パーム系油脂およびその製造方法
【課題】 パーム系油脂の冷却時の結晶化速度を早くし、さらに経時的な結晶の粗大化を抑制し、それを用いてなる可塑性油脂組成物の品質およびその安定性を向上させ、さらには抗酸化物質であるトコフェロールを一定量以上残存させること。
【解決手段】 ジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を、真空圧力が２０Ｐａ以下、蒸留温度が２２０〜２９０℃の条件で薄膜蒸留などにより、薄膜蒸留後のパーム系油脂中の脂肪酸含量を１重量%以下、ジグリセリド含量を２重量％以下にすること。
【解決手段】 ジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を、真空圧力が２０Ｐａ以下、蒸留温度が２２０〜２９０℃の条件で薄膜蒸留などにより、薄膜蒸留後のパーム系油脂中の脂肪酸含量を１重量%以下、ジグリセリド含量を２重量％以下にすること。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マーガリンやショートニング用途に用いられる可塑性油脂組成物用パーム系油脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、食用植物油脂には数重量％〜１０数重量％のジグリセリドが含まれている。特にパーム油は収穫直後からリパーゼの加水分解の影響を受けやすく、他の食用油脂と比べてジグリセリドの含量が多く、５〜１５重量％程度含有している。そのため、パーム油はジグリセリドを含有していることで、結晶化が遅くなるという欠点を有する（非特許文献１）。更にパーム油は、結晶化が遅いＰＯＰ（１，３‐ジパルミトイル‐２−オレオイルグリセロール）を２０〜３０重量％と多く含有していることにより（非特許文献２）、その傾向が顕著である。そのため、通常はパーム油を用いてマーガリンあるいはショートニングを作製すると、捏和機中で結晶化が起こりにくく、そのため微細な結晶ができず、さらに経時的に結晶が粗大化してしまい、物性を維持するのが困難であるという欠点があった。
【０００３】
上記のようなパーム系油脂を改善する方法としては、水素添加（特許文献１）、エステル交換反応（特許文献２）によりパーム系油脂の組成そのものを変える方法が開示されているが、物性を維持する効果は十分ではなく、融点の低い短鎖脂肪酸や、不飽和脂肪酸を含む、ラウリン系油脂や液状油を多く配合し、可塑性を調整する必要があった。また、高融点の油脂あるいは乳化剤などを配合させることにより結晶化を促進する方法が以前からされているが、製品の口解けが悪くなるという欠点があった。そのため、パームの結晶化を遅くしている原因のひとつであるジグリセリドを低減できれば、可塑性油脂組成物用油脂としての物性が大幅に向上することが期待される。
【０００４】
そこで油脂の結晶化をはやくするために、油脂中のジグリセリドの除去についてさまざまな方法が検討されており、シリカゲルへのジグリセリドの吸着（特許文献３）、溶剤抽出による除去（特許文献４）、酵素による方法（特許文献５）などが開示されている。シリカゲルへの吸着による除去は、ジグリセリドを含んだ油脂を溶剤に溶解させ、それをシリカゲル充填剤が詰められたカラムを通すことによりジグリセリドを除去するもので、ジグリセリドのカラムからの脱離、油脂から溶媒の除去が必要となり、手間やコストの面で不利である。溶剤抽出による方法は、ジグリセリドを含んだ油脂をエタノール水溶液と接触させエタノール画分にジグリセリドを分配させるもので、油脂からのエタノール除去、回収操作が必要となり、またエタノールへの油脂の溶解により歩留まりが低下してしまうという欠点があった。酵素反応による方法では、ジグリセリドを特異的に加水分解する酵素を用いて、グリセリンと脂肪酸に分解する反応を用いるが、グリセリンおよび脂肪酸を除去する工程が必要となるという欠点があった。
【０００５】
また、薄膜蒸留の油脂への適用は、乳脂肪の分画を試みた非特許文献３など多く見られる。商業的にも、高ジグリセリド含有油脂の製造等に利用されている（特許文献６）。しかし、ジグリセリドを蒸留により除去するには、高温で操作する必要があることから、分子内エステル交換の促進が起こる場合があるため殆ど適用されてこなかった。
【０００６】
そのような状況ではあるが、薄膜蒸留（分子蒸留）によるジグリセリドの除去については、特許文献７、および特許文献８において開示されている。しかし、特許文献４はフライ油の品質向上を主な目的としており、実施例の条件で作製された油脂は、蒸留温度が２０５℃±５℃〜２１０℃±５℃と低いため、結晶化促進効果は不十分であり、さらに薄膜蒸留の後に脱臭工程が不可欠になっている。また、特許文献５は、薄膜蒸留によりジグリセリドが多い油脂の作製を主な目的としており、これと同時に作製されるトリグリセリドが多い油脂は液状油の酸化安定性の向上を目的としたものである。また、薄膜蒸留時の真空圧力が特許文献７の実施例においては、２×１０-3〜５×１０-3ｍｍＨｇつまり０．２７〜０．６７Ｐａ、および特許文献８では０．０１Ｔｏｒｒ以下つまり１．３３Ｐa以下になっており、いずれも装置内の真空圧力を良好な状態に維持しないとジグリセリドを蒸留することができず、薄膜蒸留装置の価格、良好な状態を維持するためのメンテナンスなどコストの面で不利であるとともに、高真空度で蒸留することにより、酸化防止剤であるトコフェロール含量が大幅に低減してしまい、酸化劣化が早くなってしまうという欠点があった。
【０００７】
また、特許文献７および８のいずれも、同技術による結晶化促進効果による良好な可塑性油脂組成物用パーム系油脂の作製は想定しておらず、また、特許文献７が公開されて２０年以上たった現在まで、同技術による結晶化促進効果を利用した可塑性油脂組成物用パーム系油脂の作製はなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−１５２１８２号公報
【特許文献２】特開２００５−６０６１４号公報
【特許文献３】特公昭５７−３５７５９号公報
【特許文献４】特許番号３５５７６５３号公報
【特許文献５】特開平５−８８１１１号公報
【特許文献６】特開２００６−３２８３８３号公報
【特許文献７】特公昭６１−４００００号公報
【特許文献８】欧州特許出願公開第１７４６１４９号明細書
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Abstract, Euro. Fed. Lipids, 2006
【非特許文献２】Bailey's Industrial Oil and Fat Products, Vol. 2, PP. 341
【非特許文献３】J. Dairy Sci., Vol. 86, 735-745
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、パーム系油脂の冷却時の結晶化速度を早くし、さらに経時的な結晶の粗大化を抑制し、それを用いてなる可塑性油脂組成物の品質およびその安定性を向上させ、さらには抗酸化物質であるトコフェロールを一定量以上残存させることである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の条件でパーム油を薄膜蒸留することで、パーム油中のジグリセリドが大幅に減少させることができ、その結果、可塑性油脂用油脂として重要な特性である結晶化速度が上昇していること、またさらに、抗酸化物質であるトコフェロールを一定量以上残存させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明の第一は、ジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を、真空圧力が２０Ｐａ以下、蒸留温度が２２０〜２９０℃の条件で薄膜蒸留し、薄膜蒸留後の脂肪酸含量を１重量%以下、ジグリセリド含量を２重量％以下にすることを特徴とする可塑性油脂組成物用パーム系油脂の製造方法に関する。好ましい実施態様は、薄膜蒸留の真空圧力が１．４〜２０Ｐａである上記記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂の製造方法に関する。より好ましくは、薄膜蒸留の蒸留温度が２４０〜２７０℃である上記記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂の製造方法に関する。本発明の第二は、ジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を、真空圧力が２０Ｐａ以下、蒸留温度が２２０〜２９０℃の条件で薄膜蒸留することにより、可塑性油脂組成物用パーム系油脂の結晶化速度を上昇させる方法に関する。本発明の第三は、ジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を、真空圧力が２０Ｐａ以下、蒸留温度が２２０〜２９０℃の条件で薄膜蒸留することで、脂肪酸含量を１重量%以下、ジグリセリド含量を２重量％以下にしてなる可塑性油脂組成物用パーム系油脂に関する。好ましい実施態様は、ＩＵＰＡＣ（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｏｉｌ Ｆａｔｓ ａｎｄ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ、２．１５０）に記載されている方法、装置に準拠し、パーム系油脂を完全に融解させ、外径１０．０±０．２５ｍｍ、ガラス厚０．９±０．５ｍｍの試験管に２ｍｌ入れ、アルミニウム製ヒートブロック中で６５℃に１時間保持した後、それを１０℃に温調したアルミニウム製ブロック中で保持し、経時的にＳＦＣをパルスＮＭＲにより測定して得られるＳＦＣが１５％に達するまでに要する時間が、薄膜蒸留する前のパーム系油脂が要する時間に対して９０％以下に短縮されている上記記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂に関する。より好ましくは、ＳＦＣが１５％に達するまでの時間が３分〜３０分である上記記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂、さらに好ましくは、トコフェロール含量が１０ｐｐｍ以上である上記記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂、に関する。本発明の第四は、上記記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂を用いてなる可塑性油脂組成物に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に従えば、パーム系油脂の冷却時の結晶化速度を早くし、さらに経時的な結晶の粗大化を抑制し、それを用いてなる可塑性油脂組成物の品質およびその安定性を向上させ、さらには抗酸化物質であるトコフェロールを一定量以上残存させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明につき、さらに詳細に説明する。本発明の可塑性油脂組成物用パーム系油脂は、融解させた油脂を１０℃に保持した際のＳＦＣが１５％に達するまでにかかる時間が、薄膜蒸留する前のパーム系油脂と比べ、一定以上短縮されていることが特徴であり、ジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を、真空圧力が特定の値以下、蒸留温度が特定の範囲で薄膜蒸留することで得られる。
【００１５】
本発明において薄膜蒸留に供するパーム系油脂とは、パーム油の未精製油、精製油、および、パームオレイン、パームミッドフラクション、パームステアリンなどパーム油の分別油、および、それらの硬化油、エステル交換油、などが挙げられ、それらを少なくとも１種使用できる。そして、該パーム系油脂中のジグリセリド含量は、通常３重量％以上であり、そのようなパーム系油脂が好適に本発明の効果を享受できる。ジグリセリド含量が３重量％より少ないと、薄膜蒸留処理によるジグリセリドの減少の程度は小さく、結晶化速度の増加効果が少ない場合がある。
【００１６】
本発明において、薄膜蒸留後のパーム系油脂中のジグリセリド含量は２重量％以下が好ましく、１重量％以下がより好ましく、０．５重量％以下が更に好ましい。ジグリセリド含量が２重量％より多いと、ジグリセリドの低減による結晶化速度の促進効果は少ないので好ましくない場合がある。また、該薄膜蒸留後のパーム系油脂中の脂肪酸含量は、１重量％以下が好ましい。脂肪酸含量が１重量％より多いと、風味が悪くなるため好ましくない場合がある。
【００１７】
本発明における薄膜蒸留とは、２０Ｐａ以下の真空条件で、蒸留する油脂などの液状物質を薄膜状にし、物質の沸点の差を利用して蒸留成分と残渣に分離する方法である。薄膜蒸留の方法としては、特に限定はないが、短行程蒸留装置、ワイパー方式蒸留装置、遠心式蒸留装置などが例示できる。具体的には供給する原料油脂を、ワイパーあるいは遠心力などを利用するなどして蒸留缶表面に油脂の薄膜を形成させ、蒸発しやすくし、蒸発した物質を凝縮部でトラップするものである。薄膜の厚さは、約０．０３〜０．４ｍｍとなるよう調整することが好ましい。
【００１８】
本発明の薄膜蒸留工程における真空圧力は、２０Ｐａ以下が好ましく、より好ましくは１．４〜２０Ｐａである。真空圧力が２０Ｐａより高くなると、ジグリセリドがほとんど蒸留されず低減されないため、好ましくない場合がある。また真空圧力が１．４Ｐａより低いと、ジグリセリドだけでなく、トリグリセリドも蒸留されるため、歩留まりが低下してしまい、また、真空圧力を良好な状態に維持するためには、薄膜蒸留装置のメンテナンスを頻繁にする必要があり、コスト面で不利になるため、好ましくない場合がある。
【００１９】
また、本発明の薄膜蒸留工程における蒸留温度は、２２０〜２９０℃が好ましく、より好ましくは２４０℃〜２７０℃である。蒸留温度が２２０℃より低いとジグリセリドの減少の程度が低く、油脂中に残存するため好ましくない場合がある。一方２９０℃より高いと、ジグリセリドだけでなくトリグリセリドも蒸留されるため、歩留まりが低下してしまい、また、高温で蒸留することにより、着色などが起こるため好ましくない場合がある。
【００２０】
薄膜蒸留装置の凝縮部（蒸留された（沸騰した）成分を冷やしてトラップする部分）の温度は蒸発面温度より低く、且つ凝縮される物質の凝固点より高い温度に設定するが、蒸発面との温度差が大きいほど多量の物質を凝縮できる。蒸留装置への油脂の供給速度は、蒸留缶の表面積、材質による伝熱の違いなどにより決められるので、一概には規定できないが、一般には供給速度が遅いと単位時間あたりの処理量は少ないが、油脂中の低沸点画分を高い割合で蒸留できる。また、１回の薄膜蒸留操作でジグリセリドを十分に低減できない場合には、薄膜蒸留を２回以上行っても良い。即ち、短行程蒸留装置のような連続蒸留においては蒸発缶を２段以上にしてもよく、遠心式蒸留装置のような場合には装置内を２回以上循環させて蒸留しても良い。また、通常の油脂の精製の際に行う脱ガム、脱酸、脱色、脱臭などの工程は、結晶化速度上昇以外の特性上昇のために薄膜蒸留の前後に取り入れても本発明の効果は損なわれることはない。
【００２１】
本発明において見出した条件における薄膜蒸留工程を通常の油脂精製工程に組み込むことにより、薄膜蒸留後のパーム系油脂中のジグリセリド含量を２．０重量％以下にすることができ、薄膜蒸留しない油脂よりも結晶化速度を大幅に早くすることができる。パーム系油脂の結晶化速度は、マーガリンおよびショートニングなど可塑性油脂の品質に大きく影響する。そのため、ジグリセリド含量が多く、またＰＯＰ含量が多い結晶化速度が遅いパーム系油脂はマーガリンやショートニングなど可塑性油脂組成物を作製する際、捏和機内に滞留している間に結晶化が起こりにくく、よく捏和されていないまま捏和機を出てしまう。また、結晶核が少ないため、結晶は粗大なものとなり、可塑性油脂としての品質は悪くなってしまう。一方、薄膜蒸留によりジグリセリドを低減した油脂は、結晶化速度が速いため、捏和機中で結晶化が起こるので、微細な結晶が析出し、且つ、それがしっかり捏和されるので、捏和機内で結晶間にネットワークが形成され、経日変化が少なく、良好な品質のものが得られる。
【００２２】
薄膜蒸留によるパーム系油脂の結晶化速度の上昇度合いは、可塑性油脂作製時の冷却温度に近い１０℃を選定し、結晶量が一定量に達するのに要する時間を指標にすることにより、以下のようにして評価できる。薄膜蒸留する前のパーム系油脂および、薄膜蒸留したパーム系油脂を、ＩＵＰＡＣ（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｏｉｌ Ｆａｔｓ ａｎｄ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ、２．１５０）に記載されている方法、装置に準じ、それぞれ完全に融解させ、外径１０．０±０．２５ｍｍ、ガラス厚０．９±０．５ｍｍの試験管に２ｍｌ入れ、アルミニウム製ヒートブロック中で６５℃に１時間保持し、それを１０℃に温調したアルミニウム製ブロック中で保持し、経時的にＳＦＣをパルスＮＭＲにより測定し、それぞれのＳＦＣが１５％に達するまでの時間を測定比較することで、結晶化速度の上昇の程度を評価できる。
【００２３】
本発明の可塑性油脂組成物用パーム系油脂としては、前記測定における１０℃で保持した際のＳＦＣが１５％に達するまでの時間が短い方がよい。好ましくは、薄膜蒸留した油脂を１０℃で冷却したときにＳＦＣが１５％に達するまでに要する時間が、薄膜蒸留する前の原料パーム系油脂の１０℃冷却時のＳＦＣが１５％に達するまでに要する時間の９０％以下に短縮されていることであり、より好ましくは７５％以下に短縮されていることである。ＳＦＣが１５％に達するまでの時間が、薄膜蒸留する前の原料パーム系油脂と比べて、９０％を超えていると結晶化促進の効果が大きいとはいえず、可塑性油脂として利用しても品質向上しない場合がある。
【００２４】
また本発明の可塑性油脂組成物用パーム系油脂中のトコフェロール含量は、多いほど該油脂の酸化安定性が増すため好ましく、具体的には１０ｐｐｍ以上であることが好ましい。トコフェロール含量は少ない程、具体的には１０ｐｐｍ未満であるとパーム油の酸化安定性が大幅に低下する場合がある。
【００２５】
本発明のジグリセリドを低減した油脂の製造例を、特に限定はしないが、以下に示す。まず所定量のジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を融解する。融解したパーム系油脂は、必要に応じて常法の脱ガム、脱酸、脱色の各工程を経た後、所定の蒸留缶温度、凝縮部温度、真空圧力に調整した薄膜蒸留装置に送液ポンプにより供給される。供給された油脂は、ワイパーにより蒸留缶表面に薄膜状にされ、ジグリセリド含量が２重量％以下、脂肪酸含量１重量％以下の可塑性油脂組成物用パーム系油脂が得られる。必要に応じて、薄膜蒸留の前後何れかに常法の脱臭工程を入れても良い。
【００２６】
本発明の可塑性油脂組成物用パーム系油脂は、結晶化速度が早いため、マーガリン、ショートニングなど可塑性油脂組成物に好適に用いられる。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例において「部」や「％」は重量基準である。
【００２８】
＜油脂中の脂肪酸およびジグリセリド含有量の測定法＞
ガスクロマトグラフィ（Ｈｅｗｌｌｅｔ Ｐａｃｋａｒｄ社製「ＨＰ５８９０」）により測定し、測定した油脂の脂肪酸、モノグリセリド、ジグリセリド及びトリグリセリドの総ピーク面積を１００％とし、そのピーク面積比からジグリセリドの含有量を算出した。
【００２９】
＜トコフェロール含量の測定法＞
蛍光検出器による高速液体クロマトグラフィーを用いて、トコフェロール標準溶液のピークに対する試料溶液のトコフェロールのピーク面積比より定量した。
【００３０】
＜１０℃の結晶化速度の測定方法＞
薄膜蒸留する前のパーム系油脂および、薄膜蒸留したパーム系油脂を、ＩＵＰＡＣ（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｏｉｌ Ｆａｔｓ ａｎｄ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ、２．１５０）に記載されている方法、装置に準じて、それぞれ完全に融解させ、外径１０．０±０．２５ｍｍ、ガラス厚０．９±０．５ｍｍの試験管に２ｍｌ入れ、アルミニウム製温調ブロック中で６５℃に１時間保持し、その後、１０℃に温調したアルミニウム製ブロック中に保持し、経時的にＳＦＣをパルスＮＭＲにより測定した。ＳＦＣが１５％に達するまでの時間を測定することで、結晶化速度の上昇の程度を評価した。
【００３１】
（実施例１、２） ＲＢＤパーム油の薄膜蒸留による可塑性油脂組成物用パーム系油脂の作製
６５℃で融解したＲＢＤ（Ｒｅｆｉｎｅｄ Ｂｌｅａｃｈｅｄ Ｄｅｏｄｏｒｉｚｅｄ）パーム油を、薄膜蒸留時の真空度圧力が３〜４Ｐａになるように調整した薄膜蒸留装置（柴田科学社製「ＭＳ３００」）に流量：８０ｇ／ｈで注入し、凝縮面温度：７０℃、蒸留温度：２６０℃（実施例１），２８０℃（実施例２）の条件で薄膜蒸留し、可塑性油脂組成物用パーム系油脂を得た。薄膜蒸留する前のＲＢＤパーム油の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度は表１に示した。得られた可塑性油脂組成物用パーム系油脂中の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、１０℃の結晶化速度およびトコフェロール含量の結果は表２に示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
（実施例３） ＲＢＤパーム油の薄膜蒸留による可塑性油脂組成物用パーム系油脂の作製
流量：４００ｇ／ｈで薄膜蒸留を２回行った以外は、実施例１と同様にして可塑性油脂組成物用パーム系油脂を得た。得られた可塑性油脂組成物用パーム系油脂の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度の結果は表２に示した。
【００３５】
(比較例１、２) ＲＢＤパーム油の薄膜蒸留による可塑性油脂組成物用パーム系油脂の作製
蒸留温度を２１０℃(比較例１)、或いは３００℃(比較例２)で蒸留した以外は実施例１と同様にして、可塑性油脂組成物用パーム系油脂を得た。得られた可塑性油脂組成物用パーム系油脂の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度の結果は表２に示した。
【００３６】
(比較例３)
ＲＢＤパーム油を注入する前の薄膜蒸留装置（柴田科学社製「ＭＳ３００」）の真空度を１３３Ｐａに調整した以外は、実施例１と同様にして、可塑性油脂組成物用パーム系油脂を得た。得られた可塑性油脂組成物用パーム系油脂の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度の結果は表２に示した。
【００３７】
（比較例４）
ＲＢＤパーム油を６５℃で融解し、２５０℃、１３３Ｐａで水蒸気を吹き込みつつ９０分間脱臭操作を行い、可塑性油脂組成物用パーム系油脂を得た。得られた可塑性油脂組成物用パーム系油脂の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度の結果は表２に示した。
【００３８】
（実施例４） ＲＢＤパームオレインの薄膜蒸留による可塑性油脂組成物用パーム系油脂の作製
ＲＢＤパームオレインを用いた以外は実施例１と同様にして可塑性油脂組成物用パーム系油脂を得た。薄膜蒸留する前のＲＢＤパームオレインの脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度は表１に示した。得られた可塑性油脂組成物用パーム系油脂の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度の結果は表２に示した。
【００３９】
（比較例５） ＲＢＤパームオレインの薄膜蒸留による可塑性油脂組成物用パーム系油脂の作製
ＲＢＤパームオレインを用いた以外は比較例１と同様にして、可塑性油脂組成物用パーム系油脂を得た。得られた可塑性油脂組成物用パーム系油脂の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度の結果は表２に示した。
【００４０】
（実施例５） ＲＢＤパームオレインのランダムエステル交換油の薄膜蒸留による可塑性油脂組成物用パーム系油脂の作製
ＲＢＤパームオレインのランダムエステル交換反応油を用いた以外は実施例１と同様にして可塑性油脂組成物用パーム系油脂を得た。蒸留する前のＲＢＤパームオレインのランダムエステル交換反応油の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度は表１に示した。得られた可塑性油脂組成物用パーム系油脂の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度の結果は表２に示した。
【００４１】
表１に示すとおり、薄膜蒸留する前のＲＢＤパーム油、ＲＢＤパームオレイン、及びＲＢＤパームオレインのランダムエステル交換反応油、何れもジグリセリド含量は５．８〜７．０重量％と多く含有していた。
【００４２】
これに対して、表２に示す通り２１０℃で蒸留した比較例１は、ジグリセリド含量が薄膜蒸留する前のＲＢＤパーム油と比べほとんど低減しておらず、１０℃においてＳＦＣが１５％に達するまでの時間は短縮されていなかった。３００℃で薄膜蒸留した比較例２はジグリセリドが低減され、１０℃のＳＦＣが１５％に達するまでの時間は７５％以下に短縮されているが、蒸留前と比べ着色が見られ、風味も悪く、可塑性油脂組成物用パーム油脂としては使用不適なものであった。真空圧力が１３３Ｐａと高い比較例３は、ジグリセリド含量が薄膜蒸留する前のＲＢＤパーム油と比べほとんど低減されておらず、結晶化速度を早くすることはできず、可塑性油脂組成物用パーム系油脂としての物性は、蒸留する前のパーム油と比べ、改善されていなかった。また、水蒸気を吹き込んで脱臭した比較例４もジグリセリドは低減しておらず、結晶化速度を早くすることはできなかった。
【００４３】
一方、２６０℃で蒸留した実施例１、２８０℃で蒸留した実施例２はジグリセリド含量が５．８重量％から２．０重量％以下に低減されており、その結果、１０℃においてＳＦＣが１５％に達するまでの時間は２０分から１２〜１３分と６０〜６５％に短縮されており、可塑性油脂組成物用パーム系油脂として好適な油脂を作製できた。また、２６０℃、４００ｇ／ｈで薄膜蒸留を２回行った実施例３も、１０℃においてＳＦＣが１５％に達するまでの時間は２０分から１３分と６５％に短縮されており、結晶化速度を大幅に促進しており、可塑性油脂組成物用パーム系油脂として好適な油脂を作製できた。
【００４４】
ＲＢＤパームオレインを薄膜蒸留した実施例４も薄膜蒸留処理する前のＲＢＤパームオレインと比べ、ジグリセリド含量が６．３重量％から１．１重量％と大幅に低下しており、ＳＦＣが１０℃で１５％に達するまでの時間は６０％となり、結晶化速度は大幅に速くなっており、可塑性油脂組成物用パーム系油脂として好適な油脂を作製できた。それに対して、２１０℃で蒸留した比較例５ではジグリセリド含量がほとんど低減されておらず、結晶化速度を促進できず、可塑性油脂組成物用パーム系油脂としての特性は蒸留する前のパーム油と比べ、改善されていなかった。
【００４５】
ＲＢＤパームオレインランダムエステル交換油を用いた実施例５も薄膜蒸留することでジグリセリド含量は７．０重量％から１．９重量％に低減できており、ＳＦＣが１５％に達するまでの時間は１２分から１０分と９０％以下となっており、可塑性油脂組成物用パーム系油脂として好適なものを作製できた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マーガリンやショートニング用途に用いられる可塑性油脂組成物用パーム系油脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、食用植物油脂には数重量％〜１０数重量％のジグリセリドが含まれている。特にパーム油は収穫直後からリパーゼの加水分解の影響を受けやすく、他の食用油脂と比べてジグリセリドの含量が多く、５〜１５重量％程度含有している。そのため、パーム油はジグリセリドを含有していることで、結晶化が遅くなるという欠点を有する（非特許文献１）。更にパーム油は、結晶化が遅いＰＯＰ（１，３‐ジパルミトイル‐２−オレオイルグリセロール）を２０〜３０重量％と多く含有していることにより（非特許文献２）、その傾向が顕著である。そのため、通常はパーム油を用いてマーガリンあるいはショートニングを作製すると、捏和機中で結晶化が起こりにくく、そのため微細な結晶ができず、さらに経時的に結晶が粗大化してしまい、物性を維持するのが困難であるという欠点があった。
【０００３】
上記のようなパーム系油脂を改善する方法としては、水素添加（特許文献１）、エステル交換反応（特許文献２）によりパーム系油脂の組成そのものを変える方法が開示されているが、物性を維持する効果は十分ではなく、融点の低い短鎖脂肪酸や、不飽和脂肪酸を含む、ラウリン系油脂や液状油を多く配合し、可塑性を調整する必要があった。また、高融点の油脂あるいは乳化剤などを配合させることにより結晶化を促進する方法が以前からされているが、製品の口解けが悪くなるという欠点があった。そのため、パームの結晶化を遅くしている原因のひとつであるジグリセリドを低減できれば、可塑性油脂組成物用油脂としての物性が大幅に向上することが期待される。
【０００４】
そこで油脂の結晶化をはやくするために、油脂中のジグリセリドの除去についてさまざまな方法が検討されており、シリカゲルへのジグリセリドの吸着（特許文献３）、溶剤抽出による除去（特許文献４）、酵素による方法（特許文献５）などが開示されている。シリカゲルへの吸着による除去は、ジグリセリドを含んだ油脂を溶剤に溶解させ、それをシリカゲル充填剤が詰められたカラムを通すことによりジグリセリドを除去するもので、ジグリセリドのカラムからの脱離、油脂から溶媒の除去が必要となり、手間やコストの面で不利である。溶剤抽出による方法は、ジグリセリドを含んだ油脂をエタノール水溶液と接触させエタノール画分にジグリセリドを分配させるもので、油脂からのエタノール除去、回収操作が必要となり、またエタノールへの油脂の溶解により歩留まりが低下してしまうという欠点があった。酵素反応による方法では、ジグリセリドを特異的に加水分解する酵素を用いて、グリセリンと脂肪酸に分解する反応を用いるが、グリセリンおよび脂肪酸を除去する工程が必要となるという欠点があった。
【０００５】
また、薄膜蒸留の油脂への適用は、乳脂肪の分画を試みた非特許文献３など多く見られる。商業的にも、高ジグリセリド含有油脂の製造等に利用されている（特許文献６）。しかし、ジグリセリドを蒸留により除去するには、高温で操作する必要があることから、分子内エステル交換の促進が起こる場合があるため殆ど適用されてこなかった。
【０００６】
そのような状況ではあるが、薄膜蒸留（分子蒸留）によるジグリセリドの除去については、特許文献７、および特許文献８において開示されている。しかし、特許文献４はフライ油の品質向上を主な目的としており、実施例の条件で作製された油脂は、蒸留温度が２０５℃±５℃〜２１０℃±５℃と低いため、結晶化促進効果は不十分であり、さらに薄膜蒸留の後に脱臭工程が不可欠になっている。また、特許文献５は、薄膜蒸留によりジグリセリドが多い油脂の作製を主な目的としており、これと同時に作製されるトリグリセリドが多い油脂は液状油の酸化安定性の向上を目的としたものである。また、薄膜蒸留時の真空圧力が特許文献７の実施例においては、２×１０-3〜５×１０-3ｍｍＨｇつまり０．２７〜０．６７Ｐａ、および特許文献８では０．０１Ｔｏｒｒ以下つまり１．３３Ｐa以下になっており、いずれも装置内の真空圧力を良好な状態に維持しないとジグリセリドを蒸留することができず、薄膜蒸留装置の価格、良好な状態を維持するためのメンテナンスなどコストの面で不利であるとともに、高真空度で蒸留することにより、酸化防止剤であるトコフェロール含量が大幅に低減してしまい、酸化劣化が早くなってしまうという欠点があった。
【０００７】
また、特許文献７および８のいずれも、同技術による結晶化促進効果による良好な可塑性油脂組成物用パーム系油脂の作製は想定しておらず、また、特許文献７が公開されて２０年以上たった現在まで、同技術による結晶化促進効果を利用した可塑性油脂組成物用パーム系油脂の作製はなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−１５２１８２号公報
【特許文献２】特開２００５−６０６１４号公報
【特許文献３】特公昭５７−３５７５９号公報
【特許文献４】特許番号３５５７６５３号公報
【特許文献５】特開平５−８８１１１号公報
【特許文献６】特開２００６−３２８３８３号公報
【特許文献７】特公昭６１−４００００号公報
【特許文献８】欧州特許出願公開第１７４６１４９号明細書
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Abstract, Euro. Fed. Lipids, 2006
【非特許文献２】Bailey's Industrial Oil and Fat Products, Vol. 2, PP. 341
【非特許文献３】J. Dairy Sci., Vol. 86, 735-745
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、パーム系油脂の冷却時の結晶化速度を早くし、さらに経時的な結晶の粗大化を抑制し、それを用いてなる可塑性油脂組成物の品質およびその安定性を向上させ、さらには抗酸化物質であるトコフェロールを一定量以上残存させることである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の条件でパーム油を薄膜蒸留することで、パーム油中のジグリセリドが大幅に減少させることができ、その結果、可塑性油脂用油脂として重要な特性である結晶化速度が上昇していること、またさらに、抗酸化物質であるトコフェロールを一定量以上残存させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明の第一は、ジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を、真空圧力が２０Ｐａ以下、蒸留温度が２２０〜２９０℃の条件で薄膜蒸留し、薄膜蒸留後の脂肪酸含量を１重量%以下、ジグリセリド含量を２重量％以下にすることを特徴とする可塑性油脂組成物用パーム系油脂の製造方法に関する。好ましい実施態様は、薄膜蒸留の真空圧力が１．４〜２０Ｐａである上記記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂の製造方法に関する。より好ましくは、薄膜蒸留の蒸留温度が２４０〜２７０℃である上記記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂の製造方法に関する。本発明の第二は、ジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を、真空圧力が２０Ｐａ以下、蒸留温度が２２０〜２９０℃の条件で薄膜蒸留することにより、可塑性油脂組成物用パーム系油脂の結晶化速度を上昇させる方法に関する。本発明の第三は、ジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を、真空圧力が２０Ｐａ以下、蒸留温度が２２０〜２９０℃の条件で薄膜蒸留することで、脂肪酸含量を１重量%以下、ジグリセリド含量を２重量％以下にしてなる可塑性油脂組成物用パーム系油脂に関する。好ましい実施態様は、ＩＵＰＡＣ（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｏｉｌ Ｆａｔｓ ａｎｄ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ、２．１５０）に記載されている方法、装置に準拠し、パーム系油脂を完全に融解させ、外径１０．０±０．２５ｍｍ、ガラス厚０．９±０．５ｍｍの試験管に２ｍｌ入れ、アルミニウム製ヒートブロック中で６５℃に１時間保持した後、それを１０℃に温調したアルミニウム製ブロック中で保持し、経時的にＳＦＣをパルスＮＭＲにより測定して得られるＳＦＣが１５％に達するまでに要する時間が、薄膜蒸留する前のパーム系油脂が要する時間に対して９０％以下に短縮されている上記記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂に関する。より好ましくは、ＳＦＣが１５％に達するまでの時間が３分〜３０分である上記記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂、さらに好ましくは、トコフェロール含量が１０ｐｐｍ以上である上記記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂、に関する。本発明の第四は、上記記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂を用いてなる可塑性油脂組成物に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に従えば、パーム系油脂の冷却時の結晶化速度を早くし、さらに経時的な結晶の粗大化を抑制し、それを用いてなる可塑性油脂組成物の品質およびその安定性を向上させ、さらには抗酸化物質であるトコフェロールを一定量以上残存させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明につき、さらに詳細に説明する。本発明の可塑性油脂組成物用パーム系油脂は、融解させた油脂を１０℃に保持した際のＳＦＣが１５％に達するまでにかかる時間が、薄膜蒸留する前のパーム系油脂と比べ、一定以上短縮されていることが特徴であり、ジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を、真空圧力が特定の値以下、蒸留温度が特定の範囲で薄膜蒸留することで得られる。
【００１５】
本発明において薄膜蒸留に供するパーム系油脂とは、パーム油の未精製油、精製油、および、パームオレイン、パームミッドフラクション、パームステアリンなどパーム油の分別油、および、それらの硬化油、エステル交換油、などが挙げられ、それらを少なくとも１種使用できる。そして、該パーム系油脂中のジグリセリド含量は、通常３重量％以上であり、そのようなパーム系油脂が好適に本発明の効果を享受できる。ジグリセリド含量が３重量％より少ないと、薄膜蒸留処理によるジグリセリドの減少の程度は小さく、結晶化速度の増加効果が少ない場合がある。
【００１６】
本発明において、薄膜蒸留後のパーム系油脂中のジグリセリド含量は２重量％以下が好ましく、１重量％以下がより好ましく、０．５重量％以下が更に好ましい。ジグリセリド含量が２重量％より多いと、ジグリセリドの低減による結晶化速度の促進効果は少ないので好ましくない場合がある。また、該薄膜蒸留後のパーム系油脂中の脂肪酸含量は、１重量％以下が好ましい。脂肪酸含量が１重量％より多いと、風味が悪くなるため好ましくない場合がある。
【００１７】
本発明における薄膜蒸留とは、２０Ｐａ以下の真空条件で、蒸留する油脂などの液状物質を薄膜状にし、物質の沸点の差を利用して蒸留成分と残渣に分離する方法である。薄膜蒸留の方法としては、特に限定はないが、短行程蒸留装置、ワイパー方式蒸留装置、遠心式蒸留装置などが例示できる。具体的には供給する原料油脂を、ワイパーあるいは遠心力などを利用するなどして蒸留缶表面に油脂の薄膜を形成させ、蒸発しやすくし、蒸発した物質を凝縮部でトラップするものである。薄膜の厚さは、約０．０３〜０．４ｍｍとなるよう調整することが好ましい。
【００１８】
本発明の薄膜蒸留工程における真空圧力は、２０Ｐａ以下が好ましく、より好ましくは１．４〜２０Ｐａである。真空圧力が２０Ｐａより高くなると、ジグリセリドがほとんど蒸留されず低減されないため、好ましくない場合がある。また真空圧力が１．４Ｐａより低いと、ジグリセリドだけでなく、トリグリセリドも蒸留されるため、歩留まりが低下してしまい、また、真空圧力を良好な状態に維持するためには、薄膜蒸留装置のメンテナンスを頻繁にする必要があり、コスト面で不利になるため、好ましくない場合がある。
【００１９】
また、本発明の薄膜蒸留工程における蒸留温度は、２２０〜２９０℃が好ましく、より好ましくは２４０℃〜２７０℃である。蒸留温度が２２０℃より低いとジグリセリドの減少の程度が低く、油脂中に残存するため好ましくない場合がある。一方２９０℃より高いと、ジグリセリドだけでなくトリグリセリドも蒸留されるため、歩留まりが低下してしまい、また、高温で蒸留することにより、着色などが起こるため好ましくない場合がある。
【００２０】
薄膜蒸留装置の凝縮部（蒸留された（沸騰した）成分を冷やしてトラップする部分）の温度は蒸発面温度より低く、且つ凝縮される物質の凝固点より高い温度に設定するが、蒸発面との温度差が大きいほど多量の物質を凝縮できる。蒸留装置への油脂の供給速度は、蒸留缶の表面積、材質による伝熱の違いなどにより決められるので、一概には規定できないが、一般には供給速度が遅いと単位時間あたりの処理量は少ないが、油脂中の低沸点画分を高い割合で蒸留できる。また、１回の薄膜蒸留操作でジグリセリドを十分に低減できない場合には、薄膜蒸留を２回以上行っても良い。即ち、短行程蒸留装置のような連続蒸留においては蒸発缶を２段以上にしてもよく、遠心式蒸留装置のような場合には装置内を２回以上循環させて蒸留しても良い。また、通常の油脂の精製の際に行う脱ガム、脱酸、脱色、脱臭などの工程は、結晶化速度上昇以外の特性上昇のために薄膜蒸留の前後に取り入れても本発明の効果は損なわれることはない。
【００２１】
本発明において見出した条件における薄膜蒸留工程を通常の油脂精製工程に組み込むことにより、薄膜蒸留後のパーム系油脂中のジグリセリド含量を２．０重量％以下にすることができ、薄膜蒸留しない油脂よりも結晶化速度を大幅に早くすることができる。パーム系油脂の結晶化速度は、マーガリンおよびショートニングなど可塑性油脂の品質に大きく影響する。そのため、ジグリセリド含量が多く、またＰＯＰ含量が多い結晶化速度が遅いパーム系油脂はマーガリンやショートニングなど可塑性油脂組成物を作製する際、捏和機内に滞留している間に結晶化が起こりにくく、よく捏和されていないまま捏和機を出てしまう。また、結晶核が少ないため、結晶は粗大なものとなり、可塑性油脂としての品質は悪くなってしまう。一方、薄膜蒸留によりジグリセリドを低減した油脂は、結晶化速度が速いため、捏和機中で結晶化が起こるので、微細な結晶が析出し、且つ、それがしっかり捏和されるので、捏和機内で結晶間にネットワークが形成され、経日変化が少なく、良好な品質のものが得られる。
【００２２】
薄膜蒸留によるパーム系油脂の結晶化速度の上昇度合いは、可塑性油脂作製時の冷却温度に近い１０℃を選定し、結晶量が一定量に達するのに要する時間を指標にすることにより、以下のようにして評価できる。薄膜蒸留する前のパーム系油脂および、薄膜蒸留したパーム系油脂を、ＩＵＰＡＣ（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｏｉｌ Ｆａｔｓ ａｎｄ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ、２．１５０）に記載されている方法、装置に準じ、それぞれ完全に融解させ、外径１０．０±０．２５ｍｍ、ガラス厚０．９±０．５ｍｍの試験管に２ｍｌ入れ、アルミニウム製ヒートブロック中で６５℃に１時間保持し、それを１０℃に温調したアルミニウム製ブロック中で保持し、経時的にＳＦＣをパルスＮＭＲにより測定し、それぞれのＳＦＣが１５％に達するまでの時間を測定比較することで、結晶化速度の上昇の程度を評価できる。
【００２３】
本発明の可塑性油脂組成物用パーム系油脂としては、前記測定における１０℃で保持した際のＳＦＣが１５％に達するまでの時間が短い方がよい。好ましくは、薄膜蒸留した油脂を１０℃で冷却したときにＳＦＣが１５％に達するまでに要する時間が、薄膜蒸留する前の原料パーム系油脂の１０℃冷却時のＳＦＣが１５％に達するまでに要する時間の９０％以下に短縮されていることであり、より好ましくは７５％以下に短縮されていることである。ＳＦＣが１５％に達するまでの時間が、薄膜蒸留する前の原料パーム系油脂と比べて、９０％を超えていると結晶化促進の効果が大きいとはいえず、可塑性油脂として利用しても品質向上しない場合がある。
【００２４】
また本発明の可塑性油脂組成物用パーム系油脂中のトコフェロール含量は、多いほど該油脂の酸化安定性が増すため好ましく、具体的には１０ｐｐｍ以上であることが好ましい。トコフェロール含量は少ない程、具体的には１０ｐｐｍ未満であるとパーム油の酸化安定性が大幅に低下する場合がある。
【００２５】
本発明のジグリセリドを低減した油脂の製造例を、特に限定はしないが、以下に示す。まず所定量のジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を融解する。融解したパーム系油脂は、必要に応じて常法の脱ガム、脱酸、脱色の各工程を経た後、所定の蒸留缶温度、凝縮部温度、真空圧力に調整した薄膜蒸留装置に送液ポンプにより供給される。供給された油脂は、ワイパーにより蒸留缶表面に薄膜状にされ、ジグリセリド含量が２重量％以下、脂肪酸含量１重量％以下の可塑性油脂組成物用パーム系油脂が得られる。必要に応じて、薄膜蒸留の前後何れかに常法の脱臭工程を入れても良い。
【００２６】
本発明の可塑性油脂組成物用パーム系油脂は、結晶化速度が早いため、マーガリン、ショートニングなど可塑性油脂組成物に好適に用いられる。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例において「部」や「％」は重量基準である。
【００２８】
＜油脂中の脂肪酸およびジグリセリド含有量の測定法＞
ガスクロマトグラフィ（Ｈｅｗｌｌｅｔ Ｐａｃｋａｒｄ社製「ＨＰ５８９０」）により測定し、測定した油脂の脂肪酸、モノグリセリド、ジグリセリド及びトリグリセリドの総ピーク面積を１００％とし、そのピーク面積比からジグリセリドの含有量を算出した。
【００２９】
＜トコフェロール含量の測定法＞
蛍光検出器による高速液体クロマトグラフィーを用いて、トコフェロール標準溶液のピークに対する試料溶液のトコフェロールのピーク面積比より定量した。
【００３０】
＜１０℃の結晶化速度の測定方法＞
薄膜蒸留する前のパーム系油脂および、薄膜蒸留したパーム系油脂を、ＩＵＰＡＣ（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｏｉｌ Ｆａｔｓ ａｎｄ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ、２．１５０）に記載されている方法、装置に準じて、それぞれ完全に融解させ、外径１０．０±０．２５ｍｍ、ガラス厚０．９±０．５ｍｍの試験管に２ｍｌ入れ、アルミニウム製温調ブロック中で６５℃に１時間保持し、その後、１０℃に温調したアルミニウム製ブロック中に保持し、経時的にＳＦＣをパルスＮＭＲにより測定した。ＳＦＣが１５％に達するまでの時間を測定することで、結晶化速度の上昇の程度を評価した。
【００３１】
（実施例１、２） ＲＢＤパーム油の薄膜蒸留による可塑性油脂組成物用パーム系油脂の作製
６５℃で融解したＲＢＤ（Ｒｅｆｉｎｅｄ Ｂｌｅａｃｈｅｄ Ｄｅｏｄｏｒｉｚｅｄ）パーム油を、薄膜蒸留時の真空度圧力が３〜４Ｐａになるように調整した薄膜蒸留装置（柴田科学社製「ＭＳ３００」）に流量：８０ｇ／ｈで注入し、凝縮面温度：７０℃、蒸留温度：２６０℃（実施例１），２８０℃（実施例２）の条件で薄膜蒸留し、可塑性油脂組成物用パーム系油脂を得た。薄膜蒸留する前のＲＢＤパーム油の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度は表１に示した。得られた可塑性油脂組成物用パーム系油脂中の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、１０℃の結晶化速度およびトコフェロール含量の結果は表２に示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
（実施例３） ＲＢＤパーム油の薄膜蒸留による可塑性油脂組成物用パーム系油脂の作製
流量：４００ｇ／ｈで薄膜蒸留を２回行った以外は、実施例１と同様にして可塑性油脂組成物用パーム系油脂を得た。得られた可塑性油脂組成物用パーム系油脂の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度の結果は表２に示した。
【００３５】
(比較例１、２) ＲＢＤパーム油の薄膜蒸留による可塑性油脂組成物用パーム系油脂の作製
蒸留温度を２１０℃(比較例１)、或いは３００℃(比較例２)で蒸留した以外は実施例１と同様にして、可塑性油脂組成物用パーム系油脂を得た。得られた可塑性油脂組成物用パーム系油脂の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度の結果は表２に示した。
【００３６】
(比較例３)
ＲＢＤパーム油を注入する前の薄膜蒸留装置（柴田科学社製「ＭＳ３００」）の真空度を１３３Ｐａに調整した以外は、実施例１と同様にして、可塑性油脂組成物用パーム系油脂を得た。得られた可塑性油脂組成物用パーム系油脂の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度の結果は表２に示した。
【００３７】
（比較例４）
ＲＢＤパーム油を６５℃で融解し、２５０℃、１３３Ｐａで水蒸気を吹き込みつつ９０分間脱臭操作を行い、可塑性油脂組成物用パーム系油脂を得た。得られた可塑性油脂組成物用パーム系油脂の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度の結果は表２に示した。
【００３８】
（実施例４） ＲＢＤパームオレインの薄膜蒸留による可塑性油脂組成物用パーム系油脂の作製
ＲＢＤパームオレインを用いた以外は実施例１と同様にして可塑性油脂組成物用パーム系油脂を得た。薄膜蒸留する前のＲＢＤパームオレインの脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度は表１に示した。得られた可塑性油脂組成物用パーム系油脂の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度の結果は表２に示した。
【００３９】
（比較例５） ＲＢＤパームオレインの薄膜蒸留による可塑性油脂組成物用パーム系油脂の作製
ＲＢＤパームオレインを用いた以外は比較例１と同様にして、可塑性油脂組成物用パーム系油脂を得た。得られた可塑性油脂組成物用パーム系油脂の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度の結果は表２に示した。
【００４０】
（実施例５） ＲＢＤパームオレインのランダムエステル交換油の薄膜蒸留による可塑性油脂組成物用パーム系油脂の作製
ＲＢＤパームオレインのランダムエステル交換反応油を用いた以外は実施例１と同様にして可塑性油脂組成物用パーム系油脂を得た。蒸留する前のＲＢＤパームオレインのランダムエステル交換反応油の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度は表１に示した。得られた可塑性油脂組成物用パーム系油脂の脂肪酸含量、ジグリセリド含量、および１０℃の結晶化速度の結果は表２に示した。
【００４１】
表１に示すとおり、薄膜蒸留する前のＲＢＤパーム油、ＲＢＤパームオレイン、及びＲＢＤパームオレインのランダムエステル交換反応油、何れもジグリセリド含量は５．８〜７．０重量％と多く含有していた。
【００４２】
これに対して、表２に示す通り２１０℃で蒸留した比較例１は、ジグリセリド含量が薄膜蒸留する前のＲＢＤパーム油と比べほとんど低減しておらず、１０℃においてＳＦＣが１５％に達するまでの時間は短縮されていなかった。３００℃で薄膜蒸留した比較例２はジグリセリドが低減され、１０℃のＳＦＣが１５％に達するまでの時間は７５％以下に短縮されているが、蒸留前と比べ着色が見られ、風味も悪く、可塑性油脂組成物用パーム油脂としては使用不適なものであった。真空圧力が１３３Ｐａと高い比較例３は、ジグリセリド含量が薄膜蒸留する前のＲＢＤパーム油と比べほとんど低減されておらず、結晶化速度を早くすることはできず、可塑性油脂組成物用パーム系油脂としての物性は、蒸留する前のパーム油と比べ、改善されていなかった。また、水蒸気を吹き込んで脱臭した比較例４もジグリセリドは低減しておらず、結晶化速度を早くすることはできなかった。
【００４３】
一方、２６０℃で蒸留した実施例１、２８０℃で蒸留した実施例２はジグリセリド含量が５．８重量％から２．０重量％以下に低減されており、その結果、１０℃においてＳＦＣが１５％に達するまでの時間は２０分から１２〜１３分と６０〜６５％に短縮されており、可塑性油脂組成物用パーム系油脂として好適な油脂を作製できた。また、２６０℃、４００ｇ／ｈで薄膜蒸留を２回行った実施例３も、１０℃においてＳＦＣが１５％に達するまでの時間は２０分から１３分と６５％に短縮されており、結晶化速度を大幅に促進しており、可塑性油脂組成物用パーム系油脂として好適な油脂を作製できた。
【００４４】
ＲＢＤパームオレインを薄膜蒸留した実施例４も薄膜蒸留処理する前のＲＢＤパームオレインと比べ、ジグリセリド含量が６．３重量％から１．１重量％と大幅に低下しており、ＳＦＣが１０℃で１５％に達するまでの時間は６０％となり、結晶化速度は大幅に速くなっており、可塑性油脂組成物用パーム系油脂として好適な油脂を作製できた。それに対して、２１０℃で蒸留した比較例５ではジグリセリド含量がほとんど低減されておらず、結晶化速度を促進できず、可塑性油脂組成物用パーム系油脂としての特性は蒸留する前のパーム油と比べ、改善されていなかった。
【００４５】
ＲＢＤパームオレインランダムエステル交換油を用いた実施例５も薄膜蒸留することでジグリセリド含量は７．０重量％から１．９重量％に低減できており、ＳＦＣが１５％に達するまでの時間は１２分から１０分と９０％以下となっており、可塑性油脂組成物用パーム系油脂として好適なものを作製できた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を、真空圧力が２０Ｐａ以下、蒸留温度が２２０〜２９０℃の条件で薄膜蒸留し、薄膜蒸留後の脂肪酸含量を１重量%以下、ジグリセリド含量を２重量％以下にすることを特徴とする可塑性油脂組成物用パーム系油脂の製造方法。
【請求項２】
薄膜蒸留の真空圧力が１．４〜２０Ｐａである請求項１に記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂の製造方法。
【請求項３】
薄膜蒸留の蒸留温度が２４０〜２７０℃である請求項１あるいは２に記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂の製造方法。
【請求項４】
ジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を、真空圧力が２０Ｐａ以下、蒸留温度が２２０〜２９０℃の条件で薄膜蒸留することにより、可塑性油脂組成物用パーム系油脂の結晶化速度を上昇させる方法。
【請求項５】
ジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を、真空圧力が２０Ｐａ以下、蒸留温度が２２０〜２９０℃の条件で薄膜蒸留することで、脂肪酸含量を１重量%以下、ジグリセリド含量を２重量％以下にしてなる可塑性油脂組成物用パーム系油脂。
【請求項６】
ＩＵＰＡＣ（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｏｉｌ Ｆａｔｓ ａｎｄ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ、２．１５０）に記載されている方法、装置に準拠し、パーム系油脂を完全に融解させ、外径１０．０±０．２５ｍｍ、ガラス厚０．９±０．５ｍｍの試験管に２ｍｌ入れ、アルミニウム製ヒートブロック中で６５℃に１時間保持した後、それを１０℃に温調したアルミニウム製ブロック中で保持し、経時的にＳＦＣをパルスＮＭＲにより測定して得られるＳＦＣが１５％に達するまでに要する時間が、薄膜蒸留する前のパーム系油脂が要する時間に対して９０％以下に短縮されている請求項５記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂。
【請求項７】
ＳＦＣが１５％に達するまでの時間が３分〜３０分である請求項６に記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂。
【請求項８】
トコフェロール含量が１０ｐｐｍ以上である請求項５〜７記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂。
【請求項９】
請求項５〜８の何れかに記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂を用いてなる可塑性油脂組成物。
【請求項１】
ジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を、真空圧力が２０Ｐａ以下、蒸留温度が２２０〜２９０℃の条件で薄膜蒸留し、薄膜蒸留後の脂肪酸含量を１重量%以下、ジグリセリド含量を２重量％以下にすることを特徴とする可塑性油脂組成物用パーム系油脂の製造方法。
【請求項２】
薄膜蒸留の真空圧力が１．４〜２０Ｐａである請求項１に記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂の製造方法。
【請求項３】
薄膜蒸留の蒸留温度が２４０〜２７０℃である請求項１あるいは２に記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂の製造方法。
【請求項４】
ジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を、真空圧力が２０Ｐａ以下、蒸留温度が２２０〜２９０℃の条件で薄膜蒸留することにより、可塑性油脂組成物用パーム系油脂の結晶化速度を上昇させる方法。
【請求項５】
ジグリセリド含量３重量％以上のパーム系油脂を、真空圧力が２０Ｐａ以下、蒸留温度が２２０〜２９０℃の条件で薄膜蒸留することで、脂肪酸含量を１重量%以下、ジグリセリド含量を２重量％以下にしてなる可塑性油脂組成物用パーム系油脂。
【請求項６】
ＩＵＰＡＣ（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｏｉｌ Ｆａｔｓ ａｎｄ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ、２．１５０）に記載されている方法、装置に準拠し、パーム系油脂を完全に融解させ、外径１０．０±０．２５ｍｍ、ガラス厚０．９±０．５ｍｍの試験管に２ｍｌ入れ、アルミニウム製ヒートブロック中で６５℃に１時間保持した後、それを１０℃に温調したアルミニウム製ブロック中で保持し、経時的にＳＦＣをパルスＮＭＲにより測定して得られるＳＦＣが１５％に達するまでに要する時間が、薄膜蒸留する前のパーム系油脂が要する時間に対して９０％以下に短縮されている請求項５記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂。
【請求項７】
ＳＦＣが１５％に達するまでの時間が３分〜３０分である請求項６に記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂。
【請求項８】
トコフェロール含量が１０ｐｐｍ以上である請求項５〜７記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂。
【請求項９】
請求項５〜８の何れかに記載の可塑性油脂組成物用パーム系油脂を用いてなる可塑性油脂組成物。
【公開番号】特開２０１０−２４８３４０（Ｐ２０１０−２４８３４０Ａ）
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−９８１５２（Ｐ２００９−９８１５２）
【出願日】平成２１年４月１４日（２００９．４．１４）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年４月１４日（２００９．４．１４）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
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