ベンゾイル尿素化合物
【課題】有害節足動物に対する優れた防除活性を有する化合物を提供すること。
【解決手段】式（Ｉ）〔式中、Ｒは水素原子、メチル基またはメトキシメチル基を表す。〕で示されるベンゾイル尿素エステル化合物は、有害節足動物に対する優れた殺虫活性を有することから、有用である。。
【解決手段】式（Ｉ）〔式中、Ｒは水素原子、メチル基またはメトキシメチル基を表す。〕で示されるベンゾイル尿素エステル化合物は、有害節足動物に対する優れた殺虫活性を有することから、有用である。。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はベンゾイル尿素化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有害節足動物に対する殺虫活性を有する多くの化合物が開発され、実用に供されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６１−２７７６６０号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は有害節足動物に対する優れた殺虫活性を有する化合物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は有害節足動物に対する優れた殺虫活性を有する化合物を見出すべく鋭意検討した結果、式（Ｉ）
〔式中、Ｒは水素原子、メチル基またはメトキシメチル基を表す。〕
で示されるベンゾイル尿素化合物（以下、本発明化合物と記す。）が有害節足動物に対する優れた殺虫活性を有することを見出し、本発明に至った。
【発明の効果】
【０００６】
本発明化合物は有害節足動物に対する優れた殺虫活性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明化合物は例えば固体担体、液体担体、ガス状担体と混合し、必要に応じて界面活性剤、その他の製剤用補助剤（固着剤、分散剤等）、安定剤等を添加して、粉剤、水和剤、油剤、乳剤、フロアブル剤、顆粒水和剤、エアゾール等の形態に製剤化することができる。
これらの製剤には、有効成分として本発明化合物を通常、重量比で０．０１〜９５重量％含有する。
【０００８】
上記の製剤化の際に用いられる固体担体としては例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）等の微粉末または粒状物が挙げられ、液体担体としては例えば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、棉実油等の植物油が挙げられ、ガス状担体（即ち噴射剤）としては例えばブタンガス、液化石油ガス、ジメチルエーテル、炭酸ガスが挙げられる。
上記の製剤化に必要に応じて用いられる界面活性剤としては例えばアルキル硫酸エステル類、アルキルスルホン酸類、アルキルアリールスルホン酸類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール類が挙げられ、製剤用補助剤としては例えばカゼイン、ゼラチン、デンプン、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等）が挙げられ、安定剤としては例えば酸性リン酸イソプロピル、ＢＨＴ、ＢＨＴ、植物油、鉱物油、脂肪酸が挙げられる。
【０００９】
このようにして得られる製剤はそのままで、或いは水等で希釈して用いる。本発明化合物を有害節足動物に対して施用する場合、その施用量は通常、有害節足動物の生息する区域１ヘクタール当り０．３〜３０００ｇ、好ましくは５０〜３０００ｇの範囲である。また、本発明化合物を水等で希釈して用いる場合は、希釈した際の本発明化合物の濃度は０．１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍの範囲である。
【００１０】
本発明化合物はコナガ、ニカメイガ、ハスモンヨトウ等の有害節足動物に効力を有する。本発明化合物は例えば上記乳剤の水希釈液や油剤を有害節足動物に直接散布するか、或いはそれを有害節足動物が加害する植物に茎葉散布する等の方法により使用することができる。
【実施例】
【００１１】
以下に、実施例、製剤例および試験例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１２】
カラム用シリカゲルはメルク社製のキーゼルゲル６０（７０〜２３０メッシュ）を用いた。ＮＭＲスペクトルはプロトンＮＭＲを示し、内部基準としてテトラメチルシランを用いて、δ値をppmで示した。
【００１３】
なお、下記製造例および実施例で用いる略号は、次のような意義を有する。
ｓ：シングレット、ｂｒ：ブロード（幅広い）、ｂｒｓ：ブロードシングレット（幅広いシングレット）、ｄ：ダブレット、ｔ：トリプレット、ｑ：クワルテット、Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｈ：フェニル基、Ｐｒ−ｎ（もしくはｎ−Ｐｒ）：n-プロピル、Ｐｒ−ｉ（もしくはｉ−ＰｒもしくはiＰｒ）：イソプロピル、Ｐｒ−ｃｙｃｌｏ（もしくはｃｙｃｌｏ−Ｐｒ）：シクロプロピル、Ｂｕ−ｎ（もしくはｎ−Ｂｕ）：n-ブチル、Ｂｕ−ｉ（もしくはｉ−Ｂｕ）：イソブチル、Ｂｕ−ｓ（もしくはｓ−Ｂｕ）：sec-ブチル、Ｂｕ−ｔ（もしくはｔ−Ｂｕ）：tert-ブチル。また、室温とあるのは約１５〜２５℃を意味する。
【００１４】
実施例１
（工程１）
２−フルオロ−４−トリフルオロメトキシアニリン２．０８ｇおよびパラホルムアルデヒド(含量；９０重量%)０．４６ｇをメタノール１０ｍｌに加え、ここに２８%ナトリウムメチラート−メタノール溶液９．９０ｇ及びメタノール５ｍｌの混合物を加え、室温で２３時間撹拌した。該反応混合物を氷水３０ｍｌに加えて、クロロホルム５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた残渣をエタノール４０ｍｌに溶解し、ここに水素化ホウ素ナトリウム（含量；９０重量％）０．９９ｇを加え、加熱還流下で３０分間攪拌した。室温まで放冷した該反応混合物を減圧下で濃縮した後、水３０ｍｌおよびクロロホルム３０ｍｌを加えて分液した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）に付すことにより、２−フルオロ−Ｎ−メチル−４−トリフルオロメトキシアニリン１．３６ｇを得た。
【００１５】
２−フルオロ−Ｎ−メチル−４−トリフルオロメトキシアニリン
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：２．８９（３Ｈ，ｍ），３．９５（１Ｈ，ｂｒ），６．５９−６．６４（１Ｈ，ｍ），６．８９−６．９４（２Ｈ，ｍ）
【００１６】
（工程２）
２−フルオロ−Ｎ−メチル−４−トリフルオロメトキシアニリン０．５０ｇをジエチルエーテル２．０ｍｌに溶解した溶液に、氷冷下で２，６−ジフルオロベンゾイルイソシアネート０．４４ｇをジエチルエーテル０．５ｍｌに溶解した溶液を加え、室温で１時間撹拌した。該反応液を減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：クロロホルム：ヘキサン＝１：１：４）に付すことにより、３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−１−（２−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−１−メチル尿素（以下、本発明化合物（１）と記す。）０．６８ｇを得た。
【００１７】
本発明化合物（１）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：３．２３（３Ｈ，ｓ），６．９２−６．９６（２Ｈ，ｍ），７．１２−７．１４（２Ｈ，ｍ），７．３６−７．４３（２Ｈ，ｍ），７．９０（１Ｈ，ｂｒｓ）
【００１８】
実施例２
本発明化合物（１）０．５０ｇを１−メチル−２−ピロリドン５．０ｍｌに溶解させた溶液に、氷冷下で水素化ナトリウム６０ｍｇを加え、次いでヨウ化メチル０．１９ｍｌを加え、氷冷下で３時間撹拌した。該反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液５ｍｌ及び水５ｍｌの混合液を加え、酢酸エチル５ｍｌで３回抽出した。得られた有機層を合一し、飽和食塩水で３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：クロロホルム：ヘキサン＝１：１：４）に付すことにより、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−（２−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−１，３−ジメチル尿素（以下、本発明化合物（２）と記す。）０．４１ｇを得た。
【００１９】
本発明化合物（２）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：３．０８（３Ｈ，ｓ），３．３３（３Ｈ，ｂｒｓ），６．８７−６．９１（２Ｈ，ｍ），７．０２−７．０８（２Ｈ，ｍ），７．３１−７．３９（２Ｈ，ｍ）
【００２０】
実施例３
（工程１）
２，６−ジフルオロベンズアミド３．００ｇ、３６％ホルマリン水溶液３．６ｍｌおよび炭酸カリウム０．１０ｇを混合し、室温で１３時間撹拌した。該反応混合物に水１０ｍｌを加えて３０分間撹拌した後にろ過し、ろ上物を水４０ｍｌで洗浄した。得られた固体を五酸化二リン上で減圧乾燥することにより、２，６−ジフルオロ−Ｎ−ヒドロキシメチルベンズアミドを２．０５ｇを得た。
【００２１】
２，６−ジフルオロ−Ｎ−ヒドロキシメチルベンズアミド
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ〔ｐｐｍ〕：４．６３−４．６６（２Ｈ，ｍ），５．８７−５．９１（１Ｈ，ｍ），７．１３−７．１７（２Ｈ，ｍ），７．４８−７．５２（１Ｈ，ｍ），９．２５（１Ｈ，ｂｒｍ）
【００２２】
（工程２）
２，６−ジフルオロ−Ｎ−ヒドロキシメチルベンズアミド１０．０ｇをメタノール１００ｍｌに溶解し、ここに３５％塩酸１．０ｍｌを加えて、室温で６時間攪拌した。該反応混合物を減圧下で濃縮した。得られた残渣をクロロホルム２００ｍｌに溶解して、水１００ｍｌで洗浄した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下で濃縮することにより、２，６−ジフルオロ−Ｎ−メトキシメチルベンズアミド１０．７１ｇを得た。
【００２３】
２，６−ジフルオロ−Ｎ−メトキシメチルベンズアミド
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ〔ｐｐｍ〕：３．４４（３Ｈ，ｓ），４．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），６．５１（１Ｈ，ｂｒ），６．９４−７．００（２Ｈ，ｍ），７．３６−７．４４（１Ｈ，ｍ
【００２４】
（工程３）
２，６−ジフルオロ−Ｎ−メトキシメチルベンズアミド１．０ｇをトルエン１０ｍｌに溶解した溶液に、トリメチルシリルクロライド０．６６ｍｌを加え、次いでトリエチルアミン０．６８ｍｌをトルエン５ｍｌに溶解した溶液を加え、４０℃で１時間撹拌した。次いで、該反応混合物を氷冷し、これにトリホスゲン０．６６ｇをトルエン１０ｍｌに溶解した溶液を加え、室温で３時間撹拌した。該反応混合物を減圧下で濃縮し、得られた残渣をトルエン２０ｍｌに溶解し、水２０ｍｌおよび飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍｌで順次洗浄した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、得られた溶液に２−フルオロ−Ｎ−メチル−４−トリフルオロメトキシアニリン０．８５ｇおよびジイソプロピルエチルアミン０．９８ｍｌを加え、バス温１００℃で１時間攪拌した。該反応混合物を水４０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：クロロホルム：ヘキサン＝１：１：４）に付すことにより、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−（２−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−１−メトキシメチル−３−メチル尿素（以下、本発明化合物（３）と記す。）１．２７ｇを得た。
【００２５】
本発明化合物（３）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：３．３７（６Ｈ，ｂｒｓ），４．８６（２Ｈ，ｂｒｓ），６．８−７．０（２Ｈ，ｂｒｍ），７．０３−７．０６（２Ｈ，ｍ），７．３４−７．３７（２Ｈ，ｂｒｍ）
【００２６】
次に、製剤例を示す。なお、部は重量部を表す。
【００２７】
製剤例１
本発明化合物（１）〜（３）１０部を、キシレン３５部とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５部との混合物に溶解し、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。
【００２８】
製剤例２
本発明化合物（１）〜（３）２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、攪拌混合して各々の２０％水和剤を得る。
【００２９】
製剤例３
本発明化合物（１）〜（３）１部を適当量のアセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ０．３部およびフバサミクレー９３．７部を加え、充分攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１％粉剤を得る。
【００３０】
製剤例４
本発明化合物（１）〜（３）１０部；ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部；および水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、各々の１０％フロアブル剤を得る。
【００３１】
製剤例５
本発明化合物（１）〜（３）０．１部をキシレン５部およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９部に混合して各々の０．１％油剤を得る。
【００３２】
製剤例６
本発明化合物（１）〜（３）１０ｍｇをアセトン０．５ｍｌに溶解し、この溶液を、動物用固形飼料粉末（飼育繁殖用固形飼料粉末ＣＥ−２、日本クレア株式会社商品）５ｇに処理し、均一に混合する。次いでアセトンを蒸発除去させて各々の毒餌を得る。
【００３３】
次に、本発明化合物が有害節足動物に対して殺虫活性を有することを試験例にて示す。
【００３４】
試験例１
本発明化合物（１）〜（３）の各々３０ｍｇを、キシレンおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶液（混合容量比はキシレン：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド＝１：１）０．１ｍｌに溶解し、さらにキシレンおよびソルポール３００５Ｘ（東邦化学株式会社製）の混合溶液（混合容量比はキシレン：ソルポール３００５Ｘ＝１：９）０．１ｍｌを加えて乳剤を調製した。該乳剤をイオン交換水で３．２ｐｐｍに希釈して、供試化合物の試験用薬液を調製した。４葉期のキャベツ（Brassicae oleracea）に該試験用薬液２０ｍｌを散布した。キャベツの葉面上の該試験用薬液が乾いた後に、ポリエチレンカップ（容量４００ｍｌ）に収容し、カップ内にコナガ（Plutella xylostella）の３令幼虫１０頭を放ち、５日後に死亡虫数を数えて、死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（１）、（２）及び（３）は死虫率１００％を示した。
【００３５】
試験例２
本発明化合物（１）〜（３）の各々３０ｍｇを、キシレンおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶液（混合容量比はキシレン：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド＝１：１）０．１ｍｌに溶解し、さらにキシレンおよびソルポール３００５Ｘ（東邦化学株式会社製）の混合溶液（混合容量比はキシレン：ソルポール３００５Ｘ＝１：９）０．１ｍｌを加えて乳剤を調製した。該乳剤をイオン交換水で３．２ｐｐｍに希釈して、供試化合物の試験用薬液を調製した。５葉期のキャベツ（Brassicae oleracea）に該試験用薬液２０ｍｌを散布した。キャベツ葉面上の該試験用薬液が乾いた後に、ポリエチレンカップ（容量４００ｍｌ）に収容し、カップ内にハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｌａ ｌｉｔｕｒａ）の４齢幼虫１０頭を放ち、６日後に死亡虫数を数えて、死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（１）、（２）及び（３）は死虫率１００％を示した。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明化合物は有害節足動物に対する優れた殺虫活性を有しているので、有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明はベンゾイル尿素化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有害節足動物に対する殺虫活性を有する多くの化合物が開発され、実用に供されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６１−２７７６６０号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は有害節足動物に対する優れた殺虫活性を有する化合物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は有害節足動物に対する優れた殺虫活性を有する化合物を見出すべく鋭意検討した結果、式（Ｉ）
〔式中、Ｒは水素原子、メチル基またはメトキシメチル基を表す。〕
で示されるベンゾイル尿素化合物（以下、本発明化合物と記す。）が有害節足動物に対する優れた殺虫活性を有することを見出し、本発明に至った。
【発明の効果】
【０００６】
本発明化合物は有害節足動物に対する優れた殺虫活性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明化合物は例えば固体担体、液体担体、ガス状担体と混合し、必要に応じて界面活性剤、その他の製剤用補助剤（固着剤、分散剤等）、安定剤等を添加して、粉剤、水和剤、油剤、乳剤、フロアブル剤、顆粒水和剤、エアゾール等の形態に製剤化することができる。
これらの製剤には、有効成分として本発明化合物を通常、重量比で０．０１〜９５重量％含有する。
【０００８】
上記の製剤化の際に用いられる固体担体としては例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）等の微粉末または粒状物が挙げられ、液体担体としては例えば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、棉実油等の植物油が挙げられ、ガス状担体（即ち噴射剤）としては例えばブタンガス、液化石油ガス、ジメチルエーテル、炭酸ガスが挙げられる。
上記の製剤化に必要に応じて用いられる界面活性剤としては例えばアルキル硫酸エステル類、アルキルスルホン酸類、アルキルアリールスルホン酸類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール類が挙げられ、製剤用補助剤としては例えばカゼイン、ゼラチン、デンプン、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等）が挙げられ、安定剤としては例えば酸性リン酸イソプロピル、ＢＨＴ、ＢＨＴ、植物油、鉱物油、脂肪酸が挙げられる。
【０００９】
このようにして得られる製剤はそのままで、或いは水等で希釈して用いる。本発明化合物を有害節足動物に対して施用する場合、その施用量は通常、有害節足動物の生息する区域１ヘクタール当り０．３〜３０００ｇ、好ましくは５０〜３０００ｇの範囲である。また、本発明化合物を水等で希釈して用いる場合は、希釈した際の本発明化合物の濃度は０．１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍの範囲である。
【００１０】
本発明化合物はコナガ、ニカメイガ、ハスモンヨトウ等の有害節足動物に効力を有する。本発明化合物は例えば上記乳剤の水希釈液や油剤を有害節足動物に直接散布するか、或いはそれを有害節足動物が加害する植物に茎葉散布する等の方法により使用することができる。
【実施例】
【００１１】
以下に、実施例、製剤例および試験例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１２】
カラム用シリカゲルはメルク社製のキーゼルゲル６０（７０〜２３０メッシュ）を用いた。ＮＭＲスペクトルはプロトンＮＭＲを示し、内部基準としてテトラメチルシランを用いて、δ値をppmで示した。
【００１３】
なお、下記製造例および実施例で用いる略号は、次のような意義を有する。
ｓ：シングレット、ｂｒ：ブロード（幅広い）、ｂｒｓ：ブロードシングレット（幅広いシングレット）、ｄ：ダブレット、ｔ：トリプレット、ｑ：クワルテット、Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｈ：フェニル基、Ｐｒ−ｎ（もしくはｎ−Ｐｒ）：n-プロピル、Ｐｒ−ｉ（もしくはｉ−ＰｒもしくはiＰｒ）：イソプロピル、Ｐｒ−ｃｙｃｌｏ（もしくはｃｙｃｌｏ−Ｐｒ）：シクロプロピル、Ｂｕ−ｎ（もしくはｎ−Ｂｕ）：n-ブチル、Ｂｕ−ｉ（もしくはｉ−Ｂｕ）：イソブチル、Ｂｕ−ｓ（もしくはｓ−Ｂｕ）：sec-ブチル、Ｂｕ−ｔ（もしくはｔ−Ｂｕ）：tert-ブチル。また、室温とあるのは約１５〜２５℃を意味する。
【００１４】
実施例１
（工程１）
２−フルオロ−４−トリフルオロメトキシアニリン２．０８ｇおよびパラホルムアルデヒド(含量；９０重量%)０．４６ｇをメタノール１０ｍｌに加え、ここに２８%ナトリウムメチラート−メタノール溶液９．９０ｇ及びメタノール５ｍｌの混合物を加え、室温で２３時間撹拌した。該反応混合物を氷水３０ｍｌに加えて、クロロホルム５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた残渣をエタノール４０ｍｌに溶解し、ここに水素化ホウ素ナトリウム（含量；９０重量％）０．９９ｇを加え、加熱還流下で３０分間攪拌した。室温まで放冷した該反応混合物を減圧下で濃縮した後、水３０ｍｌおよびクロロホルム３０ｍｌを加えて分液した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）に付すことにより、２−フルオロ−Ｎ−メチル−４−トリフルオロメトキシアニリン１．３６ｇを得た。
【００１５】
２−フルオロ−Ｎ−メチル−４−トリフルオロメトキシアニリン
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：２．８９（３Ｈ，ｍ），３．９５（１Ｈ，ｂｒ），６．５９−６．６４（１Ｈ，ｍ），６．８９−６．９４（２Ｈ，ｍ）
【００１６】
（工程２）
２−フルオロ−Ｎ−メチル−４−トリフルオロメトキシアニリン０．５０ｇをジエチルエーテル２．０ｍｌに溶解した溶液に、氷冷下で２，６−ジフルオロベンゾイルイソシアネート０．４４ｇをジエチルエーテル０．５ｍｌに溶解した溶液を加え、室温で１時間撹拌した。該反応液を減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：クロロホルム：ヘキサン＝１：１：４）に付すことにより、３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−１−（２−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−１−メチル尿素（以下、本発明化合物（１）と記す。）０．６８ｇを得た。
【００１７】
本発明化合物（１）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：３．２３（３Ｈ，ｓ），６．９２−６．９６（２Ｈ，ｍ），７．１２−７．１４（２Ｈ，ｍ），７．３６−７．４３（２Ｈ，ｍ），７．９０（１Ｈ，ｂｒｓ）
【００１８】
実施例２
本発明化合物（１）０．５０ｇを１−メチル−２−ピロリドン５．０ｍｌに溶解させた溶液に、氷冷下で水素化ナトリウム６０ｍｇを加え、次いでヨウ化メチル０．１９ｍｌを加え、氷冷下で３時間撹拌した。該反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液５ｍｌ及び水５ｍｌの混合液を加え、酢酸エチル５ｍｌで３回抽出した。得られた有機層を合一し、飽和食塩水で３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：クロロホルム：ヘキサン＝１：１：４）に付すことにより、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−（２−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−１，３−ジメチル尿素（以下、本発明化合物（２）と記す。）０．４１ｇを得た。
【００１９】
本発明化合物（２）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：３．０８（３Ｈ，ｓ），３．３３（３Ｈ，ｂｒｓ），６．８７−６．９１（２Ｈ，ｍ），７．０２−７．０８（２Ｈ，ｍ），７．３１−７．３９（２Ｈ，ｍ）
【００２０】
実施例３
（工程１）
２，６−ジフルオロベンズアミド３．００ｇ、３６％ホルマリン水溶液３．６ｍｌおよび炭酸カリウム０．１０ｇを混合し、室温で１３時間撹拌した。該反応混合物に水１０ｍｌを加えて３０分間撹拌した後にろ過し、ろ上物を水４０ｍｌで洗浄した。得られた固体を五酸化二リン上で減圧乾燥することにより、２，６−ジフルオロ−Ｎ−ヒドロキシメチルベンズアミドを２．０５ｇを得た。
【００２１】
２，６−ジフルオロ−Ｎ−ヒドロキシメチルベンズアミド
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ〔ｐｐｍ〕：４．６３−４．６６（２Ｈ，ｍ），５．８７−５．９１（１Ｈ，ｍ），７．１３−７．１７（２Ｈ，ｍ），７．４８−７．５２（１Ｈ，ｍ），９．２５（１Ｈ，ｂｒｍ）
【００２２】
（工程２）
２，６−ジフルオロ−Ｎ−ヒドロキシメチルベンズアミド１０．０ｇをメタノール１００ｍｌに溶解し、ここに３５％塩酸１．０ｍｌを加えて、室温で６時間攪拌した。該反応混合物を減圧下で濃縮した。得られた残渣をクロロホルム２００ｍｌに溶解して、水１００ｍｌで洗浄した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下で濃縮することにより、２，６−ジフルオロ−Ｎ−メトキシメチルベンズアミド１０．７１ｇを得た。
【００２３】
２，６−ジフルオロ−Ｎ−メトキシメチルベンズアミド
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ〔ｐｐｍ〕：３．４４（３Ｈ，ｓ），４．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），６．５１（１Ｈ，ｂｒ），６．９４−７．００（２Ｈ，ｍ），７．３６−７．４４（１Ｈ，ｍ
【００２４】
（工程３）
２，６−ジフルオロ−Ｎ−メトキシメチルベンズアミド１．０ｇをトルエン１０ｍｌに溶解した溶液に、トリメチルシリルクロライド０．６６ｍｌを加え、次いでトリエチルアミン０．６８ｍｌをトルエン５ｍｌに溶解した溶液を加え、４０℃で１時間撹拌した。次いで、該反応混合物を氷冷し、これにトリホスゲン０．６６ｇをトルエン１０ｍｌに溶解した溶液を加え、室温で３時間撹拌した。該反応混合物を減圧下で濃縮し、得られた残渣をトルエン２０ｍｌに溶解し、水２０ｍｌおよび飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍｌで順次洗浄した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、得られた溶液に２−フルオロ−Ｎ−メチル−４−トリフルオロメトキシアニリン０．８５ｇおよびジイソプロピルエチルアミン０．９８ｍｌを加え、バス温１００℃で１時間攪拌した。該反応混合物を水４０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル：クロロホルム：ヘキサン＝１：１：４）に付すことにより、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−（２−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−１−メトキシメチル−３−メチル尿素（以下、本発明化合物（３）と記す。）１．２７ｇを得た。
【００２５】
本発明化合物（３）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：３．３７（６Ｈ，ｂｒｓ），４．８６（２Ｈ，ｂｒｓ），６．８−７．０（２Ｈ，ｂｒｍ），７．０３−７．０６（２Ｈ，ｍ），７．３４−７．３７（２Ｈ，ｂｒｍ）
【００２６】
次に、製剤例を示す。なお、部は重量部を表す。
【００２７】
製剤例１
本発明化合物（１）〜（３）１０部を、キシレン３５部とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５部との混合物に溶解し、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。
【００２８】
製剤例２
本発明化合物（１）〜（３）２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、攪拌混合して各々の２０％水和剤を得る。
【００２９】
製剤例３
本発明化合物（１）〜（３）１部を適当量のアセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ０．３部およびフバサミクレー９３．７部を加え、充分攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１％粉剤を得る。
【００３０】
製剤例４
本発明化合物（１）〜（３）１０部；ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部；および水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、各々の１０％フロアブル剤を得る。
【００３１】
製剤例５
本発明化合物（１）〜（３）０．１部をキシレン５部およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９部に混合して各々の０．１％油剤を得る。
【００３２】
製剤例６
本発明化合物（１）〜（３）１０ｍｇをアセトン０．５ｍｌに溶解し、この溶液を、動物用固形飼料粉末（飼育繁殖用固形飼料粉末ＣＥ−２、日本クレア株式会社商品）５ｇに処理し、均一に混合する。次いでアセトンを蒸発除去させて各々の毒餌を得る。
【００３３】
次に、本発明化合物が有害節足動物に対して殺虫活性を有することを試験例にて示す。
【００３４】
試験例１
本発明化合物（１）〜（３）の各々３０ｍｇを、キシレンおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶液（混合容量比はキシレン：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド＝１：１）０．１ｍｌに溶解し、さらにキシレンおよびソルポール３００５Ｘ（東邦化学株式会社製）の混合溶液（混合容量比はキシレン：ソルポール３００５Ｘ＝１：９）０．１ｍｌを加えて乳剤を調製した。該乳剤をイオン交換水で３．２ｐｐｍに希釈して、供試化合物の試験用薬液を調製した。４葉期のキャベツ（Brassicae oleracea）に該試験用薬液２０ｍｌを散布した。キャベツの葉面上の該試験用薬液が乾いた後に、ポリエチレンカップ（容量４００ｍｌ）に収容し、カップ内にコナガ（Plutella xylostella）の３令幼虫１０頭を放ち、５日後に死亡虫数を数えて、死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（１）、（２）及び（３）は死虫率１００％を示した。
【００３５】
試験例２
本発明化合物（１）〜（３）の各々３０ｍｇを、キシレンおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶液（混合容量比はキシレン：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド＝１：１）０．１ｍｌに溶解し、さらにキシレンおよびソルポール３００５Ｘ（東邦化学株式会社製）の混合溶液（混合容量比はキシレン：ソルポール３００５Ｘ＝１：９）０．１ｍｌを加えて乳剤を調製した。該乳剤をイオン交換水で３．２ｐｐｍに希釈して、供試化合物の試験用薬液を調製した。５葉期のキャベツ（Brassicae oleracea）に該試験用薬液２０ｍｌを散布した。キャベツ葉面上の該試験用薬液が乾いた後に、ポリエチレンカップ（容量４００ｍｌ）に収容し、カップ内にハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｌａ ｌｉｔｕｒａ）の４齢幼虫１０頭を放ち、６日後に死亡虫数を数えて、死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（１）、（２）及び（３）は死虫率１００％を示した。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明化合物は有害節足動物に対する優れた殺虫活性を有しているので、有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
〔式中、Ｒは、水素原子、メチル基またはメトキシメチル基を表す。〕
で示されるベンゾイル尿素化合物。
【請求項１】
式（Ｉ）
〔式中、Ｒは、水素原子、メチル基またはメトキシメチル基を表す。〕
で示されるベンゾイル尿素化合物。
【公開番号】特開２００８−２６６１８６（Ｐ２００８−２６６１８６Ａ）
【公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１１０１７０（Ｐ２００７−１１０１７０）
【出願日】平成１９年４月１９日（２００７．４．１９）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月１９日（２００７．４．１９）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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