低ヘイズおよび高透明性を有するポリマー成形品
本開示は、ポリマー組成物から構成される成形品およびそれを生成する方法を提供する。ポリマー組成物は、プロピレン系ポリマーのマトリックスを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％含む。プロピレン系ポリマーは屈折率（ｎ１）を有する。ポリマー組成物は、プロピレン系ポリマー中に分散させた細長いエラストマー粒子も約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％含む。細長いエラストマー粒子は、屈折率（ｎ２）を有する。プロピレン系ポリマーおよび細長いエラストマー粒子は、屈折率の不整合を示し、｜ｎ１−ｎ２｜＞０．００２である。成形品は、約２０％未満のヘイズ値を有し、かつ０．２８を超える粘度比（ＶＲ）を場合によっては有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
非相溶性ポリマー材料をブレンドすることは公知である。ポリマーブレンドを利用して、個々のポリマー成分に固有のものではない性能基準が実現する。しかし、このようなブレンディングには欠点がある。例えば、異なる屈折率を有するポリマー材料をブレンドすると、最終ブレンド組成物が曇り、かつ／または透明でないものとなる。このようなブレンドは、低ヘイズおよび／または高透明性を必要とする最終用途に適していない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
したがって、個々のポリマー成分間で屈折率の整合が必要でない、高透明性および／または低ヘイズを有するポリマーブレンドに対する需要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本開示は、低ヘイズおよび／または高透明性を有するポリマーブレンドおよび成形品、ならびにそれを生成する方法を対象にする。本ポリマーブレンドから構成される成形品は、低ヘイズ、高透明性、および改善された衝撃強さを示す。
【０００４】
本開示は、成形品を生成する方法を提供する。この方法は、プロピレン系ポリマーおよびオレフィン系エラストマーを選択するステップを含む。プロピレン系ポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ１）およびＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。オレフィン系エラストマーは、屈折率（ｎ２）およびＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定されたメルトインデックス（ＭＩ）を有する。屈折率は、ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定される。この方法は、プロピレン系ポリマーおよびオレフィン系エラストマーを、
【０００５】
【数１】
となるように選択するステップを含む。
【０００６】
この方法は、オレフィン系エラストマーの粒子をプロピレン系ポリマーのマトリックスにブレンドするステップと、ブレンドを、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定して約２０％未満のヘイズ値を有する成形品に形成するステップとをさらに含む。
【０００７】
本開示は、屈折率（ｎ１）および約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約１００ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲを有するプロピレン系ポリマーを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％含むポリマー組成物を提供する。ポリマー組成物は、プロピレン系ポリマー中に分散させたオレフィン系エラストマー粒子も約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％含む。オレフィン系エラストマーは、屈折率（ｎ２）および約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約３０ｇ／１０ｍｉｎのＭＩを有する。プロピレン系ポリマーとオレフィン系エラストマーとの間には、屈折率の不整合が存在し、｜ｎ１−ｎ２｜＞０．００２である。ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定して約２０％未満のヘイズ値を有する。ポリマー組成物は、＞０．２８の粘度比（ＶＲ）も有し、ここで、
【０００８】
【数２】
である。
【０００９】
本開示は成形品を提供する。成形品は、ポリマー組成物から構成される。ポリマー組成物は、プロピレン系ポリマーのマトリックスを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％含む。プロピレン系ポリマーは、屈折率（ｎ１）を有する。ポリマー組成物は、プロピレン系ポリマー中に分散させた細長いエラストマー粒子も約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％含む。プロピレン系ポリマーとオレフィン系エラストマーとの間には、屈折率の不整合が存在し、｜ｎ１−ｎ２｜＞０．００２である。成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定して約２０％未満のヘイズ値を有する。
【００１０】
実施形態において、成形品の細長いエラストマー粒子は、成形品の成形流路に沿って取られた断面図から、平均粒子幅の少なくとも１０倍の平均長さを有する。
【００１１】
本開示の利点は、低ヘイズ値を有する成形品である。
【００１２】
本開示の利点は、高透明性を有する成形品である。
【００１３】
本開示の利点は、ポリマー組成物から構成される、低ヘイズおよび／または高透明性を有する成形品であり、ポリマー組成物の個々のポリマー成分は屈折率の不整合を示す。
【００１４】
本開示の利点は、改善された衝撃強さと不連続相が光を散乱させない形態とを有するポリマーブレンドの成形品である。
【００１５】
本開示の利点は、冷温と室温とにおいて改善された衝撃強さを有する成形品である。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本開示の実施形態における成形品の透過電子顕微鏡観察（transmission electron miscroscopy）（ＴＥＭ）顕微鏡写真である。
【図２】図２Ａ〜Ｄは、本開示の実施形態における成形品のＴＥＭ顕微鏡写真である。
【図３】図３Ａ〜Ｂは、本開示の実施形態における成形品のＴＥＭ顕微鏡写真である。
【図４】図４Ａ〜Ｂは、本開示の実施形態における成形品のＴＥＭ顕微鏡写真である。
【図５】図５Ａ〜Ｂは、本開示の実施形態における成形品のＴＥＭ顕微鏡写真である。
【図６】図６Ａ〜Ｂは、連続相に分散させた不連続相から構成される成形品のＴＥＭ顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本開示は、低ヘイズおよび／または高透明性を有するポリマーブレンド（特に、オレフィン系ポリマーのブレンド）、ならびにそれを生成する方法を対象にする。本ポリマーブレンドは、高透明性、低ヘイズ、および／または高衝撃強さを必要とする最終用途に適している。個々のポリマー成分間で、屈折率値の整合（またはほぼ整合）は必要でない。
【００１８】
元素周期表という言葉はすべて、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，２００３が出版および著作権取得した元素周期表を意味する。また、１つまたは複数の族を示す言葉はいずれも、族の番号付けにＩＵＰＡＣ方式を使用したこの元素周期表に反映された１つまたは複数の族であるとする。別段の記載のない限り、文脈から黙示的に、または当技術分野において慣例として、部および％はすべて、重量を基準とするものであり、試験方法はすべて、本開示の出願日時点で通用しているものである。米国特許実務において、引用されたいずれの特許、特許出願、または刊行物の内容も、特に合成技法、生成物および処理過程の設計、ポリマー、触媒、（本開示に具体的に記載されているいずれの定義とも矛盾しないという範囲の）定義、および当技術分野における一般知識の開示に関して、それらの全体が参照により全体が組み込まれる（または、その米国対応バージョンも、参照によりそのように組み込まれる）。
【００１９】
本開示における数値範囲は概数であり、したがって、別段の示唆のない限り、その範囲外の値も含み得る。数値範囲は、任意の下側の値と任意の上側との値の間が少なくとも２単位離れていることを条件として、下側の値と上側の値を含むその間の１単位刻みのすべての値を含む。一例として、例えば分子量、メルトインデックスなどの組成特性、物理特性、または他の特性が１００から１０００である場合、１００、１０１、１０２などの個々の値すべて、および１００から１４４、１５５から１７０、１９７から２００などの部分範囲を明示的に列挙することが意図されている。１未満の値を含む範囲または１を超える分数（例えば、１．１、１．５など）を含む範囲では、１単位は、適宜０．０００１、０．００１、０．０１、または０．１であると考えられる。１０未満の１桁の数を含む範囲（例えば、１から５）では、１単位は、典型的には０．１であると考えられる。これらは具体的に意図されるものの例に過ぎず、列挙された最低値と最高値の間の数値の可能な限りの組合せが、本開示に明示的に記載されていると考えられるべきである。本開示内では、とりわけ組成物中の諸成分の量、ならびに／または組成物中のコーティング、添加剤、および様々な他の成分の量、ならびにこれらの成分が画定される様々な特徴および特性の数値範囲が記載されている。
【００２０】
化学物質に関して使用されるように、特段の記載のない限り、単数形はすべての異性体の形を包含し、逆の場合も同様である（例えば、「ヘキサン」は、ヘキサンの異性体すべてを個別にまたはまとめて包含する）。用語の「化合物」と「複合体」は同義的に使用されて、有機化合物、無機化合物、および有機金属化合物を指す。「原子」という用語は、イオン状態、すなわち、それが電荷または部分電荷を有するかそれとも別の原子に結合しているか否かにかかわらず、最小の構成要素である元素を指す。「非晶質」という用語は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または相当の技法で決定される結晶融点をもたないポリマーを指す。
【００２１】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、追加の成分、ステップ、または手順の存在を、それが具体的に開示されているか否かにかかわらず、いずれも排除するものではない。いかなる疑義も避けるために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用により本明細書で特許請求されたすべての組成物は、別段の記載のない限り、ポリマーにせよそうでないにせよ、追加の添加剤、アジュバント、または化合物をいずれも含むことができる。一方、「〜から本質的になる」という用語は、それに続くいずれの列挙の範囲からも、実施可能性にとって本質的でないものを除いて他のいかなる成分、ステップ、または手順も排除する。「〜からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていないいずれの成分、ステップ、または手順も排除する。「または」という用語は、別段の記載のない限り、列挙されたメンバーを個別に、また任意に組み合わせて指す。
【００２２】
「組成物」および同様の用語は、２つ以上の成分の混合物またはブレンドを意味する。
【００２３】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」および同様の用語は、２つ以上のポリマーのブレンド、およびポリマーと様々な添加剤とのブレンドを意味する。このようなブレンドは、相溶性であってもなくてもよい。このようなブレンドは、相分離してもしなくてもよい。このようなブレンドは、透過型電子顕微鏡、光散乱、Ｘ線散乱、および当技術分野において公知である他の何らかの方法で決定して、１つまたは複数のドメイン構造を含んでも含まなくてもよい。
【００２４】
「ポリマー」（および同様の用語）という用語は、同じまたは異なるタイプのモノマーを反応（すなわち、重合）させることによって調製された高分子化合物である。「ポリマー」は、ホモポリマー、コポリマー、および／またはターポリマーを包含する。
【００２５】
本開示は方法を提供する。実施形態において、成形品を生成する方法が提供される。この方法は、プロピレン系ポリマーを選択するステップと、プロピレン系ポリマーのエラストマーを選択するステップとを含み、エラストマーはある基準に基づくものである。この方法は、エラストマーの粒子をプロピレン系ポリマーのマトリックスにブレンドするステップをさらに含む。この方法は、ポリマーブレンドを約２０％未満のヘイズを有する成形品に形成するステップを含む。
【００２６】
この方法は、ポリマー成形品を生成するものであり、屈折率（ｎ１）およびメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するプロピレン系ポリマーを選択するステップと、屈折率（ｎ２）およびメルトインデックス（ＭＩ）を有するオレフィン系エラストマーを選択するステップとを含む。プロピレン系ポリマーおよびオレフィン系エラストマーは、式（Ｉ）および式（ＩＩ）をそれぞれ満たすように選択される。
【００２７】
【数３】
【００２８】
プロピレン系ポリマーのＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って、条件２３０℃／２．１６ｋｇで測定される。オレフィン系エラストマーのＭＩは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って、条件１９０℃／２．１６ｋｇで測定される。式（Ｉ）は、粘度比と呼ばれることもある。「粘度比」または（「ＶＲ」）は、本明細書ではオレフィン系エラストマーのメルトフローをプロピレン系ポリマーのメルトフローで割った商である。粘度比には、プロピレン系ポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）とオレフィン系エラストマーのメルトインデックス（ＭＩ）を正確に比較するための換算係数が含まれる。オレフィン系エラストマーが、プロピレン系ポリマー（または他のタイプのポリマーであって、メルトフローがＡＳＴＭ Ｄ １２３８によって条件２３０℃／２．１６ｋｇで決まるとき、ＶＲは「ＭＩ−対−ＭＦＲ」の換算係数を必要とせず、エラストマーのメルトフローをプロピレン系ポリマーのメルトフローで割る。実施形態において、ＶＲは、０．２８以上約１０００まで、または０．５を超え約８０まで、または１．０を超え約７．０まで（または、その間の値もしくは部分範囲）である。
【００２９】
「｜ｎ１−ｎ２｜」という用語は、ｎ１とｎ２の差の絶対値であり、「Δｎ」という用語によって表示されることもある。Δｎの値は、０．００２を超えるものとすることができ、または０．００２を超え０．０２５までとすることができる。この意味では、Δｎは、組成物のポリマー成分間の「屈折率の不整合」を表す。実施形態において、プロピレン系ポリマーおよびエラストマーは、｜ｎ１−ｎ２｜≧０．０８、｜ｎ１−ｎ２｜≧０．０１０、｜ｎ１−ｎ２｜≧０．０１２、または｜ｎ１−ｎ２｜≧０．０１５−０．０２５となるように選択される。
【００３０】
プロピレン系ポリマーは、オレフィン系エラストマーが分散（不連続相）しているマトリックス（連続相）を形成する。オレフィン系エラストマーをプロピレン系ポリマーと組み合わせると、マトリックスには、オレフィン系エラストマーが分散して含まれているまたはその他の方法で入っていることが理解されよう。オレフィン系エラストマーを除くエラストマーは、本開示の範囲内であることがさらに理解されよう。
【００３１】
「プロピレン系ポリマー」という用語は、本明細書では（重合性モノマーの全量に基づいて）多数重量パーセントの重合プロピレンモノマーを含み、少なくとも１つ（または複数）の重合コモノマーを場合によっては含んでもよいポリマーである。好適なプロピレン系ポリマーとしては、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、およびプロピレンインターポリマーが挙げられる。ポリプロピレンホモポリマーは、アイソタクチック、シンジオタクチック、またはアタクチックポリプロピレンとすることができる。プロピレンインターポリマーは、ランダムまたはブロックコポリマー、またはプロピレン系ターポリマーとすることができる。ポリプロピレンのリアクターコポリマーを使用することもできる。
【００３２】
実施形態において、プロピレン系ポリマーは、約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約１００ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲを有する。プロピレン系ポリマーは、約０．８５ｇ／ｃｃから約０．９５ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００３３】
プロピレンと重合するのに適したコモノマーとしては、α−オレフィン、すなわち、エチレン（エチレンは、本明細書ではα−オレフィンとみなされる）、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン；および４−メチル−ｌ−ペンテン、４−メチル−ｌ−ヘキセン、５−メチル−ｌ−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン；ならびにスチレンが挙げられる。実施形態において、コモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、およびそれらの組合せのいずれかが挙げられる。
【００３４】
プロピレン系ポリマーは、少なくとも２つの二重結合を有し、好ましくはジエンまたはトリエンであるモノマーを含んでもよい。好適なジエンおよびトリエンコモノマーとしては、７−メチル−１，６−オクタジエン；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；３，７，１１−トリメチル−１，６，１０−オクタトリエン；６−メチル−１，５−ヘプタジエン；１，３−ブタジエン；１，６−ヘプタジエン；１，７−オクタジエン；１，８−ノナジエン；１，９−デカジエン；１，１０−ウンデカジエン；ノルボルネン；テトラシクロドデセン；またはそれらの混合物；ブタジエン；ヘキサジエン；オクタジエン；１，４−ヘキサジエン；１，９−デカジエン；４−メチル−１，４−ヘキサジエン；５−メチル−１，４−ヘキサジエン；ジシクロペンタジエン；および５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）が挙げられる。
【００３５】
実施形態において、プロピレン系ポリマーは、プロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーである。プロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーは、プロピレンと少数割合の１つもしくは複数のα−オレフィン、ジエン、またはα−オレフィンの混合物もしくはブレンドとのランダムコポリマーである。混合物は、機械的ブレンドまたは現場ブレンドとすることができる。
【００３６】
実施形態において、プロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーは、約０．５ｗｔ％から約１０ｗｔ％未満までのα−オレフィンコポリマー（単数または複数）を含む。
【００３７】
実施形態において、プロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーは、プロピレン／エチレンコポリマーである。プロピレン／エチレンコポリマーは、エチレンに由来する単位を約０．１ｗｔ％から約１０ｗｔ％含有する。
【００３８】
実施形態において、プロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーは、造核剤または透明化剤を含有するプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーである。本明細書では、「透明化剤を含有するプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマー」は、透明化剤および／または造核剤を含むプロピレンとα−オレフィンとのランダムコポリマーである。透明化剤によって、プロピレンとα−オレフィンとのランダムコポリマーのヘイズ値（ＡＳＴＭ Ｄ １００３）が少なくとも１０％低下する。したがって、「透明化剤を含有するプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマー」は、透明化剤を含まないプロピレンとα−オレフィンとのランダムコポリマーのヘイズ値より少なくとも１０％低いヘイズ値を有する。別の実施形態において、透明化剤を含有するプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーは、透明化剤を含有するプロピレン／エチレンランダムコポリマーである。
【００３９】
透明化剤によって、クリスタリットのサイズが小さくなり、それによってコポリマーから作製された物品の透過性および透明性が改善される。いかなる特定の理論にも拘泥するものではないが、透明化剤は、冷却時にポリオレフィンの結晶化がより規則的にかつより速く行われるための部位として働くと考えられる。結晶化のプロセスにおいて、ポリマー結晶は、球晶と呼ばれるより大きな超格子構造へと組織化する。球晶は、透明化剤の非存在下に形成された球晶より、均一で、サイズが小さい。球晶のサイズが小さくなると、光を散乱させる可能性が低下する。このように、透明化剤は、プロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーの光学的不透明度を改善するものである。実施形態において、透明化剤を含有するプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーは、５８９ｎｍにおいて約１．５０４４の屈折率および約８．０％以下のヘイズ測定値を有する。
【００４０】
好適な透明化剤および／または造核剤は限定するものではないが、例としてＭｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，ＳＣから商標名 Ｍｉｌｌａｄ（登録商標）３９８８で入手可能な１，３−Ｏ−２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、やはりＭｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商標名Ｍｉｌｌａｄ（登録商標）３９４０で入手可能な１，３−Ｏ−２，４−ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールなどのジベンジリデンソルビトールアセタール誘導体、リン酸２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナトリウム（旭電化工業株式会社より、ＮＡ−１１と呼ばれる）、アルミニウムビス［２，２'−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファート］（aluminum bis[2,2'-methylene-bis-(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate]）（やはり旭電化工業株式会社より、ＮＡ−２１と呼ばれる）、安息香酸ナトリウム、または他の造核剤、具体的には極めて急速な結晶形成および／または配列をもたらすものが挙げられる。透明化剤を含有するプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーとしては、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、安定剤、酸中和剤、および紫外線吸収剤などのオプションの添加剤を挙げることができる。
【００４１】
実施形態において、透明化剤を含有するプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒を用いて作製されるものであり、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭｉｃｈｉｇａｎからＤｏｗ ６Ｄ８３Ｋポリプロピレン樹脂という名称で入手可能である。Ｄｏｗ ６Ｄ８３Ｋは、透明化剤を含有するプロピレン−エチレンランダムコポリマーであり、エチレンに由来する単位を約３％または３．２重量パーセント含有し、約１．９ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートを有する。この透明化剤を含有するプロピレン／エチレンランダムコポリマーは、約９３ジュール／グラムの融解熱、約４．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、および１４５℃の融点を示す。
【００４２】
本開示のポリマーブレンドとしては、エラストマーが挙げられる。本明細書では、「エラストマー」は、元の長さの少なくとも２倍まで延伸することができ、延伸力が解放されると実質的に元の長さまで収縮するゴム状ポリマーである。エラストマーは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８の方法を用いて、非架橋状態、室温で、約１０，０００ｐｓｉ（６８．９５ＭＰａ）以下の低い初期モジュラス（弾性率）および通常２００％を超える伸びを示すものである。
【００４３】
好適なエラストマーは限定するものではないが、例としてオレフィン系エラストマー（すなわち、プロピレン系エラストマーおよび／またはエチレン系エラストマー）、ポリアミドエラストマー、エラストマー系ポリエステル（elastomeric polyester）、イソブチレンポリマー、ポリウレタンエラストマー、アクリルエラストマー（acrylic elastomer）、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添スチレン系ブロックコポリマー、および前述の任意の組合せが挙げられる。水添スチレン系ブロックコポリマーゴムは、ポリスチレン構造を有するセグメントＡを１から２５ｗｔ％含有する構造Ａ−ＢまたはＡ−Ｂ−Ａを有するものであり、Ａは、ポリスチレン構造のセグメントであり、Ｂは、エチレン／ブテンまたはエチレン／プロピレン構造のセグメントである。
【００４４】
実施形態において、オレフィン系エラストマーは、エチレン系エラストマーである。「エチレン系エラストマー」という用語は、本明細書では、（重合性モノマーの全重量に基づいて）多数重量パーセントの重合エチレンモノマーを含み、少なくとも１つ（または複数）の重合コモノマーを場合によっては含んでもよいポリマーであり、このエチレン系ポリマーは、上記に定義したエラストマーの特性を有する。好適なエチレン系エラストマーは限定するものではないが、例としてエチレンとＣ３〜Ｃ８のα−オレフィンコモノマーなどのエチレン／α−オレフィンコポリマー（エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、および／またはエチレン／オクテンコポリマー）、および／またはオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）が挙げられる。
【００４５】
オレフィン−ブロックコポリマー（ＯＢＣ）は、半晶質セグメントと非晶質セグメントが交互的に結合しているマルチブロックコポリマーであり、これら２つのタイプのブロック中のα−オレフィンとエチレンの比を変更することによって実現される。ＯＢＣは、単一の重合反応器中で、異なるモノマー選択性を有する別個の２つの触媒間で成長鎖を移動させるチェーンシャトリング剤を利用した触媒系を用いて生成される。ＯＢＣは、ＩＮＦＵＳＥという商標で、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能である。
【００４６】
「マルチブロックコポリマー」という用語は、線状に結合している２つ以上の化学的に別個の領域またはセグメント（「ブロック」とも呼ばれる）を含むポリマー、すなわち重合エチレン性官能基に対して、懸垂型でもグラフト型でもなくエンド−ツー−エンドで結合している化学的に区別される単位を含むポリマーである。ブロックは、その中に組み込まれているコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度、このような組成物のポリマーに起因すると考えられるクリスタリットのサイズ、タクチシチーのタイプ（アイソタクチックまたはシンジオタクチック）または程度、位置規則性または位置不規則性、長鎖分岐または超分岐を含めて分岐の量、均質性、あるいは他の何らかの化学または物理的特性が異なる。マルチブロックコポリマーは、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーまたはプロピレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーとすることができ、（ａ）昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）で分別したとき約４０℃から約１３０℃の間で溶出する分子画分であって、少なくとも０．５および最高１のブロック指数および１．３を超える分子量分布（ＰＤＩ、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＷＤ）を有することを特徴とする画分、または（ｂ）０を超え１．０までの平均ブロック指数および１．３を超えるＭＷＤを特徴とするものである。さらに、エチレンマルチブロックインターポリマーは典型的には、以下の特性の少なくとも１つを有する：（ｉ）１．３を超える分子量分布、（ｉｉ）０．９０ｇ／ｃｃ未満の密度、（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ−８８２−０２で測定して、１５０メガパスカル（ｍＰａ）未満の２％割線モジュラス、（ｉｖ）１２５℃未満の融点、（ｖ）インターポリマーの重量に基づいて少なくとも１０ｗｔ％で８０ｗｔ％未満の(−オレフィン含有量、（ｖｉ）−３５℃未満のＴｇ、および（ｖｉｉ）１０分間当たり１００グラム未満（ｇ／１０ｍｉｎ）のメルトインデックス（ＭＩ）。マルチブロックコポリマーは、２００６年３月１５日出願の米国特許出願第１１／３７６，８３５号に開示されており、その内容全体が、参照により本明細書に組み込まれる。プロピレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、２００７年３月１５日出願の米国特許出願第１１／６８６，４４４号に開示されており、その内容全体が、参照により本明細書に組み込まれる。
【００４７】
実施形態において、オレフィン系エラストマーはエチレン系エラストマーであり、約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約３０ｇ／１０ｍｉｎのメルトインデックス（またはメルトフローレート）を有する。エチレン系エラストマーは、約０．８５ｇ／ｃｃから約０．９１ｇ／ｃｃ、または約０．８６ｇ／ｃｃから約０．８８８ｇ／ｃｃの密度を有する。別の実施形態において、エチレン系エラストマーは、０．８８５ｇ／ｃｃ未満または０．８８０ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。
【００４８】
方法は、エチレン系エラストマーの粒子をプロピレン系ポリマーのマトリックスにブレンドするまたはその他の方法で分散するステップを含む。プロピレン系ポリマーとエラストマーを、乾式ブレンドおよび／または溶融ブレンドすることによって組み合わせることができる。
【００４９】
方法は、ポリマーブレンド（すなわち、プロピレン系ポリマーマトリックス中に分散させたエラストマー粒子）を成形品に形成するステップを含む。成形は、射出成形、圧縮成形、および／または押出成形によって行うことができる。成形には、熱硬化および／または熱成形が含まれないことが理解されよう。成形手順において、ポリマーブレンドは、少なくともマトリックス相（すなわち、プロピレン系ポリマー）のガラス転移温度に加熱される。「ガラス転移温度」という用語は、本明細書ではポリマーが脆性状態またはガラス状態から塑性状態に変化する温度である。
【００５０】
流れ力および／またはせん断力は、ポリマーブレンドがモールドダイを進むにつれて、溶融エラストマー粒子を延伸またはその他の方法で歪ませる。成形時の力によって、エラストマー粒子がエントロピー的に好ましくない状態に歪む。この歪み状態で、エラストマー粒子は、細長くかつ／または棒状の形態を示す。方法は、エラストマーの細長い粒子が未延伸、未伸長、またはその他の方法で熱力学的に好ましい状態に戻る前に、マトリックス相を結晶化させるステップをさらに含む。言い換えれば、マトリックス相を、細長いエラストマー粒子が冷却する前に結晶化させ、それによって細長いエラストマー粒子がエントロピー的に好ましくない状態で固定化またはその他の方法で凍結される。実施形態において、方法は、成形品を冷却するステップと、細長いエラストマー粒子の歪み回復を防止するステップとを含む。
【００５１】
「細長いエラストマー粒子」は、本明細書では、成形品中、連続相内に分散している不連続相として存在するエラストマーであり、細長いエラストマー粒子は、平均長さが平均粒子幅より長い。実施形態において、細長いエラストマー粒子の平均長さは、流路を貫通する軸に沿って取られた成形品の断面図から、平均粒子幅の少なくとも１０倍、または少なくとも５０倍、または少なくとも１００倍である。「流路」または「成形流路」は、モールドを通るプラスチックポリマーブレンドの走行方向である。細長いエラストマー粒子の長さおよび幅は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって決まる。細長いエラストマー粒子は、流路に平行または実質的に平行である。細長いエラストマー粒子は、成形品を通って進む光の透過に干渉せず（すなわち、光を散乱させない）、それによって成形品の透明性が改善され、ヘイズが低減されることが有利である。
【００５２】
特定の理論に拘泥することなく、本出願人らは、驚くべきことに、式（Ｉ）に従ってポリマーブレンドを調製し、その後にポリマーブレンドを成形すると、予想外なことに、マトリックス相が溶融エラストマー粒子を細長い形状およびエントロピー的に好ましくない状態で凍結またはその他の方法で固定化することが可能になることを発見した。式（Ｉ）の粘度比基準を満たすブレンド成分を成形すると、驚くべきことに低ヘイズおよび／または高透明性を有する成形品が得られる。予想外なことに、本方法は高い衝撃強さ、特に優れた低温衝撃強さを有する成形品をさらにもたらす。
【００５３】
実施形態において、方法は、２０％未満、または１５％未満、または１０％未満、または８％未満のヘイズを有する成形品をもたらす。
【００５４】
実施形態において、方法は、９０％を超え、または９５％を超え、または９８％を超え、または９９％を超え、または約９９％から約９９．９％の透明度を有する成形品をもたらす。
【００５５】
実施形態において、本方法は、改善された衝撃強さを有する成形品をもたらす。１０ｗｔ％を超えるエラストマー（および９０ｗｔ％未満のプロピレン系ポリマー）を含む成形品は、プロピレン系ポリマーだけから作製された成形品の衝撃強さの少なくとも２倍高い衝撃強さを示す。衝撃強さは、ＡＳＴＭ Ｄ ５４２０ＧＣに従って測定される。
【００５６】
図１は、ポリマーブレンドから構成され、本方法で生成された成形品１０のＴＥＭ顕微鏡写真である。図１は、成形流路に沿って取られた断面図である。成形品１０は、連続相１２および連続相１２に分散させた不連続相１４を含む。複数の細長いエラストマー粒子１６は、連続相１２全体にわたって分散している。
【００５７】
実施形態において、不連続相（すなわち、エラストマー）の全重量のうち約３０ｗｔ％から約８０ｗｔ％、または約４０ｗｔ％から約７０ｗｔ％、または約５０ｗｔ％から約６０ｗｔ％は、細長いエラストマー粒子から構成される。
【００５８】
実施形態において、本方法は、ポリマーブレンドを、成形手順において約８，０００ｓｅｃ−１から約１２，０００ｓｅｃ−１のせん断速度にかけるステップを含む。「せん断速度」は、せん断応力が溶融材料に加わる速度である。「せん断応力」は、材料に平行にかつ／またはその接線に加わる応力である。一方、法線応力は、材料に垂直に加わる。ポリマーブレンドをこのせん断速度にかけると、驚くべきことにエラストマー粒子の延伸が増大して、成形品中に存在する細長いエラストマー粒子の長さがさらに伸びることが発見された。
【００５９】
予期せぬことに本方法によって細長いエラストマー粒子を固定化できることによって、高透明性および／または低ヘイズの成形物をより多種多様な個々の成分から生成できることが有利である。同じまたは同様の屈折率を有するポリマー組成物をブレンドすると、完成品における透明性が付与されることは公知である。本方法によって、似ていない屈折率を有する成分、すなわち屈折率不整合のポリマー成分が含まれるように、高透明性および／または低ヘイズの最終用途に適したポリマー成分の選択が広がる。
【００６０】
実施形態において、プロピレン系ポリマーの屈折率（ｎ１）は約１．４９５から約１．５０５である。オレフィン系エラストマーの屈折率（ｎ２）は約１．４７０から約１．４９７である。
【００６１】
本出願人らは、驚くべきことに、０．２８を超えるＶＲを有するポリマーブレンドによって、Δｎ＞０．００２のポリマー材料を使用して、約２０％未満のヘイズおよび／または９５％を超える透明性を有する成形品を生成できることを発見した。
【００６２】
本方法は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含んでもよい。
【００６３】
本開示はポリマー組成物を含む。実施形態において、ポリマー組成物が提供される。ポリマー組成物は、屈折率（ｎ１）および約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約１００ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲを有するプロピレン系ポリマーを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％、または約７０ｗｔ％から約９０ｗｔ％、または約８０ｗｔ％から約８９ｗｔ％含む。ポリマー組成物は、プロピレン系ポリマー中に分散させたオレフィン系エラストマー粒子も約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％、または約３０ｗｔ％から約１０ｗｔ％、または約２０ｗｔ％から約１１ｗｔ％含む。オレフィン系エラストマーは、屈折率（ｎ２）およびメルトインデックス（ＭＩ）を有する。重量パーセントは、ポリマー組成物の全重量に対するものである。オレフィン系エラストマーは、約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約３０ｇ／１０ｍｉｎのＭＩを有する。成分の屈折率は、式（ＩＩ）を満たす。
【数４】
【００６４】
ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定して、約２０％未満のヘイズ値を有する。ポリマー組成物は、０．２８を超える粘度比（ＶＲ）も有し、ここで、
【００６５】
【数５】
である。
【００６６】
実施形態において、ポリマー組成物の成分のΔｎ値（屈折率の不整合）は、０．０１５以上である。
【００６７】
実施形態において、プロピレン系ポリマーは、約１．４９５から約１．５０５のｎ１値を有し、エラストマーは、約１．４７０から約１．４９７のｎ２値を有する。
【００６８】
実施形態において、ポリマー組成物は、プロピレンランダムコポリマーおよび／またはプロピレンホモポリマーを含む。オレフィン系エラストマーは、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキサンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、および／またはＯＢＣから選択される。ポリマー組成物は、０．８を超えるＶＲを有する。Δｎ値は、０．００２を超えるものである。ポリマー組成物は、約１０％未満または約７％未満のヘイズ値を有する。
【００６９】
実施形態において、ポリマー組成物は、プロピレンホモポリマーおよび／またはプロピレンランダムコポリマーを含む。オレフィン系エラストマーは、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキサンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、および／またはＯＢＣから選択される。Δｎ値は、０．００２を超えるものである。ポリマー組成物は、２．０を超えるＶＲを有する。ポリマー組成物は、約１０％未満または約８％未満のヘイズ値を有する。
【００７０】
実施形態において、エラストマーは、約０．８６０ｇ／ｃｃから約０．８８８ｇ／ｃｃ未満の密度を有するエチレン／Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィンコポリマーである。
【００７１】
本開示は成形品を提供する。「成形品」は、本明細書では、射出成形法、圧縮成形法、および／または押出成形法にかけたポリマー組成物から構成される硬質物品である。繊維、フォームおよび配向フィルムなどの物品は硬質でなく、成形品でない。
【００７２】
実施形態において、成形品が提供される。成形品はポリマー組成物を含む。ポリマー組成物は、本明細書に開示されるポリマー組成物のいずれでもよい。成形品は、射出成形品、圧縮成形品、または押出成形品とすることができる。前述の成形品はそれぞれ、それを生成した成形方法に独特である物理的諸特性を示すものであることが理解されよう。ポリマー組成物は、プロピレン系ポリマーから構成されたマトリックスを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％含む。ポリマー組成物は、粒子マトリックス中に分散させた細長いエラストマーも約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％含む。細長いエラストマー粒子は、成形流路を貫通する軸に沿って取られた断面図から、平均粒子幅の少なくとも１０倍の平均長さを有する。成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定して、約２０％未満、または１５％未満、または１０％未満、または８％未満のヘイズ値を有する。
【００７３】
実施形態において、成形品は、９０％を超え、または９５％を超え、または約９８％から、または９９％を超え、または約９９％から約９９．９％の透明度を有する。
【００７４】
実施形態において、細長いエラストマー粒子は、約５ｎｍから約２００ｎｍ、または約１０から約１００ｎｍ、または約１５から約５０ｎｍの平均幅を有する。
【００７５】
実施形態において、成形品の不連続相は、（不連続相の全重量に基づいて）約３０ｗｔ％から約７０ｗｔ％の細長いエラストマー粒子を含む。
【００７６】
実施形態において、成形品は、０．０２を超え、または０．２８を超え、または約４．０を超え、または約７．０を超える粘度ＶＲを有する。
【００７７】
実施形態において、成形品の成分のΔｎ値は、０．００２を超え、または０．０１を超え、または０．０１５以上である。
【００７８】
プロピレン系ポリマーは、本明細書に開示されるいずれのプロピレン系ポリマーでもよい。実施形態において、プロピレン系ポリマーは、例えば透明化剤を含有するプロピレン−エチレンランダムコポリマーなどの透明化剤を含有するプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーである。
【００７９】
エラストマーは、本明細書に開示されるいずれのエラストマーでもよい。実施形態において、エラストマーは、エチレン／Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィン、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、および／またはＯＢＣなどのエチレン系エラストマーである。
【００８０】
実施形態において、物品は、射出成形品である。射出成形を施したポリマーブレンドは、独特の形態を示す。特定の理論に拘泥することなく、射出成形時にポリマーブレンドに付与されるせん断力によって、先に本明細書で開示された細長いエラストマー粒子が生成すると考えられる。
【００８１】
実施形態において、成形品は配向していない。
【００８２】
実施形態において、射出成形品は、フィルム、容器（カップ、トレー、バケツ、槽）、および／またはチュービングである。
【００８３】
実施形態において、成形品は、約６０ｍｉｌ未満、または約５０ｍｉｌ未満、または約３０ｍｉｌ未満の厚さを有する。
【００８４】
ポリマー組成物および／または成形品は、１つまたは複数の添加剤を含むことができる。好適な添加剤は限定するものではないが、例として酸化防止剤、中和剤、耐候剤改質剤、消泡剤、分散剤、帯電防止剤、潤滑剤、分子量調整剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、防曇剤、粘着防止剤、潤滑剤、難燃剤、導電性付与剤、架橋剤、架橋助剤、金属不活性化剤、殺真菌剤、蛍光増白剤または他の様々な助剤、充填剤、着色剤、および前述の任意の組合せが挙げられる。
【００８５】
成形品は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含んでもよい。
【００８６】
好適な実施形態は限定するものではないが、例として以下に記載される。
【００８７】
ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ１）およびＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するプロピレン系ポリマー、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ２）およびＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定されたメルトインデックス（ＭＩ）を有するオレフィン系エラストマーを、
【００８８】
【数６】
となるように選択するステップを含む方法（Ｅ１）。
【００８９】
方法（Ｅ１）は、エラストマーの粒子をプロピレン系ポリマーのマトリックスにブレンドするステップと、ブレンドを、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定して約２０％未満のヘイズ値を有する成形品に形成するステップとを含む。
【００９０】
Ｅ２。オレフィン系エラストマーを平均粒子幅の少なくとも１０倍の平均長さを有する細長いエラストマー粒子に形成するステップと、細長いエラストマー粒子をマトリックス中に固定化するステップとを含む方法Ｅ１。Ｅ３。マトリックスを少なくともマトリックスの融解温度に加熱するステップと、細長いエラストマー粒子の収縮前に、マトリックスを固定状態まで冷却するステップとを含むＥ１〜Ｅ２のいずれかの方法。Ｅ４。溶融ブレンドを約８，０００ｓｅｃ−１から約１２，０００ｓｅｃ−１のせん断速度にかけるステップを含むＥ１〜Ｅ３のいずれかの方法。Ｅ５。形成が射出成形であるＥ１〜Ｅ４のいずれかの方法。
【００９１】
ポリマー組成物（Ｅ６）が提供される。ポリマー組成物（Ｅ６）は、ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ１）およびＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで測定された約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約１００ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するプロピレン系ポリマーを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％；プロピレン系ポリマー中に分散させたオレフィン系エラストマー粒子を約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％を含み、オレフィン系エラストマーは、ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ２）およびＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って、１９０℃／２．１６ｋｇで測定された約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約３０ｇ／１０ｍｉｎのメルトインデックス（ＭＩ）を有し、｜ｎ１−ｎ２｜＞０．００２である。ポリマー組成物（Ｅ６）は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定された約２０％未満のヘイズ値および＞０．２８の粘度比（ＶＲ）を有し、ここで
【００９２】
【数７】
である。
【００９３】
Ｅ７。プロピレン系ポリマーがプロピレンホモポリマーおよびプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーからなる群から選択される、Ｅ６のポリマー組成物。Ｅ８。オレフィン系エラストマーがエチレン／Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィンコポリマーおよびオレフィン−ブロックコポリマーからなる群から選択される、Ｅ６〜Ｅ７のいずれかのポリマー組成物。Ｅ９。プロピレン／エチレンランダムコポリマーと、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、およびエチレン／オクテンコポリマーからなる群から選択されるオレフィン系エラストマーとを含み、ＶＲが０．８を超え、ヘイズ値が約１０％未満である、Ｅ６〜Ｅ８のいずれかのポリマー組成物。Ｅ１０。プロピレン／エチレンランダムコポリマーと、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、およびエチレン／オクテンコポリマーからなる群から選択されるオレフィン系エラストマーとを含み、ＶＲが２．０を超え、ヘイズ値が約１０％未満である、Ｅ６〜Ｅ９のいずれかのポリマー組成物。Ｅ１１。プロピレン系ポリマーが、約１．４９５から約１．５０５のｎ１値を有し、エチレン系エラストマーが、約１．４７０から約１．４９７のｎ２値を有する、Ｅ１０のポリマー組成物。
【００９４】
成形品（Ｅ１２）が提供される。成形品（Ｅ１２）は、屈折率（ｎ１）を有するプロピレン系ポリマーのマトリックスを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％；プロピレン系ポリマー上に分散させた屈折率（ｎ２）を有する細長いエラストマー粒子を約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％を含み、｜ｎ１−ｎ２｜＞０．００２であるポリマー組成物を含む。成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定して、約２０％未満のヘイズ値を有する。Ｅ１３。細長いエラストマー粒子が、成形品の成形流路に沿って取られた断面図から、平均粒子幅の少なくとも１０倍の平均長さを有する、Ｅ１２の成形品。Ｅ１４。細長いエラストマー粒子が約５ｎｍから約２００の平均幅を有する、Ｅ１２の成形品。Ｅ１５。プロピレン系ポリマーが、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）を有し、細長いエラストマー粒子が、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定されたメルトインデックス（ＭＩ）を有するエチレン系エラストマーを含む、Ｅ１２〜Ｅ１４のいずれかの成形品。成形品は、＞０．２８の粘度比（ＶＲ）有し、ここで
【００９５】
【数８】
である。
【００９６】
Ｅ１６。成形品が射出成形品である、Ｅ１２〜Ｅ１５のいずれかの成形品。Ｅ１７。プロピレン系ポリマーが有核プロピレン／エチレンランダムコポリマーである、Ｅ１２〜Ｅ１６のいずれかの成形品。Ｅ１８。細長いエラストマー粒子が、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、およびそれらの組合せからなる群から選択されるメンバーを含む、Ｅ１２〜Ｅ１７のいずれかの成形品。Ｅ１９。１０％未満のヘイズを有する、Ｅ１２〜Ｅ１８のいずれかの成形品。Ｅ２０。ＡＳＴＭ Ｄ １７４６に従って測定して、９８％以上の透明性の値を有する、Ｅ１２〜Ｅ１９のいずれかの成形品。
【００９７】
試験方法
透明性は、ＡＳＴＭ Ｄ １７４６に従って、次の寸法：０．５ｍｍ×６０ｍｍ×６０ｍｍのプラックで決定される。
【００９８】
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２ 方法Ｂに従って測定される。
【００９９】
曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に従って、射出成形タイプ１引張試験片：１／８インチ×１／２インチ×６ １／２インチを使用して、変形速度０．０５インチ／分で測定される。
【０１００】
ガードナー衝撃強さは、ＡＳＴＭ Ｄ ５４２０ＧＣに従って、次の寸法：０．５ｍｍ×６０ｍｍ×６０ｍｍのプラックで４ポンドのハンマーを用いた方法で、標準リングを使用して、３２°Ｆおよび−２０°Ｆで測定される。
【０１０１】
ヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って、次の寸法：０．５ｍｍ×６０ｍｍ×６０ｍｍのプラックで決定される。
【０１０２】
ノッチ付アイゾッド衝撃強さは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６Ａに従って、ノッチ付射出成形試験片を使用して２３℃で測定される。
【０１０３】
プロピレン系ポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）（単位：ｇ／１０ｍｉｎ）は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件２３０℃／２．１６ｋｇを用いて測定される。
【０１０４】
エチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）（単位：ｇ／１０ｍｉｎ）は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８を用いて測定される。条件１９０℃／２．１６ｋｇ。
【０１０５】
屈折率（ｎ）は、ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定される。
【０１０６】
限定するものではなく、例として、本開示の実施例を記載する。
【実施例】
【０１０７】
Ａ．成形品の調製
プロピレン系ポリマーおよびエラストマーを乾式ブレンドし、８５トンのＣｉｎｃｉｎｎａｔｉ Ｍｉｌａｃｒｏｎ Ｅｌｅｋｔｒａ射出成形機を下記の表１に記載の条件下で使用して、成形品に射出成形する。
【０１０８】
【表１】
【０１０９】
比較試料４〜８および実施例を０．５ｍｍのプラックに射出成形して、薄肉容器への射出成形のシミュレーションをする。実施例は、予想外なことに透明である。プロピレン系ポリマー（マトリックス）は、Ｄｏｗ ６Ｄ８３Ｋ、Ｄｏｗ ７５１−１２、およびＤｏｗ ７０２１−５０ＲＮＡである。これらプロピレン系ポリマーの３つはすべて、３（ｗｔ）％のエチレンコモノマーを含むプロピレンランダムコポリマー（ＲＣＰ）である。
【０１１０】
比較試料
比較試料１〜３。実施例２および実施例３と同様の材料を使用して、通常の押出法で比較試料を生成する。これらの試験片は、非常に曇っており、全く透明でない。これは、屈折率の不整合によって、粒子が光を散乱させるからである。
【０１１１】
表２。比較試料１〜３。試験片はすべて、屈折率において著しい不整合を示す成分を有し、透明でない。ヘイズ値は非常に高く、透明性は低い。比較試料１は、圧縮成形される前に二軸押出機で配合される。比較試料２は、シート状に押出成形される前に二軸押出機で配合される。比較試料３は、Ｍａｄｄｏｘ混合機で高せん断下で混合し、次いでシート状に押出成形される前に、二軸押出機で配合される。
【０１１２】
【表２】
【０１１３】
比較試料４〜８。これらの比較試料は、実施例と全く同じダイおよび作業条件を使用して作製される。しかし、エラストマーの粘度は、プロピレンランダムコポリマーの粘度より高い。これによって、光を散乱する球状の粒子になる。これらの試験片は、非常に曇っており、全く透明でない。
【０１１４】
表３。比較試料４〜８。比較試料４〜８はそれぞれ、屈折率において著しい不整合を示す成分を有し、透明でない。ヘイズ値は非常に高く、透明性は低い。試料は、実施例と同じ条件下で射出成形される。しかし、これらの試験片は、プロピレンランダムコポリマーの粘度より高いエラストマーの粘度を有する。
【０１１５】
【表３】
【０１１６】
表４。実施例１〜１６。試験片はすべて、屈折率において著しい不整合を示しながら、優れた透明性および非常に低いヘイズを維持している成分を有する。これらの実施例は、すべて射出成形されたものである。エラストマーの粘度は、ポリプロピレンの粘度より低い。
【０１１７】
【表４Ａ】
【０１１８】
【表４Ｂ】
【０１１９】
下記の表５における実施例１７は、ポリプロピレン（マトリックス）とプロピレン系エラストマー（Ｖｅｒｓｉｆｙ ３４０１）から構成される成形品の例である。
【０１２０】
【表５】
【０１２１】
下記の表６に、本成形品のいくつかの実施例の衝撃特性を示す。
【０１２２】
【表６Ａ】
【０１２３】
【表６Ｂ】
【０１２４】
図２Ａ〜２Ｄは、細長いエラストマー粒子を示すＴＥＭ顕微鏡写真である。これらのＴＥＭ顕微鏡写真は、実施例１３から作製されたプラックから作製したものである。射出成形時に溶融しているポリマーの流れ方向を矢印で示す。
【０１２５】
図３Ａ〜Ｂは、細長いエラストマー粒子を示すＴＥＭ顕微鏡写真である。これらのＴＥＭ顕微鏡写真は、実施例７から作製されたプラックから作製したものである。射出成形時に溶融しているポリマーの流れ方向を矢印で示す。
【０１２６】
図４Ａ〜４Ｂは、細長いエラストマー粒子を示すＴＥＭ顕微鏡写真である。これらのＴＥＭ顕微鏡写真は、実施例３から作製されたものである。射出成形時に溶融しているポリマーの流れ方向を矢印で示す。
【０１２７】
図５Ａ〜５Ｂは、細長いエラストマー粒子を示すＴＥＭ顕微鏡写真である。これらのＴＥＭ顕微鏡写真は、実施例２から作製されたものである。５Ａにおいて、射出成形時に溶融しているポリマーの流れ方向を赤い矢印で示す。図５Ｂは、ポリマーの流れ方向と直角を成して取られた横断面のカットのＴＥＭ顕微鏡写真である。この画像は、細長いエラストマー粒子が棒状であることをさらに示す。
【０１２８】
図６Ａ〜６Ｂは、比較試料７のＴＥＭ顕微鏡写真である。この試料中の粒子は球状である。球状粒子は光を散乱させるものであり、比較試料は曇っている。
【０１２９】
特に、本発明は、本明細書に含まれている実施形態および例示に限定されるものではなく、次の特許請求の範囲内に入る実施形態の部分および異なる実施形態の要素の組合せを含めて、それら実施形態の修正された形を含むものとする。
【技術分野】
【０００１】
非相溶性ポリマー材料をブレンドすることは公知である。ポリマーブレンドを利用して、個々のポリマー成分に固有のものではない性能基準が実現する。しかし、このようなブレンディングには欠点がある。例えば、異なる屈折率を有するポリマー材料をブレンドすると、最終ブレンド組成物が曇り、かつ／または透明でないものとなる。このようなブレンドは、低ヘイズおよび／または高透明性を必要とする最終用途に適していない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
したがって、個々のポリマー成分間で屈折率の整合が必要でない、高透明性および／または低ヘイズを有するポリマーブレンドに対する需要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本開示は、低ヘイズおよび／または高透明性を有するポリマーブレンドおよび成形品、ならびにそれを生成する方法を対象にする。本ポリマーブレンドから構成される成形品は、低ヘイズ、高透明性、および改善された衝撃強さを示す。
【０００４】
本開示は、成形品を生成する方法を提供する。この方法は、プロピレン系ポリマーおよびオレフィン系エラストマーを選択するステップを含む。プロピレン系ポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ１）およびＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。オレフィン系エラストマーは、屈折率（ｎ２）およびＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定されたメルトインデックス（ＭＩ）を有する。屈折率は、ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定される。この方法は、プロピレン系ポリマーおよびオレフィン系エラストマーを、
【０００５】
【数１】
となるように選択するステップを含む。
【０００６】
この方法は、オレフィン系エラストマーの粒子をプロピレン系ポリマーのマトリックスにブレンドするステップと、ブレンドを、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定して約２０％未満のヘイズ値を有する成形品に形成するステップとをさらに含む。
【０００７】
本開示は、屈折率（ｎ１）および約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約１００ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲを有するプロピレン系ポリマーを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％含むポリマー組成物を提供する。ポリマー組成物は、プロピレン系ポリマー中に分散させたオレフィン系エラストマー粒子も約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％含む。オレフィン系エラストマーは、屈折率（ｎ２）および約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約３０ｇ／１０ｍｉｎのＭＩを有する。プロピレン系ポリマーとオレフィン系エラストマーとの間には、屈折率の不整合が存在し、｜ｎ１−ｎ２｜＞０．００２である。ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定して約２０％未満のヘイズ値を有する。ポリマー組成物は、＞０．２８の粘度比（ＶＲ）も有し、ここで、
【０００８】
【数２】
である。
【０００９】
本開示は成形品を提供する。成形品は、ポリマー組成物から構成される。ポリマー組成物は、プロピレン系ポリマーのマトリックスを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％含む。プロピレン系ポリマーは、屈折率（ｎ１）を有する。ポリマー組成物は、プロピレン系ポリマー中に分散させた細長いエラストマー粒子も約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％含む。プロピレン系ポリマーとオレフィン系エラストマーとの間には、屈折率の不整合が存在し、｜ｎ１−ｎ２｜＞０．００２である。成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定して約２０％未満のヘイズ値を有する。
【００１０】
実施形態において、成形品の細長いエラストマー粒子は、成形品の成形流路に沿って取られた断面図から、平均粒子幅の少なくとも１０倍の平均長さを有する。
【００１１】
本開示の利点は、低ヘイズ値を有する成形品である。
【００１２】
本開示の利点は、高透明性を有する成形品である。
【００１３】
本開示の利点は、ポリマー組成物から構成される、低ヘイズおよび／または高透明性を有する成形品であり、ポリマー組成物の個々のポリマー成分は屈折率の不整合を示す。
【００１４】
本開示の利点は、改善された衝撃強さと不連続相が光を散乱させない形態とを有するポリマーブレンドの成形品である。
【００１５】
本開示の利点は、冷温と室温とにおいて改善された衝撃強さを有する成形品である。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本開示の実施形態における成形品の透過電子顕微鏡観察（transmission electron miscroscopy）（ＴＥＭ）顕微鏡写真である。
【図２】図２Ａ〜Ｄは、本開示の実施形態における成形品のＴＥＭ顕微鏡写真である。
【図３】図３Ａ〜Ｂは、本開示の実施形態における成形品のＴＥＭ顕微鏡写真である。
【図４】図４Ａ〜Ｂは、本開示の実施形態における成形品のＴＥＭ顕微鏡写真である。
【図５】図５Ａ〜Ｂは、本開示の実施形態における成形品のＴＥＭ顕微鏡写真である。
【図６】図６Ａ〜Ｂは、連続相に分散させた不連続相から構成される成形品のＴＥＭ顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本開示は、低ヘイズおよび／または高透明性を有するポリマーブレンド（特に、オレフィン系ポリマーのブレンド）、ならびにそれを生成する方法を対象にする。本ポリマーブレンドは、高透明性、低ヘイズ、および／または高衝撃強さを必要とする最終用途に適している。個々のポリマー成分間で、屈折率値の整合（またはほぼ整合）は必要でない。
【００１８】
元素周期表という言葉はすべて、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，２００３が出版および著作権取得した元素周期表を意味する。また、１つまたは複数の族を示す言葉はいずれも、族の番号付けにＩＵＰＡＣ方式を使用したこの元素周期表に反映された１つまたは複数の族であるとする。別段の記載のない限り、文脈から黙示的に、または当技術分野において慣例として、部および％はすべて、重量を基準とするものであり、試験方法はすべて、本開示の出願日時点で通用しているものである。米国特許実務において、引用されたいずれの特許、特許出願、または刊行物の内容も、特に合成技法、生成物および処理過程の設計、ポリマー、触媒、（本開示に具体的に記載されているいずれの定義とも矛盾しないという範囲の）定義、および当技術分野における一般知識の開示に関して、それらの全体が参照により全体が組み込まれる（または、その米国対応バージョンも、参照によりそのように組み込まれる）。
【００１９】
本開示における数値範囲は概数であり、したがって、別段の示唆のない限り、その範囲外の値も含み得る。数値範囲は、任意の下側の値と任意の上側との値の間が少なくとも２単位離れていることを条件として、下側の値と上側の値を含むその間の１単位刻みのすべての値を含む。一例として、例えば分子量、メルトインデックスなどの組成特性、物理特性、または他の特性が１００から１０００である場合、１００、１０１、１０２などの個々の値すべて、および１００から１４４、１５５から１７０、１９７から２００などの部分範囲を明示的に列挙することが意図されている。１未満の値を含む範囲または１を超える分数（例えば、１．１、１．５など）を含む範囲では、１単位は、適宜０．０００１、０．００１、０．０１、または０．１であると考えられる。１０未満の１桁の数を含む範囲（例えば、１から５）では、１単位は、典型的には０．１であると考えられる。これらは具体的に意図されるものの例に過ぎず、列挙された最低値と最高値の間の数値の可能な限りの組合せが、本開示に明示的に記載されていると考えられるべきである。本開示内では、とりわけ組成物中の諸成分の量、ならびに／または組成物中のコーティング、添加剤、および様々な他の成分の量、ならびにこれらの成分が画定される様々な特徴および特性の数値範囲が記載されている。
【００２０】
化学物質に関して使用されるように、特段の記載のない限り、単数形はすべての異性体の形を包含し、逆の場合も同様である（例えば、「ヘキサン」は、ヘキサンの異性体すべてを個別にまたはまとめて包含する）。用語の「化合物」と「複合体」は同義的に使用されて、有機化合物、無機化合物、および有機金属化合物を指す。「原子」という用語は、イオン状態、すなわち、それが電荷または部分電荷を有するかそれとも別の原子に結合しているか否かにかかわらず、最小の構成要素である元素を指す。「非晶質」という用語は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または相当の技法で決定される結晶融点をもたないポリマーを指す。
【００２１】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、追加の成分、ステップ、または手順の存在を、それが具体的に開示されているか否かにかかわらず、いずれも排除するものではない。いかなる疑義も避けるために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用により本明細書で特許請求されたすべての組成物は、別段の記載のない限り、ポリマーにせよそうでないにせよ、追加の添加剤、アジュバント、または化合物をいずれも含むことができる。一方、「〜から本質的になる」という用語は、それに続くいずれの列挙の範囲からも、実施可能性にとって本質的でないものを除いて他のいかなる成分、ステップ、または手順も排除する。「〜からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていないいずれの成分、ステップ、または手順も排除する。「または」という用語は、別段の記載のない限り、列挙されたメンバーを個別に、また任意に組み合わせて指す。
【００２２】
「組成物」および同様の用語は、２つ以上の成分の混合物またはブレンドを意味する。
【００２３】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」および同様の用語は、２つ以上のポリマーのブレンド、およびポリマーと様々な添加剤とのブレンドを意味する。このようなブレンドは、相溶性であってもなくてもよい。このようなブレンドは、相分離してもしなくてもよい。このようなブレンドは、透過型電子顕微鏡、光散乱、Ｘ線散乱、および当技術分野において公知である他の何らかの方法で決定して、１つまたは複数のドメイン構造を含んでも含まなくてもよい。
【００２４】
「ポリマー」（および同様の用語）という用語は、同じまたは異なるタイプのモノマーを反応（すなわち、重合）させることによって調製された高分子化合物である。「ポリマー」は、ホモポリマー、コポリマー、および／またはターポリマーを包含する。
【００２５】
本開示は方法を提供する。実施形態において、成形品を生成する方法が提供される。この方法は、プロピレン系ポリマーを選択するステップと、プロピレン系ポリマーのエラストマーを選択するステップとを含み、エラストマーはある基準に基づくものである。この方法は、エラストマーの粒子をプロピレン系ポリマーのマトリックスにブレンドするステップをさらに含む。この方法は、ポリマーブレンドを約２０％未満のヘイズを有する成形品に形成するステップを含む。
【００２６】
この方法は、ポリマー成形品を生成するものであり、屈折率（ｎ１）およびメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するプロピレン系ポリマーを選択するステップと、屈折率（ｎ２）およびメルトインデックス（ＭＩ）を有するオレフィン系エラストマーを選択するステップとを含む。プロピレン系ポリマーおよびオレフィン系エラストマーは、式（Ｉ）および式（ＩＩ）をそれぞれ満たすように選択される。
【００２７】
【数３】
【００２８】
プロピレン系ポリマーのＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って、条件２３０℃／２．１６ｋｇで測定される。オレフィン系エラストマーのＭＩは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って、条件１９０℃／２．１６ｋｇで測定される。式（Ｉ）は、粘度比と呼ばれることもある。「粘度比」または（「ＶＲ」）は、本明細書ではオレフィン系エラストマーのメルトフローをプロピレン系ポリマーのメルトフローで割った商である。粘度比には、プロピレン系ポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）とオレフィン系エラストマーのメルトインデックス（ＭＩ）を正確に比較するための換算係数が含まれる。オレフィン系エラストマーが、プロピレン系ポリマー（または他のタイプのポリマーであって、メルトフローがＡＳＴＭ Ｄ １２３８によって条件２３０℃／２．１６ｋｇで決まるとき、ＶＲは「ＭＩ−対−ＭＦＲ」の換算係数を必要とせず、エラストマーのメルトフローをプロピレン系ポリマーのメルトフローで割る。実施形態において、ＶＲは、０．２８以上約１０００まで、または０．５を超え約８０まで、または１．０を超え約７．０まで（または、その間の値もしくは部分範囲）である。
【００２９】
「｜ｎ１−ｎ２｜」という用語は、ｎ１とｎ２の差の絶対値であり、「Δｎ」という用語によって表示されることもある。Δｎの値は、０．００２を超えるものとすることができ、または０．００２を超え０．０２５までとすることができる。この意味では、Δｎは、組成物のポリマー成分間の「屈折率の不整合」を表す。実施形態において、プロピレン系ポリマーおよびエラストマーは、｜ｎ１−ｎ２｜≧０．０８、｜ｎ１−ｎ２｜≧０．０１０、｜ｎ１−ｎ２｜≧０．０１２、または｜ｎ１−ｎ２｜≧０．０１５−０．０２５となるように選択される。
【００３０】
プロピレン系ポリマーは、オレフィン系エラストマーが分散（不連続相）しているマトリックス（連続相）を形成する。オレフィン系エラストマーをプロピレン系ポリマーと組み合わせると、マトリックスには、オレフィン系エラストマーが分散して含まれているまたはその他の方法で入っていることが理解されよう。オレフィン系エラストマーを除くエラストマーは、本開示の範囲内であることがさらに理解されよう。
【００３１】
「プロピレン系ポリマー」という用語は、本明細書では（重合性モノマーの全量に基づいて）多数重量パーセントの重合プロピレンモノマーを含み、少なくとも１つ（または複数）の重合コモノマーを場合によっては含んでもよいポリマーである。好適なプロピレン系ポリマーとしては、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、およびプロピレンインターポリマーが挙げられる。ポリプロピレンホモポリマーは、アイソタクチック、シンジオタクチック、またはアタクチックポリプロピレンとすることができる。プロピレンインターポリマーは、ランダムまたはブロックコポリマー、またはプロピレン系ターポリマーとすることができる。ポリプロピレンのリアクターコポリマーを使用することもできる。
【００３２】
実施形態において、プロピレン系ポリマーは、約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約１００ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲを有する。プロピレン系ポリマーは、約０．８５ｇ／ｃｃから約０．９５ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００３３】
プロピレンと重合するのに適したコモノマーとしては、α−オレフィン、すなわち、エチレン（エチレンは、本明細書ではα−オレフィンとみなされる）、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン；および４−メチル−ｌ−ペンテン、４−メチル−ｌ−ヘキセン、５−メチル−ｌ−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン；ならびにスチレンが挙げられる。実施形態において、コモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、およびそれらの組合せのいずれかが挙げられる。
【００３４】
プロピレン系ポリマーは、少なくとも２つの二重結合を有し、好ましくはジエンまたはトリエンであるモノマーを含んでもよい。好適なジエンおよびトリエンコモノマーとしては、７−メチル−１，６−オクタジエン；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；３，７，１１−トリメチル−１，６，１０−オクタトリエン；６−メチル−１，５−ヘプタジエン；１，３−ブタジエン；１，６−ヘプタジエン；１，７−オクタジエン；１，８−ノナジエン；１，９−デカジエン；１，１０−ウンデカジエン；ノルボルネン；テトラシクロドデセン；またはそれらの混合物；ブタジエン；ヘキサジエン；オクタジエン；１，４−ヘキサジエン；１，９−デカジエン；４−メチル−１，４−ヘキサジエン；５−メチル−１，４−ヘキサジエン；ジシクロペンタジエン；および５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）が挙げられる。
【００３５】
実施形態において、プロピレン系ポリマーは、プロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーである。プロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーは、プロピレンと少数割合の１つもしくは複数のα−オレフィン、ジエン、またはα−オレフィンの混合物もしくはブレンドとのランダムコポリマーである。混合物は、機械的ブレンドまたは現場ブレンドとすることができる。
【００３６】
実施形態において、プロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーは、約０．５ｗｔ％から約１０ｗｔ％未満までのα−オレフィンコポリマー（単数または複数）を含む。
【００３７】
実施形態において、プロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーは、プロピレン／エチレンコポリマーである。プロピレン／エチレンコポリマーは、エチレンに由来する単位を約０．１ｗｔ％から約１０ｗｔ％含有する。
【００３８】
実施形態において、プロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーは、造核剤または透明化剤を含有するプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーである。本明細書では、「透明化剤を含有するプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマー」は、透明化剤および／または造核剤を含むプロピレンとα−オレフィンとのランダムコポリマーである。透明化剤によって、プロピレンとα−オレフィンとのランダムコポリマーのヘイズ値（ＡＳＴＭ Ｄ １００３）が少なくとも１０％低下する。したがって、「透明化剤を含有するプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマー」は、透明化剤を含まないプロピレンとα−オレフィンとのランダムコポリマーのヘイズ値より少なくとも１０％低いヘイズ値を有する。別の実施形態において、透明化剤を含有するプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーは、透明化剤を含有するプロピレン／エチレンランダムコポリマーである。
【００３９】
透明化剤によって、クリスタリットのサイズが小さくなり、それによってコポリマーから作製された物品の透過性および透明性が改善される。いかなる特定の理論にも拘泥するものではないが、透明化剤は、冷却時にポリオレフィンの結晶化がより規則的にかつより速く行われるための部位として働くと考えられる。結晶化のプロセスにおいて、ポリマー結晶は、球晶と呼ばれるより大きな超格子構造へと組織化する。球晶は、透明化剤の非存在下に形成された球晶より、均一で、サイズが小さい。球晶のサイズが小さくなると、光を散乱させる可能性が低下する。このように、透明化剤は、プロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーの光学的不透明度を改善するものである。実施形態において、透明化剤を含有するプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーは、５８９ｎｍにおいて約１．５０４４の屈折率および約８．０％以下のヘイズ測定値を有する。
【００４０】
好適な透明化剤および／または造核剤は限定するものではないが、例としてＭｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，ＳＣから商標名 Ｍｉｌｌａｄ（登録商標）３９８８で入手可能な１，３−Ｏ−２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、やはりＭｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商標名Ｍｉｌｌａｄ（登録商標）３９４０で入手可能な１，３−Ｏ−２，４−ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールなどのジベンジリデンソルビトールアセタール誘導体、リン酸２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナトリウム（旭電化工業株式会社より、ＮＡ−１１と呼ばれる）、アルミニウムビス［２，２'−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファート］（aluminum bis[2,2'-methylene-bis-(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate]）（やはり旭電化工業株式会社より、ＮＡ−２１と呼ばれる）、安息香酸ナトリウム、または他の造核剤、具体的には極めて急速な結晶形成および／または配列をもたらすものが挙げられる。透明化剤を含有するプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーとしては、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、安定剤、酸中和剤、および紫外線吸収剤などのオプションの添加剤を挙げることができる。
【００４１】
実施形態において、透明化剤を含有するプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒を用いて作製されるものであり、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭｉｃｈｉｇａｎからＤｏｗ ６Ｄ８３Ｋポリプロピレン樹脂という名称で入手可能である。Ｄｏｗ ６Ｄ８３Ｋは、透明化剤を含有するプロピレン−エチレンランダムコポリマーであり、エチレンに由来する単位を約３％または３．２重量パーセント含有し、約１．９ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートを有する。この透明化剤を含有するプロピレン／エチレンランダムコポリマーは、約９３ジュール／グラムの融解熱、約４．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、および１４５℃の融点を示す。
【００４２】
本開示のポリマーブレンドとしては、エラストマーが挙げられる。本明細書では、「エラストマー」は、元の長さの少なくとも２倍まで延伸することができ、延伸力が解放されると実質的に元の長さまで収縮するゴム状ポリマーである。エラストマーは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８の方法を用いて、非架橋状態、室温で、約１０，０００ｐｓｉ（６８．９５ＭＰａ）以下の低い初期モジュラス（弾性率）および通常２００％を超える伸びを示すものである。
【００４３】
好適なエラストマーは限定するものではないが、例としてオレフィン系エラストマー（すなわち、プロピレン系エラストマーおよび／またはエチレン系エラストマー）、ポリアミドエラストマー、エラストマー系ポリエステル（elastomeric polyester）、イソブチレンポリマー、ポリウレタンエラストマー、アクリルエラストマー（acrylic elastomer）、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添スチレン系ブロックコポリマー、および前述の任意の組合せが挙げられる。水添スチレン系ブロックコポリマーゴムは、ポリスチレン構造を有するセグメントＡを１から２５ｗｔ％含有する構造Ａ−ＢまたはＡ−Ｂ−Ａを有するものであり、Ａは、ポリスチレン構造のセグメントであり、Ｂは、エチレン／ブテンまたはエチレン／プロピレン構造のセグメントである。
【００４４】
実施形態において、オレフィン系エラストマーは、エチレン系エラストマーである。「エチレン系エラストマー」という用語は、本明細書では、（重合性モノマーの全重量に基づいて）多数重量パーセントの重合エチレンモノマーを含み、少なくとも１つ（または複数）の重合コモノマーを場合によっては含んでもよいポリマーであり、このエチレン系ポリマーは、上記に定義したエラストマーの特性を有する。好適なエチレン系エラストマーは限定するものではないが、例としてエチレンとＣ３〜Ｃ８のα−オレフィンコモノマーなどのエチレン／α−オレフィンコポリマー（エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、および／またはエチレン／オクテンコポリマー）、および／またはオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）が挙げられる。
【００４５】
オレフィン−ブロックコポリマー（ＯＢＣ）は、半晶質セグメントと非晶質セグメントが交互的に結合しているマルチブロックコポリマーであり、これら２つのタイプのブロック中のα−オレフィンとエチレンの比を変更することによって実現される。ＯＢＣは、単一の重合反応器中で、異なるモノマー選択性を有する別個の２つの触媒間で成長鎖を移動させるチェーンシャトリング剤を利用した触媒系を用いて生成される。ＯＢＣは、ＩＮＦＵＳＥという商標で、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能である。
【００４６】
「マルチブロックコポリマー」という用語は、線状に結合している２つ以上の化学的に別個の領域またはセグメント（「ブロック」とも呼ばれる）を含むポリマー、すなわち重合エチレン性官能基に対して、懸垂型でもグラフト型でもなくエンド−ツー−エンドで結合している化学的に区別される単位を含むポリマーである。ブロックは、その中に組み込まれているコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度、このような組成物のポリマーに起因すると考えられるクリスタリットのサイズ、タクチシチーのタイプ（アイソタクチックまたはシンジオタクチック）または程度、位置規則性または位置不規則性、長鎖分岐または超分岐を含めて分岐の量、均質性、あるいは他の何らかの化学または物理的特性が異なる。マルチブロックコポリマーは、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーまたはプロピレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーとすることができ、（ａ）昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）で分別したとき約４０℃から約１３０℃の間で溶出する分子画分であって、少なくとも０．５および最高１のブロック指数および１．３を超える分子量分布（ＰＤＩ、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＷＤ）を有することを特徴とする画分、または（ｂ）０を超え１．０までの平均ブロック指数および１．３を超えるＭＷＤを特徴とするものである。さらに、エチレンマルチブロックインターポリマーは典型的には、以下の特性の少なくとも１つを有する：（ｉ）１．３を超える分子量分布、（ｉｉ）０．９０ｇ／ｃｃ未満の密度、（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ−８８２−０２で測定して、１５０メガパスカル（ｍＰａ）未満の２％割線モジュラス、（ｉｖ）１２５℃未満の融点、（ｖ）インターポリマーの重量に基づいて少なくとも１０ｗｔ％で８０ｗｔ％未満の(−オレフィン含有量、（ｖｉ）−３５℃未満のＴｇ、および（ｖｉｉ）１０分間当たり１００グラム未満（ｇ／１０ｍｉｎ）のメルトインデックス（ＭＩ）。マルチブロックコポリマーは、２００６年３月１５日出願の米国特許出願第１１／３７６，８３５号に開示されており、その内容全体が、参照により本明細書に組み込まれる。プロピレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、２００７年３月１５日出願の米国特許出願第１１／６８６，４４４号に開示されており、その内容全体が、参照により本明細書に組み込まれる。
【００４７】
実施形態において、オレフィン系エラストマーはエチレン系エラストマーであり、約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約３０ｇ／１０ｍｉｎのメルトインデックス（またはメルトフローレート）を有する。エチレン系エラストマーは、約０．８５ｇ／ｃｃから約０．９１ｇ／ｃｃ、または約０．８６ｇ／ｃｃから約０．８８８ｇ／ｃｃの密度を有する。別の実施形態において、エチレン系エラストマーは、０．８８５ｇ／ｃｃ未満または０．８８０ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。
【００４８】
方法は、エチレン系エラストマーの粒子をプロピレン系ポリマーのマトリックスにブレンドするまたはその他の方法で分散するステップを含む。プロピレン系ポリマーとエラストマーを、乾式ブレンドおよび／または溶融ブレンドすることによって組み合わせることができる。
【００４９】
方法は、ポリマーブレンド（すなわち、プロピレン系ポリマーマトリックス中に分散させたエラストマー粒子）を成形品に形成するステップを含む。成形は、射出成形、圧縮成形、および／または押出成形によって行うことができる。成形には、熱硬化および／または熱成形が含まれないことが理解されよう。成形手順において、ポリマーブレンドは、少なくともマトリックス相（すなわち、プロピレン系ポリマー）のガラス転移温度に加熱される。「ガラス転移温度」という用語は、本明細書ではポリマーが脆性状態またはガラス状態から塑性状態に変化する温度である。
【００５０】
流れ力および／またはせん断力は、ポリマーブレンドがモールドダイを進むにつれて、溶融エラストマー粒子を延伸またはその他の方法で歪ませる。成形時の力によって、エラストマー粒子がエントロピー的に好ましくない状態に歪む。この歪み状態で、エラストマー粒子は、細長くかつ／または棒状の形態を示す。方法は、エラストマーの細長い粒子が未延伸、未伸長、またはその他の方法で熱力学的に好ましい状態に戻る前に、マトリックス相を結晶化させるステップをさらに含む。言い換えれば、マトリックス相を、細長いエラストマー粒子が冷却する前に結晶化させ、それによって細長いエラストマー粒子がエントロピー的に好ましくない状態で固定化またはその他の方法で凍結される。実施形態において、方法は、成形品を冷却するステップと、細長いエラストマー粒子の歪み回復を防止するステップとを含む。
【００５１】
「細長いエラストマー粒子」は、本明細書では、成形品中、連続相内に分散している不連続相として存在するエラストマーであり、細長いエラストマー粒子は、平均長さが平均粒子幅より長い。実施形態において、細長いエラストマー粒子の平均長さは、流路を貫通する軸に沿って取られた成形品の断面図から、平均粒子幅の少なくとも１０倍、または少なくとも５０倍、または少なくとも１００倍である。「流路」または「成形流路」は、モールドを通るプラスチックポリマーブレンドの走行方向である。細長いエラストマー粒子の長さおよび幅は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって決まる。細長いエラストマー粒子は、流路に平行または実質的に平行である。細長いエラストマー粒子は、成形品を通って進む光の透過に干渉せず（すなわち、光を散乱させない）、それによって成形品の透明性が改善され、ヘイズが低減されることが有利である。
【００５２】
特定の理論に拘泥することなく、本出願人らは、驚くべきことに、式（Ｉ）に従ってポリマーブレンドを調製し、その後にポリマーブレンドを成形すると、予想外なことに、マトリックス相が溶融エラストマー粒子を細長い形状およびエントロピー的に好ましくない状態で凍結またはその他の方法で固定化することが可能になることを発見した。式（Ｉ）の粘度比基準を満たすブレンド成分を成形すると、驚くべきことに低ヘイズおよび／または高透明性を有する成形品が得られる。予想外なことに、本方法は高い衝撃強さ、特に優れた低温衝撃強さを有する成形品をさらにもたらす。
【００５３】
実施形態において、方法は、２０％未満、または１５％未満、または１０％未満、または８％未満のヘイズを有する成形品をもたらす。
【００５４】
実施形態において、方法は、９０％を超え、または９５％を超え、または９８％を超え、または９９％を超え、または約９９％から約９９．９％の透明度を有する成形品をもたらす。
【００５５】
実施形態において、本方法は、改善された衝撃強さを有する成形品をもたらす。１０ｗｔ％を超えるエラストマー（および９０ｗｔ％未満のプロピレン系ポリマー）を含む成形品は、プロピレン系ポリマーだけから作製された成形品の衝撃強さの少なくとも２倍高い衝撃強さを示す。衝撃強さは、ＡＳＴＭ Ｄ ５４２０ＧＣに従って測定される。
【００５６】
図１は、ポリマーブレンドから構成され、本方法で生成された成形品１０のＴＥＭ顕微鏡写真である。図１は、成形流路に沿って取られた断面図である。成形品１０は、連続相１２および連続相１２に分散させた不連続相１４を含む。複数の細長いエラストマー粒子１６は、連続相１２全体にわたって分散している。
【００５７】
実施形態において、不連続相（すなわち、エラストマー）の全重量のうち約３０ｗｔ％から約８０ｗｔ％、または約４０ｗｔ％から約７０ｗｔ％、または約５０ｗｔ％から約６０ｗｔ％は、細長いエラストマー粒子から構成される。
【００５８】
実施形態において、本方法は、ポリマーブレンドを、成形手順において約８，０００ｓｅｃ−１から約１２，０００ｓｅｃ−１のせん断速度にかけるステップを含む。「せん断速度」は、せん断応力が溶融材料に加わる速度である。「せん断応力」は、材料に平行にかつ／またはその接線に加わる応力である。一方、法線応力は、材料に垂直に加わる。ポリマーブレンドをこのせん断速度にかけると、驚くべきことにエラストマー粒子の延伸が増大して、成形品中に存在する細長いエラストマー粒子の長さがさらに伸びることが発見された。
【００５９】
予期せぬことに本方法によって細長いエラストマー粒子を固定化できることによって、高透明性および／または低ヘイズの成形物をより多種多様な個々の成分から生成できることが有利である。同じまたは同様の屈折率を有するポリマー組成物をブレンドすると、完成品における透明性が付与されることは公知である。本方法によって、似ていない屈折率を有する成分、すなわち屈折率不整合のポリマー成分が含まれるように、高透明性および／または低ヘイズの最終用途に適したポリマー成分の選択が広がる。
【００６０】
実施形態において、プロピレン系ポリマーの屈折率（ｎ１）は約１．４９５から約１．５０５である。オレフィン系エラストマーの屈折率（ｎ２）は約１．４７０から約１．４９７である。
【００６１】
本出願人らは、驚くべきことに、０．２８を超えるＶＲを有するポリマーブレンドによって、Δｎ＞０．００２のポリマー材料を使用して、約２０％未満のヘイズおよび／または９５％を超える透明性を有する成形品を生成できることを発見した。
【００６２】
本方法は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含んでもよい。
【００６３】
本開示はポリマー組成物を含む。実施形態において、ポリマー組成物が提供される。ポリマー組成物は、屈折率（ｎ１）および約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約１００ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲを有するプロピレン系ポリマーを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％、または約７０ｗｔ％から約９０ｗｔ％、または約８０ｗｔ％から約８９ｗｔ％含む。ポリマー組成物は、プロピレン系ポリマー中に分散させたオレフィン系エラストマー粒子も約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％、または約３０ｗｔ％から約１０ｗｔ％、または約２０ｗｔ％から約１１ｗｔ％含む。オレフィン系エラストマーは、屈折率（ｎ２）およびメルトインデックス（ＭＩ）を有する。重量パーセントは、ポリマー組成物の全重量に対するものである。オレフィン系エラストマーは、約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約３０ｇ／１０ｍｉｎのＭＩを有する。成分の屈折率は、式（ＩＩ）を満たす。
【数４】
【００６４】
ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定して、約２０％未満のヘイズ値を有する。ポリマー組成物は、０．２８を超える粘度比（ＶＲ）も有し、ここで、
【００６５】
【数５】
である。
【００６６】
実施形態において、ポリマー組成物の成分のΔｎ値（屈折率の不整合）は、０．０１５以上である。
【００６７】
実施形態において、プロピレン系ポリマーは、約１．４９５から約１．５０５のｎ１値を有し、エラストマーは、約１．４７０から約１．４９７のｎ２値を有する。
【００６８】
実施形態において、ポリマー組成物は、プロピレンランダムコポリマーおよび／またはプロピレンホモポリマーを含む。オレフィン系エラストマーは、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキサンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、および／またはＯＢＣから選択される。ポリマー組成物は、０．８を超えるＶＲを有する。Δｎ値は、０．００２を超えるものである。ポリマー組成物は、約１０％未満または約７％未満のヘイズ値を有する。
【００６９】
実施形態において、ポリマー組成物は、プロピレンホモポリマーおよび／またはプロピレンランダムコポリマーを含む。オレフィン系エラストマーは、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキサンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、および／またはＯＢＣから選択される。Δｎ値は、０．００２を超えるものである。ポリマー組成物は、２．０を超えるＶＲを有する。ポリマー組成物は、約１０％未満または約８％未満のヘイズ値を有する。
【００７０】
実施形態において、エラストマーは、約０．８６０ｇ／ｃｃから約０．８８８ｇ／ｃｃ未満の密度を有するエチレン／Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィンコポリマーである。
【００７１】
本開示は成形品を提供する。「成形品」は、本明細書では、射出成形法、圧縮成形法、および／または押出成形法にかけたポリマー組成物から構成される硬質物品である。繊維、フォームおよび配向フィルムなどの物品は硬質でなく、成形品でない。
【００７２】
実施形態において、成形品が提供される。成形品はポリマー組成物を含む。ポリマー組成物は、本明細書に開示されるポリマー組成物のいずれでもよい。成形品は、射出成形品、圧縮成形品、または押出成形品とすることができる。前述の成形品はそれぞれ、それを生成した成形方法に独特である物理的諸特性を示すものであることが理解されよう。ポリマー組成物は、プロピレン系ポリマーから構成されたマトリックスを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％含む。ポリマー組成物は、粒子マトリックス中に分散させた細長いエラストマーも約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％含む。細長いエラストマー粒子は、成形流路を貫通する軸に沿って取られた断面図から、平均粒子幅の少なくとも１０倍の平均長さを有する。成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定して、約２０％未満、または１５％未満、または１０％未満、または８％未満のヘイズ値を有する。
【００７３】
実施形態において、成形品は、９０％を超え、または９５％を超え、または約９８％から、または９９％を超え、または約９９％から約９９．９％の透明度を有する。
【００７４】
実施形態において、細長いエラストマー粒子は、約５ｎｍから約２００ｎｍ、または約１０から約１００ｎｍ、または約１５から約５０ｎｍの平均幅を有する。
【００７５】
実施形態において、成形品の不連続相は、（不連続相の全重量に基づいて）約３０ｗｔ％から約７０ｗｔ％の細長いエラストマー粒子を含む。
【００７６】
実施形態において、成形品は、０．０２を超え、または０．２８を超え、または約４．０を超え、または約７．０を超える粘度ＶＲを有する。
【００７７】
実施形態において、成形品の成分のΔｎ値は、０．００２を超え、または０．０１を超え、または０．０１５以上である。
【００７８】
プロピレン系ポリマーは、本明細書に開示されるいずれのプロピレン系ポリマーでもよい。実施形態において、プロピレン系ポリマーは、例えば透明化剤を含有するプロピレン−エチレンランダムコポリマーなどの透明化剤を含有するプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーである。
【００７９】
エラストマーは、本明細書に開示されるいずれのエラストマーでもよい。実施形態において、エラストマーは、エチレン／Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィン、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、および／またはＯＢＣなどのエチレン系エラストマーである。
【００８０】
実施形態において、物品は、射出成形品である。射出成形を施したポリマーブレンドは、独特の形態を示す。特定の理論に拘泥することなく、射出成形時にポリマーブレンドに付与されるせん断力によって、先に本明細書で開示された細長いエラストマー粒子が生成すると考えられる。
【００８１】
実施形態において、成形品は配向していない。
【００８２】
実施形態において、射出成形品は、フィルム、容器（カップ、トレー、バケツ、槽）、および／またはチュービングである。
【００８３】
実施形態において、成形品は、約６０ｍｉｌ未満、または約５０ｍｉｌ未満、または約３０ｍｉｌ未満の厚さを有する。
【００８４】
ポリマー組成物および／または成形品は、１つまたは複数の添加剤を含むことができる。好適な添加剤は限定するものではないが、例として酸化防止剤、中和剤、耐候剤改質剤、消泡剤、分散剤、帯電防止剤、潤滑剤、分子量調整剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、防曇剤、粘着防止剤、潤滑剤、難燃剤、導電性付与剤、架橋剤、架橋助剤、金属不活性化剤、殺真菌剤、蛍光増白剤または他の様々な助剤、充填剤、着色剤、および前述の任意の組合せが挙げられる。
【００８５】
成形品は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含んでもよい。
【００８６】
好適な実施形態は限定するものではないが、例として以下に記載される。
【００８７】
ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ１）およびＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するプロピレン系ポリマー、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ２）およびＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定されたメルトインデックス（ＭＩ）を有するオレフィン系エラストマーを、
【００８８】
【数６】
となるように選択するステップを含む方法（Ｅ１）。
【００８９】
方法（Ｅ１）は、エラストマーの粒子をプロピレン系ポリマーのマトリックスにブレンドするステップと、ブレンドを、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定して約２０％未満のヘイズ値を有する成形品に形成するステップとを含む。
【００９０】
Ｅ２。オレフィン系エラストマーを平均粒子幅の少なくとも１０倍の平均長さを有する細長いエラストマー粒子に形成するステップと、細長いエラストマー粒子をマトリックス中に固定化するステップとを含む方法Ｅ１。Ｅ３。マトリックスを少なくともマトリックスの融解温度に加熱するステップと、細長いエラストマー粒子の収縮前に、マトリックスを固定状態まで冷却するステップとを含むＥ１〜Ｅ２のいずれかの方法。Ｅ４。溶融ブレンドを約８，０００ｓｅｃ−１から約１２，０００ｓｅｃ−１のせん断速度にかけるステップを含むＥ１〜Ｅ３のいずれかの方法。Ｅ５。形成が射出成形であるＥ１〜Ｅ４のいずれかの方法。
【００９１】
ポリマー組成物（Ｅ６）が提供される。ポリマー組成物（Ｅ６）は、ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ１）およびＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで測定された約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約１００ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するプロピレン系ポリマーを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％；プロピレン系ポリマー中に分散させたオレフィン系エラストマー粒子を約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％を含み、オレフィン系エラストマーは、ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ２）およびＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って、１９０℃／２．１６ｋｇで測定された約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約３０ｇ／１０ｍｉｎのメルトインデックス（ＭＩ）を有し、｜ｎ１−ｎ２｜＞０．００２である。ポリマー組成物（Ｅ６）は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定された約２０％未満のヘイズ値および＞０．２８の粘度比（ＶＲ）を有し、ここで
【００９２】
【数７】
である。
【００９３】
Ｅ７。プロピレン系ポリマーがプロピレンホモポリマーおよびプロピレン／α−オレフィンランダムコポリマーからなる群から選択される、Ｅ６のポリマー組成物。Ｅ８。オレフィン系エラストマーがエチレン／Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィンコポリマーおよびオレフィン−ブロックコポリマーからなる群から選択される、Ｅ６〜Ｅ７のいずれかのポリマー組成物。Ｅ９。プロピレン／エチレンランダムコポリマーと、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、およびエチレン／オクテンコポリマーからなる群から選択されるオレフィン系エラストマーとを含み、ＶＲが０．８を超え、ヘイズ値が約１０％未満である、Ｅ６〜Ｅ８のいずれかのポリマー組成物。Ｅ１０。プロピレン／エチレンランダムコポリマーと、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、およびエチレン／オクテンコポリマーからなる群から選択されるオレフィン系エラストマーとを含み、ＶＲが２．０を超え、ヘイズ値が約１０％未満である、Ｅ６〜Ｅ９のいずれかのポリマー組成物。Ｅ１１。プロピレン系ポリマーが、約１．４９５から約１．５０５のｎ１値を有し、エチレン系エラストマーが、約１．４７０から約１．４９７のｎ２値を有する、Ｅ１０のポリマー組成物。
【００９４】
成形品（Ｅ１２）が提供される。成形品（Ｅ１２）は、屈折率（ｎ１）を有するプロピレン系ポリマーのマトリックスを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％；プロピレン系ポリマー上に分散させた屈折率（ｎ２）を有する細長いエラストマー粒子を約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％を含み、｜ｎ１−ｎ２｜＞０．００２であるポリマー組成物を含む。成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定して、約２０％未満のヘイズ値を有する。Ｅ１３。細長いエラストマー粒子が、成形品の成形流路に沿って取られた断面図から、平均粒子幅の少なくとも１０倍の平均長さを有する、Ｅ１２の成形品。Ｅ１４。細長いエラストマー粒子が約５ｎｍから約２００の平均幅を有する、Ｅ１２の成形品。Ｅ１５。プロピレン系ポリマーが、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）を有し、細長いエラストマー粒子が、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定されたメルトインデックス（ＭＩ）を有するエチレン系エラストマーを含む、Ｅ１２〜Ｅ１４のいずれかの成形品。成形品は、＞０．２８の粘度比（ＶＲ）有し、ここで
【００９５】
【数８】
である。
【００９６】
Ｅ１６。成形品が射出成形品である、Ｅ１２〜Ｅ１５のいずれかの成形品。Ｅ１７。プロピレン系ポリマーが有核プロピレン／エチレンランダムコポリマーである、Ｅ１２〜Ｅ１６のいずれかの成形品。Ｅ１８。細長いエラストマー粒子が、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、およびそれらの組合せからなる群から選択されるメンバーを含む、Ｅ１２〜Ｅ１７のいずれかの成形品。Ｅ１９。１０％未満のヘイズを有する、Ｅ１２〜Ｅ１８のいずれかの成形品。Ｅ２０。ＡＳＴＭ Ｄ １７４６に従って測定して、９８％以上の透明性の値を有する、Ｅ１２〜Ｅ１９のいずれかの成形品。
【００９７】
試験方法
透明性は、ＡＳＴＭ Ｄ １７４６に従って、次の寸法：０．５ｍｍ×６０ｍｍ×６０ｍｍのプラックで決定される。
【００９８】
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２ 方法Ｂに従って測定される。
【００９９】
曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に従って、射出成形タイプ１引張試験片：１／８インチ×１／２インチ×６ １／２インチを使用して、変形速度０．０５インチ／分で測定される。
【０１００】
ガードナー衝撃強さは、ＡＳＴＭ Ｄ ５４２０ＧＣに従って、次の寸法：０．５ｍｍ×６０ｍｍ×６０ｍｍのプラックで４ポンドのハンマーを用いた方法で、標準リングを使用して、３２°Ｆおよび−２０°Ｆで測定される。
【０１０１】
ヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って、次の寸法：０．５ｍｍ×６０ｍｍ×６０ｍｍのプラックで決定される。
【０１０２】
ノッチ付アイゾッド衝撃強さは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６Ａに従って、ノッチ付射出成形試験片を使用して２３℃で測定される。
【０１０３】
プロピレン系ポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）（単位：ｇ／１０ｍｉｎ）は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件２３０℃／２．１６ｋｇを用いて測定される。
【０１０４】
エチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）（単位：ｇ／１０ｍｉｎ）は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８を用いて測定される。条件１９０℃／２．１６ｋｇ。
【０１０５】
屈折率（ｎ）は、ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定される。
【０１０６】
限定するものではなく、例として、本開示の実施例を記載する。
【実施例】
【０１０７】
Ａ．成形品の調製
プロピレン系ポリマーおよびエラストマーを乾式ブレンドし、８５トンのＣｉｎｃｉｎｎａｔｉ Ｍｉｌａｃｒｏｎ Ｅｌｅｋｔｒａ射出成形機を下記の表１に記載の条件下で使用して、成形品に射出成形する。
【０１０８】
【表１】
【０１０９】
比較試料４〜８および実施例を０．５ｍｍのプラックに射出成形して、薄肉容器への射出成形のシミュレーションをする。実施例は、予想外なことに透明である。プロピレン系ポリマー（マトリックス）は、Ｄｏｗ ６Ｄ８３Ｋ、Ｄｏｗ ７５１−１２、およびＤｏｗ ７０２１−５０ＲＮＡである。これらプロピレン系ポリマーの３つはすべて、３（ｗｔ）％のエチレンコモノマーを含むプロピレンランダムコポリマー（ＲＣＰ）である。
【０１１０】
比較試料
比較試料１〜３。実施例２および実施例３と同様の材料を使用して、通常の押出法で比較試料を生成する。これらの試験片は、非常に曇っており、全く透明でない。これは、屈折率の不整合によって、粒子が光を散乱させるからである。
【０１１１】
表２。比較試料１〜３。試験片はすべて、屈折率において著しい不整合を示す成分を有し、透明でない。ヘイズ値は非常に高く、透明性は低い。比較試料１は、圧縮成形される前に二軸押出機で配合される。比較試料２は、シート状に押出成形される前に二軸押出機で配合される。比較試料３は、Ｍａｄｄｏｘ混合機で高せん断下で混合し、次いでシート状に押出成形される前に、二軸押出機で配合される。
【０１１２】
【表２】
【０１１３】
比較試料４〜８。これらの比較試料は、実施例と全く同じダイおよび作業条件を使用して作製される。しかし、エラストマーの粘度は、プロピレンランダムコポリマーの粘度より高い。これによって、光を散乱する球状の粒子になる。これらの試験片は、非常に曇っており、全く透明でない。
【０１１４】
表３。比較試料４〜８。比較試料４〜８はそれぞれ、屈折率において著しい不整合を示す成分を有し、透明でない。ヘイズ値は非常に高く、透明性は低い。試料は、実施例と同じ条件下で射出成形される。しかし、これらの試験片は、プロピレンランダムコポリマーの粘度より高いエラストマーの粘度を有する。
【０１１５】
【表３】
【０１１６】
表４。実施例１〜１６。試験片はすべて、屈折率において著しい不整合を示しながら、優れた透明性および非常に低いヘイズを維持している成分を有する。これらの実施例は、すべて射出成形されたものである。エラストマーの粘度は、ポリプロピレンの粘度より低い。
【０１１７】
【表４Ａ】
【０１１８】
【表４Ｂ】
【０１１９】
下記の表５における実施例１７は、ポリプロピレン（マトリックス）とプロピレン系エラストマー（Ｖｅｒｓｉｆｙ ３４０１）から構成される成形品の例である。
【０１２０】
【表５】
【０１２１】
下記の表６に、本成形品のいくつかの実施例の衝撃特性を示す。
【０１２２】
【表６Ａ】
【０１２３】
【表６Ｂ】
【０１２４】
図２Ａ〜２Ｄは、細長いエラストマー粒子を示すＴＥＭ顕微鏡写真である。これらのＴＥＭ顕微鏡写真は、実施例１３から作製されたプラックから作製したものである。射出成形時に溶融しているポリマーの流れ方向を矢印で示す。
【０１２５】
図３Ａ〜Ｂは、細長いエラストマー粒子を示すＴＥＭ顕微鏡写真である。これらのＴＥＭ顕微鏡写真は、実施例７から作製されたプラックから作製したものである。射出成形時に溶融しているポリマーの流れ方向を矢印で示す。
【０１２６】
図４Ａ〜４Ｂは、細長いエラストマー粒子を示すＴＥＭ顕微鏡写真である。これらのＴＥＭ顕微鏡写真は、実施例３から作製されたものである。射出成形時に溶融しているポリマーの流れ方向を矢印で示す。
【０１２７】
図５Ａ〜５Ｂは、細長いエラストマー粒子を示すＴＥＭ顕微鏡写真である。これらのＴＥＭ顕微鏡写真は、実施例２から作製されたものである。５Ａにおいて、射出成形時に溶融しているポリマーの流れ方向を赤い矢印で示す。図５Ｂは、ポリマーの流れ方向と直角を成して取られた横断面のカットのＴＥＭ顕微鏡写真である。この画像は、細長いエラストマー粒子が棒状であることをさらに示す。
【０１２８】
図６Ａ〜６Ｂは、比較試料７のＴＥＭ顕微鏡写真である。この試料中の粒子は球状である。球状粒子は光を散乱させるものであり、比較試料は曇っている。
【０１２９】
特に、本発明は、本明細書に含まれている実施形態および例示に限定されるものではなく、次の特許請求の範囲内に入る実施形態の部分および異なる実施形態の要素の組合せを含めて、それら実施形態の修正された形を含むものとする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ１）およびＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するプロピレン系ポリマー、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ２）およびＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定されたメルトインデックス（ＭＩ）を有するオレフィン系エラストマーを、
【数９】
となるように選択するステップと、
オレフィン系エラストマーの粒子を前記プロピレン系ポリマーのマトリックスにブレンドするステップと、
ブレンドを、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定して約２０％未満のヘイズ値を有する成形品に形成するステップと
を含む方法。
【請求項２】
ブレンドを、約８，０００ｓｅｃ−１から約１２，０００ｓｅｃ−１のせん断速度にかけるステップを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ１）およびＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで測定された約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約１００ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するプロピレン系ポリマーを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％、
前記プロピレン系ポリマー中に分散させたオレフィン系エラストマー粒子であって、ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ２）およびＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定された約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約３０ｇ／１０ｍｉｎのメルトインデックス（ＭＩ）を有するオレフィン系エラストマー粒子を約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％含み、
｜ｎ１−ｎ２｜＞０．００２であるポリマー組成物であって、
該ポリマー組成物はＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定された約２０％未満のヘイズ値および＞０．２８の粘度比（ＶＲ）を有し、ここで
【数１０】
であるポリマー組成物。
【請求項４】
オレフィン系エラストマーが、エチレン／Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィンコポリマーおよびオレフィン−ブロックコポリマーからなる群から選択される、請求項３に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
プロピレン／エチレンランダムコポリマーと、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、およびエチレン／オクテンコポリマーからなる群から選択されるオレフィン系エラストマーとを含み、ＶＲが０．８を超え、ヘイズ値が約１０％未満である、請求項３または４に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
プロピレン／エチレンランダムコポリマーと、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、およびエチレン／オクテンコポリマーからなる群から選択されるオレフィン系エラストマーとを含み、ＶＲが２．０を超え、ヘイズ値が約１０％未満である、請求項３から５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
プロピレン系ポリマーが約１．４９５から約１．５０５のｎ１値を有し、エチレン系エラストマーが約１．４７０から約１．４９７のｎ２値を有する、請求項６に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
屈折率（ｎ１）を有するプロピレン系ポリマーのマトリックスを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％、
プロピレン系ポリマー上に分散させた屈折率（ｎ２）を有する細長いエラストマー粒子を約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％含むポリマー組成物を含む成形品であって、
｜ｎ１−ｎ２｜＞０．００２であり、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定して約２０％未満のヘイズ値を有する、成形品。
【請求項９】
細長いエラストマー粒子が、約５ｎｍから約２００ｎｍの平均幅を有する、請求項８に記載の成形品。
【請求項１０】
プロピレン系ポリマーが有核プロピレン／エチレンランダムコポリマーである、請求項８または９に記載の成形品。
【請求項１】
ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ１）およびＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するプロピレン系ポリマー、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ２）およびＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定されたメルトインデックス（ＭＩ）を有するオレフィン系エラストマーを、
【数９】
となるように選択するステップと、
オレフィン系エラストマーの粒子を前記プロピレン系ポリマーのマトリックスにブレンドするステップと、
ブレンドを、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定して約２０％未満のヘイズ値を有する成形品に形成するステップと
を含む方法。
【請求項２】
ブレンドを、約８，０００ｓｅｃ−１から約１２，０００ｓｅｃ−１のせん断速度にかけるステップを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ１）およびＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで測定された約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約１００ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するプロピレン系ポリマーを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％、
前記プロピレン系ポリマー中に分散させたオレフィン系エラストマー粒子であって、ＡＳＴＭ Ｄ ５４２に従って測定された屈折率（ｎ２）およびＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定された約０．５ｇ／１０ｍｉｎから約３０ｇ／１０ｍｉｎのメルトインデックス（ＭＩ）を有するオレフィン系エラストマー粒子を約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％含み、
｜ｎ１−ｎ２｜＞０．００２であるポリマー組成物であって、
該ポリマー組成物はＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定された約２０％未満のヘイズ値および＞０．２８の粘度比（ＶＲ）を有し、ここで
【数１０】
であるポリマー組成物。
【請求項４】
オレフィン系エラストマーが、エチレン／Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィンコポリマーおよびオレフィン−ブロックコポリマーからなる群から選択される、請求項３に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
プロピレン／エチレンランダムコポリマーと、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、およびエチレン／オクテンコポリマーからなる群から選択されるオレフィン系エラストマーとを含み、ＶＲが０．８を超え、ヘイズ値が約１０％未満である、請求項３または４に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
プロピレン／エチレンランダムコポリマーと、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、およびエチレン／オクテンコポリマーからなる群から選択されるオレフィン系エラストマーとを含み、ＶＲが２．０を超え、ヘイズ値が約１０％未満である、請求項３から５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
プロピレン系ポリマーが約１．４９５から約１．５０５のｎ１値を有し、エチレン系エラストマーが約１．４７０から約１．４９７のｎ２値を有する、請求項６に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
屈折率（ｎ１）を有するプロピレン系ポリマーのマトリックスを約６０ｗｔ％から約９９ｗｔ％、
プロピレン系ポリマー上に分散させた屈折率（ｎ２）を有する細長いエラストマー粒子を約４０ｗｔ％から約１ｗｔ％含むポリマー組成物を含む成形品であって、
｜ｎ１−ｎ２｜＞０．００２であり、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定して約２０％未満のヘイズ値を有する、成形品。
【請求項９】
細長いエラストマー粒子が、約５ｎｍから約２００ｎｍの平均幅を有する、請求項８に記載の成形品。
【請求項１０】
プロピレン系ポリマーが有核プロピレン／エチレンランダムコポリマーである、請求項８または９に記載の成形品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公表番号】特表２０１３−５１２３１０（Ｐ２０１３−５１２３１０Ａ）
【公表日】平成２５年４月１１日（２０１３．４．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５４１１２８（Ｐ２０１２−５４１１２８）
【出願日】平成２２年１１月１９日（２０１０．１１．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５７４４９
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０６６１９４
【国際公開日】平成２３年６月３日（２０１１．６．３）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年４月１１日（２０１３．４．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月１９日（２０１０．１１．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５７４４９
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０６６１９４
【国際公開日】平成２３年６月３日（２０１１．６．３）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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