ボールペン用インキ組成物
【課題】ボールの回転によるボール受け座の摩耗を防止することにより良好なインキの吐出性を確保し、インキをすべて消費するまでかすれることなく筆記可能なボールペン用インキ組成物を提供する。
【解決手段】超臨界二酸化炭素にて、超臨界二酸化炭素に溶解しない粒子と、超臨界二酸化炭素に溶解する含フッ素有機化合物とを接触させた後、超臨界状態を解除することによって得られる含フッ素有機化合物で被覆された粒子を含有する、ボールペン用インキ組成物。
【解決手段】超臨界二酸化炭素にて、超臨界二酸化炭素に溶解しない粒子と、超臨界二酸化炭素に溶解する含フッ素有機化合物とを接触させた後、超臨界状態を解除することによって得られる含フッ素有機化合物で被覆された粒子を含有する、ボールペン用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙面等の被筆記面に接触してインキを転写する筆記ボールをボールホルダーにて回転自在に抱持し、筆記ボールの回転に伴いボールホルダーとの隙間からインキを吐出するボールペンチップを備えるボールペンに使用されるボールペン用インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペン用のインキは、筆記ボールの回転に伴って、筆記ボール表面に付着したインキが紙などの被筆記面に転写され筆跡を形成する。筆記に際して、筆記ボールがボールホルダー内で回転することから、筆記ボールとボールホルダーとの接触する部分において摩擦が生じることになる。ボールホルダーの筆記ボールが被筆記面に押し付けられることにより受けた筆圧を受けるボール受け座には、インキタンクのインキを流通させるインキ通孔が形成されている。このインキ通孔がボールの断面と同様な円形では、ボールがインキ通孔を塞いでインキの導出を阻害することとなるので、矢溝と呼ばれる数本の放射状溝を筆記ボールとボール受け座との接触部分の外側に延出させて形成したり、インキ通孔を多角形としたり異形にして筆記ボールとボール受け座との接触部分の外側に開口するなどして筆記ボールがインキ通孔の全てを塞がないようになされている。
【０００３】
一般的に、ボールホルダーはボールよりも軟質の材料にて形成されていると共に、ボールの表面は微細な凹凸が形成されており、前記摩擦がボール受け座を摩耗させることがあった。特に、ボールホルダーは、切削面が凸凹になり易く摩擦係数が増大してボールの回転を阻害してインキ吐出不良になる可能性があり、ボール受け座が摩耗すると、ボールのインキ通孔を塞ぐ面積が増大し得て有効なインキ導出開口面積が減るのでインキ吐出不良となることがあった。
【０００４】
この問題を解決するために、インキ中に水溶性切削油や潤滑油などを添加してインキの潤滑性を上げ、ボール受け座の摩耗を抑制しようとする試みがなされている。潤滑性を付与する添加剤については、例えば、特開昭６０−６３２６５号公報にはＮ−ビニル−２−ピロリドンのオリゴマーを添加したボールペン用水性インキ組成物（特許文献１）が、特開昭６０−２３８３７５号公報には、ジチオリン酸塩等を添加したボールペン用水性インキ組成物（特許文献２）が、特開平０５−２７１６０３号公報にはジアルキルチオ尿素を配合したボールペン用水性顔料インキ（特許文献３）が、特開平０７−２４７４５９号公報にはスルホランを添加した水性ボールペン用顔料インキ組成物（特許文献４）が、特開２００１−１０６９５６公報にはメルカプトベンゾチアゾール誘導体を添加したボールペン用水性インキ組成物（特許文献５）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−６３２６５号公報
【特許文献２】特開昭６０−２３８３７５号公報
【特許文献３】特開平０５−２７１６０３号公報
【特許文献４】特開平０７−２４７４５９号公報
【特許文献５】特開２００１−１０６９５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１〜５は、いずれもインキに潤滑油の働きをする液体を添加するものであり、ボール受け座の摩耗を抑制するに十分な効果が得られておらず、たとえ効果が得られても、一方でインキの表面張力を著しく低下させて筆跡が滲みやすくなるなど、他の実用上の問題を伴うものであった。
【０００７】
本発明の目的は、ボールの回転によるボール受け座の摩耗を防止することにより良好なインキの吐出性を確保し、インキをすべて消費するまでかすれることなく筆記可能なボールペン用インキを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、超臨界二酸化炭素中にて、超臨界二酸化炭素に溶解しない粒子と、超臨界二酸化炭素に溶解する含フッ素有機化合物とを接触させた後、超臨界状態を解除することによって得られる含フッ素有機化合物で被覆された粒子を含有するボールペン用インキ組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係わるボールペン用インキは、含フッ素有機化合物を超臨界二酸化炭素中で被覆させた粒子をインキに添加することで、ボールとボール受け座間での摩擦を低減させ、ボール受け座の摩耗を最小限に抑えることができる。
超臨界二酸化炭素中で、潤滑性を持つ含フッ素有機化合物と被覆対象粒子を混合させて被覆させる際、含フッ素有機化合物が超臨界二酸化炭素の低粘度・高拡散性の性質により粒子表面の数ｎｍレベルの微細な隙間にまで浸透し、超臨界状態を解除する減圧過程において、潤滑性の含フッ素有機化合物が析出し、緻密かつ均質に粒子を被覆すると推察され、上記被覆粒子をインキ中に添加した時、被覆粒子がボールとボール受け座の間に入り込み、ボールとボール受け座間の摩擦を最小限に抑えることができる。よって、ボール受け座の摩耗が少ないので、充填されたインキをすべて消費するまでかすれることなく筆記することができるという目的が充分に達成できる有用なものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で使用される含フッ素有機化合物は、潤滑効果を持たせるものであれば何を使用してもよく、具体的にはフッ素を含有したものが使用できる。
一例を挙げると、フッ素を含有したものは、フッ素系界面活性剤、フッ素樹脂、熱可塑性フッ素樹脂、フッ素系ポリマー、フッ素オイル、フッ素含有シランカップリング剤、フッ素含有芳香族化合物、有機溶剤、乳化剤、界面活性剤等を含有してなるフッ素樹脂塗料、合成樹脂溶液にフッ素樹脂を分散させた変性フッ素樹脂塗料、フッ素を含有しためっき液などが使用できる。具体的には、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリフルオロビニール（ＰＶＦ）、ポリフルオロビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、フッ化アルミニウム、酸性フッ化アンモニウム、フッ化カリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、フッ化バリウム、フッ化クロム、ケイフッ化カリウム、フッ化チタン酸カリウム、フッ化ジルコン酸カリウム、ホウフッ化カリウム、ホウフッ化鉛、ホウフッ化錫、ホウフッ化銅、ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化ニッケル、４−フッ化アルミニウムカリウム、６−フッ化アンチモン酸銀、６−フッ化リン酸カリウム、６−フッ化リン酸アンモニウム、ｏ−フルオロニトロベンゼン、ｐ−フルオロニトロベンゼン、ｏ−フルオロアニリン、ｐ−フルオロアニリン、ｏ−フルオロベンゾニトリル、２，６−ジフルオロベンゾニトリル、２，４−ジフルオロアニリン、３−クロロ４−フルオロアニリン、ｐ−フルオロベンゾニトリル、ｏ−フルオロベンゾイックアシッド、ｐ−フルオロベンゾイックアシッド、ｏ−フルオロフェノール、ｐ−フルオロフェノール、フルオロベンゼン、ｏ−ジフルオロベンゼン、ｍ−ジフルオロベンゼン、ｐ−ジフルオロベンゼン、トリフルオロエタノール、アクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸トリフルオロエチル、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（β−アクリロキシエチル）−パーフルオロオクチルスルホン酸アミド、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（β−メタクリロキシエチル）−パーフルオロオクチルスルホン酸アミド、パーフルオロオクタンスルホン酸、パーフルオロカプリル酸、Ｎ−Ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロ−オクタンスルホン酸アミド−エタノール、３−（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−２，３−ジヒドロキシプロピルパーフルオロオクチルスルホンアミド、３−（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，２−エポキシプロパン、Ｎ−ｎ−プロピル−ｎ−２，３−エポキシプロピルパーフルオロオクチルスルホンアミド、パーフルオロヘキシルエチレン、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］パーフルオロヘプチルカルボン酸アミド、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−Ｎ−ｎ−プロピルパーフルオロオクチルスルホンアミド、パーフルオロポリエーテル、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロヒドロキシエチル、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルＰＥＧリン酸、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロメチルジステアラミド、パーフルオロブチルスルホン酸塩、パーフルオロアルキル基含有カルボン酸塩、パーフルオロアルキル基含有リン酸エステル、パーフルオロアルキル基含有リン酸エステル型配合物、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基・親水性基・親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基・親油性基含有オリゴマー、ヘキサフルオロプロペンオリゴマー、ヘキサフルオロプロペントリマー、α−ペルフルオロノネニルオキシ−ω−メチルポリエチレンオキシド、ヨウ化フルオロアルキルトリメチルアンモニウム、フルオロアルキルベタイン、ペルフルオロアルキルスルホン酸ナトリウム塩、ハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロエーテル共沸様混合物、ペルフルオロオクタンスルホン酸、ペルフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸アンモニウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸リチウム、Ｎ−プロピル−Ｎ−ペルフルオロオクチルスルホニルグリシンカリウム塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ペルフルオロオクタンスルホンアミド、Ｎ−ポリ（ｎ＝２０）オキシエチレン−Ｎ−プロピルペルフルオロオクタンスルホンアミド、Ｎ−ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレン−Ｎ−プロピルペルフルオロオクタンスルホンアミド、Ｎ−ポリ（ｎ＝３）オキシエチレン−Ｎ−プロピルペルフルオロオクタンスルホンアミド、リン酸ビス［２−（Ｎ−プロピルペルフルオロオクチルスルホニルアミノ）エチル］エステル、リン酸ビス［２−（Ｎ−プロピルペルフルオロオクチルスルホニルアミノ）エチル］アンモニウム塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−（β−アクリロキシエチル）ペルフルオロオクタンスルホンアミド、Ｎ−［３−（ペルフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ヨージド、ペルフルオロカプリル酸、ペルフルオロオクタン酸アンモニウム、ハイドロカーボンアクリレート−ベルフルオロカーボンアクリレートコポリマー、ハイドロカーボンアクリレート−ベルフルオロカーボンアクリレートコポリマー、ハイドロカーボンアクリレート−ベルフルオロカーボンアクリレートコポリマー、ハイドロカーボンアクリレート−ベルフルオロカーボンアクリレートコポリマーなどが使用できる。商品の具体例としては、メガファックＦ−１１４、同Ｆ−４１０、同Ｆ−４９３、同Ｆ−４９４、同Ｆ−４４３、同Ｆ−４３０、同Ｆ−５５２，同Ｆ−５５３，同Ｆ−５５４、同Ｆ−５５５、同Ｒ−９４、同ＲＳ−７２−Ｋ、同ＲＳ−７５、同ＴＦ−２０６６、同ＴＦ−１３６６、同ＴＦ−１３６７、同ＴＦ−１４３７、同ＴＦ−１５３５、同ＴＦ−１５３７、同Ｆ−４４４、同Ｆ−４４５、同Ｆ−４７０、同Ｆ−４７１、同Ｒ−０８、同Ｆ−４７２ＳＦ、同Ｆ−４７４、同Ｆ−４７５、同Ｒ−３０、同Ｆ−４７７、同Ｆ−４７９、同Ｆ−４８０ＳＦ、同Ｆ−４８２、同Ｆ−４８３、同Ｆ−４８９、同Ｆ−１７２Ｄ、同Ｆ−１７８Ｋ、同Ｆ−１７８ＲＭ、同ＭＣＦ−３５０ＳＦ、同Ｒ−６１、同Ｒ−９０、ディックガードＦ−５２Ｓ、同Ｆ−９０、同Ｆ−９０Ｎ、同ＦＳ９０Ｍ、同Ｆ−３２７ＴＫ、同ＮＨ−１０、同ＮＨ−１５、アクアフランＴＥ−５Ａ（以上、ＤＩＣ（株）製）、フタージェント１００、同１００Ｃ、同１１０、同１５０、同Ａ−Ｋ、同５０１、同２５０、同２５１、同２２２Ｆ、同２０８Ｇ、同３００、同３１０、同４００ＳＷ、同２１５Ｍ、同７３０ＦＭ、ＦＴＸ−２４５Ｍ、ＦＴＸ−２０７Ｓ、ＦＴＸ−２１１Ｓ、ＦＴＸ−２２０Ｓ、ＦＴＸ−２０９Ｆ、ＦＴＸ−２１３Ｆ、ＦＴＸ−２３３Ｆ、ＦＴＸ−２１８Ｇ、ＦＴＸ−２３０Ｇ（以上、株式会社ネオス製）、ノベックＨＦＥ７１００、同ＨＦＥ７２００、同ＨＦＥ７３００、同ＨＦＥ７６００、同ＨＦＥ７１ＩＰＡ、同ＥＧＣ−１７００、同ＥＧＣ−１７２０、同ＦＣ−４４３０、同ＦＣ−４４３２、ダイニオンＴＦ９２０１、同ＴＦ９２０５、同ＴＦ９２０７、同ＴＦＭ１６００、同ＴＦＭ１７００、同ＴＨＶ２２０Ｇ、同ＴＨＶ４１５Ｇ、同ＴＨＶ５００Ｇ、同ＴＨＶ６１０Ｇ、同ＴＨＶＸ８１５Ｇ、同ＴＨＶ２２０Ａ、同ＰＦＡＸ６５０２ＵＨＰ、同６５０５ＵＨＰ、同６５１５ＵＨＰ、同ＰＦＡ６５０２Ｎ、同ＰＦＡ６５１５Ｎ、同ＰＦＡ６５２５Ｎ（以上、住友スリーエム（株）製）、エフトップＥＦ−１０１、同ＥＦ−１０２、同ＥＦ−１０３、同ＥＦ−１０４、同ＥＦ−１０５、同ＥＦ−１１２、同ＥＦ−１２１、同ＥＦ−１２２Ａ、同ＥＦ−１２２Ｂ、同ＥＦ−１２２Ｃ、同ＥＦ−１２２Ａ３、同ＥＦ−１２３Ａ、同ＥＦ−１２３Ｂ、同ＥＦ−１２５ＤＳ、同ＥＦ−１２５Ｍ、同ＥＦ−１３２、同ＥＦ−２０１、同ＥＦ−２０４、同ＥＦ−３０１、同ＥＦ−３０３、同ＥＦ−３０５、同ＥＦ−３０６Ａ、同ＥＦ−３５１、同ＥＦ−３５２、同ＥＦ−５０１、同ＥＦ−７００、同ＥＦ−８０１、同ＥＦ−８０２、同ＥＦ−１２００（以上、株式会社ジェムコ製）、マーベルコートＲＦＨ−０１、同ＲＦＨ−０２、同ＲＦＨ−１０、同ＲＦＨ−１０Ｒ、同ＲＦＨ−１０Ｐ、同ＲＦＨ−０５Ｘ（以上、菱江化学（株）製）、フロロサーフＦＳ−１０６０、同ＦＳ−１０４０、同ＦＧ−５０１０、同ＦＧ−５０４０、同ＦＳ６０１０、同ＦＳ６１３０、同ＦＳ−２０１０、同ＦＧ−４０１０（以上、株式会社フロロテクノロジー製）、ゾニール、ゾニールＦＳシリーズ、フォラパール（以上、デュポン（株）製）、ユニダインＴＧ−４７０Ｂ、同５８１、同５７１Ｇ、同５８０、同９９１、同９９２、同９９３、同６５６（以上、ダイキン工業（株）製）、スミフルロンＦＰ−８６（以上、サカタインクスエンジニアリング（株）製）、ＴＫガード２８５Ｅ、ＴＫガード２０８、キャタライザーＰ（以上、高松油脂（株）製）、バリエルタ Ｊ ＦＬＵＩＤ、バリエルタ Ｊ Ｖの各シリーズ（以上、ＮＯＫ（株）製）、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／０４、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／２５、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／Ｒ、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／ＯＨ−１０００、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／Ｐ２−１０００、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／ＳＡ−１８（日光ケミカルズ（株）製）、アサヒアシッド、アサヒアシッドＳ、アサヒアシッドＭ−６、ニムフロン、ニムフロンＦＲＳ、ニムフロンＴ、メタフロンＦＷ、メタフロンＦＳ、メタフロンＳＦＬ（以上、上村工業（株）製）などが使用できる。
【００１１】
含フッ素有機化合物の被覆対象となる粒子としては、実質的に超臨界二酸化炭素に溶解しない無機粒子及び有機粒子のいずれも使用することができる。粒子形状は特に制限させるものではなく、具体的には球状粒子、楕円状粒子、針状粒子、薄片状粒子、鱗片状粒子、キューブ状粒子、紡錘状粒子、多孔質粒子、中空粒子などが挙げられるが、粒度調整をして粒度分布が狭いもの、具体的には平均粒子径±２５％の大きさの粒子径が５０％以上のもので、その平均粒径は０．０３〜２０μｍのものを使用することが好ましい。平均粒子径が０．０３μｍより小さい粒子では摩耗防止効果が十分でない可能性があり、平均粒子径が２０μｍを越えると、ボールペンのインキ流通路の大きさとの関係で不具合が発生する可能性がある。粒度分布幅が広く、２０μｍより大きい粗大粒子を含む場合には、インキを濾過、遠心分離して除去して使用してもよい。また、インキ着色剤の顔料よりも被覆粒子の粒径が小さい場合においても、ボールとボール受け座表面に被覆粒子が付着して潤滑性を付与するので何ら問題ない。
【００１２】
また、被覆粒子の使用量はインキ全量に対して０．００３〜１０重量％が好ましい。使用量が０．００３重量％未満の場合、ボール沈みの防止効果が充分に発揮できない可能性がある。また、１０重量％以上であると、筆跡が所望の色調と多少あわなかったり、ボールペンチップ内でのインキの詰まりから筆記かすれが生じたりする可能性がある。
【００１３】
無機粒子を構成する材料としては、例えば、亜鉛、アジ化ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸銀、亜硝酸ナトリウム、亜セレン酸、亜硫酸アンモニウム一水和物、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、アルミナ、アルミニウム、アンチモン、硫黄、イソシアン酸クロロスルホニル、一塩化ヨウ素、一酸化ケイ素、イッテルビウム、イットリウム、インジウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化アルミニウム（ＩＩＩ）六水和物、塩化アンチモン（ＩＩＩ）、塩化アンチモン（Ｖ）、塩化アンモニウム、塩化イットリウム六水和物、塩化インジウム（ＩＩＩ）、塩化インジウム（ＩＩＩ）四水和物、塩化カドミウム，塩化カドミウム２、５水和物、塩化ガドリニウム六水和物、塩化カリウム、塩化ガリウム（ＩＩＩ）、塩化カルシウム、塩化カルシウム二水和物、塩化銀、塩化クロム（ＩＩＩ）六水和物、塩化ゲルマニウム（ＩＶ）、塩化コバルト（ＩＩ）六水和物、塩化サマリウム（ＩＩＩ）六水和物、塩化酸化ジルコニウム八水和物、塩化ジルコニウム（ＩＩＩ）、塩化ジルコニウム（ＩＶ）、塩化水銀（Ｉ）、塩化水銀（ＩＩ）、塩化水素、塩化スカンジウム、塩化スズ（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物、塩化スズ（ＩＶ）、塩化ストロンチウム、塩化ストロンチウム六水和物、塩化スルフリル、塩化セシウム、塩化セリウム（ＩＩＩ）七水和物、塩化セレニル、塩化タリウム（Ｉ）、塩化チオニル、塩化チタン（ＩＶ）、塩化鉄（ＩＩ）四水和物、塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化テルル（ＩＶ）、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）二水和物、塩化ナトリウム、塩化ニオブ（Ｖ）、塩化ニッケル（ＩＩ）、塩化バナジウム（ＩＩＩ）、塩化バナジル（Ｖ）、塩化ハフニウム（ＩＶ）、塩化バリウム、塩化バリウム二水和物、塩化ビスマス（ＩＩＩ）、塩化ホスホリル、塩化マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、塩化マンガン（ＩＩ）四水和物、塩化モリブデン（Ｖ）、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）六水和物、塩化ランタン、塩化リチウム、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）、塩化レニウム（ＩＶ）、塩基性炭酸コバルト（ＩＩ）、塩基性炭酸銅（ＩＩ）、塩基性炭酸鉛（ＩＩ）、オキシ塩化ビスマス（ＩＩＩ）、オルトケイ酸リチウム、過塩素酸、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸リチウム三水和物、過酸化亜鉛、過酸化水素、過酸化ナトリウム、活性炭素、カドミウム、ガドリニウム、ガドリニウムガリウムガーネット、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸銀、過ヨウ素酸カリウム、過ヨウ素酸ナトリウム、カリウム、ガリウム、カルシウム、過レニウム酸、過レニウム酸アンモニウム、過レニウム酸ナトリウム、グラファイト、クロム、クロム酸アンモニウム、クロム酸カリウム、クロム酸鉛、クロム酸バリウム、ケイ化カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ素、ケイフッ化カリウム、ゲルマニウム、高度さらし粉、五塩化リン、五酸化二ヨウ素、コバルト、五硫化二リン、サマリウム、三塩化ヒ素、酸化亜鉛、酸化アンチモン（ＩＩＩ）、酸化イッテルビウム（ＩＩＩ）、酸化イットリウム、酸化インジウム（ＩＩＩ）、酸化エルビウム、酸化オスミウム（ＩＶ）、酸化オスミウム（ＶＩＩＩ）、酸化カドミウム、酸化カルシウム、酸化銀、酸化銀（Ｉ）、酸化クロム（ＩＩＩ）、酸化クロム（ＶＩ）、酸化コバルト（ＩＩ）、酸化サマリウム（ＩＩＩ）、酸化ジスプロシウム、酸化ジルコニウム（ＩＶ）、酸化スズ（ＩＶ）、酸化セリウム（ＩＶ）、酸化タングステン（ＶＩ）、酸化タングステンストロンチウム、酸化タンタル（Ｖ）、酸化チタン（ＩＩＩ）、酸化チタン（ＩＶ）、酸化チタン（ＩＶ）、酸化チタン、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、酸化ナトリウム、酸化鉛（ＩＩ）、酸化ニオブ（ＩＩ）、酸化ニオブ（Ｖ）、酸化ニッケル（ＩＩ）、塩化白金（ＩＩ）、酸化バナジウム（Ｖ）、酸化ハフニウム（ＩＶ）、酸化パラジウム（ＩＩ）、酸化バリウム、酸化バリウムジルコニウム、酸化ビスマス（ＩＩＩ）、酸化プラセオジム（ＩＩＩ）、酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化マンガン（ＩＶ）、酸化モリブデン（ＶＩ）、酸化モリブデンバリウム、酸化ユウロピウム（ＩＩＩ）、酸化ランタン、酸化リチウムタングステン、酸化リン（Ｖ）、酸化ルテチウム、酸化ルテニウム（ＩＶ）、酸化ロジウム（ＩＩＩ）、三酸化二ヒ素、三酸化二ホウ素、三臭化ホウ素、三臭化リン、次亜塩素酸ナトリウム、シアン化カリウム、シアン化金（Ｉ）、シアン化水銀（ＩＩ）、シアン酸カリウム、四塩化ケイ素、四塩化セレン、ジスプロシウム、七モリブデン酸六アンモニウム四水塩、四ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム十水和物、臭化亜鉛、臭化アルミニウム、臭化アンチモン（ＩＩＩ）、臭化アンモニウム、臭化インジウム（Ｉ）、臭化ガリウム（ＩＩＩ）、臭化銀（Ｉ）、臭化コバルト（ＩＩ）、臭化水銀（ＩＩ）、臭化水素酸、臭化スズ（ＩＩ）、臭化ストロンチウム、臭化セシウム、臭化タンタル（Ｖ）、臭化チオニル、臭化銅（Ｉ）、臭化銅（ＩＩ）、臭化ナトリウム、臭化ニッケル（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、臭化マグネシウム六水和物、臭化マンガン（ＩＩ）、臭化ルビジウム、臭素酸ナトリウム、硝酸、硝酸亜鉛六水和物、硝酸アンモニウム、硝酸イットリウム六水和物、硝酸ガドリニウム水和物、硝酸カリウム、硝酸カルシウム水和物、硝酸カルシウム四水和物、硝酸銀（Ｉ）、硝酸ジルコニル二水和物、硝酸水銀（Ｉ）一水和物、硝酸水銀（ＩＩ）水和物、硝酸ストロンチウム、硝酸セシウム、硝酸鉄（ＩＩＩ）九水和物、硝酸ナトリウム、硝酸鉛（ＩＩ）、硝酸二アンモニウムセリウム（ＩＶ）、硝酸ニッケル（ＩＩ）六水和物、硝酸パラジウム（ＩＩ）、硝酸バリウム、硝酸ビスマス（ＩＩＩ）五水和物、硝酸ヘキサアンミンコバルト（ＩＩＩ）、硝酸マグネシウム六水和物、硝酸マンガン（ＩＩ）六水和物、硝酸リチウム、硝酸ルビジウム、ジルコニウム、水銀、水酸化カリウム、水酸化コバルト（ＩＩ）、水酸化ストロンチウム八水和物、水酸化ナトリウム、水酸化銅（ＩＩ）、水酸化バリウム八水和物、水酸化マグネシウム、水酸化リチウム一水和物、水素化カルシウム、水素化チタン（ＩＩ）、水素化リチウム、水素化アルミニウムリチウム、スズ、スルファミン酸、スルファミン酸ニッケル、赤リン、セリウム、セレノシアン酸カリウム、セレン、セレン化カドミウム、セレン酸カリウム、炭化カルシウム、炭化ケイ素、炭化ジルコニウム、炭化タングステン、炭化チタン、炭化ニオブ、炭化バナジウム、炭化ホウ素、タングステン酸カリウム、タングステン酸カルシウム、タングステン（ＶＩ）酸ナトリウム二水和物、炭酸カドミウム、炭酸カリウム，、炭酸カルシウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム十水和物、炭酸バリウム、炭酸リチウム、炭酸マンガン（ＩＩ）、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸銅（Ｉ）、チオシアン酸鉛（ＩＩ）、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム五水和物、チオ硫酸マグネシウム、チタン、チタン酸ストロンチウム、チタン酸鉛（ＩＩ）、チタン酸バリウム、窒化アルミニウム、窒化カルシウム、窒化ケイ素、窒化ジルコニウム、窒化チタン、窒化ニオブ、窒化バナジウム、窒化ホウ素、窒化マグネシウム、ツリウム、鉄、テトラアンミン白金（ＩＩ）水酸化物、テトラアンミンパラジウム（ＩＩ）硝酸塩、テトラクロロアルミン酸ナトリウム、テトラクロロ金（ＩＩＩ）酸四水和物、テトラクロロ白金（ＩＩ）酸アンモニウム、テトラクロロ白金（ＩＩ）酸カリウム、テトラクロロパラジウム（ＩＩ）酸アンモニウム、テトラクロロパラジウム（ＩＩ）酸カリウム、テトラチオン酸ナトリウム二水和物、テトラヒドロほう酸カリウム、テトラヒドロほう酸ナトリウム、テトラヒドロほう酸リチウム、テトラフルオロほう酸アンモニウム、テトラフルオロほう酸ナトリウム、テトラフルオロほう酸リチウム、テトラヨード水銀（ＩＩ）酸カリウム、テルビウム、テルル、テルル化亜鉛、テルル化アンチモン（ＩＩＩ）、テルル化鉛（ＩＩ）、銅、ドライアライト、トリクロロシラン、トリニトラトニトロシルルテニウム（ＩＩＩ）、ナトリウム、二亜硫酸ナトリウム、二塩化二硫黄、二塩化ヒドラジニウム、二クロム酸カリウム、二クロム酸ナトリウム二水和物、二ケイ化ジルコニウム、二ケイ化モリブデン、ニッケル、ニッケル酸リチウム、二ホウ化チタン、二ホウ化ニオブ、二硫酸カリウム、二リン酸、二リン酸カルシウム、二リンナトリウム十水和物、ネオジム、バナジウム、バナジン（Ｖ）酸アンモニウム、バリウム、ひ酸カリウム、ビスマス、ヒ素、ヒドラジン一水和物、ヒドロキシルアミン、ピロ亜硫酸カリウム、フッ化亜鉛四水和物、フッ化アンチモン（ＩＩＩ）、フッ化アンモニウム、フッ化イットリウム、フッ化カリウム、フッ化ガリウム（ＩＩＩ）、フッ化カリウム二水和物、フッ化カルシウム、フッ化コバルト（ＩＩ）四水和物、フッ化水素アンモニウム、フッ化水素カリウム、フッ化水素酸、フッ化スカンジウム、フッ化スズ（ＩＩ）、フッ化ストロンチウム、フッ化セリウム（ＩＩＩ）、フッ化銅（ＩＩ）、フッ化ナトリウム、フッ化鉛（ＩＩ）、フッ化バリウム、フッ化マグネシウム、フッ化マンガン（ＩＩＩ）、フッ化ランタン、フッ化リチウム、プラセオジム、フルオロスルホン酸、ヘキサカルボニルクロム、ヘキサカルボニルモリブデン、ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸アンモニウム、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸アンモニウム、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸カリウム、ヘキサクロロパラジウム（ＩＶ）酸アンモニウム、ヘキサクロロパラジウム（ＩＶ）酸カリウム、ヘキサクロロレニウム（ＩＶ）酸カリウム、ヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸カリウム、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム三水和物、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸ナトリウム十水和物、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム、ヘキサフルオロゲルマン酸アンモニウム、ヘプタフルオロタンタル（Ｖ）酸カリウム、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム、ヘキサフルオロリン酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペンタシアノニトロシル鉄（ＩＩＩ）酸ナトリウム二水和物、ホウ化カルシウム、ホウ化バナジウム、ホウ化ハフニウム、ホウ酸、ホウ酸亜鉛３．５水和物、ホウ素、ホスホロジクロリド酸無水物、ポリリン酸、ホルミウム、マグネシウム、マンガン、メタ亜ヒ酸ナトリウム、メタケイ酸カルシウム、メタリン酸アルミニウム、モリブデン酸、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸コバルト、モリブデン（ＶＩ）酸二ナトリウム二水和物、モリブデン酸リチウム、１２モリブド（ＶＩ）リン酸水和物、ユウロピウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化カルシウム，ヨウ化銀（Ｉ）、ヨウ化ゲルマニウム（ＩＩ）、ヨウ化ゲルマニウム（ＩＶ）、ヨウ化水銀（Ｉ）、ヨウ化水銀（ＩＩ）、ヨウ化水素酸、ヨウ化スズ（ＩＩ）、ヨウ化ストロンチウム、ヨウ化セシウム、ヨウ化タリウム（Ｉ）、ヨウ化チタン（ＩＶ）、ヨウ化銅（Ｉ）、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化鉛（ＩＩ）、ヨウ化ニオブ（Ｖ）、ヨウ化ニッケル（ＩＩ）、ヨウ化白金（ＩＶ）、ヨウ化バナジウム（ＩＩ）、ヨウ化バリウム二水和物、ヨウ化ホウ素、ヨウ化リチウム、ヨウ化ルテチウム（ＩＩＩ）、ヨウ素、ヨウ素酸、ヨウ素酸アンモニウム、ヨウ素酸銀（Ｉ）、ヨウ素酸ストロンチウム、ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸バリウム、ランタン、リチウム、リチウムアミド、リチウムアルミニウムオキシド、硫化亜鉛、硫化アンチモン（ＩＩＩ）、硫化アンモニウム、硫化カドミウム、硫化ガリウム（ＩＩＩ）、硫化銀（Ｉ）、硫化ケイ素（ＩＶ）、硫化水銀（ＩＩ）、硫化スズ（ＩＶ）、硫化セリウム（ＩＩＩ）、硫化鉄（ＩＩ）、硫化銅（ＩＩ）、硫化ナトリウム、硫化ナトリウム九水和物、硫化鉛（ＩＩ）、硫化パラジウム（ＩＩ）、硫化モリブデン（ＩＶ）、硫化レニウム（ＩＶ）、硫酸、硫酸亜鉛、硫酸亜鉛七水和物、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム１２水和物、硫酸アンモニウム、
硫酸アンモニウムアルミニウム１２水和物、硫酸カドミウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸銀（Ｉ）、硫酸水銀（ＩＩ）、硫酸水素アンモニウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素ナトリウム一水和物、硫酸セシウム、硫酸セリウム（ＩＩＩ）八水和物、硫酸セリウム（ＩＶ）四水和物、硫酸セリウム（ＩＶ）四水和物、硫酸タリウム（Ｉ）、硫酸鉄（ＩＩ）七水和物、硫酸鉄（ＩＩＩ）水和物、硫酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、硫酸銅（ＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）五水和物、硫酸ナトリウム，、硫酸ナトリウム十水和物、硫酸鉛（ＩＩ）、硫酸ニッケル（ＩＩ）六水和物、硫酸ニッケル（ＩＩ）アンモニウム六水和物、硫酸バリウム、硫酸ヒドラジニウム、硫酸ベリリウム四水和物、硫酸マグネシウム、硫酸マグネシウム七水和物、硫酸マグネシウム水和物、硫酸マンガン（ＩＩ）五水和物、硫酸ランタン九水和物、硫酸リチウム一水和物、硫酸ルビジウム、リン化コバルト、リン化タングステン、リン酸、リン酸アルミニウム、リン酸銀（オルト）、リン酸クロム（ＩＩＩ）、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム１２水和物、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、リン酸ビスマス（ＩＩＩ）、リン酸ホウ素、リン酸リチウム、ルテチウム、ルテニウム、六ホウ化バリウム、六ホウ化ランタン、
これらの複合体等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合することにより用いることができる。また、微粒子の表面にシリコーン処理、フッ素処理、アルミナ処理等の表面処理が施されていてもよい。
【００１４】
有機粒子としては、有機顔料、高分子系化合物等からなる有機系粉体等が挙げられる。例えば、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０），ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０），ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上東海カーボン（株）製）等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ ＶＩｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合することにより用いることができる。また、粒子の表面にシリコーン処理、フッ素処理、アルミナ処理等の表面処理が施されていてもよい。
【００１５】
粒子を含フッ素有機化合物で被覆させる方法としては、超臨界二酸化炭素存在下の容器内で含フッ素有機化合物を溶解させ、被覆対象粒子に充分に浸透させた後、二酸化炭素を取り除きながら減圧することで、含フッ素有機化合物で粒子を被覆する。ここで超臨界二酸化炭素とは、二酸化炭素を温度３１．１℃以上、圧力７．３８ＭＰａ以上にすることで二酸化炭素が超臨界状態になったものである。被覆条件としては、二酸化炭素が超臨界状態になる条件から適宜選択することが出来るが、中でも３５℃以上、圧力８ＭＰａ〜２５ＭＰａの条件下で行うことで、含フッ素有機化合物を溶解させ、粒子の微細な隙間まで浸透させることができる。これは、圧力８ＭＰａ〜２５ＭＰａにすることで、超臨界二酸化炭素が含フッ素有機化合物を溶解することが可能となる密度状態であり、なおかつ溶解した含フッ素有機化合物が微細な隙間にまで浸透することが可能となる高拡散性および低粘度状態となるからである。含フッ素有機化合物を粒子に充分に浸透させた後は、３５℃以上を保ったまま減圧させることで、溶解度が下がり過飽和状態になった含フッ素有機化合物が粒子表面で析出し、圧力が大気圧下になると、粒子は含フッ素有機化合物で被覆された状態となる。これは減圧時に臨界温度以上に保ったまま減圧することで、超臨界状態から液体状態を経ることなく気体状態の二酸化炭素に戻すことができるからであり、毛細管力が働かないことで、ムラなく粒子を均質に被覆することができ、また被覆粒子同士を凝集させることなく回収することができる。
【００１６】
本発明に使用する着色剤は、従来のインキに用いられる染料及び顔料が使用可能であり、水性染料では酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
【００１７】
油性染料では、ニグロシン系染料、オイル染料、造塩タイプ油溶性染料、含金属錯塩染料、塩基性染料などが挙げられる。具体的には、ニグロシンベ−スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、同ＢＯＳオイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同３１０８、同４１２０、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０２、同１８０７、同３８０４、同３８０６，同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニールグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタルバイオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオレットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）などが挙げられる。
【００１８】
水性顔料ではアゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０），ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０），ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられる。
【００１９】
油性顔料では、顔料としてはカーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せ調色して用いてもよい。その一例を挙げると、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上東海カーボン（株）製）等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ ＶＩｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
【００２０】
これらの着色剤の使用量は、インキ全量に対して０．５重量％以上３０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満では、薄くて筆跡としての性能を果たさず、３０重量％を超えるとチップ内でのドライアップが増長し書き出し性能が悪くなる傾向が有る。
【００２１】
着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。水をインキの主溶剤とする場合は、分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤など、顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。これら水可溶性樹脂及び界面活性剤は、その１種または２種以上を選択し、併用しても使用できる。その使用量は、顔料１０重量部に対し０．０５重量部以上２０重量部以下が好ましい。０．０５重量部より少ない場合は添加する目的である分散効果が弱く、２０重量部より多くしてもそれ以上の分散効果が望めず不経済である。顔料の場合は、更に、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、ＦｕｊＩＳＰ Ｂｌａｃｋ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、ＦｕｊＩ ＳＰ Ｒｅｄ ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、ＦｕｊＩＳＰ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ５５００、ＦｕｊＩ ＳＰ Ｂｌｕｅ ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、ＦｕｊＩ ＳＰ Ｇｒｅｅｎ ７０５１、ＦｕｊＩ ＳＰＹｅｌｌｏｗ ４０６０、同４１７８、ＦｕｊＩ ＳＰ ＶＩｏｌｅｔ ９０１１、ＦｕｊＩ ＳＰ ＰＩｎｋ ９５２４、同９５２７、ＦｕｊＩ ＳＰ Ｏｒａｎｇｅ ５３４、ＦＵｊＩＳＰ Ｂｒｏｗｎ ３０７４、ＦＵＪＩ ＳＰ ＲＥＤ ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌａｃｋ ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、ＥｍａｃｏｌＧｒｅｅｎ ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ ＶＩｏｌｅｔ ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｒｏｗｎ ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ ＣａｒｍｍＩｎｅ ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｒｅｄ ＢＳ、ＥｍａｃｏｌＯｒａｎｇｅ Ｒ、ＥｍａｃｏｌＹｅｌｌｏｗ ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ ＳｕｐｅｒＢｌａｃｋ Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｙ Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｒｏｗｎ ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ ＧｒｅｅｎＬ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ ＶＩｏｌｅｔＢＬ Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ ＰＩｎｋ ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ ＲｕｂＩｎｅＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ ｓｕｐｅｒ ＣａｒｍｍＩｎｅ ＦＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ Ｒｅｄ ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ ＳｕｐｅｒＯｒａｎｇｅ ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、ＳａｎｄｙｅＧｏｌｄ Ｙｅｌｌｏｗ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ Ｙｗｌｌｏｗ ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、ＲＩｏＦａｓｔ ＢｌａｃｋＦｘ ８０１２、同８３１３、同８１６９、ＲＩｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｆｘ８２０９、同８１７２、ＲＩｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｓ Ｆｘ ８３１５、同８３１６、ＲＩｏＦａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｆｘ ８１７０、ＲＩｏＦａｓｔＢｌｕｅ ＦＸ ８１７０、ＲＩｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｓ Ｆｘ ８３１２、ＲＩｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ ＳＦｘ ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエローＧ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジＧ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッドＧ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーンＧ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
【００２２】
油性インキでの顔料の分散剤としては従来公知のものが各種使用可能であるが中でも好ましい分散剤としては、スルホン基を有する顔料誘導体やポリビニルブチラール等の重合体、分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる１種又は２種以上等が挙げられる。中でも、軽く滑らかな書き味を得るために、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニンを添加する場合の分散剤としては、分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる１種又は２種以上がＮ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニンの窒素と静電気的な親和性を持つことで溶媒和するので特に顔料を安定に分散する効果が高い。分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂の具体例を挙げると、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−αメチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、メトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリグルタミン酸、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、トール油変性マレイン酸樹脂、ベタイン型アクリル酸樹脂、ベタイン型メタクリル酸樹脂等がある。
【００２３】
溶剤として、水や各種有機溶剤が使用される。有機溶剤の例としては、フェニルセルソルブ、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
水を主溶剤とする場合、水溶性有機溶剤を併用することもできる。水溶性有機溶剤は、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、２−ピロリドン等が使用できる。本発明における溶剤の使用量は、インキの全重量に対して５０重量％以上が好ましい。５０重量％未満の場合は相対的に水溶性有機溶剤の添加量が増加し、筆跡の乾燥性が悪くなる。
【００２４】
又、インキの粘度を調整するために粘度調整剤を添加することができる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン等の合成高分子物質や、種子多糖類類のグァーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、微生物系のザンサンガム、ウェランガム、ラムザンガム、海藻多糖類のカラーギナン、アルギン酸及びその誘導体、樹脂多糖類のタラガントガム、セルロース系樹脂、ピロリドン系樹脂などの樹脂を使用することができる。これらの粘度調節材は一種若しくは二種以上を混合して使用することもできる。
【００２５】
Ｎ−アシルアミノ酸とＮ−アシルメチルタウリン及び／又はその塩はボールとチップ受け座の間の摩擦力を低減するために用いるもので、具体的に一例を挙げると、Ｎ−アシルアミノ酸としては、Ｎ−ラウロイルサルコシン、Ｎ−ミリストイルサルコシン、Ｎ−パルミトイルサルコシン、Ｎ−オレオイルサルコシン、Ｎ−ステアロイルサルコシン、Ｎ−ココイルサルコシン、Ｎ−ラウロイルメチルアラニンが挙げられる。Ｎ−アシルメチルタウリンとしては、Ｎ−ココイルイメチルタウリン、Ｎ−ラウロイルメチルタウリン、Ｎ−ミリストイルメチルタウリン、Ｎ−パルミトイルメチルタウリン、Ｎ−ステアロイルメチルタウリンが挙げられる。これらの塩としてはリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等がある。上記は複数種を混合して使用することもできるが、その使用量はインキ全量に対して１．５重量％以上５重量％以下が好ましい。１．５重量％未満でも潤滑効果はありある程度滑らかな書き味は得られるが十分に滑らかな軽い書き味を得るには１．５重量％以上が必要である。また、５重量％を超えて添加しても書き味に問題は無いが、筆記用紙によっては筆跡が大きく滲んで見苦しくなり実用的ではない。
【００２６】
インキの着色材を紙面に定着させるために結合材として各種樹脂を併用することもできる。具体的には、セラック、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、といった水溶性樹脂を用いることができる。また、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合物などの水不溶性樹脂などを用いることもできる。尚、水が主溶剤のインキに水不溶性樹脂を用いる場合は、水性エマルジョン形態で使用する。
【００２７】
その他、上記各成分以外、従来、筆記具用のインキに用いられる種々の添加剤を適宜必要に応じて使用することもできる。例えば、インキの蒸発防止のためにソルビット、キシリット等の糖アルコールや尿素等を用いることができる。
【００２８】
さらに、アニオン系、ノニオン系、カチオン系の各種界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の表面張力調整剤、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアザリン−３−オンなどの防腐防黴剤、ベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸などの防錆剤、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、アルカノールアミン、アミン、アンモニウム等のアルカリ化剤なども用いることもできる。
【００２９】
上述のインキを収容するボールペンとしては、筆記ボールを回転自在に抱持するボールホルダーと、このボールホルダーと直接又は接続部材を介してインキタンク部材と接続されるものとすることができる。
筆記ボールとしては、タングステンカーバイドを主成分とした超硬、炭化珪素を主成分としたもの、ジルコニアを主成分とした焼結体を物理的、化学的に研磨したものを使用でき、プロペラ攪拌やボールミル、超音波振動の付与などの機械的な力を付与する方法、スプレー噴霧、めっき、超臨界二酸化炭素処理、電気炉や高周波誘導装置などを使用した焼き付け、紫外線照射など従来公知の表面処理を施したものであってもよい。その表面粗さは、ボールの回転や受け座に対する摩擦、また、インキとの濡れ性やインキ保持性に影響し得、Ｒａ＝１ｎｍ〜１５ｎｍ程度が好ましい。
ボールホルダーとしては、洋泊、真鍮、ステンレス等の金属の他に、ポリオキシメチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の樹脂の成型品が使用でき、円柱状材料に塑性変形や切削加工を施して所望の形状としたもののほかに、パイプ部材に塑性変形を施した所謂パイプ式ボールペンとすることもできる。
いずれにしても、ボールホルダーは、インキ通路となる貫通孔を備え、先端開口部から筆記ボールを一部突出させて抱持し、インキ通路を通じてインキタンクのインキ筆記ボールの周囲に供給する部材である。ボールホルダーの先端開口部は、塑性変形などによって筆記ボールの直径以下の開口径に変形され、内孔に形成した内方突出部にてボールの収容されるボール収容室を区画し、ボールの抜け止めと後方移動規制をなしている。内方突出部は、中心孔とこれに連通した放射状に形成した溝によって分割されており、それぞれが筆記ボールの筆圧を受け止めるボール受け座部を形成する。筆記ボール設置後にボールに打撃力を付与することによって、内方突出部に筆記ボールの表面形状を転写した凹部を形成して、面状のボール受け座を形成することもできる。また、筆記ボールの抜け止めのために先端開口部を小径化する際に、外側から回転するかしめ加工器を押しあてることによって、該部の内側をボールに押し付けて、内面に帯状の表面が均一に磨かれた均一隙間部分を形成することもできる。
また、ボールホルダー内に、コイルスプリング等の弾撥部材を配置して、筆記ボールを前方に押し、ボールホルダーの内壁に周状接触させることによって不使用時のインキ漏れやインキ乾燥の抑制をすることもできる。
インキを充填するインキ収容管の材質としてはポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコン樹脂等が使用可能であるが、透湿性、透明性、コスト等を考えるとポリプロピレン製が好ましい。
【００３０】
インキタンク内のインキの後方からの漏れや、インキ中に気泡が混入することなどを抑制するために、インキの界面に接触させてインキ逆流防止体組成物を配置することもできる。インキ逆流防止体組成物は、不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィン、α−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等が挙げられる。これらの不揮発性液体又は難揮発性液体は、一種又は二種以上を併用することもできる。前記不揮発性液体及び／又は難揮発性液体は、ゲル化剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物を例示できる。そのうち、脂肪酸金属石鹸、脂肪酸デキストリン、アマイド変性ポリエチレンワックスがゲルの耐溶剤性に優れるため好適に用いられる。その他、アルコール系溶剤やグリコール系溶剤、界面活性剤、樹脂、金属酸化物等の微粒子を添加してインキ逆流防止体に必要な機能（ゲル化、着色防止、逆流防止）を向上させることもできる。
【実施例】
【００３１】
実施例１
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）
製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７４．２重量％
被覆粒子 １．０重量％
上記成分のうち、被覆粒子は二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径：０．３μｍ、テイカ（株）製）２０ｇと、フッ素系界面活性剤メガファックＦ４７７（ＤＩＣ（株）製）０．１ｇとをヘンシェルミキサーをもちいて１０００ｒｐｍで５分間混合し、予備混合粉とした。
次に、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に、前記予備混合粉５ｇを充填した後、二酸化炭素ガス又は液化二酸化炭素を供給し、昇圧ポンプで昇圧した。
窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置を温度４０℃、圧力を１５ＭＰａに調節し、この条件下で３０分保持した。その後、温度を３５℃より下がらないようにしながら二酸化炭素を排気し、３０分かけて減圧した。オートクレーブの内圧を大気圧まで減圧し、被覆粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００３２】
実施例２
実施例１の被覆粒子製造方法のうち、二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径：０．３μｍ、テイカ（株）製）を二酸化チタンＪＡ−１（平均粒径：０．１μｍテイカ（株）製）に、フッ素系界面活性剤メガファックＦ４７７（ＤＩＣ（株）製）をフッ素系界面活性剤メガファックＦ４９３（ＤＩＣ（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様にして青色インキを得た。
【００３３】
実施例３
実施例１の被覆粒子製造方法のうち、二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径：０．３μｍ、テイカ（株）製）を酸化ジルコニウムＤＫ−３ＣＨ（平均粒径：１５μｍ、第一稀元素化学工業製）に、フッ素系界面活性剤メガファックＦ４７７（ＤＩＣ（株）製）をフッ素系界面活性剤メガファックＦ４１０（ＤＩＣ（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様にして青色インキを得た。
【００３４】
実施例４
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）
製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７５．２重量％
被覆粒子 ０．０１重量％
被覆粒子は実施例１で製造した粒子を使用し、上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００３５】
実施例５
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）
製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ６７．２重量％
被覆粒子 ８．０重量％
上記成分のうち、被覆粒子はシリカＳＱ−ＰＬ２（平均粒径：１μｍ、林化成（株）製）２０ｇと、フッ素系界面活性剤メガファックＦ４９３（ＤＩＣ（株）製）０．１ｇとをヘンシェルミキサーをもちいて１０００ｒｐｍで５分間混合し、予備混合粉とした。
次に、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に、前記予備混合粉５ｇを充填した後、二酸化炭素ガス又は液化二酸化炭素を供給し、昇圧ポンプで昇圧した。
窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置を温度４０℃、圧力を１５ＭＰａに調節し、この条件下で３０分保持した。その後、温度を３５℃より下がらないようにしながら二酸化炭素を排気し、３０分かけて減圧した。オートクレーブの内圧を大気圧まで減圧し、被覆粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐ Ｈ を８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００３６】
実施例６
実施例１の被覆粒子の製造方法のうち、超臨界二酸化炭素の圧力を９ＭＰａに変更した以外は、実施例１と同様にして青色インキを得た。
【００３７】
実施例７
実施例１の被覆粒子の製造方法のうち、二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径：０．３μｍ、テイカ（株）製）をシリカＳＱ−ＰＬ２（平均粒径：１μｍ、林化成（株）製）に、フッ素系界面活性剤メガファックＦ−４７７（ＤＩＣ（株）製）をフッ素系界面活性剤メガファックＦ−４１０（ＤＩＣ（株）製に変更し、さらに、超臨界二酸化炭素の圧力を２４ＭＰａに変更した以外は、実施例１と同様にして青色インキを得た。
【００３８】
実施例８
実施例１の被覆粒子の製造方法のうち、二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径：０．３μｍ、テイカ（株）製）を二酸化チタンＭＴ−０１（平均粒径：０．０１μｍ、テイカ（株）製）に、フッ素系界面活性剤メガファックＦ−４７７（ＤＩＣ（株）製）をフッ素系界面活性剤メガファックＦ−４１０（ＤＩＣ（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様にして青色インキを得た。
【００３９】
実施例９
実施例１の被覆粒子の製造方法のうち、二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径：０．３μｍ、テイカ（株）製）を酸化ジルコニウムＮＮＣ（平均粒径：２５μｍ、第一稀元素化学工業製）に変更し、フッ素系界面活性剤メガファックＦ−４７７（ＤＩＣ（株）製）をフッ素系界面活性剤メガファックＦ−４９３（ＤＩＣ（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様にして青色インキを得た。
【００４０】
実施例１０
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７５．２重量％
被覆粒子 ０．００１重量％
上記成分のうち、被覆粒子は二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径：０．３μｍ、テイカ（株）製）２０ｇと、フッ素系界面活性剤メガファックＦ４７７（ＤＩＣ（株）製）０．１ｇとをヘンシェルミキサーをもちいて１０００ｒｐｍで５分間混合し、予備混合粉とした。
次に、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に、前記予備混合粉５ｇを充填した後、二酸化炭素ガス又は液化二酸化炭素を供給し、昇圧ポンプで昇圧した。
窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置を温度４０℃、圧力を１５ＭＰａに調節し、この条件下で３０分保持した。その後、温度を３５℃より下がらないようにしながら二酸化炭素を排気し、３０分かけて減圧した。オートクレーブの内圧を大気圧まで減圧し、被覆粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００４１】
実施例１１
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ６３．２重量％
被覆粒子 １２．０重量％
上記成分のうち、被覆粒子はシリカ シーホスターＫＥ Ｅ３０（平均粒径：０．３μｍ、（株）日本触媒製）２０ｇと、フッ素系界面活性剤メガファックＦ４１０（ＤＩＣ（株）製）０．１ｇとをヘンシェルミキサーをもちいて１０００ｒｐｍで５分間混合し、予備混合粉とした。
次に、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に、前記予備混合粉５ｇを充填した後、二酸化炭素ガス又は液化二酸化炭素を供給し、昇圧ポンプで昇圧した。
窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置を温度４０℃、圧力を１５ＭＰａに調節し、この条件下で３０分保持した。その後、温度を３５℃より下がらないようにしながら二酸化炭素を排気し、３０分かけて減圧した。オートクレーブの内圧を大気圧まで減圧し、被覆粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００４２】
実施例１２
実施例１の被覆粒子の製造方法のうち、フッ素系界面活性剤メガファックＦ−４７７（ＤＩＣ（株）製）をフッ素系界面活性剤メガファックＦ−４９３（ＤＩＣ（株）製）に、超臨界二酸化炭素の圧力を３０ＭＰａに変更した以外は、実施例１と同様にして青色インキを得た。
【００４３】
比較例１
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７５．２重量％
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００４４】
比較例２
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７４．２重量％
超臨界処理粒子 １．０重量％
上記成分のうち、超臨界処理粒子はシリカ シーホスターＫＥ Ｅ３０（平均粒径：０．３μｍ、（株）日本触媒製）で、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に、前記粒子５ｇを充填した後、二酸化炭素ガス又は液化二酸化炭素を供給し、昇圧ポンプで昇圧した。
窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置を温度４０℃、圧力を１５ＭＰａに調節し、この条件下で３０分保持した。その後、温度を３５℃より下がらないようにしながら二酸化炭素を排気し、３０分かけて減圧した。オートクレーブの内圧を大気圧まで減圧し、被覆粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００４５】
比較例３
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７４．２重量％
超臨界処理含フッ素有機化合物 １．０重量％
上記成分のうち、超臨界処理含フッ素有機化合物はフッ素系界面活性剤メガファックＦ−４９３（ＤＩＣ（株）製）で、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に、前記粒子５ｇを充填した後、二酸化炭素ガス又は液化二酸化炭素を供給し、昇圧ポンプで昇圧した。
窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置を温度４０℃、圧力を１５ＭＰａに調節し、この条件下で３０分保持した。その後、温度を３５℃より下がらないようにしながら二酸化炭素を排気し、３０分かけて減圧した。オートクレーブの内圧を大気圧まで減圧し、被覆粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐ Ｈ を８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００４６】
比較例４
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７４．２重量％
被覆粒子 １．０重量％
上記成分のうち、超臨界処理粒子はシリカ シーホスターＫＥ Ｅ３０（平均粒径：０．３μｍ、（株）日本触媒製）で、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に、前記粒子５ｇを充填した後、二酸化炭素ガス又は液化二酸化炭素を供給し、昇圧ポンプで昇圧した。
窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置を温度２５℃、圧力を５ＭＰａに調節し、この条件下で３０分保持した。その後、温度を３５℃より下がらないようにしながら二酸化炭素を排気し、３０分かけて減圧した。オートクレーブの内圧を大気圧まで減圧し、被覆粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００４７】
比較例５
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）１．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７４．２重量％
浸漬処理粒子 １．０重量％
上記成分のうち、浸漬処理粒子は、Ｆ−４７７（ＤＩＣ（株）製）１ｇをエタノール１００ｇに溶解させ、二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径０．３μｍ、テイカ（株））２０ｇを３０分浸漬させた後、８０℃の乾燥機に入れ、３時間乾燥させることで浸漬処理粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００４８】
比較例６
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７４．２重量％
超音波処理粒子 １．０重量％
上記成分のうち、超音波処理粒子は、Ｆ−４７７（ＤＩＣ（株）製）１ｇをエタノール１００ｇに溶解させ、シリカ シーホスターＫＥ Ｅ３０（平均粒径：０．３μｍ、（株）日本触媒製）２０ｇを超音波で３０分間処理し、８０℃の乾燥機に入れ、３時間乾燥させることで超音波処理粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００４９】
比較例７
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７４．２重量％
ボールミル処理粒子 １．０重量％
上記成分のうち、ボールミル処理粒子は、Ｆ−４１０（ＤＩＣ（株）製）１ｇと二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径：０．３μｍ、テイカ（株）製）２０ｇをボールミル（ｐｕｌｖｅｒＩｓｅｔｔｅ５型、ＦＲＩＴＳＣＨ社製、独国）で回転数２５０ｒｐｍで１０分間処理することでボールミル処理粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００５０】
【表１】
【００５１】
実施例１〜１２は、含フッ素有機化合物を超臨界二酸化炭素中で粒子に被覆したことによって緻密かつ均質な被覆粒子が得られ、インキ中に添加した時、被覆粒子がボールとボール受け座の間に入り込み、ボールとボール受け座間の摩擦を最小限に抑えることができたため、ボール受け座の摩耗が少なくなり、充填されたインキをすべて消費するまでかすれることなく筆記することができるという極めて良好な結果を得ることができた。
中でも実施例１〜７のインキは、含フッ素有機化合物を温度３５℃以上、圧力８ＭＰａ〜２５ＭＰａの条件下の超臨界二酸化炭素中で被覆した平均粒径０．０３〜２０μｍの粒子を、０．００３〜１０％インキ中に添加したことで、緻密かつ均質な被覆粒子がボールペンのインキ流通路を塞ぐことがないため、実施例８〜１２よりも良好な結果を得ることができた。
【００５２】
これに対して比較例１〜７は、緻密かつ均質な被覆粒子が得られ、インキ中に添加した時、被覆粒子がボールとボール受け座の間に入り込み、ボールとボール受け座間の摩擦を最小限に抑える作用を得ることができないので、ボール受け座の摩耗が大きくなり、かすれが発生してしまう。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙面等の被筆記面に接触してインキを転写する筆記ボールをボールホルダーにて回転自在に抱持し、筆記ボールの回転に伴いボールホルダーとの隙間からインキを吐出するボールペンチップを備えるボールペンに使用されるボールペン用インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペン用のインキは、筆記ボールの回転に伴って、筆記ボール表面に付着したインキが紙などの被筆記面に転写され筆跡を形成する。筆記に際して、筆記ボールがボールホルダー内で回転することから、筆記ボールとボールホルダーとの接触する部分において摩擦が生じることになる。ボールホルダーの筆記ボールが被筆記面に押し付けられることにより受けた筆圧を受けるボール受け座には、インキタンクのインキを流通させるインキ通孔が形成されている。このインキ通孔がボールの断面と同様な円形では、ボールがインキ通孔を塞いでインキの導出を阻害することとなるので、矢溝と呼ばれる数本の放射状溝を筆記ボールとボール受け座との接触部分の外側に延出させて形成したり、インキ通孔を多角形としたり異形にして筆記ボールとボール受け座との接触部分の外側に開口するなどして筆記ボールがインキ通孔の全てを塞がないようになされている。
【０００３】
一般的に、ボールホルダーはボールよりも軟質の材料にて形成されていると共に、ボールの表面は微細な凹凸が形成されており、前記摩擦がボール受け座を摩耗させることがあった。特に、ボールホルダーは、切削面が凸凹になり易く摩擦係数が増大してボールの回転を阻害してインキ吐出不良になる可能性があり、ボール受け座が摩耗すると、ボールのインキ通孔を塞ぐ面積が増大し得て有効なインキ導出開口面積が減るのでインキ吐出不良となることがあった。
【０００４】
この問題を解決するために、インキ中に水溶性切削油や潤滑油などを添加してインキの潤滑性を上げ、ボール受け座の摩耗を抑制しようとする試みがなされている。潤滑性を付与する添加剤については、例えば、特開昭６０−６３２６５号公報にはＮ−ビニル−２−ピロリドンのオリゴマーを添加したボールペン用水性インキ組成物（特許文献１）が、特開昭６０−２３８３７５号公報には、ジチオリン酸塩等を添加したボールペン用水性インキ組成物（特許文献２）が、特開平０５−２７１６０３号公報にはジアルキルチオ尿素を配合したボールペン用水性顔料インキ（特許文献３）が、特開平０７−２４７４５９号公報にはスルホランを添加した水性ボールペン用顔料インキ組成物（特許文献４）が、特開２００１−１０６９５６公報にはメルカプトベンゾチアゾール誘導体を添加したボールペン用水性インキ組成物（特許文献５）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−６３２６５号公報
【特許文献２】特開昭６０−２３８３７５号公報
【特許文献３】特開平０５−２７１６０３号公報
【特許文献４】特開平０７−２４７４５９号公報
【特許文献５】特開２００１−１０６９５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１〜５は、いずれもインキに潤滑油の働きをする液体を添加するものであり、ボール受け座の摩耗を抑制するに十分な効果が得られておらず、たとえ効果が得られても、一方でインキの表面張力を著しく低下させて筆跡が滲みやすくなるなど、他の実用上の問題を伴うものであった。
【０００７】
本発明の目的は、ボールの回転によるボール受け座の摩耗を防止することにより良好なインキの吐出性を確保し、インキをすべて消費するまでかすれることなく筆記可能なボールペン用インキを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、超臨界二酸化炭素中にて、超臨界二酸化炭素に溶解しない粒子と、超臨界二酸化炭素に溶解する含フッ素有機化合物とを接触させた後、超臨界状態を解除することによって得られる含フッ素有機化合物で被覆された粒子を含有するボールペン用インキ組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係わるボールペン用インキは、含フッ素有機化合物を超臨界二酸化炭素中で被覆させた粒子をインキに添加することで、ボールとボール受け座間での摩擦を低減させ、ボール受け座の摩耗を最小限に抑えることができる。
超臨界二酸化炭素中で、潤滑性を持つ含フッ素有機化合物と被覆対象粒子を混合させて被覆させる際、含フッ素有機化合物が超臨界二酸化炭素の低粘度・高拡散性の性質により粒子表面の数ｎｍレベルの微細な隙間にまで浸透し、超臨界状態を解除する減圧過程において、潤滑性の含フッ素有機化合物が析出し、緻密かつ均質に粒子を被覆すると推察され、上記被覆粒子をインキ中に添加した時、被覆粒子がボールとボール受け座の間に入り込み、ボールとボール受け座間の摩擦を最小限に抑えることができる。よって、ボール受け座の摩耗が少ないので、充填されたインキをすべて消費するまでかすれることなく筆記することができるという目的が充分に達成できる有用なものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で使用される含フッ素有機化合物は、潤滑効果を持たせるものであれば何を使用してもよく、具体的にはフッ素を含有したものが使用できる。
一例を挙げると、フッ素を含有したものは、フッ素系界面活性剤、フッ素樹脂、熱可塑性フッ素樹脂、フッ素系ポリマー、フッ素オイル、フッ素含有シランカップリング剤、フッ素含有芳香族化合物、有機溶剤、乳化剤、界面活性剤等を含有してなるフッ素樹脂塗料、合成樹脂溶液にフッ素樹脂を分散させた変性フッ素樹脂塗料、フッ素を含有しためっき液などが使用できる。具体的には、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリフルオロビニール（ＰＶＦ）、ポリフルオロビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、フッ化アルミニウム、酸性フッ化アンモニウム、フッ化カリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、フッ化バリウム、フッ化クロム、ケイフッ化カリウム、フッ化チタン酸カリウム、フッ化ジルコン酸カリウム、ホウフッ化カリウム、ホウフッ化鉛、ホウフッ化錫、ホウフッ化銅、ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化ニッケル、４−フッ化アルミニウムカリウム、６−フッ化アンチモン酸銀、６−フッ化リン酸カリウム、６−フッ化リン酸アンモニウム、ｏ−フルオロニトロベンゼン、ｐ−フルオロニトロベンゼン、ｏ−フルオロアニリン、ｐ−フルオロアニリン、ｏ−フルオロベンゾニトリル、２，６−ジフルオロベンゾニトリル、２，４−ジフルオロアニリン、３−クロロ４−フルオロアニリン、ｐ−フルオロベンゾニトリル、ｏ−フルオロベンゾイックアシッド、ｐ−フルオロベンゾイックアシッド、ｏ−フルオロフェノール、ｐ−フルオロフェノール、フルオロベンゼン、ｏ−ジフルオロベンゼン、ｍ−ジフルオロベンゼン、ｐ−ジフルオロベンゼン、トリフルオロエタノール、アクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸トリフルオロエチル、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（β−アクリロキシエチル）−パーフルオロオクチルスルホン酸アミド、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（β−メタクリロキシエチル）−パーフルオロオクチルスルホン酸アミド、パーフルオロオクタンスルホン酸、パーフルオロカプリル酸、Ｎ−Ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロ−オクタンスルホン酸アミド−エタノール、３−（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−２，３−ジヒドロキシプロピルパーフルオロオクチルスルホンアミド、３−（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，２−エポキシプロパン、Ｎ−ｎ−プロピル−ｎ−２，３−エポキシプロピルパーフルオロオクチルスルホンアミド、パーフルオロヘキシルエチレン、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］パーフルオロヘプチルカルボン酸アミド、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−Ｎ−ｎ−プロピルパーフルオロオクチルスルホンアミド、パーフルオロポリエーテル、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロヒドロキシエチル、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルＰＥＧリン酸、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロメチルジステアラミド、パーフルオロブチルスルホン酸塩、パーフルオロアルキル基含有カルボン酸塩、パーフルオロアルキル基含有リン酸エステル、パーフルオロアルキル基含有リン酸エステル型配合物、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基・親水性基・親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基・親油性基含有オリゴマー、ヘキサフルオロプロペンオリゴマー、ヘキサフルオロプロペントリマー、α−ペルフルオロノネニルオキシ−ω−メチルポリエチレンオキシド、ヨウ化フルオロアルキルトリメチルアンモニウム、フルオロアルキルベタイン、ペルフルオロアルキルスルホン酸ナトリウム塩、ハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロエーテル共沸様混合物、ペルフルオロオクタンスルホン酸、ペルフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸アンモニウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸リチウム、Ｎ−プロピル−Ｎ−ペルフルオロオクチルスルホニルグリシンカリウム塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ペルフルオロオクタンスルホンアミド、Ｎ−ポリ（ｎ＝２０）オキシエチレン−Ｎ−プロピルペルフルオロオクタンスルホンアミド、Ｎ−ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレン−Ｎ−プロピルペルフルオロオクタンスルホンアミド、Ｎ−ポリ（ｎ＝３）オキシエチレン−Ｎ−プロピルペルフルオロオクタンスルホンアミド、リン酸ビス［２−（Ｎ−プロピルペルフルオロオクチルスルホニルアミノ）エチル］エステル、リン酸ビス［２−（Ｎ−プロピルペルフルオロオクチルスルホニルアミノ）エチル］アンモニウム塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−（β−アクリロキシエチル）ペルフルオロオクタンスルホンアミド、Ｎ−［３−（ペルフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ヨージド、ペルフルオロカプリル酸、ペルフルオロオクタン酸アンモニウム、ハイドロカーボンアクリレート−ベルフルオロカーボンアクリレートコポリマー、ハイドロカーボンアクリレート−ベルフルオロカーボンアクリレートコポリマー、ハイドロカーボンアクリレート−ベルフルオロカーボンアクリレートコポリマー、ハイドロカーボンアクリレート−ベルフルオロカーボンアクリレートコポリマーなどが使用できる。商品の具体例としては、メガファックＦ−１１４、同Ｆ−４１０、同Ｆ−４９３、同Ｆ−４９４、同Ｆ−４４３、同Ｆ−４３０、同Ｆ−５５２，同Ｆ−５５３，同Ｆ−５５４、同Ｆ−５５５、同Ｒ−９４、同ＲＳ−７２−Ｋ、同ＲＳ−７５、同ＴＦ−２０６６、同ＴＦ−１３６６、同ＴＦ−１３６７、同ＴＦ−１４３７、同ＴＦ−１５３５、同ＴＦ−１５３７、同Ｆ−４４４、同Ｆ−４４５、同Ｆ−４７０、同Ｆ−４７１、同Ｒ−０８、同Ｆ−４７２ＳＦ、同Ｆ−４７４、同Ｆ−４７５、同Ｒ−３０、同Ｆ−４７７、同Ｆ−４７９、同Ｆ−４８０ＳＦ、同Ｆ−４８２、同Ｆ−４８３、同Ｆ−４８９、同Ｆ−１７２Ｄ、同Ｆ−１７８Ｋ、同Ｆ−１７８ＲＭ、同ＭＣＦ−３５０ＳＦ、同Ｒ−６１、同Ｒ−９０、ディックガードＦ−５２Ｓ、同Ｆ−９０、同Ｆ−９０Ｎ、同ＦＳ９０Ｍ、同Ｆ−３２７ＴＫ、同ＮＨ−１０、同ＮＨ−１５、アクアフランＴＥ−５Ａ（以上、ＤＩＣ（株）製）、フタージェント１００、同１００Ｃ、同１１０、同１５０、同Ａ−Ｋ、同５０１、同２５０、同２５１、同２２２Ｆ、同２０８Ｇ、同３００、同３１０、同４００ＳＷ、同２１５Ｍ、同７３０ＦＭ、ＦＴＸ−２４５Ｍ、ＦＴＸ−２０７Ｓ、ＦＴＸ−２１１Ｓ、ＦＴＸ−２２０Ｓ、ＦＴＸ−２０９Ｆ、ＦＴＸ−２１３Ｆ、ＦＴＸ−２３３Ｆ、ＦＴＸ−２１８Ｇ、ＦＴＸ−２３０Ｇ（以上、株式会社ネオス製）、ノベックＨＦＥ７１００、同ＨＦＥ７２００、同ＨＦＥ７３００、同ＨＦＥ７６００、同ＨＦＥ７１ＩＰＡ、同ＥＧＣ−１７００、同ＥＧＣ−１７２０、同ＦＣ−４４３０、同ＦＣ−４４３２、ダイニオンＴＦ９２０１、同ＴＦ９２０５、同ＴＦ９２０７、同ＴＦＭ１６００、同ＴＦＭ１７００、同ＴＨＶ２２０Ｇ、同ＴＨＶ４１５Ｇ、同ＴＨＶ５００Ｇ、同ＴＨＶ６１０Ｇ、同ＴＨＶＸ８１５Ｇ、同ＴＨＶ２２０Ａ、同ＰＦＡＸ６５０２ＵＨＰ、同６５０５ＵＨＰ、同６５１５ＵＨＰ、同ＰＦＡ６５０２Ｎ、同ＰＦＡ６５１５Ｎ、同ＰＦＡ６５２５Ｎ（以上、住友スリーエム（株）製）、エフトップＥＦ−１０１、同ＥＦ−１０２、同ＥＦ−１０３、同ＥＦ−１０４、同ＥＦ−１０５、同ＥＦ−１１２、同ＥＦ−１２１、同ＥＦ−１２２Ａ、同ＥＦ−１２２Ｂ、同ＥＦ−１２２Ｃ、同ＥＦ−１２２Ａ３、同ＥＦ−１２３Ａ、同ＥＦ−１２３Ｂ、同ＥＦ−１２５ＤＳ、同ＥＦ−１２５Ｍ、同ＥＦ−１３２、同ＥＦ−２０１、同ＥＦ−２０４、同ＥＦ−３０１、同ＥＦ−３０３、同ＥＦ−３０５、同ＥＦ−３０６Ａ、同ＥＦ−３５１、同ＥＦ−３５２、同ＥＦ−５０１、同ＥＦ−７００、同ＥＦ−８０１、同ＥＦ−８０２、同ＥＦ−１２００（以上、株式会社ジェムコ製）、マーベルコートＲＦＨ−０１、同ＲＦＨ−０２、同ＲＦＨ−１０、同ＲＦＨ−１０Ｒ、同ＲＦＨ−１０Ｐ、同ＲＦＨ−０５Ｘ（以上、菱江化学（株）製）、フロロサーフＦＳ−１０６０、同ＦＳ−１０４０、同ＦＧ−５０１０、同ＦＧ−５０４０、同ＦＳ６０１０、同ＦＳ６１３０、同ＦＳ−２０１０、同ＦＧ−４０１０（以上、株式会社フロロテクノロジー製）、ゾニール、ゾニールＦＳシリーズ、フォラパール（以上、デュポン（株）製）、ユニダインＴＧ−４７０Ｂ、同５８１、同５７１Ｇ、同５８０、同９９１、同９９２、同９９３、同６５６（以上、ダイキン工業（株）製）、スミフルロンＦＰ−８６（以上、サカタインクスエンジニアリング（株）製）、ＴＫガード２８５Ｅ、ＴＫガード２０８、キャタライザーＰ（以上、高松油脂（株）製）、バリエルタ Ｊ ＦＬＵＩＤ、バリエルタ Ｊ Ｖの各シリーズ（以上、ＮＯＫ（株）製）、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／０４、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／２５、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／Ｒ、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／ＯＨ−１０００、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／Ｐ２−１０００、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／ＳＡ−１８（日光ケミカルズ（株）製）、アサヒアシッド、アサヒアシッドＳ、アサヒアシッドＭ−６、ニムフロン、ニムフロンＦＲＳ、ニムフロンＴ、メタフロンＦＷ、メタフロンＦＳ、メタフロンＳＦＬ（以上、上村工業（株）製）などが使用できる。
【００１１】
含フッ素有機化合物の被覆対象となる粒子としては、実質的に超臨界二酸化炭素に溶解しない無機粒子及び有機粒子のいずれも使用することができる。粒子形状は特に制限させるものではなく、具体的には球状粒子、楕円状粒子、針状粒子、薄片状粒子、鱗片状粒子、キューブ状粒子、紡錘状粒子、多孔質粒子、中空粒子などが挙げられるが、粒度調整をして粒度分布が狭いもの、具体的には平均粒子径±２５％の大きさの粒子径が５０％以上のもので、その平均粒径は０．０３〜２０μｍのものを使用することが好ましい。平均粒子径が０．０３μｍより小さい粒子では摩耗防止効果が十分でない可能性があり、平均粒子径が２０μｍを越えると、ボールペンのインキ流通路の大きさとの関係で不具合が発生する可能性がある。粒度分布幅が広く、２０μｍより大きい粗大粒子を含む場合には、インキを濾過、遠心分離して除去して使用してもよい。また、インキ着色剤の顔料よりも被覆粒子の粒径が小さい場合においても、ボールとボール受け座表面に被覆粒子が付着して潤滑性を付与するので何ら問題ない。
【００１２】
また、被覆粒子の使用量はインキ全量に対して０．００３〜１０重量％が好ましい。使用量が０．００３重量％未満の場合、ボール沈みの防止効果が充分に発揮できない可能性がある。また、１０重量％以上であると、筆跡が所望の色調と多少あわなかったり、ボールペンチップ内でのインキの詰まりから筆記かすれが生じたりする可能性がある。
【００１３】
無機粒子を構成する材料としては、例えば、亜鉛、アジ化ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸銀、亜硝酸ナトリウム、亜セレン酸、亜硫酸アンモニウム一水和物、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、アルミナ、アルミニウム、アンチモン、硫黄、イソシアン酸クロロスルホニル、一塩化ヨウ素、一酸化ケイ素、イッテルビウム、イットリウム、インジウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化アルミニウム（ＩＩＩ）六水和物、塩化アンチモン（ＩＩＩ）、塩化アンチモン（Ｖ）、塩化アンモニウム、塩化イットリウム六水和物、塩化インジウム（ＩＩＩ）、塩化インジウム（ＩＩＩ）四水和物、塩化カドミウム，塩化カドミウム２、５水和物、塩化ガドリニウム六水和物、塩化カリウム、塩化ガリウム（ＩＩＩ）、塩化カルシウム、塩化カルシウム二水和物、塩化銀、塩化クロム（ＩＩＩ）六水和物、塩化ゲルマニウム（ＩＶ）、塩化コバルト（ＩＩ）六水和物、塩化サマリウム（ＩＩＩ）六水和物、塩化酸化ジルコニウム八水和物、塩化ジルコニウム（ＩＩＩ）、塩化ジルコニウム（ＩＶ）、塩化水銀（Ｉ）、塩化水銀（ＩＩ）、塩化水素、塩化スカンジウム、塩化スズ（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＩ）二水和物、塩化スズ（ＩＶ）、塩化ストロンチウム、塩化ストロンチウム六水和物、塩化スルフリル、塩化セシウム、塩化セリウム（ＩＩＩ）七水和物、塩化セレニル、塩化タリウム（Ｉ）、塩化チオニル、塩化チタン（ＩＶ）、塩化鉄（ＩＩ）四水和物、塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化テルル（ＩＶ）、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）二水和物、塩化ナトリウム、塩化ニオブ（Ｖ）、塩化ニッケル（ＩＩ）、塩化バナジウム（ＩＩＩ）、塩化バナジル（Ｖ）、塩化ハフニウム（ＩＶ）、塩化バリウム、塩化バリウム二水和物、塩化ビスマス（ＩＩＩ）、塩化ホスホリル、塩化マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、塩化マンガン（ＩＩ）四水和物、塩化モリブデン（Ｖ）、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）六水和物、塩化ランタン、塩化リチウム、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）、塩化レニウム（ＩＶ）、塩基性炭酸コバルト（ＩＩ）、塩基性炭酸銅（ＩＩ）、塩基性炭酸鉛（ＩＩ）、オキシ塩化ビスマス（ＩＩＩ）、オルトケイ酸リチウム、過塩素酸、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸リチウム三水和物、過酸化亜鉛、過酸化水素、過酸化ナトリウム、活性炭素、カドミウム、ガドリニウム、ガドリニウムガリウムガーネット、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸銀、過ヨウ素酸カリウム、過ヨウ素酸ナトリウム、カリウム、ガリウム、カルシウム、過レニウム酸、過レニウム酸アンモニウム、過レニウム酸ナトリウム、グラファイト、クロム、クロム酸アンモニウム、クロム酸カリウム、クロム酸鉛、クロム酸バリウム、ケイ化カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ素、ケイフッ化カリウム、ゲルマニウム、高度さらし粉、五塩化リン、五酸化二ヨウ素、コバルト、五硫化二リン、サマリウム、三塩化ヒ素、酸化亜鉛、酸化アンチモン（ＩＩＩ）、酸化イッテルビウム（ＩＩＩ）、酸化イットリウム、酸化インジウム（ＩＩＩ）、酸化エルビウム、酸化オスミウム（ＩＶ）、酸化オスミウム（ＶＩＩＩ）、酸化カドミウム、酸化カルシウム、酸化銀、酸化銀（Ｉ）、酸化クロム（ＩＩＩ）、酸化クロム（ＶＩ）、酸化コバルト（ＩＩ）、酸化サマリウム（ＩＩＩ）、酸化ジスプロシウム、酸化ジルコニウム（ＩＶ）、酸化スズ（ＩＶ）、酸化セリウム（ＩＶ）、酸化タングステン（ＶＩ）、酸化タングステンストロンチウム、酸化タンタル（Ｖ）、酸化チタン（ＩＩＩ）、酸化チタン（ＩＶ）、酸化チタン（ＩＶ）、酸化チタン、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、酸化ナトリウム、酸化鉛（ＩＩ）、酸化ニオブ（ＩＩ）、酸化ニオブ（Ｖ）、酸化ニッケル（ＩＩ）、塩化白金（ＩＩ）、酸化バナジウム（Ｖ）、酸化ハフニウム（ＩＶ）、酸化パラジウム（ＩＩ）、酸化バリウム、酸化バリウムジルコニウム、酸化ビスマス（ＩＩＩ）、酸化プラセオジム（ＩＩＩ）、酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化マンガン（ＩＶ）、酸化モリブデン（ＶＩ）、酸化モリブデンバリウム、酸化ユウロピウム（ＩＩＩ）、酸化ランタン、酸化リチウムタングステン、酸化リン（Ｖ）、酸化ルテチウム、酸化ルテニウム（ＩＶ）、酸化ロジウム（ＩＩＩ）、三酸化二ヒ素、三酸化二ホウ素、三臭化ホウ素、三臭化リン、次亜塩素酸ナトリウム、シアン化カリウム、シアン化金（Ｉ）、シアン化水銀（ＩＩ）、シアン酸カリウム、四塩化ケイ素、四塩化セレン、ジスプロシウム、七モリブデン酸六アンモニウム四水塩、四ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム十水和物、臭化亜鉛、臭化アルミニウム、臭化アンチモン（ＩＩＩ）、臭化アンモニウム、臭化インジウム（Ｉ）、臭化ガリウム（ＩＩＩ）、臭化銀（Ｉ）、臭化コバルト（ＩＩ）、臭化水銀（ＩＩ）、臭化水素酸、臭化スズ（ＩＩ）、臭化ストロンチウム、臭化セシウム、臭化タンタル（Ｖ）、臭化チオニル、臭化銅（Ｉ）、臭化銅（ＩＩ）、臭化ナトリウム、臭化ニッケル（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、臭化マグネシウム六水和物、臭化マンガン（ＩＩ）、臭化ルビジウム、臭素酸ナトリウム、硝酸、硝酸亜鉛六水和物、硝酸アンモニウム、硝酸イットリウム六水和物、硝酸ガドリニウム水和物、硝酸カリウム、硝酸カルシウム水和物、硝酸カルシウム四水和物、硝酸銀（Ｉ）、硝酸ジルコニル二水和物、硝酸水銀（Ｉ）一水和物、硝酸水銀（ＩＩ）水和物、硝酸ストロンチウム、硝酸セシウム、硝酸鉄（ＩＩＩ）九水和物、硝酸ナトリウム、硝酸鉛（ＩＩ）、硝酸二アンモニウムセリウム（ＩＶ）、硝酸ニッケル（ＩＩ）六水和物、硝酸パラジウム（ＩＩ）、硝酸バリウム、硝酸ビスマス（ＩＩＩ）五水和物、硝酸ヘキサアンミンコバルト（ＩＩＩ）、硝酸マグネシウム六水和物、硝酸マンガン（ＩＩ）六水和物、硝酸リチウム、硝酸ルビジウム、ジルコニウム、水銀、水酸化カリウム、水酸化コバルト（ＩＩ）、水酸化ストロンチウム八水和物、水酸化ナトリウム、水酸化銅（ＩＩ）、水酸化バリウム八水和物、水酸化マグネシウム、水酸化リチウム一水和物、水素化カルシウム、水素化チタン（ＩＩ）、水素化リチウム、水素化アルミニウムリチウム、スズ、スルファミン酸、スルファミン酸ニッケル、赤リン、セリウム、セレノシアン酸カリウム、セレン、セレン化カドミウム、セレン酸カリウム、炭化カルシウム、炭化ケイ素、炭化ジルコニウム、炭化タングステン、炭化チタン、炭化ニオブ、炭化バナジウム、炭化ホウ素、タングステン酸カリウム、タングステン酸カルシウム、タングステン（ＶＩ）酸ナトリウム二水和物、炭酸カドミウム、炭酸カリウム，、炭酸カルシウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム十水和物、炭酸バリウム、炭酸リチウム、炭酸マンガン（ＩＩ）、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸銅（Ｉ）、チオシアン酸鉛（ＩＩ）、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム五水和物、チオ硫酸マグネシウム、チタン、チタン酸ストロンチウム、チタン酸鉛（ＩＩ）、チタン酸バリウム、窒化アルミニウム、窒化カルシウム、窒化ケイ素、窒化ジルコニウム、窒化チタン、窒化ニオブ、窒化バナジウム、窒化ホウ素、窒化マグネシウム、ツリウム、鉄、テトラアンミン白金（ＩＩ）水酸化物、テトラアンミンパラジウム（ＩＩ）硝酸塩、テトラクロロアルミン酸ナトリウム、テトラクロロ金（ＩＩＩ）酸四水和物、テトラクロロ白金（ＩＩ）酸アンモニウム、テトラクロロ白金（ＩＩ）酸カリウム、テトラクロロパラジウム（ＩＩ）酸アンモニウム、テトラクロロパラジウム（ＩＩ）酸カリウム、テトラチオン酸ナトリウム二水和物、テトラヒドロほう酸カリウム、テトラヒドロほう酸ナトリウム、テトラヒドロほう酸リチウム、テトラフルオロほう酸アンモニウム、テトラフルオロほう酸ナトリウム、テトラフルオロほう酸リチウム、テトラヨード水銀（ＩＩ）酸カリウム、テルビウム、テルル、テルル化亜鉛、テルル化アンチモン（ＩＩＩ）、テルル化鉛（ＩＩ）、銅、ドライアライト、トリクロロシラン、トリニトラトニトロシルルテニウム（ＩＩＩ）、ナトリウム、二亜硫酸ナトリウム、二塩化二硫黄、二塩化ヒドラジニウム、二クロム酸カリウム、二クロム酸ナトリウム二水和物、二ケイ化ジルコニウム、二ケイ化モリブデン、ニッケル、ニッケル酸リチウム、二ホウ化チタン、二ホウ化ニオブ、二硫酸カリウム、二リン酸、二リン酸カルシウム、二リンナトリウム十水和物、ネオジム、バナジウム、バナジン（Ｖ）酸アンモニウム、バリウム、ひ酸カリウム、ビスマス、ヒ素、ヒドラジン一水和物、ヒドロキシルアミン、ピロ亜硫酸カリウム、フッ化亜鉛四水和物、フッ化アンチモン（ＩＩＩ）、フッ化アンモニウム、フッ化イットリウム、フッ化カリウム、フッ化ガリウム（ＩＩＩ）、フッ化カリウム二水和物、フッ化カルシウム、フッ化コバルト（ＩＩ）四水和物、フッ化水素アンモニウム、フッ化水素カリウム、フッ化水素酸、フッ化スカンジウム、フッ化スズ（ＩＩ）、フッ化ストロンチウム、フッ化セリウム（ＩＩＩ）、フッ化銅（ＩＩ）、フッ化ナトリウム、フッ化鉛（ＩＩ）、フッ化バリウム、フッ化マグネシウム、フッ化マンガン（ＩＩＩ）、フッ化ランタン、フッ化リチウム、プラセオジム、フルオロスルホン酸、ヘキサカルボニルクロム、ヘキサカルボニルモリブデン、ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸アンモニウム、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸アンモニウム、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸カリウム、ヘキサクロロパラジウム（ＩＶ）酸アンモニウム、ヘキサクロロパラジウム（ＩＶ）酸カリウム、ヘキサクロロレニウム（ＩＶ）酸カリウム、ヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸カリウム、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム三水和物、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸ナトリウム十水和物、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム、ヘキサフルオロゲルマン酸アンモニウム、ヘプタフルオロタンタル（Ｖ）酸カリウム、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム、ヘキサフルオロリン酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペンタシアノニトロシル鉄（ＩＩＩ）酸ナトリウム二水和物、ホウ化カルシウム、ホウ化バナジウム、ホウ化ハフニウム、ホウ酸、ホウ酸亜鉛３．５水和物、ホウ素、ホスホロジクロリド酸無水物、ポリリン酸、ホルミウム、マグネシウム、マンガン、メタ亜ヒ酸ナトリウム、メタケイ酸カルシウム、メタリン酸アルミニウム、モリブデン酸、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸コバルト、モリブデン（ＶＩ）酸二ナトリウム二水和物、モリブデン酸リチウム、１２モリブド（ＶＩ）リン酸水和物、ユウロピウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化カルシウム，ヨウ化銀（Ｉ）、ヨウ化ゲルマニウム（ＩＩ）、ヨウ化ゲルマニウム（ＩＶ）、ヨウ化水銀（Ｉ）、ヨウ化水銀（ＩＩ）、ヨウ化水素酸、ヨウ化スズ（ＩＩ）、ヨウ化ストロンチウム、ヨウ化セシウム、ヨウ化タリウム（Ｉ）、ヨウ化チタン（ＩＶ）、ヨウ化銅（Ｉ）、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化鉛（ＩＩ）、ヨウ化ニオブ（Ｖ）、ヨウ化ニッケル（ＩＩ）、ヨウ化白金（ＩＶ）、ヨウ化バナジウム（ＩＩ）、ヨウ化バリウム二水和物、ヨウ化ホウ素、ヨウ化リチウム、ヨウ化ルテチウム（ＩＩＩ）、ヨウ素、ヨウ素酸、ヨウ素酸アンモニウム、ヨウ素酸銀（Ｉ）、ヨウ素酸ストロンチウム、ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸バリウム、ランタン、リチウム、リチウムアミド、リチウムアルミニウムオキシド、硫化亜鉛、硫化アンチモン（ＩＩＩ）、硫化アンモニウム、硫化カドミウム、硫化ガリウム（ＩＩＩ）、硫化銀（Ｉ）、硫化ケイ素（ＩＶ）、硫化水銀（ＩＩ）、硫化スズ（ＩＶ）、硫化セリウム（ＩＩＩ）、硫化鉄（ＩＩ）、硫化銅（ＩＩ）、硫化ナトリウム、硫化ナトリウム九水和物、硫化鉛（ＩＩ）、硫化パラジウム（ＩＩ）、硫化モリブデン（ＩＶ）、硫化レニウム（ＩＶ）、硫酸、硫酸亜鉛、硫酸亜鉛七水和物、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム１２水和物、硫酸アンモニウム、
硫酸アンモニウムアルミニウム１２水和物、硫酸カドミウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸銀（Ｉ）、硫酸水銀（ＩＩ）、硫酸水素アンモニウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素ナトリウム一水和物、硫酸セシウム、硫酸セリウム（ＩＩＩ）八水和物、硫酸セリウム（ＩＶ）四水和物、硫酸セリウム（ＩＶ）四水和物、硫酸タリウム（Ｉ）、硫酸鉄（ＩＩ）七水和物、硫酸鉄（ＩＩＩ）水和物、硫酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、硫酸銅（ＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）五水和物、硫酸ナトリウム，、硫酸ナトリウム十水和物、硫酸鉛（ＩＩ）、硫酸ニッケル（ＩＩ）六水和物、硫酸ニッケル（ＩＩ）アンモニウム六水和物、硫酸バリウム、硫酸ヒドラジニウム、硫酸ベリリウム四水和物、硫酸マグネシウム、硫酸マグネシウム七水和物、硫酸マグネシウム水和物、硫酸マンガン（ＩＩ）五水和物、硫酸ランタン九水和物、硫酸リチウム一水和物、硫酸ルビジウム、リン化コバルト、リン化タングステン、リン酸、リン酸アルミニウム、リン酸銀（オルト）、リン酸クロム（ＩＩＩ）、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム１２水和物、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、リン酸ビスマス（ＩＩＩ）、リン酸ホウ素、リン酸リチウム、ルテチウム、ルテニウム、六ホウ化バリウム、六ホウ化ランタン、
これらの複合体等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合することにより用いることができる。また、微粒子の表面にシリコーン処理、フッ素処理、アルミナ処理等の表面処理が施されていてもよい。
【００１４】
有機粒子としては、有機顔料、高分子系化合物等からなる有機系粉体等が挙げられる。例えば、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０），ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０），ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上東海カーボン（株）製）等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ ＶＩｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合することにより用いることができる。また、粒子の表面にシリコーン処理、フッ素処理、アルミナ処理等の表面処理が施されていてもよい。
【００１５】
粒子を含フッ素有機化合物で被覆させる方法としては、超臨界二酸化炭素存在下の容器内で含フッ素有機化合物を溶解させ、被覆対象粒子に充分に浸透させた後、二酸化炭素を取り除きながら減圧することで、含フッ素有機化合物で粒子を被覆する。ここで超臨界二酸化炭素とは、二酸化炭素を温度３１．１℃以上、圧力７．３８ＭＰａ以上にすることで二酸化炭素が超臨界状態になったものである。被覆条件としては、二酸化炭素が超臨界状態になる条件から適宜選択することが出来るが、中でも３５℃以上、圧力８ＭＰａ〜２５ＭＰａの条件下で行うことで、含フッ素有機化合物を溶解させ、粒子の微細な隙間まで浸透させることができる。これは、圧力８ＭＰａ〜２５ＭＰａにすることで、超臨界二酸化炭素が含フッ素有機化合物を溶解することが可能となる密度状態であり、なおかつ溶解した含フッ素有機化合物が微細な隙間にまで浸透することが可能となる高拡散性および低粘度状態となるからである。含フッ素有機化合物を粒子に充分に浸透させた後は、３５℃以上を保ったまま減圧させることで、溶解度が下がり過飽和状態になった含フッ素有機化合物が粒子表面で析出し、圧力が大気圧下になると、粒子は含フッ素有機化合物で被覆された状態となる。これは減圧時に臨界温度以上に保ったまま減圧することで、超臨界状態から液体状態を経ることなく気体状態の二酸化炭素に戻すことができるからであり、毛細管力が働かないことで、ムラなく粒子を均質に被覆することができ、また被覆粒子同士を凝集させることなく回収することができる。
【００１６】
本発明に使用する着色剤は、従来のインキに用いられる染料及び顔料が使用可能であり、水性染料では酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
【００１７】
油性染料では、ニグロシン系染料、オイル染料、造塩タイプ油溶性染料、含金属錯塩染料、塩基性染料などが挙げられる。具体的には、ニグロシンベ−スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、同ＢＯＳオイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同３１０８、同４１２０、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０２、同１８０７、同３８０４、同３８０６，同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニールグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタルバイオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオレットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）などが挙げられる。
【００１８】
水性顔料ではアゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０），ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０），ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられる。
【００１９】
油性顔料では、顔料としてはカーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せ調色して用いてもよい。その一例を挙げると、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上東海カーボン（株）製）等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等、Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ ＶＩｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
【００２０】
これらの着色剤の使用量は、インキ全量に対して０．５重量％以上３０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満では、薄くて筆跡としての性能を果たさず、３０重量％を超えるとチップ内でのドライアップが増長し書き出し性能が悪くなる傾向が有る。
【００２１】
着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。水をインキの主溶剤とする場合は、分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤など、顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。これら水可溶性樹脂及び界面活性剤は、その１種または２種以上を選択し、併用しても使用できる。その使用量は、顔料１０重量部に対し０．０５重量部以上２０重量部以下が好ましい。０．０５重量部より少ない場合は添加する目的である分散効果が弱く、２０重量部より多くしてもそれ以上の分散効果が望めず不経済である。顔料の場合は、更に、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、ＦｕｊＩＳＰ Ｂｌａｃｋ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、ＦｕｊＩ ＳＰ Ｒｅｄ ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、ＦｕｊＩＳＰ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ５５００、ＦｕｊＩ ＳＰ Ｂｌｕｅ ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、ＦｕｊＩ ＳＰ Ｇｒｅｅｎ ７０５１、ＦｕｊＩ ＳＰＹｅｌｌｏｗ ４０６０、同４１７８、ＦｕｊＩ ＳＰ ＶＩｏｌｅｔ ９０１１、ＦｕｊＩ ＳＰ ＰＩｎｋ ９５２４、同９５２７、ＦｕｊＩ ＳＰ Ｏｒａｎｇｅ ５３４、ＦＵｊＩＳＰ Ｂｒｏｗｎ ３０７４、ＦＵＪＩ ＳＰ ＲＥＤ ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌａｃｋ ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、ＥｍａｃｏｌＧｒｅｅｎ ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ ＶＩｏｌｅｔ ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｒｏｗｎ ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ ＣａｒｍｍＩｎｅ ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｒｅｄ ＢＳ、ＥｍａｃｏｌＯｒａｎｇｅ Ｒ、ＥｍａｃｏｌＹｅｌｌｏｗ ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ ＳｕｐｅｒＢｌａｃｋ Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｙ Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｒｏｗｎ ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ ＧｒｅｅｎＬ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ ＶＩｏｌｅｔＢＬ Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ ＰＩｎｋ ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ ＲｕｂＩｎｅＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ ｓｕｐｅｒ ＣａｒｍｍＩｎｅ ＦＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ Ｒｅｄ ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ ＳｕｐｅｒＯｒａｎｇｅ ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、ＳａｎｄｙｅＧｏｌｄ Ｙｅｌｌｏｗ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ Ｙｗｌｌｏｗ ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、ＲＩｏＦａｓｔ ＢｌａｃｋＦｘ ８０１２、同８３１３、同８１６９、ＲＩｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｆｘ８２０９、同８１７２、ＲＩｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｓ Ｆｘ ８３１５、同８３１６、ＲＩｏＦａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｆｘ ８１７０、ＲＩｏＦａｓｔＢｌｕｅ ＦＸ ８１７０、ＲＩｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｓ Ｆｘ ８３１２、ＲＩｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ ＳＦｘ ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエローＧ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジＧ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッドＧ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーンＧ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
【００２２】
油性インキでの顔料の分散剤としては従来公知のものが各種使用可能であるが中でも好ましい分散剤としては、スルホン基を有する顔料誘導体やポリビニルブチラール等の重合体、分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる１種又は２種以上等が挙げられる。中でも、軽く滑らかな書き味を得るために、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニンを添加する場合の分散剤としては、分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる１種又は２種以上がＮ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニンの窒素と静電気的な親和性を持つことで溶媒和するので特に顔料を安定に分散する効果が高い。分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂の具体例を挙げると、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−αメチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、メトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリグルタミン酸、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、トール油変性マレイン酸樹脂、ベタイン型アクリル酸樹脂、ベタイン型メタクリル酸樹脂等がある。
【００２３】
溶剤として、水や各種有機溶剤が使用される。有機溶剤の例としては、フェニルセルソルブ、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
水を主溶剤とする場合、水溶性有機溶剤を併用することもできる。水溶性有機溶剤は、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、２−ピロリドン等が使用できる。本発明における溶剤の使用量は、インキの全重量に対して５０重量％以上が好ましい。５０重量％未満の場合は相対的に水溶性有機溶剤の添加量が増加し、筆跡の乾燥性が悪くなる。
【００２４】
又、インキの粘度を調整するために粘度調整剤を添加することができる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン等の合成高分子物質や、種子多糖類類のグァーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、微生物系のザンサンガム、ウェランガム、ラムザンガム、海藻多糖類のカラーギナン、アルギン酸及びその誘導体、樹脂多糖類のタラガントガム、セルロース系樹脂、ピロリドン系樹脂などの樹脂を使用することができる。これらの粘度調節材は一種若しくは二種以上を混合して使用することもできる。
【００２５】
Ｎ−アシルアミノ酸とＮ−アシルメチルタウリン及び／又はその塩はボールとチップ受け座の間の摩擦力を低減するために用いるもので、具体的に一例を挙げると、Ｎ−アシルアミノ酸としては、Ｎ−ラウロイルサルコシン、Ｎ−ミリストイルサルコシン、Ｎ−パルミトイルサルコシン、Ｎ−オレオイルサルコシン、Ｎ−ステアロイルサルコシン、Ｎ−ココイルサルコシン、Ｎ−ラウロイルメチルアラニンが挙げられる。Ｎ−アシルメチルタウリンとしては、Ｎ−ココイルイメチルタウリン、Ｎ−ラウロイルメチルタウリン、Ｎ−ミリストイルメチルタウリン、Ｎ−パルミトイルメチルタウリン、Ｎ−ステアロイルメチルタウリンが挙げられる。これらの塩としてはリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等がある。上記は複数種を混合して使用することもできるが、その使用量はインキ全量に対して１．５重量％以上５重量％以下が好ましい。１．５重量％未満でも潤滑効果はありある程度滑らかな書き味は得られるが十分に滑らかな軽い書き味を得るには１．５重量％以上が必要である。また、５重量％を超えて添加しても書き味に問題は無いが、筆記用紙によっては筆跡が大きく滲んで見苦しくなり実用的ではない。
【００２６】
インキの着色材を紙面に定着させるために結合材として各種樹脂を併用することもできる。具体的には、セラック、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、といった水溶性樹脂を用いることができる。また、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合物などの水不溶性樹脂などを用いることもできる。尚、水が主溶剤のインキに水不溶性樹脂を用いる場合は、水性エマルジョン形態で使用する。
【００２７】
その他、上記各成分以外、従来、筆記具用のインキに用いられる種々の添加剤を適宜必要に応じて使用することもできる。例えば、インキの蒸発防止のためにソルビット、キシリット等の糖アルコールや尿素等を用いることができる。
【００２８】
さらに、アニオン系、ノニオン系、カチオン系の各種界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の表面張力調整剤、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアザリン−３−オンなどの防腐防黴剤、ベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸などの防錆剤、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、アルカノールアミン、アミン、アンモニウム等のアルカリ化剤なども用いることもできる。
【００２９】
上述のインキを収容するボールペンとしては、筆記ボールを回転自在に抱持するボールホルダーと、このボールホルダーと直接又は接続部材を介してインキタンク部材と接続されるものとすることができる。
筆記ボールとしては、タングステンカーバイドを主成分とした超硬、炭化珪素を主成分としたもの、ジルコニアを主成分とした焼結体を物理的、化学的に研磨したものを使用でき、プロペラ攪拌やボールミル、超音波振動の付与などの機械的な力を付与する方法、スプレー噴霧、めっき、超臨界二酸化炭素処理、電気炉や高周波誘導装置などを使用した焼き付け、紫外線照射など従来公知の表面処理を施したものであってもよい。その表面粗さは、ボールの回転や受け座に対する摩擦、また、インキとの濡れ性やインキ保持性に影響し得、Ｒａ＝１ｎｍ〜１５ｎｍ程度が好ましい。
ボールホルダーとしては、洋泊、真鍮、ステンレス等の金属の他に、ポリオキシメチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の樹脂の成型品が使用でき、円柱状材料に塑性変形や切削加工を施して所望の形状としたもののほかに、パイプ部材に塑性変形を施した所謂パイプ式ボールペンとすることもできる。
いずれにしても、ボールホルダーは、インキ通路となる貫通孔を備え、先端開口部から筆記ボールを一部突出させて抱持し、インキ通路を通じてインキタンクのインキ筆記ボールの周囲に供給する部材である。ボールホルダーの先端開口部は、塑性変形などによって筆記ボールの直径以下の開口径に変形され、内孔に形成した内方突出部にてボールの収容されるボール収容室を区画し、ボールの抜け止めと後方移動規制をなしている。内方突出部は、中心孔とこれに連通した放射状に形成した溝によって分割されており、それぞれが筆記ボールの筆圧を受け止めるボール受け座部を形成する。筆記ボール設置後にボールに打撃力を付与することによって、内方突出部に筆記ボールの表面形状を転写した凹部を形成して、面状のボール受け座を形成することもできる。また、筆記ボールの抜け止めのために先端開口部を小径化する際に、外側から回転するかしめ加工器を押しあてることによって、該部の内側をボールに押し付けて、内面に帯状の表面が均一に磨かれた均一隙間部分を形成することもできる。
また、ボールホルダー内に、コイルスプリング等の弾撥部材を配置して、筆記ボールを前方に押し、ボールホルダーの内壁に周状接触させることによって不使用時のインキ漏れやインキ乾燥の抑制をすることもできる。
インキを充填するインキ収容管の材質としてはポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコン樹脂等が使用可能であるが、透湿性、透明性、コスト等を考えるとポリプロピレン製が好ましい。
【００３０】
インキタンク内のインキの後方からの漏れや、インキ中に気泡が混入することなどを抑制するために、インキの界面に接触させてインキ逆流防止体組成物を配置することもできる。インキ逆流防止体組成物は、不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィン、α−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等が挙げられる。これらの不揮発性液体又は難揮発性液体は、一種又は二種以上を併用することもできる。前記不揮発性液体及び／又は難揮発性液体は、ゲル化剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物を例示できる。そのうち、脂肪酸金属石鹸、脂肪酸デキストリン、アマイド変性ポリエチレンワックスがゲルの耐溶剤性に優れるため好適に用いられる。その他、アルコール系溶剤やグリコール系溶剤、界面活性剤、樹脂、金属酸化物等の微粒子を添加してインキ逆流防止体に必要な機能（ゲル化、着色防止、逆流防止）を向上させることもできる。
【実施例】
【００３１】
実施例１
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）
製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７４．２重量％
被覆粒子 １．０重量％
上記成分のうち、被覆粒子は二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径：０．３μｍ、テイカ（株）製）２０ｇと、フッ素系界面活性剤メガファックＦ４７７（ＤＩＣ（株）製）０．１ｇとをヘンシェルミキサーをもちいて１０００ｒｐｍで５分間混合し、予備混合粉とした。
次に、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に、前記予備混合粉５ｇを充填した後、二酸化炭素ガス又は液化二酸化炭素を供給し、昇圧ポンプで昇圧した。
窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置を温度４０℃、圧力を１５ＭＰａに調節し、この条件下で３０分保持した。その後、温度を３５℃より下がらないようにしながら二酸化炭素を排気し、３０分かけて減圧した。オートクレーブの内圧を大気圧まで減圧し、被覆粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００３２】
実施例２
実施例１の被覆粒子製造方法のうち、二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径：０．３μｍ、テイカ（株）製）を二酸化チタンＪＡ−１（平均粒径：０．１μｍテイカ（株）製）に、フッ素系界面活性剤メガファックＦ４７７（ＤＩＣ（株）製）をフッ素系界面活性剤メガファックＦ４９３（ＤＩＣ（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様にして青色インキを得た。
【００３３】
実施例３
実施例１の被覆粒子製造方法のうち、二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径：０．３μｍ、テイカ（株）製）を酸化ジルコニウムＤＫ−３ＣＨ（平均粒径：１５μｍ、第一稀元素化学工業製）に、フッ素系界面活性剤メガファックＦ４７７（ＤＩＣ（株）製）をフッ素系界面活性剤メガファックＦ４１０（ＤＩＣ（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様にして青色インキを得た。
【００３４】
実施例４
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）
製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７５．２重量％
被覆粒子 ０．０１重量％
被覆粒子は実施例１で製造した粒子を使用し、上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００３５】
実施例５
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）
製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ６７．２重量％
被覆粒子 ８．０重量％
上記成分のうち、被覆粒子はシリカＳＱ−ＰＬ２（平均粒径：１μｍ、林化成（株）製）２０ｇと、フッ素系界面活性剤メガファックＦ４９３（ＤＩＣ（株）製）０．１ｇとをヘンシェルミキサーをもちいて１０００ｒｐｍで５分間混合し、予備混合粉とした。
次に、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に、前記予備混合粉５ｇを充填した後、二酸化炭素ガス又は液化二酸化炭素を供給し、昇圧ポンプで昇圧した。
窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置を温度４０℃、圧力を１５ＭＰａに調節し、この条件下で３０分保持した。その後、温度を３５℃より下がらないようにしながら二酸化炭素を排気し、３０分かけて減圧した。オートクレーブの内圧を大気圧まで減圧し、被覆粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐ Ｈ を８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００３６】
実施例６
実施例１の被覆粒子の製造方法のうち、超臨界二酸化炭素の圧力を９ＭＰａに変更した以外は、実施例１と同様にして青色インキを得た。
【００３７】
実施例７
実施例１の被覆粒子の製造方法のうち、二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径：０．３μｍ、テイカ（株）製）をシリカＳＱ−ＰＬ２（平均粒径：１μｍ、林化成（株）製）に、フッ素系界面活性剤メガファックＦ−４７７（ＤＩＣ（株）製）をフッ素系界面活性剤メガファックＦ−４１０（ＤＩＣ（株）製に変更し、さらに、超臨界二酸化炭素の圧力を２４ＭＰａに変更した以外は、実施例１と同様にして青色インキを得た。
【００３８】
実施例８
実施例１の被覆粒子の製造方法のうち、二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径：０．３μｍ、テイカ（株）製）を二酸化チタンＭＴ−０１（平均粒径：０．０１μｍ、テイカ（株）製）に、フッ素系界面活性剤メガファックＦ−４７７（ＤＩＣ（株）製）をフッ素系界面活性剤メガファックＦ−４１０（ＤＩＣ（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様にして青色インキを得た。
【００３９】
実施例９
実施例１の被覆粒子の製造方法のうち、二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径：０．３μｍ、テイカ（株）製）を酸化ジルコニウムＮＮＣ（平均粒径：２５μｍ、第一稀元素化学工業製）に変更し、フッ素系界面活性剤メガファックＦ−４７７（ＤＩＣ（株）製）をフッ素系界面活性剤メガファックＦ−４９３（ＤＩＣ（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様にして青色インキを得た。
【００４０】
実施例１０
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７５．２重量％
被覆粒子 ０．００１重量％
上記成分のうち、被覆粒子は二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径：０．３μｍ、テイカ（株）製）２０ｇと、フッ素系界面活性剤メガファックＦ４７７（ＤＩＣ（株）製）０．１ｇとをヘンシェルミキサーをもちいて１０００ｒｐｍで５分間混合し、予備混合粉とした。
次に、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に、前記予備混合粉５ｇを充填した後、二酸化炭素ガス又は液化二酸化炭素を供給し、昇圧ポンプで昇圧した。
窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置を温度４０℃、圧力を１５ＭＰａに調節し、この条件下で３０分保持した。その後、温度を３５℃より下がらないようにしながら二酸化炭素を排気し、３０分かけて減圧した。オートクレーブの内圧を大気圧まで減圧し、被覆粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００４１】
実施例１１
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ６３．２重量％
被覆粒子 １２．０重量％
上記成分のうち、被覆粒子はシリカ シーホスターＫＥ Ｅ３０（平均粒径：０．３μｍ、（株）日本触媒製）２０ｇと、フッ素系界面活性剤メガファックＦ４１０（ＤＩＣ（株）製）０．１ｇとをヘンシェルミキサーをもちいて１０００ｒｐｍで５分間混合し、予備混合粉とした。
次に、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に、前記予備混合粉５ｇを充填した後、二酸化炭素ガス又は液化二酸化炭素を供給し、昇圧ポンプで昇圧した。
窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置を温度４０℃、圧力を１５ＭＰａに調節し、この条件下で３０分保持した。その後、温度を３５℃より下がらないようにしながら二酸化炭素を排気し、３０分かけて減圧した。オートクレーブの内圧を大気圧まで減圧し、被覆粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００４２】
実施例１２
実施例１の被覆粒子の製造方法のうち、フッ素系界面活性剤メガファックＦ−４７７（ＤＩＣ（株）製）をフッ素系界面活性剤メガファックＦ−４９３（ＤＩＣ（株）製）に、超臨界二酸化炭素の圧力を３０ＭＰａに変更した以外は、実施例１と同様にして青色インキを得た。
【００４３】
比較例１
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７５．２重量％
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００４４】
比較例２
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７４．２重量％
超臨界処理粒子 １．０重量％
上記成分のうち、超臨界処理粒子はシリカ シーホスターＫＥ Ｅ３０（平均粒径：０．３μｍ、（株）日本触媒製）で、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に、前記粒子５ｇを充填した後、二酸化炭素ガス又は液化二酸化炭素を供給し、昇圧ポンプで昇圧した。
窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置を温度４０℃、圧力を１５ＭＰａに調節し、この条件下で３０分保持した。その後、温度を３５℃より下がらないようにしながら二酸化炭素を排気し、３０分かけて減圧した。オートクレーブの内圧を大気圧まで減圧し、被覆粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００４５】
比較例３
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７４．２重量％
超臨界処理含フッ素有機化合物 １．０重量％
上記成分のうち、超臨界処理含フッ素有機化合物はフッ素系界面活性剤メガファックＦ−４９３（ＤＩＣ（株）製）で、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に、前記粒子５ｇを充填した後、二酸化炭素ガス又は液化二酸化炭素を供給し、昇圧ポンプで昇圧した。
窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置を温度４０℃、圧力を１５ＭＰａに調節し、この条件下で３０分保持した。その後、温度を３５℃より下がらないようにしながら二酸化炭素を排気し、３０分かけて減圧した。オートクレーブの内圧を大気圧まで減圧し、被覆粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐ Ｈ を８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００４６】
比較例４
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７４．２重量％
被覆粒子 １．０重量％
上記成分のうち、超臨界処理粒子はシリカ シーホスターＫＥ Ｅ３０（平均粒径：０．３μｍ、（株）日本触媒製）で、窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置（ＴＳＣ−ＷＣ−００９６型、耐圧硝子工業（株）製）に、前記粒子５ｇを充填した後、二酸化炭素ガス又は液化二酸化炭素を供給し、昇圧ポンプで昇圧した。
窓付超臨界二酸化炭素流体実験装置を温度２５℃、圧力を５ＭＰａに調節し、この条件下で３０分保持した。その後、温度を３５℃より下がらないようにしながら二酸化炭素を排気し、３０分かけて減圧した。オートクレーブの内圧を大気圧まで減圧し、被覆粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００４７】
比較例５
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）１．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７４．２重量％
浸漬処理粒子 １．０重量％
上記成分のうち、浸漬処理粒子は、Ｆ−４７７（ＤＩＣ（株）製）１ｇをエタノール１００ｇに溶解させ、二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径０．３μｍ、テイカ（株））２０ｇを３０分浸漬させた後、８０℃の乾燥機に入れ、３時間乾燥させることで浸漬処理粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００４８】
比較例６
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７４．２重量％
超音波処理粒子 １．０重量％
上記成分のうち、超音波処理粒子は、Ｆ−４７７（ＤＩＣ（株）製）１ｇをエタノール１００ｇに溶解させ、シリカ シーホスターＫＥ Ｅ３０（平均粒径：０．３μｍ、（株）日本触媒製）２０ｇを超音波で３０分間処理し、８０℃の乾燥機に入れ、３時間乾燥させることで超音波処理粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００４９】
比較例７
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＢｌｕｅ１、オリエント化学工業（株）製） ４．２重量％
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃＩｄＲｅｄ５２、ダイワ化成（株）製）
０．６重量％
エチレングリコール １０．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量％
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３重量％
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５重量％
水 ７４．２重量％
ボールミル処理粒子 １．０重量％
上記成分のうち、ボールミル処理粒子は、Ｆ−４１０（ＤＩＣ（株）製）１ｇと二酸化チタンＪＲ−３０１（平均粒径：０．３μｍ、テイカ（株）製）２０ｇをボールミル（ｐｕｌｖｅｒＩｓｅｔｔｅ５型、ＦＲＩＴＳＣＨ社製、独国）で回転数２５０ｒｐｍで１０分間処理することでボールミル処理粒子を得た。
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５０部を攪拌しながら加えプロペラ攪拌機で１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまでさらに１時間攪拌し、その後トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整した後１ミクロン糸巻きフィルターでろ過し、粘度が８００ｍＰａ・ｓである青色インキを得た。
【００５０】
【表１】
【００５１】
実施例１〜１２は、含フッ素有機化合物を超臨界二酸化炭素中で粒子に被覆したことによって緻密かつ均質な被覆粒子が得られ、インキ中に添加した時、被覆粒子がボールとボール受け座の間に入り込み、ボールとボール受け座間の摩擦を最小限に抑えることができたため、ボール受け座の摩耗が少なくなり、充填されたインキをすべて消費するまでかすれることなく筆記することができるという極めて良好な結果を得ることができた。
中でも実施例１〜７のインキは、含フッ素有機化合物を温度３５℃以上、圧力８ＭＰａ〜２５ＭＰａの条件下の超臨界二酸化炭素中で被覆した平均粒径０．０３〜２０μｍの粒子を、０．００３〜１０％インキ中に添加したことで、緻密かつ均質な被覆粒子がボールペンのインキ流通路を塞ぐことがないため、実施例８〜１２よりも良好な結果を得ることができた。
【００５２】
これに対して比較例１〜７は、緻密かつ均質な被覆粒子が得られ、インキ中に添加した時、被覆粒子がボールとボール受け座の間に入り込み、ボールとボール受け座間の摩擦を最小限に抑える作用を得ることができないので、ボール受け座の摩耗が大きくなり、かすれが発生してしまう。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
超臨界二酸化炭素にて、超臨界二酸化炭素に溶解しない粒子と、超臨界二酸化炭素に溶解する含フッ素有機化合物とを接触させた後、超臨界状態を解除することによって得られる含フッ素有機化合物で被覆された粒子を含有する、ボールペン用インキ組成物。
【請求項２】
前記粒子の平均一次粒子径が、０．０３〜２０μｍである請求項１記載のボールペン用インキ組成物。
【請求項１】
超臨界二酸化炭素にて、超臨界二酸化炭素に溶解しない粒子と、超臨界二酸化炭素に溶解する含フッ素有機化合物とを接触させた後、超臨界状態を解除することによって得られる含フッ素有機化合物で被覆された粒子を含有する、ボールペン用インキ組成物。
【請求項２】
前記粒子の平均一次粒子径が、０．０３〜２０μｍである請求項１記載のボールペン用インキ組成物。
【公開番号】特開２０１２−１１６９４７（Ｐ２０１２−１１６９４７Ａ）
【公開日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２６７８４２（Ｐ２０１０−２６７８４２）
【出願日】平成２２年１１月３０日（２０１０．１１．３０）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月３０日（２０１０．１１．３０）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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