スルホニルウレア化合物の製造方法
【課題】工業的に有利なスルホニルウレア化合物の製造方法を提供すること。
【解決手段】式（１）
(式中、Xはハロゲン原子等、環Aは含窒素複素環。)の化合物とハロゲノギ酸エステルの反応混合物にアミノ置換イミダゾール等ヘテロ環化合物を反応させて式（４）
の化合物の製造方法。
【解決手段】式（１）
(式中、Xはハロゲン原子等、環Aは含窒素複素環。)の化合物とハロゲノギ酸エステルの反応混合物にアミノ置換イミダゾール等ヘテロ環化合物を反応させて式（４）
の化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、除草活性を有するスルホニルウレア化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
除草活性を有するスルホニルウレア化合物の製造方法としては、カーバメート化合物を経由した方法が知られている（特許文献１）。しかしながら、この方法は、所望のスルホニルウレア化合物の工業的製法としては収率等の点で必ずしも満足の行くものでなかった。
【特許文献１】特許2736381
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
工業的に有利なスルホニルウレア化合物を製造する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち、本発明は、式（１）
【０００５】
(式中、Xはハロゲン原子またはアルキルスルホニル基、環Aは置換基を有してもよい含窒素複素環を示す。)
の化合物に、式（１）の化合物１モルに対して２モル〜２．１２モルの塩基を反応させ、次いで、式（１）の化合物１モルに対して１．０６モル〜１．２０モルの式（２）
【０００６】
(式中、Ｒはアルキル基またはフェニル基を、Yはハロゲン原子を示す。)
で表されるハロゲノギ酸エステルを反応させ反応混合物を得る第一の工程、および
得られる反応混合物を、酸および、式（３）
【０００７】
（式中R1およびR2はそれぞれ同一または異なって、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Zは窒素原子またはCHを表す。）
で示される化合物と反応させる第二の工程を含む式（４）
【０００８】
(式中、X、A、Z、R1およびR2は前記のとおり。)
の化合物の製造方法に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本願発明の方法によれば、スルホニルウレア化合物を工業的に有利に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の第一工程について以下説明する。
式（１）の化合物（以下化合物（１）略記する。）の式中、環Ａで示される置換基を有していてもよい含窒素複素環としては、例えばピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、イミダゾール環、チアゾール環、チアジアゾ−ル環、トリアゾール環等が挙げられ、置換基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基等の炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、例えばトリフルオロメチル基等のハロアルキル基等が例示される。
【００１１】
また、上記化合物（１）の式中、Ｘで表わされるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、アルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｎ−プロパンスルホニル基、ｎ−ブタンスルホニルオキシ基等が例示される。
【００１２】
かかる化合物（１）は、例えば特開平１−３８０９１号公報、特開平１−１３９５８２号公報、特開平１−３１６３７９号公報等に記載の方法に従い製造することができる。
【００１３】
かかる化合物（１）としては、例えば２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−クロロ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−トリフルオロメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、５−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、８−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、２−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−メチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−エチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロピル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−メトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−エトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロポキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−メチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−エチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロピル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−メトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−エトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロポキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−クロロ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、
【００１４】
２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−エチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−イソプロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−ブチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、２−ブロモイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、
【００１５】
２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−３−スルホンアミド、５，７−ジメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−３−スルホンアミド、２−クロロイミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジン−３−スルホンアミド、２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピラジン−３−スルホンアミド、６−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−７−スルホンアミド、２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール−３−スルホンアミド、７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール−３−スルホンアミド、６−フルオロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−スルホンアミド、６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−スルホンアミド、６−ブロモイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−スルホンアミド、３−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−スルホンアミド、６−メチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−スルホンアミド、６−エチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−スルホンアミド、５−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール−６−スルホンアミド、１−メチル−５−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール−６−スルホンアミド、６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール−５−スルホンアミド、２−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール−５−スルホンアミド等が挙げられる。
【００１６】
式（２）の化合物（以下、化合物（２）略記する。）において、Ｒで表わされるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。
【００１７】
かかる化合物（２）としては、例えば、クロロギ酸フェニル、クロロギ酸メチル、クロロギ酸エチル、クロロギ酸ｎ−プロピル、クロロギ酸イソプロピル、クロロギ酸ｎ−ブチル、クロロギ酸イソブチル、クロロギ酸ｓｅｃ−ブチル、クロロギ酸ｔｅｒｔ−ブチル、クロロギ酸フェニル等のハロゲノギ酸エステル化合物が例示され、クロロギ酸フェニルが特に好ましい。かかる化合物（２）は、通常市販されているものが用いられる。
【００１８】
塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の第三級アミン、例えばピリジン、ルチジン等のピリジン類等が挙げられ、第三級アミンが好ましく、トリエチルアミンが特に好ましい。
【００１９】
塩基の使用量は、好ましくは、化合物（１）１モルあたり２．０５〜２．１２モルである。化合物（２）の使用量は、好ましくは、化合物（１）１モルあたり１．０７〜１．１０モルである。
【００２０】
第一の工程は、無溶媒で実施してもよいが、通常は、化合物（１）を含む不活性な有機溶媒中に塩基、次いで化合物（２）を順次添加する方法で行われる。
【００２１】
第一工程における反応温度は、通常０〜５０℃の範囲内の温度であり、好ましくは０〜３０℃の範囲内の温度であり、更に好ましくは１５〜２５℃の範囲内の温度である。
【００２２】
不活性な有機溶媒は、反応を妨げないものであれよく、例えば、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、リグロイン、石油ベンジン等の脂肪族炭化水素系溶媒、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、例えばアセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、例えばジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド系溶媒等の単独もしくは混合溶媒が例示され、ニトリル系溶媒が好ましく、アセトニトリルが特に好ましい。かかる有機溶媒の使用量は、化合物（１）１重量部に対して、通常１〜１０重量部である。
【００２３】
かくして、式（５）
【００２４】
（式中、Ｘ、ＡおよびＲは前記のとおり。）
で表される化合物と塩基とから得られる塩化合物を含む反応混合物として得られ、通常、該反応混合物はそのまま次工程に用いられる。
【００２５】
かかる式（５）で示される化合物（以下、化合物（５）略記する。）および当該化合物と塩基との塩としては、例えば、Ｎ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−クロロ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−トリフルオロメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（５−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（８−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、
【００２６】
Ｎ−（２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−クロロ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、
【００２７】
Ｎ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−イソプロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、
【００２８】
Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（５，７−ジメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピラジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−７−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−フルオロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ブロモイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（３−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（５−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール−６−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（１−メチル−５−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール−６−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール−５−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール−５−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル等およびこれらのトリエチルアミン塩等が挙げられる。
【００２９】
続いて、前記第一工程で得られた反応混合物に、式（３）で示される化合物（以下、化合物（３）と略記する。）および酸を作用させる第二工程について説明する。
【００３０】
化合物（３）の式中、Ｒ1もしくはＲ2で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基等の炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基が挙げられる。ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００３１】
かかる化合物（３）としては、例えば２−アミノ−４，６−ジメチルピリミジン、２−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジン、２−アミノ−４−メトキシ−６−メチルピリミジン、２−アミノ−４−クロロ−６−メトキシピリミジン、２−アミノ−４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。かかる化合物（３）は、市販されているものを用いてもよいし、公知の方法（例えばThe Chemistry of Heterocyclic Compounds，Interscience Publishers，New York&London，16巻，1962年等）に準じて製造したものを用いてもよい。
【００３２】
かかる化合物（３）の使用量は、先に用いた化合物（１）１モルに対して、通常０．８〜３モル、好ましくは０．９〜１．５モルである。
【００３３】
酸としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸、硝酸等の無機酸、例えばギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機酸が挙げられ、有機酸が好ましく、メタンスルホン酸が特に好ましい。該酸の使用量は、化合物（１）１モルに対して、通常０．８〜３モル、好ましくは０．９〜２モル、更に好ましくは０.９５〜１．０モルである。
【００３４】
第二工程は、通常前記第一工程で得られた反応混合物と化合物（３）と酸とを混合することにより実施され、その混合順序は特に制限されず、前記工程で得られた反応混合物に化合物（３）を加えた後に、酸を加えてもよいし、前記工程で得られた反応混合物に酸を加えた後、化合物（３）を加えてもよいし、前記工程で得られた反応混合物に、化合物（３）と酸を同時に加えてもよい。式（３）の化合物及び酸は、通常０〜８０℃で加える。
【００３５】
前記第一工程で得られた反応混合物に、化合物（３）および酸を作用させることにより、式（４）のスルホニルウレア化合物（以下、スルホニルウレア化合物（４）と略記する。）を含む反応混合液が得られる。第二工程の終了後は、例えば該反応液をそのままもしくは一部濃縮処理した後、冷却処理し、析出した結晶を濾過して集め、必要に応じて、水、反応に用いた有機溶媒等で洗浄することにより、目的とする化合物を得ることができる。得られたスルホニルウレア化合物（４）は、例えば再結晶等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。
【００３６】
かくして得られるスルホニルウレア化合物（４）としては、例えばＮ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、
【００３７】
Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−クロロ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、
【００３８】
Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、
【００３９】
Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、
【００４０】
Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−トリフルオロメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−トリフルオロメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−トリフルオロメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−トリフルオロメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（５−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（５−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（５−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（５−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（８−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（８−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（８−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（８−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、
【００４１】
Ｎ−（２−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、
【００４２】
Ｎ−（２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、
【００４３】
Ｎ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、
【００４４】
Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、
【００４５】
Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、
【００４６】
Ｎ−（２−ブロモイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−ブロモイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−ブロモイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（５，７−ジメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピラジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピラジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−７−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−７−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、
【００４７】
Ｎ−（６−フルオロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−フルオロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−フルオロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ブロモイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ブロモイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ブロモイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（３−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（３−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（３−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、
【００４８】
Ｎ−（５−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール−６−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（１−メチル−５−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール−６−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素等が挙げられる。
【実施例】
【００４９】
以下実施例により本発明について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５０】
実施例1
５００mLフラスコに、アセトニトリル１０５.１１ｇ、トリエチルアミン３８.０７ｇ（０．３７６ｍｏｌ、２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド１モルに対し２．０５モル）及び２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、４２.５０ｇ（０．１８３ｍｏｌ）を仕込み、攪拌して得られた懸濁液を２０℃に冷却した。これに攪拌下、クロロ蟻酸フェニル３１.６０ｇ（０．２０２ｍｏｌ、２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド１モルに対して１．１０モル）を１５〜２５℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、反応液をサンプリングした。サンプリングした試料２滴をアセトニトリル５mLで希釈し、HPLCにて中間体である式（５）の化合物の生成を確認した（面百含量99％）、同時に試料についてpH試験紙にてpHを測定した（pH４.５）。反応混合物に、同温度にて２−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジンを２８.２９ｇ（０.１８２３ｍｏｌ）を加えた後、メタンスルホン酸１７.１０ｇ（０．１７７９ｍｏｌ）を１．５時間で滴下した。メタンスルホン酸滴下開始と同時に反応温度を上げ、１５０分後には反応混合物を５７℃まで昇温した。同温度にて３時間攪拌後、５℃まで冷却し１５時間攪拌した。反応混合物を濾過し、得られた結晶をアセトニトリル１３２.６ｇ、温水３４９.７ｇで順次洗浄した。洗浄後、結晶を乾燥し、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素７２.６ｇ（収率９６％）を得た。mp184℃（分解）。
【００５１】
実施例２、３
実施例１において塩基および式（２）の化合物の使用量を表１に記載の量に変更する以外は同様に反応を行った。その結果を表１に示す。
【００５２】
比較例1、２
実施例１において塩基および式（２）の化合物の使用量を表１に記載の量に変更する以外は同様に反応を行った。その結果を、同じ化合物の製造参考例（参考例１および参考例２としてそれぞれ特許2736381記載の実施例１および実施例２の結果を引用する）とともに表1に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
表中、塩基はトリエチルアミン、化合物（２）は、クロロ蟻酸フェニルを表す。
【００５５】
実施例5
2−エチルスルホニルイミダゾ[1，2−ａ]ピリジン−3−イルスルホンアミドを用いて、クロロ蟻酸フェニルの仕込み比率を表２に示すとおり変更する以外は実施例１と同様の方法で反応を行った。その結果を表２に示す。
【００５６】
比較例３
塩基およびクロロ蟻酸フェニルの使用量を表２に記載の量とする以外は実施例１と同様に実験をした。その結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】
表中、塩基はトリエチルアミン、化合物（２）は、クロロ蟻酸フェニルを表す。
【００５９】
分析法（HPLC）
カラム：Zorbax CN、 4．6mmφ×250mm ５μ、Agilent社製
移動層：テトラヒドロフラン/ｎ−へキサン＝20/80、トリフルオロ酢酸0.1％
流速：０．７ｍｌ/min
カラム温度：室温
検出器：UV 254nm （0.16AUFS）
注入量：4μL
化合物（５）の溶出時間
Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素：溶出時間 13.5分
Ｎ−（２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素：溶出時間 25.5分
【技術分野】
【０００１】
本発明は、除草活性を有するスルホニルウレア化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
除草活性を有するスルホニルウレア化合物の製造方法としては、カーバメート化合物を経由した方法が知られている（特許文献１）。しかしながら、この方法は、所望のスルホニルウレア化合物の工業的製法としては収率等の点で必ずしも満足の行くものでなかった。
【特許文献１】特許2736381
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
工業的に有利なスルホニルウレア化合物を製造する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち、本発明は、式（１）
【０００５】
(式中、Xはハロゲン原子またはアルキルスルホニル基、環Aは置換基を有してもよい含窒素複素環を示す。)
の化合物に、式（１）の化合物１モルに対して２モル〜２．１２モルの塩基を反応させ、次いで、式（１）の化合物１モルに対して１．０６モル〜１．２０モルの式（２）
【０００６】
(式中、Ｒはアルキル基またはフェニル基を、Yはハロゲン原子を示す。)
で表されるハロゲノギ酸エステルを反応させ反応混合物を得る第一の工程、および
得られる反応混合物を、酸および、式（３）
【０００７】
（式中R1およびR2はそれぞれ同一または異なって、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Zは窒素原子またはCHを表す。）
で示される化合物と反応させる第二の工程を含む式（４）
【０００８】
(式中、X、A、Z、R1およびR2は前記のとおり。)
の化合物の製造方法に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本願発明の方法によれば、スルホニルウレア化合物を工業的に有利に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の第一工程について以下説明する。
式（１）の化合物（以下化合物（１）略記する。）の式中、環Ａで示される置換基を有していてもよい含窒素複素環としては、例えばピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、イミダゾール環、チアゾール環、チアジアゾ−ル環、トリアゾール環等が挙げられ、置換基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基等の炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、例えばトリフルオロメチル基等のハロアルキル基等が例示される。
【００１１】
また、上記化合物（１）の式中、Ｘで表わされるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、アルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｎ−プロパンスルホニル基、ｎ−ブタンスルホニルオキシ基等が例示される。
【００１２】
かかる化合物（１）は、例えば特開平１−３８０９１号公報、特開平１−１３９５８２号公報、特開平１−３１６３７９号公報等に記載の方法に従い製造することができる。
【００１３】
かかる化合物（１）としては、例えば２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−クロロ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−トリフルオロメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、５−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、８−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、２−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−メチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−エチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロピル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−メトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−エトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロポキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−メチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−エチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロピル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−メトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−エトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロポキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、６−クロロ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、
【００１４】
２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−エチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−イソプロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−ブチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、２−ブロモイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド、
【００１５】
２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−３−スルホンアミド、５，７−ジメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−３−スルホンアミド、２−クロロイミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジン−３−スルホンアミド、２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピラジン−３−スルホンアミド、６−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−７−スルホンアミド、２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール−３−スルホンアミド、７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール−３−スルホンアミド、６−フルオロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−スルホンアミド、６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−スルホンアミド、６−ブロモイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−スルホンアミド、３−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−スルホンアミド、６−メチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−スルホンアミド、６−エチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−スルホンアミド、５−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール−６−スルホンアミド、１−メチル−５−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール−６−スルホンアミド、６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール−５−スルホンアミド、２−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール−５−スルホンアミド等が挙げられる。
【００１６】
式（２）の化合物（以下、化合物（２）略記する。）において、Ｒで表わされるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。
【００１７】
かかる化合物（２）としては、例えば、クロロギ酸フェニル、クロロギ酸メチル、クロロギ酸エチル、クロロギ酸ｎ−プロピル、クロロギ酸イソプロピル、クロロギ酸ｎ−ブチル、クロロギ酸イソブチル、クロロギ酸ｓｅｃ−ブチル、クロロギ酸ｔｅｒｔ−ブチル、クロロギ酸フェニル等のハロゲノギ酸エステル化合物が例示され、クロロギ酸フェニルが特に好ましい。かかる化合物（２）は、通常市販されているものが用いられる。
【００１８】
塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の第三級アミン、例えばピリジン、ルチジン等のピリジン類等が挙げられ、第三級アミンが好ましく、トリエチルアミンが特に好ましい。
【００１９】
塩基の使用量は、好ましくは、化合物（１）１モルあたり２．０５〜２．１２モルである。化合物（２）の使用量は、好ましくは、化合物（１）１モルあたり１．０７〜１．１０モルである。
【００２０】
第一の工程は、無溶媒で実施してもよいが、通常は、化合物（１）を含む不活性な有機溶媒中に塩基、次いで化合物（２）を順次添加する方法で行われる。
【００２１】
第一工程における反応温度は、通常０〜５０℃の範囲内の温度であり、好ましくは０〜３０℃の範囲内の温度であり、更に好ましくは１５〜２５℃の範囲内の温度である。
【００２２】
不活性な有機溶媒は、反応を妨げないものであれよく、例えば、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、リグロイン、石油ベンジン等の脂肪族炭化水素系溶媒、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、例えばアセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、例えばジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド系溶媒等の単独もしくは混合溶媒が例示され、ニトリル系溶媒が好ましく、アセトニトリルが特に好ましい。かかる有機溶媒の使用量は、化合物（１）１重量部に対して、通常１〜１０重量部である。
【００２３】
かくして、式（５）
【００２４】
（式中、Ｘ、ＡおよびＲは前記のとおり。）
で表される化合物と塩基とから得られる塩化合物を含む反応混合物として得られ、通常、該反応混合物はそのまま次工程に用いられる。
【００２５】
かかる式（５）で示される化合物（以下、化合物（５）略記する。）および当該化合物と塩基との塩としては、例えば、Ｎ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−クロロ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−トリフルオロメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（５−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（８−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、
【００２６】
Ｎ−（２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−クロロ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、
【００２７】
Ｎ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−イソプロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、
【００２８】
Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（５，７−ジメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピラジン−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−７−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール−３−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−フルオロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−ブロモイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（３−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−メチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−エチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（５−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール−６−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（１−メチル−５−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール−６−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール−５−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル、Ｎ−（２−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール−５−イルスルホニル）カルバミン酸フェニル等およびこれらのトリエチルアミン塩等が挙げられる。
【００２９】
続いて、前記第一工程で得られた反応混合物に、式（３）で示される化合物（以下、化合物（３）と略記する。）および酸を作用させる第二工程について説明する。
【００３０】
化合物（３）の式中、Ｒ1もしくはＲ2で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基等の炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基が挙げられる。ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００３１】
かかる化合物（３）としては、例えば２−アミノ−４，６−ジメチルピリミジン、２−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジン、２−アミノ−４−メトキシ−６−メチルピリミジン、２−アミノ−４−クロロ−６−メトキシピリミジン、２−アミノ−４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。かかる化合物（３）は、市販されているものを用いてもよいし、公知の方法（例えばThe Chemistry of Heterocyclic Compounds，Interscience Publishers，New York&London，16巻，1962年等）に準じて製造したものを用いてもよい。
【００３２】
かかる化合物（３）の使用量は、先に用いた化合物（１）１モルに対して、通常０．８〜３モル、好ましくは０．９〜１．５モルである。
【００３３】
酸としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸、硝酸等の無機酸、例えばギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機酸が挙げられ、有機酸が好ましく、メタンスルホン酸が特に好ましい。該酸の使用量は、化合物（１）１モルに対して、通常０．８〜３モル、好ましくは０．９〜２モル、更に好ましくは０.９５〜１．０モルである。
【００３４】
第二工程は、通常前記第一工程で得られた反応混合物と化合物（３）と酸とを混合することにより実施され、その混合順序は特に制限されず、前記工程で得られた反応混合物に化合物（３）を加えた後に、酸を加えてもよいし、前記工程で得られた反応混合物に酸を加えた後、化合物（３）を加えてもよいし、前記工程で得られた反応混合物に、化合物（３）と酸を同時に加えてもよい。式（３）の化合物及び酸は、通常０〜８０℃で加える。
【００３５】
前記第一工程で得られた反応混合物に、化合物（３）および酸を作用させることにより、式（４）のスルホニルウレア化合物（以下、スルホニルウレア化合物（４）と略記する。）を含む反応混合液が得られる。第二工程の終了後は、例えば該反応液をそのままもしくは一部濃縮処理した後、冷却処理し、析出した結晶を濾過して集め、必要に応じて、水、反応に用いた有機溶媒等で洗浄することにより、目的とする化合物を得ることができる。得られたスルホニルウレア化合物（４）は、例えば再結晶等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。
【００３６】
かくして得られるスルホニルウレア化合物（４）としては、例えばＮ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、
【００３７】
Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−クロロ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、
【００３８】
Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、
【００３９】
Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、
【００４０】
Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（６−トリフルオロメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−トリフルオロメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−トリフルオロメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−トリフルオロメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（５−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（５−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（５−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（５−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（８−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（８−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（８−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（８−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、
【００４１】
Ｎ−（２−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−ブロモイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−メチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、
【００４２】
Ｎ−（２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロ−２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、
【００４３】
Ｎ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−フルオロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、
【００４４】
Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロピル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、
【００４５】
Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−プロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−イソプロポキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ｎ−ブトキシ−２−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、
【００４６】
Ｎ−（２−ブロモイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−ブロモイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−ブロモイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（５，７−ジメチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピラジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピラジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−７−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−７−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（７−メチル−２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、
【００４７】
Ｎ−（６−フルオロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−フルオロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−フルオロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ブロモイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ブロモイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−ブロモイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（３−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（３−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（３−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−メチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−エチルスルホニルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、
【００４８】
Ｎ−（５−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール−６−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（１−メチル−５−クロロイミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール−６−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素、Ｎ−（２−メチル−６−クロロイミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿素等が挙げられる。
【実施例】
【００４９】
以下実施例により本発明について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５０】
実施例1
５００mLフラスコに、アセトニトリル１０５.１１ｇ、トリエチルアミン３８.０７ｇ（０．３７６ｍｏｌ、２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド１モルに対し２．０５モル）及び２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド、４２.５０ｇ（０．１８３ｍｏｌ）を仕込み、攪拌して得られた懸濁液を２０℃に冷却した。これに攪拌下、クロロ蟻酸フェニル３１.６０ｇ（０．２０２ｍｏｌ、２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド１モルに対して１．１０モル）を１５〜２５℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、反応液をサンプリングした。サンプリングした試料２滴をアセトニトリル５mLで希釈し、HPLCにて中間体である式（５）の化合物の生成を確認した（面百含量99％）、同時に試料についてpH試験紙にてpHを測定した（pH４.５）。反応混合物に、同温度にて２−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジンを２８.２９ｇ（０.１８２３ｍｏｌ）を加えた後、メタンスルホン酸１７.１０ｇ（０．１７７９ｍｏｌ）を１．５時間で滴下した。メタンスルホン酸滴下開始と同時に反応温度を上げ、１５０分後には反応混合物を５７℃まで昇温した。同温度にて３時間攪拌後、５℃まで冷却し１５時間攪拌した。反応混合物を濾過し、得られた結晶をアセトニトリル１３２.６ｇ、温水３４９.７ｇで順次洗浄した。洗浄後、結晶を乾燥し、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素７２.６ｇ（収率９６％）を得た。mp184℃（分解）。
【００５１】
実施例２、３
実施例１において塩基および式（２）の化合物の使用量を表１に記載の量に変更する以外は同様に反応を行った。その結果を表１に示す。
【００５２】
比較例1、２
実施例１において塩基および式（２）の化合物の使用量を表１に記載の量に変更する以外は同様に反応を行った。その結果を、同じ化合物の製造参考例（参考例１および参考例２としてそれぞれ特許2736381記載の実施例１および実施例２の結果を引用する）とともに表1に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
表中、塩基はトリエチルアミン、化合物（２）は、クロロ蟻酸フェニルを表す。
【００５５】
実施例5
2−エチルスルホニルイミダゾ[1，2−ａ]ピリジン−3−イルスルホンアミドを用いて、クロロ蟻酸フェニルの仕込み比率を表２に示すとおり変更する以外は実施例１と同様の方法で反応を行った。その結果を表２に示す。
【００５６】
比較例３
塩基およびクロロ蟻酸フェニルの使用量を表２に記載の量とする以外は実施例１と同様に実験をした。その結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】
表中、塩基はトリエチルアミン、化合物（２）は、クロロ蟻酸フェニルを表す。
【００５９】
分析法（HPLC）
カラム：Zorbax CN、 4．6mmφ×250mm ５μ、Agilent社製
移動層：テトラヒドロフラン/ｎ−へキサン＝20/80、トリフルオロ酢酸0.1％
流速：０．７ｍｌ/min
カラム温度：室温
検出器：UV 254nm （0.16AUFS）
注入量：4μL
化合物（５）の溶出時間
Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素：溶出時間 13.5分
Ｎ−（２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素：溶出時間 25.5分
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
(式中、Xはハロゲン原子またはアルキルスルホニル基、環Aは置換基を有してもよい含窒素複素環を示す。)
の化合物に、式（１）の化合物１モルに対して２モル〜２．１２モルの塩基を反応させ、次いで、式（１）の化合物１モルに対して１．０６モル〜１．２０モルの式（２）
(式中、Rはアルキル基またはフェニル基を、Yはハロゲン原子を示す。)
で表されるハロゲノギ酸エステルを反応させ反応混合物を得る第一の工程、および
得られた反応混合物を、酸および、式（３）
（式中R1およびR2はそれぞれ同一または異なって、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Zは窒素原子またはCHを表す。）
で示される化合物と反応させる第二の工程を含む式（４）
(式中、X、A、Z、R1およびR2は前記のとおり。)
の化合物の製造方法。
【請求項２】
Ａが無置換の含窒素複素環、ＺがＣＨを表し、Ｒ1およびＲ2がメトキシ基である請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項３】
第１反応に使用される塩基が三級アミンである請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
塩基がトリエチルアミンであることを特徴とする請求項1〜３の何れかに記載の製造方法。
【請求項１】
式（１）
(式中、Xはハロゲン原子またはアルキルスルホニル基、環Aは置換基を有してもよい含窒素複素環を示す。)
の化合物に、式（１）の化合物１モルに対して２モル〜２．１２モルの塩基を反応させ、次いで、式（１）の化合物１モルに対して１．０６モル〜１．２０モルの式（２）
(式中、Rはアルキル基またはフェニル基を、Yはハロゲン原子を示す。)
で表されるハロゲノギ酸エステルを反応させ反応混合物を得る第一の工程、および
得られた反応混合物を、酸および、式（３）
（式中R1およびR2はそれぞれ同一または異なって、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Zは窒素原子またはCHを表す。）
で示される化合物と反応させる第二の工程を含む式（４）
(式中、X、A、Z、R1およびR2は前記のとおり。)
の化合物の製造方法。
【請求項２】
Ａが無置換の含窒素複素環、ＺがＣＨを表し、Ｒ1およびＲ2がメトキシ基である請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項３】
第１反応に使用される塩基が三級アミンである請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
塩基がトリエチルアミンであることを特徴とする請求項1〜３の何れかに記載の製造方法。
【公開番号】特開２００７−１９７３９５（Ｐ２００７−１９７３９５Ａ）
【公開日】平成１９年８月９日（２００７．８．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２０１７４（Ｐ２００６−２０１７４）
【出願日】平成１８年１月３０日（２００６．１．３０）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（５０２４３３５７５）住化武田農薬株式会社 (8)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年８月９日（２００７．８．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１月３０日（２００６．１．３０）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（５０２４３３５７５）住化武田農薬株式会社 (8)
【Ｆターム（参考）】
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