ポリエステル樹脂組成物
【課題】 表面平滑性かつ離型性に優れるだけでなく、初期の直接金属蒸着膜の輝度、高温環境下においても輝度劣化が無く、離型性、耐熱性、耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂組成物を提供する。
【解決手段】
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）３０〜８０重量％、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）５〜４０重量％、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｃ）１〜２０重量％の範囲にあり、無機フィラーが、焼成カオリン（Ｄ）と非繊維状無機充填材（Ｅ）から構成され、その合計重量が、０．１〜４０重量％からなるポリエステル樹脂組成物。
【解決手段】
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）３０〜８０重量％、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）５〜４０重量％、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｃ）１〜２０重量％の範囲にあり、無機フィラーが、焼成カオリン（Ｄ）と非繊維状無機充填材（Ｅ）から構成され、その合計重量が、０．１〜４０重量％からなるポリエステル樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光反射用成形品の製造に用いられるポリエステル樹脂組成物、およびそれを成形して得られる成形品であって、表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、該金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車用ランプにおけるハウジング、リフレクター、エクステンションや家電照明器具等などの光反射体としては金属製（板金）、バルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）やシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）に代表される熱硬化性樹脂に金属メッキ加工や金属薄膜を蒸着したものあるいは塗装したものが使用されてきた。金属製反射体は加工性が悪く、重くて扱い難いという欠点があり、一方、熱硬化性樹脂成形品に金属メッキ加工や金属薄膜を蒸着した反射板は耐熱性、剛性、寸法安定性をはじめとして優れた特性を有しているが、成形サイクルが長いこと、成形の際にバリが発生すること、または成形時にモノマーが揮発し作業環境を悪化させるという問題点を抱えている。そのため、このような問題点がなく、またこれらの光反射体の高機能化やデザインの多様化に伴い、生産性に優れる熱可塑性樹脂に蒸着したものが主流となってきている。
【０００３】
このような光反射体の製造方法としては、光反射面とされる場所に表面平滑性を付与するためにプライマー処理したのちに金属を蒸着し、さらにトップコートを塗布する方法が挙げられる。しかし、上述のプライマーを塗布する従来の方法では、プライマーに有機溶剤が使用されているために環境上好ましくなく、さらに前記有機溶剤の揮発および塗膜の硬化に時間がかかるため、メッキ加工や蒸着に要する費用が高くトータルコストが高いという問題点があった。従って前加工の必要がなく低コストで製造可能である直接金属蒸着法が可能である光反射体用熱可塑性樹脂組成物が求められている。
【０００４】
このような光反射体用樹脂組成物における要求に応えるために、ポリブチレンテレフタレート樹脂（以後ＰＢＴと略称）とポリエチレンテレフタレート樹脂（以後ＰＥＴと略称）および無機フィラー、離型剤からなる樹脂組成物（特許文献１）、ＰＢＴ、ＰＥＴ、離型剤（ポリグリセリンステアリン酸エステル）、非繊維状無機フィラーからなる樹脂組成物（特許文献２）、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ポリアルキレンナフタレート樹脂から成る樹脂組成物（特許文献３）、ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂からなる樹脂組成物（特許文献４）、ＰＢＴにポリカーボネートおよび微粉末フィラーを配合する樹脂組成物（特許文献５）、ポリアルキレンテレフタレート系樹脂とシリコーンオイルからなる樹脂組成物に微粉末フィラーから成る樹脂組成物（特許文献６）、などが提案されている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物を用いた場合は、無機フィラーの添加量が少ないことから、光反射体成形品の材質に求められる耐熱温度が上昇する傾向にあり、高温時の剛性が不十分である。特許文献２に記載のグリセリンモノステアレートを滑剤もしくは離型剤として使用した樹脂組成物においては、射出成形時の温度２５０〜２７０℃において重量減少が大きいことから、成形品の一部または全部に金属蒸着膜が形成された光反射体の輝度感が必ずしも満足できるものではない。特許文献３に記載の樹脂組成物では、ＰＥＴ／ＰＢＴ系の樹脂よりは、ポリエチレンナフタレート樹脂を配合していることから耐熱温度は上昇しているが、特許文献１と同様熱剛性の点において不十分である。特許文献４、特許文献５の樹脂組成物においては、ガラス転移温度１４０℃のポリカーボネート樹脂を使用している。ところが光反射体の使用環境は、最大１６０〜１７０℃にも達するといわれており、１７０℃の環境に曝された場合、これらの樹脂組成物自身が大幅に変色するだけでなく、成形品の一部または全部に形成された金属蒸着膜輝度感が大幅に悪化する。特許文献６の樹脂組成物からなる光反射体では直接金属蒸着膜を形成した場合に光反射体の輝度感が十分ではなかった。
【特許文献１】特開２００４−２５０６３６号公報
【特許文献２】特開２００４−２４０２９２号公報
【特許文献３】特開２００３−２６８２１６号公報
【特許文献４】特開２００３−５５５４０号公報
【特許文献５】特開平１１−１０１９０５号公報
【特許文献６】特開平１１−６１３８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、表面平滑性かつ離型性に優れるだけでなく、初期の直接金属蒸着膜の輝度、高温環境下においても輝度劣化が無く、離型性、耐熱性、耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討した結果得られたものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）３０〜８０重量％、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）５〜４０重量％、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｃ）１〜２０重量％、無機フィラーが焼成カオリン（Ｄ）と非繊維状無機充填材（Ｅ）から構成され、その合計重量が０．１〜４０重量％からなるポリエステル樹脂組成物、
（２）熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｃ）が、テレフタル酸残基と１，４−ブタンジオール残基およびポリテトラメチレングリコール残基から構成される熱可塑性エラストマーであることを特徴とする（１）のポリエステル樹脂組成物、
（３）焼成カオリン（Ｄ）が平均粒子系１．２μｍ以下であることを特徴とする（１）または（２）のポリエステル樹脂組成物、
（４）非繊維状充填材（Ｅ）が硫酸バリウム（Ｅ−１）および／または酸化チタン（Ｅ−２）である（１）〜（３）のいずれかのポリエステル樹脂組成物、
（５）前記ポリエステル樹脂組成物１００重量部に対し、窒素雰囲気下２７０℃で１０分放置したときの重量減少が５重量％未満であることを特徴とする離型剤（Ｆ）を０．０１〜１．０重量部添加してなる（１）〜（４）のいずれかのポリエステル樹脂組成物、
（６）（１）〜（５）のいずれかのポリエステル樹脂組成物を用いて製造された成形品であって、表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、該金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、表面平滑性かつ離型性に優れるだけでなく、初期の直接金属蒸着膜の輝度、高温環境下においても輝度劣化が無く、離型性、耐熱性、耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂組成物を提供することができる。また、本発明のポリエステル樹脂組成物を成形して得られる成形品の表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、該金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体は、高鏡面性、高輝度感を有し、更に高温暴露後の曇りによる輝度感低下が著しく少ない。加えて、上記の光反射体は、自動車用ランプにおけるハウジング、リフレクター、エクステンションや家電照明器具等などとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明を構成するポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）（以下、ＰＢＴ樹脂とも言う）とは、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と１，４−ブタンジオールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とし重縮合反応させる等の通常の重合方法によって得られる重合体であって、特性を損なわない範囲、例えば２０重量％程度以下、他の共重合成分を含んでも良い。これら（共）重合体の好ましい例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレン（テレフタレート／ナフタレート）、ポリ（ブチレン／エチレン）テレフタレート等が挙げられ、単独で用いても２種以上混合しても良い。
【００１２】
本発明で用いられるＰＢＴは、ｏ−クロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が０．３６〜１．６０、特に０．５２〜１．２５の範囲にあるものが好適である。固有粘度が０．３６未満では機械的特性が不良となり、一方、固有粘度が１．６０を越えると樹脂組成物全体の溶融粘度が上昇し、成形品によっては、成形出来なくなる恐れもでるので好ましくない。
【００１３】
本発明におけるＰＢＴの配合量は樹脂組成物全体の３０〜８０重量％であることが好ましい。ポリブチレンテレフタレートの配合量が３０重量％未満であると、樹脂組成物の射出成形時の離型性が悪く成形ハイサイクル性が劣り、８０重量％を越えると樹脂組成物の耐熱性が低下する傾向にある。
【００１４】
本発明を構成するポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）（以下、ＰＥＴ樹脂とも言う）とは、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とし重縮合反応させる等の通常の重合方法によって得られる重合体であって、特性を損なわない範囲、例えば２０重量％程度以下、他の共重合成分を含んでも良い。これら共重合可能な例としては、ジカルボン酸性分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンニ酸、フマル酸、マレイン酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げられ、グリコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリオール、シクロヘキサンジメタノール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコールなど、３価以上のアルコール成分としてはトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。さらにこれら以外に可能な成分としては、γブチロラクトン、εカプロラクトンなども使用することが出来る。これらは、単独で用いても２種以上混合しても良い。
【００１５】
上記のポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）を用いることによって、成形性と直接金属蒸着性を両立させることができる。
【００１６】
本発明で用いるＰＥＴ樹脂（Ｂ）としては、ｏ−クロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が０．３０〜１．６０、特に０．４５〜１．３５の範囲にあるものが好適である。固有粘度が０．３０未満では樹脂組成物の機械的特性が低下する傾向にあり、一方、固有粘度が１．６０を越えると成形性が不良になる傾向がある。
【００１７】
本発明におけるＰＥＴ樹脂（Ｂ）の配合量は樹脂組成物全体の５〜４０重量％であることが好ましい。ＰＥＴ樹脂（Ｂ）の配合量が５重量％未満であると、樹脂組成物の耐熱性が低下しやすく、４０重量％を越えると樹脂組成物の射出成形時の離型性が悪く成形ハイサイクル性が劣る傾向にある。
【００１８】
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｃ）は、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と１，４−ブタンジオールおよびポリテトラメチレングリコールとから形成される。
【００１９】
熱可塑性エラストマーに含まれるポリテトラメチレングリコールの共重合量は、特に制限はないが、５〜４０重量％が好ましく使用することが出来る。５重量％を下回る場合には、熱可塑性エラストマーを添加した効果が現れにくく、一方４０重量％を超える量の熱可塑性エラストマーを使用した場合には、樹脂組成物全体の耐衝撃性は大幅に向上するが、耐熱性が低下することがある。ポリテトラメチレングリコールの重合度は、特に制限はないが、１０〜１０００のものが好適に使用することが出来る。重合度１０を下回ると、エラストマーとしての性能が乏しく、一方１０００を超える場合には、重合が困難になることがある。
【００２０】
上記の熱可塑性エラストマーは、１〜２０重量％の範囲で使用することが出来る。１重量％未満では、耐衝撃性を向上する効果に乏しく、２０重量％を超える量使用した場合には、樹脂の耐熱性が低下することがあり好ましくない。
【００２１】
熱可塑性エラストマーは、テレフタル酸とテトラメチレングリコール、１，４−ブタンジオールから構成されているが、その特性を損なわない範囲において、他の成分を共重合して変成する事が出来る。例えばジカルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンニ酸、フマル酸、マレイン酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などが使用できる。グリコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリオール、シクロヘキサンジメタノールなど、３価以上のアルコール成分としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。さらにポリテトラメチレングリコールの替わりに、ポリエチレングリコールなども使用することができる。これ以外には、γブチロラクトン、εカプロラクトンなども使用することが出来る。これらは、単独だけでなく複数以上共重合して使用しても良い。
【００２２】
本発明で使用される無機フィラーは、焼成カオリン（Ｄ）と非繊維状無機充填剤（Ｅ）からなり、その合計重量は、本発明のポリエステル樹脂組成物全重量に対して、０．１〜４０重量％の範囲にある。０．１重量％を下回る場合には、添加した効果が発現しないだけでなく、樹脂組成物の耐熱性が低下するので好ましくない。一方、４０重量％を超える量添加した場合には、成形品表面にフィラーが浮き、表面外観が劣ることがあり好ましくない。
【００２３】
本発明の樹脂組成物中の焼成カオリン（Ｄ）と非繊維状無機充填剤（Ｅ）の比率は、（Ｄ）：（Ｅ）＝５：９５〜９５：５が好ましく、更に好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【００２４】
本発明において使用される焼成カオリン（Ｄ）は、基本化学式Ａｌ2ＯＳｉ2Ｏ5（ＯＨ）4・ｎＨ2Ｏで表される含水ケイ酸アルミニウムである。本発明の焼成カオリンの平均粒子径は１．２μｍ以下であることが必須であり、１．２μｍを越えると本発明の樹脂組成物から形成される鏡面成形品の表面精度が発現せず、そのまま蒸着を施すと蒸着膜の輝度が低下するので好ましくない。
【００２５】
また、焼成カオリンは、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシランなどのビニルシラン化合物、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシシラン化合物、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン化合物、ステアリン酸、オレイン酸、モンタン酸、ステアリルアルコールなどの長鎖脂肪酸または長鎖脂肪族アルコールなどで表面処理されたものであっても表面処理をしないものであってもいずれも好ましく用いられる。本発明で用いることができる焼成カオリンとしては林化成（株）製”トランスリンク７７”（平均粒径：０．８μｍ）、トランスリンク５５５（平均粒子径０．８μｍ）、ウルトレックス９８（平均粒子径０．８μｍ）などが挙げられる。
【００２６】
本発明においては、焼成カオリン（Ｃ）以外の非繊維状無機充填材(D)を用いることが必要である。ここで、非繊維状とは球状無機充填材、板状無機充填材等を指し、具体的には、ゼオライト、セリサイト、マイカ、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、アスベスト、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカなどがあげられ、これら充填材を２種以上併用することも可能である。なかでも硫酸バリウム、酸化チタンを用いることが、光反射体の高鏡面性、高輝度感を得るために好ましい。
【００２７】
本発明のポリエステル樹脂組成物には、窒素雰囲気下２７０℃で１０分放置したときの重量減少が５重量％未満であることを特徴とする離型剤（Ｆ）を０．０１〜１．０重量部添加することができる。窒素雰囲気下２７０℃で１０分放置時に５重量％以上重量が減少する離型剤の場合、アルミを始めとする金属を蒸着した際に、表面の曇りが発生することがあり好ましくない。離型剤の添加量が、０．０１重量部よりも使用量が少ない場合には、鏡面成形品を成形した際、製品の形状によっては離型しないことがあり好ましくない。一方、離型剤量が１．０重量部を超える量使用した場合には、離型に関しては問題が無いが、アルミを始めとする金属を蒸着した際に、表面の曇りが発生することがあり好ましくない。本発明のポリエステル樹脂組成物に好適に使用できる離型剤の具体例としては、カルナウバワックス、ライスワックス等の植物系ワックス、蜜ろう、ラノリン等の動物系ワックス、モンタンワックス等の鉱物系ワックス、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、モンタン酸複合エステルワックス等の石油系ワックス、ひまし油及びその誘導体、脂肪酸及びその誘導体等の油脂系ワックスが挙げられる。中でも、ポリエチレンワックス（リコワックスＰＥＤ１９１、リコワックスＰＥＤ１９０）とモンタン酸複合エステルワックス（リコルブＷＥ４０）が好適に使用される。
【００２８】
本発明のポリエステル樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、他の酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、難燃助剤、衝撃改良材、滑剤などの通常の添加剤および少量の他種ポリマーを添加することができる。
【００２９】
酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス（メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系化合物、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート等のイオウ系化合物、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等のリン系化合物等が挙げられる。
【００３０】
安定剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを含むベンゾトリアゾール系化合物、ならびに２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンのようなベンゾフェノン系化合物、モノまたはジステアリルホスフェート、トリメチルホスフェートなどのリン酸エステルなどを挙げることができる。
【００３１】
さらに、鏡面成形品の鏡面性が悪化しない程度において、タルクなどの核剤を使用することが出来る。
【００３２】
これらの各種添加剤は、２種以上を組み合わせることによって相乗的な効果が得られることがあるので、併用して使用してもよい。
【００３３】
なお、例えば酸化防止剤として例示した添加剤は、安定剤や紫外線吸収剤として作用することもある。また、安定剤として例示したものについても酸化防止作用や紫外線吸収作用のあるものがある。すなわち前記分類は便宜的なものであり、作用を限定したものではない。
【００３４】
紫外線吸収剤としては、例えば２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタンなどに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤、また２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。
【００３５】
またビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒンダードアミン系の光安定剤も含むことができ、かかる光安定剤は上記紫外線吸収剤や各種酸化防止剤との併用において、耐候性などの点においてより良好な性能を発揮する。
【００３６】
難燃剤は、ハロゲン系、リン酸エステル系、金属塩系、赤リン、シリコン系、金属水和物系などであり、滴下防止剤も含む。着色剤は有機染料、有機顔料、無機顔料などが挙げられる。その他蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍光染料、流動改質剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤、グラフトゴムに代表される衝撃改質剤、赤外線吸収剤、フォトクロミック剤などを挙げることができる。
【００３７】
本発明のポリエステル樹脂組成物はこれら配合成分が均一に分散されていることが好ましく、その配合方法は任意の方法を用いることができる。代表例として、単軸あるいは２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーあるいはミキシングロールなど、公知の溶融混合機を用いて、２００〜３５０℃の温度で溶融混練する方法を挙げることができる。各成分は、予め一括して混合しておき、その後溶融混練してもよい。なお、各成分に付着している水分は少ない方がよく、予め事前乾燥しておくことが望ましいが、必ずしも全ての成分を乾燥させる必要がある訳ではない。
【００３８】
好ましい製造方法の例としては、シリンダー温度２３０〜３００℃の２軸押出機を用い、（Ａ）〜（Ｅ）およびその他の添加物を配合した原料を該押出機に供給して混練する方法が挙げられる。
【００３９】
本発明の光反射体は、射出成形、押出成形、ブロー成形、トランスファー成形、真空成形など一般に熱可塑性樹脂の公知の成形方法により成形されるが、なかでも射出成形が好ましい。射出成形により製造する場合にはシリンダー温度を樹脂組成物の融点よりも２０℃〜５０℃程度高い温度として、金型温度を６０〜１２０℃とすることが好ましい。また、鏡面の部分の面粗度を適当な値とするために、成形体の鏡面部分に相当する部分と接触する金型の面粗度を０．０１ｓ〜０．０５ｓ程度とすることが好ましい。
【００４０】
本発明では射出成形を行った後、得られた成形品に直接金属膜を蒸着することができる。金属の蒸着方法としては一例として、日立（株）製真空蒸着装置にて、加熱により揮発したアルミをプライマーを用いずに直接蒸着する方法が挙げられる。これによって、従来ではプライマーの蒸着時に必要であった有機溶媒を使用することなく製品を製造することができるため環境負荷が小さく、また、有機溶媒を蒸散させる行程が不要となるため、著しく行程を簡略化することができ、コストを削減することができる。
【００４１】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、直接金属蒸着性に優れるため、低コストで環境負荷なく製造することができ、自動車用ランプにおけるハウジング、リフレクター、エクステンションや家電照明器具等、また表面外観に優れることから、食器やトレーなどにも好適に使用することができる。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。実施例および比較例の評価方法を次に示す。
（１）アイゾット衝撃強度
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて行った。
（２）熱変形温度
ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて行い、低荷重０．４６ＭＰａの測定値で比較した。
（３）直接金属蒸着性の評価
シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃、金型鏡面の部分の面粗度０．０３ｓの条件で射出成形した鏡面角板を日立（株）製真空蒸着装置にて、アルミを直接蒸着し、目視で確認して、表面に全く曇りがなく非常に輝度感に優れているものを◎◎、表面に全く曇りのないものを◎、一部に曇りがあるものを○、全体が曇っているものを×とした。
（４）高温暴露後の光反射体鏡面性、輝度感の評価
上記の光反射体を１６０℃×７２時間高温暴露したあと、直接金属蒸着性と同様に目視評価した。
（５）写像性の評価
シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃、金型の鏡面部分の面粗度０．０３ｓの条件で鏡面角板を形成し、得られた鏡面角板の写像性を評価した。
装置 ： スガ試験機株式会社製 写像性測定機 型式 ＩＣＭ−１ＤＰ
得られた数値は、スリット（０．１２５ｍｍ，０．５ｍｍ，１ｍｍ，２．０ｍｍ）間を通過した光が、サンプル（この場合鏡面角板）に反射し、受光部で何％受光したかを表す。当然表面平滑性が足りない物は数値が低下する。
（６）離型性の評価
図１に記載した形状の金型を使用し、シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃でその離型力を測定し、比較した。
離型力測定には、テクノプラス社製ロードセル１Ｃ−１Ｂを金型内に挿入し、歪み増幅器には、東洋ボールドウィン社製ＭＤ−１０３１、記録装置には、日置電機製メモリーハイコーダ８８４０を用いて、離型力を測定した。
【００４３】
以下に実施例および比較例に使用した配合組成物を示した。
（Ａ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂：東レ（株）製 ” トレコン １１００Ｓ”
（Ｂ−１） ポリエチレンテレフタレート樹脂：東レ（株）製”ＴＳＢ９００”
（Ｃ−１） 熱可塑性ポリエステルエラストマー：東レ・デュポン株式会社製“ハイトレル４０５７”
（Ｄ−１） 焼成カオリン：林化成（株）製”トランスリンク５５５”、平均粒子径＝０．８μｍ
（Ｄ−２） 焼成カオリン：林化成（株）製”ウルトレックス９８”、平均粒子径＝０．８μｍ
（Ｄ−３） 焼成カオリン：林化成（株）製”トランスリンク４４５”、平均粒子径＝１．４μｍ
（Ｅ−１） 硫酸バリウム：堺化学（株）製”Ｂ−５５”、平均粒子径＝０．６６μｍ
（Ｅ−２） 酸化チタン：石原産業（株）製”ＣＲ−６３”、平均粒子径＝０．２１μｍ、塩素法により製造した、アルミナ水和物およびケイ酸水和物の２種類を処理剤として使用したルチル形の酸化チタン。
（Ｆ−１） モンタン酸複合エステルワックス：クラリアントジャパン（株）製”リコルブＷＥ４０”、２７０℃×１０分放置後の重量減少は１重量％
（Ｆ−２） ポリエチレンワックス：クラリアントジャパン（株）製“リコワックスＰＥＤ１９１”、２７０℃×１０分放置後の重量減少は１重量％
（Ｆ−３） モンタン酸エステルワックス：クラリアントジャパン（株）製”リコワックスＯＰ”、２７０℃×１０分放置後の重量減少は９重量％
（Ｆ−４） ポリエチレンワックス：クラリアントジャパン（株）製“リコワックスＰＥＤ５２２” ２７０℃×１０分放置後の重量減少は７重量％
【００４４】
実施例１〜１１および比較例１〜８
（Ａ）から（Ｆ）を表１に示した原料の組合せで配合した。
各実施例、比較例に記載した材料の製造方法は次の通りである。すなわち、シリンダー温度２５０℃に設定したスクリュー径５７ｍｍφの２軸押出機を用いて製造した。（Ａ）〜（Ｅ）、並びにその他添加剤全てを元込め部から供給して溶融混練を行い、ダイスから吐出されたストランドを冷却バス内で冷却した後、ストランドカッターにてペレット化した。得られた各ペレットは、１３０℃の熱風乾燥機で３時間以上乾燥した後、前記評価方法記載の方法を用いて成形し、評価を行なった。
【００４５】
[実施例１〜１１]
実施例の評価結果を表１に併記した。得られた樹脂組成物は何れも、衝撃強度、耐熱性が高いだけでなく、直接蒸着性、高温処理後のアルミ蒸着膜の輝度が低下せず、表面平滑性（写像性）、離型性に優れたものであった。
【００４６】
[比較例１〜９]
比較例の評価結果を表１に合わせて記した。表１に示したように樹脂組成物の組成を変更した以外は、実施例と同様にペレット化および成形を行い、各種評価を行った。得られた組成物は、衝撃性、耐熱性、直接蒸着性、表面平滑性、写像性、離型性、耐衝撃性の何れかが劣るものであった。
【００４７】
樹脂分比率の影響
比較例１と実施例１〜１１の比較によって、樹脂分がＰＢＴ樹脂単独である場合には、樹脂の固化が速いため、鏡面となりにくく、蒸着膜表面の輝度感が若干劣る物であった。一方、ＰＥＴの比率が高い場合には、表面平滑性が実施例の組成物に比較して劣る物であった。比較例２は、熱可塑性エラストマーの添加量を変化させているが、熱可塑性エラストマーを用いず、ＰＥＴの使用量が多い場合には、衝撃強度が低下するのみならず、鏡面成形品の表面外観が低下した。比較例３は、熱可塑性エラストマーを多く添加した系であるが、耐熱性が低下することが分かった。
【００４８】
焼成カオリンの平均粒子径
比較例４のように、平均粒子径が大きい焼成カオリン使用の場合には表面平滑性が若干劣る物であった。
【００４９】
離型剤の影響
比較例５、６では、２７０℃×１０分の熱処理したときの重量減少が５重量％以上である離型剤を使用した場合には、離型には問題がないが、鏡面成形品表面に離型剤がブリードして表面平滑性を悪化させたり、アルミ蒸着膜が部分的に曇が発生することが分かった。
【００５０】
フィラー量の影響
フィラーを用いない比較例７では、補強効果が少なく耐熱性が低下した。一方、フィラー量を多く添加した比較例８では、鏡面成形品表面にフィラーが浮き表面外観が低下する事が分かった。
【００５１】
離型剤量の影響
比較例９では、離型剤を全く使用していないので、離型せず成形品が挫屈した。また、冷却時間を延ばしても短縮しても全く離型しなかった。離型力を示したが、これは、エアで金型を冷却し、無理やり抜いたときの数値である。また、比較例１０は、離型剤量を１重量％以上使用した場合であるが、使用量が多すぎて、クリアなアルミ蒸着膜を形成することができなかった。
【００５２】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】左側が離型力測定のための成形品の上面図、右側が離型力測定のための成形品の側面図である。
【符号の説明】
【００５４】
１．内面（♯１４０００にて研磨）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光反射用成形品の製造に用いられるポリエステル樹脂組成物、およびそれを成形して得られる成形品であって、表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、該金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車用ランプにおけるハウジング、リフレクター、エクステンションや家電照明器具等などの光反射体としては金属製（板金）、バルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）やシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）に代表される熱硬化性樹脂に金属メッキ加工や金属薄膜を蒸着したものあるいは塗装したものが使用されてきた。金属製反射体は加工性が悪く、重くて扱い難いという欠点があり、一方、熱硬化性樹脂成形品に金属メッキ加工や金属薄膜を蒸着した反射板は耐熱性、剛性、寸法安定性をはじめとして優れた特性を有しているが、成形サイクルが長いこと、成形の際にバリが発生すること、または成形時にモノマーが揮発し作業環境を悪化させるという問題点を抱えている。そのため、このような問題点がなく、またこれらの光反射体の高機能化やデザインの多様化に伴い、生産性に優れる熱可塑性樹脂に蒸着したものが主流となってきている。
【０００３】
このような光反射体の製造方法としては、光反射面とされる場所に表面平滑性を付与するためにプライマー処理したのちに金属を蒸着し、さらにトップコートを塗布する方法が挙げられる。しかし、上述のプライマーを塗布する従来の方法では、プライマーに有機溶剤が使用されているために環境上好ましくなく、さらに前記有機溶剤の揮発および塗膜の硬化に時間がかかるため、メッキ加工や蒸着に要する費用が高くトータルコストが高いという問題点があった。従って前加工の必要がなく低コストで製造可能である直接金属蒸着法が可能である光反射体用熱可塑性樹脂組成物が求められている。
【０００４】
このような光反射体用樹脂組成物における要求に応えるために、ポリブチレンテレフタレート樹脂（以後ＰＢＴと略称）とポリエチレンテレフタレート樹脂（以後ＰＥＴと略称）および無機フィラー、離型剤からなる樹脂組成物（特許文献１）、ＰＢＴ、ＰＥＴ、離型剤（ポリグリセリンステアリン酸エステル）、非繊維状無機フィラーからなる樹脂組成物（特許文献２）、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ポリアルキレンナフタレート樹脂から成る樹脂組成物（特許文献３）、ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂からなる樹脂組成物（特許文献４）、ＰＢＴにポリカーボネートおよび微粉末フィラーを配合する樹脂組成物（特許文献５）、ポリアルキレンテレフタレート系樹脂とシリコーンオイルからなる樹脂組成物に微粉末フィラーから成る樹脂組成物（特許文献６）、などが提案されている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物を用いた場合は、無機フィラーの添加量が少ないことから、光反射体成形品の材質に求められる耐熱温度が上昇する傾向にあり、高温時の剛性が不十分である。特許文献２に記載のグリセリンモノステアレートを滑剤もしくは離型剤として使用した樹脂組成物においては、射出成形時の温度２５０〜２７０℃において重量減少が大きいことから、成形品の一部または全部に金属蒸着膜が形成された光反射体の輝度感が必ずしも満足できるものではない。特許文献３に記載の樹脂組成物では、ＰＥＴ／ＰＢＴ系の樹脂よりは、ポリエチレンナフタレート樹脂を配合していることから耐熱温度は上昇しているが、特許文献１と同様熱剛性の点において不十分である。特許文献４、特許文献５の樹脂組成物においては、ガラス転移温度１４０℃のポリカーボネート樹脂を使用している。ところが光反射体の使用環境は、最大１６０〜１７０℃にも達するといわれており、１７０℃の環境に曝された場合、これらの樹脂組成物自身が大幅に変色するだけでなく、成形品の一部または全部に形成された金属蒸着膜輝度感が大幅に悪化する。特許文献６の樹脂組成物からなる光反射体では直接金属蒸着膜を形成した場合に光反射体の輝度感が十分ではなかった。
【特許文献１】特開２００４−２５０６３６号公報
【特許文献２】特開２００４−２４０２９２号公報
【特許文献３】特開２００３−２６８２１６号公報
【特許文献４】特開２００３−５５５４０号公報
【特許文献５】特開平１１−１０１９０５号公報
【特許文献６】特開平１１−６１３８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、表面平滑性かつ離型性に優れるだけでなく、初期の直接金属蒸着膜の輝度、高温環境下においても輝度劣化が無く、離型性、耐熱性、耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討した結果得られたものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）３０〜８０重量％、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）５〜４０重量％、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｃ）１〜２０重量％、無機フィラーが焼成カオリン（Ｄ）と非繊維状無機充填材（Ｅ）から構成され、その合計重量が０．１〜４０重量％からなるポリエステル樹脂組成物、
（２）熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｃ）が、テレフタル酸残基と１，４−ブタンジオール残基およびポリテトラメチレングリコール残基から構成される熱可塑性エラストマーであることを特徴とする（１）のポリエステル樹脂組成物、
（３）焼成カオリン（Ｄ）が平均粒子系１．２μｍ以下であることを特徴とする（１）または（２）のポリエステル樹脂組成物、
（４）非繊維状充填材（Ｅ）が硫酸バリウム（Ｅ−１）および／または酸化チタン（Ｅ−２）である（１）〜（３）のいずれかのポリエステル樹脂組成物、
（５）前記ポリエステル樹脂組成物１００重量部に対し、窒素雰囲気下２７０℃で１０分放置したときの重量減少が５重量％未満であることを特徴とする離型剤（Ｆ）を０．０１〜１．０重量部添加してなる（１）〜（４）のいずれかのポリエステル樹脂組成物、
（６）（１）〜（５）のいずれかのポリエステル樹脂組成物を用いて製造された成形品であって、表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、該金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、表面平滑性かつ離型性に優れるだけでなく、初期の直接金属蒸着膜の輝度、高温環境下においても輝度劣化が無く、離型性、耐熱性、耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂組成物を提供することができる。また、本発明のポリエステル樹脂組成物を成形して得られる成形品の表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、該金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体は、高鏡面性、高輝度感を有し、更に高温暴露後の曇りによる輝度感低下が著しく少ない。加えて、上記の光反射体は、自動車用ランプにおけるハウジング、リフレクター、エクステンションや家電照明器具等などとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明を構成するポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）（以下、ＰＢＴ樹脂とも言う）とは、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と１，４−ブタンジオールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とし重縮合反応させる等の通常の重合方法によって得られる重合体であって、特性を損なわない範囲、例えば２０重量％程度以下、他の共重合成分を含んでも良い。これら（共）重合体の好ましい例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレン（テレフタレート／ナフタレート）、ポリ（ブチレン／エチレン）テレフタレート等が挙げられ、単独で用いても２種以上混合しても良い。
【００１２】
本発明で用いられるＰＢＴは、ｏ−クロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が０．３６〜１．６０、特に０．５２〜１．２５の範囲にあるものが好適である。固有粘度が０．３６未満では機械的特性が不良となり、一方、固有粘度が１．６０を越えると樹脂組成物全体の溶融粘度が上昇し、成形品によっては、成形出来なくなる恐れもでるので好ましくない。
【００１３】
本発明におけるＰＢＴの配合量は樹脂組成物全体の３０〜８０重量％であることが好ましい。ポリブチレンテレフタレートの配合量が３０重量％未満であると、樹脂組成物の射出成形時の離型性が悪く成形ハイサイクル性が劣り、８０重量％を越えると樹脂組成物の耐熱性が低下する傾向にある。
【００１４】
本発明を構成するポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）（以下、ＰＥＴ樹脂とも言う）とは、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とし重縮合反応させる等の通常の重合方法によって得られる重合体であって、特性を損なわない範囲、例えば２０重量％程度以下、他の共重合成分を含んでも良い。これら共重合可能な例としては、ジカルボン酸性分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンニ酸、フマル酸、マレイン酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げられ、グリコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリオール、シクロヘキサンジメタノール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコールなど、３価以上のアルコール成分としてはトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。さらにこれら以外に可能な成分としては、γブチロラクトン、εカプロラクトンなども使用することが出来る。これらは、単独で用いても２種以上混合しても良い。
【００１５】
上記のポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）を用いることによって、成形性と直接金属蒸着性を両立させることができる。
【００１６】
本発明で用いるＰＥＴ樹脂（Ｂ）としては、ｏ−クロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が０．３０〜１．６０、特に０．４５〜１．３５の範囲にあるものが好適である。固有粘度が０．３０未満では樹脂組成物の機械的特性が低下する傾向にあり、一方、固有粘度が１．６０を越えると成形性が不良になる傾向がある。
【００１７】
本発明におけるＰＥＴ樹脂（Ｂ）の配合量は樹脂組成物全体の５〜４０重量％であることが好ましい。ＰＥＴ樹脂（Ｂ）の配合量が５重量％未満であると、樹脂組成物の耐熱性が低下しやすく、４０重量％を越えると樹脂組成物の射出成形時の離型性が悪く成形ハイサイクル性が劣る傾向にある。
【００１８】
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｃ）は、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と１，４−ブタンジオールおよびポリテトラメチレングリコールとから形成される。
【００１９】
熱可塑性エラストマーに含まれるポリテトラメチレングリコールの共重合量は、特に制限はないが、５〜４０重量％が好ましく使用することが出来る。５重量％を下回る場合には、熱可塑性エラストマーを添加した効果が現れにくく、一方４０重量％を超える量の熱可塑性エラストマーを使用した場合には、樹脂組成物全体の耐衝撃性は大幅に向上するが、耐熱性が低下することがある。ポリテトラメチレングリコールの重合度は、特に制限はないが、１０〜１０００のものが好適に使用することが出来る。重合度１０を下回ると、エラストマーとしての性能が乏しく、一方１０００を超える場合には、重合が困難になることがある。
【００２０】
上記の熱可塑性エラストマーは、１〜２０重量％の範囲で使用することが出来る。１重量％未満では、耐衝撃性を向上する効果に乏しく、２０重量％を超える量使用した場合には、樹脂の耐熱性が低下することがあり好ましくない。
【００２１】
熱可塑性エラストマーは、テレフタル酸とテトラメチレングリコール、１，４−ブタンジオールから構成されているが、その特性を損なわない範囲において、他の成分を共重合して変成する事が出来る。例えばジカルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンニ酸、フマル酸、マレイン酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などが使用できる。グリコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリオール、シクロヘキサンジメタノールなど、３価以上のアルコール成分としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。さらにポリテトラメチレングリコールの替わりに、ポリエチレングリコールなども使用することができる。これ以外には、γブチロラクトン、εカプロラクトンなども使用することが出来る。これらは、単独だけでなく複数以上共重合して使用しても良い。
【００２２】
本発明で使用される無機フィラーは、焼成カオリン（Ｄ）と非繊維状無機充填剤（Ｅ）からなり、その合計重量は、本発明のポリエステル樹脂組成物全重量に対して、０．１〜４０重量％の範囲にある。０．１重量％を下回る場合には、添加した効果が発現しないだけでなく、樹脂組成物の耐熱性が低下するので好ましくない。一方、４０重量％を超える量添加した場合には、成形品表面にフィラーが浮き、表面外観が劣ることがあり好ましくない。
【００２３】
本発明の樹脂組成物中の焼成カオリン（Ｄ）と非繊維状無機充填剤（Ｅ）の比率は、（Ｄ）：（Ｅ）＝５：９５〜９５：５が好ましく、更に好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【００２４】
本発明において使用される焼成カオリン（Ｄ）は、基本化学式Ａｌ2ＯＳｉ2Ｏ5（ＯＨ）4・ｎＨ2Ｏで表される含水ケイ酸アルミニウムである。本発明の焼成カオリンの平均粒子径は１．２μｍ以下であることが必須であり、１．２μｍを越えると本発明の樹脂組成物から形成される鏡面成形品の表面精度が発現せず、そのまま蒸着を施すと蒸着膜の輝度が低下するので好ましくない。
【００２５】
また、焼成カオリンは、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシランなどのビニルシラン化合物、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシシラン化合物、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン化合物、ステアリン酸、オレイン酸、モンタン酸、ステアリルアルコールなどの長鎖脂肪酸または長鎖脂肪族アルコールなどで表面処理されたものであっても表面処理をしないものであってもいずれも好ましく用いられる。本発明で用いることができる焼成カオリンとしては林化成（株）製”トランスリンク７７”（平均粒径：０．８μｍ）、トランスリンク５５５（平均粒子径０．８μｍ）、ウルトレックス９８（平均粒子径０．８μｍ）などが挙げられる。
【００２６】
本発明においては、焼成カオリン（Ｃ）以外の非繊維状無機充填材(D)を用いることが必要である。ここで、非繊維状とは球状無機充填材、板状無機充填材等を指し、具体的には、ゼオライト、セリサイト、マイカ、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、アスベスト、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカなどがあげられ、これら充填材を２種以上併用することも可能である。なかでも硫酸バリウム、酸化チタンを用いることが、光反射体の高鏡面性、高輝度感を得るために好ましい。
【００２７】
本発明のポリエステル樹脂組成物には、窒素雰囲気下２７０℃で１０分放置したときの重量減少が５重量％未満であることを特徴とする離型剤（Ｆ）を０．０１〜１．０重量部添加することができる。窒素雰囲気下２７０℃で１０分放置時に５重量％以上重量が減少する離型剤の場合、アルミを始めとする金属を蒸着した際に、表面の曇りが発生することがあり好ましくない。離型剤の添加量が、０．０１重量部よりも使用量が少ない場合には、鏡面成形品を成形した際、製品の形状によっては離型しないことがあり好ましくない。一方、離型剤量が１．０重量部を超える量使用した場合には、離型に関しては問題が無いが、アルミを始めとする金属を蒸着した際に、表面の曇りが発生することがあり好ましくない。本発明のポリエステル樹脂組成物に好適に使用できる離型剤の具体例としては、カルナウバワックス、ライスワックス等の植物系ワックス、蜜ろう、ラノリン等の動物系ワックス、モンタンワックス等の鉱物系ワックス、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、モンタン酸複合エステルワックス等の石油系ワックス、ひまし油及びその誘導体、脂肪酸及びその誘導体等の油脂系ワックスが挙げられる。中でも、ポリエチレンワックス（リコワックスＰＥＤ１９１、リコワックスＰＥＤ１９０）とモンタン酸複合エステルワックス（リコルブＷＥ４０）が好適に使用される。
【００２８】
本発明のポリエステル樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、他の酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、難燃助剤、衝撃改良材、滑剤などの通常の添加剤および少量の他種ポリマーを添加することができる。
【００２９】
酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス（メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系化合物、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート等のイオウ系化合物、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等のリン系化合物等が挙げられる。
【００３０】
安定剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを含むベンゾトリアゾール系化合物、ならびに２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンのようなベンゾフェノン系化合物、モノまたはジステアリルホスフェート、トリメチルホスフェートなどのリン酸エステルなどを挙げることができる。
【００３１】
さらに、鏡面成形品の鏡面性が悪化しない程度において、タルクなどの核剤を使用することが出来る。
【００３２】
これらの各種添加剤は、２種以上を組み合わせることによって相乗的な効果が得られることがあるので、併用して使用してもよい。
【００３３】
なお、例えば酸化防止剤として例示した添加剤は、安定剤や紫外線吸収剤として作用することもある。また、安定剤として例示したものについても酸化防止作用や紫外線吸収作用のあるものがある。すなわち前記分類は便宜的なものであり、作用を限定したものではない。
【００３４】
紫外線吸収剤としては、例えば２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタンなどに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤、また２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。
【００３５】
またビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒンダードアミン系の光安定剤も含むことができ、かかる光安定剤は上記紫外線吸収剤や各種酸化防止剤との併用において、耐候性などの点においてより良好な性能を発揮する。
【００３６】
難燃剤は、ハロゲン系、リン酸エステル系、金属塩系、赤リン、シリコン系、金属水和物系などであり、滴下防止剤も含む。着色剤は有機染料、有機顔料、無機顔料などが挙げられる。その他蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍光染料、流動改質剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤、グラフトゴムに代表される衝撃改質剤、赤外線吸収剤、フォトクロミック剤などを挙げることができる。
【００３７】
本発明のポリエステル樹脂組成物はこれら配合成分が均一に分散されていることが好ましく、その配合方法は任意の方法を用いることができる。代表例として、単軸あるいは２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーあるいはミキシングロールなど、公知の溶融混合機を用いて、２００〜３５０℃の温度で溶融混練する方法を挙げることができる。各成分は、予め一括して混合しておき、その後溶融混練してもよい。なお、各成分に付着している水分は少ない方がよく、予め事前乾燥しておくことが望ましいが、必ずしも全ての成分を乾燥させる必要がある訳ではない。
【００３８】
好ましい製造方法の例としては、シリンダー温度２３０〜３００℃の２軸押出機を用い、（Ａ）〜（Ｅ）およびその他の添加物を配合した原料を該押出機に供給して混練する方法が挙げられる。
【００３９】
本発明の光反射体は、射出成形、押出成形、ブロー成形、トランスファー成形、真空成形など一般に熱可塑性樹脂の公知の成形方法により成形されるが、なかでも射出成形が好ましい。射出成形により製造する場合にはシリンダー温度を樹脂組成物の融点よりも２０℃〜５０℃程度高い温度として、金型温度を６０〜１２０℃とすることが好ましい。また、鏡面の部分の面粗度を適当な値とするために、成形体の鏡面部分に相当する部分と接触する金型の面粗度を０．０１ｓ〜０．０５ｓ程度とすることが好ましい。
【００４０】
本発明では射出成形を行った後、得られた成形品に直接金属膜を蒸着することができる。金属の蒸着方法としては一例として、日立（株）製真空蒸着装置にて、加熱により揮発したアルミをプライマーを用いずに直接蒸着する方法が挙げられる。これによって、従来ではプライマーの蒸着時に必要であった有機溶媒を使用することなく製品を製造することができるため環境負荷が小さく、また、有機溶媒を蒸散させる行程が不要となるため、著しく行程を簡略化することができ、コストを削減することができる。
【００４１】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、直接金属蒸着性に優れるため、低コストで環境負荷なく製造することができ、自動車用ランプにおけるハウジング、リフレクター、エクステンションや家電照明器具等、また表面外観に優れることから、食器やトレーなどにも好適に使用することができる。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。実施例および比較例の評価方法を次に示す。
（１）アイゾット衝撃強度
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて行った。
（２）熱変形温度
ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて行い、低荷重０．４６ＭＰａの測定値で比較した。
（３）直接金属蒸着性の評価
シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃、金型鏡面の部分の面粗度０．０３ｓの条件で射出成形した鏡面角板を日立（株）製真空蒸着装置にて、アルミを直接蒸着し、目視で確認して、表面に全く曇りがなく非常に輝度感に優れているものを◎◎、表面に全く曇りのないものを◎、一部に曇りがあるものを○、全体が曇っているものを×とした。
（４）高温暴露後の光反射体鏡面性、輝度感の評価
上記の光反射体を１６０℃×７２時間高温暴露したあと、直接金属蒸着性と同様に目視評価した。
（５）写像性の評価
シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃、金型の鏡面部分の面粗度０．０３ｓの条件で鏡面角板を形成し、得られた鏡面角板の写像性を評価した。
装置 ： スガ試験機株式会社製 写像性測定機 型式 ＩＣＭ−１ＤＰ
得られた数値は、スリット（０．１２５ｍｍ，０．５ｍｍ，１ｍｍ，２．０ｍｍ）間を通過した光が、サンプル（この場合鏡面角板）に反射し、受光部で何％受光したかを表す。当然表面平滑性が足りない物は数値が低下する。
（６）離型性の評価
図１に記載した形状の金型を使用し、シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃でその離型力を測定し、比較した。
離型力測定には、テクノプラス社製ロードセル１Ｃ−１Ｂを金型内に挿入し、歪み増幅器には、東洋ボールドウィン社製ＭＤ−１０３１、記録装置には、日置電機製メモリーハイコーダ８８４０を用いて、離型力を測定した。
【００４３】
以下に実施例および比較例に使用した配合組成物を示した。
（Ａ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂：東レ（株）製 ” トレコン １１００Ｓ”
（Ｂ−１） ポリエチレンテレフタレート樹脂：東レ（株）製”ＴＳＢ９００”
（Ｃ−１） 熱可塑性ポリエステルエラストマー：東レ・デュポン株式会社製“ハイトレル４０５７”
（Ｄ−１） 焼成カオリン：林化成（株）製”トランスリンク５５５”、平均粒子径＝０．８μｍ
（Ｄ−２） 焼成カオリン：林化成（株）製”ウルトレックス９８”、平均粒子径＝０．８μｍ
（Ｄ−３） 焼成カオリン：林化成（株）製”トランスリンク４４５”、平均粒子径＝１．４μｍ
（Ｅ−１） 硫酸バリウム：堺化学（株）製”Ｂ−５５”、平均粒子径＝０．６６μｍ
（Ｅ−２） 酸化チタン：石原産業（株）製”ＣＲ−６３”、平均粒子径＝０．２１μｍ、塩素法により製造した、アルミナ水和物およびケイ酸水和物の２種類を処理剤として使用したルチル形の酸化チタン。
（Ｆ−１） モンタン酸複合エステルワックス：クラリアントジャパン（株）製”リコルブＷＥ４０”、２７０℃×１０分放置後の重量減少は１重量％
（Ｆ−２） ポリエチレンワックス：クラリアントジャパン（株）製“リコワックスＰＥＤ１９１”、２７０℃×１０分放置後の重量減少は１重量％
（Ｆ−３） モンタン酸エステルワックス：クラリアントジャパン（株）製”リコワックスＯＰ”、２７０℃×１０分放置後の重量減少は９重量％
（Ｆ−４） ポリエチレンワックス：クラリアントジャパン（株）製“リコワックスＰＥＤ５２２” ２７０℃×１０分放置後の重量減少は７重量％
【００４４】
実施例１〜１１および比較例１〜８
（Ａ）から（Ｆ）を表１に示した原料の組合せで配合した。
各実施例、比較例に記載した材料の製造方法は次の通りである。すなわち、シリンダー温度２５０℃に設定したスクリュー径５７ｍｍφの２軸押出機を用いて製造した。（Ａ）〜（Ｅ）、並びにその他添加剤全てを元込め部から供給して溶融混練を行い、ダイスから吐出されたストランドを冷却バス内で冷却した後、ストランドカッターにてペレット化した。得られた各ペレットは、１３０℃の熱風乾燥機で３時間以上乾燥した後、前記評価方法記載の方法を用いて成形し、評価を行なった。
【００４５】
[実施例１〜１１]
実施例の評価結果を表１に併記した。得られた樹脂組成物は何れも、衝撃強度、耐熱性が高いだけでなく、直接蒸着性、高温処理後のアルミ蒸着膜の輝度が低下せず、表面平滑性（写像性）、離型性に優れたものであった。
【００４６】
[比較例１〜９]
比較例の評価結果を表１に合わせて記した。表１に示したように樹脂組成物の組成を変更した以外は、実施例と同様にペレット化および成形を行い、各種評価を行った。得られた組成物は、衝撃性、耐熱性、直接蒸着性、表面平滑性、写像性、離型性、耐衝撃性の何れかが劣るものであった。
【００４７】
樹脂分比率の影響
比較例１と実施例１〜１１の比較によって、樹脂分がＰＢＴ樹脂単独である場合には、樹脂の固化が速いため、鏡面となりにくく、蒸着膜表面の輝度感が若干劣る物であった。一方、ＰＥＴの比率が高い場合には、表面平滑性が実施例の組成物に比較して劣る物であった。比較例２は、熱可塑性エラストマーの添加量を変化させているが、熱可塑性エラストマーを用いず、ＰＥＴの使用量が多い場合には、衝撃強度が低下するのみならず、鏡面成形品の表面外観が低下した。比較例３は、熱可塑性エラストマーを多く添加した系であるが、耐熱性が低下することが分かった。
【００４８】
焼成カオリンの平均粒子径
比較例４のように、平均粒子径が大きい焼成カオリン使用の場合には表面平滑性が若干劣る物であった。
【００４９】
離型剤の影響
比較例５、６では、２７０℃×１０分の熱処理したときの重量減少が５重量％以上である離型剤を使用した場合には、離型には問題がないが、鏡面成形品表面に離型剤がブリードして表面平滑性を悪化させたり、アルミ蒸着膜が部分的に曇が発生することが分かった。
【００５０】
フィラー量の影響
フィラーを用いない比較例７では、補強効果が少なく耐熱性が低下した。一方、フィラー量を多く添加した比較例８では、鏡面成形品表面にフィラーが浮き表面外観が低下する事が分かった。
【００５１】
離型剤量の影響
比較例９では、離型剤を全く使用していないので、離型せず成形品が挫屈した。また、冷却時間を延ばしても短縮しても全く離型しなかった。離型力を示したが、これは、エアで金型を冷却し、無理やり抜いたときの数値である。また、比較例１０は、離型剤量を１重量％以上使用した場合であるが、使用量が多すぎて、クリアなアルミ蒸着膜を形成することができなかった。
【００５２】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】左側が離型力測定のための成形品の上面図、右側が離型力測定のための成形品の側面図である。
【符号の説明】
【００５４】
１．内面（♯１４０００にて研磨）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）３０〜８０重量％、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）５〜４０重量％、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｃ）１〜２０重量％、無機フィラーが焼成カオリン（Ｄ）と非繊維状無機充填材（Ｅ）から構成され、その合計重量が０．１〜４０重量％からなるポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｃ）が、テレフタル酸残基と１，４−ブタンジオール残基およびポリテトラメチレングリコール残基から構成される熱可塑性エラストマーであることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
焼成カオリン（Ｄ）が平均粒子系１．２μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
非繊維状充填材（Ｅ）が硫酸バリウム（Ｅ−１）および／または酸化チタン（Ｅ−２）である請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
前記ポリエステル樹脂組成物１００重量部に対し、窒素雰囲気下２７０℃で１０分放置したときの重量減少が５重量％未満であることを特徴とする離型剤（Ｆ）を０．０１〜１．０重量部添加してなる請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５記載のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を用いて製造された成形品であって、表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、該金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体。
【請求項１】
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）３０〜８０重量％、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）５〜４０重量％、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｃ）１〜２０重量％、無機フィラーが焼成カオリン（Ｄ）と非繊維状無機充填材（Ｅ）から構成され、その合計重量が０．１〜４０重量％からなるポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｃ）が、テレフタル酸残基と１，４−ブタンジオール残基およびポリテトラメチレングリコール残基から構成される熱可塑性エラストマーであることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
焼成カオリン（Ｄ）が平均粒子系１．２μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
非繊維状充填材（Ｅ）が硫酸バリウム（Ｅ−１）および／または酸化チタン（Ｅ−２）である請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
前記ポリエステル樹脂組成物１００重量部に対し、窒素雰囲気下２７０℃で１０分放置したときの重量減少が５重量％未満であることを特徴とする離型剤（Ｆ）を０．０１〜１．０重量部添加してなる請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５記載のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を用いて製造された成形品であって、表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、該金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体。
【図１】
【公開番号】特開２００６−２６５３３１（Ｐ２００６−２６５３３１Ａ）
【公開日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−８３５８６（Ｐ２００５−８３５８６）
【出願日】平成１７年３月２３日（２００５．３．２３）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月２３日（２００５．３．２３）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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