ペロブスカイト蛍光体薄膜
【課題】ディスプレイ作製の基礎となる赤色、緑色、青色の３原色のうち、赤色が得られるペロブスカイト蛍光体薄膜の提供。
【解決手段】ガラス基板等からなる固体基板1上に吸着されたナノシート2からなるシード層上に、透明性の高いペロブスカイト系酸化物蛍光体3を成膜したことを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜であり、この酸化物蛍光体3が、(SrｘCa1-ｘ)1-yPryTiO3：0≦ｘ≦0.8、0.001≦y≦0.01であることを特徴とする。
【解決手段】ガラス基板等からなる固体基板1上に吸着されたナノシート2からなるシード層上に、透明性の高いペロブスカイト系酸化物蛍光体3を成膜したことを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜であり、この酸化物蛍光体3が、(SrｘCa1-ｘ)1-yPryTiO3：0≦ｘ≦0.8、0.001≦y≦0.01であることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペロブスカイト蛍光体薄膜に係わり、特に、固体基板等の基材上に大面積に形成可能な透明性の高いペロブスカイト蛍光体薄膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機エレクトロルミネッセンス（EL）材料や無機EL材料等、多数の蛍光体が実用化されているが、これら蛍光体は、主として酸化・湿化によって結晶性が低下し蛍光特性の経年劣化が著しい。このような短寿命の蛍光体を用いた工業製品は、使い捨てを是とする大量消費社会には馴染むものの、省資源という観点からは問題が大きい。また、蛍光体を照明や光源やディスプレイに応用する際には、省エネルギーの観点から低電圧駆動を実現することが必要不可欠である。一方、未だ実用化はなされていないものの、酸化物多結晶体の中には、蛍光特性と堅牢な化学的安定性を両立するものが知られている。さらに、酸化物蛍光体を高品質な薄膜としてEL素子に組み込んだ場合、他の無機EL材料の場合とは異なり、10V程度の低電圧で駆動できることが期待できることが明らかとなっている。また、一般照明およびディスプレイ応用には大面積化が必要である。
【０００３】
従って、省エネルギー、省資源によって我が国の経済社会の持続性を高めるためには、実用化に耐える蛍光特性を持つ高品質な酸化物蛍光体薄膜を大面積で作成できる技術の開発が急務である。3次元的にランダムな結晶の集合からなる多結晶薄膜は蛍光特性を示すが強度が非常に弱いので、結晶性の高い配向膜を成長させることによって、高強度の蛍光を得る必要がある。さらに、酸化物蛍光体は透明性が高いため、窓を利用したディスプレイとして利用することが期待されるが、それを実現するためには、透明かつ安価な基材上に酸化物蛍光体薄膜を作成する必要がある。
【０００４】
非特許文献１には、Ca2Nb3O10からなるナノシートのLB膜（Langmuir-Blodgett膜）がガラス基板上に得られることが示されている。また、非特許文献２には、Ca2Nb3O10からなるナノシートのLB膜をシード層とすることによってガラス基板上にSrTiO3の結晶性薄膜が得られることが示されている。また、非特許文献３には、多結晶体層状ペロブスカイトSrn+1TiO3n+1系で赤色蛍光特性が示されている。また、非特許文献４には、SrTiO3単結晶および薄膜に関し、酸素欠損により青白蛍光することが示されている。また、非特許文献５には、多結晶体SrTiO3にPr原子を置換することで赤色蛍光特性が得られることが示されている。また、非特許文献６には、多結晶体Pr原子置換(CaSrBa)TiO3の赤色蛍光特性が示されている。また、非特許文献７および８には、チタニアとカチオン性界面活性剤からなるナノシートのLB膜が固体基板上に得られることが示されている。
【０００５】
また、特許文献１には、イットリウムアルミネート等の無機母材材料に金属イオンを置換した複酸化物蛍光体薄膜の製造方法を示している。また、特許文献２には、多結晶体Snペロブスカイト酸化物系の蛍光特性が示されている。また、特許文献３には、SrTiO3にPr、Al原子を置換したエピタキシャル薄膜で赤色蛍光を得ることが示されている。また、特許文献４には、酸化物蛍光体エピタキシャル薄膜を発光層として利用したEL素子について示されている。また、特許文献５には、Ca2Nb3O10からなるナノシートのLB膜をシード層とすることによってガラス基板上にSrTiO3の結晶性薄膜が得られることが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開2003-183646号公報
【特許文献２】特願2005-322286号公報
【特許文献３】特願2007-332106号公報
【特許文献４】特願2008-037038号公報
【特許文献５】特願2009-062216号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Langmuir Vol 21, 6590 (2005)
【非特許文献２】Adv. Mater. 2008, 20, 231-235
【非特許文献３】J.J. Appl. Phys. Vol.44, pp. 761-764 (2005)
【非特許文献４】Nature Ｍaterials Vol 4, 816 (2005)SrTiO3
【非特許文献５】Appl. Phy. Lett Vol 78, 655 (2001)
【非特許文献６】Chem. Mater. Vol 17, 3200 (2005)
【非特許文献７】Langmuir Vol 17, 2564 (2001)
【非特許文献８】Langmuir Vol 22, 3870 (2006)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
以下において、ナノシートのLB膜をシード層としてその上に作製するペロブスカイト材料に焦点を絞り、従来技術の問題点について述べる。非特許文献２において、LB膜として固体基板表面上へ移行させるCa2Nb3O10からなるナノシートの供給源は、下層水として水槽に入れられた80mg/Lという比較的高濃度のコロイド懸濁液である。これは、ポリアニオンであるCa2Nb3O10のナノシート間に働く静電的反発力とカウンターカチオンとして懸濁液中に存在するテトラブチルアンモニウムが有する非常に弱い両親媒性のみを利用して水面上にシード層の前駆体となるLangmuir膜を生成するものである。しかし、この方法ではLangmuir膜をLB膜として固体基板表面上へ移行させることでシード層を作成した後にも非常に多くのCa2Nb3O10からなるナノシートが下層水中に取り残されることになり、これが排水として処理される場合には、省資源と環境保全の観点から問題である。
【０００９】
また、非特許文献２で用いているCa2Nb3O10からなるナノシートのLangmuir膜では、Langmuir膜内においてもナノシート間に静電的反発力が働くため、基材表面上に移行させる際に膜構造が壊れる可能性があり、製法としての安定性に欠ける。（非特許文献１の図９に掲載されている面積−表面圧曲線は、非特許文献１や非特許文献２の方法で作成したナノシート間に静電的反発力が働いていることを示唆するものである。）これに対し、Ca2Nb3O10とカチオン性界面活性剤からなるナノシートのLangmuir膜を用いてシード層を形成する場合は、界面活性剤分子の長鎖アルキル基の間に大きなファンデルワールス力（引力）が働くため、Langmuir膜が壊れにくくなり、製法としての安定性が向上する。実際、Ca2Nb3O10のみからなるナノシートのLangmuir膜では10mN/m程度の低い表面圧で崩壊するが、カチオン性界面活性剤とCa2Nb3O10からなるナノシートのLangmuir膜は60mN/m程度の高い表面圧に耐えられる。一般に、Langmuir膜を基材表面上に移行させる場合には、Langmuir膜に印加する表面圧を高くした方が移行が安定的となり、またLangmuir膜に対する吸着力の弱い基材表面にも移行しやすい。従って、本方法により、多種の基材に対してシード層をより安定的に作成できるようになる。
【００１０】
さらに、非特許文献２で用いているCa2Nb3O10からなるナノシートのLangmuir膜は無色透明であるため、これを大型の基材に移行した場合、むらなく一様に吸着しているかを検証するのは非常に困難である。前記のカチオン性界面活性剤として長鎖アルキル置換シアニン色素などの有色の物質を用いれば、Langmuir膜の移行が問題無く行われたか否かを目視により簡便に判別することができる。
【００１１】
非特許文献２では垂直引き上げ法（Langmuir-Blodgett法）を用いてナノシートからなるLangmuir膜を固体基板表面に移行させているが、この方法では固体基板表面とナノシート間の親和力が十分に大きくないと、重力の影響で移行時にLangmuir膜が滑落してしまって均質なシード層が得られず、製法としての安定性に欠ける。また、非特許文献２においては、格子定数が0.386nmであるCa2Nb3O10の上に格子定数が0.3905 nmであるSrTiO3を積層しているが、両者の格子定数が一致していないため、上部構造であるSrTiO3層に歪みが生じており、これは結晶性を低下させる要因となる。
【００１２】
また、非特許文献２においては、Ca2Nb3O10のナノシートからなるシード層上にSrTiO3を積層しているが、この材料では蛍光特性は得られない。つまり、非特許文献２は、ナノシートをシード層としガラス基板上にSrTiO3が得られたことは示されているが、蛍光が得られたことは示されていない。
【００１３】
本発明の目的は、上記の種々の問題点に鑑みて、ナノシートをシード層としてガラス基板等の基材上に吸着させ、その上に透明性の高い酸化物蛍光体配向膜を作製し、ディスプレイ作製の基礎となる赤色、緑色、青色の３原色のうち、赤色を有するペロブスカイト蛍光体薄膜を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、上記の課題を解決するために、次のような手段を採用した。第１の手段は、基材表面に吸着されたナノシートからなるシード層上に、(SrｘCa1-ｘ)1-yPryTiO3：0≦ｘ≦0.8、0.001≦y≦0.01からなる酸化物蛍光体を、成膜したことを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜である。
【００１５】
第２の手段は、第１の手段において、前記基材が、ガラス基板であることを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜である。
【００１６】
第３の手段は、第１の手段又は第２の手段において、前記ナノシートが、Ca2Nb3O10からなることを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜である。
【００１７】
第４の手段は、第１の手段又は第２の手段において、前記ナノシートが、Ca2Nb3O10とカチオン性界面活性剤からなる複合ナノシートからカチオン性界面活性剤が消去されたCa2Nb3O10からなることを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜である。
【００１８】
第５の手段は、第４の手段において、前記カチオン性界面活性剤が有色であることを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜である。
【００１９】
第６の手段は、第１の手段ないし第５の手段のいずれか１つの手段において、前記(SrｘCa1-ｘ)1-yPryTiO3：0≦ｘ≦0.8、0.001≦y≦0.01のSr／Caを調整して、(SrｘCa1-ｘ)1-yPryTiO3 の格子定数とCa2Nb3O10の格子定数とを一致するようにしたことを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜である。
【００２０】
第７の手段は、第１の手段ないし第６の手段のいずれか１つの手段において、前記ナノシートは、基材表面上に準水平浮上法によって吸着されていることを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜である。
【００２１】
第８の手段は、第１の手段ないし第７の手段のいずれか１つの手段において、前記ペロブスカイト蛍光体薄膜の透過率が70％以上であることを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、高蛍光強度を得るため、結晶性の低い多結晶ではなく、結晶性の高い酸化物配向膜によって、赤色について優れた蛍光特性を持つ大面積の薄膜デバイス得られた。赤色は、緑、青色と並び3原色のうちの一つであり、演色性の高い照明・光源や色再現性の良いディスプレイに不可欠であるため、酸化物配向膜によるエレクトロルミネッセンス（EL）デバイスの開発が期待される。また、高品質薄膜によるELデバイスは、低電圧駆動が可能となることから、省エネルギーとシステムの小型化が可能となり、また、酸化物を利用することによって、大気暴露による結晶性の劣化が極めて少なくなり、製品の長寿命化が可能となり、その結果として省資源化が可能となる。また、ペロブスカイト蛍光体薄膜の透過率が70％以上であるので、ウィンドーディスプレイとして利用することが好適である。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明に係るペロブスカイト蛍光体薄膜の概略構成を示す図である。
【図２】ペロブスカイト蛍光体薄膜のX線観測の結果を示す図である。
【図３】シード層の原子間力顕微鏡像を示す図である。
【図４】ガラス基板上にシード層を吸着した後、気相法で(Sr0.4Ca0.6)0.998Pr0.002TiO3 を成長させた構造の断面TEM写真を示す図である。
【図５】ナノシート上部に気相成長した蛍光配向膜に波長254nmのランプで紫外線を照射した時の結果を示す図である。
【図６】ナノシート上部に気相成長した蛍光配向膜の成長後および1000℃熱処理後の透過率を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明は、ガラス基板上に準水平浮上法でナノシートを大面積で均一に吸着させ、これによって、板状結晶が一軸配向した集合体からなるシード層を得る。この板状結晶の構成要素のうち、蛍光体薄膜作製時にシード層として機能する部分は、無機層状化合物を剥離して得られるものであるが、その剥離を１層毎に行うことによって厚さを完全に揃えることが重要であり、厚さxnmは0.3＜x＜5の範囲にある事が望ましい。また、板状結晶が小さすぎると、その上に成長させる蛍光体の結晶も小さくなってしまい、蛍光発光が得られない。一方、板状結晶が大きすぎると、基材表面を隙間なく埋めることができない。従って、板状結晶の大きさynm2は102＜y＜10002の範囲にある事が望ましい。次に、この上に、気相成長または液相成長によって酸化物蛍光体配向膜を作製し、その後、適切な後処理を施すことによって、蛍光特性の優れた配向膜を有するペロブスカイト蛍光体薄膜を得る。これによってディスプレイ作製の基礎となる赤色、緑色、青色の３原色のうち、赤色が得られる。
【００２５】
本発明のペロブスカイト蛍光体薄膜のより具体的な作製法は、水槽に入れられたCa2Nb3O10からなるナノシートのコロイド懸濁液の上に、カチオン性界面活性剤の単分子膜を作成する。これにより、カチオン性界面活性剤とCa2Nb3O10との間に働く静電的引力により複合ナノシートを生成させ、カチオン性界面活性剤の有する界面活性力により、ナノシートを気水界面へと吸着させ、Langmuir膜を形成させる。これによって、下層水中のCa2Nb3O10の濃度を1/10以下に低減することができる。界面活性剤分子の長鎖アルキル基の間には大きなファンデルワールス力（引力）が働くため、Langmuir膜が壊れにくくなる。このため、表面圧の高い状態が平衡状態として存在し得るようになり、基材表面上への移行を高表面圧下で行うことでナノシートとの親和性が比較的小さい基材に対してもシード層の形成を行えるようになる。
【００２６】
Langmuir膜をガラス基板等の基材上に移行させる際に、垂直引き上げ法ではなく、予め水中に水平からやや傾けた状態で沈めておいた基材を所定の角度を保ったまま引き上げる準水平浮上法を用いる。これにより重力の影響でLangmuir膜が滑落することが防止され、ナノシートとの間の親和力が十分に大きくはない基材表面上へのシード層の作製が可能となる。
【００２７】
上部構造としては、混晶である(SrｘCa1-ｘ)1-yPryTiO3を積層する。このとき、x及びｙの範囲を0≦ｘ≦0.8、0.001≦y≦0.01とすることで、この混晶に蛍光特性を付与する。また、SrとCaとではイオン半径が異なるため、この混晶においてSr/Ca比を調整することにより格子定数を精密に制御することが可能である。x=0.4とすることでシード層の格子定数と整合する0.386 nmに調整すると、極めて良質なエピタキシャル成長膜が得られる。さらに、x=0.4という条件下で最良の蛍光特性を得るために、y=0.002とする。これによって、シード層上に蛍光を示す結晶性の高いのペロブスカイト薄膜が成膜された、ペロブスカイト蛍光体薄膜が得られる。
【００２８】
以下に、本発明の実施例について説明する。図１は、本発明に係るペロブスカイト蛍光体薄膜の概略構成を示す図である。同図に示すように、ガラス基板1上にぺロブスカイト関連構造Nb系酸化物とカチオン性界面活性剤からなるナノシート2を準水平浮上法によって物理吸着させてシード層とし、このシード層の上部に、気相成長によって(Sr0.4Ca0.6)0.998Pr0.002TiO3 膜を成長させ、結晶性の高い蛍光体薄膜3を形成し、ペロブスカイト蛍光体薄膜を得たものである。
【００２９】
図２は、ペロブスカイト蛍光体薄膜のX線観測の結果を示す図である。同図に示すように、ｃ軸配向した蛍光体薄膜が成長していることが明らかであり、この一軸配向性により蛍光体薄膜の結晶性が向上していることが示されている。
【００３０】
図３は、シード層の原子間力顕微鏡像を示す図である。同図に示すように、100 nm程度の長方形を有すナノシートがガラス基板上に一様に吸着されていることが分かる。シード層はｃ軸配向した単結晶のシート状の形状であり、面内にab軸を有している。
【００３１】
図４は、ガラス基板上にシード層を形成した後、気相法で(Sr0.4Ca0.6)0.998Pr0.002TiO3 を成長させた構造の断面TEM写真を示す図である。同図に示すように、ガラス基板上に1nm前後のナノシートの原子配列が観測され、さらにその上部に蛍光体薄膜(Sr0.4Ca0.6)0.998Pr0.002TiO3 が原子配向し成長していることが分かる。その界面は原子オーダーで配列し、極めて高い品質の格子配列となっていることが分かる。
【００３２】
図５は、本発明に係るCa2Nb3O10とカチオン性界面活性剤からなるナノシート上部に気相成長した蛍光配向膜に、波長254nmのランプで紫外線を照射した時の結果を示す図である。同図に示すように、赤色蛍光を示し、波長610nm付近に急峻なピークが確認された。ナノシートを用いた場合、透明性が高く、目視で蛍光が確認できる一方、ガラス基板上に直接成膜した試料では顕著な蛍光は得られず、蛍光強度は低品位な結晶では弱く、高品位な結晶では高いことが明らかになった。誘電体(SrCa)TiO3は上記蛍光体(Sr0.4Ca0.6)0.998Pr0.002TiO3 と結晶構造が同一であり格子定数はほぼ同一である。したがって同様の手法でナノシート上にSrTiO3配向膜が実現され、ガラス基板上に直接成膜した多結晶よりも高い誘電率が得られることが期待される。これによって、ナノシートをシード層としてその上部に誘電体・蛍光薄膜を成長させることで、低電圧駆動で高輝度な電界発光素子がガラス基板上に低コストで得られることが期待される。
【００３３】
図６は、本発明に係るナノシート上部に気相成長した蛍光配向膜の成長後（実線）および1000℃で熱処理を施した薄膜（破線）の透過率を示したものである。同図に示すように、両者は波長310nm以上800nmの範囲で透過率は70％以上を示しており、本発明に係るナノシート上部に気相成長した蛍光配向膜は可視光領域で透明性が高いことが明らかになった。この結果、可視光ディスプレイとしてウィンドー表示器として用いることが好適である。
【００３４】
以下に、上述の実施例において実際に用いた製法について述べる。（Ａ）本発明に係るペロブスカイト蛍光体薄膜の作製を行うため、以下の方法にて固体基材上にシード層を作成した。まず、固相反応法により作成したKCa2Nb3O10の結晶に硝酸及びテトラブチルアンモニウム臭素塩を順次作用させることによって、Ca2Nb3O10の懸濁液を2g/Lの濃度で得た。次にこの懸濁液に純水を加えて0.008g/Lに希釈し、Langmuir水槽に注入した。この希釈懸濁液に、予めアルカリエタノールにより表面を洗浄した固体基材としてのガラス基板を沈めた後、水面上に濃度を0.001mol/Lに調製したジオクタデシルジメチルアンモニウム（DOA）の臭素塩のクロロフォルム溶液を滴下した。表面圧が0.045N/mになるまで水面の面積を狭めることより、Ca2Nb3O10とカチオン性界面活性剤からなるナノシートのLB膜を２次元固体の状態として得た。水面の面積が安定してから、水平から約30度の傾きを保ちつつガラス基板を引き上げることで、LB膜をガラス基板上に移行させた。
【００３５】
（Ｂ）本発明に係るペロブスカイト蛍光体薄膜の作製には、パルスレーザー堆積法を用いた。パルスレーザー堆積法は、ArF（波長193nm）のエキシマレーザーを照射し、ターゲット材料をプラズマ化させプルームを形成し、そのターゲット材料に対向した面に加熱した固体基材を配置し、薄膜を堆積させる手法である。
【００３６】
本発明に係るペロブスカイト蛍光体薄膜の作製においては、固体基材として（Ａ）で準備した、Ca2Nb3O10とカチオン性界面活性剤からなるナノシートのLB膜を移行させたガラス基板を用いた。ターゲット材料は化学量論組成の(Sr0.4Ca0.6)TiO3: Pr多結晶体を用いた。ターゲットと固体基材の間の距離は30mmとし、固体基材は700℃に加熱した。レーザー照射周波数は８Hzであり、レーザーエネルギーは約120mJである。また、雰囲気は1000℃以下で1Torr以下の低圧酸素中とし、成膜時間は30分である。
【００３７】
なお、本発明に係るペロブスカイト蛍光体薄膜の作製においては、1000℃以下で成膜を行っているため、クラスター成長が支配的であり、ターゲット材料をその化学量論組成で成膜させることができる。しかも、ターゲット材料が酸化物からなっており、酸素雰囲気中での成膜とすることにより、酸素欠損等による電気的特性、蛍光特性の劣化を極めて少なくすることができる。さらに、（Ａ）でガラス基板上に移行させたCa2Nb3O10とカチオン性界面活性剤からなるナノシートのLB膜のうち、カチオン性界面活性剤は酸化されて分解・蒸散するため、後に残るCa2Nb3O10板状結晶が直接プルームに触れることになり、シード層として機能するようになる。Ca2Nb3O10板状結晶の格子定数は0.386nmである。ペロブスカイト酸化物の多くの材料はこの近傍の格子定数を持ち、その格子整合性が良いため、結晶性の良い酸化物配向薄膜の成長が期待される。
【００３８】
以下に、上述の実施例において使用したCa2Nb3O10の懸濁液濃度を0.008g/Lとした理由について述べる。第１の理由は、カチオン性界面活性剤であるDOA存在下において、DOAとCa2Nb3O10からなる複合ナノシートが形成されるまでの時間が、DOA非存在下においてCa2Nb3O10からなるナノシートの気水界面への吸着量が平衡に達するまでの時間τに比べて大幅に短縮されたことである。懸濁液濃度が小さいとτが長くなるため、DOA非存在下では0.08g/L程度以上の濃度にしないと作業性を確保できないが、DOA存在下では0.008g/Lで充分な作業性が担保される。
【００３９】
第２の理由は、懸濁液濃度を0.0004-0.008g/Lとすることで、CNOナノシートの吸着量がDOA分子の断面積に対して過不足なくなるからである。懸濁液濃度が0.008g/Lを超えると、表面圧が0.02N/m程度で過剰吸着したCNOナノシートが崩壊することによる面積の減少が観測される。一方、懸濁液濃度が0.0004g/Lに達していないと、気水界面上の膜が非常に柔らかく、特に0.02N/m程度以上の表面圧下において、水面の面積を狭めるために異動させる仕切りをすり抜けてしまう現象が観測される。これは、CNOナノシートの吸着量が不足していることを示す。
【符号の説明】
【００４０】
１ ガラス基板、２ ナノシート、３ 蛍光体薄膜
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペロブスカイト蛍光体薄膜に係わり、特に、固体基板等の基材上に大面積に形成可能な透明性の高いペロブスカイト蛍光体薄膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機エレクトロルミネッセンス（EL）材料や無機EL材料等、多数の蛍光体が実用化されているが、これら蛍光体は、主として酸化・湿化によって結晶性が低下し蛍光特性の経年劣化が著しい。このような短寿命の蛍光体を用いた工業製品は、使い捨てを是とする大量消費社会には馴染むものの、省資源という観点からは問題が大きい。また、蛍光体を照明や光源やディスプレイに応用する際には、省エネルギーの観点から低電圧駆動を実現することが必要不可欠である。一方、未だ実用化はなされていないものの、酸化物多結晶体の中には、蛍光特性と堅牢な化学的安定性を両立するものが知られている。さらに、酸化物蛍光体を高品質な薄膜としてEL素子に組み込んだ場合、他の無機EL材料の場合とは異なり、10V程度の低電圧で駆動できることが期待できることが明らかとなっている。また、一般照明およびディスプレイ応用には大面積化が必要である。
【０００３】
従って、省エネルギー、省資源によって我が国の経済社会の持続性を高めるためには、実用化に耐える蛍光特性を持つ高品質な酸化物蛍光体薄膜を大面積で作成できる技術の開発が急務である。3次元的にランダムな結晶の集合からなる多結晶薄膜は蛍光特性を示すが強度が非常に弱いので、結晶性の高い配向膜を成長させることによって、高強度の蛍光を得る必要がある。さらに、酸化物蛍光体は透明性が高いため、窓を利用したディスプレイとして利用することが期待されるが、それを実現するためには、透明かつ安価な基材上に酸化物蛍光体薄膜を作成する必要がある。
【０００４】
非特許文献１には、Ca2Nb3O10からなるナノシートのLB膜（Langmuir-Blodgett膜）がガラス基板上に得られることが示されている。また、非特許文献２には、Ca2Nb3O10からなるナノシートのLB膜をシード層とすることによってガラス基板上にSrTiO3の結晶性薄膜が得られることが示されている。また、非特許文献３には、多結晶体層状ペロブスカイトSrn+1TiO3n+1系で赤色蛍光特性が示されている。また、非特許文献４には、SrTiO3単結晶および薄膜に関し、酸素欠損により青白蛍光することが示されている。また、非特許文献５には、多結晶体SrTiO3にPr原子を置換することで赤色蛍光特性が得られることが示されている。また、非特許文献６には、多結晶体Pr原子置換(CaSrBa)TiO3の赤色蛍光特性が示されている。また、非特許文献７および８には、チタニアとカチオン性界面活性剤からなるナノシートのLB膜が固体基板上に得られることが示されている。
【０００５】
また、特許文献１には、イットリウムアルミネート等の無機母材材料に金属イオンを置換した複酸化物蛍光体薄膜の製造方法を示している。また、特許文献２には、多結晶体Snペロブスカイト酸化物系の蛍光特性が示されている。また、特許文献３には、SrTiO3にPr、Al原子を置換したエピタキシャル薄膜で赤色蛍光を得ることが示されている。また、特許文献４には、酸化物蛍光体エピタキシャル薄膜を発光層として利用したEL素子について示されている。また、特許文献５には、Ca2Nb3O10からなるナノシートのLB膜をシード層とすることによってガラス基板上にSrTiO3の結晶性薄膜が得られることが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開2003-183646号公報
【特許文献２】特願2005-322286号公報
【特許文献３】特願2007-332106号公報
【特許文献４】特願2008-037038号公報
【特許文献５】特願2009-062216号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Langmuir Vol 21, 6590 (2005)
【非特許文献２】Adv. Mater. 2008, 20, 231-235
【非特許文献３】J.J. Appl. Phys. Vol.44, pp. 761-764 (2005)
【非特許文献４】Nature Ｍaterials Vol 4, 816 (2005)SrTiO3
【非特許文献５】Appl. Phy. Lett Vol 78, 655 (2001)
【非特許文献６】Chem. Mater. Vol 17, 3200 (2005)
【非特許文献７】Langmuir Vol 17, 2564 (2001)
【非特許文献８】Langmuir Vol 22, 3870 (2006)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
以下において、ナノシートのLB膜をシード層としてその上に作製するペロブスカイト材料に焦点を絞り、従来技術の問題点について述べる。非特許文献２において、LB膜として固体基板表面上へ移行させるCa2Nb3O10からなるナノシートの供給源は、下層水として水槽に入れられた80mg/Lという比較的高濃度のコロイド懸濁液である。これは、ポリアニオンであるCa2Nb3O10のナノシート間に働く静電的反発力とカウンターカチオンとして懸濁液中に存在するテトラブチルアンモニウムが有する非常に弱い両親媒性のみを利用して水面上にシード層の前駆体となるLangmuir膜を生成するものである。しかし、この方法ではLangmuir膜をLB膜として固体基板表面上へ移行させることでシード層を作成した後にも非常に多くのCa2Nb3O10からなるナノシートが下層水中に取り残されることになり、これが排水として処理される場合には、省資源と環境保全の観点から問題である。
【０００９】
また、非特許文献２で用いているCa2Nb3O10からなるナノシートのLangmuir膜では、Langmuir膜内においてもナノシート間に静電的反発力が働くため、基材表面上に移行させる際に膜構造が壊れる可能性があり、製法としての安定性に欠ける。（非特許文献１の図９に掲載されている面積−表面圧曲線は、非特許文献１や非特許文献２の方法で作成したナノシート間に静電的反発力が働いていることを示唆するものである。）これに対し、Ca2Nb3O10とカチオン性界面活性剤からなるナノシートのLangmuir膜を用いてシード層を形成する場合は、界面活性剤分子の長鎖アルキル基の間に大きなファンデルワールス力（引力）が働くため、Langmuir膜が壊れにくくなり、製法としての安定性が向上する。実際、Ca2Nb3O10のみからなるナノシートのLangmuir膜では10mN/m程度の低い表面圧で崩壊するが、カチオン性界面活性剤とCa2Nb3O10からなるナノシートのLangmuir膜は60mN/m程度の高い表面圧に耐えられる。一般に、Langmuir膜を基材表面上に移行させる場合には、Langmuir膜に印加する表面圧を高くした方が移行が安定的となり、またLangmuir膜に対する吸着力の弱い基材表面にも移行しやすい。従って、本方法により、多種の基材に対してシード層をより安定的に作成できるようになる。
【００１０】
さらに、非特許文献２で用いているCa2Nb3O10からなるナノシートのLangmuir膜は無色透明であるため、これを大型の基材に移行した場合、むらなく一様に吸着しているかを検証するのは非常に困難である。前記のカチオン性界面活性剤として長鎖アルキル置換シアニン色素などの有色の物質を用いれば、Langmuir膜の移行が問題無く行われたか否かを目視により簡便に判別することができる。
【００１１】
非特許文献２では垂直引き上げ法（Langmuir-Blodgett法）を用いてナノシートからなるLangmuir膜を固体基板表面に移行させているが、この方法では固体基板表面とナノシート間の親和力が十分に大きくないと、重力の影響で移行時にLangmuir膜が滑落してしまって均質なシード層が得られず、製法としての安定性に欠ける。また、非特許文献２においては、格子定数が0.386nmであるCa2Nb3O10の上に格子定数が0.3905 nmであるSrTiO3を積層しているが、両者の格子定数が一致していないため、上部構造であるSrTiO3層に歪みが生じており、これは結晶性を低下させる要因となる。
【００１２】
また、非特許文献２においては、Ca2Nb3O10のナノシートからなるシード層上にSrTiO3を積層しているが、この材料では蛍光特性は得られない。つまり、非特許文献２は、ナノシートをシード層としガラス基板上にSrTiO3が得られたことは示されているが、蛍光が得られたことは示されていない。
【００１３】
本発明の目的は、上記の種々の問題点に鑑みて、ナノシートをシード層としてガラス基板等の基材上に吸着させ、その上に透明性の高い酸化物蛍光体配向膜を作製し、ディスプレイ作製の基礎となる赤色、緑色、青色の３原色のうち、赤色を有するペロブスカイト蛍光体薄膜を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、上記の課題を解決するために、次のような手段を採用した。第１の手段は、基材表面に吸着されたナノシートからなるシード層上に、(SrｘCa1-ｘ)1-yPryTiO3：0≦ｘ≦0.8、0.001≦y≦0.01からなる酸化物蛍光体を、成膜したことを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜である。
【００１５】
第２の手段は、第１の手段において、前記基材が、ガラス基板であることを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜である。
【００１６】
第３の手段は、第１の手段又は第２の手段において、前記ナノシートが、Ca2Nb3O10からなることを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜である。
【００１７】
第４の手段は、第１の手段又は第２の手段において、前記ナノシートが、Ca2Nb3O10とカチオン性界面活性剤からなる複合ナノシートからカチオン性界面活性剤が消去されたCa2Nb3O10からなることを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜である。
【００１８】
第５の手段は、第４の手段において、前記カチオン性界面活性剤が有色であることを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜である。
【００１９】
第６の手段は、第１の手段ないし第５の手段のいずれか１つの手段において、前記(SrｘCa1-ｘ)1-yPryTiO3：0≦ｘ≦0.8、0.001≦y≦0.01のSr／Caを調整して、(SrｘCa1-ｘ)1-yPryTiO3 の格子定数とCa2Nb3O10の格子定数とを一致するようにしたことを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜である。
【００２０】
第７の手段は、第１の手段ないし第６の手段のいずれか１つの手段において、前記ナノシートは、基材表面上に準水平浮上法によって吸着されていることを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜である。
【００２１】
第８の手段は、第１の手段ないし第７の手段のいずれか１つの手段において、前記ペロブスカイト蛍光体薄膜の透過率が70％以上であることを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、高蛍光強度を得るため、結晶性の低い多結晶ではなく、結晶性の高い酸化物配向膜によって、赤色について優れた蛍光特性を持つ大面積の薄膜デバイス得られた。赤色は、緑、青色と並び3原色のうちの一つであり、演色性の高い照明・光源や色再現性の良いディスプレイに不可欠であるため、酸化物配向膜によるエレクトロルミネッセンス（EL）デバイスの開発が期待される。また、高品質薄膜によるELデバイスは、低電圧駆動が可能となることから、省エネルギーとシステムの小型化が可能となり、また、酸化物を利用することによって、大気暴露による結晶性の劣化が極めて少なくなり、製品の長寿命化が可能となり、その結果として省資源化が可能となる。また、ペロブスカイト蛍光体薄膜の透過率が70％以上であるので、ウィンドーディスプレイとして利用することが好適である。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明に係るペロブスカイト蛍光体薄膜の概略構成を示す図である。
【図２】ペロブスカイト蛍光体薄膜のX線観測の結果を示す図である。
【図３】シード層の原子間力顕微鏡像を示す図である。
【図４】ガラス基板上にシード層を吸着した後、気相法で(Sr0.4Ca0.6)0.998Pr0.002TiO3 を成長させた構造の断面TEM写真を示す図である。
【図５】ナノシート上部に気相成長した蛍光配向膜に波長254nmのランプで紫外線を照射した時の結果を示す図である。
【図６】ナノシート上部に気相成長した蛍光配向膜の成長後および1000℃熱処理後の透過率を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明は、ガラス基板上に準水平浮上法でナノシートを大面積で均一に吸着させ、これによって、板状結晶が一軸配向した集合体からなるシード層を得る。この板状結晶の構成要素のうち、蛍光体薄膜作製時にシード層として機能する部分は、無機層状化合物を剥離して得られるものであるが、その剥離を１層毎に行うことによって厚さを完全に揃えることが重要であり、厚さxnmは0.3＜x＜5の範囲にある事が望ましい。また、板状結晶が小さすぎると、その上に成長させる蛍光体の結晶も小さくなってしまい、蛍光発光が得られない。一方、板状結晶が大きすぎると、基材表面を隙間なく埋めることができない。従って、板状結晶の大きさynm2は102＜y＜10002の範囲にある事が望ましい。次に、この上に、気相成長または液相成長によって酸化物蛍光体配向膜を作製し、その後、適切な後処理を施すことによって、蛍光特性の優れた配向膜を有するペロブスカイト蛍光体薄膜を得る。これによってディスプレイ作製の基礎となる赤色、緑色、青色の３原色のうち、赤色が得られる。
【００２５】
本発明のペロブスカイト蛍光体薄膜のより具体的な作製法は、水槽に入れられたCa2Nb3O10からなるナノシートのコロイド懸濁液の上に、カチオン性界面活性剤の単分子膜を作成する。これにより、カチオン性界面活性剤とCa2Nb3O10との間に働く静電的引力により複合ナノシートを生成させ、カチオン性界面活性剤の有する界面活性力により、ナノシートを気水界面へと吸着させ、Langmuir膜を形成させる。これによって、下層水中のCa2Nb3O10の濃度を1/10以下に低減することができる。界面活性剤分子の長鎖アルキル基の間には大きなファンデルワールス力（引力）が働くため、Langmuir膜が壊れにくくなる。このため、表面圧の高い状態が平衡状態として存在し得るようになり、基材表面上への移行を高表面圧下で行うことでナノシートとの親和性が比較的小さい基材に対してもシード層の形成を行えるようになる。
【００２６】
Langmuir膜をガラス基板等の基材上に移行させる際に、垂直引き上げ法ではなく、予め水中に水平からやや傾けた状態で沈めておいた基材を所定の角度を保ったまま引き上げる準水平浮上法を用いる。これにより重力の影響でLangmuir膜が滑落することが防止され、ナノシートとの間の親和力が十分に大きくはない基材表面上へのシード層の作製が可能となる。
【００２７】
上部構造としては、混晶である(SrｘCa1-ｘ)1-yPryTiO3を積層する。このとき、x及びｙの範囲を0≦ｘ≦0.8、0.001≦y≦0.01とすることで、この混晶に蛍光特性を付与する。また、SrとCaとではイオン半径が異なるため、この混晶においてSr/Ca比を調整することにより格子定数を精密に制御することが可能である。x=0.4とすることでシード層の格子定数と整合する0.386 nmに調整すると、極めて良質なエピタキシャル成長膜が得られる。さらに、x=0.4という条件下で最良の蛍光特性を得るために、y=0.002とする。これによって、シード層上に蛍光を示す結晶性の高いのペロブスカイト薄膜が成膜された、ペロブスカイト蛍光体薄膜が得られる。
【００２８】
以下に、本発明の実施例について説明する。図１は、本発明に係るペロブスカイト蛍光体薄膜の概略構成を示す図である。同図に示すように、ガラス基板1上にぺロブスカイト関連構造Nb系酸化物とカチオン性界面活性剤からなるナノシート2を準水平浮上法によって物理吸着させてシード層とし、このシード層の上部に、気相成長によって(Sr0.4Ca0.6)0.998Pr0.002TiO3 膜を成長させ、結晶性の高い蛍光体薄膜3を形成し、ペロブスカイト蛍光体薄膜を得たものである。
【００２９】
図２は、ペロブスカイト蛍光体薄膜のX線観測の結果を示す図である。同図に示すように、ｃ軸配向した蛍光体薄膜が成長していることが明らかであり、この一軸配向性により蛍光体薄膜の結晶性が向上していることが示されている。
【００３０】
図３は、シード層の原子間力顕微鏡像を示す図である。同図に示すように、100 nm程度の長方形を有すナノシートがガラス基板上に一様に吸着されていることが分かる。シード層はｃ軸配向した単結晶のシート状の形状であり、面内にab軸を有している。
【００３１】
図４は、ガラス基板上にシード層を形成した後、気相法で(Sr0.4Ca0.6)0.998Pr0.002TiO3 を成長させた構造の断面TEM写真を示す図である。同図に示すように、ガラス基板上に1nm前後のナノシートの原子配列が観測され、さらにその上部に蛍光体薄膜(Sr0.4Ca0.6)0.998Pr0.002TiO3 が原子配向し成長していることが分かる。その界面は原子オーダーで配列し、極めて高い品質の格子配列となっていることが分かる。
【００３２】
図５は、本発明に係るCa2Nb3O10とカチオン性界面活性剤からなるナノシート上部に気相成長した蛍光配向膜に、波長254nmのランプで紫外線を照射した時の結果を示す図である。同図に示すように、赤色蛍光を示し、波長610nm付近に急峻なピークが確認された。ナノシートを用いた場合、透明性が高く、目視で蛍光が確認できる一方、ガラス基板上に直接成膜した試料では顕著な蛍光は得られず、蛍光強度は低品位な結晶では弱く、高品位な結晶では高いことが明らかになった。誘電体(SrCa)TiO3は上記蛍光体(Sr0.4Ca0.6)0.998Pr0.002TiO3 と結晶構造が同一であり格子定数はほぼ同一である。したがって同様の手法でナノシート上にSrTiO3配向膜が実現され、ガラス基板上に直接成膜した多結晶よりも高い誘電率が得られることが期待される。これによって、ナノシートをシード層としてその上部に誘電体・蛍光薄膜を成長させることで、低電圧駆動で高輝度な電界発光素子がガラス基板上に低コストで得られることが期待される。
【００３３】
図６は、本発明に係るナノシート上部に気相成長した蛍光配向膜の成長後（実線）および1000℃で熱処理を施した薄膜（破線）の透過率を示したものである。同図に示すように、両者は波長310nm以上800nmの範囲で透過率は70％以上を示しており、本発明に係るナノシート上部に気相成長した蛍光配向膜は可視光領域で透明性が高いことが明らかになった。この結果、可視光ディスプレイとしてウィンドー表示器として用いることが好適である。
【００３４】
以下に、上述の実施例において実際に用いた製法について述べる。（Ａ）本発明に係るペロブスカイト蛍光体薄膜の作製を行うため、以下の方法にて固体基材上にシード層を作成した。まず、固相反応法により作成したKCa2Nb3O10の結晶に硝酸及びテトラブチルアンモニウム臭素塩を順次作用させることによって、Ca2Nb3O10の懸濁液を2g/Lの濃度で得た。次にこの懸濁液に純水を加えて0.008g/Lに希釈し、Langmuir水槽に注入した。この希釈懸濁液に、予めアルカリエタノールにより表面を洗浄した固体基材としてのガラス基板を沈めた後、水面上に濃度を0.001mol/Lに調製したジオクタデシルジメチルアンモニウム（DOA）の臭素塩のクロロフォルム溶液を滴下した。表面圧が0.045N/mになるまで水面の面積を狭めることより、Ca2Nb3O10とカチオン性界面活性剤からなるナノシートのLB膜を２次元固体の状態として得た。水面の面積が安定してから、水平から約30度の傾きを保ちつつガラス基板を引き上げることで、LB膜をガラス基板上に移行させた。
【００３５】
（Ｂ）本発明に係るペロブスカイト蛍光体薄膜の作製には、パルスレーザー堆積法を用いた。パルスレーザー堆積法は、ArF（波長193nm）のエキシマレーザーを照射し、ターゲット材料をプラズマ化させプルームを形成し、そのターゲット材料に対向した面に加熱した固体基材を配置し、薄膜を堆積させる手法である。
【００３６】
本発明に係るペロブスカイト蛍光体薄膜の作製においては、固体基材として（Ａ）で準備した、Ca2Nb3O10とカチオン性界面活性剤からなるナノシートのLB膜を移行させたガラス基板を用いた。ターゲット材料は化学量論組成の(Sr0.4Ca0.6)TiO3: Pr多結晶体を用いた。ターゲットと固体基材の間の距離は30mmとし、固体基材は700℃に加熱した。レーザー照射周波数は８Hzであり、レーザーエネルギーは約120mJである。また、雰囲気は1000℃以下で1Torr以下の低圧酸素中とし、成膜時間は30分である。
【００３７】
なお、本発明に係るペロブスカイト蛍光体薄膜の作製においては、1000℃以下で成膜を行っているため、クラスター成長が支配的であり、ターゲット材料をその化学量論組成で成膜させることができる。しかも、ターゲット材料が酸化物からなっており、酸素雰囲気中での成膜とすることにより、酸素欠損等による電気的特性、蛍光特性の劣化を極めて少なくすることができる。さらに、（Ａ）でガラス基板上に移行させたCa2Nb3O10とカチオン性界面活性剤からなるナノシートのLB膜のうち、カチオン性界面活性剤は酸化されて分解・蒸散するため、後に残るCa2Nb3O10板状結晶が直接プルームに触れることになり、シード層として機能するようになる。Ca2Nb3O10板状結晶の格子定数は0.386nmである。ペロブスカイト酸化物の多くの材料はこの近傍の格子定数を持ち、その格子整合性が良いため、結晶性の良い酸化物配向薄膜の成長が期待される。
【００３８】
以下に、上述の実施例において使用したCa2Nb3O10の懸濁液濃度を0.008g/Lとした理由について述べる。第１の理由は、カチオン性界面活性剤であるDOA存在下において、DOAとCa2Nb3O10からなる複合ナノシートが形成されるまでの時間が、DOA非存在下においてCa2Nb3O10からなるナノシートの気水界面への吸着量が平衡に達するまでの時間τに比べて大幅に短縮されたことである。懸濁液濃度が小さいとτが長くなるため、DOA非存在下では0.08g/L程度以上の濃度にしないと作業性を確保できないが、DOA存在下では0.008g/Lで充分な作業性が担保される。
【００３９】
第２の理由は、懸濁液濃度を0.0004-0.008g/Lとすることで、CNOナノシートの吸着量がDOA分子の断面積に対して過不足なくなるからである。懸濁液濃度が0.008g/Lを超えると、表面圧が0.02N/m程度で過剰吸着したCNOナノシートが崩壊することによる面積の減少が観測される。一方、懸濁液濃度が0.0004g/Lに達していないと、気水界面上の膜が非常に柔らかく、特に0.02N/m程度以上の表面圧下において、水面の面積を狭めるために異動させる仕切りをすり抜けてしまう現象が観測される。これは、CNOナノシートの吸着量が不足していることを示す。
【符号の説明】
【００４０】
１ ガラス基板、２ ナノシート、３ 蛍光体薄膜
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材表面上に吸着されたナノシートからなるシード層上に、(SrｘCa1-ｘ)1
-yPryTiO3：0≦ｘ≦0.8、0.001≦y≦0.01からなる酸化物蛍光体を、成膜したことを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜。
【請求項２】
前記基材が、ガラス基板であることを特徴とする請求項１に記載ペロブスカイト蛍光体薄膜。
【請求項３】
前記ナノシートが、Ca2Nb3O10からなることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のペロブスカイト蛍光体薄膜。
【請求項４】
前記ナノシートが、Ca2Nb3O10とカチオン性界面活性剤からなる複合ナノシートからカチオン性界面活性剤が消去されたCa2Nb3O10からなることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のペロブスカイト蛍光体薄膜。
【請求項５】
前記カチオン性界面活性剤が有色であることを特徴とする請求項４に記載のペロブスカイト蛍光体薄膜。
【請求項６】
前記(SrｘCa1-ｘ)1-yPryTiO3：0≦ｘ≦0.8、0.001≦y≦0.01のSr／Caを調整して、(SrｘCa1-ｘ)1-yPryTiO3の格子定数とCa2Nb3O10の格子定数とを一致するようにしたことを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれか１つの請求項に記載のペロブスカイト蛍光体薄膜。
【請求項７】
前記ナノシートは、前記基材上に準水平浮上法によって吸着されていることを特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれか１つの請求項に記載のペロブスカイト蛍光体薄膜。
【請求項８】
前記ペロブスカイト蛍光体薄膜の透過率が70％以上であることを特徴とする請求項１ないし請求項７のいずれか１つの請求項に記載のペロブスカイト蛍光体薄膜。
【請求項１】
基材表面上に吸着されたナノシートからなるシード層上に、(SrｘCa1-ｘ)1
-yPryTiO3：0≦ｘ≦0.8、0.001≦y≦0.01からなる酸化物蛍光体を、成膜したことを特徴とするペロブスカイト蛍光体薄膜。
【請求項２】
前記基材が、ガラス基板であることを特徴とする請求項１に記載ペロブスカイト蛍光体薄膜。
【請求項３】
前記ナノシートが、Ca2Nb3O10からなることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のペロブスカイト蛍光体薄膜。
【請求項４】
前記ナノシートが、Ca2Nb3O10とカチオン性界面活性剤からなる複合ナノシートからカチオン性界面活性剤が消去されたCa2Nb3O10からなることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のペロブスカイト蛍光体薄膜。
【請求項５】
前記カチオン性界面活性剤が有色であることを特徴とする請求項４に記載のペロブスカイト蛍光体薄膜。
【請求項６】
前記(SrｘCa1-ｘ)1-yPryTiO3：0≦ｘ≦0.8、0.001≦y≦0.01のSr／Caを調整して、(SrｘCa1-ｘ)1-yPryTiO3の格子定数とCa2Nb3O10の格子定数とを一致するようにしたことを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれか１つの請求項に記載のペロブスカイト蛍光体薄膜。
【請求項７】
前記ナノシートは、前記基材上に準水平浮上法によって吸着されていることを特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれか１つの請求項に記載のペロブスカイト蛍光体薄膜。
【請求項８】
前記ペロブスカイト蛍光体薄膜の透過率が70％以上であることを特徴とする請求項１ないし請求項７のいずれか１つの請求項に記載のペロブスカイト蛍光体薄膜。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１０−５３３３９（Ｐ２０１０−５３３３９Ａ）
【公開日】平成２２年３月１１日（２０１０．３．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１４１７３０（Ｐ２００９−１４１７３０）
【出願日】平成２１年６月１４日（２００９．６．１４）
【出願人】（３０１０２１５３３）独立行政法人産業技術総合研究所 (6,529)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年３月１１日（２０１０．３．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年６月１４日（２００９．６．１４）
【出願人】（３０１０２１５３３）独立行政法人産業技術総合研究所 (6,529)
【Ｆターム（参考）】
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