ビニル基、エステル基、カルボキシル基並びにスルホン酸基を有するポリヒドロキシアルカン酸並びにその製造方法
【課題】分子内に反応性官能基を有する新規なポリヒドロキシアルカノエート及びその製造方法等を提供すること。
【解決手段】側差にビニル基を有するユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートのビニル基を利用して、カルボキシル基や、アミド基とスルホン酸基を有しているユニットを分子中に含むポリヒドロキシアルカノエートを誘導する。
【解決手段】側差にビニル基を有するユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートのビニル基を利用して、カルボキシル基や、アミド基とスルホン酸基を有しているユニットを分子中に含むポリヒドロキシアルカノエートを誘導する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式(１)で示すユニットを分子中に１ユニット以上含むことを特徴とするポリヒドロキシアルカノエート。
【化１】
(式中、Ｒは-Ａ1-ＳＯ2Ｒ1 を表す。Ｒ1 はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ1aである。Ｒ1a及びＡ1 はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。また、nは、０〜４から選ばれる整数である。nが０、２、３、４から選ばれた整数である場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。nが、１である場合、ｍは０である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ、Ｒ1、Ｒ1a、Ａ1、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項２】
化学式(１)のユニットとして化学式(２)、化学式(３)、化学式(４Ａ)または(４Ｂ)で示すユニットを分子中に１ユニット以上含むことを特徴とする請求項１に記載のポリヒドロキシアルカノエート。
【化２】
(式中、Ｒ2 はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ2aである。Ｒ2aは直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、あるいは、置換または未置換のフェニル基である。Ａ2 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキレン基を表す。また、nは、０〜４から選ばれる整数である。nが０、２、３、４から選ばれた整数である場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。nが、１である場合、ｍは０である。複数のユニットが存在する場合、Ａ2、Ｒ2、Ｒ2a、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【化３】
(式中、Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3d及びＲ3eは、それぞれ独立して、ＳＯ2 Ｒ3f(Ｒ3fはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ3f1 である。(Ｒ3f1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。))、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜20のアルキル基、炭素数１〜20のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ2基、ＮＯ2基、ＣＯＯＲ3g(Ｒ3gはＨ原子、Ｎa原子、Ｋ原子のいずれかを表す。)、アセトアミド基、ＯＰh基、ＮＨＰh基、ＣＦ3 基、Ｃ2 Ｆ5 基またはＣ3 Ｆ7 基を表し(Ｐhはフェニル基を示す)、これらの基の少なくとも１つはＳＯ2 Ｒ3fである。また、nは、０〜４から選ばれる整数である。nが０、２、３、４から選ばれた整数である場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。nが、１である場合、ｍは０である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3d、Ｒ3e、Ｒ3f、Ｒ3f1、Ｒ3g、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【化４】
(式中、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4d、Ｒ4e、Ｒ4f及びＲ4gはそれぞれ独立して、ＳＯ2 Ｒ4o(Ｒ4oはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ4o1 である。(Ｒ4o1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。)) 、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜20のアルキル基、炭素数１〜20のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ2 基、ＮＯ2 基、ＣＯＯＲ4p (Ｒ4p: Ｈ原子、Ｎa原子、Ｋ原子のいずれかを表す)、アセトアミド基、ＯＰh基、ＮＨＰh基、ＣＦ3 基、Ｃ2 Ｆ5 基またはＣ3 Ｆ7 基を表し(Ｐhはフェニル基を示す)、これらの基の少なくとも１つはＳＯ2 Ｒ4oである。また、nは、０〜４から選ばれる整数である。nが０、２、３、４から選ばれた整数である場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。nが、１である場合、ｍは０である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4d、Ｒ4e、Ｒ4f、Ｒ4g、Ｒ4o、Ｒ4o1、Ｒ4p、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【化５】
(式中、Ｒ4h、Ｒ4i、Ｒ4j、Ｒ4k、Ｒ4l、Ｒ4m及びＲ4nはそれぞれ独立して、ＳＯ2 Ｒ4o(Ｒ4oはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ4o1 である。(Ｒ4o1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。))、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜20のアルキル基、炭素数１〜20のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ2 基、ＮＯ2 基、ＣＯＯＲ4p(Ｒ4p:Ｈ原子、Ｎa原子、Ｋ原子のいずれかを表す)、アセトアミド基、ＯＰh基、ＮＨＰh基、ＣＦ3 基、Ｃ2 Ｆ5 基またはＣ3 Ｆ7 基を表し(Ｐhはフェニル基を示す)、これらの基の少なくとも一つはＳＯ2Ｒ4oである。また、nは、０〜４から選ばれる整数である。nが０、２、３、４から選ばれた整数である場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。nが、１である場合、ｍは０である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ4h、Ｒ4i、Ｒ4j、Ｒ4k、Ｒ4l、Ｒ4m、Ｒ4n、Ｒ4o、Ｒ4o1、Ｒ4p、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項３】
化学式(５)で示すユニットを１ユニット以上含むことを特徴とするポリヒドロキシアルカノエート。
【化６】
(式中、Ｒ5は、水素、塩を形成する基、または、Ｒ5aである。式中、Ｒ5aは、炭素数１〜12の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基、あるいは、糖類を有する置換基である。nは、０、２、３、４から選ばれる整数である。nが０である場合、ｍは２〜８から選ばれた整数である。但し、ｍが２の場合、Ｒ5はＲ5aのみである。また、nが、２〜４から選ばれる整数である場合、ｍは、０〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ5、Ｒ5a、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項４】
化学式(６)で示すユニットを１ユニット以上含むことを特徴とするポリヒドロキシアルカノエート。
【化７】
(式中、nは０、２、３、４から選ばれる整数である。nが０である場合、ｍは２〜８から選ばれた整数である。nが２〜３で選ばれた整数である場合、ｍは、０〜８から選ばれる整数である。nが４で選ばれた整数である場合、ｍは、０、２〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項５】
化学式(７)で示されるユニットを更に分子中に含むことを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のポリヒドロキシアルカノエート。
【化８】
(Ｒ7は、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基(各アルキレン基はそれぞれ独立して炭素数が１〜２のアルキレン基である)、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルケニル基、あるいは、アリールで置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキリデン基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ7は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項６】
化学式(８)で示される化合物を触媒の存在下で重合する工程を有することを特徴とする化学式(９)で示されるポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
【化９】
(Ｒ8は、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基(各アルキレン基はそれぞれ独立して炭素数が１〜２のアルキレン基である)、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルケニル基、あるいは、アリールで置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキリデン基である。ｍは２〜８から選ばれる整数である。)
【化１０】
(Ｒ9は、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基(各アルキレン基はそれぞれ独立して炭素数が１〜２のアルキレン基である)、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルケニル基、あるいは、アリールで置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキリデン基である。ｍは２〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ9及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項７】
化学式(12)で示される化合物を触媒の存在下で重合する工程を有することを特徴とする化学式(13)で示されるポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
【化１１】
(nは、２〜４で選ばれる整数であり、nが２〜３で選ばれる整数である場合、ｍは０〜８から選ばれる整数である。nが４である場合、ｍは０、２〜８から選ばれる整数である。)
【化１２】
(nは、２〜４で選ばれる整数であり、nが２〜３で選ばれる整数である場合、ｍは０〜８から選ばれる整数である。nが４である場合、ｍは０、２〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項８】
化学式(14)で示される化合物を触媒の存在下で重合する工程を有することを特徴とする化学式(15)で示されるポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
【化１３】
(式中、Ｒ14aは、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基(各アルキレン基はそれぞれ独立して炭素数が１〜２のアルキレン基である)、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルケニル基、あるいは、アリールで置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキリデン基であり、Ｒ14bは、炭素数１〜12の直鎖または分岐状のアルキル基、あるいは、アラルキル基である。nは、０、２、３、４から選ばれる整数である。nは０の場合、ｍは２〜８から選ばれた整数である。nは、２〜４の場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。)
【化１４】
(式中、Ｒ15aは、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基(各アルキレン基はそれぞれ独立して炭素数が１〜２のアルキレン基である)、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルケニル基、あるいは、アリールで置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキリデン基であり、Ｒ15bは、炭素数１〜12の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基である。nは、０、２、３、４から選ばれる整数である。nは０の場合、ｍは２〜８から選ばれた整数である。nは、２〜４の場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ15b、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項９】
化学式(16)で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの二重結合部分を酸化する工程を有することを特徴とする化学式(17)で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
【化１５】
(式中、ｍは０〜８から選ばれた整数であり、nは０、２、３、４から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【化１６】
(式中、ｍは０〜８から選ばれた整数であり、Ｒ17は、水素または、塩を形成する基である。また、nは０、２、３、４から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｍ、n及びＲ17は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項１０】
化学式(18)で示すユニットに示されるポリヒドロキシアルカノエートを酸またはアルカリの存在下で加水分解する、或いは接触還元を含む水素化分解を行う工程を有することを特徴とする、化学式(19)で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
【化１７】
(式中、Ｒ18は、炭素数１〜12の直鎖または分岐状のアルキル基、あるいは、アラルキル基である。nは、０、２、３、４から選ばれる整数であり、nが０の場合、ｍは２〜８から選ばれた整数である。nが２、３、４の場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ18、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【化１８】
(式中、Ｒ19は、水素、または、塩を形成する基である。nは、０、２、３、４から選ばれる整数である。nが０の場合、ｍは２〜８から選ばれた整数である。nが２、３、４の場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ19、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項１１】
化学式(20)で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと、化学式(21)で示されるアミン化合物の少なくとも１種とを縮合反応させる工程を有することを特徴とする化学式(１)に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
【化１９】
(式中、Ｒ20は、水素、または、塩を形成する基である。また、nは、０〜４から選ばれる整数である。nは０、２、３、４の場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。nが１の場合、ｍは０である。複数のユニットが存在する場合、ｍ、n及びＲ20は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【化２０】
(式中、Ｒ21はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ21aである。また、Ｒ21a及びＡ3はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基から選ばれる。複数のユニットが存在する場合、Ｒ21、Ｒ21a及びＡ3は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【化２１】
(式中、Ｒは-Ａ1-ＳＯ2Ｒ1 を表す。Ｒ1 はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ1aである。Ｒ1a及びＡ1 はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。また、nは、０〜４から選ばれる整数であり、nが０、２、３、４の場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。nが１の場合、ｍは０である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ、Ｒ1、Ｒ1a、Ａ1、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項１２】
化学式(８)で示される化合物。
【化２２】
(Ｒ8は、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基(各アルキレン基はそれぞれ独立して炭素数が１〜２のアルキレン基である)、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルケニル基、あるいは、アリールで置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキリデン基である。ｍは２〜８から選ばれる整数である。)
【請求項１３】
化学式(14)で示される化合物。
【化２３】
(式中、Ｒ14aは、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基(各アルキレン基はそれぞれ独立して炭素数が１〜２のアルキレン基である)、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルケニル基、あるいは、アリールで置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキリデン基であり、Ｒ14bは、炭素数１〜12の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基である。また、nは、０、２、３、４から選ばれる整数である。nは０の場合、ｍは２〜８から選ばれた整数である。nは、２〜４の場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。)
【請求項１４】
化学式(168)で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを塩基と反応させる工程と、
前記工程で得られた化合物と化学式(169)で示す化合物とを反応させる工程とを有することを特徴とする、化学式(170)で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
【化２４】
【化２５】
(式中、ｍは、０〜８から選ばれる整数である。Ｘは、ハロゲン原子である。Ｒ169は、炭素数１〜12の直鎖または分岐状のアルキル基、あるいは、アラルキル基である。)
【化２６】
(式中、ｍは、０〜８から選ばれる整数である。Ｒ170は、炭素数１〜12の直鎖または分岐状のアルキル基、あるいは、アラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ170及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項１５】
化学式(168)で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを塩基と反応させる工程と、
前記工程で得られた化合物と化学式(171)で示す化合物とを反応させる工程とを有することを特徴とする化学式(172)で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
【化２７】
【化２８】
(式中、Ｒ171は-Ａ171-ＳＯ2Ｒ171aを表す。Ｒ171aはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ171bである。また、Ｒ171b及びＡ171はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基から選ばれる。複数のユニットが存在する場合、Ｒ171、Ｒ171a、Ｒ171b及びＡ171は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【化２９】
(式中、Ｒ172は-Ａ172-ＳＯ2Ｒ172a を表す。Ｒ172a はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ172bである。Ｒ172b及びＡ172 はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。複数のユニットが存在する場合、Ｒ172、Ｒ172a、Ｒ172b及びＡ172 は各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項１】
化学式(１)で示すユニットを分子中に１ユニット以上含むことを特徴とするポリヒドロキシアルカノエート。
【化１】
(式中、Ｒは-Ａ1-ＳＯ2Ｒ1 を表す。Ｒ1 はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ1aである。Ｒ1a及びＡ1 はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。また、nは、０〜４から選ばれる整数である。nが０、２、３、４から選ばれた整数である場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。nが、１である場合、ｍは０である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ、Ｒ1、Ｒ1a、Ａ1、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項２】
化学式(１)のユニットとして化学式(２)、化学式(３)、化学式(４Ａ)または(４Ｂ)で示すユニットを分子中に１ユニット以上含むことを特徴とする請求項１に記載のポリヒドロキシアルカノエート。
【化２】
(式中、Ｒ2 はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ2aである。Ｒ2aは直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、あるいは、置換または未置換のフェニル基である。Ａ2 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキレン基を表す。また、nは、０〜４から選ばれる整数である。nが０、２、３、４から選ばれた整数である場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。nが、１である場合、ｍは０である。複数のユニットが存在する場合、Ａ2、Ｒ2、Ｒ2a、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【化３】
(式中、Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3d及びＲ3eは、それぞれ独立して、ＳＯ2 Ｒ3f(Ｒ3fはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ3f1 である。(Ｒ3f1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。))、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜20のアルキル基、炭素数１〜20のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ2基、ＮＯ2基、ＣＯＯＲ3g(Ｒ3gはＨ原子、Ｎa原子、Ｋ原子のいずれかを表す。)、アセトアミド基、ＯＰh基、ＮＨＰh基、ＣＦ3 基、Ｃ2 Ｆ5 基またはＣ3 Ｆ7 基を表し(Ｐhはフェニル基を示す)、これらの基の少なくとも１つはＳＯ2 Ｒ3fである。また、nは、０〜４から選ばれる整数である。nが０、２、３、４から選ばれた整数である場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。nが、１である場合、ｍは０である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3d、Ｒ3e、Ｒ3f、Ｒ3f1、Ｒ3g、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【化４】
(式中、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4d、Ｒ4e、Ｒ4f及びＲ4gはそれぞれ独立して、ＳＯ2 Ｒ4o(Ｒ4oはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ4o1 である。(Ｒ4o1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。)) 、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜20のアルキル基、炭素数１〜20のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ2 基、ＮＯ2 基、ＣＯＯＲ4p (Ｒ4p: Ｈ原子、Ｎa原子、Ｋ原子のいずれかを表す)、アセトアミド基、ＯＰh基、ＮＨＰh基、ＣＦ3 基、Ｃ2 Ｆ5 基またはＣ3 Ｆ7 基を表し(Ｐhはフェニル基を示す)、これらの基の少なくとも１つはＳＯ2 Ｒ4oである。また、nは、０〜４から選ばれる整数である。nが０、２、３、４から選ばれた整数である場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。nが、１である場合、ｍは０である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4d、Ｒ4e、Ｒ4f、Ｒ4g、Ｒ4o、Ｒ4o1、Ｒ4p、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【化５】
(式中、Ｒ4h、Ｒ4i、Ｒ4j、Ｒ4k、Ｒ4l、Ｒ4m及びＲ4nはそれぞれ独立して、ＳＯ2 Ｒ4o(Ｒ4oはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ4o1 である。(Ｒ4o1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。))、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜20のアルキル基、炭素数１〜20のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ2 基、ＮＯ2 基、ＣＯＯＲ4p(Ｒ4p:Ｈ原子、Ｎa原子、Ｋ原子のいずれかを表す)、アセトアミド基、ＯＰh基、ＮＨＰh基、ＣＦ3 基、Ｃ2 Ｆ5 基またはＣ3 Ｆ7 基を表し(Ｐhはフェニル基を示す)、これらの基の少なくとも一つはＳＯ2Ｒ4oである。また、nは、０〜４から選ばれる整数である。nが０、２、３、４から選ばれた整数である場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。nが、１である場合、ｍは０である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ4h、Ｒ4i、Ｒ4j、Ｒ4k、Ｒ4l、Ｒ4m、Ｒ4n、Ｒ4o、Ｒ4o1、Ｒ4p、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項３】
化学式(５)で示すユニットを１ユニット以上含むことを特徴とするポリヒドロキシアルカノエート。
【化６】
(式中、Ｒ5は、水素、塩を形成する基、または、Ｒ5aである。式中、Ｒ5aは、炭素数１〜12の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基、あるいは、糖類を有する置換基である。nは、０、２、３、４から選ばれる整数である。nが０である場合、ｍは２〜８から選ばれた整数である。但し、ｍが２の場合、Ｒ5はＲ5aのみである。また、nが、２〜４から選ばれる整数である場合、ｍは、０〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ5、Ｒ5a、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項４】
化学式(６)で示すユニットを１ユニット以上含むことを特徴とするポリヒドロキシアルカノエート。
【化７】
(式中、nは０、２、３、４から選ばれる整数である。nが０である場合、ｍは２〜８から選ばれた整数である。nが２〜３で選ばれた整数である場合、ｍは、０〜８から選ばれる整数である。nが４で選ばれた整数である場合、ｍは、０、２〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項５】
化学式(７)で示されるユニットを更に分子中に含むことを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のポリヒドロキシアルカノエート。
【化８】
(Ｒ7は、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基(各アルキレン基はそれぞれ独立して炭素数が１〜２のアルキレン基である)、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルケニル基、あるいは、アリールで置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキリデン基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ7は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項６】
化学式(８)で示される化合物を触媒の存在下で重合する工程を有することを特徴とする化学式(９)で示されるポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
【化９】
(Ｒ8は、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基(各アルキレン基はそれぞれ独立して炭素数が１〜２のアルキレン基である)、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルケニル基、あるいは、アリールで置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキリデン基である。ｍは２〜８から選ばれる整数である。)
【化１０】
(Ｒ9は、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基(各アルキレン基はそれぞれ独立して炭素数が１〜２のアルキレン基である)、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルケニル基、あるいは、アリールで置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキリデン基である。ｍは２〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ9及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項７】
化学式(12)で示される化合物を触媒の存在下で重合する工程を有することを特徴とする化学式(13)で示されるポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
【化１１】
(nは、２〜４で選ばれる整数であり、nが２〜３で選ばれる整数である場合、ｍは０〜８から選ばれる整数である。nが４である場合、ｍは０、２〜８から選ばれる整数である。)
【化１２】
(nは、２〜４で選ばれる整数であり、nが２〜３で選ばれる整数である場合、ｍは０〜８から選ばれる整数である。nが４である場合、ｍは０、２〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項８】
化学式(14)で示される化合物を触媒の存在下で重合する工程を有することを特徴とする化学式(15)で示されるポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
【化１３】
(式中、Ｒ14aは、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基(各アルキレン基はそれぞれ独立して炭素数が１〜２のアルキレン基である)、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルケニル基、あるいは、アリールで置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキリデン基であり、Ｒ14bは、炭素数１〜12の直鎖または分岐状のアルキル基、あるいは、アラルキル基である。nは、０、２、３、４から選ばれる整数である。nは０の場合、ｍは２〜８から選ばれた整数である。nは、２〜４の場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。)
【化１４】
(式中、Ｒ15aは、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基(各アルキレン基はそれぞれ独立して炭素数が１〜２のアルキレン基である)、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルケニル基、あるいは、アリールで置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキリデン基であり、Ｒ15bは、炭素数１〜12の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基である。nは、０、２、３、４から選ばれる整数である。nは０の場合、ｍは２〜８から選ばれた整数である。nは、２〜４の場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ15b、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項９】
化学式(16)で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの二重結合部分を酸化する工程を有することを特徴とする化学式(17)で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
【化１５】
(式中、ｍは０〜８から選ばれた整数であり、nは０、２、３、４から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【化１６】
(式中、ｍは０〜８から選ばれた整数であり、Ｒ17は、水素または、塩を形成する基である。また、nは０、２、３、４から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｍ、n及びＲ17は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項１０】
化学式(18)で示すユニットに示されるポリヒドロキシアルカノエートを酸またはアルカリの存在下で加水分解する、或いは接触還元を含む水素化分解を行う工程を有することを特徴とする、化学式(19)で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
【化１７】
(式中、Ｒ18は、炭素数１〜12の直鎖または分岐状のアルキル基、あるいは、アラルキル基である。nは、０、２、３、４から選ばれる整数であり、nが０の場合、ｍは２〜８から選ばれた整数である。nが２、３、４の場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ18、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【化１８】
(式中、Ｒ19は、水素、または、塩を形成する基である。nは、０、２、３、４から選ばれる整数である。nが０の場合、ｍは２〜８から選ばれた整数である。nが２、３、４の場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ19、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項１１】
化学式(20)で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと、化学式(21)で示されるアミン化合物の少なくとも１種とを縮合反応させる工程を有することを特徴とする化学式(１)に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
【化１９】
(式中、Ｒ20は、水素、または、塩を形成する基である。また、nは、０〜４から選ばれる整数である。nは０、２、３、４の場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。nが１の場合、ｍは０である。複数のユニットが存在する場合、ｍ、n及びＲ20は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【化２０】
(式中、Ｒ21はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ21aである。また、Ｒ21a及びＡ3はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基から選ばれる。複数のユニットが存在する場合、Ｒ21、Ｒ21a及びＡ3は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【化２１】
(式中、Ｒは-Ａ1-ＳＯ2Ｒ1 を表す。Ｒ1 はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ1aである。Ｒ1a及びＡ1 はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。また、nは、０〜４から選ばれる整数であり、nが０、２、３、４の場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。nが１の場合、ｍは０である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ、Ｒ1、Ｒ1a、Ａ1、ｍ及びnは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項１２】
化学式(８)で示される化合物。
【化２２】
(Ｒ8は、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基(各アルキレン基はそれぞれ独立して炭素数が１〜２のアルキレン基である)、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルケニル基、あるいは、アリールで置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキリデン基である。ｍは２〜８から選ばれる整数である。)
【請求項１３】
化学式(14)で示される化合物。
【化２３】
(式中、Ｒ14aは、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基(各アルキレン基はそれぞれ独立して炭素数が１〜２のアルキレン基である)、炭素数１〜11の直鎖または分岐状のアルケニル基、あるいは、アリールで置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキリデン基であり、Ｒ14bは、炭素数１〜12の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基である。また、nは、０、２、３、４から選ばれる整数である。nは０の場合、ｍは２〜８から選ばれた整数である。nは、２〜４の場合、ｍは０〜８から選ばれた整数である。)
【請求項１４】
化学式(168)で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを塩基と反応させる工程と、
前記工程で得られた化合物と化学式(169)で示す化合物とを反応させる工程とを有することを特徴とする、化学式(170)で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
【化２４】
【化２５】
(式中、ｍは、０〜８から選ばれる整数である。Ｘは、ハロゲン原子である。Ｒ169は、炭素数１〜12の直鎖または分岐状のアルキル基、あるいは、アラルキル基である。)
【化２６】
(式中、ｍは、０〜８から選ばれる整数である。Ｒ170は、炭素数１〜12の直鎖または分岐状のアルキル基、あるいは、アラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ170及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【請求項１５】
化学式(168)で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを塩基と反応させる工程と、
前記工程で得られた化合物と化学式(171)で示す化合物とを反応させる工程とを有することを特徴とする化学式(172)で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
【化２７】
【化２８】
(式中、Ｒ171は-Ａ171-ＳＯ2Ｒ171aを表す。Ｒ171aはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ171bである。また、Ｒ171b及びＡ171はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基から選ばれる。複数のユニットが存在する場合、Ｒ171、Ｒ171a、Ｒ171b及びＡ171は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【化２９】
(式中、Ｒ172は-Ａ172-ＳＯ2Ｒ172a を表す。Ｒ172a はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮa、ＯＫまたはＯＲ172bである。Ｒ172b及びＡ172 はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。複数のユニットが存在する場合、Ｒ172、Ｒ172a、Ｒ172b及びＡ172 は各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
【公開番号】特開２００６−２２３２２（Ｐ２００６−２２３２２Ａ）
【公開日】平成１８年１月２６日（２００６．１．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１６８９１５（Ｐ２００５−１６８９１５）
【出願日】平成１７年６月８日（２００５．６．８）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月２６日（２００６．１．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月８日（２００５．６．８）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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