ヘテロ相コポリマーの製造方法及びその使用
第１の溶融流量を有する連続相ポリマーを選び、そして耐衝撃性コポリマーの最終的な溶融流量が第１の溶融流量の２ｇ／１０分以内となるようにゴム相ポリマー材料を選ぶことによる耐衝撃性コポリマーの製造方法。そのような方法から製造される耐衝撃性コポリマーならびにそのような耐衝撃性コポリマーから製造されるフィルム及び成形品も含まれる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
分野
本発明の態様は一般的に、フィルム及び成形品を含む最終的使用用途における使用のためのヘテロ相（ｈｅｔｅｒｏｐｈａｓｉｃ）コポリマー（耐衝撃性コポリマー（ｉｍｐａｃｔ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）とも呼ばれる）に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景
耐衝撃性コポリマーは、優れた衝撃強さ及び向上した靭性のような特別な物理的性質を有する材料を与えることが観察されてきた。
【０００３】
しかしながら、耐衝撃性コポリマーの高い曇り度は、これらの材料を用いることができる用途を制限する。耐衝撃性コポリマーは、応力白化する傾向も有する。
【０００４】
従って、耐衝撃性コポリマーの物理的性質を保持しながら、低い曇り度及び減少した応力白化のような向上した光学的性質を有する耐衝撃性コポリマーを開発する必要性がある。
【発明の概要】
【０００５】
概略
本発明の態様は、向上した透明度を有する耐衝撃性コポリマーの製造方法を含む。方法の１つの態様は一般に、第１の溶融流量を有する連続相ポリマーを選び；そして耐衝撃性コポリマーの最終的な溶融流量が該第１の溶融流量の２ｇ／１０分以内となるようにゴム相ポリマー材料を選ぶことにより、耐衝撃性コポリマーを製造することを含む。
【０００６】
他の態様は、記載される方法により製造される耐衝撃性コポリマーを含む。さらに別の態様は、記載される方法により製造される耐衝撃性コポリマーから生産されるフィルム及び成形品を含む。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】７Ｃ９２の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）像。
【図２】７Ｃ９３のＡＦＭ像。
【図３】７Ｃ９４のＡＦＭ像。
【図４】７Ｃ９５のＡＦＭ像。
【図５】７Ｃ９７のＡＦＭ像。
【図６】７Ｃ９９のＡＦＭ像。
【図７】射出成形されたステップチップの光学的試験の結果を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
詳細な記述
導入及び定義
ここで詳細な記述を示す。添付の請求項のそれぞれは個別の発明を定義し、それは侵害目的で、請求項において定義される種々の要素又は制限への同等事項を含むと認識される。状況により（ｄｅｐｅｎｄｉｎｇ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｘｔ）、下記の「本発明」へのすべての言及は、いくつかの場合にはある特定の態様のみを指すことができる。他の場合、「本発明」への言及は、１つもしくはそれより多くの、しかし必ずしもすべてではない請求項において挙げられる主題を指すことが分かるであろう。ここで本発明のそれぞれを、特定の態様、変形及び実施例を含む下記において、より詳細に記述するが、本発明はこれらの態様、変形又は実施例に制限されず、それらは当該技術分野における通常の熟練者が、本特許中の情報を利用可能な情報及び技術と組み合わせる時に、本発明を製造し且つ使用することを可能にするために含まれるものである。
【０００９】
本明細書で用いられる種々の用語を下記に示す。請求項中で用いられる用語が下記に定義されていない場合（ｔｏ ｔｈｅ ｅｘｔｅｎｔ）、それは、印刷公開文献及び発行された特許中に反映される通りに関連技術分野における人間がその用語に与えてきた最も広い定義を与えられるべきである。さらに、他にことわらなければ、本明細書に記載されるすべての化合物は置換されているか又は置換されていないことができ、化合物のリストはその誘導体を含む。
【００１０】
本発明の態様は、一般的にヘテロ相ポリマー及びその製造法を含む。本明細書で用いられる場合、「ヘテロ相」という用語は、一般に２つもしくはそれより多い相を有するポリマーを指す。例えば第１相はポリプロピレンのようなホモポリマーあるいはプロピレンとエチレンから生成するランダムコポリマーのようなコポリマーを含むことができる。そのような第１相は本明細書で連続相ポリマーとも呼ばれる。他にことわらなければ、プロピレンホモポリマーという用語は、主にプロピレン及び限られた量の他のコモノマー、例えばエチレンから構成されるポリマーを含み、ここでコモノマーはポリマーの約２重量％より小さい割合（例えばミニランダムコポリマー）又は約０．５重量％より小さい割合又は約０．１重量％より小さい割合を構成する。
【００１１】
第２相は一般にゴム相、例えばエチレン−プロピレンゴムを含む。そのような第２相は本明細書でゴム相ポリマー材料とも呼ばれる。ポリマーマトリックス中へのゴム相の導入は、一般に耐衝撃性を向上させる。結局、ヘテロ相ポリマーは耐衝撃性コポリマーとも呼ばれることができる。
【００１２】
本明細書で用いられる場合、「二峰（ｂｉｍｏｄａｌ）」は、明確な低分子量部分と明確な高分子量部分を有する樹脂及び樹脂の製造のための重合法を指す。
【００１３】
触媒系
オレフィンモノマーの重合に有用な触媒系には、当該技術分野における熟練者に既知のいずれの触媒系も含まれる。例えば触媒系はメタロセン触媒系、シングルサイト触媒系、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒系又はそれらの組み合わせを含むことができる。当該技術分野において既知の通り、続く重合のために触媒を活性化することができ、且つ触媒は担持材料を伴うことができるか、又は伴わなくとも良い。下記にそのような触媒系の簡単な議論を含むが、本発明の範囲をそのような触媒に制限することは全く意図されていない。
【００１４】
例えばＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒系は、一般に金属成分（例えば触媒）と１種もしくはそれより多い追加の成分、例えば触媒担体、助触媒及び／又は１種もしくはそれより多い電子供与体の組み合わせから形成される。
【００１５】
メタロセン触媒を一般に、π結合を介して遷移金属と配位した１個もしくはそれより多
いシクロペンタジエニル（Ｃｐ）基（それは置換されていることができるか、あるいは置換されていないことができ、各置換は同一又は異なる）が導入された配位化合物として特徴付けることができる。Ｃｐ上の置換基は、例えば直鎖状、分枝鎖状又は環状ヒドロカルビル基であることができる。環状ヒドロカルビル基は、さらに例えばインデニル、アズレニル及びフルオレニル基を含む他の連続環構造を形成することができる。これらの連続環構造も、例えばＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基のようなヒドロカルビル基により置換されていることができるか、あるいは置換されていなくても良い。
【００１６】
重合法
本明細書の他の場所で示す通り、ポリオレフィン組成物の形成に触媒系が用いられる。上記の通り及び／又は当該技術分野における熟練者に既知の通り、触媒系が調製されたら、その組成物を用いて多様な方法を行うことができる。重合法において用いられる装置、プロセス条件、反応物、添加物及び他の材料は、製造されているポリマーの所望の組成及び性質に依存して、与えられる方法の中で変わるであろう。そのような方法には、例えば溶液相、気相、スラリ相、バルク相（ｂｕｌｋ ｐｈａｓｅ）、高圧法又はそれらの組み合わせが含まれ得る（引用することによりその記載事項が本明細書の内容となる米国特許第５，５２５，６７８号明細書；米国特許第６，４２０，５８０号明細書；米国特許第６，３８０，３２８号明細書；米国特許第６，３５９，０７２号明細書；米国特許第６，３４６，５８６号明細書；米国特許第６，３４０，７３０号明細書；米国特許第６，３３９，１３４号明細書；米国特許第６，３００，４３６号明細書；米国特許第６，２７４，６８４号明細書；米国特許第６，２７１，３２３号明細書；米国特許第６，２４８，８４５号明細書；米国特許第６，２４５，８６８号明細書；米国特許第６，２４５，７０５号明細書；米国特許第６，２４２，５４５号明細書；米国特許第６，２１１，１０５号明細書；米国特許第６，２０７，６０６号明細書；米国特許第６，１８０，７３５号明細書及び米国特許第６，１４７，１７３号明細書を参照されたい。）。
【００１７】
ある態様において、上記の方法は一般に１種もしくはそれより多いオレフィンモノマーを重合させてポリマーを形成することを含む。オレフィンモノマーには例えばＣ２−Ｃ３０オレフィンモノマー又はＣ２−Ｃ１２オレフィンモノマー（例えばエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、メチルペンテン、ヘキセン、オクテン及びデセン）が含まれ得る。モノマーには例えばエチレン性不飽和モノマー、Ｃ４−Ｃ１８ジオレフィン、共役もしくは非共役ジエン、ポリエン、ビニルモノマー及び環状オレフィンが含まれ得る。他のモノマーの制限ではない例には、例えばノルボルネン、ノルボルナジエン、イソブチレン、イソプレン、ビニルベンゾシクロブタン、スチレン、アルキル置換スチレン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン及びシクロペンテンが含まれ得る。生成するポリマーには、例えばホモポリマー、コポリマー又はターポリマーが含まれ得る。
【００１８】
溶液法の例は米国特許第４，２７１，０６０号明細書；米国特許第５，００１，２０５号明細書；米国特許第５，２３６，９９８号明細書及び米国特許第５，５８９，５５５号明細書に記載されており、それらは引用することによりその記載事項が本明細書の内容となる。
【００１９】
気相重合法の１つの例は、循環ガス流（他に再循環流又は流動化媒体としても既知）を反応器中で重合の熱により加熱する連続循環系を含む。熱は、循環の他の部分で反応器の外部の冷却系により循環ガス流から取り除かれる。１種もしくはそれより多いモノマーを含有する循環ガス流を、反応性条件下で触媒の存在下に、流動床を介して連続的に循環させることができる。循環ガス流は一般に流動床から回収され、反応器中に戻されて再循環される。同時にポリマー生成物を反応器から回収することができ、新しいモノマーを加えて重合したモノマーと置き換えることができる。気相法における反応器圧は、例えば約１００ｐｓｉｇ〜約５００ｐｓｉｇ又は約２００ｐｓｉｇ〜約４００ｐｓｉｇ又は約２５０ｐｓｉｇ〜約３５０ｐｓｉｇで変わることができる。気相法における反応器温度は、例えば約３０℃〜約１２０℃又は約６０℃〜約１１５℃又は約７０℃〜約１１０℃又は約７０℃〜約９５℃で変わることができる（例えば引用することによりその記載事項が本明細書の内容となる米国特許第４，５４３，３９９号明細書；米国特許第４，５８８，７９０号明細書；米国特許第５，０２８，６７０号明細書；米国特許第５，３１７，０３６号明細書；米国特許第５，３５２，７４９号明細書；米国特許第５，４０５，９２２号明細書；米国特許第５，４３６，３０４号明細書；米国特許第５，４５６，４７１号明細書；米国特許第５，４６２，９９９号明細書；米国特許第５，６１６，６６１号明細書；米国特許第５，６２７，２４２号明細書；米国特許第５，６６５，８１８号明細書；米国特許第５，６７７，３７５号明細書及び米国特許第５，６６８，２２８号明細書を参照されたい。）。
【００２０】
スラリ相法は一般に、液体重合媒体中の固体の粒子状ポリマーの懸濁液を形成し、それにモノマー及び場合により水素を触媒と一緒に加えることを含む。懸濁液（希釈剤を含むことができる）を断続的又は連続的に反応器から取り出すことができ、ここで揮発性成分をポリマーから分離して、場合により蒸留後に反応器に再循環させることができる。重合媒体中で用いられる液化希釈剤は、例えばＣ３−Ｃ７アルカン（例えばヘキサン又はイソブタン）を含むことができる。用いられる媒体は一般に重合の条件下で液体であり、比較的不活性である。バルク（ｂｕｌｋ）相法は、液体媒体がバルク相法では反応物（例えばモノマー）でもあることを除いて、スラリ法のそれと類似である。しかしながら、方法は例えばバルク法、スラリ法又はバルクスラリ法であることができる。
【００２１】
特別な態様において、スラリ法又はバルク法を１つもしくはそれより多いループ反応器において連続的に行うことができる。スラリ又は乾燥流動性粉末としての触媒を反応器ループに規則的に注入することができ、反応器ループ自身は例えば希釈剤中で成長するポリマー粒子の循環スラリで満たされていることができる。場合により、得られるポリマーの分子量制御のためのような水素をプロセスに加えることができる。ループ反応器を、例えば約２７バール〜約５０バール又は約３５バール〜約４５バールの圧力ならびに約３８℃〜約１２１℃の温度に保持することができる。当該技術分野における熟練者に既知のいずれかの方法を介して、例えば二重−ジャケット管（ｄｏｕｂｌｅ−ｊａｃｋｅｔｅｄ ｐｉｐｅ）又は熱交換器を介し、ループ壁を通って反応熱を除去することができる。あるいはまた、例えば直列、並列もしくはそれらの組み合わせにおける撹拌反応器のような他の型の重合法を用いることができる。
【００２２】
１つもしくはそれより多い態様において、当該技術分野における熟練者に既知の方法により、例えば機械的配合もしくは共重合を介して、ポリマーマトリックス中にゴム画分を導入することにより、耐衝撃性コポリマーが形成される。共重合法は少なくとも２段階を含むことができ、ここでプロピレンホモポリマーが第１の反応区画において製造され、その生成物がコモノマー及び追加のプロピレンモノマーとの接触のために第２の反応区画に移される。
【００２３】
本発明の態様は一般に、プロピレンホモポリマーをエチレン及び追加のプロピレンモノマーと接触させ、２重量％より多いか、又は４重量％より多いか、又は８重量％より多いか、又は１０重量％より多いか、又は１２重量％より多いか、又は１４重量％より多いエチレン；あるいは２重量％〜１４重量％又は４重量％〜１２重量％又は８重量％〜１０重量％のエチレンを有する得られるポリマーを形成することを含む。
【００２４】
ゴムのエチレン含有率であり、さらに下記に記載されるＲ比は、エチレン対プロピレンの比である。プロピレン性の向上はＲ比の低下により達成され、それはヘテロ相ポリマー製造法の第２の反応器におけるエチレン対プロピレンの比を変えることにより、達成され
る。下記でさらに定義されるゴムの極限粘度数を変えることは、水素含有率を向上させることにより達成され、それは第２の反応器における連鎖を停止させる。
【００２５】
ポリマー生成物
反応器から取り出したら、例えば添加物の添加及び／又は押出しのようなさらなる処理のために、ポリマーをポリマー回収系に通過させることができる。
【００２６】
本明細書に記載される態様において、本明細書でヘテロ相コポリマーとも呼ばれることができるポリマーは、プロピレンに基づく。本明細書で用いられる場合、「プロピレンに基づく」という用語は、少なくとも約８０重量％、又は少なくとも約８５重量％、又は少なくとも約９０重量％のポリプロピレンを有するポリマーを指す。
【００２７】
１つの態様において、ポリプロピレンに基づくポリマーは一般に０．５ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分又は４ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分又は６ｇ／１０分〜１３ｇ／１０分又は８ｇ／１０分〜１１ｇ／１０分の溶融流量を有する。
【００２８】
１つの態様において、耐衝撃性コポリマーは一般に０．５ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分又は４ｇ／１０分〜８ｇ／１０分又は５ｇ／１０分〜７．５ｇ／１０分の溶融流量を有する。
【００２９】
上記の耐衝撃性コポリマーは、１つの態様においてポリプロピレンに基づくホモポリマーを含むことができる第１相ならびにエチレン−プロピレンゴムのようなゴム相を含むことができる第２相を有する。１つの態様において、ゴム相の極限粘度数は１．０ｄｌ／ｇ〜３．０ｄｌ／ｇ又は１．４ｄｌ／ｇ〜２．４ｄｌ／ｇ又は１．８ｄｌ／ｇ〜２．２ｄｌ／ｇ又は１．９ｄｌ／ｇ〜２．０ｄｌ／ｇであることができる。１つの態様において、連続相ポリマーの粘度は１．０ｄｌ／ｇ〜３．０ｄｌ／ｇ又は１．４ｄｌ／ｇ〜２．４ｄｌ／ｇ又は１．８ｄｌ／ｇ〜２．２ｄｌ／ｇ又は１．９ｄｌ／ｇ〜２．０ｄｌ／ｇであることができる。１つの態様において、ゴム相の粘度は１．０ｄｌ／ｇ〜３．０ｄｌ／ｇ又は１．４ｄｌ／ｇ〜２．４ｄｌ／ｇ又は１．８ｄｌ／ｇ〜２．２ｄｌ／ｇ又は１．９ｄｌ／ｇ〜２．０ｄｌ／ｇであることができる。
【００３０】
１つの態様において、耐衝撃性コポリマーのエチレン含有率は５重量％〜１５重量％又は７重量％〜１４重量％又は８重量％〜１２重量％又は９重量％〜１１重量％であることができる。
【００３１】
１つの態様において、Ｒ比は０．２５〜０．５０又は０．３０〜０．４５又は０．３２〜０．４１であることができる。
【００３２】
１つの態様において、耐衝撃性コポリマーは、ＤＳＣにより測定される１３５℃〜１７０℃又は１４０℃〜１６５℃又は１４５℃〜１６０℃の融点を有することができる。
【００３３】
１つの態様において、耐衝撃性コポリマーは１５重量％〜２５重量％又は１６重量％〜２０重量％又は１７重量％〜１８．５重量％のキシレン可溶性画分を有することができる。
【００３４】
１つの態様において、耐衝撃性コポリマーは１０重量％〜２５重量％又は１５重量％〜２０重量％又は１６重量％〜１７重量％のアセトン不溶性画分を有することができる。
【００３５】
１つの態様において、耐衝撃性コポリマーは２５，０００〜８０，０００又は３５，０００〜７５，０００又は４０，０００〜５５，０００のＭｎを有することができる。１つ
の態様において、耐衝撃性コポリマーは１５０，０００〜４５０，０００又は２２５，０００〜３５０，０００又は２７５，０００〜３２５，０００のＭｗを有することができる。１つの態様において、耐衝撃性コポリマーは４５０，０００〜１，５００，０００又は６００，０００〜１，２５０，０００又は７００，０００〜１，０００，０００のＭｚを有することができる。
【００３６】
１つの態様において、エチレン−プロピレンゴム相は、ＮＭＲによる３０重量％〜５０重量％又は３５重量％〜４５重量％又は４０重量％〜４５重量％のＸＳＡＩ（キシレン可溶物…アセトン不溶物）中の％Ｅｔを有することができる。１つの態様において、エチレン−プロピレンゴム相は、ＮＭＲによる７重量％〜１５重量％又は８重量％〜１２重量％又は９重量％〜１１重量％のペレット中の％Ｅｔを有することができる。
【００３７】
１つの態様において、耐衝撃性コポリマーの第１相はランダムコポリマーであることができる。プロピレンとコモノマーのような２種のモノマーを第１反応器中に導入し、ホモポリマーではなくてランダムコポリマーを形成することができる。典型的には、コモノマーレベルは０．１重量％〜４重量％である。好ましいコモノマーはエチレンである。
【００３８】
１つの態様において、最終的な組成物中に添加物も含まれることができる。核剤には当該技術分野における熟練者に既知のいずれの核剤も含まれ得る。例えば、核剤の制限ではない例には、安息香酸ナトリウムを含むカルボン酸塩、タルク、ホスフェート、金属性−ケイ酸塩水和物、ジベンジリデンソルビトールの有機誘導体、ソルビトールアセタール、有機ホスフェート塩及びそれらの組み合わせが含まれ得る。１つの態様において、核剤は、Ａｍｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商業的に入手可能なＡｍｆｉｎｅ Ｎａ−１１及びＮａ−２１、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商業的に入手可能なＭｉｌｌｉｋｅｎ ＨＰＮ−６８及びＭｉｌｌａｄ ３９８８から選ばれる。
【００３９】
１つの態様において、例えば重量によりポリマーの約０〜約３０００ｐｐｍ又は約５ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍ又は約１０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍの濃度で核剤を用いることができる。
【００４０】
当該技術分野における熟練者に既知のいずれかの方法により、添加物をポリマーに接触させることができる。例えば押出しの前に（重合プロセス内に）、あるいは押出し機内で添加物をポリマーに接触させることができる。１つの態様において、添加物を独立してポリマーに接触させる。他の態様において、ポリマーに接触させる前に添加物を互いと接触させる。１つの態様において、接触は、例えば機械的配合のような配合を含む。
【００４１】
生成物用途
ポリマー及びそのブレンドは、成形作業（例えばフィルム、シート、パイプ及び繊維押出し及び共押出し（ｃｏ−ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）ならびに吹込成形、射出成形及び回転式成形）のような当該技術分野における熟練者に既知の用途において有用である。フィルムには、例えば食品と接触する及び食品と接触しない収縮フィルム、クリングフィルム（ｃｌｉｎｇ ｆｉｌｍ）、延伸フィルム、封止フィルム（ｓｅａｌｉｎｇ ｆｉｌｍ）、延伸フィルム（ｏｒｉｅｎｔｅｄ ｆｉｌｍ）、スナック包装、重包装袋、食料品袋、焼かれた食品及び冷凍食品の包装、医療用包装、工業用ライナー（ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｌｉｎｅｒ）及び膜として有用な共押出し又は積層により成形される吹込フィルム又はキャストフィルムが含まれる。繊維には、例えばフィルター、おむつ布帛、医療用被服（ｍｅｄｉｃａｌ ｇａｒｍｅｎｔｓ）及びジオテキスタイルの製造のために織られた形態で、又は不織形態で用いるための溶融紡糸、溶液紡糸（ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｓｐｉｎｎｉｎｇ）及び溶融吹込（ｍｅｌｔ ｂｌｏｗｎ）繊維作業が含まれる。押出し製品には、例えば医療用チューブ、ワイア及びケーブルコーティング、ジオメンブレン及びポンドライ
ナー（ｐｏｎｄ ｌｉｎｅｒ）が含まれる。成形品には、例えばビン、タンク、大中空製品、硬質食品容器及びおもちゃの形態における単層及び多層構造が含まれる。
【００４２】
特に、ポリマーはキャストフィルム用途に有用である。キャストフィルム法の１つの例において、ポリマーはフラットダイ面から押出され、急速に冷却され（典型的にはチルロール上で）、０．４ミル〜１５ミルの範囲であることができる厚さを有するフィルムを形成する。
【００４３】
さらに、ポリマーは射出成形部品及び射出延伸吹込成形（ＩＳＢＭ）に有用である。射出成形法の１つの例において、材料はスクリュー中で機械的及び熱的に加熱され、密閉キャビティー中に押し込まれて（ｄｒｉｖｅｎ）完成部品を形成する。ＩＳＢＭ法の１つの例において、射出成形法で中空部品（予備成形物として既知）が形成される。部品は続いて加熱されて延伸され、空気を吹き込まれ、予備成形物より薄い壁厚を有する中空部品を形成する。
【００４４】
１つの態様において、製造されるフィルムは５％〜８５％又は６％〜６０％又は２５％〜５５％の曇り度（ｈａｚｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を有することができる。１つの態様において、製造されるフィルムは５％〜６５％又は７．５％〜２５％又は９％〜１２％の４５°における光沢度を有することができる。
【００４５】
１つの態様において、製造されるフィルムは、ＡＦＭを用いて測定される０．５０μｍ〜４．０μｍ又は０．７μｍ〜３．５μｍ又は１．０〜２．７μｍ又は１．５μｍ〜２．１μｍの平均粒度を有することができる。
【００４６】
１つの態様において、製造されるフィルムは５５ｋｐｓｉ〜１１０ｋｐｓｉ又は７０ｋｐｓｉ〜９５ｋｐｓｉ又は８０ｋｐｓｉ〜９０ｋｐｓｉの１％割線モジュラスを有することができる。１つの態様において、製造されるフィルムは２０００ｐｓｉ〜４０００ｐｓｉ又は２４００ｐｓｉ〜３０００ｐｓｉ又は２５００ｐｓｉ〜２８００ｐｓｉの降伏点引張強さを有することができる。１つの態様において、製造されるフィルムは７．５％〜１５％又は８％〜１２％又は９％〜１１％の降伏点伸びを有することができる。
【００４７】
１つの態様において、製造されるフィルムは３００ｇ〜１２００ｇ超、又は３００ｇ〜６００ｇ又は４００ｇ〜５００ｇの落槍（ｄａｒｔ ｄｒｏｐ）を有することができる。１つの態様において、製造されるフィルムは１５０ｇ〜２５０ｇ又は１６０ｇ〜２００ｇ又は１７５ｇ〜１９０ｇの機械方向におけるエルメンドルフ引裂強さを有することができる。１つの態様において、製造されるフィルムは１．５ｉｎ−ｌｂｓ〜２．５ｉｎ−ｌｂｓ又は１．７ｉｎ−ｌｂｓ〜２．２ｉｎ−ｌｂｓ又は１．８ｉｎ−ｌｂｓ〜２．０ｉｎ−ｌｂｓのフィルム破壊（ｆｉｌｍ ｐｕｎｃｔｕｒｅ）を有することができる。
【００４８】
１つの態様において、製造される射出成形品は、０．０２インチの試料厚さにおいて２０％〜９５％又は３０％〜８０％又は４０％〜７０％の曇り度を有することができる。様々な厚さにおける射出成形品の曇り度の追加の例を図７に示す。
【００４９】
１つの態様において、製造される射出成形品は９０ｋｐｓｉ〜２５０ｋｐｓｉ又は１５０ｋｐｓｉ〜２００ｋｐｓｉ又は１７５ｋｐｓｉ〜１９０ｋｐｓｉの曲げ弾性率を有することができる。１つの態様において、製造される射出成形品は１００ｋｐｓｉ〜２５０ｋｐｓｉ又は１５０ｋｐｓｉ〜２００ｋｐｓｉ又は１７０ｋｐｓｉ〜１９０ｋｐｓｉの引張弾性率を有することができる。１つの態様において、製造される射出成形品は２５００ｐｓｉ〜４５００ｐｓｉ又は３０００ｐｓｉ〜４０００ｐｓｉ又は３５００ｐｓｉ〜３８００ｐｓｉの降伏点引張強さを有することができる。１つの態様において、製造される射出
成形品は１５００ｐｓｉ〜３０００ｐｓｉ又は１７００ｐｓｉ〜２５００ｐｓｉ又は１８００ｐｓｉ〜２３００ｐｓｉの破断点引張強さを有することができる。
【００５０】
１つの態様において、製造される射出成形品は５％〜１５％又は６％〜１１％又は７％〜９％の降伏点伸びを有することができる。１つの態様において、製造される射出成形品は１５０°Ｆ〜２００°Ｆ又は１７０°Ｆ〜１９０°Ｆのアニール熱変形（ａｎｎｅａｌｅｄ ｈｅａｔ ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎ）を有することができる。
【００５１】
１つの態様において、製造されるＩＳＢＭ製品は１０％〜９０％又は２０％〜８０％又は５０％〜７０％の曇り度を有することができる。１つの態様において、製造されるＩＳＢＭ製品は１０％〜６５％又は１５％〜６０％又は２０％〜５０％の４５°における光沢度を有することができる。
【００５２】
１つの態様において、製造されるＩＳＢＭ製品は５０Ｎ〜１１０Ｎ又は７５Ｎ〜１００Ｎ又は９０Ｎ〜１００Ｎの、０．５インチの撓みにおける荷重を用いるバンパ圧縮（ａ ｂｕｍｐｅｒ ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｗｉｔｈ ａ ｌｏａｄ ａｔ ０．５ ｉｎ
ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）を有することができる。１つの態様において、製造されるＩＳＢＭ製品は７０Ｎ〜１４０Ｎ又は９０Ｎ〜１２０Ｎ又は１００Ｎ〜１１０Ｎの天井荷重（ｔｏｐ ｌｏａｄ）を有することができる。
【実施例】
【００５３】
ポリマー及び得られる末端用途製品の評価において、以下の試験法を用いた。曇り度：ＡＳＴＭ Ｄ１００３；光沢度：ＡＳＴＭ Ｄ−２４５７−７０；落槍：ＡＳＴＭ Ｄ１７０９；エルメンドルフ引裂強さ：ＡＳＴＭ Ｄ−１９２２−８９；破壊抵抗：３．１７ｍｍ直径のチップを用いて２０インチ／分の速度で２ミルのフィルムを破壊するための単位面積当たりの力；ゴム粒度：原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）；溶融流量：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８；示差走査熱量測定（ＤＳＣ）：１０℃／分の昇温率（ｒａｍｐ ｒａｔｅ）において行われるＡＳＴＭ Ｄ３４１７；極限粘度数：ＡＳＴＭ Ｄ５２２５により測定し、下記の式により計算した；キシレン可溶物：ＡＳＴＭ Ｄ５４９２；アセトン不溶物：アセトン中で沈殿するキシレン可溶物の重量分率として計算した。
【００５４】
Ｂａｓｅｌｌから入手可能な標準的なＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒を用い、下記（表２）の特性を有する６つの試料材料を製造した。７Ｃ９２は、キャストフィルム用途を目的とする７ ＭＦＲ ＩＣＰである。７Ｃ９３及び７Ｃ９４は、漸進的に低くなるゴム極限粘度数（ＩＶ）を示す。７Ｃ９７の場合、ＩＶは標準と類似であるが、Ｒ比（エチレン対プロピレンの比）がＩＶゴムのプロピレン性を増すように調節された。７Ｃ９５は標準と類似のゴム組成を有するが、ホモポリマー層の複頂組成を有する。最後に、７Ｃ９９はエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）中のプロピレン含有率がより高く、連続相中のエチレンのレベルが４重量％で、より低い。ランダムコポリマー連続相の存在は、この材料をランダムヘテロ相コポリマー（ＲａＨｅＣｏ）としている。
【００５５】
上記のパラメーターに従って試料を製造した。ペレットを調べて、実験樹脂の組成を確かめた。結果を下記の表１に示す。試料は、試験目的のために妥当な類似のＭＦＲを有する。Ｒ比に関し、試料のキシレン可溶性／アセトン不溶性（ＸＳＡＩ）部分についてのＮＭＲデータは、目標とされるＲ比への妥当な相関性を示す。ＸＳＡＩのパーセントに基づくゴム含有率は試料においてわずかに異なり、ほとんどの試料の場合に約１５％〜１７％の範囲であった。例外は７Ｃ９９試料であり、それは他の材料よりずっと高いＸＳＡＩ（２０％）を示した。ＸＳＡＩ画分のＧＰＣから計算されるゴムの算出極限粘度数は、目標とされるゴムＩＶに類似の傾向を示す。算出極限粘度数は、次式、［η］＝−０．１４３６＋０．００１５（Ｍｗ）０．５９５を用いて計算され、ここで［η］は極限粘度数であ
り、Ｍｗは重量平均分子量である。当該技術分野における通常の熟練者は、線状ポリマーの場合、ｌｏｇ［η］とｌｏｇ［Ｍｗ］の間に直接関係（ｄｉｒｅｃｔ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ）があることを理解するであろう。
【００５６】
【表１】
【００５７】
１．２５インチＷｅｌｅｘ押出し機及び３ロールスタック（３ ｒｏｌｌ ｓｔａｃｋ）から成るミニ−シートライン（ｍｉｎｉ−ｓｈｅｅｔ ｌｉｎｅ）を用い、試料を用いて２ミルのキャストフィルムを製造した。以下の整定値を用いた：区画１ ４００°Ｆ、区画２−４２０°Ｆ、区画３−４５０°Ｆ、ダイ１−４７０°Ｆ、ダイ２−４７０°Ｆ。ダイギャップを２０ミルに設定した。押出し機ＲＰＭ及び巻取りを、２０ミルフィルムが得られるように調節した。フィルム試料を、標準的な試験法に従って光学的性質（ｏｐｔｉｃｓ）及び物理的性質に関して調べた。フィルム試料の他に、射出成形部品及びＩＳＢＭビンを、下記の通りに材料のいくつかから製造した。
【００５８】
２ミルフィルムからの結果を表２にまとめる。光学的測定から、曇り度はゴムのＩＶにより最も影響を受け、より低いＩＶが有意により低い曇り度を生じた。Ｒ比の調整を用いて、類似の効果が見られる。興味深いことに、連続相の目標ＭＦＲは、７Ｃ９４の場合に生成物おける最終的なＭＦＲと一致し（下記の表７）、それが今度は最低の曇り度を生じたことが注目される。これは、選ばれるＩＶにおいて、ゴムが最終的に粘度に最小の効果を有することを示唆しており、２つの成分の粘度の一致を暗示している。
【００５９】
７Ｃ９５における複頂マトリックスの使用は、フィルムの光学的性質に明らかな影響を持たなかった。試料７Ｃ９７はわずかにより低い曇り度を示し、ＥＰＲのプロピレン含有率の増加は光学的性質を向上させるが、効果はゴムＩＶの調整ほど有意ではないことを示唆している。７Ｃ９７と同様に、ランダムヘテロ相コポリマー（ＲａＨｅＣｏ）である７Ｃ９９の場合、曇り度はわずかにより低いが、この場合も効果はゴムＩＶの調整ほど有意ではない。
【００６０】
曇り度の向上の源をもっと理解するために、ＡＦＭを用いてそれぞれの試料を評価し、ＥＰＲの相対的な粒度を査定した。結果は、平均粒度との比較的高い相関性を示し、より大きい平均粒度はより高い曇り度を生じた。図１−６は、ＡＦＭ画像法を用いるポリマー試料中のＥＰＲの粒度を示す。
【００６１】
【表２】
【００６２】
続いてフィルム試料を物理的性質に関して評価し、得られるフィルムへの組成変化の効果を決定した（表３）。フィルムの剛性に関し、７Ｃ９２、７Ｃ９３、７Ｃ９５及び７Ｃ９７に関する割線モジュラスの結果は、試験の実験誤差の範囲内で同じであると考えられる。７Ｃ９４フィルムはわずかにより高い剛性を示し、７Ｃ９９は有意により低い剛性を示す。
【００６３】
落槍及び破壊抵抗は、フィルムの重要な性質を表わす。典型的には、耐衝撃性コポリマーの使用は、より高いフィルム靭性を与えるためであり、それはこれらの２つの試験値により示される。結果は、７Ｃ９２、７Ｃ９３及び７Ｃ９４に関する落槍値における類似を示す。７Ｃ９５に関してはより低い落槍値が見出され、７Ｃ９７及び７Ｃ９９に関してはより高い値が見出される。試料において、ＸＳＡＩにより測定されるゴム含有率が異なり、差の一部を説明し得ることに注目しなければならない。しかしながら、７Ｃ９４と７Ｃ９２の間でゴム含有率は非常に小さく異なり、落槍値もそうであり、７Ｃ９４におけるより小さいＥＰＲ粒度はこのフィルムの性質に負に影響しなかったことを示唆している。７Ｃ９７の場合、より高い落槍値がこの特定の試料のより高いゴム含有率と関連し得ると思われ、従って落槍反応（ｄａｒｔ ｒｅｓｐｏｎｓｅ）へのＲ比の影響を説明するのは困難である。複頂試料である７Ｃ９５における結果は、マトリックス組成が落槍性（ｄａｒｔ ｐｒｏｐｅｒｔｙ）において有意な役割を果たすことを示唆している。落槍値は、おそらく連続（又は第１）相のランダムコポリマー性の故に、７Ｃ９９の場合に例外的に高かった。
【００６４】
【表３】
【００６５】
材料の比較性能をさらに評価するために、試料を射出成形し、光学的測定のためにステップチップ、インストロン測定のために犬骨（ｄｏｇｂｏｎｅｓ）及び機器衝撃（ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｅｄ ｉｍｐａｃｔ）試験のために円板を形成した。試料７Ｃ９５は、前の試験における目立たない結果の故に、続く試験に含まれなかった。しかしながら、最高の光学的性能を示した７Ｃ９４中に２０００ｐｐｍの装填量でＭｉｌｌａｄ ３９８８を導入することにより、追加の試料を調製した。ＡＳＴＭ Ｄ４１０１に従って試料を成形した；ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って犬骨への引張試験を行い、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って曲げ弾性率試験（ｆｌｅｘ ｍｏｄｕｌｕｓ）を行った。
【００６６】
ステップチップについての曇り度試験の結果を図７に示す。曇り度レベルが９０％を超えたら、それより厚いステップについての曇り度は調べなかったことに注意されたい。フィルム試料を用いた場合と同様に、最初の試料の中で７Ｃ９４の場合に最低の曇り度が見出された。Ｍｉｌｌａｄ ３９８８の導入は、曇り度におけるわずかな向上を生じた。キャストフィルムについての結果と類似して、射出成形試料は、ゴムＩＶがより低くなるとともに（ｗｉｔｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｖｅｌｙ ｌｏｗｅｒ ｒｕｂｂｅｒ ＩＶ）光学的性質における向上を示した。
【００６７】
射出成形試料の物理的試験の結果を表４に示す。一般に、材料の物理的性質は、７Ｃ９９及びＭｉｌｌａｄを含有する７Ｃ９４を除いて類似である。ランダムヘテロ相コポリマーである７Ｃ９９は、他の試料より低い弾性率、引張強さ及び熱変形温度を示す。Ｍｉｌｌａｄを含有する試料は、より高い弾性率、引張強さ及び熱変形温度を示す。結果は、室温の性質に関し、Ｒ比及びゴムＩＶの点での材料の改変が物理的性質を有意に変えないことを示唆している。かくして光学的性質の向上は、物理的性質への高い代価に至らない。
【００６８】
【表４】
【００６９】
機器衝撃を用い、試料を３つの異なる温度で評価した（表５）。７２°Ｆ及び３２°Ｆに関して、試料に関する結果は類似であった。一般に、標準試料である７Ｃ９２はわずかにより良い衝撃性を示した。実験試料のすべてに関するより低い合計エネルギー値により示される通り、より低いゴムＩＶを有する試料において、靭性の損失があったが、最高の光学的性質を有する試料である７Ｃ９４の場合、性質の損失はわずかに約１５％であった。しかしながら、−４°Ｆにおいて、７Ｃ９４は極めて劣った耐衝撃性を示す。結果は、ゴムＩＶの低下は周囲温度において材料の耐衝撃性に最小の効果を有するが、材料のガラス転移温度より低温で、耐衝撃性が損なわれることを示唆している。
【００７０】
【表５】
【００７１】
これらの材料についての最後の研究として、Ｎｅｔｓｔａｌ射出成形機上で、２３ｇの予備成形金型を用い、それぞれの樹脂を用いて予備成形物を成形した。予備成形物を室温で少なくとも２４時間状態調整してから、それらをＡＤＳ Ｇ６２線形射出延伸吹込み成形機（ＩＳＢＭ）上で延伸−吹込み成形してビンにした。予備成形物を光学的性質、天井荷重強さ（ｔｏｐ ｌｏａｄ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）、バンパ圧縮（ｂｕｍｐｅｒ ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ）及び落下試験性能に関して調べた（表６）。天井荷重試験及びバンパ圧縮は、それぞれ垂直及び水平配置におけるビンの圧縮試験に相当する。落下試験は、４０°Ｆにおいて状態調整され、６フィートの高さからビンの底及び側面を下にして（ｏｎ）落とされる充填されたビンについて行われる。
【００７２】
光学的測定に関し（ビンの側壁において行われる）、ＩＳＢＭを用いた結果はフィルム及び射出成形部品における観察と一致した。ゴムＩＶの低下は、透明度における最高の向上を生じた。より低いＲ比を有する試料である７Ｃ９７及びＲａＨｅＣｏ試料である７Ｃ９９は、両方とも透明度におけるいくらかの向上を示した。ビンのバンパ圧縮及び天井荷重試験は、より低いゴムＩＶの試料に関して剛性の小さい低下を示す。落下試験性能試験（ｄｒｏｐ ｔｅｓｔ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｔｅｓｔｉｎｇ）において、標準である７Ｃ９２は実質的に比較的劣った性能であり、他の試料はより良い性能であった。結局、ＩＣＰ組成に成された改変は、ビンの落下試験性能に負に影響したと思われなかった。
【００７３】
【表６】
【００７４】
同じ材料を用いる試料（２ミルフィルム）を、１．２５インチのＷｅｌｅｘ押出し機及び８インチのコートハンガーダイが備えられた小さいパイロットスケールキャストライン上に流し込んだ。３８０°Ｆの２区画ダイ熱（ｔｗｏ ｚｏｎｅ ｄｉｅ ｈｅａｔ）を用い、区画１、２及び３のためにそれぞれ３５０、３６０及び３７０°Ｆのバレル熱を用いた。３−ロールスタック上で６０°Ｆのキャストロール温度を用いた。試料の性質を表７に示す。
【００７５】
【表７】
【００７６】
集められたフィルムを、ＡＳＴＭ Ｄ１００３の手順「Ａ」と一致する方法を用い、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈａｚｅｇａｒｄ Ｐｌｕｓ Ｓｙｓｔｅｍを用いて曇り度に関して評価した。光沢度を、ＡＳＴＭ Ｄ−２４５７−７０に基づく方法に従い、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ マイクロ−グロス光沢度計（ｍｉｃｒｏ−ｇｒｏｓｓ ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒ）を用いて評価した。物理的性質を、機械方向に切断されたフィルムの１インチのストリップについて測定した。試験はＩｎｓｔｒｏｎモデル１１２２上で行われた。落槍及びエルメンドルフ引裂試験は、それぞれＡＳＴＭ Ｄ１７０９及びＡＳＴＭ Ｄ１９２２−８９に従って調べられた。破壊抵抗は、Ｉｎｓｔｒｏｎを用い、３．１７ｍｍの直径のチップ及び２０インチ／分のラン速度（ｒｕｎ ｓｐｅｅｄ）を用いて２ミルのキャストフィルムについて測定された。試験からの結果を表８に示す。
【００７７】
【表８】
【００７８】
結果が他の試料形態に移される（ｔｒａｎｓｌａｔｅ）ことを確かめるために、それぞれの材料を用いてステップチップを射出成形し、適宜それぞれのステップについて曇り度を測定した。結果を表９に示す。射出成形は、Ａｘｘｉｃｏｎにより設計されたステップチップ金型が備えられたＴｏｓｈｉｂａ ＩＳＥ １７０油圧射出成形機上で行われた。
【００７９】
【表９】
【００８０】
実験は、耐衝撃性コポリマー系におけるゴムＩＶの低下、Ｒ比の低下、複頂連続相の使用及びランダムコポリマー連続相の使用の効果を調べた。フィルム、射出成形部品及びＩＳＢＭビンは、樹脂性能において類似の傾向を示した。より低いＲ比（７Ｃ９５）及びＲａＨｅＣｏ（７Ｃ９９）試料により示される通り、より化学的に類似の相を作ることにより、光学的性質における小さい向上が起こった。しかしながら、光学的性質における最も顕著な向上は、ゴムＩＶの低下を用いて見られる。最大の向上は、２つの相が粘度において大体一致する時に見出された。ゴムＩＶの低下は、−４°Ｆにおける耐衝撃性を有意に損なう。しかしながら、周囲温度及び周囲温度以下（射出成形部品の場合３２°Ｆ及びＩＳＢＭビンの場合４０°Ｆ）においてさえ、より低いゴムＩＶを有する材料に関する衝撃強さ（機器衝撃及び落下試験）における有意な損失はなかった。結果は、単にゴムのＩＶを低下させることにより、耐衝撃性コポリマーの光学的性質を有意に向上させることができることを示唆している。これは樹脂の剛性を向上させ、衝撃強さをわずかに低下させるが、変化は極度に低い温度における場合を除いて小さい。
【００８１】
より低いＩＶを用いてフィルムの透明度を向上させるように、上記と類似の方法を用いて、吹込みフィルムのためのＭＦＲがより低いヘテロ相ポリマーを製造した。結果を２ミルフィルムに関して下記の表１０に示す。この場合、ゴムのＩＶを標準における２．４ｄｌ／ｇから１．９ｄｌ／ｇ及び１．５ｄｌ／ｇに低下させた。試料を用いて２ミルの厚さの吹込みフィルムを製造した。曇り度は、ゴムＩＶがより低くなるとともに試料において漸進的に低下し、この場合も材料の透明度の向上におけるより低いゴムＩＶの効果を示している。
【００８２】
【表１０】
【００８３】
種々の態様を示し、且つ記載してきたが、開示の精神及び記載内容（ｔｅａｃｈｉｎｇ）から逸脱することなく、当該技術分野における熟練者はその修正を成し得る。本明細書に記載される態様は単に例であり、制限であることを意図していない。本明細書に開示される態様の多くの変形及び修正が可能であり、開示の範囲内である。数の範囲又は限界が明白に述べられている場合、そのような明白な範囲又は限界は、明白に述べられている範囲又は限界内に含まれる類似の大きさの繰り返される範囲又は限界を含むと理解されるべきである（例えば約１〜約１０は２、３、４などを含み；０．１０より大きいは０．１１、０．１２、０．１３などを含む）。請求項のいずれかの要素に関する「場合により」という用語の使用は、かかる要素（ｓｕｂｊｅｃｔ ｅｌｅｍｅｎｔ）が必要であるか、あるいはまた必要でないことを意味することが意図されている。選択されるべき２つの両方が請求項の範囲内であることが意図されている。含んでなる、含む、有するなどのような比較的広範囲の用語の使用は、より成る、本質的により成る、実質的により構成されるなどのような比較的狭い範囲の用語に関する支持（ｓｕｐｐｏｒｔ）を与えると理解されるべきである。
【００８４】
従って、保護の範囲は上記に示された記述により制限されず、続く請求項によってのみ制限され、その範囲は請求項の主題のすべての同等事項を含む。それぞれの、及びすべての請求項は、本開示の態様として明細書の内容となる。かくして請求項はさらなる説明であり、本明細書で開示される態様への追加である。本明細書中の引用文献、特に本出願の優先日後の公告日を有し得る引用文献の議論は、それが本開示に対する先行技術であることの承認ではない。本明細書で引用されるすべての特許、特許出願及び公開文献の開示は、それらが本明細書に示される詳細への補足となる例としての、方法的な、又は他の詳細を与える程度まで、引用することによりそれらの記載事項が本明細書の内容となる。
【技術分野】
【０００１】
分野
本発明の態様は一般的に、フィルム及び成形品を含む最終的使用用途における使用のためのヘテロ相（ｈｅｔｅｒｏｐｈａｓｉｃ）コポリマー（耐衝撃性コポリマー（ｉｍｐａｃｔ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）とも呼ばれる）に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景
耐衝撃性コポリマーは、優れた衝撃強さ及び向上した靭性のような特別な物理的性質を有する材料を与えることが観察されてきた。
【０００３】
しかしながら、耐衝撃性コポリマーの高い曇り度は、これらの材料を用いることができる用途を制限する。耐衝撃性コポリマーは、応力白化する傾向も有する。
【０００４】
従って、耐衝撃性コポリマーの物理的性質を保持しながら、低い曇り度及び減少した応力白化のような向上した光学的性質を有する耐衝撃性コポリマーを開発する必要性がある。
【発明の概要】
【０００５】
概略
本発明の態様は、向上した透明度を有する耐衝撃性コポリマーの製造方法を含む。方法の１つの態様は一般に、第１の溶融流量を有する連続相ポリマーを選び；そして耐衝撃性コポリマーの最終的な溶融流量が該第１の溶融流量の２ｇ／１０分以内となるようにゴム相ポリマー材料を選ぶことにより、耐衝撃性コポリマーを製造することを含む。
【０００６】
他の態様は、記載される方法により製造される耐衝撃性コポリマーを含む。さらに別の態様は、記載される方法により製造される耐衝撃性コポリマーから生産されるフィルム及び成形品を含む。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】７Ｃ９２の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）像。
【図２】７Ｃ９３のＡＦＭ像。
【図３】７Ｃ９４のＡＦＭ像。
【図４】７Ｃ９５のＡＦＭ像。
【図５】７Ｃ９７のＡＦＭ像。
【図６】７Ｃ９９のＡＦＭ像。
【図７】射出成形されたステップチップの光学的試験の結果を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
詳細な記述
導入及び定義
ここで詳細な記述を示す。添付の請求項のそれぞれは個別の発明を定義し、それは侵害目的で、請求項において定義される種々の要素又は制限への同等事項を含むと認識される。状況により（ｄｅｐｅｎｄｉｎｇ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｘｔ）、下記の「本発明」へのすべての言及は、いくつかの場合にはある特定の態様のみを指すことができる。他の場合、「本発明」への言及は、１つもしくはそれより多くの、しかし必ずしもすべてではない請求項において挙げられる主題を指すことが分かるであろう。ここで本発明のそれぞれを、特定の態様、変形及び実施例を含む下記において、より詳細に記述するが、本発明はこれらの態様、変形又は実施例に制限されず、それらは当該技術分野における通常の熟練者が、本特許中の情報を利用可能な情報及び技術と組み合わせる時に、本発明を製造し且つ使用することを可能にするために含まれるものである。
【０００９】
本明細書で用いられる種々の用語を下記に示す。請求項中で用いられる用語が下記に定義されていない場合（ｔｏ ｔｈｅ ｅｘｔｅｎｔ）、それは、印刷公開文献及び発行された特許中に反映される通りに関連技術分野における人間がその用語に与えてきた最も広い定義を与えられるべきである。さらに、他にことわらなければ、本明細書に記載されるすべての化合物は置換されているか又は置換されていないことができ、化合物のリストはその誘導体を含む。
【００１０】
本発明の態様は、一般的にヘテロ相ポリマー及びその製造法を含む。本明細書で用いられる場合、「ヘテロ相」という用語は、一般に２つもしくはそれより多い相を有するポリマーを指す。例えば第１相はポリプロピレンのようなホモポリマーあるいはプロピレンとエチレンから生成するランダムコポリマーのようなコポリマーを含むことができる。そのような第１相は本明細書で連続相ポリマーとも呼ばれる。他にことわらなければ、プロピレンホモポリマーという用語は、主にプロピレン及び限られた量の他のコモノマー、例えばエチレンから構成されるポリマーを含み、ここでコモノマーはポリマーの約２重量％より小さい割合（例えばミニランダムコポリマー）又は約０．５重量％より小さい割合又は約０．１重量％より小さい割合を構成する。
【００１１】
第２相は一般にゴム相、例えばエチレン−プロピレンゴムを含む。そのような第２相は本明細書でゴム相ポリマー材料とも呼ばれる。ポリマーマトリックス中へのゴム相の導入は、一般に耐衝撃性を向上させる。結局、ヘテロ相ポリマーは耐衝撃性コポリマーとも呼ばれることができる。
【００１２】
本明細書で用いられる場合、「二峰（ｂｉｍｏｄａｌ）」は、明確な低分子量部分と明確な高分子量部分を有する樹脂及び樹脂の製造のための重合法を指す。
【００１３】
触媒系
オレフィンモノマーの重合に有用な触媒系には、当該技術分野における熟練者に既知のいずれの触媒系も含まれる。例えば触媒系はメタロセン触媒系、シングルサイト触媒系、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒系又はそれらの組み合わせを含むことができる。当該技術分野において既知の通り、続く重合のために触媒を活性化することができ、且つ触媒は担持材料を伴うことができるか、又は伴わなくとも良い。下記にそのような触媒系の簡単な議論を含むが、本発明の範囲をそのような触媒に制限することは全く意図されていない。
【００１４】
例えばＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒系は、一般に金属成分（例えば触媒）と１種もしくはそれより多い追加の成分、例えば触媒担体、助触媒及び／又は１種もしくはそれより多い電子供与体の組み合わせから形成される。
【００１５】
メタロセン触媒を一般に、π結合を介して遷移金属と配位した１個もしくはそれより多
いシクロペンタジエニル（Ｃｐ）基（それは置換されていることができるか、あるいは置換されていないことができ、各置換は同一又は異なる）が導入された配位化合物として特徴付けることができる。Ｃｐ上の置換基は、例えば直鎖状、分枝鎖状又は環状ヒドロカルビル基であることができる。環状ヒドロカルビル基は、さらに例えばインデニル、アズレニル及びフルオレニル基を含む他の連続環構造を形成することができる。これらの連続環構造も、例えばＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基のようなヒドロカルビル基により置換されていることができるか、あるいは置換されていなくても良い。
【００１６】
重合法
本明細書の他の場所で示す通り、ポリオレフィン組成物の形成に触媒系が用いられる。上記の通り及び／又は当該技術分野における熟練者に既知の通り、触媒系が調製されたら、その組成物を用いて多様な方法を行うことができる。重合法において用いられる装置、プロセス条件、反応物、添加物及び他の材料は、製造されているポリマーの所望の組成及び性質に依存して、与えられる方法の中で変わるであろう。そのような方法には、例えば溶液相、気相、スラリ相、バルク相（ｂｕｌｋ ｐｈａｓｅ）、高圧法又はそれらの組み合わせが含まれ得る（引用することによりその記載事項が本明細書の内容となる米国特許第５，５２５，６７８号明細書；米国特許第６，４２０，５８０号明細書；米国特許第６，３８０，３２８号明細書；米国特許第６，３５９，０７２号明細書；米国特許第６，３４６，５８６号明細書；米国特許第６，３４０，７３０号明細書；米国特許第６，３３９，１３４号明細書；米国特許第６，３００，４３６号明細書；米国特許第６，２７４，６８４号明細書；米国特許第６，２７１，３２３号明細書；米国特許第６，２４８，８４５号明細書；米国特許第６，２４５，８６８号明細書；米国特許第６，２４５，７０５号明細書；米国特許第６，２４２，５４５号明細書；米国特許第６，２１１，１０５号明細書；米国特許第６，２０７，６０６号明細書；米国特許第６，１８０，７３５号明細書及び米国特許第６，１４７，１７３号明細書を参照されたい。）。
【００１７】
ある態様において、上記の方法は一般に１種もしくはそれより多いオレフィンモノマーを重合させてポリマーを形成することを含む。オレフィンモノマーには例えばＣ２−Ｃ３０オレフィンモノマー又はＣ２−Ｃ１２オレフィンモノマー（例えばエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、メチルペンテン、ヘキセン、オクテン及びデセン）が含まれ得る。モノマーには例えばエチレン性不飽和モノマー、Ｃ４−Ｃ１８ジオレフィン、共役もしくは非共役ジエン、ポリエン、ビニルモノマー及び環状オレフィンが含まれ得る。他のモノマーの制限ではない例には、例えばノルボルネン、ノルボルナジエン、イソブチレン、イソプレン、ビニルベンゾシクロブタン、スチレン、アルキル置換スチレン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン及びシクロペンテンが含まれ得る。生成するポリマーには、例えばホモポリマー、コポリマー又はターポリマーが含まれ得る。
【００１８】
溶液法の例は米国特許第４，２７１，０６０号明細書；米国特許第５，００１，２０５号明細書；米国特許第５，２３６，９９８号明細書及び米国特許第５，５８９，５５５号明細書に記載されており、それらは引用することによりその記載事項が本明細書の内容となる。
【００１９】
気相重合法の１つの例は、循環ガス流（他に再循環流又は流動化媒体としても既知）を反応器中で重合の熱により加熱する連続循環系を含む。熱は、循環の他の部分で反応器の外部の冷却系により循環ガス流から取り除かれる。１種もしくはそれより多いモノマーを含有する循環ガス流を、反応性条件下で触媒の存在下に、流動床を介して連続的に循環させることができる。循環ガス流は一般に流動床から回収され、反応器中に戻されて再循環される。同時にポリマー生成物を反応器から回収することができ、新しいモノマーを加えて重合したモノマーと置き換えることができる。気相法における反応器圧は、例えば約１００ｐｓｉｇ〜約５００ｐｓｉｇ又は約２００ｐｓｉｇ〜約４００ｐｓｉｇ又は約２５０ｐｓｉｇ〜約３５０ｐｓｉｇで変わることができる。気相法における反応器温度は、例えば約３０℃〜約１２０℃又は約６０℃〜約１１５℃又は約７０℃〜約１１０℃又は約７０℃〜約９５℃で変わることができる（例えば引用することによりその記載事項が本明細書の内容となる米国特許第４，５４３，３９９号明細書；米国特許第４，５８８，７９０号明細書；米国特許第５，０２８，６７０号明細書；米国特許第５，３１７，０３６号明細書；米国特許第５，３５２，７４９号明細書；米国特許第５，４０５，９２２号明細書；米国特許第５，４３６，３０４号明細書；米国特許第５，４５６，４７１号明細書；米国特許第５，４６２，９９９号明細書；米国特許第５，６１６，６６１号明細書；米国特許第５，６２７，２４２号明細書；米国特許第５，６６５，８１８号明細書；米国特許第５，６７７，３７５号明細書及び米国特許第５，６６８，２２８号明細書を参照されたい。）。
【００２０】
スラリ相法は一般に、液体重合媒体中の固体の粒子状ポリマーの懸濁液を形成し、それにモノマー及び場合により水素を触媒と一緒に加えることを含む。懸濁液（希釈剤を含むことができる）を断続的又は連続的に反応器から取り出すことができ、ここで揮発性成分をポリマーから分離して、場合により蒸留後に反応器に再循環させることができる。重合媒体中で用いられる液化希釈剤は、例えばＣ３−Ｃ７アルカン（例えばヘキサン又はイソブタン）を含むことができる。用いられる媒体は一般に重合の条件下で液体であり、比較的不活性である。バルク（ｂｕｌｋ）相法は、液体媒体がバルク相法では反応物（例えばモノマー）でもあることを除いて、スラリ法のそれと類似である。しかしながら、方法は例えばバルク法、スラリ法又はバルクスラリ法であることができる。
【００２１】
特別な態様において、スラリ法又はバルク法を１つもしくはそれより多いループ反応器において連続的に行うことができる。スラリ又は乾燥流動性粉末としての触媒を反応器ループに規則的に注入することができ、反応器ループ自身は例えば希釈剤中で成長するポリマー粒子の循環スラリで満たされていることができる。場合により、得られるポリマーの分子量制御のためのような水素をプロセスに加えることができる。ループ反応器を、例えば約２７バール〜約５０バール又は約３５バール〜約４５バールの圧力ならびに約３８℃〜約１２１℃の温度に保持することができる。当該技術分野における熟練者に既知のいずれかの方法を介して、例えば二重−ジャケット管（ｄｏｕｂｌｅ−ｊａｃｋｅｔｅｄ ｐｉｐｅ）又は熱交換器を介し、ループ壁を通って反応熱を除去することができる。あるいはまた、例えば直列、並列もしくはそれらの組み合わせにおける撹拌反応器のような他の型の重合法を用いることができる。
【００２２】
１つもしくはそれより多い態様において、当該技術分野における熟練者に既知の方法により、例えば機械的配合もしくは共重合を介して、ポリマーマトリックス中にゴム画分を導入することにより、耐衝撃性コポリマーが形成される。共重合法は少なくとも２段階を含むことができ、ここでプロピレンホモポリマーが第１の反応区画において製造され、その生成物がコモノマー及び追加のプロピレンモノマーとの接触のために第２の反応区画に移される。
【００２３】
本発明の態様は一般に、プロピレンホモポリマーをエチレン及び追加のプロピレンモノマーと接触させ、２重量％より多いか、又は４重量％より多いか、又は８重量％より多いか、又は１０重量％より多いか、又は１２重量％より多いか、又は１４重量％より多いエチレン；あるいは２重量％〜１４重量％又は４重量％〜１２重量％又は８重量％〜１０重量％のエチレンを有する得られるポリマーを形成することを含む。
【００２４】
ゴムのエチレン含有率であり、さらに下記に記載されるＲ比は、エチレン対プロピレンの比である。プロピレン性の向上はＲ比の低下により達成され、それはヘテロ相ポリマー製造法の第２の反応器におけるエチレン対プロピレンの比を変えることにより、達成され
る。下記でさらに定義されるゴムの極限粘度数を変えることは、水素含有率を向上させることにより達成され、それは第２の反応器における連鎖を停止させる。
【００２５】
ポリマー生成物
反応器から取り出したら、例えば添加物の添加及び／又は押出しのようなさらなる処理のために、ポリマーをポリマー回収系に通過させることができる。
【００２６】
本明細書に記載される態様において、本明細書でヘテロ相コポリマーとも呼ばれることができるポリマーは、プロピレンに基づく。本明細書で用いられる場合、「プロピレンに基づく」という用語は、少なくとも約８０重量％、又は少なくとも約８５重量％、又は少なくとも約９０重量％のポリプロピレンを有するポリマーを指す。
【００２７】
１つの態様において、ポリプロピレンに基づくポリマーは一般に０．５ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分又は４ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分又は６ｇ／１０分〜１３ｇ／１０分又は８ｇ／１０分〜１１ｇ／１０分の溶融流量を有する。
【００２８】
１つの態様において、耐衝撃性コポリマーは一般に０．５ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分又は４ｇ／１０分〜８ｇ／１０分又は５ｇ／１０分〜７．５ｇ／１０分の溶融流量を有する。
【００２９】
上記の耐衝撃性コポリマーは、１つの態様においてポリプロピレンに基づくホモポリマーを含むことができる第１相ならびにエチレン−プロピレンゴムのようなゴム相を含むことができる第２相を有する。１つの態様において、ゴム相の極限粘度数は１．０ｄｌ／ｇ〜３．０ｄｌ／ｇ又は１．４ｄｌ／ｇ〜２．４ｄｌ／ｇ又は１．８ｄｌ／ｇ〜２．２ｄｌ／ｇ又は１．９ｄｌ／ｇ〜２．０ｄｌ／ｇであることができる。１つの態様において、連続相ポリマーの粘度は１．０ｄｌ／ｇ〜３．０ｄｌ／ｇ又は１．４ｄｌ／ｇ〜２．４ｄｌ／ｇ又は１．８ｄｌ／ｇ〜２．２ｄｌ／ｇ又は１．９ｄｌ／ｇ〜２．０ｄｌ／ｇであることができる。１つの態様において、ゴム相の粘度は１．０ｄｌ／ｇ〜３．０ｄｌ／ｇ又は１．４ｄｌ／ｇ〜２．４ｄｌ／ｇ又は１．８ｄｌ／ｇ〜２．２ｄｌ／ｇ又は１．９ｄｌ／ｇ〜２．０ｄｌ／ｇであることができる。
【００３０】
１つの態様において、耐衝撃性コポリマーのエチレン含有率は５重量％〜１５重量％又は７重量％〜１４重量％又は８重量％〜１２重量％又は９重量％〜１１重量％であることができる。
【００３１】
１つの態様において、Ｒ比は０．２５〜０．５０又は０．３０〜０．４５又は０．３２〜０．４１であることができる。
【００３２】
１つの態様において、耐衝撃性コポリマーは、ＤＳＣにより測定される１３５℃〜１７０℃又は１４０℃〜１６５℃又は１４５℃〜１６０℃の融点を有することができる。
【００３３】
１つの態様において、耐衝撃性コポリマーは１５重量％〜２５重量％又は１６重量％〜２０重量％又は１７重量％〜１８．５重量％のキシレン可溶性画分を有することができる。
【００３４】
１つの態様において、耐衝撃性コポリマーは１０重量％〜２５重量％又は１５重量％〜２０重量％又は１６重量％〜１７重量％のアセトン不溶性画分を有することができる。
【００３５】
１つの態様において、耐衝撃性コポリマーは２５，０００〜８０，０００又は３５，０００〜７５，０００又は４０，０００〜５５，０００のＭｎを有することができる。１つ
の態様において、耐衝撃性コポリマーは１５０，０００〜４５０，０００又は２２５，０００〜３５０，０００又は２７５，０００〜３２５，０００のＭｗを有することができる。１つの態様において、耐衝撃性コポリマーは４５０，０００〜１，５００，０００又は６００，０００〜１，２５０，０００又は７００，０００〜１，０００，０００のＭｚを有することができる。
【００３６】
１つの態様において、エチレン−プロピレンゴム相は、ＮＭＲによる３０重量％〜５０重量％又は３５重量％〜４５重量％又は４０重量％〜４５重量％のＸＳＡＩ（キシレン可溶物…アセトン不溶物）中の％Ｅｔを有することができる。１つの態様において、エチレン−プロピレンゴム相は、ＮＭＲによる７重量％〜１５重量％又は８重量％〜１２重量％又は９重量％〜１１重量％のペレット中の％Ｅｔを有することができる。
【００３７】
１つの態様において、耐衝撃性コポリマーの第１相はランダムコポリマーであることができる。プロピレンとコモノマーのような２種のモノマーを第１反応器中に導入し、ホモポリマーではなくてランダムコポリマーを形成することができる。典型的には、コモノマーレベルは０．１重量％〜４重量％である。好ましいコモノマーはエチレンである。
【００３８】
１つの態様において、最終的な組成物中に添加物も含まれることができる。核剤には当該技術分野における熟練者に既知のいずれの核剤も含まれ得る。例えば、核剤の制限ではない例には、安息香酸ナトリウムを含むカルボン酸塩、タルク、ホスフェート、金属性−ケイ酸塩水和物、ジベンジリデンソルビトールの有機誘導体、ソルビトールアセタール、有機ホスフェート塩及びそれらの組み合わせが含まれ得る。１つの態様において、核剤は、Ａｍｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商業的に入手可能なＡｍｆｉｎｅ Ｎａ−１１及びＮａ−２１、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商業的に入手可能なＭｉｌｌｉｋｅｎ ＨＰＮ−６８及びＭｉｌｌａｄ ３９８８から選ばれる。
【００３９】
１つの態様において、例えば重量によりポリマーの約０〜約３０００ｐｐｍ又は約５ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍ又は約１０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍの濃度で核剤を用いることができる。
【００４０】
当該技術分野における熟練者に既知のいずれかの方法により、添加物をポリマーに接触させることができる。例えば押出しの前に（重合プロセス内に）、あるいは押出し機内で添加物をポリマーに接触させることができる。１つの態様において、添加物を独立してポリマーに接触させる。他の態様において、ポリマーに接触させる前に添加物を互いと接触させる。１つの態様において、接触は、例えば機械的配合のような配合を含む。
【００４１】
生成物用途
ポリマー及びそのブレンドは、成形作業（例えばフィルム、シート、パイプ及び繊維押出し及び共押出し（ｃｏ−ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）ならびに吹込成形、射出成形及び回転式成形）のような当該技術分野における熟練者に既知の用途において有用である。フィルムには、例えば食品と接触する及び食品と接触しない収縮フィルム、クリングフィルム（ｃｌｉｎｇ ｆｉｌｍ）、延伸フィルム、封止フィルム（ｓｅａｌｉｎｇ ｆｉｌｍ）、延伸フィルム（ｏｒｉｅｎｔｅｄ ｆｉｌｍ）、スナック包装、重包装袋、食料品袋、焼かれた食品及び冷凍食品の包装、医療用包装、工業用ライナー（ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｌｉｎｅｒ）及び膜として有用な共押出し又は積層により成形される吹込フィルム又はキャストフィルムが含まれる。繊維には、例えばフィルター、おむつ布帛、医療用被服（ｍｅｄｉｃａｌ ｇａｒｍｅｎｔｓ）及びジオテキスタイルの製造のために織られた形態で、又は不織形態で用いるための溶融紡糸、溶液紡糸（ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｓｐｉｎｎｉｎｇ）及び溶融吹込（ｍｅｌｔ ｂｌｏｗｎ）繊維作業が含まれる。押出し製品には、例えば医療用チューブ、ワイア及びケーブルコーティング、ジオメンブレン及びポンドライ
ナー（ｐｏｎｄ ｌｉｎｅｒ）が含まれる。成形品には、例えばビン、タンク、大中空製品、硬質食品容器及びおもちゃの形態における単層及び多層構造が含まれる。
【００４２】
特に、ポリマーはキャストフィルム用途に有用である。キャストフィルム法の１つの例において、ポリマーはフラットダイ面から押出され、急速に冷却され（典型的にはチルロール上で）、０．４ミル〜１５ミルの範囲であることができる厚さを有するフィルムを形成する。
【００４３】
さらに、ポリマーは射出成形部品及び射出延伸吹込成形（ＩＳＢＭ）に有用である。射出成形法の１つの例において、材料はスクリュー中で機械的及び熱的に加熱され、密閉キャビティー中に押し込まれて（ｄｒｉｖｅｎ）完成部品を形成する。ＩＳＢＭ法の１つの例において、射出成形法で中空部品（予備成形物として既知）が形成される。部品は続いて加熱されて延伸され、空気を吹き込まれ、予備成形物より薄い壁厚を有する中空部品を形成する。
【００４４】
１つの態様において、製造されるフィルムは５％〜８５％又は６％〜６０％又は２５％〜５５％の曇り度（ｈａｚｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を有することができる。１つの態様において、製造されるフィルムは５％〜６５％又は７．５％〜２５％又は９％〜１２％の４５°における光沢度を有することができる。
【００４５】
１つの態様において、製造されるフィルムは、ＡＦＭを用いて測定される０．５０μｍ〜４．０μｍ又は０．７μｍ〜３．５μｍ又は１．０〜２．７μｍ又は１．５μｍ〜２．１μｍの平均粒度を有することができる。
【００４６】
１つの態様において、製造されるフィルムは５５ｋｐｓｉ〜１１０ｋｐｓｉ又は７０ｋｐｓｉ〜９５ｋｐｓｉ又は８０ｋｐｓｉ〜９０ｋｐｓｉの１％割線モジュラスを有することができる。１つの態様において、製造されるフィルムは２０００ｐｓｉ〜４０００ｐｓｉ又は２４００ｐｓｉ〜３０００ｐｓｉ又は２５００ｐｓｉ〜２８００ｐｓｉの降伏点引張強さを有することができる。１つの態様において、製造されるフィルムは７．５％〜１５％又は８％〜１２％又は９％〜１１％の降伏点伸びを有することができる。
【００４７】
１つの態様において、製造されるフィルムは３００ｇ〜１２００ｇ超、又は３００ｇ〜６００ｇ又は４００ｇ〜５００ｇの落槍（ｄａｒｔ ｄｒｏｐ）を有することができる。１つの態様において、製造されるフィルムは１５０ｇ〜２５０ｇ又は１６０ｇ〜２００ｇ又は１７５ｇ〜１９０ｇの機械方向におけるエルメンドルフ引裂強さを有することができる。１つの態様において、製造されるフィルムは１．５ｉｎ−ｌｂｓ〜２．５ｉｎ−ｌｂｓ又は１．７ｉｎ−ｌｂｓ〜２．２ｉｎ−ｌｂｓ又は１．８ｉｎ−ｌｂｓ〜２．０ｉｎ−ｌｂｓのフィルム破壊（ｆｉｌｍ ｐｕｎｃｔｕｒｅ）を有することができる。
【００４８】
１つの態様において、製造される射出成形品は、０．０２インチの試料厚さにおいて２０％〜９５％又は３０％〜８０％又は４０％〜７０％の曇り度を有することができる。様々な厚さにおける射出成形品の曇り度の追加の例を図７に示す。
【００４９】
１つの態様において、製造される射出成形品は９０ｋｐｓｉ〜２５０ｋｐｓｉ又は１５０ｋｐｓｉ〜２００ｋｐｓｉ又は１７５ｋｐｓｉ〜１９０ｋｐｓｉの曲げ弾性率を有することができる。１つの態様において、製造される射出成形品は１００ｋｐｓｉ〜２５０ｋｐｓｉ又は１５０ｋｐｓｉ〜２００ｋｐｓｉ又は１７０ｋｐｓｉ〜１９０ｋｐｓｉの引張弾性率を有することができる。１つの態様において、製造される射出成形品は２５００ｐｓｉ〜４５００ｐｓｉ又は３０００ｐｓｉ〜４０００ｐｓｉ又は３５００ｐｓｉ〜３８００ｐｓｉの降伏点引張強さを有することができる。１つの態様において、製造される射出
成形品は１５００ｐｓｉ〜３０００ｐｓｉ又は１７００ｐｓｉ〜２５００ｐｓｉ又は１８００ｐｓｉ〜２３００ｐｓｉの破断点引張強さを有することができる。
【００５０】
１つの態様において、製造される射出成形品は５％〜１５％又は６％〜１１％又は７％〜９％の降伏点伸びを有することができる。１つの態様において、製造される射出成形品は１５０°Ｆ〜２００°Ｆ又は１７０°Ｆ〜１９０°Ｆのアニール熱変形（ａｎｎｅａｌｅｄ ｈｅａｔ ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎ）を有することができる。
【００５１】
１つの態様において、製造されるＩＳＢＭ製品は１０％〜９０％又は２０％〜８０％又は５０％〜７０％の曇り度を有することができる。１つの態様において、製造されるＩＳＢＭ製品は１０％〜６５％又は１５％〜６０％又は２０％〜５０％の４５°における光沢度を有することができる。
【００５２】
１つの態様において、製造されるＩＳＢＭ製品は５０Ｎ〜１１０Ｎ又は７５Ｎ〜１００Ｎ又は９０Ｎ〜１００Ｎの、０．５インチの撓みにおける荷重を用いるバンパ圧縮（ａ ｂｕｍｐｅｒ ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｗｉｔｈ ａ ｌｏａｄ ａｔ ０．５ ｉｎ
ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）を有することができる。１つの態様において、製造されるＩＳＢＭ製品は７０Ｎ〜１４０Ｎ又は９０Ｎ〜１２０Ｎ又は１００Ｎ〜１１０Ｎの天井荷重（ｔｏｐ ｌｏａｄ）を有することができる。
【実施例】
【００５３】
ポリマー及び得られる末端用途製品の評価において、以下の試験法を用いた。曇り度：ＡＳＴＭ Ｄ１００３；光沢度：ＡＳＴＭ Ｄ−２４５７−７０；落槍：ＡＳＴＭ Ｄ１７０９；エルメンドルフ引裂強さ：ＡＳＴＭ Ｄ−１９２２−８９；破壊抵抗：３．１７ｍｍ直径のチップを用いて２０インチ／分の速度で２ミルのフィルムを破壊するための単位面積当たりの力；ゴム粒度：原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）；溶融流量：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８；示差走査熱量測定（ＤＳＣ）：１０℃／分の昇温率（ｒａｍｐ ｒａｔｅ）において行われるＡＳＴＭ Ｄ３４１７；極限粘度数：ＡＳＴＭ Ｄ５２２５により測定し、下記の式により計算した；キシレン可溶物：ＡＳＴＭ Ｄ５４９２；アセトン不溶物：アセトン中で沈殿するキシレン可溶物の重量分率として計算した。
【００５４】
Ｂａｓｅｌｌから入手可能な標準的なＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒を用い、下記（表２）の特性を有する６つの試料材料を製造した。７Ｃ９２は、キャストフィルム用途を目的とする７ ＭＦＲ ＩＣＰである。７Ｃ９３及び７Ｃ９４は、漸進的に低くなるゴム極限粘度数（ＩＶ）を示す。７Ｃ９７の場合、ＩＶは標準と類似であるが、Ｒ比（エチレン対プロピレンの比）がＩＶゴムのプロピレン性を増すように調節された。７Ｃ９５は標準と類似のゴム組成を有するが、ホモポリマー層の複頂組成を有する。最後に、７Ｃ９９はエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）中のプロピレン含有率がより高く、連続相中のエチレンのレベルが４重量％で、より低い。ランダムコポリマー連続相の存在は、この材料をランダムヘテロ相コポリマー（ＲａＨｅＣｏ）としている。
【００５５】
上記のパラメーターに従って試料を製造した。ペレットを調べて、実験樹脂の組成を確かめた。結果を下記の表１に示す。試料は、試験目的のために妥当な類似のＭＦＲを有する。Ｒ比に関し、試料のキシレン可溶性／アセトン不溶性（ＸＳＡＩ）部分についてのＮＭＲデータは、目標とされるＲ比への妥当な相関性を示す。ＸＳＡＩのパーセントに基づくゴム含有率は試料においてわずかに異なり、ほとんどの試料の場合に約１５％〜１７％の範囲であった。例外は７Ｃ９９試料であり、それは他の材料よりずっと高いＸＳＡＩ（２０％）を示した。ＸＳＡＩ画分のＧＰＣから計算されるゴムの算出極限粘度数は、目標とされるゴムＩＶに類似の傾向を示す。算出極限粘度数は、次式、［η］＝−０．１４３６＋０．００１５（Ｍｗ）０．５９５を用いて計算され、ここで［η］は極限粘度数であ
り、Ｍｗは重量平均分子量である。当該技術分野における通常の熟練者は、線状ポリマーの場合、ｌｏｇ［η］とｌｏｇ［Ｍｗ］の間に直接関係（ｄｉｒｅｃｔ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ）があることを理解するであろう。
【００５６】
【表１】
【００５７】
１．２５インチＷｅｌｅｘ押出し機及び３ロールスタック（３ ｒｏｌｌ ｓｔａｃｋ）から成るミニ−シートライン（ｍｉｎｉ−ｓｈｅｅｔ ｌｉｎｅ）を用い、試料を用いて２ミルのキャストフィルムを製造した。以下の整定値を用いた：区画１ ４００°Ｆ、区画２−４２０°Ｆ、区画３−４５０°Ｆ、ダイ１−４７０°Ｆ、ダイ２−４７０°Ｆ。ダイギャップを２０ミルに設定した。押出し機ＲＰＭ及び巻取りを、２０ミルフィルムが得られるように調節した。フィルム試料を、標準的な試験法に従って光学的性質（ｏｐｔｉｃｓ）及び物理的性質に関して調べた。フィルム試料の他に、射出成形部品及びＩＳＢＭビンを、下記の通りに材料のいくつかから製造した。
【００５８】
２ミルフィルムからの結果を表２にまとめる。光学的測定から、曇り度はゴムのＩＶにより最も影響を受け、より低いＩＶが有意により低い曇り度を生じた。Ｒ比の調整を用いて、類似の効果が見られる。興味深いことに、連続相の目標ＭＦＲは、７Ｃ９４の場合に生成物おける最終的なＭＦＲと一致し（下記の表７）、それが今度は最低の曇り度を生じたことが注目される。これは、選ばれるＩＶにおいて、ゴムが最終的に粘度に最小の効果を有することを示唆しており、２つの成分の粘度の一致を暗示している。
【００５９】
７Ｃ９５における複頂マトリックスの使用は、フィルムの光学的性質に明らかな影響を持たなかった。試料７Ｃ９７はわずかにより低い曇り度を示し、ＥＰＲのプロピレン含有率の増加は光学的性質を向上させるが、効果はゴムＩＶの調整ほど有意ではないことを示唆している。７Ｃ９７と同様に、ランダムヘテロ相コポリマー（ＲａＨｅＣｏ）である７Ｃ９９の場合、曇り度はわずかにより低いが、この場合も効果はゴムＩＶの調整ほど有意ではない。
【００６０】
曇り度の向上の源をもっと理解するために、ＡＦＭを用いてそれぞれの試料を評価し、ＥＰＲの相対的な粒度を査定した。結果は、平均粒度との比較的高い相関性を示し、より大きい平均粒度はより高い曇り度を生じた。図１−６は、ＡＦＭ画像法を用いるポリマー試料中のＥＰＲの粒度を示す。
【００６１】
【表２】
【００６２】
続いてフィルム試料を物理的性質に関して評価し、得られるフィルムへの組成変化の効果を決定した（表３）。フィルムの剛性に関し、７Ｃ９２、７Ｃ９３、７Ｃ９５及び７Ｃ９７に関する割線モジュラスの結果は、試験の実験誤差の範囲内で同じであると考えられる。７Ｃ９４フィルムはわずかにより高い剛性を示し、７Ｃ９９は有意により低い剛性を示す。
【００６３】
落槍及び破壊抵抗は、フィルムの重要な性質を表わす。典型的には、耐衝撃性コポリマーの使用は、より高いフィルム靭性を与えるためであり、それはこれらの２つの試験値により示される。結果は、７Ｃ９２、７Ｃ９３及び７Ｃ９４に関する落槍値における類似を示す。７Ｃ９５に関してはより低い落槍値が見出され、７Ｃ９７及び７Ｃ９９に関してはより高い値が見出される。試料において、ＸＳＡＩにより測定されるゴム含有率が異なり、差の一部を説明し得ることに注目しなければならない。しかしながら、７Ｃ９４と７Ｃ９２の間でゴム含有率は非常に小さく異なり、落槍値もそうであり、７Ｃ９４におけるより小さいＥＰＲ粒度はこのフィルムの性質に負に影響しなかったことを示唆している。７Ｃ９７の場合、より高い落槍値がこの特定の試料のより高いゴム含有率と関連し得ると思われ、従って落槍反応（ｄａｒｔ ｒｅｓｐｏｎｓｅ）へのＲ比の影響を説明するのは困難である。複頂試料である７Ｃ９５における結果は、マトリックス組成が落槍性（ｄａｒｔ ｐｒｏｐｅｒｔｙ）において有意な役割を果たすことを示唆している。落槍値は、おそらく連続（又は第１）相のランダムコポリマー性の故に、７Ｃ９９の場合に例外的に高かった。
【００６４】
【表３】
【００６５】
材料の比較性能をさらに評価するために、試料を射出成形し、光学的測定のためにステップチップ、インストロン測定のために犬骨（ｄｏｇｂｏｎｅｓ）及び機器衝撃（ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｅｄ ｉｍｐａｃｔ）試験のために円板を形成した。試料７Ｃ９５は、前の試験における目立たない結果の故に、続く試験に含まれなかった。しかしながら、最高の光学的性能を示した７Ｃ９４中に２０００ｐｐｍの装填量でＭｉｌｌａｄ ３９８８を導入することにより、追加の試料を調製した。ＡＳＴＭ Ｄ４１０１に従って試料を成形した；ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って犬骨への引張試験を行い、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って曲げ弾性率試験（ｆｌｅｘ ｍｏｄｕｌｕｓ）を行った。
【００６６】
ステップチップについての曇り度試験の結果を図７に示す。曇り度レベルが９０％を超えたら、それより厚いステップについての曇り度は調べなかったことに注意されたい。フィルム試料を用いた場合と同様に、最初の試料の中で７Ｃ９４の場合に最低の曇り度が見出された。Ｍｉｌｌａｄ ３９８８の導入は、曇り度におけるわずかな向上を生じた。キャストフィルムについての結果と類似して、射出成形試料は、ゴムＩＶがより低くなるとともに（ｗｉｔｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｖｅｌｙ ｌｏｗｅｒ ｒｕｂｂｅｒ ＩＶ）光学的性質における向上を示した。
【００６７】
射出成形試料の物理的試験の結果を表４に示す。一般に、材料の物理的性質は、７Ｃ９９及びＭｉｌｌａｄを含有する７Ｃ９４を除いて類似である。ランダムヘテロ相コポリマーである７Ｃ９９は、他の試料より低い弾性率、引張強さ及び熱変形温度を示す。Ｍｉｌｌａｄを含有する試料は、より高い弾性率、引張強さ及び熱変形温度を示す。結果は、室温の性質に関し、Ｒ比及びゴムＩＶの点での材料の改変が物理的性質を有意に変えないことを示唆している。かくして光学的性質の向上は、物理的性質への高い代価に至らない。
【００６８】
【表４】
【００６９】
機器衝撃を用い、試料を３つの異なる温度で評価した（表５）。７２°Ｆ及び３２°Ｆに関して、試料に関する結果は類似であった。一般に、標準試料である７Ｃ９２はわずかにより良い衝撃性を示した。実験試料のすべてに関するより低い合計エネルギー値により示される通り、より低いゴムＩＶを有する試料において、靭性の損失があったが、最高の光学的性質を有する試料である７Ｃ９４の場合、性質の損失はわずかに約１５％であった。しかしながら、−４°Ｆにおいて、７Ｃ９４は極めて劣った耐衝撃性を示す。結果は、ゴムＩＶの低下は周囲温度において材料の耐衝撃性に最小の効果を有するが、材料のガラス転移温度より低温で、耐衝撃性が損なわれることを示唆している。
【００７０】
【表５】
【００７１】
これらの材料についての最後の研究として、Ｎｅｔｓｔａｌ射出成形機上で、２３ｇの予備成形金型を用い、それぞれの樹脂を用いて予備成形物を成形した。予備成形物を室温で少なくとも２４時間状態調整してから、それらをＡＤＳ Ｇ６２線形射出延伸吹込み成形機（ＩＳＢＭ）上で延伸−吹込み成形してビンにした。予備成形物を光学的性質、天井荷重強さ（ｔｏｐ ｌｏａｄ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）、バンパ圧縮（ｂｕｍｐｅｒ ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ）及び落下試験性能に関して調べた（表６）。天井荷重試験及びバンパ圧縮は、それぞれ垂直及び水平配置におけるビンの圧縮試験に相当する。落下試験は、４０°Ｆにおいて状態調整され、６フィートの高さからビンの底及び側面を下にして（ｏｎ）落とされる充填されたビンについて行われる。
【００７２】
光学的測定に関し（ビンの側壁において行われる）、ＩＳＢＭを用いた結果はフィルム及び射出成形部品における観察と一致した。ゴムＩＶの低下は、透明度における最高の向上を生じた。より低いＲ比を有する試料である７Ｃ９７及びＲａＨｅＣｏ試料である７Ｃ９９は、両方とも透明度におけるいくらかの向上を示した。ビンのバンパ圧縮及び天井荷重試験は、より低いゴムＩＶの試料に関して剛性の小さい低下を示す。落下試験性能試験（ｄｒｏｐ ｔｅｓｔ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｔｅｓｔｉｎｇ）において、標準である７Ｃ９２は実質的に比較的劣った性能であり、他の試料はより良い性能であった。結局、ＩＣＰ組成に成された改変は、ビンの落下試験性能に負に影響したと思われなかった。
【００７３】
【表６】
【００７４】
同じ材料を用いる試料（２ミルフィルム）を、１．２５インチのＷｅｌｅｘ押出し機及び８インチのコートハンガーダイが備えられた小さいパイロットスケールキャストライン上に流し込んだ。３８０°Ｆの２区画ダイ熱（ｔｗｏ ｚｏｎｅ ｄｉｅ ｈｅａｔ）を用い、区画１、２及び３のためにそれぞれ３５０、３６０及び３７０°Ｆのバレル熱を用いた。３−ロールスタック上で６０°Ｆのキャストロール温度を用いた。試料の性質を表７に示す。
【００７５】
【表７】
【００７６】
集められたフィルムを、ＡＳＴＭ Ｄ１００３の手順「Ａ」と一致する方法を用い、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈａｚｅｇａｒｄ Ｐｌｕｓ Ｓｙｓｔｅｍを用いて曇り度に関して評価した。光沢度を、ＡＳＴＭ Ｄ−２４５７−７０に基づく方法に従い、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ マイクロ−グロス光沢度計（ｍｉｃｒｏ−ｇｒｏｓｓ ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒ）を用いて評価した。物理的性質を、機械方向に切断されたフィルムの１インチのストリップについて測定した。試験はＩｎｓｔｒｏｎモデル１１２２上で行われた。落槍及びエルメンドルフ引裂試験は、それぞれＡＳＴＭ Ｄ１７０９及びＡＳＴＭ Ｄ１９２２−８９に従って調べられた。破壊抵抗は、Ｉｎｓｔｒｏｎを用い、３．１７ｍｍの直径のチップ及び２０インチ／分のラン速度（ｒｕｎ ｓｐｅｅｄ）を用いて２ミルのキャストフィルムについて測定された。試験からの結果を表８に示す。
【００７７】
【表８】
【００７８】
結果が他の試料形態に移される（ｔｒａｎｓｌａｔｅ）ことを確かめるために、それぞれの材料を用いてステップチップを射出成形し、適宜それぞれのステップについて曇り度を測定した。結果を表９に示す。射出成形は、Ａｘｘｉｃｏｎにより設計されたステップチップ金型が備えられたＴｏｓｈｉｂａ ＩＳＥ １７０油圧射出成形機上で行われた。
【００７９】
【表９】
【００８０】
実験は、耐衝撃性コポリマー系におけるゴムＩＶの低下、Ｒ比の低下、複頂連続相の使用及びランダムコポリマー連続相の使用の効果を調べた。フィルム、射出成形部品及びＩＳＢＭビンは、樹脂性能において類似の傾向を示した。より低いＲ比（７Ｃ９５）及びＲａＨｅＣｏ（７Ｃ９９）試料により示される通り、より化学的に類似の相を作ることにより、光学的性質における小さい向上が起こった。しかしながら、光学的性質における最も顕著な向上は、ゴムＩＶの低下を用いて見られる。最大の向上は、２つの相が粘度において大体一致する時に見出された。ゴムＩＶの低下は、−４°Ｆにおける耐衝撃性を有意に損なう。しかしながら、周囲温度及び周囲温度以下（射出成形部品の場合３２°Ｆ及びＩＳＢＭビンの場合４０°Ｆ）においてさえ、より低いゴムＩＶを有する材料に関する衝撃強さ（機器衝撃及び落下試験）における有意な損失はなかった。結果は、単にゴムのＩＶを低下させることにより、耐衝撃性コポリマーの光学的性質を有意に向上させることができることを示唆している。これは樹脂の剛性を向上させ、衝撃強さをわずかに低下させるが、変化は極度に低い温度における場合を除いて小さい。
【００８１】
より低いＩＶを用いてフィルムの透明度を向上させるように、上記と類似の方法を用いて、吹込みフィルムのためのＭＦＲがより低いヘテロ相ポリマーを製造した。結果を２ミルフィルムに関して下記の表１０に示す。この場合、ゴムのＩＶを標準における２．４ｄｌ／ｇから１．９ｄｌ／ｇ及び１．５ｄｌ／ｇに低下させた。試料を用いて２ミルの厚さの吹込みフィルムを製造した。曇り度は、ゴムＩＶがより低くなるとともに試料において漸進的に低下し、この場合も材料の透明度の向上におけるより低いゴムＩＶの効果を示している。
【００８２】
【表１０】
【００８３】
種々の態様を示し、且つ記載してきたが、開示の精神及び記載内容（ｔｅａｃｈｉｎｇ）から逸脱することなく、当該技術分野における熟練者はその修正を成し得る。本明細書に記載される態様は単に例であり、制限であることを意図していない。本明細書に開示される態様の多くの変形及び修正が可能であり、開示の範囲内である。数の範囲又は限界が明白に述べられている場合、そのような明白な範囲又は限界は、明白に述べられている範囲又は限界内に含まれる類似の大きさの繰り返される範囲又は限界を含むと理解されるべきである（例えば約１〜約１０は２、３、４などを含み；０．１０より大きいは０．１１、０．１２、０．１３などを含む）。請求項のいずれかの要素に関する「場合により」という用語の使用は、かかる要素（ｓｕｂｊｅｃｔ ｅｌｅｍｅｎｔ）が必要であるか、あるいはまた必要でないことを意味することが意図されている。選択されるべき２つの両方が請求項の範囲内であることが意図されている。含んでなる、含む、有するなどのような比較的広範囲の用語の使用は、より成る、本質的により成る、実質的により構成されるなどのような比較的狭い範囲の用語に関する支持（ｓｕｐｐｏｒｔ）を与えると理解されるべきである。
【００８４】
従って、保護の範囲は上記に示された記述により制限されず、続く請求項によってのみ制限され、その範囲は請求項の主題のすべての同等事項を含む。それぞれの、及びすべての請求項は、本開示の態様として明細書の内容となる。かくして請求項はさらなる説明であり、本明細書で開示される態様への追加である。本明細書中の引用文献、特に本出願の優先日後の公告日を有し得る引用文献の議論は、それが本開示に対する先行技術であることの承認ではない。本明細書で引用されるすべての特許、特許出願及び公開文献の開示は、それらが本明細書に示される詳細への補足となる例としての、方法的な、又は他の詳細を与える程度まで、引用することによりそれらの記載事項が本明細書の内容となる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐衝撃性コポリマーの製造方法であって：
ａ．第１の溶融流量を有する連続相ポリマーを選び；そして
ｂ．耐衝撃性コポリマーの最終的な溶融流量が該第１の溶融流量の２ｇ／１０分以内となるようにゴム相ポリマー材料を選ぶ
ことを含んでなる方法。
【請求項２】
該ゴム相ポリマー材料が該連続相ポリマーの粘度と同じか又はそれより低い粘度を有する請求項１の方法。
【請求項３】
該ゴム相ポリマー材料が１．４ｄｌ／ｇ〜２．４ｄｌ／ｇの極限粘度数を有する請求項１の方法。
【請求項４】
該ゴム相ポリマー材料が耐衝撃性コポリマー内に均一に分布する請求項１の方法。
【請求項５】
該耐衝撃性コポリマーが０．７〜２．７μｍのゴム相粒度を有する請求項４の方法。
【請求項６】
該耐衝撃性コポリマーが０．２５〜５．０のＲ比を有する請求項１の方法。
【請求項７】
該連続相ポリマーがプロピレンを含む請求項１の方法。
【請求項８】
該連続相ポリマーがランダムエチレン−プロピレンコポリマーを含む請求項７の方法。
【請求項９】
該ゴム相ポリマー材料がエチレン−プロピレンゴムを含む請求項１の方法。
【請求項１０】
該第１の溶融流量が０．５〜２０ｇ／１０分である請求項１の方法。
【請求項１１】
該第１の溶融流量が６〜８ｇ／１０分である請求項１０の方法。
【請求項１２】
該最終的な溶融流量が０．５〜２０ｇ／１０分である請求項１の方法。
【請求項１３】
該最終的な溶融流量が４〜１０ｇ／１０分である請求項１２の方法。
【請求項１４】
請求項１の方法により製造される耐衝撃性コポリマー。
【請求項１５】
該耐衝撃性コポリマーが６重量％〜１５重量％のエチレン含有率を有する請求項１４の耐衝撃性コポリマー。
【請求項１６】
該耐衝撃性コポリマーが４〜１０ｇ／１０分の最終的な溶融流量及び６〜８ｇ／１０分の第１の溶融流量を有する請求項１５の耐衝撃性コポリマー。
【請求項１７】
該ゴム相ポリマー材料が１ｄｌ／ｇ〜２ｄｌ／ｇの極限粘度数を有する請求項１５の耐衝撃性コポリマー。
【請求項１８】
該耐衝撃性コポリマーが０．３０〜０．４５のＲ比を有する請求項１５の耐衝撃性コポリマー。
【請求項１９】
該請求項１４の耐衝撃性コポリマーから製造されるフィルム。
【請求項２０】
５〜８％の、２ミル厚さの試料の曇り度の値を有する請求項１９のフィルム。
【請求項２１】
５０〜７０％の、２ミル厚さの試料の４５°における光沢度の値を有する請求項１９のフィルム。
【請求項２２】
該請求項１４の耐衝撃性コポリマーから製造される成形品。
【請求項２３】
連続相及びゴム相を含んでなり、０．５ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分の溶融流量；６〜１５重量％のエチレン含有率；０．２５〜０．５０のＲ比を有し；ゴム相は１．４ｄｌ／ｇ〜２．４ｄｌ／ｇの極限粘度を有し；そして耐衝撃性コポリマーは５〜８％の曇り度及び５０〜７０％の４５°における光沢度を有する２ミル厚さのフィルムを形成する耐衝撃性コポリマー。
【請求項１】
耐衝撃性コポリマーの製造方法であって：
ａ．第１の溶融流量を有する連続相ポリマーを選び；そして
ｂ．耐衝撃性コポリマーの最終的な溶融流量が該第１の溶融流量の２ｇ／１０分以内となるようにゴム相ポリマー材料を選ぶ
ことを含んでなる方法。
【請求項２】
該ゴム相ポリマー材料が該連続相ポリマーの粘度と同じか又はそれより低い粘度を有する請求項１の方法。
【請求項３】
該ゴム相ポリマー材料が１．４ｄｌ／ｇ〜２．４ｄｌ／ｇの極限粘度数を有する請求項１の方法。
【請求項４】
該ゴム相ポリマー材料が耐衝撃性コポリマー内に均一に分布する請求項１の方法。
【請求項５】
該耐衝撃性コポリマーが０．７〜２．７μｍのゴム相粒度を有する請求項４の方法。
【請求項６】
該耐衝撃性コポリマーが０．２５〜５．０のＲ比を有する請求項１の方法。
【請求項７】
該連続相ポリマーがプロピレンを含む請求項１の方法。
【請求項８】
該連続相ポリマーがランダムエチレン−プロピレンコポリマーを含む請求項７の方法。
【請求項９】
該ゴム相ポリマー材料がエチレン−プロピレンゴムを含む請求項１の方法。
【請求項１０】
該第１の溶融流量が０．５〜２０ｇ／１０分である請求項１の方法。
【請求項１１】
該第１の溶融流量が６〜８ｇ／１０分である請求項１０の方法。
【請求項１２】
該最終的な溶融流量が０．５〜２０ｇ／１０分である請求項１の方法。
【請求項１３】
該最終的な溶融流量が４〜１０ｇ／１０分である請求項１２の方法。
【請求項１４】
請求項１の方法により製造される耐衝撃性コポリマー。
【請求項１５】
該耐衝撃性コポリマーが６重量％〜１５重量％のエチレン含有率を有する請求項１４の耐衝撃性コポリマー。
【請求項１６】
該耐衝撃性コポリマーが４〜１０ｇ／１０分の最終的な溶融流量及び６〜８ｇ／１０分の第１の溶融流量を有する請求項１５の耐衝撃性コポリマー。
【請求項１７】
該ゴム相ポリマー材料が１ｄｌ／ｇ〜２ｄｌ／ｇの極限粘度数を有する請求項１５の耐衝撃性コポリマー。
【請求項１８】
該耐衝撃性コポリマーが０．３０〜０．４５のＲ比を有する請求項１５の耐衝撃性コポリマー。
【請求項１９】
該請求項１４の耐衝撃性コポリマーから製造されるフィルム。
【請求項２０】
５〜８％の、２ミル厚さの試料の曇り度の値を有する請求項１９のフィルム。
【請求項２１】
５０〜７０％の、２ミル厚さの試料の４５°における光沢度の値を有する請求項１９のフィルム。
【請求項２２】
該請求項１４の耐衝撃性コポリマーから製造される成形品。
【請求項２３】
連続相及びゴム相を含んでなり、０．５ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分の溶融流量；６〜１５重量％のエチレン含有率；０．２５〜０．５０のＲ比を有し；ゴム相は１．４ｄｌ／ｇ〜２．４ｄｌ／ｇの極限粘度を有し；そして耐衝撃性コポリマーは５〜８％の曇り度及び５０〜７０％の４５°における光沢度を有する２ミル厚さのフィルムを形成する耐衝撃性コポリマー。
【図７】
【図１−６】
【図１−６】
【公表番号】特表２０１２−５２２０７３（Ｐ２０１２−５２２０７３Ａ）
【公表日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５０２２２３（Ｐ２０１２−５０２２２３）
【出願日】平成２２年３月２５日（２０１０．３．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０２８５７９
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１１１４４５
【国際公開日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【出願人】（３９１０２４５５９）フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド (98)
【氏名又は名称原語表記】ＦＩＮＡ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ， ＩＮＣＯＲＰＯＲＡＴＥＤ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２５日（２０１０．３．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０２８５７９
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１１１４４５
【国際公開日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【出願人】（３９１０２４５５９）フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド (98)
【氏名又は名称原語表記】ＦＩＮＡ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ， ＩＮＣＯＲＰＯＲＡＴＥＤ
【Ｆターム（参考）】
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