中空糸膜モジュールの製造方法
【課題】中空糸膜を弛ませることでエアースクラビング時の洗浄性を確保しつつ、接着固定部の強度低下をおこさず、また中空糸膜の間に接着剤が充填されないといった問題を生じさせない中空糸膜モジュールおよびその製造方法を提供する。
【解決手段】多本数の中空糸膜１からなる糸束とその糸束の全域を覆う外筒１４とを有する中空糸膜モジュールの製造方法であって、多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、長手方向に２つ以上に分割可能な外筒を用い、該外筒の分割部にスペーサ１５を介在させた状態で両端部を接着固定し、その後、スペーサを取り除いて外筒を接合することを特徴とする中空糸膜モジュールの製造方法。
【解決手段】多本数の中空糸膜１からなる糸束とその糸束の全域を覆う外筒１４とを有する中空糸膜モジュールの製造方法であって、多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、長手方向に２つ以上に分割可能な外筒を用い、該外筒の分割部にスペーサ１５を介在させた状態で両端部を接着固定し、その後、スペーサを取り除いて外筒を接合することを特徴とする中空糸膜モジュールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は流体分離用中空糸膜モジュールおよびその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、工業用水や水道水の浄水処理に使用する中空糸膜モジュールに関し、特に水道浄水処理に使用する中空糸膜モジュールおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、精密ろ過や限外ろ過の中空糸膜を、河川水や地下水から工業用水や水道水を製造する浄水処理プロセスに適用しようとする研究が進められ、比較的濁質分の多い原水に対して長期間使用するこのような分野に精密ろ過や限外ろ過の技術が適用されはじめている。
【０００３】
多孔質の中空糸膜を使用した中空糸膜モジュールは単位体積当りのろ過面積を非常に大きくとれること、膜処理すべき原液と膜透過液とを隔てるシール機構が単純であること、水質が優れていること、運転管理が容易であることなどの種々の利点を有している。
【０００４】
特に中空糸膜の外側から内側へろ過する外圧式中空糸膜モジュールは、膜の原水との接触面積を大きく取れること、比較的濁質分の多い原水を処理してもモジュール外へ排出しやすいことで有利な形状であることが知られている。
【０００５】
外圧式中空糸膜モジュールの運転方法として、原水をろ過した後に膜外表面に付着する濁質分を、エアースクラビングという膜外表面側にエアーを吹き込み中空糸膜を揺らすことで剥離させる方法がある。吹き込むエアーを多くすれば中空糸膜の揺れを大きくすることができるため濁質分の剥離効果が向上するが、反面、エアーを送り込む動力費が上がることや中空糸膜の損傷を引き起こす場合がある。
【０００６】
このような問題を解決する手段として、予めウェーブを付与した中空糸膜でモジュールを製作し、中空糸膜を弛ませてエアースクラビング時の糸揺れを確保し、また隣り合った中空糸膜との間隙を設けることでエアーの通路を確保する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００７】
中空糸膜モジュールを製作する上で、上述したエアースクラビング時の糸揺れ性を確保しつつ、できるだけ多くの中空糸膜を外筒内に装填するのがモジュール１本あたりの処理効率を上げられるため好ましい。しかしながら、予めウェーブのある中空糸膜を接着固定する場合、同本数のウェーブのない中空糸膜を接着固定するのに比べて接着固定部内での中空糸膜の充填率が高くなり、結果として接着固定部の強度低下を招くという問題や接着固定部を形成する際に接着剤が各中空糸膜の間に流れにくいという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第００／６３１２２号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決しようとするものであり、中空糸膜を弛ませることでエアースクラビング時の洗浄性を確保しつつ、接着固定部の強度低下をおこさず、また中空糸膜の間に接着剤が充填されないといった問題を生じさせない中空糸膜モジュールおよびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は上記の目的を達成するために、以下に述べる構成からなる。
【００１１】
（１）多本数の中空糸膜からなる糸束とその糸束の全域を覆う外筒とを有する中空糸膜モジュールの製造方法であって、多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、長手方向に２つ以上に分割可能な外筒を用い、該外筒の分割部にスペーサを介在させた状態で両端部を接着固定し、その後、スペーサを取り除いて外筒を接合することを特徴とする中空糸膜モジュールの製造方法。
【００１２】
（２）スペーサを取り除いた後に、外筒を捻った状態で接合することを特徴とする上記（１）に記載の中空糸膜モジュールの製造方法。
【００１３】
（３）多本数の中空糸膜からなる糸束とその糸束の全域を覆う外筒とを有する中空糸膜モジュールの製造方法であって、多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、一方の端部は、外筒内面に水溶性物質を塗布してから接着固定部を形成し、その後、水溶性物質を水洗除去して外筒から接着固定部を分離し、分離した接着固定部を外筒の軸方向外側から支持することを特徴とする中空糸膜モジュールの製造方法。
【００１４】
（４）多本数の中空糸膜からなる糸束とその糸束の全域を覆う外筒とを有する中空糸膜モジュールの製造方法であって、多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、一方の端部は、外筒内面に該外筒よりも融点の低い物質を塗布してから接着固定部を形成し、その後、外筒の融点よりも低い温度で該外筒よりも融点の低い物質を溶融除去して外筒から接着固定部を分離し、分離した接着固定部を外筒の軸方向外側から支持することを特徴とする中空糸膜モジュールの製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、ろ過室内の中空糸膜に弛みを持たせることでエアースクラビング時の洗浄性を確保し、ろ過室内の中空糸膜の充填率を上げた場合でも接着固定部で固定される中空糸膜の充填率を低く抑えるため接着固定部の強度が低下せず、接着固定部における割れの発生を抑えることができる安全な中空糸膜モジュールを提供することができる。また各中空糸膜の間により確実に接着剤を充填することができ、原水が接着剤の未充填部を通り、ろ過水に混入するといった問題が発生することを防ぐことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の中空糸膜モジュールの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の中空糸膜モジュールの製造方法の一例を示す模式図である。
【図３】図２の製造方法で製作された中空糸膜モジュールの一例を示す断面図である。
【図４】本発明の中空糸膜モジュールの製造方法の一例を示す模式図である。
【図５】図４の製造方法で製作された中空糸膜モジュールの一例を示す断面図である。
【図６】本発明の中空糸膜モジュールの製造方法の一例を示す模式図である。
【図７】図６の製造方法で製作された中空糸膜モジュールの一例を示す断面図である。
【図８】本発明の中空糸膜モジュールの一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
前記したように、本発明の中空糸膜モジュールは、多本数の中空糸膜からなる糸束と、その糸束の全域を覆う外筒とを有する中空糸膜モジュールであって、糸束は、両端部においてそれぞれの中空糸膜を接着固定した接着固定部を有するとともに、緩め率αが０．１％以上５％以下であり、かつ、両端部の接着固定部間に形成されたろ過室での中空糸膜の充填率をρ、一方の端部における中空糸膜の充填率をρ１としたとき、
ρ１／ρ＜１、
ρ≦０．６、
となるように構成したことを特徴とするものである。
【００１８】
上記の目的を達成するための中空糸膜モジュールは、たとえば以下のようにすることで、糸束の緩め率αを０．１％以上５％以下とする。
（１）多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、糸束を樹脂受けキャップで外筒内に押し込んで該樹脂受けキャップを所定の位置に固定し、糸束両端部を外筒に接着固定する。
（２）多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、長手方向に２つ以上に分割可能な外筒を用い、該外筒の分割部にスペーサを介在させた状態で両端部を接着固定し、その後、スペーサを取り除いて外筒を接合する。
（３）多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、一方の端部は、外筒内面に水溶性物質を塗布してから接着固定部を形成し、その後、水溶性物質を水洗除去して外筒から接着固定部を分離し、分離した接着固定部を外筒の軸方向外側から支持する。
（４）多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、一方の端部は、外筒内面に、該外筒よりも融点の低い物質を塗布してから接着固定部を形成し、その後、外筒の融点よりも低い温度で該外筒よりも融点の低い物質を溶融除去して外筒から接着固定部を分離し、分離した接着固定部を外筒の軸方向外側から支持する。
【００１９】
以下に本発明の中空糸膜モジュールを図面に示す実施態様に基づいてさらに詳細に説明する。
【００２０】
図１は本発明の中空糸膜モジュールの一例を示しているものである。基本的に、多本数の中空糸膜１は、両端が接着固定部２、３で固定されるとともに、一方の接着固定部２側で中空部が開口され、他方の接着固定部３側で中空部が閉塞されている。また、中空糸膜１は、両端が開口した外筒４でその全域が覆われており、少なくとも中空糸端面が開口している側の接着固定部２が外筒４の内面に液密に接着固定されている。そして、接着固定部２、３間に形成されているろ過室５内の中空糸膜１の緩め率αが０．１％以上５％以下であり、ろ過室５での中空糸膜の充填率をρ、一方の接着固定部における充填率をρ１としたとき、ρ１／ρ＜１、ρ≦０．６、となる構造であれば特に限定されるものではない。
【００２１】
そして、例えば、図１に示すように、外筒４の一方の端部にろ過水口６、他方の端部にエアー口７、その他モジュールの使用方法に応じてノズル８、ノズル９などを有した構造であってもよく、中空糸端面が閉塞している側の接着固定部３にエアー導入用および／または原水導入用の貫通穴を設けた構造であってもよい。
【００２２】
中空糸膜１の緩め率αは、ろ過室５に納められた中空糸膜１、すなわち、接着固定部２とろ過室５の界面から接着固定部３とろ過室５との界面までの間の中空糸膜を切り出し、一方の端部に５０ｇの重りを取り付けて中空糸膜１を直線状にしたときの長さをＬ１、ろ過室５の長さをＬとし、緩め率α＝［（Ｌ１−Ｌ）／Ｌ］×１００、で定義される。
【００２３】
ろ過室５での中空糸膜１の充填率ρは、ろ過室５の体積をＶ１（外筒４の最小内径部分での断面積×Ｌ）、ろ過室５内の中空糸膜１の総体積をＶ２としたとき、ρ＝Ｖ２／Ｖ１、で定義され、接着固定部２における充填率ρ１は、接着固定部２の体積をＶ３（外筒４の最小内径部分での断面積×接着固定部２の厚みｔ）、接着固定部内の中空糸膜の総体積をＶ４としたとき、ρ１＝Ｖ４／Ｖ３、で定義される。Ｖ２は緩め率の測定方法と同様にろ過室５から２０本の中空糸膜１を切り出してＬ１を測定し、またこれらの中空糸膜の平均直径から中空糸膜１本あたりの断面積を求めることで、Ｌ１×中空糸膜１本当りの断面積×ろ過室５内に装填されている中空糸膜本数、で求めることができる。またＶ４は次のように定義される。Ｖ２の算出で使用した中空糸膜１本あたりの断面積に加え、接着固定部２，３の端面もしくは、接着固定部２，３をモジュールの軸方向と直角に切断した面で、任意に選定した２０本の中空糸膜１の長径と短径を測定して、その平均長径ａ、平均短径ｂ、を算出し、ａ/ｂ×ｔ×中空糸膜１本当りの断面積×接着固定部２，３内に装填されている中空糸膜本数、で求めることができる。
【００２４】
両接着固定部間に配置される中空糸膜の長さは特に限定されるものではなく、いずれの長さでも本発明の効果が見られるが、緩め率αは、Ｌの長さなどモジュールの形状によって最適な数字が変わり、特にＬが５００〜２５００ｍｍの場合に緩め率αは０．１〜５％とするのが好ましく、さらに好ましくは０．３〜３％とするのがよい。中空糸膜の長さが１００〜１０００ｍｍの場合は、緩め率αを０．５〜５％、中空糸膜の長さが１０００ｍｍ以上の場合には緩め率αを０．１〜４％程度とすることが好ましい。このような範囲とすることで糸揺れ性を十分確保できる。
【００２５】
さらに、本発明においては充填率ρを０．６０以下とするが、モジュール１本あたりのろ過処理能力を上げる意味から充填率ρを０．３〜０．５５とするのが好ましい。充填率ρが０．６０を越える場合、糸が揺れるスペースが不足するため、緩め率αを０．１〜５％にしても糸揺れ性が低下してしまう。
【００２６】
本発明の中空糸膜モジュールでは、接着固定部２、３の強度を確保するために、ρ１／ρ＜１であることが重要であり、これは接着固定部２、３を構成する材料の強度を考慮して適時設定することができるが、０．６＜ρ１／ρ＜０．９８であればさらに好ましく使用することができる。ρおよびρ１とも、その算出に用いられる中空糸膜１の本数は当然同じであるが、接着固定部２、３内の中空糸膜１の緩め率をろ過室５内の中空糸膜１の緩め率より小さくすることでρ１／ρ＜１を達成することができる。例えば、接着固定部２内の中空糸膜に弛みを持たせない方法が例示できる。なお、接着固定部２、３内の中空糸膜１の緩め率α１は、接着固定部２，３の端面、もしくは、接着固定部２，３をモジュールの軸方向と直角に切断した面で、任意に選定した２０本の中空糸膜１の長径と短径を測定して、その平均長径ａ、平均短径ｂ、を算出し、α１（％）＝（ａ/ｂ−１）×１００、で求める。
【００２７】
外筒４の材質については、ステンレスなどの金属、ＦＲＰ、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスルホン、などのプラスチック類から便宜選択することができる。断面形状は、円形、楕円形、多角形、その他の形状を選択することができる。
【００２８】
中空糸膜１の材質については、多孔質の中空糸膜であれば特に限定されるものではないが、ポリエチレン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パ−フルオロアルキルビニルエーテル共重合体、およびクロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリスルホンおよびポリエーテルスルホン、その他の材質、の限外ろ過膜または精密ろ過膜を適宜使用することができる。さらに、これらの高分子の焼結体からなるろ過材料も好ましく使用することができる。中空糸膜の内外径は特に限定されるものではなく、種々の内外径、断面構造、のものを使用することができるが、エアースクラビングによる物理的負荷に耐えうるという観点から、０．２〜３ｍｍ程度の外径の中空糸膜が特に好ましく使用でき、中空糸膜１本あたりの引張破断時の力が２００〜１５００ｇで最大伸び率が３０〜２００％であるのがさらに好ましい。特に、引張破断時の力が１５００ｇ以上となると中空糸膜１の糸揺れ性が不十分になる。
【００２９】
接着固定部２、３を構成する材料としては、中空糸膜１同士を固定するとともに中空糸膜１を外筒に対して液密に接着固定でき、かつある程度の強度を有するものであれば限定されるものではない。エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、等の系統の接着剤や、種々の熱可塑性樹脂などを例示することができる。樹脂の粘度に制限はなく、いずれの粘度でも本発明の効果が得られるが、接着剤の未充填を防ぐという観点から、その製作条件で８００〜２００００ｍＰａ・ｓ（注入開始時の粘度、Ｂ型粘度計で測定）の高粘度の樹脂を使用する際に特に大きな効果が得られる。２００００以上の接着剤は接着固定部を形成する接着剤としては粘度が高すぎて使用しにくくなる。また、この樹脂の引張強度、硬度も特に限定されるものではないが、ＪＩＳ Ｋ ７２１５Ｄ硬度３０〜９９度の比較的硬くてもろいものを使用するとき割れ防止の効果が大きい。
【００３０】
次に本発明の中空糸膜モジュールの好ましい製造方法について説明する。
【００３１】
図２は、まず外筒４の中に多本数の中空糸膜１を装填し（図２−（Ａ））、樹脂受けキャップ１０を外筒４の両端に取り付ける際に、外筒４の長さよりも長い中空糸膜１を用意し、その中空糸膜１を、樹脂受けキャップ１０の底面で緩め率αが０．１〜５％となるように外筒４内に押し込んで、所定の位置で樹脂受けキャップ１０を固定する（図２−（Ｂ））。その後、接着固定部２、３を形成する（図２−（Ｃ））。接着固定部は、静置法、遠心法などの既知の方法で形成すればよく、形成後、樹脂受けキャップ１０を取り外し、接着固定部２の一部を切断して中空糸膜１の中空部を外部に開口させ、外筒４の両側にろ過水口６を有するキャップ１２およびエアー口７を有するキャップ１３を取り付けることで図３の中空糸膜モジュールとなる。
【００３２】
このとき、接着剤に埋設される部分の中空糸膜束の周りを、弛みの発生を抑えるために紐で縛ったりリング２２の中に挿入するとさらに好ましい。また、樹脂受けキャップ１０の内底面にネットなどの空隙率の高い多孔板１１を挟み込むことで、接着剤の流路が形成され、外筒４の径方向への接着剤の流れがスムーズとなるためさらに好ましい。特に、接着固定部３で中空糸膜１の中空部を外部に開口させない場合には、すべての中空部に接着剤を埋め込む必要があるため、多孔板１１を挟み込ませる効果は大きい。
【００３３】
多孔板１１は、モジュールの軸方向と直角方向への接着剤の流れをより向上させるために立体格子状の多孔体を使用することが好ましい。立体格子状とは、孔が３次元的に開口している状況であり、スポンジ等を例示することができる。また、その孔に中空糸膜１が入り込み、接着剤の流れを阻害することが無いように中空糸膜１の径よりも小さい孔を設けたものを使用するのが好ましい。ここで、使用する接着剤の粘度が高く、多孔板１１内での接着剤の流れが十分でない場合には、多孔板１１を２層構造にして、孔径を大きくした部分を樹脂受けキャップ１０側に、孔径が中空糸膜１よりも小さくした部分を中空糸膜側に設置する構造も好ましく用いられる。また、このように孔径の異なる多孔板を２枚重ねても良い。
【００３４】
また、図２の図２−（Ｂ）の状態で、樹脂受けキャップ１０をモジュール断面の円周方向に回転させながら、その樹脂受けキャップ１０の底面で中空糸膜１を外筒４内に押し込んで、所定の位置で樹脂受けキャップ１０を固定することで、図８のように糸束にねじりを与えた状態で接着固定部２，３を形成した構造および製造方法も好ましく用いられる（その他は同様である（図２−（Ａ）および図２−（Ｃ）参照））。糸束がねじられていることで、エアー口７から導入されるエアーが外筒４内の周方向に渦巻き状に分散し、エアーがすべての領域に渡って広がるため、さらに効率的なエアースクラビングを実施することができる。
【００３５】
また、外筒４を立てた状態で樹脂受けキャップ１０で中空糸膜１を外筒４内に押し込めば、中空糸膜の自重も手伝うため容易に押し込むことができる。
【００３６】
次に別の製造方法について説明する。
【００３７】
図４は、長手方向に２つ以上に分割可能な外筒１４を用い、分割部にスペーサ１５を介在させた状態でその外筒１４内に中空糸膜１を装填し、端部に樹脂受けキャップ１０を取り付ける（図４−（Ａ））。その後、分割部にスペーサ１５を介在させた状態で両接着固定部を形成し（図４−（Ｂ））、接着固定部形成後にスペーサ１５を取り除いて、糸束の緩め率αが０．１％以上５．０％以下となるように再び外筒１４を接合する（図４−（Ｃ））。そして、接着固定部の一部を切断して中空糸膜の中空部を開口し、キャップ１２、１３を設置することで図５のモジュールとすることができる。
【００３８】
分割部の接続構造１７は特に限定されず、フランジ、Ｖバンド、クランプ、等で最終的に接続できる構造であればよい。スペーサ１５の形状も特に限定されず、最終的に所望の緩め率となるような厚みのもので分割部に固定できるような形状のものであればよい。リング状のものが例示できる。
【００３９】
また、図８のような糸束にねじりが与えられた構造のモジュールを製造する際に（パッキン１６、接続構造１７、は図示せず）、図４の図４−（Ｃ）の状態で、外筒１４を接合する際に、外筒をモジュール断面の円周方向に捻った状態で接合した構造および方法も好ましく使用することができる（その他は同様である（図４−（Ａ）および図４−（Ｂ）参照））。
【００４０】
さらに、中空糸膜の一方の端部の中空部を開口し、他方の端部の中空部を開口しない場合に適用可能な別の製造方法について説明する。
【００４１】
図６は、中空糸膜の中空部を開口させない側の接着固定部３側周辺の模式図であるが、外筒４内に中空糸膜１を装填し、端部に樹脂受けキャップ１０を取り付けるにあたって、中空部を開口させない側の接着固定部３は、まず、この図に示すように、外筒４の内面に水溶性物質１８を塗布する（図６−（Ａ））。その後、接着固定部３を形成し（図６−（Ｂ））、接着固定部形成後、樹脂受けキャップ１０を取り外す（図６−（Ｃ））。そして、水溶性物質１８を水洗除去して外筒４から接着固定部を分離する（図６−（Ｄ））。その後、接着固定部３の下部に下部ストッパー２０を設け、糸束の緩め率αが０．１％以上５．０％以下となるように支持し、キャップ１２、１３を設置することで図７の中空糸膜モジュールを製作することができる。水溶性物質としては、特に限定されないが、ポリビニルアルコール等を例示することができる。
【００４２】
また、水溶性物質のかわりに、外筒よりも融点の低い物質を用い、その物質を外筒の融点よりも低い温度で溶融除去することで同様に接着固定部を分離してもよい。この溶融物質も特に限定されないが、パラフィン、蝋、メタロセンポリエチレン等を例示することができる。
【００４３】
さらに、下部ストッパー２０に加え、上部ストッパー２１を設置すれば、接着固定部３のモジュール上方への移動も規制できるため、糸束の緩め率を常に一定範囲内に制御することができ好ましい。
【００４４】
下部ストッパー２０および上部ストッパー２１は、接着固定部３のモジュール上下方向への移動を防止できるものであれば限定されるものではないが、一例としてリング状の物が挙げられ、外筒内面への接着、スナップリングとして固定などの固定方法が考えられる。材質についても特に限定されるものではなく、金属、プラスチックなどの材質から便宜選択することができる。
【実施例】
【００４５】
（実施例１）
外径１４００μｍ、内径９００μｍ、引張破断力１０００ｇ、伸び率１００％、長さ２０７０ｍｍのポリフッ化ビニリデン多孔質中空糸膜２４００本からなる中空糸膜束を、外形１１４ｍｍ、内径１００ｍｍ、全長２０００ｍｍの硬質塩化ビニルパイプの外筒４内に挿入し、両接着固定部に埋没する部分の中空糸膜束の外周にリング２２を設置した（図２−１）。次に、接着固定部３を形成する側のポッティングキャップ（樹脂受けキャップ）１０内底面に多孔板１１として厚さ１ｍｍで空隙率８０％のネットを設置して外筒４の端部に取り付け、その後、中空糸膜１を５０ｍｍ外筒４内に押し込むように、接着固定部２を形成する側のポッティングキャップ１０（深さ２０ｍｍ）を外筒４の端部に設置した（図２−２）。この両端部に遠心成型で粘度６０００ｍＰａ・ｓのエポキシ接着剤を流し込み、中空糸膜１の両端部を外筒４に固定した後、接着固定部２の一部を切断して中空糸膜１の端面を開口させた。最後に、外筒４の両端にキャップ１２、１３を取り付けて、図３に示す中空糸膜モジュールを製作した。この時、両接着固定部（各３０ｍｍ厚み）での糸束の緩め率は０．０２％、両接着固定部間のろ過室における糸束の緩め率αは２．６％、ρ１／ρ＝０．９７（ρ＝０．４８）、の仕様であった。
【００４６】
製作後、中空糸膜を水で十分に濡らした後に、ろ過室５内を５０ｋＰａのエアーで加圧し、接着固定部２の切断面からのエアーの漏れを確認した結果、漏れは無く、接着剤が各中空糸膜間に充填されていたことを確認できた。
【００４７】
このモジュールを使用し、水酸化第２鉄をＲＯ水６０Ｌに１０００ｐｐｍとなるように混入させた原水を１０Ｌ／分でろ過し（ノズル９から原水を入れ、中空糸膜１を介してろ過水口６から排出し）、水酸化第２鉄の全量を膜面に付着させた。その後、エアースクラビング２０Ｌ／分を３０秒（エアー口７からエアーを導入し、ノズルＡ８から排出した）、排水（エアー口７から排出した）、ＲＯ水の給水（ノズル９から導入し、ノズル８からオーバーフローさせた）、を５回繰り返し、モジュール外へ排出された排水の全量をサンプリングした。その後、排水量および排水中の鉄の濃度を測定することで排水中の鉄の量を算出した。予め測定していた原水中の鉄の量と比較した結果、９０％の水酸化第２鉄が中空糸膜の膜面から除去され排水されていたことを確認した（以下、洗浄後の水酸化第２鉄の除去率という）。
【００４８】
また、実験後に接着固定部２の中空糸膜を含む部分を、１００Ｌ（中空糸膜断面方向）×１０Ｗ（中空糸膜断面方向）×４ｔ（中空糸膜長手方向）のサイズに切り出し、ＪＩＳ Ｋ−６９１１の曲げ試験を行ったところ、７．６ＭＰａであった。
【００４９】
（比較例１）
長さ２１５０ｍｍのポリフッ化ビニリデン多孔質中空糸膜を使用し、中空糸膜１を１００ｍｍ外筒４内に押し込むように、接着固定部２を形成する側のポッティングキャップ１０（深さ２０ｍｍ）を外筒４の端部に設置したこと以外は、実施例１と同様の中空糸膜モジュールを製作した。この時、両接着固定部（各３０ｍｍ厚み）での糸束の緩め率は０．０３％、両接着固定部間の糸束の緩め率αは、７．７％、ρ１／ρ＝０．９３（ρ＝０．５１）、の仕様であった。
【００５０】
その後、実施例１と同様の試験を行ったところ、各中空糸膜間には接着剤が充填されており、曲げ強さも７．６ＭＰａであったが、洗浄後の水酸化第２鉄の除去率は８２％という結果となり、実施例１と比較してエアースクラビングでの糸揺れ性が低下していた。
【００５１】
（比較例２）
リング２２を使用せず両接着固定部内の中空糸膜１にも弛みをつけたこと以外は実施例１と同様の中空糸膜モジュールを製作した。この時、両接着固定部（各３０ｍｍ厚み）での糸束の緩め率は２．６％、両接着固定部間の糸束の緩め率αは、２．６％、ρ１／ρ＝１（ρ＝０．４８）、の仕様であった。
【００５２】
その後、実施例１と同様の試験を行った結果、各中空糸膜間には接着剤が充填されており、洗浄後の水酸化第２鉄の除去率も９０％であったが、曲げ強さが７．２ＭＰａという結果となり、実施例１と比較して接着固定部の強度が低下していた。
【００５３】
（比較例３）
中空糸膜の本数を３３００本とし、リング２２を使用せずに両接着固定部内の中空糸膜１にも弛みをつけたこと以外は実施例１と同様の中空糸膜モジュールを製作した。この時、両接着固定部（各３０ｍｍ厚み）での糸束の緩め率は２．６％、両接着固定部間の糸束の緩め率αは、２．６％、ρ１／ρ＝１（ρ＝０．６６）、の仕様であった。
【００５４】
その後、実施例１と同様の試験を行った結果、４ヶ所の中空糸膜間からエアーが噴出しており、４箇所で接着剤が充填されていない場所があったことを確認した。また、洗浄後の水酸化第２鉄の除去率も８４％であり、曲げ強さも５．６ＭＰａという結果であった。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明は、浄水処理などの水処理用の中空糸膜モジュールに限らず、人工腎臓用など医療や食品用の中空糸膜モジュールにも応用することができる。
【符号の説明】
【００５６】
１：中空糸膜
２：接着固定部
３：接着固定部
４：外筒
５：ろ過室
６：ろ過水ノズル
７：エアー口
８：ノズル
９：ノズル
１０：ポッティングキャップ
１１：多孔板
１２：キャップ
１３：キャップ
１４：外筒
１５：スペーサー
１６：パッキン
１７：接続構造
１８：水溶性物質
１９：溶融物質
２０：下部ストッパー
２１：上部ストッパー
２２：リング
【技術分野】
【０００１】
本発明は流体分離用中空糸膜モジュールおよびその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、工業用水や水道水の浄水処理に使用する中空糸膜モジュールに関し、特に水道浄水処理に使用する中空糸膜モジュールおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、精密ろ過や限外ろ過の中空糸膜を、河川水や地下水から工業用水や水道水を製造する浄水処理プロセスに適用しようとする研究が進められ、比較的濁質分の多い原水に対して長期間使用するこのような分野に精密ろ過や限外ろ過の技術が適用されはじめている。
【０００３】
多孔質の中空糸膜を使用した中空糸膜モジュールは単位体積当りのろ過面積を非常に大きくとれること、膜処理すべき原液と膜透過液とを隔てるシール機構が単純であること、水質が優れていること、運転管理が容易であることなどの種々の利点を有している。
【０００４】
特に中空糸膜の外側から内側へろ過する外圧式中空糸膜モジュールは、膜の原水との接触面積を大きく取れること、比較的濁質分の多い原水を処理してもモジュール外へ排出しやすいことで有利な形状であることが知られている。
【０００５】
外圧式中空糸膜モジュールの運転方法として、原水をろ過した後に膜外表面に付着する濁質分を、エアースクラビングという膜外表面側にエアーを吹き込み中空糸膜を揺らすことで剥離させる方法がある。吹き込むエアーを多くすれば中空糸膜の揺れを大きくすることができるため濁質分の剥離効果が向上するが、反面、エアーを送り込む動力費が上がることや中空糸膜の損傷を引き起こす場合がある。
【０００６】
このような問題を解決する手段として、予めウェーブを付与した中空糸膜でモジュールを製作し、中空糸膜を弛ませてエアースクラビング時の糸揺れを確保し、また隣り合った中空糸膜との間隙を設けることでエアーの通路を確保する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００７】
中空糸膜モジュールを製作する上で、上述したエアースクラビング時の糸揺れ性を確保しつつ、できるだけ多くの中空糸膜を外筒内に装填するのがモジュール１本あたりの処理効率を上げられるため好ましい。しかしながら、予めウェーブのある中空糸膜を接着固定する場合、同本数のウェーブのない中空糸膜を接着固定するのに比べて接着固定部内での中空糸膜の充填率が高くなり、結果として接着固定部の強度低下を招くという問題や接着固定部を形成する際に接着剤が各中空糸膜の間に流れにくいという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第００／６３１２２号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決しようとするものであり、中空糸膜を弛ませることでエアースクラビング時の洗浄性を確保しつつ、接着固定部の強度低下をおこさず、また中空糸膜の間に接着剤が充填されないといった問題を生じさせない中空糸膜モジュールおよびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は上記の目的を達成するために、以下に述べる構成からなる。
【００１１】
（１）多本数の中空糸膜からなる糸束とその糸束の全域を覆う外筒とを有する中空糸膜モジュールの製造方法であって、多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、長手方向に２つ以上に分割可能な外筒を用い、該外筒の分割部にスペーサを介在させた状態で両端部を接着固定し、その後、スペーサを取り除いて外筒を接合することを特徴とする中空糸膜モジュールの製造方法。
【００１２】
（２）スペーサを取り除いた後に、外筒を捻った状態で接合することを特徴とする上記（１）に記載の中空糸膜モジュールの製造方法。
【００１３】
（３）多本数の中空糸膜からなる糸束とその糸束の全域を覆う外筒とを有する中空糸膜モジュールの製造方法であって、多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、一方の端部は、外筒内面に水溶性物質を塗布してから接着固定部を形成し、その後、水溶性物質を水洗除去して外筒から接着固定部を分離し、分離した接着固定部を外筒の軸方向外側から支持することを特徴とする中空糸膜モジュールの製造方法。
【００１４】
（４）多本数の中空糸膜からなる糸束とその糸束の全域を覆う外筒とを有する中空糸膜モジュールの製造方法であって、多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、一方の端部は、外筒内面に該外筒よりも融点の低い物質を塗布してから接着固定部を形成し、その後、外筒の融点よりも低い温度で該外筒よりも融点の低い物質を溶融除去して外筒から接着固定部を分離し、分離した接着固定部を外筒の軸方向外側から支持することを特徴とする中空糸膜モジュールの製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、ろ過室内の中空糸膜に弛みを持たせることでエアースクラビング時の洗浄性を確保し、ろ過室内の中空糸膜の充填率を上げた場合でも接着固定部で固定される中空糸膜の充填率を低く抑えるため接着固定部の強度が低下せず、接着固定部における割れの発生を抑えることができる安全な中空糸膜モジュールを提供することができる。また各中空糸膜の間により確実に接着剤を充填することができ、原水が接着剤の未充填部を通り、ろ過水に混入するといった問題が発生することを防ぐことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の中空糸膜モジュールの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の中空糸膜モジュールの製造方法の一例を示す模式図である。
【図３】図２の製造方法で製作された中空糸膜モジュールの一例を示す断面図である。
【図４】本発明の中空糸膜モジュールの製造方法の一例を示す模式図である。
【図５】図４の製造方法で製作された中空糸膜モジュールの一例を示す断面図である。
【図６】本発明の中空糸膜モジュールの製造方法の一例を示す模式図である。
【図７】図６の製造方法で製作された中空糸膜モジュールの一例を示す断面図である。
【図８】本発明の中空糸膜モジュールの一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
前記したように、本発明の中空糸膜モジュールは、多本数の中空糸膜からなる糸束と、その糸束の全域を覆う外筒とを有する中空糸膜モジュールであって、糸束は、両端部においてそれぞれの中空糸膜を接着固定した接着固定部を有するとともに、緩め率αが０．１％以上５％以下であり、かつ、両端部の接着固定部間に形成されたろ過室での中空糸膜の充填率をρ、一方の端部における中空糸膜の充填率をρ１としたとき、
ρ１／ρ＜１、
ρ≦０．６、
となるように構成したことを特徴とするものである。
【００１８】
上記の目的を達成するための中空糸膜モジュールは、たとえば以下のようにすることで、糸束の緩め率αを０．１％以上５％以下とする。
（１）多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、糸束を樹脂受けキャップで外筒内に押し込んで該樹脂受けキャップを所定の位置に固定し、糸束両端部を外筒に接着固定する。
（２）多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、長手方向に２つ以上に分割可能な外筒を用い、該外筒の分割部にスペーサを介在させた状態で両端部を接着固定し、その後、スペーサを取り除いて外筒を接合する。
（３）多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、一方の端部は、外筒内面に水溶性物質を塗布してから接着固定部を形成し、その後、水溶性物質を水洗除去して外筒から接着固定部を分離し、分離した接着固定部を外筒の軸方向外側から支持する。
（４）多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、一方の端部は、外筒内面に、該外筒よりも融点の低い物質を塗布してから接着固定部を形成し、その後、外筒の融点よりも低い温度で該外筒よりも融点の低い物質を溶融除去して外筒から接着固定部を分離し、分離した接着固定部を外筒の軸方向外側から支持する。
【００１９】
以下に本発明の中空糸膜モジュールを図面に示す実施態様に基づいてさらに詳細に説明する。
【００２０】
図１は本発明の中空糸膜モジュールの一例を示しているものである。基本的に、多本数の中空糸膜１は、両端が接着固定部２、３で固定されるとともに、一方の接着固定部２側で中空部が開口され、他方の接着固定部３側で中空部が閉塞されている。また、中空糸膜１は、両端が開口した外筒４でその全域が覆われており、少なくとも中空糸端面が開口している側の接着固定部２が外筒４の内面に液密に接着固定されている。そして、接着固定部２、３間に形成されているろ過室５内の中空糸膜１の緩め率αが０．１％以上５％以下であり、ろ過室５での中空糸膜の充填率をρ、一方の接着固定部における充填率をρ１としたとき、ρ１／ρ＜１、ρ≦０．６、となる構造であれば特に限定されるものではない。
【００２１】
そして、例えば、図１に示すように、外筒４の一方の端部にろ過水口６、他方の端部にエアー口７、その他モジュールの使用方法に応じてノズル８、ノズル９などを有した構造であってもよく、中空糸端面が閉塞している側の接着固定部３にエアー導入用および／または原水導入用の貫通穴を設けた構造であってもよい。
【００２２】
中空糸膜１の緩め率αは、ろ過室５に納められた中空糸膜１、すなわち、接着固定部２とろ過室５の界面から接着固定部３とろ過室５との界面までの間の中空糸膜を切り出し、一方の端部に５０ｇの重りを取り付けて中空糸膜１を直線状にしたときの長さをＬ１、ろ過室５の長さをＬとし、緩め率α＝［（Ｌ１−Ｌ）／Ｌ］×１００、で定義される。
【００２３】
ろ過室５での中空糸膜１の充填率ρは、ろ過室５の体積をＶ１（外筒４の最小内径部分での断面積×Ｌ）、ろ過室５内の中空糸膜１の総体積をＶ２としたとき、ρ＝Ｖ２／Ｖ１、で定義され、接着固定部２における充填率ρ１は、接着固定部２の体積をＶ３（外筒４の最小内径部分での断面積×接着固定部２の厚みｔ）、接着固定部内の中空糸膜の総体積をＶ４としたとき、ρ１＝Ｖ４／Ｖ３、で定義される。Ｖ２は緩め率の測定方法と同様にろ過室５から２０本の中空糸膜１を切り出してＬ１を測定し、またこれらの中空糸膜の平均直径から中空糸膜１本あたりの断面積を求めることで、Ｌ１×中空糸膜１本当りの断面積×ろ過室５内に装填されている中空糸膜本数、で求めることができる。またＶ４は次のように定義される。Ｖ２の算出で使用した中空糸膜１本あたりの断面積に加え、接着固定部２，３の端面もしくは、接着固定部２，３をモジュールの軸方向と直角に切断した面で、任意に選定した２０本の中空糸膜１の長径と短径を測定して、その平均長径ａ、平均短径ｂ、を算出し、ａ/ｂ×ｔ×中空糸膜１本当りの断面積×接着固定部２，３内に装填されている中空糸膜本数、で求めることができる。
【００２４】
両接着固定部間に配置される中空糸膜の長さは特に限定されるものではなく、いずれの長さでも本発明の効果が見られるが、緩め率αは、Ｌの長さなどモジュールの形状によって最適な数字が変わり、特にＬが５００〜２５００ｍｍの場合に緩め率αは０．１〜５％とするのが好ましく、さらに好ましくは０．３〜３％とするのがよい。中空糸膜の長さが１００〜１０００ｍｍの場合は、緩め率αを０．５〜５％、中空糸膜の長さが１０００ｍｍ以上の場合には緩め率αを０．１〜４％程度とすることが好ましい。このような範囲とすることで糸揺れ性を十分確保できる。
【００２５】
さらに、本発明においては充填率ρを０．６０以下とするが、モジュール１本あたりのろ過処理能力を上げる意味から充填率ρを０．３〜０．５５とするのが好ましい。充填率ρが０．６０を越える場合、糸が揺れるスペースが不足するため、緩め率αを０．１〜５％にしても糸揺れ性が低下してしまう。
【００２６】
本発明の中空糸膜モジュールでは、接着固定部２、３の強度を確保するために、ρ１／ρ＜１であることが重要であり、これは接着固定部２、３を構成する材料の強度を考慮して適時設定することができるが、０．６＜ρ１／ρ＜０．９８であればさらに好ましく使用することができる。ρおよびρ１とも、その算出に用いられる中空糸膜１の本数は当然同じであるが、接着固定部２、３内の中空糸膜１の緩め率をろ過室５内の中空糸膜１の緩め率より小さくすることでρ１／ρ＜１を達成することができる。例えば、接着固定部２内の中空糸膜に弛みを持たせない方法が例示できる。なお、接着固定部２、３内の中空糸膜１の緩め率α１は、接着固定部２，３の端面、もしくは、接着固定部２，３をモジュールの軸方向と直角に切断した面で、任意に選定した２０本の中空糸膜１の長径と短径を測定して、その平均長径ａ、平均短径ｂ、を算出し、α１（％）＝（ａ/ｂ−１）×１００、で求める。
【００２７】
外筒４の材質については、ステンレスなどの金属、ＦＲＰ、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスルホン、などのプラスチック類から便宜選択することができる。断面形状は、円形、楕円形、多角形、その他の形状を選択することができる。
【００２８】
中空糸膜１の材質については、多孔質の中空糸膜であれば特に限定されるものではないが、ポリエチレン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パ−フルオロアルキルビニルエーテル共重合体、およびクロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリスルホンおよびポリエーテルスルホン、その他の材質、の限外ろ過膜または精密ろ過膜を適宜使用することができる。さらに、これらの高分子の焼結体からなるろ過材料も好ましく使用することができる。中空糸膜の内外径は特に限定されるものではなく、種々の内外径、断面構造、のものを使用することができるが、エアースクラビングによる物理的負荷に耐えうるという観点から、０．２〜３ｍｍ程度の外径の中空糸膜が特に好ましく使用でき、中空糸膜１本あたりの引張破断時の力が２００〜１５００ｇで最大伸び率が３０〜２００％であるのがさらに好ましい。特に、引張破断時の力が１５００ｇ以上となると中空糸膜１の糸揺れ性が不十分になる。
【００２９】
接着固定部２、３を構成する材料としては、中空糸膜１同士を固定するとともに中空糸膜１を外筒に対して液密に接着固定でき、かつある程度の強度を有するものであれば限定されるものではない。エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、等の系統の接着剤や、種々の熱可塑性樹脂などを例示することができる。樹脂の粘度に制限はなく、いずれの粘度でも本発明の効果が得られるが、接着剤の未充填を防ぐという観点から、その製作条件で８００〜２００００ｍＰａ・ｓ（注入開始時の粘度、Ｂ型粘度計で測定）の高粘度の樹脂を使用する際に特に大きな効果が得られる。２００００以上の接着剤は接着固定部を形成する接着剤としては粘度が高すぎて使用しにくくなる。また、この樹脂の引張強度、硬度も特に限定されるものではないが、ＪＩＳ Ｋ ７２１５Ｄ硬度３０〜９９度の比較的硬くてもろいものを使用するとき割れ防止の効果が大きい。
【００３０】
次に本発明の中空糸膜モジュールの好ましい製造方法について説明する。
【００３１】
図２は、まず外筒４の中に多本数の中空糸膜１を装填し（図２−（Ａ））、樹脂受けキャップ１０を外筒４の両端に取り付ける際に、外筒４の長さよりも長い中空糸膜１を用意し、その中空糸膜１を、樹脂受けキャップ１０の底面で緩め率αが０．１〜５％となるように外筒４内に押し込んで、所定の位置で樹脂受けキャップ１０を固定する（図２−（Ｂ））。その後、接着固定部２、３を形成する（図２−（Ｃ））。接着固定部は、静置法、遠心法などの既知の方法で形成すればよく、形成後、樹脂受けキャップ１０を取り外し、接着固定部２の一部を切断して中空糸膜１の中空部を外部に開口させ、外筒４の両側にろ過水口６を有するキャップ１２およびエアー口７を有するキャップ１３を取り付けることで図３の中空糸膜モジュールとなる。
【００３２】
このとき、接着剤に埋設される部分の中空糸膜束の周りを、弛みの発生を抑えるために紐で縛ったりリング２２の中に挿入するとさらに好ましい。また、樹脂受けキャップ１０の内底面にネットなどの空隙率の高い多孔板１１を挟み込むことで、接着剤の流路が形成され、外筒４の径方向への接着剤の流れがスムーズとなるためさらに好ましい。特に、接着固定部３で中空糸膜１の中空部を外部に開口させない場合には、すべての中空部に接着剤を埋め込む必要があるため、多孔板１１を挟み込ませる効果は大きい。
【００３３】
多孔板１１は、モジュールの軸方向と直角方向への接着剤の流れをより向上させるために立体格子状の多孔体を使用することが好ましい。立体格子状とは、孔が３次元的に開口している状況であり、スポンジ等を例示することができる。また、その孔に中空糸膜１が入り込み、接着剤の流れを阻害することが無いように中空糸膜１の径よりも小さい孔を設けたものを使用するのが好ましい。ここで、使用する接着剤の粘度が高く、多孔板１１内での接着剤の流れが十分でない場合には、多孔板１１を２層構造にして、孔径を大きくした部分を樹脂受けキャップ１０側に、孔径が中空糸膜１よりも小さくした部分を中空糸膜側に設置する構造も好ましく用いられる。また、このように孔径の異なる多孔板を２枚重ねても良い。
【００３４】
また、図２の図２−（Ｂ）の状態で、樹脂受けキャップ１０をモジュール断面の円周方向に回転させながら、その樹脂受けキャップ１０の底面で中空糸膜１を外筒４内に押し込んで、所定の位置で樹脂受けキャップ１０を固定することで、図８のように糸束にねじりを与えた状態で接着固定部２，３を形成した構造および製造方法も好ましく用いられる（その他は同様である（図２−（Ａ）および図２−（Ｃ）参照））。糸束がねじられていることで、エアー口７から導入されるエアーが外筒４内の周方向に渦巻き状に分散し、エアーがすべての領域に渡って広がるため、さらに効率的なエアースクラビングを実施することができる。
【００３５】
また、外筒４を立てた状態で樹脂受けキャップ１０で中空糸膜１を外筒４内に押し込めば、中空糸膜の自重も手伝うため容易に押し込むことができる。
【００３６】
次に別の製造方法について説明する。
【００３７】
図４は、長手方向に２つ以上に分割可能な外筒１４を用い、分割部にスペーサ１５を介在させた状態でその外筒１４内に中空糸膜１を装填し、端部に樹脂受けキャップ１０を取り付ける（図４−（Ａ））。その後、分割部にスペーサ１５を介在させた状態で両接着固定部を形成し（図４−（Ｂ））、接着固定部形成後にスペーサ１５を取り除いて、糸束の緩め率αが０．１％以上５．０％以下となるように再び外筒１４を接合する（図４−（Ｃ））。そして、接着固定部の一部を切断して中空糸膜の中空部を開口し、キャップ１２、１３を設置することで図５のモジュールとすることができる。
【００３８】
分割部の接続構造１７は特に限定されず、フランジ、Ｖバンド、クランプ、等で最終的に接続できる構造であればよい。スペーサ１５の形状も特に限定されず、最終的に所望の緩め率となるような厚みのもので分割部に固定できるような形状のものであればよい。リング状のものが例示できる。
【００３９】
また、図８のような糸束にねじりが与えられた構造のモジュールを製造する際に（パッキン１６、接続構造１７、は図示せず）、図４の図４−（Ｃ）の状態で、外筒１４を接合する際に、外筒をモジュール断面の円周方向に捻った状態で接合した構造および方法も好ましく使用することができる（その他は同様である（図４−（Ａ）および図４−（Ｂ）参照））。
【００４０】
さらに、中空糸膜の一方の端部の中空部を開口し、他方の端部の中空部を開口しない場合に適用可能な別の製造方法について説明する。
【００４１】
図６は、中空糸膜の中空部を開口させない側の接着固定部３側周辺の模式図であるが、外筒４内に中空糸膜１を装填し、端部に樹脂受けキャップ１０を取り付けるにあたって、中空部を開口させない側の接着固定部３は、まず、この図に示すように、外筒４の内面に水溶性物質１８を塗布する（図６−（Ａ））。その後、接着固定部３を形成し（図６−（Ｂ））、接着固定部形成後、樹脂受けキャップ１０を取り外す（図６−（Ｃ））。そして、水溶性物質１８を水洗除去して外筒４から接着固定部を分離する（図６−（Ｄ））。その後、接着固定部３の下部に下部ストッパー２０を設け、糸束の緩め率αが０．１％以上５．０％以下となるように支持し、キャップ１２、１３を設置することで図７の中空糸膜モジュールを製作することができる。水溶性物質としては、特に限定されないが、ポリビニルアルコール等を例示することができる。
【００４２】
また、水溶性物質のかわりに、外筒よりも融点の低い物質を用い、その物質を外筒の融点よりも低い温度で溶融除去することで同様に接着固定部を分離してもよい。この溶融物質も特に限定されないが、パラフィン、蝋、メタロセンポリエチレン等を例示することができる。
【００４３】
さらに、下部ストッパー２０に加え、上部ストッパー２１を設置すれば、接着固定部３のモジュール上方への移動も規制できるため、糸束の緩め率を常に一定範囲内に制御することができ好ましい。
【００４４】
下部ストッパー２０および上部ストッパー２１は、接着固定部３のモジュール上下方向への移動を防止できるものであれば限定されるものではないが、一例としてリング状の物が挙げられ、外筒内面への接着、スナップリングとして固定などの固定方法が考えられる。材質についても特に限定されるものではなく、金属、プラスチックなどの材質から便宜選択することができる。
【実施例】
【００４５】
（実施例１）
外径１４００μｍ、内径９００μｍ、引張破断力１０００ｇ、伸び率１００％、長さ２０７０ｍｍのポリフッ化ビニリデン多孔質中空糸膜２４００本からなる中空糸膜束を、外形１１４ｍｍ、内径１００ｍｍ、全長２０００ｍｍの硬質塩化ビニルパイプの外筒４内に挿入し、両接着固定部に埋没する部分の中空糸膜束の外周にリング２２を設置した（図２−１）。次に、接着固定部３を形成する側のポッティングキャップ（樹脂受けキャップ）１０内底面に多孔板１１として厚さ１ｍｍで空隙率８０％のネットを設置して外筒４の端部に取り付け、その後、中空糸膜１を５０ｍｍ外筒４内に押し込むように、接着固定部２を形成する側のポッティングキャップ１０（深さ２０ｍｍ）を外筒４の端部に設置した（図２−２）。この両端部に遠心成型で粘度６０００ｍＰａ・ｓのエポキシ接着剤を流し込み、中空糸膜１の両端部を外筒４に固定した後、接着固定部２の一部を切断して中空糸膜１の端面を開口させた。最後に、外筒４の両端にキャップ１２、１３を取り付けて、図３に示す中空糸膜モジュールを製作した。この時、両接着固定部（各３０ｍｍ厚み）での糸束の緩め率は０．０２％、両接着固定部間のろ過室における糸束の緩め率αは２．６％、ρ１／ρ＝０．９７（ρ＝０．４８）、の仕様であった。
【００４６】
製作後、中空糸膜を水で十分に濡らした後に、ろ過室５内を５０ｋＰａのエアーで加圧し、接着固定部２の切断面からのエアーの漏れを確認した結果、漏れは無く、接着剤が各中空糸膜間に充填されていたことを確認できた。
【００４７】
このモジュールを使用し、水酸化第２鉄をＲＯ水６０Ｌに１０００ｐｐｍとなるように混入させた原水を１０Ｌ／分でろ過し（ノズル９から原水を入れ、中空糸膜１を介してろ過水口６から排出し）、水酸化第２鉄の全量を膜面に付着させた。その後、エアースクラビング２０Ｌ／分を３０秒（エアー口７からエアーを導入し、ノズルＡ８から排出した）、排水（エアー口７から排出した）、ＲＯ水の給水（ノズル９から導入し、ノズル８からオーバーフローさせた）、を５回繰り返し、モジュール外へ排出された排水の全量をサンプリングした。その後、排水量および排水中の鉄の濃度を測定することで排水中の鉄の量を算出した。予め測定していた原水中の鉄の量と比較した結果、９０％の水酸化第２鉄が中空糸膜の膜面から除去され排水されていたことを確認した（以下、洗浄後の水酸化第２鉄の除去率という）。
【００４８】
また、実験後に接着固定部２の中空糸膜を含む部分を、１００Ｌ（中空糸膜断面方向）×１０Ｗ（中空糸膜断面方向）×４ｔ（中空糸膜長手方向）のサイズに切り出し、ＪＩＳ Ｋ−６９１１の曲げ試験を行ったところ、７．６ＭＰａであった。
【００４９】
（比較例１）
長さ２１５０ｍｍのポリフッ化ビニリデン多孔質中空糸膜を使用し、中空糸膜１を１００ｍｍ外筒４内に押し込むように、接着固定部２を形成する側のポッティングキャップ１０（深さ２０ｍｍ）を外筒４の端部に設置したこと以外は、実施例１と同様の中空糸膜モジュールを製作した。この時、両接着固定部（各３０ｍｍ厚み）での糸束の緩め率は０．０３％、両接着固定部間の糸束の緩め率αは、７．７％、ρ１／ρ＝０．９３（ρ＝０．５１）、の仕様であった。
【００５０】
その後、実施例１と同様の試験を行ったところ、各中空糸膜間には接着剤が充填されており、曲げ強さも７．６ＭＰａであったが、洗浄後の水酸化第２鉄の除去率は８２％という結果となり、実施例１と比較してエアースクラビングでの糸揺れ性が低下していた。
【００５１】
（比較例２）
リング２２を使用せず両接着固定部内の中空糸膜１にも弛みをつけたこと以外は実施例１と同様の中空糸膜モジュールを製作した。この時、両接着固定部（各３０ｍｍ厚み）での糸束の緩め率は２．６％、両接着固定部間の糸束の緩め率αは、２．６％、ρ１／ρ＝１（ρ＝０．４８）、の仕様であった。
【００５２】
その後、実施例１と同様の試験を行った結果、各中空糸膜間には接着剤が充填されており、洗浄後の水酸化第２鉄の除去率も９０％であったが、曲げ強さが７．２ＭＰａという結果となり、実施例１と比較して接着固定部の強度が低下していた。
【００５３】
（比較例３）
中空糸膜の本数を３３００本とし、リング２２を使用せずに両接着固定部内の中空糸膜１にも弛みをつけたこと以外は実施例１と同様の中空糸膜モジュールを製作した。この時、両接着固定部（各３０ｍｍ厚み）での糸束の緩め率は２．６％、両接着固定部間の糸束の緩め率αは、２．６％、ρ１／ρ＝１（ρ＝０．６６）、の仕様であった。
【００５４】
その後、実施例１と同様の試験を行った結果、４ヶ所の中空糸膜間からエアーが噴出しており、４箇所で接着剤が充填されていない場所があったことを確認した。また、洗浄後の水酸化第２鉄の除去率も８４％であり、曲げ強さも５．６ＭＰａという結果であった。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明は、浄水処理などの水処理用の中空糸膜モジュールに限らず、人工腎臓用など医療や食品用の中空糸膜モジュールにも応用することができる。
【符号の説明】
【００５６】
１：中空糸膜
２：接着固定部
３：接着固定部
４：外筒
５：ろ過室
６：ろ過水ノズル
７：エアー口
８：ノズル
９：ノズル
１０：ポッティングキャップ
１１：多孔板
１２：キャップ
１３：キャップ
１４：外筒
１５：スペーサー
１６：パッキン
１７：接続構造
１８：水溶性物質
１９：溶融物質
２０：下部ストッパー
２１：上部ストッパー
２２：リング
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多本数の中空糸膜からなる糸束とその糸束の全域を覆う外筒とを有する中空糸膜モジュールの製造方法であって、多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、長手方向に２つ以上に分割可能な外筒を用い、該外筒の分割部にスペーサを介在させた状態で両端部を接着固定し、その後、スペーサを取り除いて外筒を接合することを特徴とする中空糸膜モジュールの製造方法。
【請求項２】
該スペーサを取り除いた後に、該外筒を捻った状態で接合することを特徴とする請求項１に記載の中空糸膜モジュールの製造方法。
【請求項３】
多本数の中空糸膜からなる糸束とその糸束の全域を覆う外筒とを有する中空糸膜モジュールの製造方法であって、多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、一方の端部は、外筒内面に水溶性物質を塗布してから接着固定部を形成し、その後、水溶性物質を水洗除去して外筒から接着固定部を分離し、分離した接着固定部を外筒の軸方向外側から支持することを特徴とする中空糸膜モジュールの製造方法。
【請求項４】
多本数の中空糸膜からなる糸束とその糸束の全域を覆う外筒とを有する中空糸膜モジュールの製造方法であって、多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、一方の端部は、外筒内面に該外筒よりも融点の低い物質を塗布してから接着固定部を形成し、その後、外筒の融点よりも低い温度で該外筒よりも融点の低い物質を溶融除去して外筒から接着固定部を分離し、分離した接着固定部を外筒の軸方向外側から支持することを特徴とする中空糸膜モジュールの製造方法。
【請求項１】
多本数の中空糸膜からなる糸束とその糸束の全域を覆う外筒とを有する中空糸膜モジュールの製造方法であって、多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、長手方向に２つ以上に分割可能な外筒を用い、該外筒の分割部にスペーサを介在させた状態で両端部を接着固定し、その後、スペーサを取り除いて外筒を接合することを特徴とする中空糸膜モジュールの製造方法。
【請求項２】
該スペーサを取り除いた後に、該外筒を捻った状態で接合することを特徴とする請求項１に記載の中空糸膜モジュールの製造方法。
【請求項３】
多本数の中空糸膜からなる糸束とその糸束の全域を覆う外筒とを有する中空糸膜モジュールの製造方法であって、多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、一方の端部は、外筒内面に水溶性物質を塗布してから接着固定部を形成し、その後、水溶性物質を水洗除去して外筒から接着固定部を分離し、分離した接着固定部を外筒の軸方向外側から支持することを特徴とする中空糸膜モジュールの製造方法。
【請求項４】
多本数の中空糸膜からなる糸束とその糸束の全域を覆う外筒とを有する中空糸膜モジュールの製造方法であって、多本数の中空糸膜からなる糸束を外筒に装填してその両端部を接着固定するに際し、一方の端部は、外筒内面に該外筒よりも融点の低い物質を塗布してから接着固定部を形成し、その後、外筒の融点よりも低い温度で該外筒よりも融点の低い物質を溶融除去して外筒から接着固定部を分離し、分離した接着固定部を外筒の軸方向外側から支持することを特徴とする中空糸膜モジュールの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２０１１−１６７６８７（Ｐ２０１１−１６７６８７Ａ）
【公開日】平成２３年９月１日（２０１１．９．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−６９５１６（Ｐ２０１１−６９５１６）
【出願日】平成２３年３月２８日（２０１１．３．２８）
【分割の表示】特願２００５−４６９４３（Ｐ２００５−４６９４３）の分割
【原出願日】平成１７年２月２３日（２００５．２．２３）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月１日（２０１１．９．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月２８日（２０１１．３．２８）
【分割の表示】特願２００５−４６９４３（Ｐ２００５−４６９４３）の分割
【原出願日】平成１７年２月２３日（２００５．２．２３）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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