コーティング添加剤としてエポキシ化脂肪酸トリグリセリドを用いる肥効調節型肥料
ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含む混合物の反応生成物を含む少なくとも１つのコーティングにより覆われた粒状植物栄養素を含む肥効調節型肥料材料。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
発明の分野
１つの態様において、本発明は、改善された機械的取扱（mechanical handling）耐性を有する肥効調節型肥料（本明細書を通して「ＣＲＦ（controlled release fertilizer）」とも称する）に関する。別の態様において、本発明は、このようなＣＲＦを製造するための方法に関する。
【０００２】
従来技術の記載
肥料は、培地（growing media）において栄養素を補うために長年用いられている。
【０００３】
近年、当該技術分野において、制御された量の植物栄養素を土壌または他の培地に供給するための技術に注目が集まっている。このことは、一方では、成長植物に不利とならぬよう栄養を与え、他方では、栄養素の過剰な供給を回避するように行われている。栄養素の過剰供給は植物に対して毒性をもたらし得るか、溶脱（leaching）により損失し得る。ＦＵＥ（施肥効率（fertilizer use efficiency））において生じる改善は、肥料供給の程度と頻度を減少させることができる。
【０００４】
米国特許第５，５３８，５３１号（Hudson et al.(Hudson））およびここに挙げられる従来技術は、肥効調節性を特定の植物栄養素に与えるための方法の概要を示している。特に、Hudson は、複数の水不溶性の耐摩耗性コーティングに覆われた水溶性肥料の中心部を有する肥効調節型粒状肥料生成物を教示している。少なくとも１つの内部コーティングは、列挙されるイソシアナートとポリオールとを反応させることにより誘導されるウレタン反応生成物である。外側のコーティングは、５０℃〜１２０℃の範囲内の落下融点（drop melting point）を有する有機ワックスから形成されている。Hudson のプロセスは、特定の植物栄養素の周囲のウレタンコーティングを硬化させること、その後、この硬化したウレタンコーティングに有機ワックスである外側の層を塗布することを含む。
【０００５】
米国特許５，８０３，９４６（Pectavich et al.(Pectavich））は、その表面に、ビウレット、ウレタンおよびキリ油を含む相互貫入高分子網目構造を有する尿素粒状植物栄養素を教示している。Pectavich は、さらに、植物栄養素にワックスを、高分子網目構造成分の塗布の前または後に塗布すると有利であることを教示している。
【０００６】
米国特許第６，２３１，６３３（Hirano et al.）は、ウレタンおよび疎水性化合物（これはワックスであってよい）であり得る熱硬化性樹脂コーティングで被覆されている粒状肥料を教示している。
【０００７】
米国特許第６，６６３，６８６（Geiger et al.（Geiger））は、ポリウレタンとワックスとを用いる徐放性のポリウレタンでカプセル化した肥料を教示している。特に、Geiger は、ワックスはＣＲＦの別個のオーバーコートとしてのみ用いられる（Hudson により記載されるように）のでなく、ポリウレタンコーティングの成分としても用いられるプロセスを教示している。Geiger の記載する制御放出プロファイルを、比較的少ないコーティング材料で、比較的単純な手順により達成することができる（Geiger の例１〜３を参照のこと）。
【０００８】
一般的に、ワックスをＣＲＦのポリマーコーティングに加えて、栄養素放出の速度を制御する。これは言い換えれば、コーティング厚の低下を可能にして、コストを低下させる。つまり、ＣＲＦ上のコーティングは典型的に非常に薄く、例えば、約３〜約５０ミクロンのオーダーにある。実際的に、ＣＲＦは、その製造から肥料としてのその使用の間の広範囲に渡って取扱いを受けることとなる。例えば、製造後、ＣＲＦは通常運搬、包装、および輸送される。ＣＲＦの輸送は幾度となく行われる。例えば、１人以上のＣＲＦ製作者、配給業者、卸売り業者、小売業者、消費者等の間で行われる。消費者が所有すると、ＣＲＦは典型的には「開封」され、分配装置に移され、最終的には肥料として用いられる。つまり、その製造からその使用までの間のＣＲＦのこのような取扱いの累積的作用で、ＣＲＦに典型的に設けられている比較的薄いコーティングは物理的な損傷を受けやすくなる。取扱い中にコーティングが損傷すると、肥料の栄養素放出速度プロファイルは著しく変化して、予測できない、および／または望ましくないＣＲＦについての栄養素放出速度をもたらす。このことは、多くの商業的農業用途における悩みの種である。
【０００９】
さらに、本発明は、場合によっては、ワックス含有量の増加が、コーティングの強度の低下と相関し得るということを見出した。より具体的には、ある種の状況下では、ワックス含有量があるレベルに達すると、肥料の機械的取扱耐性が低下し得る。特定の理論または作用機構に拘束されることを望まないが、この耐性における低下は、ワックスとポリマーコーティング間の不相溶性の結果であると考えられる。
【００１０】
さらに本発明は、場合によっては、コーティングの剛性の上昇が、コーティングの強度の上昇と相関し得るということを見出した。より特には、コーティングの強度は、コーティングされた肥料の機械的取扱耐性を決定する。通常は、コーティングの強度上昇は、コーティングの剛性上昇を引き起こし得る。高い剛性はコーティングを脆くし得る。ある種の状況下では、コーティング強度が高くても剛性があるレベルに到達すると、コーティングされた肥料の機械的取扱耐性は低下し得る。特定の理論または作用機構に拘束されることを望まないが、この耐性の低下は、ポリマーコーティングの脆性の結果であると考えられる。
【００１１】
ワックスのレベル、コーティング膜の強度および剛性が、肥料の放出速度プロファイルおよび機械的取扱耐性に影響を与え得る。ある種の状況下では、好ましいコーティングは、所望の放出速度プロファイルおよび／または薄いコーティングを達成するために高いワックス含有量と高い強度を有し得る。このことは、肥料の機械的取扱耐性における低下を引き起こし得る。
【００１２】
Geiger により教示されるようにワックスがポリウレタンコーティング中に存在する、徐放性のポリウレタンでカプセル化した肥料は当該技術分野において有意な改善を示しているが、未だ改善の余地は残っている。特に、中でも種々のワックスレベルでの改善された機械的取扱耐性、並びにコーティング膜強度および剛性レベルを含む改善された性質を有する肥効調節型肥料を得ることは有利であろう。また、以下の特徴：（ｉ）比較的薄いコーティング、（ｉｉ）信頼できる所望の栄養素放出速度プロファイル、および（ｉｉｉ）ＣＲＦの製造および使用の間の機械的取扱によるコーティングの損傷に対する抵抗性、の所望の組合せを有するＣＲＦを製造することができることは有利であろう。
【００１３】
発明の概要
上記した従来技術の欠点のうちの少なくとも１つを除去するまたは軽減する新規の肥効調節型肥料を提供することが本発明の目的である。
【００１４】
肥効調節型肥料の製造のための新規方法を提供することが本発明の他の目的である。
【００１５】
従って、１の態様において、本発明は、ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含む混合物の反応生成物を含む少なくとも１つのコーティングにより覆われた粒状植物栄養素を含む肥効調節型肥料を提供する。
【００１６】
他の態様において、本発明は、少なくとも１つの、ワックスを含むポリウレタンコーティングにより覆われた粒状植物栄養素を含む肥効調節型肥料であって、ポリウレタンコーティングがさらに、肥効調節型肥料材料の機械的取扱耐性を改善するに効果的な量にあるエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含む肥効調節型肥料を提供する。
【００１７】
さらに他の態様において、本発明は、粒状植物栄養素をポリオール、イソシアナート、ワックス、およびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルと接触させる工程を含む肥効調節型肥料を製造するための方法を提供する。
【００１８】
さらに他の態様において、本発明は、粒状植物栄養素をポリオール、イソシアナート、ワックス、および肥効調節型肥料材料の機械的取扱耐性を改善するに効果的な量にあるエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルに接触させる工程を含む肥効調節型肥料を製造するための方法を提供する。
【００１９】
本発明の発明者等は、驚くべき、かつ予想外に、ポリオール、イソシアナートおよびワックスから形成されるコーティング中での添加剤としての（例えば、相溶化剤および可塑剤としての）エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの選択が、有利に、取扱いおよび貯蔵中の肥料の耐久性を改善することを見出した。具体的には、ポリウレタンコーティングのようなコーティングを使用して、肥料中の栄養素の周囲土壌への放出速度を特定の速度に制御することが知られているが、コーティングされた製品が機械的取扱（例えば、他の材料との配合、梱包、輸送等）に晒される場合に問題にしばしば直面する。つまり、コーティングが取扱い中に損傷を受けると、製品の放出プロファイルが大幅に変化し得る。
【００２０】
驚くべきことに、添加剤としての（例えば、相溶化剤および可塑剤としての）エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの使用が、製品の放出プロファイルに対しての取扱いの有害な影響を減ずることが見出された。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、従来見込まれていた相溶化剤および可塑剤と比較して、ポリオール、イソシアナートおよびワックスのコーティング配合を有する肥効調節型肥料の放出プロファイルに対する取扱いの有害な影響を減ずる能力において独特であると考えられる。換言すれば、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、ポリオール、イソシアナートおよびワックスコーティングを含むＣＲＦ材料の機械的取扱耐性を改善する能力において独特であると考えられる。
【００２１】
本明細書において、「改善された機械的取扱耐性」とは、所定の配合のＣＲＦ材料（試験材料）のペイントシェーカー（Paint Shaker）試験（下記する）後の放出速度が、他の配合のＣＲＦ材料（対照材料）の同じ条件下でのペイントシェーカー試験後の放出速度と比較して遅いことを意味することを意図している。
【００２２】
好ましい実施形態の詳細な記載
従って、１つの態様において、本発明は、少なくとも１つのコーティングにより覆われた粒状植物栄養素を含むＣＲＦ材料に関する。
【００２３】
他の態様において、本発明は、ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含む混合物の反応生成物である少なくとも１つのコーティングにより覆われた粒状植物栄養素を含むＣＲＦ材料に関する。
【００２４】
本発明のＣＲＦ材料に有用である粒状植物栄養素材料の選択は特に制限されず、当業者の理解し得る範囲内である。
【００２５】
例えば、用いる植物栄養素材料は、Hudson に開示されているものから選択することができる。好ましくは、このような植物栄養素は水溶性化合物、より好ましくは窒素、リン、カリウム、硫黄、微量栄養素、およびこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１つの要素を含有する化合物を含む。好ましいこのような植物栄養素は尿素を含む。植物栄養素の他の有用な例は、米国特許第５，５７１，３０３（Bexton）に教示されており、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウムおよびこれらの混合物である。有用な微量栄養素の限定されない例は、銅、亜鉛、ホウ素、マンガン、鉄およびこれらの混合物を含む群から選択され得る。
【００２６】
好ましくは、コーティングは、植物栄養素材料を、植物栄養素材料の重量に基づいて約０．１〜約１０重量パーセント、より好ましくは約０．５〜約５．０重量パーセント、最も好ましくは約０．７〜約４．０重量パーセントの範囲の量で覆っている。
【００２７】
ポリオールの選択は特に限定されず、当業者の理解し得る範囲内である。ここでポリオールとは、イソシアナートとの反応性を示す活性水素含有化合物を指す。ポリオールは、単一のタイプポリオールであってもよいし、複数のポリオールの混合物であってもよい。例えば、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリジエンおよびポリカプロラクトンを含む群から選択される要素のヒドロキシル末端を有する骨格であり得る。好ましくは、このようなポリオールは、ヒドロキシル末端を有するポリヒドロカーボン、ヒドロキシル末端を有するポリホルマール、脂肪酸トリグリセリド、ヒドロキシル末端を有するポリエステル、ヒドロキシルメチル末端を有するポリエステル、ヒドロキシルメチル末端を有するポリフルオロメチレン、ポリアルキレンエーテルグリコール、ポリアルキレンアリーレンエーテルグリコール、およびポリアルキレンエーテルトリオールを含む群から選択される。より好ましいポリオールは、ポリエチレングリコール、アジピン酸−エチレングリコールポリエステル、ポリ（ブチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、およびヒドロキシル末端を有するポリブタジエンを含む群から選択され、例えば、英国特許第１，４８２，２１３号を参照されたい。最も好ましいこのようなポリオールは、ポリエーテルポリオールである。好ましくは、このようなポリエーテルポリオールは、約６０〜約２０，０００、より好ましくは約６０〜約１０，０００、最も好ましくは約６０〜約８，０００の範囲にある分子量を有する。
【００２８】
特に好ましいクラスのポリオールは、約２〜約１２個のヒドロキシル部位を含むポリオールである。好ましくは、このようなポリオールは低い当量および高い官能価を有するものである。好ましい当量は２９〜４００である。より好ましくは、当量は２９〜２００である。最も好ましくは、当量は２９〜１５０である。本明細書中で用いるポリオールの官能価とは、基本単位（またはモノマー）の好ましい官能価を指す。好ましくは、ポリオールの官能価は約２〜約１２、より好ましくは約３〜約８、最も好ましくは約３〜約６である。より好ましくは、このようなポリエーテルポリオールは、開始剤としてアミンを用いることにより合成する。最も好ましくは、ポリオールは、Huntsman Jeffol A480 （登録商標）、および他のポリオール、好ましくはヒマシ油の混合物を含む。
【００２９】
さらに、ポリオールは脂肪酸トリグリセリド源、例えば大豆、トウモロコシ、カノーラ等（すなわち、天然の変性油を生成する）から誘導され得る。カノーラベースを含むこのような合成ポリオールの例は、Urethane Soy Systems Corp.（プリンストン，イリノイ）から３を超える官能価で市販されている。
【００３０】
所定の比率および分子量分布を有するポリオールの混合物を用いることができ、例えば、エチレングリコールを含む Huntsman Jeffol A480（登録商標）または 800（登録商標）、オレオポリオールを含む Huntsman Jeffol A480（登録商標）または 800（登録商標）、ポリエチレングリコールを含む Huntsman Jeffol A480（登録商標）または 800（登録商標）、ポリプロピレングリコールを含む Huntsman Jeffol A480（登録商標）または 800（登録商標）、様々な官能価および分子量のポリプロピレン（またはポリエチレン）グリコール混合物を含む Huntsman Jeffol A480（登録商標）または 800（登録商標）である。
【００３１】
コーティングの製造に用いるのに適しているイソシアナートは特に限定されず、これらの選択は当業者の理解し得る範囲内である。イソシアナートは単一のタイプのイソシアナートであってもよいし、異なるイソシアナートの混合物であってもよい。一般的に、使用に適するイソシアナート化合物を一般式
Ｑ（ＮＣＯ）i
により示すことができる。式中、ｉは２以上の整数であり、Ｑはｉ価を有する有機基である。Ｑは置換されているか、または置換されていない炭化水素基（例えば、アルキレン基またはアリーレン基）であり得る。さらに、Ｑは一般式
Ｑ1−Ｚ−Ｑ1
により示すことができる。式中Ｑ1はアルキレン基またはアリーレン基であり、Ｚは−Ｏ−、−Ｏ−Ｑ1−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｑ1−Ｓ−、および−ＳＯ2−を含む群から選択される。この定義の範囲に含まれるイソシアナート化合物の例は、ヘキサメチレンジイソシアナート、１，８−ジイソシアナート−ｐ−ナフタレン、キシリルジイソシアナート、（ＯＣＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｏ）2、１−メチル−２，４−ジイソシアナートシクロヘキサン、フェニレンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、クロロフェニレンジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４Ｎ−ジイソシアナート、ナフタレン−１，５−ジイソシアナート、トリフェニルメタン−４，４Ｎ，４Ｏ−トリイソシアナート、およびイソプロピルベンゼン−アルファ−４−ジイソシアナートを含む。
【００３２】
他の実施形態において、Ｑはｉ価を有するポリウレタン基を示してもよい。この場合において、Ｑ（ＮＣＯ）iは、当該技術分野においてプレポリマーと一般的に呼ばれる化合物である。一般的に、プレポリマーは、化学量論過剰なイソシアナート化合物（上記したもの）と、活性水素含有化合物、好ましくはポリヒドロキシル含有材料または上記したポリオールとを反応させることにより調製することができる。この実施形態において、ポリイソシアナートを、例えば、ポリオール中のヒドロキシルの割合に対して、約５パーセント〜約２００パーセント化学量論過剰な割合で用いることができる。
【００３３】
本発明の方法に用いるのに適するイソシアナート化合物は、イソシアナートおよびジイソシアナートの二量体および三量体から、また一般式
［Ｑ”（ＮＣＯ）i］j
を有するポリマージイソシアナートから選択することができる
（式中、ｉおよびｊの双方は、２以上の値を有する整数であり、Ｑ”は多官能有機基、および／または反応混合物中のさらなる成分として、一般式
Ｌ（ＮＣＯ）i
（式中、ｉは１以上の値を有する整数であり、Ｌは単官能または多官能原子若しくは基である）
を有する化合物である）。この定義の範囲に含まれるイソシアナート化合物の例は、エチルホスホン酸ジイソシアナート、フェニルホスホン酸ジイソシアナート、＝Ｓｉ−ＮＣＯ基を含有する化合物、スルホンアミド（ＱＳＯ2ＮＣＯ）から誘導されるイソシアナート化合物、シアン酸およびチオシアン酸を含む。
【００３４】
例えば、英国特許第１，４５３，２５８も参照されたい。
【００３５】
適するイソシアナートの限定されない例は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、１，４−ブチレンジイソシアナート、フルフリリデンジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシアナート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアナート、４，４’−ジフェニル−３，３’−ジメチルメタンジイソシアナート、１，５−ナフタレンジイソシアナート、１−メチル−２，４−ジイソシアナート−５−クロロベンゼン、２，４−ジイソシアナト−ｓ−トリアジン、１−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、ｐ−フェニレンジイソシアナート、ｍ−フェニレンジイソシアナート、１，４−ナフタレンジイソシアナート、ジアニシジンジイソシアナート、ビトルエンジイソシアナート、１，４−キシリレンジイソシアナート、１，３−キシリレンジイソシアナート、ビス−（４−イソシアナトフェニル）メタン、ビス−（３−メチル−４−イソシアナトフェニル）メタン、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアナート、およびこれらの混合物を含む。
【００３６】
特に好ましいイソシアナートの群は、Hudson に記載されているものである。
【００３７】
好ましくは、イソシアナートは１分子につき約１．５〜約１６個のＮＣＯ基を含有する。より好ましくは、イソシアナートは１分子につき約２〜約１６個のＮＣＯ基を含有する。最も好ましくは、イソシアナートは１分子につき約３〜約１６個のＮＣＯ基を含有する。
【００３８】
好ましくは、イソシアナートは約１０〜約５０重量パーセントのＮＣＯを含有する。より好ましくは、イソシアナートは約１２〜約５０重量パーセントのＮＣＯを含有する。最も好ましくは、イソシアナートは約１５〜約５０重量パーセントのＮＣＯを含有する。
【００３９】
好ましくは、ポリオールとイソシアナートを、イソシアナート中のＮＣＯ基のポリオール中のヒドロキシル基に対する比が約０．５〜約３．０、より好ましくは約０．８〜約２．０、最も好ましくは約０．９〜約１．１の範囲内にあるような量で用いる。
【００４０】
ワックスの選択は特に限定されず、当業者の理解し得る範囲内である。ワックスは単一のタイプのワックスであってもよいし、異なるワックスの混合物であってもよい。本明細書中で用いられるワックスなる語は、一般的に、コーティングに疎水性を与え得る物質を指し、通常のワックスに限定されない。ワックスは、例えば、脂肪酸オイル、アスファルト、蜜ろう、および石油製品を含む群から選択され得る。ワックスは、エステル、エーテルおよびアルコールを含む群から選択され得る。
【００４１】
好ましくは、コーティングを製造するために混合物中で用いられるワックスは、アルファオレフィンワックス、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、および天然ワックスから選択され得る。適切なワックスは Hudson に記載されているもの、およびシリコンワックス（Dow Corning から市販されている）を含む。好ましいワックスは、少なくとも約２０℃の、好ましくは約４０℃〜約１２０℃の範囲内の、より好ましくは約５０℃〜約１２０℃の範囲内の落下融点を有する。好ましくは、ワックスは実質的には、約４０℃の温度以下で粘性を有さない。好ましいワックスはＣ20+アルファオレフィン、より好ましくはＣ20-100アルファオレフィンを含む。
【００４２】
コーティングの製造における使用に適するエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは特に限定されず、当業者の理解し得る範囲内である。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは単一のタイプのエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルであってもよいし、異なるエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの混合物であってもよい。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、エポキシ化され得るいずれの天然のトリグリセリドオイルから誘導され得る。好ましくは、脂肪酸トリグリセリドオイル（エポキシ化前）は、植物油、脂肪酸油、樹木の種油（tree seed oil）、およびこれらの組合せを含む群から選択される。より好ましくは、脂肪酸トリグリセリドオイル（エポキシ化前）は、トウモロコシ油、カノーラ油、ひまわり油、大豆油、アマニ油、およびこれらの組合せから選択される。最も好ましくは、脂肪酸トリグリセリドオイル（エポキシ化前）は、大豆油を含む。脂肪酸トリグリセリドオイルをエポキシ化する方法は特に限定されず、当業者の理解し得る範囲内である。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、脂肪酸トリグリセリドオイルからのさらに処理された製品である。これはトリグリセリドオイル中にエポキシド基を含む。エポキシド基を、トリグリセリド中の不飽和結合を酸化することにより、またはトリグリセリド中のグリコールを脱水することにより導入することができる。例えば、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを、脂肪酸トリグリセリドオイル中の二重結合を酸素または他の酸化剤、例えば過酸化物を用いて酸化することにより誘導することができる。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル中のエポキシド基の含有量は、脂肪酸トリグリセリド中の不飽和結合の含有量と酸化の程度に依存し得る。これは幅広い範囲に渡って変化し得る。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル中のエポキシド基の含有量は幅広い範囲に渡って変化し得る。適切なエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは市販されており、例えば Elf Atochem Vikoflex 7170（登録商標）である。
【００４３】
好ましくは、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、全体のコーティング重量に基づいて、約０．１〜約７０重量パーセントの範囲の量で存在する。より好ましくは、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、全体のコーティング重量に基づいて、約１〜約６０重量パーセントの範囲の量で存在する。最も好ましくは、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、全体のコーティング重量に基づいて、約１〜約４０重量パーセントの範囲の量で存在する。
【００４４】
好ましくは、ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、全体のコーティング重量に基づいて、合計して約０．１重量パーセント〜約７５重量％の量でコーティング中に存在する。より好ましくは、ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、全体のコーティング重量に基づいて、合計して約１重量パーセント〜約７０重量パーセントの量でコーティング中に存在する。最も好ましくは、ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、全体のコーティング重量に基づいて、合計して約１０重量パーセント〜約６５重量パーセントの量でコーティング中に存在する。
【００４５】
エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックスの合計重量に基づいて、約０．５パーセント〜約１００パーセントの量で加える。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを、好ましくは、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックスの合計重量に基づいて、約５パーセント〜約７０パーセントの量で加える。より好ましくは、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックスの合計重量に基づいて、約１５パーセント〜約６０パーセントの量で加える。最も好ましくは、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックス混合物の合計重量に基づいて、約２０パーセント〜約４０パーセントの量で加える。
【００４６】
エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルのワックスに対する比率は、用いる個々のエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル、イソシアナート、ワックス、およびポリオールによって変化し得る。これらの成分の個々の組合せについての詳細は、本明細書を手にした当業者により容易に決定され得る。
【００４７】
コーティングに加えるエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの量の好ましい範囲が存在する。一般的には、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルおよびワックスの所定の全含有量において、加えるエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの量が最適範囲よりも少ない場合には、ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル混合物中のエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの量が増加するため、ＣＲＦの放出速度は、エポキシ化脂肪酸トリグリセリド量が最適値に到達するまで減速する。加えるエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの量が最適範囲よりも多い場合には、ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル混合物中のエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの量が増加するため、ＣＲＦ材料の放出速度は加速する。ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル混合物中のエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの量の最適範囲は、ペイントシェーカー試験（以下に記載）の前後のＣＲＦによって異なる。
【００４８】
コーティング中のワックスの量に対してエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルのある量においては、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルはコーティングから流れ出るか、コーティングから新鮮な表面、または材料、例えば紙またはプラスチックフィルムにより抽出され得る。これは、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、大部分は液体状態で存在するためである。流出は、コーティング中でのエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの飽和のためである。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが流れ出るか、またはコーティングから抽出される場合に、水透過のための流路が、コーティングに残る多孔構造のために形成され、これは放出速度を有意に上昇させ得る。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルのワックスに対する正確な比率、およびポリマーコーティング化合物に対する正確な比率は重要である。正確な比率は、選択したエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル、ワックス、およびポリマーコーティング成分の性質に従って決定する必要がある。成分の所定の選択について正確な比率を決定することは、当業者の理解し得る範囲内である。
【００４９】
本発明の実施形態を以下の例に関連して示すが、これは本発明を限定する、または解釈するために用いるものではない。
【００５０】
例１
この例において、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル、すなわちエポキシ化大豆油（ＥＳＯ）の添加の効果を、２．７％コート重量において実証した。
【００５１】
２つの製品を製造し、１つはコーティング添加剤としてＥＳＯを含み、他方はＥＳＯを含まなかった。
【００５２】
１２インチの直径、５ １／２インチの長さを有するステンレス鋼の水平断熱ドラムを用いて、コーティング成分を粒状肥料に塗布した。エンクローズドバックプレート（enclosed back plate）を、可変速度駆動装置に取り付けた。フロントプレートは中央の８インチの開口部を有し、これを通じて基材とコーティング成分を加えた。内部で、ドラムは、４つの実質的に等しく間隔をあけた長手方向のじゃま板から構成され、それぞれ高さ約１／２インチであった。ドラムを、７５ｆｐｍの周速度、または約２４ｒｐｍで回転させた。ドラムと基材の内部温度を、可変設定電気加熱銃を用いて約６０℃に維持した。コーティング成分を、各コーティング成分のための個々のシリンジを用いて加えた。シリンジにより、各コーティング成分の所望の量を１回の添加で加えることができた。
【００５３】
グラムでの層あたりの重量に基づいて、コーティング成分の配合を表１に示す。
【００５４】
各製品を作るために、１キログラム装入量の尿素肥料（ＳＧＮ ２６０）を６０℃で、それぞれ表１の配合に従って調製した３つのコーティング層によりコーティングした。各コーティング層を、調製・予熱（１００℃）した、表１に設定した配合を用いた Huntsman Jeffol A480（ポリオール）および Chevron/Phillips Gulftene C30+（ワックス）の混合物であって、Elf Atochem Vikoflex 7170（ＥＳＯ）を含むもの／含まないものをまず塗布することにより塗布した。即座にこの塗布に続いて、ＢＡＳＦイソシアナート＃１７（ＰＡＰＩ１７）を塗布した。層間の硬化を３ １／２分のあいだ行った。
【００５５】
最後のコーティング層を塗布し、硬化させた後、ドラムを回転させて、その間に周囲空気流をあてて製品を約４０℃にまで冷却した。その後、製品をドラムから取り出して、ラベルを付した袋に入れた。このプロセスにより、２．７％の全コート重量を塗布した。
【００５６】
製品の水放出プロファイルは、「ペイントシェーカー試験」の前後で決定し、ＣＲＦを比較的短時間でのかなりの機械力の作用に供し、これにより上記したＣＲＦの現実的な取扱いを模倣することにより、ＣＲＦの機械的取扱耐性の評価を容易にする。
【００５７】
「ペイントシェーカー」試験を、ペイントシェーカー機において行う。最初に２００グラムのＣＲＦを、６インチの直径、５ １／２インチの長さの金属缶で蓋を有するものの中に入れる。続いて、すりわり付き頭を有する８つの（１／４インチ×１／２インチ）マシンボルトと８つの（１／４インチ）頭角ナットを缶の中に入れる。その後、ＣＲＦ、ナット、およびボルトを入れた缶を、ペイントコンディショナー／シェーカー（Red Devil, 1/4 H.P. model）に安全に入れる。試験サンプルをペイントシェーカー中で、１分間につき７３０サイクルの回数で６分間激しくコンディショニングした。駆動時間を電子タイマー（Gralab model 451）により制御し、ペイントシェーカーを前もってセットした時間で自動的に停止させる。ペイントシェーカーサイクルが完了した後、缶を取り出し、内容物を Tyler Standard ３ １／２メッシュスクリーンに通すことによりナットとボルトを除去する。ＣＲＦをパンに集め、放出速度分析のためにそのサンプル袋に戻す。
【００５８】
その後、ペイントシェーカー試験の前後の肥効調節型肥料材料についての水放出速度プロファイルを決定した。分析において、Technicon AutoAnalyzer（登録商標）を較正し、Automated Determination of Urea and Ammoniacal Nitrogen（University of Missouri, 1980）に従って用いた。以下の手法を用いた：
１．１５グラム（±０．１ｍｇ）のサンプルを秤量皿に正確に秤量する。サンプルの重量を記録する。このサンプルを１２５ｍＬの三角フラスコに移す
２．７５ｍｌの脱塩水を加え、フラスコに栓をする
３．サンプルと水を、全ての粒子が沈むまで穏やかに回転させて混ぜる
４．サンプルを所定時間、一定の温度（典型的には室温）に放置する
５．フラスコを穏やかに回転させて溶液を混合し、溶液のみを１００ｍＬの容量フラスコにデカントする
６．脱塩水でサンプルをすすぎ、容量フラスコに加える
７．容量フラスコの体積にまでいっぱいにし、十分に混合する
８．試験を異なる時間について繰り返す場合には、工程２から始めて繰り返す
９．Technicon AutoAnalyzer II を稼動させたら、この溶液（必要な場合には要求される希釈を行う）のいくらかを分析のための Technicon サンプルカップに移す
１０．結果を１００万分の１のＮ−ＮＨ3で記録する（Shimadzu Integrator から直接読み取る）。
【００５９】
製品の水放出プロファイルを表２に示す。
【００６０】
表２に示す通り、２．７％のコート重量において、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有するコーティングを有する肥料は、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含まないコーティングを有する肥料と比較して、改善された機械的取扱耐性を有した。ペイントシェーカー試験の後、放出された窒素のパーセンテージは、１日、７日および２８日において、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含まないコーティングを有する肥料と比較して、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有するコーティングを有する肥料についてはより低かった。
【００６１】
例２
この例において、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル（エポキシ化大豆油（ＥＳＯ））の添加の効果を、２．１％コート重量で実証した。
【００６２】
例１で用いた方法に従って、尿素肥料にコーティング成分を塗布した。本例のコーティング成分について、層あたりのグラムでの重量に基づく配合を表３に示す。
【００６３】
製品を、上記したペイントシェーカー試験に供した。
【００６４】
各製品の水放出プロファイルを、ペイントシェーカー試験の前後で決定した。本例の製品の水放出プロファイルを表４に示す。
【００６５】
表４に示す通り、２．１％コート重量において、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有するコーティングを有する肥料は、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有しないコーティングを有する肥料と比較して、改善された機械的取扱耐性を有した。ペイントシェーカー試験後は、放出される窒素のパーセンテージは、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有しないコーティングを有する肥料と比較して、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有するコーティングを有する肥料についてより低かった。
【００６６】
例３
本例において、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックスの混合物中のエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル（ＥＳＯ）の量の効果を示す。
【００６７】
ここで、ＥＳＯ／ワックス混合物中のＥＳＯのパーセンテージを変化させた配合を用いて、例１で用いた一般方法に従って尿素肥料をコーティングした。本例の各製品について、コーティングの全重量は製品の２．７重量％であった。全コーティング重量に基づくＥＳＯ／ワックス混合物の合計パーセンテージを５５％に固定した。各コーティング成分について、層あたりのグラムでの重量に基づく配合を表５に示す。
【００６８】
製品を上記したペイントシェーカー試験に供した。
【００６９】
各製品の水放出プロファイルを、ペイントシェーカー試験の前後で決定した。本例の製品の水放出プロファイルを表６に示す。
【００７０】
表６に示す通り、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックス混合物中で５〜５０パーセントのエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有するコーティングを有する肥料は、一般的に、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有しないコーティングを有する肥料と比較して、改善された機械的取扱耐性を示した。ペイントシェーカー試験後は、放出された窒素のパーセントは、一般的に、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有しないコーティングを有する肥料と比較して、これらのパーセンテージのエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有するコーティングを有する肥料についてより低かった。機械的取扱耐性は、ＥＳＯ／ワックス混合物の合計重量に基づいて２０〜３０％のＥＳＯ含有量において最も改善された。最適範囲は、全コーティング中でのＥＳＯ／ワックス混合物の含有量、または他のパラメータにより変化し得る。
【００７１】
例４
本例は、本発明によるＣＲＦにおいての種々のポリオールの使用を示す。Huntsman A480、A800、および SD361 ポリオールを用いた。例１で用いた手法に従って、尿素肥料にコーティング成分を塗布した。本例の各製品について、コーティングの全重量は製品の２．７重量％であった。コーティング成分についての、層あたりのグラムでの重量に基づく配合を表７に示す。
【００７２】
製品を上記のペイントシェーカー試験に供した。
【００７３】
各製品の水放出プロファイルをペイントシェーカー試験の前後で決定した。本例の製品の水放出プロファイルを表８に示す。
【００７４】
表８に示す通り、本発明によるコーティングの配合におけるポリオールの選択は、肥料の水放出プロファイルと機械的取扱耐性改善に影響を与え得る。
【００７５】
例５
本例は、本発明によるＣＲＦにおいての種々のイソシアナートの使用を示す。例１で用いた手法に従って、尿素肥料にコーティング成分を塗布した。本例の各製品について、コーティングの全重量は製品の２．７重量％であった。各コーティング成分について、層あたりのグラムでの重量に基づく配合を表９に示す。
【００７６】
製品を上記のペイントシェーカー試験に供した。
【００７７】
各製品の水放出プロファイルをペイントシェーカー試験の前後で決定した。本例の製品の水放出プロファイルを表１０に示す。
【００７８】
表２および４に示す一方で、本発明の利点が、表１０に示すように異なるイソシアナートを用いるコーティング配合を有する肥料において観察され、イソシアナートの選択は、肥料の水放出プロファイルと機械的取扱耐性改善に影響を与える。
【００７９】
例６
本例は、本発明によるＣＲＦにおける種々のワックスの使用を示す。例１で用いた手法に従って尿素肥料にコーティング成分を塗布した。試験した３つのワックスは、Chevron/Philips Gulftene C30+、Chevron/Philips C30HA、および Calwax Amber 185 であった。本例の各製品について、コーティングの全重量は製品の２．７重量％であった。コーティング成分についての、グラムでの層あたりの重量に基づく配合を表１１に示す。
【００８０】
製品を上記のペイントシェーカー試験に供した。
【００８１】
各製品の水放出プロファイルをペイントシェーカー試験の前後で決定した。本例の製品の水放出プロファイルを表１２に示す。
【００８２】
表１２に示す通り、本発明によるコーティングの配合におけるワックスの選択は、肥料の水放出プロファイルと機械的取扱耐性改善に影響を与え得る。
【００８３】
例７
本例において、ＥＳＯとワックス混合物の量の効果を、ＥＳＯのワックスに対する比率とは無関係に調べた。コーティングにおいて変化させたパーセンテージのＥＳＯとワックス量の３種の配合物を、例１の手法に従って尿素肥料に塗布した。ＥＳＯ：ワックスの比率を３０：７０に保った。本例の各製品について、コーティングの全重量は製品の２．７重量％であった。コーティング成分について、層あたりのグラムでの重量に基づく配合を表１３に示す。
【００８４】
ペイントシェーカー試験の前後でのサンプルの水放出プロファイルを決定した。ペイントシェーカー試験を例１に従う手法により行った。サンプルの水放出プロファイルを表１４に示す。
【００８５】
表１４に示す通り、本発明のコーティングを有する肥料の機械的取扱耐性は、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル対ワックスの比率が一定に保たれている場合には、全コーティング混合物中のエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックスのパーセントにより影響を受ける。
【００８６】
例についての言及を含めて本発明を詳細に記載したが、当然ながら、例示した実施形態の多くの改変が、本明細書を手にした当業者には明らかであり、この改変は、本発明の意図および範囲から逸脱するものでない。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【発明の開示】
【０００１】
発明の分野
１つの態様において、本発明は、改善された機械的取扱（mechanical handling）耐性を有する肥効調節型肥料（本明細書を通して「ＣＲＦ（controlled release fertilizer）」とも称する）に関する。別の態様において、本発明は、このようなＣＲＦを製造するための方法に関する。
【０００２】
従来技術の記載
肥料は、培地（growing media）において栄養素を補うために長年用いられている。
【０００３】
近年、当該技術分野において、制御された量の植物栄養素を土壌または他の培地に供給するための技術に注目が集まっている。このことは、一方では、成長植物に不利とならぬよう栄養を与え、他方では、栄養素の過剰な供給を回避するように行われている。栄養素の過剰供給は植物に対して毒性をもたらし得るか、溶脱（leaching）により損失し得る。ＦＵＥ（施肥効率（fertilizer use efficiency））において生じる改善は、肥料供給の程度と頻度を減少させることができる。
【０００４】
米国特許第５，５３８，５３１号（Hudson et al.(Hudson））およびここに挙げられる従来技術は、肥効調節性を特定の植物栄養素に与えるための方法の概要を示している。特に、Hudson は、複数の水不溶性の耐摩耗性コーティングに覆われた水溶性肥料の中心部を有する肥効調節型粒状肥料生成物を教示している。少なくとも１つの内部コーティングは、列挙されるイソシアナートとポリオールとを反応させることにより誘導されるウレタン反応生成物である。外側のコーティングは、５０℃〜１２０℃の範囲内の落下融点（drop melting point）を有する有機ワックスから形成されている。Hudson のプロセスは、特定の植物栄養素の周囲のウレタンコーティングを硬化させること、その後、この硬化したウレタンコーティングに有機ワックスである外側の層を塗布することを含む。
【０００５】
米国特許５，８０３，９４６（Pectavich et al.(Pectavich））は、その表面に、ビウレット、ウレタンおよびキリ油を含む相互貫入高分子網目構造を有する尿素粒状植物栄養素を教示している。Pectavich は、さらに、植物栄養素にワックスを、高分子網目構造成分の塗布の前または後に塗布すると有利であることを教示している。
【０００６】
米国特許第６，２３１，６３３（Hirano et al.）は、ウレタンおよび疎水性化合物（これはワックスであってよい）であり得る熱硬化性樹脂コーティングで被覆されている粒状肥料を教示している。
【０００７】
米国特許第６，６６３，６８６（Geiger et al.（Geiger））は、ポリウレタンとワックスとを用いる徐放性のポリウレタンでカプセル化した肥料を教示している。特に、Geiger は、ワックスはＣＲＦの別個のオーバーコートとしてのみ用いられる（Hudson により記載されるように）のでなく、ポリウレタンコーティングの成分としても用いられるプロセスを教示している。Geiger の記載する制御放出プロファイルを、比較的少ないコーティング材料で、比較的単純な手順により達成することができる（Geiger の例１〜３を参照のこと）。
【０００８】
一般的に、ワックスをＣＲＦのポリマーコーティングに加えて、栄養素放出の速度を制御する。これは言い換えれば、コーティング厚の低下を可能にして、コストを低下させる。つまり、ＣＲＦ上のコーティングは典型的に非常に薄く、例えば、約３〜約５０ミクロンのオーダーにある。実際的に、ＣＲＦは、その製造から肥料としてのその使用の間の広範囲に渡って取扱いを受けることとなる。例えば、製造後、ＣＲＦは通常運搬、包装、および輸送される。ＣＲＦの輸送は幾度となく行われる。例えば、１人以上のＣＲＦ製作者、配給業者、卸売り業者、小売業者、消費者等の間で行われる。消費者が所有すると、ＣＲＦは典型的には「開封」され、分配装置に移され、最終的には肥料として用いられる。つまり、その製造からその使用までの間のＣＲＦのこのような取扱いの累積的作用で、ＣＲＦに典型的に設けられている比較的薄いコーティングは物理的な損傷を受けやすくなる。取扱い中にコーティングが損傷すると、肥料の栄養素放出速度プロファイルは著しく変化して、予測できない、および／または望ましくないＣＲＦについての栄養素放出速度をもたらす。このことは、多くの商業的農業用途における悩みの種である。
【０００９】
さらに、本発明は、場合によっては、ワックス含有量の増加が、コーティングの強度の低下と相関し得るということを見出した。より具体的には、ある種の状況下では、ワックス含有量があるレベルに達すると、肥料の機械的取扱耐性が低下し得る。特定の理論または作用機構に拘束されることを望まないが、この耐性における低下は、ワックスとポリマーコーティング間の不相溶性の結果であると考えられる。
【００１０】
さらに本発明は、場合によっては、コーティングの剛性の上昇が、コーティングの強度の上昇と相関し得るということを見出した。より特には、コーティングの強度は、コーティングされた肥料の機械的取扱耐性を決定する。通常は、コーティングの強度上昇は、コーティングの剛性上昇を引き起こし得る。高い剛性はコーティングを脆くし得る。ある種の状況下では、コーティング強度が高くても剛性があるレベルに到達すると、コーティングされた肥料の機械的取扱耐性は低下し得る。特定の理論または作用機構に拘束されることを望まないが、この耐性の低下は、ポリマーコーティングの脆性の結果であると考えられる。
【００１１】
ワックスのレベル、コーティング膜の強度および剛性が、肥料の放出速度プロファイルおよび機械的取扱耐性に影響を与え得る。ある種の状況下では、好ましいコーティングは、所望の放出速度プロファイルおよび／または薄いコーティングを達成するために高いワックス含有量と高い強度を有し得る。このことは、肥料の機械的取扱耐性における低下を引き起こし得る。
【００１２】
Geiger により教示されるようにワックスがポリウレタンコーティング中に存在する、徐放性のポリウレタンでカプセル化した肥料は当該技術分野において有意な改善を示しているが、未だ改善の余地は残っている。特に、中でも種々のワックスレベルでの改善された機械的取扱耐性、並びにコーティング膜強度および剛性レベルを含む改善された性質を有する肥効調節型肥料を得ることは有利であろう。また、以下の特徴：（ｉ）比較的薄いコーティング、（ｉｉ）信頼できる所望の栄養素放出速度プロファイル、および（ｉｉｉ）ＣＲＦの製造および使用の間の機械的取扱によるコーティングの損傷に対する抵抗性、の所望の組合せを有するＣＲＦを製造することができることは有利であろう。
【００１３】
発明の概要
上記した従来技術の欠点のうちの少なくとも１つを除去するまたは軽減する新規の肥効調節型肥料を提供することが本発明の目的である。
【００１４】
肥効調節型肥料の製造のための新規方法を提供することが本発明の他の目的である。
【００１５】
従って、１の態様において、本発明は、ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含む混合物の反応生成物を含む少なくとも１つのコーティングにより覆われた粒状植物栄養素を含む肥効調節型肥料を提供する。
【００１６】
他の態様において、本発明は、少なくとも１つの、ワックスを含むポリウレタンコーティングにより覆われた粒状植物栄養素を含む肥効調節型肥料であって、ポリウレタンコーティングがさらに、肥効調節型肥料材料の機械的取扱耐性を改善するに効果的な量にあるエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含む肥効調節型肥料を提供する。
【００１７】
さらに他の態様において、本発明は、粒状植物栄養素をポリオール、イソシアナート、ワックス、およびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルと接触させる工程を含む肥効調節型肥料を製造するための方法を提供する。
【００１８】
さらに他の態様において、本発明は、粒状植物栄養素をポリオール、イソシアナート、ワックス、および肥効調節型肥料材料の機械的取扱耐性を改善するに効果的な量にあるエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルに接触させる工程を含む肥効調節型肥料を製造するための方法を提供する。
【００１９】
本発明の発明者等は、驚くべき、かつ予想外に、ポリオール、イソシアナートおよびワックスから形成されるコーティング中での添加剤としての（例えば、相溶化剤および可塑剤としての）エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの選択が、有利に、取扱いおよび貯蔵中の肥料の耐久性を改善することを見出した。具体的には、ポリウレタンコーティングのようなコーティングを使用して、肥料中の栄養素の周囲土壌への放出速度を特定の速度に制御することが知られているが、コーティングされた製品が機械的取扱（例えば、他の材料との配合、梱包、輸送等）に晒される場合に問題にしばしば直面する。つまり、コーティングが取扱い中に損傷を受けると、製品の放出プロファイルが大幅に変化し得る。
【００２０】
驚くべきことに、添加剤としての（例えば、相溶化剤および可塑剤としての）エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの使用が、製品の放出プロファイルに対しての取扱いの有害な影響を減ずることが見出された。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、従来見込まれていた相溶化剤および可塑剤と比較して、ポリオール、イソシアナートおよびワックスのコーティング配合を有する肥効調節型肥料の放出プロファイルに対する取扱いの有害な影響を減ずる能力において独特であると考えられる。換言すれば、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、ポリオール、イソシアナートおよびワックスコーティングを含むＣＲＦ材料の機械的取扱耐性を改善する能力において独特であると考えられる。
【００２１】
本明細書において、「改善された機械的取扱耐性」とは、所定の配合のＣＲＦ材料（試験材料）のペイントシェーカー（Paint Shaker）試験（下記する）後の放出速度が、他の配合のＣＲＦ材料（対照材料）の同じ条件下でのペイントシェーカー試験後の放出速度と比較して遅いことを意味することを意図している。
【００２２】
好ましい実施形態の詳細な記載
従って、１つの態様において、本発明は、少なくとも１つのコーティングにより覆われた粒状植物栄養素を含むＣＲＦ材料に関する。
【００２３】
他の態様において、本発明は、ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含む混合物の反応生成物である少なくとも１つのコーティングにより覆われた粒状植物栄養素を含むＣＲＦ材料に関する。
【００２４】
本発明のＣＲＦ材料に有用である粒状植物栄養素材料の選択は特に制限されず、当業者の理解し得る範囲内である。
【００２５】
例えば、用いる植物栄養素材料は、Hudson に開示されているものから選択することができる。好ましくは、このような植物栄養素は水溶性化合物、より好ましくは窒素、リン、カリウム、硫黄、微量栄養素、およびこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１つの要素を含有する化合物を含む。好ましいこのような植物栄養素は尿素を含む。植物栄養素の他の有用な例は、米国特許第５，５７１，３０３（Bexton）に教示されており、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウムおよびこれらの混合物である。有用な微量栄養素の限定されない例は、銅、亜鉛、ホウ素、マンガン、鉄およびこれらの混合物を含む群から選択され得る。
【００２６】
好ましくは、コーティングは、植物栄養素材料を、植物栄養素材料の重量に基づいて約０．１〜約１０重量パーセント、より好ましくは約０．５〜約５．０重量パーセント、最も好ましくは約０．７〜約４．０重量パーセントの範囲の量で覆っている。
【００２７】
ポリオールの選択は特に限定されず、当業者の理解し得る範囲内である。ここでポリオールとは、イソシアナートとの反応性を示す活性水素含有化合物を指す。ポリオールは、単一のタイプポリオールであってもよいし、複数のポリオールの混合物であってもよい。例えば、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリジエンおよびポリカプロラクトンを含む群から選択される要素のヒドロキシル末端を有する骨格であり得る。好ましくは、このようなポリオールは、ヒドロキシル末端を有するポリヒドロカーボン、ヒドロキシル末端を有するポリホルマール、脂肪酸トリグリセリド、ヒドロキシル末端を有するポリエステル、ヒドロキシルメチル末端を有するポリエステル、ヒドロキシルメチル末端を有するポリフルオロメチレン、ポリアルキレンエーテルグリコール、ポリアルキレンアリーレンエーテルグリコール、およびポリアルキレンエーテルトリオールを含む群から選択される。より好ましいポリオールは、ポリエチレングリコール、アジピン酸−エチレングリコールポリエステル、ポリ（ブチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、およびヒドロキシル末端を有するポリブタジエンを含む群から選択され、例えば、英国特許第１，４８２，２１３号を参照されたい。最も好ましいこのようなポリオールは、ポリエーテルポリオールである。好ましくは、このようなポリエーテルポリオールは、約６０〜約２０，０００、より好ましくは約６０〜約１０，０００、最も好ましくは約６０〜約８，０００の範囲にある分子量を有する。
【００２８】
特に好ましいクラスのポリオールは、約２〜約１２個のヒドロキシル部位を含むポリオールである。好ましくは、このようなポリオールは低い当量および高い官能価を有するものである。好ましい当量は２９〜４００である。より好ましくは、当量は２９〜２００である。最も好ましくは、当量は２９〜１５０である。本明細書中で用いるポリオールの官能価とは、基本単位（またはモノマー）の好ましい官能価を指す。好ましくは、ポリオールの官能価は約２〜約１２、より好ましくは約３〜約８、最も好ましくは約３〜約６である。より好ましくは、このようなポリエーテルポリオールは、開始剤としてアミンを用いることにより合成する。最も好ましくは、ポリオールは、Huntsman Jeffol A480 （登録商標）、および他のポリオール、好ましくはヒマシ油の混合物を含む。
【００２９】
さらに、ポリオールは脂肪酸トリグリセリド源、例えば大豆、トウモロコシ、カノーラ等（すなわち、天然の変性油を生成する）から誘導され得る。カノーラベースを含むこのような合成ポリオールの例は、Urethane Soy Systems Corp.（プリンストン，イリノイ）から３を超える官能価で市販されている。
【００３０】
所定の比率および分子量分布を有するポリオールの混合物を用いることができ、例えば、エチレングリコールを含む Huntsman Jeffol A480（登録商標）または 800（登録商標）、オレオポリオールを含む Huntsman Jeffol A480（登録商標）または 800（登録商標）、ポリエチレングリコールを含む Huntsman Jeffol A480（登録商標）または 800（登録商標）、ポリプロピレングリコールを含む Huntsman Jeffol A480（登録商標）または 800（登録商標）、様々な官能価および分子量のポリプロピレン（またはポリエチレン）グリコール混合物を含む Huntsman Jeffol A480（登録商標）または 800（登録商標）である。
【００３１】
コーティングの製造に用いるのに適しているイソシアナートは特に限定されず、これらの選択は当業者の理解し得る範囲内である。イソシアナートは単一のタイプのイソシアナートであってもよいし、異なるイソシアナートの混合物であってもよい。一般的に、使用に適するイソシアナート化合物を一般式
Ｑ（ＮＣＯ）i
により示すことができる。式中、ｉは２以上の整数であり、Ｑはｉ価を有する有機基である。Ｑは置換されているか、または置換されていない炭化水素基（例えば、アルキレン基またはアリーレン基）であり得る。さらに、Ｑは一般式
Ｑ1−Ｚ−Ｑ1
により示すことができる。式中Ｑ1はアルキレン基またはアリーレン基であり、Ｚは−Ｏ−、−Ｏ−Ｑ1−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｑ1−Ｓ−、および−ＳＯ2−を含む群から選択される。この定義の範囲に含まれるイソシアナート化合物の例は、ヘキサメチレンジイソシアナート、１，８−ジイソシアナート−ｐ−ナフタレン、キシリルジイソシアナート、（ＯＣＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｏ）2、１−メチル−２，４−ジイソシアナートシクロヘキサン、フェニレンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、クロロフェニレンジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４Ｎ−ジイソシアナート、ナフタレン−１，５−ジイソシアナート、トリフェニルメタン−４，４Ｎ，４Ｏ−トリイソシアナート、およびイソプロピルベンゼン−アルファ−４−ジイソシアナートを含む。
【００３２】
他の実施形態において、Ｑはｉ価を有するポリウレタン基を示してもよい。この場合において、Ｑ（ＮＣＯ）iは、当該技術分野においてプレポリマーと一般的に呼ばれる化合物である。一般的に、プレポリマーは、化学量論過剰なイソシアナート化合物（上記したもの）と、活性水素含有化合物、好ましくはポリヒドロキシル含有材料または上記したポリオールとを反応させることにより調製することができる。この実施形態において、ポリイソシアナートを、例えば、ポリオール中のヒドロキシルの割合に対して、約５パーセント〜約２００パーセント化学量論過剰な割合で用いることができる。
【００３３】
本発明の方法に用いるのに適するイソシアナート化合物は、イソシアナートおよびジイソシアナートの二量体および三量体から、また一般式
［Ｑ”（ＮＣＯ）i］j
を有するポリマージイソシアナートから選択することができる
（式中、ｉおよびｊの双方は、２以上の値を有する整数であり、Ｑ”は多官能有機基、および／または反応混合物中のさらなる成分として、一般式
Ｌ（ＮＣＯ）i
（式中、ｉは１以上の値を有する整数であり、Ｌは単官能または多官能原子若しくは基である）
を有する化合物である）。この定義の範囲に含まれるイソシアナート化合物の例は、エチルホスホン酸ジイソシアナート、フェニルホスホン酸ジイソシアナート、＝Ｓｉ−ＮＣＯ基を含有する化合物、スルホンアミド（ＱＳＯ2ＮＣＯ）から誘導されるイソシアナート化合物、シアン酸およびチオシアン酸を含む。
【００３４】
例えば、英国特許第１，４５３，２５８も参照されたい。
【００３５】
適するイソシアナートの限定されない例は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、１，４−ブチレンジイソシアナート、フルフリリデンジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシアナート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアナート、４，４’−ジフェニル−３，３’−ジメチルメタンジイソシアナート、１，５−ナフタレンジイソシアナート、１−メチル−２，４−ジイソシアナート−５−クロロベンゼン、２，４−ジイソシアナト−ｓ−トリアジン、１−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、ｐ−フェニレンジイソシアナート、ｍ−フェニレンジイソシアナート、１，４−ナフタレンジイソシアナート、ジアニシジンジイソシアナート、ビトルエンジイソシアナート、１，４−キシリレンジイソシアナート、１，３−キシリレンジイソシアナート、ビス−（４−イソシアナトフェニル）メタン、ビス−（３−メチル−４−イソシアナトフェニル）メタン、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアナート、およびこれらの混合物を含む。
【００３６】
特に好ましいイソシアナートの群は、Hudson に記載されているものである。
【００３７】
好ましくは、イソシアナートは１分子につき約１．５〜約１６個のＮＣＯ基を含有する。より好ましくは、イソシアナートは１分子につき約２〜約１６個のＮＣＯ基を含有する。最も好ましくは、イソシアナートは１分子につき約３〜約１６個のＮＣＯ基を含有する。
【００３８】
好ましくは、イソシアナートは約１０〜約５０重量パーセントのＮＣＯを含有する。より好ましくは、イソシアナートは約１２〜約５０重量パーセントのＮＣＯを含有する。最も好ましくは、イソシアナートは約１５〜約５０重量パーセントのＮＣＯを含有する。
【００３９】
好ましくは、ポリオールとイソシアナートを、イソシアナート中のＮＣＯ基のポリオール中のヒドロキシル基に対する比が約０．５〜約３．０、より好ましくは約０．８〜約２．０、最も好ましくは約０．９〜約１．１の範囲内にあるような量で用いる。
【００４０】
ワックスの選択は特に限定されず、当業者の理解し得る範囲内である。ワックスは単一のタイプのワックスであってもよいし、異なるワックスの混合物であってもよい。本明細書中で用いられるワックスなる語は、一般的に、コーティングに疎水性を与え得る物質を指し、通常のワックスに限定されない。ワックスは、例えば、脂肪酸オイル、アスファルト、蜜ろう、および石油製品を含む群から選択され得る。ワックスは、エステル、エーテルおよびアルコールを含む群から選択され得る。
【００４１】
好ましくは、コーティングを製造するために混合物中で用いられるワックスは、アルファオレフィンワックス、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、および天然ワックスから選択され得る。適切なワックスは Hudson に記載されているもの、およびシリコンワックス（Dow Corning から市販されている）を含む。好ましいワックスは、少なくとも約２０℃の、好ましくは約４０℃〜約１２０℃の範囲内の、より好ましくは約５０℃〜約１２０℃の範囲内の落下融点を有する。好ましくは、ワックスは実質的には、約４０℃の温度以下で粘性を有さない。好ましいワックスはＣ20+アルファオレフィン、より好ましくはＣ20-100アルファオレフィンを含む。
【００４２】
コーティングの製造における使用に適するエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは特に限定されず、当業者の理解し得る範囲内である。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは単一のタイプのエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルであってもよいし、異なるエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの混合物であってもよい。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、エポキシ化され得るいずれの天然のトリグリセリドオイルから誘導され得る。好ましくは、脂肪酸トリグリセリドオイル（エポキシ化前）は、植物油、脂肪酸油、樹木の種油（tree seed oil）、およびこれらの組合せを含む群から選択される。より好ましくは、脂肪酸トリグリセリドオイル（エポキシ化前）は、トウモロコシ油、カノーラ油、ひまわり油、大豆油、アマニ油、およびこれらの組合せから選択される。最も好ましくは、脂肪酸トリグリセリドオイル（エポキシ化前）は、大豆油を含む。脂肪酸トリグリセリドオイルをエポキシ化する方法は特に限定されず、当業者の理解し得る範囲内である。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、脂肪酸トリグリセリドオイルからのさらに処理された製品である。これはトリグリセリドオイル中にエポキシド基を含む。エポキシド基を、トリグリセリド中の不飽和結合を酸化することにより、またはトリグリセリド中のグリコールを脱水することにより導入することができる。例えば、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを、脂肪酸トリグリセリドオイル中の二重結合を酸素または他の酸化剤、例えば過酸化物を用いて酸化することにより誘導することができる。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル中のエポキシド基の含有量は、脂肪酸トリグリセリド中の不飽和結合の含有量と酸化の程度に依存し得る。これは幅広い範囲に渡って変化し得る。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル中のエポキシド基の含有量は幅広い範囲に渡って変化し得る。適切なエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは市販されており、例えば Elf Atochem Vikoflex 7170（登録商標）である。
【００４３】
好ましくは、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、全体のコーティング重量に基づいて、約０．１〜約７０重量パーセントの範囲の量で存在する。より好ましくは、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、全体のコーティング重量に基づいて、約１〜約６０重量パーセントの範囲の量で存在する。最も好ましくは、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、全体のコーティング重量に基づいて、約１〜約４０重量パーセントの範囲の量で存在する。
【００４４】
好ましくは、ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、全体のコーティング重量に基づいて、合計して約０．１重量パーセント〜約７５重量％の量でコーティング中に存在する。より好ましくは、ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、全体のコーティング重量に基づいて、合計して約１重量パーセント〜約７０重量パーセントの量でコーティング中に存在する。最も好ましくは、ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、全体のコーティング重量に基づいて、合計して約１０重量パーセント〜約６５重量パーセントの量でコーティング中に存在する。
【００４５】
エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックスの合計重量に基づいて、約０．５パーセント〜約１００パーセントの量で加える。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを、好ましくは、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックスの合計重量に基づいて、約５パーセント〜約７０パーセントの量で加える。より好ましくは、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックスの合計重量に基づいて、約１５パーセント〜約６０パーセントの量で加える。最も好ましくは、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックス混合物の合計重量に基づいて、約２０パーセント〜約４０パーセントの量で加える。
【００４６】
エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルのワックスに対する比率は、用いる個々のエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル、イソシアナート、ワックス、およびポリオールによって変化し得る。これらの成分の個々の組合せについての詳細は、本明細書を手にした当業者により容易に決定され得る。
【００４７】
コーティングに加えるエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの量の好ましい範囲が存在する。一般的には、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルおよびワックスの所定の全含有量において、加えるエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの量が最適範囲よりも少ない場合には、ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル混合物中のエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの量が増加するため、ＣＲＦの放出速度は、エポキシ化脂肪酸トリグリセリド量が最適値に到達するまで減速する。加えるエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの量が最適範囲よりも多い場合には、ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル混合物中のエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの量が増加するため、ＣＲＦ材料の放出速度は加速する。ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル混合物中のエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの量の最適範囲は、ペイントシェーカー試験（以下に記載）の前後のＣＲＦによって異なる。
【００４８】
コーティング中のワックスの量に対してエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルのある量においては、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルはコーティングから流れ出るか、コーティングから新鮮な表面、または材料、例えば紙またはプラスチックフィルムにより抽出され得る。これは、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルは、大部分は液体状態で存在するためである。流出は、コーティング中でのエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの飽和のためである。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが流れ出るか、またはコーティングから抽出される場合に、水透過のための流路が、コーティングに残る多孔構造のために形成され、これは放出速度を有意に上昇させ得る。エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルのワックスに対する正確な比率、およびポリマーコーティング化合物に対する正確な比率は重要である。正確な比率は、選択したエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル、ワックス、およびポリマーコーティング成分の性質に従って決定する必要がある。成分の所定の選択について正確な比率を決定することは、当業者の理解し得る範囲内である。
【００４９】
本発明の実施形態を以下の例に関連して示すが、これは本発明を限定する、または解釈するために用いるものではない。
【００５０】
例１
この例において、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル、すなわちエポキシ化大豆油（ＥＳＯ）の添加の効果を、２．７％コート重量において実証した。
【００５１】
２つの製品を製造し、１つはコーティング添加剤としてＥＳＯを含み、他方はＥＳＯを含まなかった。
【００５２】
１２インチの直径、５ １／２インチの長さを有するステンレス鋼の水平断熱ドラムを用いて、コーティング成分を粒状肥料に塗布した。エンクローズドバックプレート（enclosed back plate）を、可変速度駆動装置に取り付けた。フロントプレートは中央の８インチの開口部を有し、これを通じて基材とコーティング成分を加えた。内部で、ドラムは、４つの実質的に等しく間隔をあけた長手方向のじゃま板から構成され、それぞれ高さ約１／２インチであった。ドラムを、７５ｆｐｍの周速度、または約２４ｒｐｍで回転させた。ドラムと基材の内部温度を、可変設定電気加熱銃を用いて約６０℃に維持した。コーティング成分を、各コーティング成分のための個々のシリンジを用いて加えた。シリンジにより、各コーティング成分の所望の量を１回の添加で加えることができた。
【００５３】
グラムでの層あたりの重量に基づいて、コーティング成分の配合を表１に示す。
【００５４】
各製品を作るために、１キログラム装入量の尿素肥料（ＳＧＮ ２６０）を６０℃で、それぞれ表１の配合に従って調製した３つのコーティング層によりコーティングした。各コーティング層を、調製・予熱（１００℃）した、表１に設定した配合を用いた Huntsman Jeffol A480（ポリオール）および Chevron/Phillips Gulftene C30+（ワックス）の混合物であって、Elf Atochem Vikoflex 7170（ＥＳＯ）を含むもの／含まないものをまず塗布することにより塗布した。即座にこの塗布に続いて、ＢＡＳＦイソシアナート＃１７（ＰＡＰＩ１７）を塗布した。層間の硬化を３ １／２分のあいだ行った。
【００５５】
最後のコーティング層を塗布し、硬化させた後、ドラムを回転させて、その間に周囲空気流をあてて製品を約４０℃にまで冷却した。その後、製品をドラムから取り出して、ラベルを付した袋に入れた。このプロセスにより、２．７％の全コート重量を塗布した。
【００５６】
製品の水放出プロファイルは、「ペイントシェーカー試験」の前後で決定し、ＣＲＦを比較的短時間でのかなりの機械力の作用に供し、これにより上記したＣＲＦの現実的な取扱いを模倣することにより、ＣＲＦの機械的取扱耐性の評価を容易にする。
【００５７】
「ペイントシェーカー」試験を、ペイントシェーカー機において行う。最初に２００グラムのＣＲＦを、６インチの直径、５ １／２インチの長さの金属缶で蓋を有するものの中に入れる。続いて、すりわり付き頭を有する８つの（１／４インチ×１／２インチ）マシンボルトと８つの（１／４インチ）頭角ナットを缶の中に入れる。その後、ＣＲＦ、ナット、およびボルトを入れた缶を、ペイントコンディショナー／シェーカー（Red Devil, 1/4 H.P. model）に安全に入れる。試験サンプルをペイントシェーカー中で、１分間につき７３０サイクルの回数で６分間激しくコンディショニングした。駆動時間を電子タイマー（Gralab model 451）により制御し、ペイントシェーカーを前もってセットした時間で自動的に停止させる。ペイントシェーカーサイクルが完了した後、缶を取り出し、内容物を Tyler Standard ３ １／２メッシュスクリーンに通すことによりナットとボルトを除去する。ＣＲＦをパンに集め、放出速度分析のためにそのサンプル袋に戻す。
【００５８】
その後、ペイントシェーカー試験の前後の肥効調節型肥料材料についての水放出速度プロファイルを決定した。分析において、Technicon AutoAnalyzer（登録商標）を較正し、Automated Determination of Urea and Ammoniacal Nitrogen（University of Missouri, 1980）に従って用いた。以下の手法を用いた：
１．１５グラム（±０．１ｍｇ）のサンプルを秤量皿に正確に秤量する。サンプルの重量を記録する。このサンプルを１２５ｍＬの三角フラスコに移す
２．７５ｍｌの脱塩水を加え、フラスコに栓をする
３．サンプルと水を、全ての粒子が沈むまで穏やかに回転させて混ぜる
４．サンプルを所定時間、一定の温度（典型的には室温）に放置する
５．フラスコを穏やかに回転させて溶液を混合し、溶液のみを１００ｍＬの容量フラスコにデカントする
６．脱塩水でサンプルをすすぎ、容量フラスコに加える
７．容量フラスコの体積にまでいっぱいにし、十分に混合する
８．試験を異なる時間について繰り返す場合には、工程２から始めて繰り返す
９．Technicon AutoAnalyzer II を稼動させたら、この溶液（必要な場合には要求される希釈を行う）のいくらかを分析のための Technicon サンプルカップに移す
１０．結果を１００万分の１のＮ−ＮＨ3で記録する（Shimadzu Integrator から直接読み取る）。
【００５９】
製品の水放出プロファイルを表２に示す。
【００６０】
表２に示す通り、２．７％のコート重量において、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有するコーティングを有する肥料は、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含まないコーティングを有する肥料と比較して、改善された機械的取扱耐性を有した。ペイントシェーカー試験の後、放出された窒素のパーセンテージは、１日、７日および２８日において、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含まないコーティングを有する肥料と比較して、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有するコーティングを有する肥料についてはより低かった。
【００６１】
例２
この例において、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル（エポキシ化大豆油（ＥＳＯ））の添加の効果を、２．１％コート重量で実証した。
【００６２】
例１で用いた方法に従って、尿素肥料にコーティング成分を塗布した。本例のコーティング成分について、層あたりのグラムでの重量に基づく配合を表３に示す。
【００６３】
製品を、上記したペイントシェーカー試験に供した。
【００６４】
各製品の水放出プロファイルを、ペイントシェーカー試験の前後で決定した。本例の製品の水放出プロファイルを表４に示す。
【００６５】
表４に示す通り、２．１％コート重量において、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有するコーティングを有する肥料は、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有しないコーティングを有する肥料と比較して、改善された機械的取扱耐性を有した。ペイントシェーカー試験後は、放出される窒素のパーセンテージは、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有しないコーティングを有する肥料と比較して、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有するコーティングを有する肥料についてより低かった。
【００６６】
例３
本例において、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックスの混合物中のエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル（ＥＳＯ）の量の効果を示す。
【００６７】
ここで、ＥＳＯ／ワックス混合物中のＥＳＯのパーセンテージを変化させた配合を用いて、例１で用いた一般方法に従って尿素肥料をコーティングした。本例の各製品について、コーティングの全重量は製品の２．７重量％であった。全コーティング重量に基づくＥＳＯ／ワックス混合物の合計パーセンテージを５５％に固定した。各コーティング成分について、層あたりのグラムでの重量に基づく配合を表５に示す。
【００６８】
製品を上記したペイントシェーカー試験に供した。
【００６９】
各製品の水放出プロファイルを、ペイントシェーカー試験の前後で決定した。本例の製品の水放出プロファイルを表６に示す。
【００７０】
表６に示す通り、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックス混合物中で５〜５０パーセントのエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有するコーティングを有する肥料は、一般的に、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有しないコーティングを有する肥料と比較して、改善された機械的取扱耐性を示した。ペイントシェーカー試験後は、放出された窒素のパーセントは、一般的に、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有しないコーティングを有する肥料と比較して、これらのパーセンテージのエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含有するコーティングを有する肥料についてより低かった。機械的取扱耐性は、ＥＳＯ／ワックス混合物の合計重量に基づいて２０〜３０％のＥＳＯ含有量において最も改善された。最適範囲は、全コーティング中でのＥＳＯ／ワックス混合物の含有量、または他のパラメータにより変化し得る。
【００７１】
例４
本例は、本発明によるＣＲＦにおいての種々のポリオールの使用を示す。Huntsman A480、A800、および SD361 ポリオールを用いた。例１で用いた手法に従って、尿素肥料にコーティング成分を塗布した。本例の各製品について、コーティングの全重量は製品の２．７重量％であった。コーティング成分についての、層あたりのグラムでの重量に基づく配合を表７に示す。
【００７２】
製品を上記のペイントシェーカー試験に供した。
【００７３】
各製品の水放出プロファイルをペイントシェーカー試験の前後で決定した。本例の製品の水放出プロファイルを表８に示す。
【００７４】
表８に示す通り、本発明によるコーティングの配合におけるポリオールの選択は、肥料の水放出プロファイルと機械的取扱耐性改善に影響を与え得る。
【００７５】
例５
本例は、本発明によるＣＲＦにおいての種々のイソシアナートの使用を示す。例１で用いた手法に従って、尿素肥料にコーティング成分を塗布した。本例の各製品について、コーティングの全重量は製品の２．７重量％であった。各コーティング成分について、層あたりのグラムでの重量に基づく配合を表９に示す。
【００７６】
製品を上記のペイントシェーカー試験に供した。
【００７７】
各製品の水放出プロファイルをペイントシェーカー試験の前後で決定した。本例の製品の水放出プロファイルを表１０に示す。
【００７８】
表２および４に示す一方で、本発明の利点が、表１０に示すように異なるイソシアナートを用いるコーティング配合を有する肥料において観察され、イソシアナートの選択は、肥料の水放出プロファイルと機械的取扱耐性改善に影響を与える。
【００７９】
例６
本例は、本発明によるＣＲＦにおける種々のワックスの使用を示す。例１で用いた手法に従って尿素肥料にコーティング成分を塗布した。試験した３つのワックスは、Chevron/Philips Gulftene C30+、Chevron/Philips C30HA、および Calwax Amber 185 であった。本例の各製品について、コーティングの全重量は製品の２．７重量％であった。コーティング成分についての、グラムでの層あたりの重量に基づく配合を表１１に示す。
【００８０】
製品を上記のペイントシェーカー試験に供した。
【００８１】
各製品の水放出プロファイルをペイントシェーカー試験の前後で決定した。本例の製品の水放出プロファイルを表１２に示す。
【００８２】
表１２に示す通り、本発明によるコーティングの配合におけるワックスの選択は、肥料の水放出プロファイルと機械的取扱耐性改善に影響を与え得る。
【００８３】
例７
本例において、ＥＳＯとワックス混合物の量の効果を、ＥＳＯのワックスに対する比率とは無関係に調べた。コーティングにおいて変化させたパーセンテージのＥＳＯとワックス量の３種の配合物を、例１の手法に従って尿素肥料に塗布した。ＥＳＯ：ワックスの比率を３０：７０に保った。本例の各製品について、コーティングの全重量は製品の２．７重量％であった。コーティング成分について、層あたりのグラムでの重量に基づく配合を表１３に示す。
【００８４】
ペイントシェーカー試験の前後でのサンプルの水放出プロファイルを決定した。ペイントシェーカー試験を例１に従う手法により行った。サンプルの水放出プロファイルを表１４に示す。
【００８５】
表１４に示す通り、本発明のコーティングを有する肥料の機械的取扱耐性は、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイル対ワックスの比率が一定に保たれている場合には、全コーティング混合物中のエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックスのパーセントにより影響を受ける。
【００８６】
例についての言及を含めて本発明を詳細に記載したが、当然ながら、例示した実施形態の多くの改変が、本明細書を手にした当業者には明らかであり、この改変は、本発明の意図および範囲から逸脱するものでない。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール、イソシアナート、ワックス、およびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含む混合物の反応生成物を含む少なくとも１つのコーティングにより覆われた粒状植物栄養素を含む肥効調節型肥料材料。
【請求項２】
前記植物栄養素が水溶性化合物を含む請求項１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３】
前記水溶性化合物が、窒素、リン、カリウム、硫黄、微量栄養素、およびこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１種の要素を含有する化合物を含む請求項２に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４】
前記植物栄養素が尿素を含む請求項２に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルがエポキシ化天然油を含む請求項１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６】
前記エポキシ化天然油がエポキシ化植物油を含む請求項５に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７】
前記エポキシ化植物油が、エポキシ化大豆油、エポキシ化カノーラ油、エポキシ化トウモロコシ油、エポキシ化ひまわり油およびエポキシ化アマニ油、並びにこれらの混合物から成る群から選択される請求項６に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、エポキシ化大豆油である請求項７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項９】
前記エポキシ化天然油が、エポキシ化された樹木の種油（tree seed oil）を含む請求項５に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１０】
前記エポキシ化された樹木の種油は、エポキシ化キリ油、エポキシ化ヤシ油、エポキシ化オリーブ油、エポキシ化チェスナッツ油（chestnut oil）およびエポキシ化ココナッツ油、並びにこれらの混合物から成る群から選択される請求項９に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１１】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、全コーティング重量に基づいて、約０．１〜約７０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１２】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、全コーティング重量に基づいて、約１〜約６０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１３】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、全コーティング重量に基づいて、約１〜約４０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１２に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１４】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスと前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約５〜約７０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１〜１３のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１５】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスと前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約１５〜約６０重量％の範囲の量で存在する請求項１４に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１６】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスと前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約２０〜約４０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１５に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１７】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルと前記ワックスが合計で、全コーティング重量の約０．１〜約７５重量パーセントを構成する請求項１〜１６のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１８】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルと前記ワックスが合計で、全コーティング重量の約１〜約７０重量パーセントを構成する請求項１７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１９】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルと前記ワックスが合計で、全コーティング重量の約１０〜約６５重量％を構成する請求項１８に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２０】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．１〜約１０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１〜１９のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２１】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．５〜約５．０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項２０に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２２】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．７〜約４．０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項２１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２３】
前記ワックスが天然ワックスを含む請求項１〜２２のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２４】
前記ワックスが、天然油、石油製品、石油残渣、パラフィンワックス、およびこれらの混合物から成る群から選択される天然ワックスである請求項１〜２２のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２５】
前記ワックスが合成ワックスを含む請求項１〜２２のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２６】
前記ワックスがアルファオレフィンワックスを含む請求項２５に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２７】
前記ワックスがＣ20+アルファオレフィンを含む請求項２６に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２８】
前記ワックスがＣ20-100アルファオレフィンを含む請求項２６に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２９】
前記ワックスがポリエチレンワックスを含む請求項２５に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３０】
前記ワックスがマイクロクリスタリンワックスを含む請求項２５に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３１】
前記ポリオールが約２〜約１２個のヒドロキシル部位を含む請求項１〜３０のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３２】
前記ポリオールが少なくとも１つのＣ10−Ｃ22脂肪族部位を含む請求項１〜３０のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３３】
前記ポリオールが約２９〜約４００の当量を有する請求項１〜３２のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３４】
前記ポリオールが約２９〜約２００の当量を有する請求項３３に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３５】
前記ポリオールが約２９〜約１５０の当量を有する請求項３４に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３６】
前記ポリオールが約２〜約１２の基本単位官能価を有する請求項１〜３５のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３７】
前記ポリオールが約３〜約８の基本単位官能価を有する請求項３６に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３８】
前記ポリオールが約３〜約６の基本単位官能価を有する請求項３７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３９】
前記ポリオールがヒマシ油を含む請求項１〜３０のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４０】
前記ポリオールがポリエーテルポリオールを含む請求項１〜３０のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４１】
前記ポリオールがポリエステルポリオールを含む請求項１〜３０のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４２】
前記イソシアナートが、ジフェニルメタンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、脂肪族イソシアナート、これらの誘導体、これらのポリマー、これらのプレポリマー、およびこれらの混合物から成る群から選択される請求項１〜４１のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４３】
前記イソシアナートが１分子あたり約１．５〜約１６個のイソシアナート基を含有する請求項１〜４１のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４４】
前記イソシアナートが約１０パーセント〜約５０パーセントのＮＣＯを含有する請求項１〜４１のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４５】
前記イソシアナートがポリマージフェニルメタンイソシアナートを含む請求項１〜４１のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４６】
前記粒状植物栄養素が複数のコーティングにより覆われている請求項１〜４５のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４７】
ワックスを含む少なくとも１つのポリウレタンコーティングにより覆われている粒状植物栄養素を含む肥効調節型肥料材料であって、前記ポリウレタンコーティングがさらに、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを、肥効調節型肥料材料の機械的取扱耐性（mechanical handling durability）を改善するに有効な量で含む肥効調節型肥料材料。
【請求項４８】
前記植物栄養素が水溶性化合物を含む請求項４７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４９】
前記水溶性化合物が、窒素、リン、カリウム、硫黄、微量栄養素、およびこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１種の要素を含有する化合物を含む請求項４８に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５０】
前記植物栄養素が尿素を含む請求項４８に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５１】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、エポキシ化天然油を含む請求項４７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５２】
前記エポキシ化天然油がエポキシ化植物油を含む請求項５１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５３】
前記エポキシ化植物油が、エポキシ化大豆油、エポキシ化カノーラ油、エポキシ化トウモロコシ油、エポキシ化ひまわり油およびエポキシ化アマニ油、並びにこれらの混合物から成る群から選択される請求項５２に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５４】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、エポキシ化大豆油である請求項５３に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５５】
前記エポキシ化天然油が、エポキシ化された樹木の種油を含む請求項５１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５６】
前記エポキシ化された樹木の種油は、エポキシ化キリ油、エポキシ化ヤシ油、エポキシ化オリーブ油、エポキシ化チェスナッツ油およびエポキシ化ココナッツ油、並びにこれらの混合物から成る群から選択される請求項５５に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５７】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、全コーティング重量に基づいて、約０．１〜約７０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項４７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５８】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、全コーティング重量に基づいて、約１〜約６０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項５７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５９】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、全コーティング重量に基づいて、約１〜約４０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項５８に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６０】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスと前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約５〜約７０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項４７〜５９のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６１】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスと前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約１５〜約６０重量％の範囲の量で存在する請求項６０に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６２】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスと前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約２０〜約４０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項６１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６３】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルと前記ワックスが合計で、全コーティング重量の約０．１〜約７５重量パーセントを構成する請求項４７〜６２のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６４】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルと前記ワックスが合計で、全コーティング重量の約１〜約７０重量パーセントを構成する請求項６３に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６５】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルと前記ワックスが合計で、全コーティング重量の約１０〜約６５重量％を構成する請求項６４に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６６】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．１〜約１０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項４７〜６５のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６７】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．５〜約５．０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項６６に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６８】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．７〜約４．０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項６７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６９】
前記ワックスが天然ワックスを含む請求項４７〜６８のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７０】
前記ワックスが、天然油、石油製品、石油残渣、パラフィンワックス、およびこれらの混合物から成る群から選択される天然ワックスである請求項４７〜６８のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７１】
前記ワックスが合成ワックスを含む請求項４７〜６８のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７２】
前記ワックスがアルファオレフィンワックスを含む請求項７１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７３】
前記ワックスがＣ20+アルファオレフィンを含む請求項７２に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７４】
前記ワックスがＣ20-100アルファオレフィンを含む請求項７３に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７５】
前記ワックスがポリエチレンワックスを含む請求項７１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７６】
前記ワックスがマイクロクリスタリンワックスを含む請求項７１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７７】
前記ポリウレタンが、ポリオールとイソシアナートの反応生成物である請求項１〜７６のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７８】
前記ポリオールが約２〜約１２個のヒドロキシル部位を含む請求項７７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７９】
前記ポリオールが少なくとも１つのＣ10−Ｃ22脂肪族部位を含む請求項７７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８０】
前記ポリオールが約２９〜約４００の当量を有する請求項７７〜７９に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８１】
前記ポリオールが約２９〜約２００の当量を有する請求項８０に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８２】
前記ポリオールが約２９〜約１５０の当量を有する請求項８１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８３】
前記ポリオールが約２〜約１２の基本単位官能価を有する請求項７７〜８２のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８４】
前記ポリオールが約３〜約８の基本単位官能価を有する請求項８３に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８５】
前記ポリオールが約３〜約６の基本単位官能価を有する請求項８４に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８６】
前記ポリオールがヒマシ油を含む請求項７７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８７】
前記ポリオールがポリエーテルポリオールを含む請求項７７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８８】
前記ポリオールがポリエステルポリオールを含む請求項７７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８９】
前記イソシアナートが、ジフェニルメタンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、脂肪族イソシアナート、これらの誘導体、これらのポリマー、これらのプレポリマー、およびこれらの混合物から成る群から選択される請求項７７〜８８のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項９０】
前記イソシアナートが１分子あたり約１．５〜約１６個のイソシアナート基を含有する請求項７７〜８８のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項９１】
前記イソシアナートが約１０パーセント〜約５０パーセントのＮＣＯを含有する請求項７７〜８８のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項９２】
前記イソシアナートがポリマージフェニルメタンイソシアナートを含む請求項７７〜８８のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項９３】
前記植物栄養素が複数のコーティングにより覆われている請求項４７〜９２のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項９４】
粒状植物栄養素を、ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルと接触させる工程を含む肥効調節型肥料材料を製造するための方法。
【請求項９５】
前記植物栄養素が水溶性化合物を含む請求項９４に記載の方法。
【請求項９６】
前記水溶性化合物が、窒素、リン、カリウム、硫黄、微量栄養素、およびこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１種の要素を含有する化合物を含む請求項９５に記載の方法。
【請求項９７】
前記植物栄養素が尿素を含む請求項９５に記載の方法。
【請求項９８】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、エポキシ化天然油を含む請求項９４に記載の方法。
【請求項９９】
前記エポキシ化天然油がエポキシ化植物油を含む請求項９８に記載の方法。
【請求項１００】
前記エポキシ化植物油が、エポキシ化大豆油、エポキシ化カノーラ油、エポキシ化トウモロコシ油、エポキシ化ひまわり油およびエポキシ化アマニ油、並びにこれらの混合物から成る群から選択される請求項９９に記載の方法。
【請求項１０１】
前記エポキシ化植物油が、エポキシ化大豆油である請求項１００に記載の方法。
【請求項１０２】
前記エポキシ化天然油が、エポキシ化された樹木の種油を含む請求項９８に記載の方法。
【請求項１０３】
前記エポキシ化された樹木の種油は、エポキシ化キリ油、エポキシ化ヤシ油、エポキシ化オリーブ油、エポキシ化チェスナッツ油およびエポキシ化ココナッツ油、並びにこれらの混合物から成る群から選択される請求項１０２に記載の方法。
【請求項１０４】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約０．１〜約７０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項９４に記載の方法。
【請求項１０５】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約１〜約６０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１０４に記載の方法。
【請求項１０６】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約１〜約４０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１０５に記載の方法。
【請求項１０７】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約５〜約７０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項９４〜１０６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０８】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約１５〜約６０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１０７に記載の方法。
【請求項１０９】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約２０〜約４０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１０８に記載の方法。
【請求項１１０】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックスが合計で、前記ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づき、約０．１〜約７５重量パーセントを構成する請求項９４〜１０９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１１】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックスが合計で、前記ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づき、約１〜約７０重量パーセントを構成する請求項１１０に記載の方法。
【請求項１１２】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックスが合計で、前記ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づき、約１０〜約６５重量パーセントを構成する請求項１１１に記載の方法。
【請求項１１３】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．１〜約１０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項９４〜１１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１４】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．５〜約５．０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１１３に記載の方法。
【請求項１１５】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．７〜約４．０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１１４に記載の方法。
【請求項１１６】
前記ワックスが天然ワックスを含む請求項９４〜１１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１７】
前記ワックスが、天然油、石油製品、石油残渣、パラフィンワックス、およびこれらの混合物から成る群から選択される天然ワックスである請求項１１６に記載の方法。
【請求項１１８】
前記ワックスが合成ワックスを含む請求項９４〜１１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１９】
前記ワックスがアルファオレフィンワックスを含む請求項１１８に記載の方法。
【請求項１２０】
前記ワックスがＣ20+アルファオレフィンを含む請求項１１９に記載の方法。
【請求項１２１】
前記ワックスがＣ20-100アルファオレフィンを含む請求項１１９に記載の方法。
【請求項１２２】
前記ワックスがポリエチレンワックスを含む請求項１１８に記載の方法。
【請求項１２３】
前記ワックスがマイクロクリスタリンワックスを含む請求項１１８に記載の方法。
【請求項１２４】
前記ポリオールが約２〜約１２個のヒドロキシル部位を含む請求項９４〜１２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２５】
前記ポリオールが少なくとも１つのＣ10−Ｃ22脂肪族部位を含む請求項９４〜１２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２６】
前記ポリオールが約２９〜約４００の当量を有する請求項９４〜１２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２７】
前記ポリオールが約２９〜約２００の当量を有する請求項１２６に記載の方法。
【請求項１２８】
前記ポリオールが約２９〜約１５０の当量を有する請求項１２７に記載の方法。
【請求項１２９】
前記ポリオールが約２〜約１２の基本単位官能価を有する請求項９４〜１２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３０】
前記ポリオールが約３〜約８の基本単位官能価を有する請求項１２９に記載の方法。
【請求項１３１】
前記ポリオールが約３〜約６の基本単位官能価を有する請求項１３０に記載の方法。
【請求項１３２】
前記ポリオールがヒマシ油を含む請求項９４〜１２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３３】
前記ポリオールがポリエーテルポリオールを含む請求項９４〜１２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３４】
前記ポリオールがポリエステルポリオールを含む請求項９４〜１２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３５】
前記イソシアナートが、ジフェニルメタンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、脂肪族イソシアナート、これらの誘導体、これらのポリマー、これらのプレポリマー、およびこれらの混合物から成る群から選択される請求項９４〜１３４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３６】
前記イソシアナートが、１分子につき約１．５〜約１６個のイソシアナート基を含有する請求項９４〜１３４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３７】
前記イソシアナートが、約１０パーセント〜約５０パーセントのＮＣＯを含有する請求項９４〜１３４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３８】
前記イソシアナートがポリマージフェニルメタンジイソシアナートを含む請求項９４〜１３４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３９】
複数のコーティングにより前記粒状植物栄養素を覆う工程を繰り返す工程をさらに含む請求項９４〜１３８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４０】
粒状植物栄養素を、ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルに、肥効調節型肥料材料の機械的取扱耐性を改善するに有効な量で接触させる工程を含む肥効調節型肥料材料を製造するための方法。
【請求項１】
ポリオール、イソシアナート、ワックス、およびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを含む混合物の反応生成物を含む少なくとも１つのコーティングにより覆われた粒状植物栄養素を含む肥効調節型肥料材料。
【請求項２】
前記植物栄養素が水溶性化合物を含む請求項１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３】
前記水溶性化合物が、窒素、リン、カリウム、硫黄、微量栄養素、およびこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１種の要素を含有する化合物を含む請求項２に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４】
前記植物栄養素が尿素を含む請求項２に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルがエポキシ化天然油を含む請求項１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６】
前記エポキシ化天然油がエポキシ化植物油を含む請求項５に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７】
前記エポキシ化植物油が、エポキシ化大豆油、エポキシ化カノーラ油、エポキシ化トウモロコシ油、エポキシ化ひまわり油およびエポキシ化アマニ油、並びにこれらの混合物から成る群から選択される請求項６に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、エポキシ化大豆油である請求項７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項９】
前記エポキシ化天然油が、エポキシ化された樹木の種油（tree seed oil）を含む請求項５に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１０】
前記エポキシ化された樹木の種油は、エポキシ化キリ油、エポキシ化ヤシ油、エポキシ化オリーブ油、エポキシ化チェスナッツ油（chestnut oil）およびエポキシ化ココナッツ油、並びにこれらの混合物から成る群から選択される請求項９に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１１】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、全コーティング重量に基づいて、約０．１〜約７０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１２】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、全コーティング重量に基づいて、約１〜約６０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１３】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、全コーティング重量に基づいて、約１〜約４０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１２に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１４】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスと前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約５〜約７０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１〜１３のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１５】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスと前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約１５〜約６０重量％の範囲の量で存在する請求項１４に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１６】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスと前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約２０〜約４０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１５に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１７】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルと前記ワックスが合計で、全コーティング重量の約０．１〜約７５重量パーセントを構成する請求項１〜１６のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１８】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルと前記ワックスが合計で、全コーティング重量の約１〜約７０重量パーセントを構成する請求項１７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項１９】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルと前記ワックスが合計で、全コーティング重量の約１０〜約６５重量％を構成する請求項１８に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２０】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．１〜約１０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１〜１９のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２１】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．５〜約５．０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項２０に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２２】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．７〜約４．０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項２１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２３】
前記ワックスが天然ワックスを含む請求項１〜２２のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２４】
前記ワックスが、天然油、石油製品、石油残渣、パラフィンワックス、およびこれらの混合物から成る群から選択される天然ワックスである請求項１〜２２のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２５】
前記ワックスが合成ワックスを含む請求項１〜２２のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２６】
前記ワックスがアルファオレフィンワックスを含む請求項２５に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２７】
前記ワックスがＣ20+アルファオレフィンを含む請求項２６に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２８】
前記ワックスがＣ20-100アルファオレフィンを含む請求項２６に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項２９】
前記ワックスがポリエチレンワックスを含む請求項２５に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３０】
前記ワックスがマイクロクリスタリンワックスを含む請求項２５に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３１】
前記ポリオールが約２〜約１２個のヒドロキシル部位を含む請求項１〜３０のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３２】
前記ポリオールが少なくとも１つのＣ10−Ｃ22脂肪族部位を含む請求項１〜３０のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３３】
前記ポリオールが約２９〜約４００の当量を有する請求項１〜３２のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３４】
前記ポリオールが約２９〜約２００の当量を有する請求項３３に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３５】
前記ポリオールが約２９〜約１５０の当量を有する請求項３４に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３６】
前記ポリオールが約２〜約１２の基本単位官能価を有する請求項１〜３５のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３７】
前記ポリオールが約３〜約８の基本単位官能価を有する請求項３６に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３８】
前記ポリオールが約３〜約６の基本単位官能価を有する請求項３７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項３９】
前記ポリオールがヒマシ油を含む請求項１〜３０のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４０】
前記ポリオールがポリエーテルポリオールを含む請求項１〜３０のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４１】
前記ポリオールがポリエステルポリオールを含む請求項１〜３０のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４２】
前記イソシアナートが、ジフェニルメタンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、脂肪族イソシアナート、これらの誘導体、これらのポリマー、これらのプレポリマー、およびこれらの混合物から成る群から選択される請求項１〜４１のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４３】
前記イソシアナートが１分子あたり約１．５〜約１６個のイソシアナート基を含有する請求項１〜４１のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４４】
前記イソシアナートが約１０パーセント〜約５０パーセントのＮＣＯを含有する請求項１〜４１のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４５】
前記イソシアナートがポリマージフェニルメタンイソシアナートを含む請求項１〜４１のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４６】
前記粒状植物栄養素が複数のコーティングにより覆われている請求項１〜４５のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４７】
ワックスを含む少なくとも１つのポリウレタンコーティングにより覆われている粒状植物栄養素を含む肥効調節型肥料材料であって、前記ポリウレタンコーティングがさらに、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルを、肥効調節型肥料材料の機械的取扱耐性（mechanical handling durability）を改善するに有効な量で含む肥効調節型肥料材料。
【請求項４８】
前記植物栄養素が水溶性化合物を含む請求項４７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項４９】
前記水溶性化合物が、窒素、リン、カリウム、硫黄、微量栄養素、およびこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１種の要素を含有する化合物を含む請求項４８に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５０】
前記植物栄養素が尿素を含む請求項４８に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５１】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、エポキシ化天然油を含む請求項４７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５２】
前記エポキシ化天然油がエポキシ化植物油を含む請求項５１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５３】
前記エポキシ化植物油が、エポキシ化大豆油、エポキシ化カノーラ油、エポキシ化トウモロコシ油、エポキシ化ひまわり油およびエポキシ化アマニ油、並びにこれらの混合物から成る群から選択される請求項５２に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５４】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、エポキシ化大豆油である請求項５３に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５５】
前記エポキシ化天然油が、エポキシ化された樹木の種油を含む請求項５１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５６】
前記エポキシ化された樹木の種油は、エポキシ化キリ油、エポキシ化ヤシ油、エポキシ化オリーブ油、エポキシ化チェスナッツ油およびエポキシ化ココナッツ油、並びにこれらの混合物から成る群から選択される請求項５５に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５７】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、全コーティング重量に基づいて、約０．１〜約７０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項４７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５８】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、全コーティング重量に基づいて、約１〜約６０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項５７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項５９】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、全コーティング重量に基づいて、約１〜約４０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項５８に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６０】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスと前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約５〜約７０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項４７〜５９のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６１】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスと前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約１５〜約６０重量％の範囲の量で存在する請求項６０に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６２】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスと前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約２０〜約４０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項６１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６３】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルと前記ワックスが合計で、全コーティング重量の約０．１〜約７５重量パーセントを構成する請求項４７〜６２のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６４】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルと前記ワックスが合計で、全コーティング重量の約１〜約７０重量パーセントを構成する請求項６３に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６５】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルと前記ワックスが合計で、全コーティング重量の約１０〜約６５重量％を構成する請求項６４に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６６】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．１〜約１０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項４７〜６５のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６７】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．５〜約５．０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項６６に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６８】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．７〜約４．０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項６７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項６９】
前記ワックスが天然ワックスを含む請求項４７〜６８のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７０】
前記ワックスが、天然油、石油製品、石油残渣、パラフィンワックス、およびこれらの混合物から成る群から選択される天然ワックスである請求項４７〜６８のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７１】
前記ワックスが合成ワックスを含む請求項４７〜６８のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７２】
前記ワックスがアルファオレフィンワックスを含む請求項７１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７３】
前記ワックスがＣ20+アルファオレフィンを含む請求項７２に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７４】
前記ワックスがＣ20-100アルファオレフィンを含む請求項７３に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７５】
前記ワックスがポリエチレンワックスを含む請求項７１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７６】
前記ワックスがマイクロクリスタリンワックスを含む請求項７１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７７】
前記ポリウレタンが、ポリオールとイソシアナートの反応生成物である請求項１〜７６のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７８】
前記ポリオールが約２〜約１２個のヒドロキシル部位を含む請求項７７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項７９】
前記ポリオールが少なくとも１つのＣ10−Ｃ22脂肪族部位を含む請求項７７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８０】
前記ポリオールが約２９〜約４００の当量を有する請求項７７〜７９に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８１】
前記ポリオールが約２９〜約２００の当量を有する請求項８０に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８２】
前記ポリオールが約２９〜約１５０の当量を有する請求項８１に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８３】
前記ポリオールが約２〜約１２の基本単位官能価を有する請求項７７〜８２のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８４】
前記ポリオールが約３〜約８の基本単位官能価を有する請求項８３に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８５】
前記ポリオールが約３〜約６の基本単位官能価を有する請求項８４に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８６】
前記ポリオールがヒマシ油を含む請求項７７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８７】
前記ポリオールがポリエーテルポリオールを含む請求項７７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８８】
前記ポリオールがポリエステルポリオールを含む請求項７７に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項８９】
前記イソシアナートが、ジフェニルメタンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、脂肪族イソシアナート、これらの誘導体、これらのポリマー、これらのプレポリマー、およびこれらの混合物から成る群から選択される請求項７７〜８８のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項９０】
前記イソシアナートが１分子あたり約１．５〜約１６個のイソシアナート基を含有する請求項７７〜８８のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項９１】
前記イソシアナートが約１０パーセント〜約５０パーセントのＮＣＯを含有する請求項７７〜８８のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項９２】
前記イソシアナートがポリマージフェニルメタンイソシアナートを含む請求項７７〜８８のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項９３】
前記植物栄養素が複数のコーティングにより覆われている請求項４７〜９２のいずれか一項に記載の肥効調節型肥料材料。
【請求項９４】
粒状植物栄養素を、ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルと接触させる工程を含む肥効調節型肥料材料を製造するための方法。
【請求項９５】
前記植物栄養素が水溶性化合物を含む請求項９４に記載の方法。
【請求項９６】
前記水溶性化合物が、窒素、リン、カリウム、硫黄、微量栄養素、およびこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１種の要素を含有する化合物を含む請求項９５に記載の方法。
【請求項９７】
前記植物栄養素が尿素を含む請求項９５に記載の方法。
【請求項９８】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、エポキシ化天然油を含む請求項９４に記載の方法。
【請求項９９】
前記エポキシ化天然油がエポキシ化植物油を含む請求項９８に記載の方法。
【請求項１００】
前記エポキシ化植物油が、エポキシ化大豆油、エポキシ化カノーラ油、エポキシ化トウモロコシ油、エポキシ化ひまわり油およびエポキシ化アマニ油、並びにこれらの混合物から成る群から選択される請求項９９に記載の方法。
【請求項１０１】
前記エポキシ化植物油が、エポキシ化大豆油である請求項１００に記載の方法。
【請求項１０２】
前記エポキシ化天然油が、エポキシ化された樹木の種油を含む請求項９８に記載の方法。
【請求項１０３】
前記エポキシ化された樹木の種油は、エポキシ化キリ油、エポキシ化ヤシ油、エポキシ化オリーブ油、エポキシ化チェスナッツ油およびエポキシ化ココナッツ油、並びにこれらの混合物から成る群から選択される請求項１０２に記載の方法。
【請求項１０４】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約０．１〜約７０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項９４に記載の方法。
【請求項１０５】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約１〜約６０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１０４に記載の方法。
【請求項１０６】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約１〜約４０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１０５に記載の方法。
【請求項１０７】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約５〜約７０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項９４〜１０６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０８】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約１５〜約６０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１０７に記載の方法。
【請求項１０９】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルが、前記ワックスとエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づいて、約２０〜約４０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１０８に記載の方法。
【請求項１１０】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックスが合計で、前記ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づき、約０．１〜約７５重量パーセントを構成する請求項９４〜１０９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１１】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックスが合計で、前記ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づき、約１〜約７０重量パーセントを構成する請求項１１０に記載の方法。
【請求項１１２】
前記エポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルとワックスが合計で、前記ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルの合計重量に基づき、約１０〜約６５重量パーセントを構成する請求項１１１に記載の方法。
【請求項１１３】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．１〜約１０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項９４〜１１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１４】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．５〜約５．０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１１３に記載の方法。
【請求項１１５】
前記コーティングが、前記粒状植物栄養素の重量に基づいて、約０．７〜約４．０重量パーセントの範囲の量で存在する請求項１１４に記載の方法。
【請求項１１６】
前記ワックスが天然ワックスを含む請求項９４〜１１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１７】
前記ワックスが、天然油、石油製品、石油残渣、パラフィンワックス、およびこれらの混合物から成る群から選択される天然ワックスである請求項１１６に記載の方法。
【請求項１１８】
前記ワックスが合成ワックスを含む請求項９４〜１１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１９】
前記ワックスがアルファオレフィンワックスを含む請求項１１８に記載の方法。
【請求項１２０】
前記ワックスがＣ20+アルファオレフィンを含む請求項１１９に記載の方法。
【請求項１２１】
前記ワックスがＣ20-100アルファオレフィンを含む請求項１１９に記載の方法。
【請求項１２２】
前記ワックスがポリエチレンワックスを含む請求項１１８に記載の方法。
【請求項１２３】
前記ワックスがマイクロクリスタリンワックスを含む請求項１１８に記載の方法。
【請求項１２４】
前記ポリオールが約２〜約１２個のヒドロキシル部位を含む請求項９４〜１２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２５】
前記ポリオールが少なくとも１つのＣ10−Ｃ22脂肪族部位を含む請求項９４〜１２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２６】
前記ポリオールが約２９〜約４００の当量を有する請求項９４〜１２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２７】
前記ポリオールが約２９〜約２００の当量を有する請求項１２６に記載の方法。
【請求項１２８】
前記ポリオールが約２９〜約１５０の当量を有する請求項１２７に記載の方法。
【請求項１２９】
前記ポリオールが約２〜約１２の基本単位官能価を有する請求項９４〜１２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３０】
前記ポリオールが約３〜約８の基本単位官能価を有する請求項１２９に記載の方法。
【請求項１３１】
前記ポリオールが約３〜約６の基本単位官能価を有する請求項１３０に記載の方法。
【請求項１３２】
前記ポリオールがヒマシ油を含む請求項９４〜１２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３３】
前記ポリオールがポリエーテルポリオールを含む請求項９４〜１２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３４】
前記ポリオールがポリエステルポリオールを含む請求項９４〜１２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３５】
前記イソシアナートが、ジフェニルメタンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、脂肪族イソシアナート、これらの誘導体、これらのポリマー、これらのプレポリマー、およびこれらの混合物から成る群から選択される請求項９４〜１３４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３６】
前記イソシアナートが、１分子につき約１．５〜約１６個のイソシアナート基を含有する請求項９４〜１３４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３７】
前記イソシアナートが、約１０パーセント〜約５０パーセントのＮＣＯを含有する請求項９４〜１３４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３８】
前記イソシアナートがポリマージフェニルメタンジイソシアナートを含む請求項９４〜１３４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３９】
複数のコーティングにより前記粒状植物栄養素を覆う工程を繰り返す工程をさらに含む請求項９４〜１３８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４０】
粒状植物栄養素を、ポリオール、イソシアナート、ワックスおよびエポキシ化脂肪酸トリグリセリドオイルに、肥効調節型肥料材料の機械的取扱耐性を改善するに有効な量で接触させる工程を含む肥効調節型肥料材料を製造するための方法。
【公表番号】特表２００９−５０４５４６（Ｐ２００９−５０４５４６Ａ）
【公表日】平成２１年２月５日（２００９．２．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５２５３５１（Ｐ２００８−５２５３５１）
【出願日】平成１８年８月９日（２００６．８．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＣＡ２００６／００１３１５
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０１６７８８
【国際公開日】平成１９年２月１５日（２００７．２．１５）
【出願人】（５０３００９１２２）アグリウム・インコーポレイテッド (3)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年２月５日（２００９．２．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月９日（２００６．８．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＣＡ２００６／００１３１５
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０１６７８８
【国際公開日】平成１９年２月１５日（２００７．２．１５）
【出願人】（５０３００９１２２）アグリウム・インコーポレイテッド (3)
【Ｆターム（参考）】
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