ポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなる射出成形体
【課題】常温および低温での耐衝撃性、透明性および延性に優れ、さらに、成形体にしたときに、結晶化速度が速く成形サイクルを短縮でき生産性を向上させることができるポリプロピレン樹脂組成物およびその射出成形体を提供する。
【解決手段】エチレン含有量が２〜５重量％、メルトフローレートが２〜９０ｇ／１０分であるプロピレン−エチレンランダム共重合体５０〜８５重量％と、チーグラー・ナッタ触媒によって共重合させて得られる共重合体であって、密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3、メルトフローレートが０．５〜３０ｇ／１０分である低密度ポリエチレン５〜２０重量％と、メルトフローレートが２〜９０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体１０〜３０重量％とを含有する樹脂混合物１００重量部と、造核剤０．０１〜２重量部とを含むポリプロピレン樹脂組成物およびその射出成形体。
【解決手段】エチレン含有量が２〜５重量％、メルトフローレートが２〜９０ｇ／１０分であるプロピレン−エチレンランダム共重合体５０〜８５重量％と、チーグラー・ナッタ触媒によって共重合させて得られる共重合体であって、密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3、メルトフローレートが０．５〜３０ｇ／１０分である低密度ポリエチレン５〜２０重量％と、メルトフローレートが２〜９０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体１０〜３０重量％とを含有する樹脂混合物１００重量部と、造核剤０．０１〜２重量部とを含むポリプロピレン樹脂組成物およびその射出成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体に関するものである。さらに詳細には、常温および低温での耐衝撃性、透明性および延性に優れ、さらに、成形体にしたときに、結晶化速度が速く成形サイクルを短縮でき生産性を向上させることができるポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなる射出成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン樹脂組成物は、これを薄肉で透明な射出成形品にできることから、従来から、食品容器等に用いられている。そのような用途に用いられるポリプロピレン樹脂組成物として、例えば、特開２００４−１７６０６１号公報に、特定のプロピレン・エチレンランダム共重合体と特定のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン・α−オレフィン共重合体、及び特定のプロピレン単独重合体とを含有する混合物に、有機過酸化物を添加し、溶融混練してなるプロピレン樹脂組成物が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１７６０６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、上記公報に記載されているプロピレン樹脂組成物についても、常温および低温での耐衝撃性、透明性および延性に優れたものであって、さらに、成形体にしたときに、結晶化速度が速く成形サイクルを短縮でき生産性を向上させることが望まれていた。
【０００５】
かかる状況の下、本発明の目的は、常温および低温での耐衝撃性、透明性および延性に優れ、さらに、成形体にしたときに、結晶化速度が速く成形サイクルを短縮でき生産性を向上させることができるポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなる射出成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、検討の結果、本発明が、上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。
すなわち、本発明は、
下記プロピレン−エチレンランダム共重合体（成分（Ａ））５０〜８５重量％と、下記低密度ポリエチレン（成分（Ｂ））５〜２０重量％と、下記プロピレン単独重合体（成分（Ｃ））１０〜３０重量％とを、含有する樹脂混合物（Ｉ）（成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計を１００重量％とする）、および、前記樹脂混合物（Ｉ）１００重量部に対して、造核剤（成分（Ｄ））０．０１〜２重量部とを含むポリプロピレン樹脂組成物、その製造方法およびそれからなる射出成形体に係るものである。
成分（Ａ）：
エチレン由来の構造単位の含有量が２〜５重量％であり、
測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）が２〜９０ｇ／１０分であるプロピレン−エチレンランダム共重合体（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体の全量を１００重量％とする）。
成分（Ｂ）：
プロピレンおよび炭素数４〜１８のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとエチレンとをチーグラー・ナッタ触媒によって共重合させて得られる共重合体であって、密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3であり、
測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ７２１０）が０．５〜３０ｇ／１０分である低密度ポリエチレン。
成分（Ｃ）：
測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）が２〜９０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、常温および低温での耐衝撃性、透明性および延性に優れ、さらに、成形体にしたときに、結晶化速度が速く成形サイクルを短縮でき生産性を向上させることができるポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなる射出成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体（成分（Ａ））は、エチレン由来の構造単位の含有量が２〜５重量％のプロピレン−エチレンランダム共重合体である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体の全量を１００重量％とする）。エチレン由来の構造単位の含有量として、好ましくは２〜４重量％である。
エチレン由来の構造単位の含有量が２重量％未満の場合、耐衝撃性が不十分なことがあり、５重量％を超えた場合、結晶化速度、剛性が不十分なことがある。
【０００９】
成分（Ａ）の測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと称する）（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）は２〜９０ｇ／１０分であり、好ましくは１５〜９０ｇ／１０分である。成分（Ａ）のＭＦＲが２ｇ／１０分未満の場合、成形性が不十分なことがあり、９０ｇ／１０分を超えた場合、衝撃強度や延性が不十分なことがある。
【００１０】
本発明で用いられる低密度ポリエチレン（成分（Ｂ））は、プロピレンおよび炭素数４〜１８のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとエチレンとを共重合させて得られる共重合体である。
【００１１】
α−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチル−ペンテン−１等が挙げられる。これらを単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。
【００１２】
成分（Ｂ）の密度は０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3であり、好ましくは０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ3である。成分（Ｂ）の密度が０．８５ｇ／ｃｍ3未満の場合、剛性が不十分なことがあり、０．９１ｇ／ｃｍ3を超えた場合、衝撃強度が不十分なことがある。
【００１３】
成分（Ｂ）の測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと称する）（ＪＩＳ−Ｋ７２１０）は０．５〜３０ｇ／１０分であり、好ましくは５〜２０ｇ／１０分である。成分（Ｂ）のＭＦＲが０．５ｇ／１０分未満の場合、衝撃強度や成形性が不十分なことがあり、３０ｇ／１０分を超えた場合、剛性が不十分なことがある。
【００１４】
本発明で用いられるプロピレン単独重合体（成分（Ｃ））の測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと称する）（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）は２〜９０ｇ／１０分であり、好ましくは１５〜９０ｇ／１０分である。成分（Ｃ）のＭＦＲが２ｇ／１０分未満の場合、成形性が不十分なことがあり、９０ｇ／１０分を超えた場合、延性が不十分なことがある。
【００１５】
成分（Ｃ）の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は、剛性、耐熱性または硬度を高めるという観点から、好ましくは０．９５以上である。
【００１６】
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、A.ZambelliらによってMacromolecules,6,925(1973)に発表されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー由来の単位の分率である（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、その後発刊されたMacromolecules,8,687(1975)に基づいて行う）。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。この方法によって英国 NATIONAL PHYSICAL LABORATORYのNPL標準物質 CRM No.M19-14Polypropylene PP/MWD/2のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したところ、０．９４４であった。
【００１７】
成分（Ｃ）の測定温度１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］単位：ｄｌ／ｇ）は、成形サイクルを短縮するという観点や延性を良好にするという観点から、好ましくは１．５ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは０．８ｄｌ／ｇ以上１．５ｄｌ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０．９ｄｌ／ｇ以上１．３ｄｌ／ｇ以下である。
成分（Ｃ）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは３以上７以下であり、より好ましくは３〜５である。
【００１８】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物に含有される成分（Ａ）の含有量は５０〜８５重量％であり、好ましくは７０〜８５重量％である。成分（Ａ）の含有量が５０重量％未満の場合、十分な透明性、延性、耐衝撃性が得られないことがあり、８５重量％を超えた場合、十分な結晶化速度が得られず、成形サイクル性が十分に短縮できないことがある。
【００１９】
また、（Ｂ）の含有量は５〜２０重量％であり、好ましくは５〜１０重量％である。成分（Ｂ）の含有量が５重量％未満の場合、十分な耐衝撃性が得られないことがあり、２０重量％を超えた場合、十分な結晶化速度が得られず、成形サイクル性が十分に短縮できないことがある。
【００２０】
また、成分（Ｃ）の含有量は１０〜３０重量％であり、好ましくは１０〜２０重量％である。成分（Ｃ）の含有量が１０重量％未満の場合、十分な結晶化速度が得られないことがあり、３０重量％を超えた場合、十分な透明性、耐衝撃性が得られないことがある。
【００２１】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物に含有される成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量の合計を１００重量％とする。なお、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を含有する樹脂混合物を樹脂混合物（Ｉ）と称する。
【００２２】
本発明で用いられる造核剤（成分（Ｄ））は、ポリプロピレン樹脂に対して造核効果を持つ物質であり、結晶化速度を速め成形サイクルを短縮するという観点や、透明性、剛性、耐熱性を高めるという観点から、好ましくは、ソルビトール系造核剤、有機リン酸塩系造核剤、高分子系造核剤であり、これらは単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。
【００２３】
ソルビトール系造核剤としては、例えば、１，３：２，４−ビス（ｏ−ベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−ｏ−３，４−ジメチルベンジリデン−２，４−ｏ−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｏ−ベンジリデン−２，４−ｏ−３，４−ジメチルベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−ｏ−ｐ−クロロベンジリデン−２，４−ｏ−３，４−ジメチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｏ−３，４−ジメチルベンジリデン−２，４−ｏ−ｐ−クロロベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−ｐ−クロロベンジリデン）ソルビトール等、および、それらの混合物が挙げられる。有機リン酸塩系造核剤としては、例えば、リン酸ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、メチレン（２，４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム、ナトリウム−２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート等が挙げられる。高分子系造核剤としては、例えば、ポリビニルシクロヘキサンが挙げられる。
【００２４】
成分（Ｄ）の含有量は、前記樹脂混合物（Ｉ）１００重量部に対して、０．０１〜２重量部であり、好ましくは０．０１〜０．５重量部である。成分（Ｄ）の含有量が０．０１重量部未満の場合、十分な常温および低温での耐衝撃性、透明性、延性が得られないことがあり、さらに、十分な結晶化速度が得られず、成形サイクルを十分に短縮できないことがある。そして、２重量部を超えた場合、過剰なだけで、不経済であり、また、射出成形をする時に煙や臭気の原因になる恐れがある。
【００２５】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、成形性、延性、耐衝撃性を高めるという観点から、好ましくは、５〜１２０ｇ／１０分であり、より好ましくは８〜５０ｇ／１０分である。なお、ポリプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）である。
【００２６】
本発明で用いられる成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の製造方法は、従来のチーグラー・ナッタ触媒を用いて、従来の重合方法によって製造する方法である。成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の製造に用いられるチーグラー・ナッタ触媒としては、例えば、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と（ｂ）有機アルミニウム化合物と（ｃ）電子供与体成分から形成される触媒系が挙げられる。この触媒の製造方法は例えば、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報、特開平１０−２１２３１９号公報等に記載されている。
【００２７】
上記の触媒系に用いられる固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）および電子供与体成分（ｃ）の使用量や、各触媒成分を重合槽へ供給する方法は、公知の触媒の使用方法によって、適宜、決めることができる。
【００２８】
本発明で用いられる成分（Ａ）、成分（Ｂ）または成分（Ｃ）の重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合、スラリー重合、気相重合等が挙げられる。これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでもよく、また、これらの重合方法を任意に組合せてもよい。工業的かつ経済的な観点から、好ましくは連続式の気相重合法である。
【００２９】
本発明で用いられる成分（Ａ）、または成分（Ｃ）の重合温度は、通常、−３０〜３００℃であり、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は、通常、常圧〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．２〜５ＭＰａである。分子量調整剤として、例えば、水素を用いることができる。
【００３０】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の重合温度は、通常、１００〜３００℃であり、好ましくは１５０〜２７０℃である。重合圧力は、通常、５０〜１５０ＭＰａであり、好ましくは６０〜１００ＭＰａである。分子量調整剤として、例えば、水素を用いることができる。
【００３１】
本発明で用いられる成分（Ａ）、成分（Ｂ）または成分（Ｃ）の重合（本重合）を実施する前に、公知の方法によって、予備重合を行っても良い。成分（Ａ）または成分（Ｃ）の重合（本重合）の前に実施する予備重合の方法としては、例えば、固体触媒成分（ａ）および有機アルミニウム化合物（ｂ）の存在下、少量のプロピレンを供給して溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。成分（Ｂ）の重合（本重合）の前に実施する予備重合の方法としては、例えば、固体触媒成分（ａ）および有機アルミニウム化合物（ｂ）の存在下、少量の１−ヘキセンを供給して溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。
【００３２】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を溶融混練する方法であり、溶融混練の方法として、従来の方法が挙げられる。溶融混練方法としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール、ブラベンダー、二ーダー等を用いる方法が挙げられ、好ましくは押出機を用いる方法である。
【００３３】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法として、好ましくは、前記樹脂混合物（Ｉ）と造核剤（成分（Ｄ））と有機過酸化物（成分（Ｅ））とを溶融混練する方法であって、前記樹脂混合物（Ｉ）１００重量部に対して、有機過酸化物（成分（Ｅ））０．０００１〜０．１重量部を用いて製造する方法である。成分（Ｅ）の使用量として、好ましくは、０．００１〜０．１重量部である。成分（Ｅ）の使用量が０．０００１重量部未満の場合、成形性が不充分なことがあり、０．１重量部を超えた場合、延性、衝撃強度が不充分なことがある。
【００３４】
有機過酸化物（成分（Ｅ））としては、例えば、過酸化アルキル類、過酸化ジアシル類、過酸化エステル類、過酸化カーボネート類等が挙げられる。過酸化アルキル類としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキセン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンや、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリパーオキシノナン等が挙げられる。
【００３５】
過酸化ジアシル類としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドやデカノイルパーオキサイドが挙げられ、過酸化エステル類としては、例えば、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、α−クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルネオヘプタネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−アミルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートやジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジテート等が挙げられる。
【００３６】
過酸化カーボネート類としては、例えば、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジセチルパーオキシジカーボネートやジミリスチルパーオキシジカーボネート等が挙げられる。
【００３７】
有機過酸化物（成分（Ｅ））として好ましくは、過酸化アルキル類であり、より好ましくは、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４−７−トリパーオキシノナンである。
【００３８】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、必要に応じて、各種添加剤を加えてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤等が挙げられる。
【００３９】
本発明の射出成形体は、本発明のポリプロピレン樹脂組成物からなるものであり、射出成形方法としては、公知の射出成形方法が挙げられる。
【００４０】
本発明の射出成形体の用途としては、例えば、食品容器、医療用器具、家電部品、日用雑貨等が挙げられ、好ましくは、食品容器である。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例により本発明を説明する。実施例および比較例で用いた重合体及び組成物の物性の測定方法を以下に示した。
【００４２】
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
（１−１）プロピレン−エチレンランダム共重合体（成分（Ａ））およびプロピレン単独重合体（成分（Ｃ））のＭＦＲの測定方法
測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで、ＪＩＳ−Ｋ６７５８に従って測定した。
【００４３】
（１−２）低密度ポリエチレン（成分（Ｂ））のＭＦＲの測定
測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に従って測定した。
【００４４】
（２）アイゾット衝撃強度（ＩＺＯＤ、単位：ｋＪ／ｍ2）
ＪＩＳ−Ｋ７１１０に規定された方法に従って測定した。試験片は、後述する射出成形体の製造方法により成形された厚みが６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの試験片を用いた。測定温度は２３℃または０℃で測定した。
【００４５】
（３）引っ張り試験（破断伸び（ＵＥ）、単位：％）
ＡＳＴＭ Ｄ６３８に規定された方法に従って測定した。試験片は、後述する射出成形体の製造方法により成形された厚みが３．２ｍｍである試験片を用いた。
引っ張り速度は５０ｍｍ／分で測定した。
【００４６】
（４）エチレン含有量（単位：重量％）
高分子分析ハンドブック（１９８５年、朝倉書店発行）の第２５６頁「（ｉ）ランダム共重合体」の項に記載の方法に従ってＩＲスペクトルを用いて、エチレン由来の構造単位の含有量を測定した。
【００４７】
（５）結晶化速度（結晶化時間、Ｔ１／２、単位：秒）
示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ ＶＩＩ型）を用いて測定した。測定条件は、あらかじめ試片１０ｍｇを窒素雰囲気下におき結晶化温度１３０℃の条件で１０分間等温結晶化を行い、得られた吸熱カーブから半結晶化時間を測定した。結晶化時間が短いほど、結晶化速度が速いことを示す。
【００４８】
（６）透明性（ＨＡＺＥ、単位：％）
ＪＩＳ Ｋ７１５０に従って内部ヘイズ値を測定した。試験片は、後述する射出成形体の製造方法により得られた縦１５０ｍｍ、横９０ｍｍ、厚み２ｍｍの射出成形体の中心点から上下に約４ｃｍのところを３ｃｍ×４ｃｍの長方形に切削したものを使用した。内部ヘイズ値が高いほど、目視では試験片に霞がかかったように白っぽく見え、透明性が低いことを示す。
【００４９】
〔射出成形体の製造方法〕
上記（２）、（３）、（６）で用いた試験片は、次の方法に従って製造した。住友重機械製ネスタールサイキャップ１２０ｔ射出成形機用い、成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、冷却時間２０ｓｅｃで射出成形を行い、射出成形体を得た。これを試験片として用いた。
【００５０】
（７）耐衝撃性（落錘衝撃強度（ＦＷＩ）、単位：Ｋｇ・ｃｍ）
測定に用いる重錘の形状を図１に示した。図１に示した形状の鉄製の重錘を用いた以外は、ＪＩＳ Ｋ７２１１の測定方法に従い、試験片の数の５０％が破壊するときの衝撃エネルギーを求めた。測定温度は２３℃で実施した。
尚、試験片は後述する射出成形体の製造方法によって得られたものを用いた。具体的には、縦長さ×横長さ×厚み＝４００×１００×３ｍｍの長平板状試験片を数枚成形し、その試験片を横方向に平行に４等分割し（すなわち、分割された１片は、縦長さ×横長さ＝１００×１００ｍｍの平板である。）、その中央部の２枚を試験片として使用した。
【００５１】
〔落錘衝撃強度評価用の試験片の製造方法〕
落錘衝撃強度評価用の試験片（射出成形体）は下記の方法に従い製造した。
住友重機械製ＮＥＯＭＡＴ３５０／１２０型射出成形機を用い、成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃で射出成形を行い、縦長さ×横長さ×厚み＝４００×１００×３ｍｍの寸法の落錘衝撃強度評価用試験片を得た。
【００５２】
実施例１
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレンランダム共重合体（ＭＦＲ：２０ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）７９重量部、成分（Ｂ）としてエチレンを主成分とした１−ブテンとの共重合体（住友化学株式会社製、商品名エクセレンＶＬ ＶＬ４００、ＭＦＲ：５ｇ／１０分、密度：０．９００ｇ／ｃｍ3）８重量部、成分（Ｃ）としてプロピレン単独重合体（ＭＦＲ：１９ｇ／１０分）１３重量部の全１００重量部に対し、成分（Ｄ）としてソルビトール誘導体（新日本理化株式会社製、商品名ゲルオールＤ）０．３重量部、成分（Ｅ）として有機過酸化物２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．０１８重量部を添加し、溶融混練時に熱減成を行った。得られた溶融混練物はＭＦＲ（測定温度２３０℃、ＪＩＳ−Ｋ６７５８）：３２ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂組成物であった。
【００５３】
この溶融混練物について、前述の手法に従い、試験片の成形を行い、また、物性を評価し、その結果を表１に示した。試験片は、ＩＺＯＤ（２３℃）、ＩＺＯＤ（０℃）、結晶化速度、透明性、ＦＷＩ、および破断伸びのいずれにおいても優れていた。
【００５４】
比較例１
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレンランダム共重合体（ＭＦＲ：２０ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）１００重量部の全１００重量部に対し、成分（Ｄ）としてソルビトール誘導体（新日本理化株式会社製、商品名ゲルオールＤ）０．３重量部を添加した溶融混練物を得た。成形・評価の結果は表１に示したとおり、ＩＺＯＤ（２３℃）、透明性は良好であるものの、ＩＺＯＤ（０℃）、ＦＷＩ、結晶化速度、破断伸びに劣っていた。
【００５５】
比較例２
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレンランダム共重合体（ＭＦＲ：２０ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）９５重量部、成分（Ｃ）としてプロピレン単独重合体（ＭＦＲ：１９ｇ／１０分）５重量部の全１００重量部で溶融混練物を得た。成形・評価の結果は表１に示したとおり、とくに透明性、結晶化速度、破断伸び、ＩＺＯＤ（２３℃）、ＩＺＯＤ（０℃）に劣っていた。
【００５６】
比較例３
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレンランダム共重合体（ＭＦＲ：２０ｇ／１０分、エチレン含量４．０重量％）８５重量部、成分（Ｃ）としてプロピレン単独重合体（ＭＦＲ：１９ｇ／１０分）１５重量部の全１００重量部に対し、成分（Ｄ）としてソルビトール誘導体（新日本理化株式会社製、商品名ゲルオールＤ）０．３重量部を添加した溶融混練物を得た。成形・評価の結果は表１に示したとおり、透明性、結晶化速度、破断伸び、ＩＺＯＤ（２３℃）に優れているものの、ＩＺＯＤ（０℃）とＦＷＩに劣っていた。
【００５７】
比較例４
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレンランダム共重合体（ＭＦＲ：２０ｇ／１０分、エチレン含量４．０重量％）７０重量部、成分（Ｃ）としてプロピレン単独重合体（ＭＦＲ：１９ｇ／１０分）３０重量部の全１００重量部に対し、成分（Ｄ）としてソルビトール誘導体（新日本理化株式会社製、商品名ゲルオールＤ）０．３重量部を添加した溶融混練物を得た。成形・評価の結果は表１に示したとおり、透明性、結晶化速度、ＩＺＯＤ（２３℃）に優れているものの、破断伸びとＩＺＯＤ（０℃）、ＦＷＩに劣っていた。
【００５８】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】落錘衝撃強度の測定に用いる重錘の形状の略図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体に関するものである。さらに詳細には、常温および低温での耐衝撃性、透明性および延性に優れ、さらに、成形体にしたときに、結晶化速度が速く成形サイクルを短縮でき生産性を向上させることができるポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなる射出成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン樹脂組成物は、これを薄肉で透明な射出成形品にできることから、従来から、食品容器等に用いられている。そのような用途に用いられるポリプロピレン樹脂組成物として、例えば、特開２００４−１７６０６１号公報に、特定のプロピレン・エチレンランダム共重合体と特定のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン・α−オレフィン共重合体、及び特定のプロピレン単独重合体とを含有する混合物に、有機過酸化物を添加し、溶融混練してなるプロピレン樹脂組成物が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１７６０６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、上記公報に記載されているプロピレン樹脂組成物についても、常温および低温での耐衝撃性、透明性および延性に優れたものであって、さらに、成形体にしたときに、結晶化速度が速く成形サイクルを短縮でき生産性を向上させることが望まれていた。
【０００５】
かかる状況の下、本発明の目的は、常温および低温での耐衝撃性、透明性および延性に優れ、さらに、成形体にしたときに、結晶化速度が速く成形サイクルを短縮でき生産性を向上させることができるポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなる射出成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、検討の結果、本発明が、上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。
すなわち、本発明は、
下記プロピレン−エチレンランダム共重合体（成分（Ａ））５０〜８５重量％と、下記低密度ポリエチレン（成分（Ｂ））５〜２０重量％と、下記プロピレン単独重合体（成分（Ｃ））１０〜３０重量％とを、含有する樹脂混合物（Ｉ）（成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計を１００重量％とする）、および、前記樹脂混合物（Ｉ）１００重量部に対して、造核剤（成分（Ｄ））０．０１〜２重量部とを含むポリプロピレン樹脂組成物、その製造方法およびそれからなる射出成形体に係るものである。
成分（Ａ）：
エチレン由来の構造単位の含有量が２〜５重量％であり、
測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）が２〜９０ｇ／１０分であるプロピレン−エチレンランダム共重合体（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体の全量を１００重量％とする）。
成分（Ｂ）：
プロピレンおよび炭素数４〜１８のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとエチレンとをチーグラー・ナッタ触媒によって共重合させて得られる共重合体であって、密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3であり、
測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ７２１０）が０．５〜３０ｇ／１０分である低密度ポリエチレン。
成分（Ｃ）：
測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）が２〜９０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、常温および低温での耐衝撃性、透明性および延性に優れ、さらに、成形体にしたときに、結晶化速度が速く成形サイクルを短縮でき生産性を向上させることができるポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなる射出成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体（成分（Ａ））は、エチレン由来の構造単位の含有量が２〜５重量％のプロピレン−エチレンランダム共重合体である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体の全量を１００重量％とする）。エチレン由来の構造単位の含有量として、好ましくは２〜４重量％である。
エチレン由来の構造単位の含有量が２重量％未満の場合、耐衝撃性が不十分なことがあり、５重量％を超えた場合、結晶化速度、剛性が不十分なことがある。
【０００９】
成分（Ａ）の測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと称する）（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）は２〜９０ｇ／１０分であり、好ましくは１５〜９０ｇ／１０分である。成分（Ａ）のＭＦＲが２ｇ／１０分未満の場合、成形性が不十分なことがあり、９０ｇ／１０分を超えた場合、衝撃強度や延性が不十分なことがある。
【００１０】
本発明で用いられる低密度ポリエチレン（成分（Ｂ））は、プロピレンおよび炭素数４〜１８のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとエチレンとを共重合させて得られる共重合体である。
【００１１】
α−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチル−ペンテン−１等が挙げられる。これらを単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。
【００１２】
成分（Ｂ）の密度は０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3であり、好ましくは０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ3である。成分（Ｂ）の密度が０．８５ｇ／ｃｍ3未満の場合、剛性が不十分なことがあり、０．９１ｇ／ｃｍ3を超えた場合、衝撃強度が不十分なことがある。
【００１３】
成分（Ｂ）の測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと称する）（ＪＩＳ−Ｋ７２１０）は０．５〜３０ｇ／１０分であり、好ましくは５〜２０ｇ／１０分である。成分（Ｂ）のＭＦＲが０．５ｇ／１０分未満の場合、衝撃強度や成形性が不十分なことがあり、３０ｇ／１０分を超えた場合、剛性が不十分なことがある。
【００１４】
本発明で用いられるプロピレン単独重合体（成分（Ｃ））の測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと称する）（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）は２〜９０ｇ／１０分であり、好ましくは１５〜９０ｇ／１０分である。成分（Ｃ）のＭＦＲが２ｇ／１０分未満の場合、成形性が不十分なことがあり、９０ｇ／１０分を超えた場合、延性が不十分なことがある。
【００１５】
成分（Ｃ）の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は、剛性、耐熱性または硬度を高めるという観点から、好ましくは０．９５以上である。
【００１６】
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、A.ZambelliらによってMacromolecules,6,925(1973)に発表されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー由来の単位の分率である（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、その後発刊されたMacromolecules,8,687(1975)に基づいて行う）。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。この方法によって英国 NATIONAL PHYSICAL LABORATORYのNPL標準物質 CRM No.M19-14Polypropylene PP/MWD/2のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したところ、０．９４４であった。
【００１７】
成分（Ｃ）の測定温度１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］単位：ｄｌ／ｇ）は、成形サイクルを短縮するという観点や延性を良好にするという観点から、好ましくは１．５ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは０．８ｄｌ／ｇ以上１．５ｄｌ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０．９ｄｌ／ｇ以上１．３ｄｌ／ｇ以下である。
成分（Ｃ）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは３以上７以下であり、より好ましくは３〜５である。
【００１８】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物に含有される成分（Ａ）の含有量は５０〜８５重量％であり、好ましくは７０〜８５重量％である。成分（Ａ）の含有量が５０重量％未満の場合、十分な透明性、延性、耐衝撃性が得られないことがあり、８５重量％を超えた場合、十分な結晶化速度が得られず、成形サイクル性が十分に短縮できないことがある。
【００１９】
また、（Ｂ）の含有量は５〜２０重量％であり、好ましくは５〜１０重量％である。成分（Ｂ）の含有量が５重量％未満の場合、十分な耐衝撃性が得られないことがあり、２０重量％を超えた場合、十分な結晶化速度が得られず、成形サイクル性が十分に短縮できないことがある。
【００２０】
また、成分（Ｃ）の含有量は１０〜３０重量％であり、好ましくは１０〜２０重量％である。成分（Ｃ）の含有量が１０重量％未満の場合、十分な結晶化速度が得られないことがあり、３０重量％を超えた場合、十分な透明性、耐衝撃性が得られないことがある。
【００２１】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物に含有される成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量の合計を１００重量％とする。なお、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を含有する樹脂混合物を樹脂混合物（Ｉ）と称する。
【００２２】
本発明で用いられる造核剤（成分（Ｄ））は、ポリプロピレン樹脂に対して造核効果を持つ物質であり、結晶化速度を速め成形サイクルを短縮するという観点や、透明性、剛性、耐熱性を高めるという観点から、好ましくは、ソルビトール系造核剤、有機リン酸塩系造核剤、高分子系造核剤であり、これらは単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。
【００２３】
ソルビトール系造核剤としては、例えば、１，３：２，４−ビス（ｏ−ベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−ｏ−３，４−ジメチルベンジリデン−２，４−ｏ−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｏ−ベンジリデン−２，４−ｏ−３，４−ジメチルベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−ｏ−ｐ−クロロベンジリデン−２，４−ｏ−３，４−ジメチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｏ−３，４−ジメチルベンジリデン−２，４−ｏ−ｐ−クロロベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−ｐ−クロロベンジリデン）ソルビトール等、および、それらの混合物が挙げられる。有機リン酸塩系造核剤としては、例えば、リン酸ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、メチレン（２，４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム、ナトリウム−２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート等が挙げられる。高分子系造核剤としては、例えば、ポリビニルシクロヘキサンが挙げられる。
【００２４】
成分（Ｄ）の含有量は、前記樹脂混合物（Ｉ）１００重量部に対して、０．０１〜２重量部であり、好ましくは０．０１〜０．５重量部である。成分（Ｄ）の含有量が０．０１重量部未満の場合、十分な常温および低温での耐衝撃性、透明性、延性が得られないことがあり、さらに、十分な結晶化速度が得られず、成形サイクルを十分に短縮できないことがある。そして、２重量部を超えた場合、過剰なだけで、不経済であり、また、射出成形をする時に煙や臭気の原因になる恐れがある。
【００２５】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、成形性、延性、耐衝撃性を高めるという観点から、好ましくは、５〜１２０ｇ／１０分であり、より好ましくは８〜５０ｇ／１０分である。なお、ポリプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）である。
【００２６】
本発明で用いられる成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の製造方法は、従来のチーグラー・ナッタ触媒を用いて、従来の重合方法によって製造する方法である。成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の製造に用いられるチーグラー・ナッタ触媒としては、例えば、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と（ｂ）有機アルミニウム化合物と（ｃ）電子供与体成分から形成される触媒系が挙げられる。この触媒の製造方法は例えば、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報、特開平１０−２１２３１９号公報等に記載されている。
【００２７】
上記の触媒系に用いられる固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）および電子供与体成分（ｃ）の使用量や、各触媒成分を重合槽へ供給する方法は、公知の触媒の使用方法によって、適宜、決めることができる。
【００２８】
本発明で用いられる成分（Ａ）、成分（Ｂ）または成分（Ｃ）の重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合、スラリー重合、気相重合等が挙げられる。これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでもよく、また、これらの重合方法を任意に組合せてもよい。工業的かつ経済的な観点から、好ましくは連続式の気相重合法である。
【００２９】
本発明で用いられる成分（Ａ）、または成分（Ｃ）の重合温度は、通常、−３０〜３００℃であり、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は、通常、常圧〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．２〜５ＭＰａである。分子量調整剤として、例えば、水素を用いることができる。
【００３０】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の重合温度は、通常、１００〜３００℃であり、好ましくは１５０〜２７０℃である。重合圧力は、通常、５０〜１５０ＭＰａであり、好ましくは６０〜１００ＭＰａである。分子量調整剤として、例えば、水素を用いることができる。
【００３１】
本発明で用いられる成分（Ａ）、成分（Ｂ）または成分（Ｃ）の重合（本重合）を実施する前に、公知の方法によって、予備重合を行っても良い。成分（Ａ）または成分（Ｃ）の重合（本重合）の前に実施する予備重合の方法としては、例えば、固体触媒成分（ａ）および有機アルミニウム化合物（ｂ）の存在下、少量のプロピレンを供給して溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。成分（Ｂ）の重合（本重合）の前に実施する予備重合の方法としては、例えば、固体触媒成分（ａ）および有機アルミニウム化合物（ｂ）の存在下、少量の１−ヘキセンを供給して溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。
【００３２】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を溶融混練する方法であり、溶融混練の方法として、従来の方法が挙げられる。溶融混練方法としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール、ブラベンダー、二ーダー等を用いる方法が挙げられ、好ましくは押出機を用いる方法である。
【００３３】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法として、好ましくは、前記樹脂混合物（Ｉ）と造核剤（成分（Ｄ））と有機過酸化物（成分（Ｅ））とを溶融混練する方法であって、前記樹脂混合物（Ｉ）１００重量部に対して、有機過酸化物（成分（Ｅ））０．０００１〜０．１重量部を用いて製造する方法である。成分（Ｅ）の使用量として、好ましくは、０．００１〜０．１重量部である。成分（Ｅ）の使用量が０．０００１重量部未満の場合、成形性が不充分なことがあり、０．１重量部を超えた場合、延性、衝撃強度が不充分なことがある。
【００３４】
有機過酸化物（成分（Ｅ））としては、例えば、過酸化アルキル類、過酸化ジアシル類、過酸化エステル類、過酸化カーボネート類等が挙げられる。過酸化アルキル類としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキセン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンや、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリパーオキシノナン等が挙げられる。
【００３５】
過酸化ジアシル類としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドやデカノイルパーオキサイドが挙げられ、過酸化エステル類としては、例えば、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、α−クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルネオヘプタネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−アミルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートやジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジテート等が挙げられる。
【００３６】
過酸化カーボネート類としては、例えば、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジセチルパーオキシジカーボネートやジミリスチルパーオキシジカーボネート等が挙げられる。
【００３７】
有機過酸化物（成分（Ｅ））として好ましくは、過酸化アルキル類であり、より好ましくは、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４−７−トリパーオキシノナンである。
【００３８】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、必要に応じて、各種添加剤を加えてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤等が挙げられる。
【００３９】
本発明の射出成形体は、本発明のポリプロピレン樹脂組成物からなるものであり、射出成形方法としては、公知の射出成形方法が挙げられる。
【００４０】
本発明の射出成形体の用途としては、例えば、食品容器、医療用器具、家電部品、日用雑貨等が挙げられ、好ましくは、食品容器である。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例により本発明を説明する。実施例および比較例で用いた重合体及び組成物の物性の測定方法を以下に示した。
【００４２】
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
（１−１）プロピレン−エチレンランダム共重合体（成分（Ａ））およびプロピレン単独重合体（成分（Ｃ））のＭＦＲの測定方法
測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで、ＪＩＳ−Ｋ６７５８に従って測定した。
【００４３】
（１−２）低密度ポリエチレン（成分（Ｂ））のＭＦＲの測定
測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に従って測定した。
【００４４】
（２）アイゾット衝撃強度（ＩＺＯＤ、単位：ｋＪ／ｍ2）
ＪＩＳ−Ｋ７１１０に規定された方法に従って測定した。試験片は、後述する射出成形体の製造方法により成形された厚みが６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの試験片を用いた。測定温度は２３℃または０℃で測定した。
【００４５】
（３）引っ張り試験（破断伸び（ＵＥ）、単位：％）
ＡＳＴＭ Ｄ６３８に規定された方法に従って測定した。試験片は、後述する射出成形体の製造方法により成形された厚みが３．２ｍｍである試験片を用いた。
引っ張り速度は５０ｍｍ／分で測定した。
【００４６】
（４）エチレン含有量（単位：重量％）
高分子分析ハンドブック（１９８５年、朝倉書店発行）の第２５６頁「（ｉ）ランダム共重合体」の項に記載の方法に従ってＩＲスペクトルを用いて、エチレン由来の構造単位の含有量を測定した。
【００４７】
（５）結晶化速度（結晶化時間、Ｔ１／２、単位：秒）
示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ ＶＩＩ型）を用いて測定した。測定条件は、あらかじめ試片１０ｍｇを窒素雰囲気下におき結晶化温度１３０℃の条件で１０分間等温結晶化を行い、得られた吸熱カーブから半結晶化時間を測定した。結晶化時間が短いほど、結晶化速度が速いことを示す。
【００４８】
（６）透明性（ＨＡＺＥ、単位：％）
ＪＩＳ Ｋ７１５０に従って内部ヘイズ値を測定した。試験片は、後述する射出成形体の製造方法により得られた縦１５０ｍｍ、横９０ｍｍ、厚み２ｍｍの射出成形体の中心点から上下に約４ｃｍのところを３ｃｍ×４ｃｍの長方形に切削したものを使用した。内部ヘイズ値が高いほど、目視では試験片に霞がかかったように白っぽく見え、透明性が低いことを示す。
【００４９】
〔射出成形体の製造方法〕
上記（２）、（３）、（６）で用いた試験片は、次の方法に従って製造した。住友重機械製ネスタールサイキャップ１２０ｔ射出成形機用い、成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、冷却時間２０ｓｅｃで射出成形を行い、射出成形体を得た。これを試験片として用いた。
【００５０】
（７）耐衝撃性（落錘衝撃強度（ＦＷＩ）、単位：Ｋｇ・ｃｍ）
測定に用いる重錘の形状を図１に示した。図１に示した形状の鉄製の重錘を用いた以外は、ＪＩＳ Ｋ７２１１の測定方法に従い、試験片の数の５０％が破壊するときの衝撃エネルギーを求めた。測定温度は２３℃で実施した。
尚、試験片は後述する射出成形体の製造方法によって得られたものを用いた。具体的には、縦長さ×横長さ×厚み＝４００×１００×３ｍｍの長平板状試験片を数枚成形し、その試験片を横方向に平行に４等分割し（すなわち、分割された１片は、縦長さ×横長さ＝１００×１００ｍｍの平板である。）、その中央部の２枚を試験片として使用した。
【００５１】
〔落錘衝撃強度評価用の試験片の製造方法〕
落錘衝撃強度評価用の試験片（射出成形体）は下記の方法に従い製造した。
住友重機械製ＮＥＯＭＡＴ３５０／１２０型射出成形機を用い、成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃で射出成形を行い、縦長さ×横長さ×厚み＝４００×１００×３ｍｍの寸法の落錘衝撃強度評価用試験片を得た。
【００５２】
実施例１
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレンランダム共重合体（ＭＦＲ：２０ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）７９重量部、成分（Ｂ）としてエチレンを主成分とした１−ブテンとの共重合体（住友化学株式会社製、商品名エクセレンＶＬ ＶＬ４００、ＭＦＲ：５ｇ／１０分、密度：０．９００ｇ／ｃｍ3）８重量部、成分（Ｃ）としてプロピレン単独重合体（ＭＦＲ：１９ｇ／１０分）１３重量部の全１００重量部に対し、成分（Ｄ）としてソルビトール誘導体（新日本理化株式会社製、商品名ゲルオールＤ）０．３重量部、成分（Ｅ）として有機過酸化物２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．０１８重量部を添加し、溶融混練時に熱減成を行った。得られた溶融混練物はＭＦＲ（測定温度２３０℃、ＪＩＳ−Ｋ６７５８）：３２ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂組成物であった。
【００５３】
この溶融混練物について、前述の手法に従い、試験片の成形を行い、また、物性を評価し、その結果を表１に示した。試験片は、ＩＺＯＤ（２３℃）、ＩＺＯＤ（０℃）、結晶化速度、透明性、ＦＷＩ、および破断伸びのいずれにおいても優れていた。
【００５４】
比較例１
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレンランダム共重合体（ＭＦＲ：２０ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）１００重量部の全１００重量部に対し、成分（Ｄ）としてソルビトール誘導体（新日本理化株式会社製、商品名ゲルオールＤ）０．３重量部を添加した溶融混練物を得た。成形・評価の結果は表１に示したとおり、ＩＺＯＤ（２３℃）、透明性は良好であるものの、ＩＺＯＤ（０℃）、ＦＷＩ、結晶化速度、破断伸びに劣っていた。
【００５５】
比較例２
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレンランダム共重合体（ＭＦＲ：２０ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）９５重量部、成分（Ｃ）としてプロピレン単独重合体（ＭＦＲ：１９ｇ／１０分）５重量部の全１００重量部で溶融混練物を得た。成形・評価の結果は表１に示したとおり、とくに透明性、結晶化速度、破断伸び、ＩＺＯＤ（２３℃）、ＩＺＯＤ（０℃）に劣っていた。
【００５６】
比較例３
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレンランダム共重合体（ＭＦＲ：２０ｇ／１０分、エチレン含量４．０重量％）８５重量部、成分（Ｃ）としてプロピレン単独重合体（ＭＦＲ：１９ｇ／１０分）１５重量部の全１００重量部に対し、成分（Ｄ）としてソルビトール誘導体（新日本理化株式会社製、商品名ゲルオールＤ）０．３重量部を添加した溶融混練物を得た。成形・評価の結果は表１に示したとおり、透明性、結晶化速度、破断伸び、ＩＺＯＤ（２３℃）に優れているものの、ＩＺＯＤ（０℃）とＦＷＩに劣っていた。
【００５７】
比較例４
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレンランダム共重合体（ＭＦＲ：２０ｇ／１０分、エチレン含量４．０重量％）７０重量部、成分（Ｃ）としてプロピレン単独重合体（ＭＦＲ：１９ｇ／１０分）３０重量部の全１００重量部に対し、成分（Ｄ）としてソルビトール誘導体（新日本理化株式会社製、商品名ゲルオールＤ）０．３重量部を添加した溶融混練物を得た。成形・評価の結果は表１に示したとおり、透明性、結晶化速度、ＩＺＯＤ（２３℃）に優れているものの、破断伸びとＩＺＯＤ（０℃）、ＦＷＩに劣っていた。
【００５８】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】落錘衝撃強度の測定に用いる重錘の形状の略図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記プロピレン−エチレンランダム共重合体（成分（Ａ））５０〜８５重量％と、
下記低密度ポリエチレン（成分（Ｂ））５〜２０重量％と、
下記プロピレン単独重合体（成分（Ｃ））１０〜３０重量％とを、
含有する樹脂混合物（Ｉ）（成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計を１００重量％とする）、および、前記樹脂混合物（Ｉ）１００重量部に対して、
造核剤（成分（Ｄ））０．０１〜２重量部とを含むポリプロピレン樹脂組成物。
成分（Ａ）：
エチレン由来の構造単位の含有量が２〜５重量％であり、
測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）が２〜９０ｇ／１０分であるプロピレン−エチレンランダム共重合体（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体の全量を１００重量％とする）。
成分（Ｂ）：
プロピレンおよび炭素数４〜１８のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとエチレンとをチーグラー・ナッタ触媒によって共重合させて得られる共重合体であって、密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3であり、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ７２１０）が０．５〜３０ｇ／１０分である低密度ポリエチレン。
成分（Ｃ）：
測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）が２〜９０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体。
【請求項２】
測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）が５〜１２０ｇ／１０分である請求項１に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項３】
樹脂混合物（Ｉ）と造核剤（成分（Ｄ））と有機過酸化物（成分（Ｅ））とを溶融混練して、請求項１または２に記載のポリプロピレン樹脂組成物を製造する方法であって、樹脂混合物（Ｉ）１００重量部に対して、有機過酸化物（成分（Ｅ））０．０００１〜０．１重量部を用いて製造する方法。
【請求項４】
請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体。
【請求項５】
食品容器である請求項４に記載の射出成形体。
【請求項１】
下記プロピレン−エチレンランダム共重合体（成分（Ａ））５０〜８５重量％と、
下記低密度ポリエチレン（成分（Ｂ））５〜２０重量％と、
下記プロピレン単独重合体（成分（Ｃ））１０〜３０重量％とを、
含有する樹脂混合物（Ｉ）（成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計を１００重量％とする）、および、前記樹脂混合物（Ｉ）１００重量部に対して、
造核剤（成分（Ｄ））０．０１〜２重量部とを含むポリプロピレン樹脂組成物。
成分（Ａ）：
エチレン由来の構造単位の含有量が２〜５重量％であり、
測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）が２〜９０ｇ／１０分であるプロピレン−エチレンランダム共重合体（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体の全量を１００重量％とする）。
成分（Ｂ）：
プロピレンおよび炭素数４〜１８のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとエチレンとをチーグラー・ナッタ触媒によって共重合させて得られる共重合体であって、密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3であり、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ７２１０）が０．５〜３０ｇ／１０分である低密度ポリエチレン。
成分（Ｃ）：
測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）が２〜９０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体。
【請求項２】
測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）が５〜１２０ｇ／１０分である請求項１に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項３】
樹脂混合物（Ｉ）と造核剤（成分（Ｄ））と有機過酸化物（成分（Ｅ））とを溶融混練して、請求項１または２に記載のポリプロピレン樹脂組成物を製造する方法であって、樹脂混合物（Ｉ）１００重量部に対して、有機過酸化物（成分（Ｅ））０．０００１〜０．１重量部を用いて製造する方法。
【請求項４】
請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体。
【請求項５】
食品容器である請求項４に記載の射出成形体。
【図１】
【公開番号】特開２００７−２３１１６１（Ｐ２００７−２３１１６１Ａ）
【公開日】平成１９年９月１３日（２００７．９．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４７８４（Ｐ２００６−５４７８４）
【出願日】平成１８年３月１日（２００６．３．１）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月１３日（２００７．９．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月１日（２００６．３．１）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]