ポリエステルフィルム
【課題】 フィルム表面の平滑化とフィルムのハンドリングとを高度に改良したポリエステルフィルムを提供する。
【解決手段】 有機粒子と、当該有機粒子よりも大きな平均粒径の粒子とを含有するポリエステル層を有する厚さ６μｍ以下のフィルムであり、フィルム表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が両面ともに０．０３１〜０．０４５μｍであり、フィルム間の動摩擦係数が０．２５〜０．７０であることを特徴とするポリエステルフィルムであり、例えば、昇華型感熱転写方式、インクジェット方式に代表される各種の方式での平滑性を要求されるような用途、特に、前述したような転写型画像保護フィルムの基材用、ブラウン管保護用フィルムのような、光学特性を要求されるような用途等において、好適に利用することができる。
【解決手段】 有機粒子と、当該有機粒子よりも大きな平均粒径の粒子とを含有するポリエステル層を有する厚さ６μｍ以下のフィルムであり、フィルム表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が両面ともに０．０３１〜０．０４５μｍであり、フィルム間の動摩擦係数が０．２５〜０．７０であることを特徴とするポリエステルフィルムであり、例えば、昇華型感熱転写方式、インクジェット方式に代表される各種の方式での平滑性を要求されるような用途、特に、前述したような転写型画像保護フィルムの基材用、ブラウン管保護用フィルムのような、光学特性を要求されるような用途等において、好適に利用することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルフィルムに関する。詳しくは、本発明は、フィルム表面が平滑でありながら、ハンドリング製に優れたポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
二軸配向ポリエステルフィルムは、機械的性質、耐熱性、電気的特性、耐薬品性等、各種の特性を高度にバランス良く有し、コストパフォーマンスの点で優れるため、磁気テープ用、包装用、製版用等の産業用資材として広く用いられている。特に近年は、各種の印画媒体の材料としての需要が増している。
【０００３】
各種用途で用いられるポリエステルフィルムに対しては、当該用途における要求にからんで表面の平滑性が求められる方向にあり、とりわけ、昇華型感熱転写方式の用途に代表さるように、リボン状フィルムから受像紙へ染料を転写することにより、高品質の画像を実現することが求められている。
【０００４】
加えて、従来の銀塩写真に匹敵する長期間の画質維持（例えば、「耐候性」「耐光性」）を付与するため、転写後の画像の上に保護層を設けることがなされている。この保護層は、リボン状フィルム上に各色の染料層と並置して保護層が設けられ、基材の裏面より加熱することにより、保護層を画像側に転写させる方式が一般的である。
【０００５】
しかしながら、この保護層を転写するためのリボンの基材が粗面化されていると、基材と転写前の保護層を積層する際に界面での保護層が粗面化してしまい、この面が転写後の保護層の表面となり、凹凸が、光の乱反射を招き、光沢度が低下してしまい、画質を損なってしまう。光沢度を高めるために基材の表面を平滑化することが容易に思いつくものの、薄膜化したフィルムにおいては、表面を平滑化することでフィルム間の（フィルム同士の）滑り性が低下し、工程のハンドリング上、巻き特性が極端に落ち、工業生産上、不適当である。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−１７０４６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、フィルム表面の平滑化とフィルムのハンドリングとを高度に改良したポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、特定のフィルム構成を採用することにより、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の要旨は、有機粒子と、当該有機粒子よりも大きな平均粒径の粒子とを含有するポリエステル層を有する厚さ６μｍ以下のフィルムであり、フィルム表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が両面ともに０．０３１〜０．０４５μｍであり、フィルム間の動摩擦係数が０．２５〜０．７０であることを特徴とするポリエステルフィルムに存する。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフィルムを構成するポリエステルとは、繰り返し単位の８０％以上がエチレンテレフタレート単位またはエチレン−２，６−ナフタレート単位を有するポリエステルを指す。かかるポリエステルは、通常（１）芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステルとグリコールとを主な出発原料としてエステル交換反応を経由して、重縮合反応を行う、あるいは（２）芳香族ジカルボン酸とグリコールとを主な出発原料として、エステル化反応を経由して、重縮合反応を行うことにより得られる。これらの反応を行うため、通常、触媒として金属化合物を添加する方法が用いられる。例えば、エステル交換反応触媒として、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｌｉ等の化合物、重縮合反応触媒としてＳｂ、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｃｏ等の化合物が一般的に用いられている。また、本発明の範囲を逸脱しなければ、本発明のポリエステルは他の第三成分を含有していてもよい。
ポリエステルを構成する芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等）等を用いることができる。一方、グリコール成分としては、エチレングリコール以外に、例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上を用いることができる。
【００１１】
本発明で用いるポリエステルの極限粘度は、通常０．４５以上、好ましくは０．５０〜１．０、さらに好ましくは０．５２〜０．８０の範囲である。極限粘度が０．４５未満では、フィルム製造時の生産性が低下したり、フィルムの機械的強度が低下したりするという問題が生ずることがある。一方、ポリマーの溶融押出安定性の点から、極限粘度は１．０を超えないことが好ましい。
【００１２】
本発明のポリエステルフィルムは、その厚みが、６μｍ以下である。最終製品としての容量の点から５μｍ以下が好ましく、また、フィルム製造時の巻き歩留まりの点から３μｍ以上が好ましい。
【００１３】
本発明のポリエステルフィルムは、平滑性を向上させるため、フィルム表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３１〜０．０４５μｍである必要があり、好ましくは０．０３３〜０．０３８μｍである。なお、算術平均粗さ（Ｒａ）については、後述する。算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０４５μｍを超える場合は、保護層転写後の画像の光沢度が劣り、不適当である。また、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３１μｍ未満では、基材ベースの巻き特性が悪化し、不適である。
【００１４】
本発明の特徴の一つは、巻き特性を向上させる目的で、ポリステルに含有させる粒子に特定の組成を設けることにある。すなわち、有機粒子と、これよりも平均粒径が大きい粒子とを含有するポリエステル層を有することが本発明の重要な構成要件の一つである。なお、平均粒径（ｄ50）については、それぞれについて、後述する。
【００１５】
本発明で言う有機粒子としては、例として架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等を挙げることができる。これら有機粒子は、少量の添加でフィルムの動摩擦係数を飛躍的に低減することが可能であり、これにより、フィルムのハンドリング性が大幅に向上する。
【００１６】
単一の粒子のみを含有する場合は、粒子種に依らず、フィルムの粗度と滑り特性（ハンドリング性）を同時に満足することはできず、不適当である。すなわち、粒子種に依らず、単一の粒子のみの場合は、少量では、十分な滑り特性が得られず、反対に、多量では、平滑性が得られない。
【００１７】
本発明においては、滑り特性に大きく寄与する粒子種として有機粒子を選択し、かつ、これより平均粒径の大きい粒子を併用することにより、表面の平滑性を維持しながら、フィルム間の滑り性をも満足させることが可能となったものである。
【００１８】
本発明において、上述の粒子組成を採用し、かつ、他の生産条件を最適範囲に設定することにより、フィルム間（フィルム同士）の動摩擦係数を０．２５〜０．７０として、フィルムのハンドリング性を維持することができる。なお、フィルム間（フィルム同士）の動摩擦係数（μｄ）については、後述する。フィルム間の動摩擦係数が０．２５未満の場合、滑りすぎることにより、ロール状に巻き取る際に巻きずれしやすく、フィルム間の動摩擦係数が０．７０を超えると、ロール状に巻き取った際にフィルム間の空気が均一に抜けにくく、巻き姿が劣り、いずれも不適当である。より好ましいフィルム間の動摩擦係数は、０．３０〜０．５５である。
【００１９】
本発明のフィルムの好適な用途としては、例えば、昇華型感熱転写方式、インクジェット方式に代表される各種の方式での平滑性を要求されるような用途、特に、前述したような転写型画像保護フィルムの基材用、ブラウン管保護用フィルムのような、光学特性を要求されるような用途等が挙げられる。
【００２０】
本発明において用いる有機粒子としては、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機カルボン酸塩等を挙げることができる。平均粒径が有機粒子より大きい粒子としては、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、カオリン、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機粒子、およびポリエステル重合時に生成させる析出粒子を挙げることができ、好ましくは、炭酸カルシウム、シリカ並びにカルシウムおよびリンを含有する析出粒子である。
【００２１】
炭酸カルシウムについては、粒径分布をシャープ化し、粗大粒子（平均粒径より著しく大きい粒子）をカットしやすいこと、フィルム化後、滑り性、耐摩耗性が得やすいこと、製品にならないフィルムの不要部分を再溶融、押し出しした際に粒子が壊れにくく、粒径を維持しやすいこと等が好ましい理由である。シリカについては、他の粒子より比較的安価に入手できること等が好ましい理由である。カルシウムおよびリンを含有する析出粒子については、改めて粒子を添加する必要がなく、安価であること、フィルム化時の延伸時の粒子の変形が小さく、突起高さを維持でき、良好な巻き特性を発揮する等が好ましい理由である。また、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上記で代表される粒子をさらに複数種、採用することが可能である。
【００２２】
添加粒子を含むポリエステルの製造に際して、粒子はポリエステルの合成反応中に添加してもポリエステルに直接添加してもよい。合成反応中に添加する場合は、粒子をエチレングリコール等に分散させたスラリーとして、ポリエステル合成の任意の段階で添加する方法が好ましい。一方、ポリエステルに直接添加する場合は、乾燥した粒子として、または、水あるいは沸点が２００℃以下の有機溶媒中に分散したスラリーとして、２軸混練押出機を用いてポリエステルに添加混合する方法が好ましい。なお、添加する粒子は、必要に応じ、事前に解砕、分散、分級、濾過等の処理を施しておいてもよい。
【００２３】
粒子の含有量を調節する方法としては、上記した方法で高濃度に粒子を含有するマスター原料を作っておき、それを製膜時に、実質的に粒子を含有しない原料で希釈して粒子含有量を調節する方法が有効である。
【００２４】
また、上記の突起形成剤以外の添加剤として、必要に応じて、帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、着色剤、光線遮断剤、紫外線吸収剤などを、本発明の効果を損なわない範囲内で含有していてもよい。
【００２５】
次に、本発明のフィルムの製造法を具体的に説明する。
まず、ポリエステル原料を、押出装置に供給する。すなわち、スリット状のダイから溶融シートとして押し出す。次に、溶融シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。
【００２６】
本発明においては、このようにして得られたシートを二軸方向に延伸してフィルム化する。二軸延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを、まず、第一軸方向に延伸する。延伸温度範囲は通常７０〜１５０℃、延伸倍率は通常２．５〜６倍の範囲とし、延伸は一段階または二段階以上で行うことができる。次に第二軸方向、すなわち、第一軸方向と直交する方向に一軸配向フィルムを一旦ガラス転移点以下に冷却するか、または冷却することなく、例えば８０〜１５０℃の温度範囲に予熱して、さらにほぼ同温度の下で２．５〜５倍、好ましくは３．０〜４．７倍に延伸を行い、二軸に配向したフィルムを得る。なお、第一軸方向の延伸を２段階以上で行うことは、長手方向の良好な厚さ均一性を達成できるので好ましい。また、横延伸した後、さらに長手方向に再延伸する方法も可能であるが、いずれにしても長手方向の総合延伸倍率と幅方向の延伸倍率の積を１６倍以上とすることが、長手方向および幅方向の良好な厚さ均一性を達成するために好ましい。また、第１軸方向とその直交する方向の延伸を同時に行う、いわゆる同時二軸延伸法を採用しても良い。かくして得られたフィルムを、３０％以内の伸長、制限収縮、または定長下で１秒〜５分間熱処理する。この際、熱処理工程内または熱処理後に長手方向または横方向、あるいは両方向に再延伸を行ってもよい。
【００２７】
なお、本発明の要旨を満足する範囲であれば、種々の最終用途に応じ、接触する層との接着性を付与するためにフィルム表面に塗布層を設けることができる。この接着性を付与するために、特に水性ポリエステル系ポリマーおよび水性アクリル系ポリマーからなる群から選ばれた少なくとも１種からなるポリマー（バインダーポリマー）が有用である。また、塗布層の耐固着性（耐ブロッキング性）、耐水性、耐溶剤性、機械的強度の改良のために架橋性ポリマーとしてメチロール化あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系等の化合物、エポキシ系化合物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコーアルミネート系カップリング剤、過酸化物、熱および光反応性のビニル化合物や感光性樹脂などを含有してもよい。さらに必要に応じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していてもよい。
【００２８】
上述の塗布液をポリエステルフィルムに塗布する方法としては原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示されるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーターあるいはこれら以外の塗布装置を用いることができる。
【００２９】
本発明において、フィルムに塗布層を設ける場合には、コストの点を勘案して、フィルム製造工程内で塗布する、いわゆるインラインコーティング方法を推奨する。
【００３０】
フィルム製造工程内で塗布する方法としては、ポリエステル未延伸フィルムに塗布液を塗布し、逐次あるいは、同時に二軸延伸する方法、一軸延伸されたポリエステルフィルムに塗布し、さらに先の一軸延伸方向と直角の方向に延伸する方法、あるいは二軸延伸ポリエステルフィルムに塗布し、さらに横および／または縦方向に延伸する方法などがある。
【発明の効果】
【００３１】
本発明のフィルムは、平滑な面と良好な滑り性を有するため、高度な機能性を与えることができ、その工業的価値は高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、実施例を挙げてさらに詳細に本発明を説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、本発明における評価方法は下記のとおりである。実施例および比較例中、「部」とあるのは「重量部」を示し、「％」とあるのは「重量％」を示し、「ｐｐｍ」とあるのは「重量ｐｐｍ」を示す。
【００３３】
（１）ポリマーの極限粘度 ［η］ （ｄｌ／ｇ）
ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌに溶解し、３０℃で測定した。
【００３４】
（２）添加粒子の平均粒径（ｄ50）（μｍ）
島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ３型）で測定した等価球形分布において大粒子側から積算した積算体積分率５０％の粒径を添加粒子の平均粒径（ｄ50）とした。
【００３５】
（３）析出粒子の平均粒径（ｄ50）（μｍ）
析出粒子を含むポリエステルフィルムをプレパラートに挟み込んで溶融、冷却した後、顕微鏡にて観察し、その画像を画像処理装置（ライカ社製「Ｑｕａｎｔｉｍｅｔ５００＋」）で処理することにより測定し、その等価球形分布において大粒子側から積算した積算体積分率５０％の粒径を析出粒子の平均粒径（ｄ50）とした。
【００３６】
（４）析出粒子量の測定
ポリエステル１００ｇにｏ―クロルフェノール１．０リットルを加え１２０℃で３時間加熱後、超遠心分離機（日立工機製商品「５５Ｐ―７２」）を用いて４０分間遠心分離を行い、得られた粒子を１００℃で真空乾燥する。走査型差動熱量計にて上記の粒子を処理し、ポリマーに相当する溶融ピークが認められる場合は、当該粒子にｏ―クロルフェノールを加えて加熱冷却後、再び遠心分離操作を行う。そして、溶融ピークが認められなくなった粒子を析出粒子とする。遠心分離操作は、通常２回で足りる。
【００３７】
（５）算術平均粗さ Ｒａ（μｍ）
マスターロールの幅方向の中央部より試験片を切り出し、以下の方法でＲａを測定・算出し、算術平均粗さＲａ（μｍ）とした。すなわち、小坂研究所株式会社製「ＳＥ３５００」を用いて、先端半径５μｍ、荷重３０ｍｇの触針で、評価長さ２．５ｍｍについて測定した。算術平均粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に従った。すなわち、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さＬだけ抜き取り、この抜き取り部分の平均線の方向にｘ軸を、縦倍率の方向にｙ軸を取り、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表したときに、次の式によって求められる値をマイクロメートル（μｍ）で表したものをいう。なお、縦倍率＝２００,０００倍、カットオフ値＝０．０８ｍｍとし、ひとつの面につき、粗さ曲線を１０本測定し、おのおののＲａの１０点平均を取った。
Ｒａ＝（１／Ｌ）∫０Ｌ｜ｆ（ｘ）｜ｄｘ
【００３８】
（６）フィルム間（フィルム同士）の動摩擦係数（μｄ）
マスターロールの幅方向の中央部より、切り取った試験片について、２３±５℃、５０±１０％ＲＨにて調温調湿した後に測定を行った。長手方向をロールの長手方向、幅方向をロールの幅方向に一致させ、幅（＝ロールの幅方向）１５ｍｍに切り出し、この試験片を２枚重ねて（ロール状の場合と同じく、一方の面と他方の面を接するようにし、長手方向を移動方向になるよう設置）、一方を平坦な金属板に固定し、他方を荷重計に接続、試験片の上に荷重（おもり）１０４ｇを載せ、２０ｍｍ／分の速度で試験片を平行に移動させる。移動開始後１５秒後と１６秒後の間の荷重Ｆｄを求め、その荷重よりフィルム間の動摩擦係数（μｄ）を算出する。測定回数（ｎ）は１０回とし、その平均値を採用する。
フィルム間（フィルム同士）の動摩擦係数（μｄ）＝Ｆｄ／おもり荷重
（上記式中、Ｆｄの単位はｇ重、おもり荷重の単位はｇ重である）
【００３９】
（７）巻き特性
実施例中に記載する方法で作製したマスターロールから５００ｍｍ幅、３５０００ｍ長のロール状に巻き取る際の良品率（巻きずれ、しわ等の欠陥なく巻くことができたロールの比率）について以下の基準で判定した。
◎：良品率が高く、経済性優秀
○：若干、良品率が下がるが、経済上、問題ないレベルであり、良好
×：良品率が低く、経済上、弊害なレベルであり、不良
【００４０】
（８）転写型画像保護フィルムの作製
上記（７）に記載した方法にて作製した良品ロールを巻きだして、一方の面に、全面に亘ってバックコート層用塗料をグラビアコート方式により塗工後、５５℃のオーブンにて５日間保存し硬化させてバックコート層を形成した。バックコート層用塗料は、ポリビニルアセタール系樹脂としてデンカブチラール＃３０００Ｋ（電気化学工業（株）製）を５．０重量部と、イソシアネートとしてコロネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）製）を０．５重量部と、燐酸エステルとしてフォスファノールＧＢ５２０（東邦化学（株）製）を２０重量部と、シリカとしてＮｉｐｓｉｌ Ｅ−２００Ａ（日本シリカ工業（株）製）を０．５重量部と、メチルエチルケトンを３７重量部と、トルエンを３７重量部とを混合して調製した。続いて、バックコート層硬化後のロール状フィルムを再度巻きだして、バックコート層の反対面に、画面保護層用塗料をバーコーティングにより、厚み約２．０μｍとなるように塗布し、１２０℃オーブンで乾燥し、転写型画像保護フィルムを作製した。画像保護層用塗料は、セルロース・アセテートブチレート樹脂としてＣＡＢ５００−０．５（イーストマンケミカル社製）を２０．０重量部と、メチルエチルケトンを４０．０重量部と、トルエンを４０．０重量部とを混合して調製した。
【００４１】
（９）光沢度
上記（８）で記載した方法にて作製した転写型画像保護フィルムを用いて、非保護画像上に画像保護層を転写し、その表面の光沢度をGloss Meter VG2000(NIPPON DENSHOKU製)を用いて２０°Ｇｌｏｓｓを測定し、以下の基準で判定した。
◎：光沢が十分にあり、優秀
○：若干、光沢が低下するが、実用上、問題ないレベルであり、良好
×：光沢が不十分で実用に耐えず、不良
【００４２】
なお、印画紙の染料受容層に印画、及び熱転写する上記の転写型画像保護フィルムについては、ソニー（株）製昇華型Digital Photo Printer ＤＰＰ−ＳＶシリーズ純正メディアであるＳＶＭ−２５ＬＳインクリボンの熱転写フィルム部分と置換えてリボンと貼り合わせることによって使用した。評価用印画物作成としてソニー（株）製Digital Photo Printerを使用した。具体的には、まず、Ａｄｏｂｅ社製のソフトウエアAdobe Photo Shopを使用して、白のベタ画像を作成し、そのデータをプリンターＤＰＰ−ＳＶＭ７７に転送、ＳＶＭ−２５ＬＳインクリボンの熱転写フィルム部に、本発明の熱転写フィルムを置き換えたインクリボンを使用して、各画像保護フィルムの白ベタ画像上への転写を行った。印画紙に白ベタ画像を当該プリンターの熱転写ヘッドにより転写印画した。
【００４３】
（架橋高分子粒子の製造）
脱塩水５００部に水溶性重合開始剤の過硫酸カリウム０．１部とアニオン系乳化剤としてポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム０．１５部を添加し均一に溶解させた後、メチルメタクリレート０．６６部、エチレングリコールジメタクリレート８．３部、ジビニルベンゼン３．９５部および１,４−ブタンジオールジアクリレート０．１３５部の混合液を加えた。次いで窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら７０℃で９時間重合反応を行った。最終的な反応率は９５％であった。引き続いて反応系温度を７０℃に保ったまま、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム（花王（株）製 商品名 ペレックスＳＳ−Ｈ）０．４部を添加し、さらに３０分間攪拌を続け、表面処理を行った。最終的に得られた粒子の平均粒径は０．３μｍであった。
【００４４】
（ポリエステル原料ａ）
テレフタル酸８６部、エチレングリコール７０部を反応器にとり、約２５０℃で０．５ｋｇ／ｍｍ２加圧下、４時間エステル化反応を行った。次いで、三酸化アンチモン０．０１５部、平均粒径２．２μｍのシリカ粒子およびリン酸０．０１部を添加した。温度を２５０℃から２８５℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を常圧から徐々に減じ０．５ｍｍＨｇとした。４時間後重縮合反応を停止し、極限粘度０．６６のポリエステル（ａ）を得た。このポリエステル（ａ）には、０．８０重量％のシリカ粒子が含有されていた。
【００４５】
（ポリエステル原料ｂ）
ポリエステル原料ａにおいてシリカ粒子の替わりに、（架橋高分子粒子の製造）で記した、平均粒径０．３μｍの架橋高分子粒子を添加すること以外はポリエステルａとまったく同様にして極限粘度０．６６のポリエステル（ｂ）を得た。このポリエステルｂには０．２０重量％の架橋高分子粒子が含有されていた。
【００４６】
（ポリエステル原料ｃ）
ポリエステル原料ａにおいてシリカ粒子を添加しないこと以外はポリエステルａとまったく同様にして極限粘度０．６６の希釈用ポリエステル（ｃ）を得た。
【００４７】
（ポリエステル原料ｄ）
ポリエステル原料ａにおいてシリカ粒子の替わりに、平均粒径１．８μｍの炭酸カルシウム粒子を添加すること以外はポリエステルａとまったく同様にして極限粘度０．６６のポリエステル（ｄ）を得た。このポリエステルｄには０．５０重量％の炭酸カルシウム粒子が含有されていた。
【００４８】
（ポリエステル原料ｅ）
ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール７０部および酢酸カルシウム一水塩０．１１部を反応器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去してエステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃まで昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次にこの反応混合物にトリエチルホスファイト０．１２４部とトリエチルホスフェート０．５４部とをエチレングリコールに均一に溶解させた液を添加し、次いで三酸化アンチモン０．０４部を添加したのち１０分間を要して２３６℃に達せしめた。この時点から系内の圧力を徐々に減じ、三酸化アンチモン添加後８０分で系内の温度を２６５℃、圧力を３００ｍｍＨｇとし、以後も徐々に昇温減圧し最終的に２８５℃、１ｍｍＨｇ以下とした。４時間後、系内を常圧に戻しポリマーを吐出しチップ化し、極限粘度０．６６のポリエステル（ｅ）を得た。このポリエステル（ｅ）には均一で微細な析出粒子が多数認められ、その平均粒径は１．８μｍであった。記載の方法に従ってその析出粒子量を測定したところポリエステルに対して０．４０重量％であった。
【００４９】
（ポリエステル原料ｆ）
ポリエステル原料ａにおいてシリカ粒子の替わりに、平均粒径１．８μｍのシリカ粒子を添加すること以外はポリエステルａとまったく同様にして極限粘度０．６６のポリエステル（ｆ）を得た。このポリエステルｆには０．８０重量％のシリカ粒子が含有されていた。
【００５０】
（ポリエステル原料ｇ）
ポリエステル原料ａにおいてシリカ粒子の替わりに、平均粒径０．３μｍのシリカ粒子を添加すること以外はポリエステルａとまったく同様にして極限粘度０．６６のポリエステル（ｇ）を得た。このポリエステルｇには０．４０重量％のシリカ粒子が含有されていた。
【００５１】
（ポリエステル原料ｈ）
ポリエステル原料ａにおいてシリカ粒子の替わりに、平均粒径０．２μｍのシリカ粒子を添加すること以外はポリエステルａとまったく同様にして極限粘度０．６６のポリエステル（ｈ）を得た。このポリエステルｈには０．４０重量％のシリカ粒子が含有されていた。
【実施例１】
【００５２】
ポリエステル（ａ）とポリエステル（ｂ）とポリエステル（ｃ）を混合し、平均粒径２．２μｍのシリカ粒子 ０．０５％および平均粒径０．３μｍの架橋高分子粒子 ０．０２％を含有する原料とした。この混合した原料を常法により乾燥して押出機に供給し、２９０℃で溶融してシート状に押出し、静電印加密着法を用いて冷却ロール上で急冷し、無定形シートとした。得られたシートを、ロール延伸法を用いて縦方向に９０℃で２．７５倍延伸した後、さらに７５℃で１．６５倍延伸した。その後、テンターに導いて、横方向に１１０℃で４．３５倍延伸し、２３０℃で熱処理を行い、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
【実施例２】
【００５３】
ポリエステル（ｂ）とポリエステル（ｃ）とポリエステル（ｄ）を混合し、平均粒径１．８μｍの炭酸カルシウム粒子 ０．０７％と平均粒径０．３μｍの架橋高分子粒子 ０．０２％を含有する原料とした。実施例１とまったく同様にして、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
【実施例３】
【００５４】
ポリエステル（ｂ）とポリエステル（ｃ）とポリエステル（ｅ）を混合し、析出粒子０．１２％と平均粒径０．３μｍの架橋高分子粒子０．０２％を含有する原料とした。実施例１とまったく同様にして、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
【実施例４】
【００５５】
ポリエステル（ｂ）とポリエステル（ｃ）とポリエステル（ｆ）を混合し、平均粒径１．８μｍのシリカ粒子 ０．０４％と平均粒径０．３μｍの架橋高分子粒子０．０２％を含有する原料とした。実施例１とまったく同様にして、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
【００５６】
（比較例１）
ポリエステル（ａ）とポリエステル（ｃ）を混合し、平均粒径２．２μｍのシリカ粒子 ０．０５％を含有する原料とした。実施例１とまったく同様にして、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
【００５７】
（比較例２）
ポリエステル（ａ）とポリエステル（ｃ）を混合し、平均粒径２．２μｍのシリカ粒子 ０．６５％を含有する原料とした。実施例１とまったく同様にして、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
【００５８】
（比較例３）
ポリエステル（ｂ）とポリエステル（ｃ）を混合し、平均粒径０．３μｍの架橋高分子粒子 ０．０２％を含有する原料とした。実施例１とまったく同様にして、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
【００５９】
（比較例４）
ポリエステル（ａ）とポリエステル（ｃ）とポリエステル（ｇ）を混合し、平均粒径２．２μｍのシリカ粒子 ０．０５％と平均粒径０．３μｍのシリカ粒子０．０３％を含有する原料とした。実施例１とまったく同様にして、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
【００６０】
（比較例５）
ポリエステル（ｂ）とポリエステル（ｃ）とポリエステル（ｈ）を混合し、平均粒径０．３μｍの架橋高分子粒子 ０．１８％と平均粒径０．２μｍのシリカ粒子０．０３％を含有する原料とした。実施例１とまったく同様にして、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
実施例１〜４および比較例１〜５について得られた結果をまとめて下記表１に示す。
【００６１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明のフィルムは、例えば、昇華型感熱転写方式、インクジェット方式に代表される各種の方式での平滑性を要求されるような用途、特に、前述したような転写型画像保護フィルムの基材用、ブラウン管保護用フィルムのような、光学特性を要求されるような用途等において、好適に利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルフィルムに関する。詳しくは、本発明は、フィルム表面が平滑でありながら、ハンドリング製に優れたポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
二軸配向ポリエステルフィルムは、機械的性質、耐熱性、電気的特性、耐薬品性等、各種の特性を高度にバランス良く有し、コストパフォーマンスの点で優れるため、磁気テープ用、包装用、製版用等の産業用資材として広く用いられている。特に近年は、各種の印画媒体の材料としての需要が増している。
【０００３】
各種用途で用いられるポリエステルフィルムに対しては、当該用途における要求にからんで表面の平滑性が求められる方向にあり、とりわけ、昇華型感熱転写方式の用途に代表さるように、リボン状フィルムから受像紙へ染料を転写することにより、高品質の画像を実現することが求められている。
【０００４】
加えて、従来の銀塩写真に匹敵する長期間の画質維持（例えば、「耐候性」「耐光性」）を付与するため、転写後の画像の上に保護層を設けることがなされている。この保護層は、リボン状フィルム上に各色の染料層と並置して保護層が設けられ、基材の裏面より加熱することにより、保護層を画像側に転写させる方式が一般的である。
【０００５】
しかしながら、この保護層を転写するためのリボンの基材が粗面化されていると、基材と転写前の保護層を積層する際に界面での保護層が粗面化してしまい、この面が転写後の保護層の表面となり、凹凸が、光の乱反射を招き、光沢度が低下してしまい、画質を損なってしまう。光沢度を高めるために基材の表面を平滑化することが容易に思いつくものの、薄膜化したフィルムにおいては、表面を平滑化することでフィルム間の（フィルム同士の）滑り性が低下し、工程のハンドリング上、巻き特性が極端に落ち、工業生産上、不適当である。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−１７０４６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、フィルム表面の平滑化とフィルムのハンドリングとを高度に改良したポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、特定のフィルム構成を採用することにより、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の要旨は、有機粒子と、当該有機粒子よりも大きな平均粒径の粒子とを含有するポリエステル層を有する厚さ６μｍ以下のフィルムであり、フィルム表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が両面ともに０．０３１〜０．０４５μｍであり、フィルム間の動摩擦係数が０．２５〜０．７０であることを特徴とするポリエステルフィルムに存する。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフィルムを構成するポリエステルとは、繰り返し単位の８０％以上がエチレンテレフタレート単位またはエチレン−２，６−ナフタレート単位を有するポリエステルを指す。かかるポリエステルは、通常（１）芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステルとグリコールとを主な出発原料としてエステル交換反応を経由して、重縮合反応を行う、あるいは（２）芳香族ジカルボン酸とグリコールとを主な出発原料として、エステル化反応を経由して、重縮合反応を行うことにより得られる。これらの反応を行うため、通常、触媒として金属化合物を添加する方法が用いられる。例えば、エステル交換反応触媒として、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｌｉ等の化合物、重縮合反応触媒としてＳｂ、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｃｏ等の化合物が一般的に用いられている。また、本発明の範囲を逸脱しなければ、本発明のポリエステルは他の第三成分を含有していてもよい。
ポリエステルを構成する芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等）等を用いることができる。一方、グリコール成分としては、エチレングリコール以外に、例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上を用いることができる。
【００１１】
本発明で用いるポリエステルの極限粘度は、通常０．４５以上、好ましくは０．５０〜１．０、さらに好ましくは０．５２〜０．８０の範囲である。極限粘度が０．４５未満では、フィルム製造時の生産性が低下したり、フィルムの機械的強度が低下したりするという問題が生ずることがある。一方、ポリマーの溶融押出安定性の点から、極限粘度は１．０を超えないことが好ましい。
【００１２】
本発明のポリエステルフィルムは、その厚みが、６μｍ以下である。最終製品としての容量の点から５μｍ以下が好ましく、また、フィルム製造時の巻き歩留まりの点から３μｍ以上が好ましい。
【００１３】
本発明のポリエステルフィルムは、平滑性を向上させるため、フィルム表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３１〜０．０４５μｍである必要があり、好ましくは０．０３３〜０．０３８μｍである。なお、算術平均粗さ（Ｒａ）については、後述する。算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０４５μｍを超える場合は、保護層転写後の画像の光沢度が劣り、不適当である。また、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３１μｍ未満では、基材ベースの巻き特性が悪化し、不適である。
【００１４】
本発明の特徴の一つは、巻き特性を向上させる目的で、ポリステルに含有させる粒子に特定の組成を設けることにある。すなわち、有機粒子と、これよりも平均粒径が大きい粒子とを含有するポリエステル層を有することが本発明の重要な構成要件の一つである。なお、平均粒径（ｄ50）については、それぞれについて、後述する。
【００１５】
本発明で言う有機粒子としては、例として架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等を挙げることができる。これら有機粒子は、少量の添加でフィルムの動摩擦係数を飛躍的に低減することが可能であり、これにより、フィルムのハンドリング性が大幅に向上する。
【００１６】
単一の粒子のみを含有する場合は、粒子種に依らず、フィルムの粗度と滑り特性（ハンドリング性）を同時に満足することはできず、不適当である。すなわち、粒子種に依らず、単一の粒子のみの場合は、少量では、十分な滑り特性が得られず、反対に、多量では、平滑性が得られない。
【００１７】
本発明においては、滑り特性に大きく寄与する粒子種として有機粒子を選択し、かつ、これより平均粒径の大きい粒子を併用することにより、表面の平滑性を維持しながら、フィルム間の滑り性をも満足させることが可能となったものである。
【００１８】
本発明において、上述の粒子組成を採用し、かつ、他の生産条件を最適範囲に設定することにより、フィルム間（フィルム同士）の動摩擦係数を０．２５〜０．７０として、フィルムのハンドリング性を維持することができる。なお、フィルム間（フィルム同士）の動摩擦係数（μｄ）については、後述する。フィルム間の動摩擦係数が０．２５未満の場合、滑りすぎることにより、ロール状に巻き取る際に巻きずれしやすく、フィルム間の動摩擦係数が０．７０を超えると、ロール状に巻き取った際にフィルム間の空気が均一に抜けにくく、巻き姿が劣り、いずれも不適当である。より好ましいフィルム間の動摩擦係数は、０．３０〜０．５５である。
【００１９】
本発明のフィルムの好適な用途としては、例えば、昇華型感熱転写方式、インクジェット方式に代表される各種の方式での平滑性を要求されるような用途、特に、前述したような転写型画像保護フィルムの基材用、ブラウン管保護用フィルムのような、光学特性を要求されるような用途等が挙げられる。
【００２０】
本発明において用いる有機粒子としては、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機カルボン酸塩等を挙げることができる。平均粒径が有機粒子より大きい粒子としては、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、カオリン、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機粒子、およびポリエステル重合時に生成させる析出粒子を挙げることができ、好ましくは、炭酸カルシウム、シリカ並びにカルシウムおよびリンを含有する析出粒子である。
【００２１】
炭酸カルシウムについては、粒径分布をシャープ化し、粗大粒子（平均粒径より著しく大きい粒子）をカットしやすいこと、フィルム化後、滑り性、耐摩耗性が得やすいこと、製品にならないフィルムの不要部分を再溶融、押し出しした際に粒子が壊れにくく、粒径を維持しやすいこと等が好ましい理由である。シリカについては、他の粒子より比較的安価に入手できること等が好ましい理由である。カルシウムおよびリンを含有する析出粒子については、改めて粒子を添加する必要がなく、安価であること、フィルム化時の延伸時の粒子の変形が小さく、突起高さを維持でき、良好な巻き特性を発揮する等が好ましい理由である。また、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上記で代表される粒子をさらに複数種、採用することが可能である。
【００２２】
添加粒子を含むポリエステルの製造に際して、粒子はポリエステルの合成反応中に添加してもポリエステルに直接添加してもよい。合成反応中に添加する場合は、粒子をエチレングリコール等に分散させたスラリーとして、ポリエステル合成の任意の段階で添加する方法が好ましい。一方、ポリエステルに直接添加する場合は、乾燥した粒子として、または、水あるいは沸点が２００℃以下の有機溶媒中に分散したスラリーとして、２軸混練押出機を用いてポリエステルに添加混合する方法が好ましい。なお、添加する粒子は、必要に応じ、事前に解砕、分散、分級、濾過等の処理を施しておいてもよい。
【００２３】
粒子の含有量を調節する方法としては、上記した方法で高濃度に粒子を含有するマスター原料を作っておき、それを製膜時に、実質的に粒子を含有しない原料で希釈して粒子含有量を調節する方法が有効である。
【００２４】
また、上記の突起形成剤以外の添加剤として、必要に応じて、帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、着色剤、光線遮断剤、紫外線吸収剤などを、本発明の効果を損なわない範囲内で含有していてもよい。
【００２５】
次に、本発明のフィルムの製造法を具体的に説明する。
まず、ポリエステル原料を、押出装置に供給する。すなわち、スリット状のダイから溶融シートとして押し出す。次に、溶融シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。
【００２６】
本発明においては、このようにして得られたシートを二軸方向に延伸してフィルム化する。二軸延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを、まず、第一軸方向に延伸する。延伸温度範囲は通常７０〜１５０℃、延伸倍率は通常２．５〜６倍の範囲とし、延伸は一段階または二段階以上で行うことができる。次に第二軸方向、すなわち、第一軸方向と直交する方向に一軸配向フィルムを一旦ガラス転移点以下に冷却するか、または冷却することなく、例えば８０〜１５０℃の温度範囲に予熱して、さらにほぼ同温度の下で２．５〜５倍、好ましくは３．０〜４．７倍に延伸を行い、二軸に配向したフィルムを得る。なお、第一軸方向の延伸を２段階以上で行うことは、長手方向の良好な厚さ均一性を達成できるので好ましい。また、横延伸した後、さらに長手方向に再延伸する方法も可能であるが、いずれにしても長手方向の総合延伸倍率と幅方向の延伸倍率の積を１６倍以上とすることが、長手方向および幅方向の良好な厚さ均一性を達成するために好ましい。また、第１軸方向とその直交する方向の延伸を同時に行う、いわゆる同時二軸延伸法を採用しても良い。かくして得られたフィルムを、３０％以内の伸長、制限収縮、または定長下で１秒〜５分間熱処理する。この際、熱処理工程内または熱処理後に長手方向または横方向、あるいは両方向に再延伸を行ってもよい。
【００２７】
なお、本発明の要旨を満足する範囲であれば、種々の最終用途に応じ、接触する層との接着性を付与するためにフィルム表面に塗布層を設けることができる。この接着性を付与するために、特に水性ポリエステル系ポリマーおよび水性アクリル系ポリマーからなる群から選ばれた少なくとも１種からなるポリマー（バインダーポリマー）が有用である。また、塗布層の耐固着性（耐ブロッキング性）、耐水性、耐溶剤性、機械的強度の改良のために架橋性ポリマーとしてメチロール化あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系等の化合物、エポキシ系化合物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコーアルミネート系カップリング剤、過酸化物、熱および光反応性のビニル化合物や感光性樹脂などを含有してもよい。さらに必要に応じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していてもよい。
【００２８】
上述の塗布液をポリエステルフィルムに塗布する方法としては原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示されるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーターあるいはこれら以外の塗布装置を用いることができる。
【００２９】
本発明において、フィルムに塗布層を設ける場合には、コストの点を勘案して、フィルム製造工程内で塗布する、いわゆるインラインコーティング方法を推奨する。
【００３０】
フィルム製造工程内で塗布する方法としては、ポリエステル未延伸フィルムに塗布液を塗布し、逐次あるいは、同時に二軸延伸する方法、一軸延伸されたポリエステルフィルムに塗布し、さらに先の一軸延伸方向と直角の方向に延伸する方法、あるいは二軸延伸ポリエステルフィルムに塗布し、さらに横および／または縦方向に延伸する方法などがある。
【発明の効果】
【００３１】
本発明のフィルムは、平滑な面と良好な滑り性を有するため、高度な機能性を与えることができ、その工業的価値は高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、実施例を挙げてさらに詳細に本発明を説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、本発明における評価方法は下記のとおりである。実施例および比較例中、「部」とあるのは「重量部」を示し、「％」とあるのは「重量％」を示し、「ｐｐｍ」とあるのは「重量ｐｐｍ」を示す。
【００３３】
（１）ポリマーの極限粘度 ［η］ （ｄｌ／ｇ）
ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌに溶解し、３０℃で測定した。
【００３４】
（２）添加粒子の平均粒径（ｄ50）（μｍ）
島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ３型）で測定した等価球形分布において大粒子側から積算した積算体積分率５０％の粒径を添加粒子の平均粒径（ｄ50）とした。
【００３５】
（３）析出粒子の平均粒径（ｄ50）（μｍ）
析出粒子を含むポリエステルフィルムをプレパラートに挟み込んで溶融、冷却した後、顕微鏡にて観察し、その画像を画像処理装置（ライカ社製「Ｑｕａｎｔｉｍｅｔ５００＋」）で処理することにより測定し、その等価球形分布において大粒子側から積算した積算体積分率５０％の粒径を析出粒子の平均粒径（ｄ50）とした。
【００３６】
（４）析出粒子量の測定
ポリエステル１００ｇにｏ―クロルフェノール１．０リットルを加え１２０℃で３時間加熱後、超遠心分離機（日立工機製商品「５５Ｐ―７２」）を用いて４０分間遠心分離を行い、得られた粒子を１００℃で真空乾燥する。走査型差動熱量計にて上記の粒子を処理し、ポリマーに相当する溶融ピークが認められる場合は、当該粒子にｏ―クロルフェノールを加えて加熱冷却後、再び遠心分離操作を行う。そして、溶融ピークが認められなくなった粒子を析出粒子とする。遠心分離操作は、通常２回で足りる。
【００３７】
（５）算術平均粗さ Ｒａ（μｍ）
マスターロールの幅方向の中央部より試験片を切り出し、以下の方法でＲａを測定・算出し、算術平均粗さＲａ（μｍ）とした。すなわち、小坂研究所株式会社製「ＳＥ３５００」を用いて、先端半径５μｍ、荷重３０ｍｇの触針で、評価長さ２．５ｍｍについて測定した。算術平均粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に従った。すなわち、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さＬだけ抜き取り、この抜き取り部分の平均線の方向にｘ軸を、縦倍率の方向にｙ軸を取り、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表したときに、次の式によって求められる値をマイクロメートル（μｍ）で表したものをいう。なお、縦倍率＝２００,０００倍、カットオフ値＝０．０８ｍｍとし、ひとつの面につき、粗さ曲線を１０本測定し、おのおののＲａの１０点平均を取った。
Ｒａ＝（１／Ｌ）∫０Ｌ｜ｆ（ｘ）｜ｄｘ
【００３８】
（６）フィルム間（フィルム同士）の動摩擦係数（μｄ）
マスターロールの幅方向の中央部より、切り取った試験片について、２３±５℃、５０±１０％ＲＨにて調温調湿した後に測定を行った。長手方向をロールの長手方向、幅方向をロールの幅方向に一致させ、幅（＝ロールの幅方向）１５ｍｍに切り出し、この試験片を２枚重ねて（ロール状の場合と同じく、一方の面と他方の面を接するようにし、長手方向を移動方向になるよう設置）、一方を平坦な金属板に固定し、他方を荷重計に接続、試験片の上に荷重（おもり）１０４ｇを載せ、２０ｍｍ／分の速度で試験片を平行に移動させる。移動開始後１５秒後と１６秒後の間の荷重Ｆｄを求め、その荷重よりフィルム間の動摩擦係数（μｄ）を算出する。測定回数（ｎ）は１０回とし、その平均値を採用する。
フィルム間（フィルム同士）の動摩擦係数（μｄ）＝Ｆｄ／おもり荷重
（上記式中、Ｆｄの単位はｇ重、おもり荷重の単位はｇ重である）
【００３９】
（７）巻き特性
実施例中に記載する方法で作製したマスターロールから５００ｍｍ幅、３５０００ｍ長のロール状に巻き取る際の良品率（巻きずれ、しわ等の欠陥なく巻くことができたロールの比率）について以下の基準で判定した。
◎：良品率が高く、経済性優秀
○：若干、良品率が下がるが、経済上、問題ないレベルであり、良好
×：良品率が低く、経済上、弊害なレベルであり、不良
【００４０】
（８）転写型画像保護フィルムの作製
上記（７）に記載した方法にて作製した良品ロールを巻きだして、一方の面に、全面に亘ってバックコート層用塗料をグラビアコート方式により塗工後、５５℃のオーブンにて５日間保存し硬化させてバックコート層を形成した。バックコート層用塗料は、ポリビニルアセタール系樹脂としてデンカブチラール＃３０００Ｋ（電気化学工業（株）製）を５．０重量部と、イソシアネートとしてコロネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）製）を０．５重量部と、燐酸エステルとしてフォスファノールＧＢ５２０（東邦化学（株）製）を２０重量部と、シリカとしてＮｉｐｓｉｌ Ｅ−２００Ａ（日本シリカ工業（株）製）を０．５重量部と、メチルエチルケトンを３７重量部と、トルエンを３７重量部とを混合して調製した。続いて、バックコート層硬化後のロール状フィルムを再度巻きだして、バックコート層の反対面に、画面保護層用塗料をバーコーティングにより、厚み約２．０μｍとなるように塗布し、１２０℃オーブンで乾燥し、転写型画像保護フィルムを作製した。画像保護層用塗料は、セルロース・アセテートブチレート樹脂としてＣＡＢ５００−０．５（イーストマンケミカル社製）を２０．０重量部と、メチルエチルケトンを４０．０重量部と、トルエンを４０．０重量部とを混合して調製した。
【００４１】
（９）光沢度
上記（８）で記載した方法にて作製した転写型画像保護フィルムを用いて、非保護画像上に画像保護層を転写し、その表面の光沢度をGloss Meter VG2000(NIPPON DENSHOKU製)を用いて２０°Ｇｌｏｓｓを測定し、以下の基準で判定した。
◎：光沢が十分にあり、優秀
○：若干、光沢が低下するが、実用上、問題ないレベルであり、良好
×：光沢が不十分で実用に耐えず、不良
【００４２】
なお、印画紙の染料受容層に印画、及び熱転写する上記の転写型画像保護フィルムについては、ソニー（株）製昇華型Digital Photo Printer ＤＰＰ−ＳＶシリーズ純正メディアであるＳＶＭ−２５ＬＳインクリボンの熱転写フィルム部分と置換えてリボンと貼り合わせることによって使用した。評価用印画物作成としてソニー（株）製Digital Photo Printerを使用した。具体的には、まず、Ａｄｏｂｅ社製のソフトウエアAdobe Photo Shopを使用して、白のベタ画像を作成し、そのデータをプリンターＤＰＰ−ＳＶＭ７７に転送、ＳＶＭ−２５ＬＳインクリボンの熱転写フィルム部に、本発明の熱転写フィルムを置き換えたインクリボンを使用して、各画像保護フィルムの白ベタ画像上への転写を行った。印画紙に白ベタ画像を当該プリンターの熱転写ヘッドにより転写印画した。
【００４３】
（架橋高分子粒子の製造）
脱塩水５００部に水溶性重合開始剤の過硫酸カリウム０．１部とアニオン系乳化剤としてポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム０．１５部を添加し均一に溶解させた後、メチルメタクリレート０．６６部、エチレングリコールジメタクリレート８．３部、ジビニルベンゼン３．９５部および１,４−ブタンジオールジアクリレート０．１３５部の混合液を加えた。次いで窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら７０℃で９時間重合反応を行った。最終的な反応率は９５％であった。引き続いて反応系温度を７０℃に保ったまま、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム（花王（株）製 商品名 ペレックスＳＳ−Ｈ）０．４部を添加し、さらに３０分間攪拌を続け、表面処理を行った。最終的に得られた粒子の平均粒径は０．３μｍであった。
【００４４】
（ポリエステル原料ａ）
テレフタル酸８６部、エチレングリコール７０部を反応器にとり、約２５０℃で０．５ｋｇ／ｍｍ２加圧下、４時間エステル化反応を行った。次いで、三酸化アンチモン０．０１５部、平均粒径２．２μｍのシリカ粒子およびリン酸０．０１部を添加した。温度を２５０℃から２８５℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を常圧から徐々に減じ０．５ｍｍＨｇとした。４時間後重縮合反応を停止し、極限粘度０．６６のポリエステル（ａ）を得た。このポリエステル（ａ）には、０．８０重量％のシリカ粒子が含有されていた。
【００４５】
（ポリエステル原料ｂ）
ポリエステル原料ａにおいてシリカ粒子の替わりに、（架橋高分子粒子の製造）で記した、平均粒径０．３μｍの架橋高分子粒子を添加すること以外はポリエステルａとまったく同様にして極限粘度０．６６のポリエステル（ｂ）を得た。このポリエステルｂには０．２０重量％の架橋高分子粒子が含有されていた。
【００４６】
（ポリエステル原料ｃ）
ポリエステル原料ａにおいてシリカ粒子を添加しないこと以外はポリエステルａとまったく同様にして極限粘度０．６６の希釈用ポリエステル（ｃ）を得た。
【００４７】
（ポリエステル原料ｄ）
ポリエステル原料ａにおいてシリカ粒子の替わりに、平均粒径１．８μｍの炭酸カルシウム粒子を添加すること以外はポリエステルａとまったく同様にして極限粘度０．６６のポリエステル（ｄ）を得た。このポリエステルｄには０．５０重量％の炭酸カルシウム粒子が含有されていた。
【００４８】
（ポリエステル原料ｅ）
ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール７０部および酢酸カルシウム一水塩０．１１部を反応器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去してエステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃まで昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次にこの反応混合物にトリエチルホスファイト０．１２４部とトリエチルホスフェート０．５４部とをエチレングリコールに均一に溶解させた液を添加し、次いで三酸化アンチモン０．０４部を添加したのち１０分間を要して２３６℃に達せしめた。この時点から系内の圧力を徐々に減じ、三酸化アンチモン添加後８０分で系内の温度を２６５℃、圧力を３００ｍｍＨｇとし、以後も徐々に昇温減圧し最終的に２８５℃、１ｍｍＨｇ以下とした。４時間後、系内を常圧に戻しポリマーを吐出しチップ化し、極限粘度０．６６のポリエステル（ｅ）を得た。このポリエステル（ｅ）には均一で微細な析出粒子が多数認められ、その平均粒径は１．８μｍであった。記載の方法に従ってその析出粒子量を測定したところポリエステルに対して０．４０重量％であった。
【００４９】
（ポリエステル原料ｆ）
ポリエステル原料ａにおいてシリカ粒子の替わりに、平均粒径１．８μｍのシリカ粒子を添加すること以外はポリエステルａとまったく同様にして極限粘度０．６６のポリエステル（ｆ）を得た。このポリエステルｆには０．８０重量％のシリカ粒子が含有されていた。
【００５０】
（ポリエステル原料ｇ）
ポリエステル原料ａにおいてシリカ粒子の替わりに、平均粒径０．３μｍのシリカ粒子を添加すること以外はポリエステルａとまったく同様にして極限粘度０．６６のポリエステル（ｇ）を得た。このポリエステルｇには０．４０重量％のシリカ粒子が含有されていた。
【００５１】
（ポリエステル原料ｈ）
ポリエステル原料ａにおいてシリカ粒子の替わりに、平均粒径０．２μｍのシリカ粒子を添加すること以外はポリエステルａとまったく同様にして極限粘度０．６６のポリエステル（ｈ）を得た。このポリエステルｈには０．４０重量％のシリカ粒子が含有されていた。
【実施例１】
【００５２】
ポリエステル（ａ）とポリエステル（ｂ）とポリエステル（ｃ）を混合し、平均粒径２．２μｍのシリカ粒子 ０．０５％および平均粒径０．３μｍの架橋高分子粒子 ０．０２％を含有する原料とした。この混合した原料を常法により乾燥して押出機に供給し、２９０℃で溶融してシート状に押出し、静電印加密着法を用いて冷却ロール上で急冷し、無定形シートとした。得られたシートを、ロール延伸法を用いて縦方向に９０℃で２．７５倍延伸した後、さらに７５℃で１．６５倍延伸した。その後、テンターに導いて、横方向に１１０℃で４．３５倍延伸し、２３０℃で熱処理を行い、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
【実施例２】
【００５３】
ポリエステル（ｂ）とポリエステル（ｃ）とポリエステル（ｄ）を混合し、平均粒径１．８μｍの炭酸カルシウム粒子 ０．０７％と平均粒径０．３μｍの架橋高分子粒子 ０．０２％を含有する原料とした。実施例１とまったく同様にして、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
【実施例３】
【００５４】
ポリエステル（ｂ）とポリエステル（ｃ）とポリエステル（ｅ）を混合し、析出粒子０．１２％と平均粒径０．３μｍの架橋高分子粒子０．０２％を含有する原料とした。実施例１とまったく同様にして、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
【実施例４】
【００５５】
ポリエステル（ｂ）とポリエステル（ｃ）とポリエステル（ｆ）を混合し、平均粒径１．８μｍのシリカ粒子 ０．０４％と平均粒径０．３μｍの架橋高分子粒子０．０２％を含有する原料とした。実施例１とまったく同様にして、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
【００５６】
（比較例１）
ポリエステル（ａ）とポリエステル（ｃ）を混合し、平均粒径２．２μｍのシリカ粒子 ０．０５％を含有する原料とした。実施例１とまったく同様にして、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
【００５７】
（比較例２）
ポリエステル（ａ）とポリエステル（ｃ）を混合し、平均粒径２．２μｍのシリカ粒子 ０．６５％を含有する原料とした。実施例１とまったく同様にして、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
【００５８】
（比較例３）
ポリエステル（ｂ）とポリエステル（ｃ）を混合し、平均粒径０．３μｍの架橋高分子粒子 ０．０２％を含有する原料とした。実施例１とまったく同様にして、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
【００５９】
（比較例４）
ポリエステル（ａ）とポリエステル（ｃ）とポリエステル（ｇ）を混合し、平均粒径２．２μｍのシリカ粒子 ０．０５％と平均粒径０．３μｍのシリカ粒子０．０３％を含有する原料とした。実施例１とまったく同様にして、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
【００６０】
（比較例５）
ポリエステル（ｂ）とポリエステル（ｃ）とポリエステル（ｈ）を混合し、平均粒径０．３μｍの架橋高分子粒子 ０．１８％と平均粒径０．２μｍのシリカ粒子０．０３％を含有する原料とした。実施例１とまったく同様にして、厚み４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このマスターロールから５００ｍｍ幅にトリミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長３５０００ｍ、２５０ｍ／分の速度で、ロール状に巻き取り、ロール状フィルムとした。
実施例１〜４および比較例１〜５について得られた結果をまとめて下記表１に示す。
【００６１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明のフィルムは、例えば、昇華型感熱転写方式、インクジェット方式に代表される各種の方式での平滑性を要求されるような用途、特に、前述したような転写型画像保護フィルムの基材用、ブラウン管保護用フィルムのような、光学特性を要求されるような用途等において、好適に利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機粒子と、当該有機粒子よりも大きな平均粒径の粒子とを含有するポリエステル層を有する厚さ６μｍ以下のフィルムであり、フィルム表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が両面ともに０．０３１〜０．０４５μｍであり、フィルム間の動摩擦係数が０．２５〜０．７０であることを特徴とするポリエステルフィルム。
【請求項１】
有機粒子と、当該有機粒子よりも大きな平均粒径の粒子とを含有するポリエステル層を有する厚さ６μｍ以下のフィルムであり、フィルム表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が両面ともに０．０３１〜０．０４５μｍであり、フィルム間の動摩擦係数が０．２５〜０．７０であることを特徴とするポリエステルフィルム。
【公開番号】特開２００６−１６９４６６（Ｐ２００６−１６９４６６Ａ）
【公開日】平成１８年６月２９日（２００６．６．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３６７４７９（Ｐ２００４−３６７４７９）
【出願日】平成１６年１２月２０日（２００４．１２．２０）
【出願人】（０００１０８８５６）三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 (187)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年６月２９日（２００６．６．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月２０日（２００４．１２．２０）
【出願人】（０００１０８８５６）三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 (187)
【Ｆターム（参考）】
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