セルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸およびその製造方法
【課題】 ドライな風合いと自然な杢調を有した織編物を得ることができるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を提供する。
【解決手段】 繊度変動値（Ｕ％）が５〜２０％であり、繊維軸方向における太さ斑変動ピーク値が２０％以下であり、マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が５〜２０％であることを特徴とするセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸。
【解決手段】 繊度変動値（Ｕ％）が５〜２０％であり、繊維軸方向における太さ斑変動ピーク値が２０％以下であり、マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が５〜２０％であることを特徴とするセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維軸方向に太繊度部と細繊度部が存在したセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースアセテートやセルローストリアセテート繊維などのセルロースエステル繊維は、優雅な光沢、鮮明な発色性、肌に優しい自然な質感、適度な吸湿性等の特性を有していることから、ポリエステルやポリアミド等の合成繊維とは異なるファション性の高い衣料素材として位置づけられている。しかしながら近年消費者ニーズの多様化、高級化に伴い、セルロースエステル繊維への新規機能性の付与が多数検討されており、例えば繊維の長手方向に太細斑を付与して、自然な杢調を発現させるものが挙げられる。
【０００３】
従来より繊維の長手方向に太細斑（繊度斑）のある太細糸については、ポリエステルやポリアミド繊維を中心に数多く提案されている。ポリエステル繊維に関しては、繊維の長手方向に太細を形成させる方法として、未延伸糸を特定条件下で不完全な延伸を行う方法が多数提案されている。
【０００４】
一方、セルロースエステル繊維の太細糸に関しては、乾式紡糸において吐出後の引取での引取速度（２５０〜５００ｍ／分）を特定条件下で間欠的にかつランダムに低速にすることにより太細糸を得る方法が提案されている（特許文献１参照）。しかしながらこの方法で得られる太細糸を用いた布帛は確かにドライな風合いを有しているものの、その効果はまだまだ不十分であった。更には該太細糸は低引取速度のため生産性に問題があり、これらの改善が切望されていた。
【０００５】
セルロースエステル繊維の溶融紡糸に関しては、優れた機械的特性および繊度斑の小さいセルロース脂肪酸混合エステル繊維およびその製造方法が提案されている。（特許文献２参照）該文献では、繊度変動値（Ｕ％）が３．２％である繊維が例示されているが、この繊維を用いて布帛を作成したところ、この程度の太細斑ではドライな風合いがほとんど発現せず、また外観は杢調のない無地調のものしか得られなかった。
【０００６】
このようにドライな風合いと太細斑による自然な杢調を有したセルロース脂肪酸混合エステル太細マルチフィラメント糸を生産性および製糸性良く得ることはこれまで達成されていなかった。
【特許文献１】特開２００１−３２１２８号公報（第１〜４頁）
【特許文献２】特開２００４−２１１２７８号公報（第１６頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解決し、織編物にした時にドライな風合いと太細斑による自然な杢調を有したものが得られるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記した課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の溶融紡糸条件のもとで繊維化することにより、繊維軸方向に太繊度部と細繊度部が存在するセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を得ることに成功し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は以下の構成を採用するものである。
［１］セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物からなるマルチフィラメントであって、該マルチフィラメントの繊維軸方向に太繊度部と細繊度部が存在し、かつ下記式（１）〜（３）を満たすことを特徴とするセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸。
【００１０】
（１）繊度変動値（Ｕ％）が５〜２０％である。
【００１１】
（２）繊維軸方向における繊維の太さ斑変動ピーク値が２０％以下である。
【００１２】
（３）マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が５〜１５％である。
［２］マルチフィラメントの繊維軸方向における５％以上の太さ斑変動ピーク数が１０ｍあたり１〜５０個であることを特徴とする上記［１］に記載のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸。
［３］セルロース脂肪酸混合エステルがセルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレートであることを特徴とする上記［１］または［２］に記載のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸。
［４］セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物を溶融紡糸するに際し、下記式（１）〜（３）を満たす条件を用いることを特徴とするセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の製造方法
（１）紡糸口金の背面圧が４ＭＰａ以下である。
（２）冷却開始点での糸速度（Ｖｃ）と紡糸速度（Ｖｓ）の関係が下記式を満たす。
【００１３】
（Ｖｃ／Ｖｓ）×１００≧８５
（３）紡糸口金面と冷却開始点までの距離が５〜５０ｃｍである。
［５］上記［１］〜［３］のいずれかに記載のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を織編物中に５０重量％以上用いてなることを特徴とする織編物。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、特定の溶融紡糸条件を採用することにより、繊維軸方向に太繊度部と細繊度部を有するセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を得ることができる。該太細糸を用いることにより、ドライな風合いと自然な杢調を有した織編物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸について詳細に説明する。
【００１６】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステルとは、セルロースのグルコースユニットに存在する３つの水酸基が２種類以上のアシル基により封鎖されたものである。セルロース脂肪酸混合エステルの具体例としては、アセチル基とプロピオニル基が結合したセルロースアセテートプロピオネート、アセチル基とブチリル基が結合したセルロースアセテートブチレートが好ましい。この場合、アセチル基およびアシル基（プロピオニル基またはブチリル基）の平均置換度は、下記式を満たすことが好ましい。なお平均置換度とはセルロースのグルコース単位あたりに存在する３つの水酸基のうちアシル基が化学的に結合した数を指す。
【００１７】
２．０≦（アセチル基の平均置換度＋アシル基の平均置換度）≦３．０
１．５≦（アセチル基の平均置換度）≦２．５
０．５≦（アシル基の平均置換度）≦１．５
上記式を満たすセルロース脂肪酸混合エステルは、織編物とした場合、熱軟化温度が高く、適度な吸湿性、良好な寸法安定性を有するものとなるため好ましい。
【００１８】
セルロース脂肪酸混合エステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は５．０万〜２５．０万であることが好ましい。Ｍｗが５．０万未満の場合、溶融紡糸時の熱分解が顕著となるため、また溶融紡糸して得られる繊維の機械的特性（特に引張強度）が低下してしまうため、実用レベルに到達しなかったり、また溶融粘度が非常に低くなるため得られる繊維の単糸の繊度ＣＶ％が大きく悪化してしまうため好ましくない。一方、Ｍｗが２５．０万を越えると、溶融粘度が非常に高くなるため、溶融紡糸による安定した繊維化が行えなくなったり、また得られる繊維の強伸度特性が悪化してしまう。良好な機械的特性、安定した溶融紡糸性の観点から、Ｍｗは６．０万〜２２．０万であることがより好ましく、８．０万〜２０．０万であることがさらに好ましい。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＧＰＣ測定により算出した値をいい、実施例にて詳細に説明する。
【００１９】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物には、可塑剤を含有していても良く、可塑剤としては、多価アルコール系化合物が好ましい。具体的にはセルロース脂肪酸混合エステルとの相溶性が良好であり、また溶融紡糸可能な熱可塑化効果が顕著に現れるポリアルキレングリコール、グリセリン系化合物、カプロラクトン系化合物などであり、なかでもポリアルキレングリコールが好ましい。ポリアルキレングリコールの具体的な例としては、重量平均分子量が２００〜４０００であるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどが挙げられるがこれらに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。
【００２０】
また可塑剤の含有量は、５〜２５重量％であることが好ましい。可塑剤の含有量を５〜２５重量％とすることで、セルロース脂肪酸混合エステルの熱流動特性が向上するため生産効率の高い溶融紡糸法での生産が可能となり、また繊維断面を精密かつ任意に制御することが可能となり、また得られる繊維特性も良好なものとなる。可塑剤の含有量は、より好ましくは８〜２２重量％、最も好ましくは１０〜２０重量％である。
【００２１】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物には、リン系酸化防止剤を含有していることが好ましく、特にペンタエリスリトール系化合物が好ましい。リン系酸化防止剤を含有している場合、紡糸温度が高い範囲および低吐出領域においても熱分解防止効果が非常に顕著であり、繊維の機械的特性の悪化が抑制され、得られる繊維の色調が良好になる。リン系酸化防止剤の配合量は、組成物に対して０．００５重量％〜０．５００重量％であることが好ましい。
【００２２】
本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸は、繊維軸方向に太繊度部と細繊度部が存在するものであり、特定の繊度変動値（Ｕ％）、特定の太さ斑変動ピーク値およびマルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％を有している。
【００２３】
本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の繊度変動値（Ｕ％）は５〜２０％である。繊度変動値（Ｕ％：Ｎｏｒｍａｌモード）は繊維の長手方向における太さ斑（繊度斑）の指標であり、ツェルベガーウースター社製ウースターテスターにより求めることができる。なお繊度変動値の測定条件は実施例にて詳細に説明する。
【００２４】
繊度変動値（Ｕ％）を５％以上とすることで、染色した時の外観が均質なものとはならずに自然な杢調を有したものとなる。また織編物表面に微少な凹凸感を有することになり、ドライ感が発現する。一方、繊度変動値（Ｕ％）を２０％以下とすることで、染色した時に濃淡差が強調されないため、ナチュラルな外観を維持することができる。またマルチフィラメントに毛羽やたるみ等が発生しないため、高次加工工程の通過性が悪化しない。更には織編物の表面状態（品位）も悪化しない。繊度変動値（Ｕ％）は６〜１８％であることがより好ましく、７〜１５％であることが更に好ましい。
【００２５】
本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の繊維軸方向における太さ斑変動ピーク値は２０％以下である。繊維軸方向における太さ斑変動ピーク値とは、繊度変動値（Ｕ％：Ｎｏｒｍａｌモード）測定で得られる波形の最大ピーク値である。
【００２６】
太さ斑変動ピーク値を２０％以下とすることで、製品間の繊度変動値ばらつきが大きくなりすぎないため、例えばタテスジなどの筋斑が生じないし、また緯糸に使用しても杢感が大きくばらつかず、同一な外観を有する織編物を安定して得ることができる。太さ斑変動ピーク値は１８％以下であることがより好ましく、１５％以下であることが更に好ましい。
【００２７】
本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の繊維軸方向における５％以上の太さ斑変動ピーク数は１０ｍあたり１〜５０個である。太さ変動ピーク数は、繊度変動値測定で得られたチャート上で、平均太さ５％の値に線を引き、この線以上に存在するピークトップ数を読みとった値である。
【００２８】
太さ斑変動ピーク数を１０ｍあたり１個以上とすることで、ドライ感を有する織編物を得ることが可能となる。また太さ斑変動ピーク数を１０ｍあたり５０個以下とすることで、太部が多くなりすぎないため、得られる織編物は有効な濃淡コントラストを有しているものとなる。５％以上の太さ斑変動ピーク数は１０ｍあたり３〜４５個であることがより好ましく、５〜４０個であることが更に好ましい。
【００２９】
本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を構成する単糸の繊度ＣＶ％は５〜１５％である。単糸の繊度ＣＶ％は、マルチフィラメントの断面方向における構成繊維の直径斑の指標であり、単糸の繊度ＣＶ％が大きい場合、平均繊度よりも太い繊度のフィラメントおよび細い繊度のフィラメントが存在することとなる。
【００３０】
単糸の繊度ＣＶ％を５％以上とすることで織編物にした際、外観が自然な杢調を有したものとなり、また本発明の目的とするドライ感が発現する。
【００３１】
単糸の繊度ＣＶ％を１５％以下とすることで、織編物に加工する際、平均繊度よりも細繊度のフィラメント部が切れて毛羽になりやすいという問題やまた平均繊度よりも太い繊度のフィラメントが染色したときに濃染になり強い筋斑となるといった問題を防止できる。単糸の繊度ＣＶ％は６〜１４％であることがより好ましく、７〜１３％であることが更に好ましい。なお単糸の繊度ＣＶ％とは、マルチフィラメントを構成する単糸の繊度を下式により算出した値を言う。
【００３２】
単糸繊度ＣＶ％＝（σ／Ｘ）×１００
ただしＸはマルチフィラメントを構成する単糸繊度の平均値およびσは標準偏差である。
【００３３】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の引張強度は０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。引張強度が０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、製織や製編時など高次加工工程の通過性が良好であり、また最終製品の強力も不足することがないため好ましい。良好な引張強度特性の観点から、引張強度は高ければ高いほど実用範囲が広がり各種用途に展開できるため好ましいが、現状では２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度が上限である。引張強度は１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、１．１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがさらに好ましい。
【００３４】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の伸度は１５〜５０％であることが好ましい。伸度が１５％以上である場合には、紡糸工程で毛羽が発生せず、また製織や製編時など高次加工工程において毛羽や糸切れ等が多発することがなく、高次加工工程での通過性が良好となる。また伸度は５０％以下であることが好ましく、５０％以下の場合、繊維は低い応力であれば変形することがなく、製織時の緯ひけなどによる最終製品の染色欠点を生じることがない。伸度は、１８％〜４５％であることがより好ましく、２０〜４０％であることがさらに好ましい。
【００３５】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を構成する単糸の繊度は、０．５ｄｔｅｘ〜３０．０ｄｔｅｘであることが好ましい。単糸繊度を０．５ｄｔｅｘ〜３０．０ｄｔｅｘとすることで、溶融紡糸法によって製糸性よく繊維を得ることができ、また繊維構造物の適度な曲げ剛性により、ソフトさが要求される衣料用織編物などにも適用することができる。単糸繊度はより好ましくは１．０ｄｔｅｘ〜２０ｄｔｅｘであり、更に好ましくは１．５ｄｔｅｘ〜１０．０ｄｔｅｘである。
【００３６】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の単糸断面形状に関しては特に限定されるものではなく、例えば通常の円形断面、三角形、四角形などの多角形状断面、扁平断面などを採用することができる。また２種類以上の断面を混繊した断面ミックスマルチフィラメント糸であっても良い。
【００３７】
本発明において、セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物を溶融成形した後、温水、熱水等の水処理や有機溶剤等を用いた薬液処理でセルロース脂肪酸混合エステル太細マルチフィラメント糸に含有されている可塑剤を溶出させても良い。最終製品におけるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸に含まれる可塑剤含有量は０〜２５重量％であることが好ましい。可塑剤の含有量がこの範囲にある場合、最終製品の強力が不足することがなくなり製品耐久性が向上し、また熱軟化温度も高くなり製品の取扱性が向上する。
【００３８】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸には、その物性を損なわない範囲で艶消し剤、消臭剤、難燃剤、糸摩擦低減剤、着色防止剤、着色顔料、染料、制電剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤等として、無機微粒子や有機化合物を必要に応じて含有することができる。
【００３９】
次に本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の製造方法について説明する。
【００４０】
図１は、本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の製造方法に用いる装置の一実施態様を示す図である。図１において、１はスピンブロック、２は溶融紡糸パック、３は紡糸口金、４は冷却開始点、５は冷却装置、６は紡出糸条、７は給油装置、８は第１ゴデットローラー、９は第２ゴデットローラー、１０は巻取糸である。なおＬは紡糸口金面と冷却開始点間の距離である。
【００４１】
溶融されたセルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物は、スピンブロック１に装着された溶融紡糸パック２の下部に取り付けられた紡糸口金３の吐出孔より押し出される。押し出された紡出糸条６は、冷却開始点４より冷却装置５により室温まで冷却され、給油装置７により仕上げ剤が付与され、所定の速度で回転する第１ゴデットローラー８、第２ゴデットローラー９を介して、巻取機によって巻き取られる。なおスピンブロック１と冷却装置５の間に、加熱筒や保温筒などの装置を設置しても構わない。
【００４２】
本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を得るためには、セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物を溶融紡糸するに際し、下記式（１）〜（３）を満たすことが重要である。
（１）紡糸口金の背面圧が４ＭＰａ以下である。
（２）冷却開始点での糸速度（Ｖｃ）と紡糸速度（Ｖｓ）の関係が下記式を満たす。
【００４３】
（Ｖｃ／Ｖｓ）×１００≧８５
（３）紡糸口金面と冷却開始点までの距離が５〜５０ｃｍである。
【００４４】
本発明では、紡糸口金の背面圧が４．０ＭＰａ以下であることが重要である。セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物の溶融紡糸の際、紡糸口金の背面圧と単糸の繊度ＣＶ％の関係について鋭意検討したところ、紡糸口金の背面圧を４．０ＭＰａ以下に制御することで、マルチフィラメントを構成する単糸繊度のバラツキが大きくなり、本発明の必須要件である単糸の繊度ＣＶ％が５％以上となることが分かった。紡糸口金の背面圧は、紡糸口金の孔径および／または孔深度、組成物の溶融粘度に関与するため、所望範囲となるように任意に選択することができる。
【００４５】
紡糸口金面の背面圧は３．８ＭＰａ以下であることがより好ましく、３．６ＭＰａ以下であることが更に好ましい。なお本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を溶融紡糸法にて操業性良く得るためには、紡糸口金の背面圧は１．０ＭＰａ以上であることが好ましい。なお紡糸口金の背面圧とは、予め紡糸温度と同温度で予熱した溶融紡糸パックをスピンブロックに取り付け、ポリマーが紡糸口金より吐出し始める寸前に上昇した圧力上昇幅を言う。
【００４６】
本発明では、冷却開始点での糸速度（Ｖｃ）と紡糸速度（Ｖｓ）の関係が下記式を満たす。
【００４７】
（Ｖｃ／Ｖｓ）×１００≧８５
ここでいう冷却開始点とは、冷却装置から吹き出される冷却風の吹出部の最上端点を指し、また紡糸速度とは第１ゴデットローラーの速度を指す。
【００４８】
繊維長手方向における太さ斑の均一性に優れた繊維では、冷却開始点においても巻取機にて巻取られた繊維の最終糸径には到達しておらず、上記式での値は８５未満である。この場合、繊度変動値が５％未満の繊維しか得ることができず、該繊維を用いて作成した織編物は、非常にフラット（無地調）で本発明の目的である自然な杢調を有したドライな風合いのもとはならない。
【００４９】
本発明における溶融紡糸に供する組成物はポリエステルやポリアミド等のような熱可塑性ポリマーに比べると伸長粘度の温度依存性が非常に高い。すなわち紡糸口金より吐出された組成物は急速に固化が進行する。この特性に注目したうえで、紡糸口金より吐出された紡出糸条の冷却開始点での糸速度に関して鋭意検討した結果、上記式において８５以上であることが本発明を達成するうえで重要であることがわかった。
【００５０】
すなわち８５以上とすることで、冷却装置から吹き出される冷却風により紡出糸条が均一冷却される前に巻取糸に近い最終糸径となる。この場合、冷却装置により強制的に糸条を均一冷却する前に巻取糸の糸径に近い糸径になるが、紡糸口金から冷却開始点までの空間では、走行糸条がもつ気流や上記空間に流れ込む気流（冷気）等が入り混じり乱流状態となっているため、マルチフィラメントを構成する単糸の均一冷却は不可能となる。したがって得られる繊維は、繊維長手方向にランダムな太さ斑を有したものとなり、本発明での必須要件である特定の繊度変動値（Ｕ％）および特定の繊維軸方向における太さ斑変動ピーク値、太さ斑変動ピーク数を満たすことが可能となる。
【００５１】
紡糸口金面と冷却開始点までの距離は５〜５０ｃｍである。紡糸口金面と冷却開始点までの距離が５ｃｍ未満の場合、紡糸口金より吐出された紡出糸条は冷却風により均一冷却されるため、得られるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸は、繊維長手方向に太さ斑のない均一性に優れたものとなってしまう。したがって本発明の必須要件である特定の繊度変動値（Ｕ％）を有した、繊維長手方向にランダムな太さ斑を有したセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を得ることができない。紡糸口金面と冷却開始点までの距離を５０ｃｍ以下とすることで、紡糸口金より吐出された紡出糸条の不安定な溶融領域を回避できるため、糸切れ等のトラブルが発生せず、製糸操業性が良好となる。紡糸口金面と冷却開始点までの距離は８〜４８ｃｍであることがより好ましく、１０〜４５ｃｍであることが更に好ましい。なお本発明では、紡糸口金面と冷却開始点までの距離を上記範囲に調整するため、スピンブロックと冷却装置の間に加熱筒や保温筒などを設置しても良い。
【００５２】
セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物を溶融紡糸法による繊維化の際、紡糸温度は２２０℃〜２８０℃であることが好ましい。紡糸温度を２２０℃以上とすることにより、紡糸口金より吐出された糸条の伸長粘度が十分に低下するため、紡糸口金より吐出した糸条の繊維微細構造が十分に発達し、繊維の機械的特性が良好となる。更には製糸操業性が安定する。また紡糸温度を２８０℃以下とすることにより、熱可塑性組成物の熱分解を抑制できるため、得られる繊維の分子量低下による機械的特性不良や着色による品位悪化が抑制できる。紡糸温度は２３０〜２７０℃であることがより好ましく、２４０〜２６０℃であることがさらに好ましい。
【００５３】
紡糸速度は１０００〜４０００ｍ／分であることが好ましい。紡糸速度を１００〜４０００ｍ／分とすることで、得られる繊維の分子配向が十分に促進される紡糸応力が紡出糸条にかかり、繊維特性に優れた繊維を製糸操業性良く得ることができる。また紡糸口金より吐出された糸条の変形が急速に進行するため、得られる繊維は太細斑を有したものとなりやすい。紡糸速度は１２００〜３５００ｍ／分であることがより好ましく、１５００〜３０００ｍ／分であることがさらに好ましい。
【００５４】
上記のように、本発明で得られるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸は、繊維軸方向に太繊度部と細繊度部が存在している。本発明でいう織編物とは、本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸が織編物中に５０重量％以上用いられていることが必要である。５０重量％以上とすることで、ドライな風合いと太細斑による自然な杢調を付与した織編物を得ることが可能となる。
【００５５】
本発明でいう織編物とは、織物、編物の形態をとることができ、セルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸以外の繊維、例えば、ポリ乳酸やポリグリコール酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリブチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等の生分解性繊維や、綿、絹、麻、羊毛等の天然繊維、レーヨンやアセテート等の再生繊維・化学繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、アクリル、ビニロン、ポリオレフィン、ポリウレタン等の合成繊維との混用品等でも良い。
【００５６】
織編物として用いる場合には、織組織や編組織に何ら制限は無く、織物の場合には平組織、斜文組織、朱子組織やそれらの応用組織、編物の場合には平編（天竺編）、リブ編（ゴム編）、両面編、パール編等のよこ編組織や、デンビー編、アトラス編、コード編等のたて編等、通常用いられる織編組織を採用することができ、その使用用途に関しても何ら制限されるものではない。
【００５７】
織編物を製編織する方法としては、公知の方法を用いることができる。具体的には、シャトル、レピア、エアジェットルームおよびウオータージェットルームなどの織機や、横編機、丸編機およびたて編機などの編機を目的に合わせて任意に用いることができる。また、他の繊維を用いて複合織編物とすることもできる。その場合、他の繊維と交撚、交織、交編、混紡等任意に行うことができる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお実施例中の各特性値は次の方法で求めたものである。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５９】
Ａ．セルロース脂肪酸混合エステルの平均置換度
セルロースにアセチル基およびアシル基が結合したセルロース脂肪酸混合エステルの平均置換度の算出方法については下記の通りである。
【００６０】
８０℃で８時間の乾燥したセルロース脂肪酸混合エステル０．９ｇを秤量し、アセトン３５ｍｌとジメチルスルホキシド１５ｍｌを加え溶解した後、さらにアセトン５０ｍｌを加えた。撹拌しながら０．５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、２時間ケン化した。熱水５０ｍｌを加え、フラスコ側面を洗浄した後、フェノールフタレインを指示薬として０．５Ｎ−硫酸で滴定した。別に試料と同じ方法で空試験を行った。滴定が終了した溶液の上澄み液を１００倍に希釈し、イオンクロマトグラフを用いて、有機酸の組成を測定した。測定結果とイオンクロマトグラフによる酸組成分析結果から、下記式により置換度を計算した。
【００６１】
ＴＡ＝（Ｂ−Ａ）×Ｆ／（１０００×Ｗ）
ＤＳａｃｅ＝(１６２．１４×ＴＡ)／[{１−(Ｍｗａｃｅ−(１６．００＋１．０１))×ＴＡ}＋{１−(Ｍｗａｃｙ−(１６．００＋１．０１))×ＴＡ}×(Ａｃｙ／Ａｃｅ)]]
ＤＳａｃｙ＝ＤＳａｃｅ×（Ａｃｙ／Ａｃｅ）
ＴＡ：全有機酸量（ｍｌ）
Ａ：試料滴定量（ｍｌ）
Ｂ：空試験滴定量（ｍｌ）
Ｆ：硫酸の力価
Ｗ：試料重量（ｇ）
ＤＳａｃｅ：アセチル基の平均置換度
ＤＳａｃｙ：アシル基の平均置換度
Ｍｗａｃｅ：酢酸の分子量
Ｍｗａｃｙ：他の有機酸の分子量
Ａｃｙ／Ａｃｅ：酢酸（Ａｃｅ）と他の有機酸(Ａｃｙ)とのモル比
１６２．１４：セルロースの繰り返し単位の分子量
１６．００：酸素の原子量
１．０１：水素の原子量
Ｂ．ＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）測定
セルロース脂肪酸混合エステルの濃度が０．１５重量％となるようにテトラヒドロフランに完全に溶解させ、ＧＰＣ測定用試料とした。この試料を用い、以下の条件のもと、Ｗａｔｅｒｓ２６９０でＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算により重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
【００６２】
カラム ：東ソー製ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈを２本連結
検出器 ：Ｗａｔｅｒｓ２４１０ 示差屈折計ＲＩ
移動層溶媒：テトラヒドロフラン
流速 ：１．０ｍｌ／分
注入量 ：２００μｌ
Ｃ．冷却開始点での糸速度
冷却開始点での糸速度は、ＴＳＩ社製ＬＤＶ（ＭＯＤＥＬ ＬＳ５０ ＰＲＯＣＥＳＳＯＲ）を用いて測定した。なお糸速度の測定におけるサンプリングは５００回実施し、その平均値を糸速度（ｍ／分）とした。
【００６３】
Ｄ．紡糸口金の背面圧
予め紡糸温度と同温度で予熱した溶融紡糸パックをスピンブロックに取り付け、ポリマーが紡糸口金より吐出し始める時に上昇した圧力幅を紡糸口金の背面圧とした。
【００６４】
Ｅ．繊度変動値（Ｕ％：Ｎｏｒｍａｌモード）
Ｕ％測定は、ツェルベガーウースター社製ウースターテスター４−ＣＸにより、下記条件にて測定して求めた。なお、測定回数は５回であり、その平均値をＵ％とした。
【００６５】
測定速度 ：５０ｍ／分
測定時間 ：２．５分
測定繊維長：１００ｍ
Ｔｗｉｓｔｅｒ：３０００ｍ-１、Ｓ
Ｆ．繊維軸方向における太さ斑変動ピーク値
繊度変動値（Ｕ％：Ｎｏｒｍａｌモード）測定で得られる波形の最大ピーク値を読みとり、その値を繊維軸方向における太さ斑変動ピーク値とした。なお最大ピーク値は、繊度変動値測定を実施した繊維長１００ｍの中での値である、
Ｇ．繊維軸方向における５％以上の太さ斑変動ピーク数
繊度変動値（Ｕ％：Ｎｏｒｍａｌモード）測定で得られたチャート上で平均太さ５％の値に線を引き、この線以上に存在するピークトップ数を繊維軸方向における５％以上の太さ斑変動ピーク数とした。なおピーク数は、繊度変動値測定を実施して得られたチャートにて、測定長５ｍ分を解析し、読みとった個数を測定長で除した値とした。
【００６６】
Ｈ．引張強度および伸度
温度２０℃、湿度６５％の環境下において、島津製作所製オートグラフＡＧ−５０ＮＩＳＭＳ形を用い、試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行って、最大荷重の示す点の応力（ｃＮ）を繊度（ｄｔｅｘ）で除した値を引張強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。またそのときの伸度を伸度（％）とした。なお測定回数はそれぞれ１０回とし、その平均値を引張強度、伸度とした。
【００６７】
Ｉ．単糸の繊度ＣＶ％
セルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を繊維軸方向に対して垂直に切断し、その切断面を光学顕微鏡で撮影し、得られた画像からマルチフィラメントを構成する各単糸の単糸径を測定し、その値から各単糸の繊度を算出し、下式より単糸繊度ＣＶ％を算出した。
【００６８】
単糸繊度ＣＶ％＝（σ／Ｘ）×１００
ただしＸはマルチフィラメントを構成する単糸繊度の平均値およびσは標準偏差である。
【００６９】
Ｊ．製糸操業性評価
連続６時間の紡糸を行い、下記の基準で評価し、◎および○を合格とした。
【００７０】
◎：糸切れ回数が０〜１回（製糸操業性が極めて良好）
○：糸切れ回数が２〜３回（製糸操業性が良好）
×：糸切れ回数が４回以上（製糸操業性が不良）。
【００７１】
Ｋ．杢感の評価
セルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を用いて織物を作成し、該織物について、下記の基準で評価し、◎および○を合格とした
◎：ナチュラルな杢感効果が極めて良好に発現している
○：ナチュラルな杢感効果が良好に発現している
×：杢感効果が不十分である（ナチュラルな外観が損なわれている、あるいは外観が無地調である）。
【００７２】
Ｌ．風合いの評価
セルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を用いて織物を作成し、該織物についてパネラー１０名で官能評価を実施し、下記の基準で評価した。なお◎および○を合格とした。
【００７３】
織物を握った時、従来品と比較してドライ感に有意差があると感じたか。
【００７４】
◎：９名以上が有意差ありと判定
○：７〜８名が有意差ありと判定
×：５名以下が有意差ありと判定。
【００７５】
合成例１
セルロース（コットンリンター）１００重量部に、酢酸２４０重量部とプロピオン酸６７重量部を加え、５０℃で３０分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１７２重量部と無水プロピオン酸１６８重量部をエステル化剤として、硫酸４重量部をエステル化触媒として加えて、１５０分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。エステル化反応において、４０℃を越える時は、水浴で冷却した。反応後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加えて、８０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部を含む水溶液を加えて、析出したセルロースアセテートプロピオネートを濾別し、続いて水で洗浄した後、６０℃で４時間乾燥した。得られたセルロースアセテートプロピオネートのアセチル基およびプロピオニル基の平均置換度は各々１．９、０．７であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１７．８万であった。
【００７６】
実施例１
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００：三洋化成社製）１７．９重量％およびリン系酸化防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（旭電化社製）０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２４０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸混合エステル組成物ペレット（Ｍｗ１５．９万）を得た。
【００７７】
このペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量２０．０ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．１８ｍｍ、孔長０．５４ｍｍ）を３６ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧３．１ＭＰａ）。
【００７８】
この紡出糸条を紡糸口金面より下方２０．５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度１７０１ｍ／分）から、風速３５ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２０００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１００デシテックス−３６フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【００７９】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは１回であり製糸操業性は極めて良好であった。
【００８０】
この繊維を経糸および緯糸に用いてエアジェットルームで５枚朱子のサテン織物とした。このサテン織物を６０℃の水で５分間洗浄して可塑剤を除去し、さらに精練を行って、油剤などの汚れを除去した。さらに１６０℃の中間セットを行った後、液流染色機を用いて下記処方でＰＨ５において、常法により染色を行った（Ｃｉｂａｃｅｔ Ｓｃａｒｌｅｔ ＥＬ−Ｆ２Ｇ ０．５％ｏｗｆ（チバスペシャリティケミカルズ株式会社 製））。染色後は、下記条件でＲＣ洗浄を行った。
【００８１】
炭酸ナトリウム １ｇ／ｌ
ハイドロサルファイト ２ｇ／ｌ
ソフタノールＥＰ１２０３０（日本触媒株式会社 製） ０．２ｇ／ｌ
さらに、乾燥後１５０℃の仕上げセットを行った。
【００８２】
この織物の官能評価を実施したところ、ナチュラルな杢感効果が極めて良好に発現しており、更には極めてドライな風合いを有した高品位なものであった。
【００８３】
実施例２
実施例１と同様のペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量４０．５ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．２ｍｍ、孔長０．８ｍｍ）を４８ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧４．０ＭＰａ）。
【００８４】
この紡出糸条はスピンブロック直下に設置した加熱筒（４０ｃｍ：設定温度２６０℃）を通過した後、紡糸口金面より下方４９．５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度２７６０ｍ／分）から、風速４０ｍ／分の冷却風（２５℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、３０００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１３５デシテックス−４８フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【００８５】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは３回であり製糸操業性は良好であった。
【００８６】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、ナチュラルな杢感効果は良好に発現しており、極めてドライな風合いを有していた。
【００８７】
実施例３
実施例１と同様のペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１２．５ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．２３ｍｍ、孔長０．６ｍｍ）を７２ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧１．１ＭＰａ）。
【００８８】
この紡出糸条を紡糸口金面より下方５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度１２２８ｍ／分）から、風速３０ｍ／分の冷却風（２５℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１２５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１００デシテックス−７２フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【００８９】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは３回であり製糸操業性は良好であった。
【００９０】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、ナチュラルな杢感効果が良好に発現しており、また良好なドライ風合いを有していた。
【００９１】
実施例４
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８０重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００：三洋化成社製）１９．９重量％およびリン系酸化防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（旭電化社製）０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸混合エステル組成物ペレット（Ｍｗ１６．１万）を得た。このペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２４７℃にて溶融させ、紡糸温度２４７℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１５．０ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．２５ｍｍ、孔長０．６２５ｍｍ）を４８ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧１．８ＭＰａ）。
【００９２】
この紡出糸条をスピンブロック直下に設置した保温筒（５．５ｃｍ）内を通過させた後、紡糸口金面より下方１５．５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度１７９９ｍ／分）から、風速３５ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２０００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（７５デシテックス−４８フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【００９３】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは１回であり製糸操業性は極めて良好であった。
【００９４】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、ナチュラルな杢感効果が極めて良好に発現しており、更には極めてドライな風合いを有した高品位なものであった。
【００９５】
実施例５
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８６重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００：三洋化成社製）１３．８重量％およびリン系酸化防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（旭電化社製）０．２重量％を二軸エクストルーダーを用いて２４５℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸混合エステル組成物ペレット（Ｍｗ１５．３万）を得た。このペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２７０℃にて溶融させ、紡糸温度２７０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量２７．５ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．２３ｍｍ、孔長０．４６ｍｍ）を２４ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧２．５ＭＰａ）。
【００９６】
この紡出糸条を紡糸口金面より下方８．０ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度２３２４ｍ／分）から、風速４５ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１１０デシテックス−２４フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【００９７】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは０回であり製糸操業性は極めて良好であった。
【００９８】
この繊維を緯糸として、公知の方法で紡糸し、延伸して得たポリ乳酸繊維（８４デシテックス−２４フィラメント）を経糸として平織物を作成し（セルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の含有量５３％）、実施例１と同様に可塑剤除去、精練、染色等を行った。
【００９９】
得られた平織物の官能評価を実施したところ、ナチュラルな杢感効果が極めて良好に発現していた。またドライな風合いを有していた。
【０１００】
合成例２
セルロース（コットンリンター）１００重量部に、酢酸２４０重量部とプロピオン酸６７重量部を加え、５０℃で３０分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１７２重量部と無水プロピオン酸１６８重量部をエステル化剤として、硫酸５重量部をエステル化触媒として加えて、１８０分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。エステル化反応において、４０℃を越える時は、水浴で冷却した。反応後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加えて、９０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部を含む水溶液を加えて、析出したセルロースアセテートプロピオネートを濾別し、続いて水で洗浄した後、６０℃で４時間乾燥した。得られたセルロースアセテートプロピオネートのアセチル基およびプロピオニル基の平均置換度は各々１．８、０．８であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１１．８万であった。
【０１０１】
実施例６
合成例２で製造したセルロースアセテートプロピオネート９０重量％と平均分子量１０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ１０００：三洋化成社製）１０重量％を二軸エクストルーダーを用いて２４５℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸混合エステル組成物ペレット（Ｍｗ９．９万）を得た。このペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２６５℃にて溶融させ、紡糸温度２６５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量２０．３ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．２３ｍｍ、孔長０．３０ｍｍ）を３６ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧３．７ＭＰａ）。
【０１０２】
この紡出糸条を紡糸口金面より下方１０ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度１２９０ｍ／分）から、風速３０ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１３５デシテックス−３６フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【０１０３】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは３回であり製糸操業性は良好であった。
【０１０４】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、ナチュラルな杢感効果が良好に発現しており、更にはドライな風合いを有した高品位なものであった。
【０１０５】
合成例３
セルロース（コットンリンター）１００重量部に、酢酸１００重量部とプロピオン酸２００重量部を加え、５０℃で３０分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１５０重量部と無水プロピオン酸３５０重量部をエステル化剤として、硫酸４重量部をエステル化触媒として加えて、１６０分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。エステル化反応において、４０℃を越える時は、水浴で冷却した。反応後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加えて、６０℃で１．５時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部を含む水溶液を加えて、析出したセルロースアセテートプロピオネートを濾別し、続いて水で洗浄した後、６０℃で４時間乾燥した。得られたセルロースアセテートプロピオネートのアセチル基およびプロピオニル基の平均置換度は各々１．５、０．９であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は２０．８万であった。
【０１０６】
実施例７
合成例３で製造したセルロースアセテートプロピオネート７５重量％と平均分子量４００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００：三洋化成社製）２５重量％を二軸エクストルーダーを用いて２１０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸混合エステル組成物ペレット（Ｍｗ１９．０万）を得た。このペレットを８０℃、１２時間の真空乾燥を行い、メルター温度２３０℃にて溶融させ、紡糸温度２３０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量３５．０ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．３ｍｍ、孔長０．４５ｍｍ）を１２ホール有した紡糸口金より紡出した。
【０１０７】
この紡出糸条をスピンブロック直下に設置した円筒形の保温筒（１５ｃｍ）内を通過させた後、紡糸口金面より下方２５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度３０８０ｍ／分）から、風速３０ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、３５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１００デシテックス−１２フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【０１０８】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは３回であり製糸操業性は良好であった。
【０１０９】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、ナチュラルな杢感効果が極めて良好に発現しており、更には極めてドライな風合いを有した高品位なものであった。
【０１１０】
実施例８
実施例４で得られた繊維（７５デシテックス−４８フィラメント）を、公知の方法で紡糸し、延伸して得たポリ乳酸（３３デシテックス−１２フィラメント）と交絡処理し、混繊糸を得た（１０８デシテックス−６０フィラメント）。
【０１１１】
この繊維を経糸に、緯糸に実施例４で得た繊維を用いて平織物を作成し（セルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の含有量７８％）、実施例１と同様に可塑剤除去、精練、染色等を行った。得られた平織物の官能評価を実施したところ、ナチュラルな杢感効果が良好に発現しており、更にはドライな風合いを有した高品位なものであった。
【０１１２】
比較例１
実施例１と同様のペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量２０．０ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．１８ｍｍ、孔長０．６３ｍｍ）を３６ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧５．２ＭＰａ）。
【０１１３】
この紡出糸条を紡糸口金面より下方４．５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度１５６３ｍ／分）から、風速２５ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２０００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１００デシテックス−３６フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【０１１４】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは０回であり製糸操業性は極めて良好であった。
【０１１５】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、織物表面は無地調であり（杢調のないものであり）、ドライ感は全く発現していなかった。
【０１１６】
比較例２
実施例１と同様のペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１５ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．１８ｍｍ、孔長０．５４ｍｍ）を３６ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧２．７ＭＰａ）。
【０１１７】
この紡出糸条を紡糸口金面より下方２０．５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度１１９６ｍ／分）から、風速２０ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１００デシテックス−３６フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【０１１８】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは１回であり製糸操業性は極めて良好であった。
【０１１９】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、織物表面は無地調に近く、ドライな風合いを全く有していなかった。
【０１２０】
比較例３
実施例４と同様のペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２４７℃にて溶融させ、紡糸温度２４７℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１６．９ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．１８ｍｍ、孔長０．６３ｍｍ）を４８ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧３．１ＭＰａ）。
【０１２１】
この紡出糸条を紡糸口金面より下方８．０ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度８６４ｍ／分）から、風速２５ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１２５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１３５デシテックス−４８フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【０１２２】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは０回であり製糸操業性は極めて良好であった。
【０１２３】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、織物表面は無地調であり、ドライな風合いを全く有していなかった。
【０１２４】
比較例４
実施例１と同様のペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量３３．８ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．２ｍｍ、孔長０．６ｍｍ）を７２ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧２．３ＭＰａ）。
【０１２５】
この紡出糸条を紡糸口金面より下方５１．５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度２０１６ｍ／分）から、風速２０ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２２５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１５０デシテックス−７２フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【０１２６】
また連続製糸を実施したところ、糸切れが７回発生し、製糸操業性は不良であった。
【０１２７】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、織物は極めてドライな風合いを有していた。しかしながら織物表面は染色濃淡差が強調されすぎてナチュラルな外観が損なわれており、織物品位は非常に低いものであった。
【０１２８】
比較例５
セルロースアセテートプロピオネート（アセチル基の置換度：０．１、プロピオニル基の置換度：２．６、重量平均分子量：１６．０万；イーストマンケミカル社製ＣＡＰ−４８２−２０）７５重量％とグリセリンジアセテートモノラウレート２５重量％を二軸エクストルーダーを用いて１８５℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【０１２９】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２２０℃にて溶融させ、紡糸温度２２０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１３．３ｇ／分の条件で、吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．２７ｍｍ、孔長０．５４ｍｍ）を４８ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧０．８ＭＰａ）。
【０１３０】
この紡出糸条はスピンブロック直下に設置した加熱筒（１５ｃｍ：設定温度２０５℃）内部を通過した後、紡糸口金面より下方１９．５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度５６７ｍ／分）から、風速１８ｍ／分の冷却風（２５℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、８００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６６デシテックス−４８フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【０１３１】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは５回であり製糸操業性は不良であった。
【０１３２】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、織物表面は無地調に近いものであり、更にはドライな風合いを全く有していなかった。
【０１３３】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【０１３４】
得られる繊維は、繊維軸方向に太繊度部と細繊度部が存在しており、該太細糸を用いることにより、ドライな風合いと自然な杢調を有した織編物を得ることができ、特に衣料用繊維に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１３５】
【図１】本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の製造方法に用いる溶融紡糸装置の一実施態様を示す図
【符号の説明】
【０１３６】
１：スピンブロック
２：溶融紡糸パック
３：紡糸口金
４：冷却開始点
５：冷却装置
６：紡出糸条
７：給油装置
８：第１ゴデットローラー
９：第２ゴデットローラー
１０：巻取糸
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維軸方向に太繊度部と細繊度部が存在したセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースアセテートやセルローストリアセテート繊維などのセルロースエステル繊維は、優雅な光沢、鮮明な発色性、肌に優しい自然な質感、適度な吸湿性等の特性を有していることから、ポリエステルやポリアミド等の合成繊維とは異なるファション性の高い衣料素材として位置づけられている。しかしながら近年消費者ニーズの多様化、高級化に伴い、セルロースエステル繊維への新規機能性の付与が多数検討されており、例えば繊維の長手方向に太細斑を付与して、自然な杢調を発現させるものが挙げられる。
【０００３】
従来より繊維の長手方向に太細斑（繊度斑）のある太細糸については、ポリエステルやポリアミド繊維を中心に数多く提案されている。ポリエステル繊維に関しては、繊維の長手方向に太細を形成させる方法として、未延伸糸を特定条件下で不完全な延伸を行う方法が多数提案されている。
【０００４】
一方、セルロースエステル繊維の太細糸に関しては、乾式紡糸において吐出後の引取での引取速度（２５０〜５００ｍ／分）を特定条件下で間欠的にかつランダムに低速にすることにより太細糸を得る方法が提案されている（特許文献１参照）。しかしながらこの方法で得られる太細糸を用いた布帛は確かにドライな風合いを有しているものの、その効果はまだまだ不十分であった。更には該太細糸は低引取速度のため生産性に問題があり、これらの改善が切望されていた。
【０００５】
セルロースエステル繊維の溶融紡糸に関しては、優れた機械的特性および繊度斑の小さいセルロース脂肪酸混合エステル繊維およびその製造方法が提案されている。（特許文献２参照）該文献では、繊度変動値（Ｕ％）が３．２％である繊維が例示されているが、この繊維を用いて布帛を作成したところ、この程度の太細斑ではドライな風合いがほとんど発現せず、また外観は杢調のない無地調のものしか得られなかった。
【０００６】
このようにドライな風合いと太細斑による自然な杢調を有したセルロース脂肪酸混合エステル太細マルチフィラメント糸を生産性および製糸性良く得ることはこれまで達成されていなかった。
【特許文献１】特開２００１−３２１２８号公報（第１〜４頁）
【特許文献２】特開２００４−２１１２７８号公報（第１６頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解決し、織編物にした時にドライな風合いと太細斑による自然な杢調を有したものが得られるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記した課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の溶融紡糸条件のもとで繊維化することにより、繊維軸方向に太繊度部と細繊度部が存在するセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を得ることに成功し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は以下の構成を採用するものである。
［１］セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物からなるマルチフィラメントであって、該マルチフィラメントの繊維軸方向に太繊度部と細繊度部が存在し、かつ下記式（１）〜（３）を満たすことを特徴とするセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸。
【００１０】
（１）繊度変動値（Ｕ％）が５〜２０％である。
【００１１】
（２）繊維軸方向における繊維の太さ斑変動ピーク値が２０％以下である。
【００１２】
（３）マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が５〜１５％である。
［２］マルチフィラメントの繊維軸方向における５％以上の太さ斑変動ピーク数が１０ｍあたり１〜５０個であることを特徴とする上記［１］に記載のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸。
［３］セルロース脂肪酸混合エステルがセルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレートであることを特徴とする上記［１］または［２］に記載のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸。
［４］セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物を溶融紡糸するに際し、下記式（１）〜（３）を満たす条件を用いることを特徴とするセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の製造方法
（１）紡糸口金の背面圧が４ＭＰａ以下である。
（２）冷却開始点での糸速度（Ｖｃ）と紡糸速度（Ｖｓ）の関係が下記式を満たす。
【００１３】
（Ｖｃ／Ｖｓ）×１００≧８５
（３）紡糸口金面と冷却開始点までの距離が５〜５０ｃｍである。
［５］上記［１］〜［３］のいずれかに記載のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を織編物中に５０重量％以上用いてなることを特徴とする織編物。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、特定の溶融紡糸条件を採用することにより、繊維軸方向に太繊度部と細繊度部を有するセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を得ることができる。該太細糸を用いることにより、ドライな風合いと自然な杢調を有した織編物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸について詳細に説明する。
【００１６】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステルとは、セルロースのグルコースユニットに存在する３つの水酸基が２種類以上のアシル基により封鎖されたものである。セルロース脂肪酸混合エステルの具体例としては、アセチル基とプロピオニル基が結合したセルロースアセテートプロピオネート、アセチル基とブチリル基が結合したセルロースアセテートブチレートが好ましい。この場合、アセチル基およびアシル基（プロピオニル基またはブチリル基）の平均置換度は、下記式を満たすことが好ましい。なお平均置換度とはセルロースのグルコース単位あたりに存在する３つの水酸基のうちアシル基が化学的に結合した数を指す。
【００１７】
２．０≦（アセチル基の平均置換度＋アシル基の平均置換度）≦３．０
１．５≦（アセチル基の平均置換度）≦２．５
０．５≦（アシル基の平均置換度）≦１．５
上記式を満たすセルロース脂肪酸混合エステルは、織編物とした場合、熱軟化温度が高く、適度な吸湿性、良好な寸法安定性を有するものとなるため好ましい。
【００１８】
セルロース脂肪酸混合エステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は５．０万〜２５．０万であることが好ましい。Ｍｗが５．０万未満の場合、溶融紡糸時の熱分解が顕著となるため、また溶融紡糸して得られる繊維の機械的特性（特に引張強度）が低下してしまうため、実用レベルに到達しなかったり、また溶融粘度が非常に低くなるため得られる繊維の単糸の繊度ＣＶ％が大きく悪化してしまうため好ましくない。一方、Ｍｗが２５．０万を越えると、溶融粘度が非常に高くなるため、溶融紡糸による安定した繊維化が行えなくなったり、また得られる繊維の強伸度特性が悪化してしまう。良好な機械的特性、安定した溶融紡糸性の観点から、Ｍｗは６．０万〜２２．０万であることがより好ましく、８．０万〜２０．０万であることがさらに好ましい。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＧＰＣ測定により算出した値をいい、実施例にて詳細に説明する。
【００１９】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物には、可塑剤を含有していても良く、可塑剤としては、多価アルコール系化合物が好ましい。具体的にはセルロース脂肪酸混合エステルとの相溶性が良好であり、また溶融紡糸可能な熱可塑化効果が顕著に現れるポリアルキレングリコール、グリセリン系化合物、カプロラクトン系化合物などであり、なかでもポリアルキレングリコールが好ましい。ポリアルキレングリコールの具体的な例としては、重量平均分子量が２００〜４０００であるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどが挙げられるがこれらに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。
【００２０】
また可塑剤の含有量は、５〜２５重量％であることが好ましい。可塑剤の含有量を５〜２５重量％とすることで、セルロース脂肪酸混合エステルの熱流動特性が向上するため生産効率の高い溶融紡糸法での生産が可能となり、また繊維断面を精密かつ任意に制御することが可能となり、また得られる繊維特性も良好なものとなる。可塑剤の含有量は、より好ましくは８〜２２重量％、最も好ましくは１０〜２０重量％である。
【００２１】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物には、リン系酸化防止剤を含有していることが好ましく、特にペンタエリスリトール系化合物が好ましい。リン系酸化防止剤を含有している場合、紡糸温度が高い範囲および低吐出領域においても熱分解防止効果が非常に顕著であり、繊維の機械的特性の悪化が抑制され、得られる繊維の色調が良好になる。リン系酸化防止剤の配合量は、組成物に対して０．００５重量％〜０．５００重量％であることが好ましい。
【００２２】
本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸は、繊維軸方向に太繊度部と細繊度部が存在するものであり、特定の繊度変動値（Ｕ％）、特定の太さ斑変動ピーク値およびマルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％を有している。
【００２３】
本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の繊度変動値（Ｕ％）は５〜２０％である。繊度変動値（Ｕ％：Ｎｏｒｍａｌモード）は繊維の長手方向における太さ斑（繊度斑）の指標であり、ツェルベガーウースター社製ウースターテスターにより求めることができる。なお繊度変動値の測定条件は実施例にて詳細に説明する。
【００２４】
繊度変動値（Ｕ％）を５％以上とすることで、染色した時の外観が均質なものとはならずに自然な杢調を有したものとなる。また織編物表面に微少な凹凸感を有することになり、ドライ感が発現する。一方、繊度変動値（Ｕ％）を２０％以下とすることで、染色した時に濃淡差が強調されないため、ナチュラルな外観を維持することができる。またマルチフィラメントに毛羽やたるみ等が発生しないため、高次加工工程の通過性が悪化しない。更には織編物の表面状態（品位）も悪化しない。繊度変動値（Ｕ％）は６〜１８％であることがより好ましく、７〜１５％であることが更に好ましい。
【００２５】
本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の繊維軸方向における太さ斑変動ピーク値は２０％以下である。繊維軸方向における太さ斑変動ピーク値とは、繊度変動値（Ｕ％：Ｎｏｒｍａｌモード）測定で得られる波形の最大ピーク値である。
【００２６】
太さ斑変動ピーク値を２０％以下とすることで、製品間の繊度変動値ばらつきが大きくなりすぎないため、例えばタテスジなどの筋斑が生じないし、また緯糸に使用しても杢感が大きくばらつかず、同一な外観を有する織編物を安定して得ることができる。太さ斑変動ピーク値は１８％以下であることがより好ましく、１５％以下であることが更に好ましい。
【００２７】
本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の繊維軸方向における５％以上の太さ斑変動ピーク数は１０ｍあたり１〜５０個である。太さ変動ピーク数は、繊度変動値測定で得られたチャート上で、平均太さ５％の値に線を引き、この線以上に存在するピークトップ数を読みとった値である。
【００２８】
太さ斑変動ピーク数を１０ｍあたり１個以上とすることで、ドライ感を有する織編物を得ることが可能となる。また太さ斑変動ピーク数を１０ｍあたり５０個以下とすることで、太部が多くなりすぎないため、得られる織編物は有効な濃淡コントラストを有しているものとなる。５％以上の太さ斑変動ピーク数は１０ｍあたり３〜４５個であることがより好ましく、５〜４０個であることが更に好ましい。
【００２９】
本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を構成する単糸の繊度ＣＶ％は５〜１５％である。単糸の繊度ＣＶ％は、マルチフィラメントの断面方向における構成繊維の直径斑の指標であり、単糸の繊度ＣＶ％が大きい場合、平均繊度よりも太い繊度のフィラメントおよび細い繊度のフィラメントが存在することとなる。
【００３０】
単糸の繊度ＣＶ％を５％以上とすることで織編物にした際、外観が自然な杢調を有したものとなり、また本発明の目的とするドライ感が発現する。
【００３１】
単糸の繊度ＣＶ％を１５％以下とすることで、織編物に加工する際、平均繊度よりも細繊度のフィラメント部が切れて毛羽になりやすいという問題やまた平均繊度よりも太い繊度のフィラメントが染色したときに濃染になり強い筋斑となるといった問題を防止できる。単糸の繊度ＣＶ％は６〜１４％であることがより好ましく、７〜１３％であることが更に好ましい。なお単糸の繊度ＣＶ％とは、マルチフィラメントを構成する単糸の繊度を下式により算出した値を言う。
【００３２】
単糸繊度ＣＶ％＝（σ／Ｘ）×１００
ただしＸはマルチフィラメントを構成する単糸繊度の平均値およびσは標準偏差である。
【００３３】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の引張強度は０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。引張強度が０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、製織や製編時など高次加工工程の通過性が良好であり、また最終製品の強力も不足することがないため好ましい。良好な引張強度特性の観点から、引張強度は高ければ高いほど実用範囲が広がり各種用途に展開できるため好ましいが、現状では２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度が上限である。引張強度は１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、１．１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがさらに好ましい。
【００３４】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の伸度は１５〜５０％であることが好ましい。伸度が１５％以上である場合には、紡糸工程で毛羽が発生せず、また製織や製編時など高次加工工程において毛羽や糸切れ等が多発することがなく、高次加工工程での通過性が良好となる。また伸度は５０％以下であることが好ましく、５０％以下の場合、繊維は低い応力であれば変形することがなく、製織時の緯ひけなどによる最終製品の染色欠点を生じることがない。伸度は、１８％〜４５％であることがより好ましく、２０〜４０％であることがさらに好ましい。
【００３５】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を構成する単糸の繊度は、０．５ｄｔｅｘ〜３０．０ｄｔｅｘであることが好ましい。単糸繊度を０．５ｄｔｅｘ〜３０．０ｄｔｅｘとすることで、溶融紡糸法によって製糸性よく繊維を得ることができ、また繊維構造物の適度な曲げ剛性により、ソフトさが要求される衣料用織編物などにも適用することができる。単糸繊度はより好ましくは１．０ｄｔｅｘ〜２０ｄｔｅｘであり、更に好ましくは１．５ｄｔｅｘ〜１０．０ｄｔｅｘである。
【００３６】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の単糸断面形状に関しては特に限定されるものではなく、例えば通常の円形断面、三角形、四角形などの多角形状断面、扁平断面などを採用することができる。また２種類以上の断面を混繊した断面ミックスマルチフィラメント糸であっても良い。
【００３７】
本発明において、セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物を溶融成形した後、温水、熱水等の水処理や有機溶剤等を用いた薬液処理でセルロース脂肪酸混合エステル太細マルチフィラメント糸に含有されている可塑剤を溶出させても良い。最終製品におけるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸に含まれる可塑剤含有量は０〜２５重量％であることが好ましい。可塑剤の含有量がこの範囲にある場合、最終製品の強力が不足することがなくなり製品耐久性が向上し、また熱軟化温度も高くなり製品の取扱性が向上する。
【００３８】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸には、その物性を損なわない範囲で艶消し剤、消臭剤、難燃剤、糸摩擦低減剤、着色防止剤、着色顔料、染料、制電剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤等として、無機微粒子や有機化合物を必要に応じて含有することができる。
【００３９】
次に本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の製造方法について説明する。
【００４０】
図１は、本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の製造方法に用いる装置の一実施態様を示す図である。図１において、１はスピンブロック、２は溶融紡糸パック、３は紡糸口金、４は冷却開始点、５は冷却装置、６は紡出糸条、７は給油装置、８は第１ゴデットローラー、９は第２ゴデットローラー、１０は巻取糸である。なおＬは紡糸口金面と冷却開始点間の距離である。
【００４１】
溶融されたセルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物は、スピンブロック１に装着された溶融紡糸パック２の下部に取り付けられた紡糸口金３の吐出孔より押し出される。押し出された紡出糸条６は、冷却開始点４より冷却装置５により室温まで冷却され、給油装置７により仕上げ剤が付与され、所定の速度で回転する第１ゴデットローラー８、第２ゴデットローラー９を介して、巻取機によって巻き取られる。なおスピンブロック１と冷却装置５の間に、加熱筒や保温筒などの装置を設置しても構わない。
【００４２】
本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を得るためには、セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物を溶融紡糸するに際し、下記式（１）〜（３）を満たすことが重要である。
（１）紡糸口金の背面圧が４ＭＰａ以下である。
（２）冷却開始点での糸速度（Ｖｃ）と紡糸速度（Ｖｓ）の関係が下記式を満たす。
【００４３】
（Ｖｃ／Ｖｓ）×１００≧８５
（３）紡糸口金面と冷却開始点までの距離が５〜５０ｃｍである。
【００４４】
本発明では、紡糸口金の背面圧が４．０ＭＰａ以下であることが重要である。セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物の溶融紡糸の際、紡糸口金の背面圧と単糸の繊度ＣＶ％の関係について鋭意検討したところ、紡糸口金の背面圧を４．０ＭＰａ以下に制御することで、マルチフィラメントを構成する単糸繊度のバラツキが大きくなり、本発明の必須要件である単糸の繊度ＣＶ％が５％以上となることが分かった。紡糸口金の背面圧は、紡糸口金の孔径および／または孔深度、組成物の溶融粘度に関与するため、所望範囲となるように任意に選択することができる。
【００４５】
紡糸口金面の背面圧は３．８ＭＰａ以下であることがより好ましく、３．６ＭＰａ以下であることが更に好ましい。なお本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を溶融紡糸法にて操業性良く得るためには、紡糸口金の背面圧は１．０ＭＰａ以上であることが好ましい。なお紡糸口金の背面圧とは、予め紡糸温度と同温度で予熱した溶融紡糸パックをスピンブロックに取り付け、ポリマーが紡糸口金より吐出し始める寸前に上昇した圧力上昇幅を言う。
【００４６】
本発明では、冷却開始点での糸速度（Ｖｃ）と紡糸速度（Ｖｓ）の関係が下記式を満たす。
【００４７】
（Ｖｃ／Ｖｓ）×１００≧８５
ここでいう冷却開始点とは、冷却装置から吹き出される冷却風の吹出部の最上端点を指し、また紡糸速度とは第１ゴデットローラーの速度を指す。
【００４８】
繊維長手方向における太さ斑の均一性に優れた繊維では、冷却開始点においても巻取機にて巻取られた繊維の最終糸径には到達しておらず、上記式での値は８５未満である。この場合、繊度変動値が５％未満の繊維しか得ることができず、該繊維を用いて作成した織編物は、非常にフラット（無地調）で本発明の目的である自然な杢調を有したドライな風合いのもとはならない。
【００４９】
本発明における溶融紡糸に供する組成物はポリエステルやポリアミド等のような熱可塑性ポリマーに比べると伸長粘度の温度依存性が非常に高い。すなわち紡糸口金より吐出された組成物は急速に固化が進行する。この特性に注目したうえで、紡糸口金より吐出された紡出糸条の冷却開始点での糸速度に関して鋭意検討した結果、上記式において８５以上であることが本発明を達成するうえで重要であることがわかった。
【００５０】
すなわち８５以上とすることで、冷却装置から吹き出される冷却風により紡出糸条が均一冷却される前に巻取糸に近い最終糸径となる。この場合、冷却装置により強制的に糸条を均一冷却する前に巻取糸の糸径に近い糸径になるが、紡糸口金から冷却開始点までの空間では、走行糸条がもつ気流や上記空間に流れ込む気流（冷気）等が入り混じり乱流状態となっているため、マルチフィラメントを構成する単糸の均一冷却は不可能となる。したがって得られる繊維は、繊維長手方向にランダムな太さ斑を有したものとなり、本発明での必須要件である特定の繊度変動値（Ｕ％）および特定の繊維軸方向における太さ斑変動ピーク値、太さ斑変動ピーク数を満たすことが可能となる。
【００５１】
紡糸口金面と冷却開始点までの距離は５〜５０ｃｍである。紡糸口金面と冷却開始点までの距離が５ｃｍ未満の場合、紡糸口金より吐出された紡出糸条は冷却風により均一冷却されるため、得られるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸は、繊維長手方向に太さ斑のない均一性に優れたものとなってしまう。したがって本発明の必須要件である特定の繊度変動値（Ｕ％）を有した、繊維長手方向にランダムな太さ斑を有したセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を得ることができない。紡糸口金面と冷却開始点までの距離を５０ｃｍ以下とすることで、紡糸口金より吐出された紡出糸条の不安定な溶融領域を回避できるため、糸切れ等のトラブルが発生せず、製糸操業性が良好となる。紡糸口金面と冷却開始点までの距離は８〜４８ｃｍであることがより好ましく、１０〜４５ｃｍであることが更に好ましい。なお本発明では、紡糸口金面と冷却開始点までの距離を上記範囲に調整するため、スピンブロックと冷却装置の間に加熱筒や保温筒などを設置しても良い。
【００５２】
セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物を溶融紡糸法による繊維化の際、紡糸温度は２２０℃〜２８０℃であることが好ましい。紡糸温度を２２０℃以上とすることにより、紡糸口金より吐出された糸条の伸長粘度が十分に低下するため、紡糸口金より吐出した糸条の繊維微細構造が十分に発達し、繊維の機械的特性が良好となる。更には製糸操業性が安定する。また紡糸温度を２８０℃以下とすることにより、熱可塑性組成物の熱分解を抑制できるため、得られる繊維の分子量低下による機械的特性不良や着色による品位悪化が抑制できる。紡糸温度は２３０〜２７０℃であることがより好ましく、２４０〜２６０℃であることがさらに好ましい。
【００５３】
紡糸速度は１０００〜４０００ｍ／分であることが好ましい。紡糸速度を１００〜４０００ｍ／分とすることで、得られる繊維の分子配向が十分に促進される紡糸応力が紡出糸条にかかり、繊維特性に優れた繊維を製糸操業性良く得ることができる。また紡糸口金より吐出された糸条の変形が急速に進行するため、得られる繊維は太細斑を有したものとなりやすい。紡糸速度は１２００〜３５００ｍ／分であることがより好ましく、１５００〜３０００ｍ／分であることがさらに好ましい。
【００５４】
上記のように、本発明で得られるセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸は、繊維軸方向に太繊度部と細繊度部が存在している。本発明でいう織編物とは、本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸が織編物中に５０重量％以上用いられていることが必要である。５０重量％以上とすることで、ドライな風合いと太細斑による自然な杢調を付与した織編物を得ることが可能となる。
【００５５】
本発明でいう織編物とは、織物、編物の形態をとることができ、セルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸以外の繊維、例えば、ポリ乳酸やポリグリコール酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリブチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等の生分解性繊維や、綿、絹、麻、羊毛等の天然繊維、レーヨンやアセテート等の再生繊維・化学繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、アクリル、ビニロン、ポリオレフィン、ポリウレタン等の合成繊維との混用品等でも良い。
【００５６】
織編物として用いる場合には、織組織や編組織に何ら制限は無く、織物の場合には平組織、斜文組織、朱子組織やそれらの応用組織、編物の場合には平編（天竺編）、リブ編（ゴム編）、両面編、パール編等のよこ編組織や、デンビー編、アトラス編、コード編等のたて編等、通常用いられる織編組織を採用することができ、その使用用途に関しても何ら制限されるものではない。
【００５７】
織編物を製編織する方法としては、公知の方法を用いることができる。具体的には、シャトル、レピア、エアジェットルームおよびウオータージェットルームなどの織機や、横編機、丸編機およびたて編機などの編機を目的に合わせて任意に用いることができる。また、他の繊維を用いて複合織編物とすることもできる。その場合、他の繊維と交撚、交織、交編、混紡等任意に行うことができる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお実施例中の各特性値は次の方法で求めたものである。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５９】
Ａ．セルロース脂肪酸混合エステルの平均置換度
セルロースにアセチル基およびアシル基が結合したセルロース脂肪酸混合エステルの平均置換度の算出方法については下記の通りである。
【００６０】
８０℃で８時間の乾燥したセルロース脂肪酸混合エステル０．９ｇを秤量し、アセトン３５ｍｌとジメチルスルホキシド１５ｍｌを加え溶解した後、さらにアセトン５０ｍｌを加えた。撹拌しながら０．５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、２時間ケン化した。熱水５０ｍｌを加え、フラスコ側面を洗浄した後、フェノールフタレインを指示薬として０．５Ｎ−硫酸で滴定した。別に試料と同じ方法で空試験を行った。滴定が終了した溶液の上澄み液を１００倍に希釈し、イオンクロマトグラフを用いて、有機酸の組成を測定した。測定結果とイオンクロマトグラフによる酸組成分析結果から、下記式により置換度を計算した。
【００６１】
ＴＡ＝（Ｂ−Ａ）×Ｆ／（１０００×Ｗ）
ＤＳａｃｅ＝(１６２．１４×ＴＡ)／[{１−(Ｍｗａｃｅ−(１６．００＋１．０１))×ＴＡ}＋{１−(Ｍｗａｃｙ−(１６．００＋１．０１))×ＴＡ}×(Ａｃｙ／Ａｃｅ)]]
ＤＳａｃｙ＝ＤＳａｃｅ×（Ａｃｙ／Ａｃｅ）
ＴＡ：全有機酸量（ｍｌ）
Ａ：試料滴定量（ｍｌ）
Ｂ：空試験滴定量（ｍｌ）
Ｆ：硫酸の力価
Ｗ：試料重量（ｇ）
ＤＳａｃｅ：アセチル基の平均置換度
ＤＳａｃｙ：アシル基の平均置換度
Ｍｗａｃｅ：酢酸の分子量
Ｍｗａｃｙ：他の有機酸の分子量
Ａｃｙ／Ａｃｅ：酢酸（Ａｃｅ）と他の有機酸(Ａｃｙ)とのモル比
１６２．１４：セルロースの繰り返し単位の分子量
１６．００：酸素の原子量
１．０１：水素の原子量
Ｂ．ＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）測定
セルロース脂肪酸混合エステルの濃度が０．１５重量％となるようにテトラヒドロフランに完全に溶解させ、ＧＰＣ測定用試料とした。この試料を用い、以下の条件のもと、Ｗａｔｅｒｓ２６９０でＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算により重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
【００６２】
カラム ：東ソー製ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈを２本連結
検出器 ：Ｗａｔｅｒｓ２４１０ 示差屈折計ＲＩ
移動層溶媒：テトラヒドロフラン
流速 ：１．０ｍｌ／分
注入量 ：２００μｌ
Ｃ．冷却開始点での糸速度
冷却開始点での糸速度は、ＴＳＩ社製ＬＤＶ（ＭＯＤＥＬ ＬＳ５０ ＰＲＯＣＥＳＳＯＲ）を用いて測定した。なお糸速度の測定におけるサンプリングは５００回実施し、その平均値を糸速度（ｍ／分）とした。
【００６３】
Ｄ．紡糸口金の背面圧
予め紡糸温度と同温度で予熱した溶融紡糸パックをスピンブロックに取り付け、ポリマーが紡糸口金より吐出し始める時に上昇した圧力幅を紡糸口金の背面圧とした。
【００６４】
Ｅ．繊度変動値（Ｕ％：Ｎｏｒｍａｌモード）
Ｕ％測定は、ツェルベガーウースター社製ウースターテスター４−ＣＸにより、下記条件にて測定して求めた。なお、測定回数は５回であり、その平均値をＵ％とした。
【００６５】
測定速度 ：５０ｍ／分
測定時間 ：２．５分
測定繊維長：１００ｍ
Ｔｗｉｓｔｅｒ：３０００ｍ-１、Ｓ
Ｆ．繊維軸方向における太さ斑変動ピーク値
繊度変動値（Ｕ％：Ｎｏｒｍａｌモード）測定で得られる波形の最大ピーク値を読みとり、その値を繊維軸方向における太さ斑変動ピーク値とした。なお最大ピーク値は、繊度変動値測定を実施した繊維長１００ｍの中での値である、
Ｇ．繊維軸方向における５％以上の太さ斑変動ピーク数
繊度変動値（Ｕ％：Ｎｏｒｍａｌモード）測定で得られたチャート上で平均太さ５％の値に線を引き、この線以上に存在するピークトップ数を繊維軸方向における５％以上の太さ斑変動ピーク数とした。なおピーク数は、繊度変動値測定を実施して得られたチャートにて、測定長５ｍ分を解析し、読みとった個数を測定長で除した値とした。
【００６６】
Ｈ．引張強度および伸度
温度２０℃、湿度６５％の環境下において、島津製作所製オートグラフＡＧ−５０ＮＩＳＭＳ形を用い、試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行って、最大荷重の示す点の応力（ｃＮ）を繊度（ｄｔｅｘ）で除した値を引張強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。またそのときの伸度を伸度（％）とした。なお測定回数はそれぞれ１０回とし、その平均値を引張強度、伸度とした。
【００６７】
Ｉ．単糸の繊度ＣＶ％
セルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を繊維軸方向に対して垂直に切断し、その切断面を光学顕微鏡で撮影し、得られた画像からマルチフィラメントを構成する各単糸の単糸径を測定し、その値から各単糸の繊度を算出し、下式より単糸繊度ＣＶ％を算出した。
【００６８】
単糸繊度ＣＶ％＝（σ／Ｘ）×１００
ただしＸはマルチフィラメントを構成する単糸繊度の平均値およびσは標準偏差である。
【００６９】
Ｊ．製糸操業性評価
連続６時間の紡糸を行い、下記の基準で評価し、◎および○を合格とした。
【００７０】
◎：糸切れ回数が０〜１回（製糸操業性が極めて良好）
○：糸切れ回数が２〜３回（製糸操業性が良好）
×：糸切れ回数が４回以上（製糸操業性が不良）。
【００７１】
Ｋ．杢感の評価
セルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を用いて織物を作成し、該織物について、下記の基準で評価し、◎および○を合格とした
◎：ナチュラルな杢感効果が極めて良好に発現している
○：ナチュラルな杢感効果が良好に発現している
×：杢感効果が不十分である（ナチュラルな外観が損なわれている、あるいは外観が無地調である）。
【００７２】
Ｌ．風合いの評価
セルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を用いて織物を作成し、該織物についてパネラー１０名で官能評価を実施し、下記の基準で評価した。なお◎および○を合格とした。
【００７３】
織物を握った時、従来品と比較してドライ感に有意差があると感じたか。
【００７４】
◎：９名以上が有意差ありと判定
○：７〜８名が有意差ありと判定
×：５名以下が有意差ありと判定。
【００７５】
合成例１
セルロース（コットンリンター）１００重量部に、酢酸２４０重量部とプロピオン酸６７重量部を加え、５０℃で３０分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１７２重量部と無水プロピオン酸１６８重量部をエステル化剤として、硫酸４重量部をエステル化触媒として加えて、１５０分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。エステル化反応において、４０℃を越える時は、水浴で冷却した。反応後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加えて、８０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部を含む水溶液を加えて、析出したセルロースアセテートプロピオネートを濾別し、続いて水で洗浄した後、６０℃で４時間乾燥した。得られたセルロースアセテートプロピオネートのアセチル基およびプロピオニル基の平均置換度は各々１．９、０．７であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１７．８万であった。
【００７６】
実施例１
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００：三洋化成社製）１７．９重量％およびリン系酸化防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（旭電化社製）０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２４０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸混合エステル組成物ペレット（Ｍｗ１５．９万）を得た。
【００７７】
このペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量２０．０ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．１８ｍｍ、孔長０．５４ｍｍ）を３６ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧３．１ＭＰａ）。
【００７８】
この紡出糸条を紡糸口金面より下方２０．５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度１７０１ｍ／分）から、風速３５ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２０００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１００デシテックス−３６フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【００７９】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは１回であり製糸操業性は極めて良好であった。
【００８０】
この繊維を経糸および緯糸に用いてエアジェットルームで５枚朱子のサテン織物とした。このサテン織物を６０℃の水で５分間洗浄して可塑剤を除去し、さらに精練を行って、油剤などの汚れを除去した。さらに１６０℃の中間セットを行った後、液流染色機を用いて下記処方でＰＨ５において、常法により染色を行った（Ｃｉｂａｃｅｔ Ｓｃａｒｌｅｔ ＥＬ−Ｆ２Ｇ ０．５％ｏｗｆ（チバスペシャリティケミカルズ株式会社 製））。染色後は、下記条件でＲＣ洗浄を行った。
【００８１】
炭酸ナトリウム １ｇ／ｌ
ハイドロサルファイト ２ｇ／ｌ
ソフタノールＥＰ１２０３０（日本触媒株式会社 製） ０．２ｇ／ｌ
さらに、乾燥後１５０℃の仕上げセットを行った。
【００８２】
この織物の官能評価を実施したところ、ナチュラルな杢感効果が極めて良好に発現しており、更には極めてドライな風合いを有した高品位なものであった。
【００８３】
実施例２
実施例１と同様のペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量４０．５ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．２ｍｍ、孔長０．８ｍｍ）を４８ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧４．０ＭＰａ）。
【００８４】
この紡出糸条はスピンブロック直下に設置した加熱筒（４０ｃｍ：設定温度２６０℃）を通過した後、紡糸口金面より下方４９．５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度２７６０ｍ／分）から、風速４０ｍ／分の冷却風（２５℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、３０００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１３５デシテックス−４８フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【００８５】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは３回であり製糸操業性は良好であった。
【００８６】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、ナチュラルな杢感効果は良好に発現しており、極めてドライな風合いを有していた。
【００８７】
実施例３
実施例１と同様のペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１２．５ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．２３ｍｍ、孔長０．６ｍｍ）を７２ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧１．１ＭＰａ）。
【００８８】
この紡出糸条を紡糸口金面より下方５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度１２２８ｍ／分）から、風速３０ｍ／分の冷却風（２５℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１２５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１００デシテックス−７２フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【００８９】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは３回であり製糸操業性は良好であった。
【００９０】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、ナチュラルな杢感効果が良好に発現しており、また良好なドライ風合いを有していた。
【００９１】
実施例４
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８０重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００：三洋化成社製）１９．９重量％およびリン系酸化防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（旭電化社製）０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸混合エステル組成物ペレット（Ｍｗ１６．１万）を得た。このペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２４７℃にて溶融させ、紡糸温度２４７℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１５．０ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．２５ｍｍ、孔長０．６２５ｍｍ）を４８ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧１．８ＭＰａ）。
【００９２】
この紡出糸条をスピンブロック直下に設置した保温筒（５．５ｃｍ）内を通過させた後、紡糸口金面より下方１５．５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度１７９９ｍ／分）から、風速３５ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２０００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（７５デシテックス−４８フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【００９３】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは１回であり製糸操業性は極めて良好であった。
【００９４】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、ナチュラルな杢感効果が極めて良好に発現しており、更には極めてドライな風合いを有した高品位なものであった。
【００９５】
実施例５
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８６重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００：三洋化成社製）１３．８重量％およびリン系酸化防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（旭電化社製）０．２重量％を二軸エクストルーダーを用いて２４５℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸混合エステル組成物ペレット（Ｍｗ１５．３万）を得た。このペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２７０℃にて溶融させ、紡糸温度２７０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量２７．５ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．２３ｍｍ、孔長０．４６ｍｍ）を２４ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧２．５ＭＰａ）。
【００９６】
この紡出糸条を紡糸口金面より下方８．０ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度２３２４ｍ／分）から、風速４５ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１１０デシテックス−２４フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【００９７】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは０回であり製糸操業性は極めて良好であった。
【００９８】
この繊維を緯糸として、公知の方法で紡糸し、延伸して得たポリ乳酸繊維（８４デシテックス−２４フィラメント）を経糸として平織物を作成し（セルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の含有量５３％）、実施例１と同様に可塑剤除去、精練、染色等を行った。
【００９９】
得られた平織物の官能評価を実施したところ、ナチュラルな杢感効果が極めて良好に発現していた。またドライな風合いを有していた。
【０１００】
合成例２
セルロース（コットンリンター）１００重量部に、酢酸２４０重量部とプロピオン酸６７重量部を加え、５０℃で３０分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１７２重量部と無水プロピオン酸１６８重量部をエステル化剤として、硫酸５重量部をエステル化触媒として加えて、１８０分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。エステル化反応において、４０℃を越える時は、水浴で冷却した。反応後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加えて、９０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部を含む水溶液を加えて、析出したセルロースアセテートプロピオネートを濾別し、続いて水で洗浄した後、６０℃で４時間乾燥した。得られたセルロースアセテートプロピオネートのアセチル基およびプロピオニル基の平均置換度は各々１．８、０．８であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１１．８万であった。
【０１０１】
実施例６
合成例２で製造したセルロースアセテートプロピオネート９０重量％と平均分子量１０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ１０００：三洋化成社製）１０重量％を二軸エクストルーダーを用いて２４５℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸混合エステル組成物ペレット（Ｍｗ９．９万）を得た。このペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２６５℃にて溶融させ、紡糸温度２６５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量２０．３ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．２３ｍｍ、孔長０．３０ｍｍ）を３６ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧３．７ＭＰａ）。
【０１０２】
この紡出糸条を紡糸口金面より下方１０ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度１２９０ｍ／分）から、風速３０ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１３５デシテックス−３６フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【０１０３】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは３回であり製糸操業性は良好であった。
【０１０４】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、ナチュラルな杢感効果が良好に発現しており、更にはドライな風合いを有した高品位なものであった。
【０１０５】
合成例３
セルロース（コットンリンター）１００重量部に、酢酸１００重量部とプロピオン酸２００重量部を加え、５０℃で３０分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１５０重量部と無水プロピオン酸３５０重量部をエステル化剤として、硫酸４重量部をエステル化触媒として加えて、１６０分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。エステル化反応において、４０℃を越える時は、水浴で冷却した。反応後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加えて、６０℃で１．５時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部を含む水溶液を加えて、析出したセルロースアセテートプロピオネートを濾別し、続いて水で洗浄した後、６０℃で４時間乾燥した。得られたセルロースアセテートプロピオネートのアセチル基およびプロピオニル基の平均置換度は各々１．５、０．９であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は２０．８万であった。
【０１０６】
実施例７
合成例３で製造したセルロースアセテートプロピオネート７５重量％と平均分子量４００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００：三洋化成社製）２５重量％を二軸エクストルーダーを用いて２１０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸混合エステル組成物ペレット（Ｍｗ１９．０万）を得た。このペレットを８０℃、１２時間の真空乾燥を行い、メルター温度２３０℃にて溶融させ、紡糸温度２３０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量３５．０ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．３ｍｍ、孔長０．４５ｍｍ）を１２ホール有した紡糸口金より紡出した。
【０１０７】
この紡出糸条をスピンブロック直下に設置した円筒形の保温筒（１５ｃｍ）内を通過させた後、紡糸口金面より下方２５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度３０８０ｍ／分）から、風速３０ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、３５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１００デシテックス−１２フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【０１０８】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは３回であり製糸操業性は良好であった。
【０１０９】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、ナチュラルな杢感効果が極めて良好に発現しており、更には極めてドライな風合いを有した高品位なものであった。
【０１１０】
実施例８
実施例４で得られた繊維（７５デシテックス−４８フィラメント）を、公知の方法で紡糸し、延伸して得たポリ乳酸（３３デシテックス−１２フィラメント）と交絡処理し、混繊糸を得た（１０８デシテックス−６０フィラメント）。
【０１１１】
この繊維を経糸に、緯糸に実施例４で得た繊維を用いて平織物を作成し（セルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の含有量７８％）、実施例１と同様に可塑剤除去、精練、染色等を行った。得られた平織物の官能評価を実施したところ、ナチュラルな杢感効果が良好に発現しており、更にはドライな風合いを有した高品位なものであった。
【０１１２】
比較例１
実施例１と同様のペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量２０．０ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．１８ｍｍ、孔長０．６３ｍｍ）を３６ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧５．２ＭＰａ）。
【０１１３】
この紡出糸条を紡糸口金面より下方４．５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度１５６３ｍ／分）から、風速２５ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２０００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１００デシテックス−３６フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【０１１４】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは０回であり製糸操業性は極めて良好であった。
【０１１５】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、織物表面は無地調であり（杢調のないものであり）、ドライ感は全く発現していなかった。
【０１１６】
比較例２
実施例１と同様のペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１５ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．１８ｍｍ、孔長０．５４ｍｍ）を３６ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧２．７ＭＰａ）。
【０１１７】
この紡出糸条を紡糸口金面より下方２０．５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度１１９６ｍ／分）から、風速２０ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１００デシテックス−３６フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【０１１８】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは１回であり製糸操業性は極めて良好であった。
【０１１９】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、織物表面は無地調に近く、ドライな風合いを全く有していなかった。
【０１２０】
比較例３
実施例４と同様のペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２４７℃にて溶融させ、紡糸温度２４７℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１６．９ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．１８ｍｍ、孔長０．６３ｍｍ）を４８ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧３．１ＭＰａ）。
【０１２１】
この紡出糸条を紡糸口金面より下方８．０ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度８６４ｍ／分）から、風速２５ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１２５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１３５デシテックス−４８フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【０１２２】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは０回であり製糸操業性は極めて良好であった。
【０１２３】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、織物表面は無地調であり、ドライな風合いを全く有していなかった。
【０１２４】
比較例４
実施例１と同様のペレットを８０℃、１０時間の真空乾燥を行い、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量３３．８ｇ／分の条件で吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．２ｍｍ、孔長０．６ｍｍ）を７２ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧２．３ＭＰａ）。
【０１２５】
この紡出糸条を紡糸口金面より下方５１．５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度２０１６ｍ／分）から、風速２０ｍ／分の冷却風（２０℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２２５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１５０デシテックス−７２フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【０１２６】
また連続製糸を実施したところ、糸切れが７回発生し、製糸操業性は不良であった。
【０１２７】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、織物は極めてドライな風合いを有していた。しかしながら織物表面は染色濃淡差が強調されすぎてナチュラルな外観が損なわれており、織物品位は非常に低いものであった。
【０１２８】
比較例５
セルロースアセテートプロピオネート（アセチル基の置換度：０．１、プロピオニル基の置換度：２．６、重量平均分子量：１６．０万；イーストマンケミカル社製ＣＡＰ−４８２−２０）７５重量％とグリセリンジアセテートモノラウレート２５重量％を二軸エクストルーダーを用いて１８５℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
【０１２９】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、メルター温度２２０℃にて溶融させ、紡糸温度２２０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１３．３ｇ／分の条件で、吐出孔（紡糸口金スペック：孔径０．２７ｍｍ、孔長０．５４ｍｍ）を４８ホール有した紡糸口金より紡出した（紡糸口金背面圧０．８ＭＰａ）。
【０１３０】
この紡出糸条はスピンブロック直下に設置した加熱筒（１５ｃｍ：設定温度２０５℃）内部を通過した後、紡糸口金面より下方１９．５ｃｍの距離（冷却開始点での糸速度５６７ｍ／分）から、風速１８ｍ／分の冷却風（２５℃）によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、８００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻取張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６６デシテックス−４８フィラメント）は、表１記載の特性を有していた。
【０１３１】
また連続製糸を実施したところ、糸切れは５回であり製糸操業性は不良であった。
【０１３２】
この繊維を用いて実施例１と同様に織物を作成し、官能評価を実施したところ、織物表面は無地調に近いものであり、更にはドライな風合いを全く有していなかった。
【０１３３】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【０１３４】
得られる繊維は、繊維軸方向に太繊度部と細繊度部が存在しており、該太細糸を用いることにより、ドライな風合いと自然な杢調を有した織編物を得ることができ、特に衣料用繊維に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１３５】
【図１】本発明のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の製造方法に用いる溶融紡糸装置の一実施態様を示す図
【符号の説明】
【０１３６】
１：スピンブロック
２：溶融紡糸パック
３：紡糸口金
４：冷却開始点
５：冷却装置
６：紡出糸条
７：給油装置
８：第１ゴデットローラー
９：第２ゴデットローラー
１０：巻取糸
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物からなるマルチフィラメントであって、該マルチフィラメントの繊維軸方向に太繊度部と細繊度部が存在し、かつ下記式（１）〜（３）を満たすことを特徴とするセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸。
（１）繊度変動値（Ｕ％）が５〜２０％である。
（２）繊維軸方向における繊維の太さ斑変動ピーク値が２０％以下である。
（３）マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が５〜１５％である。
【請求項２】
マルチフィラメントの繊維軸方向における５％以上の太さ斑変動ピーク数が１０ｍあたり１〜５０個であることを特徴とする請求項１に記載のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸。
【請求項３】
セルロース脂肪酸混合エステルがセルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレートであることを特徴とする請求項１または２に記載のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸。
【請求項４】
セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物を溶融紡糸するに際し、下記式（１）〜（３）を満たす条件を用いることを特徴とするセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の製造方法。
（１）紡糸口金の背面圧が４ＭＰａ以下である。
（２）冷却開始点での糸速度（Ｖｃ）と紡糸速度（Ｖｓ）の関係が下記式を満たす。
（Ｖｃ／Ｖｓ）×１００≧８５
（３）紡糸口金面と冷却開始点までの距離が５〜５０ｃｍである。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を織編物中に５０重量％以上用いてなることを特徴とする織編物。
【請求項１】
セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物からなるマルチフィラメントであって、該マルチフィラメントの繊維軸方向に太繊度部と細繊度部が存在し、かつ下記式（１）〜（３）を満たすことを特徴とするセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸。
（１）繊度変動値（Ｕ％）が５〜２０％である。
（２）繊維軸方向における繊維の太さ斑変動ピーク値が２０％以下である。
（３）マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が５〜１５％である。
【請求項２】
マルチフィラメントの繊維軸方向における５％以上の太さ斑変動ピーク数が１０ｍあたり１〜５０個であることを特徴とする請求項１に記載のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸。
【請求項３】
セルロース脂肪酸混合エステルがセルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレートであることを特徴とする請求項１または２に記載のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸。
【請求項４】
セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物を溶融紡糸するに際し、下記式（１）〜（３）を満たす条件を用いることを特徴とするセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸の製造方法。
（１）紡糸口金の背面圧が４ＭＰａ以下である。
（２）冷却開始点での糸速度（Ｖｃ）と紡糸速度（Ｖｓ）の関係が下記式を満たす。
（Ｖｃ／Ｖｓ）×１００≧８５
（３）紡糸口金面と冷却開始点までの距離が５〜５０ｃｍである。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のセルロース脂肪酸混合エステル系太細マルチフィラメント糸を織編物中に５０重量％以上用いてなることを特徴とする織編物。
【図１】
【公開番号】特開２００７−３３２４９５（Ｐ２００７−３３２４９５Ａ）
【公開日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１６５８２８（Ｐ２００６−１６５８２８）
【出願日】平成１８年６月１５日（２００６．６．１５）
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）国等の委託研究の成果に係る特許出願（平成１８年度独立行政法人新エネルギー・産業技術総合開発機構「基盤技術研究促進事業（民間基盤技術研究支援制度）／溶融紡糸により得られる天然物由来新規繊維の研究」、産業活力再生特別措置法第３０条の適用を受けるもの）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月１５日（２００６．６．１５）
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）国等の委託研究の成果に係る特許出願（平成１８年度独立行政法人新エネルギー・産業技術総合開発機構「基盤技術研究促進事業（民間基盤技術研究支援制度）／溶融紡糸により得られる天然物由来新規繊維の研究」、産業活力再生特別措置法第３０条の適用を受けるもの）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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