ポリマー材料の製造方法
ポリ（アリーレンエーテル）及び／又はポリ（アルケニル芳香族）の溶液を１個以上の濾過システムにて濾過して、粒状不純物のレベルを低下した材料を得ることによりポリマー材料を製造する方法が提供される。製造したポリマー材料はデータ記憶媒体用途に用いるのに適当である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ポリ（アリーレンエーテル）及び／又はポリ（アルケニル芳香族）樹脂を含有する溶液を濾過することにより、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）を含有するポリマー材料を製造する方法に関する。本発明は特に、前記溶液を濾過して粒状不純物を除去して、粒状物の量を減らしたポリ（アリーレンエーテル）／ポリ（アルケニル芳香族）ポリマー材料を生成する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光、磁気及び光磁気媒体は、記憶メガバイト当たりの妥当な価格で大きな記憶容量を実現する高性能記憶技術の主要な母体である。面積密度（通常ディスク表面積平方インチ当たりの１０億ビット、即ちギガビット／平方インチ（Ｇｂｉｔ／ｉｎ２）で表される）は、線密度（トラック１インチ当たりの情報ビット数）と１インチ当たりのトラックのトラック密度との積に等しい。面積密度の向上は、メガバイト当たりの価格を下げる主要因子の一つであり、面積密度をさらに上げることが当業界で終始求められている。
【０００３】
光記憶の分野では、開発はアクセス時間、システムボリューム、コスト競争に焦点を当ててなされている。面積密度の増加には、光学系（近接場光学系を用いる）の回折限界に焦点を当て、三次元記憶を研究し、また可能性のあるホログラフィ記録法その他の技術を研究することにより対処しようとしている。
【０００４】
ポリマーデータ記憶媒体は、コンパクトディスク（ＣＤ）及び記録可能な、即ち書き換え可能なコンパクトディスク（例えばＣＤ−ＲＷ）及び同様の比較的低い面積密度のデバイス、例えば約１Ｇｂｉｔ／ｉｎ２未満の装置などの分野に使用されてきた。これらは、代表的には複屈折が低い光学的品質の良好な基板の使用を必要とする読出デバイスである。
【０００５】
ＣＤと違って、高い面積密度、代表的には約５Ｇｂｉｔ／ｉｎ２前後の面積密度を持ちうる記憶媒体は、面積密度を増加するために第一面もしくは近接場読取・書込技術を使用する。このような記憶媒体にとって、基板の光学的品質は問題ではないが、基板の物理的及び機械的特性が益々重要になっている。第一面用途を含めて高面積密度用途にあっては、記憶媒体の表面品質は読取装置の正確さ、データを記憶する能力及び基板の複製品質に影響する可能性がある。
【特許文献１】米国特許第３３０６８７４号明細書
【特許文献２】米国特許第３３０６８７５号明細書
【特許文献３】米国特許第３３６５４２２号明細書
【特許文献４】米国特許第３３８３４３５号明細書
【特許文献５】米国特許第３４５１４６２号明細書
【特許文献６】米国特許第３６３９６５６号明細書
【特許文献７】米国特許第３６４２６９９号明細書
【特許文献８】米国特許第３６６１８４８号明細書
【特許文献９】米国特許第３７３３２９９号明細書
【特許文献１０】米国特許第３８３８１０２号明細書
【特許文献１１】米国特許第第３９６２１８１号明細書
【特許文献１２】米国特許第３９７３８９０号明細書
【特許文献１３】米国特許第４０５４５５３号明細書
【特許文献１４】米国特許第４０８３８２８号明細書
【特許文献１５】米国特許第４０９２２９４号明細書
【特許文献１６】米国特許第４３７３０６５号明細書
【特許文献１７】米国特許第４４２１４７０号明細書
【特許文献１８】米国特許第４７６０１１８号明細書
【特許文献１９】米国特許第４８０８２６２号明細書
【特許文献２０】米国特許第４８４５１４２号明細書
【特許文献２１】米国特許第４９８７１９４号明細書
【特許文献２２】米国特許第４９９２２２２号明細書
【特許文献２３】米国特許第４９９４２１７号明細書
【特許文献２４】米国特許第５０１７６５５号明細書
【特許文献２５】米国特許第５０５３２８８号明細書
【特許文献２６】米国特許第５１０２５９１号明細書
【特許文献２７】米国特許第５２０４４１０号明細書
【特許文献２８】米国特許第５２５０４８６号明細書
【特許文献２９】米国特許第５５８６１１０号明細書
【特許文献３０】米国特許第５６０７７００号明細書
【特許文献３１】米国特許第５８３３８４８号明細書
【特許文献３２】米国特許第６３０６９７８号明細書
【特許文献３３】米国特許第６３６５７１０号明細書
【特許文献３４】米国特許第６３７２１７５号明細書
【特許文献３５】米国特許第６４０７２００号明細書
【特許文献３６】米国特許第６４３７０８４号明細書
【特許文献３７】米国特許第６４４４７７９号明細書
【特許文献３８】米国特許第６４６９１２８号明細書
【特許文献３９】米国特許出願公開第２００２／００６２０５４号明細書
【特許文献４０】米国特許出願公開第２００２／００９４４５５号明細書
【特許文献４１】米国特許出願公開第２００２／０１９７４３８号明細書
【特許文献４２】米国特許出願公開第２００２／０１９７４４１号明細書
【特許文献４３】米国特許出願公開第２００３／００４４５６４号明細書
【特許文献４４】米国特許出願公開第２００３／００６７０８９号明細書
【特許文献４５】カナダ国特許第１０６３７６１号明細書
【特許文献４６】欧州特許出願公開第０１０２１２２号明細書
【特許文献４７】欧州特許出願公開第０２２５８０１号明細書
【特許文献４８】欧州特許出願公開第０２７１０００号明細書
【特許文献４９】欧州特許出願公開第０２９５８９１号明細書
【特許文献５０】欧州特許出願公開第０３０３２０９号明細書
【特許文献５１】欧州特許出願公開第０６４２１２４号明細書
【特許文献５２】欧州特許出願公開第０７２４２５９号明細書
【特許文献５３】欧州特許出願公開第０７７０６３７号明細書
【特許文献５４】欧州特許出願公開第１０３１９７２号明細書
【特許文献５５】欧州特許出願公開第１０４７０５５号明細書
【特許文献５６】欧州特許出願公開第１１３０５８７号明細書
【特許文献５７】欧州特許出願公開第１１６７４１９号明細書
【特許文献５８】欧州特許出願公開第１１６７４２０号明細書
【特許文献５９】欧州特許出願公開第１１６７４２１号明細書
【特許文献６０】特開平２−１０７６５１号公報
【特許文献６１】特開平９−２３７４３７号公報
【特許文献６２】特開平１−９２２０９号公報
【特許文献６３】特開平２−２０８３４２号公報
【特許文献６４】特開昭６３−１３７２２号公報
【特許文献６５】特開昭６３−２５６４２７号公報
【特許文献６６】特開昭６３−３０１２４７号公報
【特許文献６７】特開昭６３−３０９５４７号公報
【特許文献６８】特開昭６３−８６７３８号公報
【特許文献６９】特開昭６３−９１２３１号公報
【特許文献７０】特開昭６３−９１２３２号公報
【特許文献７１】特開昭６４−４２６０１号公報
【特許文献７２】国際公開第０１／１１６１８号パンフレット
【特許文献７３】国際公開第０２／４３９４３パンフレット
【特許文献７４】特開平１１−２６８０９８号公報
【特許文献７５】特開昭５８−１４７３３２号公報
【特許文献７６】特開平６−０９３０１４号公報
【非特許文献１】Ｐａｕｌ Ｆ． Ｒａｎｋｅｎ ”Ｆｌａｍｅ Ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ”， Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ， ５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， Ｍｕｎｉｃｈ， ２００１， ｐｐ． ６８１−６９６
【非特許文献２】Ｒ． Ｓｃｈｅｒｒｅｒ， ”Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ”， Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ， ５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， Ｍｕｎｉｃｈ， ２００１， ｐｐ． ８１３−８８２
【非特許文献３】ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｔｏｆｉｎａ．ｃｏｍ／ｇｒｏｕｐｅ／ａｃｔｕｃｏｍｍ／ｐｒｉｎｔ．ｃｆｍ？ＩｄＣｏｍｍ＝５０５２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
現在、データ記憶媒体に用いるのに適当な様々な材料が入手できるが、データ記憶媒体用途への益々厳密になる要求を満たすのに必要な属性を併せ持つ新たなポリマー材料が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一実施形態では、本発明のポリマー材料の製造方法は、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（アルケニル芳香族）及び溶剤を含有する第１溶液を第１濾過システムにて濾過して第１濾液を形成し、前記第１濾液を濃縮して、固形分レベル（重量％）が第１濾液よりも高い第２溶液を形成し、前記第２溶液を第２濾過システムにて濾過して第２濾液を形成し、前記第２濾液から、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）を含有するポリマー材料を単離する工程を含む。
【０００８】
別の実施形態では、本発明のポリマー材料の製造方法は、ポリ（アリーレンエーテル）及び溶剤を含有する第１溶液を第１濾過システムにて濾過して第１濾液を形成し、前記第１濾液をポリ（アルケニル芳香族）と混合して第２溶液を形成し、前記第２溶液を第２濾過システムにて濾過して第２濾液を形成し、前記第２濾液から、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）を含有するポリマー材料を単離する工程を含む。
【０００９】
他の実施形態では、本発明のポリマー材料の製造方法は、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（アルケニル芳香族）及び溶剤を含有する過熱溶液を溶液濾過システムにて濾過して濾液を形成し、前記濾液から、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）を含有するポリマー材料を単離する工程を含む。
【００１０】
このポリマー材料から製造した物品を含む他の実施形態については後述する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
高面積密度の記憶媒体には良好な表面品質が要求されるので、現在のデータ記憶媒体を粒状不純物の量が限定された材料から製造するのが望ましい。美的な欠陥があると消費者が品質の劣る製品とみなすことになるので、ゲルやポリマー材料炭化物のような可視粒状不純物は望ましくない。約５０μｍより大きい寸法の粒子は成形品内で応力集中部分として働き、成形品の衝撃強度を下げるおそれがある。寸法約１μｍの粒状不純物はヘーズの増加に寄与し、ヘーズの増加は、このような不純物を含有する材料から成形した物品を通しての光の透過、即ち物品の透明性に影響を与える。最も重要なこととして、粒状不純物は記憶媒体の表面品質に影響し、これにより読取正確性、データ記憶（ストレージ）及び複製性に影響する。
【００１２】
ポリ（アリーレンエーテル）は高温で酸化分解を受けるので、ポリ（アリーレンエーテル）組成物にはしばしば、可視粒子、即ち「黒班」や他のもっと小さい微細粒子が存在する。ポリ（アリーレンエーテル）は、押出機で高い剪断速度及び／又は高温で加工されると、炭化された「黒班」を形成しがちである。
【００１３】
上述した必要を満たす本発明のポリマー材料の製造方法は、押出機でポリ（アリーレンエーテル）及び／又はポリ（アルケニル芳香族）の溶液を濾過する工程を含む。濾過工程は、ポリマー材料中に存在する粒状不純物を除去して、粒状不純物の量が少なくなったポリマー材料を得る。
【００１４】
ここで用いる用語「可視粒状不純物を実質的に含有しない」とは、ライトボックスで見たとき、１０ｇのポリマー材料を５０ｍｌのクロロホルム（ＣＨＣｌ３）に溶解したサンプル中に観察される可視黒班の数が５個未満であることを意味する。肉眼に見える粒子は代表的には直径４０μｍ超の粒子である。
【００１５】
ここで用いる用語「約１５μｍより大きい粒状不純物を実質的に含有しない」とは、４０ｇのポリマー材料を４００ｍｌのＣＨＣｌ３に溶解したサンプルにおいて、寸法約１５μｍの粒子の１ｇ当たりの数が５０個未満であることを意味する。この数は、ＡＢＳ２アナライザー（Ｐａｃｉｆｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用い、２０ｍｌのポリマー材料溶液をアナライザーに１ｍｌ／分（±５％）の流量で流して測定した場合の、各２０ｍｌのポリマー材料溶液の５つのサンプルの平均に基づいている。
【００１６】
ここで用いる用語「ポリマー材料」は、ポリ（アリーレンエーテル）又はポリ（アルケニル芳香族）又は両者の組合せを包含する。
【００１７】
以下に、ポリマー材料の溶液を濾過して、存在するかもしれない粒状不純物を除去することによりポリマー材料を精製する方法を説明する。ポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（アルケニル芳香族）又は両者の組合せの溶液から粒状不純物を除去することは、現在知られている濾過システム又は装置によって達成できる。好ましくは、溶液を、フィルター材料タイプ、フィルター孔径及びフィルター形状が同一か異なる複数の濾過システムにて２回以上濾過して、特定の用途に適当なクリーンなポリマー材料を得る。複数の濾過工程を含む方法に用いる濾過システムは同じでも異なってもよい。
【００１８】
一実施形態では、ポリ（アリーレンエーテル）及び溶剤の溶液をポリ（アルケニル芳香族）の不在下で濾過する。別の実施形態では、濾過すべき溶液がポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（アルケニル芳香族）及び溶剤を含有する。溶液を調製するポリ（アリーレンエーテル）又はポリ（アルケニル芳香族）の形態はどのような形態でもよいが、粉末、フレーク又はペレットであるのが好ましい。さらに、溶液の調製に使用するポリ（アリーレンエーテル）及び／又はポリ（アルケニル芳香族）ソースは、反応器又は反応容器からの直接の生成物フィード流れでもよい。
【００１９】
濾過すべき溶液を形成するために、ポリ（アリーレンエーテル）及び／又はポリ（アルケニル芳香族）を、所望に応じて加熱しながら、適当な溶剤と合わせる。こうして調製される溶液のポリ（アリーレンエーテル）及び／又はポリ（アルケニル芳香族）の固形分レベル（重量％）は、使用する特定の濾過システムに基づいて効率よい濾過が可能であれば、どのようなレベルでもよい。溶液の固形分レベル（重量％）は、ポリマー材料及び溶剤の合計量に基づいて１〜９９重量％の固形分程度が適当である。この範囲内で、約９０重量％以下の固形分レベルを用いることができ、約８０重量％以下が好ましく、約７０重量％以下がさらに好ましい。またこの範囲内で、約３０重量％以上の固形分レベルを用いることができ、約４０重量％以上が好ましく、約５０重量％以上がさらに好ましい。
【００２０】
濾過すべき溶液を、濾過工程以前及び／又は濾過工程中に加熱してもよい。濾過工程以前及び／又は濾過工程中の溶液の温度は約５０℃〜約２５０℃とするのが適当である。この範囲内で、約２１０℃以下の温度を用いることができ、約１９０℃以下が好ましく、約１８０℃以下がさらに好ましい。またこの範囲内で、約１００℃以上の温度を用いることができ、約１３０℃以上が好ましく、約１６０℃以上がさらに好ましい。
【００２１】
濾過工程以前及び／又は濾過工程中の溶液の温度は、ｏ−ジクロロベンゼン溶剤を使用し、溶液を大気圧で濾過する場合には、約１００℃〜約１７０℃とするのが適当である。この範囲内で、約１７０℃以下の温度を用いることができ、約１６０℃以下が好ましく、約１５０℃以下がさらに好ましい。またこの範囲内で、約１００℃以上の温度を用いることができ、約１２０℃以上が好ましく、約１３０℃以上がさらに好ましい。
【００２２】
一実施形態では、濾過すべき溶液を過熱する。用語「過熱」は、溶液を大気圧での溶剤の沸点よりも高い温度に加熱することを包含する。この実施形態では、過熱溶液の温度を、大気圧での溶剤の沸点より約２℃〜約２００℃高くすることができる。複数種の溶剤が存在する場合には、溶液を複数の溶剤成分のうち少なくとも１種に関して過熱する。過熱は、溶液を加圧下で加熱することにより達成できる。別の実施形態では、溶液に減圧を適用し、周囲圧力が溶液中の溶剤の蒸気圧より低くなるようにすることで、過熱を達成することができる。この場合、溶液が大気圧での溶剤の沸点より低い温度であるにもかかわらず、溶液が過熱状態にあると言うことができる。溶液を過熱することの利点は、単離ポリマー材料を得るための溶剤の除去に好都合でかつ除去が迅速になることである。
【００２３】
溶液の濾過及び／又はポリマー材料の単離は、不活性な雰囲気、例えば窒素雰囲気中で行って、これらの操作の高温でポリマー材料の酸化劣化が進むのを防止するのが好ましい。
【００２４】
適当な濾過システムには、種々の材料、例えば燒結金属、布、ポリマー繊維、天然繊維、紙、金属メッシュ、パルプ、セラミック又はこれらの材料の組合せなどから作製されたフィルターがある。フィルターとしては、Ｐａｌｌ社により製造されたフィルターなどの、くねり度の高い燒結金属フィルターが特に有用である。
【００２５】
フィルターの幾何形状は、コーン、プリーツ、キャンドル、積重ね、平坦、巻回又はこれらの組合せなどとすることができる。
【００２６】
フィルターの孔径は、０．０１μｍ〜１００μｍの範囲の寸法又はそれ以上とすることができる。この範囲内で、孔径は約５０μｍ以下を使用でき、約２０μｍ以下が好ましく、約１５μｍ以下がさらに好ましい。またこの範囲内で、孔径は約０．１μｍ以上が好ましく、約３μｍ以上がさらに好ましく、約５μｍ以上が特に好ましい。
【００２７】
適当な濾過プロセスには、重力濾過、圧力濾過、真空濾過、バッチ濾過、連続濾過、又はこれらの濾過法の組合せなどがある。
【００２８】
本方法に用いる濾過システムの数はいくつでもよい。単一の濾過システムを用いてもよいし、２個以上を直列又は並列に使用してもよい。
【００２９】
本発明の方法から得られるポリマー材料は、可視粒状不純物を実質的に含まないか、約１５μｍより大きい粒状不純物を実質的に含まないか、その両方であるのが好ましい。
【００３０】
用語「ポリ（アリーレンエーテル）」は、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポリ（アリーレンエーテル）共重合体；グラフト共重合体；ポリ（アリーレンエーテル）エーテルアイオノマー；及びアルケニル芳香族化合物、ビニル芳香族化合物及びポリ（アリーレンエーテル）などのブロック共重合体；これらのうち少なくとも１つを含む組合せなどを含む。ポリ（アリーレンエーテル）自体は、次式（Ｉ）で表される複数個の構造単位を含む公知のポリマーである。
【００３１】
【化１】
各構造単位について、各Ｑ１は独立にハロゲン、第一又は第二低級アルキル（例えば炭素原子数７以下のアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ及びハロゲン原子と酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシ基などであり、各Ｑ２は独立に水素、ハロゲン、第一又は第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ及びハロゲン原子と酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシ基などである。用語「ハロアルキル」は、部分的に又は完全にハロゲン置換されたアルキル基など、１個以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基を含む。好ましくは、各Ｑ１がアルキル又はフェニル、特にＣ１−４アルキル基であり、各Ｑ２が水素又はＣ１−４アルキル基である。
【００３２】
ポリ（アリーレンエーテル）のホモポリマーもコポリマー（共重合体）も含まれる。ホモポリマーとしては２，６−ジメチルフェニレンエーテル単位を含むものが好ましい。共重合体としては、例えば２，６−ジメチルフェニレンエーテル単位を２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と組み合わせて含有するランダム共重合体や、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合により得られる共重合体が適当である。また、ビニル単量体やポリスチレンのようなポリマーをグラフトすることにより製造した部分を含有するポリ（アリーレンエーテル）や、カップリング剤、例えば低分子量ポリカーボネート、キノン類、複素環類及びホルマール類が２つのポリ（アリーレンエーテル）鎖のヒドロキシ基と公知の態様で反応してより高分子量のポリマーを生成するカップリング型ポリ（アリーレンエーテル）も包含される。ポリ（アリーレンエーテル）はさらに、上記のすくなくとも１つを含む組合せも包含する。ポリ（アリーレンエーテル）としては、米国特許第６４０７２００号（Ｓｉｎｇｈら）及び米国特許第６４３７０８４号（Ｂｉｒｓａｋら）に記載されているものなど、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンエーテル）及びポリ（２，６−ジメチルフェニレンエーテル−コ−２，３，６−トリメチルフェニレンエーテル）が好適である。
【００３３】
ポリ（アリーレンエーテル）は通常、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定して、数平均分子量が約３，０００〜４０，０００原子質量単位（ａｍｕ）、重量平均分子量が約２０，０００〜８０，０００ａｍｕである。ポリ（アリーレンエーテル）は、固有粘度（ＩＶ）が、クロロホルム中２５℃で測定して、約０．１０〜約０．６０デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）とすることができる。この範囲内で、固有粘度約０．４８以下が好ましく、約０．４０以下がさらに好ましい。またこの範囲内で、固有粘度約０．２９以上が好ましく、約０．３３ｄｌ／ｇ以上がさらに好ましい。高固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）と低固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）との組合せを用いることもできる。２つの固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）を使用する場合、両者の比の決定は、使用するポリ（アリーレンエーテル）の正確な固有粘度と望ましい最終的な物性とにある程度依存する。
【００３４】
適当なポリ（アリーレンエーテル）としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ステアリロキシ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジクロロー１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジブロモ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（３−ブロモ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、及び上記ポリ（アリーレンエーテル）の混合物などがあるが、これらに限らない。
【００３５】
塩基滴定可能な官能化ポリ（アリーレンエーテル）樹脂としては、適切な酸又は無水物官能化剤との反応により製造したものが適当であるが、これらに限らない。例えば、ポリ（アリーレンエーテル）と、α，β−不飽和カルボニル化合物、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、無水アコニット酸、アコニット酸、及びこれらのエステル及びアミン；α−ヒドロキシカルボニル化合物、例えばカルボン酸、具体的にはクエン酸、マレイン酸；５−ヒドロキシベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸無水物の誘導体、例えば５−アセチル誘導体又は４−エステル誘導体、具体的にはフェニルエステル；無水トリメリト酸アリールエステル、例えば無水トリメリト酸フェニルサリチレート；並びに上記のもののうち少なくとも１つを含む反応生成物及び組合せとの溶融反応により製造したものを使用できる。或いはまた、ポリ（アリーレンエーテル）を適当な溶剤中で酸性基もしくは潜在的酸性基で官能化することができる。このようなプロセスの例には、ポリ（アリーレンエーテル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中でメタレーション（炭素−金属結合形成）した後、二酸化炭素でクエンチする方法や、ポリ（アリーレンエーテル）をトルエン溶液中で無水トリメリト酸酸クロリドで封鎖する方法がある。代表的には、（ポリ（フェニレンエーテル）及び官能化剤の重量に基づいて）約１０重量％以下の官能化剤を使用でき、約６重量％以下が好ましく、約１．５重量％〜約４重量％が特に好ましい。
【００３６】
一実施形態では、ポリ（アリーレンエーテル）は封鎖ポリ（アリーレンエーテル）を含む。封鎖は、ポリ（アリーレンエーテル）鎖の末端ヒドロキシ基の酸化を抑制するのに用いることができる。末端ヒドロキシ基は、例えばアシル化反応を介して不活性化封鎖剤で封鎖することにより不活性化することができる。封鎖剤は、反応性の低いポリ（アリーレンエーテル）をもたらすものを選ぶのが望ましく、これにより高温での加工中のポリマー鎖の架橋及びゲル又は黒班の形成を低減もしくは防止する。封鎖剤としては、例えばサリチル酸、アントラニル酸もしくはこれらの置換誘導体などのエステルがあり、中でもサリチル酸のエステル、特にサリチル酸カーボネート及び線状ポリサリチレートが好ましい。ここで用いる用語「サリチル酸のエステル」は、カルボキシ基、ヒドロキシ基又はその両方がエステル化された化合物を含む。サリチル酸エステルとしては、例えばサリチル酸フェニルなどのアリールサリチレート、アセチルサリチル酸、サリチル酸カーボネート、そして線状ポリサリチレート及びジサリチリド及びトリサチリリドのような環状化合物を含むポリサリチレートが適当である。封鎖剤としてはサリチル酸カーボネート及びポリサリチレートが好ましく、特に線状ポリサリチレートが好ましい。封鎖する場合、ポリ（アリーレンエーテル）を８０％以下の任意の所望の程度まで封鎖することができるが、ヒドロキシ基の約９０％以下、特に１００％以下を封鎖するのが好ましい。適当な封鎖ポリ（アリーレンエーテル）及びその製造方法が米国特許第４７６０１１８号（Ｗｈｉｔｅら）及び同第６３０６９７８号（Ｂｒａａｔら）に記載されている。
【００３７】
ポリ（アリーレンエーテル）をポリサリチレートで封鎖することは、また、ポリ（アリーレンエーテル）鎖中に存在するアミノアルキル末端基の量を減らすと考えられる。アミノアルキル基は、ポリ（アリーレンエーテル）を生成するプロセスにアミンを使用する酸化カップリング反応の結果である。ポリ（アリーレンエーテル）の末端ヒドロキシ基に対してオルト位にあるアミノアルキル基は、高温で分解を受けやすい。分解は、結果として第一又は第二アミンを再生し、キノンメチド末端基を生成すると考えられ、それが今度は２，６−ジアルキル−１−ヒドロキシフェニル末端基を発生するおそれがある。アミノアルキル基を含有するポリ（アリーレンエーテル）をポリサリチレートで封鎖することは、このようなアミノ基を取り去り、その結果ポリマー鎖の末端ヒドロキシ基が封鎖状態となり、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−アルキルベンズアミン（サリチルアミド）が形成されると考えられる。アミノ基の除去及び封鎖により、ポリ（アリーレンエーテル）が高温に対して一層安定になり、この結果としてポリ（アリーレンエーテル）の加工中のゲルや黒班のような分解物が一層少なくなる。
【００３８】
上述したところから、本発明で想定されているポリ（アリーレンエーテル）樹脂は、構造単位や副次的な化学的特徴は色々異なるが、現在知られているポリ（アリーレンエーテル）樹脂の多くを含むことが、当業者に明らかである。
【００３９】
ポリ（アリーレンエーテル）は代表的には、触媒系及び溶剤の存在下での少なくとも１種のモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリングにより製造する。ポリ（アリーレンエーテル）の合成に使用する一価フェノールは特に限定されない。モノヒドロキシ芳香族化合物としては、次式（ＩＩ）で表されるものが適当である。
【００４０】
【化２】
式中、各Ｑ１は独立にハロゲン、第一又は第二低級アルキル（例えば炭素原子数７以下のアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ及びハロゲン原子と酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシ基などであり、各Ｑ２は独立に水素、ハロゲン、第一又は第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ及びハロゲン原子と酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシ基などである。好ましくは、各Ｑ１がアルキル又はフェニル、特にＣ１−４アルキル基であり、各Ｑ２が水素又はＣ１−４アルキル基である。モノヒドロキシフェノール類としては、２，６−ジメチルフェノール及び２，３，６−トリメチルフェノールが好ましい。
【００４１】
一実施形態では、モノヒドロキシフェノールが、純度約９９重量％超、好ましくは９９．６７重量％超、さらに好ましくは９９．８３重量％超の２，６−ジメチルフェノールである。さらに２，６−ジメチルフェノールは、アニソール含量が約０．１１重量％未満、特に０．０６７重量％未満であるのが好ましい。アニソールには、例えばアニソール、２−メチルアニソール、４−メチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール、２，６−ジメチルアニソール、２，４，６−トリメチルアニソール及びこれらのアニソール類の１種以上を含む組合せが含まれる。、２，６−ジメチルフェノールは、他の有機不純物含量が約０．０９０重量％未満、特に０．０６５重量％未満であるのが好ましい。他の有機不純物には、例えば２，６−ジメチルシクロヘキサノン、７−メチル（２，３）ジヒドロベンゾフラン及び（２，３）ジヒドロベンゾフランが含まれる。アニソール及び他の有機不純物の量を最小限にすることは、得られるポリ（フェニレンエーテル）の臭いを少なくすると考えられる。
【００４２】
一価フェノールの酸化カップリングは酸素含有ガスを使用し、酸素含有ガスは代表的には酸素（Ｏ２）又は空気であり、酸素が好ましい。
【００４３】
酸化カップリングに適当な有機溶剤には、溶剤が酸化反応に干渉したり、参加したりしない限りで、脂肪族アルコール、ケトン、脂肪族及び芳香族炭化水素、クロロ炭化水素、ニトロ炭化水素、エーテル、エステル、アミド、混成エーテル−エステル、スルホキシドなど及びこれらの有機溶剤の少なくとも１つを含む組合せがある。溶剤としては、Ｃ６−Ｃ１８芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン及びキシレン、ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン及びクロロホルム；及びハロゲン化芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼン及びジクロロベンゼンが好ましい。
【００４４】
溶剤は、Ｃ６−Ｃ１８芳香族炭化水素に加えて、ポリ（アリーレンエーテル）の貧溶剤であるＣ３−Ｃ８脂肪族アルコール、例えばｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなど、及びこれらのＣ３−Ｃ８脂肪族アルコールの少なくとも１つを含む組合せを含有してもよい。溶剤は、Ｃ６−Ｃ１８芳香族炭化水素及びＣ３−Ｃ８脂肪族アルコールに加えて、さらに、ポリ（アリーレンエーテル）の反溶剤として作用するメタノールもしくはエタノールを含有してもよい。Ｃ６−Ｃ１８芳香族炭化水素、Ｃ３−Ｃ８脂肪族アルコール及びメタノールもしくはエタノールはどのような割合で組み合わせてもよいが、溶剤が約５０重量％以上のＣ６−Ｃ１８芳香族炭化水素を含有するのが好ましい。
【００４５】
触媒系は、代表的には、少なくとも１種の重金属化合物、例えば銅、マンガン又はコバルト化合物を、通常他の材料との組合せで含有する。適当な触媒系には、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、硫酸第一銅、硫酸第二銅、テトラアミン硫酸第一銅、テトラアミン硫酸第二銅、酢酸第一銅、酢酸第二銅、プロピオン酸第一銅、酪酸第二銅、ラウリル酸第二銅、パルミチン酸第一銅及び安息香酸第一銅；及び同様のマンガン塩及びコバルト塩がある。上記金属塩を直接添加する代わりに、金属もしくは金属酸化物と無機酸、有機酸もしくはそのような酸の水溶液とを添加し、対応する金属塩もしくは水和物を形成することも可能である。
【００４６】
触媒系は、モノ−もしくはジアルキルアミン、芳香族アミン又はＮ，Ｎ’−ジアルキルアルキレンジアミンと錯形成してもよい。適当な第一、第二及び第三アミンの例には、モノ−及びジメチルアミン、モノ−及びジエチルアミン、モノ−及びジプロピルアミン、モノ−及びジブチルアミン、モノ−及びジベンジルアミン、モノ−及びジシクロヘキシルアミン、モノ−及びジエタノールアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、エチルイソプロピルアミン、ベンジルメチルアミン、オクチルクロロベンジルアミン、メチルフェネチルアミン、ベンジルエチルアミン、ジメチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン類、例えばＮ，Ｎ’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン及びＮ，Ｎ’−ジイソプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリアルキルエチレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルプロピレンジアミン類及びＮ，Ｎ，Ｎ’−トリアルキルプロピレンジアミン類があるが、これらに限らない。
【００４７】
公知のポリ（フェニレンエーテル）製造方法には、欧州特許出願公開第１１６７４２１号、同第１１６７４１９号及び同第１１６７４２０号（すべて本発明の先行技術として援用する）がある。別のポリ（フェニレンエーテル）の製造方法が、例えば米国特許第６４０７２００号、同第５２５０４８６号、同第５０１７６５５号、同第４０９２２９４号、同第４０８３８２８号、同第４０５４５５３号、同第３９６２１８１号、同第３８３８１０２号、同第３７３３２９９号、同第３６６１８４８号、同第３６４２６９９号、同第３６３９６５６号、同第３３６５４２２号、同第３３０６８７５号及び同第３３０６８７４号（すべて本発明の先行技術として援用する）に記載されている。上述したところから、本発明で想定されているポリ（アリーレンエーテル）は、処理条件、反応試薬、触媒などは様々に変わりうるが、現在知られているあらゆる方法で製造できることが当業者に明らかである。
【００４８】
本明細書で用いる用語「ポリ（アルケニル芳香族）樹脂」は、塊状重合、懸濁重合及びエマルジョン重合など当業界で周知の方法により製造したポリマーであって、下記構造（ＩＩＩ）を有するアルケニル芳香族単量体から誘導された構造単位を少なくとも２５重量％含有するポリマーを含む。
【００４９】
【化３】
式中、Ｒ１は水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル又はハロゲンであり、Ｚ１はビニル、ハロゲン又はＣ１−Ｃ８アルキルであり、ｐは０〜５である。アルケニル芳香族単量体としては、スチレン、クロロスチレン及びビニルトルエンが好ましい。ポリ（アルケニル芳香族）樹脂には、アルケニル芳香族単量体のホモポリマー；アルケニル芳香族単量体、例えばスチレンと１種以上の異なる単量体、例えばアクリロニトリル、ブタジエン、α−メチルスチレン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン及び無水マレイン酸とのランダム共重合体；及びゴム変性剤と（上述した通りの）アルケニル芳香族単量体のホモポリマーとのブレンド及び／又はグラフトを含むゴム変性ポリ（アルケニル芳香族）樹脂がある。ここで、ゴム変性剤は少なくとも１種のＣ４−Ｃ１０非芳香族ジエン単量体、例えばブタジエンもしくはイソプレンの重合生成物とすることができ、またゴム変性ポリ（アルケニル芳香族）樹脂は、アルケニル芳香族単量体のホモポリマー約９８〜約７０重量％とゴム変性剤約２〜約３０重量％とからなり、好ましくはアルケニル芳香族単量体のホモポリマー約８８〜約９４重量％とゴム変性剤約６〜約１２重量％とからなる。このようなゴム変性ポリスチレンには耐衝撃性ポリスチレン（通常ＨＩＰＳと略称）がある。
【００５０】
ポリ（アルケニル芳香族）樹脂には、非エラストマー状ブロック共重合体、例えばスチレンとポリオレフィンとの二ブロック、三ブロック及び多ブロック共重合体もある。スチレンとブタジエンの非エラストマー状ブロック共重合体組成物を用いることもでき、これらは直鎖状ブロック、ラジアルブロック又はテーパードブロック共重合体骨格を有し、ブタジエン成分が約３５重量％まで存在する。これらは、数社から、例えばＡｔｏｆｉｎａ社から登録商標ＦＩＮＡＣＬＥＡＲにて、Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から登録商標Ｋ−ＲＥＳＩＮＳにて市販されている。
【００５１】
ポリ（アルケニル芳香族）樹脂は、スチレン−ポリオレフィン−メチルメタクリレートのブロック共重合体、特にＡｔｏｆｉｎａ社から入手できる、ポリスチレン、１，４−ポリブタジエン及びシンジオタクチックなポリメチルメタクリレートのブロックを含有するポリ（スチレン−β−１，４−ブタジエン−β−メチルメタクリレート）（ＳＢＭ）も包含する。Ａｔｏｆｉｎａ社から入手できるＳＢＭブロック共重合体には、ＡＦ−Ｘ２２３、ＡＦ−Ｘ３３３、ＡＦ−Ｘ０１２、ＡＦ−Ｘ３４２、ＡＦ−Ｘ００４及びＡＦ−Ｘ２５０がある。
【００５２】
ポリ（アルケニル芳香族）としては、Ｒ１が水素、低級アルキル又はハロゲン、Ｚ１がビニル、ハロゲン又は低級アルキル、ｐが０〜５である式（ＩＩＩ）のアルケニル芳香族単量体のホモポリマーが好ましい。アルケニル芳香族単量体のホモポリマーとしては、スチレンから誘導されたホモポリマー、即ちホモポリスチレンが特に好ましい。ホモポリスチレンはその重量の９９％以上、特にその重量の１００％がスチレンであるのが好ましい。
【００５３】
ポリ（アルケニル芳香族）樹脂の立体規則性は、アタクチックでもシンジオタクチックでもよい。特に好ましいポリ（アルケニル芳香族）樹脂は、アタクチック及びシンジオタクチックホモポリスチレンである。適当なアタクチックなホモポリスチレンが、例えばＣｈｅｖｒｏｎ社からＥＢ３３００にて、またＢＡＳＦ社からＰ１８００にて市販されている。アタクチックなホモポリスチレンは「結晶ポリスチレン」樹脂と称することもある。有用なシンジオタクチックなポリスチレン樹脂（ＳＰＳ）がＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から登録商標ＱＵＥＳＴＲＡにて市販されている。
【００５４】
ポリ（アルケニル芳香族）樹脂は、数平均分子量約２０，０００〜１００，０００原子質量単位（ａｍｕ）で、重量平均分子量約１０，０００〜３００，０００ａｍｕとすることができる。
【００５５】
濾過すべきポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）の溶液並びに対応する単離ポリマー材料は、ポリ（アルケニル芳香族）及びポリ（アリーレンエーテル）の全重量に基づいて、約９０〜約１０重量％の量のポリ（アリーレンエーテル）と約１０〜約９０重量％の量のポリ（アルケニル芳香族）とを含有することができる。この範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）の量は約８０重量％以下とすることができ、約７０重量％以下が好ましく、約６０重量％以下が特に好ましい。またこの範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）の量は約２０重量％以上とするのが好ましく、約３０重量％以上がさらに好ましく、約４０重量％以上が特に好ましい。この範囲内で、ポリ（アルケニル芳香族）の量は約８０重量％以下とすることができ、約７０重量％以下が好ましく、約６０重量％以下が特に好ましい。またこの範囲内で、ポリ（アルケニル芳香族）の量は約２０重量％以上とするのが好ましく、約３０重量％以上がさらに好ましく、約４０重量％以上が特に好ましい。
【００５６】
溶液を形成するのに用いるポリ（アリーレンエーテル）は、任意の入手可能なソースからの任意の形態、例えばペレット、粉末、フレークなどであっても、反応器又は反応容器からの直接の生成物フィード流れとしての溶液形態でもよい。
【００５７】
濾過すべき溶液に用いるのに適当な溶剤には、ハロゲン化芳香族溶剤、ハロゲン化脂肪族溶剤、非ハロゲン化芳香族溶剤、非ハロゲン化脂肪族溶剤又はこれらの混合物がある。ハロゲン化芳香族溶剤としては、ハロベンゼン類、ｏ−ジクロロベンゼン、クロロベンゼンなどが適当であるが、これらに限らない。ハロゲン化脂肪族溶剤としては、クロロホルム、メチレンクロライド、１，２−ジクロロエタンなどが適当であるが、これらに限らない。非ハロゲン化芳香族溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、アニソール、ニトロベンゼンなどが適当であるが、これらに限らない。非ハロゲン化脂肪族溶剤としては、アセトン、酢酸エチルなどが適当であるが、これらに限らない。溶剤は、ポリ（アリーレンエーテル）樹脂及び／又はポリ（アルケニル芳香族）の製造プロセスで使用する重合溶剤と同じタイプでもよい。
【００５８】
ポリマー材料を濾液から単離する方法は特に限定されない。樹脂から溶剤を除去するのに当業界で知られた適当な方法を採用できる。このような方法には、沈殿、蒸留、スプレー乾燥、脱蔵、フラッシュ容器を用いる蒸発、これらの組合せなどがあるが、これらに限らない。ポリマー材料は、粉末、フレーク又はペレットの形態で単離することができる。
【００５９】
濾液からのポリマー材料の沈殿は、濾液に反溶剤を添加することにより行うことができる。所望に応じて、反溶剤の添加前に、濾液を濃縮してもよい。本方法は、所望に応じて、さらに、通常の（粒状不純物の濾過とは異なる）捕集濾過法又は固液分離法を用いて、沈殿したポリマー材料を単離する工程を含んでもよい。適当な捕集濾過装置には、回転フィルター、連続回転真空フィルター、連続移動床フィルター、バッチフィルターなどがある。適当な固液分離装置には、連続固液遠心分離器がある。
【００６０】
沈殿による単離は、所望に応じて、さらに、単離された濾過ポリマー材料を洗浄する工程を含んでもよい。洗浄は、例えば捕集フィルター上で直接追加の反溶剤で行うか、捕集フィルター又は固液分離装置からの「粉末ウェットケーキ」を追加の反溶剤と撹拌層内で混合することによって行うことができる。単離された濾過ポリマー材料を洗浄する方法としては、２段階の再スラリー化・固液分離プロセス方式を用いるのが好ましい。この実施形態では、捕集フィルターからのウェットケーキを撹拌層内で反溶剤で洗浄し、つぎにポリマー材料／溶剤／反溶剤混合物を固液連続遠心分離器で分離し、遠心分離器からのポリマー材料ウェットケーキを連続撹拌層内で反溶剤と再度混合し、ついで第２の固液遠心分離器で２回目の固液分離を行うことができる。
【００６１】
一実施形態では、沈殿により単離ポリ（フェニレンエーテル）は、その最大粉末固有粘度（ＩＶ）の目標からのずれが約３．０ｍｌ／ｇ未満であるのが好ましく、約１．５ｍｌ／ｇ未満であるのがさらに好ましい。さらに、沈殿したポリ（フェニレンエーテル）は、熱処理時の粉末ＩＶの増加が約１３．８ｍｌ／ｇ未満であり、約１２．５ｍｌ／ｇ未満であるのが好ましい。ここで言う「熱処理」とは、ポリ（フェニレンエーテル）を２８５℃で４分間フィルムプレスすることを意味する。
【００６２】
ポリマー材料を濾液から脱蔵プロセスにより単離することもできる。脱蔵押出機及びプロセスは当業界で周知であり、代表的には、溶剤除去用の多数のベントセクションを設けた二軸押出機を含む。脱蔵押出機は、ほとんどの場合、単純な供給、脱蔵及び液体シール形成などの作用に適合した様々なタイプの要素を有するスクリューを備える。これらの要素には、単純な輸送用に設計された前進フライトスクリュー要素、並びに強力な混合を達成する及び／又はシールを生成する逆向きフライトスクリュー円筒要素がある。片方のスクリューを他方より長くして、押出中の材料のダイを通しての効率よい流れを促進するよう構成した、逆回転、非噛合式二軸押出機が特に好適である。このような装置は、Ｗｅｌｄｉｎｇ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ社を始めとして多数の製造業者から入手できる。
【００６３】
一実施形態では、単離は、濾液の予備濃縮（溶剤の部分的蒸発）及び脱蔵押出工程を含む。予備濃縮中、溶剤の大部分を蒸発により除去し、好ましくは高温、例えば約１５０〜約３００℃の範囲の温度、さらに好ましくは約１８０〜約２６０℃の範囲の温度及び／又は高圧、例えば約２〜約７５バールの範囲の圧力、さらに好ましくは約５〜約５０バールの範囲の圧力での蒸発により除去する。予備濃縮により、濾液中に存在する溶剤の約１．０〜９９％を除去する。この範囲内で、溶剤の約９０％以下、好ましくは８０％以下、さらに好ましくは約７０％以下を除去する。予備濃縮の後に、脱蔵押出を行って残留溶剤を除去する。
【００６４】
脱蔵プロセスを用いてポリマー材料を完全に単離する方法の別法として、１種以上の樹脂を同じプロセス中に脱蔵されたポリマー材料に添加することができる。１種以上の樹脂を脱蔵押出機に供給してもよいが、別の押出機を使用してもよい。可能な例としては、１種以上の樹脂を脱蔵押出機に溶融供給したり、脱蔵押出機からのポリマー材料を第２の配合押出機に溶融供給したり、これらを組合せたりすることができる。１種以上の樹脂は、広い範囲から選ぶことができ、また耐衝撃性改良剤、滑剤、難燃剤、顔料、着色剤などの添加剤を含有することもできる。
【００６５】
ポリマーの単離についてここに記載したいくつかのプロセスを用いて、ポリマーを単離することなく、濾液を濃縮することもできる。濾液の濃縮により、濾液中のポリマー材料の固形分レベル（重量％）に比較して、ポリマー材料の固形分レベル（重量％）の増大した溶液が得られる。ポリマー材料の固形分レベル（重量％）として約１．０〜９９重量％固形分までの濃縮を達成できる。この範囲内で、ポリマー材料の固形分レベル（重量％）約９０％以下への濃縮を使用でき、ポリマー材料及び溶剤の全重量に基づいて約８０重量％以下の固形分が好ましく、約７０重量％以下の固形分がさらに好ましい。またこの範囲内で、ポリマー材料の固形分レベル（重量％）約１０％以上への濃縮を使用でき、ポリマー材料及び溶剤の全重量に基づいて約３０重量％以上の固形分が好ましく、約５０重量％以上の固形分がさらに好ましい。
【００６６】
ポリ（アリーレンエーテル）のブレンドを製造する場合、溶剤、単量体及び他の低分子量材料を押出機からベント系を通して除去する。ポリ（アリーレンエーテル）もしくはポリ（アリーレンエーテル）樹脂ブレンドからの揮発性物質の除去を改良するのに特に有用な方法には、米国特許第５２０４４１０号（Ｂａｎｅｖｉｃｉｕｓら）、米国特許第５１０２５９１号（Ｈａｓｓｏｎら）、米国特許第４９９４２１７号（Ｂａｎｅｖｉｃｉｕｓ）及び米国特許第４９９２２２２号（Ｂａｎｅｖｉｃｉｕｓら）に記載されているような、スチームストリッピングがある。スチームストリッピングは代表的には、水又はスチームの注入ポートを有し、ストリッピングされた揮発物及び水を除去するのに十分な真空ベント能力を備える押出機で行う。水又はスチームがストリッピング剤として好ましく、使用割合はポリマー組成物の約１５重量％以下であり、これを押出機バレルの長さに沿って配置された２つ以上の注入口間で均等にもしくは不均等に分割する。使用割合は約０．２５〜約１５重量％が好ましい。通常この範囲内の量が、真空系に負荷をかけることなく、揮発物を除去するのに極めて効果的であるからである。０．５〜約５重量％が最も好ましい。
【００６７】
濾液から単離されるポリマー材料をペレットの形態で単離するのが好ましい。ポリマー材料を公知の方法でペレット化することができる。例えば、押出機又は同様の装置から押出したポリマー材料のストランドをクリーンな水浴で冷却するか、水スプレーにより冷却し、ついで細断してペレットにする。水は、水浴又はスプレーに使用する前に、濾過して不純物を除去することができる。形成されたペレットを、当業界で標準的な乾燥方法、例えば遠心乾燥機、バッチ又は連続オーブン乾燥機、流動床などを用いて乾燥することができる。所望に応じて、ポリマー材料を「クリーンルーム」内でペレットとして単離して、周囲からのポリマー材料の汚染を防止することができる。ある好適なペレット化法では、水中ダイフェースペレッタイザーシステムを用いる。適当なペレット化法が米国特許第６３７２１７５号に記載されている。ダイフェースペレッタイザーを含む有用なペレット化機械が米国特許第３９７３８９０号、同第４４２１４７０号及び同第５６０７７００号に記載されている。
【００６８】
ポリマー材料のペレットを押し出すのではなく、ポリマー材料をダイアセンブリを適切に選択することにより繊維、チューブ、フィルム、シートなどに押し出すことができる。
【００６９】
所望に応じて、単離ポリマー材料はさらに、難燃剤、離型剤及び他の滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線安定剤、顔料、染料、着色剤、帯電防止剤、導電剤、充填剤など及びこれらの添加剤の少なくとも１つを含む組合せから選ばれる添加剤を含有することができる。当業者であれば特定の添加剤及びその添加量を適切に選択することができる。添加剤が濾過以前に存在する場合には、その添加剤は本発明の方法に選んだ特定の濾過システムを妨害しないようなものを選択するべきである。
【００７０】
一実施形態では、添加剤をポリマー材料に濾過工程後に周知の方法で添加することができ、それはポリマー材料の単離前でも後でもよい。さらに、ポリマー材料の用途によっては、添加剤の存在が、成形物の表面品質に悪影響を与えてはならない。充填剤含有物品の成形時に適切な平滑表面を確保するには、成形時に特別な加工条件が必要になることもある。
【００７１】
当業界で知られた顔料及び染料の例には、”Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ”，Ｒ．Ｇａｃｈｔｅｒ ａｎｄ Ｈ．Ｍｕｌｌｅｒ（ｅｄｓ．），Ｐ．Ｐ．Ｋｌｅｍｃｈｕｃｋ（ａｓｓｏｃ．ｅｄ．），Ｈａｎｓｅｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９３中の章「着色剤」に記載されたものがある。
【００７２】
着色剤には有機及び無機の顔料及び染料がある。適当な無機着色剤には、カーボンブラック、酸化鉄、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛などがある。適当な有機着色剤には、下記の化学物質類：アンタントロン、アントラキノン、ベンズイミダゾロン、ジケトピロロ−ピロール、ジオキサジン、ジアゾ、インダントロン、イソインドリン、イソインドリノン、ナフトール、ペリノン、ペリレン、フタロシアニン、ピラントロン、キナクリドン、キノフタロンなどから選ばれるものがある。
【００７３】
ポリマー材料は、リン酸塩難燃剤のような非ハロゲン化難燃剤及びハロゲン化難燃剤を含む、難燃剤を含有してもよい。適当な難燃剤の例には、前掲の”Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”の章「難燃剤」に記載されたものがある。
【００７４】
一実施形態では、本発明のポリマー材料の製造方法は、溶剤、ポリ（フェニレンエーテル）及びポリスチレンの全重量に基づいて、約６０〜約３０重量％のポリ（フェニレンエーテル）及び約４０〜約７０重量％のポリスチレンを含有する、第１溶液を第１濾過システムにて濾過して第１濾液を形成し、前記第１濾液を濃縮して、固形分レベル（重量％）が第１濾液よりも高い第２溶液を形成し、前記第２溶液を第２濾過システムにて濾過して第２濾液を形成し、前記第２濾液から、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）を含有する、可視粒状不純物を実質的に含まないポリマー材料を単離する工程を含む。
【００７５】
別の実施形態では、本発明の方法のいずれかにより製造したポリマー材料から物品を作製する。特に好ましい物品には、データ記憶媒体、具体的には光、磁気及び光磁気データ記憶媒体があるが、これらに限らない。このような媒体には、コンパクトディスク、書き換え可能なコンパクトディスク、デジタル汎用ディスク（ＤＶＤ）、データアーカイブ技術用の高密度ディスク（Ｂｌｕ−ｒａｙディスクなどのＤＶＲ）などがある。
【００７６】
物品は種々の成形及び加工技術で作製することができる。物品を形成する技術としては、射出成形、発泡プロセス、射出−圧縮、回転成形、２ショット成形、微孔質成形、フィルムキャスティング、押出、プレス成形、ブロー成形、ダイレクト成形（概略をＡｄｅｄｅｊｉらの国際公開第０２／４３９４３号参照）などが適当である。成形技術としては射出成形が好ましい。
【００７７】
ポリマー材料を用いて、例えばデータ記憶媒体基板を形成する場合、追加の加工工程、例えば当業界で周知の方法の中でも特に、電気メッキ、コーティング技術（スピンコーティング、スプレーコーティング、蒸着、スクリーンプリンティング、塗布、浸漬、スパッタリング、真空堆積、電着、メニスカスコーティングなど）、ラミネーション、データスタンピング、エンボス加工、表面研磨、付着及びこれらの方法の少なくとも１つを含む組合せを使用して、ポリマー材料基板の上に所望の層を設層することができる。本質的には、基板には、所望に応じて、基板の片面又は両面に配置された所望の表面造形部、片面又は両面に（例えば光磁気材料の）データ記憶層、また保護、誘電及び／又は反射層をその場で形成することができる。基板は実質的に均質か、テーパか、凹状か、凸状の幾何形状を持つことができ、所望に応じて種々のタイプ及び幾何形状の補強を施して、表面一体性や平滑性を劣化することなく、剛性を増すことができる。
【００７８】
ポリマー材料記憶媒体の１例は、射出成形されたポリマー材料基板を備え、基板は所望に応じて、中空な（バブル、キャビティなど）コア又は充填材（繊維、球など様々な形態の金属、プラスチック、ガラス、セラミックなど）コアを有してもよい。基板上には、データ層、誘電層、反射層及び／又は保護層を含む種々の層が配置される。これらの層は、通常の材料から構成され、製造する媒体のタイプに応じて配置される。例えば、第一面媒体では、これらの層は、保護層、誘電層、データ記憶層、誘電層、そして基板に接触して配置される反射層とすることができる。本発明のポリマー材料から製造することのできる好適なデータ記憶媒体が、本出願の優先権出願と共に係属中の米国特許出願第１０／６４８６０９号「寸法安定性に優れたデータ記憶媒体」（２００３年８月２６日出願）に開示されている。
【００７９】
本発明を以下の実施例によりさらに具体的に説明するが、実施例は本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００８０】
１つの実施例（実施例１）と１つの比較例（比較例１）を製造して、ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン樹脂ブレンドの溶液を濾過することが、得られる単離材料の粒状不純物の量に与える効果を具体的に示す。
実施例１
ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ、ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓ社製のＩＶ０．３３のＰＰＥ粉末）及びポリスチレン（ｘＰＳ、Ｌ３０５０）の４０／６０（重量比）ブレンドを下記の手順で製造した。窒素雰囲気中で撹拌しながら、予熱（約１２５℃）した試薬級ｏ−ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）の所定量に７２．６ｋｇのＰＰＥ粉末及び１０８．９ｋｇのｘＰＳを添加して、固形分２０重量％の溶液を形成した。溶液を約１７０℃に加熱し、孔径５μｍのフィルターバッグにて重力濾過した。
【００８１】
第１濾過工程の完了後、蒸留によりＯＤＣＢの一部を除去して、固形分２０重量％の溶液を、約４０重量％の固形分を含有するポリマー／溶剤混合物に予備濃縮した。ポリマー／溶剤混合物をフィードタンクに入れ、窒素下で約１６０℃の温度及び約８０ｐｓｉｇ（５．６ｋｇ／ｃｍ２）の圧力に維持した。歯車ポンプを用いて、ポリマー／溶剤混合物を約７２ｌｂ／ｈｒ（３２．７ｋｇ／ｈｒ）の流量で、約３１０℃（５９０°Ｆ）に維持したシェル／チューブ型熱交換器に移送した。窒素を用いて、歯車ポンプのポンプヘッドを確保するのに十分な圧力（約８０ｐｓｉｇ＝５．６ｋｇ／ｃｍ２）を得た。
【００８２】
熱交換器から出てきた、温度約２７０〜２８０℃のポリマー／溶剤混合物を並列に配列した２つの燒結金属フィルター（ＰＡＬＬ社製、孔径１３μｍのプリーツフィルター、１フィルター当たりの表面積約１．５ｆｔ２＝０．１４ｍ２）に供給して、供給溶液中の粒状不純物を除去した。フィルターハウジングの温度を約２８０℃に維持した。
【００８３】
濾過したポリマー／溶剤混合物をつぎに、圧力制御フラッシュ弁を介して、Ｌ／Ｄ比約４０の１０バレル、直径２５ｍｍ、噛合式同方向回転二軸押出機の第２バレルの下流端に供給した。圧力制御フラッシュ弁での溶液の温度は約２８０〜２８５℃であった。押出機はスクリュー回転速度約５７５ｒｐｍ、駆動トルク約２０％で運転した。押出機バレルの測定温度は、３２１℃、２９９℃、３１８℃、２９１℃、２９０℃、２９０℃、２８９℃及び２９０℃（ダイ）であった。
【００８４】
押出機には、第１バレルの上流で密封室を取り付けた。密封室は、溶剤除去工程の前及び途中で窒素ガスを制御して導入できるよう構成された窒素ラインを有する。押出機にはさらに、第２バレルで、押出機のバレルに直交配置された側部フィーダーを取り付けた。側部フィーダーは加熱せず、Ｌ／Ｄ比が約１０で、前進搬送要素のみからなる２つのスクリューを備えた。押出機バレルから最も離れた端部で、側部フィーダーに単一大気圧ベント、即ちベント（第１ベント）を取り付けた。側部フィーダーのスクリューの搬送要素は、材料を押出機に向かってかつ側部フィーダーベントから遠ざかる方向へ搬送するような形状とした。
【００８５】
押出機にはさらに、第１バレル及び第４バレルに２つの大気圧ベント（第２ベント及び第３ベント）を、また第５バレル、第７バレル、及び第９バレルに３つの真空ベント（即ち、減圧で作動するベント）（第４ベント、第５ベント、第６ベント）を設けた。３つの大気圧ベント（押出機に２つ、側部フィーダーに１つ）は各々、溶剤蒸気除去ライン、凝縮器及び液体溶剤受け入れ容器を備える溶剤除去・回収マニホールドに連結した。真空ベントも同様に溶剤回収できる構成とした。第３、４、５及び６ベントにタイプＣインサートを設けた。第１及び第２ベントにはベントインサートを設けなかった。
【００８６】
押出機スクリュー要素は、搬送要素及び混練要素両者からなる。押出機及び側部フィーダー両方の搬送要素のすべてが前進フライト搬送要素であった。混練要素には、機能に応じて、中立、前進フライト及び後進フライト混練要素を使用した。押出機の第２及び第３バレルでは、前進及び中立フライト混練要素からなる混練ブロックを使用した。押出機スクリューには、後進フライト混練要素から構成される混練ブロックからなるメルトシールを設けた。メルトシールは第５及び第８バレルに配置した。真空ベントは、第５バレル、第７バレル及び第９バレルのメルトシールの下流に配置し、約２８インチ水銀（７１１．２ｍｍＨｇ、完全真空、即ちゼロ絶対圧力を示す真空計の読取値が約３０インチ水銀、即ち７６２ｍｍＨｇとなる）の真空レベルで作動させた。
【００８７】
シェル／チューブ型熱交換器を凝縮器として使用して、上記プロセスで除去されたＯＤＣＢ溶剤を回収した。軽い真空（約１インチ水銀、即ち２５．４ｍｍＨｇ）を、溶剤蒸気を大気圧ベントから受けとる熱交換器にかけ、溶剤蒸気を排気した。押出機のダイフェース（メルト温度約３１０℃）から出てくる脱蔵したＰＰＥ−ｘＰＳ樹脂をストランド化、ペレット化した。
【００８８】
実験に先だって、スクリュー、ベントポートアダプター、ベントインサート、ダイヘッド／プレートを４５４℃砂浴に入れることにより、押出機を完全にクリーニングした。再組立前に、押出機バレルをブラシで磨いた。真空ベントは、１２時間の長期ランの間少なくとも１５分おきに視覚検査により調べたところ、ランの間中クリーンなままであった。１２時間の実験全体に使用したフィルターハウジングは１つだけであった。フィルター前後の圧力差はランの間中一定であった。表１に実施例１の処理データを示す。
【００８９】
【表１】
比較例１は、一部の変更を除いて実施例１と同様に製造した。最も重要な変更として、ＰＰＥ−ｘＰＳ溶液をフィルターバッグを通しての重力濾過により１回だけ濾過した。さらに、溶液を、単離に用いる押出機への導入前に過熱しなかった。ＰＰＥ−ｘＰＳ溶液を製造するにあたり、１２．１ｋｇのＩＶ０．３３のＰＰＥ粉末と１８．１ｋｇのＬ３０５０グレードｘＰＳを十分な量のＯＤＣＢ中で混合することにより１０重量％固形分の溶液を形成した。得られた溶液を約１７０℃に加熱し、孔径５μｍのフィルターバッグにて重力濾過した。蒸留によりＯＤＣＢを除去することにより、濾液を約４０重量％固形分の溶液に濃縮した。
【００９０】
溶液をシェル／チューブ型加熱器で過熱せず、また溶剤からのポリマー材料の単離に先だって２つの燒結金属フィルターの組合せにて濾過しなかった。ポリマー材料の単離は、１０個のバレル（Ｌ／Ｄ＝４０）、２孔ダイプレート及び６個のベントを有する直径２５ｍｍ、噛合式同方向回転二軸押出機で行った。６個のベントのうち２個は供給ポートより上流に位置し、大気圧で作動し、残りの４個のベントは供給ポートより下流に位置し、比較的高いレベルの真空（約２８インチ水銀＝７１１．２ｍｍＨｇ）で作動した。第１及び第２大気圧ベントはそれぞれ、押出機第１バレル及び押出機の第２バレルに連結した側部フィーダーに配置した。供給溶液を押出機に、第２バレルの下流端に位置する注入ポートから直接添加した。ベントとして作動する側部フィーダーを押出機に第２バレルの位置で連結した。最後に、押出機を実験に先立ってクリーニングしなかったが、供給溶液として用いるのと同じ溶液でしばらくの間パージした。比較例１の処理条件は表１に示す通りである。
【００９１】
実施例１及び比較例１の単離したＰＰＥ−ｘＰＳを、濾過材料中に存在する粒状不純物の量について調べた。可視粒状物の粒子数は、下記の手順で測定した。ポリシールキャップ付きの２オンスのサンプルボトル６個を濾過空気の流れに当てて存在する粒状物をすべて除去した。これらのボトルを少量のクロロホルム（ＣＨＣｌ３）でリンスした。５０ｍｌのＣＨＣｌ３を各サンプルボトルに加え、キャップを閉めた。ライトボックスを用いて、可視黒班又は繊維の数を各ＣＨＣｌ３ブランクについて記録した。１０．００ｇの量のサンプルをクリーンなアルミニウムパン上に秤量し、ＣＨＣｌ３含有ボトルに加えた。単離したポリマー材料各々につき２つのサンプルを２つのブランクとともに作製した。サンプルを溶解させた後、ライトボックスで可視黒班があるか否か観察した。ブランク、実施例１及び比較例１についての可視粒子の分析結果を表２に示す。
【００９２】
レーザー光散乱法を用いるＡＢＳ２アナライザー（Ｐａｃｉｆｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用いて、濾過材料中に存在する粒径５〜１００μｍの範囲の粒状不純物を検出した。実施例１からの１６．０ｇのサンプルをクリーンなポリエチレンボトルに入れた４００ｍｌのＣＨＣｌ３に溶解した。この手順を比較例の材料についても繰り返した。２０ｍｌの量の各サンプル溶液をＡＢＳ２アナライザーの検出器に流量１ｍｌ／分（±５％）にて流した。この間に、サンプル中に存在する粒径約５〜１００μｍの範囲の粒子の量を検出器で測定した。各ボトルから５つのサンプルをとり、平均して最終的な粒径粒子数を算出した。実施例１及び比較例１についてのＡＢＳ２アナライザーによる粒子分析の結果を表２に示す。
【００９３】
【表２】
上記実験の結果から分かるように、実施例１で使用した方法から、比較例１と比較して粒状不純物の量が格段に少なくなったＰＰＥ−ｘＰＳ材料が得られた。実施例１の溶液を１３μｍの燒結金属フィルターにてさらに濾過すると、粒径１５μｍ以下の粒状不純物の量が著しく減少した材料となった。
【００９４】
実施例１はさらに、ポリフェニレンエーテル及びポリスチレンを含有する比較的低い固形分（重量％）の溶液の単離／脱蔵を具体的に説明している。ポリマー／溶剤混合物の過熱により、比較例１の流量の２倍の効率よい溶剤除去が可能になり、単離ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン複合材料が得られる。
【００９５】
以上、本発明を種々の実施形態について説明したが、本発明の要旨から逸脱することなく、実施形態に種々の変更を加えたり、本発明の構成要素を均等物に置き換えたりできることが当業者に明らかである。さらに、本発明の要旨から逸脱することなく、特定の状況や材料を本発明の教示に適合させるよう種々の変更を加えることができる。したがって、本発明は、発明を実施するための最良の形態として開示した特定の実施形態に限定されず、本発明の要旨の範囲内に入るすべての実施形態を包含する。
【００９６】
列挙した特許、特許出願、その他の文献はすべて本発明の先行技術としてここに援用する。
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ポリ（アリーレンエーテル）及び／又はポリ（アルケニル芳香族）樹脂を含有する溶液を濾過することにより、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）を含有するポリマー材料を製造する方法に関する。本発明は特に、前記溶液を濾過して粒状不純物を除去して、粒状物の量を減らしたポリ（アリーレンエーテル）／ポリ（アルケニル芳香族）ポリマー材料を生成する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光、磁気及び光磁気媒体は、記憶メガバイト当たりの妥当な価格で大きな記憶容量を実現する高性能記憶技術の主要な母体である。面積密度（通常ディスク表面積平方インチ当たりの１０億ビット、即ちギガビット／平方インチ（Ｇｂｉｔ／ｉｎ２）で表される）は、線密度（トラック１インチ当たりの情報ビット数）と１インチ当たりのトラックのトラック密度との積に等しい。面積密度の向上は、メガバイト当たりの価格を下げる主要因子の一つであり、面積密度をさらに上げることが当業界で終始求められている。
【０００３】
光記憶の分野では、開発はアクセス時間、システムボリューム、コスト競争に焦点を当ててなされている。面積密度の増加には、光学系（近接場光学系を用いる）の回折限界に焦点を当て、三次元記憶を研究し、また可能性のあるホログラフィ記録法その他の技術を研究することにより対処しようとしている。
【０００４】
ポリマーデータ記憶媒体は、コンパクトディスク（ＣＤ）及び記録可能な、即ち書き換え可能なコンパクトディスク（例えばＣＤ−ＲＷ）及び同様の比較的低い面積密度のデバイス、例えば約１Ｇｂｉｔ／ｉｎ２未満の装置などの分野に使用されてきた。これらは、代表的には複屈折が低い光学的品質の良好な基板の使用を必要とする読出デバイスである。
【０００５】
ＣＤと違って、高い面積密度、代表的には約５Ｇｂｉｔ／ｉｎ２前後の面積密度を持ちうる記憶媒体は、面積密度を増加するために第一面もしくは近接場読取・書込技術を使用する。このような記憶媒体にとって、基板の光学的品質は問題ではないが、基板の物理的及び機械的特性が益々重要になっている。第一面用途を含めて高面積密度用途にあっては、記憶媒体の表面品質は読取装置の正確さ、データを記憶する能力及び基板の複製品質に影響する可能性がある。
【特許文献１】米国特許第３３０６８７４号明細書
【特許文献２】米国特許第３３０６８７５号明細書
【特許文献３】米国特許第３３６５４２２号明細書
【特許文献４】米国特許第３３８３４３５号明細書
【特許文献５】米国特許第３４５１４６２号明細書
【特許文献６】米国特許第３６３９６５６号明細書
【特許文献７】米国特許第３６４２６９９号明細書
【特許文献８】米国特許第３６６１８４８号明細書
【特許文献９】米国特許第３７３３２９９号明細書
【特許文献１０】米国特許第３８３８１０２号明細書
【特許文献１１】米国特許第第３９６２１８１号明細書
【特許文献１２】米国特許第３９７３８９０号明細書
【特許文献１３】米国特許第４０５４５５３号明細書
【特許文献１４】米国特許第４０８３８２８号明細書
【特許文献１５】米国特許第４０９２２９４号明細書
【特許文献１６】米国特許第４３７３０６５号明細書
【特許文献１７】米国特許第４４２１４７０号明細書
【特許文献１８】米国特許第４７６０１１８号明細書
【特許文献１９】米国特許第４８０８２６２号明細書
【特許文献２０】米国特許第４８４５１４２号明細書
【特許文献２１】米国特許第４９８７１９４号明細書
【特許文献２２】米国特許第４９９２２２２号明細書
【特許文献２３】米国特許第４９９４２１７号明細書
【特許文献２４】米国特許第５０１７６５５号明細書
【特許文献２５】米国特許第５０５３２８８号明細書
【特許文献２６】米国特許第５１０２５９１号明細書
【特許文献２７】米国特許第５２０４４１０号明細書
【特許文献２８】米国特許第５２５０４８６号明細書
【特許文献２９】米国特許第５５８６１１０号明細書
【特許文献３０】米国特許第５６０７７００号明細書
【特許文献３１】米国特許第５８３３８４８号明細書
【特許文献３２】米国特許第６３０６９７８号明細書
【特許文献３３】米国特許第６３６５７１０号明細書
【特許文献３４】米国特許第６３７２１７５号明細書
【特許文献３５】米国特許第６４０７２００号明細書
【特許文献３６】米国特許第６４３７０８４号明細書
【特許文献３７】米国特許第６４４４７７９号明細書
【特許文献３８】米国特許第６４６９１２８号明細書
【特許文献３９】米国特許出願公開第２００２／００６２０５４号明細書
【特許文献４０】米国特許出願公開第２００２／００９４４５５号明細書
【特許文献４１】米国特許出願公開第２００２／０１９７４３８号明細書
【特許文献４２】米国特許出願公開第２００２／０１９７４４１号明細書
【特許文献４３】米国特許出願公開第２００３／００４４５６４号明細書
【特許文献４４】米国特許出願公開第２００３／００６７０８９号明細書
【特許文献４５】カナダ国特許第１０６３７６１号明細書
【特許文献４６】欧州特許出願公開第０１０２１２２号明細書
【特許文献４７】欧州特許出願公開第０２２５８０１号明細書
【特許文献４８】欧州特許出願公開第０２７１０００号明細書
【特許文献４９】欧州特許出願公開第０２９５８９１号明細書
【特許文献５０】欧州特許出願公開第０３０３２０９号明細書
【特許文献５１】欧州特許出願公開第０６４２１２４号明細書
【特許文献５２】欧州特許出願公開第０７２４２５９号明細書
【特許文献５３】欧州特許出願公開第０７７０６３７号明細書
【特許文献５４】欧州特許出願公開第１０３１９７２号明細書
【特許文献５５】欧州特許出願公開第１０４７０５５号明細書
【特許文献５６】欧州特許出願公開第１１３０５８７号明細書
【特許文献５７】欧州特許出願公開第１１６７４１９号明細書
【特許文献５８】欧州特許出願公開第１１６７４２０号明細書
【特許文献５９】欧州特許出願公開第１１６７４２１号明細書
【特許文献６０】特開平２−１０７６５１号公報
【特許文献６１】特開平９−２３７４３７号公報
【特許文献６２】特開平１−９２２０９号公報
【特許文献６３】特開平２−２０８３４２号公報
【特許文献６４】特開昭６３−１３７２２号公報
【特許文献６５】特開昭６３−２５６４２７号公報
【特許文献６６】特開昭６３−３０１２４７号公報
【特許文献６７】特開昭６３−３０９５４７号公報
【特許文献６８】特開昭６３−８６７３８号公報
【特許文献６９】特開昭６３−９１２３１号公報
【特許文献７０】特開昭６３−９１２３２号公報
【特許文献７１】特開昭６４−４２６０１号公報
【特許文献７２】国際公開第０１／１１６１８号パンフレット
【特許文献７３】国際公開第０２／４３９４３パンフレット
【特許文献７４】特開平１１−２６８０９８号公報
【特許文献７５】特開昭５８−１４７３３２号公報
【特許文献７６】特開平６−０９３０１４号公報
【非特許文献１】Ｐａｕｌ Ｆ． Ｒａｎｋｅｎ ”Ｆｌａｍｅ Ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ”， Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ， ５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， Ｍｕｎｉｃｈ， ２００１， ｐｐ． ６８１−６９６
【非特許文献２】Ｒ． Ｓｃｈｅｒｒｅｒ， ”Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ”， Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ， ５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， Ｍｕｎｉｃｈ， ２００１， ｐｐ． ８１３−８８２
【非特許文献３】ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｔｏｆｉｎａ．ｃｏｍ／ｇｒｏｕｐｅ／ａｃｔｕｃｏｍｍ／ｐｒｉｎｔ．ｃｆｍ？ＩｄＣｏｍｍ＝５０５２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
現在、データ記憶媒体に用いるのに適当な様々な材料が入手できるが、データ記憶媒体用途への益々厳密になる要求を満たすのに必要な属性を併せ持つ新たなポリマー材料が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一実施形態では、本発明のポリマー材料の製造方法は、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（アルケニル芳香族）及び溶剤を含有する第１溶液を第１濾過システムにて濾過して第１濾液を形成し、前記第１濾液を濃縮して、固形分レベル（重量％）が第１濾液よりも高い第２溶液を形成し、前記第２溶液を第２濾過システムにて濾過して第２濾液を形成し、前記第２濾液から、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）を含有するポリマー材料を単離する工程を含む。
【０００８】
別の実施形態では、本発明のポリマー材料の製造方法は、ポリ（アリーレンエーテル）及び溶剤を含有する第１溶液を第１濾過システムにて濾過して第１濾液を形成し、前記第１濾液をポリ（アルケニル芳香族）と混合して第２溶液を形成し、前記第２溶液を第２濾過システムにて濾過して第２濾液を形成し、前記第２濾液から、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）を含有するポリマー材料を単離する工程を含む。
【０００９】
他の実施形態では、本発明のポリマー材料の製造方法は、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（アルケニル芳香族）及び溶剤を含有する過熱溶液を溶液濾過システムにて濾過して濾液を形成し、前記濾液から、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）を含有するポリマー材料を単離する工程を含む。
【００１０】
このポリマー材料から製造した物品を含む他の実施形態については後述する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
高面積密度の記憶媒体には良好な表面品質が要求されるので、現在のデータ記憶媒体を粒状不純物の量が限定された材料から製造するのが望ましい。美的な欠陥があると消費者が品質の劣る製品とみなすことになるので、ゲルやポリマー材料炭化物のような可視粒状不純物は望ましくない。約５０μｍより大きい寸法の粒子は成形品内で応力集中部分として働き、成形品の衝撃強度を下げるおそれがある。寸法約１μｍの粒状不純物はヘーズの増加に寄与し、ヘーズの増加は、このような不純物を含有する材料から成形した物品を通しての光の透過、即ち物品の透明性に影響を与える。最も重要なこととして、粒状不純物は記憶媒体の表面品質に影響し、これにより読取正確性、データ記憶（ストレージ）及び複製性に影響する。
【００１２】
ポリ（アリーレンエーテル）は高温で酸化分解を受けるので、ポリ（アリーレンエーテル）組成物にはしばしば、可視粒子、即ち「黒班」や他のもっと小さい微細粒子が存在する。ポリ（アリーレンエーテル）は、押出機で高い剪断速度及び／又は高温で加工されると、炭化された「黒班」を形成しがちである。
【００１３】
上述した必要を満たす本発明のポリマー材料の製造方法は、押出機でポリ（アリーレンエーテル）及び／又はポリ（アルケニル芳香族）の溶液を濾過する工程を含む。濾過工程は、ポリマー材料中に存在する粒状不純物を除去して、粒状不純物の量が少なくなったポリマー材料を得る。
【００１４】
ここで用いる用語「可視粒状不純物を実質的に含有しない」とは、ライトボックスで見たとき、１０ｇのポリマー材料を５０ｍｌのクロロホルム（ＣＨＣｌ３）に溶解したサンプル中に観察される可視黒班の数が５個未満であることを意味する。肉眼に見える粒子は代表的には直径４０μｍ超の粒子である。
【００１５】
ここで用いる用語「約１５μｍより大きい粒状不純物を実質的に含有しない」とは、４０ｇのポリマー材料を４００ｍｌのＣＨＣｌ３に溶解したサンプルにおいて、寸法約１５μｍの粒子の１ｇ当たりの数が５０個未満であることを意味する。この数は、ＡＢＳ２アナライザー（Ｐａｃｉｆｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用い、２０ｍｌのポリマー材料溶液をアナライザーに１ｍｌ／分（±５％）の流量で流して測定した場合の、各２０ｍｌのポリマー材料溶液の５つのサンプルの平均に基づいている。
【００１６】
ここで用いる用語「ポリマー材料」は、ポリ（アリーレンエーテル）又はポリ（アルケニル芳香族）又は両者の組合せを包含する。
【００１７】
以下に、ポリマー材料の溶液を濾過して、存在するかもしれない粒状不純物を除去することによりポリマー材料を精製する方法を説明する。ポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（アルケニル芳香族）又は両者の組合せの溶液から粒状不純物を除去することは、現在知られている濾過システム又は装置によって達成できる。好ましくは、溶液を、フィルター材料タイプ、フィルター孔径及びフィルター形状が同一か異なる複数の濾過システムにて２回以上濾過して、特定の用途に適当なクリーンなポリマー材料を得る。複数の濾過工程を含む方法に用いる濾過システムは同じでも異なってもよい。
【００１８】
一実施形態では、ポリ（アリーレンエーテル）及び溶剤の溶液をポリ（アルケニル芳香族）の不在下で濾過する。別の実施形態では、濾過すべき溶液がポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（アルケニル芳香族）及び溶剤を含有する。溶液を調製するポリ（アリーレンエーテル）又はポリ（アルケニル芳香族）の形態はどのような形態でもよいが、粉末、フレーク又はペレットであるのが好ましい。さらに、溶液の調製に使用するポリ（アリーレンエーテル）及び／又はポリ（アルケニル芳香族）ソースは、反応器又は反応容器からの直接の生成物フィード流れでもよい。
【００１９】
濾過すべき溶液を形成するために、ポリ（アリーレンエーテル）及び／又はポリ（アルケニル芳香族）を、所望に応じて加熱しながら、適当な溶剤と合わせる。こうして調製される溶液のポリ（アリーレンエーテル）及び／又はポリ（アルケニル芳香族）の固形分レベル（重量％）は、使用する特定の濾過システムに基づいて効率よい濾過が可能であれば、どのようなレベルでもよい。溶液の固形分レベル（重量％）は、ポリマー材料及び溶剤の合計量に基づいて１〜９９重量％の固形分程度が適当である。この範囲内で、約９０重量％以下の固形分レベルを用いることができ、約８０重量％以下が好ましく、約７０重量％以下がさらに好ましい。またこの範囲内で、約３０重量％以上の固形分レベルを用いることができ、約４０重量％以上が好ましく、約５０重量％以上がさらに好ましい。
【００２０】
濾過すべき溶液を、濾過工程以前及び／又は濾過工程中に加熱してもよい。濾過工程以前及び／又は濾過工程中の溶液の温度は約５０℃〜約２５０℃とするのが適当である。この範囲内で、約２１０℃以下の温度を用いることができ、約１９０℃以下が好ましく、約１８０℃以下がさらに好ましい。またこの範囲内で、約１００℃以上の温度を用いることができ、約１３０℃以上が好ましく、約１６０℃以上がさらに好ましい。
【００２１】
濾過工程以前及び／又は濾過工程中の溶液の温度は、ｏ−ジクロロベンゼン溶剤を使用し、溶液を大気圧で濾過する場合には、約１００℃〜約１７０℃とするのが適当である。この範囲内で、約１７０℃以下の温度を用いることができ、約１６０℃以下が好ましく、約１５０℃以下がさらに好ましい。またこの範囲内で、約１００℃以上の温度を用いることができ、約１２０℃以上が好ましく、約１３０℃以上がさらに好ましい。
【００２２】
一実施形態では、濾過すべき溶液を過熱する。用語「過熱」は、溶液を大気圧での溶剤の沸点よりも高い温度に加熱することを包含する。この実施形態では、過熱溶液の温度を、大気圧での溶剤の沸点より約２℃〜約２００℃高くすることができる。複数種の溶剤が存在する場合には、溶液を複数の溶剤成分のうち少なくとも１種に関して過熱する。過熱は、溶液を加圧下で加熱することにより達成できる。別の実施形態では、溶液に減圧を適用し、周囲圧力が溶液中の溶剤の蒸気圧より低くなるようにすることで、過熱を達成することができる。この場合、溶液が大気圧での溶剤の沸点より低い温度であるにもかかわらず、溶液が過熱状態にあると言うことができる。溶液を過熱することの利点は、単離ポリマー材料を得るための溶剤の除去に好都合でかつ除去が迅速になることである。
【００２３】
溶液の濾過及び／又はポリマー材料の単離は、不活性な雰囲気、例えば窒素雰囲気中で行って、これらの操作の高温でポリマー材料の酸化劣化が進むのを防止するのが好ましい。
【００２４】
適当な濾過システムには、種々の材料、例えば燒結金属、布、ポリマー繊維、天然繊維、紙、金属メッシュ、パルプ、セラミック又はこれらの材料の組合せなどから作製されたフィルターがある。フィルターとしては、Ｐａｌｌ社により製造されたフィルターなどの、くねり度の高い燒結金属フィルターが特に有用である。
【００２５】
フィルターの幾何形状は、コーン、プリーツ、キャンドル、積重ね、平坦、巻回又はこれらの組合せなどとすることができる。
【００２６】
フィルターの孔径は、０．０１μｍ〜１００μｍの範囲の寸法又はそれ以上とすることができる。この範囲内で、孔径は約５０μｍ以下を使用でき、約２０μｍ以下が好ましく、約１５μｍ以下がさらに好ましい。またこの範囲内で、孔径は約０．１μｍ以上が好ましく、約３μｍ以上がさらに好ましく、約５μｍ以上が特に好ましい。
【００２７】
適当な濾過プロセスには、重力濾過、圧力濾過、真空濾過、バッチ濾過、連続濾過、又はこれらの濾過法の組合せなどがある。
【００２８】
本方法に用いる濾過システムの数はいくつでもよい。単一の濾過システムを用いてもよいし、２個以上を直列又は並列に使用してもよい。
【００２９】
本発明の方法から得られるポリマー材料は、可視粒状不純物を実質的に含まないか、約１５μｍより大きい粒状不純物を実質的に含まないか、その両方であるのが好ましい。
【００３０】
用語「ポリ（アリーレンエーテル）」は、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポリ（アリーレンエーテル）共重合体；グラフト共重合体；ポリ（アリーレンエーテル）エーテルアイオノマー；及びアルケニル芳香族化合物、ビニル芳香族化合物及びポリ（アリーレンエーテル）などのブロック共重合体；これらのうち少なくとも１つを含む組合せなどを含む。ポリ（アリーレンエーテル）自体は、次式（Ｉ）で表される複数個の構造単位を含む公知のポリマーである。
【００３１】
【化１】
各構造単位について、各Ｑ１は独立にハロゲン、第一又は第二低級アルキル（例えば炭素原子数７以下のアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ及びハロゲン原子と酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシ基などであり、各Ｑ２は独立に水素、ハロゲン、第一又は第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ及びハロゲン原子と酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシ基などである。用語「ハロアルキル」は、部分的に又は完全にハロゲン置換されたアルキル基など、１個以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基を含む。好ましくは、各Ｑ１がアルキル又はフェニル、特にＣ１−４アルキル基であり、各Ｑ２が水素又はＣ１−４アルキル基である。
【００３２】
ポリ（アリーレンエーテル）のホモポリマーもコポリマー（共重合体）も含まれる。ホモポリマーとしては２，６−ジメチルフェニレンエーテル単位を含むものが好ましい。共重合体としては、例えば２，６−ジメチルフェニレンエーテル単位を２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と組み合わせて含有するランダム共重合体や、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合により得られる共重合体が適当である。また、ビニル単量体やポリスチレンのようなポリマーをグラフトすることにより製造した部分を含有するポリ（アリーレンエーテル）や、カップリング剤、例えば低分子量ポリカーボネート、キノン類、複素環類及びホルマール類が２つのポリ（アリーレンエーテル）鎖のヒドロキシ基と公知の態様で反応してより高分子量のポリマーを生成するカップリング型ポリ（アリーレンエーテル）も包含される。ポリ（アリーレンエーテル）はさらに、上記のすくなくとも１つを含む組合せも包含する。ポリ（アリーレンエーテル）としては、米国特許第６４０７２００号（Ｓｉｎｇｈら）及び米国特許第６４３７０８４号（Ｂｉｒｓａｋら）に記載されているものなど、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンエーテル）及びポリ（２，６−ジメチルフェニレンエーテル−コ−２，３，６−トリメチルフェニレンエーテル）が好適である。
【００３３】
ポリ（アリーレンエーテル）は通常、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定して、数平均分子量が約３，０００〜４０，０００原子質量単位（ａｍｕ）、重量平均分子量が約２０，０００〜８０，０００ａｍｕである。ポリ（アリーレンエーテル）は、固有粘度（ＩＶ）が、クロロホルム中２５℃で測定して、約０．１０〜約０．６０デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）とすることができる。この範囲内で、固有粘度約０．４８以下が好ましく、約０．４０以下がさらに好ましい。またこの範囲内で、固有粘度約０．２９以上が好ましく、約０．３３ｄｌ／ｇ以上がさらに好ましい。高固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）と低固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）との組合せを用いることもできる。２つの固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）を使用する場合、両者の比の決定は、使用するポリ（アリーレンエーテル）の正確な固有粘度と望ましい最終的な物性とにある程度依存する。
【００３４】
適当なポリ（アリーレンエーテル）としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ステアリロキシ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジクロロー１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジブロモ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（３−ブロモ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、及び上記ポリ（アリーレンエーテル）の混合物などがあるが、これらに限らない。
【００３５】
塩基滴定可能な官能化ポリ（アリーレンエーテル）樹脂としては、適切な酸又は無水物官能化剤との反応により製造したものが適当であるが、これらに限らない。例えば、ポリ（アリーレンエーテル）と、α，β−不飽和カルボニル化合物、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、無水アコニット酸、アコニット酸、及びこれらのエステル及びアミン；α−ヒドロキシカルボニル化合物、例えばカルボン酸、具体的にはクエン酸、マレイン酸；５−ヒドロキシベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸無水物の誘導体、例えば５−アセチル誘導体又は４−エステル誘導体、具体的にはフェニルエステル；無水トリメリト酸アリールエステル、例えば無水トリメリト酸フェニルサリチレート；並びに上記のもののうち少なくとも１つを含む反応生成物及び組合せとの溶融反応により製造したものを使用できる。或いはまた、ポリ（アリーレンエーテル）を適当な溶剤中で酸性基もしくは潜在的酸性基で官能化することができる。このようなプロセスの例には、ポリ（アリーレンエーテル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中でメタレーション（炭素−金属結合形成）した後、二酸化炭素でクエンチする方法や、ポリ（アリーレンエーテル）をトルエン溶液中で無水トリメリト酸酸クロリドで封鎖する方法がある。代表的には、（ポリ（フェニレンエーテル）及び官能化剤の重量に基づいて）約１０重量％以下の官能化剤を使用でき、約６重量％以下が好ましく、約１．５重量％〜約４重量％が特に好ましい。
【００３６】
一実施形態では、ポリ（アリーレンエーテル）は封鎖ポリ（アリーレンエーテル）を含む。封鎖は、ポリ（アリーレンエーテル）鎖の末端ヒドロキシ基の酸化を抑制するのに用いることができる。末端ヒドロキシ基は、例えばアシル化反応を介して不活性化封鎖剤で封鎖することにより不活性化することができる。封鎖剤は、反応性の低いポリ（アリーレンエーテル）をもたらすものを選ぶのが望ましく、これにより高温での加工中のポリマー鎖の架橋及びゲル又は黒班の形成を低減もしくは防止する。封鎖剤としては、例えばサリチル酸、アントラニル酸もしくはこれらの置換誘導体などのエステルがあり、中でもサリチル酸のエステル、特にサリチル酸カーボネート及び線状ポリサリチレートが好ましい。ここで用いる用語「サリチル酸のエステル」は、カルボキシ基、ヒドロキシ基又はその両方がエステル化された化合物を含む。サリチル酸エステルとしては、例えばサリチル酸フェニルなどのアリールサリチレート、アセチルサリチル酸、サリチル酸カーボネート、そして線状ポリサリチレート及びジサリチリド及びトリサチリリドのような環状化合物を含むポリサリチレートが適当である。封鎖剤としてはサリチル酸カーボネート及びポリサリチレートが好ましく、特に線状ポリサリチレートが好ましい。封鎖する場合、ポリ（アリーレンエーテル）を８０％以下の任意の所望の程度まで封鎖することができるが、ヒドロキシ基の約９０％以下、特に１００％以下を封鎖するのが好ましい。適当な封鎖ポリ（アリーレンエーテル）及びその製造方法が米国特許第４７６０１１８号（Ｗｈｉｔｅら）及び同第６３０６９７８号（Ｂｒａａｔら）に記載されている。
【００３７】
ポリ（アリーレンエーテル）をポリサリチレートで封鎖することは、また、ポリ（アリーレンエーテル）鎖中に存在するアミノアルキル末端基の量を減らすと考えられる。アミノアルキル基は、ポリ（アリーレンエーテル）を生成するプロセスにアミンを使用する酸化カップリング反応の結果である。ポリ（アリーレンエーテル）の末端ヒドロキシ基に対してオルト位にあるアミノアルキル基は、高温で分解を受けやすい。分解は、結果として第一又は第二アミンを再生し、キノンメチド末端基を生成すると考えられ、それが今度は２，６−ジアルキル−１−ヒドロキシフェニル末端基を発生するおそれがある。アミノアルキル基を含有するポリ（アリーレンエーテル）をポリサリチレートで封鎖することは、このようなアミノ基を取り去り、その結果ポリマー鎖の末端ヒドロキシ基が封鎖状態となり、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−アルキルベンズアミン（サリチルアミド）が形成されると考えられる。アミノ基の除去及び封鎖により、ポリ（アリーレンエーテル）が高温に対して一層安定になり、この結果としてポリ（アリーレンエーテル）の加工中のゲルや黒班のような分解物が一層少なくなる。
【００３８】
上述したところから、本発明で想定されているポリ（アリーレンエーテル）樹脂は、構造単位や副次的な化学的特徴は色々異なるが、現在知られているポリ（アリーレンエーテル）樹脂の多くを含むことが、当業者に明らかである。
【００３９】
ポリ（アリーレンエーテル）は代表的には、触媒系及び溶剤の存在下での少なくとも１種のモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリングにより製造する。ポリ（アリーレンエーテル）の合成に使用する一価フェノールは特に限定されない。モノヒドロキシ芳香族化合物としては、次式（ＩＩ）で表されるものが適当である。
【００４０】
【化２】
式中、各Ｑ１は独立にハロゲン、第一又は第二低級アルキル（例えば炭素原子数７以下のアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ及びハロゲン原子と酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシ基などであり、各Ｑ２は独立に水素、ハロゲン、第一又は第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ及びハロゲン原子と酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシ基などである。好ましくは、各Ｑ１がアルキル又はフェニル、特にＣ１−４アルキル基であり、各Ｑ２が水素又はＣ１−４アルキル基である。モノヒドロキシフェノール類としては、２，６−ジメチルフェノール及び２，３，６−トリメチルフェノールが好ましい。
【００４１】
一実施形態では、モノヒドロキシフェノールが、純度約９９重量％超、好ましくは９９．６７重量％超、さらに好ましくは９９．８３重量％超の２，６−ジメチルフェノールである。さらに２，６−ジメチルフェノールは、アニソール含量が約０．１１重量％未満、特に０．０６７重量％未満であるのが好ましい。アニソールには、例えばアニソール、２−メチルアニソール、４−メチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール、２，６−ジメチルアニソール、２，４，６−トリメチルアニソール及びこれらのアニソール類の１種以上を含む組合せが含まれる。、２，６−ジメチルフェノールは、他の有機不純物含量が約０．０９０重量％未満、特に０．０６５重量％未満であるのが好ましい。他の有機不純物には、例えば２，６−ジメチルシクロヘキサノン、７−メチル（２，３）ジヒドロベンゾフラン及び（２，３）ジヒドロベンゾフランが含まれる。アニソール及び他の有機不純物の量を最小限にすることは、得られるポリ（フェニレンエーテル）の臭いを少なくすると考えられる。
【００４２】
一価フェノールの酸化カップリングは酸素含有ガスを使用し、酸素含有ガスは代表的には酸素（Ｏ２）又は空気であり、酸素が好ましい。
【００４３】
酸化カップリングに適当な有機溶剤には、溶剤が酸化反応に干渉したり、参加したりしない限りで、脂肪族アルコール、ケトン、脂肪族及び芳香族炭化水素、クロロ炭化水素、ニトロ炭化水素、エーテル、エステル、アミド、混成エーテル−エステル、スルホキシドなど及びこれらの有機溶剤の少なくとも１つを含む組合せがある。溶剤としては、Ｃ６−Ｃ１８芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン及びキシレン、ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン及びクロロホルム；及びハロゲン化芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼン及びジクロロベンゼンが好ましい。
【００４４】
溶剤は、Ｃ６−Ｃ１８芳香族炭化水素に加えて、ポリ（アリーレンエーテル）の貧溶剤であるＣ３−Ｃ８脂肪族アルコール、例えばｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなど、及びこれらのＣ３−Ｃ８脂肪族アルコールの少なくとも１つを含む組合せを含有してもよい。溶剤は、Ｃ６−Ｃ１８芳香族炭化水素及びＣ３−Ｃ８脂肪族アルコールに加えて、さらに、ポリ（アリーレンエーテル）の反溶剤として作用するメタノールもしくはエタノールを含有してもよい。Ｃ６−Ｃ１８芳香族炭化水素、Ｃ３−Ｃ８脂肪族アルコール及びメタノールもしくはエタノールはどのような割合で組み合わせてもよいが、溶剤が約５０重量％以上のＣ６−Ｃ１８芳香族炭化水素を含有するのが好ましい。
【００４５】
触媒系は、代表的には、少なくとも１種の重金属化合物、例えば銅、マンガン又はコバルト化合物を、通常他の材料との組合せで含有する。適当な触媒系には、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、硫酸第一銅、硫酸第二銅、テトラアミン硫酸第一銅、テトラアミン硫酸第二銅、酢酸第一銅、酢酸第二銅、プロピオン酸第一銅、酪酸第二銅、ラウリル酸第二銅、パルミチン酸第一銅及び安息香酸第一銅；及び同様のマンガン塩及びコバルト塩がある。上記金属塩を直接添加する代わりに、金属もしくは金属酸化物と無機酸、有機酸もしくはそのような酸の水溶液とを添加し、対応する金属塩もしくは水和物を形成することも可能である。
【００４６】
触媒系は、モノ−もしくはジアルキルアミン、芳香族アミン又はＮ，Ｎ’−ジアルキルアルキレンジアミンと錯形成してもよい。適当な第一、第二及び第三アミンの例には、モノ−及びジメチルアミン、モノ−及びジエチルアミン、モノ−及びジプロピルアミン、モノ−及びジブチルアミン、モノ−及びジベンジルアミン、モノ−及びジシクロヘキシルアミン、モノ−及びジエタノールアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、エチルイソプロピルアミン、ベンジルメチルアミン、オクチルクロロベンジルアミン、メチルフェネチルアミン、ベンジルエチルアミン、ジメチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン類、例えばＮ，Ｎ’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン及びＮ，Ｎ’−ジイソプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリアルキルエチレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルプロピレンジアミン類及びＮ，Ｎ，Ｎ’−トリアルキルプロピレンジアミン類があるが、これらに限らない。
【００４７】
公知のポリ（フェニレンエーテル）製造方法には、欧州特許出願公開第１１６７４２１号、同第１１６７４１９号及び同第１１６７４２０号（すべて本発明の先行技術として援用する）がある。別のポリ（フェニレンエーテル）の製造方法が、例えば米国特許第６４０７２００号、同第５２５０４８６号、同第５０１７６５５号、同第４０９２２９４号、同第４０８３８２８号、同第４０５４５５３号、同第３９６２１８１号、同第３８３８１０２号、同第３７３３２９９号、同第３６６１８４８号、同第３６４２６９９号、同第３６３９６５６号、同第３３６５４２２号、同第３３０６８７５号及び同第３３０６８７４号（すべて本発明の先行技術として援用する）に記載されている。上述したところから、本発明で想定されているポリ（アリーレンエーテル）は、処理条件、反応試薬、触媒などは様々に変わりうるが、現在知られているあらゆる方法で製造できることが当業者に明らかである。
【００４８】
本明細書で用いる用語「ポリ（アルケニル芳香族）樹脂」は、塊状重合、懸濁重合及びエマルジョン重合など当業界で周知の方法により製造したポリマーであって、下記構造（ＩＩＩ）を有するアルケニル芳香族単量体から誘導された構造単位を少なくとも２５重量％含有するポリマーを含む。
【００４９】
【化３】
式中、Ｒ１は水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル又はハロゲンであり、Ｚ１はビニル、ハロゲン又はＣ１−Ｃ８アルキルであり、ｐは０〜５である。アルケニル芳香族単量体としては、スチレン、クロロスチレン及びビニルトルエンが好ましい。ポリ（アルケニル芳香族）樹脂には、アルケニル芳香族単量体のホモポリマー；アルケニル芳香族単量体、例えばスチレンと１種以上の異なる単量体、例えばアクリロニトリル、ブタジエン、α−メチルスチレン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン及び無水マレイン酸とのランダム共重合体；及びゴム変性剤と（上述した通りの）アルケニル芳香族単量体のホモポリマーとのブレンド及び／又はグラフトを含むゴム変性ポリ（アルケニル芳香族）樹脂がある。ここで、ゴム変性剤は少なくとも１種のＣ４−Ｃ１０非芳香族ジエン単量体、例えばブタジエンもしくはイソプレンの重合生成物とすることができ、またゴム変性ポリ（アルケニル芳香族）樹脂は、アルケニル芳香族単量体のホモポリマー約９８〜約７０重量％とゴム変性剤約２〜約３０重量％とからなり、好ましくはアルケニル芳香族単量体のホモポリマー約８８〜約９４重量％とゴム変性剤約６〜約１２重量％とからなる。このようなゴム変性ポリスチレンには耐衝撃性ポリスチレン（通常ＨＩＰＳと略称）がある。
【００５０】
ポリ（アルケニル芳香族）樹脂には、非エラストマー状ブロック共重合体、例えばスチレンとポリオレフィンとの二ブロック、三ブロック及び多ブロック共重合体もある。スチレンとブタジエンの非エラストマー状ブロック共重合体組成物を用いることもでき、これらは直鎖状ブロック、ラジアルブロック又はテーパードブロック共重合体骨格を有し、ブタジエン成分が約３５重量％まで存在する。これらは、数社から、例えばＡｔｏｆｉｎａ社から登録商標ＦＩＮＡＣＬＥＡＲにて、Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から登録商標Ｋ−ＲＥＳＩＮＳにて市販されている。
【００５１】
ポリ（アルケニル芳香族）樹脂は、スチレン−ポリオレフィン−メチルメタクリレートのブロック共重合体、特にＡｔｏｆｉｎａ社から入手できる、ポリスチレン、１，４−ポリブタジエン及びシンジオタクチックなポリメチルメタクリレートのブロックを含有するポリ（スチレン−β−１，４−ブタジエン−β−メチルメタクリレート）（ＳＢＭ）も包含する。Ａｔｏｆｉｎａ社から入手できるＳＢＭブロック共重合体には、ＡＦ−Ｘ２２３、ＡＦ−Ｘ３３３、ＡＦ−Ｘ０１２、ＡＦ−Ｘ３４２、ＡＦ−Ｘ００４及びＡＦ−Ｘ２５０がある。
【００５２】
ポリ（アルケニル芳香族）としては、Ｒ１が水素、低級アルキル又はハロゲン、Ｚ１がビニル、ハロゲン又は低級アルキル、ｐが０〜５である式（ＩＩＩ）のアルケニル芳香族単量体のホモポリマーが好ましい。アルケニル芳香族単量体のホモポリマーとしては、スチレンから誘導されたホモポリマー、即ちホモポリスチレンが特に好ましい。ホモポリスチレンはその重量の９９％以上、特にその重量の１００％がスチレンであるのが好ましい。
【００５３】
ポリ（アルケニル芳香族）樹脂の立体規則性は、アタクチックでもシンジオタクチックでもよい。特に好ましいポリ（アルケニル芳香族）樹脂は、アタクチック及びシンジオタクチックホモポリスチレンである。適当なアタクチックなホモポリスチレンが、例えばＣｈｅｖｒｏｎ社からＥＢ３３００にて、またＢＡＳＦ社からＰ１８００にて市販されている。アタクチックなホモポリスチレンは「結晶ポリスチレン」樹脂と称することもある。有用なシンジオタクチックなポリスチレン樹脂（ＳＰＳ）がＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から登録商標ＱＵＥＳＴＲＡにて市販されている。
【００５４】
ポリ（アルケニル芳香族）樹脂は、数平均分子量約２０，０００〜１００，０００原子質量単位（ａｍｕ）で、重量平均分子量約１０，０００〜３００，０００ａｍｕとすることができる。
【００５５】
濾過すべきポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）の溶液並びに対応する単離ポリマー材料は、ポリ（アルケニル芳香族）及びポリ（アリーレンエーテル）の全重量に基づいて、約９０〜約１０重量％の量のポリ（アリーレンエーテル）と約１０〜約９０重量％の量のポリ（アルケニル芳香族）とを含有することができる。この範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）の量は約８０重量％以下とすることができ、約７０重量％以下が好ましく、約６０重量％以下が特に好ましい。またこの範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）の量は約２０重量％以上とするのが好ましく、約３０重量％以上がさらに好ましく、約４０重量％以上が特に好ましい。この範囲内で、ポリ（アルケニル芳香族）の量は約８０重量％以下とすることができ、約７０重量％以下が好ましく、約６０重量％以下が特に好ましい。またこの範囲内で、ポリ（アルケニル芳香族）の量は約２０重量％以上とするのが好ましく、約３０重量％以上がさらに好ましく、約４０重量％以上が特に好ましい。
【００５６】
溶液を形成するのに用いるポリ（アリーレンエーテル）は、任意の入手可能なソースからの任意の形態、例えばペレット、粉末、フレークなどであっても、反応器又は反応容器からの直接の生成物フィード流れとしての溶液形態でもよい。
【００５７】
濾過すべき溶液に用いるのに適当な溶剤には、ハロゲン化芳香族溶剤、ハロゲン化脂肪族溶剤、非ハロゲン化芳香族溶剤、非ハロゲン化脂肪族溶剤又はこれらの混合物がある。ハロゲン化芳香族溶剤としては、ハロベンゼン類、ｏ−ジクロロベンゼン、クロロベンゼンなどが適当であるが、これらに限らない。ハロゲン化脂肪族溶剤としては、クロロホルム、メチレンクロライド、１，２−ジクロロエタンなどが適当であるが、これらに限らない。非ハロゲン化芳香族溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、アニソール、ニトロベンゼンなどが適当であるが、これらに限らない。非ハロゲン化脂肪族溶剤としては、アセトン、酢酸エチルなどが適当であるが、これらに限らない。溶剤は、ポリ（アリーレンエーテル）樹脂及び／又はポリ（アルケニル芳香族）の製造プロセスで使用する重合溶剤と同じタイプでもよい。
【００５８】
ポリマー材料を濾液から単離する方法は特に限定されない。樹脂から溶剤を除去するのに当業界で知られた適当な方法を採用できる。このような方法には、沈殿、蒸留、スプレー乾燥、脱蔵、フラッシュ容器を用いる蒸発、これらの組合せなどがあるが、これらに限らない。ポリマー材料は、粉末、フレーク又はペレットの形態で単離することができる。
【００５９】
濾液からのポリマー材料の沈殿は、濾液に反溶剤を添加することにより行うことができる。所望に応じて、反溶剤の添加前に、濾液を濃縮してもよい。本方法は、所望に応じて、さらに、通常の（粒状不純物の濾過とは異なる）捕集濾過法又は固液分離法を用いて、沈殿したポリマー材料を単離する工程を含んでもよい。適当な捕集濾過装置には、回転フィルター、連続回転真空フィルター、連続移動床フィルター、バッチフィルターなどがある。適当な固液分離装置には、連続固液遠心分離器がある。
【００６０】
沈殿による単離は、所望に応じて、さらに、単離された濾過ポリマー材料を洗浄する工程を含んでもよい。洗浄は、例えば捕集フィルター上で直接追加の反溶剤で行うか、捕集フィルター又は固液分離装置からの「粉末ウェットケーキ」を追加の反溶剤と撹拌層内で混合することによって行うことができる。単離された濾過ポリマー材料を洗浄する方法としては、２段階の再スラリー化・固液分離プロセス方式を用いるのが好ましい。この実施形態では、捕集フィルターからのウェットケーキを撹拌層内で反溶剤で洗浄し、つぎにポリマー材料／溶剤／反溶剤混合物を固液連続遠心分離器で分離し、遠心分離器からのポリマー材料ウェットケーキを連続撹拌層内で反溶剤と再度混合し、ついで第２の固液遠心分離器で２回目の固液分離を行うことができる。
【００６１】
一実施形態では、沈殿により単離ポリ（フェニレンエーテル）は、その最大粉末固有粘度（ＩＶ）の目標からのずれが約３．０ｍｌ／ｇ未満であるのが好ましく、約１．５ｍｌ／ｇ未満であるのがさらに好ましい。さらに、沈殿したポリ（フェニレンエーテル）は、熱処理時の粉末ＩＶの増加が約１３．８ｍｌ／ｇ未満であり、約１２．５ｍｌ／ｇ未満であるのが好ましい。ここで言う「熱処理」とは、ポリ（フェニレンエーテル）を２８５℃で４分間フィルムプレスすることを意味する。
【００６２】
ポリマー材料を濾液から脱蔵プロセスにより単離することもできる。脱蔵押出機及びプロセスは当業界で周知であり、代表的には、溶剤除去用の多数のベントセクションを設けた二軸押出機を含む。脱蔵押出機は、ほとんどの場合、単純な供給、脱蔵及び液体シール形成などの作用に適合した様々なタイプの要素を有するスクリューを備える。これらの要素には、単純な輸送用に設計された前進フライトスクリュー要素、並びに強力な混合を達成する及び／又はシールを生成する逆向きフライトスクリュー円筒要素がある。片方のスクリューを他方より長くして、押出中の材料のダイを通しての効率よい流れを促進するよう構成した、逆回転、非噛合式二軸押出機が特に好適である。このような装置は、Ｗｅｌｄｉｎｇ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ社を始めとして多数の製造業者から入手できる。
【００６３】
一実施形態では、単離は、濾液の予備濃縮（溶剤の部分的蒸発）及び脱蔵押出工程を含む。予備濃縮中、溶剤の大部分を蒸発により除去し、好ましくは高温、例えば約１５０〜約３００℃の範囲の温度、さらに好ましくは約１８０〜約２６０℃の範囲の温度及び／又は高圧、例えば約２〜約７５バールの範囲の圧力、さらに好ましくは約５〜約５０バールの範囲の圧力での蒸発により除去する。予備濃縮により、濾液中に存在する溶剤の約１．０〜９９％を除去する。この範囲内で、溶剤の約９０％以下、好ましくは８０％以下、さらに好ましくは約７０％以下を除去する。予備濃縮の後に、脱蔵押出を行って残留溶剤を除去する。
【００６４】
脱蔵プロセスを用いてポリマー材料を完全に単離する方法の別法として、１種以上の樹脂を同じプロセス中に脱蔵されたポリマー材料に添加することができる。１種以上の樹脂を脱蔵押出機に供給してもよいが、別の押出機を使用してもよい。可能な例としては、１種以上の樹脂を脱蔵押出機に溶融供給したり、脱蔵押出機からのポリマー材料を第２の配合押出機に溶融供給したり、これらを組合せたりすることができる。１種以上の樹脂は、広い範囲から選ぶことができ、また耐衝撃性改良剤、滑剤、難燃剤、顔料、着色剤などの添加剤を含有することもできる。
【００６５】
ポリマーの単離についてここに記載したいくつかのプロセスを用いて、ポリマーを単離することなく、濾液を濃縮することもできる。濾液の濃縮により、濾液中のポリマー材料の固形分レベル（重量％）に比較して、ポリマー材料の固形分レベル（重量％）の増大した溶液が得られる。ポリマー材料の固形分レベル（重量％）として約１．０〜９９重量％固形分までの濃縮を達成できる。この範囲内で、ポリマー材料の固形分レベル（重量％）約９０％以下への濃縮を使用でき、ポリマー材料及び溶剤の全重量に基づいて約８０重量％以下の固形分が好ましく、約７０重量％以下の固形分がさらに好ましい。またこの範囲内で、ポリマー材料の固形分レベル（重量％）約１０％以上への濃縮を使用でき、ポリマー材料及び溶剤の全重量に基づいて約３０重量％以上の固形分が好ましく、約５０重量％以上の固形分がさらに好ましい。
【００６６】
ポリ（アリーレンエーテル）のブレンドを製造する場合、溶剤、単量体及び他の低分子量材料を押出機からベント系を通して除去する。ポリ（アリーレンエーテル）もしくはポリ（アリーレンエーテル）樹脂ブレンドからの揮発性物質の除去を改良するのに特に有用な方法には、米国特許第５２０４４１０号（Ｂａｎｅｖｉｃｉｕｓら）、米国特許第５１０２５９１号（Ｈａｓｓｏｎら）、米国特許第４９９４２１７号（Ｂａｎｅｖｉｃｉｕｓ）及び米国特許第４９９２２２２号（Ｂａｎｅｖｉｃｉｕｓら）に記載されているような、スチームストリッピングがある。スチームストリッピングは代表的には、水又はスチームの注入ポートを有し、ストリッピングされた揮発物及び水を除去するのに十分な真空ベント能力を備える押出機で行う。水又はスチームがストリッピング剤として好ましく、使用割合はポリマー組成物の約１５重量％以下であり、これを押出機バレルの長さに沿って配置された２つ以上の注入口間で均等にもしくは不均等に分割する。使用割合は約０．２５〜約１５重量％が好ましい。通常この範囲内の量が、真空系に負荷をかけることなく、揮発物を除去するのに極めて効果的であるからである。０．５〜約５重量％が最も好ましい。
【００６７】
濾液から単離されるポリマー材料をペレットの形態で単離するのが好ましい。ポリマー材料を公知の方法でペレット化することができる。例えば、押出機又は同様の装置から押出したポリマー材料のストランドをクリーンな水浴で冷却するか、水スプレーにより冷却し、ついで細断してペレットにする。水は、水浴又はスプレーに使用する前に、濾過して不純物を除去することができる。形成されたペレットを、当業界で標準的な乾燥方法、例えば遠心乾燥機、バッチ又は連続オーブン乾燥機、流動床などを用いて乾燥することができる。所望に応じて、ポリマー材料を「クリーンルーム」内でペレットとして単離して、周囲からのポリマー材料の汚染を防止することができる。ある好適なペレット化法では、水中ダイフェースペレッタイザーシステムを用いる。適当なペレット化法が米国特許第６３７２１７５号に記載されている。ダイフェースペレッタイザーを含む有用なペレット化機械が米国特許第３９７３８９０号、同第４４２１４７０号及び同第５６０７７００号に記載されている。
【００６８】
ポリマー材料のペレットを押し出すのではなく、ポリマー材料をダイアセンブリを適切に選択することにより繊維、チューブ、フィルム、シートなどに押し出すことができる。
【００６９】
所望に応じて、単離ポリマー材料はさらに、難燃剤、離型剤及び他の滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線安定剤、顔料、染料、着色剤、帯電防止剤、導電剤、充填剤など及びこれらの添加剤の少なくとも１つを含む組合せから選ばれる添加剤を含有することができる。当業者であれば特定の添加剤及びその添加量を適切に選択することができる。添加剤が濾過以前に存在する場合には、その添加剤は本発明の方法に選んだ特定の濾過システムを妨害しないようなものを選択するべきである。
【００７０】
一実施形態では、添加剤をポリマー材料に濾過工程後に周知の方法で添加することができ、それはポリマー材料の単離前でも後でもよい。さらに、ポリマー材料の用途によっては、添加剤の存在が、成形物の表面品質に悪影響を与えてはならない。充填剤含有物品の成形時に適切な平滑表面を確保するには、成形時に特別な加工条件が必要になることもある。
【００７１】
当業界で知られた顔料及び染料の例には、”Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ”，Ｒ．Ｇａｃｈｔｅｒ ａｎｄ Ｈ．Ｍｕｌｌｅｒ（ｅｄｓ．），Ｐ．Ｐ．Ｋｌｅｍｃｈｕｃｋ（ａｓｓｏｃ．ｅｄ．），Ｈａｎｓｅｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９３中の章「着色剤」に記載されたものがある。
【００７２】
着色剤には有機及び無機の顔料及び染料がある。適当な無機着色剤には、カーボンブラック、酸化鉄、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛などがある。適当な有機着色剤には、下記の化学物質類：アンタントロン、アントラキノン、ベンズイミダゾロン、ジケトピロロ−ピロール、ジオキサジン、ジアゾ、インダントロン、イソインドリン、イソインドリノン、ナフトール、ペリノン、ペリレン、フタロシアニン、ピラントロン、キナクリドン、キノフタロンなどから選ばれるものがある。
【００７３】
ポリマー材料は、リン酸塩難燃剤のような非ハロゲン化難燃剤及びハロゲン化難燃剤を含む、難燃剤を含有してもよい。適当な難燃剤の例には、前掲の”Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”の章「難燃剤」に記載されたものがある。
【００７４】
一実施形態では、本発明のポリマー材料の製造方法は、溶剤、ポリ（フェニレンエーテル）及びポリスチレンの全重量に基づいて、約６０〜約３０重量％のポリ（フェニレンエーテル）及び約４０〜約７０重量％のポリスチレンを含有する、第１溶液を第１濾過システムにて濾過して第１濾液を形成し、前記第１濾液を濃縮して、固形分レベル（重量％）が第１濾液よりも高い第２溶液を形成し、前記第２溶液を第２濾過システムにて濾過して第２濾液を形成し、前記第２濾液から、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）を含有する、可視粒状不純物を実質的に含まないポリマー材料を単離する工程を含む。
【００７５】
別の実施形態では、本発明の方法のいずれかにより製造したポリマー材料から物品を作製する。特に好ましい物品には、データ記憶媒体、具体的には光、磁気及び光磁気データ記憶媒体があるが、これらに限らない。このような媒体には、コンパクトディスク、書き換え可能なコンパクトディスク、デジタル汎用ディスク（ＤＶＤ）、データアーカイブ技術用の高密度ディスク（Ｂｌｕ−ｒａｙディスクなどのＤＶＲ）などがある。
【００７６】
物品は種々の成形及び加工技術で作製することができる。物品を形成する技術としては、射出成形、発泡プロセス、射出−圧縮、回転成形、２ショット成形、微孔質成形、フィルムキャスティング、押出、プレス成形、ブロー成形、ダイレクト成形（概略をＡｄｅｄｅｊｉらの国際公開第０２／４３９４３号参照）などが適当である。成形技術としては射出成形が好ましい。
【００７７】
ポリマー材料を用いて、例えばデータ記憶媒体基板を形成する場合、追加の加工工程、例えば当業界で周知の方法の中でも特に、電気メッキ、コーティング技術（スピンコーティング、スプレーコーティング、蒸着、スクリーンプリンティング、塗布、浸漬、スパッタリング、真空堆積、電着、メニスカスコーティングなど）、ラミネーション、データスタンピング、エンボス加工、表面研磨、付着及びこれらの方法の少なくとも１つを含む組合せを使用して、ポリマー材料基板の上に所望の層を設層することができる。本質的には、基板には、所望に応じて、基板の片面又は両面に配置された所望の表面造形部、片面又は両面に（例えば光磁気材料の）データ記憶層、また保護、誘電及び／又は反射層をその場で形成することができる。基板は実質的に均質か、テーパか、凹状か、凸状の幾何形状を持つことができ、所望に応じて種々のタイプ及び幾何形状の補強を施して、表面一体性や平滑性を劣化することなく、剛性を増すことができる。
【００７８】
ポリマー材料記憶媒体の１例は、射出成形されたポリマー材料基板を備え、基板は所望に応じて、中空な（バブル、キャビティなど）コア又は充填材（繊維、球など様々な形態の金属、プラスチック、ガラス、セラミックなど）コアを有してもよい。基板上には、データ層、誘電層、反射層及び／又は保護層を含む種々の層が配置される。これらの層は、通常の材料から構成され、製造する媒体のタイプに応じて配置される。例えば、第一面媒体では、これらの層は、保護層、誘電層、データ記憶層、誘電層、そして基板に接触して配置される反射層とすることができる。本発明のポリマー材料から製造することのできる好適なデータ記憶媒体が、本出願の優先権出願と共に係属中の米国特許出願第１０／６４８６０９号「寸法安定性に優れたデータ記憶媒体」（２００３年８月２６日出願）に開示されている。
【００７９】
本発明を以下の実施例によりさらに具体的に説明するが、実施例は本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００８０】
１つの実施例（実施例１）と１つの比較例（比較例１）を製造して、ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン樹脂ブレンドの溶液を濾過することが、得られる単離材料の粒状不純物の量に与える効果を具体的に示す。
実施例１
ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ、ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓ社製のＩＶ０．３３のＰＰＥ粉末）及びポリスチレン（ｘＰＳ、Ｌ３０５０）の４０／６０（重量比）ブレンドを下記の手順で製造した。窒素雰囲気中で撹拌しながら、予熱（約１２５℃）した試薬級ｏ−ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）の所定量に７２．６ｋｇのＰＰＥ粉末及び１０８．９ｋｇのｘＰＳを添加して、固形分２０重量％の溶液を形成した。溶液を約１７０℃に加熱し、孔径５μｍのフィルターバッグにて重力濾過した。
【００８１】
第１濾過工程の完了後、蒸留によりＯＤＣＢの一部を除去して、固形分２０重量％の溶液を、約４０重量％の固形分を含有するポリマー／溶剤混合物に予備濃縮した。ポリマー／溶剤混合物をフィードタンクに入れ、窒素下で約１６０℃の温度及び約８０ｐｓｉｇ（５．６ｋｇ／ｃｍ２）の圧力に維持した。歯車ポンプを用いて、ポリマー／溶剤混合物を約７２ｌｂ／ｈｒ（３２．７ｋｇ／ｈｒ）の流量で、約３１０℃（５９０°Ｆ）に維持したシェル／チューブ型熱交換器に移送した。窒素を用いて、歯車ポンプのポンプヘッドを確保するのに十分な圧力（約８０ｐｓｉｇ＝５．６ｋｇ／ｃｍ２）を得た。
【００８２】
熱交換器から出てきた、温度約２７０〜２８０℃のポリマー／溶剤混合物を並列に配列した２つの燒結金属フィルター（ＰＡＬＬ社製、孔径１３μｍのプリーツフィルター、１フィルター当たりの表面積約１．５ｆｔ２＝０．１４ｍ２）に供給して、供給溶液中の粒状不純物を除去した。フィルターハウジングの温度を約２８０℃に維持した。
【００８３】
濾過したポリマー／溶剤混合物をつぎに、圧力制御フラッシュ弁を介して、Ｌ／Ｄ比約４０の１０バレル、直径２５ｍｍ、噛合式同方向回転二軸押出機の第２バレルの下流端に供給した。圧力制御フラッシュ弁での溶液の温度は約２８０〜２８５℃であった。押出機はスクリュー回転速度約５７５ｒｐｍ、駆動トルク約２０％で運転した。押出機バレルの測定温度は、３２１℃、２９９℃、３１８℃、２９１℃、２９０℃、２９０℃、２８９℃及び２９０℃（ダイ）であった。
【００８４】
押出機には、第１バレルの上流で密封室を取り付けた。密封室は、溶剤除去工程の前及び途中で窒素ガスを制御して導入できるよう構成された窒素ラインを有する。押出機にはさらに、第２バレルで、押出機のバレルに直交配置された側部フィーダーを取り付けた。側部フィーダーは加熱せず、Ｌ／Ｄ比が約１０で、前進搬送要素のみからなる２つのスクリューを備えた。押出機バレルから最も離れた端部で、側部フィーダーに単一大気圧ベント、即ちベント（第１ベント）を取り付けた。側部フィーダーのスクリューの搬送要素は、材料を押出機に向かってかつ側部フィーダーベントから遠ざかる方向へ搬送するような形状とした。
【００８５】
押出機にはさらに、第１バレル及び第４バレルに２つの大気圧ベント（第２ベント及び第３ベント）を、また第５バレル、第７バレル、及び第９バレルに３つの真空ベント（即ち、減圧で作動するベント）（第４ベント、第５ベント、第６ベント）を設けた。３つの大気圧ベント（押出機に２つ、側部フィーダーに１つ）は各々、溶剤蒸気除去ライン、凝縮器及び液体溶剤受け入れ容器を備える溶剤除去・回収マニホールドに連結した。真空ベントも同様に溶剤回収できる構成とした。第３、４、５及び６ベントにタイプＣインサートを設けた。第１及び第２ベントにはベントインサートを設けなかった。
【００８６】
押出機スクリュー要素は、搬送要素及び混練要素両者からなる。押出機及び側部フィーダー両方の搬送要素のすべてが前進フライト搬送要素であった。混練要素には、機能に応じて、中立、前進フライト及び後進フライト混練要素を使用した。押出機の第２及び第３バレルでは、前進及び中立フライト混練要素からなる混練ブロックを使用した。押出機スクリューには、後進フライト混練要素から構成される混練ブロックからなるメルトシールを設けた。メルトシールは第５及び第８バレルに配置した。真空ベントは、第５バレル、第７バレル及び第９バレルのメルトシールの下流に配置し、約２８インチ水銀（７１１．２ｍｍＨｇ、完全真空、即ちゼロ絶対圧力を示す真空計の読取値が約３０インチ水銀、即ち７６２ｍｍＨｇとなる）の真空レベルで作動させた。
【００８７】
シェル／チューブ型熱交換器を凝縮器として使用して、上記プロセスで除去されたＯＤＣＢ溶剤を回収した。軽い真空（約１インチ水銀、即ち２５．４ｍｍＨｇ）を、溶剤蒸気を大気圧ベントから受けとる熱交換器にかけ、溶剤蒸気を排気した。押出機のダイフェース（メルト温度約３１０℃）から出てくる脱蔵したＰＰＥ−ｘＰＳ樹脂をストランド化、ペレット化した。
【００８８】
実験に先だって、スクリュー、ベントポートアダプター、ベントインサート、ダイヘッド／プレートを４５４℃砂浴に入れることにより、押出機を完全にクリーニングした。再組立前に、押出機バレルをブラシで磨いた。真空ベントは、１２時間の長期ランの間少なくとも１５分おきに視覚検査により調べたところ、ランの間中クリーンなままであった。１２時間の実験全体に使用したフィルターハウジングは１つだけであった。フィルター前後の圧力差はランの間中一定であった。表１に実施例１の処理データを示す。
【００８９】
【表１】
比較例１は、一部の変更を除いて実施例１と同様に製造した。最も重要な変更として、ＰＰＥ−ｘＰＳ溶液をフィルターバッグを通しての重力濾過により１回だけ濾過した。さらに、溶液を、単離に用いる押出機への導入前に過熱しなかった。ＰＰＥ−ｘＰＳ溶液を製造するにあたり、１２．１ｋｇのＩＶ０．３３のＰＰＥ粉末と１８．１ｋｇのＬ３０５０グレードｘＰＳを十分な量のＯＤＣＢ中で混合することにより１０重量％固形分の溶液を形成した。得られた溶液を約１７０℃に加熱し、孔径５μｍのフィルターバッグにて重力濾過した。蒸留によりＯＤＣＢを除去することにより、濾液を約４０重量％固形分の溶液に濃縮した。
【００９０】
溶液をシェル／チューブ型加熱器で過熱せず、また溶剤からのポリマー材料の単離に先だって２つの燒結金属フィルターの組合せにて濾過しなかった。ポリマー材料の単離は、１０個のバレル（Ｌ／Ｄ＝４０）、２孔ダイプレート及び６個のベントを有する直径２５ｍｍ、噛合式同方向回転二軸押出機で行った。６個のベントのうち２個は供給ポートより上流に位置し、大気圧で作動し、残りの４個のベントは供給ポートより下流に位置し、比較的高いレベルの真空（約２８インチ水銀＝７１１．２ｍｍＨｇ）で作動した。第１及び第２大気圧ベントはそれぞれ、押出機第１バレル及び押出機の第２バレルに連結した側部フィーダーに配置した。供給溶液を押出機に、第２バレルの下流端に位置する注入ポートから直接添加した。ベントとして作動する側部フィーダーを押出機に第２バレルの位置で連結した。最後に、押出機を実験に先立ってクリーニングしなかったが、供給溶液として用いるのと同じ溶液でしばらくの間パージした。比較例１の処理条件は表１に示す通りである。
【００９１】
実施例１及び比較例１の単離したＰＰＥ−ｘＰＳを、濾過材料中に存在する粒状不純物の量について調べた。可視粒状物の粒子数は、下記の手順で測定した。ポリシールキャップ付きの２オンスのサンプルボトル６個を濾過空気の流れに当てて存在する粒状物をすべて除去した。これらのボトルを少量のクロロホルム（ＣＨＣｌ３）でリンスした。５０ｍｌのＣＨＣｌ３を各サンプルボトルに加え、キャップを閉めた。ライトボックスを用いて、可視黒班又は繊維の数を各ＣＨＣｌ３ブランクについて記録した。１０．００ｇの量のサンプルをクリーンなアルミニウムパン上に秤量し、ＣＨＣｌ３含有ボトルに加えた。単離したポリマー材料各々につき２つのサンプルを２つのブランクとともに作製した。サンプルを溶解させた後、ライトボックスで可視黒班があるか否か観察した。ブランク、実施例１及び比較例１についての可視粒子の分析結果を表２に示す。
【００９２】
レーザー光散乱法を用いるＡＢＳ２アナライザー（Ｐａｃｉｆｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用いて、濾過材料中に存在する粒径５〜１００μｍの範囲の粒状不純物を検出した。実施例１からの１６．０ｇのサンプルをクリーンなポリエチレンボトルに入れた４００ｍｌのＣＨＣｌ３に溶解した。この手順を比較例の材料についても繰り返した。２０ｍｌの量の各サンプル溶液をＡＢＳ２アナライザーの検出器に流量１ｍｌ／分（±５％）にて流した。この間に、サンプル中に存在する粒径約５〜１００μｍの範囲の粒子の量を検出器で測定した。各ボトルから５つのサンプルをとり、平均して最終的な粒径粒子数を算出した。実施例１及び比較例１についてのＡＢＳ２アナライザーによる粒子分析の結果を表２に示す。
【００９３】
【表２】
上記実験の結果から分かるように、実施例１で使用した方法から、比較例１と比較して粒状不純物の量が格段に少なくなったＰＰＥ−ｘＰＳ材料が得られた。実施例１の溶液を１３μｍの燒結金属フィルターにてさらに濾過すると、粒径１５μｍ以下の粒状不純物の量が著しく減少した材料となった。
【００９４】
実施例１はさらに、ポリフェニレンエーテル及びポリスチレンを含有する比較的低い固形分（重量％）の溶液の単離／脱蔵を具体的に説明している。ポリマー／溶剤混合物の過熱により、比較例１の流量の２倍の効率よい溶剤除去が可能になり、単離ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン複合材料が得られる。
【００９５】
以上、本発明を種々の実施形態について説明したが、本発明の要旨から逸脱することなく、実施形態に種々の変更を加えたり、本発明の構成要素を均等物に置き換えたりできることが当業者に明らかである。さらに、本発明の要旨から逸脱することなく、特定の状況や材料を本発明の教示に適合させるよう種々の変更を加えることができる。したがって、本発明は、発明を実施するための最良の形態として開示した特定の実施形態に限定されず、本発明の要旨の範囲内に入るすべての実施形態を包含する。
【００９６】
列挙した特許、特許出願、その他の文献はすべて本発明の先行技術としてここに援用する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（アルケニル芳香族）及び溶剤を含有する第１溶液を第１濾過システムにて濾過して第１濾液を形成し、
前記第１濾液を濃縮して、固形分レベル（重量％）が第１濾液よりも高い第２溶液を形成し、
前記第２溶液を第２濾過システムにて濾過して第２濾液を形成し、
前記第２濾液から、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）を含有する、可視粒状不純物を実質的に含まないポリマー材料を単離する
工程を含む、ポリマー材料の製造方法。
【請求項２】
ポリ（アリーレンエーテル）及び溶剤を含有する第１溶液を第１濾過システムにて濾過して第１濾液を形成し、
前記第１濾液をポリ（アルケニル芳香族）と混合して第２溶液を形成し、
前記第２溶液を第２濾過システムにて濾過して第２濾液を形成し、
前記第２濾液から、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）を含有する、可視粒状不純物を実質的に含まないポリマー材料を単離する
工程を含む、ポリマー材料の製造方法。
【請求項３】
前記第１濾過システム及び第２濾過システムは各々独立に孔径約０．０１〜約５０μｍのフィルターを含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記第１濾過システム及び第２濾過システムは各々独立に、焼結金属フィルター、布フィルター、繊維フィルター、紙フィルター、パルプフィルター、メタルメッシュフィルター、セラミックフィルター又はこれらのフィルターの組合せを含み、前記第１濾過システム及び第２濾過システムは各々独立に、幾何形状がコーン、プリーツ、キャンドル、積み重ね、平坦、巻回又はこれらの幾何形状の少なくとも１つを含む組合せであるフィルターを含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項５】
ポリマー材料を単離する工程は、ポリマー材料を第２濾液から沈殿させるか、脱蔵押出機、フラッシュ容器、蒸留システム又はこれらの少なくとも１つを含む組合せを用いて、第２濾液から溶剤を除去する工程を含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項６】
前記ポリ（アリーレンエーテル）は、下記構造式：
【化１】
［各構造単位について、各Ｑ１は独立に第一又は第二Ｃ１−Ｃ７アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ又はハロゲン原子と酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシ基であり、各Ｑ２は独立に水素、ハロゲン、第一又は第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ又はハロゲン原子と酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシ基である］で表される複数個の構造単位を含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項７】
前記ポリ（アルケニル芳香族）は、次式：
【化２】
（式中のＲ１は水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル又はハロゲンであり、Ｚ１はビニル、ハロゲン又はＣ１−Ｃ８アルキルであり、ｐは０〜５である）で表されるアルケニル芳香族単量体から誘導された構造単位を２５重量％以上含有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項８】
前記ポリマー材料は、約６０〜約３０重量％のポリ（アリーレンエーテル）及び約４０〜約７０重量％のポリ（アルケニル芳香族）を含有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項９】
前記ポリマー材料はさらに、難燃剤、離型剤、滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線安定剤、顔料、染料、着色剤、帯電防止剤、導電剤又はこれらの添加剤の少なくとも１つを含む組合せを含有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１又は２に記載の方法により製造したポリマー材料を含有し、射出成形、ブロー成形、押出、シート押出、フィルム押出、異形押出、引抜成形、圧縮成形、熱成形、圧力成形、油圧成形又は真空成形により形成された、物品。
【請求項１】
ポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（アルケニル芳香族）及び溶剤を含有する第１溶液を第１濾過システムにて濾過して第１濾液を形成し、
前記第１濾液を濃縮して、固形分レベル（重量％）が第１濾液よりも高い第２溶液を形成し、
前記第２溶液を第２濾過システムにて濾過して第２濾液を形成し、
前記第２濾液から、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）を含有する、可視粒状不純物を実質的に含まないポリマー材料を単離する
工程を含む、ポリマー材料の製造方法。
【請求項２】
ポリ（アリーレンエーテル）及び溶剤を含有する第１溶液を第１濾過システムにて濾過して第１濾液を形成し、
前記第１濾液をポリ（アルケニル芳香族）と混合して第２溶液を形成し、
前記第２溶液を第２濾過システムにて濾過して第２濾液を形成し、
前記第２濾液から、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）を含有する、可視粒状不純物を実質的に含まないポリマー材料を単離する
工程を含む、ポリマー材料の製造方法。
【請求項３】
前記第１濾過システム及び第２濾過システムは各々独立に孔径約０．０１〜約５０μｍのフィルターを含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記第１濾過システム及び第２濾過システムは各々独立に、焼結金属フィルター、布フィルター、繊維フィルター、紙フィルター、パルプフィルター、メタルメッシュフィルター、セラミックフィルター又はこれらのフィルターの組合せを含み、前記第１濾過システム及び第２濾過システムは各々独立に、幾何形状がコーン、プリーツ、キャンドル、積み重ね、平坦、巻回又はこれらの幾何形状の少なくとも１つを含む組合せであるフィルターを含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項５】
ポリマー材料を単離する工程は、ポリマー材料を第２濾液から沈殿させるか、脱蔵押出機、フラッシュ容器、蒸留システム又はこれらの少なくとも１つを含む組合せを用いて、第２濾液から溶剤を除去する工程を含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項６】
前記ポリ（アリーレンエーテル）は、下記構造式：
【化１】
［各構造単位について、各Ｑ１は独立に第一又は第二Ｃ１−Ｃ７アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ又はハロゲン原子と酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシ基であり、各Ｑ２は独立に水素、ハロゲン、第一又は第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ又はハロゲン原子と酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシ基である］で表される複数個の構造単位を含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項７】
前記ポリ（アルケニル芳香族）は、次式：
【化２】
（式中のＲ１は水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル又はハロゲンであり、Ｚ１はビニル、ハロゲン又はＣ１−Ｃ８アルキルであり、ｐは０〜５である）で表されるアルケニル芳香族単量体から誘導された構造単位を２５重量％以上含有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項８】
前記ポリマー材料は、約６０〜約３０重量％のポリ（アリーレンエーテル）及び約４０〜約７０重量％のポリ（アルケニル芳香族）を含有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項９】
前記ポリマー材料はさらに、難燃剤、離型剤、滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線安定剤、顔料、染料、着色剤、帯電防止剤、導電剤又はこれらの添加剤の少なくとも１つを含む組合せを含有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１又は２に記載の方法により製造したポリマー材料を含有し、射出成形、ブロー成形、押出、シート押出、フィルム押出、異形押出、引抜成形、圧縮成形、熱成形、圧力成形、油圧成形又は真空成形により形成された、物品。
【公表番号】特表２００７−５０４３０２（Ｐ２００７−５０４３０２Ａ）
【公表日】平成１９年３月１日（２００７．３．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５２４８３６（Ｐ２００６−５２４８３６）
【出願日】平成１６年８月２５日（２００４．８．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０２７６９４
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０２１６５０
【国際公開日】平成１７年３月１０日（２００５．３．１０）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【氏名又は名称原語表記】ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年３月１日（２００７．３．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月２５日（２００４．８．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０２７６９４
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０２１６５０
【国際公開日】平成１７年３月１０日（２００５．３．１０）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【氏名又は名称原語表記】ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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