ポリ尿素−ポリウレタン成形品の製造方法
【目的】 反応射出成形（ＲＩＭ法）により成形品を製造する方法において、優れた成形性と物性を有するポリ尿素−ポリウレタン成形品の製造方法を提供するものである。
【構成】 有機ポリイソシアネートとアミン末端ポリエーテルとアミン末端以外のポリエーテルとからなるポリオールと反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーとし、活性水素基含有化合物とをＲＩＭ法によりポリ尿素−ポリウレタン成形品の製造方法に関するものである。
【構成】 有機ポリイソシアネートとアミン末端ポリエーテルとアミン末端以外のポリエーテルとからなるポリオールと反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーとし、活性水素基含有化合物とをＲＩＭ法によりポリ尿素−ポリウレタン成形品の製造方法に関するものである。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリ尿素−ポリウレタン成形品の製造法に関する、詳しくは、反応射出成形（ＲＩＭ）して得られるポリ尿素−ポリウレタン成形品の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来からポリウレタン樹脂は、自動車関連、家具関連、住宅関連等において広範囲に成形品として利用されている。成形品を得るためのポリウレタン成形品の製造手段としてＲＩＭ法が採用されており、ＲＩＭ法においてポリオール成分として分子量１０００〜１００００のポリエーテルポリオールを用い、鎖延長剤として低分子ジオールを用いることが知られている。しかしながら、成形性、物性等において更にその改善が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】成形品の物性を向上させるためポリウレタンからの成形品をポリ尿素−ポリウレタンから成る成形品にして、モールドの微細な部分や大型モールドにおいても注入液が充分にゆきわたり、硬化が速く、脱型時に成形品の損傷がなく、優れた物性を有する成形品を得ることを目的とする。
【０００４】本発明者等は、鋭意研究検討を重ねた結果、有機ポリイソシアネートとアミン系ポリエーテルとを反応させて得た特定のＮＣＯ含量のプレポリマーとポリオールとから成形品を製造することにより改善できることを見出し本発明に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、分子量４００〜１２０００のアミン末端ポリエーテルと分子量４００〜１２０００のアミン末端以外のポリエーテルとを用いて有機ポリイソシアネートと反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーとし、次に該プレポリマーとポリオールとして分子量２００〜９０００の活性水素基含有化合物及び分子量６２〜１０００の鎖延長剤とを用いて反応射出成形による成形品の製造方法において、該プレポリマーのＮＣＯ基含有率が１３〜２５重量％であることを特徴とするポリ尿素−ポリウレタン成形品の製造方法であり、モールドに離型剤を塗布し、活性水素基含有化合物に内部離型剤を添加して製造するものである。
【０００６】本発明のポリ尿素−ポリウレタン成形品は、ＮＣＯ基含有率が１３〜２５重量％のＮＣＯ基末端プレポリマーと、ポリオールとして分子量２００〜９０００の活性水素基含有化合物及び鎖延長剤を加えた成分を用いてＲＩＭ法により得られる。
【０００７】本発明のＮＣＯ基末端プレポリマーを得るための分子量４００〜１２０００、官能基数２〜４のアミン末端ポリエーテルは、開始剤として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロヒングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等、及びその他の通常使用されている開始剤に、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたは、これらの混合物を重合させて得られるポリエーテルポリオールを次にアミノ化することにより製造することができる。
【０００８】このようにして得られるアミン末端ポリエーテルには、例えばテキサコケミカル社製のポリオキシアルキルアミンがありこれにはジェファミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００、Ｄ−４０００があり、ポリエチレンオキシドの主鎖を有するポリエーテルジアミンにジェファミンＥＤ−６００、ＥＤ−９００、ＥＤ−２００１、ＥＤ−４０００、ＥＤ−６０００等があり、プロピレンオキシドに基づくトリアミンとしてジェファミンＴ−４０３、Ｔ−３００、及びＴ−５０００等がある。好ましい分子量は８００〜１００００、官能基数２〜３、より好ましくは分子量１０００〜８０００である。
【０００９】本発明のＮＣＯ基末端プレポリマーを得るための分子量４００〜１２０００、官能基数２〜６のアミン末端以外のポリオールは、アミン類をアルキレンオキサイドと反応させることによって得られる。アミン類としては、フェニレンジアミン（ｏ−，ｍ−，ｐ−単独または任意の混合物）、トルエンジアミン（２，４−，２，３−，または３，４−の単独、または任意の混合物）、キシリレンジアミン、ナフチレンジアミン（１，５−，１，８−の単独または任意の混合物）ジフェニルメタンジアミン（４，４′−，２，４′−，の単独または任意の混合物）、ポリフェニルメタンポリアミン、メチレンビス−ｏ−クロルアニリン、３，３′−ジクロル、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、アルキレンジアミン（Ｃ2 〜Ｃ36の例えば、エチレンジアミン) 、ポリアルキレンポリアミン (例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン) 、これらのうち好ましいのはトルエンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等である。アルキレンオキサイドとしては、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ヘプチレンオキサイド、オクチレンオキサイド等である。好ましい分子量は６００〜１００００、官能基数２〜４である。
【００１０】本発明に用いられるポリオールとしては、分子量４００〜１２０００、官能基数２〜４、好ましくは分子量６００〜１００００のアミン末端以外のポリエーテルとしてポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等があり、ポリエーテルポリオールとしては、アミン末端ポリエーテルを得るためのアミノ化前のポリエーテルポリオールを使用することができる。ポリエステルポリオールとしては、酸とアルコールとを縮合反応して得られる通常ポリウレタンを得るために使用しているものを用いることができる。
【００１１】更に、ポリオールとして用いられる鎖延長剤としては、官能基数２〜３、分子量６２〜１０００の化合物で、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ビスフェノールＡ、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、グリセリン及びこれらグリコール類の低分子量アルキレンオキシド誘導体エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，５，３′，５′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、低分子量のポリオキシアルキレンポリアミン類、例えば、テキサコ・ケミカル社製、ジェファミンＴ−４０３がある。
【００１２】本発明に使用できる内部離型剤としては、各種カルボン酸の金属塩があり、例えばオレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、リノレイン酸、リシノレイン酸等が挙げられ、金属塩としては、例えば、リチウム、銅、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛等が挙げられる。特に好ましい内部離型剤はステアリン酸亜鉛であり、特に制限されず、通常使用されている内部離型剤はいずれも使用することができる。このような内部離型剤は、ポリオールに添加して使用することができる。内部離型剤を用いる場合は全樹脂分に対して０．１〜１．５重量％、好ましくは０．１５〜０．５％である。外部離型剤としては、離型剤Ｄ−１８６中京油脂製がある。
【００１３】本発明に必要に応じて用いられる発泡剤としては、水が望ましいが、環境破壊の影響が微小な発泡剤を使用することができる。この発泡剤には、不活性低沸点溶剤と反応性発泡剤の二種があり、不活性低沸点溶剤としては、ジクロルメタン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、アセトン、ヘキサン、イソペンタン等や窒素ガス、炭酸ガスや空気等を挙げることができる。反応性発泡剤としては、室温より高い温度で分解して気体を発生する例えば、アゾ化合物のようなものを挙げることができる。
【００１４】本発明に必要に応じて用いられる添加剤としては、安定剤、顔料、充填剤、粘度調整剤、界面活性剤、難燃剤等がある。本発明のポリ尿素−ポリウレタン成形品の製造方法はＲＩＭ法による成形に利用できるが、それ以外に例えば、スプレー法等にも適用できる。本発明においてＲＩＭ法により成形品を製造するには通常の方法で行うことができる。例えば活性水素化合物に鎖延長剤、架橋剤、安定剤、界面活性剤、必要により発泡剤を加え、他にＮＣＯ基末端プレポリマーを用意して、ＲＩＭのＡ及びＢに各々充填し、ＲＩＭの注入口とモールドを接続しておき、注入硬化後脱型する。成形品は必要に応じて脱型後１００〜１８０℃で加熱キュアーを行うことができる。
【００１５】本発明の方法により得られるポリ尿素−ポリウレタン成形品は、引張り、衝撃強さ、耐熱性、引裂き強さ等において優れた性能を示している。本発明の成形品は特に車両用バンバー、パネル、ドア、エンジンフード等の自動車部品において広範囲の実用性がある。
【００１６】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。例における「部」及び「％」はことわりのない限り「重量部」及び「重量％」である。
【００１７】実施例における使用した原料は下記の通りＭＤＩ ：日本ポリウレタン工業製、商品名ミリオネートＭＴ液状ＭＤＩ ：日本ポリウレタン工業製、商品名ミリオネートＭＴＬＮＣＯ含量２９．０％ＨＤＩ ：日本ポリウレタン工業製、商品名ＨＤＩポリエーテルＡ ：トルエンジアミンにＥＯとＰＯを２／１重量比で付加させた水酸基価５４０のポリエーテルポリエーテルＢ ：ポリオキシプロピレンジオール、分子量２０００、水酸基価５６ポリエーテルＤ−２：テキサコケミカル社製、分子量２０００のプロピレンオキシドジアミン、商品名ジファミンＤ−２０００ポリエーテルＴ−３：テキサコケミカル社製、分子量３０００のプロピレンオキシドトリアミン、商品名ジファミンＴ−３０００ＤＥＴＤＡ ジエチルトルエンジアミンＴＥＤＡ−Ｌ３３ ：触媒 東ソー製ステアリン酸Ｚｎ ：離型剤
【００１８】ポリイソシアネート成分ポリイソシアネートＡ：ＭＤＩ／液状ＭＤＩ＝８０／２０（重量比）の混合物ポリイソシアネートＢ：ＭＤＩ／ＨＤＩ＝８０／２０（重量比）の混合物ポリイソシアネートＣ：ＭＤＩ／ＨＤＩ＝５０／５０（重量比）の混合物ポリイソシアネートＤ：ＭＤＩ／ＨＤＩ＝２０／８０（重量比）の混合物
【００１９】ポリエーテル成分ポリエーテル ａ１ ：ポリエーテルＤ−２／ポリエーテルＡ＝８０／２０（重量比）の混合物ポリエーテル ａ２ ：ポリエーテルＴ−３／ポリエーテルＡ＝８０／２０（重量比）の混合物
【００２０】実施例１〜５ＮＣＯ基末端プレポリマー及びポリオールの調整表１に示すポリイソシアネートとポリエーテルとを７８〜８０℃で４時間反応を行いＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。これをＡ液とする。表１に示すポリオールを調整し、Ｂ液とした。次に、ポリウレタンエンジニアリング社製ＰＵ−５０ＲＩＭ機にて、概略Ｗ２５０×Ｄ１８０×ｄ３ｍｍの金型（金型には離型剤Ｄ−１８６を塗布した）で反応射出成形を、ＮＣＯインデックス１０５で行なった。結果を表２に示す。
【００２１】比較例１表１に示す原料を用いて実施例１と同様に行い成形品を得た。結果を表２に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】表２、表４の注1) モールドに反応液を注入後、取出すまでの時間 (秒)2) ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠する3) ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準拠する4) １０．１６ｃｍ オーバーハング、１２０℃×１ｈｒ
【００２５】実施例６〜１０ＮＣＯ基末端プレポリマー及びポリオールの調整表３に示すポリイソシアネートとポリエーテルとを７８〜８０℃で４時間反応を行いＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。これをＡ液とする。表３に示すポリオールを調整しＢ液とした。
【００２６】次に、ポリウレタンエンジニアリング社製ＰＵ−５０ ＲＩＭ機にて、Ｗ３００×Ｄ５００×ｄ３ｍｍの金型（金型には離型剤Ｄ−１８６を塗布した）で反応射出成形を、ＮＣＯインデックス１０５で行なった。結果を表４に示す。
【００２７】
【表３】
【００２８】
【表４】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリ尿素−ポリウレタン成形品の製造法に関する、詳しくは、反応射出成形（ＲＩＭ）して得られるポリ尿素−ポリウレタン成形品の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来からポリウレタン樹脂は、自動車関連、家具関連、住宅関連等において広範囲に成形品として利用されている。成形品を得るためのポリウレタン成形品の製造手段としてＲＩＭ法が採用されており、ＲＩＭ法においてポリオール成分として分子量１０００〜１００００のポリエーテルポリオールを用い、鎖延長剤として低分子ジオールを用いることが知られている。しかしながら、成形性、物性等において更にその改善が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】成形品の物性を向上させるためポリウレタンからの成形品をポリ尿素−ポリウレタンから成る成形品にして、モールドの微細な部分や大型モールドにおいても注入液が充分にゆきわたり、硬化が速く、脱型時に成形品の損傷がなく、優れた物性を有する成形品を得ることを目的とする。
【０００４】本発明者等は、鋭意研究検討を重ねた結果、有機ポリイソシアネートとアミン系ポリエーテルとを反応させて得た特定のＮＣＯ含量のプレポリマーとポリオールとから成形品を製造することにより改善できることを見出し本発明に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、分子量４００〜１２０００のアミン末端ポリエーテルと分子量４００〜１２０００のアミン末端以外のポリエーテルとを用いて有機ポリイソシアネートと反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーとし、次に該プレポリマーとポリオールとして分子量２００〜９０００の活性水素基含有化合物及び分子量６２〜１０００の鎖延長剤とを用いて反応射出成形による成形品の製造方法において、該プレポリマーのＮＣＯ基含有率が１３〜２５重量％であることを特徴とするポリ尿素−ポリウレタン成形品の製造方法であり、モールドに離型剤を塗布し、活性水素基含有化合物に内部離型剤を添加して製造するものである。
【０００６】本発明のポリ尿素−ポリウレタン成形品は、ＮＣＯ基含有率が１３〜２５重量％のＮＣＯ基末端プレポリマーと、ポリオールとして分子量２００〜９０００の活性水素基含有化合物及び鎖延長剤を加えた成分を用いてＲＩＭ法により得られる。
【０００７】本発明のＮＣＯ基末端プレポリマーを得るための分子量４００〜１２０００、官能基数２〜４のアミン末端ポリエーテルは、開始剤として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロヒングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等、及びその他の通常使用されている開始剤に、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたは、これらの混合物を重合させて得られるポリエーテルポリオールを次にアミノ化することにより製造することができる。
【０００８】このようにして得られるアミン末端ポリエーテルには、例えばテキサコケミカル社製のポリオキシアルキルアミンがありこれにはジェファミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００、Ｄ−４０００があり、ポリエチレンオキシドの主鎖を有するポリエーテルジアミンにジェファミンＥＤ−６００、ＥＤ−９００、ＥＤ−２００１、ＥＤ−４０００、ＥＤ−６０００等があり、プロピレンオキシドに基づくトリアミンとしてジェファミンＴ−４０３、Ｔ−３００、及びＴ−５０００等がある。好ましい分子量は８００〜１００００、官能基数２〜３、より好ましくは分子量１０００〜８０００である。
【０００９】本発明のＮＣＯ基末端プレポリマーを得るための分子量４００〜１２０００、官能基数２〜６のアミン末端以外のポリオールは、アミン類をアルキレンオキサイドと反応させることによって得られる。アミン類としては、フェニレンジアミン（ｏ−，ｍ−，ｐ−単独または任意の混合物）、トルエンジアミン（２，４−，２，３−，または３，４−の単独、または任意の混合物）、キシリレンジアミン、ナフチレンジアミン（１，５−，１，８−の単独または任意の混合物）ジフェニルメタンジアミン（４，４′−，２，４′−，の単独または任意の混合物）、ポリフェニルメタンポリアミン、メチレンビス−ｏ−クロルアニリン、３，３′−ジクロル、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、アルキレンジアミン（Ｃ2 〜Ｃ36の例えば、エチレンジアミン) 、ポリアルキレンポリアミン (例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン) 、これらのうち好ましいのはトルエンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等である。アルキレンオキサイドとしては、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ヘプチレンオキサイド、オクチレンオキサイド等である。好ましい分子量は６００〜１００００、官能基数２〜４である。
【００１０】本発明に用いられるポリオールとしては、分子量４００〜１２０００、官能基数２〜４、好ましくは分子量６００〜１００００のアミン末端以外のポリエーテルとしてポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等があり、ポリエーテルポリオールとしては、アミン末端ポリエーテルを得るためのアミノ化前のポリエーテルポリオールを使用することができる。ポリエステルポリオールとしては、酸とアルコールとを縮合反応して得られる通常ポリウレタンを得るために使用しているものを用いることができる。
【００１１】更に、ポリオールとして用いられる鎖延長剤としては、官能基数２〜３、分子量６２〜１０００の化合物で、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ビスフェノールＡ、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、グリセリン及びこれらグリコール類の低分子量アルキレンオキシド誘導体エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，５，３′，５′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、低分子量のポリオキシアルキレンポリアミン類、例えば、テキサコ・ケミカル社製、ジェファミンＴ−４０３がある。
【００１２】本発明に使用できる内部離型剤としては、各種カルボン酸の金属塩があり、例えばオレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、リノレイン酸、リシノレイン酸等が挙げられ、金属塩としては、例えば、リチウム、銅、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛等が挙げられる。特に好ましい内部離型剤はステアリン酸亜鉛であり、特に制限されず、通常使用されている内部離型剤はいずれも使用することができる。このような内部離型剤は、ポリオールに添加して使用することができる。内部離型剤を用いる場合は全樹脂分に対して０．１〜１．５重量％、好ましくは０．１５〜０．５％である。外部離型剤としては、離型剤Ｄ−１８６中京油脂製がある。
【００１３】本発明に必要に応じて用いられる発泡剤としては、水が望ましいが、環境破壊の影響が微小な発泡剤を使用することができる。この発泡剤には、不活性低沸点溶剤と反応性発泡剤の二種があり、不活性低沸点溶剤としては、ジクロルメタン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、アセトン、ヘキサン、イソペンタン等や窒素ガス、炭酸ガスや空気等を挙げることができる。反応性発泡剤としては、室温より高い温度で分解して気体を発生する例えば、アゾ化合物のようなものを挙げることができる。
【００１４】本発明に必要に応じて用いられる添加剤としては、安定剤、顔料、充填剤、粘度調整剤、界面活性剤、難燃剤等がある。本発明のポリ尿素−ポリウレタン成形品の製造方法はＲＩＭ法による成形に利用できるが、それ以外に例えば、スプレー法等にも適用できる。本発明においてＲＩＭ法により成形品を製造するには通常の方法で行うことができる。例えば活性水素化合物に鎖延長剤、架橋剤、安定剤、界面活性剤、必要により発泡剤を加え、他にＮＣＯ基末端プレポリマーを用意して、ＲＩＭのＡ及びＢに各々充填し、ＲＩＭの注入口とモールドを接続しておき、注入硬化後脱型する。成形品は必要に応じて脱型後１００〜１８０℃で加熱キュアーを行うことができる。
【００１５】本発明の方法により得られるポリ尿素−ポリウレタン成形品は、引張り、衝撃強さ、耐熱性、引裂き強さ等において優れた性能を示している。本発明の成形品は特に車両用バンバー、パネル、ドア、エンジンフード等の自動車部品において広範囲の実用性がある。
【００１６】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。例における「部」及び「％」はことわりのない限り「重量部」及び「重量％」である。
【００１７】実施例における使用した原料は下記の通りＭＤＩ ：日本ポリウレタン工業製、商品名ミリオネートＭＴ液状ＭＤＩ ：日本ポリウレタン工業製、商品名ミリオネートＭＴＬＮＣＯ含量２９．０％ＨＤＩ ：日本ポリウレタン工業製、商品名ＨＤＩポリエーテルＡ ：トルエンジアミンにＥＯとＰＯを２／１重量比で付加させた水酸基価５４０のポリエーテルポリエーテルＢ ：ポリオキシプロピレンジオール、分子量２０００、水酸基価５６ポリエーテルＤ−２：テキサコケミカル社製、分子量２０００のプロピレンオキシドジアミン、商品名ジファミンＤ−２０００ポリエーテルＴ−３：テキサコケミカル社製、分子量３０００のプロピレンオキシドトリアミン、商品名ジファミンＴ−３０００ＤＥＴＤＡ ジエチルトルエンジアミンＴＥＤＡ−Ｌ３３ ：触媒 東ソー製ステアリン酸Ｚｎ ：離型剤
【００１８】ポリイソシアネート成分ポリイソシアネートＡ：ＭＤＩ／液状ＭＤＩ＝８０／２０（重量比）の混合物ポリイソシアネートＢ：ＭＤＩ／ＨＤＩ＝８０／２０（重量比）の混合物ポリイソシアネートＣ：ＭＤＩ／ＨＤＩ＝５０／５０（重量比）の混合物ポリイソシアネートＤ：ＭＤＩ／ＨＤＩ＝２０／８０（重量比）の混合物
【００１９】ポリエーテル成分ポリエーテル ａ１ ：ポリエーテルＤ−２／ポリエーテルＡ＝８０／２０（重量比）の混合物ポリエーテル ａ２ ：ポリエーテルＴ−３／ポリエーテルＡ＝８０／２０（重量比）の混合物
【００２０】実施例１〜５ＮＣＯ基末端プレポリマー及びポリオールの調整表１に示すポリイソシアネートとポリエーテルとを７８〜８０℃で４時間反応を行いＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。これをＡ液とする。表１に示すポリオールを調整し、Ｂ液とした。次に、ポリウレタンエンジニアリング社製ＰＵ−５０ＲＩＭ機にて、概略Ｗ２５０×Ｄ１８０×ｄ３ｍｍの金型（金型には離型剤Ｄ−１８６を塗布した）で反応射出成形を、ＮＣＯインデックス１０５で行なった。結果を表２に示す。
【００２１】比較例１表１に示す原料を用いて実施例１と同様に行い成形品を得た。結果を表２に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】表２、表４の注1) モールドに反応液を注入後、取出すまでの時間 (秒)2) ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠する3) ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準拠する4) １０．１６ｃｍ オーバーハング、１２０℃×１ｈｒ
【００２５】実施例６〜１０ＮＣＯ基末端プレポリマー及びポリオールの調整表３に示すポリイソシアネートとポリエーテルとを７８〜８０℃で４時間反応を行いＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。これをＡ液とする。表３に示すポリオールを調整しＢ液とした。
【００２６】次に、ポリウレタンエンジニアリング社製ＰＵ−５０ ＲＩＭ機にて、Ｗ３００×Ｄ５００×ｄ３ｍｍの金型（金型には離型剤Ｄ−１８６を塗布した）で反応射出成形を、ＮＣＯインデックス１０５で行なった。結果を表４に示す。
【００２７】
【表３】
【００２８】
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】 分子量４００〜１２０００のアミン末端ポリエーテルと分子量４００〜１２０００のアミン末端以外のポリエーテルとを用いて有機ポリイソシアネートと反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーとし、次に該プレポリマーとポリオールとして分子量２００〜９０００の活性水素基含有化合物及び分子量６２〜１０００の鎖延長剤とを用いて反応射出成形による成形品の製造方法において、該プレポリマーのＮＣＯ基含有率が１３〜２５重量％であることを特徴とするポリ尿素−ポリウレタン成形品の製造方法。
【請求項２】 モールドに離型剤を塗布し、分子量２００〜９０００の活性水素基含有化合物及び必要に応じて鎖延長剤に内部離型剤を添加して、反応射出成形して成形品を得ることを特徴とする請求項１記載のポリ尿素−ポリウレタン成形品の製造方法。
【請求項１】 分子量４００〜１２０００のアミン末端ポリエーテルと分子量４００〜１２０００のアミン末端以外のポリエーテルとを用いて有機ポリイソシアネートと反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーとし、次に該プレポリマーとポリオールとして分子量２００〜９０００の活性水素基含有化合物及び分子量６２〜１０００の鎖延長剤とを用いて反応射出成形による成形品の製造方法において、該プレポリマーのＮＣＯ基含有率が１３〜２５重量％であることを特徴とするポリ尿素−ポリウレタン成形品の製造方法。
【請求項２】 モールドに離型剤を塗布し、分子量２００〜９０００の活性水素基含有化合物及び必要に応じて鎖延長剤に内部離型剤を添加して、反応射出成形して成形品を得ることを特徴とする請求項１記載のポリ尿素−ポリウレタン成形品の製造方法。
【公開番号】特開平７−５３６５６
【公開日】平成７年（１９９５）２月２８日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平５−２２６４１５
【出願日】平成５年（１９９３）８月１９日
【出願人】（０００２３０１３５）日本ポリウレタン工業株式会社 (222)
【公開日】平成７年（１９９５）２月２８日
【国際特許分類】
【出願日】平成５年（１９９３）８月１９日
【出願人】（０００２３０１３５）日本ポリウレタン工業株式会社 (222)
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