説明

フォトクロミック組成物、画像表示媒体および画像形成装置並びに画像消去装置

【課題】光照射によりカラー画像が形成でき、かつ画像の書き換えが可能であり、繰り返し耐久性にも優れた、実用性に優れる画像表示媒体および画像形成方法を提供すること。
【解決手段】下記一般式(I)で表わされるフォトクロミック化合物および炭素数12以上の長鎖化合物を含むことを特徴とするフォトクロミック組成物。


(ただし、R、Rは独立して、炭素数12以上のアルキル基、アルカノイルオキシメチル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルフェニル基から選ばれるものであり、R〜R14は独立して水素または置換基である。)

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、フォトクロミック組成物、画像表示媒体及び画像形成装置に関し、詳しくは、光照射と熱処理により画像を繰り返し形成することが可能なフォトクロミック組成物、画像表示媒体及びこれを用いた画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【0002】
光照射により可逆的な色変化を示すフォトクロミック化合物を用いた組成物、およびそれを用いた表示媒体あるいは記録媒体に関する提案は以前からなされているが、光照射によりカラー画像が形成でき、かつ画像の書き換えが可能であり、さらに形成した画像が光に対して十分な安定性を有するような実用性に優れる提案はいまだ見当たらない。
【0003】
フォトクロミック化合物を用いてカラー画像を形成する方法としては、例えば特許文献1(特開平5−271649号公報)において、254nmの紫外光照射で黄橙色、313nmの紫外光照射で赤色、365nmの紫外光照射で青紫色に発色するフォトクロミック性ジアリールエテン化合物を3種類混合して、それぞれの波長の紫外光を照射する方法が提案されている。フルカラー画像を形成するためには3原色(青、緑、赤またはイエロー、マゼンタ、シアン)を発色する3種類以上のフォトクロミック化合物の消・発色を光で制御しなければならないが、上記の方法では3種類の紫外光波長域によって各材料の発色の有無が選択できることが必要であり、つまり紫外域での吸収帯に重なりがない3種類以上のフォトクロミック化合物が必要であり、さらにそれらの化合物が発色状態において上記3原色を示さなければならないが、そのような化合物の系は実際には見あたらない。また、実用化には発色特性だけではなく、繰り返し耐久性、熱・湿安定性なども考慮しなければならず、これらの全てを満たす材料を開発するのは大変困難である。
【0004】
また、特許文献2(特開平7−199401号公報)においては、発色状態でイエロー、マゼンタ、シアンを示す3種類のフォトクロミック性フルギド化合物に対して、366nmの紫外光で全フォトクロミック化合物を発色させた後にカラーポジフィルム越しに白色光を照射することにより、各フォトクロミック性フルギド化合物を必要に応じて選択的に消色してカラー画像を得る方法が提案されている。この方法では、紫外光源が1種類だけで対応できるという利点があるものの、形成したい画像のカラーポジフィルムが必要であり、その都度これを準備するのは全く実際的でなく、近年のオフィスワークにおけるカラー画像出力に用いるには全く適切ではない。さらにこのようにして形成した画像は照明光によって徐々に消色して画像が失われてしまう。
【0005】
特許文献3(特開昭63−207887号公報)においては、長鎖構造を有するスピロピラン化合物をポリマー中に溶解あるいは分散させ、加熱しながら紫外光を照射するかあるいは紫外光照射後に加熱することで発色状態を光に対して安定化させるフォトクロミック組成物が提案されている。特許文献4(特開平1−226387号公報)においては、そのフォトクロミック組成物を用いた感熱記録材料が提案されている。これらはもともと表示への応用を狙ったものではない。表示に応用しようとした場合、色相的には単色表示に限られる。さらにスピロピラン化合物は堅牢な材料とは言えず、何度も書き換えて用いる場合の、いわゆる繰り返し耐久性や保存安定性などの各種耐久性において、充分な強度を確保できない傾向がある。
【0006】
これらを含め、関連の提案、つまりフォトクロミック化合物を用いた、光照射によりカラー画像が形成でき、かつ画像の書き換えが可能であり、さらに形成した画像が光に対して十分な安定性を有するような実用性に優れる画像表示媒体および画像形成方法などについての提案はいまだ見当たらない。
【特許文献1】特開平5−271649号公報
【特許文献2】特開平7−199401号公報
【特許文献3】特開昭63−207887号公報
【特許文献4】特開平1−226387号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
上記のような状況および問題を鑑みて鋭意研究した結果、我々は本発明に至ったものである。
【0008】
本発明は、光照射によりカラー画像が形成でき、かつ画像の書き換えが可能であり、さらに形成した画像が光に対して十分な安定性を有し、繰り返し耐久性にも優れた、実用性に優れる画像表示媒体および画像形成方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明のフォトクロミック組成物は、下記一般式(I)で表わされるフォトクロミック化合物および一般式(II)で表わされる長鎖構造を有する化合物を含む。
【0010】
【化1】

(ただし、R、Rは独立して、炭素数12以上のアルキル基、アルカノイルオキシメチル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルフェニル基から選ばれるものであり、R〜R14は独立して水素または置換基である。)
【0011】
【化2】

(ただし、R15、R16は独立して水素またはアルキル基であり、Xは水素結合性または会合性を有する構造であり、全体としての炭素数が12以上の長鎖構造である。)
【0012】
また、本発明の画像表示媒体は、上記したフォトクロミック組成物による表示層が支持基体上に形成されていることを特徴とする。
【0013】
さらに、本発明の画像表示媒体は、会合状態における色相が異なる2種以上の上記したフォトクロミック化合物を表示層中に含むことを特徴とする。
【0014】
また、本発明の画像表示媒体は、会合状態においてイエローの色相を示す第1のフォトクロミック化合物と、マゼンタの色相を示す第2のフォトクロミック化合物と、シアンの色相を示す第3のフォトクロミック化合物とを表示層中に含み、各フォトクロミック化合物は上記したフォトクロミック組成物により構成される。
【0015】
また、本発明の画像表示媒体は、前記表示層が、第1のフォトクロミック化合物のみを含む表示層と、第2のフォトクロミック化合物のみを含む表示層と、第3のフォトクロミック化合物のみを含む表示層が積層された構造であることを特徴とする。
【0016】
本発明の画像形成装置は、上記画像表示媒体に対し、部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする。
【0017】
また、本発明の画像形成装置は、上記の画像表示媒体の部分を含む光ディスクレーベル記録面を有する光ディスクを回転駆動する回転駆動手段と、前記光ディスクレーベル記録面に部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする。
【0018】
さらに、本発明の画像形成装置は、上記の画像表示媒体に対し、部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段と、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする。
【0019】
また、本発明の画像形成装置は、上記の画像表示媒体の部分を含む光ディスクレーベル記録面を有する光ディスクを回転駆動する回転駆動手段と、前記光ディスクレーベル記録面の表示層に部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段と、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする。
【0020】
また、本発明の画像形成装置は、上記の画像表示媒体に対し、表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする。
【0021】
また、本発明の画像形成装置は、上記の画像表示媒体の部分を含む光ディスクレーベル記録面を有する光ディスクを回転駆動する回転駆動手段と、前記光ディスクレーベル記録面の表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする。
【0022】
さらに、本発明の画像形成装置は、上記の画像表示媒体に対し、表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段と、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする。
【0023】
また、本発明の画像形成装置は、上記の画像表示媒体の部分を含む光ディスクレーベル記録面を有する光ディスクを回転駆動する回転駆動手段と、前記光ディスクレーベル記録面の表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段と、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする。
【0024】
本発明の画像消去装置は、上記の画像表示媒体に対し、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段を備えることを特徴とする。
【0025】
また、本発明の画像消去装置は、上記の画像表示媒体の部分を含む光ディスクレーベル記録面に対し、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段を備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【0026】
請求項1及び2に記載の発明によれば、保存安定性や書き換えに対する繰り返し耐久性に優れ、光に対する十分な安定性の付与が可能となる画像形成材料が得られる。
【0027】
請求項3に記載の発明によれば、保存安定性や書き換えに対する繰り返し耐久性に優れ、光に対する十分な安定性の付与が可能となる画像表示媒体が得られる。
【0028】
請求項4に記載の発明によれば、保存安定性や書き換えに対する繰り返し耐久性に優れ、光に対する十分な安定性の付与が可能となる画像表示媒体が得られ、さらに多色表示が可能となる。
【0029】
請求項5に記載の発明によれば、保存安定性や書き換えに対する繰り返し耐久性に優れ、光に対する十分な安定性の付与が可能となる画像表示媒体が得られ、さらにフルカラー表示が可能となる。
【0030】
請求項6に記載の発明によれば、上述の効果に加え、用いるフォトクロミック化合物ごとに適切な会合体形成効果を付与できる。
【0031】
請求項7に記載の発明によれば、シート型を含むメディアに対して、保存安定性や書き換えに対する繰り返し耐久性に優れ、光に対する十分な安定性の付与が可能となるモノクロ画像の形成装置が得られる。
【0032】
請求項8に記載の発明によれば、光ディスク型メディアに対して、保存安定性や書き換えに対する繰り返し耐久性に優れ、光に対する十分な安定性の付与が可能となるモノクロ画像の形成装置が得られる。
【0033】
請求項9に記載の発明によれば、シート型を含むメディアに対して、保存安定性や書き換えに対する繰り返し耐久性に優れ、光に対する十分な安定性の付与が可能となるモノクロ画像の形成および消去が可能な装置が得られる。
【0034】
請求項10に記載の発明によれば、光ディスク型メディアに対して、保存安定性や書き換えに対する繰り返し耐久性に優れ、光に対する十分な安定性の付与が可能となるモノクロ画像の形成および消去が可能な装置が得られる。
【0035】
請求項11に記載の発明によれば、シート型を含むメディアに対して、保存安定性や書き換えに対する繰り返し耐久性に優れ、光に対する十分な安定性の付与が可能となるモノクロ画像または多色画像の形成装置が得られる。
【0036】
請求項12に記載の発明によれば、光ディスク型メディアに対して、保存安定性や書き換えに対する繰り返し耐久性に優れ、光に対する十分な安定性の付与が可能となるモノクロ画像または多色画像の形成装置が得られる。
【0037】
請求項13に記載の発明によれば、シート型を含むメディアに対して、保存安定性や書き換えに対する繰り返し耐久性に優れ、光に対する十分な安定性の付与が可能となるモノクロ画像または多色画像の形成および消去が可能な装置が得られる。
【0038】
請求項14に記載の発明によれば、光ディスク型メディアに対して、保存安定性や書き換えに対する繰り返し耐久性に優れ、光に対する十分な安定性の付与が可能となるモノクロ画像または多色画像の形成および消去が可能な装置が得られる。
【0039】
請求項15に記載の発明によれば、シート型を含むメディアに対して、画像の消去が可能な装置が得られる。
【0040】
請求項16に記載の発明によれば、光ディスク型メディアに対して、画像の消去が可能な装置が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【0041】
本発明の実施の形態について図面を参照しながら詳細に説明する。なお、図中同一または相当部分には同一符号を付し、説明の重複を避けるためにその説明は繰返さない。
【0042】
まず、本発明が関わるところの、フォトクロミック化合物を含む表示層を基体上に形成した画像表示媒体、およびそれに対して光照射によりカラー画像を形成する方法の基本的なメカニズムについて説明する。
【0043】
図1は、本発明に用いられる画像表示媒体(1)の構成を示す模式図である。
この画像表示媒体(1)は、支持基体(10)上に、発色状態における極大吸収波長が異なる、つまり発色状態において認識される色が異なる、2種類以上のフォトクロミック化合物を含む表示層が形成される。図1に示したものは、極大吸収波長が異なる3種類のフォトクロミック化合物を含む表示層(11)、(12)、(13)が積層されて形成される。第1のフォトクロミック化合物を含む表示層(11)は、図2の(A)で示す極大吸収波長の特性を有し、第2のフォトクロミック化合物を含む表示層(12)は、図2の(B)で示す極大吸収波長の特性を有し、第3のフォトクロミック化合物を含む表示層(13)は、図2の(C)で示す極大吸収波長の特性を有するものでそれぞれ構成されている。本発明画像表示媒体においては、各表示層(11)、(12)、(13)の積層順序は必ずしも、この例のとおりでなくてもよい。
【0044】
これに、紫外光照射によって表示層に含有される全種類のフォトクロミック化合物を発色させた後、発色した各々のフォトクロミック化合物の可視域吸収帯に対応した波長域(極大吸収波長付近の波長域)の光をそれぞれ所定の領域に照射して対応する特定のフォトクロミック化合物を選択的に消色することにより、所望のカラー画像が得られる。図1に示す例においては、波長Aの光に対して、第1の表示層(11)が消色し、波長Bの光に対して、第2の表示層(12)が消色し、波長Cの光に対して第3の表示層(13)が消色する。
【0045】
もう少し詳しく説明すれば、発色状態における極大吸収波長が異なるということは、つまり認識される色が異なるということであり、この極大吸収波長は、表示に用いたい色に対応して設定されればよく、また当該フォトクロミック化合物の種類も、表示に用いたい色の数に対応して設定されればよい。発色状態における色相がそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンとなるフォトクロミック化合物を用いることにより、カラー表示の3原色が構成され、例えば可視光照射工程で各フォトクロミック化合物の消色の程度を調整することで、各フォトクロミック化合物により得られる色の濃度を制御することが可能となり、前述の画像表示方法により色再現範囲が広い多色表示が可能となる。
【0046】
以上は、発色状態における極大吸収波長が異なる、2種類以上のフォトクロミック化合物を含む表示層からなる画像表示媒体に対して画像を形成する場合について述べた。1種類のフォトクロミック化合物のみを含む表示層からなる画像表示媒体を対象とする場合は、発色の色相は1つでその濃度が異なる、いわゆるモノクロ画像が形成されることになるが、その表示層に含まれるフォトクロミック化合物の発色の程度を制御して画像を形成するという基本的な方法については上述のカラー画像の形成の場合と同様である。
【0047】
また、表示層に含まれるフォトクロミック化合物が1種類の場合でも、発色状態における極大吸収波長が異なる2種類以上の場合でも、全てのフォトクロミック化合物が消色している状態に対して、所定の領域に紫外光を照射して発色させることによってモノクロの画像を形成することができる。
【0048】
本発明は、以上に述べたフォトクロミック化合物を含む表示層を基体上に形成した画像表示媒体、およびそれに対して光照射により画像を形成する方法をもとに、光照射によりカラー画像が形成でき、かつ画像の書き換えが可能であり、さらに形成した画像が光に対して十分な安定性を有するような実用性に優れる画像表示媒体および画像形成方法について検討した結果得られたものである。
【0049】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の特徴の一つは、下記の一般式(I)で表わされるフォトクロミック化合物および一般式(II)で表わされる長鎖構造を有する化合物を含むフォトクロミック組成物を構成することである。
【0050】
【化3】


(ただし、R、Rは独立して、炭素数12以上のアルキル基、アルカノイルオキシメチル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルフェニル基などであり、R〜R14は独立して水素であるかまたはハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノ基、メトキシ基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基などの置換基である。)
【0051】
【化4】

(ただし、R15、R16は独立して水素またはアルキル基であり、Xはエステル基、エーテル基、カルボニル基、アミド基、イミド基、アゾ基、チオ基、ウレタン基、ウレア基、ジイミド基などの水素結合性または会合性を有する構造であり、全体としての炭素数が12以上の長鎖構造である。)
【0052】
一般式(I)で表わされるスピロオキサジン系のフォトクロミック化合物(例えば8’−ブロモ−1,3−ジヒドロ−5−(ジメチルアミノ)−3,3−ジメチル−1−オクタデシル−5’−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−インドール−2,3’−[3H]ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン])は紫外光照射によりスピロ構造から平面構造に変化して発色し、さらに加熱等により安定な会合体を形成して、可視光を照射しても消色がほとんど起こらなくなる。これをポリマー中に分散させて使用する場合、長鎖化合物などを添加すると会合体の形成効率が向上する場合がある。この会合促進効果における長鎖化合物の寄与など、メカニズムの詳細は解明されていないが、我々は長鎖化合物を添加すると安定な会合体形成が可能となり、さらに一般式(II)で表わされる長鎖構造を有する化合物(例えば1,3−ジドデシルウレア、1−デシル−3−オクタデシルウレア、オクタデカノン酸オクタデカノイルアミド、ペンタノン酸オクタデシルアミド、オクタデカン酸オクタデシルアミド、18−ペンタトリアコンタノン、13−ヘントリアコンタノンなど)を用いると、単純な長鎖化合物を添加した場合に比べ、より安定性の高い会合体形成が可能になることを見出した。
【0053】
詳細なメカニズムは不明ながら、フォトクロミック化合物の会合促進においては、加熱による長鎖構造化合物の熱運動性向上がキーになっているものと考えられる。
【0054】
会合体形成のための適切な処理温度は、用いる長鎖化合物や一般式(II)のXの構造によって、そしてまたフォトクロミック化合物の構造によっても異なり、それらの選択によってある程度調整できるが、おおむね40〜70℃が好ましい。処理温度が低すぎる場合は会合体形成が適正に進行しない場合が多く、また高すぎる場合はフォトクロミック化合物自体の熱消色により会合体形成が起こりにくくなる。
【0055】
長鎖構造化合物の長さ、すなわち全体としての炭素数については、一般的に長鎖構造が12よりも短い場合には充分な自己会合性が発現しない。本発明においても長鎖構造化合物全体としての炭素数が12よりも短い場合には充分な自己会合性が発現しない。したがって、前記会合促進効果も発現しないため、12以上であることが必要である。一方、長さの上限については特別な制限はないが、長すぎると前記会合促進効果が損なわれる傾向があるため、概ね炭素数100以下であることが好ましい。
【0056】
ポリマーとしては、例えば、ポリスチレン、ポリエステル、ポリメタクリル酸メチル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニルなど、比較的極性が小さなものが好適に用いられる。
【0057】
本発明におけるフォトクロミック組成物を、一般式(I)で表わしたフォトクロミック化合物/一般式(II)で表わした長鎖構造化合物/ポリマーで構成する場合のそれぞれの割合については、ポリマー100重量部に対して、フォトクロミック化合物は0.1〜50重量部、長鎖構造化合物は10〜200重量部となるようにするが望ましい。
【0058】
本発明のもう一つの特徴は、上述のフォトクロミック組成物を表示層として支持基体上に形成して画像表示媒体を構成することである。
【0059】
支持基体の材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート、フェノキシ樹脂、芳香族ポリエステル、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等、あるいはこれらに白色顔料を含ませて成形された不透明材料、および紙などの材料を用いることができる。
【0060】
支持基体の形状としては、シート状、カード状、フィルム状のものに限らず、例えばブロック状のものでもよく、形状は限定されない。
【0061】
表示層を形成する方法としては、塗布法のほかに蒸着法も挙げられるが、塗布法が簡便であり、当該フォトクロミック化合物、当該長鎖構造化合物およびポリマー材料を共に溶媒に溶かして、印刷法、スピンコート法などの方法により塗布し、乾燥して成膜すればよい。表示層は必ずしも支持基体の全体に形成する必要はなく、一部に形成してもよい。表示層の好ましい厚みについては、フォトクロミック組成物中に含まれるフォトクロミック化合物の濃度等によっても異なるが、およそ0.1〜10μm程度が好ましい。
【0062】
本発明のもう一つの特徴は、上述の画像表示媒体の表示層が、会合状態における色相が異なる2種以上のフォトクロミック化合物を含むように構成することである。用いるフォトクロミック化合物が1種類の場合は、表示可能な色相も1種類であり、すなわち、モノクロ表示となるが、色相が異なる2種以上のフォトクロミック化合物を用いる場合は、それぞれのフォトクロミック化合物の発消色状態を制御して組み合わせることにより、非常に多くの色相の表示が可能となる。
【0063】
本発明のもう一つの特徴は、図1に示すように、上述の画像表示媒体(1)の表示層が、会合状態においてイエローの色相を示す第1のフォトクロミック化合物を含む表示層(11)と、マゼンタの色相を示す第2のフォトクロミック化合物を含む表示層(12)と、シアンの色相を示す第3のフォトクロミック化合物を含む表示層(13)とを含むように構成することである。これによりカラー表示に必要な3原色が構成され、それぞれのフォトクロミック化合物発消色状態を制御して組み合わせることによりフルカラー画像の形成が可能となる。
【0064】
上述したように、一般式(I)で表わされるフォトクロミック化合物は紫外光照射によりメロシアニン構造に変化して発色し、加熱により安定な会合体を形成して、可視光を照射しても消色がほとんど起こらなくなるが、会合体形成の前後で吸収特性が変化するために色相が若干変化する。これを考慮して会合体が形成された状態での色相に着目してフォトクロミック化合物を設定する必要がある。
【0065】
会合状態においてイエローの色相を示すフォトクロミック化合物としては、例えば8’−ブロモ−1,3−ジヒドロ−5−(ジメチルアミノ)−3,3−ジメチル−1−オクタデシル−5’−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−インドール−2,3’−[3H]ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン]、8’−シアノ−1,3−ジヒドロ−5−(ジメチルアミノ)−3,3−ジメチル−1−オクタデシル−5’−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−インドール−2,3’−[3H]ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン]等が挙げられる。
【0066】
会合状態においてマゼンタの色相を示すフォトクロミック化合物としては、例えば8’−ブロモ−5−クロロ−1,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−1−オクタデシル−5’−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−インドール−2,3’−[3H]ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン]、8’−ブロモ−5,7−ジクロロ−1,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−1−オクタデシル−5’−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−インドール−2,3’−[3H]ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン]等が挙げられる。
【0067】
会合状態においてシアンの色相を示すフォトクロミック化合物としては、例えば8’ −ブロモ−1,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−1−オクタデシル−5’−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−インドール−2,3’−[3H]ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン]、5,8’−ジブロモ−1,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−1−オクタデシル−5’−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−インドール−2,3’−[3H]ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン]、5,7,8’−トリブロモ−1,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−1−オクタデシル−5’−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−インドール−2,3’−[3H]ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン]等が挙げられる。
【0068】
本発明のもう一つの特徴は、上述の画像表示媒体の表示層を、画像表示媒体(1)の表示層が、会合状態においてイエローの色相を示す第1のフォトクロミック化合物のみを含む表示層(11)と、マゼンタの色相を示す第2のフォトクロミック化合物をのみ含む表示層(12)と、シアンの色相を示す第3のフォトクロミック化合物をのみ含む表示層(13)とが積層された構造とすることである。
【0069】
一般式(I)で表わされるフォトクロミック化合物が紫外光照射によりメロシアニン構造に変化して発色し、さらに加熱により安定な会合体を形成する工程において、前述したように長鎖構造化合物の存在下で会合体の形成効率が向上するが、特にポリマー中では実質的にはその効果によって会合体形成が可能になると言える。そしてフォトクロミック化合物の構造により、実質的に会合体形成が可能になるための長鎖構造化合物の構造および濃度などの条件が異なる場合もある。そのような場合、それぞれのフォトクロミック化合物について適切な条件で表示層を形成し、それらを積層すればよい。
【0070】
各表示層間に中間層を設けてもよい。各層を積層する過程で、積層膜の形成方法によっては各層の境界近傍を中心として、各層の構成要素が混合する場合があるため、中間層を設けることによりこのような混合を防ぎ、結果として各層において適切な会合体形成が可能になる。中間層を形成する材料としては、透明であるか、あるいは着色していてもその程度が小さく、表示層の形成に好適に用いられる塗布法で使用する有機溶媒に対し、ある程度の耐性を有するものが好ましく、シリコーン樹脂やPVA(ポリビニルアルコール)等が挙げられる。形成方法は、表示層と同様であってどのような方法でもよいが、塗布法が簡便である。
【0071】
次に、上述した画像表示媒体およびそれを、例えば、シート状の印刷体や光ディスクのレーベル記録面に印刷面を形成したものに対して、画像を形成および消去する装置に関して説明する。それに際して、まずは、画像を形成および消去する方法について説明する。
【0072】
(モノクロ画像を形成する方法)
上述の画像表示媒体(表示層に含まれるフォトクロミック化合物が1種でも2種類以上でも)に対し、画像データに従い部分的に紫外光を照射する工程と、会合に必要な所定温度に昇温する工程を施すことでモノクロ画像を形成することが可能となる。また、消去に必要な所定温度に昇温する工程を施すことで画像の消去を行なうことが可能となる。
【0073】
まず、表示層に含まれる全てのフォトクロミック化合物が消色している状態を初期状態として、これに形成したい画像に対応させたデータに基づき部分的に紫外光を照射して発色させることによりモノクロ画像が形成される。
【0074】
次に、表示層を例えば40〜50℃程度の温度に昇温させることにより表示層中に含まれるフォトクロミック化合物が会合体を形成して前記モノクロ画像は安定化し、照明などの光に長時間晒しても画像が薄くなったり消えてしまうことがなくなる。そして、この画像を消去したい場合は、表示層を例えば80℃程度の温度に昇温させることにより表示層中に含まれるフォトクロミック化合物の会合状態が解けるとともに消色して画像は消去される。
【0075】
部分的に紫外光を照射する方法としては、ランプ状のUV光源とアレイ型あるいは面型のシャッターを組み合わせる方法、それ自体で照射のON/OFFを制御できるUVアレイ光源を用いる方法、あるいはUVレーザースキャンなどが挙げられる。
【0076】
会合に必要な所定温度に昇温させる手段としては、ヒートローラー、サーマルヘッド、ハロゲンヒーター、セラミックヒーター、石英管ヒーターなどをはじめとする従来のヒーター類を用いることができ、前記ヒーター類の加熱温度や、画像表示媒体との近接距離と時間、あるいは当接圧と時間などの条件により、画像表示媒体の感光層の加熱温度、加熱時間などを調整できる。したがって、これらは、消去に必要な所定温度に昇温させる手段としても用いることができる。
【0077】
(多色画像を形成する方法)
上述の画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって表示層に含有される全てのフォトクロミック化合物を発色させる工程と、発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を画像データに基づき照射してフォトクロミック化合物を選択的に消色する工程と、会合に必要な所定温度に昇温する工程を施すことで、表示層に含まれるフォトクロミック化合物が1種類の画像表示媒体に対してはモノクロ画像が形成され、表示層に含まれるフォトクロミック化合物が2種類以上の画像表示媒体に対しては多色画像を形成することができる。
【0078】
まず、表示層全面に紫外光を照射して表示層に含まれる全てのフォトクロミック化合物を発色させる。次に形成したい画像に対応させて、発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を画像データに基づき部分的に照射してフォトクロミック化合物を選択的に消色することにより、所望の画像が形成される。次に、表示層を例えば40〜50℃程度の温度に昇温させることにより表示層中に含まれるフォトクロミック化合物が会合体を形成して前記画像は安定化し、照明などの光に長時間晒しても画像が薄くなったり消えてしまうことがなくなる。そしてこの画像を消去したい場合は、表示層を例えば80℃程度の温度に昇温させることにより表示層中に含まれるフォトクロミック化合物の会合状態が解けるとともに消色して画像は消去される。
【0079】
表示層全面に紫外光を照射する方法としては、水銀ランプやキセノンランプなどに光学フィルターを組み合わせて所望の波長域の紫外光を取り出して用いてもよいし、LEDやLDなどの特定波長域の光を発する発光素子を用いてもよい。
【0080】
可視光を部分的に照射する方法としては、白色光光源に光学フィルターを組み合わせた構成のランプ類を用いてもよいし、LEDやLDなどの特定波長域の光を発する発光素子を用いてもよい。所望の領域にのみ照射する方法としては、例えば微小な領域ごとに照射のオン/オフが制御できる発光面を連続して並べて形成した光源アレイと、画像表示媒体とを相対的に移動させながら光源アレイの各発光面の照射のオン/オフを制御することによっても可能となる。
【0081】
会合に必要な所定温度に昇温させる手段としては、ヒートローラー、サーマルヘッド、ハロゲンヒーター、セラミックヒーター、石英管ヒーターなどをはじめとする従来のヒーター類を用いることができ、前記ヒーター類の加熱温度や、画像表示媒体との近接距離と時間、あるいは当接圧と時間などの条件により、画像表示媒体の感光層の加熱温度、加熱時間などを調整できる。したがってこれらは、消去に必要な所定温度に昇温させる手段としても用いることができる。
【0082】
本発明のもう一つの特徴は、上述の画像表示媒体に対し、画像データに対応して部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段、および画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段を備えた装置を構築することである。
【0083】
本発明における画像表示媒体に用いる支持基体はシート状に限らずどんな形状でもよいが、ここではシート状の画像表示媒体を例にとってモノクロ画像の形成および消去が可能な装置の構成例および動作を図3を用いて説明する。
【0084】
図3は、本発明の画像形成装置の第1の実施形態を示し、シート状の画像表示媒体をモノクロ画像形成を行なう画像形成装置の一例を示す模式図である。
【0085】
本発明にかかるシート状の画像表示媒体(1)が画像形成装置(20)のシート載置台(28)上にセットされる。画像表示媒体(1)は、基体(10)上に本発明にかかるフォトクロミック化合物を含む表示層が設けられている。基体(10)の色は白色であり、フォトクロミック化合物が発色していない状態においては、画像表示媒体(1)は白色を呈している。
【0086】
画像表示媒体(1)が挿入口(21)から搬送ローラ(22)によって装置(20)内に搬送される。紫外光照射手段(24)により、形成したい画像に対応させて部分的に紫外光を照射して発色させることによりモノクロ画像を形成する。この紫外光照射手段(24)は、ランプ状のUV光源とアレイ型あるいは面型のシャッターを組み合わせる方法、それ自体で照射のON/OFFを制御できるUVアレイ光源を用いる方法、あるいはUVレーザースキャンなどで構成される。
【0087】
紫外光照射手段(24)により、表示層にモノクロ画像が形成された画像表示媒体(1)は、搬送ローラ(22)により、更に送られ、加熱手段(25)により、会合に必要な所定温度に昇温して画像が安定化される。会合に必要な所定温度に昇温させる手段としては、ヒートローラー、サーマルヘッド、ハロゲンヒーター、セラミックヒーター、石英管ヒーターなどが用いられる。
【0088】
加熱手段(25)により、画像の安定化処理が終わった画像表示媒体(1)は、搬送ローラ(23)により、搬送され、排出口(29)より排出され、排紙トレイ(27)上に排出される。
【0089】
例えば、このような構成で装置を作製することで、モノクロ画像の形成が可能となる。
【0090】
次に、上述した表示層が形成された光ディスクレーベル記録面に対し、部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段、および画像安定化に必要な所定温度に昇温する加熱手段を備えて、光ディスクレーベル記録面に画像を形成する装置につき説明する。
【0091】
近年、情報記録メデイアとして、CDやDVDのような光ディスクが普及している。CDとしては、再生専用のCD−ROM、追記可能なCD−R、書き換え可能なCD−RW等があり、DVDとしては、再生専用のDVD−ROM、追記可能なDVD−R、書き換え可能なDVD−RAM、DVD−RW等がある。記録型光ディスクは、例えば、追記可能な或いは書き換え可能な光ディスクは情報記録層を有している。この情報記録層の側の面とは逆の反対側のレーベル記録面には、インクジェットプリンタや手書きで文字や画像を記録できるレーベル記録面を有する光ディスクが普及している。
【0092】
インクジェットプリンタや手書きで文字や画像を一旦レーベル記録面に記録すると、この画像等を消去することができない。書き換え可能な光ディスクにおいては、内容を書き換えた際に、レーベル記録面も対応して書き換えられることが望まれる。そこで、レーベル記録面に本発明にかかる画像表示媒体からなる記録層を設ければ、画像形成および消去が容易に行なえる。そこで、本発明は、光ディスクレーベル記録面に対し、部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段、および画像安定化に必要な所定温度に昇温する加熱手段を備えて、光ディスクレーベル記録面に画像を形成するとともに、必要に応じて消去も可能にした装置を提供するものである。
【0093】
図4は、本発明の画像形成装置の第2の実施形態を示し、光ディスクレーベル記録面に画像を形成する装置を示す模式図である。図4を用いて、光ディスクレーベル記録面に画像を形成する装置の構成例およびその動作の概略を説明する。
【0094】
例えば、既存の光ディスクドライブ装置のように、光ディスク(100)を固定し、さらに回転の制御が可能な装置をベースに用いる。光ディスク(100)の情報記録面と反対側の面にレーベル記録面(100a)が設けられる。このレーベル記録面(100a)には、上述した本発明にかかる画像記録媒体が設けられている。この場合、光ディスク基板が基体(10)を構成することになる。
【0095】
そして、このレーベル記録面(100a)に対向して加熱手段(110)および紫外光照射手段(111)を設ける。
【0096】
画像の記録は、まず、光ディスク(100)を図中矢印方向に回転させ、紫外光照射手段(111)により、形成したい画像に対応させて部分的に紫外光を照射して発色させることによりモノクロ画像を形成する。次に、加熱手段(110)により会合に必要な所定温度に昇温して画像を安定化させることでモノクロ画像の形成が可能となる。
【0097】
光ディスクレーベル記録面(100a)への画像の形成は、基本的には、上記したように行われるが、実際には、光ディスクの回転速度、ディスクの径方向に対応する紫外光の照射タイミングなどを画像データに応じて制御する必要がある。
【0098】
次に、上記した光ディスクドライブ装置に本発明の画像記録装置を設けた装置の構成例につき、図5のブロック図に従い説明する。
【0099】
光ディスクのレーベル記録面(100a)に本発明の画像記録媒体を設けた光ディスク(100)に対して、光ディスクを再セットすることなく、レーベル記録面への画像形成を行なうことができる画像記録装置を設けた光ディスク装置を提供する。
【0100】
図5は、本発明の第2の実施の形態における画像記録装置を設けた光ディスク装置の構成を示すブロック図である。
【0101】
図5において、(120)はドライブ機構部、(123)はスピンドルモータ、(124)は光ピックアップ、(127)はフィード部、(111)は紫外光照射手段、(125)は加熱手段、(128)は第1アナログ処理部、(129)はサーボ処理部、(130)はモータ駆動部、(131)はコントローラ、(132)はレーザ駆動部、(133)はディジタル信号処理部、(134)はバッファメモリ、(137a)は照射手段駆動部、(100)は光ディスクである。
【0102】
上記のように構成された本発明の一実施の形態における光ディスク装置の動作について説明する。図5において、ドライブ機構部(120)は、光ディスク(100)を回転させるスピンドルモータ(123)と、光ディスク(100)の情報記録面に対して情報の記録又は再生を行なう光ピックアップ(124)と、光ディスクのレーベル記録面(100a)に対して紫外線を照射することにより可視画像の形成を行なう紫外光照射手段(111)と、光ピックアップ(124)が搭載されたキャリッジを光ディスク(100)の半径方向に移動させるためのフィード部(127)と、会合に必要な所定温度に昇温して画像を安定化させる加熱手段(125)とによって構成されたものである。
【0103】
第1アナログ信号処理部(128)は、ドライブ機構部(120)の内部に設けられた光ピックアップ(124)の内部の光センサ(図示せず)からの信号出力を基に、フォーカスエラー信号とトラッキングエラー信号とを生成し、サーボ処理部(129)に出力する。
【0104】
サーボ処理部(129)は、光ピックアップ(124)の対物レンズとキャリッジとの相対的な位置関係を示すレンズ位置信号を生成し、第1モータ駆動部(130)に出力する。第1モータ駆動部(130)は、光ピックアップ(124)とスピンドルモータ(123)とフィード部(127)を駆動する。
【0105】
また、サーボ処理部(129)はON/OFF回路、演算回路、フィルタ回路、増幅回路等によって構成され、光ビームスポットが光ディスク(100)の情報トラックに追従するように光ピックアップ(124)の対物レンズをフォーカス/トラッキング制御し、さらにトラッキングエラー信号の低域成分を用いて対物レンズが概略中立位置を保持するようにフィード制御を行なう。
【0106】
フィード部(127)は、フィードモータ、ギヤ、スクリューシャフト(図示せず)等から構成され、フィードモータを回転させることによってキャリッジが光ディスク(100)の半径方向に移動するようになっている。
【0107】
ディジタル信号処理部(133)は、第1アナログ信号処理部(128)から送られてきたアナログ信号をディジタル信号に変換し、コントローラ(131)、レーザ駆動部(132)、紫外光照射手段駆動部(137)、バッファメモリ(134)の各部に送出する。
【0108】
コントローラ(131)は、このように構成されたサーボ部の全体のコントロールを行なうものであり、第1アナログ信号処理部(128)、サーボ処理部(129)、モータ駆動部(130)、ディジタル信号処理部(133)は、照射手段駆動部(137a)の各部から送られる信号が入力され、これらの信号の演算処理等を行ない、この演算処理の結果(信号)を各部に送出し、各部にて駆動、処理を実行させ、各部の制御を行なうものである。
【0109】
モータ駆動部(130)は、スピンドルモータ(123)から得られる逆起電流を利用してスピンドルモータ(123)の回転数に応じた周波数のFGパルス信号をディジタル信号処理部(133)内にあるPLL回路に出力する。
【0110】
PLL回路は、FGパルス信号を逓倍し、可視画像形成のために用いられるPLLクロック信号を生成する。例えば、スピンドルモータ(123)が1回転、すなわち光ディスクが1回転している間にn個のFGパルスを生成するものである場合に、PLL回路はFGパルスを逓倍したPLLクロック信号を生成する。
【0111】
ディジタル信号処理部(133)は、PLLクロック信号毎、つまりある一定角度分だけ光ディスクが回転する毎に1つの座標の階調度を示す画像形成に必要なデータをバッファメモリ(134)から読み出して、照射手段駆動部(137)に点灯制御信号を送る。
【0112】
この実施形態における紫外光照射手段(111)は、光ディスク(100)の半径方向にライン状に複数の照射部を有して構成される。このライン状の紫外光照射手段(111)としては、ランプ状のUV光源とアレイ型のシャッターを組み合わせたものや、それ自体で照射のON/OFFを制御できるUVアレイ光源が用いられる。シャッターを用いたものでは、シャッターの開閉を画像データに対応して、照射駆動手段(137)が制御する。また、UVアレイ光源を用いた場合には、照射駆動手段(137)がON/OFFを制御する。
【0113】
ところで、図6のレーベル記録面の記録トラックの概念図に示すように、光ディスク(100)は外周方向に従って記録するドット数が多くなる。ライン状の紫外光照射手段(111)を用いた場合、内周側と外周側では記録するドット数が異なる。このため、内周側の光照射手段(111)のドットに対応する光発光部は、外周側の発光部に比べて、点灯されるドットが少なくなる。図6の例によれば、まずL3、L2ラインに対応するドットを点灯させる。この時L1ラインは、点灯されていない。続いて、L3ラインの1ドット分、光ディスク(100)が回転されると、L3ラインに対応するドットを点灯させる。この時L1、L2ラインは、点灯されていない。続いて、3ラインの1ドット分光ディスク(100)が回転されると、L1、L2、L3ラインに対応するドットを点灯させる。更に、L3ラインの1ドット分光ディスク(100)が回転されると、L2、L3ラインに対応するドットを点灯させる。この時L1ラインは、点灯されていない。
【0114】
このように、この例では、L3ラインの4ドットの点灯する間に、L2ラインは3ドット、L1ラインは1ドットと点灯制御され、内周側と外周側において記録するドット数を異ならせて記録するように、制御される。
【0115】
次に、光ディスク(100)のレーベル記録面への画像記録動作につき説明する。光ディスク装置は、光ディスク(100)が挿入されると、スピンドルモータ(123)を回転させ、起動処理を開始し、フォーカスサーボ、トラッキングサーボをかけ、ディスク判別を行なう。
【0116】
次に、使用者の指示により、レーベル記録面(100a)への可視画像記録動作を行なう。レーベル記録面(100a)への画像記録動作では、最初にディスク回転速度の設定が行なわれる。
【0117】
光ディスク(100)の回転速度の設定は,使用者の各種入力情報がホスト装置からディジタル信号処理部(133)を介してコントローラ(131)に伝えられ、コントローラ(131)はその情報を基に、サーボ処理部(129)を介してモータ駆動部(130)へ指示を出し、スピンドルモータ(123)を動作させる。また、コントローラ(131)は、紫外線照射駆動手段(137)を介して、紫外光照射手段(111)へ情報を伝え、紫外光照射手段(111)の点灯制御動作を開始する。
【0118】
次に、コントローラ(131)は、スピンドルモータ(123)の動作状況から各記録位置線速度検出を行なう。記録位置線速度検出は、紫外光照射手段(111)の各照射部の半径位置とスピンドルモータ(123)の回転速度から計算される。
【0119】
続いて、光ディスク(100)のレーベル記録面(100a)への画像記録動作が開始される。光ディスク(100)のレーベル記録面(100a)への画像記録動作は、使用者から既に受け取っている情報を基に、まずコントローラ(131)がディジタル信号処理部(133)に指示を出し、それが紫外線照射駆動手段(137)を介して、紫外光照射手段(111)の順に伝わり、紫外光照射手段(111)の所望の照射部が点灯することにより行なわれる。
【0120】
光ディスク(100)が1回転することにより、光ディスク(100)のレーベル記録面(100a)に画像が記録される。ここで、紫外光照射手段(111)の記録パワーの出力に限界がある場合には、同一箇所に複数回の記録動作を行なう重ね記録を行なうために、光ディスク(100)を数回転させ、同じ箇所に重ね記録するように構成すればよい。
【0121】
そして、光ディスク(100)のレーベル記録面(100a)に画像が記録した後、画像を安定化させる動作に入る。画像の安定化は、加熱手段(110)を会合に必要な所定温度に昇温し、スピンドルモータ(123)を駆動させ、光ディスク(100)を回転させ、加熱手段(110)の下を通過させる。1度の通過により会合に必要な所定温度まで昇温される場合には、光ディスク(100)の回転は1度でよいが、加熱手段(110)のパワーによれば、複数回、光ディスク(100)を回転させ安定化させればよい。
【0122】
次に、本発明の第3の実施形態につき説明する。第3の実施形態は、図7に示すように、上述の画像表示媒体に対し、部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段(24)と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する第二加熱手段(25b)、および形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する第一加熱手段(25a)を備えたものである。
【0123】
図7は、本発明の第3の実施形態を示し、シート状の画像表示媒体をモノクロ画像形成および消去を行なう画像形成装置の一例を示す模式図である。
【0124】
本発明にかかるシート状の画像表示媒体(1)が画像形成装置(20)のシート載置台(28)上にセットされる。画像表示媒体(1)は、基体(10)上に本発明にかかるフォトクロミック化合物を含む表示層が設けられている。基体(10)の色は白色であり、フォトクロミック化合物が発色していない状態においては、画像表示媒体(1)は白色を呈している。
【0125】
画像表示媒体(1)が挿入口(21)から搬送ローラ(22)によって装置(20)内に搬送される。必要に応じて第一加熱手段(25a)により表示層を画像の消去に必要な所定温度に昇温して画像を消去する。そして、紫外光照射手段(24)により、形成したい画像に対応させて部分的に紫外光を照射して発色させることによりモノクロ画像を形成する。
【0126】
紫外光照射手段(24)により、表示層にモノクロ画像が形成された画像表示媒体(1)は、搬送ローラ(22)により、更に送られ、第2の加熱手段(25b)により、会合に必要な所定温度に昇温して画像が安定化される。
【0127】
第2の加熱手段(25b)により、画像の安定化処理が終わった画像表示媒体(1)は、搬送ローラ(23)により、搬送され、排出口(29)より排出され、排紙トレイ(27)上に排出される。
【0128】
例えば、このような構成で装置を作製することで、モノクロ画像の形成及び消去が可能となる。
【0129】
上記した構成例では消去用の第一加熱手段(25a)と画像安定化用の第二加熱手段(25b)をそれぞれ別に設けたが、一つの加熱手段のみを用いて消去工程および安定化工程のそれぞれに必要な温度に加熱して使い分けても良い。その場合、画像表示媒体(1)は搬送されながら加熱手段による消去工程および紫外光照射手段(24)による画像形成工程を経た後に、再び加熱手段に搬送されて安定化工程が行なわれるように装置を構成することが必要となるが、様々な構成が考えられる。
【0130】
次に、本発明の第4の実施形態につき説明する。この実施形態は、図8に示すように、上述の表示層が形成された光ディスクレーベル記録面(100a)に対し、部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段(111)と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する第二加熱手段(125b)、および形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する第一加熱手段(125a)を備えた装置を構築することである。
【0131】
装置の構成例としては、図3及び図4に示したものと同様に構成される。図4及び図5の構成と異なるところは、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する第二加熱手段(125b)、および形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する第一加熱手段(125a)を有することである。
【0132】
尚、図4及び図5に示したものと同じ構成で、同一の加熱手段を消去工程および安定化工程に必要なそれぞれの温度に加熱することで使い分けるようにしてもよい。この場合、例えばまず必要に応じて表示層を画像の消去に必要な所定温度に昇温してディスクの回転を制御して画像を消去する。次に、紫外光照射手段により、形成したい画像に対応させて部分的に紫外光を照射して発色させることによりモノクロ画像を形成する。次に加熱手段により会合に必要な所定温度に昇温して画像を安定化させることでモノクロ画像の形成および消去が可能となる。
【0133】
次に、本発明の第5の実施形態につき説明する。この実施形態は、図9に示すように、上述の画像表示媒体(1)に対し、表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段(24)と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段(26)、および画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段(25)を備えて構成するものである。
【0134】
図9を用いて、この第5の実施形態の構成例および動作を説明する。
【0135】
本発明にかかるシート状の画像表示媒体(1)が画像形成装置(20)のシート載置台(28)上にセットされる。画像表示媒体(1)は、基体(10)上に本発明にかかるフォトクロミック化合物を含む表示層が設けられている。基体(10)の色は白色であり、フォトクロミック化合物が発色していない状態においては、画像表示媒体(1)は白色を呈している。
【0136】
画像表示媒体(1)が挿入口(21)から搬送ローラ(22)によって装置(20)内に搬送される。必要に応じて加熱手段(25)により表示層を画像の消去に必要な所定温度に昇温して画像を消去する。そして、紫外光照射手段(24)により、表示層中に含まれる全てのフォトクロミック化合物を発色させる。
【0137】
そして、搬送ローラ(22)により、発色された画像表示媒体(1)は、可視光照射手段(26)へ送られる。可視光照射手段(26)により、形成したい画像に対応させて、発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を部分的に照射して、図1に示すように、フォトクロミック化合物を選択的に消色させる。選択的に消色させることにより、所望の画像が形成される。
【0138】
次に、加熱手段(25)により、表示層を会合に必要な所定温度に昇温して画像を安定化させ、排出口(29)から装置外に排出する。例えば、このような構成で装置を作製することでモノクロ画像または多色画像の形成が可能となる。
【0139】
次に、本発明の第6の実施形態を説明する。本実施形態は図10に示すように、上述の表示層が形成された光ディスクレーベル記録面(100a)に対し、表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段(111)と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段(126)、および画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段(110)を備えて構成される。
【0140】
図10を用いて、この第6の実施形態の装置の構成例および動作を説明する。
【0141】
例えば、既存の光ディスクドライブ装置のように、光ディスク(100)を固定し、さらに回転の制御が可能な装置をベースに用いる。光ディスク(100)の情報記録面と反対側の面にレーベル記録面(100a)が設けられる。このレーベル記録面(100a)には、上述した本発明にかかる画像記録媒体が設けられている。この画像記録媒体(1)としては、カラー表示が可能に構成する。図1に示すように、画像表示媒体1は、第一、第二、第三の感光層(11)、(12)、(13)を有するものと同様に構成されている。なお、第1の感光層(11)は、極大吸収波長が400nm以上500nm未満の範囲にある上記したフォトクロミック化合物を含む層、第2の感光層(12)は、極大吸収波長が500nm以上600nm未満の範囲にある上記したフォトクロミック化合物を含む層、第3の感光層(13)は、極大吸収波長が400nm以上500nm未満の範囲にある上記したフォトクロミック化合物を含む層で構成されている。このようにして形成した感光層は無色であり、基体(10)の色が白である。この画像表示媒体(1)は観察者には白と認識される。
【0142】
そして、このレーベル記録面(100a)に対向して加熱手段(110)、紫外光照射手段(111)、可視光照射手段(126)を設ける。可視光照射手段(126)は、カラー表示を行なうために、それぞれの極大吸収波長に対応した3種類の可視光を照射を照射することができるように構成されている。例えば、3種類の発光ダイオードアレイで構成される。例えば、第1の発光ダイオードアレイとしては、中心波長460nm、半値幅10nmの可視光照射し、第2の発光ダイオードアレイとしては、中心波長560nm、半値幅10nmの可視光を照射し、発光ダイオードアレイとしては、中心波長660nm、半値幅10nmの可視光を照射できるように構成すればよい。上記した3種類の発光ダイオードアレイを対応する画像データに基づき照射することにより、照射された可視光に吸収波長を有する表示層が選択的に消色され、カラー画像が表示される。
【0143】
まず、光ディスク(100)を図中矢印方向に回転させ、紫外光照射手段(111)により、形成したい画像に対応させて部分的に紫外光を照射して発色させると、3つの表示層が全て発色し、黒色となる。次に、可視光照射手段(126)により、形成したい画像に対応させて発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を部分的に照射してフォトクロミック化合物を選択的に消色することにより、所望の画像を形成する。
【0144】
その後、加熱手段(110)により、会合に必要な所定温度に昇温して画像を安定化させることでモノクロ画像または多色画像の形成が可能となる。
【0145】
次に、上記した装置を光ディスクドライブ装置に適用した第6の実施形態につき、図11のブロック図に従い説明する。基本構成は図5に示したものと同じであるが、図5に示したものは紫外光照射手段(111)の照射により、画像記録を行なっていたが、この図11に示すものは、可視光照射手段(126)にて、画像データに基づく画像記録を行なっている。なお、図5と同じ構成については同じ符号を付し、説明の重複を避けるために、ここでは、その説明を省略する。
【0146】
図11は、本発明の第6実施の形態における画像記録装置を設けた光ディスク装置の構成を示すブロック図である。
【0147】
図11において、(120)はドライブ機構部、(123)はスピンドルモータ、(124)は光ピックアップ、(127)はフィード部、(111a)は紫外光照射手段、(126)は可視光照射手段、(125)は加熱手段、(128)は第1アナログ処理部、(129)はサーボ処理部、(130)はモータ駆動部、(131)はコントローラ、(132)はレーザ駆動部、(133)はディジタル信号処理部、(134)はバッファメモリ、(137a)は可視光駆動部、(100)は光ディスクである。
【0148】
図5にした実施形態は、紫外光照射手段にて、画像データの記録を行なっている。このため、画素ドットに対応してオンオフ可能なように構成されている。これに対し、図11に示す実施形態においては、紫外光照射手段(111a)は、画素ドットに関係なく、画像表示媒体(1)全体を発色させればよい。このため、水銀ランプ等で光ディスク(100)の半径方向をライン状に照射できるようなものであればよい。そして、この実施形態においては、画像データに基づく光照射は、可視光照射手段(126)にて行なう。このため、上述したように、可視光照射手段(126)は、カラー表示を行なうために、それぞれの極大吸収波長に対応した3種類の可視光を照射を照射することができるように構成されている。この実施形態においては、第1の発光ダイオードアレイとして、中心波長460nm、半値幅10nmの可視光照射が可能なもの、第2の発光ダイオードアレイとして、中心波長560nm、半値幅10nmの可視光を照射が可能なもの、発光ダイオードアレイとして、中心波長660nm、半値幅10nmの可視光を照射が可能なものを用意し、この3つの発光ダイオードアレイで可視光照射手段(126)を構成している。この可視光照射手段(126)は、可視光駆動部(137a)から与えられ駆動信号により、画像データに対応した発光ダイオードアレイの各ドットの点灯制御が行なわれる。
【0149】
次に、光ディスク(100)のレーベル記録面への画像記録動作につき説明する。光ディスク装置は、光ディスク(100)が挿入されると、スピンドルモータ(123)を回転させ、起動処理を開始し、フォーカスサーボ、トラッキングサーボをかけ、ディスク判別を行なう。
【0150】
次に、使用者の指示により、レーベル記録面(100a)への可視画像記録動作を行なう。レーベル記録面(100a)への画像記録動作では、最初にディスク回転速度の設定が行なわれる。
【0151】
光ディスク(100)の回転速度の設定は,使用者の各種入力情報がホスト装置からディジタル信号処理部(133)を介してコントローラ(131)に伝えられ、コントローラ(131)はその情報を基に、サーボ処理部(129)を介して第1モータ駆動部(130)へ指示を出し、スピンドルモータ(123)を動作させる。また、コントローラ(131)は、紫外光照射手段(111a)、可視光照射手段(126)へ情報を伝え、紫外光照射手段(111a)、可視光照射手段(126)の点灯制御動作を開始する。
【0152】
次に、コントローラ(131)は、スピンドルモータ(123)の動作状況から各記録位置線速度検出を行なう。記録位置線速度検出は、可視光照射手段(126)の各照射部の半径位置とスピンドルモータ(123)の回転速度から計算される。
【0153】
続いて、光ディスク(100)のレーベル記録面(100a)への画像記録動作が開始される。光ディスク(100)のレーベル記録面(100a)への画像記録動作は、まず、紫外光照射手段(11a)により、レーベル記録面(100a)に紫外線を照射する。紫外線照射により、3つの表示層が全て発色し、黒色となる。紫外光照射手段(111a)は、光ディスク(100)が、紫外光照射手段(111a)において、1回転したことを検出すると、その照射が停止する。このように制御することで、可視光照射手段(126)で消色されたドットが再発色することを防止している。
【0154】
そして、使用者から既に受け取っている情報を基に、まずコントローラ(131)がディジタル信号処理部(133)に指示を出し、それが可視光駆動部(137a)を介して、可視光照射手段(126)の順に伝わり、可視光照射手段(126)の所望の発光ダイオードが点灯することにより、照射された可視光に吸収波長を有する表示層が選択的に消色され、カラー画像又はモノクロ画像が表示される。
【0155】
光ディスク(100)が1回転することにより、光ディスク(100)のレーベル記録面(100a)に画像が記録される。ここで、可視光照射手段(126)の記録パワーの出力に限界がある場合には、同一箇所に複数回の記録動作を行なう重ね記録を行なうために、光ディスク(100)を数回転させ、同じ箇所に重ね記録するように構成すればよい。
【0156】
そして、光ディスク(100)のレーベル記録面(100a)に画像が記録した後、画像を安定化させる動作に入る。画像の安定化は、加熱手段(125)を会合に必要な所定温度に昇温し、スピンドルモータ(123)を駆動させ、光ディスク(100)を回転させ、加熱手段(125)の下を通過させる。1度の通過により会合に必要な所定温度まで昇温される場合には、光ディスク(1)の回転は1度でよいが、加熱手段(125)のパワーによれば、複数回、光ディスク(100)を回転させ安定化させればよい。加熱手段(125)はセラミックヒータを用い、画像表示媒体の表示層をそれぞれ80℃および45℃に昇温できるように、画像表示媒体の搬送速度によってその温度が制御されるように構成している。
【0157】
次に、本発明の第7の実施形態は、図12に示すように、上述の画像表示媒体に対し、表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段(24)と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段(26)と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する第二加熱手段(25b)、および形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する第一加熱手段(25a)を備えたものである。
【0158】
図12は、本発明の第7の実施形態を示し、シート状の画像表示媒体を多色画像形成又はモノクロ画像形成および消去を行なう画像形成装置の一例を示す模式図である。
【0159】
本発明にかかるシート状の画像表示媒体(1)が画像形成装置(20)のシート載置台(28)上にセットされる。画像表示媒体(1)は、基体(10)上に本発明にかかるフォトクロミック化合物を含む3つの表示層が積層して設けられている。基体(10)の色は白色であり、フォトクロミック化合物が発色していない状態においては、画像表示媒体(1)は白色を呈している。
【0160】
画像表示媒体(1)が挿入口(21)から搬送ローラ(22)によって装置(20)内に搬送される。必要に応じて第一加熱手段(25a)により表示層を画像の消去に必要な所定温度に昇温して画像を消去する。そして、紫外光照射手段(24)により、紫外光を照射して、表示層に含まれる全てのフォトクロミック化合物を発色させる。
【0161】
可視光照射手段(26)により、発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を部分的に照射してフォトクロミック化合物を選択的に消色することにより、所望の画像を形成する。
【0162】
表示層に画像が形成された画像表示媒体(1)は、搬送ローラ(22)により、更に送られ、第2の加熱手段(25b)により、会合に必要な所定温度に昇温して画像が安定化される。
【0163】
第2の加熱手段(25b)により、画像の安定化処理が終わった画像表示媒体(1)は、搬送ローラ(23)により、搬送され、排出口(29)より排出され、排紙トレイ(27)上に排出される。
【0164】
例えばこのような構成で装置を作製することで、カラー画像又はモノクロ画像の形成および消去が可能となる。
【0165】
上記した構成例では消去用の第一加熱手段(25a)と画像安定化用の第二加熱手段(25b)をそれぞれ別に設けたが、一つの加熱手段のみを用いて消去工程および安定化工程のそれぞれに必要な温度に加熱して使い分けても良い。その場合、画像表示媒体(1)は搬送されながら加熱手段による消去工程および紫外光照射手段(24)による画像形成工程を経た後に、再び加熱手段に搬送されて安定化工程が行なわれるように装置を構成することが必要となるが、様々な構成が考えられる。
【0166】
次に、本発明の第8の実施形態につき説明する。この実施形態は、図13に示すように、上述の表示層が形成された光ディスクレーベル記録面(100a)に対し、表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段(111)と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段(126)と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する第二加熱手段(125b)、および形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する第一加熱手段(125a)を備えた装置を構築することである。
【0167】
装置の構成例としては、図10及び図11に示したものと同様に構成される。図10及び図11の構成と異なるところは、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する第二加熱手段(125b)、および形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する第一加熱手段(125a)を有することである。
【0168】
装置の構成例としては図12に示したのと同様の構成で、同一の加熱手段を消去工程および安定化工程に必要なそれぞれの温度に加熱することで使い分けるようにしてもよい。この場合、例えばまず必要に応じて表示層を画像の消去に必要な所定温度に昇温して光ディスク(100)の回転を制御して画像を消去する。次に、紫外光照射手段(111)により、表示層中に含まれる全てのフォトクロミック化合物を発色させ、次に可視光照射手段(126)により、形成したい画像に対応させて発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を部分的に照射してフォトクロミック化合物を選択的に消色することにより、所望の画像を形成する。次に、加熱手段により会合に必要な所定温度に昇温して画像を安定化させることでモノクロ画像または多色画像の形成が可能となる。
【0169】
加熱手段については、図13に示すように消去工程用および安定化工程用の専用の加熱手段を1つずつ設ける構成としてもよい。
【0170】
本発明の第9の実施形態は、図14に示すように、上述の画像表示媒体に対し、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段(25)を備えた装置を構成するものである。
【0171】
図14を用いて装置の構成例および動作を説明する。
【0172】
画像表示媒体(1)が挿入口(21)から搬送ローラ(22)によって装置内に搬送されると、加熱手段(25)により表示層を画像の消去に必要な所定温度に昇温して画像が消去されて、排出口(29)から装置外に排出される。また別の構成例として、図15に示すように消去工程がなされた複数の画像表示媒体(1)が装置内に保管され、必要に応じて装置外に取り出されるような構成としてもよい。
【0173】
本発明の第10の実施形態は、図16に示すように、上述の表示層が形成された光ディスクレーベル記録面(100a)に対し、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段(110)を備えた装置を構成するものである。
【0174】
図16を用いて装置の構成例および動作を説明する。既存の光ディスクドライブのように、光ディスク(100)を固定しさらに回転の制御が可能な装置をベースに用い、加熱手段(110)を設ける。画像を消去したいディスク(100)を装置にセットして、加熱手段(110)により表示層を画像の消去に必要な所定温度に昇温してディスクの回転を制御して画像を消去する。
【0175】
またはディスクの回転機構をもたない、図14および図15と同様の構成の装置を用いて消去することもできる。
【実施例】
【0176】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
【0177】
(実施例1)
フォトクロミック化合物として、8’−ブロモ−1,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−1−オクタデシル−5’−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−インドール−2,3’−[3H]ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン](以下、「PC1」と記す。)を用い、長鎖構造化合物としてn−オクタデカンを用い、ポリマーとしてポリメタクリル酸メチルを用いた。20重両部のPC1に対し、n−オクタデカンを20重量部添加し、ポリメタクリル酸メチルを80重量部添加した。溶媒としてトルエンを用い、塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜(2μm)を作製した。
【0178】
光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、300〜400nmの範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
【0179】
これに高圧水銀ランプから取り出した366nmの紫外光を照射したところ青に発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は630nmであった。これをヒートローラーにより45℃に加熱処理したところ、色相がシアン色に変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は645nmであった。
【0180】
これを再びヒートローラーにより一時的に80℃に加熱処理したところ、無色に戻り、可視域に吸収は見られなかった。
【0181】
次に、上と同様の処方によるキャスト膜を白色PET(ポリエチレンテレフタレート)基板(厚さ188μm)上に形成し、さらに保護層としてPVA(ポリビニルアルコール)膜(2μm)を形成し、画像表示媒体を作製した。このようにして形成した表示層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【0182】
次に、この画像表示媒体の表示層の一部に、366nmの紫外光を再び照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラーにより45℃に加熱処理して、シアン色に変化させ、10万Lxの白色光を24時間照射しても発色状態に全く変化が見られなかった。さらに白色光を継続して照射してトータルで500時間照射したところ、発色濃度の若干の低下が見られた。
【0183】
またこの画像表示媒体の表示層の別の一部に対し、上述のように366nmの紫外光の照射による発色、45℃の加熱処理による定着、および80℃の加熱処理による消去のサイクルを100回繰り返して行なったが、劣化は全く生じず、良好な繰り返し耐久性が確認された。
【0184】
(実施例2)
フォトクロミック化合物としてPC1を用い、長鎖構造化合物として1,3−ジドデシルウレアを用い、ポリマーとしてポリメタクリル酸メチルを用いた。20重両部のPC1に対し、1,3−ジドデシルウレアを20重量部添加し、ポリメタクリル酸メチルを80重量部添加した。溶媒としてトルエンを用い、塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜(2μm)を作製した。
【0185】
光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、300〜400nmの範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
【0186】
これに高圧水銀ランプから取り出した366nmの紫外光を照射したところ青紫に発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は630nmであった。これをヒートローラーにより45℃に加熱処理したところ、色相がシアン色に変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は645nmであった。
【0187】
これを再びヒートローラーにより一時的に80℃に加熱処理したところ、無色に戻り、可視域に吸収は見られなかった。
【0188】
次に、上と同様の処方によるキャスト膜を白色PET(ポリエチレンテレフタレート)基板(厚さ188μm)上に形成し、さらに保護層としてPVA(ポリビニルアルコール)膜(2μm)を形成し、画像表示媒体を作製した。このようにして形成した表示層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【0189】
次に、この画像表示媒体の表示層の一部に、366nmの紫外光を再び照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラーにより45℃に加熱処理して、シアン色に変化させ、10万Lxの白色光を500時間照射しても発色状態に全く変化が見られなかった。
【0190】
またこの画像表示媒体の表示層の別の一部に対し、上述のように366nmの紫外光の照射による発色、45℃の加熱処理による定着、および80℃の加熱処理による消去のサイクルを100回繰り返して行なったが、劣化は全く生じず、良好な繰り返し耐久性が確認された。
【0191】
(実施例3)
フォトクロミック化合物として、8’−ブロモ−5−クロロ−1,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−1−オクタデシル−5’−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−インドール−2,3’−[3H]ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン](以下、「PC2」と記す。)を用い、長鎖構造化合物として1,3−ジドデシルウレアを用い、ポリマーとしてポリメタクリル酸メチルを用いた。20重両部のPC2に対し、1,3−ジドデシルウレアを20重量部添加し、ポリメタクリル酸メチルを80重量部添加した。溶媒としてトルエンを用い、塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜(2μm)を作製した。
【0192】
光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、300〜400nmの範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
【0193】
これに高圧水銀ランプから取り出した366nmの紫外光を照射したところ青紫に発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は570nmであった。これをヒートローラーにより45℃に加熱処理したところ、色相がマゼンタ色に変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は532nmであった。
【0194】
これを再びヒートローラーにより一時的に80℃に加熱処理したところ、無色に戻り、可視域に吸収は見られなかった。
【0195】
次に、上と同様の処方によるキャスト膜(2μm)を白色PET(ポリエチレンテレフタレート)基板(厚さ188μm)上に形成し、さらに保護層としてPVA(ポリビニルアルコール)膜(2μm)を形成し、画像表示媒体を作製した。このようにして形成した表示層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【0196】
次に、この画像表示媒体の表示層の一部に、366nmの紫外光を再び照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラーにより45℃に加熱処理して、マゼンタ色に変化させ、10万Lxの白色光を500時間照射しても発色状態に全く変化が見られなかった。
【0197】
またこの画像表示媒体の表示層の別の一部に対し、上述のように366nmの紫外光の照射による発色、45℃の加熱処理による定着、および80℃の加熱処理による消去のサイクルを100回繰り返して行なったが、劣化は全く生じず、良好な繰り返し耐久性が確認された。
【0198】
(実施例4)
フォトクロミック化合物として、PC1およびPC2を用い、長鎖構造化合物としては1,3−ジドデシルウレアを用い、ポリマーとしてポリメタクリル酸メチルを用いた。20重量部ずつのPC1およびPC2に対し、1,3−ジドデシルウレアを20重量部添加し、ポリメタクリル酸メチルを80重量部添加した。溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して、白色PET(ポリエチレンテレフタレート)基板(厚さ188μm)上にキャスト膜(2μm)を形成し、さらに保護層としてPVA(ポリビニルアルコール)膜(2μm)を形成して画像表示媒体を作製した。このようにして形成した表示層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【0199】
この画像表示媒体の表示層に366nmの紫外光を照射するとPC1、PC2ともに発色し、青緑色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び表示層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【0200】
この画像表示媒体に、再び366nmの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長630nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC1が選択的に消色され、照射部は青紫を呈した。また、別の一部に中心波長570nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC2が選択的に消色され、照射部は青を呈した。これらをヒートローラーにより45℃に加熱処理したところ、青紫色だった部分はマゼンタを呈し、青色だった部分はシアンを呈した。これらに10万Lxの白色光を500時間照射しても色相および色濃度に全く変化が見られなかった。
【0201】
またこの画像表示媒体の表示層の別の一部に対し、上述のように366nmの紫外光の照射による発色、45℃の加熱処理による定着、および80℃の加熱処理による消去のサイクルを100回繰り返して行なったが、劣化は全く生じず、良好な繰り返し耐久性が確認された。
【0202】
(実施例5)
フォトクロミック化合物として、8’−ブロモ−1,3−ジヒドロ−5−(ジメチルアミノ)−3,3−ジメチル−1−オクタデシル−5’−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−インドール−2,3’−[3H]ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン](以下、「PC3」と記す。)を用い、長鎖構造化合物としてオクタデカノン酸オクタデカノイルアミドを用い、ポリマーとしてポリメタクリル酸メチルを用いた。20重両部のPC3に対し、オクタデカノン酸オクタデカノイルアミドを20重量部添加し、ポリメタクリル酸メチルを80重量部添加した。溶媒としてトルエンを用い、塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜(2μm)を作製した。光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、300〜400nmの範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
【0203】
これに高圧水銀ランプから取り出した366nmの紫外光を照射したところ赤色に発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は495nmであった。これをヒートローラーにより45℃に加熱処理したところ、色相が黄色に変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は465nmであった。
【0204】
これを再びヒートローラーにより一時的に80℃に加熱処理したところ、無色に戻り、可視域に吸収は見られなかった。
【0205】
次に、上と同様の処方によるキャスト膜(2μm)を白色PET(ポリエチレンテレフタレート)基板(厚さ188μm)上に形成し、さらに保護層としてPVA(ポリビニルアルコール)膜(2μm)を形成し、画像表示媒体を作製した。このようにして形成した表示層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【0206】
次に、この画像表示媒体の表示層の一部に366nmの紫外光を再び照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラーにより45℃に加熱処理したところ、表示層の色相が黄色に変化し、これに10万Lxの白色光を24時間照射しても発色状態に全く変化が見られなかった。
【0207】
またこの画像表示媒体の表示層の別の一部に対し、上述のように366nmの紫外光の照射による発色、45℃の加熱処理による定着、および80℃の加熱処理による消去のサイクルを100回繰り返して行なったが、劣化は全く生じず、良好な繰り返し耐久性が確認された。
【0208】
20重量部のPC1に対し、1,3−ジドデシルウレアを20重量部添加し、ポリメタクリル酸メチルを80重量部添加した。溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して、白色PET(ポリエチレンテレフタレート)基板(厚さ188μm)上にキャスト膜(2μm)を形成し、PVAによる中間層(2μm)を介して、その上に、20重量部のPC2に対し、1,3−ジドデシルウレアを20重量部添加し、ポリメタクリル酸メチルを80重量部添加した。溶媒としてトルエンを用いた塗布液によるキャスト膜(2μm)を形成し、さらに、PVAによる中間層(2μm)を介して、その上に、20重量部のPC3に対し、オクタデカノン酸オクタデカノイルアミドを20重量部添加し、ポリメタクリル酸メチルを80重量部添加し、溶媒としてトルエンを用いた塗布液によるキャスト膜(2μm)を形成し、さらに保護層としてPVA膜(2μm)を形成して画像表示媒体を作製した。このようにして形成した表示層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【0209】
この画像表示媒体の表示層に、366nmの紫外光を照射するとPC1、PC2、PC3すべてが発色し、黒色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び表示層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【0210】
この画像表示媒体に、再び366nmの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長500nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC3が選択的に消色され、照射部は青緑色を呈した。また、別の一部に中心波長570nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC2が選択的に消色され、照射部は青紫色を呈した。また、別の一部に中心波長630nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC1が選択的に消色され、照射部は赤紫色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び表示層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【0211】
この画像表示媒体に、再び366nmの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長500nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC3が選択的に消色され、照射部は青緑色を呈した。また、別の一部に中心波長570nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC2が選択的に消色され、照射部は青紫色を呈した。また、別の一部に中心波長630nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC1が選択的に消色され、照射部は赤紫色を呈した。これらをヒートローラーにより45℃に加熱処理したところ、青緑色だった部分は青色を呈し、青紫色だった部分は緑色を呈し、赤紫色だった部分は赤色を呈した。これらに10万Lxの白色光を500時間照射しても色相および色濃度に全く変化が見られなかった。
【0212】
またこの画像表示媒体の表示層の別の一部に対し、上述のように366nmの紫外光の照射による発色、45℃の加熱処理による定着、および80℃の加熱処理による消去のサイクルを100回繰り返して行なったが、劣化は全く生じず、良好な繰り返し耐久性が確認された。
【0213】
(実施例6)
図7に示す構成の画像形成および画像消去が可能な装置を作製した。画像消去用の第一加熱手段(25a)及び画像安定化用の第二加熱手段(25b)はともにセラミックヒータを用い、画像表示媒体の表示層をそれぞれ80℃および45℃に昇温できるように、画像表示媒体の搬送速度によってその温度が制御されるように構成した。紫外光照射手段としてはUV−LEDアレイ(380nm、200dpi)を用いた。
【0214】
本実施例で作製した装置を用い、実施例2および実施例5で作製した画像表示媒体に対して画像を形成したところ、それぞれシアン色および黒のモノクロ画像が形成され、これらに10万Lxの白色光を500時間照射しても色相および色濃度に全く変化が見られなかった。またこれらの画像表示媒体には100回以上も画像を書き換えることが可能であった。
【0215】
(実施例7)
図4に示す構成の画像形成および画像消去が可能な装置を作製した。画像消去用の第一加熱手段及び画像安定化用の第二加熱手段はともにセラミックヒータを用い、画像表示媒体の表示層をそれぞれ80℃および45℃に昇温できるように、画像表示媒体の搬送速度によってその温度が制御されるように構成した。紫外光照射手段としてはブラックライトを用い、可視光照射手段としてはRGB−LEDアレイ(500nm、570nm、640nm、200dpi)を用いた。
【0216】
実施例5で作製した画像表示媒体に対し、本実施例で作製した装置を用いて画像を形成したところ、フルカラー画像が形成され、これらに10万Lxの白色光を500時間照射しても色相および色濃度に全く変化が見られなかった。またこれらの画像表示媒体には100回以上も画像を書き換えることが可能であった。
【0217】
(実施例8)
既存の光ディスクドライブ装置を利用し、図4に示すように加熱手段(110)および紫外光照射手段(111)を設け、またディスクの回転速度の制御が可能なように改造を施し、光ディスク状の画像表示媒体に対する画像形成および画像消去が可能な装置を作製した。加熱手段としてはセラミックヒータを用い、画像消去工程には表示層を80℃に昇温できるように、画像安定化工程には表示層を45℃に昇温できるように温度の制御がなされるようにした。紫外光照射手段(111)には、UV−LEDアレイ(380nm、200dpi)を用いた。画像形成(書き換え)の手順としては、まず加熱手段により画像消去工程が行なわれ、続いて紫外光照射手段により画像形成工程が行なわれ、最後に加熱手段により画像安定化工程が行なわれるようにした。
【0218】
本実施例で作製した装置を用い、実施例3および実施例5の要領で光ディスクのレーベル記録面上に表示層を形成して作製した画像表示媒体に対して画像を形成したところ、それぞれマゼンタ色および黒のモノクロ画像が形成され、これらに10万Lxの白色光を500時間照射しても色相および色濃度に全く変化が見られなかった。またこれらの画像表示媒体には100回以上も画像を書き換えることが可能であった。
【0219】
(実施例9)
既存の光ディスクドライブ装置を利用し、図10に示すように加熱手段(110)、紫外光照射手段(111)および可視光照射手段(126)を設け、またディスクの回転速度の制御が可能なように改造を施し、光ディスク状の画像表示媒体に対する画像形成および画像消去が可能な装置を作製した。加熱手段(110)としてはセラミックヒータを用い、画像消去工程には表示層を80℃に昇温できるように、画像安定化工程には表示層を45℃に昇温できるように温度の制御がなされるようにした。紫外光照射手段(111)としてはUV−LED(380nm)を用い、可視光照射手段(126)としてはRGB−LEDアレイ(500nm、570nm、640nm、200dpi)を用いた。画像形成(書き換え)の手順としては、まず加熱手段(110)により画像消去工程が行なわれ、続いて紫外光照射手段(111)による全面発色および可視光照射手段(126)による選択消色により画像形成工程が行なわれ、最後に加熱手段により画像安定化工程が行なわれるようにした。
【0220】
本実施例で作製した装置を用い、実施例5の要領で光ディスクのレーベル記録面上に表示層を形成して作製した画像表示媒体に対して画像を形成したところ、フルカラー画像が形成され、これらに10万Lxの白色光を500時間照射しても色相および色濃度に全く変化が見られなかった。またこれらの画像表示媒体には100回以上も画像を書き換えることが可能であった。
【0221】
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した実施の形態の説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【産業上の利用可能性】
【0222】
本発明は、所謂電子ペーパ、CD、DVDのレーベル面などに利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【0223】
【図1】本発明に用いられる画像表示媒体の構成を示す模式図である。
【図2】フォトクロミック化合物の吸光度と波長との関係を示す模式図である。
【図3】本発明の画像形成装置の第1の実施形態を示し、シート状の画像表示媒体をモノクロ画像形成を行なう画像形成装置を示す模式図である。
【図4】本発明の画像形成装置の第2の実施形態を示し、光ディスクレーベル記録面に画像を形成する装置を示す模式図である。
【図5】本発明の画像形成装置の第2の実施形態を示し、光ディスクドライブ装置に本発明の画像記録装置を設けた装置を示すブロック図である。
【図6】レーベル記録面の記録トラックの概念図である。
【図7】本発明の第3の実施形態を示し、シート状の画像表示媒体をモノクロ画像形成および消去を行なう画像形成装置を示す模式図である。
【図8】本発明の画像形成装置の第4の実施形態を示し、光ディスクレーベル記録面に画像を形成する装置を示す模式図である。
【図9】本発明の第5の実施形態を示し、シート状の画像表示媒体をモノクロ画像形成および消去を行なう画像形成装置を示す模式図である。
【図10】本発明の画像形成装置の第6の実施形態を示し、光ディスクレーベル記録面に画像を形成する装置を示す模式図である。
【図11】本発明の画像形成装置の第6の実施形態を示し、光ディスクドライブ装置に本発明の画像記録装置を設けた装置を示すブロック図である。
【図12】本発明の第7の実施形態を示し、シート状の画像表示媒体を多色画像形成又はモノクロ画像形成および消去を行なう画像形成装置を示す模式図である。
【図13】本発明の画像形成装置の第8の実施形態を示し、光ディスクレーベル記録面に画像を形成する装置を示す模式図である。
【図14】本発明の画像消去装置を示す模式図である。
【図15】本発明の画像消去装置を示す模式図である。
【図16】本発明の画像消去装置を示す模式図である。
【符号の説明】
【0224】
1 画像表示媒体
10 支持基体
11 表示層
12 表示層
13 表示層
20 装置
21 挿入口
22 搬送ローラ
23 搬送ローラ
24 紫外光照射手段
25 加熱手段
25a 第一加熱手段
25b 第二加熱手段
26 可視光照射手段
27 排紙トレイ
28 シート載置台
29 排出口
100 光ディスク
100a 光ディスクレーベル記録面
110 加熱手段
111 紫外光照射手段
111a 紫外光照射手段
120 ドライブ機構部
123 スピンドルモータ
124 光ピックアップ
125 加熱手段
125a 第一加熱手段
125b 第二加熱手段
126 可視光照射手段
127 フィード部
128 第1アナログ処理部
129 サーボ処理部
130 モータ駆動部
131 コントローラ
132 レーザ駆動部
133 ディジタル信号処理部
134 バッファメモリ
137 照射手段駆動部
137a 可視光駆動部

【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式(I)で表わされるフォトクロミック化合物および炭素数12以上の長鎖化合物を含むことを特徴とするフォトクロミック組成物。
【化1】

(ただし、R、Rは独立して、炭素数12以上のアルキル基、アルカノイルオキシメチル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルフェニル基から選ばれるものであり、R〜R14は独立して水素または置換基である。)
【請求項2】
前記一般式(I)で表わされるフォトクロミック化合物および下記一般式(II)で表わされる長鎖構造を有する化合物を含むことを特徴とする請求項1に記載のフォトクロミック組成物。
【化2】

(ただし、R15、R16は独立して水素またはアルキル基であり、Xは水素結合性または会合性を有する構造であり、全体としての炭素数が12以上の長鎖構造である。)
【請求項3】
請求項1又は2に記載のフォトクロミック組成物による表示層が支持基体上に形成されていることを特徴とする画像表示媒体。
【請求項4】
会合状態における色相が異なる2種以上のフォトクロミック化合物を表示層中に含むことを特徴とする請求項3に記載の画像表示媒体。
【請求項5】
会合状態においてイエローの色相を示す第1のフォトクロミック化合物と、マゼンタの色相を示す第2のフォトクロミック化合物と、シアンの色相を示す第3のフォトクロミック化合物とを表示層中に含むことを特徴とする請求項4に記載の画像表示媒体。
【請求項6】
前記表示層が、第1のフォトクロミック化合物のみを含む表示層と、第2のフォトクロミック化合物のみを含む表示層と、第3のフォトクロミック化合物のみを含む表示層が積層された構造であることを特徴とする請求項5に記載の画像表示媒体。
【請求項7】
請求項3乃至6のいずれかに記載の画像表示媒体に対し、部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項8】
請求項3乃至6のいずれかに記載の画像表示媒体の部分を含む光ディスクレーベル記録面を有する光ディスクを回転駆動する回転駆動手段と、前記光ディスクレーベル記録面に部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項9】
請求項3乃至6のいずれかに記載の画像表示媒体に対し、部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段と、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項10】
請求項3乃至6のいずれかに記載の画像表示媒体の部分を含む光ディスクレーベル記録面を有する光ディスクを回転駆動する回転駆動手段と、前記光ディスクレーベル記録面の表示層に部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段と、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項11】
請求項3乃至6のいずれかに記載の画像表示媒体に対し、表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項12】
請求項3乃至6のいずれかに記載の画像表示媒体の部分を含む光ディスクレーベル記録面を有する光ディスクを回転駆動する回転駆動手段と、前記光ディスクレーベル記録面の表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項13】
請求項3乃至6のいずれかに記載の画像表示媒体に対し、表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段と、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項14】
請求項3乃至6のいずれかに記載の画像表示媒体の部分を含む光ディスクレーベル記録面を有する光ディスクを回転駆動する回転駆動手段と、前記光ディスクレーベル記録面の表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段と、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項15】
請求項3乃至6のいずれかに記載の画像表示媒体に対し、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段を備えることを特徴とする画像消去装置。
【請求項16】
請求項3乃至6のいずれかに記載の画像表示媒体の部分を含む光ディスクレーベル記録面に対し、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段を備えることを特徴とする画像消去装置。

【図1】
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【図2】
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【図3】
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【図4】
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【図5】
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【図6】
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【図7】
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【図8】
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【図9】
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【図10】
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【図11】
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【図12】
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【図13】
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【図14】
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【図15】
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【図16】
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【公開番号】特開2009−221384(P2009−221384A)
【公開日】平成21年10月1日(2009.10.1)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2008−68585(P2008−68585)
【出願日】平成20年3月17日(2008.3.17)
【出願人】(000006747)株式会社リコー (37,907)
【Fターム(参考)】