ボールペン用インキ
【課題】強い筆記圧をかけても極めて軽くて滑らかな書き味のボールペン用インキの提供。
【解決手段】着色剤と、水及び／もしくは有機溶剤と、ポリオキシエチレンヒマシ油及び／又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体と、モノアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルリン酸、ジアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンジアルキルエーテルリン酸、トリアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレントリアルキルエーテルリン酸、並びに、これらの中和物や溶液から選ばれる一種もしくは二種以上の混合物とを含有するボールペン用インキ。
【解決手段】着色剤と、水及び／もしくは有機溶剤と、ポリオキシエチレンヒマシ油及び／又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体と、モノアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルリン酸、ジアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンジアルキルエーテルリン酸、トリアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレントリアルキルエーテルリン酸、並びに、これらの中和物や溶液から選ばれる一種もしくは二種以上の混合物とを含有するボールペン用インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記部材としてインキを紙面等の被筆記面に転写するボールと、このボールを先端開口部から一部臨出させて回転自在に抱持するボールホルダーとから少なくともなるボールペンチップをペン先としたボールペンに収容されたボールペン用インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
軽くて滑らかな書き味のボールペン用インキを得るために、従来、インキの粘度を調整したり、潤滑性を付与する材料をインキに添加したりする試みがなされてきた。
増粘剤の添加量を調整してインキの粘度を低くすると、筆記時にボールの回転に対する抵抗力が小さくなるので、軽い書き味で筆記できるという利点がある。しかし、インキが低粘度であるために、ボールとボール受座との間に形成されているインキ膜が、筆圧によって容易に移動してしまい、筆記時にボールとボール受座とが直接当たる事によるゴリゴリとした感触が手に伝わり、滑らかさのない書き味となってしまう。
一方、樹脂などを添加してインキの粘度を高粘度となして、ボールとボール受座との間に形成されるインキ膜厚を厚くすると、滑らかな書き味は得られるものの、流動性の低いインキによってボールの回転は大きな抵抗を受けるため重い書き味であった。
【０００３】
また、軽くて滑らかな書き味を両立させるために、剪断減粘性付与剤を用いることでインキの粘度特性を擬塑性として、筆記時にインキに付与されるボールの回転による高剪断力により粘度を下げ、ボールの回転抵抗を小さくする（特許文献１）試みがなされてきた。
更に、リン酸エステル（特許文献２）や、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸やトリポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（特許文献３）などのインキに潤滑性を付与する材料をインキ中に添加すると、筆記時のボールとボール受座との間の摩擦抵抗が低減するので、滑らかな書き味が得られる。このようなインキに潤滑性を付与する材料と増粘剤による粘度調整とを組み合わせる事で、さらに軽くて滑らかな書きを得る試みもなされてきた。（特許文献４）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−１０５２４５公報（２頁右欄上から３６行目〜３頁右欄上から２３行目）
【特許文献２】特開２００２−２０１３９８公報（２頁右欄上から３２行目〜３頁右欄上から３０行目）
【特許文献３】特開平１０−２７９８７６公報（２頁右欄上から２３行目〜３頁右欄上から１５行目）
【特許文献４】特開平０７−２４２８５２公報（２頁左欄上から２８行目〜３頁左欄上から２６行目）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の発明では、筆記時にはインキの粘度が低いので、軽い書き味は得られるものの、ボールとボール受座との間のインキ膜厚が薄くなってしまい、ボールとボールホルダーとが直接強く当接する摩擦による抵抗が増加して、ボールがスムーズに回転しなくなり、滑らかさの感じられない書き味となってしまう問題があった。
【０００６】
特許文献２や特許文献３に記載のリン酸エステル型活性剤は、リン酸基がボールやボール受座の金属表面に結合し、アルキル基をインキ中に向けた形で存在するが、高い潤滑性を付与する材料ほどアルキル基の疎水性が強いので、リン酸エステル型活性剤で覆われたボールやボール受座などの金属表面とインキ中の主成分である水や有機溶媒とが親和しにくくなる。これにより、ボールやボール受座の金属表面へのインキの付着力が低下し、インキが金属表面へ濡れにくくなるので、筆記時にボールの回転方向や筆記角度や筆記速度が変化して、インキの吐出の流れに何らかの変化を生じたり、強い力がかかったりしたときなど、ボールとボール受座との間にインキ膜が存在しない部分が生じ、瞬間的にボールとボール受座が直接当たる事によるゴリゴリとした感触が手に伝わり、滑らかさのない書き味となってしまう問題があった。特に、粘度の高いインキの場合、重い筆跡となりがちなために大量に潤滑剤を添加する必要が生じ、その結果、インキは金属表面へより濡れにくくなり、問題が顕著となるものであった。また、筆記距離が長くなるに従って、このようなボールとボール受座との接触が繰り返し生じることにより、受座の摩耗が進んでボール沈みが生じ、後退したボールがインキの通路を塞ぎ、インキの流通量が減少してしまう。そうすると、ボールとボール受座との間に介在するインキも少なくなって両者の直接接触が起こりやすくなり滑らかさが損なわれるものであり、ボール沈みが顕著な場合には筆記線のカスレなど筆跡に悪影響がでることも懸念される。更に、ボールが後退することによって、筆記具を斜めに立てて筆記した時に、ボールペンチップのボールを抱持するボールホルダーの先端が紙面に接触し擦れる感触が手に伝わり、書き味が悪化するという問題があった。
【０００７】
特許文献４のように、潤滑性を付与する材料を添加すると共にインキの粘度を調整しても、潤滑剤の影響によるインキの金属表面への濡れにくさが改善される訳ではないので、十分に軽くて滑らかな書き味は得られなかった。
このように、極めて軽くて滑らかな書き味が得られ、かつ筆記距離が長くなってもその書き味が維持されるボールペン用インキは、従来技術では得られなかった。
【０００８】
本発明は、極めて軽くて滑らかな書き味が得られ、筆記距離に伴いその書き味が劣化しないボールペン用インキを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明は、少なくとも、下記一般式（化１）で示される化合物と、下記一般式（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物と液媒体とを含有するボールペン用インキを要旨とするものである。
【００１０】
【化１】
【００１１】
【化２】
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【発明の効果】
【００１４】
上記（化１）で示される化合物の脂肪酸基は、ボールやボール受座などの金属表面を覆っている（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物のアルキル基と、互いに疎水結合する。そして、（化１）で示される化合物のエチレンオキサイド基が、インキ中に存在する水や有機溶媒と相互作用し、ボールやボール受座などの金属表面にインキの層を形成する。（化１）で示される化合物の脂肪酸基はそれぞれが２個以上のエチレンオキサイド基に挟まれた構造であるため、疎水性の強い脂肪酸基を有しながら、親水性のエチレンオキサイド基をインキ中に広げることで、インキ中で分子鎖が伸びやすく、水や有機溶媒との相互作用が強いため、前述の金属表面に形成されるインキの層は、筆圧などの強い力がかかったときにも維持され、高い潤滑性を維持すると共に、ボール受座の摩耗も抑制され、インキの吐出量（流通量）も大きく変わらず、軽くて滑らかな書き味が維持され、カスレなどの問題のない筆跡が持続するものである。
【００１５】
上記一般式（化１）と上記一般式（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物とのインキ中の重量比率が（化１）／（化２）＋（化３）＋（化４）＝０．１以上１００以下であることにより、（化２）＋（化３）＋（化４）に対する（化１）の添加量が最適となり、ボール受座へのインキの濡れ性が保たれるので、極めて軽くて滑らかな書き味が維持される。インキの液媒体としては、水を使用する場合と有機溶剤を使用する場合があるが、全液媒体中の５０重量％以上が有機溶剤の場合（以下、油性インキと表記する）、（化１）で示される化合物のα＋β＋γ＋δ＋ε＋ζが８０未満であることによって、（化１）で示される化合物と有機溶剤との親和性が高くなるので、より効果が発揮される。また、ブチラール樹脂やスチレンアクリル酸樹脂やケトン樹脂は有機溶剤への溶解力に優れているため、インキの流動性が良好となり、インキの吐出量が確保されやすいので、より高い効果が期待できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に発明を詳細に説明する。
着色剤としては、従来、ボールペン用インキに用いられている染料、顔料の全てが使用でき、染料、顔料は単独で用いても、併用しても良い。
油溶性の染料としては、具体的には、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株）製）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株）製）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｄｉｖ．製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１（以上、オリエント化学工業（株）製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、ああスピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）や、ネオスーパーブルーＣ−５５５（以上、中央合成化学（株）製）等の従来公知の一般的なものが使用できる。
【００１７】
水溶性の染料としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、 ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
これらはインキ中の水もしくは有機溶剤のうち少なくとも一つに可溶でなければならない。
【００１８】
顔料は筆跡堅牢性の向上やインキの流動特性の改良を目的に添加され、一例としては、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサン系顔料、ベリノン、ベリレン系顔料、ジケトピロロピロール顔料、アニリンブラック、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、等の有機顔料や、酸化鉄、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、鉄黒、酸化チタン、硫酸バリウム、カドミウムレッド、弁柄、クロムイエロー、黄土、カドミウムイエロー、バリウム黄、群青、紺青等の無機系顔料及び蛍光顔料、樹脂粒子を染料で着色した顔料で使用樹脂がインキ溶剤に溶解しないものが挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。
黒色顔料としては例えば、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）等のカーボンブラックや、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。
青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等が使用できる。
赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等が使用できる。
黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等が使用できる。
橙色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等がある。
緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等が使用できる。
紫色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
これらの着色剤の使用量は全インキに対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用できる。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて耐光性試験や耐溶剤性試験を行ったときに紙面上に残る着色剤の量が少なくなり筆跡の判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能が生じやすくなる。また、これらの着色剤は単独で使用しても２種類以上を併用して使用しても良い。
【００１９】
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ Ｒ−ＨＷ３０（以上、クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上、大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、Ｂｒｏｗｎ ５Ｒ−Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−Ａ、Ｒｅｄ ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ ２Ｂ−Ａ、Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ−Ａ、Ｂｌｕｅ ４Ｇ−Ａ、Ｇｒｅｅｎ Ｇ−Ａ（以上、チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。
【００２０】
更に、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることもでき、具体的には、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌａｃｋ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｒｅｄ ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ５５００、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌｕｅ ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｇｒｅｅｎ ７０５１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｙｅｌｌｏｗ ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｖｉｏｌｅｔ ９０１１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｐｉｎｋ ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｏｒａｎｇｅ ５３４、ＦＵｊｉ ＳＰ Ｂｒｏｗｎ ３０７４、ＦＵＪＩ ＳＰ ＲＥＤ ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌａｃｋ ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｒｏｗｎ ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｒｅｄ ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌａｃｋ Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｙ Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｒｏｗｎ ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ Ｇｒｅｅｎ Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｒｕｂｉｎｅ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ ｓｕｐｅｒ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ Ｒｅｄ ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｏｒａｎｇｅ ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ Ｇｏｌｄ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ Ｙｗｌｌｏｗ ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ ＢｌａｃｋＦｘ ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｆｘ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｓ Ｆｘ ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｆｘ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＦＸ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｓ Ｆｘ ８３１２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｓ Ｆｘ ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッド Ｇ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
【００２１】
油性インキの主媒体となる有機溶剤は、従来油性インキに使用されるものなら特に限定なく使用でき、グリコールエーテル類、グリコール類、アルコール類が特に好ましい。
例えば、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルモノグリコール、ベンジルジグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類を挙げることができる。
これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は油性インキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。
【００２２】
インキの乾燥防止や低温時での凍結防止などの目的で、有機溶媒を添加する事も可能である。具体的には、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、２−エチル１，３−ヘキサングリコール、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル等のエーテル、チオジグリコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−フェノキシエタノールなどが使用出来る。
これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。また、その使用量はインキ全量に対して０．５重量％以上４０重量％以下の添加が好ましい。０．５重量％未満では塗布部の乾燥防止効果が弱く使用不能になる恐れがあり、４０重量％を超えて添加してもその効果の向上は見られず添加することの意味が見い出せない。
【００２３】
（化１）で示される化合物は、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体であり、市販のものとして、ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−５、ＨＣＯ−１０、ＨＣＯ−２０、ＨＣＯ−３０、ＨＣＯ−４０、ＨＣＯ−５０、ＨＣＯ−６０、ＨＣＯ−８０、ＨＣＯ−１００（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−５、ＨＣ−７、ＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−３０、ＨＣ−４０、ＨＣ−５０、ＨＣ−６０、ＨＣ−８０、ＨＣ−１００（以上、日本エマルジョン（株）製）、ブラウノン ＢＲ−４０４、ＢＲ−４０７、ＢＲ−４１０、ＢＲ−４１３５、ＢＲ−４１７、ＢＲ−４２０、ＢＲ−４２５、ＢＲ−４３０、ＢＲ−４５０、ＲＣＷ−２０、ＲＣＷ−４０、ＲＣＷ−６０、ＲＣＷ−８０、ＲＣＷ−１００（以上、日進化成（株）製）、ＵＮＩＯＸＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−４０、ＨＣ−６０、ＨＣ−１００、ＨＣ−２０ＭＬ、ＨＣ−４０ＭＬ、ＨＣ−２０ＭＩＳ、ＨＣ−４０ＭＩＳ、ＨＣ−６０ＭＩＳ、ＨＣ−５０ＭＳＵ、ＮＯＮＩＯＮ Ｃ−２３００（日油（株）製）などが挙げられ、これらはインキ全量に対して０．０１重量％以上２０重量％以下の添加が好ましい。０．０１重量％未満では添加効果が十分発揮されず、２０重量％以上添加すると、インキ中の水や有機溶媒の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなる。これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
また、油性インキにおいては、α＋β＋γ＋δ＋ε＋ζが８０モル以上だと、高湿度下で保管したとき、インキが吸湿しやすくなり、インキ中の水分によって他の材料の溶解性が悪化して析出してくるので、８０モル未満のものがより好ましく、特に５モル以上４０モル以下のものが好適に使用できる。インキ中の液媒体の５０重量％以上が水であるインキ（以下、水性インキとする）においては、他の材料も水溶性のものを使用でき、インキが吸湿したとしても析出を防ぐことができるので、特に使用の制限はない。
【００２４】
（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物は、モノアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルリン酸、ジアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンジアルキルエーテルリン酸、トリアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレントリアルキルエーテルリン酸、並びに、これらの中和物や溶液である。市販のものとしては、（化２）にて示される化合物と（化３）にて示される化合物の混合物として、フォスファノールＢＨ−６５０、ＳＭ−１７２、ＥＤ−２００、ＧＦ−３３９、ＲＡ−６００、ＧＦ１９９、ＭＬ−２００、ＭＬ−２２０、ＭＬ−２４０、ＲＤ−５１０Ｙ、ＧＦ−１８５、ＲＳ−４１０、ＲＳ−６１０、ＲＳ−７１０、ＲＬ−２１０、ＲＬ−３１０、ＲＢ−４１０、ＲＰ−７１０、ＡＫ−２５、ＧＦ７０２、ＲＳ−６１０ＮＡ、ＳＣ−６１０３、ＲＤ−７２０、ＬＰ−７００、ＬＳ−５００、ＬＢ４００（以上、東邦化学工業（株）製）や、プライサーフＡ２０８Ｂ、Ａ２１９Ｂ、Ａ２０８Ｓ、Ａ２１２Ｓ、Ａ２１５Ｃ（以上、第一工業製薬（株）製）、（化３）にて示される化合物として、ＮＩＫＫＯＬ ＤＬＰ−１０、ＤＯＰ−８Ｎ、ＤＤＰ−２、ＤＤＰ−４、ＤＤＰ−６、ＤＤＰ−８、ＤＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）、（化４）にて示される化合物として、ＴＬＰ−４、ＴＣＰ−５、ＴＯＰ−０Ｖ、ＴＤＰ−２、ＴＤＰ−６、ＴＤＰ−８、ＴＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）などが挙げられる。これら（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物は、合計で２０．０重量％以上添加すると、インキ中の水や有機溶媒の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなるので、使用量は油性インキ全量に対し２０．０重量％未満の使用が好ましい。
【００２５】
更に、上記（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物が、インキ中の他成分と反応することでインキの状態が経時的に変化するようなことが起こらないようにするために、予め中和剤と混合して、リン酸基を中和してからインキに添加することもできる。中和剤としては、アミン化合物、アミド化合物、アミノ酸化合物やこれらの誘導体、両性界面活性剤などが用いられ、具体的には、アミート１０２、アミート１０５、アミート３０２、アミート３０８、アミート３２０などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ファーミンＣＳ、ファーミン０８Ｄ、ファーミン２０Ｄ、ファーミン８０、ファーミン８６Ｔ、ファーミンＯ、ファーミンＴ、ファーミンなどの脂肪アミン類（以上、花王（株）製）や、ナイミーンＬ−２０１、ナイミーンＬ−２０２、ナイミーンＬ２０７、ナイミーンＦ−２１５、ナイミーンＳ−２０２、ナイミーンＳ−２０４、ナイミーンＳ−２１０、ナイミーンＳ−２１５、ナイミーンＳ−２２０、ナイミーンＴ２−２０６、ナイミーンＴ２−２１０、ナイミーンＴ２−２３０、ナイミーンＴ２−２６０、ナイミーンＤＴ−２０３、ナイミーンＤＴ−２０８などのアルキルポリエーテルアミン類（以上、日本油脂（株）製）や、ＮＩＫＫＯＬ ＴＡＭＮＯＳ−５、ＴＡＭＮＯＳ−１０，ＴＡＭＮＯＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ＴＡＭＤＳ−４、ＴＡＭＤＳ−１５、ＴＡＭＤＯ−５などのポリオキシエチレン脂肪酸アミド類や、ＮＩＫＫＯＬ ＡＭ−３０１、ＡＭ３１３０Ｎなどの両性界面活性剤（以上、日光ケミカルズ（株）製）や、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ジエチルイソプロパノールアミン、ブチルイソプロピルアミン、ブチルベンジルアミン、ブトキシプロピルアミン（以上、関東化学（株）製）などが挙げられる。
【００２６】
インキの粘度は所望の粘度になるよう増粘剤を適宜調整して使用することで調整できる。これらの具体例を挙げると、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルロース、コラーゲン、ＨＰＣ−ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製）等のセルロース類、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶（株）製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製）等のキサンタンガム、レオザン（三晶（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（三晶（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三晶（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三晶（株）製）等のグァーガム類、プルラン（（株）林原製）等の水溶性多糖類、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工（株）製）等のＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業（株）製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業（株）製）、ベンゲルＨＶ、同ＦＷ、同１５、同２３（ベントナイト、（株）豊順洋行製）、エスベン、同Ｃ、同Ｗ、同Ｎ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、（株）豊順洋行製）等の無機粘土鉱物が挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
【００２７】
顔料の分散性を良好なものとするために、アニオン、カチオン、ノニオン、両性の界面活性剤や、高分子樹脂を補助的に使用することができる。具体的には、高級脂肪酸、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸類、リン酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類等のアニオン、ノニオン、カチオン性の界面活性剤や、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂などの顔料分散用の樹脂やオリゴマーなどが挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
また、顔料を分散するには汎用されている一般的な方法を用いることが可能である。例えば、顔料と溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの水や有機溶媒の量、顔料濃度によって適宜選択する。
【００２８】
その他必要に応じて、天然樹脂、合成樹脂、アニオン、カチオン、ノニオン、両性界面活性剤などの分散剤や、ベンゾトリアゾール、金属塩系、リン酸エステル系化合物などの防錆剤や、イソチアゾロン、オキサゾリジン系化合物などの防腐剤や、シリコン系、鉱物油、フッ素系化合物などの消泡剤や、グリセリン、ソルビタン系、多糖類、尿素、エチレン尿素またはこれらの誘導体などの湿潤剤や、アセチレングリコール、アセチレンアルコールおよびシリコン系界面活性剤などのレベリング性付与剤や、凍結防止剤などの従来公知のインキ用添加剤を併用することも可能である。
【００２９】
インキを製造するには、上記で分散した顔料と他の成分、例えば粘度調整用樹脂や溶剤、潤滑剤、水溶性多糖類等を混合し、ホモミキサー等の撹拌機にて均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製） ６．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１６．３部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、オリエント化学工業（株）
３．１部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ５０．９部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル １７．２部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ０．４部
ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−１０（化１にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
フォスファノールＬＢ４００（化２にて示される化合物と化３にて示される化合物との混合物、東邦化学工業（株）製） １．５部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ（化４にて示される化合物、東邦化学工業（株）製）
１．０部
ナイミーンＬ２０１（ＰＥＧ−１ラウリルアミン、日油（株）製） １．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３１】
（実施例２）
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１３．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
７．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ２７．０部
エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル １６．５部
ベンジルグリコール ５．０部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成（株）製） ６．０部
ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国） １．５部
ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−５（化１にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
２．０部
ＮＯＮＩＯＮ Ｃ−２３００（化１にて示される化合物、日油（株）製） １．０部
フォスファノールＬＰ７１０（化２にて示される化合物と化３にて示される化合物との混合物、東邦化学工業（株）製） ２０．０部
アミート１０５（ＰＯＥココナットアミン、（株）花王製） １．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３２】
（実施例３）
ＮＯＶＯＰＥＲＭ ＲＥＤ Ｆ３ＲＫ７０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７０、
クラリアントジャパン（株）製） ３．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） １７．６部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ０．８部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ ３．８部
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル １６．６部
エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル ４３．５部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ３．０部
ジョンクリル６７８（スチレンアクリ酸樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １．０部
エスレックＢＬ−１ ０．６部
ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−２０（化１にて示される化合物、日本エマルジョン（株）製）
１０．０部
プライサーフＡ２０８（化２にて示される化合物と化３にて示される化合物との混合物、
第一工業製薬（株）製） ０．１部
上記成分のうち、エチレングリコールモノイソブチルエーテルとエチレングリコールモノノルマルプロピルエーテルとプロピレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＮＯＶＯＰＥＲＭ ＲＥＤ Ｆ３ＲＫ７０の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００３３】
（実施例４）
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０３（Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＢＬＵＥ ８６とＣ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７との造塩染料、オリエント化学工業（株）製）２０．０部ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ３．０部
フェニルセルソルブ ４１．４部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ２３．３部
ベンジルアルコール １０．２部
エスレックＢＨ−３ １．０部
ユニオックスＨＣ−５０ＭＳＵ（化１にて示される化合物、日油（株）製） ０．１部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ（化４にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００３４】
（実施例５）
実施例４において、ユニオックスＨＣ−５０ＭＳＵを０．００８部に減じ、減じた分を
ジエチレングリコールモノメチルエーテルに置き換えた以外は同様になして青色の油性インキを得た。
【００３５】
（実施例６）
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９２２（カーボンブラック２０％分散液、富士色素（株）製） ２５．０部
エチレングリコール ６．０部
グリセリン ６．０部
ブラウノンＢＲ−４０４（化１にて示される化合物、日進化成（株）製） ２．０部
ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−１００（化１にて示される化合物、日本エマルジョン（株）製）
０．５部
フォスファノール ＲＤ７２０（化２にて示される化合物と化３にて示される化合物の混合物とのＮａ塩、東邦化学工業（株）製） ３．０部
ベンゾトリアゾール ０．５部
プロクセル ＧＸＬ ０．２部
ペミュレンＴＲ−１（架橋型のアクリル酸とアクリル酸エステル共重合体、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製） ０．３部
水酸化ナトリウム ０．７部
イオン交換水 ５５．８部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１の全量と水１０部をラボミキサーにて１時間攪拌してペミュレンＴＲ−１水溶液を調整した。残りの各成分を混合し均一になるまで１時間攪拌した液にペミュレンＴＲ−１水溶液を加えて更に２時間混合攪拌して黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３６】
（実施例７）
Ｗａｔｅｒ Ｒｅｄ ＃２（Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＲＥＤ８７、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
Ｗａｔｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＃６Ｃ（Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＹＥＬＬＯＷ２３、オリエント化学工業（株）製） ３．０部
ケルザン ＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．５部
エチレングリコール １２．０部
グリセリン ６．０部
ブラウノン ＲＣＷ−４０（化１にて示される化合物、日進化成（株）製） ５．０部
ＮＩＫＫＯＬ ＤＤＰ−１０（化３にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
０．５部
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．３部
ベンゾトリアゾール ０．５部
プロクセル ＧＸＬ ０．２部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製） ０．０１部
イオン交換水 ６６．９９部
上記成分中、ケルザンＡＲの全量と水５．０部とをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しケルザン水溶液を調整した。次いでＡＫＰ−２０とグリセリンの全量を混合し、均一に攪拌した後ホモジナイザーで１５分攪拌しアルミナ分散液を調整した。残り各成分を混合し１時間攪拌した後ケルザンＡＲ水溶液とアルミナ分散液を加え更に２時間混合攪拌して赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００３７】
（実施例８）
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ １０５Ｓ（Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＢＬＵＥ９０、オリエント化学工業（株）製） ４．０部
エチレングリコール ５．０部
グリセリン ３．０部
ＵＮＩＯＸ ＨＣ−６０ＭＩＳ（化１にて示される化合物、日油（株）製） ３．０部
プライサーフＡ２１９（化２にて示される化合物と化３にて示される化合物との混合物、第一工業製薬（株）製） １０．０部
ベンゾトリアゾール ０．５部
アスコルビン酸ナトリウム ０．４部
プロクセル ＧＸＬ（１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、防腐剤、ＩＣＩ（株）
製） ０．２部
イオン交換水 ７３．９部
上記成分混合し、ラボミキサーにて１時間攪拌して均一に溶解して青色のボールペン用水性インキを得た。
【００３８】
（実施例９）
実施例５において、イオン交換水１８．０部をブラウノンＢＲ−４０４に置き換えた以外は同様になして黒色の水性インキを得た。
【００３９】
（比較例１）
実施例１において、ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−１０を除して、その分をエチレングリコールモノイソプロピルエーテルに置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
【００４０】
（比較例２）
実施例１において、ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−１０を除して、代わりにＮＩＫＫＯＬ ＧＯ−４６０Ｖ（テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、日光ケミカルズ（株）製）を添加した以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
【００４１】
（比較例３）
実施例３において、ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−２０を除して、代わりにＮＩＫＫＯＬ ＴＭＧＳ−５Ｖ（モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、日光ケミカルズ（株）製）を添加した以外は同様になして赤色の油性インキを得た。
【００４２】
（比較例４）
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０３（Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＢＬＵＥ ８６とＣ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７との造塩染料、オリエント化学工業（株）製）２０．０部ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ３．０部
フェニルセルソルブ ５７．７部
ベンジルアルコール ９．３部
ハイラック１１０Ｈ ７．０部
ノムコートＨＫ−Ｐ（ベヘン酸／エイコ酸二酸ポリグリセリル−１０、日清オイリオグループ（株）製） １．０部
ＥＸＴＲＡ ＯＬＥＩＮ ８０ ２．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００４３】
（比較例５）
実施例７において、プライサーフＡ２１９を除して、その分を水に置き換えた以外は同様になして青色の水性インキを得た。
【００４４】
（比較例６）
実施例７において、プライサーフＡ２１９を除して、代わりにＥＸＴＲＡ ＯＬＥＩＮ ８０（オレイン酸、日油（株）製）を添加した以外は同様になして青色の水性インキを得た。
【００４５】
以上、実施例、比較例で得たインキについて、下記の試験を行った。結果を表１に示す。
【００４６】
（試験用油性ボールペンの作製）
上記実施例１〜５及び比較例１〜４で得たボールペン用油性インキを市販の油性ボールペン（．ｅ−ｂａｌｌ、製品符号 ＢＫ１２７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））と同構造の筆記具に０．３ｇ充填し、遠心機にて遠心力（１０００ｒｐｍ、５分間）を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００４７】
（試験用水性ボールペンの作製）
上記実施例６〜９及び比較例５、６で得たボールペン用水性インキを市販の水性ボールペン（エナージェル、製品符号 ＢＬ１７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））、と同構造の筆記具に１．８ｇ充填し、遠心機にて遠心力（１０００ｒｐｍ、５分間）を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００４８】
ボール沈み量の測定：上記実施例、比較例のボールペンをｎ＝５本ずつ螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて４００ｍ筆記後に、ボールペンチップのボールを抱持するボールホルダーの先端からボール先端までの断面に対する垂直方向の距離を測定し、未筆記の時との差をボール沈み量とした。数値はｎ＝５の平均値を算出した。
【００４９】
インキ吐出量：上記実施例、比較例のボールペンをｎ＝５本ずつ螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて４００ｍ筆記し、２００ｍ毎にボールペン重量を測定し、減量したインキ重量をインキ吐出量とした。
【００５０】
筆記抵抗値の測定：上記実施例、比較例のボールペンをｎ＝５本ずつ（株）トリニティーラボ製のＴｒｉｂｏ−ｍａｓｔｅｒ（Ｔｙｐｅ：ＴＬ２０１Ｓａ）にて、ペン作成後未筆記の状態と、４００ｍ螺旋筆記後（螺旋筆記条件：筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）とで、それぞれ１５ｃｍ筆記させた時の筆記抵抗値を測定した。筆記抵抗値を測定した際の筆記角度は、９０°と７０°との２条件にて筆記させ、その他の条件としては、筆記荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃとした。筆記抵抗値の測定については、測定周波数２００Ｈｚにて２秒間測定を行ったデータを平均して、検体に対するの平均筆記抵抗値を算出し、更に５本の検体に対する各平均筆記抵抗値からｎ＝５本の平均値を算出して各実施例、比較例の筆記抵抗値とした。
【００５１】
書き味の官能試験（書き味の軽さ、滑らかさ）：モニター２０人で手書きによる官能試験をペン作成後未筆記の状態と、４００ｍ螺旋筆記後（螺旋筆記条件：筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）との２種行い、書き味を評価した。
評価基準は、重いもしくは滑らかでない（１点）、軽いが滑らかでない、もしくは滑らかだが重い（２点）、軽くて滑らか（３点）、非常に軽くて滑らか（４点）、で評価し、２０人の平均値を算出した。
【００５２】
筆跡のカスレの有無：上記実施例、比較例のボールペンをｎ＝５本ずつ螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて４００ｍ筆記したときの、筆跡のカスレの有無を目視で確認した。５本中に一箇所もカスレが生じなかったものをカスレ「無し」、一箇所でもカスレが生じたものをカスレ「有り」とした。
【００５３】
ボールホルダーの先端の紙面への接触有無：上記実施例、比較例のボールペンをｎ＝５本ずつ螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて筆記した際に、３８０ｍから４００ｍ筆記時に、ボールペンチップのボールを抱持するボールホルダーの先端が紙面に接触しているかどうかを確認した。５本中の一本でも、少しでも紙面に接触していることが認められた場合は接触「有り」、全く接触しない場合は接触「無し」とした。
【００５４】
【表１】
【００５５】
以上、詳細に説明したように、本発明のインキは、強い筆記圧をかけても極めて軽くて滑らかな書き味を得る事ができ、かつ筆記距離に伴いその書き味が劣化しない、ボールペン用インキに関するものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記部材としてインキを紙面等の被筆記面に転写するボールと、このボールを先端開口部から一部臨出させて回転自在に抱持するボールホルダーとから少なくともなるボールペンチップをペン先としたボールペンに収容されたボールペン用インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
軽くて滑らかな書き味のボールペン用インキを得るために、従来、インキの粘度を調整したり、潤滑性を付与する材料をインキに添加したりする試みがなされてきた。
増粘剤の添加量を調整してインキの粘度を低くすると、筆記時にボールの回転に対する抵抗力が小さくなるので、軽い書き味で筆記できるという利点がある。しかし、インキが低粘度であるために、ボールとボール受座との間に形成されているインキ膜が、筆圧によって容易に移動してしまい、筆記時にボールとボール受座とが直接当たる事によるゴリゴリとした感触が手に伝わり、滑らかさのない書き味となってしまう。
一方、樹脂などを添加してインキの粘度を高粘度となして、ボールとボール受座との間に形成されるインキ膜厚を厚くすると、滑らかな書き味は得られるものの、流動性の低いインキによってボールの回転は大きな抵抗を受けるため重い書き味であった。
【０００３】
また、軽くて滑らかな書き味を両立させるために、剪断減粘性付与剤を用いることでインキの粘度特性を擬塑性として、筆記時にインキに付与されるボールの回転による高剪断力により粘度を下げ、ボールの回転抵抗を小さくする（特許文献１）試みがなされてきた。
更に、リン酸エステル（特許文献２）や、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸やトリポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（特許文献３）などのインキに潤滑性を付与する材料をインキ中に添加すると、筆記時のボールとボール受座との間の摩擦抵抗が低減するので、滑らかな書き味が得られる。このようなインキに潤滑性を付与する材料と増粘剤による粘度調整とを組み合わせる事で、さらに軽くて滑らかな書きを得る試みもなされてきた。（特許文献４）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−１０５２４５公報（２頁右欄上から３６行目〜３頁右欄上から２３行目）
【特許文献２】特開２００２−２０１３９８公報（２頁右欄上から３２行目〜３頁右欄上から３０行目）
【特許文献３】特開平１０−２７９８７６公報（２頁右欄上から２３行目〜３頁右欄上から１５行目）
【特許文献４】特開平０７−２４２８５２公報（２頁左欄上から２８行目〜３頁左欄上から２６行目）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の発明では、筆記時にはインキの粘度が低いので、軽い書き味は得られるものの、ボールとボール受座との間のインキ膜厚が薄くなってしまい、ボールとボールホルダーとが直接強く当接する摩擦による抵抗が増加して、ボールがスムーズに回転しなくなり、滑らかさの感じられない書き味となってしまう問題があった。
【０００６】
特許文献２や特許文献３に記載のリン酸エステル型活性剤は、リン酸基がボールやボール受座の金属表面に結合し、アルキル基をインキ中に向けた形で存在するが、高い潤滑性を付与する材料ほどアルキル基の疎水性が強いので、リン酸エステル型活性剤で覆われたボールやボール受座などの金属表面とインキ中の主成分である水や有機溶媒とが親和しにくくなる。これにより、ボールやボール受座の金属表面へのインキの付着力が低下し、インキが金属表面へ濡れにくくなるので、筆記時にボールの回転方向や筆記角度や筆記速度が変化して、インキの吐出の流れに何らかの変化を生じたり、強い力がかかったりしたときなど、ボールとボール受座との間にインキ膜が存在しない部分が生じ、瞬間的にボールとボール受座が直接当たる事によるゴリゴリとした感触が手に伝わり、滑らかさのない書き味となってしまう問題があった。特に、粘度の高いインキの場合、重い筆跡となりがちなために大量に潤滑剤を添加する必要が生じ、その結果、インキは金属表面へより濡れにくくなり、問題が顕著となるものであった。また、筆記距離が長くなるに従って、このようなボールとボール受座との接触が繰り返し生じることにより、受座の摩耗が進んでボール沈みが生じ、後退したボールがインキの通路を塞ぎ、インキの流通量が減少してしまう。そうすると、ボールとボール受座との間に介在するインキも少なくなって両者の直接接触が起こりやすくなり滑らかさが損なわれるものであり、ボール沈みが顕著な場合には筆記線のカスレなど筆跡に悪影響がでることも懸念される。更に、ボールが後退することによって、筆記具を斜めに立てて筆記した時に、ボールペンチップのボールを抱持するボールホルダーの先端が紙面に接触し擦れる感触が手に伝わり、書き味が悪化するという問題があった。
【０００７】
特許文献４のように、潤滑性を付与する材料を添加すると共にインキの粘度を調整しても、潤滑剤の影響によるインキの金属表面への濡れにくさが改善される訳ではないので、十分に軽くて滑らかな書き味は得られなかった。
このように、極めて軽くて滑らかな書き味が得られ、かつ筆記距離が長くなってもその書き味が維持されるボールペン用インキは、従来技術では得られなかった。
【０００８】
本発明は、極めて軽くて滑らかな書き味が得られ、筆記距離に伴いその書き味が劣化しないボールペン用インキを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明は、少なくとも、下記一般式（化１）で示される化合物と、下記一般式（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物と液媒体とを含有するボールペン用インキを要旨とするものである。
【００１０】
【化１】
【００１１】
【化２】
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【発明の効果】
【００１４】
上記（化１）で示される化合物の脂肪酸基は、ボールやボール受座などの金属表面を覆っている（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物のアルキル基と、互いに疎水結合する。そして、（化１）で示される化合物のエチレンオキサイド基が、インキ中に存在する水や有機溶媒と相互作用し、ボールやボール受座などの金属表面にインキの層を形成する。（化１）で示される化合物の脂肪酸基はそれぞれが２個以上のエチレンオキサイド基に挟まれた構造であるため、疎水性の強い脂肪酸基を有しながら、親水性のエチレンオキサイド基をインキ中に広げることで、インキ中で分子鎖が伸びやすく、水や有機溶媒との相互作用が強いため、前述の金属表面に形成されるインキの層は、筆圧などの強い力がかかったときにも維持され、高い潤滑性を維持すると共に、ボール受座の摩耗も抑制され、インキの吐出量（流通量）も大きく変わらず、軽くて滑らかな書き味が維持され、カスレなどの問題のない筆跡が持続するものである。
【００１５】
上記一般式（化１）と上記一般式（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物とのインキ中の重量比率が（化１）／（化２）＋（化３）＋（化４）＝０．１以上１００以下であることにより、（化２）＋（化３）＋（化４）に対する（化１）の添加量が最適となり、ボール受座へのインキの濡れ性が保たれるので、極めて軽くて滑らかな書き味が維持される。インキの液媒体としては、水を使用する場合と有機溶剤を使用する場合があるが、全液媒体中の５０重量％以上が有機溶剤の場合（以下、油性インキと表記する）、（化１）で示される化合物のα＋β＋γ＋δ＋ε＋ζが８０未満であることによって、（化１）で示される化合物と有機溶剤との親和性が高くなるので、より効果が発揮される。また、ブチラール樹脂やスチレンアクリル酸樹脂やケトン樹脂は有機溶剤への溶解力に優れているため、インキの流動性が良好となり、インキの吐出量が確保されやすいので、より高い効果が期待できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に発明を詳細に説明する。
着色剤としては、従来、ボールペン用インキに用いられている染料、顔料の全てが使用でき、染料、顔料は単独で用いても、併用しても良い。
油溶性の染料としては、具体的には、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株）製）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株）製）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｄｉｖ．製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１（以上、オリエント化学工業（株）製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、ああスピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）や、ネオスーパーブルーＣ−５５５（以上、中央合成化学（株）製）等の従来公知の一般的なものが使用できる。
【００１７】
水溶性の染料としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、 ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
これらはインキ中の水もしくは有機溶剤のうち少なくとも一つに可溶でなければならない。
【００１８】
顔料は筆跡堅牢性の向上やインキの流動特性の改良を目的に添加され、一例としては、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサン系顔料、ベリノン、ベリレン系顔料、ジケトピロロピロール顔料、アニリンブラック、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、等の有機顔料や、酸化鉄、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、鉄黒、酸化チタン、硫酸バリウム、カドミウムレッド、弁柄、クロムイエロー、黄土、カドミウムイエロー、バリウム黄、群青、紺青等の無機系顔料及び蛍光顔料、樹脂粒子を染料で着色した顔料で使用樹脂がインキ溶剤に溶解しないものが挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。
黒色顔料としては例えば、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）等のカーボンブラックや、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。
青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等が使用できる。
赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等が使用できる。
黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等が使用できる。
橙色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等がある。
緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等が使用できる。
紫色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
これらの着色剤の使用量は全インキに対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用できる。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて耐光性試験や耐溶剤性試験を行ったときに紙面上に残る着色剤の量が少なくなり筆跡の判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能が生じやすくなる。また、これらの着色剤は単独で使用しても２種類以上を併用して使用しても良い。
【００１９】
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ Ｒ−ＨＷ３０（以上、クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上、大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、Ｂｒｏｗｎ ５Ｒ−Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−Ａ、Ｒｅｄ ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ ２Ｂ−Ａ、Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ−Ａ、Ｂｌｕｅ ４Ｇ−Ａ、Ｇｒｅｅｎ Ｇ−Ａ（以上、チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。
【００２０】
更に、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることもでき、具体的には、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌａｃｋ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｒｅｄ ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ５５００、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌｕｅ ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｇｒｅｅｎ ７０５１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｙｅｌｌｏｗ ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｖｉｏｌｅｔ ９０１１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｐｉｎｋ ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｏｒａｎｇｅ ５３４、ＦＵｊｉ ＳＰ Ｂｒｏｗｎ ３０７４、ＦＵＪＩ ＳＰ ＲＥＤ ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌａｃｋ ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｒｏｗｎ ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｒｅｄ ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌａｃｋ Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｙ Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｒｏｗｎ ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ Ｇｒｅｅｎ Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｒｕｂｉｎｅ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ ｓｕｐｅｒ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ Ｒｅｄ ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｏｒａｎｇｅ ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ Ｇｏｌｄ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ Ｙｗｌｌｏｗ ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ ＢｌａｃｋＦｘ ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｆｘ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｓ Ｆｘ ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｆｘ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＦＸ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｓ Ｆｘ ８３１２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｓ Ｆｘ ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッド Ｇ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
【００２１】
油性インキの主媒体となる有機溶剤は、従来油性インキに使用されるものなら特に限定なく使用でき、グリコールエーテル類、グリコール類、アルコール類が特に好ましい。
例えば、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルモノグリコール、ベンジルジグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類を挙げることができる。
これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は油性インキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。
【００２２】
インキの乾燥防止や低温時での凍結防止などの目的で、有機溶媒を添加する事も可能である。具体的には、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、２−エチル１，３−ヘキサングリコール、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル等のエーテル、チオジグリコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−フェノキシエタノールなどが使用出来る。
これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。また、その使用量はインキ全量に対して０．５重量％以上４０重量％以下の添加が好ましい。０．５重量％未満では塗布部の乾燥防止効果が弱く使用不能になる恐れがあり、４０重量％を超えて添加してもその効果の向上は見られず添加することの意味が見い出せない。
【００２３】
（化１）で示される化合物は、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体であり、市販のものとして、ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−５、ＨＣＯ−１０、ＨＣＯ−２０、ＨＣＯ−３０、ＨＣＯ−４０、ＨＣＯ−５０、ＨＣＯ−６０、ＨＣＯ−８０、ＨＣＯ−１００（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−５、ＨＣ−７、ＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−３０、ＨＣ−４０、ＨＣ−５０、ＨＣ−６０、ＨＣ−８０、ＨＣ−１００（以上、日本エマルジョン（株）製）、ブラウノン ＢＲ−４０４、ＢＲ−４０７、ＢＲ−４１０、ＢＲ−４１３５、ＢＲ−４１７、ＢＲ−４２０、ＢＲ−４２５、ＢＲ−４３０、ＢＲ−４５０、ＲＣＷ−２０、ＲＣＷ−４０、ＲＣＷ−６０、ＲＣＷ−８０、ＲＣＷ−１００（以上、日進化成（株）製）、ＵＮＩＯＸＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−４０、ＨＣ−６０、ＨＣ−１００、ＨＣ−２０ＭＬ、ＨＣ−４０ＭＬ、ＨＣ−２０ＭＩＳ、ＨＣ−４０ＭＩＳ、ＨＣ−６０ＭＩＳ、ＨＣ−５０ＭＳＵ、ＮＯＮＩＯＮ Ｃ−２３００（日油（株）製）などが挙げられ、これらはインキ全量に対して０．０１重量％以上２０重量％以下の添加が好ましい。０．０１重量％未満では添加効果が十分発揮されず、２０重量％以上添加すると、インキ中の水や有機溶媒の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなる。これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
また、油性インキにおいては、α＋β＋γ＋δ＋ε＋ζが８０モル以上だと、高湿度下で保管したとき、インキが吸湿しやすくなり、インキ中の水分によって他の材料の溶解性が悪化して析出してくるので、８０モル未満のものがより好ましく、特に５モル以上４０モル以下のものが好適に使用できる。インキ中の液媒体の５０重量％以上が水であるインキ（以下、水性インキとする）においては、他の材料も水溶性のものを使用でき、インキが吸湿したとしても析出を防ぐことができるので、特に使用の制限はない。
【００２４】
（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物は、モノアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルリン酸、ジアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンジアルキルエーテルリン酸、トリアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレントリアルキルエーテルリン酸、並びに、これらの中和物や溶液である。市販のものとしては、（化２）にて示される化合物と（化３）にて示される化合物の混合物として、フォスファノールＢＨ−６５０、ＳＭ−１７２、ＥＤ−２００、ＧＦ−３３９、ＲＡ−６００、ＧＦ１９９、ＭＬ−２００、ＭＬ−２２０、ＭＬ−２４０、ＲＤ−５１０Ｙ、ＧＦ−１８５、ＲＳ−４１０、ＲＳ−６１０、ＲＳ−７１０、ＲＬ−２１０、ＲＬ−３１０、ＲＢ−４１０、ＲＰ−７１０、ＡＫ−２５、ＧＦ７０２、ＲＳ−６１０ＮＡ、ＳＣ−６１０３、ＲＤ−７２０、ＬＰ−７００、ＬＳ−５００、ＬＢ４００（以上、東邦化学工業（株）製）や、プライサーフＡ２０８Ｂ、Ａ２１９Ｂ、Ａ２０８Ｓ、Ａ２１２Ｓ、Ａ２１５Ｃ（以上、第一工業製薬（株）製）、（化３）にて示される化合物として、ＮＩＫＫＯＬ ＤＬＰ−１０、ＤＯＰ−８Ｎ、ＤＤＰ−２、ＤＤＰ−４、ＤＤＰ−６、ＤＤＰ−８、ＤＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）、（化４）にて示される化合物として、ＴＬＰ−４、ＴＣＰ−５、ＴＯＰ−０Ｖ、ＴＤＰ−２、ＴＤＰ−６、ＴＤＰ−８、ＴＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）などが挙げられる。これら（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物は、合計で２０．０重量％以上添加すると、インキ中の水や有機溶媒の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなるので、使用量は油性インキ全量に対し２０．０重量％未満の使用が好ましい。
【００２５】
更に、上記（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物が、インキ中の他成分と反応することでインキの状態が経時的に変化するようなことが起こらないようにするために、予め中和剤と混合して、リン酸基を中和してからインキに添加することもできる。中和剤としては、アミン化合物、アミド化合物、アミノ酸化合物やこれらの誘導体、両性界面活性剤などが用いられ、具体的には、アミート１０２、アミート１０５、アミート３０２、アミート３０８、アミート３２０などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ファーミンＣＳ、ファーミン０８Ｄ、ファーミン２０Ｄ、ファーミン８０、ファーミン８６Ｔ、ファーミンＯ、ファーミンＴ、ファーミンなどの脂肪アミン類（以上、花王（株）製）や、ナイミーンＬ−２０１、ナイミーンＬ−２０２、ナイミーンＬ２０７、ナイミーンＦ−２１５、ナイミーンＳ−２０２、ナイミーンＳ−２０４、ナイミーンＳ−２１０、ナイミーンＳ−２１５、ナイミーンＳ−２２０、ナイミーンＴ２−２０６、ナイミーンＴ２−２１０、ナイミーンＴ２−２３０、ナイミーンＴ２−２６０、ナイミーンＤＴ−２０３、ナイミーンＤＴ−２０８などのアルキルポリエーテルアミン類（以上、日本油脂（株）製）や、ＮＩＫＫＯＬ ＴＡＭＮＯＳ−５、ＴＡＭＮＯＳ−１０，ＴＡＭＮＯＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ＴＡＭＤＳ−４、ＴＡＭＤＳ−１５、ＴＡＭＤＯ−５などのポリオキシエチレン脂肪酸アミド類や、ＮＩＫＫＯＬ ＡＭ−３０１、ＡＭ３１３０Ｎなどの両性界面活性剤（以上、日光ケミカルズ（株）製）や、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ジエチルイソプロパノールアミン、ブチルイソプロピルアミン、ブチルベンジルアミン、ブトキシプロピルアミン（以上、関東化学（株）製）などが挙げられる。
【００２６】
インキの粘度は所望の粘度になるよう増粘剤を適宜調整して使用することで調整できる。これらの具体例を挙げると、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルロース、コラーゲン、ＨＰＣ−ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製）等のセルロース類、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶（株）製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製）等のキサンタンガム、レオザン（三晶（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（三晶（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三晶（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三晶（株）製）等のグァーガム類、プルラン（（株）林原製）等の水溶性多糖類、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工（株）製）等のＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業（株）製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業（株）製）、ベンゲルＨＶ、同ＦＷ、同１５、同２３（ベントナイト、（株）豊順洋行製）、エスベン、同Ｃ、同Ｗ、同Ｎ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、（株）豊順洋行製）等の無機粘土鉱物が挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
【００２７】
顔料の分散性を良好なものとするために、アニオン、カチオン、ノニオン、両性の界面活性剤や、高分子樹脂を補助的に使用することができる。具体的には、高級脂肪酸、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸類、リン酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類等のアニオン、ノニオン、カチオン性の界面活性剤や、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂などの顔料分散用の樹脂やオリゴマーなどが挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
また、顔料を分散するには汎用されている一般的な方法を用いることが可能である。例えば、顔料と溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの水や有機溶媒の量、顔料濃度によって適宜選択する。
【００２８】
その他必要に応じて、天然樹脂、合成樹脂、アニオン、カチオン、ノニオン、両性界面活性剤などの分散剤や、ベンゾトリアゾール、金属塩系、リン酸エステル系化合物などの防錆剤や、イソチアゾロン、オキサゾリジン系化合物などの防腐剤や、シリコン系、鉱物油、フッ素系化合物などの消泡剤や、グリセリン、ソルビタン系、多糖類、尿素、エチレン尿素またはこれらの誘導体などの湿潤剤や、アセチレングリコール、アセチレンアルコールおよびシリコン系界面活性剤などのレベリング性付与剤や、凍結防止剤などの従来公知のインキ用添加剤を併用することも可能である。
【００２９】
インキを製造するには、上記で分散した顔料と他の成分、例えば粘度調整用樹脂や溶剤、潤滑剤、水溶性多糖類等を混合し、ホモミキサー等の撹拌機にて均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製） ６．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１６．３部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、オリエント化学工業（株）
３．１部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ５０．９部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル １７．２部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ０．４部
ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−１０（化１にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
フォスファノールＬＢ４００（化２にて示される化合物と化３にて示される化合物との混合物、東邦化学工業（株）製） １．５部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ（化４にて示される化合物、東邦化学工業（株）製）
１．０部
ナイミーンＬ２０１（ＰＥＧ−１ラウリルアミン、日油（株）製） １．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３１】
（実施例２）
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１３．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
７．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ２７．０部
エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル １６．５部
ベンジルグリコール ５．０部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成（株）製） ６．０部
ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国） １．５部
ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−５（化１にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
２．０部
ＮＯＮＩＯＮ Ｃ−２３００（化１にて示される化合物、日油（株）製） １．０部
フォスファノールＬＰ７１０（化２にて示される化合物と化３にて示される化合物との混合物、東邦化学工業（株）製） ２０．０部
アミート１０５（ＰＯＥココナットアミン、（株）花王製） １．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３２】
（実施例３）
ＮＯＶＯＰＥＲＭ ＲＥＤ Ｆ３ＲＫ７０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７０、
クラリアントジャパン（株）製） ３．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） １７．６部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ０．８部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ ３．８部
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル １６．６部
エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル ４３．５部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ３．０部
ジョンクリル６７８（スチレンアクリ酸樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １．０部
エスレックＢＬ−１ ０．６部
ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−２０（化１にて示される化合物、日本エマルジョン（株）製）
１０．０部
プライサーフＡ２０８（化２にて示される化合物と化３にて示される化合物との混合物、
第一工業製薬（株）製） ０．１部
上記成分のうち、エチレングリコールモノイソブチルエーテルとエチレングリコールモノノルマルプロピルエーテルとプロピレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＮＯＶＯＰＥＲＭ ＲＥＤ Ｆ３ＲＫ７０の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００３３】
（実施例４）
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０３（Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＢＬＵＥ ８６とＣ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７との造塩染料、オリエント化学工業（株）製）２０．０部ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ３．０部
フェニルセルソルブ ４１．４部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ２３．３部
ベンジルアルコール １０．２部
エスレックＢＨ−３ １．０部
ユニオックスＨＣ−５０ＭＳＵ（化１にて示される化合物、日油（株）製） ０．１部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ（化４にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００３４】
（実施例５）
実施例４において、ユニオックスＨＣ−５０ＭＳＵを０．００８部に減じ、減じた分を
ジエチレングリコールモノメチルエーテルに置き換えた以外は同様になして青色の油性インキを得た。
【００３５】
（実施例６）
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９２２（カーボンブラック２０％分散液、富士色素（株）製） ２５．０部
エチレングリコール ６．０部
グリセリン ６．０部
ブラウノンＢＲ−４０４（化１にて示される化合物、日進化成（株）製） ２．０部
ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−１００（化１にて示される化合物、日本エマルジョン（株）製）
０．５部
フォスファノール ＲＤ７２０（化２にて示される化合物と化３にて示される化合物の混合物とのＮａ塩、東邦化学工業（株）製） ３．０部
ベンゾトリアゾール ０．５部
プロクセル ＧＸＬ ０．２部
ペミュレンＴＲ−１（架橋型のアクリル酸とアクリル酸エステル共重合体、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製） ０．３部
水酸化ナトリウム ０．７部
イオン交換水 ５５．８部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１の全量と水１０部をラボミキサーにて１時間攪拌してペミュレンＴＲ−１水溶液を調整した。残りの各成分を混合し均一になるまで１時間攪拌した液にペミュレンＴＲ−１水溶液を加えて更に２時間混合攪拌して黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３６】
（実施例７）
Ｗａｔｅｒ Ｒｅｄ ＃２（Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＲＥＤ８７、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
Ｗａｔｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＃６Ｃ（Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＹＥＬＬＯＷ２３、オリエント化学工業（株）製） ３．０部
ケルザン ＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．５部
エチレングリコール １２．０部
グリセリン ６．０部
ブラウノン ＲＣＷ−４０（化１にて示される化合物、日進化成（株）製） ５．０部
ＮＩＫＫＯＬ ＤＤＰ−１０（化３にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
０．５部
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．３部
ベンゾトリアゾール ０．５部
プロクセル ＧＸＬ ０．２部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製） ０．０１部
イオン交換水 ６６．９９部
上記成分中、ケルザンＡＲの全量と水５．０部とをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しケルザン水溶液を調整した。次いでＡＫＰ−２０とグリセリンの全量を混合し、均一に攪拌した後ホモジナイザーで１５分攪拌しアルミナ分散液を調整した。残り各成分を混合し１時間攪拌した後ケルザンＡＲ水溶液とアルミナ分散液を加え更に２時間混合攪拌して赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００３７】
（実施例８）
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ １０５Ｓ（Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＢＬＵＥ９０、オリエント化学工業（株）製） ４．０部
エチレングリコール ５．０部
グリセリン ３．０部
ＵＮＩＯＸ ＨＣ−６０ＭＩＳ（化１にて示される化合物、日油（株）製） ３．０部
プライサーフＡ２１９（化２にて示される化合物と化３にて示される化合物との混合物、第一工業製薬（株）製） １０．０部
ベンゾトリアゾール ０．５部
アスコルビン酸ナトリウム ０．４部
プロクセル ＧＸＬ（１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、防腐剤、ＩＣＩ（株）
製） ０．２部
イオン交換水 ７３．９部
上記成分混合し、ラボミキサーにて１時間攪拌して均一に溶解して青色のボールペン用水性インキを得た。
【００３８】
（実施例９）
実施例５において、イオン交換水１８．０部をブラウノンＢＲ−４０４に置き換えた以外は同様になして黒色の水性インキを得た。
【００３９】
（比較例１）
実施例１において、ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−１０を除して、その分をエチレングリコールモノイソプロピルエーテルに置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
【００４０】
（比較例２）
実施例１において、ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−１０を除して、代わりにＮＩＫＫＯＬ ＧＯ−４６０Ｖ（テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、日光ケミカルズ（株）製）を添加した以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
【００４１】
（比較例３）
実施例３において、ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−２０を除して、代わりにＮＩＫＫＯＬ ＴＭＧＳ−５Ｖ（モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、日光ケミカルズ（株）製）を添加した以外は同様になして赤色の油性インキを得た。
【００４２】
（比較例４）
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０３（Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＢＬＵＥ ８６とＣ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７との造塩染料、オリエント化学工業（株）製）２０．０部ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ３．０部
フェニルセルソルブ ５７．７部
ベンジルアルコール ９．３部
ハイラック１１０Ｈ ７．０部
ノムコートＨＫ−Ｐ（ベヘン酸／エイコ酸二酸ポリグリセリル−１０、日清オイリオグループ（株）製） １．０部
ＥＸＴＲＡ ＯＬＥＩＮ ８０ ２．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００４３】
（比較例５）
実施例７において、プライサーフＡ２１９を除して、その分を水に置き換えた以外は同様になして青色の水性インキを得た。
【００４４】
（比較例６）
実施例７において、プライサーフＡ２１９を除して、代わりにＥＸＴＲＡ ＯＬＥＩＮ ８０（オレイン酸、日油（株）製）を添加した以外は同様になして青色の水性インキを得た。
【００４５】
以上、実施例、比較例で得たインキについて、下記の試験を行った。結果を表１に示す。
【００４６】
（試験用油性ボールペンの作製）
上記実施例１〜５及び比較例１〜４で得たボールペン用油性インキを市販の油性ボールペン（．ｅ−ｂａｌｌ、製品符号 ＢＫ１２７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））と同構造の筆記具に０．３ｇ充填し、遠心機にて遠心力（１０００ｒｐｍ、５分間）を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００４７】
（試験用水性ボールペンの作製）
上記実施例６〜９及び比較例５、６で得たボールペン用水性インキを市販の水性ボールペン（エナージェル、製品符号 ＢＬ１７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））、と同構造の筆記具に１．８ｇ充填し、遠心機にて遠心力（１０００ｒｐｍ、５分間）を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００４８】
ボール沈み量の測定：上記実施例、比較例のボールペンをｎ＝５本ずつ螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて４００ｍ筆記後に、ボールペンチップのボールを抱持するボールホルダーの先端からボール先端までの断面に対する垂直方向の距離を測定し、未筆記の時との差をボール沈み量とした。数値はｎ＝５の平均値を算出した。
【００４９】
インキ吐出量：上記実施例、比較例のボールペンをｎ＝５本ずつ螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて４００ｍ筆記し、２００ｍ毎にボールペン重量を測定し、減量したインキ重量をインキ吐出量とした。
【００５０】
筆記抵抗値の測定：上記実施例、比較例のボールペンをｎ＝５本ずつ（株）トリニティーラボ製のＴｒｉｂｏ−ｍａｓｔｅｒ（Ｔｙｐｅ：ＴＬ２０１Ｓａ）にて、ペン作成後未筆記の状態と、４００ｍ螺旋筆記後（螺旋筆記条件：筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）とで、それぞれ１５ｃｍ筆記させた時の筆記抵抗値を測定した。筆記抵抗値を測定した際の筆記角度は、９０°と７０°との２条件にて筆記させ、その他の条件としては、筆記荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃとした。筆記抵抗値の測定については、測定周波数２００Ｈｚにて２秒間測定を行ったデータを平均して、検体に対するの平均筆記抵抗値を算出し、更に５本の検体に対する各平均筆記抵抗値からｎ＝５本の平均値を算出して各実施例、比較例の筆記抵抗値とした。
【００５１】
書き味の官能試験（書き味の軽さ、滑らかさ）：モニター２０人で手書きによる官能試験をペン作成後未筆記の状態と、４００ｍ螺旋筆記後（螺旋筆記条件：筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）との２種行い、書き味を評価した。
評価基準は、重いもしくは滑らかでない（１点）、軽いが滑らかでない、もしくは滑らかだが重い（２点）、軽くて滑らか（３点）、非常に軽くて滑らか（４点）、で評価し、２０人の平均値を算出した。
【００５２】
筆跡のカスレの有無：上記実施例、比較例のボールペンをｎ＝５本ずつ螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて４００ｍ筆記したときの、筆跡のカスレの有無を目視で確認した。５本中に一箇所もカスレが生じなかったものをカスレ「無し」、一箇所でもカスレが生じたものをカスレ「有り」とした。
【００５３】
ボールホルダーの先端の紙面への接触有無：上記実施例、比較例のボールペンをｎ＝５本ずつ螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて筆記した際に、３８０ｍから４００ｍ筆記時に、ボールペンチップのボールを抱持するボールホルダーの先端が紙面に接触しているかどうかを確認した。５本中の一本でも、少しでも紙面に接触していることが認められた場合は接触「有り」、全く接触しない場合は接触「無し」とした。
【００５４】
【表１】
【００５５】
以上、詳細に説明したように、本発明のインキは、強い筆記圧をかけても極めて軽くて滑らかな書き味を得る事ができ、かつ筆記距離に伴いその書き味が劣化しない、ボールペン用インキに関するものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、下記一般式（化１）で示される化合物と、下記一般式（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物と液媒体とを含有するボールペン用インキ。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【請求項２】
上記一般式（化１）と上記一般式（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物とのインキ中の重量比率が（化１）／（化２）＋（化３）＋（化４）＝０．１以上１００以下である、請求項１記載のボールペン用インキ。
【請求項３】
前記液媒体の５０重量％以上がアルコール系及び／またはグリコール系溶剤であり、かつ前記上記一般式（化１）で示される化合物におけるα＋β＋γ＋δ＋ε＋ζの値が８０未満である請求項１又は請求項２記載のボールペン用インキ。
【請求項４】
ブチラール樹脂もしくはスチレンアクリル酸樹脂もしくはケトン樹脂を含有する請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のボールペン用インキ。
【請求項１】
少なくとも、下記一般式（化１）で示される化合物と、下記一般式（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物と液媒体とを含有するボールペン用インキ。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【請求項２】
上記一般式（化１）と上記一般式（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物とのインキ中の重量比率が（化１）／（化２）＋（化３）＋（化４）＝０．１以上１００以下である、請求項１記載のボールペン用インキ。
【請求項３】
前記液媒体の５０重量％以上がアルコール系及び／またはグリコール系溶剤であり、かつ前記上記一般式（化１）で示される化合物におけるα＋β＋γ＋δ＋ε＋ζの値が８０未満である請求項１又は請求項２記載のボールペン用インキ。
【請求項４】
ブチラール樹脂もしくはスチレンアクリル酸樹脂もしくはケトン樹脂を含有する請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のボールペン用インキ。
【公開番号】特開２０１０−１６８４９４（Ｐ２０１０−１６８４９４Ａ）
【公開日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１３５１７（Ｐ２００９−１３５１７）
【出願日】平成２１年１月２３日（２００９．１．２３）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１月２３日（２００９．１．２３）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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