ホルムアルデヒド検知シート
【課題】空気中に含まれているホルムアルデヒドを、高精度にかつ簡便に測定可能にする。
【解決手段】酢酸アンモニウム７．５ｇと酢酸０．１５ｍｌと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液１０１にシート状担体１０３を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体１０３に検知剤溶液１０１を含浸させる。これを、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート（ホルムアルデヒド検知シート）１０３ａを作製する。
【解決手段】酢酸アンモニウム７．５ｇと酢酸０．１５ｍｌと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液１０１にシート状担体１０３を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体１０３に検知剤溶液１０１を含浸させる。これを、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート（ホルムアルデヒド検知シート）１０３ａを作製する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気中に存在するホルムアルデヒドを検出するホルムアルデヒド検知紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホルムアルデヒドは、例えば新築の住宅や家具などに含まれており、室内環境汚染の原因物質になっている。また、化学物質過敏症の人にとっては、シックハウス症候群を引き起こす原因の１つと考えられている。
【０００３】
このため、ホルムアルデヒドの濃度をより簡便に高い精度で測定する技術が要求され、様々な検知材が提案されている。例えば、特許文献１においては、ヒドロキシルアミンの塩酸塩および酸性領域に変色域を有する水素イオン濃度指示薬を多孔質担体（紙）に展開してホルムアルデヒド検知紙としている。この検知紙によれば、相対湿度が８０％以上という高湿度領域においては、ホルムアルデヒドを用いた消毒後に空気中に残留する数ｐｐｍのホルムアルデヒドを検出することが可能とされている。
【０００４】
また、特許文献２では、硫酸ヒドロキシルアミンおよび水素イオン濃度指示薬としてメチルイエロー，メチルオレンジ，ベンジルオレンジ，トロペオリンの中より選択された１つを多孔質担体上に展開してホルムアルデヒド検知紙としている。この検知紙によれば、相対湿度３０％環境下で０．３から４ｐｐｍのホルムアルデヒドを検出することが可能とされている。
【０００５】
また、４−アミノ−３−ヒドラジノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾールのアルカリ水溶液で湿潤したフィルターを用い、０．０４−１０ｐｐｍのホルムアルデヒドを検出する測定方法もある（特許文献３参照）。この方法によると、０．０４−１０ｐｐｍのホルムアルデヒドが検出可能とされている。
【０００６】
また、４−アミノ−４−フェニル−３−エン−２−オンと緩衝液とを、シリカゲルを含有する基材展開したホルムアルデヒド検知材もある（非特許文献１参照）。この検知材によれば、０．０５−０．７ｐｐｍのホルムアルデヒドの検出が可能とされている。
【０００７】
また、エナミノン基を有する物質をセルロース基材に展開し、色の変化によりホルムアルデヒドを検出する試験紙「ホルムアルデヒドテストストリップ」（関東科学株式会社製）が販売されている（非特許文献２参照）。
【０００８】
【特許文献１】特開平０７−０５５７９２号公報
【特許文献２】特開平０７−２２９８８９号公報
【特許文献３】特開２００３−２４７９８９号公報
【非特許文献１】Y.Suzuki, et al. "Portable Sick House Syndrome Gas Monitoring System Based on Novel Colorimetric Reagents for the Highly Selective and Sensitive Detection of Formaldehyde", Environ. Sci. Technol.,vol.37,5695-5700,2003.
【非特許文献２】http://www.kanto.co.kp/siyaku/hcho/
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上述した従来の測定技術では、以下に示すように、空気（大気）中に含まれているホルムアルデヒドを、高精度にかつ簡便に測定することができないという問題があった。まず、特許文献１の検知紙では、使用環境が高湿度下に限られるため、測定条件の規制が大きいという不都合がある。また、特許文献２の検知紙では、環境基準値の０．０８ｐｐｍの測定は不可能であるという不都合がある。また、特許文献３の方法では、測定の直前にフィルターを溶液で湿潤させる工程が含まれ、測定があまり容易ではないという不都合がある。
【００１０】
また、非特許文献１の検知材では、基材が不透明であるため、検知材の色の変化を測定するには反射光を測定する必要があり、精度が十分でないという不都合があった。また精度（感度）を向上させるためポンプなどを用いて単位時間当たり通過させる空気量を多くするために電力を必要とするため、測定が容易ではないという不都合があった。また、非特許文献２の技術では、平衡反応を用いているため、一度着色したものがホルムアルデヒド濃度が低い状態に移行すると退色してしまう。このため、非特許文献２の技術では、試験紙を常に観測している必要があるなど、測定が容易ではないという問題があった。
【００１１】
本発明は、以上のような問題点を解消するためになされたものであり、空気中に含まれているホルムアルデヒドを、高精度にかつ簡便に測定可能にすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明に係るホルムアルデヒド検知シートは、繊維より構成されたシート状の担体と、この担体に担持された検知剤とを少なくとも備え、検知剤は、１−フェニル−１，３−ブタジオンと、酢酸アンモニウム，サリチル酸アンモニウム，およびコハク酸アンモニウムの中より選択されたアンモニウム塩と、酢酸およびクエン酸の中の選択された酸とを含むものである。
【００１３】
上記ホルムアルデヒド検知シートにおいて、シート状の担体は、セルロースを主成分とする繊維より構成されたものであるとよい。また、検知剤は、検知剤が溶解した溶液を担体に含浸させることで、担体に担持されたものである。
【発明の効果】
【００１４】
以上説明したように、本発明によれば、繊維より構成されたシート状の担体に、１−フェニル−１，３−ブタジオンと、酢酸アンモニウム，サリチル酸アンモニウム，およびコハク酸アンモニウムの中より選択されたアンモニウム塩と、酢酸およびクエン酸の中の選択された酸とを含む検知剤を担持させて検知シートとしたので、空気中に含まれているホルムアルデヒドを、高精度にかつ簡便に測定できるようになるという優れた効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について図を参照して説明する。
【００１６】
［実施の形態１］
始めに、本発明の実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートについて、検知シートの作製方法とともに説明する。まず、ホルムアルデヒド検知シートの作製方法について説明すると、図１Ａに示すように、酢酸アンモニウム７．５ｇと酢酸０．１５ｍｌと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液１０１を、容器１０２の中に作製する。
【００１７】
次に、図１Ｂに示すように、シート状担体１０３を検知剤溶液１０１に浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体１０３に検知剤溶液１０１を含浸させる。シート状担体１０３は、セルロースなどの繊維より構成されたシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。シート状担体１０３は、例えば白色であればよい。
【００１８】
次に、シート状担体１０３に検知剤溶液１０１を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体１０３を風乾し、図１Ｃに示すように、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート（ホルムアルデヒド検知シート）１０３ａを作製する。従って、検知シート１０３ａには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，および酢酸を含む検知剤が導入され、検知シート１０３ａの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。
【００１９】
なお、上述した担持とは、検知剤に含まれる各成分物質が、化学的，物理的，または電気的に担体（基材）と結合または吸着している状態を示す。セルロースなどの繊維より構成されたシートは、繊維の表面が親水性を備えており、水や水溶液および水溶性の物質は吸着しやすい状態となっている。従って、水溶液である検知剤溶液および水溶性を備える成分物質は、シートを構成している繊維の表面に付着（吸着）する。このように、繊維より構成されたシートに、検知剤の成分物質が被覆しおよび／または含浸されているような状態を、担持したものとしている。
【００２０】
このように構成された検知シート１０３ａによれば、検知シート１０３ａにホルムアルデヒドが触れると、検知シート１０３に担持されている酢酸アンモニウムより生成されるアンモニウムイオンと１−フェニル−１，３−ブタンジオンとが反応し、可視光域に光吸収特性を備える反応生成物が生成される。この結果、以下に示すように、検知シート１０３ａの反射率が、ホルムアルデヒドを測定した後に変化するものと考えられる。
【００２１】
次に、検知シート１０３ａを用いたホルムアルデヒドの検出方法について説明すると、まず、検知シート１０３ａの反射率（表面の反射率）を測定する。例えば、図１Ｄに示すように、光強度Ｉ0の入射光を反射させた反射光の強度Ｉを測定し、これらより反射率（＝Ｉ0／Ｉ）を求める。
【００２２】
次に、図１Ｅに示すように、ホルムアルデヒドが存在する測定対象の空気１０４中に、検知シート１０３ａを暴露する。この後、測定（暴露）後の検知シート１０３ｂを測定対象の空気１０４中より取り出し、図１Ｆに示すように、測定後の検知シート１０３ｂの反射率を再び測定する。
【００２３】
上述した２回の反射率の測定結果を図２に示す。図２では、測定対象の空気に暴露する（晒す）前の反射率の測定結果を実線で示し、暴露した後の反射率の測定結果を点線で示す。図２の実線に示すように、ホルムアルデヒドに触れた測定後の検知シート１０３ｂは、紫外域から波長５００ｎｍ程度に吸収が見られる反射特性を備えるようになる。従って、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートにおける光反射の変化の測定により、ホルムアルデヒドの測定および定量などの測定が可能となる。例えば、紫色の発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の反射率を測定することで上記光反射の変化が検出可能である。
【００２４】
次に、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シート（検知シート１０３ａ）を用い、１５ｐｐｂから１２０ｐｐｂの濃度範囲でホルムアルデヒドを含む空気の測定を行った結果について説明する。測定対象となる空気中に、検知シート１０３ａを５時間配置して暴露し、暴露前の反射率と暴露後との反射率を測定する。この測定の結果によると、暴露前の反射率と暴露後の反射率との対数の変化量と、測定対象の空気中に含まれているホルムアルデヒドの濃度との関係は、図３に示すように、ほぼ比例するものとなる。このように、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートによれば、上述したような反射率の測定を用いることで、感度よく１５〜１２０ｐｐｂの濃度のホルムアルデヒドを検出できることがわかる。
【００２５】
次に、検知シート１０３ａを用い、９０ｐｐｂのホルムアルデヒドが含まれている空気中で、暴露時間を変化させて反射率を測定した結果について説明する。図４に示すように、暴露時間が長くなるほど、測定前後の反射率差が大きくなっており、検知シート１０３ａは、蓄積的にホルムアルデヒドの濃度を測定していることがわかる。従って、検知シート１０３ａによれば、例えば、低濃度のホルムアルデヒドであっても、より長い時間暴露することにより、検出（測定）することが可能である。
【００２６】
ところで、検知シート１０３ａに用いた濾紙は、光が透過する程度に薄いため、透過光のスペクトル測定が可能である。ホルムアルデヒドが含まれている空気に晒す前後の、検知シート１０３ａの透過スペクトルを測定すると、図５に示すようになる。図５において、実線が晒す前の透過スペクトルであり、点線が晒した後の透過スペクトルである。図５に示すように、ホルムアルデヒドに触れることにより、検知シート１０３ａの透過スペクトルが変化する。従って、検知シート１０３ａによれば、透過スペクトルを測定することによっても、ホルムアルデヒドの測定を行うことが可能である。
【００２７】
［実施の形態２］
次に、本発明の実施の形態２について説明する。本実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，およびクエン酸を含むものから構成したものである。前述した実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートでは、酢酸を用いているが、本実施の形態２では、酢酸の代わりにクエン酸を用いているところが異なっている。
【００２８】
例えば、酢酸アンモニウム７．５ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成されたシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。
【００２９】
次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、ホルムアルデヒド検知シートとする。このようにして作製したホルムアルデヒド検知シートには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，およびクエン酸を含む検知剤が導入され、ホルムアルデヒド検知シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。
【００３０】
本実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートにおいて、ホルムアルデヒドが含まれている空気に暴露する前後の反射率の測定を行うと、図６に示すように、暴露した後（点線）は、暴露する前（実線）に比較して、紫外域から波長５００ｎｍ程度に吸収が見られる反射特性を備えるようになる。従って、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートにおいても、光反射の変化の測定により、ホルムアルデヒドの測定および定量などの測定が可能となる。例えば、紫色の発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の透過率を測定することで上記光反射の変化が検出可能である。
【００３１】
また、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートを９０ｐｐｂのホルムアルデヒドを含む空気中に５時間暴露し、暴露前後の反射率を測定すると、反射率対数の変化量として０．０２９という値が得られる。この結果より、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートによれば、環境指針値の濃度のホルムアルデヒドが検出できることがわかる。なお、上述した反射率対数の変化量は、酢酸を用いた実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートに比較すると、２０％である。
【００３２】
［実施の形態３］
次に、本発明の実施の形態３について説明する。本実施の形態３におけるホルムアルデヒド検知シートは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，およびクエン酸を含むものから構成したものである。前述した実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートでは、酢酸アンモニウムを用いているが、本実施の形態３では、酢酸アンモニウムの代わりにサリチル酸アンモニウムを用いているところが異なっている。
【００３３】
例えば、サリチル酸アンモニウム８．０ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成されたシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。
【００３４】
次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、ホルムアルデヒド検知シートとする。このようにして作製したホルムアルデヒド検知シートには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，およびクエン酸を含む検知剤が導入され、ホルムアルデヒド検知シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。
【００３５】
本実施の形態３におけるホルムアルデヒド検知シートにおいて、ホルムアルデヒドが含まれている空気に暴露する前後の反射率の測定を行うと、実施の形態２の場合と同様に、暴露した後（点線）は、暴露する前（実線）に比較して、紫外域から波長５００ｎｍ程度に吸収が見られる反射特性を備えるようになる。従って、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートにおいても、光反射の変化の測定により、ホルムアルデヒドの測定および定量などの測定が可能となる。例えば、紫色の発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の透過率を測定することで上記光反射の変化が検出可能である。
【００３６】
また、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シート９０ｐｐｂのホルムアルデヒドを含む空気中に５時間暴露し、暴露前後の反射率を測定すると、反射率対数の変化量として０．２３という値が得られる。この結果より、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートによれば、環境指針値の濃度のホルムアルデヒドが検出できることがわかる。なお、上述した反射率対数の変化量は、酢酸を用いた実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートに比較すると、１４０％である。
【００３７】
［実施の形態４］
次に、本発明の実施の形態４について説明する。本実施の形態４におけるホルムアルデヒド検知シートは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，コハク酸アンモニウム，およびクエン酸を含むものから構成したものである。前述した実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートでは、酢酸アンモニウムを用いているが、本実施の形態４では、酢酸アンモニウムの代わりにコハク酸アンモニウムを用いているところが異なっている。
【００３８】
例えば、コハク酸アンモニウム８．０ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を６５ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成されたシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。
【００３９】
次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、ホルムアルデヒド検知シートとする。このようにして作製したホルムアルデヒド検知シートには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，コハク酸アンモニウム，およびクエン酸を含む検知剤が導入され、ホルムアルデヒド検知シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。
【００４０】
本実施の形態４におけるホルムアルデヒド検知シートにおいて、ホルムアルデヒドが含まれている空気に暴露する前後の反射率の測定を行うと、実施の形態２の場合と同様に、暴露した後（点線）は、暴露する前（実線）に比較して、紫外域から波長５００ｎｍ程度に吸収が見られる反射特性を備えるようになる。従って、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートにおいても、光反射の変化の測定により、ホルムアルデヒドの測定および定量などの測定が可能となる。例えば、紫色の発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の透過率を測定することで上記光反射の変化が検出可能である。
【００４１】
また、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シート９０ｐｐｂのホルムアルデヒドを含む空気中に５時間暴露し、暴露前後の反射率を測定すると、反射率対数の変化量として０．０５６という値が得られる。この結果より、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートによれば、環境指針値の濃度のホルムアルデヒドが検出できることがわかる。なお、上述した反射率対数の変化量は、酢酸を用いた実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートに比較すると、３５％である。
【００４２】
次に、上述した各実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートに対する比較例について説明する。
【００４３】
［比較例１］
始めに、比較例１について説明する。酢酸アンモニウム７．５ｇと酢酸０．１５ｍｌとアセチルアセトン０．１ｍｌとの試料成分に、水を加えて全量を５０ｇとした試料溶液を作製する。次に、作製した試料溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に試料溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した各実施の形態と同様であり、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。
【００４４】
次に、シート状担体に試料溶液を含浸させた後、試料成分（試料溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、試料シートとする。このようにして作製した試料シートには、アセチルアセトン，酢酸アンモニウム，および酢酸を含む試料成分が導入され、試料シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記試料成分が担持されているものとなる。この比較例１では、実施の形態１における１−フェニル−１，３−ブタンジオンの代わりにアセチルアセトンを用いている。これらはいずれも、β−ジケトンである。
【００４５】
この試料シートを、ホルムアルデヒドを含む空気中に晒すと、４２０ｎｍに吸収をもつ反射特性を示す。しかしながら、晒す前後の反射率の対数の変化量は、作製直後の試料シートでは０．０４となるが、作製してから１ヶ月後の試料シートでは、何ら変化が見られない。なお、上述の反射率の変化のテストでは、ホルムアルデヒドの濃度が１２０ｐｐｂの空気に５時間暴露している。また、作製直後の上述した０．０４という値は、１−フェニル−１，３−ブタンジオンを用いた実施の形態１のホルムアルデヒド検知シートの場合の２５％である。
【００４６】
上述したように、比較例１の試料シートでは、１ヶ月経過するとホルムアルデヒドが検出できないものとなる。これは、作製により試料シートに担持されたアセチルアセトンが、徐々に気化して行くためと考えられる。このように、１−フェニル−１，３−ブタンジオンの代わりにアセチルアセトンを用いると、安定して測定が行えるホルムアルデヒド検知シートが得られない。
【００４７】
［比較例２］
次に、比較例２について説明する。酢酸アンモニウム７．５ｇと酢酸０．１５ｍｌと３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン０．１０８ｇとの試料成分に、水５ｍｌおよびエタノールを加えて全量を５０ｇとした試料溶液を作製する。次に、作製した試料溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に試料溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した各実施の形態と同様であり、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。
【００４８】
次に、シート状担体に試料溶液を含浸させた後、試料成分（試料溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、試料シートとする。このようにして作製した試料シートには、３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン，酢酸アンモニウム，および酢酸を含む試料成分が導入され、試料シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記試料成分が担持されているものとなる。この比較例２では、実施の形態１における１−フェニル−１，３−ブタンジオンの代わりに３−ジフェニル−１，３−プロパンジオンを用いている。これらはいずれも、β−ジケトンである。
【００４９】
この試料シートを、１２０ｐｐｂのホルムアルデヒドを含む空気中に晒しても（５時間）、反射スペクトルの変化は起こらない。このように、１−フェニル−１，３−ブタンジオンの代わりに３−ジフェニル−１，３−プロパンジオンを用いると、ホルムアルデヒドを検知できる検知シートが得られない。
【００５０】
［比較例３］
次に、比較例３について説明する。クエン酸三アンモニウム７．５ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした試料溶液を作製する。次に、作製した試料溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３分間浸漬してシート状担体に試料溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した各実施の形態と同様であり、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。
【００５１】
次に、シート状担体に試料溶液を含浸させた後、試料成分（試料溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、試料シートとする。このようにして作製した試料シートには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，クエン酸三アンモニウム，およびクエン酸を含む試料成分が導入され、試料シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記試料成分が担持されているものとなる。この比較例３では、実施の形態２における酢酸アンモニウムの代わりにクエン酸三アンモニウムを用いている。
【００５２】
この試料シートを、１２０ｐｐｂのホルムアルデヒドを含む空気中に晒すと（５時間）、まだらな状態に黄色の着色が見られる。このような状態では、反射スペクトルを測定する箇所によって、測定される反射スペクトルの結果が異なることになり、正確な測定が不可能である。本比較例３では、クエン酸三アンモニウムを用いているため、上記濾紙などのセルロースを主成分とする繊維より構成されたシート状担体に対しては、各成分を均一に分散させることができないためと考えられる。
【００５３】
なお、上述では、濾紙を用いるようにしたが、これに限るものではない。通常の紙などの、セルロースの繊維より構成されたシート状のものであれば、シート状担体として利用可能である。また、セルロースに限らず、ナイロンやポリエステルなどの他の繊維より構成されたシート状のもの（不織布など）であっても、シート状担体として利用可能である。特に、繊維の表面に極性基を備えて親水性であるとよい。また、シート状担体は、白色であることが好適であるが、これに限るものではない。反射光の変化が検出確認可能であれば、他の色の状態であってもよい。
【００５４】
以上に説明したように、発明においては、濾紙などのセルロースを主成分とする繊維より構成されたシート状担体を用い、このシート状担体に、１−フェニル−１，３−ブタジオンと、酢酸アンモニウム，サリチル酸アンモニウム，およびコハク酸アンモニウムの中より選択されたアンモニウム塩と、酢酸およびクエン酸の中の選択された酸とを担持させてホルムアルデヒド検知シートとしたところに特徴がある。このホルムアルデヒド検知シートによれば、空気中に含まれる微量なホルムアルデヒドを、特殊な基板などを用いることなく、簡便に高感度で測定することができる。また、本発明のホルムアルデヒド検知シートによれば、蓄積的にホルムアルデヒドを測定することができるので、例えば、測定時間を長くすることで、ｐｐｂ以下の極微量なホルムアルデヒドも検出可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１Ａ】本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートの作製方法について説明するための説明図である。
【図１Ｂ】本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートの作製方法について説明するための説明図である。
【図１Ｃ】本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートの作製方法について説明するための説明図である。
【図１Ｄ】本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートを用いた測定方法について説明するための説明図である。
【図１Ｅ】本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートを用いた測定方法について説明するための説明図である。
【図１Ｆ】本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートを用いた測定方法について説明するための説明図である。
【図２】実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートを用いた測定における、ホルムアルデヒドを測定対象とした前後２回の反射率の測定結果を示す特性図である。
【図３】実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートを用い、１５ｐｐｂから１２０ｐｐｂの濃度範囲でホルムアルデヒドを含む空気の測定を行った結果を示す特性図である。
【図４】実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートを用い、９０ｐｐｂのホルムアルデヒドが含まれている空気中で、暴露時間を変化させて反射率を測定した結果を示す特性図である。
【図５】ホルムアルデヒドが含まれている空気に晒す前後の、実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートの透過スペクトルを測定した結果を示す特性図である。
【図６】実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートを用いた測定における、ホルムアルデヒドを測定対象とした前後２回の反射率の測定結果を示す特性図である。
【符号の説明】
【００５６】
１０１…検知剤溶液、１０２…容器、１０３…シート状担体、１０３ａ…検知シート（ホルムアルデヒド検知シート）、１０３ｂ…測定後の検知シート、１０４…測定対象の空気。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気中に存在するホルムアルデヒドを検出するホルムアルデヒド検知紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホルムアルデヒドは、例えば新築の住宅や家具などに含まれており、室内環境汚染の原因物質になっている。また、化学物質過敏症の人にとっては、シックハウス症候群を引き起こす原因の１つと考えられている。
【０００３】
このため、ホルムアルデヒドの濃度をより簡便に高い精度で測定する技術が要求され、様々な検知材が提案されている。例えば、特許文献１においては、ヒドロキシルアミンの塩酸塩および酸性領域に変色域を有する水素イオン濃度指示薬を多孔質担体（紙）に展開してホルムアルデヒド検知紙としている。この検知紙によれば、相対湿度が８０％以上という高湿度領域においては、ホルムアルデヒドを用いた消毒後に空気中に残留する数ｐｐｍのホルムアルデヒドを検出することが可能とされている。
【０００４】
また、特許文献２では、硫酸ヒドロキシルアミンおよび水素イオン濃度指示薬としてメチルイエロー，メチルオレンジ，ベンジルオレンジ，トロペオリンの中より選択された１つを多孔質担体上に展開してホルムアルデヒド検知紙としている。この検知紙によれば、相対湿度３０％環境下で０．３から４ｐｐｍのホルムアルデヒドを検出することが可能とされている。
【０００５】
また、４−アミノ−３−ヒドラジノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾールのアルカリ水溶液で湿潤したフィルターを用い、０．０４−１０ｐｐｍのホルムアルデヒドを検出する測定方法もある（特許文献３参照）。この方法によると、０．０４−１０ｐｐｍのホルムアルデヒドが検出可能とされている。
【０００６】
また、４−アミノ−４−フェニル−３−エン−２−オンと緩衝液とを、シリカゲルを含有する基材展開したホルムアルデヒド検知材もある（非特許文献１参照）。この検知材によれば、０．０５−０．７ｐｐｍのホルムアルデヒドの検出が可能とされている。
【０００７】
また、エナミノン基を有する物質をセルロース基材に展開し、色の変化によりホルムアルデヒドを検出する試験紙「ホルムアルデヒドテストストリップ」（関東科学株式会社製）が販売されている（非特許文献２参照）。
【０００８】
【特許文献１】特開平０７−０５５７９２号公報
【特許文献２】特開平０７−２２９８８９号公報
【特許文献３】特開２００３−２４７９８９号公報
【非特許文献１】Y.Suzuki, et al. "Portable Sick House Syndrome Gas Monitoring System Based on Novel Colorimetric Reagents for the Highly Selective and Sensitive Detection of Formaldehyde", Environ. Sci. Technol.,vol.37,5695-5700,2003.
【非特許文献２】http://www.kanto.co.kp/siyaku/hcho/
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上述した従来の測定技術では、以下に示すように、空気（大気）中に含まれているホルムアルデヒドを、高精度にかつ簡便に測定することができないという問題があった。まず、特許文献１の検知紙では、使用環境が高湿度下に限られるため、測定条件の規制が大きいという不都合がある。また、特許文献２の検知紙では、環境基準値の０．０８ｐｐｍの測定は不可能であるという不都合がある。また、特許文献３の方法では、測定の直前にフィルターを溶液で湿潤させる工程が含まれ、測定があまり容易ではないという不都合がある。
【００１０】
また、非特許文献１の検知材では、基材が不透明であるため、検知材の色の変化を測定するには反射光を測定する必要があり、精度が十分でないという不都合があった。また精度（感度）を向上させるためポンプなどを用いて単位時間当たり通過させる空気量を多くするために電力を必要とするため、測定が容易ではないという不都合があった。また、非特許文献２の技術では、平衡反応を用いているため、一度着色したものがホルムアルデヒド濃度が低い状態に移行すると退色してしまう。このため、非特許文献２の技術では、試験紙を常に観測している必要があるなど、測定が容易ではないという問題があった。
【００１１】
本発明は、以上のような問題点を解消するためになされたものであり、空気中に含まれているホルムアルデヒドを、高精度にかつ簡便に測定可能にすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明に係るホルムアルデヒド検知シートは、繊維より構成されたシート状の担体と、この担体に担持された検知剤とを少なくとも備え、検知剤は、１−フェニル−１，３−ブタジオンと、酢酸アンモニウム，サリチル酸アンモニウム，およびコハク酸アンモニウムの中より選択されたアンモニウム塩と、酢酸およびクエン酸の中の選択された酸とを含むものである。
【００１３】
上記ホルムアルデヒド検知シートにおいて、シート状の担体は、セルロースを主成分とする繊維より構成されたものであるとよい。また、検知剤は、検知剤が溶解した溶液を担体に含浸させることで、担体に担持されたものである。
【発明の効果】
【００１４】
以上説明したように、本発明によれば、繊維より構成されたシート状の担体に、１−フェニル−１，３−ブタジオンと、酢酸アンモニウム，サリチル酸アンモニウム，およびコハク酸アンモニウムの中より選択されたアンモニウム塩と、酢酸およびクエン酸の中の選択された酸とを含む検知剤を担持させて検知シートとしたので、空気中に含まれているホルムアルデヒドを、高精度にかつ簡便に測定できるようになるという優れた効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について図を参照して説明する。
【００１６】
［実施の形態１］
始めに、本発明の実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートについて、検知シートの作製方法とともに説明する。まず、ホルムアルデヒド検知シートの作製方法について説明すると、図１Ａに示すように、酢酸アンモニウム７．５ｇと酢酸０．１５ｍｌと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液１０１を、容器１０２の中に作製する。
【００１７】
次に、図１Ｂに示すように、シート状担体１０３を検知剤溶液１０１に浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体１０３に検知剤溶液１０１を含浸させる。シート状担体１０３は、セルロースなどの繊維より構成されたシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。シート状担体１０３は、例えば白色であればよい。
【００１８】
次に、シート状担体１０３に検知剤溶液１０１を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体１０３を風乾し、図１Ｃに示すように、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート（ホルムアルデヒド検知シート）１０３ａを作製する。従って、検知シート１０３ａには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，および酢酸を含む検知剤が導入され、検知シート１０３ａの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。
【００１９】
なお、上述した担持とは、検知剤に含まれる各成分物質が、化学的，物理的，または電気的に担体（基材）と結合または吸着している状態を示す。セルロースなどの繊維より構成されたシートは、繊維の表面が親水性を備えており、水や水溶液および水溶性の物質は吸着しやすい状態となっている。従って、水溶液である検知剤溶液および水溶性を備える成分物質は、シートを構成している繊維の表面に付着（吸着）する。このように、繊維より構成されたシートに、検知剤の成分物質が被覆しおよび／または含浸されているような状態を、担持したものとしている。
【００２０】
このように構成された検知シート１０３ａによれば、検知シート１０３ａにホルムアルデヒドが触れると、検知シート１０３に担持されている酢酸アンモニウムより生成されるアンモニウムイオンと１−フェニル−１，３−ブタンジオンとが反応し、可視光域に光吸収特性を備える反応生成物が生成される。この結果、以下に示すように、検知シート１０３ａの反射率が、ホルムアルデヒドを測定した後に変化するものと考えられる。
【００２１】
次に、検知シート１０３ａを用いたホルムアルデヒドの検出方法について説明すると、まず、検知シート１０３ａの反射率（表面の反射率）を測定する。例えば、図１Ｄに示すように、光強度Ｉ0の入射光を反射させた反射光の強度Ｉを測定し、これらより反射率（＝Ｉ0／Ｉ）を求める。
【００２２】
次に、図１Ｅに示すように、ホルムアルデヒドが存在する測定対象の空気１０４中に、検知シート１０３ａを暴露する。この後、測定（暴露）後の検知シート１０３ｂを測定対象の空気１０４中より取り出し、図１Ｆに示すように、測定後の検知シート１０３ｂの反射率を再び測定する。
【００２３】
上述した２回の反射率の測定結果を図２に示す。図２では、測定対象の空気に暴露する（晒す）前の反射率の測定結果を実線で示し、暴露した後の反射率の測定結果を点線で示す。図２の実線に示すように、ホルムアルデヒドに触れた測定後の検知シート１０３ｂは、紫外域から波長５００ｎｍ程度に吸収が見られる反射特性を備えるようになる。従って、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートにおける光反射の変化の測定により、ホルムアルデヒドの測定および定量などの測定が可能となる。例えば、紫色の発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の反射率を測定することで上記光反射の変化が検出可能である。
【００２４】
次に、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シート（検知シート１０３ａ）を用い、１５ｐｐｂから１２０ｐｐｂの濃度範囲でホルムアルデヒドを含む空気の測定を行った結果について説明する。測定対象となる空気中に、検知シート１０３ａを５時間配置して暴露し、暴露前の反射率と暴露後との反射率を測定する。この測定の結果によると、暴露前の反射率と暴露後の反射率との対数の変化量と、測定対象の空気中に含まれているホルムアルデヒドの濃度との関係は、図３に示すように、ほぼ比例するものとなる。このように、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートによれば、上述したような反射率の測定を用いることで、感度よく１５〜１２０ｐｐｂの濃度のホルムアルデヒドを検出できることがわかる。
【００２５】
次に、検知シート１０３ａを用い、９０ｐｐｂのホルムアルデヒドが含まれている空気中で、暴露時間を変化させて反射率を測定した結果について説明する。図４に示すように、暴露時間が長くなるほど、測定前後の反射率差が大きくなっており、検知シート１０３ａは、蓄積的にホルムアルデヒドの濃度を測定していることがわかる。従って、検知シート１０３ａによれば、例えば、低濃度のホルムアルデヒドであっても、より長い時間暴露することにより、検出（測定）することが可能である。
【００２６】
ところで、検知シート１０３ａに用いた濾紙は、光が透過する程度に薄いため、透過光のスペクトル測定が可能である。ホルムアルデヒドが含まれている空気に晒す前後の、検知シート１０３ａの透過スペクトルを測定すると、図５に示すようになる。図５において、実線が晒す前の透過スペクトルであり、点線が晒した後の透過スペクトルである。図５に示すように、ホルムアルデヒドに触れることにより、検知シート１０３ａの透過スペクトルが変化する。従って、検知シート１０３ａによれば、透過スペクトルを測定することによっても、ホルムアルデヒドの測定を行うことが可能である。
【００２７】
［実施の形態２］
次に、本発明の実施の形態２について説明する。本実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，およびクエン酸を含むものから構成したものである。前述した実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートでは、酢酸を用いているが、本実施の形態２では、酢酸の代わりにクエン酸を用いているところが異なっている。
【００２８】
例えば、酢酸アンモニウム７．５ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成されたシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。
【００２９】
次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、ホルムアルデヒド検知シートとする。このようにして作製したホルムアルデヒド検知シートには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，およびクエン酸を含む検知剤が導入され、ホルムアルデヒド検知シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。
【００３０】
本実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートにおいて、ホルムアルデヒドが含まれている空気に暴露する前後の反射率の測定を行うと、図６に示すように、暴露した後（点線）は、暴露する前（実線）に比較して、紫外域から波長５００ｎｍ程度に吸収が見られる反射特性を備えるようになる。従って、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートにおいても、光反射の変化の測定により、ホルムアルデヒドの測定および定量などの測定が可能となる。例えば、紫色の発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の透過率を測定することで上記光反射の変化が検出可能である。
【００３１】
また、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートを９０ｐｐｂのホルムアルデヒドを含む空気中に５時間暴露し、暴露前後の反射率を測定すると、反射率対数の変化量として０．０２９という値が得られる。この結果より、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートによれば、環境指針値の濃度のホルムアルデヒドが検出できることがわかる。なお、上述した反射率対数の変化量は、酢酸を用いた実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートに比較すると、２０％である。
【００３２】
［実施の形態３］
次に、本発明の実施の形態３について説明する。本実施の形態３におけるホルムアルデヒド検知シートは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，およびクエン酸を含むものから構成したものである。前述した実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートでは、酢酸アンモニウムを用いているが、本実施の形態３では、酢酸アンモニウムの代わりにサリチル酸アンモニウムを用いているところが異なっている。
【００３３】
例えば、サリチル酸アンモニウム８．０ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成されたシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。
【００３４】
次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、ホルムアルデヒド検知シートとする。このようにして作製したホルムアルデヒド検知シートには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，およびクエン酸を含む検知剤が導入され、ホルムアルデヒド検知シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。
【００３５】
本実施の形態３におけるホルムアルデヒド検知シートにおいて、ホルムアルデヒドが含まれている空気に暴露する前後の反射率の測定を行うと、実施の形態２の場合と同様に、暴露した後（点線）は、暴露する前（実線）に比較して、紫外域から波長５００ｎｍ程度に吸収が見られる反射特性を備えるようになる。従って、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートにおいても、光反射の変化の測定により、ホルムアルデヒドの測定および定量などの測定が可能となる。例えば、紫色の発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の透過率を測定することで上記光反射の変化が検出可能である。
【００３６】
また、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シート９０ｐｐｂのホルムアルデヒドを含む空気中に５時間暴露し、暴露前後の反射率を測定すると、反射率対数の変化量として０．２３という値が得られる。この結果より、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートによれば、環境指針値の濃度のホルムアルデヒドが検出できることがわかる。なお、上述した反射率対数の変化量は、酢酸を用いた実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートに比較すると、１４０％である。
【００３７】
［実施の形態４］
次に、本発明の実施の形態４について説明する。本実施の形態４におけるホルムアルデヒド検知シートは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，コハク酸アンモニウム，およびクエン酸を含むものから構成したものである。前述した実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートでは、酢酸アンモニウムを用いているが、本実施の形態４では、酢酸アンモニウムの代わりにコハク酸アンモニウムを用いているところが異なっている。
【００３８】
例えば、コハク酸アンモニウム８．０ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を６５ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成されたシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。
【００３９】
次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、ホルムアルデヒド検知シートとする。このようにして作製したホルムアルデヒド検知シートには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，コハク酸アンモニウム，およびクエン酸を含む検知剤が導入され、ホルムアルデヒド検知シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。
【００４０】
本実施の形態４におけるホルムアルデヒド検知シートにおいて、ホルムアルデヒドが含まれている空気に暴露する前後の反射率の測定を行うと、実施の形態２の場合と同様に、暴露した後（点線）は、暴露する前（実線）に比較して、紫外域から波長５００ｎｍ程度に吸収が見られる反射特性を備えるようになる。従って、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートにおいても、光反射の変化の測定により、ホルムアルデヒドの測定および定量などの測定が可能となる。例えば、紫色の発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の透過率を測定することで上記光反射の変化が検出可能である。
【００４１】
また、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シート９０ｐｐｂのホルムアルデヒドを含む空気中に５時間暴露し、暴露前後の反射率を測定すると、反射率対数の変化量として０．０５６という値が得られる。この結果より、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートによれば、環境指針値の濃度のホルムアルデヒドが検出できることがわかる。なお、上述した反射率対数の変化量は、酢酸を用いた実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートに比較すると、３５％である。
【００４２】
次に、上述した各実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートに対する比較例について説明する。
【００４３】
［比較例１］
始めに、比較例１について説明する。酢酸アンモニウム７．５ｇと酢酸０．１５ｍｌとアセチルアセトン０．１ｍｌとの試料成分に、水を加えて全量を５０ｇとした試料溶液を作製する。次に、作製した試料溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に試料溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した各実施の形態と同様であり、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。
【００４４】
次に、シート状担体に試料溶液を含浸させた後、試料成分（試料溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、試料シートとする。このようにして作製した試料シートには、アセチルアセトン，酢酸アンモニウム，および酢酸を含む試料成分が導入され、試料シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記試料成分が担持されているものとなる。この比較例１では、実施の形態１における１−フェニル−１，３−ブタンジオンの代わりにアセチルアセトンを用いている。これらはいずれも、β−ジケトンである。
【００４５】
この試料シートを、ホルムアルデヒドを含む空気中に晒すと、４２０ｎｍに吸収をもつ反射特性を示す。しかしながら、晒す前後の反射率の対数の変化量は、作製直後の試料シートでは０．０４となるが、作製してから１ヶ月後の試料シートでは、何ら変化が見られない。なお、上述の反射率の変化のテストでは、ホルムアルデヒドの濃度が１２０ｐｐｂの空気に５時間暴露している。また、作製直後の上述した０．０４という値は、１−フェニル−１，３−ブタンジオンを用いた実施の形態１のホルムアルデヒド検知シートの場合の２５％である。
【００４６】
上述したように、比較例１の試料シートでは、１ヶ月経過するとホルムアルデヒドが検出できないものとなる。これは、作製により試料シートに担持されたアセチルアセトンが、徐々に気化して行くためと考えられる。このように、１−フェニル−１，３−ブタンジオンの代わりにアセチルアセトンを用いると、安定して測定が行えるホルムアルデヒド検知シートが得られない。
【００４７】
［比較例２］
次に、比較例２について説明する。酢酸アンモニウム７．５ｇと酢酸０．１５ｍｌと３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン０．１０８ｇとの試料成分に、水５ｍｌおよびエタノールを加えて全量を５０ｇとした試料溶液を作製する。次に、作製した試料溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に試料溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した各実施の形態と同様であり、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。
【００４８】
次に、シート状担体に試料溶液を含浸させた後、試料成分（試料溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、試料シートとする。このようにして作製した試料シートには、３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン，酢酸アンモニウム，および酢酸を含む試料成分が導入され、試料シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記試料成分が担持されているものとなる。この比較例２では、実施の形態１における１−フェニル−１，３−ブタンジオンの代わりに３−ジフェニル−１，３−プロパンジオンを用いている。これらはいずれも、β−ジケトンである。
【００４９】
この試料シートを、１２０ｐｐｂのホルムアルデヒドを含む空気中に晒しても（５時間）、反射スペクトルの変化は起こらない。このように、１−フェニル−１，３−ブタンジオンの代わりに３−ジフェニル−１，３−プロパンジオンを用いると、ホルムアルデヒドを検知できる検知シートが得られない。
【００５０】
［比較例３］
次に、比較例３について説明する。クエン酸三アンモニウム７．５ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした試料溶液を作製する。次に、作製した試料溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３分間浸漬してシート状担体に試料溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した各実施の形態と同様であり、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。
【００５１】
次に、シート状担体に試料溶液を含浸させた後、試料成分（試料溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、試料シートとする。このようにして作製した試料シートには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，クエン酸三アンモニウム，およびクエン酸を含む試料成分が導入され、試料シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記試料成分が担持されているものとなる。この比較例３では、実施の形態２における酢酸アンモニウムの代わりにクエン酸三アンモニウムを用いている。
【００５２】
この試料シートを、１２０ｐｐｂのホルムアルデヒドを含む空気中に晒すと（５時間）、まだらな状態に黄色の着色が見られる。このような状態では、反射スペクトルを測定する箇所によって、測定される反射スペクトルの結果が異なることになり、正確な測定が不可能である。本比較例３では、クエン酸三アンモニウムを用いているため、上記濾紙などのセルロースを主成分とする繊維より構成されたシート状担体に対しては、各成分を均一に分散させることができないためと考えられる。
【００５３】
なお、上述では、濾紙を用いるようにしたが、これに限るものではない。通常の紙などの、セルロースの繊維より構成されたシート状のものであれば、シート状担体として利用可能である。また、セルロースに限らず、ナイロンやポリエステルなどの他の繊維より構成されたシート状のもの（不織布など）であっても、シート状担体として利用可能である。特に、繊維の表面に極性基を備えて親水性であるとよい。また、シート状担体は、白色であることが好適であるが、これに限るものではない。反射光の変化が検出確認可能であれば、他の色の状態であってもよい。
【００５４】
以上に説明したように、発明においては、濾紙などのセルロースを主成分とする繊維より構成されたシート状担体を用い、このシート状担体に、１−フェニル−１，３−ブタジオンと、酢酸アンモニウム，サリチル酸アンモニウム，およびコハク酸アンモニウムの中より選択されたアンモニウム塩と、酢酸およびクエン酸の中の選択された酸とを担持させてホルムアルデヒド検知シートとしたところに特徴がある。このホルムアルデヒド検知シートによれば、空気中に含まれる微量なホルムアルデヒドを、特殊な基板などを用いることなく、簡便に高感度で測定することができる。また、本発明のホルムアルデヒド検知シートによれば、蓄積的にホルムアルデヒドを測定することができるので、例えば、測定時間を長くすることで、ｐｐｂ以下の極微量なホルムアルデヒドも検出可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１Ａ】本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートの作製方法について説明するための説明図である。
【図１Ｂ】本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートの作製方法について説明するための説明図である。
【図１Ｃ】本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートの作製方法について説明するための説明図である。
【図１Ｄ】本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートを用いた測定方法について説明するための説明図である。
【図１Ｅ】本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートを用いた測定方法について説明するための説明図である。
【図１Ｆ】本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートを用いた測定方法について説明するための説明図である。
【図２】実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートを用いた測定における、ホルムアルデヒドを測定対象とした前後２回の反射率の測定結果を示す特性図である。
【図３】実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートを用い、１５ｐｐｂから１２０ｐｐｂの濃度範囲でホルムアルデヒドを含む空気の測定を行った結果を示す特性図である。
【図４】実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートを用い、９０ｐｐｂのホルムアルデヒドが含まれている空気中で、暴露時間を変化させて反射率を測定した結果を示す特性図である。
【図５】ホルムアルデヒドが含まれている空気に晒す前後の、実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートの透過スペクトルを測定した結果を示す特性図である。
【図６】実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートを用いた測定における、ホルムアルデヒドを測定対象とした前後２回の反射率の測定結果を示す特性図である。
【符号の説明】
【００５６】
１０１…検知剤溶液、１０２…容器、１０３…シート状担体、１０３ａ…検知シート（ホルムアルデヒド検知シート）、１０３ｂ…測定後の検知シート、１０４…測定対象の空気。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維より構成されたシート状の担体と、
この担体に担持された検知剤と
を少なくとも備え、
前記検知剤は、１−フェニル−１，３−ブタジオンと、酢酸アンモニウム，サリチル酸アンモニウム，およびコハク酸アンモニウムの中より選択されたアンモニウム塩と、酢酸およびクエン酸の中の選択された酸とを含むものである
ことを特徴とするホルムアルデヒド検知シート。
【請求項２】
請求項１記載のホルムアルデヒド検知シートにおいて、
前記シート状の担体は、セルロースを主成分とする繊維より構成されたものである
ことを特徴とするホルムアルデヒド検知シート。
【請求項３】
請求項１または２記載のホルムアルデヒド検知シートにおいて、
前記検知剤は、前記検知剤が溶解した溶液を前記担体に含浸させることで、前記担体に担持されたものである
ことを特徴とするホルムアルデヒド検知シート。
【請求項１】
繊維より構成されたシート状の担体と、
この担体に担持された検知剤と
を少なくとも備え、
前記検知剤は、１−フェニル−１，３−ブタジオンと、酢酸アンモニウム，サリチル酸アンモニウム，およびコハク酸アンモニウムの中より選択されたアンモニウム塩と、酢酸およびクエン酸の中の選択された酸とを含むものである
ことを特徴とするホルムアルデヒド検知シート。
【請求項２】
請求項１記載のホルムアルデヒド検知シートにおいて、
前記シート状の担体は、セルロースを主成分とする繊維より構成されたものである
ことを特徴とするホルムアルデヒド検知シート。
【請求項３】
請求項１または２記載のホルムアルデヒド検知シートにおいて、
前記検知剤は、前記検知剤が溶解した溶液を前記担体に含浸させることで、前記担体に担持されたものである
ことを特徴とするホルムアルデヒド検知シート。
【図１Ａ】
【図１Ｂ】
【図１Ｃ】
【図１Ｄ】
【図１Ｅ】
【図１Ｆ】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図１Ｂ】
【図１Ｃ】
【図１Ｄ】
【図１Ｅ】
【図１Ｆ】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１０−７１７８７（Ｐ２０１０−７１７８７Ａ）
【公開日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２３９２０９（Ｐ２００８−２３９２０９）
【出願日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【出願人】（０００００４２２６）日本電信電話株式会社 (13,992)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【出願人】（０００００４２２６）日本電信電話株式会社 (13,992)
【Ｆターム（参考）】
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