光情報記録媒体用粘着シート、光情報記録媒体ならびに光情報記録媒体再生方法および装置
【課題】再生装置の有する光学系解像度より短い長さのマークを再生することができ、かつ使用状況に応じた時の外部環境の変化に対して安定している光情報記録媒体の製造に使用される粘着性の透明樹脂層を有する粘着シートを提供する。
【解決手段】再生時に照射される再生用の光によって、再生装置の有する光学系解像限界より短いマーク長の信号が再生され得る光情報記録媒体Ｄ１を構成する粘着シート１であって、光情報記録媒体Ｄ１の情報記録層３上に設けられる粘着性の透明樹脂層１１を有し、透明樹脂層１１は、酸性基を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体が主成分であり、２３℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以下であり、かつゲル分率が６８質量％以上である光情報記録媒体用粘着シート１。
【解決手段】再生時に照射される再生用の光によって、再生装置の有する光学系解像限界より短いマーク長の信号が再生され得る光情報記録媒体Ｄ１を構成する粘着シート１であって、光情報記録媒体Ｄ１の情報記録層３上に設けられる粘着性の透明樹脂層１１を有し、透明樹脂層１１は、酸性基を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体が主成分であり、２３℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以下であり、かつゲル分率が６８質量％以上である光情報記録媒体用粘着シート１。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、情報を光学的に記録または再生する光情報記録媒体、当該光情報記録媒体の製造に使用される粘着シート、ならびに当該光情報記録媒体を再生する光情報記録媒体再生方法および光情報記録媒体再生装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、光情報記録媒体においては、映像等の膨大な情報量の処理のために、ますます情報記録密度を増加させることが求められている。その解決法の一つとして超解像技術がある。超解像技術とは、再生装置が有する光学的解像度限界（レーザ波長及び光学系の開口数によって決まる）以下の長さのマーク（プリピットや記録型の光情報媒体に情報を記録する場合に生じる記録マークの意）を再生する技術であり、これによって短い長さのマークを使用した記録が可能となるので、実質的な情報記録密度が増加する。
【０００３】
そのため、従来から、再生装置の有する光学系解像度より短い長さのマークを再生するための多くの光情報記録媒体（以下「超解像媒体」という。）が提案されてきた。その一例として、特許文献１および特許文献２には、光情報記録媒体にマスク層を形成して実質的にスポット径を小さくする手法が記載されている。
【０００４】
具体的には、特許文献１には、光ディスク媒体の基板上に形成された凹凸状のプリピットによる反射率変化を用いて記録再生を行う光ディスク装置において、信号が記録されている媒体層の上（ディスク面における対物レンズからレーザー光が照射される側）に、常温では再生レーザ光を吸収し、再生レーザパワーによる温度上昇によって再生レーザ光を吸収しなくなり、再生集光スポット通過後に再び温度低下により再生レーザ光を吸収するような温度依存性光シャッタ層を形成することが開示されている。
【０００５】
また、特許文献１には、記録材料の相変化による反射率変化を用いて情報の記録再生を行う光ディスク装置において、情報が記録されている媒体層の上（ディスク面における対物レンズからレーザ光が照射される側）に、常温では再生レーザ光を吸収し、再生レーザパワーによる温度上昇によって再生レーザ光を吸収しなくなり、再生集光スポット通過後に再び温度低下により再生レーザ光を吸収するような温度依存性光シャッタ層を形成することも開示されている。
【０００６】
一方、特許文献２には、基板上に記録膜を有する光情報記録媒体において、記録膜に、読出光又は記録光が入射する手前の位置に、読出光が照射される前は光を透過しない発色状態にあり、読出光の照射により照射部分の中央部分が温度上昇するとともに部分的に消色して光透過性になるサーモクロミズム物質を主成分として含有する光シャッタ層を設けることが開示されている。
【０００７】
これらの手法におけるマスク層（光シャッタ層）を形成するサーモクロミック材料や相変化材料等の物質は、ある一定以上の温度に昇温したときに融解することでマスク効果を発揮するものである。融解した状態の物質は、流動性が高くなり、初期状態の組成や形状が変化しやすい。このため、ある一定以上の温度に昇温したときにマスク効果を発揮するマスク層を有する光情報記録媒体では、繰り返し記録や再生を行うと、マスク層の組成や形状のずれによりマスク効果が徐々に小さくなり、数千回程度の繰り返しによってマスク効果がほとんどなくなるという問題がある。したがって、上記従来の光情報記録媒体は、耐久性が不十分である。
【０００８】
この問題を解決する方法として、特許文献３および特許文献４には、マスク層に、温度の変化に応じて反射率及び／又は透過率が変化する金属酸化物を用いた発明が開示されている。この特許文献３および特許文献４には、記録や再生時の温度上昇により融解を生じない金属酸化物（好ましくは酸化亜鉛）等の物質でマスク層を形成することにより、繰り返し記録や再生を行っても、マスク効果が低下しない旨が記載されている。
【０００９】
また、特許文献５には、マスク層としての情報記録層に接する層に関しては、昇温を促進させるために熱伝導率が低い方が好ましく、光透過性基材フィルムと情報記録層との間に透明樹脂層を介在させて、両者を接合することが好ましい旨が記載されている。
【００１０】
ところで、特許文献５に記載の光情報記録媒体としては、光透過性基材フィルムと、透明樹脂層と、情報記録層と、基板とが積層され、情報記録層を構成するマスク層は常に透明樹脂層に接することとなる。このため透明樹脂層の性能としては、情報記録層を構成する金属酸化物との接着力を十分に維持しつつ、凹凸を有する情報記録層に対する埋め込み性（追従性）を有し、さらに金属酸化物に対し悪影響を及ぼさないことが求められる。
【００１１】
一般的に金属との接着力を向上させる手段として、透明樹脂層の主成分として酸性基を含有させる方法が用いられる。しかしながら、この場合、特に高温多湿下において、透明樹脂層に接触している金属酸化膜に腐食が生じてしまう。一方、酸性基を含有させなければ、腐食性は抑えられるものの、その反面金属に対する接着力が劇的に低下してしまう。
【００１２】
この問題を改良する方法として、特許文献６には、カルボキシル基含有共重合性単量体を含有せず、かつ窒素原子含有共重合性単量体を含有する粘着剤が提案されている。しかし、特許文献６にて合成された（メタ）アクリル酸エステル共重合体については、透明樹脂層の物性挙動に関して一切触れられておらず、実施例に挙げられた構成では、急激な環境変化において情報記録層を形成する金属酸化物の膜にクラックが発生してしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平５−１２６７３号公報
【特許文献２】特開平５−１２７１５号公報
【特許文献３】特開２００４−２２０７４７公報
【特許文献４】特開２００４−３６２７１８公報
【特許文献５】特開２００６−３０２４９４公報
【特許文献６】特開２００５−３２５２５０公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、再生装置の有する光学系解像度より短い長さのマーク（プリピットや記録型の光情報媒体に情報を記録する場合に生じる記録マークの意）を再生することができ、かつ使用状況に応じた時の外部環境の変化に対して安定している光情報記録媒体、当該光情報記録媒体の製造に使用される粘着性の透明樹脂層を有する粘着シート、ならびに当該光情報記録媒体を再生する光情報記録媒体再生方法および光情報記録媒体再生装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記目的を達成するために、第１発明群は、再生時に照射される再生用の光によって、再生装置の有する光学系解像限界より短いマーク長の信号が再生され得る光情報記録媒体を構成する粘着シートであって、前記光情報記録媒体の情報記録層上に設けられる粘着性の透明樹脂層を有し、前記透明樹脂層は、酸性基を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体が主成分であり、２３℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以下であり、かつゲル分率が６８質量％以上であることを特徴とする光情報記録媒体用粘着シートを提供する（発明１）。
【００１６】
なお、本明細書における「粘着シート」は、粘着性の透明樹脂層を含む層であり、単体でもよいし、複数層からなってもよい。また粘着シートの形状としては特に制限はなく、透明樹脂層とそれ以外の基材（例えば保護シート）を積層させてロール形状としたものや、２層の剥離フィルムに挟持された基材がない形状のものであってもよい。また、本明細書における「情報記録層」は、再生装置の有する光学系解像限界より短い長さのマークを再生させる機能を有する情報記録層であって、金属膜および／または金属酸化物膜を含む層であり、単層でもよいし、複数層からなってもよい。また、本明細書における「光情報記録媒体」とは、光学的に情報を記録・再生することのできる媒体をいい、主として再生専用型、追記型または書換え型のディスク状の媒体が該当する。具体的には、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、Ｂｌｕ−ｒａｙ Ｄｉｓｃ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
上記発明（発明１）によれば、上記条件を満たす透明樹脂層を有することで、得られる光情報記録媒体が高温および／または多湿下におかれたとしても、あるいは急激な温度変化および／または湿度変化が生じた場合であっても、当該透明樹脂層に隣接する情報記録層にクラックが発生すること等を防止することができる。したがって、上記発明（発明１）によれば、再生装置の有する光学系解像度より短いマークを再生することができ、かつ外部環境の変化に対して安定している光情報記録媒体を得ることができる。
【００１８】
上記発明（発明１）において、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸メチルを単量体成分として含むことが好ましい（発明２）。
【００１９】
上記発明（発明１，２）において、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、窒素原子含有共重合性単量体を単量体成分として含むことが好ましい（発明３）。
【００２０】
上記発明（発明１〜３）においては、保護層をさらに含むことが好ましい（発明４）。
【００２１】
第２発明群は、前記光情報記録媒体用粘着シート（発明１〜４）が、情報記録層上に設けられてなる光情報記録媒体を提供する（発明５）。
【００２２】
上記発明（発明５）においては、再生時に再生用の光が入射する入射面側から、保護層と、前記透明樹脂層と、前記情報記録層と、基板とが積層されてなることが好ましい（発明６）。
【００２３】
第３発明群は、前記光情報記録媒体（発明５，６）を用いることを特徴とする光情報記録媒体再生方法を提供する（発明７）。
【００２４】
第４発明群は、前記光情報記録媒体（発明５，６）を用いることを特徴とする光情報記録媒体駆動装置を提供する（発明８）。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、再生装置の有する光学系解像度より短いマークを再生することができ、かつ外部環境の変化に対して安定している光情報記録媒体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の一実施形態に係る光情報記録媒体用粘着シートの断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る光情報記録媒体の断面図である。
【図３】同実施形態に係る光情報記録媒体の製造方法の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔光情報記録媒体製造シート〕
図１は本発明の一実施形態に係る光情報記録媒体用粘着シートの断面図である。本実施形態に係る光情報記録媒体用粘着シートは、光情報記録媒体における情報記録層を保護するためのものであるが、これに限定されない。
【００２８】
図１に示す本実施形態に係る光情報記録媒体用粘着シート１は、透明樹脂層１１と、透明樹脂層１１の一方の面（図１中上面）に積層された保護シート（保護層）１２と、透明樹脂層１１の他方の面（図１中下面）に積層された剥離シート１３とからなる。なお、保護シート１２は光情報記録媒体における保護層となるものであり、剥離シート１３は、光情報記録媒体用粘着シート１の使用時に剥離され、除かれるものである。
【００２９】
本実施形態における透明樹脂層１１は、光情報記録媒体の基板２上に形成された情報記録層３（図２参照）と、保護シート１２とを接着するのに使用される。このため透明樹脂層１１は粘着剤からなる層であることが好ましい。この透明樹脂層１１は、酸性基を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体が主成分であり、２３℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以下であり、かつゲル分率が６８質量％以上であることが必要である。この条件を満たすことで、得られる光情報記録媒体が高温および／または多湿下におかれたとしても、あるいは急激な温度変化および／または湿度変化が生じた場合であっても、透明樹脂層１１に隣接する情報記録層３にクラックが発生すること等を防止することができる。したがって、上記透明樹脂層１１を有する光情報記録媒体用粘着シート１によれば、外部環境の変化に対して安定している光情報記録媒体を製造することができる。
【００３０】
前述の通り、透明樹脂層１１は、酸性基を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体が主成分であることを必要とする。（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体を構成成分として含む重合体であり、光学用途として優れ、また、単量体の種類、その配合比および架橋度を適宜選択・調整することで、前述の貯蔵弾性率およびゲル分率の条件を満たすことができる。また（メタ）アクリル酸エステル共重合体は酸性基を含有しない。酸性基を含有すると、透明樹脂層１１の情報記録層３に対する接着力は向上するが、情報記録層３が腐食し易くなってしまい、その結果読み取りエラーが生じることとなる。
【００３１】
透明樹脂層１１の２３℃における貯蔵弾性率は、１．５×１０５Ｐａ以下であることを必要とし、好ましくは１．３×１０５Ｐａ以下である。貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａを超えると、得られる光情報記録媒体の環境において急激な温度・湿度変化が生じた場合等に、透明樹脂層１１に隣接する情報記録層３にクラックが発生し、光情報記録媒体としての機能を失ってしまう。
【００３２】
透明樹脂層１１の２３℃における貯蔵弾性率の下限は、上記クラック防止の観点からは特に制限されないが、１．０×１０３Ｐａ以上であることが好ましく、特に１．０×１０４Ｐａ以上であることが好ましい。貯蔵弾性率が１．０×１０３Ｐａ以上であると、透明樹脂層１１に積層された保護シート１２の保持性が良好となる。
【００３３】
透明樹脂層１１のゲル分率は、６８質量％以上であることを必要とし、好ましくは７４質量％以上である。透明樹脂層１１のゲル分率が６８質量％未満であると、得られる光情報記録媒体の再生感度が低下することとなる。
【００３４】
透明樹脂層１１のゲル分率の上限は、上記クラック防止の観点からは特に制限されないが、９５質量％以下であることが好ましく、特に８５質量％以下であることが好ましい。透明樹脂層１１のゲル分率が９５質量％を超えると、透明樹脂層１１にタックがなくなり、情報記録層３に対する接着力が得られない。
【００３５】
このゲル分率は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を主成分とする透明樹脂層１１を構成する樹脂成分を製造する際の架橋度によって調整することができる。
【００３６】
なお、上記貯蔵弾性率およびゲル分率の測定方法は、後述する実施例に示す通りである。
【００３７】
次に（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体について説明する。（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体は、炭素原子数１〜２０のアルキルエステル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、好ましくは炭素原子数１〜１２のアルキルエステル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられ、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３８】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する全ての単量体に対する上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の比率は、７０〜９７質量％であることが好ましく、特に７５〜９５質量％であることが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの比率がこの範囲にあると、情報記録層３に圧着した透明樹脂層１１が当該情報記録層３の凹凸に良好に追従するため、情報の記録や再生の信頼性が高くなり、また、後述する窒素原子含有共重合性単量体の含有量も確保することができる。
【００３９】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、特に（メタ）アクリル酸メチルを単量体成分として含むことが好ましく、アクリル酸メチルを単量体成分として含むことがより好ましい。（メタ）アクリル酸メチルを単量体成分として含むことにより、得られる透明樹脂層１１の金属・金属酸化物に対する接着力を向上させることができる。
【００４０】
（メタ）アクリル酸メチルとしては、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを単独で使用することもできるし、アクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルを組み合わせて使用することもできる。
【００４１】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する全ての単量体に対する（メタ）アクリル酸メチルの比率は、１〜４０質量％であることが好ましく、特に５〜３５質量％であることが好ましい。（メタ）アクリル酸メチルの比率がこの範囲にあると、透明樹脂層１１の情報記録層３への接着力が良好になる。
【００４２】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、構成成分として窒素原子含有共重合性単量体を含むことが好ましい。窒素原子含有共重合性単量体は、極性成分であり、得られる（メタ）アクリル酸エステル共重合体の金属・金属酸化物に対する接着力を向上させることができる。
【００４３】
窒素原子含有共重合性単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリロイルピペリジン等が挙げられ、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４４】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する全ての単量体に対する窒素原子含有共重合性単量体の比率は、０．１〜３０質量％であることが好ましく、特に０．３〜３０質量％であることが好ましく、さらには０．４〜２５質量％であることが好ましい。窒素原子含有共重合性単量体の比率がこの範囲であると、透明樹脂層１１の情報記録層３に対する接着力がより良好なものとなる。また、窒素原子含有共重合性単量体の比率が３０質量％を超えると、透明樹脂層１１の情報記録層３に対する埋め込み性（追従性）が悪くなることがある。
【００４５】
また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、上記（メタ）アクリル酸メチルおよび窒素原子含有共重合性単量体の両者を単量体成分とすることが好ましい。
【００４６】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、分子内に架橋性官能基を有することが好ましい。架橋性官能基としては、カルボキシル基、ヒドロキシ基、グリシジル基、炭素−炭素不飽和結合などが挙げられるが、情報記録層３を腐食しないことから、ヒドロキシ基、グリシジル基および炭素−炭素不飽和結合が好ましい。ヒドロキシ基およびグリシジル基は架橋剤と反応して架橋し、炭素−炭素不飽和結合は、それら相互の付加反応により架橋する。炭素−炭素不飽和結合を付加反応させるためには、電子線や紫外線などの活性エネルギー線を照射する方法等が行われる。なお、カルボキシル基も架橋性官能基であるが、カルボキシル基は酸性基であり、情報記録層３が腐食する原因となるため、カルボキシル基を有する単量体は含まないことが好ましい。
【００４７】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体にヒドロキシ基またはグリシジル基を導入するには、（メタ）アクリル酸エステルと、分子内にヒドロキシ基またはグリシジル基を有し（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量体とを重合すればよい。分子内にヒドロキシ基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが挙げられ、分子内にグリシジル基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらの単量体は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４８】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体に炭素−炭素不飽和結合を有する官能基を導入するには、例えば、分子内に炭素−炭素不飽和結合および（メタ）アクリル酸エステル共重合体の官能基と反応する官能基を有する化合物（以下、「不飽和結合含有化合物」という）と（メタ）アクリル酸エステル共重合体とを反応させる方法が挙げられる。不飽和結合含有化合物の官能基および（メタ）アクリル酸エステル共重合体の官能基は、適宜選定すればよく、それぞれヒドロキシ基、イソシアナート基、グリシジル基などを用いることができる。具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の官能基がヒドロキシ基の場合、不飽和結合含有化合物の官能基としてはイソシアナート基を用いればよい。不飽和結合含有化合物の例としては、メタクリロイルオキシエチルイソシアナート、アリルイソシアナート等のイソシアナート基を有する化合物、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基を有する化合物等が挙げられ、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４９】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する全ての単量体に対する上記分子内に架橋性官能基を有する単量体の比率は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、特に０．２〜５質量％であることが好ましい。上記分子内に架橋性官能基を有する単量体の比率がこの範囲内にあることにより、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を良好に架橋することができ、透明樹脂層のゲル分率を前述した好ましい値にすることができる。なお、架橋性官能基が炭素−炭素不飽和結合の場合、架橋性官能基を有する単量体とは、不飽和結合含有化合物と反応して炭素−炭素不飽和結合が導入された単量体のことをいう。
【００５０】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、所望により、上記単量体以外の単量体を構成成分として含んでもよい。かかる単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチルや（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレン等が挙げられる。
【００５１】
以上説明した（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、上記単量体の混合物を原料とし、溶液重合や塊状重合等の任意の公知の重合方法によって製造することができる。重合の際に用いる重合開始剤としては、アゾ系開始剤や過酸化物系開始剤を挙げることができる。アゾ系開始剤としては、例えば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス［２−（５−メチル２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドなどが挙げられ、過酸化物系開始剤としては、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエートなどが挙げられる。
【００５２】
重合開始剤の使用量は、特に制限されることはないが、通常、単量体成分の１００質量部に対して０．０１〜２質量部である。
【００５３】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は、好ましくは２０万〜１８０万程度であり、より好ましくは５０万〜１５０万である。
【００５４】
上記（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、架橋剤によって架橋することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル共重合体を架橋することで、透明樹脂層１１の強度や保存安定性を向上させることができる。また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の架橋度を調整することにより、透明樹脂層１１のゲル分率を制御することができる。
【００５５】
架橋剤としては、従来アクリル系粘着剤において架橋剤として慣用されているもの、例えばポリイソシアナート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などの中から、光情報記録媒体の情報記録層３の種類などに応じて適宜選択されるが、中でもポリイソシアナート化合物が好ましい。
【００５６】
ポリイソシアナート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアナートもしくはその水素化物、トリレンジイソシアナートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、トリフェニルメタントリイソシアナート、メチレンビス−ジ−フェニルイソシアナートもしくはその水素化物、ヘキサメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、キシリレンジイソシアナート、キシレンジイソシアナートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、またはこれらの重合物のように、分子内に２個以上のイソシアナート基を有するものを用いることができる。
【００５７】
架橋性官能基が炭素−炭素不飽和結合の場合は、光や熱でラジカルを生成する化合物等の中から、光情報記録媒体の情報記録層３の種類等に応じて適宜選択される。
【００５８】
架橋剤の使用量は特に限定されないが、通常、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対し、０．００１〜２０質量部である。
【００５９】
透明樹脂層１１を構成する粘着剤は、上記（メタ）アクリル酸エステル共重合体および架橋剤以外にも、酸化防止剤、粘着付与樹脂（石油樹脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂、クマロンインデン樹脂、フェノール樹脂等）、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、防錆剤、シランカップリング剤、充填剤等を含有してもよい。
【００６０】
酸化防止剤としては、従来公知のヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、キノン系酸化防止剤等の中から任意のものを適宜選択して用いることができるが、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく用いられる。これら酸化防止剤を添加することで、情報記録層３の腐食をより効果的に抑制することができる。
【００６１】
酸化防止剤の具体例としては、単環フェノール系酸化防止剤として、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチルヒドロキシアニソール及びステアリルβ−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどを、２環フェノール系酸化防止剤として、４,４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）及び３,６−ジオキサオクタメチレンビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ５−メチルフェニル）プロピオネート］などを、３環フェノール系酸化防止剤として１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンなどを、４環フェノール系酸化防止剤としてテトラキス［メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどを好ましく挙げることができる。これらの酸化防止剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６２】
酸化防止剤の使用量は特に限定されないが、透明樹脂層１１を構成する粘着剤中、通常、０．００５〜１０質量％であり、好ましくは０．０１〜５質量％であり、さらに好ましくは０．１〜３質量％である。酸化防止剤の使用量が０．００５質量％以上であると、情報記録層３の腐食抑制効果が発揮される。一方、１０質量％を超えて含有しても、その量の割には効果の向上がみられず、むしろ経済的に不利となる場合がある。
【００６３】
透明樹脂層１１を構成する粘着剤は、残留溶剤および残留モノマーの合計含有量が１００質量ｐｐｍ以下、特に５０質量ｐｐｍ以下、さらには２０質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。このように溶剤およびモノマーの残留量が少ないことで、情報記録層３の腐食をより効果的に抑制することができるとともに、保護シート１２や光情報記録媒体の基板２に対する侵食を抑制することができる。
【００６４】
透明樹脂層１１の厚さは、基板２に形成されている凹凸パターン（プリピットやランド又はグルーブ）の深さ等に応じて適宜決定されるが、通常は５〜６０μｍ程度であり、好ましくは１０〜３０μｍである。
【００６５】
本実施形態における保護シート１２は、光情報記録媒体における情報記録層３を保護するためのものであり、光情報記録媒体の受光面を構成する。
【００６６】
保護シート１２の材料としては、光情報記録媒体に使用されるレーザ光の波長域に対し十分な光透過性を有するものである必要があり、一般的には、波長３８０〜７８０ｎｍの領域の可視光を透過する光透過性フィルムが用いられる。
【００６７】
このような光透過性フィルムとしては、例えば、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ノルボルネン系樹脂等の透明樹脂からなるフィルムを用いることができる。ただし、保護シート１２の線膨張係数は、高温で光情報記録媒体が反りを起こさないよう、基板２の線膨張係数とほぼ同じであるのが好ましい。したがって、基板２がポリカーボネート樹脂からなる場合には、保護シート１２も同じポリカーボネート樹脂からなるのが好ましい。
【００６８】
上記光透過性フィルムの透明樹脂層１１と反対側の表面には、ハードコート層を設けてもよい。このハードコート層を設けることにより、例えば、ドライブの光学ヘッドが保護シート１２の表面に接触しても傷が付き難くなる。
【００６９】
なお、保護シート１２は、表面ができるだけ平坦であって、複屈折が生じ難いものが好ましい。保護シート１２に複屈折が生じると、集光したレーザ光の集光度が悪化する。また、厚みむらが存在すると、レーザ光の集光度低下の原因となるため、厚みむらもできるだけ少ない方が好ましい。
【００７０】
保護シート１２の厚さは、光情報記録媒体の種類や基板２の厚さ等に応じて決定されるが、通常は５０〜１００μｍ程度であり、好ましくは６０〜９０μｍ程度である。
【００７１】
剥離シート１３としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリプロピレンなどの樹脂フィルムや、それら樹脂フィルムをシリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、アルキド樹脂系剥離剤等で剥離処理した剥離シートを使用することができる。
【００７２】
剥離シート１３は、透明樹脂層１１に平滑性を付与するために、剥離処理した側（透明樹脂層１１と接触する側）の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下であるのが好ましい。また、剥離シート１３の厚さは、通常１０〜２００μｍ程度であり、好ましくは２０〜１００μｍ程度である。
【００７３】
光情報記録媒体用粘着シートの接着力は、後述の酸化亜鉛膜に対する接着力が８．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。接着力が８．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることにより、透明樹脂層１１と情報記録層３との間の接着力が十分なものとなり、両者間での剥離が生じ難くなる。なお、接着力の測定方法は、後述する実施例に示す。
【００７４】
本実施形態に係る光情報記録媒体用粘着シート１の形態は特に限定されず、単体でもよいし、複数層からなってもよい。また粘着シートの形状としては特に制限はなく、透明樹脂層１１とそれ以外の基材（例えば保護シート１２）を積層させてロール形状としたものや、２層の剥離フィルムに挟持された基材がない形状のものであってもよい。これらのうち、ロール形状とする方法が生産性、粘着シートの厚み精度の面で好ましい。
【００７５】
本実施形態に係る光情報記録媒体用粘着シート１の製造方法は特に限定されないが、例えば透明樹脂層１１を構成する材料と、所望によりさらに溶媒（例えば酢酸エチル、トルエン、２−ブタノン等）とを含有する塗布剤を調製し、キスロールコーター、リバースロールコーター、ナイフコーター、ロールナイフコーター、ダイコーター、スピンコーター等の塗工機によって保護シート１２上に塗布して乾燥させ、透明樹脂層１１を形成した後、その透明樹脂層１１の表面に剥離シート１３の剥離処理面を重ねて両者を積層することによって、あるいは、上記塗布剤を剥離シート１３の剥離処理面に塗布して乾燥させ、透明樹脂層１１を形成した後、その透明樹脂層１１の表面に保護シート１２を積層することによって得られる。透明樹脂層１１の乾燥は、７０℃以上、好ましくは８０〜１５０℃で１０秒〜１０分間程度加熱して行うことが好ましい。
【００７６】
このようにして得られた光情報記録媒体用粘着シート１は、光情報記録媒体、特に記録・再生に用いる光の波長が３９５〜４３２ｎｍである光情報記録媒体に好ましく適用することができる。その場合、剥離シート１３を除く光情報記録媒体製造用粘着シート１（保護シート１２と透明樹脂層１１との積層体）は、波長３９５〜４３２ｎｍにおける光線透過率が、８５％以上であることが好ましい。光線透過率が８５％以上であれば、光情報記録媒体の情報記録層に入射されるレーザ光および情報記録層からの反射光の透過が良好となる。光線透過率は、より好ましくは９０％以上である。
【００７７】
〔光情報記録媒体〕
図２は、本発明の一実施形態に係る光情報記録媒体の断面図であり、図３（ａ）〜（ｄ）は、同実施形態に係る光情報記録媒体の製造方法の一例を示す図である。
【００７８】
図２に示すように、本実施形態に係る光情報記録媒体Ｄ１は、再生時に再生用の光が入射する入射面側（図２中、上面側）から、保護シート（保護層）１２と、透明樹脂層１１と、情報記録層３と、基板２とが積層されて構成される。
【００７９】
なお、保護シート１２および透明樹脂層１１の材料等に関しては、前述した通りである。基板２としては、光情報記録媒体に通常用いられるものを使用することができ、一般的にはポリカーボネートからなり、射出成形等の成形法によって成形することができる。
【００８０】
情報記録層３は、再生専用光情報記録媒体、又は記録型光情報記録媒体に適応する層を有する。再生専用光情報記録媒体に適応する層としては、再生光入射面側から順に、酸化亜鉛膜、Ｔａ膜スパッタリング層の２層構造が再生耐久性を含む実用性の観点から好ましい。また、書き換え型や追記録型などの記録型光情報記録媒体では、酸化亜鉛膜とＧｅＳｂＴｅとからなる相変化膜等からなる多層構造が好ましい。しかしながら、本実施形態における情報記録層３の構造は上記に限るものではなく、超解像特性を示す層構造であればよい。
【００８１】
基板２は、例えば、厚さ１．１ｍｍのポリカーボネートからなる。基板２の材料及び厚さは、これに限られるものではなく、表面にプリピット又はグルーブ等の凹凸が設けられる基板として使用できる程度の所定の強度があれば良い。具体的には、基板２は、例えばポリオレフィン樹脂、金属等からなっていても良い。さらに、基板２は、多層構造であっても良い。
【００８２】
次に、上記光情報記録媒体用粘着シート１を使用した再生専用光情報記録媒体Ｄ１（片面１層式）の製造方法の一例について説明する。
【００８３】
最初に、図３（ａ）に示すように、プリピット又はグルーブ等の凹凸パターンを有する基板２を製造する。この基板２の凹凸パターン上には、図３（ｂ）に示すように、情報記録層３を形成する。
【００８４】
情報記録層３は、スパッタリングにより基板２の凹凸パターン上にＴａ（７ｎｍ）と酸化亜鉛膜（６０ｎｍ）とを積層成膜することにより形成される。
【００８５】
次に、図３（ｃ）に示すように、光情報記録媒体用粘着シート１の剥離シート１３を剥離除去して透明樹脂層１１を露出させ、図３（ｄ）に示すように、透明樹脂層１１を基板２上の情報記録層３表面に圧着する。
【００８６】
このようにして得られる光情報記録媒体Ｄ１においては、高温および／または多湿下におかれたとしても、あるいは急激な温度変化および／または湿度変化が生じた場合であっても、透明樹脂層１１に隣接する情報記録層３にクラックが発生すること等が防止され、したがって、外部環境の変化に対して安定している。さらに、透明樹脂層１１を構成する（メタ）アクリル酸エステル共重合体が酸性基を含有しない場合には、情報記録層３の腐食を抑制することができる。したがって、上記光情報記録媒体用粘着シート１によれば、情報の記録・再生機能に支障のない、信頼性の高い光情報記録媒体Ｄ１を得ることができる。この光情報記録媒体Ｄ１は、超解像媒体として好適である。
【００８７】
上述した光情報記録媒体および光情報記録媒体の製造方法はあくまでも一例であり、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、上記実施形態では、上記光情報記録媒体Ｄ１は片面１層式のものであるが、片面２層式のものであっても良いし、より多層であっても良い。
【００８８】
また、上記実施形態では、光情報記録媒体用粘着シート１を構成する透明樹脂層１１を構成する粘着剤は、あらかじめ層状に形成して光情報記録媒体用粘着シート１として使用したが、例えば、上記透明樹脂層１１を、融解もしくは溶媒に溶解するなどの方法で液状とし、スピンコート法等によって光情報記録媒体用粘着シートを情報記録層３上に成形してもよい。
【００８９】
また、上記実施形態では、光情報記録媒体の保護層を形成するための光情報記録媒体用粘着シートを例にして説明したが、例えば、透明樹脂層１１を有し保護シート１２を有さない光情報記録媒体用粘着シートを作製し、その光情報記録媒体用粘着シートの透明樹脂層１１を、情報記録層が設けられた２つの基板同士を貼り合わせるのに用いてもよい。
【００９０】
〔光情報記録媒体再生方法〕
本実施形態に係る光情報記録媒体再生方法では、超解像媒体として、上記光情報記録媒体を用いる。
【００９１】
この光情報記録媒体再生法では、超解像媒体として、上記光情報記録媒体を用いるため、従来の超解像媒体よりフォーカス手段が簡略化でき、再生レーザパワーが従来の超解像媒体に対するレーザパワーより低い値に設定されても、十分再生が可能であるので、再生装置の消費電力を低減することができる。
【００９２】
〔光情報記録媒体駆動装置〕
本実施形態に係る光情報記録媒体駆動装置では、超解像媒体として、上記光情報記録媒体を用いる。
【００９３】
この光情報記録媒体駆動装置では、超解像媒体として、上記光情報記録媒体を用いるため、従来の比較的反射率が低い超解像媒体よりフォーカス手段が簡略化でき、再生レーザパワーが従来の超解像媒体に対するレーザパワーより低い値に設定されても、十分再生が可能であるので、再生装置の消費電力を低減できる。また、フォーカスエラーが生じたときに、再生レーザパワーを増加させて再トライする手段が設けられている場合、受光素子のゲイン調整を従来通りにしたままで、フォーカスをかけやすくできるので、コスト上昇を最低限にしつつ、フォーカスの信頼性を向上させることが出来る。
【００９４】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【００９５】
例えば、光情報記録媒体用粘着シート１における剥離シート１３は省略されてもよい。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９７】
〔実施例１〕
実施例１の光情報記録媒体用粘着シートの作製方法を、以下に説明する。
まず、単量体成分としてアクリル酸ｎ−ブチル６８．５質量部、アクリル酸メチル３０質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１質量部、及びアクリルアミド０．５質量部と、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部とを酢酸エチル２００質量部中に添加し、６０℃で１７時間攪拌することにより、アクリル酸エステル共重合体溶液を得た。なお、得られたアクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は６０万であった。
【００９８】
得られたアクリル酸エステル共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのキシレンジイソシアナート系３官能性アダクト体（綜研化学社製，ＴＤ−７５）を固形分で０．６質量部加え、２−ブタノンにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈し、粘着剤溶液を得た。
【００９９】
この粘着剤溶液をナイフコーターによって剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１，ポリエチレンテレフタレートフィルムをシリコーン樹脂系剥離剤で剥離処理したもの）の剥離処理面に塗布し、９０℃で１分間乾燥して厚さ２５μｍの透明樹脂層を形成した。次いで、その透明樹脂層に、保護シートとしてのポリカーボネートフィルム（帝人社製，ピュアエースＣ１１０-７５，厚さ：７５μｍ）をラミネートした。このようにして、厚さ１３８μｍの実施例１の光情報記録媒体用粘着シートを得た。
【０１００】
〔実施例２〕
実施例２の光情報記録媒体用粘着シートの作製方法を、以下に説明する。
実施例１において、アクリル酸ｎ−ブチルの添加量を７８．５質量部、アクリル酸メチルの添加量を２０質量部として得られたアクリル酸エステル共重合体を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ１３８μｍの実施例２の光情報記録媒体用粘着シートを作製した。なお、得られたアクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は６５万であった。
【０１０１】
〔実施例３〕
実施例３の光情報記録媒体用粘着シートの作製方法を、以下に説明する。
実施例１において、アクリル酸ｎ−ブチルの添加量を７８．５質量部、アクリル酸メチルの添加量を２０質量部として得られたアクリル酸エステル共重合体を用い、キシレンジイソシアナート系架橋剤の添加量を１．２質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ１３８μｍの実施例３の光情報記録媒体用粘着シートを作製した。なお、得られたアクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は６５万であった。
【０１０２】
〔実施例４〕
実施例４の光情報記録媒体用粘着シートの作製方法を、以下に説明する。
実施例１において、キシレンジイソシアナート系架橋剤の添加量を０．３質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ１３８μｍの実施例４の光情報記録媒体製造用粘着シートを作製した。なお、得られたアクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は６０万であった。
【０１０３】
〔比較例１〕
比較例１の光情報記録媒体用粘着シートの作製方法を、以下に説明する。
実施例１において、キシレンジイソシアナート系架橋剤の添加量を１．２質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ１３８μｍの比較例１の光情報記録媒体用粘着シートを作製した。なお、得られたアクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は５５万であった。
【０１０４】
〔比較例２〕
比較例２の光情報記録媒体用粘着シートの作製方法を、以下に説明する。
実施例１において、アクリル酸ｎ−ブチルの添加量を７８．５質量部、アクリル酸メチルの添加量を２０質量部として得られたアクリル酸エステル共重合体を用い、キシレンジイソシアナート系架橋剤の添加量を０．３質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ１３８μｍの比較例２の光情報記録媒体用粘着シートを作製した。なお、得られたアクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は６０万であった。
【０１０５】
〔比較例３〕
比較例３の光情報記録媒体用粘着シートの作製方法を、以下に説明する。
実施例１において、単量体成分としてアクリル酸ｎ−ブチル７７質量部、アクリル酸エチル２０質量部、及びアクリル酸３質量部として得られたアクリル酸エステル共重合体を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ１３８μｍの比較例３の光情報記録媒体用粘着シートを作製した。なお、得られたアクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は５４万であった。
【０１０６】
〔参考例１〕
一般的な光情報記録媒体用透光層（光ディスク用カバー層）の例として、紫外線硬化型樹脂（三菱レイヨン社製，ＭＰ１０７）を、後述の試験例６に記載するポリカーボネート基板上に成膜した情報記録層にスピンコートにより塗布した後、紫外線照射し硬化させることで、カバー層を形成した。
【０１０７】
上記光情報記録媒体用粘着シートの貯蔵弾性率、ゲル分率、耐腐食性、耐クラック、接着力の測定、および上記光情報記録媒体用粘着シートを用いた光情報記録媒体の信号特性評価の詳細を、以下に示す。
【０１０８】
〔試験例１〕（貯蔵弾性率の測定）
実施例および比較例で作製した光情報記録媒体用粘着シートの透明樹脂層を重ね合わせ、厚さ２．５ｍｍの透明樹脂層を形成した。
【０１０９】
形成した透明樹脂層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｐａ）を、粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製，ＤＹＮＡＭＩＣ ＡＮＡＬＹＺＥＲ ＲＤＡ II）を用いて測定周波数１Ｈｚで測定した。結果を表１に示す。
【０１１０】
〔試験例２〕（ゲル分率の測定）
実施例および比較例で調製した粘着剤溶液をナイフコーターによって重剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１，ポリエチレンテレフタレートフィルムをシリコーン樹脂系剥離剤で剥離処理したもの）の剥離処理面に塗布し、９０℃で１分間乾燥して厚さ２５μｍの透明樹脂層を形成した。次いで、その透明樹脂層に、軽剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８ＧＳ，ポリエチレンテレフタレートフィルムをシリコーン樹脂系剥離剤で剥離処理したもの）をラミネートし、これをサンプルとした。
【０１１１】
得られたサンプルを２３℃、相対湿度５０％の条件下で１週間放置した後、剥離シートから透明樹脂層を剥ぎ取り、粘着剤の質量を測定し、続いてソックスレー抽出器を用いて、酢酸エチルにて約１６時間還流させて抽出を行った。抽出後の未溶解分成分を風乾した後、１００℃で１０時間乾燥させ、２３℃、相対湿度５０％の条件下で３時間放置して調湿を行った。そのときの未溶解分成分の質量を測定して、以下の式によりゲル分率を測定した。結果を表１に示す。
ゲル分率（％）＝（乾燥・調湿後の未溶解成分質量／抽出前の粘着剤質量）×１００
【０１１２】
〔試験例３〕（耐腐食性試験[透過率変化度測定]）
＜熱による耐腐食性試験＞
実施例および比較例で製造した光情報記録媒体用粘着シートを、酸化亜鉛膜をスパッタしたガラス板に透明樹脂層を介して貼付し、これをサンプルとした。なお、このときの光情報記録媒体用粘着シートの状態を初期状態とする。
【０１１３】
得られたサンプルについて、波長４０５ｎｍの光に対する初期透過率Ｔａ１を測定した。具体的には、紫外可視分光光度計（島津製作所社製，ＵＶ−３１００ＰＣ）を用いて、サンプルの保護シート側から４０５ｎｍの光を照射して、透過率を測定した。
【０１１４】
次いで、サンプルを温度８０℃の環境下に５００時間放置した後、上記と同様にして波長４０５ｎｍの光に対する透過率Ｔｂ１を測定した。そして、以下の式に基づいて、透過率変化度（Ｙ１；％）を求めた。なお、光情報記録媒体における透過率変化度の望ましい値は、０．５％以下である。結果を表１に示す。
Ｙ１（％）＝［（Ｔａ１−Ｔｂ１）／Ｔａ１］×１００
【０１１５】
＜熱および湿度による耐腐食性試験＞
実施例および比較例で製造した光情報記録媒体用粘着シートを、酸化亜鉛膜をスパッタしたガラス板に透明樹脂層を介して貼付し、これをサンプルとした。なお、このときの光情報記録媒体用粘着シートの状態を初期状態とする。
【０１１６】
得られたサンプルについて、波長４０５ｎｍの光に対する初期透過率Ｔａ２を測定した。具体的には、紫外可視分光光度計（島津製作所社製，ＵＶ−３１００ＰＣ）を用いて、サンプルの保護シート側から４０５ｎｍの光を照射して、透過率を測定した。
【０１１７】
次いで、サンプルを温度６０℃、相対湿度８５％の環境下に５００時間放置した後、上記と同様にして波長４０５ｎｍの光に対する透過率Ｔｂ２を測定し、以下の式に基づいて、透過率変化度（Ｙ２；％）を求めた。なお、光情報記録媒体における透過率変化度の望ましい値は、０．５％以下である。結果を表１に示す。
Ｙ２（％）＝［（Ｔａ２−Ｔｂ２）／Ｔａ２］×１００
【０１１８】
〔試験例４〕（耐クラック試験）
＜熱による耐クラック試験＞
実施例および比較例で製造した光情報記録媒体用粘着シートを、Ｔａ膜（７ｎｍ）と酸化亜鉛膜（６０ｎｍ）を順にスパッタリングにより成膜したポリカーボネート板（厚さ：１．２ｍｍ）のスパッタ膜面上に透明樹脂層を介して貼付し、これをサンプルとした。
【０１１９】
得られたサンプルを温度８０℃の環境下に７０時間置いた後、直ちに２３℃、相対湿度６５％の環境下に２４時間置いた。その後、デジタル顕微鏡（キーエンス社製，ＵＶ−３１００ＰＣ）を用いて酸化亜鉛膜の観察を行い、クラックの発生状況を観察し、下記の基準で評価した。結果を表１に示す。
○：初期状態に対し変化なし（クラックの発生なし）
△：部分的にクラックが発生している
×：全体にクラックが発生している
【０１２０】
＜熱および湿度による耐クラック試験＞
実施例および比較例で製造した光情報記録媒体用粘着シートを、Ｔａ膜（７ｎｍ）と酸化亜鉛膜（６０ｎｍ）を順にスパッタリングにより成膜したポリカーボネート板（厚さ：１．２ｍｍ）のスパッタ膜面上に透明樹脂層を介して貼付し、これをサンプルとした。
【０１２１】
得られたサンプルを温度６０℃、相対湿度８５％の環境下に７０時間置いた後、直ちに２３℃、相対湿度６５％の環境下に２４時間置いた。その後、デジタル顕微鏡（キーエンス社製，ＵＶ−３１００ＰＣ）を用いて酸化亜鉛膜の観察を行い、クラックの発生状況を観察し、下記の基準で評価した。結果を表１に示す。
○：初期状態に対し変化なし（クラックの発生なし）
△：部分的にクラックが発生している
×：全体にクラックが発生している
【０１２２】
〔試験例５〕（接着力の測定）
ポリカーボネート板（厚さ：１．１ｍｍ）上に、Ｔａ膜（７ｎｍ）および酸化亜鉛膜（６０ｎｍ）を順にスパッタリングにより成膜した。実施例および比較例で製造した光情報記録媒体用粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断した後、ラミネーターを用いて剥離シートを剥離しながら、透明樹脂層を上記酸化亜鉛膜上に貼付し、これをサンプルとした。
【０１２３】
得られたサンプルを２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間放置した後、万能引張試験機（オリエンテック社製，テンシロン）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で光情報記録媒体用粘着シートを酸化亜鉛膜から剥離し、接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。結果を表１に示す。
【０１２４】
〔試験例６〕（信号特性評価）
最短ピット長９４ｎｍとなる１−７変調ランダムパターンが設けられたポリカーボネート製基板に、スパッタリングにより酸化亜鉛膜（６０ｎｍ）およびＴａ膜（７ｎｍ）を情報記録層３として成膜し、その上にカバー層として、実施例１，２，４および比較例２で製造した光情報記録媒体用粘着シートを情報記録層３に隣接するように貼付し、これをサンプルディスクとした。また、上記参考例１で作製したポリカーボネート基板とカバー層との積層体を、比較用サンプルディスクとした。
【０１２５】
上記サンプルディスクを、波長４０５ｎｍのレーザ光を出射可能な半導体レーザとＮ．Ａ．（開口率）０．８５の光学系とを有するディスク評価機（パルステック社製，ＤＤＵ−１０００）にて再生し、再生レーザパワー毎に得られた再生信号をＰＲＭＬ（１２２２１）にて復号し、再生レーザパワー毎のｂＥＲ（ビットエラーレート）をサンプルディスク毎に算出した。また、上記再生時に各サンプルディスクの再生波長での反射率を得た。
【０１２６】
その結果、実施例１、２、４と比較例２と参考例１とを用いたサンプルディスクの再生レーザパワー０．７ｍＷ時のｂＥＲは、それぞれ、１．４×１０−４、２．０×１０−５、２．３×１０−４、１．２×１０−４、１．４×１０−４となり、再生レーザパワー０．５ｍＷ時のｂＥＲは、それぞれ、８．４×１０−４、１．１×１０−３、１．２×１０−３、１．６×１０−３、１．０×１０−３となり、再生レーザパワー０．４ｍＷ時のｂＥＲは、それぞれ、２．９×１０−３、４．２×１０−３、３．４×１０−３、３．８×１０−３、３．０×１０−３となり、ｂＥＲが底値付近に到達する再生レーザパワー０．７ｍＷから立ち上がり部分に相当する再生レーザパワー０．４ｍＷまでのｂＥＲの傾向から、再生感度にはほとんど差が無いことが確認できた。
【０１２７】
また、実施例１、２、４と比較例２と参考例１とを用いたサンプルディスクの反射率は、参考例１のみが再生レーザパワー０．５ｍＷで約４％と他のサンプルディスクの反射率（５．０〜５．４％）より低い値となった。一方、実施例１、２、４と比較例２とを用いたサンプルディスクの反射率は、再生レーザパワーが増加するにつれて増加した。すなわち、一般的な光ディスク用カバー層である参考例１と比較すると、実施例１、２、４と比較例２とは、再生感度の点では同等であり、反射率は高いという結果になった。
【０１２８】
なお、超解像光情報記録媒体においては、光を吸収することで超解像再生を行うため、一般に反射率が低くなる。そのため、必要な反射率を製造時に常に得ることが困難であるため、再生感度が同等であるならば、反射率が高くなる実施例１、２、４と比較例２とは、一般的な光ディスク用カバー層材料である参考例１よりも、超解像光情報記録媒体製造マージンの点で優れているといえる。
【０１２９】
また、同様の方法で、実施例３と比較例１とを用いたサンプルディスクを、再生感度と反射率の点で参考例１を用いたサンプルディスクと比較した場合、参考例１を用いたサンプルディスクに比較して、実施例３と比較例１とは、０．２ｍＷ程度よくなることが確認され、反射率も他のサンプル同様に向上し、再生レーザパワーの増加に伴って増加することが確認された。
【０１３０】
なお、比較例３を用いたサンプルディスクについては、上記耐腐食性試験において劣化が激しかったことから信号特性評価の対象から除外した。
【０１３１】
上記結果を以下の基準に基づいて評価したものを表１に示す。
＜再生感度＞
◎：参考例１より良い（より低い再生レーザパワーから信号再生可能）
○：参考例１と同等（同程度の再生レーザパワーから信号再生可能）
×：参考例１より悪い（より高い再生レーザパワーから信号再生可能）
＜反射率＞
○：参考例１より高い
△：参考例１と同等
×：参考例１より低い
【０１３２】
【表１】
【０１３３】
表１から分かるように、実施例で得られた光情報記録媒体用粘着シートによれば、高温・多湿下でも酸化亜鉛膜の腐食は防止され、急激な温度・湿度変化の下でも酸化亜鉛膜にクラックの発生はなかった。また、酸化亜鉛膜に対する透明樹脂層の接着力は十分であった。さらに、信号特性評価結果をみると、実施例の光情報記録媒体用粘着シートを使用して製造した光情報記録媒体において、ｂＥＲの値は良好であり、一般的な光ディスク用カバー層材料である参考例１と同等の再生感度を維持しつつ、それよりも高い反射率が得られるため、超解像光情報記録媒体の製造に、実施例で得られた光情報記録媒体用粘着シートを用いることにより、再生感度や信頼性を犠牲にすることなく、製造マージンが向上するといえる。
【産業上の利用可能性】
【０１３４】
本発明は、急激な環境変化の下においても耐久性に優れ、信頼性の高い超解像媒体の製造に、または当該超解像媒体として有用である。
【符号の説明】
【０１３５】
１…光情報記録媒体用粘着シート
１１…透明樹脂層
１２…保護シート（保護層）
１３…剥離シート
２…基板
３…情報記録層
Ｄ１…光情報記録媒体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、情報を光学的に記録または再生する光情報記録媒体、当該光情報記録媒体の製造に使用される粘着シート、ならびに当該光情報記録媒体を再生する光情報記録媒体再生方法および光情報記録媒体再生装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、光情報記録媒体においては、映像等の膨大な情報量の処理のために、ますます情報記録密度を増加させることが求められている。その解決法の一つとして超解像技術がある。超解像技術とは、再生装置が有する光学的解像度限界（レーザ波長及び光学系の開口数によって決まる）以下の長さのマーク（プリピットや記録型の光情報媒体に情報を記録する場合に生じる記録マークの意）を再生する技術であり、これによって短い長さのマークを使用した記録が可能となるので、実質的な情報記録密度が増加する。
【０００３】
そのため、従来から、再生装置の有する光学系解像度より短い長さのマークを再生するための多くの光情報記録媒体（以下「超解像媒体」という。）が提案されてきた。その一例として、特許文献１および特許文献２には、光情報記録媒体にマスク層を形成して実質的にスポット径を小さくする手法が記載されている。
【０００４】
具体的には、特許文献１には、光ディスク媒体の基板上に形成された凹凸状のプリピットによる反射率変化を用いて記録再生を行う光ディスク装置において、信号が記録されている媒体層の上（ディスク面における対物レンズからレーザー光が照射される側）に、常温では再生レーザ光を吸収し、再生レーザパワーによる温度上昇によって再生レーザ光を吸収しなくなり、再生集光スポット通過後に再び温度低下により再生レーザ光を吸収するような温度依存性光シャッタ層を形成することが開示されている。
【０００５】
また、特許文献１には、記録材料の相変化による反射率変化を用いて情報の記録再生を行う光ディスク装置において、情報が記録されている媒体層の上（ディスク面における対物レンズからレーザ光が照射される側）に、常温では再生レーザ光を吸収し、再生レーザパワーによる温度上昇によって再生レーザ光を吸収しなくなり、再生集光スポット通過後に再び温度低下により再生レーザ光を吸収するような温度依存性光シャッタ層を形成することも開示されている。
【０００６】
一方、特許文献２には、基板上に記録膜を有する光情報記録媒体において、記録膜に、読出光又は記録光が入射する手前の位置に、読出光が照射される前は光を透過しない発色状態にあり、読出光の照射により照射部分の中央部分が温度上昇するとともに部分的に消色して光透過性になるサーモクロミズム物質を主成分として含有する光シャッタ層を設けることが開示されている。
【０００７】
これらの手法におけるマスク層（光シャッタ層）を形成するサーモクロミック材料や相変化材料等の物質は、ある一定以上の温度に昇温したときに融解することでマスク効果を発揮するものである。融解した状態の物質は、流動性が高くなり、初期状態の組成や形状が変化しやすい。このため、ある一定以上の温度に昇温したときにマスク効果を発揮するマスク層を有する光情報記録媒体では、繰り返し記録や再生を行うと、マスク層の組成や形状のずれによりマスク効果が徐々に小さくなり、数千回程度の繰り返しによってマスク効果がほとんどなくなるという問題がある。したがって、上記従来の光情報記録媒体は、耐久性が不十分である。
【０００８】
この問題を解決する方法として、特許文献３および特許文献４には、マスク層に、温度の変化に応じて反射率及び／又は透過率が変化する金属酸化物を用いた発明が開示されている。この特許文献３および特許文献４には、記録や再生時の温度上昇により融解を生じない金属酸化物（好ましくは酸化亜鉛）等の物質でマスク層を形成することにより、繰り返し記録や再生を行っても、マスク効果が低下しない旨が記載されている。
【０００９】
また、特許文献５には、マスク層としての情報記録層に接する層に関しては、昇温を促進させるために熱伝導率が低い方が好ましく、光透過性基材フィルムと情報記録層との間に透明樹脂層を介在させて、両者を接合することが好ましい旨が記載されている。
【００１０】
ところで、特許文献５に記載の光情報記録媒体としては、光透過性基材フィルムと、透明樹脂層と、情報記録層と、基板とが積層され、情報記録層を構成するマスク層は常に透明樹脂層に接することとなる。このため透明樹脂層の性能としては、情報記録層を構成する金属酸化物との接着力を十分に維持しつつ、凹凸を有する情報記録層に対する埋め込み性（追従性）を有し、さらに金属酸化物に対し悪影響を及ぼさないことが求められる。
【００１１】
一般的に金属との接着力を向上させる手段として、透明樹脂層の主成分として酸性基を含有させる方法が用いられる。しかしながら、この場合、特に高温多湿下において、透明樹脂層に接触している金属酸化膜に腐食が生じてしまう。一方、酸性基を含有させなければ、腐食性は抑えられるものの、その反面金属に対する接着力が劇的に低下してしまう。
【００１２】
この問題を改良する方法として、特許文献６には、カルボキシル基含有共重合性単量体を含有せず、かつ窒素原子含有共重合性単量体を含有する粘着剤が提案されている。しかし、特許文献６にて合成された（メタ）アクリル酸エステル共重合体については、透明樹脂層の物性挙動に関して一切触れられておらず、実施例に挙げられた構成では、急激な環境変化において情報記録層を形成する金属酸化物の膜にクラックが発生してしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平５−１２６７３号公報
【特許文献２】特開平５−１２７１５号公報
【特許文献３】特開２００４−２２０７４７公報
【特許文献４】特開２００４−３６２７１８公報
【特許文献５】特開２００６−３０２４９４公報
【特許文献６】特開２００５−３２５２５０公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、再生装置の有する光学系解像度より短い長さのマーク（プリピットや記録型の光情報媒体に情報を記録する場合に生じる記録マークの意）を再生することができ、かつ使用状況に応じた時の外部環境の変化に対して安定している光情報記録媒体、当該光情報記録媒体の製造に使用される粘着性の透明樹脂層を有する粘着シート、ならびに当該光情報記録媒体を再生する光情報記録媒体再生方法および光情報記録媒体再生装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記目的を達成するために、第１発明群は、再生時に照射される再生用の光によって、再生装置の有する光学系解像限界より短いマーク長の信号が再生され得る光情報記録媒体を構成する粘着シートであって、前記光情報記録媒体の情報記録層上に設けられる粘着性の透明樹脂層を有し、前記透明樹脂層は、酸性基を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体が主成分であり、２３℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以下であり、かつゲル分率が６８質量％以上であることを特徴とする光情報記録媒体用粘着シートを提供する（発明１）。
【００１６】
なお、本明細書における「粘着シート」は、粘着性の透明樹脂層を含む層であり、単体でもよいし、複数層からなってもよい。また粘着シートの形状としては特に制限はなく、透明樹脂層とそれ以外の基材（例えば保護シート）を積層させてロール形状としたものや、２層の剥離フィルムに挟持された基材がない形状のものであってもよい。また、本明細書における「情報記録層」は、再生装置の有する光学系解像限界より短い長さのマークを再生させる機能を有する情報記録層であって、金属膜および／または金属酸化物膜を含む層であり、単層でもよいし、複数層からなってもよい。また、本明細書における「光情報記録媒体」とは、光学的に情報を記録・再生することのできる媒体をいい、主として再生専用型、追記型または書換え型のディスク状の媒体が該当する。具体的には、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、Ｂｌｕ−ｒａｙ Ｄｉｓｃ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
上記発明（発明１）によれば、上記条件を満たす透明樹脂層を有することで、得られる光情報記録媒体が高温および／または多湿下におかれたとしても、あるいは急激な温度変化および／または湿度変化が生じた場合であっても、当該透明樹脂層に隣接する情報記録層にクラックが発生すること等を防止することができる。したがって、上記発明（発明１）によれば、再生装置の有する光学系解像度より短いマークを再生することができ、かつ外部環境の変化に対して安定している光情報記録媒体を得ることができる。
【００１８】
上記発明（発明１）において、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸メチルを単量体成分として含むことが好ましい（発明２）。
【００１９】
上記発明（発明１，２）において、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、窒素原子含有共重合性単量体を単量体成分として含むことが好ましい（発明３）。
【００２０】
上記発明（発明１〜３）においては、保護層をさらに含むことが好ましい（発明４）。
【００２１】
第２発明群は、前記光情報記録媒体用粘着シート（発明１〜４）が、情報記録層上に設けられてなる光情報記録媒体を提供する（発明５）。
【００２２】
上記発明（発明５）においては、再生時に再生用の光が入射する入射面側から、保護層と、前記透明樹脂層と、前記情報記録層と、基板とが積層されてなることが好ましい（発明６）。
【００２３】
第３発明群は、前記光情報記録媒体（発明５，６）を用いることを特徴とする光情報記録媒体再生方法を提供する（発明７）。
【００２４】
第４発明群は、前記光情報記録媒体（発明５，６）を用いることを特徴とする光情報記録媒体駆動装置を提供する（発明８）。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、再生装置の有する光学系解像度より短いマークを再生することができ、かつ外部環境の変化に対して安定している光情報記録媒体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の一実施形態に係る光情報記録媒体用粘着シートの断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る光情報記録媒体の断面図である。
【図３】同実施形態に係る光情報記録媒体の製造方法の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔光情報記録媒体製造シート〕
図１は本発明の一実施形態に係る光情報記録媒体用粘着シートの断面図である。本実施形態に係る光情報記録媒体用粘着シートは、光情報記録媒体における情報記録層を保護するためのものであるが、これに限定されない。
【００２８】
図１に示す本実施形態に係る光情報記録媒体用粘着シート１は、透明樹脂層１１と、透明樹脂層１１の一方の面（図１中上面）に積層された保護シート（保護層）１２と、透明樹脂層１１の他方の面（図１中下面）に積層された剥離シート１３とからなる。なお、保護シート１２は光情報記録媒体における保護層となるものであり、剥離シート１３は、光情報記録媒体用粘着シート１の使用時に剥離され、除かれるものである。
【００２９】
本実施形態における透明樹脂層１１は、光情報記録媒体の基板２上に形成された情報記録層３（図２参照）と、保護シート１２とを接着するのに使用される。このため透明樹脂層１１は粘着剤からなる層であることが好ましい。この透明樹脂層１１は、酸性基を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体が主成分であり、２３℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以下であり、かつゲル分率が６８質量％以上であることが必要である。この条件を満たすことで、得られる光情報記録媒体が高温および／または多湿下におかれたとしても、あるいは急激な温度変化および／または湿度変化が生じた場合であっても、透明樹脂層１１に隣接する情報記録層３にクラックが発生すること等を防止することができる。したがって、上記透明樹脂層１１を有する光情報記録媒体用粘着シート１によれば、外部環境の変化に対して安定している光情報記録媒体を製造することができる。
【００３０】
前述の通り、透明樹脂層１１は、酸性基を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体が主成分であることを必要とする。（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体を構成成分として含む重合体であり、光学用途として優れ、また、単量体の種類、その配合比および架橋度を適宜選択・調整することで、前述の貯蔵弾性率およびゲル分率の条件を満たすことができる。また（メタ）アクリル酸エステル共重合体は酸性基を含有しない。酸性基を含有すると、透明樹脂層１１の情報記録層３に対する接着力は向上するが、情報記録層３が腐食し易くなってしまい、その結果読み取りエラーが生じることとなる。
【００３１】
透明樹脂層１１の２３℃における貯蔵弾性率は、１．５×１０５Ｐａ以下であることを必要とし、好ましくは１．３×１０５Ｐａ以下である。貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａを超えると、得られる光情報記録媒体の環境において急激な温度・湿度変化が生じた場合等に、透明樹脂層１１に隣接する情報記録層３にクラックが発生し、光情報記録媒体としての機能を失ってしまう。
【００３２】
透明樹脂層１１の２３℃における貯蔵弾性率の下限は、上記クラック防止の観点からは特に制限されないが、１．０×１０３Ｐａ以上であることが好ましく、特に１．０×１０４Ｐａ以上であることが好ましい。貯蔵弾性率が１．０×１０３Ｐａ以上であると、透明樹脂層１１に積層された保護シート１２の保持性が良好となる。
【００３３】
透明樹脂層１１のゲル分率は、６８質量％以上であることを必要とし、好ましくは７４質量％以上である。透明樹脂層１１のゲル分率が６８質量％未満であると、得られる光情報記録媒体の再生感度が低下することとなる。
【００３４】
透明樹脂層１１のゲル分率の上限は、上記クラック防止の観点からは特に制限されないが、９５質量％以下であることが好ましく、特に８５質量％以下であることが好ましい。透明樹脂層１１のゲル分率が９５質量％を超えると、透明樹脂層１１にタックがなくなり、情報記録層３に対する接着力が得られない。
【００３５】
このゲル分率は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を主成分とする透明樹脂層１１を構成する樹脂成分を製造する際の架橋度によって調整することができる。
【００３６】
なお、上記貯蔵弾性率およびゲル分率の測定方法は、後述する実施例に示す通りである。
【００３７】
次に（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体について説明する。（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体は、炭素原子数１〜２０のアルキルエステル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、好ましくは炭素原子数１〜１２のアルキルエステル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられ、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３８】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する全ての単量体に対する上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の比率は、７０〜９７質量％であることが好ましく、特に７５〜９５質量％であることが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの比率がこの範囲にあると、情報記録層３に圧着した透明樹脂層１１が当該情報記録層３の凹凸に良好に追従するため、情報の記録や再生の信頼性が高くなり、また、後述する窒素原子含有共重合性単量体の含有量も確保することができる。
【００３９】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、特に（メタ）アクリル酸メチルを単量体成分として含むことが好ましく、アクリル酸メチルを単量体成分として含むことがより好ましい。（メタ）アクリル酸メチルを単量体成分として含むことにより、得られる透明樹脂層１１の金属・金属酸化物に対する接着力を向上させることができる。
【００４０】
（メタ）アクリル酸メチルとしては、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを単独で使用することもできるし、アクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルを組み合わせて使用することもできる。
【００４１】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する全ての単量体に対する（メタ）アクリル酸メチルの比率は、１〜４０質量％であることが好ましく、特に５〜３５質量％であることが好ましい。（メタ）アクリル酸メチルの比率がこの範囲にあると、透明樹脂層１１の情報記録層３への接着力が良好になる。
【００４２】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、構成成分として窒素原子含有共重合性単量体を含むことが好ましい。窒素原子含有共重合性単量体は、極性成分であり、得られる（メタ）アクリル酸エステル共重合体の金属・金属酸化物に対する接着力を向上させることができる。
【００４３】
窒素原子含有共重合性単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリロイルピペリジン等が挙げられ、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４４】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する全ての単量体に対する窒素原子含有共重合性単量体の比率は、０．１〜３０質量％であることが好ましく、特に０．３〜３０質量％であることが好ましく、さらには０．４〜２５質量％であることが好ましい。窒素原子含有共重合性単量体の比率がこの範囲であると、透明樹脂層１１の情報記録層３に対する接着力がより良好なものとなる。また、窒素原子含有共重合性単量体の比率が３０質量％を超えると、透明樹脂層１１の情報記録層３に対する埋め込み性（追従性）が悪くなることがある。
【００４５】
また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、上記（メタ）アクリル酸メチルおよび窒素原子含有共重合性単量体の両者を単量体成分とすることが好ましい。
【００４６】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、分子内に架橋性官能基を有することが好ましい。架橋性官能基としては、カルボキシル基、ヒドロキシ基、グリシジル基、炭素−炭素不飽和結合などが挙げられるが、情報記録層３を腐食しないことから、ヒドロキシ基、グリシジル基および炭素−炭素不飽和結合が好ましい。ヒドロキシ基およびグリシジル基は架橋剤と反応して架橋し、炭素−炭素不飽和結合は、それら相互の付加反応により架橋する。炭素−炭素不飽和結合を付加反応させるためには、電子線や紫外線などの活性エネルギー線を照射する方法等が行われる。なお、カルボキシル基も架橋性官能基であるが、カルボキシル基は酸性基であり、情報記録層３が腐食する原因となるため、カルボキシル基を有する単量体は含まないことが好ましい。
【００４７】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体にヒドロキシ基またはグリシジル基を導入するには、（メタ）アクリル酸エステルと、分子内にヒドロキシ基またはグリシジル基を有し（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量体とを重合すればよい。分子内にヒドロキシ基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが挙げられ、分子内にグリシジル基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらの単量体は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４８】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体に炭素−炭素不飽和結合を有する官能基を導入するには、例えば、分子内に炭素−炭素不飽和結合および（メタ）アクリル酸エステル共重合体の官能基と反応する官能基を有する化合物（以下、「不飽和結合含有化合物」という）と（メタ）アクリル酸エステル共重合体とを反応させる方法が挙げられる。不飽和結合含有化合物の官能基および（メタ）アクリル酸エステル共重合体の官能基は、適宜選定すればよく、それぞれヒドロキシ基、イソシアナート基、グリシジル基などを用いることができる。具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の官能基がヒドロキシ基の場合、不飽和結合含有化合物の官能基としてはイソシアナート基を用いればよい。不飽和結合含有化合物の例としては、メタクリロイルオキシエチルイソシアナート、アリルイソシアナート等のイソシアナート基を有する化合物、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基を有する化合物等が挙げられ、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４９】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する全ての単量体に対する上記分子内に架橋性官能基を有する単量体の比率は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、特に０．２〜５質量％であることが好ましい。上記分子内に架橋性官能基を有する単量体の比率がこの範囲内にあることにより、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を良好に架橋することができ、透明樹脂層のゲル分率を前述した好ましい値にすることができる。なお、架橋性官能基が炭素−炭素不飽和結合の場合、架橋性官能基を有する単量体とは、不飽和結合含有化合物と反応して炭素−炭素不飽和結合が導入された単量体のことをいう。
【００５０】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、所望により、上記単量体以外の単量体を構成成分として含んでもよい。かかる単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチルや（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレン等が挙げられる。
【００５１】
以上説明した（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、上記単量体の混合物を原料とし、溶液重合や塊状重合等の任意の公知の重合方法によって製造することができる。重合の際に用いる重合開始剤としては、アゾ系開始剤や過酸化物系開始剤を挙げることができる。アゾ系開始剤としては、例えば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス［２−（５−メチル２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドなどが挙げられ、過酸化物系開始剤としては、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエートなどが挙げられる。
【００５２】
重合開始剤の使用量は、特に制限されることはないが、通常、単量体成分の１００質量部に対して０．０１〜２質量部である。
【００５３】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は、好ましくは２０万〜１８０万程度であり、より好ましくは５０万〜１５０万である。
【００５４】
上記（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、架橋剤によって架橋することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル共重合体を架橋することで、透明樹脂層１１の強度や保存安定性を向上させることができる。また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の架橋度を調整することにより、透明樹脂層１１のゲル分率を制御することができる。
【００５５】
架橋剤としては、従来アクリル系粘着剤において架橋剤として慣用されているもの、例えばポリイソシアナート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などの中から、光情報記録媒体の情報記録層３の種類などに応じて適宜選択されるが、中でもポリイソシアナート化合物が好ましい。
【００５６】
ポリイソシアナート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアナートもしくはその水素化物、トリレンジイソシアナートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、トリフェニルメタントリイソシアナート、メチレンビス−ジ−フェニルイソシアナートもしくはその水素化物、ヘキサメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、キシリレンジイソシアナート、キシレンジイソシアナートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、またはこれらの重合物のように、分子内に２個以上のイソシアナート基を有するものを用いることができる。
【００５７】
架橋性官能基が炭素−炭素不飽和結合の場合は、光や熱でラジカルを生成する化合物等の中から、光情報記録媒体の情報記録層３の種類等に応じて適宜選択される。
【００５８】
架橋剤の使用量は特に限定されないが、通常、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対し、０．００１〜２０質量部である。
【００５９】
透明樹脂層１１を構成する粘着剤は、上記（メタ）アクリル酸エステル共重合体および架橋剤以外にも、酸化防止剤、粘着付与樹脂（石油樹脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂、クマロンインデン樹脂、フェノール樹脂等）、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、防錆剤、シランカップリング剤、充填剤等を含有してもよい。
【００６０】
酸化防止剤としては、従来公知のヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、キノン系酸化防止剤等の中から任意のものを適宜選択して用いることができるが、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく用いられる。これら酸化防止剤を添加することで、情報記録層３の腐食をより効果的に抑制することができる。
【００６１】
酸化防止剤の具体例としては、単環フェノール系酸化防止剤として、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチルヒドロキシアニソール及びステアリルβ−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどを、２環フェノール系酸化防止剤として、４,４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）及び３,６−ジオキサオクタメチレンビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ５−メチルフェニル）プロピオネート］などを、３環フェノール系酸化防止剤として１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンなどを、４環フェノール系酸化防止剤としてテトラキス［メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどを好ましく挙げることができる。これらの酸化防止剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６２】
酸化防止剤の使用量は特に限定されないが、透明樹脂層１１を構成する粘着剤中、通常、０．００５〜１０質量％であり、好ましくは０．０１〜５質量％であり、さらに好ましくは０．１〜３質量％である。酸化防止剤の使用量が０．００５質量％以上であると、情報記録層３の腐食抑制効果が発揮される。一方、１０質量％を超えて含有しても、その量の割には効果の向上がみられず、むしろ経済的に不利となる場合がある。
【００６３】
透明樹脂層１１を構成する粘着剤は、残留溶剤および残留モノマーの合計含有量が１００質量ｐｐｍ以下、特に５０質量ｐｐｍ以下、さらには２０質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。このように溶剤およびモノマーの残留量が少ないことで、情報記録層３の腐食をより効果的に抑制することができるとともに、保護シート１２や光情報記録媒体の基板２に対する侵食を抑制することができる。
【００６４】
透明樹脂層１１の厚さは、基板２に形成されている凹凸パターン（プリピットやランド又はグルーブ）の深さ等に応じて適宜決定されるが、通常は５〜６０μｍ程度であり、好ましくは１０〜３０μｍである。
【００６５】
本実施形態における保護シート１２は、光情報記録媒体における情報記録層３を保護するためのものであり、光情報記録媒体の受光面を構成する。
【００６６】
保護シート１２の材料としては、光情報記録媒体に使用されるレーザ光の波長域に対し十分な光透過性を有するものである必要があり、一般的には、波長３８０〜７８０ｎｍの領域の可視光を透過する光透過性フィルムが用いられる。
【００６７】
このような光透過性フィルムとしては、例えば、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ノルボルネン系樹脂等の透明樹脂からなるフィルムを用いることができる。ただし、保護シート１２の線膨張係数は、高温で光情報記録媒体が反りを起こさないよう、基板２の線膨張係数とほぼ同じであるのが好ましい。したがって、基板２がポリカーボネート樹脂からなる場合には、保護シート１２も同じポリカーボネート樹脂からなるのが好ましい。
【００６８】
上記光透過性フィルムの透明樹脂層１１と反対側の表面には、ハードコート層を設けてもよい。このハードコート層を設けることにより、例えば、ドライブの光学ヘッドが保護シート１２の表面に接触しても傷が付き難くなる。
【００６９】
なお、保護シート１２は、表面ができるだけ平坦であって、複屈折が生じ難いものが好ましい。保護シート１２に複屈折が生じると、集光したレーザ光の集光度が悪化する。また、厚みむらが存在すると、レーザ光の集光度低下の原因となるため、厚みむらもできるだけ少ない方が好ましい。
【００７０】
保護シート１２の厚さは、光情報記録媒体の種類や基板２の厚さ等に応じて決定されるが、通常は５０〜１００μｍ程度であり、好ましくは６０〜９０μｍ程度である。
【００７１】
剥離シート１３としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリプロピレンなどの樹脂フィルムや、それら樹脂フィルムをシリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、アルキド樹脂系剥離剤等で剥離処理した剥離シートを使用することができる。
【００７２】
剥離シート１３は、透明樹脂層１１に平滑性を付与するために、剥離処理した側（透明樹脂層１１と接触する側）の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下であるのが好ましい。また、剥離シート１３の厚さは、通常１０〜２００μｍ程度であり、好ましくは２０〜１００μｍ程度である。
【００７３】
光情報記録媒体用粘着シートの接着力は、後述の酸化亜鉛膜に対する接着力が８．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。接着力が８．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることにより、透明樹脂層１１と情報記録層３との間の接着力が十分なものとなり、両者間での剥離が生じ難くなる。なお、接着力の測定方法は、後述する実施例に示す。
【００７４】
本実施形態に係る光情報記録媒体用粘着シート１の形態は特に限定されず、単体でもよいし、複数層からなってもよい。また粘着シートの形状としては特に制限はなく、透明樹脂層１１とそれ以外の基材（例えば保護シート１２）を積層させてロール形状としたものや、２層の剥離フィルムに挟持された基材がない形状のものであってもよい。これらのうち、ロール形状とする方法が生産性、粘着シートの厚み精度の面で好ましい。
【００７５】
本実施形態に係る光情報記録媒体用粘着シート１の製造方法は特に限定されないが、例えば透明樹脂層１１を構成する材料と、所望によりさらに溶媒（例えば酢酸エチル、トルエン、２−ブタノン等）とを含有する塗布剤を調製し、キスロールコーター、リバースロールコーター、ナイフコーター、ロールナイフコーター、ダイコーター、スピンコーター等の塗工機によって保護シート１２上に塗布して乾燥させ、透明樹脂層１１を形成した後、その透明樹脂層１１の表面に剥離シート１３の剥離処理面を重ねて両者を積層することによって、あるいは、上記塗布剤を剥離シート１３の剥離処理面に塗布して乾燥させ、透明樹脂層１１を形成した後、その透明樹脂層１１の表面に保護シート１２を積層することによって得られる。透明樹脂層１１の乾燥は、７０℃以上、好ましくは８０〜１５０℃で１０秒〜１０分間程度加熱して行うことが好ましい。
【００７６】
このようにして得られた光情報記録媒体用粘着シート１は、光情報記録媒体、特に記録・再生に用いる光の波長が３９５〜４３２ｎｍである光情報記録媒体に好ましく適用することができる。その場合、剥離シート１３を除く光情報記録媒体製造用粘着シート１（保護シート１２と透明樹脂層１１との積層体）は、波長３９５〜４３２ｎｍにおける光線透過率が、８５％以上であることが好ましい。光線透過率が８５％以上であれば、光情報記録媒体の情報記録層に入射されるレーザ光および情報記録層からの反射光の透過が良好となる。光線透過率は、より好ましくは９０％以上である。
【００７７】
〔光情報記録媒体〕
図２は、本発明の一実施形態に係る光情報記録媒体の断面図であり、図３（ａ）〜（ｄ）は、同実施形態に係る光情報記録媒体の製造方法の一例を示す図である。
【００７８】
図２に示すように、本実施形態に係る光情報記録媒体Ｄ１は、再生時に再生用の光が入射する入射面側（図２中、上面側）から、保護シート（保護層）１２と、透明樹脂層１１と、情報記録層３と、基板２とが積層されて構成される。
【００７９】
なお、保護シート１２および透明樹脂層１１の材料等に関しては、前述した通りである。基板２としては、光情報記録媒体に通常用いられるものを使用することができ、一般的にはポリカーボネートからなり、射出成形等の成形法によって成形することができる。
【００８０】
情報記録層３は、再生専用光情報記録媒体、又は記録型光情報記録媒体に適応する層を有する。再生専用光情報記録媒体に適応する層としては、再生光入射面側から順に、酸化亜鉛膜、Ｔａ膜スパッタリング層の２層構造が再生耐久性を含む実用性の観点から好ましい。また、書き換え型や追記録型などの記録型光情報記録媒体では、酸化亜鉛膜とＧｅＳｂＴｅとからなる相変化膜等からなる多層構造が好ましい。しかしながら、本実施形態における情報記録層３の構造は上記に限るものではなく、超解像特性を示す層構造であればよい。
【００８１】
基板２は、例えば、厚さ１．１ｍｍのポリカーボネートからなる。基板２の材料及び厚さは、これに限られるものではなく、表面にプリピット又はグルーブ等の凹凸が設けられる基板として使用できる程度の所定の強度があれば良い。具体的には、基板２は、例えばポリオレフィン樹脂、金属等からなっていても良い。さらに、基板２は、多層構造であっても良い。
【００８２】
次に、上記光情報記録媒体用粘着シート１を使用した再生専用光情報記録媒体Ｄ１（片面１層式）の製造方法の一例について説明する。
【００８３】
最初に、図３（ａ）に示すように、プリピット又はグルーブ等の凹凸パターンを有する基板２を製造する。この基板２の凹凸パターン上には、図３（ｂ）に示すように、情報記録層３を形成する。
【００８４】
情報記録層３は、スパッタリングにより基板２の凹凸パターン上にＴａ（７ｎｍ）と酸化亜鉛膜（６０ｎｍ）とを積層成膜することにより形成される。
【００８５】
次に、図３（ｃ）に示すように、光情報記録媒体用粘着シート１の剥離シート１３を剥離除去して透明樹脂層１１を露出させ、図３（ｄ）に示すように、透明樹脂層１１を基板２上の情報記録層３表面に圧着する。
【００８６】
このようにして得られる光情報記録媒体Ｄ１においては、高温および／または多湿下におかれたとしても、あるいは急激な温度変化および／または湿度変化が生じた場合であっても、透明樹脂層１１に隣接する情報記録層３にクラックが発生すること等が防止され、したがって、外部環境の変化に対して安定している。さらに、透明樹脂層１１を構成する（メタ）アクリル酸エステル共重合体が酸性基を含有しない場合には、情報記録層３の腐食を抑制することができる。したがって、上記光情報記録媒体用粘着シート１によれば、情報の記録・再生機能に支障のない、信頼性の高い光情報記録媒体Ｄ１を得ることができる。この光情報記録媒体Ｄ１は、超解像媒体として好適である。
【００８７】
上述した光情報記録媒体および光情報記録媒体の製造方法はあくまでも一例であり、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、上記実施形態では、上記光情報記録媒体Ｄ１は片面１層式のものであるが、片面２層式のものであっても良いし、より多層であっても良い。
【００８８】
また、上記実施形態では、光情報記録媒体用粘着シート１を構成する透明樹脂層１１を構成する粘着剤は、あらかじめ層状に形成して光情報記録媒体用粘着シート１として使用したが、例えば、上記透明樹脂層１１を、融解もしくは溶媒に溶解するなどの方法で液状とし、スピンコート法等によって光情報記録媒体用粘着シートを情報記録層３上に成形してもよい。
【００８９】
また、上記実施形態では、光情報記録媒体の保護層を形成するための光情報記録媒体用粘着シートを例にして説明したが、例えば、透明樹脂層１１を有し保護シート１２を有さない光情報記録媒体用粘着シートを作製し、その光情報記録媒体用粘着シートの透明樹脂層１１を、情報記録層が設けられた２つの基板同士を貼り合わせるのに用いてもよい。
【００９０】
〔光情報記録媒体再生方法〕
本実施形態に係る光情報記録媒体再生方法では、超解像媒体として、上記光情報記録媒体を用いる。
【００９１】
この光情報記録媒体再生法では、超解像媒体として、上記光情報記録媒体を用いるため、従来の超解像媒体よりフォーカス手段が簡略化でき、再生レーザパワーが従来の超解像媒体に対するレーザパワーより低い値に設定されても、十分再生が可能であるので、再生装置の消費電力を低減することができる。
【００９２】
〔光情報記録媒体駆動装置〕
本実施形態に係る光情報記録媒体駆動装置では、超解像媒体として、上記光情報記録媒体を用いる。
【００９３】
この光情報記録媒体駆動装置では、超解像媒体として、上記光情報記録媒体を用いるため、従来の比較的反射率が低い超解像媒体よりフォーカス手段が簡略化でき、再生レーザパワーが従来の超解像媒体に対するレーザパワーより低い値に設定されても、十分再生が可能であるので、再生装置の消費電力を低減できる。また、フォーカスエラーが生じたときに、再生レーザパワーを増加させて再トライする手段が設けられている場合、受光素子のゲイン調整を従来通りにしたままで、フォーカスをかけやすくできるので、コスト上昇を最低限にしつつ、フォーカスの信頼性を向上させることが出来る。
【００９４】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【００９５】
例えば、光情報記録媒体用粘着シート１における剥離シート１３は省略されてもよい。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９７】
〔実施例１〕
実施例１の光情報記録媒体用粘着シートの作製方法を、以下に説明する。
まず、単量体成分としてアクリル酸ｎ−ブチル６８．５質量部、アクリル酸メチル３０質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１質量部、及びアクリルアミド０．５質量部と、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部とを酢酸エチル２００質量部中に添加し、６０℃で１７時間攪拌することにより、アクリル酸エステル共重合体溶液を得た。なお、得られたアクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は６０万であった。
【００９８】
得られたアクリル酸エステル共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのキシレンジイソシアナート系３官能性アダクト体（綜研化学社製，ＴＤ−７５）を固形分で０．６質量部加え、２−ブタノンにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈し、粘着剤溶液を得た。
【００９９】
この粘着剤溶液をナイフコーターによって剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１，ポリエチレンテレフタレートフィルムをシリコーン樹脂系剥離剤で剥離処理したもの）の剥離処理面に塗布し、９０℃で１分間乾燥して厚さ２５μｍの透明樹脂層を形成した。次いで、その透明樹脂層に、保護シートとしてのポリカーボネートフィルム（帝人社製，ピュアエースＣ１１０-７５，厚さ：７５μｍ）をラミネートした。このようにして、厚さ１３８μｍの実施例１の光情報記録媒体用粘着シートを得た。
【０１００】
〔実施例２〕
実施例２の光情報記録媒体用粘着シートの作製方法を、以下に説明する。
実施例１において、アクリル酸ｎ−ブチルの添加量を７８．５質量部、アクリル酸メチルの添加量を２０質量部として得られたアクリル酸エステル共重合体を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ１３８μｍの実施例２の光情報記録媒体用粘着シートを作製した。なお、得られたアクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は６５万であった。
【０１０１】
〔実施例３〕
実施例３の光情報記録媒体用粘着シートの作製方法を、以下に説明する。
実施例１において、アクリル酸ｎ−ブチルの添加量を７８．５質量部、アクリル酸メチルの添加量を２０質量部として得られたアクリル酸エステル共重合体を用い、キシレンジイソシアナート系架橋剤の添加量を１．２質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ１３８μｍの実施例３の光情報記録媒体用粘着シートを作製した。なお、得られたアクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は６５万であった。
【０１０２】
〔実施例４〕
実施例４の光情報記録媒体用粘着シートの作製方法を、以下に説明する。
実施例１において、キシレンジイソシアナート系架橋剤の添加量を０．３質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ１３８μｍの実施例４の光情報記録媒体製造用粘着シートを作製した。なお、得られたアクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は６０万であった。
【０１０３】
〔比較例１〕
比較例１の光情報記録媒体用粘着シートの作製方法を、以下に説明する。
実施例１において、キシレンジイソシアナート系架橋剤の添加量を１．２質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ１３８μｍの比較例１の光情報記録媒体用粘着シートを作製した。なお、得られたアクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は５５万であった。
【０１０４】
〔比較例２〕
比較例２の光情報記録媒体用粘着シートの作製方法を、以下に説明する。
実施例１において、アクリル酸ｎ−ブチルの添加量を７８．５質量部、アクリル酸メチルの添加量を２０質量部として得られたアクリル酸エステル共重合体を用い、キシレンジイソシアナート系架橋剤の添加量を０．３質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ１３８μｍの比較例２の光情報記録媒体用粘着シートを作製した。なお、得られたアクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は６０万であった。
【０１０５】
〔比較例３〕
比較例３の光情報記録媒体用粘着シートの作製方法を、以下に説明する。
実施例１において、単量体成分としてアクリル酸ｎ−ブチル７７質量部、アクリル酸エチル２０質量部、及びアクリル酸３質量部として得られたアクリル酸エステル共重合体を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ１３８μｍの比較例３の光情報記録媒体用粘着シートを作製した。なお、得られたアクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は５４万であった。
【０１０６】
〔参考例１〕
一般的な光情報記録媒体用透光層（光ディスク用カバー層）の例として、紫外線硬化型樹脂（三菱レイヨン社製，ＭＰ１０７）を、後述の試験例６に記載するポリカーボネート基板上に成膜した情報記録層にスピンコートにより塗布した後、紫外線照射し硬化させることで、カバー層を形成した。
【０１０７】
上記光情報記録媒体用粘着シートの貯蔵弾性率、ゲル分率、耐腐食性、耐クラック、接着力の測定、および上記光情報記録媒体用粘着シートを用いた光情報記録媒体の信号特性評価の詳細を、以下に示す。
【０１０８】
〔試験例１〕（貯蔵弾性率の測定）
実施例および比較例で作製した光情報記録媒体用粘着シートの透明樹脂層を重ね合わせ、厚さ２．５ｍｍの透明樹脂層を形成した。
【０１０９】
形成した透明樹脂層の２３℃における貯蔵弾性率（Ｐａ）を、粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製，ＤＹＮＡＭＩＣ ＡＮＡＬＹＺＥＲ ＲＤＡ II）を用いて測定周波数１Ｈｚで測定した。結果を表１に示す。
【０１１０】
〔試験例２〕（ゲル分率の測定）
実施例および比較例で調製した粘着剤溶液をナイフコーターによって重剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１，ポリエチレンテレフタレートフィルムをシリコーン樹脂系剥離剤で剥離処理したもの）の剥離処理面に塗布し、９０℃で１分間乾燥して厚さ２５μｍの透明樹脂層を形成した。次いで、その透明樹脂層に、軽剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８ＧＳ，ポリエチレンテレフタレートフィルムをシリコーン樹脂系剥離剤で剥離処理したもの）をラミネートし、これをサンプルとした。
【０１１１】
得られたサンプルを２３℃、相対湿度５０％の条件下で１週間放置した後、剥離シートから透明樹脂層を剥ぎ取り、粘着剤の質量を測定し、続いてソックスレー抽出器を用いて、酢酸エチルにて約１６時間還流させて抽出を行った。抽出後の未溶解分成分を風乾した後、１００℃で１０時間乾燥させ、２３℃、相対湿度５０％の条件下で３時間放置して調湿を行った。そのときの未溶解分成分の質量を測定して、以下の式によりゲル分率を測定した。結果を表１に示す。
ゲル分率（％）＝（乾燥・調湿後の未溶解成分質量／抽出前の粘着剤質量）×１００
【０１１２】
〔試験例３〕（耐腐食性試験[透過率変化度測定]）
＜熱による耐腐食性試験＞
実施例および比較例で製造した光情報記録媒体用粘着シートを、酸化亜鉛膜をスパッタしたガラス板に透明樹脂層を介して貼付し、これをサンプルとした。なお、このときの光情報記録媒体用粘着シートの状態を初期状態とする。
【０１１３】
得られたサンプルについて、波長４０５ｎｍの光に対する初期透過率Ｔａ１を測定した。具体的には、紫外可視分光光度計（島津製作所社製，ＵＶ−３１００ＰＣ）を用いて、サンプルの保護シート側から４０５ｎｍの光を照射して、透過率を測定した。
【０１１４】
次いで、サンプルを温度８０℃の環境下に５００時間放置した後、上記と同様にして波長４０５ｎｍの光に対する透過率Ｔｂ１を測定した。そして、以下の式に基づいて、透過率変化度（Ｙ１；％）を求めた。なお、光情報記録媒体における透過率変化度の望ましい値は、０．５％以下である。結果を表１に示す。
Ｙ１（％）＝［（Ｔａ１−Ｔｂ１）／Ｔａ１］×１００
【０１１５】
＜熱および湿度による耐腐食性試験＞
実施例および比較例で製造した光情報記録媒体用粘着シートを、酸化亜鉛膜をスパッタしたガラス板に透明樹脂層を介して貼付し、これをサンプルとした。なお、このときの光情報記録媒体用粘着シートの状態を初期状態とする。
【０１１６】
得られたサンプルについて、波長４０５ｎｍの光に対する初期透過率Ｔａ２を測定した。具体的には、紫外可視分光光度計（島津製作所社製，ＵＶ−３１００ＰＣ）を用いて、サンプルの保護シート側から４０５ｎｍの光を照射して、透過率を測定した。
【０１１７】
次いで、サンプルを温度６０℃、相対湿度８５％の環境下に５００時間放置した後、上記と同様にして波長４０５ｎｍの光に対する透過率Ｔｂ２を測定し、以下の式に基づいて、透過率変化度（Ｙ２；％）を求めた。なお、光情報記録媒体における透過率変化度の望ましい値は、０．５％以下である。結果を表１に示す。
Ｙ２（％）＝［（Ｔａ２−Ｔｂ２）／Ｔａ２］×１００
【０１１８】
〔試験例４〕（耐クラック試験）
＜熱による耐クラック試験＞
実施例および比較例で製造した光情報記録媒体用粘着シートを、Ｔａ膜（７ｎｍ）と酸化亜鉛膜（６０ｎｍ）を順にスパッタリングにより成膜したポリカーボネート板（厚さ：１．２ｍｍ）のスパッタ膜面上に透明樹脂層を介して貼付し、これをサンプルとした。
【０１１９】
得られたサンプルを温度８０℃の環境下に７０時間置いた後、直ちに２３℃、相対湿度６５％の環境下に２４時間置いた。その後、デジタル顕微鏡（キーエンス社製，ＵＶ−３１００ＰＣ）を用いて酸化亜鉛膜の観察を行い、クラックの発生状況を観察し、下記の基準で評価した。結果を表１に示す。
○：初期状態に対し変化なし（クラックの発生なし）
△：部分的にクラックが発生している
×：全体にクラックが発生している
【０１２０】
＜熱および湿度による耐クラック試験＞
実施例および比較例で製造した光情報記録媒体用粘着シートを、Ｔａ膜（７ｎｍ）と酸化亜鉛膜（６０ｎｍ）を順にスパッタリングにより成膜したポリカーボネート板（厚さ：１．２ｍｍ）のスパッタ膜面上に透明樹脂層を介して貼付し、これをサンプルとした。
【０１２１】
得られたサンプルを温度６０℃、相対湿度８５％の環境下に７０時間置いた後、直ちに２３℃、相対湿度６５％の環境下に２４時間置いた。その後、デジタル顕微鏡（キーエンス社製，ＵＶ−３１００ＰＣ）を用いて酸化亜鉛膜の観察を行い、クラックの発生状況を観察し、下記の基準で評価した。結果を表１に示す。
○：初期状態に対し変化なし（クラックの発生なし）
△：部分的にクラックが発生している
×：全体にクラックが発生している
【０１２２】
〔試験例５〕（接着力の測定）
ポリカーボネート板（厚さ：１．１ｍｍ）上に、Ｔａ膜（７ｎｍ）および酸化亜鉛膜（６０ｎｍ）を順にスパッタリングにより成膜した。実施例および比較例で製造した光情報記録媒体用粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断した後、ラミネーターを用いて剥離シートを剥離しながら、透明樹脂層を上記酸化亜鉛膜上に貼付し、これをサンプルとした。
【０１２３】
得られたサンプルを２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間放置した後、万能引張試験機（オリエンテック社製，テンシロン）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で光情報記録媒体用粘着シートを酸化亜鉛膜から剥離し、接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。結果を表１に示す。
【０１２４】
〔試験例６〕（信号特性評価）
最短ピット長９４ｎｍとなる１−７変調ランダムパターンが設けられたポリカーボネート製基板に、スパッタリングにより酸化亜鉛膜（６０ｎｍ）およびＴａ膜（７ｎｍ）を情報記録層３として成膜し、その上にカバー層として、実施例１，２，４および比較例２で製造した光情報記録媒体用粘着シートを情報記録層３に隣接するように貼付し、これをサンプルディスクとした。また、上記参考例１で作製したポリカーボネート基板とカバー層との積層体を、比較用サンプルディスクとした。
【０１２５】
上記サンプルディスクを、波長４０５ｎｍのレーザ光を出射可能な半導体レーザとＮ．Ａ．（開口率）０．８５の光学系とを有するディスク評価機（パルステック社製，ＤＤＵ−１０００）にて再生し、再生レーザパワー毎に得られた再生信号をＰＲＭＬ（１２２２１）にて復号し、再生レーザパワー毎のｂＥＲ（ビットエラーレート）をサンプルディスク毎に算出した。また、上記再生時に各サンプルディスクの再生波長での反射率を得た。
【０１２６】
その結果、実施例１、２、４と比較例２と参考例１とを用いたサンプルディスクの再生レーザパワー０．７ｍＷ時のｂＥＲは、それぞれ、１．４×１０−４、２．０×１０−５、２．３×１０−４、１．２×１０−４、１．４×１０−４となり、再生レーザパワー０．５ｍＷ時のｂＥＲは、それぞれ、８．４×１０−４、１．１×１０−３、１．２×１０−３、１．６×１０−３、１．０×１０−３となり、再生レーザパワー０．４ｍＷ時のｂＥＲは、それぞれ、２．９×１０−３、４．２×１０−３、３．４×１０−３、３．８×１０−３、３．０×１０−３となり、ｂＥＲが底値付近に到達する再生レーザパワー０．７ｍＷから立ち上がり部分に相当する再生レーザパワー０．４ｍＷまでのｂＥＲの傾向から、再生感度にはほとんど差が無いことが確認できた。
【０１２７】
また、実施例１、２、４と比較例２と参考例１とを用いたサンプルディスクの反射率は、参考例１のみが再生レーザパワー０．５ｍＷで約４％と他のサンプルディスクの反射率（５．０〜５．４％）より低い値となった。一方、実施例１、２、４と比較例２とを用いたサンプルディスクの反射率は、再生レーザパワーが増加するにつれて増加した。すなわち、一般的な光ディスク用カバー層である参考例１と比較すると、実施例１、２、４と比較例２とは、再生感度の点では同等であり、反射率は高いという結果になった。
【０１２８】
なお、超解像光情報記録媒体においては、光を吸収することで超解像再生を行うため、一般に反射率が低くなる。そのため、必要な反射率を製造時に常に得ることが困難であるため、再生感度が同等であるならば、反射率が高くなる実施例１、２、４と比較例２とは、一般的な光ディスク用カバー層材料である参考例１よりも、超解像光情報記録媒体製造マージンの点で優れているといえる。
【０１２９】
また、同様の方法で、実施例３と比較例１とを用いたサンプルディスクを、再生感度と反射率の点で参考例１を用いたサンプルディスクと比較した場合、参考例１を用いたサンプルディスクに比較して、実施例３と比較例１とは、０．２ｍＷ程度よくなることが確認され、反射率も他のサンプル同様に向上し、再生レーザパワーの増加に伴って増加することが確認された。
【０１３０】
なお、比較例３を用いたサンプルディスクについては、上記耐腐食性試験において劣化が激しかったことから信号特性評価の対象から除外した。
【０１３１】
上記結果を以下の基準に基づいて評価したものを表１に示す。
＜再生感度＞
◎：参考例１より良い（より低い再生レーザパワーから信号再生可能）
○：参考例１と同等（同程度の再生レーザパワーから信号再生可能）
×：参考例１より悪い（より高い再生レーザパワーから信号再生可能）
＜反射率＞
○：参考例１より高い
△：参考例１と同等
×：参考例１より低い
【０１３２】
【表１】
【０１３３】
表１から分かるように、実施例で得られた光情報記録媒体用粘着シートによれば、高温・多湿下でも酸化亜鉛膜の腐食は防止され、急激な温度・湿度変化の下でも酸化亜鉛膜にクラックの発生はなかった。また、酸化亜鉛膜に対する透明樹脂層の接着力は十分であった。さらに、信号特性評価結果をみると、実施例の光情報記録媒体用粘着シートを使用して製造した光情報記録媒体において、ｂＥＲの値は良好であり、一般的な光ディスク用カバー層材料である参考例１と同等の再生感度を維持しつつ、それよりも高い反射率が得られるため、超解像光情報記録媒体の製造に、実施例で得られた光情報記録媒体用粘着シートを用いることにより、再生感度や信頼性を犠牲にすることなく、製造マージンが向上するといえる。
【産業上の利用可能性】
【０１３４】
本発明は、急激な環境変化の下においても耐久性に優れ、信頼性の高い超解像媒体の製造に、または当該超解像媒体として有用である。
【符号の説明】
【０１３５】
１…光情報記録媒体用粘着シート
１１…透明樹脂層
１２…保護シート（保護層）
１３…剥離シート
２…基板
３…情報記録層
Ｄ１…光情報記録媒体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
再生時に照射される再生用の光によって、再生装置の有する光学系解像限界より短いマーク長の信号が再生され得る光情報記録媒体を構成する粘着シートであって、
前記光情報記録媒体の情報記録層上に設けられる粘着性の透明樹脂層を有し、
前記透明樹脂層は、
酸性基を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体が主成分であり、
２３℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以下であり、かつ
ゲル分率が６８質量％以上である
ことを特徴とする光情報記録媒体用粘着シート。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸メチルを単量体成分として含むことを特徴とする請求項１に記載の光情報記録媒体用粘着シート。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、窒素原子含有共重合性単量体を単量体成分として含むこと特徴とする請求項１または２に記載の光情報記録媒体用粘着シート。
【請求項４】
保護層をさらに含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光情報記録媒体用粘着シート。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の光情報記録媒体用粘着シートが、情報記録層上に設けられてなる光情報記録媒体。
【請求項６】
再生時に再生用の光が入射する入射面側から、保護層と、前記透明樹脂層と、前記情報記録層と、基板とが積層されてなることを特徴とする請求項５に記載の光情報記録媒体。
【請求項７】
請求項５または６に記載の光情報記録媒体を用いることを特徴とする光情報記録媒体再生方法。
【請求項８】
請求項５または６に記載の光情報記録媒体を用いることを特徴とする光情報記録媒体駆動装置。
【請求項１】
再生時に照射される再生用の光によって、再生装置の有する光学系解像限界より短いマーク長の信号が再生され得る光情報記録媒体を構成する粘着シートであって、
前記光情報記録媒体の情報記録層上に設けられる粘着性の透明樹脂層を有し、
前記透明樹脂層は、
酸性基を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体が主成分であり、
２３℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以下であり、かつ
ゲル分率が６８質量％以上である
ことを特徴とする光情報記録媒体用粘着シート。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸メチルを単量体成分として含むことを特徴とする請求項１に記載の光情報記録媒体用粘着シート。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、窒素原子含有共重合性単量体を単量体成分として含むこと特徴とする請求項１または２に記載の光情報記録媒体用粘着シート。
【請求項４】
保護層をさらに含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光情報記録媒体用粘着シート。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の光情報記録媒体用粘着シートが、情報記録層上に設けられてなる光情報記録媒体。
【請求項６】
再生時に再生用の光が入射する入射面側から、保護層と、前記透明樹脂層と、前記情報記録層と、基板とが積層されてなることを特徴とする請求項５に記載の光情報記録媒体。
【請求項７】
請求項５または６に記載の光情報記録媒体を用いることを特徴とする光情報記録媒体再生方法。
【請求項８】
請求項５または６に記載の光情報記録媒体を用いることを特徴とする光情報記録媒体駆動装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１１−７６６９２（Ｐ２０１１−７６６９２Ａ）
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２２９９１２（Ｐ２００９−２２９９１２）
【出願日】平成２１年１０月１日（２００９．１０．１）
【出願人】（０００１０２９８０）リンテック株式会社 (1,750)
【出願人】（０００００５０４９）シャープ株式会社 (33,933)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月１日（２００９．１０．１）
【出願人】（０００１０２９８０）リンテック株式会社 (1,750)
【出願人】（０００００５０４９）シャープ株式会社 (33,933)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]