光電子デバイスで有用な材料の製造方法、該材料及び該光電子デバイス
光電子デバイスで有用な材料の製造方法が提供される。本方法は、ポリトリアリールアミンと化合物との混合物を用意する段階、該混合物のフィルムを形成する段階、及びフィルムを処理する段階を含んでなり、該化合物はアリールアミン及びアリールホスフィンから選択される１以上の官能基並びにビニル、アリル、ビニルエーテル、エポキシ及びアクリレートから選択される２以上の官能基を含むものである。製造される材料及び光電子デバイスも提供される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的には、例えば光電子デバイスの正孔輸送材料及び／又は電子ブロック材料として有用な材料の製造方法、該材料、及び該材料を含む光電子デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
電圧バイアスに付すと発光する薄膜材料を使用する光電子デバイス（例えば、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ））は、ますますポピュラーな形態のフラットパネルディスプレイ技術になるものと予想される。これは、ＯＬＥＤが携帯電話、パーソナル・デジタル・アシスタント（ＰＤＡ）、コンピューターディスプレイ、車両用情報ディスプレイ、テレビジョンモニター並びに一般照明用光源を含む多種多様の潜在的用途を有するからである。鮮明な色、広い視角、フルモーションビデオとの適合性、広い温度範囲、薄くてコンフォーマブルな形状因子、低い所要電力、及び低コスト製造プロセスの実現可能性を有するので、ＯＬＥＤは陰極線管（ＣＲＴ）及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に対する未来の代替技術と見られている。また、高い視感度効率のため、ＯＬＥＤはある種の用途のための白熱灯及び恐らくは蛍光灯にさえ取って代わる可能性を有すると見られている。
【０００３】
ＯＬＥＤは、２つの対向する電極間に１以上の有機層を含んでなるサンドイッチ構造を有している。例えば、多層デバイスは、通常少なくとも３つの層、即ち正孔注入／輸送層、発光層及び電子輸送層（ＥＴＬ）を含んでいる。さらに、正孔注入／輸送層は電子ブロック層として役立ち、ＥＴＬは正孔ブロック層として役立つことも好ましい。単層ＯＬＥＤは、２つの対向する電極間にただ１つの材料層を含んでいる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第９８／０６７７３号パンフレット
【発明の概要】
【０００５】
一態様では、本発明は、材料の製造方法であって、ポリトリアリールアミンと化合物との混合物を用意する段階、該混合物のフィルムを形成する段階、及びフィルムを処理する段階を含んでなり、該化合物がアリールアミン及びアリールホスフィンから選択される１以上の官能基並びにビニル、アリル、ビニルエーテル、エポキシ及びアクリレートから選択される２以上の官能基を含むものである方法に関する。
【０００６】
別の態様では、本発明は上記の方法によって製造される材料に関する。
【０００７】
別の態様では、本発明は上記の材料を含んでなる光電子デバイスに関する。
【０００８】
さらに別の態様では、本発明は、光電子デバイスの製造方法であって、電極を用意する段階、発光層を用意する段階、及び電極と発光層との間に、上記の方法によって製造される材料を含む正孔輸送層を配設する段階を含んでなる方法に関する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、作製したまま及びトルエンで洗浄した後におけるＡＤＳ２５４のＵＶ−ｖｉｓスペクトルを示している。
【図２】図２は、作製したまま及びトルエンで洗浄した後におけるＡＤＳ２５４：化合物１のＵＶ−ｖｉｓスペクトルを示している。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
一態様では、本発明は、材料の製造方法であって、ポリトリアリールアミンと化合物との混合物を用意する段階、該混合物のフィルムを形成する段階、及びフィルムを処理する段階を含んでなり、該化合物がアリールアミン及びアリールホスフィンから選択される１以上の官能基並びにビニル、アリル、ビニルエーテル、エポキシ及びアクリレートから選択される２以上の官能基を含むものである方法に関する。
【００１１】
別の態様では、本発明は上記の方法によって製造される材料に関する。
【００１２】
別の態様では、本発明は上記の材料を含んでなる光電子デバイスに関する。
【００１３】
さらに別の態様では、本発明は、光電子デバイスの製造方法であって、電極を設ける段階、発光層を設ける段階、及び電極と発光層との間に、上記の方法によって製造される材料を含む正孔輸送層を設ける段階を含んでなる方法に関する。
【００１４】
幾つかの実施形態では、混合物はポリトリアリールアミンと化合物との混合物溶液である。
【００１５】
幾つかの実施形態では、処理段階は熱及び／又は光放射の下でフィルムを処理することを含んでいる。
【００１６】
幾つかの実施形態では、本方法はさらに処理されたフィルムを洗浄する段階を含んでいる。
【００１７】
幾つかの実施形態では、ポリトリアリールアミンは次の式Ｉの構成単位を含んでいる。
【００１８】
【化１】
式中、Ｒ1は各々独立にＣ1〜Ｃ20脂肪族基、Ｃ3〜Ｃ20芳香族基又はＣ3〜Ｃ20脂環式基であり、ａは各々独立に０〜４の範囲内の整数である。
【００１９】
幾つかの実施形態では、ポリトリアリールアミンは次の式ＩＩの構造単位を含んでいる。
【００２０】
【化２】
幾つかの実施形態では、化合物は次の式を有している。
【００２１】
【化３】
式中、
Ａｒ1は直接結合、アリール又はヘテロアリールであり、
Ａｒ2及びＡｒ3は各々独立にアリール又はヘテロアリールであり、
Ａは各々独立にＯ又は直接結合であり、
Ｒ2はＣ1〜Ｃ20脂肪族基、Ｃ3〜Ｃ20芳香族基又はＣ3〜Ｃ20脂環式基であり、
ｂは０〜４の範囲内の整数である。
【００２２】
幾つかの実施形態では、化合物は下記のものから選択される。
【００２３】
【化４】
【００２４】
【化５】
幾つかの実施形態では、ポリトリアリールアミン及び該化合物は混合物溶液中に１：１の重量比で存在する。
【００２５】
本発明で製造される材料は、溶液法を用いた有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）のような光電子デバイスの形成に際して後に適用される溶媒に可溶でなく、例えばＯＬＥＤにおいて有用であり、特にＯＬＥＤ用の正孔輸送材料及び／又は電子ブロック材料として使用するのによく適している。
【００２６】
光電子デバイス（例えば、ＯＬＥＤ）は、通例、最も簡単な場合には陽極層、対応する陰極層、及び前記陽極と前記陰極との間に配設された有機エレクトロルミネセント層を含んでいる。電極間に電圧バイアスを印加した場合、陰極からエレクトロルミネセント層中に電子が注入される一方、エレクトロルミネセント層から陽極に電子が除去される（又は陽極からエレクトロルミネセント層中に「正孔」が「注入」される）。エレクトロルミネセント層中で正孔が電子と結合して一重項又は三重項励起子を形成する際に発光が起こると共に、一重項及び／又は三重項励起子が放射崩壊によって基底状態に戻る際にも発光が起こる。
【００２７】
陽極、陰極及び発光材料に加えてＯＬＥＤ中に存在し得る他の構成要素には、正孔注入層、電子注入層及び電子輸送層がある。電子輸送層は陰極に直接接触している必要はなく、多くの場合に電子輸送層は正孔が陰極に向かって移動するのを防止するための正孔ブロック層としても役立つ。有機発光デバイス中に存在し得る追加の構成要素には、正孔輸送層、正孔輸送発光層及び電子輸送発光層がある。
【００２８】
一実施形態では、本発明の材料を含むＯＬＥＤは、一重項発光体を含む蛍光性ＯＬＥＤであり得る。別の実施形態では、本発明の材料を含むＯＬＥＤは、１種以上の三重項発光体を含むりん光性ＯＬＥＤであり得る。別の実施形態では、本発明のポリマーを含むＯＬＥＤは、１種以上の一重項発光体及び１種以上の三重項発光体を含んでいる。本発明の材料を含むＯＬＥＤは、Ｉｒ、Ｏｓ及びＰｔのような遷移金属の錯体をはじめとする、青色、黄色、オレンジ色及び赤色りん光色素の１種以上、そのいずれか１種又はその組合せを含み得る。特に、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ，Ｉｎｃ．（ケベック、カナダ）から供給されるもののようなエレクトロホスホレセント及びエレクトロフルオレセント金属錯体が使用できる。かかる材料は、ＯＬＥＤの発光層又は正孔輸送層又は電子輸送層又は電子注入層或いはこれらの任意の組合せの一部であり得る。
【００２９】
有機エレクトロルミネセント層（即ち、発光層）は、動作時に電子及び正孔の両方を実質的な濃度で含み、励起子形成及び発光のための部位を提供する有機発光デバイス中の層である。正孔注入層は、陽極に接触していて陽極からＯＬＥＤの内層への正孔注入を促進する層であり、電子注入層は、陰極に接触していて陰極からＯＬＥＤ中への電子注入を促進する層であり、電子輸送層は、陰極及び／又は電子注入層から電荷再結合部位への電子伝導を容易にする層である。電子輸送層を含む有機発光デバイスの動作中には、電子輸送層中に存在する電荷キャリヤー（即ち、正孔及び電子）の大部分は電子であり、発光層中に存在する正孔及び電子の再結合を通じて発光が起こり得る。正孔輸送層は、ＯＬＥＤの動作時に陽極及び／又は正孔注入層から電荷再結合部位への正孔伝導を容易にすると共に、陽極に直接接触している必要はない層である。正孔輸送発光層は、ＯＬＥＤの動作時に電荷再結合部位への正孔伝導を容易にすると共に、電荷キャリヤーの大部分が正孔であり、残留電子との再結合によってばかりでなくデバイス中の他の場所にある電荷再結合ゾーンからのエネルギー移行によっても発光が起こる層である。電子輸送発光層は、ＯＬＥＤの動作時に電荷再結合部位への電子伝導を容易にすると共に、電荷キャリヤーの大部分が電子であり、残留正孔との再結合によってばかりでなくデバイス中の他の場所にある電荷再結合ゾーンからのエネルギー移行によっても発光が起こる層である。
【００３０】
陽極として使用するのに適した材料には、四点プローブ技法で測定して好ましくは約１０００オーム／平方のバルク抵抗率を有する材料がある。陽極としては、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）がしばしば使用される。これは、ＩＴＯが光の透過に対して実質的に透明であり、したがって電気活性有機層から放出された光の脱出を容易にするからである。陽極層として使用できる他の材料には、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化インジウム亜鉛、酸化亜鉛インジウムスズ、酸化アンチモン及びこれらの混合物がある。
【００３１】
陰極として使用するのに適した材料には、特に限定されないが、負電荷キャリヤー（電子）をＯＬＥＤの内層に注入できる金属及びＩＴＯなどの金属酸化物を含む一般導電体がある。陰極として使用するのに適した各種の金属には、Ｋ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｙ、ランタニド系列の元素、これらの合金及びこれらの混合物がある。陰極層として使用するのに適した合金材料には、Ａｇ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｌｉ、Ｉｎ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｃａ及びＡｌ−Ａｕ合金がある。層状の非合金構造体、例えばカルシウムのような金属又はＬｉＦのような金属フッ化物の薄層をアルミニウム又は銀のような金属の厚い層で覆ったものも、陰極として使用できる。特に、陰極はただ１種の金属（とりわけ、アルミニウム金属）からなり得る。
【００３２】
電子輸送層中に使用するのに適した材料には、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）、トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール、１，３，４−オキサジアゾール含有ポリマー、１，３，４−トリアゾール含有ポリマー、キノキサリン含有ポリマー及びシアノＰＰＶがある。
【００３３】
本発明で製造される材料は、１，１−ビス（（ジ−４−トリルアミノ）フェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４−エチルフェニル）−（１，１'−（３，３'−ジメチル）ビフェニル）−４，４'−ジアミン、テトラキス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−２，５−フェニレンジアミン、フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン、トリフェニルアミン、１−フェニル−３−（ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル）−５−（ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル）ピラゾリン、１，２−ｔｒａｎｓ−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１'−ビフェニル）−４，４'−ジアミン、銅フタロシアニン、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリアニリン、ポリビニルカルバゾール、トリアリールジアミン、テトラフェニルジアミン、芳香族第三アミン、ヒドラゾン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、アミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、及び米国特許第６，０２３，３７１号に開示されているようなポリチオフェンのような旧来の材料の代わりに又はそれに加えて正孔輸送層中に使用できる。
【００３４】
発光層中に使用するのに適した材料には、ポリフルオレン、好ましくはポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）及びそのコポリマー（例えば、ポリ（９，９’−ジオクチルフルオレン−コ−ビス−Ｎ，Ｎ’−（４−ブチルフェニル）ジフェニルアミン）（Ｆ８−ＴＦＢ））、ポリ（ビニルカルバゾール）及びポリフェニレンビニレン並びにその誘導体のようなエレクトロルミネセントポリマーがある。加えて、発光層は、青色、黄色、オレンジ色、緑色又は赤色りん光色素又は金属錯体或いはこれらの組合せを含み得る。りん光色素として使用するのに適した材料には、特に限定されないが、トリス（１−フェニルイソキノリン）イリジウム（ＩＩＩ）（赤色色素）、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（緑色色素）及びイリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２）（青色色素）がある。ＡＤＳ社（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅｓ Ｓｏｕｒｃｅ，Ｉｎｃ．）から商業的に入手可能なエレクトロフルオレセント及びエレクトロホスホレセント金属錯体も使用できる。ＡＤＳ緑色色素には、ＡＤＳ０６０ＧＥ、ＡＤＳ０６１ＧＥ、ＡＤＳ０６３ＧＥ、ＡＤＳ０６６ＧＥ、ＡＤＳ０７８ＧＥ及びＡＤＳ０９０ＧＥがある。ＡＤＳ青色色素には、ＡＤＳ０６４ＢＥ、ＡＤＳ０６５ＢＥ及びＡＤＳ０７０ＢＥがある。ＡＤＳ赤色色素には、ＡＤＳ０６７ＲＥ、ＡＤＳ０６８ＲＥ、ＡＤＳ０６９ＲＥ、ＡＤＳ０７５ＲＥ、ＡＤＳ０７６ＲＥ、ＡＤＳ０６７ＲＥ及びＡＤＳ０７７ＲＥがある。
【００３５】
本発明で製造される材料は、光電子デバイス（例えば、ＯＬＥＤ）の正孔輸送層又は正孔注入層又は発光層の一部をなし得る。かかるＯＬＥＤは、青色、黄色、オレンジ色、緑色及び赤色りん光色素の１種以上、そのいずれか１種又はその組合せを含むりん光性のものであり得る。
【００３６】
定義
本明細書で使用する「芳香族基」という用語は、１以上の芳香族原子団を含む原子価１以上の原子配列をいう。１以上の芳香族原子団を含む原子価１以上の原子配列は、窒素、硫黄、セレン、ケイ素及び酸素のようなヘテロ原子を含んでいてもよく、或いは炭素及び水素のみから構成されていてもよい。本明細書で使用する「芳香族基」という用語は、特に限定されないが、フェニル基、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、ナフチル基、フェニレン基及びビフェニル基を包含する。上述の通り、芳香族基は１以上の芳香族原子団を含んでいる。芳香族原子団は常に４ｎ＋２（式中、「ｎ」は１以上の整数である。）の「非局在化」電子を有する環状構造体であり、フェニル基（ｎ＝１）、チエニル基（ｎ＝１）、フラニル基（ｎ＝１）、ナフチル基（ｎ＝２）、アズレニル基（ｎ＝２）及びアントラセニル基（ｎ＝３）で例示される。芳香族基はまた、非芳香族成分を含んでいてもよい。例えば、ベンジル基はフェニル環（芳香族原子団）及びメチレン基（非芳香族成分）からなる芳香族基である。同様に、テトラヒドロナフチル基は芳香族原子団（Ｃ6Ｈ3）が非芳香族成分−（ＣＨ2）4−に縮合してなる芳香族基である。便宜上、本明細書での「芳香族基」という用語は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、ハロ芳香族基、共役ジエニル基、アルコール基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、カルボン酸基、アシル基（例えば、エステルやアミドのようなカルボン酸誘導体）、アミン基、ニトロ基などの広範囲の官能基を含むものと定義される。例えば、４−メチルフェニル基はメチル基を含むＣ7芳香族基であり、メチル基がアルキル基である官能基である。同様に、２−ニトロフェニル基はニトロ基を含むＣ6芳香族基であり、ニトロ基が官能基である。芳香族基は、４−トリフルオロメチルフェニル、ヘキサフルオロイソプロピリデンビス（４−フェン−１−イルオキシ）（即ち、−ＯＰｈＣ（ＣＦ3）2ＰｈＯ−）、４−クロロメチルフェン−１−イル、３−トリフルオロビニル−２−チエニル、３−トリクロロメチルフェン−１−イル（即ち、３−ＣＣｌ3Ｐｈ−）、４−（３−ブロモプロプ−１−イル）フェン−１−イル（即ち、４−ＢｒＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｐｈ−）などのハロゲン化芳香族基を包含する。芳香族基のさらに他の例には、４−アリルオキシフェン−１−オキシ、４−アミノフェン−１−イル（即ち、４−Ｈ2ＮＰｈ−）、３−アミノカルボニルフェン−１−イル（即ち、ＮＨ2ＣＯＰｈ−）、４−ベンゾイルフェン−１−イル、ジシアノメチリデンビス（４−フェン−１−イルオキシ）（即ち、−ＯＰｈＣ（ＣＮ）2ＰｈＯ−）、３−メチルフェン−１−イル、メチレンビス（４−フェン−１−イルオキシ）（即ち、−ＯＰｈＣＨ2ＰｈＯ−）、２−エチルフェン−１−イル、フェニルエテニル、３−ホルミル−２−チエニル、２−ヘキシル−５−フラニル、ヘキサメチレン−１，６−ビス（４−フェン−１−イルオキシ）（即ち、−ＯＰｈ（ＣＨ2）6ＰｈＯ−）、４−ヒドロキシメチルフェン−１−イル（即ち、４−ＨＯＣＨ2Ｐｈ−）、４−メルカプトメチルフェン−１−イル（即ち、４−ＨＳＣＨ2Ｐｈ−）、４−メチルチオフェン−１−イル（即ち、４−ＣＨ3ＳＰｈ−）、３−メトキシフェン−１−イル、２−メトキシカルボニルフェン−１−イルオキシ（例えば、メチルサリチル）、２−ニトロメチルフェン−１−イル（即ち、２−ＮＯ2ＣＨ2Ｐｈ）、３−トリメチルシリルフェン−１−イル、４−ｔ−ブチルジメチルシリルフェン−１−イル、４−ビニルフェン−１−イル、ビニリデンビス（フェニル）などがある。「Ｃ3〜Ｃ20芳香族基」という用語は、３以上で２０以下の炭素原子を含む芳香族基を包含する。芳香族基１−イミダゾリル（Ｃ3Ｈ2Ｎ2−）はＣ3芳香族基を代表する。ベンジル基（Ｃ7Ｈ7−）はＣ7芳香族基を代表する。
【００３７】
本明細書で使用する「脂環式基」という用語は、環状であるが芳香族でない原子配列を含む原子価１以上の基をいう。本明細書で定義される「脂環式基」は、芳香族原子団を含まない。「脂環式基」は１以上の非環式成分を含んでいてもよい。例えば、シクロヘキシルメチル基（Ｃ6Ｈ11ＣＨ2−）は、シクロヘキシル環（環状であるが芳香族でない原子配列）及びメチレン基（非環式成分）からなる脂環式基である。脂環式基は、窒素、硫黄、セレン、ケイ素及び酸素のようなヘテロ原子を含んでいてもよく、或いは炭素及び水素のみから構成されていてもよい。便宜上、本明細書での「脂環式基」という用語は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、共役ジエニル基、アルコール基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、カルボン酸基、アシル基（例えば、エステルやアミドのようなカルボン酸誘導体）、アミン基、ニトロ基などの広範囲の官能基を含むものと定義される。例えば、４−メチルシクロペント−１−イル基はメチル基を含むＣ6脂環式基であり、メチル基がアルキル基である官能基である。同様に、２−ニトロシクロブト−１−イル基はニトロ基を含むＣ4脂環式基であり、ニトロ基が官能基である。脂環式基は、同一又は相異なるものであってよい１以上のハロゲン原子を含み得る。ハロゲン原子には、例えば、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素がある。１以上のハロゲン原子を含む脂環式基には、２−トリフルオロメチルシクロヘキス−１−イル、４−ブロモジフルオロメチルシクロオクト−１−イル、２−クロロジフルオロメチルシクロヘキス−１−イル、ヘキサフルオロイソプロピリデン−２，２−ビス（シクロヘキス−４−イル）（即ち、−Ｃ6Ｈ10Ｃ（ＣＦ3）2Ｃ6Ｈ10−）、２−クロロメチルシクロヘキス−１−イル、３−ジフルオロメチレンシクロヘキス−１−イル、４−トリクロロメチルシクロヘキス−１−イルオキシ、４−ブロモジクロロメチルシクロヘキス−１−イルチオ、２−ブロモエチルシクロペント−１−イル、２−ブロモプロピルシクロヘキス−１−イルオキシ（例えば、ＣＨ3ＣＨＢｒＣＨ2Ｃ6Ｈ10Ｏ−）などがある。脂環式基のさらに他の例には、４−アリルオキシシクロヘキス−１−イル、４−アミノシクロヘキス−１−イル（即ち、Ｈ2ＮＣ6Ｈ10−）、４−アミノカルボニルシクロペント−１−イル（即ち、ＮＨ2ＣＯＣ5Ｈ8−）、４−アセチルオキシシクロヘキス−１−イル、２，２−ジシアノイソプロピリデンビス（シクロヘキス−４−イルオキシ）（即ち、−ＯＣ6Ｈ10Ｃ（ＣＮ）2Ｃ6Ｈ10Ｏ−）、３−メチルシクロヘキス−１−イル、メチレンビス（シクロヘキス−４−イルオキシ）（即ち、−ＯＣ6Ｈ10ＣＨ2Ｃ6Ｈ10Ｏ−）、１−エチルシクロブト−１−イル、シクロプロピルエテニル、３−ホルミル−２−テトラヒドロフラニル、２−ヘキシル−５−テトラヒドロフラニル、ヘキサメチレン−１，６−ビス（シクロヘキス−４−イルオキシ）（即ち、−ＯＣ6Ｈ10（ＣＨ2）6Ｃ6Ｈ10Ｏ−）、４−ヒドロキシメチルシクロヘキス−１−イル（即ち、４−ＨＯＣＨ2Ｃ6Ｈ10−）、４−メルカプトメチルシクロヘキス−１−イル（即ち、４−ＨＳＣＨ2Ｃ6Ｈ10−）、４−メチルチオシクロヘキス−１−イル（即ち、４−ＣＨ3ＳＣ6Ｈ10−）、４−メトキシシクロヘキス−１−イル、２−メトキシカルボニルシクロヘキス−１−イルオキシ（２−ＣＨ3ＯＣＯＣ6Ｈ10Ｏ−）、４−ニトロメチルシクロヘキス−１−イル（即ち、ＮＯ2ＣＨ2Ｃ6Ｈ10−）、３−トリメチルシリルシクロヘキス−１−イル、２−ｔ−ブチルジメチルシリルシクロペント−１−イル、４−トリメトキシシリルエチルシクロヘキス−１−イル（例えば、（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｃ6Ｈ10−）、４−ビニルシクロヘキセン−１−イル、ビニリデンビス（シクロヘキシル）などがある。「Ｃ3〜Ｃ10脂環式基」という用語は、３以上で１０以下の炭素原子を含む脂環式基を包含する。脂環式基２−テトラヒドロフラニル（Ｃ4Ｈ7Ｏ−）はＣ4脂環式基を代表する。シクロヘキシルメチル基（Ｃ6Ｈ11ＣＨ2−）はＣ7脂環式基を代表する。
【００３８】
本明細書で使用する「脂肪族基」という用語は、環状でない線状又は枝分れ原子配列からなる原子価１以上の有機基をいう。脂肪族基は１以上の炭素原子を含むものと定義される。脂肪族基をなす原子配列は、窒素、硫黄、ケイ素、セレン及び酸素のようなヘテロ原子を含んでいてもよく、或いは炭素及び水素のみから構成されていてもよい。便宜上、本明細書での「脂肪族基」という用語は、「環状でない線状又は枝分れ原子配列」の一部として、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、共役ジエニル基、アルコール基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、カルボン酸基、アシル基（例えば、エステルやアミドのようなカルボン酸誘導体）、アミン基、ニトロ基などの広範囲の官能基で置換された有機基を含むものと定義される。例えば、４−メチルペント−１−イル基はメチル基を含むＣ6脂肪族基であり、メチル基がアルキル基である官能基である。同様に、４−ニトロブト−１−イル基はニトロ基を含むＣ4脂肪族基であり、ニトロ基が官能基である。脂肪族基は、同一又は相異なるものであってよい１以上のハロゲン原子を含むハロアルキル基であり得る。ハロゲン原子には、例えば、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素がある。１以上のハロゲン原子を含む脂肪族基には、ハロゲン化アルキルであるトリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ヘキサフルオロイソプロピリデン、クロロメチル、ジフルオロビニリデン、トリクロロメチル、ブロモジクロロメチル、ブロモエチル、２−ブロモトリメチレン（例えば、−ＣＨ2ＣＨＢｒＣＨ2−）などがある。脂肪族基のさらに他の例には、アリル、アミノカルボニル（即ち、−ＣＯＮＨ2）、カルボニル、２，２−ジシアノイソプロピリデン（即ち、−ＣＨ2Ｃ（ＣＮ）2ＣＨ2−）、メチル（即ち、−ＣＨ3）、メチレン（即ち、−ＣＨ2−）、エチル、エチレン、ホルミル（即ち、−ＣＨＯ）、ヘキシル、ヘキサメチレン、ヒドロキシメチル（即ち、−ＣＨ2ＯＨ）、メルカプトメチル（即ち、−ＣＨ2ＳＨ）、メチルチオ（即ち、−ＳＣＨ3）、メチルチオメチル（即ち、−ＣＨ2ＳＣＨ3）、メトキシ、メトキシカルボニル（即ち、ＣＨ3ＯＣＯ−）、ニトロメチル（即ち、−ＣＨ2ＮＯ2）、チオカルボニル、トリメチルシリル（即ち、（ＣＨ3）3Ｓｉ−）、ｔ−ブチルジメチルシリル、３−トリメトキシシリルプロピル（即ち、（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ビニル、ビニリデンなどがある。さらに他の例としては、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族基は１以上で２０以下の炭素原子を含んでいる。メチル基（即ち、ＣＨ3−）はＣ1脂肪族基の例である。デシル基（即ち、ＣＨ3（ＣＨ2）9−）はＣ10脂肪族基の例である。
【００３９】
本明細書で使用する「ヘテロアリール」という用語は、芳香環の１以上の炭素原子が窒素、酸素、ホウ素、セレン、リン、ケイ素又は硫黄のようなヘテロ原子で置き換えられた芳香環又は不飽和環をいう。ヘテロアリールは、単一の芳香環、複数の芳香環、又は１以上の非芳香環とカップリングした１以上の芳香環であり得る構造体をいう。複数の環を有する構造体では、環は互いに縮合していてもよく、共有結合していてもよく、或いはエーテル部分、メチレン部分又はエチレン部分のような共通の基に結合していてもよい。共通の結合基はまた、フェニルピリジルケトンの場合のようにカルボニルであってもよい。ヘテロアリール環の例には、チオフェン、ピリジン、イソキサゾール、ピラゾール、ピロール、フラン、イミダゾール、インドール、チアゾール、ベンゾイミダゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ピリミジン、ピラジン、テトラゾール、トリアゾール、これらの基のベンゾ縮合類似体、ベンゾピラノン、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、チエニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、フェニルイミン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール及びフェニルインドールがある。
【００４０】
本明細書で使用する「アリール」という用語は、単一の芳香環又は複数の芳香環であり得る芳香族置換基をいう。複数の芳香環は互いに縮合しているか、共有結合しているか、或いはエーテル部分、メチレン部分又はエチレン部分のような共通の基に結合している。芳香環としては、特にフェニル、ナフチル、アントラセニル及びビフェニルが挙げられる。特定の実施形態では、アリールは１〜２００の炭素原子、１〜５０の炭素原子、又は１〜２０の炭素原子を有する。
【００４１】
本明細書で使用する「アルキル」という用語は、枝分れ又は枝なしで飽和又は不飽和の非環状炭化水素基をいう。好適なアルキル基には、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、２−プロペニル（又はアリル）、ビニル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル（又は２−メチルプロピル）などがある。特定の実施形態では、アルキルは１〜２００の炭素原子、１〜５０の炭素原子、又は１〜２０の炭素原子を有する。
【００４２】
本明細書で使用する「シクロアルキル」という用語は、単一の環又は複数の縮合環を有する飽和又は不飽和の環状非芳香族炭化水素基をいう。好適なシクロアルキル基には、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクテニル、ビシクロオクチルなどがある。特定の実施形態では、シクロアルキルは３〜２００の炭素原子、３〜５０の炭素原子、又は３〜２０の炭素原子を有する。
【００４３】
本明細書に記載される任意の数値は、低い値と高い値との間に少なくとも２単位のひらきがあれば、低い値から高い値まで１単位ずつ大きくなる値をすべて含む。例えば、成分の量又はプロセス変量（例えば、温度、圧力、時間など）の値が１〜９０、好ましくは２０〜８０、さらに好ましくは３０〜７０であると述べられた場合、本明細書には１５〜８５、２２〜６８、４３〜５１、３０〜３２などの値が明記されたものと意図されている。１より小さい値については、１単位は場合に応じて０．０００１、０．００１、０．０１または０．１であると考えられる。これらは明確に意図されているものの例示に過ぎず、記載された最低値と最高値の間の数値の可能な組合せはすべて、本願において同様に明記されていると考えるべきである。
【実施例】
【００４４】
比較例１：ＡＤＳ２５４に関するウォッシュオフ試験
ＡＤＳ２５４をＡｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅｓ，Ｉｎｃ．から購入し、受け入れたままで使用した。１０ｍｇのＡＤＳ２５４を２．０ｍｌのトルエンに溶解することで、ＡＤＳ２５４の０．５ｗ／ｖ％溶液を調製した。次いで、予め清浄にした石英基板上に該溶液をスピンキャスティングすることでＡＤＳ２５４の薄いフィルム（厚さ３０ｎｍ）を得、これを１７０℃でベークして残留溶媒を除去した。次いで、ＵＶ−ｖｉｓ吸収分光計を用いてフィルムの吸光度を記録した。次いで、フィルム上でトルエンをスピンキャスティングすることにより、試料をトルエンで洗浄した。別のＵＶ−ｖｉｓスペクトルを採取した。
【００４５】
【化６】
図１からはっきりとわかる通り、３８０ｎｍにピークを有する吸光度は、作製したままの試料に関する０．２９３から、トルエンで洗浄した後の０．０４に減少した。これは、約８５％のＡＤＳ２５４がトルエンでの洗浄によって除去されたことを表している。
【００４６】
実施例１：ＡＤＳ２５４：化合物１に関するウォッシュオフ試験
化合物１をＫｏｎｉｃａ Ｍｉｎｏｌｔａ Ｈｏｌｄｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．（東京、日本）から入手した。比較例１と同様にして実験を行った。トルエン中０．５ｗ／ｖ％ＡＤＳ２５４の０．８ｍｌとトルエン中０．５ｗ／ｖ％化合物１の０．８ｍｌとを混合することで、ＡＤＳ２５４：化合物１（５０：５０）の混合物溶液を調製した。次いで、スピンキャスティングによってＡＤＳ２５４：化合物１の薄いフィルム（厚さ３５ｎｍ）を得、これを１６５℃で１０秒間ベークし、ＵＶ（３６５ｎｍ及び２０ｍＷ／ｃｍ2）下で３０秒間硬化させ、さらに１３０℃で２０分間ベークした。次いで、フィルム上でトルエンをスピンキャスティングすることにより、試料をトルエンで２回洗浄した。２回の洗浄段階前及び各洗浄段階後に試料のＵＶ−ｖｉｓスペクトルを採取した。さらに、試料をトルエンに２分間浸漬し、別のＵＶ−ｖｉｓスペクトル（図２中に「３回目の浸漬及び洗浄後」として示す）を採取した。
【００４７】
【化７】
図２からはっきりとわかる通り、すべての洗浄段階の前後に採取されたＵＶ−ｖｉｓスペクトルに検出可能な差は存在しない。これは、処理後のＡＤＳ２５４：化合物１のフィルムがもはやトルエンに可溶でないことを表している。
【００４８】
以上、本明細書には本発明の若干の特徴のみを例示し説明してきたが、当業者には数多くの修正及び変更が想起されるであろう。したがって、添付の特許請求の範囲は本発明の真の技術思想に含まれるこのような修正及び変更のすべてを包含することを理解すべきである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的には、例えば光電子デバイスの正孔輸送材料及び／又は電子ブロック材料として有用な材料の製造方法、該材料、及び該材料を含む光電子デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
電圧バイアスに付すと発光する薄膜材料を使用する光電子デバイス（例えば、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ））は、ますますポピュラーな形態のフラットパネルディスプレイ技術になるものと予想される。これは、ＯＬＥＤが携帯電話、パーソナル・デジタル・アシスタント（ＰＤＡ）、コンピューターディスプレイ、車両用情報ディスプレイ、テレビジョンモニター並びに一般照明用光源を含む多種多様の潜在的用途を有するからである。鮮明な色、広い視角、フルモーションビデオとの適合性、広い温度範囲、薄くてコンフォーマブルな形状因子、低い所要電力、及び低コスト製造プロセスの実現可能性を有するので、ＯＬＥＤは陰極線管（ＣＲＴ）及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に対する未来の代替技術と見られている。また、高い視感度効率のため、ＯＬＥＤはある種の用途のための白熱灯及び恐らくは蛍光灯にさえ取って代わる可能性を有すると見られている。
【０００３】
ＯＬＥＤは、２つの対向する電極間に１以上の有機層を含んでなるサンドイッチ構造を有している。例えば、多層デバイスは、通常少なくとも３つの層、即ち正孔注入／輸送層、発光層及び電子輸送層（ＥＴＬ）を含んでいる。さらに、正孔注入／輸送層は電子ブロック層として役立ち、ＥＴＬは正孔ブロック層として役立つことも好ましい。単層ＯＬＥＤは、２つの対向する電極間にただ１つの材料層を含んでいる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第９８／０６７７３号パンフレット
【発明の概要】
【０００５】
一態様では、本発明は、材料の製造方法であって、ポリトリアリールアミンと化合物との混合物を用意する段階、該混合物のフィルムを形成する段階、及びフィルムを処理する段階を含んでなり、該化合物がアリールアミン及びアリールホスフィンから選択される１以上の官能基並びにビニル、アリル、ビニルエーテル、エポキシ及びアクリレートから選択される２以上の官能基を含むものである方法に関する。
【０００６】
別の態様では、本発明は上記の方法によって製造される材料に関する。
【０００７】
別の態様では、本発明は上記の材料を含んでなる光電子デバイスに関する。
【０００８】
さらに別の態様では、本発明は、光電子デバイスの製造方法であって、電極を用意する段階、発光層を用意する段階、及び電極と発光層との間に、上記の方法によって製造される材料を含む正孔輸送層を配設する段階を含んでなる方法に関する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、作製したまま及びトルエンで洗浄した後におけるＡＤＳ２５４のＵＶ−ｖｉｓスペクトルを示している。
【図２】図２は、作製したまま及びトルエンで洗浄した後におけるＡＤＳ２５４：化合物１のＵＶ−ｖｉｓスペクトルを示している。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
一態様では、本発明は、材料の製造方法であって、ポリトリアリールアミンと化合物との混合物を用意する段階、該混合物のフィルムを形成する段階、及びフィルムを処理する段階を含んでなり、該化合物がアリールアミン及びアリールホスフィンから選択される１以上の官能基並びにビニル、アリル、ビニルエーテル、エポキシ及びアクリレートから選択される２以上の官能基を含むものである方法に関する。
【００１１】
別の態様では、本発明は上記の方法によって製造される材料に関する。
【００１２】
別の態様では、本発明は上記の材料を含んでなる光電子デバイスに関する。
【００１３】
さらに別の態様では、本発明は、光電子デバイスの製造方法であって、電極を設ける段階、発光層を設ける段階、及び電極と発光層との間に、上記の方法によって製造される材料を含む正孔輸送層を設ける段階を含んでなる方法に関する。
【００１４】
幾つかの実施形態では、混合物はポリトリアリールアミンと化合物との混合物溶液である。
【００１５】
幾つかの実施形態では、処理段階は熱及び／又は光放射の下でフィルムを処理することを含んでいる。
【００１６】
幾つかの実施形態では、本方法はさらに処理されたフィルムを洗浄する段階を含んでいる。
【００１７】
幾つかの実施形態では、ポリトリアリールアミンは次の式Ｉの構成単位を含んでいる。
【００１８】
【化１】
式中、Ｒ1は各々独立にＣ1〜Ｃ20脂肪族基、Ｃ3〜Ｃ20芳香族基又はＣ3〜Ｃ20脂環式基であり、ａは各々独立に０〜４の範囲内の整数である。
【００１９】
幾つかの実施形態では、ポリトリアリールアミンは次の式ＩＩの構造単位を含んでいる。
【００２０】
【化２】
幾つかの実施形態では、化合物は次の式を有している。
【００２１】
【化３】
式中、
Ａｒ1は直接結合、アリール又はヘテロアリールであり、
Ａｒ2及びＡｒ3は各々独立にアリール又はヘテロアリールであり、
Ａは各々独立にＯ又は直接結合であり、
Ｒ2はＣ1〜Ｃ20脂肪族基、Ｃ3〜Ｃ20芳香族基又はＣ3〜Ｃ20脂環式基であり、
ｂは０〜４の範囲内の整数である。
【００２２】
幾つかの実施形態では、化合物は下記のものから選択される。
【００２３】
【化４】
【００２４】
【化５】
幾つかの実施形態では、ポリトリアリールアミン及び該化合物は混合物溶液中に１：１の重量比で存在する。
【００２５】
本発明で製造される材料は、溶液法を用いた有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）のような光電子デバイスの形成に際して後に適用される溶媒に可溶でなく、例えばＯＬＥＤにおいて有用であり、特にＯＬＥＤ用の正孔輸送材料及び／又は電子ブロック材料として使用するのによく適している。
【００２６】
光電子デバイス（例えば、ＯＬＥＤ）は、通例、最も簡単な場合には陽極層、対応する陰極層、及び前記陽極と前記陰極との間に配設された有機エレクトロルミネセント層を含んでいる。電極間に電圧バイアスを印加した場合、陰極からエレクトロルミネセント層中に電子が注入される一方、エレクトロルミネセント層から陽極に電子が除去される（又は陽極からエレクトロルミネセント層中に「正孔」が「注入」される）。エレクトロルミネセント層中で正孔が電子と結合して一重項又は三重項励起子を形成する際に発光が起こると共に、一重項及び／又は三重項励起子が放射崩壊によって基底状態に戻る際にも発光が起こる。
【００２７】
陽極、陰極及び発光材料に加えてＯＬＥＤ中に存在し得る他の構成要素には、正孔注入層、電子注入層及び電子輸送層がある。電子輸送層は陰極に直接接触している必要はなく、多くの場合に電子輸送層は正孔が陰極に向かって移動するのを防止するための正孔ブロック層としても役立つ。有機発光デバイス中に存在し得る追加の構成要素には、正孔輸送層、正孔輸送発光層及び電子輸送発光層がある。
【００２８】
一実施形態では、本発明の材料を含むＯＬＥＤは、一重項発光体を含む蛍光性ＯＬＥＤであり得る。別の実施形態では、本発明の材料を含むＯＬＥＤは、１種以上の三重項発光体を含むりん光性ＯＬＥＤであり得る。別の実施形態では、本発明のポリマーを含むＯＬＥＤは、１種以上の一重項発光体及び１種以上の三重項発光体を含んでいる。本発明の材料を含むＯＬＥＤは、Ｉｒ、Ｏｓ及びＰｔのような遷移金属の錯体をはじめとする、青色、黄色、オレンジ色及び赤色りん光色素の１種以上、そのいずれか１種又はその組合せを含み得る。特に、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ，Ｉｎｃ．（ケベック、カナダ）から供給されるもののようなエレクトロホスホレセント及びエレクトロフルオレセント金属錯体が使用できる。かかる材料は、ＯＬＥＤの発光層又は正孔輸送層又は電子輸送層又は電子注入層或いはこれらの任意の組合せの一部であり得る。
【００２９】
有機エレクトロルミネセント層（即ち、発光層）は、動作時に電子及び正孔の両方を実質的な濃度で含み、励起子形成及び発光のための部位を提供する有機発光デバイス中の層である。正孔注入層は、陽極に接触していて陽極からＯＬＥＤの内層への正孔注入を促進する層であり、電子注入層は、陰極に接触していて陰極からＯＬＥＤ中への電子注入を促進する層であり、電子輸送層は、陰極及び／又は電子注入層から電荷再結合部位への電子伝導を容易にする層である。電子輸送層を含む有機発光デバイスの動作中には、電子輸送層中に存在する電荷キャリヤー（即ち、正孔及び電子）の大部分は電子であり、発光層中に存在する正孔及び電子の再結合を通じて発光が起こり得る。正孔輸送層は、ＯＬＥＤの動作時に陽極及び／又は正孔注入層から電荷再結合部位への正孔伝導を容易にすると共に、陽極に直接接触している必要はない層である。正孔輸送発光層は、ＯＬＥＤの動作時に電荷再結合部位への正孔伝導を容易にすると共に、電荷キャリヤーの大部分が正孔であり、残留電子との再結合によってばかりでなくデバイス中の他の場所にある電荷再結合ゾーンからのエネルギー移行によっても発光が起こる層である。電子輸送発光層は、ＯＬＥＤの動作時に電荷再結合部位への電子伝導を容易にすると共に、電荷キャリヤーの大部分が電子であり、残留正孔との再結合によってばかりでなくデバイス中の他の場所にある電荷再結合ゾーンからのエネルギー移行によっても発光が起こる層である。
【００３０】
陽極として使用するのに適した材料には、四点プローブ技法で測定して好ましくは約１０００オーム／平方のバルク抵抗率を有する材料がある。陽極としては、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）がしばしば使用される。これは、ＩＴＯが光の透過に対して実質的に透明であり、したがって電気活性有機層から放出された光の脱出を容易にするからである。陽極層として使用できる他の材料には、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化インジウム亜鉛、酸化亜鉛インジウムスズ、酸化アンチモン及びこれらの混合物がある。
【００３１】
陰極として使用するのに適した材料には、特に限定されないが、負電荷キャリヤー（電子）をＯＬＥＤの内層に注入できる金属及びＩＴＯなどの金属酸化物を含む一般導電体がある。陰極として使用するのに適した各種の金属には、Ｋ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｙ、ランタニド系列の元素、これらの合金及びこれらの混合物がある。陰極層として使用するのに適した合金材料には、Ａｇ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｌｉ、Ｉｎ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｃａ及びＡｌ−Ａｕ合金がある。層状の非合金構造体、例えばカルシウムのような金属又はＬｉＦのような金属フッ化物の薄層をアルミニウム又は銀のような金属の厚い層で覆ったものも、陰極として使用できる。特に、陰極はただ１種の金属（とりわけ、アルミニウム金属）からなり得る。
【００３２】
電子輸送層中に使用するのに適した材料には、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）、トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール、１，３，４−オキサジアゾール含有ポリマー、１，３，４−トリアゾール含有ポリマー、キノキサリン含有ポリマー及びシアノＰＰＶがある。
【００３３】
本発明で製造される材料は、１，１−ビス（（ジ−４−トリルアミノ）フェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４−エチルフェニル）−（１，１'−（３，３'−ジメチル）ビフェニル）−４，４'−ジアミン、テトラキス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−２，５−フェニレンジアミン、フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン、トリフェニルアミン、１−フェニル−３−（ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル）−５−（ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル）ピラゾリン、１，２−ｔｒａｎｓ−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１'−ビフェニル）−４，４'−ジアミン、銅フタロシアニン、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリアニリン、ポリビニルカルバゾール、トリアリールジアミン、テトラフェニルジアミン、芳香族第三アミン、ヒドラゾン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、アミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、及び米国特許第６，０２３，３７１号に開示されているようなポリチオフェンのような旧来の材料の代わりに又はそれに加えて正孔輸送層中に使用できる。
【００３４】
発光層中に使用するのに適した材料には、ポリフルオレン、好ましくはポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）及びそのコポリマー（例えば、ポリ（９，９’−ジオクチルフルオレン−コ−ビス−Ｎ，Ｎ’−（４−ブチルフェニル）ジフェニルアミン）（Ｆ８−ＴＦＢ））、ポリ（ビニルカルバゾール）及びポリフェニレンビニレン並びにその誘導体のようなエレクトロルミネセントポリマーがある。加えて、発光層は、青色、黄色、オレンジ色、緑色又は赤色りん光色素又は金属錯体或いはこれらの組合せを含み得る。りん光色素として使用するのに適した材料には、特に限定されないが、トリス（１−フェニルイソキノリン）イリジウム（ＩＩＩ）（赤色色素）、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（緑色色素）及びイリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２）（青色色素）がある。ＡＤＳ社（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅｓ Ｓｏｕｒｃｅ，Ｉｎｃ．）から商業的に入手可能なエレクトロフルオレセント及びエレクトロホスホレセント金属錯体も使用できる。ＡＤＳ緑色色素には、ＡＤＳ０６０ＧＥ、ＡＤＳ０６１ＧＥ、ＡＤＳ０６３ＧＥ、ＡＤＳ０６６ＧＥ、ＡＤＳ０７８ＧＥ及びＡＤＳ０９０ＧＥがある。ＡＤＳ青色色素には、ＡＤＳ０６４ＢＥ、ＡＤＳ０６５ＢＥ及びＡＤＳ０７０ＢＥがある。ＡＤＳ赤色色素には、ＡＤＳ０６７ＲＥ、ＡＤＳ０６８ＲＥ、ＡＤＳ０６９ＲＥ、ＡＤＳ０７５ＲＥ、ＡＤＳ０７６ＲＥ、ＡＤＳ０６７ＲＥ及びＡＤＳ０７７ＲＥがある。
【００３５】
本発明で製造される材料は、光電子デバイス（例えば、ＯＬＥＤ）の正孔輸送層又は正孔注入層又は発光層の一部をなし得る。かかるＯＬＥＤは、青色、黄色、オレンジ色、緑色及び赤色りん光色素の１種以上、そのいずれか１種又はその組合せを含むりん光性のものであり得る。
【００３６】
定義
本明細書で使用する「芳香族基」という用語は、１以上の芳香族原子団を含む原子価１以上の原子配列をいう。１以上の芳香族原子団を含む原子価１以上の原子配列は、窒素、硫黄、セレン、ケイ素及び酸素のようなヘテロ原子を含んでいてもよく、或いは炭素及び水素のみから構成されていてもよい。本明細書で使用する「芳香族基」という用語は、特に限定されないが、フェニル基、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、ナフチル基、フェニレン基及びビフェニル基を包含する。上述の通り、芳香族基は１以上の芳香族原子団を含んでいる。芳香族原子団は常に４ｎ＋２（式中、「ｎ」は１以上の整数である。）の「非局在化」電子を有する環状構造体であり、フェニル基（ｎ＝１）、チエニル基（ｎ＝１）、フラニル基（ｎ＝１）、ナフチル基（ｎ＝２）、アズレニル基（ｎ＝２）及びアントラセニル基（ｎ＝３）で例示される。芳香族基はまた、非芳香族成分を含んでいてもよい。例えば、ベンジル基はフェニル環（芳香族原子団）及びメチレン基（非芳香族成分）からなる芳香族基である。同様に、テトラヒドロナフチル基は芳香族原子団（Ｃ6Ｈ3）が非芳香族成分−（ＣＨ2）4−に縮合してなる芳香族基である。便宜上、本明細書での「芳香族基」という用語は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、ハロ芳香族基、共役ジエニル基、アルコール基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、カルボン酸基、アシル基（例えば、エステルやアミドのようなカルボン酸誘導体）、アミン基、ニトロ基などの広範囲の官能基を含むものと定義される。例えば、４−メチルフェニル基はメチル基を含むＣ7芳香族基であり、メチル基がアルキル基である官能基である。同様に、２−ニトロフェニル基はニトロ基を含むＣ6芳香族基であり、ニトロ基が官能基である。芳香族基は、４−トリフルオロメチルフェニル、ヘキサフルオロイソプロピリデンビス（４−フェン−１−イルオキシ）（即ち、−ＯＰｈＣ（ＣＦ3）2ＰｈＯ−）、４−クロロメチルフェン−１−イル、３−トリフルオロビニル−２−チエニル、３−トリクロロメチルフェン−１−イル（即ち、３−ＣＣｌ3Ｐｈ−）、４−（３−ブロモプロプ−１−イル）フェン−１−イル（即ち、４−ＢｒＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｐｈ−）などのハロゲン化芳香族基を包含する。芳香族基のさらに他の例には、４−アリルオキシフェン−１−オキシ、４−アミノフェン−１−イル（即ち、４−Ｈ2ＮＰｈ−）、３−アミノカルボニルフェン−１−イル（即ち、ＮＨ2ＣＯＰｈ−）、４−ベンゾイルフェン−１−イル、ジシアノメチリデンビス（４−フェン−１−イルオキシ）（即ち、−ＯＰｈＣ（ＣＮ）2ＰｈＯ−）、３−メチルフェン−１−イル、メチレンビス（４−フェン−１−イルオキシ）（即ち、−ＯＰｈＣＨ2ＰｈＯ−）、２−エチルフェン−１−イル、フェニルエテニル、３−ホルミル−２−チエニル、２−ヘキシル−５−フラニル、ヘキサメチレン−１，６−ビス（４−フェン−１−イルオキシ）（即ち、−ＯＰｈ（ＣＨ2）6ＰｈＯ−）、４−ヒドロキシメチルフェン−１−イル（即ち、４−ＨＯＣＨ2Ｐｈ−）、４−メルカプトメチルフェン−１−イル（即ち、４−ＨＳＣＨ2Ｐｈ−）、４−メチルチオフェン−１−イル（即ち、４−ＣＨ3ＳＰｈ−）、３−メトキシフェン−１−イル、２−メトキシカルボニルフェン−１−イルオキシ（例えば、メチルサリチル）、２−ニトロメチルフェン−１−イル（即ち、２−ＮＯ2ＣＨ2Ｐｈ）、３−トリメチルシリルフェン−１−イル、４−ｔ−ブチルジメチルシリルフェン−１−イル、４−ビニルフェン−１−イル、ビニリデンビス（フェニル）などがある。「Ｃ3〜Ｃ20芳香族基」という用語は、３以上で２０以下の炭素原子を含む芳香族基を包含する。芳香族基１−イミダゾリル（Ｃ3Ｈ2Ｎ2−）はＣ3芳香族基を代表する。ベンジル基（Ｃ7Ｈ7−）はＣ7芳香族基を代表する。
【００３７】
本明細書で使用する「脂環式基」という用語は、環状であるが芳香族でない原子配列を含む原子価１以上の基をいう。本明細書で定義される「脂環式基」は、芳香族原子団を含まない。「脂環式基」は１以上の非環式成分を含んでいてもよい。例えば、シクロヘキシルメチル基（Ｃ6Ｈ11ＣＨ2−）は、シクロヘキシル環（環状であるが芳香族でない原子配列）及びメチレン基（非環式成分）からなる脂環式基である。脂環式基は、窒素、硫黄、セレン、ケイ素及び酸素のようなヘテロ原子を含んでいてもよく、或いは炭素及び水素のみから構成されていてもよい。便宜上、本明細書での「脂環式基」という用語は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、共役ジエニル基、アルコール基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、カルボン酸基、アシル基（例えば、エステルやアミドのようなカルボン酸誘導体）、アミン基、ニトロ基などの広範囲の官能基を含むものと定義される。例えば、４−メチルシクロペント−１−イル基はメチル基を含むＣ6脂環式基であり、メチル基がアルキル基である官能基である。同様に、２−ニトロシクロブト−１−イル基はニトロ基を含むＣ4脂環式基であり、ニトロ基が官能基である。脂環式基は、同一又は相異なるものであってよい１以上のハロゲン原子を含み得る。ハロゲン原子には、例えば、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素がある。１以上のハロゲン原子を含む脂環式基には、２−トリフルオロメチルシクロヘキス−１−イル、４−ブロモジフルオロメチルシクロオクト−１−イル、２−クロロジフルオロメチルシクロヘキス−１−イル、ヘキサフルオロイソプロピリデン−２，２−ビス（シクロヘキス−４−イル）（即ち、−Ｃ6Ｈ10Ｃ（ＣＦ3）2Ｃ6Ｈ10−）、２−クロロメチルシクロヘキス−１−イル、３−ジフルオロメチレンシクロヘキス−１−イル、４−トリクロロメチルシクロヘキス−１−イルオキシ、４−ブロモジクロロメチルシクロヘキス−１−イルチオ、２−ブロモエチルシクロペント−１−イル、２−ブロモプロピルシクロヘキス−１−イルオキシ（例えば、ＣＨ3ＣＨＢｒＣＨ2Ｃ6Ｈ10Ｏ−）などがある。脂環式基のさらに他の例には、４−アリルオキシシクロヘキス−１−イル、４−アミノシクロヘキス−１−イル（即ち、Ｈ2ＮＣ6Ｈ10−）、４−アミノカルボニルシクロペント−１−イル（即ち、ＮＨ2ＣＯＣ5Ｈ8−）、４−アセチルオキシシクロヘキス−１−イル、２，２−ジシアノイソプロピリデンビス（シクロヘキス−４−イルオキシ）（即ち、−ＯＣ6Ｈ10Ｃ（ＣＮ）2Ｃ6Ｈ10Ｏ−）、３−メチルシクロヘキス−１−イル、メチレンビス（シクロヘキス−４−イルオキシ）（即ち、−ＯＣ6Ｈ10ＣＨ2Ｃ6Ｈ10Ｏ−）、１−エチルシクロブト−１−イル、シクロプロピルエテニル、３−ホルミル−２−テトラヒドロフラニル、２−ヘキシル−５−テトラヒドロフラニル、ヘキサメチレン−１，６−ビス（シクロヘキス−４−イルオキシ）（即ち、−ＯＣ6Ｈ10（ＣＨ2）6Ｃ6Ｈ10Ｏ−）、４−ヒドロキシメチルシクロヘキス−１−イル（即ち、４−ＨＯＣＨ2Ｃ6Ｈ10−）、４−メルカプトメチルシクロヘキス−１−イル（即ち、４−ＨＳＣＨ2Ｃ6Ｈ10−）、４−メチルチオシクロヘキス−１−イル（即ち、４−ＣＨ3ＳＣ6Ｈ10−）、４−メトキシシクロヘキス−１−イル、２−メトキシカルボニルシクロヘキス−１−イルオキシ（２−ＣＨ3ＯＣＯＣ6Ｈ10Ｏ−）、４−ニトロメチルシクロヘキス−１−イル（即ち、ＮＯ2ＣＨ2Ｃ6Ｈ10−）、３−トリメチルシリルシクロヘキス−１−イル、２−ｔ−ブチルジメチルシリルシクロペント−１−イル、４−トリメトキシシリルエチルシクロヘキス−１−イル（例えば、（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｃ6Ｈ10−）、４−ビニルシクロヘキセン−１−イル、ビニリデンビス（シクロヘキシル）などがある。「Ｃ3〜Ｃ10脂環式基」という用語は、３以上で１０以下の炭素原子を含む脂環式基を包含する。脂環式基２−テトラヒドロフラニル（Ｃ4Ｈ7Ｏ−）はＣ4脂環式基を代表する。シクロヘキシルメチル基（Ｃ6Ｈ11ＣＨ2−）はＣ7脂環式基を代表する。
【００３８】
本明細書で使用する「脂肪族基」という用語は、環状でない線状又は枝分れ原子配列からなる原子価１以上の有機基をいう。脂肪族基は１以上の炭素原子を含むものと定義される。脂肪族基をなす原子配列は、窒素、硫黄、ケイ素、セレン及び酸素のようなヘテロ原子を含んでいてもよく、或いは炭素及び水素のみから構成されていてもよい。便宜上、本明細書での「脂肪族基」という用語は、「環状でない線状又は枝分れ原子配列」の一部として、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、共役ジエニル基、アルコール基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、カルボン酸基、アシル基（例えば、エステルやアミドのようなカルボン酸誘導体）、アミン基、ニトロ基などの広範囲の官能基で置換された有機基を含むものと定義される。例えば、４−メチルペント−１−イル基はメチル基を含むＣ6脂肪族基であり、メチル基がアルキル基である官能基である。同様に、４−ニトロブト−１−イル基はニトロ基を含むＣ4脂肪族基であり、ニトロ基が官能基である。脂肪族基は、同一又は相異なるものであってよい１以上のハロゲン原子を含むハロアルキル基であり得る。ハロゲン原子には、例えば、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素がある。１以上のハロゲン原子を含む脂肪族基には、ハロゲン化アルキルであるトリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ヘキサフルオロイソプロピリデン、クロロメチル、ジフルオロビニリデン、トリクロロメチル、ブロモジクロロメチル、ブロモエチル、２−ブロモトリメチレン（例えば、−ＣＨ2ＣＨＢｒＣＨ2−）などがある。脂肪族基のさらに他の例には、アリル、アミノカルボニル（即ち、−ＣＯＮＨ2）、カルボニル、２，２−ジシアノイソプロピリデン（即ち、−ＣＨ2Ｃ（ＣＮ）2ＣＨ2−）、メチル（即ち、−ＣＨ3）、メチレン（即ち、−ＣＨ2−）、エチル、エチレン、ホルミル（即ち、−ＣＨＯ）、ヘキシル、ヘキサメチレン、ヒドロキシメチル（即ち、−ＣＨ2ＯＨ）、メルカプトメチル（即ち、−ＣＨ2ＳＨ）、メチルチオ（即ち、−ＳＣＨ3）、メチルチオメチル（即ち、−ＣＨ2ＳＣＨ3）、メトキシ、メトキシカルボニル（即ち、ＣＨ3ＯＣＯ−）、ニトロメチル（即ち、−ＣＨ2ＮＯ2）、チオカルボニル、トリメチルシリル（即ち、（ＣＨ3）3Ｓｉ−）、ｔ−ブチルジメチルシリル、３−トリメトキシシリルプロピル（即ち、（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ビニル、ビニリデンなどがある。さらに他の例としては、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族基は１以上で２０以下の炭素原子を含んでいる。メチル基（即ち、ＣＨ3−）はＣ1脂肪族基の例である。デシル基（即ち、ＣＨ3（ＣＨ2）9−）はＣ10脂肪族基の例である。
【００３９】
本明細書で使用する「ヘテロアリール」という用語は、芳香環の１以上の炭素原子が窒素、酸素、ホウ素、セレン、リン、ケイ素又は硫黄のようなヘテロ原子で置き換えられた芳香環又は不飽和環をいう。ヘテロアリールは、単一の芳香環、複数の芳香環、又は１以上の非芳香環とカップリングした１以上の芳香環であり得る構造体をいう。複数の環を有する構造体では、環は互いに縮合していてもよく、共有結合していてもよく、或いはエーテル部分、メチレン部分又はエチレン部分のような共通の基に結合していてもよい。共通の結合基はまた、フェニルピリジルケトンの場合のようにカルボニルであってもよい。ヘテロアリール環の例には、チオフェン、ピリジン、イソキサゾール、ピラゾール、ピロール、フラン、イミダゾール、インドール、チアゾール、ベンゾイミダゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ピリミジン、ピラジン、テトラゾール、トリアゾール、これらの基のベンゾ縮合類似体、ベンゾピラノン、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、チエニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、フェニルイミン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール及びフェニルインドールがある。
【００４０】
本明細書で使用する「アリール」という用語は、単一の芳香環又は複数の芳香環であり得る芳香族置換基をいう。複数の芳香環は互いに縮合しているか、共有結合しているか、或いはエーテル部分、メチレン部分又はエチレン部分のような共通の基に結合している。芳香環としては、特にフェニル、ナフチル、アントラセニル及びビフェニルが挙げられる。特定の実施形態では、アリールは１〜２００の炭素原子、１〜５０の炭素原子、又は１〜２０の炭素原子を有する。
【００４１】
本明細書で使用する「アルキル」という用語は、枝分れ又は枝なしで飽和又は不飽和の非環状炭化水素基をいう。好適なアルキル基には、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、２−プロペニル（又はアリル）、ビニル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル（又は２−メチルプロピル）などがある。特定の実施形態では、アルキルは１〜２００の炭素原子、１〜５０の炭素原子、又は１〜２０の炭素原子を有する。
【００４２】
本明細書で使用する「シクロアルキル」という用語は、単一の環又は複数の縮合環を有する飽和又は不飽和の環状非芳香族炭化水素基をいう。好適なシクロアルキル基には、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクテニル、ビシクロオクチルなどがある。特定の実施形態では、シクロアルキルは３〜２００の炭素原子、３〜５０の炭素原子、又は３〜２０の炭素原子を有する。
【００４３】
本明細書に記載される任意の数値は、低い値と高い値との間に少なくとも２単位のひらきがあれば、低い値から高い値まで１単位ずつ大きくなる値をすべて含む。例えば、成分の量又はプロセス変量（例えば、温度、圧力、時間など）の値が１〜９０、好ましくは２０〜８０、さらに好ましくは３０〜７０であると述べられた場合、本明細書には１５〜８５、２２〜６８、４３〜５１、３０〜３２などの値が明記されたものと意図されている。１より小さい値については、１単位は場合に応じて０．０００１、０．００１、０．０１または０．１であると考えられる。これらは明確に意図されているものの例示に過ぎず、記載された最低値と最高値の間の数値の可能な組合せはすべて、本願において同様に明記されていると考えるべきである。
【実施例】
【００４４】
比較例１：ＡＤＳ２５４に関するウォッシュオフ試験
ＡＤＳ２５４をＡｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅｓ，Ｉｎｃ．から購入し、受け入れたままで使用した。１０ｍｇのＡＤＳ２５４を２．０ｍｌのトルエンに溶解することで、ＡＤＳ２５４の０．５ｗ／ｖ％溶液を調製した。次いで、予め清浄にした石英基板上に該溶液をスピンキャスティングすることでＡＤＳ２５４の薄いフィルム（厚さ３０ｎｍ）を得、これを１７０℃でベークして残留溶媒を除去した。次いで、ＵＶ−ｖｉｓ吸収分光計を用いてフィルムの吸光度を記録した。次いで、フィルム上でトルエンをスピンキャスティングすることにより、試料をトルエンで洗浄した。別のＵＶ−ｖｉｓスペクトルを採取した。
【００４５】
【化６】
図１からはっきりとわかる通り、３８０ｎｍにピークを有する吸光度は、作製したままの試料に関する０．２９３から、トルエンで洗浄した後の０．０４に減少した。これは、約８５％のＡＤＳ２５４がトルエンでの洗浄によって除去されたことを表している。
【００４６】
実施例１：ＡＤＳ２５４：化合物１に関するウォッシュオフ試験
化合物１をＫｏｎｉｃａ Ｍｉｎｏｌｔａ Ｈｏｌｄｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．（東京、日本）から入手した。比較例１と同様にして実験を行った。トルエン中０．５ｗ／ｖ％ＡＤＳ２５４の０．８ｍｌとトルエン中０．５ｗ／ｖ％化合物１の０．８ｍｌとを混合することで、ＡＤＳ２５４：化合物１（５０：５０）の混合物溶液を調製した。次いで、スピンキャスティングによってＡＤＳ２５４：化合物１の薄いフィルム（厚さ３５ｎｍ）を得、これを１６５℃で１０秒間ベークし、ＵＶ（３６５ｎｍ及び２０ｍＷ／ｃｍ2）下で３０秒間硬化させ、さらに１３０℃で２０分間ベークした。次いで、フィルム上でトルエンをスピンキャスティングすることにより、試料をトルエンで２回洗浄した。２回の洗浄段階前及び各洗浄段階後に試料のＵＶ−ｖｉｓスペクトルを採取した。さらに、試料をトルエンに２分間浸漬し、別のＵＶ−ｖｉｓスペクトル（図２中に「３回目の浸漬及び洗浄後」として示す）を採取した。
【００４７】
【化７】
図２からはっきりとわかる通り、すべての洗浄段階の前後に採取されたＵＶ−ｖｉｓスペクトルに検出可能な差は存在しない。これは、処理後のＡＤＳ２５４：化合物１のフィルムがもはやトルエンに可溶でないことを表している。
【００４８】
以上、本明細書には本発明の若干の特徴のみを例示し説明してきたが、当業者には数多くの修正及び変更が想起されるであろう。したがって、添付の特許請求の範囲は本発明の真の技術思想に含まれるこのような修正及び変更のすべてを包含することを理解すべきである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
材料の製造方法であって、
ポリトリアリールアミンと化合物との混合物を用意する段階、
該混合物のフィルムを形成する段階、及び
フィルムを処理する段階
を含んでなり、該化合物がアリールアミン及びアリールホスフィンから選択される１以上の官能基並びにビニル、アリル、ビニルエーテル、エポキシ及びアクリレートから選択される２以上の官能基を含むものである、方法。
【請求項２】
混合物がポリトリアリールアミンと化合物との混合物溶液である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
処理段階が熱及び／又は光放射の下でフィルムを処理することを含む、請求項２記載の方法。
【請求項４】
さらに処理されたフィルムを洗浄する段階を含む、請求項３記載の方法。
【請求項５】
ポリトリアリールアミンが次の式Ｉの構成単位を含む、請求項３記載の方法。
【化１】
（式中、Ｒ1は各々独立にＣ1〜Ｃ20脂肪族基、Ｃ3〜Ｃ20芳香族基又はＣ3〜Ｃ20脂環式基であり、ａは各々独立に０〜４の範囲内の整数である。）
【請求項６】
ポリトリアリールアミンが次の式ＩＩの構造単位を含む、請求項３記載の方法。
【化２】
【請求項７】
化合物が次の式を有する、請求項５記載の方法。
【化３】
（式中、
Ａｒ1は直接結合、アリール又はヘテロアリールであり、
Ａｒ2及びＡｒ3は各々独立にアリール又はヘテロアリールであり、
Ａは各々独立にＯ又は直接結合であり、
Ｒ2はＣ1〜Ｃ20脂肪族基、Ｃ3〜Ｃ20芳香族基又はＣ3〜Ｃ20脂環式基であり、
ｂは０〜４の範囲内の整数である。）
【請求項８】
化合物が下記のものから選択される、請求項６記載の方法。
【化４】
【化５】
【請求項９】
ポリトリアリールアミン及び化合物が混合物溶液中で１：１の重量比を有する、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
請求項１記載の方法によって製造される材料。
【請求項１１】
請求項１記載の方法によって製造される材料を含んでなる光電子デバイス。
【請求項１２】
混合物がポリトリアリールアミンと化合物との混合物溶液である、請求項１１記載の光電子デバイス。
【請求項１３】
処理段階が熱及び／又は光放射の下でフィルムを処理することを含む、請求項１２記載の光電子デバイス。
【請求項１４】
さらに処理されたフィルムを洗浄する段階を含む、請求項１３記載の光電子デバイス。
【請求項１５】
ポリトリアリールアミンが次の式の構成単位を含む、請求項１３記載の光電子デバイス。
【化６】
（式中、Ｒ1は各々独立にＣ1〜Ｃ20脂肪族基、Ｃ3〜Ｃ20芳香族基又はＣ3〜Ｃ20脂環式基であり、ａは各々独立に０〜４の範囲内の整数である。）
【請求項１６】
ポリトリアリールアミンが次の式の構造単位を含む、請求項１３記載の光電子デバイス。
【化７】
【請求項１７】
化合物が次の式を有する、請求項１５記載の光電子デバイス。
【化８】
（式中、
Ａｒ1は直接結合、アリール又はヘテロアリールであり、
Ａｒ2及びＡｒ3は各々独立にアリール又はヘテロアリールであり、
Ａは各々独立にＯ又は直接結合であり、
Ｒ2はＣ1〜Ｃ20脂肪族基、Ｃ3〜Ｃ20芳香族基又はＣ3〜Ｃ20脂環式基であり、
ｂは０〜４の範囲内の整数である。）
【請求項１８】
化合物が下記のものから選択される、請求項６記１載の光電子デバイス。
【化９】
【化１０】
【請求項１９】
ポリトリアリールアミン及び化合物が混合物溶液中で１：１の重量比を有する、請求項１８記載の光電子デバイス。
【請求項２０】
光電子デバイスの製造方法であって、
電極を設ける段階、
発光層を設ける段階、及び
電極と発光層との間に、請求項１記載の方法によって製造される材料を含む正孔輸送層を設ける段階
を含んでなる方法。
【請求項１】
材料の製造方法であって、
ポリトリアリールアミンと化合物との混合物を用意する段階、
該混合物のフィルムを形成する段階、及び
フィルムを処理する段階
を含んでなり、該化合物がアリールアミン及びアリールホスフィンから選択される１以上の官能基並びにビニル、アリル、ビニルエーテル、エポキシ及びアクリレートから選択される２以上の官能基を含むものである、方法。
【請求項２】
混合物がポリトリアリールアミンと化合物との混合物溶液である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
処理段階が熱及び／又は光放射の下でフィルムを処理することを含む、請求項２記載の方法。
【請求項４】
さらに処理されたフィルムを洗浄する段階を含む、請求項３記載の方法。
【請求項５】
ポリトリアリールアミンが次の式Ｉの構成単位を含む、請求項３記載の方法。
【化１】
（式中、Ｒ1は各々独立にＣ1〜Ｃ20脂肪族基、Ｃ3〜Ｃ20芳香族基又はＣ3〜Ｃ20脂環式基であり、ａは各々独立に０〜４の範囲内の整数である。）
【請求項６】
ポリトリアリールアミンが次の式ＩＩの構造単位を含む、請求項３記載の方法。
【化２】
【請求項７】
化合物が次の式を有する、請求項５記載の方法。
【化３】
（式中、
Ａｒ1は直接結合、アリール又はヘテロアリールであり、
Ａｒ2及びＡｒ3は各々独立にアリール又はヘテロアリールであり、
Ａは各々独立にＯ又は直接結合であり、
Ｒ2はＣ1〜Ｃ20脂肪族基、Ｃ3〜Ｃ20芳香族基又はＣ3〜Ｃ20脂環式基であり、
ｂは０〜４の範囲内の整数である。）
【請求項８】
化合物が下記のものから選択される、請求項６記載の方法。
【化４】
【化５】
【請求項９】
ポリトリアリールアミン及び化合物が混合物溶液中で１：１の重量比を有する、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
請求項１記載の方法によって製造される材料。
【請求項１１】
請求項１記載の方法によって製造される材料を含んでなる光電子デバイス。
【請求項１２】
混合物がポリトリアリールアミンと化合物との混合物溶液である、請求項１１記載の光電子デバイス。
【請求項１３】
処理段階が熱及び／又は光放射の下でフィルムを処理することを含む、請求項１２記載の光電子デバイス。
【請求項１４】
さらに処理されたフィルムを洗浄する段階を含む、請求項１３記載の光電子デバイス。
【請求項１５】
ポリトリアリールアミンが次の式の構成単位を含む、請求項１３記載の光電子デバイス。
【化６】
（式中、Ｒ1は各々独立にＣ1〜Ｃ20脂肪族基、Ｃ3〜Ｃ20芳香族基又はＣ3〜Ｃ20脂環式基であり、ａは各々独立に０〜４の範囲内の整数である。）
【請求項１６】
ポリトリアリールアミンが次の式の構造単位を含む、請求項１３記載の光電子デバイス。
【化７】
【請求項１７】
化合物が次の式を有する、請求項１５記載の光電子デバイス。
【化８】
（式中、
Ａｒ1は直接結合、アリール又はヘテロアリールであり、
Ａｒ2及びＡｒ3は各々独立にアリール又はヘテロアリールであり、
Ａは各々独立にＯ又は直接結合であり、
Ｒ2はＣ1〜Ｃ20脂肪族基、Ｃ3〜Ｃ20芳香族基又はＣ3〜Ｃ20脂環式基であり、
ｂは０〜４の範囲内の整数である。）
【請求項１８】
化合物が下記のものから選択される、請求項６記１載の光電子デバイス。
【化９】
【化１０】
【請求項１９】
ポリトリアリールアミン及び化合物が混合物溶液中で１：１の重量比を有する、請求項１８記載の光電子デバイス。
【請求項２０】
光電子デバイスの製造方法であって、
電極を設ける段階、
発光層を設ける段階、及び
電極と発光層との間に、請求項１記載の方法によって製造される材料を含む正孔輸送層を設ける段階
を含んでなる方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２０１３−５１０９２７（Ｐ２０１３−５１０９２７Ａ）
【公表日】平成２５年３月２８日（２０１３．３．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３８８８０（Ｐ２０１２−５３８８８０）
【出願日】平成２２年１１月９日（２０１０．１１．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５５９４８
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０６２８０２
【国際公開日】平成２３年５月２６日（２０１１．５．２６）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【出願人】（０００００１２７０）コニカミノルタホールディングス株式会社 (4,463)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年３月２８日（２０１３．３．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月９日（２０１０．１１．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５５９４８
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０６２８０２
【国際公開日】平成２３年５月２６日（２０１１．５．２６）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【出願人】（０００００１２７０）コニカミノルタホールディングス株式会社 (4,463)
【Ｆターム（参考）】
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