プラスチックレンズ用組成物およびレンズ、並びにそれらの製造方法
【構成】 式（１）で表されるイソアナート化合物と
（式中、Ｒ及びＲ’は、水素又はメチル基を示す。）
１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパンと、ヘキサメチレンジイソアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソアナート、シクロヘキシルイソアナート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソアナート、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド及び３，６−ジチアオクタン−１，８−ジメルカプタンからなる化合物群から選ばれた１種又は２種以上の化合物を第三成分としてなるウレタン樹脂系プラスチックレンズ用組成物、及びそれを重合して得られるレンズ、並びにレンズの製造方法。
【効果】 良好な光学物性をもち、比重が小さく、耐衝撃性に優れている。
（式中、Ｒ及びＲ’は、水素又はメチル基を示す。）
１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパンと、ヘキサメチレンジイソアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソアナート、シクロヘキシルイソアナート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソアナート、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド及び３，６−ジチアオクタン−１，８−ジメルカプタンからなる化合物群から選ばれた１種又は２種以上の化合物を第三成分としてなるウレタン樹脂系プラスチックレンズ用組成物、及びそれを重合して得られるレンズ、並びにレンズの製造方法。
【効果】 良好な光学物性をもち、比重が小さく、耐衝撃性に優れている。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、眼鏡用レンズ等の各種光学用レンズなどに用いられる良好な光学物性をもち、比重が小さく、耐衝撃性と染色性に優れたプラスチックレンズ、及び該レンズを製造するためのレンズ用組成物、さらにそれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。現在、これらの目的に広く用いられる樹脂としては、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（以下、Ｄ．Ａ．Ｃ と称す）をラジカル重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量であること、染色性に優れていること、切削性および研磨性等の加工性が良好であること等、種々の特徴を有している。
【０００３】しかしながら、この樹脂は、屈折率が無機レンズ（ｎｄ＝１．５２ ）に比べ、ｎｄ＝ １．５０と小さく、ガラスレンズと同等の光学特性を得るためには、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする必要があり、全体的に肉厚になることが避けられない。このため、より屈折率の高いレンズ用樹脂が望まれていた。
【０００４】Ｄ．Ａ．Ｃ 樹脂よりも屈折率が高いレンズとして、ウレタン系プラスチックレンズが知られている。本発明者らは、このウレタン系プラスチックレンズとして、例えば、特開昭６３−４６２１３号公報において、キシリレンジイソシアナート化合物とポリチオール化合物との重合物からなるウレタン系プラスチックレンズを提案した。
【０００５】しかしながら、このウレタン系プラスチックレンズはガラスに比べると、確かに比重が小さくなってはいるものの、１．３以上の比重を有しており、まだ充分に比重が小さいとは言えない。
【０００６】一方、本出願人は、特開平２−２７０８５９号公報中に、１，２−ビス（２−メルカプトメチルチオ）−３−メルカプトプロパン（以下、ＧＳＴと略す）とイソホロンジイソアナート（以下、ＩＰＤｉと略す）の組み合わせからなるウレタン樹脂系プラスチックレンズを開示している。この樹脂の比重は１．２３で充分に軽く、なおかつ高屈折率低分散で透明性に優れているため、プラスチックレンズ用樹脂として極めて有用な樹脂である。
【０００７】ところが、このＧＳＴとＩＰＤｉからなる樹脂及びプラスチックレンズは、耐衝撃性がガラスや一般のプラスチックレンズよりは優れているものの、他のウレタン系プラスチックレンズよりはやや劣る傾向にあるため、ハードコートや反射防止コートを施した場合には、耐衝撃性の点で不十分になっていた。更に、染色性もやや劣り、一般的な染色条件（分散染料−水混合液，９０〜９５℃）では、染まりにくいという問題点があった。
【０００８】その為、高屈折率低分散で、比重が小さく、上記のようなコートをかけてレンズにした場合でも、充分な耐衝撃性を有し、なおかつ、一般的な染色条件でも容易に染色できるプラスチックレンズの開発が強く求められていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＧＳＴとＩＰＤｉからなる樹脂と同等に優れた光学物性と小さい比重を有し、なおかつ耐衝撃性と染色性に優れたプラスチックレンズを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、驚くべきことに、式（１）（化２）で表されるイソアナート化合物と、
【００１１】
【化２】
【００１２】（式中、Ｒ及びＲ’は、水素又はメチル基を示す。）
ＧＳＴからなるウレタン系樹脂が、ＩＰＤｉ−ＧＳＴ樹脂と同等に優れた光学物性と小さい比重を有しながら、その樹脂よりも、はるかに優れた耐衝撃性を有する事を見出し、更にこの樹脂に特定の第３成分を加える事により、それらの優れた物性を損なうことなく、染色性を改良出来る事を見出し、本発明に到達した。
【００１３】即ち、本発明は、式（１）（化３）で表されるイソアナート化合物と
【００１４】
【化３】
【００１５】（式中、Ｒ及びＲ’は、水素又はメチル基を示す。）
１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパンと、第３成分を必須成分として、該第３成分が、ヘキサメチレンジイソアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソアナート、シクロヘキシルイソアナート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソアナート、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド及び３，６−ジチアオクタン−１，８−ジメルカプタンである化合物群から選ばれた１種又は２種以上の化合物からなるウレタン樹脂系プラスチックレンズ用組成物、及びそれらを重合して得られるウレタン樹脂系プラスチックレンズ、並びにそのレンズの製造方法に関するものである。
【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明のレンズ用組成物は、少なくとも式（１）で表されるイソシアナート化合物とＧＳＴと上記第３成分の１種又は２種以上を含むものである。
【００１７】式（１）で表されるイソアナート化合物としては、２つのイソアナート基の置換位置によりいくつかの異性体が存在するが、入手の容易さの点から、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソアナート（以下、ＨＭＤｉと略す）、４，４’−イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソアナート）（以下、ＩＰＣｉと略す）などが好ましく用いられる。
【００１８】ＧＳＴは、特開平２−２７０８５９号公報に記載の方法、即ち、エピハロヒドリンと２−メルカプトエタノールを反応させ、ついでチオ尿素を反応させる方法により、容易に製造される。
【００１９】本発明において、式（１）で表されるイソアナート化合物とＧＳＴの混合物に配合する第３成分は、ヘキサメチレンジイソアナート（ＨＤｉ）、トリメチルヘキサメチレンジイソアナート（ＴＭＤｉ）、シクロヘキシルイソアナート（ＣＨｉ）、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソアナート（ＴＭＸＤｉ）であるイソアナート化合物、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド（ＭＥＳ）及び３，６−ジチアオクタン−１，８−ジメルカプタン（ＤＴＭ）であるポリチオール化合物から選ばれた、１種又は２種以上である。これらの第三成分の化合物は市販品として容易に入手できる。
【００２０】式（１）のイソアナート化合物とＧＳＴと第３成分の１種又は２種以上からなる組成物の組成比は、使用する化合物の種類、組み合わせ、必要とされる物性値、或いは作業性等により適宜決められるが、一般的には、式（１）のイソアナート化合物とＧＳＴの組成比は、重量比で、式（１）のイソアナート化合物／ＧＳＴ＝４０〜９０／６０〜１０で、その合計使用量に対して第３成分は１００重量％以下、好ましくは９０重量％〜３重量％、特に好ましくは８０重量％〜５重量％の範囲である。１００重量％を越えると、樹脂の耐熱性が損なわれる事があり、好ましくない結果を与える事がある。
【００２１】本発明のレンズ用組成物において、式（１）のイソアナート化合物とＧＳＴと第３成分の官能基比による使用割合は、ＮＣＯ／ＳＨの官能基モル比が、通常、０．５〜３．０の範囲内、好ましくは０．５〜１．５の範囲内である。０．５未満及び３．０を越えると、上記同様に樹脂の耐熱性が損なわれる事があり、好ましくない結果を与える事がある。
【００２２】本発明のプラスチックレンズはウレタン系樹脂を素材とするものであるが、目的によっては、それ以外にアロハナート結合、ウレア結合、チオウレア結合、ビュウレット結合を含有しても勿論差し支えない
【００２３】例えば、ウレタン結合に更にイソアナート基を反応させたりする事は、好ましい結果を与える事が多い。この場合には、反応温度を少なくとも１００℃以上に高くして、イソアナート成分を多く使用する。或いは又、アミン等を一部併用して、ウレア結合、ビュウレット結合を利用する事も出来る。このようにイソアナート成分と反応するＧＳＴ及び第３成分中のポリチオール化合物以外の活性水素化合物を使用する場合には、特に着色の点に注意する必要がある。
【００２４】その他に、樹脂の改質を目的として、オレフィン化合物及びエポキシ化合物等を配合しても一向に差し支えない。
【００２５】オレフィン化合物としては、例えば、メタクリル酸メチル、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルシクロヘキセン、５−ビニルシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジシクロペンタジエン、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート、アリルメタクリレート、グリセロールジアリルエーテル、ビスフェノールＡビス（メタクリロキシエチル）、グリセリンジメタクリレート、ブタジエン、イソプレン、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソアナート等が挙げられる。
【００２６】エポキシ化合物としては、例えば、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、１，２−エポキシ−ｐ−ビニルシクロヘキセン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリグリシジルイソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジシクロヘキシルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルイソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミン、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルフタレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート等が挙げられる。
【００２７】更にこれら改質剤は、塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体、プレポリマー型変性等もまた使用できる。
【００２８】また、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、内部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を添加してもよい。
【００２９】本発明のレンズは、式（１）で表されるイソアナート化合物とＧＳＴと前記第３成分を必須成分とした組成物を加熱硬化させて製造される。この際、重合速度を、所望の反応速度に調節するために、公知のウレタン反応触媒、ラジカル重合触媒、エポキシ硬化触媒、エポキシ硬化剤等を適宜添加することもできる。
【００３０】本発明のウレタン樹脂系プラスチックレンズは、通常、注型重合により得られる。具体的には、式（１）で表されるイソアナート化合物とＧＳＴと前記第３成分の１種又は２種とを含む組成物を混合し、この混合液を、必要に応じ、適当な方法で脱泡を行なったのち、モールド中に注入して、通常、０〜５０℃の低温から１００〜１８０℃程度の高温へ徐々に昇温しながら重合させる。
【００３１】このようにして得られる本発明のウレタン樹脂系プラスチックレンズは、高屈折率で低分散であり、特に軽量で耐衝撃性と染色性に優れた特徴を有しており、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子として好適である。
【００３２】また、本発明のウレタン樹脂系プラスチックレンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファッション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
【００３３】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する。尚、得られたプラスチックレンズの性能試験のうち、屈折率、アッベ数、耐衝撃性、染色性、外観は以下の試験法により評価した。
・屈折率、アッベ数：プルフリッヒ屈折計を用い２０℃で測定した。
・耐衝撃性：高さ１２７ｃｍ（５０インチ）の位置から、中心厚１．５ｍｍのレンズの中心部に１６ｇ，３２ｇ，６４ｇ，１１２ｇ，２２５ｇの５種類の重量の違う鉄球を落下させ、レンズが割れるか試験した。評価は、１０枚のレンズについて試験を行った結果、平均何ｇまでレンズが割れなかったかで比較した。
・染色性：三井東圧染料株製 分散染料（ＭＬＰ Ｂｌｕｅ−２）の０．５重量％水分散液を用い、９０℃で１０分間染色を行った。結果、染色されたものを〇、されなったものを×とした。
・外 観：目視により観察した。
【００３４】実施例１ＨＭＤｉ１００．０部（０．３８１モル）、ＧＳＴ９２．０部（０．３５３モル）、第３成分としてＨＤｉ２５．０部（０．１４９モル）の混合液に、ジブチルチンジクロライド０．２０重量％（混合物全体に対して）を混合して均一液とし、十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモールドとガスケットよりなるモールド型に注入した。ついで、３０℃から１４０℃まで徐々に昇温しながら、２４時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、レンズをモールドより取り出した。こうして得られたレンズの物性を表１に示す。
【００３５】実施例２〜１５、比較例１〜３組成物の比率を変えて実施例１と同様に試験を行った。結果を表１、表２に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【００３９】
【表４】
【００４０】
【表５】
【００４１】
【発明の効果】本発明のウレタン樹脂からなるレンズは、実施例及び比較例からも明らかなように、良好な光学物性をもち、比重が小さく、耐衝撃性と染色性に優れている。
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、眼鏡用レンズ等の各種光学用レンズなどに用いられる良好な光学物性をもち、比重が小さく、耐衝撃性と染色性に優れたプラスチックレンズ、及び該レンズを製造するためのレンズ用組成物、さらにそれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。現在、これらの目的に広く用いられる樹脂としては、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（以下、Ｄ．Ａ．Ｃ と称す）をラジカル重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量であること、染色性に優れていること、切削性および研磨性等の加工性が良好であること等、種々の特徴を有している。
【０００３】しかしながら、この樹脂は、屈折率が無機レンズ（ｎｄ＝１．５２ ）に比べ、ｎｄ＝ １．５０と小さく、ガラスレンズと同等の光学特性を得るためには、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする必要があり、全体的に肉厚になることが避けられない。このため、より屈折率の高いレンズ用樹脂が望まれていた。
【０００４】Ｄ．Ａ．Ｃ 樹脂よりも屈折率が高いレンズとして、ウレタン系プラスチックレンズが知られている。本発明者らは、このウレタン系プラスチックレンズとして、例えば、特開昭６３−４６２１３号公報において、キシリレンジイソシアナート化合物とポリチオール化合物との重合物からなるウレタン系プラスチックレンズを提案した。
【０００５】しかしながら、このウレタン系プラスチックレンズはガラスに比べると、確かに比重が小さくなってはいるものの、１．３以上の比重を有しており、まだ充分に比重が小さいとは言えない。
【０００６】一方、本出願人は、特開平２−２７０８５９号公報中に、１，２−ビス（２−メルカプトメチルチオ）−３−メルカプトプロパン（以下、ＧＳＴと略す）とイソホロンジイソアナート（以下、ＩＰＤｉと略す）の組み合わせからなるウレタン樹脂系プラスチックレンズを開示している。この樹脂の比重は１．２３で充分に軽く、なおかつ高屈折率低分散で透明性に優れているため、プラスチックレンズ用樹脂として極めて有用な樹脂である。
【０００７】ところが、このＧＳＴとＩＰＤｉからなる樹脂及びプラスチックレンズは、耐衝撃性がガラスや一般のプラスチックレンズよりは優れているものの、他のウレタン系プラスチックレンズよりはやや劣る傾向にあるため、ハードコートや反射防止コートを施した場合には、耐衝撃性の点で不十分になっていた。更に、染色性もやや劣り、一般的な染色条件（分散染料−水混合液，９０〜９５℃）では、染まりにくいという問題点があった。
【０００８】その為、高屈折率低分散で、比重が小さく、上記のようなコートをかけてレンズにした場合でも、充分な耐衝撃性を有し、なおかつ、一般的な染色条件でも容易に染色できるプラスチックレンズの開発が強く求められていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＧＳＴとＩＰＤｉからなる樹脂と同等に優れた光学物性と小さい比重を有し、なおかつ耐衝撃性と染色性に優れたプラスチックレンズを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、驚くべきことに、式（１）（化２）で表されるイソアナート化合物と、
【００１１】
【化２】
【００１２】（式中、Ｒ及びＲ’は、水素又はメチル基を示す。）
ＧＳＴからなるウレタン系樹脂が、ＩＰＤｉ−ＧＳＴ樹脂と同等に優れた光学物性と小さい比重を有しながら、その樹脂よりも、はるかに優れた耐衝撃性を有する事を見出し、更にこの樹脂に特定の第３成分を加える事により、それらの優れた物性を損なうことなく、染色性を改良出来る事を見出し、本発明に到達した。
【００１３】即ち、本発明は、式（１）（化３）で表されるイソアナート化合物と
【００１４】
【化３】
【００１５】（式中、Ｒ及びＲ’は、水素又はメチル基を示す。）
１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパンと、第３成分を必須成分として、該第３成分が、ヘキサメチレンジイソアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソアナート、シクロヘキシルイソアナート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソアナート、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド及び３，６−ジチアオクタン−１，８−ジメルカプタンである化合物群から選ばれた１種又は２種以上の化合物からなるウレタン樹脂系プラスチックレンズ用組成物、及びそれらを重合して得られるウレタン樹脂系プラスチックレンズ、並びにそのレンズの製造方法に関するものである。
【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明のレンズ用組成物は、少なくとも式（１）で表されるイソシアナート化合物とＧＳＴと上記第３成分の１種又は２種以上を含むものである。
【００１７】式（１）で表されるイソアナート化合物としては、２つのイソアナート基の置換位置によりいくつかの異性体が存在するが、入手の容易さの点から、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソアナート（以下、ＨＭＤｉと略す）、４，４’−イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソアナート）（以下、ＩＰＣｉと略す）などが好ましく用いられる。
【００１８】ＧＳＴは、特開平２−２７０８５９号公報に記載の方法、即ち、エピハロヒドリンと２−メルカプトエタノールを反応させ、ついでチオ尿素を反応させる方法により、容易に製造される。
【００１９】本発明において、式（１）で表されるイソアナート化合物とＧＳＴの混合物に配合する第３成分は、ヘキサメチレンジイソアナート（ＨＤｉ）、トリメチルヘキサメチレンジイソアナート（ＴＭＤｉ）、シクロヘキシルイソアナート（ＣＨｉ）、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソアナート（ＴＭＸＤｉ）であるイソアナート化合物、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド（ＭＥＳ）及び３，６−ジチアオクタン−１，８−ジメルカプタン（ＤＴＭ）であるポリチオール化合物から選ばれた、１種又は２種以上である。これらの第三成分の化合物は市販品として容易に入手できる。
【００２０】式（１）のイソアナート化合物とＧＳＴと第３成分の１種又は２種以上からなる組成物の組成比は、使用する化合物の種類、組み合わせ、必要とされる物性値、或いは作業性等により適宜決められるが、一般的には、式（１）のイソアナート化合物とＧＳＴの組成比は、重量比で、式（１）のイソアナート化合物／ＧＳＴ＝４０〜９０／６０〜１０で、その合計使用量に対して第３成分は１００重量％以下、好ましくは９０重量％〜３重量％、特に好ましくは８０重量％〜５重量％の範囲である。１００重量％を越えると、樹脂の耐熱性が損なわれる事があり、好ましくない結果を与える事がある。
【００２１】本発明のレンズ用組成物において、式（１）のイソアナート化合物とＧＳＴと第３成分の官能基比による使用割合は、ＮＣＯ／ＳＨの官能基モル比が、通常、０．５〜３．０の範囲内、好ましくは０．５〜１．５の範囲内である。０．５未満及び３．０を越えると、上記同様に樹脂の耐熱性が損なわれる事があり、好ましくない結果を与える事がある。
【００２２】本発明のプラスチックレンズはウレタン系樹脂を素材とするものであるが、目的によっては、それ以外にアロハナート結合、ウレア結合、チオウレア結合、ビュウレット結合を含有しても勿論差し支えない
【００２３】例えば、ウレタン結合に更にイソアナート基を反応させたりする事は、好ましい結果を与える事が多い。この場合には、反応温度を少なくとも１００℃以上に高くして、イソアナート成分を多く使用する。或いは又、アミン等を一部併用して、ウレア結合、ビュウレット結合を利用する事も出来る。このようにイソアナート成分と反応するＧＳＴ及び第３成分中のポリチオール化合物以外の活性水素化合物を使用する場合には、特に着色の点に注意する必要がある。
【００２４】その他に、樹脂の改質を目的として、オレフィン化合物及びエポキシ化合物等を配合しても一向に差し支えない。
【００２５】オレフィン化合物としては、例えば、メタクリル酸メチル、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルシクロヘキセン、５−ビニルシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジシクロペンタジエン、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート、アリルメタクリレート、グリセロールジアリルエーテル、ビスフェノールＡビス（メタクリロキシエチル）、グリセリンジメタクリレート、ブタジエン、イソプレン、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソアナート等が挙げられる。
【００２６】エポキシ化合物としては、例えば、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、１，２−エポキシ−ｐ−ビニルシクロヘキセン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリグリシジルイソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジシクロヘキシルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルイソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミン、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルフタレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート等が挙げられる。
【００２７】更にこれら改質剤は、塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体、プレポリマー型変性等もまた使用できる。
【００２８】また、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、内部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を添加してもよい。
【００２９】本発明のレンズは、式（１）で表されるイソアナート化合物とＧＳＴと前記第３成分を必須成分とした組成物を加熱硬化させて製造される。この際、重合速度を、所望の反応速度に調節するために、公知のウレタン反応触媒、ラジカル重合触媒、エポキシ硬化触媒、エポキシ硬化剤等を適宜添加することもできる。
【００３０】本発明のウレタン樹脂系プラスチックレンズは、通常、注型重合により得られる。具体的には、式（１）で表されるイソアナート化合物とＧＳＴと前記第３成分の１種又は２種とを含む組成物を混合し、この混合液を、必要に応じ、適当な方法で脱泡を行なったのち、モールド中に注入して、通常、０〜５０℃の低温から１００〜１８０℃程度の高温へ徐々に昇温しながら重合させる。
【００３１】このようにして得られる本発明のウレタン樹脂系プラスチックレンズは、高屈折率で低分散であり、特に軽量で耐衝撃性と染色性に優れた特徴を有しており、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子として好適である。
【００３２】また、本発明のウレタン樹脂系プラスチックレンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファッション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
【００３３】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する。尚、得られたプラスチックレンズの性能試験のうち、屈折率、アッベ数、耐衝撃性、染色性、外観は以下の試験法により評価した。
・屈折率、アッベ数：プルフリッヒ屈折計を用い２０℃で測定した。
・耐衝撃性：高さ１２７ｃｍ（５０インチ）の位置から、中心厚１．５ｍｍのレンズの中心部に１６ｇ，３２ｇ，６４ｇ，１１２ｇ，２２５ｇの５種類の重量の違う鉄球を落下させ、レンズが割れるか試験した。評価は、１０枚のレンズについて試験を行った結果、平均何ｇまでレンズが割れなかったかで比較した。
・染色性：三井東圧染料株製 分散染料（ＭＬＰ Ｂｌｕｅ−２）の０．５重量％水分散液を用い、９０℃で１０分間染色を行った。結果、染色されたものを〇、されなったものを×とした。
・外 観：目視により観察した。
【００３４】実施例１ＨＭＤｉ１００．０部（０．３８１モル）、ＧＳＴ９２．０部（０．３５３モル）、第３成分としてＨＤｉ２５．０部（０．１４９モル）の混合液に、ジブチルチンジクロライド０．２０重量％（混合物全体に対して）を混合して均一液とし、十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモールドとガスケットよりなるモールド型に注入した。ついで、３０℃から１４０℃まで徐々に昇温しながら、２４時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、レンズをモールドより取り出した。こうして得られたレンズの物性を表１に示す。
【００３５】実施例２〜１５、比較例１〜３組成物の比率を変えて実施例１と同様に試験を行った。結果を表１、表２に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【００３９】
【表４】
【００４０】
【表５】
【００４１】
【発明の効果】本発明のウレタン樹脂からなるレンズは、実施例及び比較例からも明らかなように、良好な光学物性をもち、比重が小さく、耐衝撃性と染色性に優れている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】式（１）（化１）で表されるイソアナート化合物と
【化１】
（式中、Ｒ及びＲ’は、水素又はメチル基を示す。）
１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパンと、ヘキサメチレンジイソアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソアナート、シクロヘキシルイソアナート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソアナート、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド及び３，６−ジチアオクタン−１，８−ジメルカプタンからなる化合物群から選ばれた１種又は２種以上の化合物を第三成分としてなるウレタン樹脂系プラスチックレンズ用組成物。
【請求項２】 ＮＣＯ基／ＳＨ基のモル比が、０．５〜３．０である請求項１に記載のウレタン樹脂系プラスチックレンズ用組成物。
【請求項３】 請求項１または２に記載のウレタン樹脂系レンズ用組成物を重合して得られるウレタン樹脂系プラスチックレンズ。
【請求項４】 請求項１または２に記載のウレタン樹脂系レンズ用組成物を、注型重合させることを特徴とするウレタン樹脂系プラスチックレンズの製造方法。
【請求項１】式（１）（化１）で表されるイソアナート化合物と
【化１】
（式中、Ｒ及びＲ’は、水素又はメチル基を示す。）
１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパンと、ヘキサメチレンジイソアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソアナート、シクロヘキシルイソアナート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソアナート、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド及び３，６−ジチアオクタン−１，８−ジメルカプタンからなる化合物群から選ばれた１種又は２種以上の化合物を第三成分としてなるウレタン樹脂系プラスチックレンズ用組成物。
【請求項２】 ＮＣＯ基／ＳＨ基のモル比が、０．５〜３．０である請求項１に記載のウレタン樹脂系プラスチックレンズ用組成物。
【請求項３】 請求項１または２に記載のウレタン樹脂系レンズ用組成物を重合して得られるウレタン樹脂系プラスチックレンズ。
【請求項４】 請求項１または２に記載のウレタン樹脂系レンズ用組成物を、注型重合させることを特徴とするウレタン樹脂系プラスチックレンズの製造方法。
【公開番号】特開平７−２５２３４１
【公開日】平成７年（１９９５）１０月３日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平６−４５５４１
【出願日】平成６年（１９９４）３月１６日
【出願人】（０００００３１２６）三井東圧化学株式会社 (49)
【公開日】平成７年（１９９５）１０月３日
【国際特許分類】
【出願日】平成６年（１９９４）３月１６日
【出願人】（０００００３１２６）三井東圧化学株式会社 (49)
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