ホットメルトシーリング材組成物
【課題】熱時（高温下）において、高い剪断強度と優れた耐スリップ性とを両立させることができるホットメルトシーリング材組成物の提供。
【解決手段】ブチルゴム１００質量部と、軟化点が１３０℃未満であるポリオレフィンＡを５００〜１，０００質量部と、軟化点が１３０〜１５０℃であるポリオレフィンＢを５０〜４００質量部とを含有するホットメルトシーリング材組成物。
【解決手段】ブチルゴム１００質量部と、軟化点が１３０℃未満であるポリオレフィンＡを５００〜１，０００質量部と、軟化点が１３０〜１５０℃であるポリオレフィンＢを５０〜４００質量部とを含有するホットメルトシーリング材組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホットメルトシーリング材組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ブチルゴム系ホットメルトシール材は、塗布作業性や密着性に優れるものであり、自動車ドア用シーリング材（例えば、塗板とポリエチレンシートのような防水スクリーンシートとの間のシーリング材）として使用されている。本願出願人はこれまでにゴム、非晶質ポリオレフィンおよび樹脂系粘着付与剤等を含有するホットメルト接着剤組成物を提案した（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１１４０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、ブチルゴムおよび非晶質ポリオレフィンを含有するブチルゴム系ホットメルトシーリング剤に数平均分子量４，０００〜９，０００の低分子量ポリプロピレンを、ブチルゴム１００質量部に対して５０質量部以上の量で添加することによって熱間強度（熱をかけたときの剪断力）を上げることができることを見出した。
しかしながら、上記のような組成物はポリエチレンシートに対する密着性が低下し、熱間（熱をかけたとき）でスリップ（ポリエチレンシートがシーリング材から滑り落ちる現象）が起きるという問題を本願発明者は見出した。
そこで、本発明は、熱時（高温下）において、高い剪断強度と優れた耐スリップ性とを両立させることができるホットメルトシーリング材組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ブチルゴムおよび軟化点１３０℃未満のポリオレフィンに対して軟化点１３０〜１５０℃のポリプロピレンを含有する組成物が、熱時の剪断力を確保しつつスリップを抑えることができること［高い剪断強度と優れた耐スリップ性（密着性）とを熱間（高温条件下）において両立できる。］を見出した。
そして、本願発明者は、ブチルゴム１００質量部と、軟化点が１３０℃未満であるポリオレフィンＡを５００〜１，０００質量部と、軟化点が１３０〜１５０℃であるポリオレフィンＢを５０〜４００質量部とを含有する組成物が、熱時（高温下）において、高い剪断強度と優れた耐スリップ性とを両立させることができるホットメルトシーリング材組成物となることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記１〜９を提供する。
１． ブチルゴム１００質量部と、軟化点が１３０℃未満であるポリオレフィンＡを５００〜１，０００質量部と、軟化点が１３０〜１５０℃であるポリオレフィンＢを５０〜４００質量部とを含有するホットメルトシーリング材組成物。
２． 前記ポリオレフィンＢが、ポリプロピレンである上記１に記載のホットメルトシーリング材組成物。
３． 前記ポリオレフィンＡが、エチレン・プロピレン・ブテン共重合体である上記１または２に記載のホットメルトシーリング材組成物。
４． 前記ポリオレフィンＢの数平均分子量が、２０００〜４０００である上記１〜３のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
５． 前記ポリオレフィンＡの数平均分子量が、１００００〜１３０００である上記１〜４のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
６． さらにＳＥＢＳを含有し、前記ＳＥＢＳの量が前記ブチルゴム１００質量部に対して１００〜４００質量部である上記１〜５のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
７． さらにＳＥＢを含有し、前記ＳＥＢの量が前記ブチルゴム１００質量部に対して５０〜２００質量部である上記１〜６のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
８． さらにポリイソブチレンを含有し、前記ポリイソブチレンの量が前記ブチルゴム１００質量部に対して４００〜７００質量部である上記１〜７のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
９． ドア用に使用される上記１〜８のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のホットメルトシーリング材組成物は、熱時（高温下）において、高い剪断強度と優れた耐スリップ性とを両立させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本願発明の実施例において使用された積層体を模式的に示す図である。
【図２】図２は、本願発明において剪断試験で評価されたクリープの評価方法を模式的に示す断面図である。
【図３】図３は、本願発明において剪断試験で評価されたクリープおよびスリップの評価方法を模式的に示す断面図である。
【図４】図４は、本発明のホットメルトシーリング材組成物を使用して製造することができる積層体の一例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明について以下詳細に説明する。
本発明のホットメルトシーリング材組成物は、ブチルゴム１００質量部と、軟化点が１３０℃未満であるポリオレフィンＡを５００〜１，０００質量部と、軟化点が１３０〜１５０℃であるポリオレフィンＢを５０〜４００質量部とを含有するホットメルトシーリング材組成物である。
【００１０】
ブチルゴムについて以下に説明する。
本発明のホットメルトシーリング材組成物に含有されるブチルゴムはイソブテンとイソプレンの共重合体（ＩＩＲ）であれば特に限定されない。またブチルゴムとしてハロゲン化ブチルゴム（塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム等）を使用することができる。
ブチルゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+8，１２５℃）は２５〜４５であるのが高温における剪断強度および耐スリップ性（密着性）により優れ、剪断強度と耐スリップ性との両立により優れるという観点から好ましい。ブチルゴムの比重は０．８５〜１．００であるのが高温における剪断強度および耐スリップ性（密着性）により優れ、剪断強度と耐スリップ性との両立により優れるという観点から好ましい。
ブチルゴムはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１１】
ポリオレフィンＡについて以下に説明する。
本発明のホットメルトシーリング材組成物に含有さるポリオレフィンＡは、その軟化点が１３０℃未満のポリオレフィンである。
ポリオレフィンＡとしては例えば、非晶質ポリ−α−オレフィン（Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ Ｐｏｌｙ−ａｌｐｈａ−Ｏｌｅｆｉｎ、ＡＰＡＯ）、アタクチックポリプロピレン、ＥＰＤＭ、ＥＰＭ、パラフィンワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、パラフィンオイルやナフテンオイルなどのオイル、液状ポリブタジエンや液状ポリブテンなどの液状ポリマーが挙げられる。なかでも、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、非晶質ポリ−α−オレフィンが好ましく、エチレン・プロピレン・ブテン共重合体がより好ましい。
【００１２】
ポリオレフィンＡの軟化点は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、９０〜１２０℃が好ましく、１００〜１１０℃がより好ましい。
本発明において、ポリオレフィンＡ、Ｂの軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２２０７に準じ回転粘度計を使用して測定されたものとする。なお、ＪＩＳ Ｋ ２２０７はリング・ボール法であるので、ドイツ工業規格（ＤＩＮ ＥＮ １４２７）においてリングアンドボール法で測定された軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２２０７で測定された値と近似できる。
【００１３】
ポリオレフィンＡの数平均分子量は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、１００００〜１３０００であるのが好ましい。
従来、低分子量といわれるポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン）の数平均分子量は３０００〜９０００程度である。
分子量が低ければそれに伴い軟化点も低下すると予測される。しかしながら、本発明においては、ポリオレフィンＡとして軟化点が１３０℃未満と低くかつ低分子量といわれるなかでも分子量が比較的高いポリオレフィンを用いる場合、驚くべきことに、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れることを本願発明者は見出した。
本発明において、ポリオレフィンＡ、Ｂの数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてＤＩＮ ５５ ６７２に準じて測定されたものとする。なお、蒸気浸透圧法によって得られた数平均分子量はＧＰＣを用いてＤＩＮ ５５ ６７２に準じて得られた数平均分子量に近似できる。
ポリオレフィンＡは塗布時の作業性と使用時の強度に優れるという観点から室温においてワックスであるのが好ましい。
ポリオレフィンＡはその製造について特に制限されない。ポリオレフィンＡはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１４】
本発明においてポリオレフィンＡの量は熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性とを両立できるという観点からブチルゴム１００質量部に対して５００〜１，０００質量部である。ポリオレフィンＡの量は熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、ブチルゴム１００質量部に対して、５００〜９００質量部であるのが好ましく、６００〜８００質量部であるのがより好ましい。
【００１５】
ポリオレフィンＢについて以下に説明する。
本発明のホットメルトシーリング材組成物に含有さるポリオレフィンＢは、その軟化点が１３０〜１５０℃のポリオレフィンである。
ポリオレフィンＢは熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、ポリ−α−オレフィン（非晶質を含む。）、シンジオタクチックポリオレフィン、アイソタクチックポリオレフィンが好ましく、ポリプロピレン（プロピレンホモポリマー）、シンジオタクチックポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレンがより好ましい。
ポリオレフィンＢは、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、結晶性ポリオレフィンであるのが好ましく、結晶性ポリプロピレンであるのがより好ましい。
ポリオレフィンＢは、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、ワックスであるのが好ましく、結晶性ワックスであるのがより好ましく、結晶性ポリプロピレンワックスであるのがさらに好ましい。
【００１６】
本発明においてポリオレフィンＢの軟化点は１３０〜１５０℃である。ポリオレフィンＢの軟化点は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、１３５〜１５０℃であるのが好ましい。
【００１７】
ポリオレフィンＢの数平均分子量は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、２０００〜４０００であるのが好ましく、２５００〜３５００であるのがより好ましい。
分子量が高ければそれに伴い軟化点も上昇すると予測される。しかしながら、本発明においては、ポリオレフィンＢとして軟化点が１３０〜１５０℃と高くかつ分子量が比較的低いポリオレフィンを用いる場合、驚くべきことに、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れることを見出し、さらに、ポリオレフィンＡとして軟化点が１３０℃未満と低くかつ分子量が比較的高いポリオレフィンおよびポリオレフィンＢとして軟化点が１３０〜１５０℃と高くかつ分子量が比較的低いポリオレフィンを併用する場合、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立に特に優れることを本願発明者は見出した。
ポリオレフィンＢは、塗布時の作業性と使用時の強度に優れるという観点から室温においてワックスであるのが好ましい。
ポリオレフィンＢはその製造について特に制限されない。ポリオレフィンＢはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１８】
本発明においてポリオレフィンＢの量は熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性とを両立できるという観点からブチルゴム１００質量部に対して５０〜４００質量部である。ポリオレフィンＢの量は熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、ブチルゴム１００質量部に対して、５０〜３００質量部であるのが好ましく、１００〜２００質量部であるのがより好ましい。
【００１９】
本発明のホットメルトシーリング材組成物は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、さらにＳＥＢＳを含有するのが好ましい。
本発明のホットメルトシーリング材組成物がさらに含有できるＳＥＢＳは、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのトリブロック共重合体（スチレン−水添ブタジエン−スチレンのトリブロックを有するブロック共重合体）であれば特に制限されない。
ＳＥＢＳのスチレン量は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れ、混合性に優れるという観点から、１モルのＳＥＢＳ中、２０質量％以下であるのが好ましく、１０〜１５質量％であるのがより好ましい。
ＳＥＢＳはその製造について特に制限されない。ＳＥＢＳはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
ＳＥＢＳの量は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、ブチルゴム１００質量部に対して、１００〜４００質量部であるのが好ましく、２００〜３５０質量部であるのがより好ましい。
【００２１】
本発明のホットメルトシーリング材組成物は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、さらにＳＥＢを含有するのが好ましい。
本発明のホットメルトシーリング材組成物がさらに含有できるＳＥＢは、スチレン−エチレン／ブチレンのジブロック共重合体（スチレン−水添ブタジエンのジブロックを有するブロック共重合体）であれば特に制限されない。
【００２２】
ＳＥＢとしては例えば、１モルのＳＥＢ中のスチレン量が２０質量％以下のものが挙げられる。ＳＥＢのスチレン量は、高温における耐スリップ性（密着性）により優れるという観点から、５〜２０質量％であるのが好ましく、１０質量％以下であるのがより好ましい。
ＳＥＢはその製造について特に制限されない。ＳＥＢはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２３】
ＳＥＢの量は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、ブチルゴム１００質量部に対して、５０〜２００質量部であるのが好ましく、１００〜２００質量部であるのがより好ましい。
【００２４】
また、本発明のホットメルトシーリング材組成物がさらにＳＥＢＳおよびＳＥＢを含有する場合、ＳＥＢの量は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、ＳＥＢＳとＳＥＢとの合計量中、５質量％以上であるのが好ましく、１５〜５０質量％であるのがより好ましい。
【００２５】
本発明において、ＳＥＢＳとＳＥＢとは混合物として使用することができる。ＳＥＢＳに混合されるＳＥＢはスチレン量が１０質量％以下であるＳＥＢであるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。混合物中のＳＥＢの量は上記と同義である。
ＳＥＢＳとＳＥＢとの混合物を２５質量％含有するトルエン溶液の粘度は混合時の粘度に適しているという観点から、５Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましい。
ＳＥＢＳとＳＥＢとの混合物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、高温における剪断強度により優れ、混合時の流動性に優れるという観点から、５〜１５ｇ／１０分（２００℃、５ｋｇの条件下）であるのが好ましい。
ＳＥＢＳとＳＥＢとの混合物の市販品として、例えば、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５７（クレイトンポリマージャパン社製）が挙げられる。
【００２６】
本発明のホットメルトシーリング材組成物は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、さらにポリイソブチレン（ＰＩＢ）を含有するのが好ましい。
本発明のホットメルトシーリング材組成物がさらに含有できるポリイソブチレンは、イソブテンを重合して得られるホモポリマーまたはコポリマーであれば特に制限されない。
ポリイソブチレンの粘度平均分子量（ＦＣＣ法）は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、５００００〜６００００であるのが好ましい。
ポリイソブチレンはその製造について特に制限されない。ポリイソブテンはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２７】
ポリイソブチレンの量は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、ブチルゴム１００質量部に対して４００〜７００質量部であるのが好ましい。
【００２８】
本発明のホットメルトシーリング材組成物はさらに添加剤を含有することができる。
添加剤は、ホットメルトシーリング材組成物が含有することができるものであれば特に制限されない。例えば、ブチルゴム、ＳＥＢＳ、ＳＥＢ、ＰＩＢ以外のゴム（ジエン系ゴム、非ジエン系ゴム）、熱可塑性エラストマー、ポリオレフィンＡ、Ｂ以外のポリオレフィン、触媒、フィラー、可塑剤、軟化剤、接着付与剤、ワックス、タッキファイヤー、加硫促進剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、安定剤、香料、揺変剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤が挙げられる。
【００２９】
充填剤（フィラー）としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、ホワイトカーボン、シリカ、カーボンブラック等が挙げられる。充填剤の量は、強度・塗布時の作業性に優れるという観点から、ブチルゴム、ＳＥＢＳ、ＳＥＢおよびＰＩＢの合計量１００質量部に対して、３００〜７００質量部であるのが好ましく、４００〜６００質量部であるのがより好ましい。
可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、グリコールエステル、炭化水素系可塑剤（ポリブテン、エチレン−プロピレンオリゴマー）等が挙げられる。老化防止剤としては、例えば、フェノール系、アミン系のものが挙げられる。
【００３０】
タッキファイヤー（樹脂系粘着付与剤）としては、例えば、ロジン樹脂、テルペン樹脂、石油樹脂（例えば、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂）、クマロン−インデン樹脂等やこれらの変性物、水素添加物が挙げられる。樹脂系粘着付与剤は、接着性に優れるという観点から、石油樹脂、水素添加石油樹脂が好ましい。
タッキファイヤーの量は、作業性に優れるという観点から、ブチルゴム、ＳＥＢＳ、ＳＥＢおよびＰＩＢの合計量１００質量部に対して、１００〜２００質量部であるのが好ましい。
【００３１】
本発明のホットメルトシーリング材組成物はその製造について特に制限されない。例えば、ブチルゴム、ポリオレフィンＡ、ポリオレフィンＢ、必要に応じて使用することができる、ＳＥＢＳ、ＳＥＢ、ＰＩＢ、必要に応じて使用することができる添加剤を混合することによって製造することができる。ＳＥＢＳとＳＥＢとは混合物として使用することができる。
【００３２】
本発明のホットメルトシーリング材組成物を使用して積層体を製造することができる。積層体としては例えば、第１の部材と第２の部材との間に本発明のホットメルトシーリング材組成物から得られるシーリング材を少なくとも有する積層体が挙げられる。
本発明のホットメルトシーリング材組成物を使用して製造することができる積層体について添付の図面を用いて以下に説明する。なお本発明において積層体は添付の図面に制限されない。
図４は、本発明のホットメルトシーリング材組成物を使用して製造することができる積層体の一例を模式的に示す断面図である。
図４において、積層体２０は部材２４と部材２６との間にシーリング材２２を有する。シーリング材２２は本発明のホットメルトシーリング材組成物を用いて得られたものである。部材２４が金属であり部材２６がポリオレフィン（例えば、ポリエチレン）であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００３３】
本発明のホットメルトシーリング材組成物を使用することができる部材（被着体）としては、例えば、ガラス；アルミニウム、陽極酸化アルミニウム、鉄、鋼板、亜鉛鋼板、銅、ステンレスのような各種金属；モルタルや石材のような多孔質部材；フッ素電着、アクリル電着やフッ素塗装、ウレタン塗装、アクリルウレタン塗装によって塗装された部材；シリコーン系、変成シリコーン系、ウレタン系、ポリサルファイド系、ポリイソブチレン系のようなシーリング材の硬化物；ポリエチレンなどのポリオレフィン、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂のような樹脂；ＮＢＲ、ＥＰＤＭのようなゴム類が挙げられる。
【００３４】
本発明のホットメルトシーリング材組成物はその軟化温度が６０〜１２０℃であるのが好ましい。本発明のホットメルトシーリング材組成物を被着体に適用（例えば、塗布）する方法は特に制限されない。
【００３５】
本発明のホットメルトシーリング材組成物は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立に優れ、高温下において、剪断強度が高く耐スリップ性（密着性）に優れるので、被着体が水平に設置される場合のほか、被着体が垂直に設置される場合、被着体が傾斜を持って配置される場合に使用することができる。
【００３６】
本発明のホットメルトシーリング材組成物は、シーリング材として建物に使用することができる。また各種自動車用部品、ドア等（例えば、自動車ドア防水スクリーンシートとインナーパネルとの間のシーリング材）に用いることもできる。
【実施例】
【００３７】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
<積層体の製造>
下記のようにして得られた積層体について、剪断強度、クリープ、接着性を以下の方法で評価した。結果を第１表に示す。
本願発明の実施例について添付の図面を用いて以下に説明する。
図１は、本願発明の実施例において使用された積層体を模式的に示す図である。
図１（Ａ）は、積層体を模式的に示す斜視図である。図１（Ａ）において、積層体１０は、鋼板に塗料が塗布された鋼板３とポリエチレンシート５（２５ｍｍ巾、５０ｍｍ長さ）との間に、シーリング材１を有する。積層体１０は、以下のようにして得られた組成物１を鋼板３とポリエチレンシート５との間にスペーサー（内空：２０ｍｍ巾、１０ｍｍ長さ、１０ｍｍ厚さ。図示せず。）を用いて打設し、２０℃、６５％ＲＨ（相対湿度）で７日間養生させて、組成物１をシーリング材１とすることによって得られた。
図１（Ｂ）は、図１（Ａ）のＡ−Ａ断面図である。図１（Ｂ）において示されるように、ポリエチレンシート５の端部９を組成物１の端部２と合せてポリエチレンシート５を配置した。
【００３８】
＜評価＞
（１）剪断強度
上記のとおり得られた積層体１０（テストピース）の最大引張応力（Ｔmax）をＪＩＳ Ａ１４３９：２００４に記載された方法に準じて２０℃および８０℃にて測定し、その結果を剪断強度（剪断力）とした。
剪断強度の評価基準としては、２０℃での剪断強度が０．８Ｎ／テストピース以上である場合、常温における剪断強度に優れるとした。また、８０℃での剪断強度が０．８Ｎ／テストピース以上である場合、高温における剪断強度に優れるとした。
なお第１表において剪断強度の単位はＮ／テストピースである。
【００３９】
（２）クリープ接着性（剪断試験）
図２は、本願発明において剪断試験で評価されたクリープの評価方法を模式的に示す断面図である。
図２において、上記のように得られた積層体１０を端部９を上にして垂直に立て、ポリエチレンシート５の下端部（図示せず。）に重さ１．０ｇのおもり７を付け、積層体１０を８０℃の条件下に２４時間置いた。
２４時間後のクリープについて、シーリング材１が積層体１０を垂直に立てた状態から垂変形した部分（垂直方向に変形した部分）の長さＬ１を測定し、得られた値をクリープの結果とした。
クリープが５ｍｍ未満でポリエチレンシートが剥離しない場合剪断強度が高いものとする。
【００４０】
クリープ接着性の評価方法について以下に説明する。
図３は、本願発明において剪断試験で評価されたクリープおよびスリップの評価方法を模式的に示す断面図である。
図３において、上記のように得られた積層体１０を端部９を上にして垂直に立て、ポリエチレンシート５の下端部（図示せず。）に重さ１．０ｇのおもり７を付け、積層体１０を８０℃の条件下に２４時間置いた。
２４時間後のスリップ（耐スリップ性）について、ポリエチレンシート５が、積層体１０を垂直に立てた状態からスリップしている部分（ポリエチレンシート５が滑り落ちてシーリング材１からずれた部分）の長さＬ２を測定し、その値をスリップとした。なおスリップの様子は添付の図面に制限されない。Ｌ１は図２と同様にクリープを示す。
スリップが１０ｍｍ未満の場合耐スリップ性（密着性）に優れる。
【００４１】
＜ホットメルトシーリング材組成物の製造＞
下記第１表に示す成分を同表に示す量（質量部）で用いてそれらを加熱撹拌器で２００℃の条件下で均一に混合してホットメルトシーリング材組成物を製造した。
【００４２】
【表１】
【００４３】
第１表に示されている各成分の詳細は以下のとおりである。
・ブチルゴム１：ＩＩＲ（イソプレンとイソブテンとの共重合体）、ムーニー粘度ＭＬ1+8（１２５℃）３２、比重０．９２、ＪＳＲブチル０６５（ＪＳＲ社製）
・ＳＥＢＳ・ＳＥＢ混合物１：Ｋｒａｔｏｎ Ｇ−１６５７（クレイトン ポリマー ジャパン社製）Ｋｒａｔｏｎ Ｇ−１６５７は、スチレン量が１５質量％である、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのトリブロック共重合体７１質量％、およびスチレン量が８質量％である、スチレン−エチレン／ブチレンのジブロック共重合体２９質量％を含む。第１表においてＳＥＢＳ・ＳＥＢ混合物の量は、ＳＥＢＳとＳＥＢとの合計量として示す。Ｋｒａｔｏｎ Ｇ−１６５７の溶液粘度は４．２Ｐａ・ｓ（溶液粘度は２５℃条件下、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ−１６５７を２５質量％を含有するトルエン溶液を用いて測定された。）であり、ＭＦＲは８ｇ／１０分（２００℃、５ｋｇ条件下）である。
・ＰＩＢ１：ポリイソブチレン、Ｔｅｔｒａｘ５．５Ｔ（新日本石油社製）、粘度平均分子量５５０００（ＦＣＣ法）
・フィラー１：カーボンブラック、旭＃６０（旭カーボン社製）
・ポリオレフィンＡ１：ＡＰＡＯ（非晶質ポリ−α−オレフィン）、エチレン−プロピレン−ブテン三元共重合体（エチレン／プロピレン／ブテン＝１１．３／６４．８／２３．９質量％、ワックス、ベストプラスト７０８（エボニックデグサ社製）
・ポリオレフィンＣ１：ポリプロピレン、ワックス、ビスコール４４０−Ｐ（三洋化成工業社製）
・ポリオレフィンＣ２：ポリプロピレン、ワックス、ビスコール５５０−Ｐ（三洋化成工業社製）
・ポリオレフィンＢ１：ポリプロピレン、アイソタクチック含量８５％のポリプロピレンワックス、結晶性ワックス、ビスコール６６０−Ｐ（三洋化成工業社製）
【００４４】
【表２】
【００４５】
・粘着付与剤１：水素添加石油樹脂、エスコレッツ２３５Ｅ（新日本石油社製）
・フィラー２：タルク、ＰＫＰ８１（富士タルク社製）
・酸化防止剤：フェノール系抗酸化剤、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０（Ｃｈｉｂａ社製）
・可塑剤：ジイソノニルフタレート、ＤＩＮＰ（ジェイ・プラス社製）
【００４６】
第１表に示す結果から明らかなように、ポリオレフィンＢを含有しない比較例１は、得られるシーリング材が軟らかく、高温下において、剪断強度が低くなりクリープが大きかった。ポリオレフィンＢを含有せず軟化点が１５０℃を超えるポリオレフィン（ポリオレフィンＣ１、Ｃ２）を含有する比較例２、３はスリップが大きく高温下における耐スリップ性に劣った。
これに対して実施例１〜２は、熱時（高温下）において、高い剪断強度と優れた耐スリップ性とを両立させることができる。
【符号の説明】
【００４７】
１、２２ シーリング材（本発明のホットメルトシーリング材組成物）
３ 鋼板
５ ポリエチレンシート
７ おもり
２、９ 端部
１０、２０ 積層体
２４、２６ 部材
Ｌ１、Ｌ２ 長さ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホットメルトシーリング材組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ブチルゴム系ホットメルトシール材は、塗布作業性や密着性に優れるものであり、自動車ドア用シーリング材（例えば、塗板とポリエチレンシートのような防水スクリーンシートとの間のシーリング材）として使用されている。本願出願人はこれまでにゴム、非晶質ポリオレフィンおよび樹脂系粘着付与剤等を含有するホットメルト接着剤組成物を提案した（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１１４０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、ブチルゴムおよび非晶質ポリオレフィンを含有するブチルゴム系ホットメルトシーリング剤に数平均分子量４，０００〜９，０００の低分子量ポリプロピレンを、ブチルゴム１００質量部に対して５０質量部以上の量で添加することによって熱間強度（熱をかけたときの剪断力）を上げることができることを見出した。
しかしながら、上記のような組成物はポリエチレンシートに対する密着性が低下し、熱間（熱をかけたとき）でスリップ（ポリエチレンシートがシーリング材から滑り落ちる現象）が起きるという問題を本願発明者は見出した。
そこで、本発明は、熱時（高温下）において、高い剪断強度と優れた耐スリップ性とを両立させることができるホットメルトシーリング材組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ブチルゴムおよび軟化点１３０℃未満のポリオレフィンに対して軟化点１３０〜１５０℃のポリプロピレンを含有する組成物が、熱時の剪断力を確保しつつスリップを抑えることができること［高い剪断強度と優れた耐スリップ性（密着性）とを熱間（高温条件下）において両立できる。］を見出した。
そして、本願発明者は、ブチルゴム１００質量部と、軟化点が１３０℃未満であるポリオレフィンＡを５００〜１，０００質量部と、軟化点が１３０〜１５０℃であるポリオレフィンＢを５０〜４００質量部とを含有する組成物が、熱時（高温下）において、高い剪断強度と優れた耐スリップ性とを両立させることができるホットメルトシーリング材組成物となることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記１〜９を提供する。
１． ブチルゴム１００質量部と、軟化点が１３０℃未満であるポリオレフィンＡを５００〜１，０００質量部と、軟化点が１３０〜１５０℃であるポリオレフィンＢを５０〜４００質量部とを含有するホットメルトシーリング材組成物。
２． 前記ポリオレフィンＢが、ポリプロピレンである上記１に記載のホットメルトシーリング材組成物。
３． 前記ポリオレフィンＡが、エチレン・プロピレン・ブテン共重合体である上記１または２に記載のホットメルトシーリング材組成物。
４． 前記ポリオレフィンＢの数平均分子量が、２０００〜４０００である上記１〜３のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
５． 前記ポリオレフィンＡの数平均分子量が、１００００〜１３０００である上記１〜４のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
６． さらにＳＥＢＳを含有し、前記ＳＥＢＳの量が前記ブチルゴム１００質量部に対して１００〜４００質量部である上記１〜５のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
７． さらにＳＥＢを含有し、前記ＳＥＢの量が前記ブチルゴム１００質量部に対して５０〜２００質量部である上記１〜６のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
８． さらにポリイソブチレンを含有し、前記ポリイソブチレンの量が前記ブチルゴム１００質量部に対して４００〜７００質量部である上記１〜７のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
９． ドア用に使用される上記１〜８のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のホットメルトシーリング材組成物は、熱時（高温下）において、高い剪断強度と優れた耐スリップ性とを両立させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本願発明の実施例において使用された積層体を模式的に示す図である。
【図２】図２は、本願発明において剪断試験で評価されたクリープの評価方法を模式的に示す断面図である。
【図３】図３は、本願発明において剪断試験で評価されたクリープおよびスリップの評価方法を模式的に示す断面図である。
【図４】図４は、本発明のホットメルトシーリング材組成物を使用して製造することができる積層体の一例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明について以下詳細に説明する。
本発明のホットメルトシーリング材組成物は、ブチルゴム１００質量部と、軟化点が１３０℃未満であるポリオレフィンＡを５００〜１，０００質量部と、軟化点が１３０〜１５０℃であるポリオレフィンＢを５０〜４００質量部とを含有するホットメルトシーリング材組成物である。
【００１０】
ブチルゴムについて以下に説明する。
本発明のホットメルトシーリング材組成物に含有されるブチルゴムはイソブテンとイソプレンの共重合体（ＩＩＲ）であれば特に限定されない。またブチルゴムとしてハロゲン化ブチルゴム（塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム等）を使用することができる。
ブチルゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+8，１２５℃）は２５〜４５であるのが高温における剪断強度および耐スリップ性（密着性）により優れ、剪断強度と耐スリップ性との両立により優れるという観点から好ましい。ブチルゴムの比重は０．８５〜１．００であるのが高温における剪断強度および耐スリップ性（密着性）により優れ、剪断強度と耐スリップ性との両立により優れるという観点から好ましい。
ブチルゴムはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１１】
ポリオレフィンＡについて以下に説明する。
本発明のホットメルトシーリング材組成物に含有さるポリオレフィンＡは、その軟化点が１３０℃未満のポリオレフィンである。
ポリオレフィンＡとしては例えば、非晶質ポリ−α−オレフィン（Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ Ｐｏｌｙ−ａｌｐｈａ−Ｏｌｅｆｉｎ、ＡＰＡＯ）、アタクチックポリプロピレン、ＥＰＤＭ、ＥＰＭ、パラフィンワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、パラフィンオイルやナフテンオイルなどのオイル、液状ポリブタジエンや液状ポリブテンなどの液状ポリマーが挙げられる。なかでも、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、非晶質ポリ−α−オレフィンが好ましく、エチレン・プロピレン・ブテン共重合体がより好ましい。
【００１２】
ポリオレフィンＡの軟化点は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、９０〜１２０℃が好ましく、１００〜１１０℃がより好ましい。
本発明において、ポリオレフィンＡ、Ｂの軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２２０７に準じ回転粘度計を使用して測定されたものとする。なお、ＪＩＳ Ｋ ２２０７はリング・ボール法であるので、ドイツ工業規格（ＤＩＮ ＥＮ １４２７）においてリングアンドボール法で測定された軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２２０７で測定された値と近似できる。
【００１３】
ポリオレフィンＡの数平均分子量は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、１００００〜１３０００であるのが好ましい。
従来、低分子量といわれるポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン）の数平均分子量は３０００〜９０００程度である。
分子量が低ければそれに伴い軟化点も低下すると予測される。しかしながら、本発明においては、ポリオレフィンＡとして軟化点が１３０℃未満と低くかつ低分子量といわれるなかでも分子量が比較的高いポリオレフィンを用いる場合、驚くべきことに、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れることを本願発明者は見出した。
本発明において、ポリオレフィンＡ、Ｂの数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてＤＩＮ ５５ ６７２に準じて測定されたものとする。なお、蒸気浸透圧法によって得られた数平均分子量はＧＰＣを用いてＤＩＮ ５５ ６７２に準じて得られた数平均分子量に近似できる。
ポリオレフィンＡは塗布時の作業性と使用時の強度に優れるという観点から室温においてワックスであるのが好ましい。
ポリオレフィンＡはその製造について特に制限されない。ポリオレフィンＡはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１４】
本発明においてポリオレフィンＡの量は熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性とを両立できるという観点からブチルゴム１００質量部に対して５００〜１，０００質量部である。ポリオレフィンＡの量は熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、ブチルゴム１００質量部に対して、５００〜９００質量部であるのが好ましく、６００〜８００質量部であるのがより好ましい。
【００１５】
ポリオレフィンＢについて以下に説明する。
本発明のホットメルトシーリング材組成物に含有さるポリオレフィンＢは、その軟化点が１３０〜１５０℃のポリオレフィンである。
ポリオレフィンＢは熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、ポリ−α−オレフィン（非晶質を含む。）、シンジオタクチックポリオレフィン、アイソタクチックポリオレフィンが好ましく、ポリプロピレン（プロピレンホモポリマー）、シンジオタクチックポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレンがより好ましい。
ポリオレフィンＢは、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、結晶性ポリオレフィンであるのが好ましく、結晶性ポリプロピレンであるのがより好ましい。
ポリオレフィンＢは、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、ワックスであるのが好ましく、結晶性ワックスであるのがより好ましく、結晶性ポリプロピレンワックスであるのがさらに好ましい。
【００１６】
本発明においてポリオレフィンＢの軟化点は１３０〜１５０℃である。ポリオレフィンＢの軟化点は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、１３５〜１５０℃であるのが好ましい。
【００１７】
ポリオレフィンＢの数平均分子量は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、２０００〜４０００であるのが好ましく、２５００〜３５００であるのがより好ましい。
分子量が高ければそれに伴い軟化点も上昇すると予測される。しかしながら、本発明においては、ポリオレフィンＢとして軟化点が１３０〜１５０℃と高くかつ分子量が比較的低いポリオレフィンを用いる場合、驚くべきことに、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れることを見出し、さらに、ポリオレフィンＡとして軟化点が１３０℃未満と低くかつ分子量が比較的高いポリオレフィンおよびポリオレフィンＢとして軟化点が１３０〜１５０℃と高くかつ分子量が比較的低いポリオレフィンを併用する場合、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立に特に優れることを本願発明者は見出した。
ポリオレフィンＢは、塗布時の作業性と使用時の強度に優れるという観点から室温においてワックスであるのが好ましい。
ポリオレフィンＢはその製造について特に制限されない。ポリオレフィンＢはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１８】
本発明においてポリオレフィンＢの量は熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性とを両立できるという観点からブチルゴム１００質量部に対して５０〜４００質量部である。ポリオレフィンＢの量は熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、ブチルゴム１００質量部に対して、５０〜３００質量部であるのが好ましく、１００〜２００質量部であるのがより好ましい。
【００１９】
本発明のホットメルトシーリング材組成物は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、さらにＳＥＢＳを含有するのが好ましい。
本発明のホットメルトシーリング材組成物がさらに含有できるＳＥＢＳは、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのトリブロック共重合体（スチレン−水添ブタジエン−スチレンのトリブロックを有するブロック共重合体）であれば特に制限されない。
ＳＥＢＳのスチレン量は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れ、混合性に優れるという観点から、１モルのＳＥＢＳ中、２０質量％以下であるのが好ましく、１０〜１５質量％であるのがより好ましい。
ＳＥＢＳはその製造について特に制限されない。ＳＥＢＳはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
ＳＥＢＳの量は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、ブチルゴム１００質量部に対して、１００〜４００質量部であるのが好ましく、２００〜３５０質量部であるのがより好ましい。
【００２１】
本発明のホットメルトシーリング材組成物は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、さらにＳＥＢを含有するのが好ましい。
本発明のホットメルトシーリング材組成物がさらに含有できるＳＥＢは、スチレン−エチレン／ブチレンのジブロック共重合体（スチレン−水添ブタジエンのジブロックを有するブロック共重合体）であれば特に制限されない。
【００２２】
ＳＥＢとしては例えば、１モルのＳＥＢ中のスチレン量が２０質量％以下のものが挙げられる。ＳＥＢのスチレン量は、高温における耐スリップ性（密着性）により優れるという観点から、５〜２０質量％であるのが好ましく、１０質量％以下であるのがより好ましい。
ＳＥＢはその製造について特に制限されない。ＳＥＢはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２３】
ＳＥＢの量は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、ブチルゴム１００質量部に対して、５０〜２００質量部であるのが好ましく、１００〜２００質量部であるのがより好ましい。
【００２４】
また、本発明のホットメルトシーリング材組成物がさらにＳＥＢＳおよびＳＥＢを含有する場合、ＳＥＢの量は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、ＳＥＢＳとＳＥＢとの合計量中、５質量％以上であるのが好ましく、１５〜５０質量％であるのがより好ましい。
【００２５】
本発明において、ＳＥＢＳとＳＥＢとは混合物として使用することができる。ＳＥＢＳに混合されるＳＥＢはスチレン量が１０質量％以下であるＳＥＢであるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。混合物中のＳＥＢの量は上記と同義である。
ＳＥＢＳとＳＥＢとの混合物を２５質量％含有するトルエン溶液の粘度は混合時の粘度に適しているという観点から、５Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましい。
ＳＥＢＳとＳＥＢとの混合物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、高温における剪断強度により優れ、混合時の流動性に優れるという観点から、５〜１５ｇ／１０分（２００℃、５ｋｇの条件下）であるのが好ましい。
ＳＥＢＳとＳＥＢとの混合物の市販品として、例えば、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５７（クレイトンポリマージャパン社製）が挙げられる。
【００２６】
本発明のホットメルトシーリング材組成物は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、さらにポリイソブチレン（ＰＩＢ）を含有するのが好ましい。
本発明のホットメルトシーリング材組成物がさらに含有できるポリイソブチレンは、イソブテンを重合して得られるホモポリマーまたはコポリマーであれば特に制限されない。
ポリイソブチレンの粘度平均分子量（ＦＣＣ法）は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、５００００〜６００００であるのが好ましい。
ポリイソブチレンはその製造について特に制限されない。ポリイソブテンはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２７】
ポリイソブチレンの量は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立により優れ、剪断強度がより高く、耐スリップ性により優れるという観点から、ブチルゴム１００質量部に対して４００〜７００質量部であるのが好ましい。
【００２８】
本発明のホットメルトシーリング材組成物はさらに添加剤を含有することができる。
添加剤は、ホットメルトシーリング材組成物が含有することができるものであれば特に制限されない。例えば、ブチルゴム、ＳＥＢＳ、ＳＥＢ、ＰＩＢ以外のゴム（ジエン系ゴム、非ジエン系ゴム）、熱可塑性エラストマー、ポリオレフィンＡ、Ｂ以外のポリオレフィン、触媒、フィラー、可塑剤、軟化剤、接着付与剤、ワックス、タッキファイヤー、加硫促進剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、安定剤、香料、揺変剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤が挙げられる。
【００２９】
充填剤（フィラー）としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、ホワイトカーボン、シリカ、カーボンブラック等が挙げられる。充填剤の量は、強度・塗布時の作業性に優れるという観点から、ブチルゴム、ＳＥＢＳ、ＳＥＢおよびＰＩＢの合計量１００質量部に対して、３００〜７００質量部であるのが好ましく、４００〜６００質量部であるのがより好ましい。
可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、グリコールエステル、炭化水素系可塑剤（ポリブテン、エチレン−プロピレンオリゴマー）等が挙げられる。老化防止剤としては、例えば、フェノール系、アミン系のものが挙げられる。
【００３０】
タッキファイヤー（樹脂系粘着付与剤）としては、例えば、ロジン樹脂、テルペン樹脂、石油樹脂（例えば、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂）、クマロン−インデン樹脂等やこれらの変性物、水素添加物が挙げられる。樹脂系粘着付与剤は、接着性に優れるという観点から、石油樹脂、水素添加石油樹脂が好ましい。
タッキファイヤーの量は、作業性に優れるという観点から、ブチルゴム、ＳＥＢＳ、ＳＥＢおよびＰＩＢの合計量１００質量部に対して、１００〜２００質量部であるのが好ましい。
【００３１】
本発明のホットメルトシーリング材組成物はその製造について特に制限されない。例えば、ブチルゴム、ポリオレフィンＡ、ポリオレフィンＢ、必要に応じて使用することができる、ＳＥＢＳ、ＳＥＢ、ＰＩＢ、必要に応じて使用することができる添加剤を混合することによって製造することができる。ＳＥＢＳとＳＥＢとは混合物として使用することができる。
【００３２】
本発明のホットメルトシーリング材組成物を使用して積層体を製造することができる。積層体としては例えば、第１の部材と第２の部材との間に本発明のホットメルトシーリング材組成物から得られるシーリング材を少なくとも有する積層体が挙げられる。
本発明のホットメルトシーリング材組成物を使用して製造することができる積層体について添付の図面を用いて以下に説明する。なお本発明において積層体は添付の図面に制限されない。
図４は、本発明のホットメルトシーリング材組成物を使用して製造することができる積層体の一例を模式的に示す断面図である。
図４において、積層体２０は部材２４と部材２６との間にシーリング材２２を有する。シーリング材２２は本発明のホットメルトシーリング材組成物を用いて得られたものである。部材２４が金属であり部材２６がポリオレフィン（例えば、ポリエチレン）であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００３３】
本発明のホットメルトシーリング材組成物を使用することができる部材（被着体）としては、例えば、ガラス；アルミニウム、陽極酸化アルミニウム、鉄、鋼板、亜鉛鋼板、銅、ステンレスのような各種金属；モルタルや石材のような多孔質部材；フッ素電着、アクリル電着やフッ素塗装、ウレタン塗装、アクリルウレタン塗装によって塗装された部材；シリコーン系、変成シリコーン系、ウレタン系、ポリサルファイド系、ポリイソブチレン系のようなシーリング材の硬化物；ポリエチレンなどのポリオレフィン、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂のような樹脂；ＮＢＲ、ＥＰＤＭのようなゴム類が挙げられる。
【００３４】
本発明のホットメルトシーリング材組成物はその軟化温度が６０〜１２０℃であるのが好ましい。本発明のホットメルトシーリング材組成物を被着体に適用（例えば、塗布）する方法は特に制限されない。
【００３５】
本発明のホットメルトシーリング材組成物は、熱時（高温下）における高い剪断強度と優れた耐スリップ性との両立に優れ、高温下において、剪断強度が高く耐スリップ性（密着性）に優れるので、被着体が水平に設置される場合のほか、被着体が垂直に設置される場合、被着体が傾斜を持って配置される場合に使用することができる。
【００３６】
本発明のホットメルトシーリング材組成物は、シーリング材として建物に使用することができる。また各種自動車用部品、ドア等（例えば、自動車ドア防水スクリーンシートとインナーパネルとの間のシーリング材）に用いることもできる。
【実施例】
【００３７】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
<積層体の製造>
下記のようにして得られた積層体について、剪断強度、クリープ、接着性を以下の方法で評価した。結果を第１表に示す。
本願発明の実施例について添付の図面を用いて以下に説明する。
図１は、本願発明の実施例において使用された積層体を模式的に示す図である。
図１（Ａ）は、積層体を模式的に示す斜視図である。図１（Ａ）において、積層体１０は、鋼板に塗料が塗布された鋼板３とポリエチレンシート５（２５ｍｍ巾、５０ｍｍ長さ）との間に、シーリング材１を有する。積層体１０は、以下のようにして得られた組成物１を鋼板３とポリエチレンシート５との間にスペーサー（内空：２０ｍｍ巾、１０ｍｍ長さ、１０ｍｍ厚さ。図示せず。）を用いて打設し、２０℃、６５％ＲＨ（相対湿度）で７日間養生させて、組成物１をシーリング材１とすることによって得られた。
図１（Ｂ）は、図１（Ａ）のＡ−Ａ断面図である。図１（Ｂ）において示されるように、ポリエチレンシート５の端部９を組成物１の端部２と合せてポリエチレンシート５を配置した。
【００３８】
＜評価＞
（１）剪断強度
上記のとおり得られた積層体１０（テストピース）の最大引張応力（Ｔmax）をＪＩＳ Ａ１４３９：２００４に記載された方法に準じて２０℃および８０℃にて測定し、その結果を剪断強度（剪断力）とした。
剪断強度の評価基準としては、２０℃での剪断強度が０．８Ｎ／テストピース以上である場合、常温における剪断強度に優れるとした。また、８０℃での剪断強度が０．８Ｎ／テストピース以上である場合、高温における剪断強度に優れるとした。
なお第１表において剪断強度の単位はＮ／テストピースである。
【００３９】
（２）クリープ接着性（剪断試験）
図２は、本願発明において剪断試験で評価されたクリープの評価方法を模式的に示す断面図である。
図２において、上記のように得られた積層体１０を端部９を上にして垂直に立て、ポリエチレンシート５の下端部（図示せず。）に重さ１．０ｇのおもり７を付け、積層体１０を８０℃の条件下に２４時間置いた。
２４時間後のクリープについて、シーリング材１が積層体１０を垂直に立てた状態から垂変形した部分（垂直方向に変形した部分）の長さＬ１を測定し、得られた値をクリープの結果とした。
クリープが５ｍｍ未満でポリエチレンシートが剥離しない場合剪断強度が高いものとする。
【００４０】
クリープ接着性の評価方法について以下に説明する。
図３は、本願発明において剪断試験で評価されたクリープおよびスリップの評価方法を模式的に示す断面図である。
図３において、上記のように得られた積層体１０を端部９を上にして垂直に立て、ポリエチレンシート５の下端部（図示せず。）に重さ１．０ｇのおもり７を付け、積層体１０を８０℃の条件下に２４時間置いた。
２４時間後のスリップ（耐スリップ性）について、ポリエチレンシート５が、積層体１０を垂直に立てた状態からスリップしている部分（ポリエチレンシート５が滑り落ちてシーリング材１からずれた部分）の長さＬ２を測定し、その値をスリップとした。なおスリップの様子は添付の図面に制限されない。Ｌ１は図２と同様にクリープを示す。
スリップが１０ｍｍ未満の場合耐スリップ性（密着性）に優れる。
【００４１】
＜ホットメルトシーリング材組成物の製造＞
下記第１表に示す成分を同表に示す量（質量部）で用いてそれらを加熱撹拌器で２００℃の条件下で均一に混合してホットメルトシーリング材組成物を製造した。
【００４２】
【表１】
【００４３】
第１表に示されている各成分の詳細は以下のとおりである。
・ブチルゴム１：ＩＩＲ（イソプレンとイソブテンとの共重合体）、ムーニー粘度ＭＬ1+8（１２５℃）３２、比重０．９２、ＪＳＲブチル０６５（ＪＳＲ社製）
・ＳＥＢＳ・ＳＥＢ混合物１：Ｋｒａｔｏｎ Ｇ−１６５７（クレイトン ポリマー ジャパン社製）Ｋｒａｔｏｎ Ｇ−１６５７は、スチレン量が１５質量％である、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのトリブロック共重合体７１質量％、およびスチレン量が８質量％である、スチレン−エチレン／ブチレンのジブロック共重合体２９質量％を含む。第１表においてＳＥＢＳ・ＳＥＢ混合物の量は、ＳＥＢＳとＳＥＢとの合計量として示す。Ｋｒａｔｏｎ Ｇ−１６５７の溶液粘度は４．２Ｐａ・ｓ（溶液粘度は２５℃条件下、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ−１６５７を２５質量％を含有するトルエン溶液を用いて測定された。）であり、ＭＦＲは８ｇ／１０分（２００℃、５ｋｇ条件下）である。
・ＰＩＢ１：ポリイソブチレン、Ｔｅｔｒａｘ５．５Ｔ（新日本石油社製）、粘度平均分子量５５０００（ＦＣＣ法）
・フィラー１：カーボンブラック、旭＃６０（旭カーボン社製）
・ポリオレフィンＡ１：ＡＰＡＯ（非晶質ポリ−α−オレフィン）、エチレン−プロピレン−ブテン三元共重合体（エチレン／プロピレン／ブテン＝１１．３／６４．８／２３．９質量％、ワックス、ベストプラスト７０８（エボニックデグサ社製）
・ポリオレフィンＣ１：ポリプロピレン、ワックス、ビスコール４４０−Ｐ（三洋化成工業社製）
・ポリオレフィンＣ２：ポリプロピレン、ワックス、ビスコール５５０−Ｐ（三洋化成工業社製）
・ポリオレフィンＢ１：ポリプロピレン、アイソタクチック含量８５％のポリプロピレンワックス、結晶性ワックス、ビスコール６６０−Ｐ（三洋化成工業社製）
【００４４】
【表２】
【００４５】
・粘着付与剤１：水素添加石油樹脂、エスコレッツ２３５Ｅ（新日本石油社製）
・フィラー２：タルク、ＰＫＰ８１（富士タルク社製）
・酸化防止剤：フェノール系抗酸化剤、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０（Ｃｈｉｂａ社製）
・可塑剤：ジイソノニルフタレート、ＤＩＮＰ（ジェイ・プラス社製）
【００４６】
第１表に示す結果から明らかなように、ポリオレフィンＢを含有しない比較例１は、得られるシーリング材が軟らかく、高温下において、剪断強度が低くなりクリープが大きかった。ポリオレフィンＢを含有せず軟化点が１５０℃を超えるポリオレフィン（ポリオレフィンＣ１、Ｃ２）を含有する比較例２、３はスリップが大きく高温下における耐スリップ性に劣った。
これに対して実施例１〜２は、熱時（高温下）において、高い剪断強度と優れた耐スリップ性とを両立させることができる。
【符号の説明】
【００４７】
１、２２ シーリング材（本発明のホットメルトシーリング材組成物）
３ 鋼板
５ ポリエチレンシート
７ おもり
２、９ 端部
１０、２０ 積層体
２４、２６ 部材
Ｌ１、Ｌ２ 長さ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブチルゴム１００質量部と、
軟化点が１３０℃未満であるポリオレフィンＡを５００〜１，０００質量部と、
軟化点が１３０〜１５０℃であるポリオレフィンＢを５０〜４００質量部とを含有するホットメルトシーリング材組成物。
【請求項２】
前記ポリオレフィンＢが、ポリプロピレンである請求項１に記載のホットメルトシーリング材組成物。
【請求項３】
前記ポリオレフィンＡが、エチレン・プロピレン・ブテン共重合体である請求項１または２に記載のホットメルトシーリング材組成物。
【請求項４】
前記ポリオレフィンＢの数平均分子量が、２０００〜４０００である請求項１〜３のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
【請求項５】
前記ポリオレフィンＡの数平均分子量が、１００００〜１３０００である請求項１〜４のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
【請求項６】
さらにＳＥＢＳを含有し、前記ＳＥＢＳの量が前記ブチルゴム１００質量部に対して１００〜４００質量部である請求項１〜５のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
【請求項７】
さらにＳＥＢを含有し、前記ＳＥＢの量が前記ブチルゴム１００質量部に対して５０〜２００質量部である請求項１〜６のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
【請求項８】
さらにポリイソブチレンを含有し、前記ポリイソブチレンの量が前記ブチルゴム１００質量部に対して４００〜７００質量部である請求項１〜７のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
【請求項９】
ドア用に使用される請求項１〜８のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
【請求項１】
ブチルゴム１００質量部と、
軟化点が１３０℃未満であるポリオレフィンＡを５００〜１，０００質量部と、
軟化点が１３０〜１５０℃であるポリオレフィンＢを５０〜４００質量部とを含有するホットメルトシーリング材組成物。
【請求項２】
前記ポリオレフィンＢが、ポリプロピレンである請求項１に記載のホットメルトシーリング材組成物。
【請求項３】
前記ポリオレフィンＡが、エチレン・プロピレン・ブテン共重合体である請求項１または２に記載のホットメルトシーリング材組成物。
【請求項４】
前記ポリオレフィンＢの数平均分子量が、２０００〜４０００である請求項１〜３のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
【請求項５】
前記ポリオレフィンＡの数平均分子量が、１００００〜１３０００である請求項１〜４のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
【請求項６】
さらにＳＥＢＳを含有し、前記ＳＥＢＳの量が前記ブチルゴム１００質量部に対して１００〜４００質量部である請求項１〜５のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
【請求項７】
さらにＳＥＢを含有し、前記ＳＥＢの量が前記ブチルゴム１００質量部に対して５０〜２００質量部である請求項１〜６のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
【請求項８】
さらにポリイソブチレンを含有し、前記ポリイソブチレンの量が前記ブチルゴム１００質量部に対して４００〜７００質量部である請求項１〜７のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
【請求項９】
ドア用に使用される請求項１〜８のいずれかに記載のホットメルトシーリング材組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１１−１９０３９６（Ｐ２０１１−１９０３９６Ａ）
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５９４８１（Ｐ２０１０−５９４８１）
【出願日】平成２２年３月１６日（２０１０．３．１６）
【出願人】（０００００６７１４）横浜ゴム株式会社 (4,905)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１６日（２０１０．３．１６）
【出願人】（０００００６７１４）横浜ゴム株式会社 (4,905)
【Ｆターム（参考）】
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