光記録媒体
【課題】高速記録時のパワーマージンを改善することのできる光記録媒体を提供する。
【解決手段】少なくとも、案内溝が形成された基板と、前記基板上に光反射機能を有する反射層と、未記録状態において記録再生光波長に対して光吸収機能を有する色素を主成分として含有する記録層と、前記記録層に接する界面層と、前記記録層に対して記録再生光が入射するカバー層とをこの順に備えた光記録媒体において、前記界面層が、（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）及び／又は（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）を主成分Ｍとして含有し、更に、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、及びＬａＦからなる副成分群Ａより選ばれる少なくとも１種の材料を含有することを特徴とする、光記録媒体。
【解決手段】少なくとも、案内溝が形成された基板と、前記基板上に光反射機能を有する反射層と、未記録状態において記録再生光波長に対して光吸収機能を有する色素を主成分として含有する記録層と、前記記録層に接する界面層と、前記記録層に対して記録再生光が入射するカバー層とをこの順に備えた光記録媒体において、前記界面層が、（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）及び／又は（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）を主成分Ｍとして含有し、更に、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、及びＬａＦからなる副成分群Ａより選ばれる少なくとも１種の材料を含有することを特徴とする、光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光記録媒体に関し、より詳しくは、色素を含有する記録層を有する光記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、超高密度の記録が可能となる青色レーザの開発は急速に進んでおり、それに対応した追記型の光記録媒体の開発が行なわれている。中でも、比較的安価のコストで効率的な生産が可能となる色素塗布型の追記型媒体の開発が強く望まれている。
【０００３】
例えば、安定に成形できる比較的浅い溝深さの基板を用いて、良好な記録再生特性を有する極めて高密度の色素塗布型の追記型光記録媒体が提案されている（特許文献１、２）。即ち、案内溝が形成された基板と、基板上に光反射機能を有する層と、未記録状態において記録再生光波長に対して光吸収機能を有する色素を主成分として含有する記録層と、前記記録層に対して記録再生光が入射するカバー層とをこの順に備え、前記記録再生光を集束して得られる記録再生光ビームが前記カバー層に入射する面から遠い側の案内溝部を記録溝部とするとき、前記記録溝部に形成された記録ピット部の反射光強度が、主として位相変化により当該記録溝部における未記録時の反射光強度より増加するように構成された光記録媒体である。
【０００４】
ここで、前記特許文献１では、記録層とカバー層との間に、界面層としてＺｎＳ−ＳｉＯ２等を用いることを提案している。また、前記特許文献２では、記録層の変形、特に、カバー層側へのふくらみ変形を促進したり、抑制することによって良好な記録特性を得ることを目的とし、記録層とカバー層との間に界面層としてＩＴＯ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）を用いることを提案している。ＩＴＯ界面層は、ＺｎＳ−ＳｉＯ２界面層に比べ、良好な記録再生特性を示すことが開示されている。また、従来よりＩＴＯ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）として、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２の重量比が９０：１０重量％のものが用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２２８４０２号公報
【特許文献２】特開２００９−０２６３７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらの従来の光記録媒体においては、以下のような課題があることが明らかになってきた。追記型の光記録媒体においては、記録時間短縮のため、より高速に記録可能なことが求められるが、従来用いられているＩＴＯ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２（９０：１０重量％））では、記録速度が増加するとパワーマージンが低速記録時に比べ狭くなり、記録再生安定性の確保が難しくなる。
【０００７】
本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は高速記録時のパワーマージンを改善することのできる光記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明の要旨は、少なくとも、案内溝が形成された基板と、前記基板上に光反射機能を有する反射層と、未記録状態において記録再生光波長に対して光吸収機能を有する色素を主成分として含有する記録層と、前記記録層に接する界面層と、前記記録層に対して記録再生光が入射するカバー層とをこの順に備えた光記録媒体において、前記界面層が、（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）及び／又は（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）を主成分Ｍとして含有し、更に、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、及びＬａＦからなる副成分群Ａより選ばれる少なくとも１種の材料を含有することを特徴とする、光記録媒体に存する。
【０００９】
このとき、前記界面層における、主成分Ｍの構成分子のｍｏｌ数をＭａ、副成分群Ａの構成分子のｍｏｌ数をＡａとした時、Ａａ／（Ｍａ＋Ａａ）が０．０２から０．５０であることが好ましい。
【００１０】
また、前記界面層における、主成分Ｍの構成分子のｍｏｌ数をＭａ、副成分群Ａの構成分子のｍｏｌ数をＡａとした時、Ａａ／（Ｍａ＋Ａａ）が０．０４から０．２０であることが好ましい。
【００１１】
さらに、前記界面層が、Ｎｂ２Ｏ５を含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高速記録時において十分なパワーマージンを有する光記録媒体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明に係る光記録媒体の第１実施形態の構成を説明する模式的断面図である。
【図２】本発明に係る光記録媒体の第２実施形態の構成を説明する模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施の形態につき、大容量の光記録媒体である追記型のブルーレイディスクを想定して詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に制限されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
【００１５】
［１．第１実施形態］
図１は、本発明の光記記録媒体の第１実施形態の構成を説明する図である。第１実施形態では、色素を主成分とする記録層を有する「膜面入射構成」の追記型媒体を用いて説明する。
【００１６】
第１実施形態の光記録媒体２０においては、少なくとも、案内溝を形成した基板２１上に、光反射機能を有する反射層２３と、未記録（記録前）状態において記録再生光波長に対して光吸収機能を有する色素を主成分として含有する、光吸収機能を有する記録層２２と、前記記録層２２に接する界面層３０及びカバー層２４とが順次積層された構造を有している。第１実施形態の光記録媒体２０は、膜面入射構成（Ｒｅｖｅｒｓｅ ｓｔａｃｋともいう）をとっており、記録再生をカバー層２４側から対物レンズ２８を介して集光された記録再生光ビーム２７を入射して行う。
【００１７】
以下においては、光反射機能を有する反射層を単に「反射層２３」、色素を主成分とする光吸収機能を有する記録層２２を単に「記録層２２」と呼ぶ。膜面入射構成のカバー層２４側に記録再生光ビーム２７を入射するに当たり、高密度記録のために、通常、ＮＡ（開口数）＝０．６〜０．９程度の高ＮＡ（開口数）の対物レンズ２８が用いられる。記録再生光波長λは、赤色から青紫色波長（３５０ｎｍ〜６００ｎｍ程度）がよく用いられる。さらに、高密度記録のためには、３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長域を用いることが好ましいが、必ずしもこれに限定されない。
【００１８】
本実施形態においては、図１において、記録再生光ビーム２７のカバー層２４への入射面（記録再生光ビームが入射する面２９）から見て遠い側の案内溝部を記録溝部とし、記録溝部に形成した記録ピット部の反射光強度が、記録溝部の未記録時の反射光強度より高くなるような記録（以下、ＬｔｏＨ記録という）を行う。その主たるメカニズムは、反射光強度の増加が、主として前記記録ピット部での反射光の位相変化による。即ち、主として記録溝部における反射光の往復光路長の、記録前後での変化を利用する。
【００１９】
ここで、膜面入射型の光記録媒体２０では、記録再生光ビーム２７のカバー層２４への入射面（記録再生光ビームが入射する面２９）から遠い案内溝部（基板２１の溝部と一致）をカバー層溝間部２５（ｉｎ−ｇｒｏｏｖｅ）、記録再生光ビームが入射する面２９から近い案内溝間部（基板２１の溝間部と一致）をカバー層溝部２６（ｏｎ−ｇｒｏｏｖｅ）と呼ぶことにする。
【００２０】
ここで、溝形状や各層の屈折率等の光学特性を制御することにより、カバー層溝間部２５（ｉｎ−ｇｒｏｏｖｅ）を記録トラックとする（以下、ｉｎ−ｇｒｏｏｖｅ記録と記載）ＬｔｏＨ記録を実現することが可能となる。
【００２１】
＜具体的な層構成及び材料の好ましい態様について＞
以下において、図１で示す層構成の具体的材料・態様について、青色波長レーザの開発が進んでいる状況を考慮して、特に、記録再生光ビーム２７の波長λが４０５ｎｍ近傍の場合を想定して説明する。
【００２２】
（基板２１）
基板２１は、膜面入射構成で用いる場合には、適度な加工性と剛性を有するプラスチック、金属、ガラス等を用いることができる。従来の基板入射構成（基板側から記録再生光ビームを入射する構成）と異なり、透明性や複屈折に対する制限はない。表面に案内溝を形成するのであるが、金属、ガラスでは、表面に光や熱硬化性の薄い樹脂層を設け、そこに、溝を形成する必要がある。この点、プラスチック材料を用い、射出成型によって、基板形状（特には円盤状）と、表面の案内溝とを一挙に形成するほうが製造上は好ましい。
【００２３】
射出成型できるプラスチック材料としては、従来ＣＤやＤＶＤで用いられたポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等を用いることができる。基板２１の厚みとしては、０．５ｍｍ〜１．２ｍｍ程度とするのが好ましい。中でも、光記録媒体２０の厚みを、従来のＣＤやＤＶＤと同じ１．２ｍｍとすることが好ましい。従来のＣＤやＤＶＤで使われるケ−ス等をそのまま用いることができ、また記録再生装置の互換性を図るためにも好ましいからである。なお、ブルーレイディスクフォーマットの規格上、基板２１の厚みを１．１ｍｍ、カバー層２４の厚みを０．１ｍｍとすることが、ブルーレイディスクでは規定されている。
【００２４】
基板２１にはトラッキング用の案内溝が形成されている。第１実施形態において、カバー層溝間部２５が記録溝部となるトラックピッチは、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒより高密度化を達成するために、０．１μｍ以上が好ましく、０．２μｍがより好ましく、また０．６μｍ以下が好ましく、０．４μｍ以下がより好ましい。溝深さは、概ね２０ｎｍ〜６０ｎｍの範囲にあることが好ましい。溝深さは、前記範囲内で、未記録状態の記録溝部反射率、記録信号の信号特性、プッシュプル信号特性、記録層２２の光学特性等を考慮して適宜最適化される。
【００２５】
本実施形態では、主として記録溝部と記録溝間部とにおけるそれぞれの反射光の位相差による干渉を利用しているから、両方が集束光スポット内に存在することが好ましい。このため、記録溝幅（カバー層溝間部２５の幅）は、記録再生光ビーム２７の記録層面におけるスポット径（溝横断方向の直径）より小さくするのが好ましい。記録再生光波長λ＝４０５ｎｍ、ＮＡ（開口数）＝０．８５の光学系で、トラックピッチを０．３２μｍとする場合、記録溝幅は０．１μｍ以上０．２μｍ以下の範囲とするのが好ましい。これらの範囲外では、溝部または溝間部の形成が困難となる場合が多い。
【００２６】
案内溝は、通常は、アドレスや同期信号等の付加情報を付与するために、溝蛇行、溝深さ変調等の溝形状の変調、記録溝部あるいは記録溝間部の断続による凹凸ピット等による付加信号を有する。例えば、ブルーレイディスクでは、ＭＳＫ（ｍｉｎｉｍｕｍ−ｓｈｉｆｔ−ｋｅｙｉｎｇ）とＳＴＷ（ｓａｗ−ｔｏｏｔｈ−ｗｏｂｂｌｅｓ）という２変調方式を用いたウォブル・アドレス方式が用いられている。
【００２７】
（反射層２３）
光反射機能を有する反射層２３には、記録再生光ビーム２７の波長に対する反射率が高く、記録再生光ビーム２７の波長に対して７０％以上の反射率を有するものが好ましい。記録再生光ビーム２７の波長として用いられる可視光、特に、青色波長域で高反射率を示すものとして、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ及びこれらを主成分とする合金が挙げられる。より好ましくは、波長λ＝４０５ｎｍでの反射率が高く、吸収が小さいＡｇを主成分とする合金である。Ａｇを主成分として、Ａｕ、Ｃｕ、希土類元素（特に、Ｎｄ）、Ｎｂ、Ｔａ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ等を０．０１原子％以上１０原子％以下添加することで、水分、酸素、硫黄等に対する耐食性を高めることができ好ましい。この他に、誘電体層を複数積層した誘電体ミラーを用いることも可能である。
【００２８】
反射層２３の膜厚は、基板２１表面の溝段差を保持するために、７０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは６５ｎｍ以下とする。後述の、２層媒体を形成する場合（本発明の光記録媒体の第２実施形態）を除いて、反射層膜厚の下限は、３０ｎｍ以上が好ましく、より好ましくは４０ｎｍ以上とする。
【００２９】
反射層２３の表面粗さＲａは、５ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以下であることがより好ましい。Ａｇは添加物の添加によって平坦性が増す性質があり、この意味でも、上記の添加元素は０．１原子％以上が好ましく、さらに好ましくは、０．５原子％以上である。
【００３０】
反射層２３の形成方法は、スパッタリング法、イオンプレーティング法や、電子ビーム蒸着法など、従来公知の方法で形成することができる。中でもスパッタリング法が好ましい。膜厚や組成が制御しやすく、量産性も優れているためである。
【００３１】
（記録層２２）
本発明の光記録媒体２０の記録層２２に含有される色素は、３００ｎｍ〜８００ｎｍの可視光（及びその近傍）波長領域に、その構造に起因した顕著な吸収帯を有する有機化合物である。このような色素を記録層２２として形成した未記録（記録前）の状態において、記録再生光ビーム２７の波長λに吸収を有し、記録により変質して記録層２２に再生光の反射光強度の変化として検出されうる光学的変化を起こす色素を、「主成分色素」と呼ぶ。主成分色素は、複数の色素の混合物として、上記の機能を発揮するものであってもよい。
【００３２】
主成分色素含有量は、重量％にして５０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。主成分色素は、単独の色素が記録再生光ビーム２７の波長λに対して吸収があり、記録によって変質して上記光学的変化を生じることが好ましいが、記録再生光ビーム２７の波長λに対する吸収を有し、発熱することで、間接的に他方の色素を変質させ光学的変化を起こさせるように機能分担されていてもよい。
【００３３】
主成分色素にはこの他、光吸収機能を有する色素の経時安定性（温度、湿度、光に対する安定性）を改善するためのいわゆるクエンチャーとしての色素が混合されていてもよい。主成分色素以外の含有物としては、低・高分子材料からなる結合剤（バインダー）、誘電体等が挙げられる。
【００３４】
主成分色素は、特に構造によって限定されるものではない。本実施形態においては、記録により、記録層２２内において屈折率が変化を生じるものであり、未記録（記録前）状態での吸収係数が０より大きい値である限り、原則として光学的特性に対する強い制約はない。主成分色素が記録再生光ビーム２７の波長λに対する吸収を有し、且つ、自らの吸光、発熱によって、変質を起こし、屈折率の低下を生じればよい。ここで、変質とは、具体的には、主成分色素の吸収・発熱による膨張、分解、昇華、溶融等の現象をいう。主成分となる色素そのものが変質して、なんらかの構造変化を伴い、屈折率が低下してもよい。また、屈折率の低下は記録層２２内及び／または界面に空洞が形成されてもよいし、記録層２２の熱膨張による屈折率低下であってもよい。
【００３５】
このような変質を示す温度としては、保存安定性、耐再生光劣化の観点からは、１００℃以上が好ましく、１５０℃以上がさらに好ましい。また、高線速度でのジッタ特性の観点から、５００℃以下が好ましく、３５０℃以下がさらに好ましく、３００℃以下がより好ましく、２８０℃以下が特に好ましい。分解温度が３００℃以下であれば、特に１０ｍ／ｓ以上の高線速度でのジッタ特性が良好になる傾向があり好ましい。分解温度が２８０℃以下であることが、さらに高速記録での特性を良好にする可能性があるので好ましい。通常は、以上で述べた変質挙動は、主成分色素の熱特性として測定され、熱重量分析−示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）法によって、重量減少開始温度として分解温度を測定できる。
【００３６】
上記のような特性を有する色素としては、メチン系、（含金）アゾ系、ヒドラジド系、ピロン系、ポルフィリン系化合物等及びこれらの混合物が挙げられる。より具体的には、含金アゾ系色素、ヒドラジド系色素、ピロン系色素は、本来、耐光性に優れ、かつ、ＴＧ−ＤＴＡでの重量減少開始温度Ｔｄが、１５０℃以上４００℃以下にあり、急峻な減量特性（分解物の揮発性が高く、空洞を形成しやすい）を有する点で好ましい。特に好ましいのは、含金アゾ系色素や含金ヒドラジド系色素である。色素は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組合せ及び比率で混合して用いてもよい。
【００３７】
《アゾ系色素》
アゾ系色素としては、下記式［Ｉ］で示されるアゾ化合物と金属イオンからなる含金属アゾ化合物が好ましい。
【００３８】
【化１】
【００３９】
式［Ｉ］中、環Ａは、５または６員環の飽和または不飽和の、含窒素複素環であり、環Ｂは、５または６員環の飽和または不飽和の、炭化水素環または複素環であり、環Ａ、Ｂはそれぞれ独立に５または６員環の飽和または不飽和の、炭化水素環または複素環が縮合してもよい。Ｘ1は活性水素を有する基であり、Ｘ1から水素が脱離して金属イオンと錯体を形成する。
【００４０】
環Ａとしてはピロール、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、インドール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、イソインドール、インダゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾイソチアゾール、プリン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン及びこれらの飽和環などが挙げられ、ピラゾール、イミダゾール、イソオキサゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリミジンなどが好ましい。特に好ましくはイソオキサゾール、ピラゾール、トリアゾールである。
【００４１】
環Ｂとしてはシクロペンタノン、ピロリジノン、チオフェノン、ピラゾリジノン、チアゾリジノン、シクロペンタジオン、ピロジンジオン、チオフェンジオン、ピラゾリジンジオン、インダンジオン、シクロヘキサノン、ピラノン、ピペリジノン、チオピラノン、シクロヘキサジオン、ピランジオン、ピペリジンジオン、チオピランジオン、メルドラム酸、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ピリドン、ベンゼン、ピリジン、ジケトピリミジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、などが挙げられ、チアゾリジノン、インダンジオン、メルドラム酸、バルビツール酸、ピリドン、ピリミジン、ジケトピリミジンなどが好ましい。特に好ましくはインダンジオン、ジケトピリミジン、メルドラム酸である。
【００４２】
Ｘ1としては水酸基、アミノ基、スルホンアミド基などが挙げられ、水酸基が好ましい。
金属イオンとしては、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎの２価の金属イオンが挙げられるが、特に、Ｎｉ、Ｃｏを含有する場合が、耐光性、耐高温高湿環境性に優れており、好ましい。
【００４３】
《ヒドラジド系色素》
ヒドラジド系色素としては、下記式［II］で示されるアゾ化合物と金属イオンからなる含金属ヒドラジド化合物が好ましい。
【００４４】
【化２】
【００４５】
式［II］中、Ｒは、５もしくは６員環の飽和もしくは不飽和の、炭化水素環もしくは複素環、または５もしくは６員環の飽和もしくは不飽和の、炭化水素環もしくは複素環が２価の連結基を介した構造、であり、上記の環構造にさらに５または６員環の飽和または不飽和の、炭化水素環または複素環が縮合してもよい。さらにＲは、置換基を有してもよい鎖状アルキル基でも良い。
【００４６】
環Ｃは、５または６員環の飽和または不飽和の、炭化水素環または複素環であり、環Ｃには５または６員環の飽和または不飽和の、炭化水素環または複素環が縮合してもよい。Ｘ2は活性水素を有する基であり、Ｘ2から水素原子が脱離して金属イオンと錯体を形成する。さらにヒドラジド部位の水素原子が脱離して金属イオンと錯体を形成してもよい。
【００４７】
Ｒとしてはピロール、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、インドール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、イソインドール、インダゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾイソチアゾール、プリン、ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン及びこれらの飽和環などが挙げられ、ベンゼン、ピリジン、イミダゾールなどが好ましい。
【００４８】
また上記の構造がメチレン、エチレン、ビニレン、フェニレンと結合してＲを形成してもよい。また、ピリジニウム、イミダゾリウムなど、アンモニウム塩をＲ内で形成することも好ましい。この場合、対アニオンを含金属ヒドラジド化合物に配位させてもよいし、分子内アニオン部位を形成してもよい。
【００４９】
環Ｃとしてはシクロペンタノン、ピロリジノン、チオフェノン、ピラゾリジノン、チアゾリジノン、シクロペンタジオン、ピロジンジオン、チオフェンジオン、ピラゾリジンジオン、インダンジオン、シクロヘキサノン、ピラノン、ピペリジノン、チオピラノン、シクロヘキサジオン、ピランジオン、ピペリジンジオン、チオピランジオン、メルドラム酸、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ピリドン、ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、などが挙げられ、チアゾリジノン、インダンジオン、メルドラム酸、バルビツール酸、ピリドン、ピリミジンなどが好ましい。
【００５０】
Ｘ2としては水酸基、アミノ基、スルホンアミド基などが挙げられ、水酸基が好ましい。
金属イオンとしては、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎの２価の金属イオンが挙げられるが、特に、Ｎｉ、Ｃｏを含有する場合が、耐光性、耐高温高湿環境性に優れており、好ましい。
【００５１】
これらのアゾ系色素、ヒドラジド系色素は環Ａ、環Ｂ、環C、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ、金属イオンそれぞれの適切な構造を選択することにより、従来ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒで用いられたアゾ系色素より、さらに、短波長よりの主吸収帯を有することができ、４００ｎｍ近傍での吸収係数ｋｄが、０．３〜１程度の大きな値となるので好ましい。
【００５２】
記録層２２の形成方法としては、塗布法、真空蒸着法等で形成することができるが、特に、塗布法で形成することが好ましい。即ち、上記色素を主成分に結合剤、クエンチャー等とともに適当な溶剤に溶解して記録層塗布液を調整し、前述の反射層２３上に塗布する。塗布後に塗布液の乾燥を行うことで、記録層２２を形成する。
【００５３】
溶解液中の主成分色素の濃度は、通常０．０１重量％以上、好ましくは０．１重量％以上、さらに好ましくは０．２重量％以上、また、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは２重量％以下である。これにより、通常、１ｎｍ〜１００ｎｍ程度の厚みに記録層２２が形成される。その厚みを５０ｎｍ未満とするために、上記色素濃度を１重量％未満とするのが好ましく、０．８重量％未満とするのがより好ましい。また、塗布の回転数をさらに調整することも好ましい。
【００５４】
主成分色素材料等を溶解する溶剤としては、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールジアセトンアルコール等のアルコール；テトラフルオロプロパノール（ＴＦＰ）、オクタフルオロペンタノール（ＯＦＰ）等のフッ素化炭化水素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル；ジクロルメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素；ジメチルシクロヘキサン等の炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン等を挙げることができる。これらの溶剤を溶解すべき主成分色素材料等の溶解性を考慮して適宜選択し、また、２種以上を混合して用いることができる。
【００５５】
結合剤としては、セルロース誘導体、天然高分子物質、炭化水素系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル樹脂、ポリビニールアルコール、エポキシ樹脂等の有機高分子等を使うことができる。さらに、記録層２２には、耐光性を向上させるために、種々の色素又は色素以外の褪色防止剤を含有させることができる。
【００５６】
褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項クエンチャー等の褪色防止剤の使用量は、前記記録層２２の材料に対して、通常０．１重量％以上、好ましくは１重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上、また、好ましくは５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは２５重量％以下である。
【００５７】
また、本発明において、耐光性が低い色素については、耐光性が良好な他の色素や、例えば、従来ＣＤ−Ｒ等に使用されている有機色素化合物等を混合することにより、耐光性を光記録媒体２０の実用レベルに向上させることが可能である。カップラー成分との組み合わせや金属の種類により変動するが、およその傾向として耐光性はジアゾ成分に由来する割合が高く、波長的に短いジアゾ成分であるイソキサゾール、トリアゾールが低めの傾向が見られ、波長的に長いチアゾールやベンゾチアゾール、ピラゾールの方が耐光性のよい結果が得られている。一方で、耐光性が良好な色素は光感応性が低いため記録感度が低下する傾向がある。
【００５８】
本発明においては、後述する第２実施形態に用いる色素材料は、より記録感度を高くする必要がある。そのため、イソキサゾールをジアゾ成分として含む耐光性が低く光感応性が高い（記録感度がよい）含金アゾ色素ＡＡとピラゾールをジアゾ成分として含む耐光性が高く記録感度の悪い含金アゾ色素ＢＢを混合する際に、ＡＡの色素の比率をＢＢの色素に対して多くすることで、感度が良く、かつ耐光性に優れた色素を含有する記録層２２を形成することが好ましい。
【００５９】
このように、本願発明においては、特性の異なる２種類以上の色素を混合することにより記録特性を補うことが可能である。
【００６０】
（界面層３０）
本実施の形態においては、特に、記録層２２とカバー層２４との間に適当な界面層３０を設けることで、高速記録時のパワーマージンを改善し、パーティクルの発生を減らし、原材料コストを低減することができる。
【００６１】
本発明の界面層３０は、（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）及び／又は（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）を主成分Ｍとして含有し、更に、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、及びＬａＦからなる副成分群Ａより選ばれる少なくとも１種の材料を含有するものである。
【００６２】
本発明における（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）は、一般にＩＴＯ（酸化インジウムスズ）と呼ばれる透明導電膜であり、酸化インジウムと酸化スズの混合物である。ＩＴＯにおけるＩｎ２Ｏ３とＳｎＯ２の重量比は、導電率と透過率のバランスから、実用上９：１であることが多いが、本願発明におけるＩｎ２Ｏ３とＳｎＯ２の重量比は９：１に限定されるものではなく、好ましくは９．５：０．５〜６：４である。
【００６３】
本発明における（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）は、酸化インジウムと酸化亜鉛の混合物である（以下、酸化インジウム亜鉛と記載することがある）。酸化インジウム亜鉛は、ＩＴＯの代替物として利用されている透明導電膜であり、Ｉｎ２Ｏ３とＺｎＯの重量比は、ＩＴＯと同様、実用上９：１であることが多いが、本願発明におけるＩｎ２Ｏ３とＺｎＯの重量比は９：１に限定されるものではなく、好ましくは９．５：０．５〜６：４である。
【００６４】
本発明の界面層３０は、（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）及び／又は（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）を主成分Ｍとして含有する。主成分Ｍの含有率については、界面層３０全体における（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）及び（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）の合計重量、すなわち界面層３０における主成分Ｍの重量割合が、通常５０％以上であることが必要である。界面層３０における主成分Ｍの重量割合は６０％以上が好ましく、さらに好ましくは７５％以上である。また、界面層３０における主成分Ｍの重量割合は、通常９８％以下、好ましくは９５％以下、さらに好ましくは９０％以下である。
【００６５】
本発明の界面層３０は、更に、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、及びＬａＦからなる副成分群Ａより選ばれる少なくとも１種の材料を含有する。副成分群Ａの中でも、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＯ２が好ましく、Ｎｂ２Ｏ５が特に好ましい。副成分群Ａより選ばれる材料は１種であってもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有するものであってもよい。界面層３０における副成分群Aより選ばれる材料の重量割合は、通常２％以上、好ましくは５％以上、さらに好ましくは１０％以上であり、通常５０％以下、好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下である。
【００６６】
副成分群Ａの材料の含有量については、前記界面層における、主成分Ｍの構成分子のｍｏｌ数をＭａ、副成分群Ａの構成分子のｍｏｌ数をＡａとした時、Ａａ／（Ｍａ＋Ａａ）で表わされる副成分群Ａの含有率が通常０．０２以上、好ましくは０．０４以上、さらに好ましくは０．０９以上であり、通常０．５０以下、好ましくは０．２０以下である。例えば、主成分Ｍが（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）であり、副成分群ＡがＮｂ２Ｏ５である場合、界面層３０におけるＩｎ２Ｏ３及びＳｎＯ２の合計分子数がＭａ、Ｎｂ２Ｏ５の原子数がＡａとなる。副成分群Ａの含有率が下限値より多いことで、パワーマージンの改善効果を十分に得ることができる傾向にあり、逆に上限値より少ないことで記録感度を維持しながらパワーマージンの改善効果を得ることができる。
【００６７】
本発明の界面層を用いることで、特に高速記録におけるパワーマージンが改善されるメカニズムについては、詳細は不明だが、本発明者等は以下のように推定している。
【００６８】
まず、本願発明におけるパワーマージンとは、記録再生光のレーザパワーを変化させて、光記録媒体の記録再生特性において最も重要な指標の一つであるジッタを測定した際、所定のジッタ値が得られるレーザパワーの範囲を示す指標である。具体的には、ジッタ値が最小になるパワーをＰｗ（ｏｐｔ）、適当に定めたジッタ値以下となる記録パワーの範囲をＰｗ（Ｗｉｄｔｈ）とした場合、パワーマージンＰＭ＝Ｐｗ（Ｗｉｄｔｈ）／Ｐｗ（ｏｐｔ）＊１００［単位は％］が大きくなれば良い。このパワーマージンが大きいということは、より広いレーザパワー範囲で良好なジッタが得られるということであり、レーザパワーの変動等に対しても良好なジッタを保持できるということになる。
【００６９】
本発明の光記録媒体２０における界面層３０の基本的な機能の一つは、記録層２２の色素材料がカバー層２４へ拡散することを防ぐことにあるが、更に、レーザ照射による色素記録層の変形の度合いを制御する役割を果たしていると考えられる。この、色素記録層の変形状態は、記録再生特性、ひいてはジッタに大きな影響を与えることになるため、界面層３０の硬度や弾性率といった物理的特性もジッタに影響を与えていると考えられる。界面層３０の主成分Ｍに所定の副成分群Ａを含有させることによって、硬度等の物理特性が好ましい状態になり、パワーマージンが改善されるものと推定している。
【００７０】
なお、本発明の検討においては、界面層をスパッタリングにより形成しているが、スパッタリングターゲットの組成と実際の界面層の膜組成はほぼ一致するものと考えている。実際に成膜された界面層の組成を分析した場合、酸素欠損や２種類以上の酸素以外の元素と酸素が結びついた複合酸化物が発生している可能性はあるが、通常これらの発生はごくわずかであり、化学量論的な組成が材料物性を支配しているものと考えてよい。例えば、界面層の膜組成を分析した場合に、厳密には化学量論的組成からずれていたとしても、複合酸化物の重量割合が界面層全体の５％以下とみなせる場合や、酸素欠損分の全酸素中の割合が１０％以下である場合は、これらの存在を無視してもよいと考える。従って、各酸化物分子の好ましい組成範囲については、還元状態、酸素欠損状態等を含む厳密な酸化物状態として考えると不明瞭となるため、ターゲット作製時に原材料として用いる個々の酸化物の分子式（酸化物に含まれる元素種の比が整数比によって表される化学量論的組成であり、かつ、トータルの電価が±０となる最小単位の化学分子式）で表される分子のｍｏｌ数の比によって規定するものとした。
【００７１】
本願発明の界面層３０は、上記主成分Ｍと副成分群Ａより選ばれる少なくとも１種の材料を含有していれば、他の化合物との混合物であっても構わない。他の化合物としては、金属、半導体等の酸化物、窒化物、炭化物、硫化物、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）等のフッ化物等の誘電体化合物やその混合物が好ましい。これら他の化合物を混合する場合、その種類は一種だけに限定されず、２種以上の混合物を任意の組み合わせ及び割合で混合することができる。界面層３０に含有される主成分Ｍ及び副成分群Ａ以外の材料の合計の含有量は、５ｍｏｌ％以上が好ましく、更に好ましくは１０ｍｏｌ％以上である。また、２０ｍｏｌ％以下が好ましい。この範囲にあると、適度な硬度となり記録感度が良好となる可能性が高く好ましい。
【００７２】
界面層３０の膜厚は１ｎｍ以上が好ましく、更に好ましくは５ｎｍ以上、特に好ましくは１０ｎｍ以上である。また、５０ｎｍ以下が好ましく、更に好ましくは３０ｎｍ以下、特に好ましくは２０ｎｍ以下である。膜厚が上記範囲より薄過ぎると、パワーマージン改善の効果が十分に発揮されないことがあり、上記範囲より厚過ぎると、記録感度に影響を及ぼす可能性がある。
【００７３】
界面層３０はスパッタリング法、イオンプレーティング法や、電子ビーム蒸着法など従来公知の方法で形成することができる。この中では、生産性等の観点より、スパッタリング法で形成することが好ましい。
【００７４】
（カバー層２４）
カバー層２４は、記録再生光ビーム２７に対して透明で複屈折の少ない材料が選ばれ、通常は、プラスチック板（以下、シートとよぶことがある）を接着剤で貼り合せるか、カバー層２４を形成する成分を含有する塗布液を塗布後、光、放射線、または熱等で硬化して形成する。
【００７５】
カバー層２４は、記録再生光ビーム２７の波長λに対して透過率７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。
【００７６】
シートの材料として用いられるプラスチックは、ポリカーボネート、ポリオレフィン、アクリル、三酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート等である。接着には、光、放射線硬化、熱硬化樹脂や、感圧性の接着剤が用いられる。感圧性接着剤としては、また、アクリル系、メタクリレート系、ゴム系、シリコン系、ウレタン系の各ポリマーからなる粘着剤を使用できる。これらの材料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組合せ及び比率で混合して用いてもよい。
【００７７】
例えば、接着層を構成する光硬化性樹脂を適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を記録層２２または界面層３０上に塗布して塗布膜を形成し、塗布膜上にポリカーボネートシートを重ね合わせる。その後、必要に応じて重ね合わせた状態で、媒体を回転させるなどして塗布液をさらに延伸展開した後、ＵＶランプで紫外線を照射して硬化させる。あるいは、感圧性接着剤をあらかじめシートに塗布しておき、シートを記録層２２あるいは界面層３０上に重ね合わせた後、適度な圧力で押さえつけて圧着する。
【００７８】
前記粘着剤としては、透明性、耐久性の観点から、アクリル系、メタクリレート系のポリマー粘着剤が好ましい。より具体的には、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレートなどを主成分モノマーとし、これらの主成分モノマーを、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド誘導体、マレイン酸、ヒドロキシルエチルアクリレート、グリシジルアクリレート等の極性モノマーを共重合させる。主成分モノマーの分子量調整、その短鎖成分の混合、アクリル酸による架橋点密度の調整により、ガラス転移温度Ｔｇ、タック性能（低い圧力で接触させたときに直ちに形成される接着力）、剥離強度、せん断保持力等の物性を制御することができる。アクリル系ポリマーの溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン等が用いられる。上記粘着剤は、さらに、ポリイソシアネート系架橋剤を含有することが好ましい。粘着剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組合せ及び比率で混合して用いてもよい。
【００７９】
また、粘着剤は、前述のような材料を用いるが、カバー層２４用のシートの記録層２２側に接する表面に所定量を均一に塗布し、溶剤を乾燥させた後、記録層２２側表面（界面層３０を有する場合はその表面）に貼り合わせローラー等により圧力をかけて硬化させる。該粘着剤を塗布されたカバー層２４用のシートを、記録層２２を形成した記録媒体表面に接着する際には、空気を巻き込んで泡を形成しないように、真空中で貼り合せるのが好ましい。
【００８０】
また、離型フィルム上に上記粘着剤を塗布して溶剤を乾燥した後、カバー層２４用のシートを貼り合わせ、さらに離型フィルムを剥離してカバー層２４用のシートと粘着剤層とを一体化した後、記録媒体と貼りあわせても良い。
【００８１】
塗布法によってカバー層２４を形成する場合には、スピンコート法、ディップ法等が用いられるが、特に、ディスク状媒体に対してはスピンコート法を用いることが多い。塗布によるカバー層２４用の材料としては、同様に、ウレタン、エポキシ、アクリル系の樹脂等を用い、塗布後、紫外線、電子線、放射線を照射し、ラジカル重合もしくは、カチオン重合を促進して硬化する。
【００８２】
カバー層２４は、さらにその入射光側表面に耐擦傷性、耐指紋付着性といった機能を付与するために、表面に厚さ０．１μｍ〜５０μｍ程度の層を別途設けることもある。カバー層２４の厚みは、記録再生光ビーム２７の波長λや対物レンズ２８のＮＡ（開口数）にもよるが、０．０１ｍｍ以上が好ましく、０．０５ｍｍ以上がさらに好ましく、また０．３ｍｍ以下が好ましく、０．１５ｍｍ以下がより好ましい。接着層やハードコート層等の厚みを含む全体の厚みが、光学的に許容される厚み範囲となるようにするのが好ましい。たとえば、ブルーレイディスクでは、１００μｍ±３μｍ程度以下に制御するのが好ましい。
【００８３】
（その他の構成）
本実施の形態においては、前述の記録層２２とカバー層２４との間の界面層３０の他に、基板２１、反射層２３、記録層２２、のそれぞれの界面に、相互の層の接触・拡散防止や、位相差及び反射率の調整のために界面機能層を挿入することができる。界面機能層は、本発明の効果を著しく制限しない限り、界面層３０と同様の層としてもよいし、他の材料、構成を有する層であってもよい。
【００８４】
［２．第２実施形態］
図２は、本発明の光記記録媒体の第２実施形態の構成を説明する図である。第２実施形態は、第１実施形態に比べて反射層の膜厚を薄くし、記録再生光の略５０％以上が透過する半透明反射層を設けることで、１枚の光記録媒体に複数の記録層を備えさせることを可能とした多層記録媒体である。即ち、基板上に、複数の記録層及び反射層（以下、併せて情報層と呼ぶ）を設けた記録媒体である。
【００８５】
第２実施形態の光記録媒体１００は、少なくとも、案内溝を形成した基板１０１上に、反射層１０３と、記録層１０２と、前記記録層１０２に接する界面層１３０と、信号の混信を防止するための中間層１１４と、記録再生光の略５０％以上が透過する半透明反射層１１３と、記録層１１２と、前記記録層１１２に接する界面層１３１と、カバー層１１１とが順次積層された構造を有している。すなわち、２層の情報層を有している。第２実施形態の光記録媒体１００も、膜面入射構成をとっている。
【００８６】
（基板１０１）
基板１０１は、上述の基板２１と同様の構成とすることができ、その材料、製法、形状、厚みなども同様とすることができる。
【００８７】
（情報層）
２層の情報層のうち、記録再生光ビーム１０７が入射する側の情報層をＬ１層、奥側にある情報層をＬ０層と呼ぶ。
【００８８】
Ｌ１層は、透過率５０％以上であることが好ましい。そのため、Ｌ１層の半透明反射層１１３が、例えば、Ａｇ合金であれば、Ａｇ合金の膜厚を好ましくは１ｎｍ以上、さらに好ましくは５ｎｍ以上、また、好ましくは５０ｎｍ以下、より好ましくは３０ｎｍ以下、さらに好ましくは２０ｎｍ以下とすることが好ましい。その他、半透明反射層１１３の材質や形成方法などは、上記の反射層２３と同様とすることができる。さらに記録層１１２の構成、材質、製法、形状等も上記の記録層２２と同様とすることができる。
【００８９】
Ｌ０層については、透過率など制限がないため、反射層１０３や記録層１０２の構成、材質、製法、形状等は、第１実施形態の反射層２３および記録層２２と同様とすることができる。
【００９０】
Ｌ０層、Ｌ１層それぞれに、異なる層構成を用いてもよいし、同一の層構成を用いてもよい。それぞれの情報層に用いる色素を主成分とする記録層１０２，１１２の組成や材料が異なっていても良いし、同じでもよい。
【００９１】
本実施の形態においては、特に、主として位相変化を利用しているので、記録前後でＬ１層を透過する光量がほとんど変化しないことが期待される。これは、Ｌ１層が記録・未記録であるにかかわらず、Ｌ０層への透過光量、Ｌ０層からの反射光量がほとんど変化しないことを意味し、Ｌ１層の状態に関わらず、安定的にＬ０層の記録再生ができるので好ましいことである。
【００９２】
（中間層１１４）
Ｌ０層とＬ１層との間には、それぞれの信号の混信を防止するために、透明な中間層１１４が設けられる。
【００９３】
中間層１１４の材料としては、放射線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂がある。これら材料の中で、工業的に好ましいのは、放射線硬化性樹脂である。放射線硬化性樹脂としては、電子線や紫外線の照射で硬化する材料を挙げることができるが、工業生産性を考慮すると、紫外線硬化性樹脂を用いることが好ましい。紫外線硬化性樹脂としては、公知のラジカル系紫外線硬化性樹脂とカチオン系紫外線硬化性樹脂とが挙げられ、いずれも使用することができる。
【００９４】
中間層１１４の形成方法としては、２層ＤＶＤ−Ｒ等で公知である、フォトポリメリゼーション法（Ｐｈｏｔｏ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：以下、「２Ｐ法」と記すことがある。）と呼ばれる製造方法により製造されるのが好ましい。
【００９５】
２Ｐ法の場合は、中間層１１４は、通常、以下のようにして製造される。すなわち、まず、Ｌ０層上に、紫外線硬化性樹脂原料等を塗布して樹脂原料層を形成した後、この上に転写用の凹凸形状（以下適宜、「転写用凹凸形状」という）を有するスタンパを載置する。次いで、上記紫外線硬化性樹脂原料等を硬化させた後に、スタンパを剥離する。このようにして、紫外線硬化性樹脂の表面にスタンパの転写用凹凸形状を転写させて、凹凸形状を有する中間層１１４を形成することができるようになっている。
【００９６】
中間層１１４の厚みとしては、例えば記録再生光ビーム１０７の波長λ＝４０５ｎｍ、ＮＡ（開口数）＝０．８５の光学系において、約２５μｍとされる。中間層１１４の厚み分布は、同様に±２μｍ程度以下とするのが好ましい。
【００９７】
（カバー層１１１）
カバー層１１１は、上述のカバー層２４と同様の構成とすることができ、その材料、製法、形状なども同様とすることができる。その厚みは、中間層１１４が上述の条件下で約２５μｍとされる場合、カバー層１１１の厚みは約７５μｍ程度とされる。
（界面層）
【００９８】
第２実施形態においては、記録層１１２とカバー層１１１との間に界面層１３１を設ける。また、記録層１０２と中間層１１４との間に界面層１３０を設けてもよい。２カ所以上に界面層を設ける場合は、各界面層の成分や厚みなどは同一であってもよく、異なっていてもよい。各界面層の構成、材料、製法、形状等は、上述の界面層３０と同様とすることができる。
【００９９】
（その他の構成）
本実施の形態においては、前述の界面層１３０、１３１の他に、基板１０１、反射層１０３、記録層１０２、中間層１１４、半透明反射層１１３、記録層１１２、カバー層１１１のそれぞれの界面に、相互の層の接触・拡散防止や、位相差及び反射率の調整のために界面機能層を挿入することができる。界面機能層は、本発明の効果を著しく制限しない限り、界面層と同様の層としてもよいし、他の材料、構成を有する層であってもよい。
【０１００】
［３．本発明に用いる光記録装置について］
本発明に用いる記録装置の基本構造は、従来の光記録装置と同じものを用いることができる。例えば、そのフォーカスサーボ方式や、トラッキングサーボ方式は、従来公知の方式を適用できる。集束ビームの焦点位置のスポットが、カバー層溝間部２５に照射され、トラッキングサーボによって、該カバー層溝間部２５を追従するようになっていればよい。通常は、プッシュプル信号が利用されている。
【０１０１】
カバー層溝間部２５に記録を行う場合、集束された記録再生光ビーム２７，１０７は、記録層２２，１０２，１１２の主成分色素を昇温・発熱せしめて、変質（膨張、分解、昇華、溶融等）を起こさせる。マーク長変調記録を行う場合、記録再生光ビーム２７，１０７のパワー（記録パワー）をマーク長に従って、強弱変調させる。なお、マーク長変調方式は、特に制限は無く、通常用いられるＲｕｎ−Ｌｅｎｇｔｈ−Ｌｉｍｉｔｅｄ符号である、ＥＦＭ変調（ＣＤ）、ＥＦＭ＋変調（ＤＶＤ）、１−７ＰＰ変調（ブルーレイディスク）等を適用できる。
【０１０２】
ただし、ＨｔｏＬ極性信号を前提とした記録再生系においては、ＬｔｏＨ記録に当たって、マークとスペースでの記録信号極性が逆になるように記録データ信号の極性を予め反転させておくことがある。こうすれば、記録後の信号は、見かけ上、ＨｔｏＬ極性の信号と同等にできる。
【０１０３】
通常は、マーク部で記録パワーを高レベルＰｗとし、マーク間（スペース）で低レベルＰｓとする。Ｐｓ／Ｐｗは、通常０．５以下とする。Ｐｓは一回だけの照射では、記録層２２，１０２，１１２に上記変質を生じさせないようなパワーであり、Ｐｗに先行して記録層２２，１０２，１１２を予熱したりするために利用される。公知の記録パルスストラテジーは、本発明記録方法及び記録装置においても適宜使用される。例えば、記録マーク部に対応する記録パワーＰｗ照射時間はさらに、短い時間で断続的に照射されたり、複数のパワーレベルに変調したり、Ｐｗ照射後、Ｐｓに移行するまでの一定時間Ｐｓよりもさらに低いパワーレベルＰｂを照射する、等の記録ストラテジーが使用できる。
【実施例】
【０１０４】
以下、実施例に基づき本実施の形態をさらに詳細に説明する。尚、本実施の形態は実施例に限定されない。
【０１０５】
（実施例１、２、３および比較例１）
トラックピッチ０．３２μｍで溝幅約０．１８μｍ、溝深さ約４０ｎｍの案内溝を形成したポリカーボネート樹脂基板上に、Ａｇ９９Ｂｉ１．０合金ターゲット（組成はいずれも原子％）をスパッタして厚さ約２０ｎｍの反射層を形成した。
【０１０６】
その上に、下記構造式で表される配位子Ａと二価のＮｉとからなる含金アゾ色素ＡＷと、下記構造式で表される配位子Ｂと二価のＣｏとからなる含金アゾ色素ＢＷと、二価のＣｏからなる含金ヒドラジド色素ＣＷとを、重量％でＡＷ：ＢＷ：ＣＷ＝４５：３０：２５の割合で混合し、テトラフルオロプロパノール（ＴＦＰ）で０．５８重量％に希釈した混合溶液をスピンコートで成膜して記録層を形成した。
【０１０７】
【化３】
【０１０８】
【化４】
【０１０９】
スピンコート法の条件は、以下のとおりである。すなわち、前記混合溶液をディスク中央付近に０．６ｇ環状に塗布し、ディスクを２５０ｒｐｍで３秒間回転させ混合溶液を延伸し、その後、７０００ｒｐｍで２秒間回転させ混合溶液を振り切ることによる塗布を行った。尚、塗布後にはディスクを４０℃の環境下に２０分間保持することで溶媒であるＴＦＰを蒸発除去した。
【０１１０】
その後、色素記録層上にＩｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２−Ｎｂ２Ｏ５（７５．０：１５．３：９．７ｍｏｌ％）ターゲット（実施例１）、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２−Ｎｂ２Ｏ５（７９．０：１６．２：４．８ｍｏｌ％）ターゲット（実施例２）、Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ−Ｎｂ２Ｏ５（５９．９：２２．７：１７．４ｍｏｌ％）ターゲット（実施例３）、またはＩＴＯ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２（８３．０：１７．０ｍｏｌ％））ターゲット（比較例１）をスパッタして約１６ｎｍの厚みの界面層を形成した。
その上に、アクリル系紫外線硬化樹脂をスピンコートし高圧水銀ランプで硬化することによって７５μｍの透明カバー層を形成した。
作製した光記録媒体の記録再生評価を下記の通り行った。
【０１１１】
［記録再生評価］
光記録媒体の記録再生評価は、記録再生光波長λ＝４０６ｎｍ、ＮＡ（開口数）＝０．８５、集束ビームスポット径約０．４２μｍ（１／ｅ２の強度となる領域）の光学系を有するパルステック社製ＯＤＵ１０００テスターを用いて行った。
【０１１２】
光記録媒体は、線速度２９．５０ｍ／ｓ（以下、６ｘと記載）で回転させ、記録光のパワーを変化させて記録を行った。再生は線速度を４．９２ｍ／ｓとし、再生光のパワーは０．７０ｍＷとした。記録には、マーク変調信号（１−７ＰＰ）を用いた。基準クロック周期Ｔは１５．１５ｎｓ（チャンネルクロック周波数６６ＭＨｚ）とした。
【０１１３】
（ジッタ）
ジッタ測定は、記録信号をリミット・イコライザーにより波形等化した後、２値化を行い、２値化した信号の立ち上がりエッジ及び立ち下がりエッジと、チャンネルクロック信号の立ち上がりエッジとの時間差の分布σをタイムインターバルアナライザにより測定し、基準クロック周期をＴとして、σ／Ｔ×１００（％）をジッタと定義した（データ・トゥー・クロック・ジッタ Ｄａｔａ ｔｏ Ｃｌｏｃｋ Ｊｉｔｔｅｒ）。ジッタの値が小さいほど、エラーの発生が少ない記録再生が可能となる。
【０１１４】
（パワーマージン）
パワーマージンは、ジッタ値が最適、即ち最小となる記録パワーをＰｗｏ、ジッタの絶対値が１０％となる記録パワー値における、Ｐｗｏより高パワー側の記録パワーをＰｗｈ、低パワー側の記録パワーをＰｗｌとした場合に、（（Ｐｗｈ−Ｐｗｌ）／Ｐｗｏ）×１００（％）と定義して求めた。パワーマージンの値が大きいほど、記録再生時における記録パワーの変動に対するジッタのマージンが大きく、優れた光記録媒体であるといえる。実用に際しては、パワーマージンが３０％以上あることが好ましい。
【０１１５】
［結果］
界面層にＩｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２−Ｎｂ２Ｏ５（７５．０：１５．３：９．７ｍｏｌ％）を用いたものを実施例１、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２−Ｎｂ２Ｏ５（７９．０：１６．２：４．８ｍｏｌ％）を用いたものを実施例２、Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ−Ｎｂ２Ｏ５（５９．９：２２．７：１７．４ｍｏｌ％）を用いたものを実施例３、ＩＴＯを用いたものを比較例１として、Ａａ／（Ｍａ＋Ａａ）で表わされる副成分群Ａの含有率、及び上記のようにして求めたパワーマージンの値を表１に示す。
【０１１６】
【表１】
６ｘ記録において、比較例１のパワーマージンに比べて、実施例１〜３のパワーマージンは３０％以上の高い値が得られていることが判る。
即ち、本発明の界面層を用いることにより、高速記録におけるパワーマージンが改善されていることが明らかである。
【符号の説明】
【０１１７】
２０，１００ 光記録媒体
２１，１０１ 基板
２２，１０２，１１２ 記録層
２３，１０３ 反射層
２４，１１１ カバー層
２５ カバー層溝間部
２６ カバー層溝部
２７，１０７ 記録再生光ビーム
２８，１０８ 対物レンズ
２９，１０９ 記録再生光ビームが入射する面
３０，１３０，１３１ 界面層
１１３ 半透明反射層
１１４ 中間層
【技術分野】
【０００１】
本発明は光記録媒体に関し、より詳しくは、色素を含有する記録層を有する光記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、超高密度の記録が可能となる青色レーザの開発は急速に進んでおり、それに対応した追記型の光記録媒体の開発が行なわれている。中でも、比較的安価のコストで効率的な生産が可能となる色素塗布型の追記型媒体の開発が強く望まれている。
【０００３】
例えば、安定に成形できる比較的浅い溝深さの基板を用いて、良好な記録再生特性を有する極めて高密度の色素塗布型の追記型光記録媒体が提案されている（特許文献１、２）。即ち、案内溝が形成された基板と、基板上に光反射機能を有する層と、未記録状態において記録再生光波長に対して光吸収機能を有する色素を主成分として含有する記録層と、前記記録層に対して記録再生光が入射するカバー層とをこの順に備え、前記記録再生光を集束して得られる記録再生光ビームが前記カバー層に入射する面から遠い側の案内溝部を記録溝部とするとき、前記記録溝部に形成された記録ピット部の反射光強度が、主として位相変化により当該記録溝部における未記録時の反射光強度より増加するように構成された光記録媒体である。
【０００４】
ここで、前記特許文献１では、記録層とカバー層との間に、界面層としてＺｎＳ−ＳｉＯ２等を用いることを提案している。また、前記特許文献２では、記録層の変形、特に、カバー層側へのふくらみ変形を促進したり、抑制することによって良好な記録特性を得ることを目的とし、記録層とカバー層との間に界面層としてＩＴＯ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）を用いることを提案している。ＩＴＯ界面層は、ＺｎＳ−ＳｉＯ２界面層に比べ、良好な記録再生特性を示すことが開示されている。また、従来よりＩＴＯ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）として、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２の重量比が９０：１０重量％のものが用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２２８４０２号公報
【特許文献２】特開２００９−０２６３７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらの従来の光記録媒体においては、以下のような課題があることが明らかになってきた。追記型の光記録媒体においては、記録時間短縮のため、より高速に記録可能なことが求められるが、従来用いられているＩＴＯ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２（９０：１０重量％））では、記録速度が増加するとパワーマージンが低速記録時に比べ狭くなり、記録再生安定性の確保が難しくなる。
【０００７】
本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は高速記録時のパワーマージンを改善することのできる光記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明の要旨は、少なくとも、案内溝が形成された基板と、前記基板上に光反射機能を有する反射層と、未記録状態において記録再生光波長に対して光吸収機能を有する色素を主成分として含有する記録層と、前記記録層に接する界面層と、前記記録層に対して記録再生光が入射するカバー層とをこの順に備えた光記録媒体において、前記界面層が、（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）及び／又は（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）を主成分Ｍとして含有し、更に、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、及びＬａＦからなる副成分群Ａより選ばれる少なくとも１種の材料を含有することを特徴とする、光記録媒体に存する。
【０００９】
このとき、前記界面層における、主成分Ｍの構成分子のｍｏｌ数をＭａ、副成分群Ａの構成分子のｍｏｌ数をＡａとした時、Ａａ／（Ｍａ＋Ａａ）が０．０２から０．５０であることが好ましい。
【００１０】
また、前記界面層における、主成分Ｍの構成分子のｍｏｌ数をＭａ、副成分群Ａの構成分子のｍｏｌ数をＡａとした時、Ａａ／（Ｍａ＋Ａａ）が０．０４から０．２０であることが好ましい。
【００１１】
さらに、前記界面層が、Ｎｂ２Ｏ５を含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高速記録時において十分なパワーマージンを有する光記録媒体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明に係る光記録媒体の第１実施形態の構成を説明する模式的断面図である。
【図２】本発明に係る光記録媒体の第２実施形態の構成を説明する模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施の形態につき、大容量の光記録媒体である追記型のブルーレイディスクを想定して詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に制限されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
【００１５】
［１．第１実施形態］
図１は、本発明の光記記録媒体の第１実施形態の構成を説明する図である。第１実施形態では、色素を主成分とする記録層を有する「膜面入射構成」の追記型媒体を用いて説明する。
【００１６】
第１実施形態の光記録媒体２０においては、少なくとも、案内溝を形成した基板２１上に、光反射機能を有する反射層２３と、未記録（記録前）状態において記録再生光波長に対して光吸収機能を有する色素を主成分として含有する、光吸収機能を有する記録層２２と、前記記録層２２に接する界面層３０及びカバー層２４とが順次積層された構造を有している。第１実施形態の光記録媒体２０は、膜面入射構成（Ｒｅｖｅｒｓｅ ｓｔａｃｋともいう）をとっており、記録再生をカバー層２４側から対物レンズ２８を介して集光された記録再生光ビーム２７を入射して行う。
【００１７】
以下においては、光反射機能を有する反射層を単に「反射層２３」、色素を主成分とする光吸収機能を有する記録層２２を単に「記録層２２」と呼ぶ。膜面入射構成のカバー層２４側に記録再生光ビーム２７を入射するに当たり、高密度記録のために、通常、ＮＡ（開口数）＝０．６〜０．９程度の高ＮＡ（開口数）の対物レンズ２８が用いられる。記録再生光波長λは、赤色から青紫色波長（３５０ｎｍ〜６００ｎｍ程度）がよく用いられる。さらに、高密度記録のためには、３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長域を用いることが好ましいが、必ずしもこれに限定されない。
【００１８】
本実施形態においては、図１において、記録再生光ビーム２７のカバー層２４への入射面（記録再生光ビームが入射する面２９）から見て遠い側の案内溝部を記録溝部とし、記録溝部に形成した記録ピット部の反射光強度が、記録溝部の未記録時の反射光強度より高くなるような記録（以下、ＬｔｏＨ記録という）を行う。その主たるメカニズムは、反射光強度の増加が、主として前記記録ピット部での反射光の位相変化による。即ち、主として記録溝部における反射光の往復光路長の、記録前後での変化を利用する。
【００１９】
ここで、膜面入射型の光記録媒体２０では、記録再生光ビーム２７のカバー層２４への入射面（記録再生光ビームが入射する面２９）から遠い案内溝部（基板２１の溝部と一致）をカバー層溝間部２５（ｉｎ−ｇｒｏｏｖｅ）、記録再生光ビームが入射する面２９から近い案内溝間部（基板２１の溝間部と一致）をカバー層溝部２６（ｏｎ−ｇｒｏｏｖｅ）と呼ぶことにする。
【００２０】
ここで、溝形状や各層の屈折率等の光学特性を制御することにより、カバー層溝間部２５（ｉｎ−ｇｒｏｏｖｅ）を記録トラックとする（以下、ｉｎ−ｇｒｏｏｖｅ記録と記載）ＬｔｏＨ記録を実現することが可能となる。
【００２１】
＜具体的な層構成及び材料の好ましい態様について＞
以下において、図１で示す層構成の具体的材料・態様について、青色波長レーザの開発が進んでいる状況を考慮して、特に、記録再生光ビーム２７の波長λが４０５ｎｍ近傍の場合を想定して説明する。
【００２２】
（基板２１）
基板２１は、膜面入射構成で用いる場合には、適度な加工性と剛性を有するプラスチック、金属、ガラス等を用いることができる。従来の基板入射構成（基板側から記録再生光ビームを入射する構成）と異なり、透明性や複屈折に対する制限はない。表面に案内溝を形成するのであるが、金属、ガラスでは、表面に光や熱硬化性の薄い樹脂層を設け、そこに、溝を形成する必要がある。この点、プラスチック材料を用い、射出成型によって、基板形状（特には円盤状）と、表面の案内溝とを一挙に形成するほうが製造上は好ましい。
【００２３】
射出成型できるプラスチック材料としては、従来ＣＤやＤＶＤで用いられたポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等を用いることができる。基板２１の厚みとしては、０．５ｍｍ〜１．２ｍｍ程度とするのが好ましい。中でも、光記録媒体２０の厚みを、従来のＣＤやＤＶＤと同じ１．２ｍｍとすることが好ましい。従来のＣＤやＤＶＤで使われるケ−ス等をそのまま用いることができ、また記録再生装置の互換性を図るためにも好ましいからである。なお、ブルーレイディスクフォーマットの規格上、基板２１の厚みを１．１ｍｍ、カバー層２４の厚みを０．１ｍｍとすることが、ブルーレイディスクでは規定されている。
【００２４】
基板２１にはトラッキング用の案内溝が形成されている。第１実施形態において、カバー層溝間部２５が記録溝部となるトラックピッチは、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒより高密度化を達成するために、０．１μｍ以上が好ましく、０．２μｍがより好ましく、また０．６μｍ以下が好ましく、０．４μｍ以下がより好ましい。溝深さは、概ね２０ｎｍ〜６０ｎｍの範囲にあることが好ましい。溝深さは、前記範囲内で、未記録状態の記録溝部反射率、記録信号の信号特性、プッシュプル信号特性、記録層２２の光学特性等を考慮して適宜最適化される。
【００２５】
本実施形態では、主として記録溝部と記録溝間部とにおけるそれぞれの反射光の位相差による干渉を利用しているから、両方が集束光スポット内に存在することが好ましい。このため、記録溝幅（カバー層溝間部２５の幅）は、記録再生光ビーム２７の記録層面におけるスポット径（溝横断方向の直径）より小さくするのが好ましい。記録再生光波長λ＝４０５ｎｍ、ＮＡ（開口数）＝０．８５の光学系で、トラックピッチを０．３２μｍとする場合、記録溝幅は０．１μｍ以上０．２μｍ以下の範囲とするのが好ましい。これらの範囲外では、溝部または溝間部の形成が困難となる場合が多い。
【００２６】
案内溝は、通常は、アドレスや同期信号等の付加情報を付与するために、溝蛇行、溝深さ変調等の溝形状の変調、記録溝部あるいは記録溝間部の断続による凹凸ピット等による付加信号を有する。例えば、ブルーレイディスクでは、ＭＳＫ（ｍｉｎｉｍｕｍ−ｓｈｉｆｔ−ｋｅｙｉｎｇ）とＳＴＷ（ｓａｗ−ｔｏｏｔｈ−ｗｏｂｂｌｅｓ）という２変調方式を用いたウォブル・アドレス方式が用いられている。
【００２７】
（反射層２３）
光反射機能を有する反射層２３には、記録再生光ビーム２７の波長に対する反射率が高く、記録再生光ビーム２７の波長に対して７０％以上の反射率を有するものが好ましい。記録再生光ビーム２７の波長として用いられる可視光、特に、青色波長域で高反射率を示すものとして、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ及びこれらを主成分とする合金が挙げられる。より好ましくは、波長λ＝４０５ｎｍでの反射率が高く、吸収が小さいＡｇを主成分とする合金である。Ａｇを主成分として、Ａｕ、Ｃｕ、希土類元素（特に、Ｎｄ）、Ｎｂ、Ｔａ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ等を０．０１原子％以上１０原子％以下添加することで、水分、酸素、硫黄等に対する耐食性を高めることができ好ましい。この他に、誘電体層を複数積層した誘電体ミラーを用いることも可能である。
【００２８】
反射層２３の膜厚は、基板２１表面の溝段差を保持するために、７０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは６５ｎｍ以下とする。後述の、２層媒体を形成する場合（本発明の光記録媒体の第２実施形態）を除いて、反射層膜厚の下限は、３０ｎｍ以上が好ましく、より好ましくは４０ｎｍ以上とする。
【００２９】
反射層２３の表面粗さＲａは、５ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以下であることがより好ましい。Ａｇは添加物の添加によって平坦性が増す性質があり、この意味でも、上記の添加元素は０．１原子％以上が好ましく、さらに好ましくは、０．５原子％以上である。
【００３０】
反射層２３の形成方法は、スパッタリング法、イオンプレーティング法や、電子ビーム蒸着法など、従来公知の方法で形成することができる。中でもスパッタリング法が好ましい。膜厚や組成が制御しやすく、量産性も優れているためである。
【００３１】
（記録層２２）
本発明の光記録媒体２０の記録層２２に含有される色素は、３００ｎｍ〜８００ｎｍの可視光（及びその近傍）波長領域に、その構造に起因した顕著な吸収帯を有する有機化合物である。このような色素を記録層２２として形成した未記録（記録前）の状態において、記録再生光ビーム２７の波長λに吸収を有し、記録により変質して記録層２２に再生光の反射光強度の変化として検出されうる光学的変化を起こす色素を、「主成分色素」と呼ぶ。主成分色素は、複数の色素の混合物として、上記の機能を発揮するものであってもよい。
【００３２】
主成分色素含有量は、重量％にして５０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。主成分色素は、単独の色素が記録再生光ビーム２７の波長λに対して吸収があり、記録によって変質して上記光学的変化を生じることが好ましいが、記録再生光ビーム２７の波長λに対する吸収を有し、発熱することで、間接的に他方の色素を変質させ光学的変化を起こさせるように機能分担されていてもよい。
【００３３】
主成分色素にはこの他、光吸収機能を有する色素の経時安定性（温度、湿度、光に対する安定性）を改善するためのいわゆるクエンチャーとしての色素が混合されていてもよい。主成分色素以外の含有物としては、低・高分子材料からなる結合剤（バインダー）、誘電体等が挙げられる。
【００３４】
主成分色素は、特に構造によって限定されるものではない。本実施形態においては、記録により、記録層２２内において屈折率が変化を生じるものであり、未記録（記録前）状態での吸収係数が０より大きい値である限り、原則として光学的特性に対する強い制約はない。主成分色素が記録再生光ビーム２７の波長λに対する吸収を有し、且つ、自らの吸光、発熱によって、変質を起こし、屈折率の低下を生じればよい。ここで、変質とは、具体的には、主成分色素の吸収・発熱による膨張、分解、昇華、溶融等の現象をいう。主成分となる色素そのものが変質して、なんらかの構造変化を伴い、屈折率が低下してもよい。また、屈折率の低下は記録層２２内及び／または界面に空洞が形成されてもよいし、記録層２２の熱膨張による屈折率低下であってもよい。
【００３５】
このような変質を示す温度としては、保存安定性、耐再生光劣化の観点からは、１００℃以上が好ましく、１５０℃以上がさらに好ましい。また、高線速度でのジッタ特性の観点から、５００℃以下が好ましく、３５０℃以下がさらに好ましく、３００℃以下がより好ましく、２８０℃以下が特に好ましい。分解温度が３００℃以下であれば、特に１０ｍ／ｓ以上の高線速度でのジッタ特性が良好になる傾向があり好ましい。分解温度が２８０℃以下であることが、さらに高速記録での特性を良好にする可能性があるので好ましい。通常は、以上で述べた変質挙動は、主成分色素の熱特性として測定され、熱重量分析−示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）法によって、重量減少開始温度として分解温度を測定できる。
【００３６】
上記のような特性を有する色素としては、メチン系、（含金）アゾ系、ヒドラジド系、ピロン系、ポルフィリン系化合物等及びこれらの混合物が挙げられる。より具体的には、含金アゾ系色素、ヒドラジド系色素、ピロン系色素は、本来、耐光性に優れ、かつ、ＴＧ−ＤＴＡでの重量減少開始温度Ｔｄが、１５０℃以上４００℃以下にあり、急峻な減量特性（分解物の揮発性が高く、空洞を形成しやすい）を有する点で好ましい。特に好ましいのは、含金アゾ系色素や含金ヒドラジド系色素である。色素は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組合せ及び比率で混合して用いてもよい。
【００３７】
《アゾ系色素》
アゾ系色素としては、下記式［Ｉ］で示されるアゾ化合物と金属イオンからなる含金属アゾ化合物が好ましい。
【００３８】
【化１】
【００３９】
式［Ｉ］中、環Ａは、５または６員環の飽和または不飽和の、含窒素複素環であり、環Ｂは、５または６員環の飽和または不飽和の、炭化水素環または複素環であり、環Ａ、Ｂはそれぞれ独立に５または６員環の飽和または不飽和の、炭化水素環または複素環が縮合してもよい。Ｘ1は活性水素を有する基であり、Ｘ1から水素が脱離して金属イオンと錯体を形成する。
【００４０】
環Ａとしてはピロール、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、インドール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、イソインドール、インダゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾイソチアゾール、プリン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン及びこれらの飽和環などが挙げられ、ピラゾール、イミダゾール、イソオキサゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリミジンなどが好ましい。特に好ましくはイソオキサゾール、ピラゾール、トリアゾールである。
【００４１】
環Ｂとしてはシクロペンタノン、ピロリジノン、チオフェノン、ピラゾリジノン、チアゾリジノン、シクロペンタジオン、ピロジンジオン、チオフェンジオン、ピラゾリジンジオン、インダンジオン、シクロヘキサノン、ピラノン、ピペリジノン、チオピラノン、シクロヘキサジオン、ピランジオン、ピペリジンジオン、チオピランジオン、メルドラム酸、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ピリドン、ベンゼン、ピリジン、ジケトピリミジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、などが挙げられ、チアゾリジノン、インダンジオン、メルドラム酸、バルビツール酸、ピリドン、ピリミジン、ジケトピリミジンなどが好ましい。特に好ましくはインダンジオン、ジケトピリミジン、メルドラム酸である。
【００４２】
Ｘ1としては水酸基、アミノ基、スルホンアミド基などが挙げられ、水酸基が好ましい。
金属イオンとしては、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎの２価の金属イオンが挙げられるが、特に、Ｎｉ、Ｃｏを含有する場合が、耐光性、耐高温高湿環境性に優れており、好ましい。
【００４３】
《ヒドラジド系色素》
ヒドラジド系色素としては、下記式［II］で示されるアゾ化合物と金属イオンからなる含金属ヒドラジド化合物が好ましい。
【００４４】
【化２】
【００４５】
式［II］中、Ｒは、５もしくは６員環の飽和もしくは不飽和の、炭化水素環もしくは複素環、または５もしくは６員環の飽和もしくは不飽和の、炭化水素環もしくは複素環が２価の連結基を介した構造、であり、上記の環構造にさらに５または６員環の飽和または不飽和の、炭化水素環または複素環が縮合してもよい。さらにＲは、置換基を有してもよい鎖状アルキル基でも良い。
【００４６】
環Ｃは、５または６員環の飽和または不飽和の、炭化水素環または複素環であり、環Ｃには５または６員環の飽和または不飽和の、炭化水素環または複素環が縮合してもよい。Ｘ2は活性水素を有する基であり、Ｘ2から水素原子が脱離して金属イオンと錯体を形成する。さらにヒドラジド部位の水素原子が脱離して金属イオンと錯体を形成してもよい。
【００４７】
Ｒとしてはピロール、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、インドール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、イソインドール、インダゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾイソチアゾール、プリン、ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン及びこれらの飽和環などが挙げられ、ベンゼン、ピリジン、イミダゾールなどが好ましい。
【００４８】
また上記の構造がメチレン、エチレン、ビニレン、フェニレンと結合してＲを形成してもよい。また、ピリジニウム、イミダゾリウムなど、アンモニウム塩をＲ内で形成することも好ましい。この場合、対アニオンを含金属ヒドラジド化合物に配位させてもよいし、分子内アニオン部位を形成してもよい。
【００４９】
環Ｃとしてはシクロペンタノン、ピロリジノン、チオフェノン、ピラゾリジノン、チアゾリジノン、シクロペンタジオン、ピロジンジオン、チオフェンジオン、ピラゾリジンジオン、インダンジオン、シクロヘキサノン、ピラノン、ピペリジノン、チオピラノン、シクロヘキサジオン、ピランジオン、ピペリジンジオン、チオピランジオン、メルドラム酸、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ピリドン、ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、などが挙げられ、チアゾリジノン、インダンジオン、メルドラム酸、バルビツール酸、ピリドン、ピリミジンなどが好ましい。
【００５０】
Ｘ2としては水酸基、アミノ基、スルホンアミド基などが挙げられ、水酸基が好ましい。
金属イオンとしては、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎの２価の金属イオンが挙げられるが、特に、Ｎｉ、Ｃｏを含有する場合が、耐光性、耐高温高湿環境性に優れており、好ましい。
【００５１】
これらのアゾ系色素、ヒドラジド系色素は環Ａ、環Ｂ、環C、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ、金属イオンそれぞれの適切な構造を選択することにより、従来ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒで用いられたアゾ系色素より、さらに、短波長よりの主吸収帯を有することができ、４００ｎｍ近傍での吸収係数ｋｄが、０．３〜１程度の大きな値となるので好ましい。
【００５２】
記録層２２の形成方法としては、塗布法、真空蒸着法等で形成することができるが、特に、塗布法で形成することが好ましい。即ち、上記色素を主成分に結合剤、クエンチャー等とともに適当な溶剤に溶解して記録層塗布液を調整し、前述の反射層２３上に塗布する。塗布後に塗布液の乾燥を行うことで、記録層２２を形成する。
【００５３】
溶解液中の主成分色素の濃度は、通常０．０１重量％以上、好ましくは０．１重量％以上、さらに好ましくは０．２重量％以上、また、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは２重量％以下である。これにより、通常、１ｎｍ〜１００ｎｍ程度の厚みに記録層２２が形成される。その厚みを５０ｎｍ未満とするために、上記色素濃度を１重量％未満とするのが好ましく、０．８重量％未満とするのがより好ましい。また、塗布の回転数をさらに調整することも好ましい。
【００５４】
主成分色素材料等を溶解する溶剤としては、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールジアセトンアルコール等のアルコール；テトラフルオロプロパノール（ＴＦＰ）、オクタフルオロペンタノール（ＯＦＰ）等のフッ素化炭化水素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル；ジクロルメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素；ジメチルシクロヘキサン等の炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン等を挙げることができる。これらの溶剤を溶解すべき主成分色素材料等の溶解性を考慮して適宜選択し、また、２種以上を混合して用いることができる。
【００５５】
結合剤としては、セルロース誘導体、天然高分子物質、炭化水素系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル樹脂、ポリビニールアルコール、エポキシ樹脂等の有機高分子等を使うことができる。さらに、記録層２２には、耐光性を向上させるために、種々の色素又は色素以外の褪色防止剤を含有させることができる。
【００５６】
褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項クエンチャー等の褪色防止剤の使用量は、前記記録層２２の材料に対して、通常０．１重量％以上、好ましくは１重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上、また、好ましくは５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは２５重量％以下である。
【００５７】
また、本発明において、耐光性が低い色素については、耐光性が良好な他の色素や、例えば、従来ＣＤ−Ｒ等に使用されている有機色素化合物等を混合することにより、耐光性を光記録媒体２０の実用レベルに向上させることが可能である。カップラー成分との組み合わせや金属の種類により変動するが、およその傾向として耐光性はジアゾ成分に由来する割合が高く、波長的に短いジアゾ成分であるイソキサゾール、トリアゾールが低めの傾向が見られ、波長的に長いチアゾールやベンゾチアゾール、ピラゾールの方が耐光性のよい結果が得られている。一方で、耐光性が良好な色素は光感応性が低いため記録感度が低下する傾向がある。
【００５８】
本発明においては、後述する第２実施形態に用いる色素材料は、より記録感度を高くする必要がある。そのため、イソキサゾールをジアゾ成分として含む耐光性が低く光感応性が高い（記録感度がよい）含金アゾ色素ＡＡとピラゾールをジアゾ成分として含む耐光性が高く記録感度の悪い含金アゾ色素ＢＢを混合する際に、ＡＡの色素の比率をＢＢの色素に対して多くすることで、感度が良く、かつ耐光性に優れた色素を含有する記録層２２を形成することが好ましい。
【００５９】
このように、本願発明においては、特性の異なる２種類以上の色素を混合することにより記録特性を補うことが可能である。
【００６０】
（界面層３０）
本実施の形態においては、特に、記録層２２とカバー層２４との間に適当な界面層３０を設けることで、高速記録時のパワーマージンを改善し、パーティクルの発生を減らし、原材料コストを低減することができる。
【００６１】
本発明の界面層３０は、（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）及び／又は（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）を主成分Ｍとして含有し、更に、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、及びＬａＦからなる副成分群Ａより選ばれる少なくとも１種の材料を含有するものである。
【００６２】
本発明における（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）は、一般にＩＴＯ（酸化インジウムスズ）と呼ばれる透明導電膜であり、酸化インジウムと酸化スズの混合物である。ＩＴＯにおけるＩｎ２Ｏ３とＳｎＯ２の重量比は、導電率と透過率のバランスから、実用上９：１であることが多いが、本願発明におけるＩｎ２Ｏ３とＳｎＯ２の重量比は９：１に限定されるものではなく、好ましくは９．５：０．５〜６：４である。
【００６３】
本発明における（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）は、酸化インジウムと酸化亜鉛の混合物である（以下、酸化インジウム亜鉛と記載することがある）。酸化インジウム亜鉛は、ＩＴＯの代替物として利用されている透明導電膜であり、Ｉｎ２Ｏ３とＺｎＯの重量比は、ＩＴＯと同様、実用上９：１であることが多いが、本願発明におけるＩｎ２Ｏ３とＺｎＯの重量比は９：１に限定されるものではなく、好ましくは９．５：０．５〜６：４である。
【００６４】
本発明の界面層３０は、（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）及び／又は（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）を主成分Ｍとして含有する。主成分Ｍの含有率については、界面層３０全体における（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）及び（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）の合計重量、すなわち界面層３０における主成分Ｍの重量割合が、通常５０％以上であることが必要である。界面層３０における主成分Ｍの重量割合は６０％以上が好ましく、さらに好ましくは７５％以上である。また、界面層３０における主成分Ｍの重量割合は、通常９８％以下、好ましくは９５％以下、さらに好ましくは９０％以下である。
【００６５】
本発明の界面層３０は、更に、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、及びＬａＦからなる副成分群Ａより選ばれる少なくとも１種の材料を含有する。副成分群Ａの中でも、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＯ２が好ましく、Ｎｂ２Ｏ５が特に好ましい。副成分群Ａより選ばれる材料は１種であってもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有するものであってもよい。界面層３０における副成分群Aより選ばれる材料の重量割合は、通常２％以上、好ましくは５％以上、さらに好ましくは１０％以上であり、通常５０％以下、好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下である。
【００６６】
副成分群Ａの材料の含有量については、前記界面層における、主成分Ｍの構成分子のｍｏｌ数をＭａ、副成分群Ａの構成分子のｍｏｌ数をＡａとした時、Ａａ／（Ｍａ＋Ａａ）で表わされる副成分群Ａの含有率が通常０．０２以上、好ましくは０．０４以上、さらに好ましくは０．０９以上であり、通常０．５０以下、好ましくは０．２０以下である。例えば、主成分Ｍが（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）であり、副成分群ＡがＮｂ２Ｏ５である場合、界面層３０におけるＩｎ２Ｏ３及びＳｎＯ２の合計分子数がＭａ、Ｎｂ２Ｏ５の原子数がＡａとなる。副成分群Ａの含有率が下限値より多いことで、パワーマージンの改善効果を十分に得ることができる傾向にあり、逆に上限値より少ないことで記録感度を維持しながらパワーマージンの改善効果を得ることができる。
【００６７】
本発明の界面層を用いることで、特に高速記録におけるパワーマージンが改善されるメカニズムについては、詳細は不明だが、本発明者等は以下のように推定している。
【００６８】
まず、本願発明におけるパワーマージンとは、記録再生光のレーザパワーを変化させて、光記録媒体の記録再生特性において最も重要な指標の一つであるジッタを測定した際、所定のジッタ値が得られるレーザパワーの範囲を示す指標である。具体的には、ジッタ値が最小になるパワーをＰｗ（ｏｐｔ）、適当に定めたジッタ値以下となる記録パワーの範囲をＰｗ（Ｗｉｄｔｈ）とした場合、パワーマージンＰＭ＝Ｐｗ（Ｗｉｄｔｈ）／Ｐｗ（ｏｐｔ）＊１００［単位は％］が大きくなれば良い。このパワーマージンが大きいということは、より広いレーザパワー範囲で良好なジッタが得られるということであり、レーザパワーの変動等に対しても良好なジッタを保持できるということになる。
【００６９】
本発明の光記録媒体２０における界面層３０の基本的な機能の一つは、記録層２２の色素材料がカバー層２４へ拡散することを防ぐことにあるが、更に、レーザ照射による色素記録層の変形の度合いを制御する役割を果たしていると考えられる。この、色素記録層の変形状態は、記録再生特性、ひいてはジッタに大きな影響を与えることになるため、界面層３０の硬度や弾性率といった物理的特性もジッタに影響を与えていると考えられる。界面層３０の主成分Ｍに所定の副成分群Ａを含有させることによって、硬度等の物理特性が好ましい状態になり、パワーマージンが改善されるものと推定している。
【００７０】
なお、本発明の検討においては、界面層をスパッタリングにより形成しているが、スパッタリングターゲットの組成と実際の界面層の膜組成はほぼ一致するものと考えている。実際に成膜された界面層の組成を分析した場合、酸素欠損や２種類以上の酸素以外の元素と酸素が結びついた複合酸化物が発生している可能性はあるが、通常これらの発生はごくわずかであり、化学量論的な組成が材料物性を支配しているものと考えてよい。例えば、界面層の膜組成を分析した場合に、厳密には化学量論的組成からずれていたとしても、複合酸化物の重量割合が界面層全体の５％以下とみなせる場合や、酸素欠損分の全酸素中の割合が１０％以下である場合は、これらの存在を無視してもよいと考える。従って、各酸化物分子の好ましい組成範囲については、還元状態、酸素欠損状態等を含む厳密な酸化物状態として考えると不明瞭となるため、ターゲット作製時に原材料として用いる個々の酸化物の分子式（酸化物に含まれる元素種の比が整数比によって表される化学量論的組成であり、かつ、トータルの電価が±０となる最小単位の化学分子式）で表される分子のｍｏｌ数の比によって規定するものとした。
【００７１】
本願発明の界面層３０は、上記主成分Ｍと副成分群Ａより選ばれる少なくとも１種の材料を含有していれば、他の化合物との混合物であっても構わない。他の化合物としては、金属、半導体等の酸化物、窒化物、炭化物、硫化物、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）等のフッ化物等の誘電体化合物やその混合物が好ましい。これら他の化合物を混合する場合、その種類は一種だけに限定されず、２種以上の混合物を任意の組み合わせ及び割合で混合することができる。界面層３０に含有される主成分Ｍ及び副成分群Ａ以外の材料の合計の含有量は、５ｍｏｌ％以上が好ましく、更に好ましくは１０ｍｏｌ％以上である。また、２０ｍｏｌ％以下が好ましい。この範囲にあると、適度な硬度となり記録感度が良好となる可能性が高く好ましい。
【００７２】
界面層３０の膜厚は１ｎｍ以上が好ましく、更に好ましくは５ｎｍ以上、特に好ましくは１０ｎｍ以上である。また、５０ｎｍ以下が好ましく、更に好ましくは３０ｎｍ以下、特に好ましくは２０ｎｍ以下である。膜厚が上記範囲より薄過ぎると、パワーマージン改善の効果が十分に発揮されないことがあり、上記範囲より厚過ぎると、記録感度に影響を及ぼす可能性がある。
【００７３】
界面層３０はスパッタリング法、イオンプレーティング法や、電子ビーム蒸着法など従来公知の方法で形成することができる。この中では、生産性等の観点より、スパッタリング法で形成することが好ましい。
【００７４】
（カバー層２４）
カバー層２４は、記録再生光ビーム２７に対して透明で複屈折の少ない材料が選ばれ、通常は、プラスチック板（以下、シートとよぶことがある）を接着剤で貼り合せるか、カバー層２４を形成する成分を含有する塗布液を塗布後、光、放射線、または熱等で硬化して形成する。
【００７５】
カバー層２４は、記録再生光ビーム２７の波長λに対して透過率７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。
【００７６】
シートの材料として用いられるプラスチックは、ポリカーボネート、ポリオレフィン、アクリル、三酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート等である。接着には、光、放射線硬化、熱硬化樹脂や、感圧性の接着剤が用いられる。感圧性接着剤としては、また、アクリル系、メタクリレート系、ゴム系、シリコン系、ウレタン系の各ポリマーからなる粘着剤を使用できる。これらの材料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組合せ及び比率で混合して用いてもよい。
【００７７】
例えば、接着層を構成する光硬化性樹脂を適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を記録層２２または界面層３０上に塗布して塗布膜を形成し、塗布膜上にポリカーボネートシートを重ね合わせる。その後、必要に応じて重ね合わせた状態で、媒体を回転させるなどして塗布液をさらに延伸展開した後、ＵＶランプで紫外線を照射して硬化させる。あるいは、感圧性接着剤をあらかじめシートに塗布しておき、シートを記録層２２あるいは界面層３０上に重ね合わせた後、適度な圧力で押さえつけて圧着する。
【００７８】
前記粘着剤としては、透明性、耐久性の観点から、アクリル系、メタクリレート系のポリマー粘着剤が好ましい。より具体的には、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレートなどを主成分モノマーとし、これらの主成分モノマーを、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド誘導体、マレイン酸、ヒドロキシルエチルアクリレート、グリシジルアクリレート等の極性モノマーを共重合させる。主成分モノマーの分子量調整、その短鎖成分の混合、アクリル酸による架橋点密度の調整により、ガラス転移温度Ｔｇ、タック性能（低い圧力で接触させたときに直ちに形成される接着力）、剥離強度、せん断保持力等の物性を制御することができる。アクリル系ポリマーの溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン等が用いられる。上記粘着剤は、さらに、ポリイソシアネート系架橋剤を含有することが好ましい。粘着剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組合せ及び比率で混合して用いてもよい。
【００７９】
また、粘着剤は、前述のような材料を用いるが、カバー層２４用のシートの記録層２２側に接する表面に所定量を均一に塗布し、溶剤を乾燥させた後、記録層２２側表面（界面層３０を有する場合はその表面）に貼り合わせローラー等により圧力をかけて硬化させる。該粘着剤を塗布されたカバー層２４用のシートを、記録層２２を形成した記録媒体表面に接着する際には、空気を巻き込んで泡を形成しないように、真空中で貼り合せるのが好ましい。
【００８０】
また、離型フィルム上に上記粘着剤を塗布して溶剤を乾燥した後、カバー層２４用のシートを貼り合わせ、さらに離型フィルムを剥離してカバー層２４用のシートと粘着剤層とを一体化した後、記録媒体と貼りあわせても良い。
【００８１】
塗布法によってカバー層２４を形成する場合には、スピンコート法、ディップ法等が用いられるが、特に、ディスク状媒体に対してはスピンコート法を用いることが多い。塗布によるカバー層２４用の材料としては、同様に、ウレタン、エポキシ、アクリル系の樹脂等を用い、塗布後、紫外線、電子線、放射線を照射し、ラジカル重合もしくは、カチオン重合を促進して硬化する。
【００８２】
カバー層２４は、さらにその入射光側表面に耐擦傷性、耐指紋付着性といった機能を付与するために、表面に厚さ０．１μｍ〜５０μｍ程度の層を別途設けることもある。カバー層２４の厚みは、記録再生光ビーム２７の波長λや対物レンズ２８のＮＡ（開口数）にもよるが、０．０１ｍｍ以上が好ましく、０．０５ｍｍ以上がさらに好ましく、また０．３ｍｍ以下が好ましく、０．１５ｍｍ以下がより好ましい。接着層やハードコート層等の厚みを含む全体の厚みが、光学的に許容される厚み範囲となるようにするのが好ましい。たとえば、ブルーレイディスクでは、１００μｍ±３μｍ程度以下に制御するのが好ましい。
【００８３】
（その他の構成）
本実施の形態においては、前述の記録層２２とカバー層２４との間の界面層３０の他に、基板２１、反射層２３、記録層２２、のそれぞれの界面に、相互の層の接触・拡散防止や、位相差及び反射率の調整のために界面機能層を挿入することができる。界面機能層は、本発明の効果を著しく制限しない限り、界面層３０と同様の層としてもよいし、他の材料、構成を有する層であってもよい。
【００８４】
［２．第２実施形態］
図２は、本発明の光記記録媒体の第２実施形態の構成を説明する図である。第２実施形態は、第１実施形態に比べて反射層の膜厚を薄くし、記録再生光の略５０％以上が透過する半透明反射層を設けることで、１枚の光記録媒体に複数の記録層を備えさせることを可能とした多層記録媒体である。即ち、基板上に、複数の記録層及び反射層（以下、併せて情報層と呼ぶ）を設けた記録媒体である。
【００８５】
第２実施形態の光記録媒体１００は、少なくとも、案内溝を形成した基板１０１上に、反射層１０３と、記録層１０２と、前記記録層１０２に接する界面層１３０と、信号の混信を防止するための中間層１１４と、記録再生光の略５０％以上が透過する半透明反射層１１３と、記録層１１２と、前記記録層１１２に接する界面層１３１と、カバー層１１１とが順次積層された構造を有している。すなわち、２層の情報層を有している。第２実施形態の光記録媒体１００も、膜面入射構成をとっている。
【００８６】
（基板１０１）
基板１０１は、上述の基板２１と同様の構成とすることができ、その材料、製法、形状、厚みなども同様とすることができる。
【００８７】
（情報層）
２層の情報層のうち、記録再生光ビーム１０７が入射する側の情報層をＬ１層、奥側にある情報層をＬ０層と呼ぶ。
【００８８】
Ｌ１層は、透過率５０％以上であることが好ましい。そのため、Ｌ１層の半透明反射層１１３が、例えば、Ａｇ合金であれば、Ａｇ合金の膜厚を好ましくは１ｎｍ以上、さらに好ましくは５ｎｍ以上、また、好ましくは５０ｎｍ以下、より好ましくは３０ｎｍ以下、さらに好ましくは２０ｎｍ以下とすることが好ましい。その他、半透明反射層１１３の材質や形成方法などは、上記の反射層２３と同様とすることができる。さらに記録層１１２の構成、材質、製法、形状等も上記の記録層２２と同様とすることができる。
【００８９】
Ｌ０層については、透過率など制限がないため、反射層１０３や記録層１０２の構成、材質、製法、形状等は、第１実施形態の反射層２３および記録層２２と同様とすることができる。
【００９０】
Ｌ０層、Ｌ１層それぞれに、異なる層構成を用いてもよいし、同一の層構成を用いてもよい。それぞれの情報層に用いる色素を主成分とする記録層１０２，１１２の組成や材料が異なっていても良いし、同じでもよい。
【００９１】
本実施の形態においては、特に、主として位相変化を利用しているので、記録前後でＬ１層を透過する光量がほとんど変化しないことが期待される。これは、Ｌ１層が記録・未記録であるにかかわらず、Ｌ０層への透過光量、Ｌ０層からの反射光量がほとんど変化しないことを意味し、Ｌ１層の状態に関わらず、安定的にＬ０層の記録再生ができるので好ましいことである。
【００９２】
（中間層１１４）
Ｌ０層とＬ１層との間には、それぞれの信号の混信を防止するために、透明な中間層１１４が設けられる。
【００９３】
中間層１１４の材料としては、放射線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂がある。これら材料の中で、工業的に好ましいのは、放射線硬化性樹脂である。放射線硬化性樹脂としては、電子線や紫外線の照射で硬化する材料を挙げることができるが、工業生産性を考慮すると、紫外線硬化性樹脂を用いることが好ましい。紫外線硬化性樹脂としては、公知のラジカル系紫外線硬化性樹脂とカチオン系紫外線硬化性樹脂とが挙げられ、いずれも使用することができる。
【００９４】
中間層１１４の形成方法としては、２層ＤＶＤ−Ｒ等で公知である、フォトポリメリゼーション法（Ｐｈｏｔｏ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：以下、「２Ｐ法」と記すことがある。）と呼ばれる製造方法により製造されるのが好ましい。
【００９５】
２Ｐ法の場合は、中間層１１４は、通常、以下のようにして製造される。すなわち、まず、Ｌ０層上に、紫外線硬化性樹脂原料等を塗布して樹脂原料層を形成した後、この上に転写用の凹凸形状（以下適宜、「転写用凹凸形状」という）を有するスタンパを載置する。次いで、上記紫外線硬化性樹脂原料等を硬化させた後に、スタンパを剥離する。このようにして、紫外線硬化性樹脂の表面にスタンパの転写用凹凸形状を転写させて、凹凸形状を有する中間層１１４を形成することができるようになっている。
【００９６】
中間層１１４の厚みとしては、例えば記録再生光ビーム１０７の波長λ＝４０５ｎｍ、ＮＡ（開口数）＝０．８５の光学系において、約２５μｍとされる。中間層１１４の厚み分布は、同様に±２μｍ程度以下とするのが好ましい。
【００９７】
（カバー層１１１）
カバー層１１１は、上述のカバー層２４と同様の構成とすることができ、その材料、製法、形状なども同様とすることができる。その厚みは、中間層１１４が上述の条件下で約２５μｍとされる場合、カバー層１１１の厚みは約７５μｍ程度とされる。
（界面層）
【００９８】
第２実施形態においては、記録層１１２とカバー層１１１との間に界面層１３１を設ける。また、記録層１０２と中間層１１４との間に界面層１３０を設けてもよい。２カ所以上に界面層を設ける場合は、各界面層の成分や厚みなどは同一であってもよく、異なっていてもよい。各界面層の構成、材料、製法、形状等は、上述の界面層３０と同様とすることができる。
【００９９】
（その他の構成）
本実施の形態においては、前述の界面層１３０、１３１の他に、基板１０１、反射層１０３、記録層１０２、中間層１１４、半透明反射層１１３、記録層１１２、カバー層１１１のそれぞれの界面に、相互の層の接触・拡散防止や、位相差及び反射率の調整のために界面機能層を挿入することができる。界面機能層は、本発明の効果を著しく制限しない限り、界面層と同様の層としてもよいし、他の材料、構成を有する層であってもよい。
【０１００】
［３．本発明に用いる光記録装置について］
本発明に用いる記録装置の基本構造は、従来の光記録装置と同じものを用いることができる。例えば、そのフォーカスサーボ方式や、トラッキングサーボ方式は、従来公知の方式を適用できる。集束ビームの焦点位置のスポットが、カバー層溝間部２５に照射され、トラッキングサーボによって、該カバー層溝間部２５を追従するようになっていればよい。通常は、プッシュプル信号が利用されている。
【０１０１】
カバー層溝間部２５に記録を行う場合、集束された記録再生光ビーム２７，１０７は、記録層２２，１０２，１１２の主成分色素を昇温・発熱せしめて、変質（膨張、分解、昇華、溶融等）を起こさせる。マーク長変調記録を行う場合、記録再生光ビーム２７，１０７のパワー（記録パワー）をマーク長に従って、強弱変調させる。なお、マーク長変調方式は、特に制限は無く、通常用いられるＲｕｎ−Ｌｅｎｇｔｈ−Ｌｉｍｉｔｅｄ符号である、ＥＦＭ変調（ＣＤ）、ＥＦＭ＋変調（ＤＶＤ）、１−７ＰＰ変調（ブルーレイディスク）等を適用できる。
【０１０２】
ただし、ＨｔｏＬ極性信号を前提とした記録再生系においては、ＬｔｏＨ記録に当たって、マークとスペースでの記録信号極性が逆になるように記録データ信号の極性を予め反転させておくことがある。こうすれば、記録後の信号は、見かけ上、ＨｔｏＬ極性の信号と同等にできる。
【０１０３】
通常は、マーク部で記録パワーを高レベルＰｗとし、マーク間（スペース）で低レベルＰｓとする。Ｐｓ／Ｐｗは、通常０．５以下とする。Ｐｓは一回だけの照射では、記録層２２，１０２，１１２に上記変質を生じさせないようなパワーであり、Ｐｗに先行して記録層２２，１０２，１１２を予熱したりするために利用される。公知の記録パルスストラテジーは、本発明記録方法及び記録装置においても適宜使用される。例えば、記録マーク部に対応する記録パワーＰｗ照射時間はさらに、短い時間で断続的に照射されたり、複数のパワーレベルに変調したり、Ｐｗ照射後、Ｐｓに移行するまでの一定時間Ｐｓよりもさらに低いパワーレベルＰｂを照射する、等の記録ストラテジーが使用できる。
【実施例】
【０１０４】
以下、実施例に基づき本実施の形態をさらに詳細に説明する。尚、本実施の形態は実施例に限定されない。
【０１０５】
（実施例１、２、３および比較例１）
トラックピッチ０．３２μｍで溝幅約０．１８μｍ、溝深さ約４０ｎｍの案内溝を形成したポリカーボネート樹脂基板上に、Ａｇ９９Ｂｉ１．０合金ターゲット（組成はいずれも原子％）をスパッタして厚さ約２０ｎｍの反射層を形成した。
【０１０６】
その上に、下記構造式で表される配位子Ａと二価のＮｉとからなる含金アゾ色素ＡＷと、下記構造式で表される配位子Ｂと二価のＣｏとからなる含金アゾ色素ＢＷと、二価のＣｏからなる含金ヒドラジド色素ＣＷとを、重量％でＡＷ：ＢＷ：ＣＷ＝４５：３０：２５の割合で混合し、テトラフルオロプロパノール（ＴＦＰ）で０．５８重量％に希釈した混合溶液をスピンコートで成膜して記録層を形成した。
【０１０７】
【化３】
【０１０８】
【化４】
【０１０９】
スピンコート法の条件は、以下のとおりである。すなわち、前記混合溶液をディスク中央付近に０．６ｇ環状に塗布し、ディスクを２５０ｒｐｍで３秒間回転させ混合溶液を延伸し、その後、７０００ｒｐｍで２秒間回転させ混合溶液を振り切ることによる塗布を行った。尚、塗布後にはディスクを４０℃の環境下に２０分間保持することで溶媒であるＴＦＰを蒸発除去した。
【０１１０】
その後、色素記録層上にＩｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２−Ｎｂ２Ｏ５（７５．０：１５．３：９．７ｍｏｌ％）ターゲット（実施例１）、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２−Ｎｂ２Ｏ５（７９．０：１６．２：４．８ｍｏｌ％）ターゲット（実施例２）、Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ−Ｎｂ２Ｏ５（５９．９：２２．７：１７．４ｍｏｌ％）ターゲット（実施例３）、またはＩＴＯ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２（８３．０：１７．０ｍｏｌ％））ターゲット（比較例１）をスパッタして約１６ｎｍの厚みの界面層を形成した。
その上に、アクリル系紫外線硬化樹脂をスピンコートし高圧水銀ランプで硬化することによって７５μｍの透明カバー層を形成した。
作製した光記録媒体の記録再生評価を下記の通り行った。
【０１１１】
［記録再生評価］
光記録媒体の記録再生評価は、記録再生光波長λ＝４０６ｎｍ、ＮＡ（開口数）＝０．８５、集束ビームスポット径約０．４２μｍ（１／ｅ２の強度となる領域）の光学系を有するパルステック社製ＯＤＵ１０００テスターを用いて行った。
【０１１２】
光記録媒体は、線速度２９．５０ｍ／ｓ（以下、６ｘと記載）で回転させ、記録光のパワーを変化させて記録を行った。再生は線速度を４．９２ｍ／ｓとし、再生光のパワーは０．７０ｍＷとした。記録には、マーク変調信号（１−７ＰＰ）を用いた。基準クロック周期Ｔは１５．１５ｎｓ（チャンネルクロック周波数６６ＭＨｚ）とした。
【０１１３】
（ジッタ）
ジッタ測定は、記録信号をリミット・イコライザーにより波形等化した後、２値化を行い、２値化した信号の立ち上がりエッジ及び立ち下がりエッジと、チャンネルクロック信号の立ち上がりエッジとの時間差の分布σをタイムインターバルアナライザにより測定し、基準クロック周期をＴとして、σ／Ｔ×１００（％）をジッタと定義した（データ・トゥー・クロック・ジッタ Ｄａｔａ ｔｏ Ｃｌｏｃｋ Ｊｉｔｔｅｒ）。ジッタの値が小さいほど、エラーの発生が少ない記録再生が可能となる。
【０１１４】
（パワーマージン）
パワーマージンは、ジッタ値が最適、即ち最小となる記録パワーをＰｗｏ、ジッタの絶対値が１０％となる記録パワー値における、Ｐｗｏより高パワー側の記録パワーをＰｗｈ、低パワー側の記録パワーをＰｗｌとした場合に、（（Ｐｗｈ−Ｐｗｌ）／Ｐｗｏ）×１００（％）と定義して求めた。パワーマージンの値が大きいほど、記録再生時における記録パワーの変動に対するジッタのマージンが大きく、優れた光記録媒体であるといえる。実用に際しては、パワーマージンが３０％以上あることが好ましい。
【０１１５】
［結果］
界面層にＩｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２−Ｎｂ２Ｏ５（７５．０：１５．３：９．７ｍｏｌ％）を用いたものを実施例１、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２−Ｎｂ２Ｏ５（７９．０：１６．２：４．８ｍｏｌ％）を用いたものを実施例２、Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ−Ｎｂ２Ｏ５（５９．９：２２．７：１７．４ｍｏｌ％）を用いたものを実施例３、ＩＴＯを用いたものを比較例１として、Ａａ／（Ｍａ＋Ａａ）で表わされる副成分群Ａの含有率、及び上記のようにして求めたパワーマージンの値を表１に示す。
【０１１６】
【表１】
６ｘ記録において、比較例１のパワーマージンに比べて、実施例１〜３のパワーマージンは３０％以上の高い値が得られていることが判る。
即ち、本発明の界面層を用いることにより、高速記録におけるパワーマージンが改善されていることが明らかである。
【符号の説明】
【０１１７】
２０，１００ 光記録媒体
２１，１０１ 基板
２２，１０２，１１２ 記録層
２３，１０３ 反射層
２４，１１１ カバー層
２５ カバー層溝間部
２６ カバー層溝部
２７，１０７ 記録再生光ビーム
２８，１０８ 対物レンズ
２９，１０９ 記録再生光ビームが入射する面
３０，１３０，１３１ 界面層
１１３ 半透明反射層
１１４ 中間層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
案内溝が形成された基板と、
前記基板上に光反射機能を有する反射層と、
未記録状態において記録再生光波長に対して光吸収機能を有する色素を主成分として含有する記録層と、
前記記録層に接する界面層と、
前記記録層に対して記録再生光が入射するカバー層とをこの順に備えた光記録媒体において、
前記界面層が、（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）及び／又は（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）を主成分Ｍとして含有し、更に、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、及びＬａＦからなる副成分群Ａより選ばれる少なくとも１種の材料を含有することを特徴とする、光記録媒体。
【請求項２】
前記界面層における、主成分Ｍの構成分子のｍｏｌ数をＭａ、副成分群Ａの構成分子のｍｏｌ数をＡａとした時、Ａａ／（Ｍａ＋Ａａ）が０．０２から０．５０であることを特徴とする、請求項１記載の光記録媒体。
【請求項３】
前記界面層における、主成分Ｍの構成分子のｍｏｌ数をＭａ、副成分群Ａの構成分子のｍｏｌ数をＡａとした時、Ａａ／（Ｍａ＋Ａａ）が０．０４から０．２０であることを特徴とする、請求項１記載の光記録媒体。
【請求項４】
前記界面層が、Ｎｂ２Ｏ５を含有することを特徴とする、請求項１〜３記載の光記録媒体。
【請求項１】
少なくとも、
案内溝が形成された基板と、
前記基板上に光反射機能を有する反射層と、
未記録状態において記録再生光波長に対して光吸収機能を有する色素を主成分として含有する記録層と、
前記記録層に接する界面層と、
前記記録層に対して記録再生光が入射するカバー層とをこの順に備えた光記録媒体において、
前記界面層が、（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）及び／又は（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）を主成分Ｍとして含有し、更に、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、及びＬａＦからなる副成分群Ａより選ばれる少なくとも１種の材料を含有することを特徴とする、光記録媒体。
【請求項２】
前記界面層における、主成分Ｍの構成分子のｍｏｌ数をＭａ、副成分群Ａの構成分子のｍｏｌ数をＡａとした時、Ａａ／（Ｍａ＋Ａａ）が０．０２から０．５０であることを特徴とする、請求項１記載の光記録媒体。
【請求項３】
前記界面層における、主成分Ｍの構成分子のｍｏｌ数をＭａ、副成分群Ａの構成分子のｍｏｌ数をＡａとした時、Ａａ／（Ｍａ＋Ａａ）が０．０４から０．２０であることを特徴とする、請求項１記載の光記録媒体。
【請求項４】
前記界面層が、Ｎｂ２Ｏ５を含有することを特徴とする、請求項１〜３記載の光記録媒体。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１３−７７３５０（Ｐ２０１３−７７３５０Ａ）
【公開日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２１６４８５（Ｐ２０１１−２１６４８５）
【出願日】平成２３年９月３０日（２０１１．９．３０）
【出願人】（５０１４９５２３７）三菱化学メディア株式会社 (105)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月３０日（２０１１．９．３０）
【出願人】（５０１４９５２３７）三菱化学メディア株式会社 (105)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]