圧延銅箔、銅張積層板、フレキシブルプリント配線板及び電子機器
【課題】プリント配線板の配線として用いられたときに、長期の使用によっても配線にクラックが発生しない圧延銅箔、及び、それを用いた銅張積層板、フレキシブルプリント配線板及び電子機器を提供する。
【解決手段】結晶の金属組織の測定点に電子線を照射して得られた結晶方位と、前記測定点の周囲に０．５μｍ離間して位置する複数の隣接測定点に電子線を照射して得られた結晶方位との方位角度差が１５°以上の部位を結晶粒界としたとき、４００℃で１時間の焼鈍後に測定した前記結晶粒界の長さが９５ｃｍ／ｍｍ2以下である圧延銅箔。
【解決手段】結晶の金属組織の測定点に電子線を照射して得られた結晶方位と、前記測定点の周囲に０．５μｍ離間して位置する複数の隣接測定点に電子線を照射して得られた結晶方位との方位角度差が１５°以上の部位を結晶粒界としたとき、４００℃で１時間の焼鈍後に測定した前記結晶粒界の長さが９５ｃｍ／ｍｍ2以下である圧延銅箔。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、圧延銅箔、銅張積層板、フレキシブルプリント配線板及び電子機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器は、製品環境により繰り返しの熱衝撃を受けるため、これに耐え得る信頼性が必要となる。このような熱衝撃を想定した試験としては、ＪＥＩＴＡＥＤ−４７０１／００１、ＥＤ−４７０１／１００、ＪＩＳ−Ｃ６００６８−２−１４等の試験方法が提案されており、マイナス数十℃から１００℃前後の温度サイクルに対する耐久性が要求されている。
また、電子機器は、通常複数の電子基板で構成されており、これら電子基板同士を電気的に接続するフレキシブルプリント配線板が電子基板間に設けられている。フレキシブルプリント配線板は、通常、絶縁基板と、該基板表面に形成された銅製の配線とを備えている。電子基盤同士を接続するフレキシブルプリント配線板には、両基板の熱膨張や収縮の違いにより引張応力や圧縮応力が加わるため、良好な屈曲性等が求められる。このようなフレキシブルプリント配線板に求められる特性としては、ＭＩＴ屈曲性に代表される良好な折り曲げ性、及び、ＩＰＣ屈曲性に代表される高サイクル屈曲性があり、従来、このような特性を備えた銅箔や銅−樹脂基板積層体が開発されている（特許文献１〜２）。
【０００３】
絶縁基板の表面に銅からなる配線が多数形成されたプリント配線板には、実装する電子部品との電気的接続を確立するために、或いは、プリント配線板の相互接続を行うために、端子部分にＳｎ等からなるメッキ層が形成されているのが一般的である。
【０００４】
プリント配線板は銅箔に絶縁基板を接着させて銅張積層板とした後に、エッチングにより銅箔面に回路パターンを形成するという工程を経て製造されるのが一般的であり、その製造工程において、メッキ層に銅を拡散させるためのフュージング処理（熱処理）が行われる。
【０００５】
しかしながら、Ｓｎメッキ層を形成した銅箔をフュージング処理した場合、銅箔とＳｎメッキ層との界面にカーケンドール効果によると思われるボイドやクラックが発生し、銅箔が脆化して回路が断線するという問題が生じることがある。
【０００６】
このような問題に対する技術として、例えば、特許文献３には、可撓性を有する絶縁基板と、その絶縁基板の片面上に形成する回路パターンと、その回路パターンの接続端子部に隣接する領域上に設け、耐Ｓｎめっき液性に優れている第１のソルダーレジストと、少なくとも前記回路パターンの接続端子部を除いて前記回路パターン上に設け、可撓性に優れている第２のソルダーレジストと、回路パターンの接続端子部に設けるＳｎ合金めっきとを備えるフレキシブルプリント配線板が開示されている。そして、このような構成により、第１及び第２のソルダーレジストを形成してからＳｎめっきを行うようにすれば、ソルダーレジストを塗布するときの加熱処理で回路パターンの銅がＳｎめっきに拡散して脆い性質のＳｎ−銅合金が形成されることを防いで、断線の無い信頼性を向上したフレキシブルプリント配線板を提供することができると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−１００８８７号公報
【特許文献２】特開２００９−１１１２０３号公報
【特許文献３】特開２００６−２５３２４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
フレキシブルプリント配線板は、電子機器において上述のように２つの基板間に設けられて両者を電気的に接続している。この２つの基板が同じ線熱膨張係数を有するものであれば問題とはならないが、線熱膨張係数に差がある基板であれば、電子機器の電源のオンとオフや、使用場所の気温変化等によってフレキシブルプリント配線板に応力集中が生じる。これに対し、フレキシブルプリント配線板は、ＭＩＴ屈曲性に代表される良好な折り曲げ性、及び、ＩＰＣ屈曲性に代表される高サイクル屈曲性については考慮されて設計されているが、通常、上述のような応力集中は予定されておらず、それに耐え得るように設計されていない。
【０００９】
本発明者は、上述の応力集中に起因して銅箔にある問題が引き起こされることを見出した。すなわち、上述の応力集中を受けると、回路表面の比較的脆い部分であるＳｎ銅合金層にクラックが最初に生じる（図４ａ）。一旦クラックが生じると、応力はその箇所に集中し、クラック近傍の銅箔部に粒界が存在する場合、この粒界に沿って銅箔内部にクラックが進展する（図４ｂ）。表面に粒界が多く存在する銅箔は、初めに生じるＳｎ銅合金層のクラックが粒界に沿った銅箔へのクラックに進展し易い。すなわち電子機器を長期的に使用することにより、繰り返しの応力集中が生じ、最終的には配線部の銅粒界に沿って回路が断線し、これが電子機器の故障の原因となっている。
【００１０】
そこで、本発明は、プリント配線板の配線として用いられたときに、長期の使用によっても配線にクラックが発生しない圧延銅箔、及び、それを用いた銅張積層板、フレキシブルプリント配線板及び電子機器を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、鋭意検討の結果、プリント配線板の配線の銅箔として、結晶内における結晶方位の角度差が１５°以上である部位を結晶粒界としたとき、当該粒界の長さが所定値以下に制御された圧延銅箔を用いることで、長期間使用してもプリント配線板の配線におけるクラックの発生を良好に抑制することができることを見出した。
【００１２】
以上の知見を基礎として完成した本発明は一側面において、結晶の金属組織の測定点に電子線を照射して得られた結晶方位と、前記測定点の周囲に０．５μｍ離間して位置する複数の隣接測定点に電子線を照射して得られた結晶方位との方位角度差が１５°以上の部位を結晶粒界としたとき、４００℃で１時間の焼鈍後に測定した前記結晶粒界の長さが９５ｃｍ／ｍｍ2以下である圧延銅箔である。
【００１３】
本発明に係る圧延銅箔の一実施形態においては、４００℃で１時間の焼鈍後に測定した前記結晶粒界の長さが９０ｃｍ／ｍｍ2以下である。
【００１４】
本発明に係る圧延銅箔の更に別の一実施形態においては、線熱膨張係数が１．２倍以上差のある第１基板と第２基板とを電気的に接続するフレキシブルプリント配線板の配線として用いたときに、前記フレキシブルプリント配線板に−６５℃〜＋１５０℃の温度変化を３００回繰り返しても前記配線にクラックが発生しない。
【００１５】
本発明に係る圧延銅箔の更に別の一実施形態においては、Ａｇ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｚｒ及びＺｎからなる群から選択された１種又は２種以上を合計で１０〜１３００質量ｐｐｍ含む。
【００１６】
本発明に係る圧延銅箔の更に別の一実施形態においては、厚さが５〜７０μｍである。
【００１７】
本発明は別の一側面において、本発明に係る銅箔を備えた銅張積層板である。
【００１８】
本発明は更に別の一側面において、本発明に係る銅張積層板を材料としたフレキシブルプリント配線板である。
【００１９】
本発明に係るフレキシブルプリント配線板の別の一実施形態においては、端子部又は配線部の少なくとも一部にＳｎ層及び／又はＳｎ銅合金層が施されている。
【００２０】
本発明は更に別の一側面において、本発明に係るフレキシブルプリント配線板と、前記フレキシブルプリント配線板で電気的に接続された第１の基板及び第２の基板とを備えた電子機器である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、プリント配線板の配線として用いられたときに、長期の使用によっても配線にクラックが発生しない圧延銅箔、及び、それを用いた銅張積層板、フレキシブルプリント配線板及び電子機器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】圧延銅箔の結晶方位の測定態様を表す模式図である。
【図２】第１基板及び第２基板と、それらの間に形成されたフレキシブルプリント配線板との接続形態の一例である。
【図３】フレキシブルプリント配線板に対して行う温度変化の繰り返し試験の説明図である。
【図４】（ａ）応力集中を受けてＳｎ銅合金層にクラックが生じた従来の銅箔の断面図である。（ｂ）粒界に沿って銅箔内部にクラックが進展している従来の銅箔の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
（圧延銅箔の構成）
フレキシブルプリント配線板用圧延銅箔の材料としては、タフピッチ銅（ＪＩＳ−Ｈ３１００ Ｃ１１００）や無酸素銅（ＪＩＳ−Ｈ３１００ Ｃ１０２０、ＪＩＳ−Ｈ３５１０ Ｃ１０１１）が使用可能である。
さらには、タフピッチ銅及び無酸素銅をベースした銅合金箔も使用可能である。タフピッチ銅及び無酸素銅をベースした銅合金箔は、具体的には、Ａｇ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｚｒ及びＺｎからなる群から選択された１種又は２種以上を合計で１０〜１３００質量ｐｐｍ含む。
なお、本明細書において「銅箔」には銅合金箔も含まれ、「タフピッチ銅」及び「無酸素銅」で形成した銅箔には、タフピッチ銅及び無酸素銅をベースとした銅合金箔も含まれる。
【００２４】
本発明に用いることのできる圧延銅箔の厚さとしては、５〜７０μｍが好ましく、５〜４０μｍがより好ましい。銅箔の厚さが５μｍ未満であると銅箔のハンドリングが悪くなる場合があり、４０μｍ超であるとフレキシブル性が低下する場合がある。圧延銅箔の厚さは、５〜１２μｍが更に好ましい。
【００２５】
本発明の圧延銅箔は、結晶の金属組織の測定点に電子線を照射して得られた結晶方位と、測定点の周囲に０．５μｍ離間して位置する複数の隣接測定点に電子線を照射して得られた結晶方位との方位角度差が１５°以上の部位を結晶粒界としたとき、４００℃で１時間の焼鈍後に測定した結晶粒界の長さが９５ｃｍ／ｍｍ2以下に制御されている。
【００２６】
ここで、上記結晶粒界の判定法、及び、上記結晶粒界の長さの算出法を具体的に説明する。図１に、本発明の圧延銅箔の結晶方位の測定態様を表す模式図を示す。まず圧延銅箔の結晶の金属組織における測定点を決定する。図１では、測定点を、Ｎｏ．１（以下、測定点１という）と記載している。また、測定点１を中心とし、測定点１と各辺との距離がそれぞれ０．２５μｍである正六角形を決定する。隣接測定点（測定点２〜７）は、この測定点１を中心にして、周囲に０．５μｍ離間して位置する（測定ステップ０．５μｍという）。そして、測定点１〜７について電子線を照射して得られた結晶方位を測定し、測定点１と、隣接測定点（測定点２〜７）との方位角度差をそれぞれ求める。このようにして求めた方位角度差が１５°以上であるとき、当該隣接測定点を結晶粒界と判定する。
【００２７】
さらに、これらの隣接測定点（測定点２〜７）について、測定点１と同様に、それぞれを中心として各辺との距離がそれぞれ０．２５μｍである正六角形を決定する。このように正六角形を順に決定していくと、図１に示すように互いに接し合う複数の正六角形で銅箔の金属組織が埋められていく。そして、各測定点についても上述と同様にして当該測定点と、隣接測定点との方位角度差をそれぞれ求め、その方位角度差が１５°以上であるとき、当該隣接測定点を結晶粒界と判定する。
【００２８】
このようにして結晶粒界であると判定された部位を繋ぎ、その長さを測定面積で割ることで、上記結晶粒界の長さ（ｃｍ／ｍｍ2）を算出する。
【００２９】
４００℃で１時間焼鈍後の圧延銅箔において、結晶方位の方位角度差が１５°以上である部位を結晶粒界と判定したとき、当該結晶粒界の長さが小さければ小さいほど、耐疲労特性が良好となることを発明者は見出している。この点、本発明の圧延銅箔は、上記結晶粒界の長さが９５ｃｍ／ｍｍ2以下に制御されているため、良好な耐疲労特性を有している。上記結晶粒界の長さが９０ｃｍ／ｍｍ2以下に制御されていることが好ましく、４０ｃｍ／ｍｍ2以下に制御されていることがより好ましく、２０ｃｍ／ｍｍ2以下に制御されていることが更に好ましく、１０ｃｍ／ｍｍ2以下に制御されていることが最も好ましい。結晶粒界の長さの合計の下限値は特に設ける必要はないが、銅箔の製造性等を考慮すると０．００１ｃｍ／ｍｍ2以上である。
【００３０】
（フレキシブルプリント配線板の構成）
本発明に係るフレキシブルプリント配線板は、絶縁基板と、この絶縁基板の表面に形成された配線パターンとを備えている。絶縁基板は、フレキシブルプリント配線板に適用可能な良好な屈曲性及び折れ曲げ性を有するものであれば特に制限を受けないが、例えば、ポリイミドフィルム、液晶ポリマーフィルム、ポリエチレンナフタレート等を使用することができる。絶縁基板の厚さは、１２〜５０μｍが好ましい。厚さが１２μｍ未満であるとハンドリングが悪くなり、５０μｍ超であるとフレキシブル性が低下する。配線パターンは、上述のフレキシブルプリント配線板用圧延銅箔を用いて形成されている。配線パターンの形状は特に限定されず、どのようなものであってもよい。また、フレキシブルプリント配線板の端子部又は配線部の一部に、Ｓｎ層及び／又はＳｎ銅合金層が形成されていても良い。
【００３１】
（フレキシブルプリント配線板の特性）
本発明に係るフレキシブルプリント配線板は、上述のような圧延銅箔を用いて形成されているため、以下の特性を有する。すなわち、フレキシブルプリント配線板が電気的に接続する第１基板及び第２基板について、両基板が１．２倍以上の線熱膨張係数の差を有している場合、フレキシブルプリント配線板に対して−６５℃〜＋１５０℃の温度変化を３００回繰り返しても配線にクラックが発生しない。フレキシブルプリント配線板が電気的に接続している第１基板及び第２基板の線熱膨張係数の差が大きければ大きいほど、フレキシブルプリント配線板に加わる応力集中が大きくなる。通常、第１基板及び第２基板の線熱膨張係数の差が１．５倍以上であれば、温度変化によって両基板の膨張の差によって発生する応力集中に耐え切れず、フレキシブルプリント配線板の配線にクラックが生じる可能性が高い。これに対し、本発明においては、このような状態においても配線へのクラックの発生が良好に抑制される。
ここで、図２に、一例として、第１基板（ＦＲ４）及び第２基板（ガラス基板）と、それらの間に形成されたフレキシブルプリント配線板との接続形態を示す。上記線熱膨張係数は、図２に示すように基板端部が延びる方向と平行な方向の膨張係数であり、室温での値を用いる。また、上記「フレキシブルプリント配線板に対して−６５℃〜＋１５０℃の温度変化を３００回繰り返す」とは、図３に示すように、フレキシブルプリント配線板に対して高温槽及び低温槽にてそれぞれ１５０℃及び−６５℃で３０分間保持し、これを１サイクルとして３００サイクル繰り返すことをいう。なお、高温槽と低温槽との間の移し変えは１分間以内で行う。その他の条件はＪＩＳ−Ｃ００２５（１９９７年）に従うことで行う。
【００３２】
（フレキシブルプリント配線板の製法）
フレキシブルプリント配線板は、上記圧延銅箔を用いて製造することができる。以下に、フレキシブルプリント配線板の製造例を示す。
まず、圧延銅箔と、良好な屈曲性及び折れ曲げ性を有するポリイミドフィルム、液晶ポリマーフィルム等の絶縁基板とを貼り合わせて銅張積層板を製造する。
【００３３】
貼り合わせの方法は、ポリイミドフィルムの場合、熱硬化性ポリイミドフィルムに熱可塑性のポリイミド接着剤を塗工、乾燥した後、銅箔と積層させ、熱圧着させる。圧着方法としては真空熱プレスする方法や熱ロールによってラミネートする方法がある。またポリイミドフィルムの場合、銅箔にポリイミドの前駆体を塗工、乾燥、硬化させることで銅張積層板を作製する。
【００３４】
銅張積層板からフレキシブルプリント配線板（ＦＰＣ）を作製する工程は当業者に周知の方法を用いればよい。例えば、エッチングレジストを銅張積層板の銅箔面に配線パターンとしての必要部分だけに塗工し、エッチング液を銅箔面に噴射することで不要銅箔を除去して回路パターンを形成する。次いでエッチングレジストを剥離・除去して配線パターンを露出することで、フレキシブルプリント配線板を作製する。次に、配線端子部への接続及び防錆目的で、すずめっき及びウィスカー防止のフェ−ジング処理を行い、その後導体パターンの保護目的で必要箇所にソルダーレジストを成膜する。すずめっきの厚みは、一般的には０．１〜２．０μｍである。また、フェージング処理により生じるＳｎ層及び／又はＳｎ銅合金層の合計の厚みは一般的には０．１〜３．０μｍである。
【００３５】
このフレキシブルプリント配線板を２つの電子基板間に設けて、それらを電気的に接続させることで、種々の電子機器を作製することができる。電子機器としては、特に限定されず、例えば、液晶ディスプレイ、カーナビゲーション、携帯電話、ゲーム機、ＣＤプレイヤー、デジタルカメラ、テレビ、ＤＶＤプレイヤー、電子手帳、電子辞書、電卓、ビデオカメラ、プリンター等が挙げられる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明の実施例を示すが、これらは本発明をより良く理解するために提供するものであり、本発明が限定されることを意図するものではない。
【００３７】
（例１：実施例１〜２１）
タフピッチ銅〔ＴＰＣ〕（実施例１，８〜１４、１９）（ＪＩＳ−Ｈ３１００ Ｃ１１００）、無酸素銅（実施例２〜７，１５〜１８、２０、２１）（ＪＩＳ−Ｈ３１００ Ｃ１０２０）に表１に記載の元素を添加して作製したインゴットを熱間圧延で厚さ７ｍｍの板に加工し、表面研削で酸化物を取り除いた後、冷間圧延、焼鈍、酸洗を繰り返して、厚さを０．１ｍｍにした。この後、表１に記載の厚さまでの冷間圧延を各パスの平均加工度が１０％以下となるように表１に記載の条件で冷間圧延を行って加工した。また、０．１ｍｍ以下の冷間圧延で１パスの加工度が１０％を超えた場合、そのパスの後に８０〜１２０℃に焼鈍してから次のパスに移った。
なお、各パスの平均加工度は、下記式のように各パスの加工度の合計をパス回数で除した値とした。
各パスの平均加工度（％）＝（１パス目加工度（％）＋２パス目加工度（％）＋…＋最終パス加工度（％））／（パス回数）
続いて４００℃で１時間の焼鈍を行った。
続いて、銅箔表面に表面処理をスパッタで施した。表面処理としては、フレキシブルプリント配線板のベースフィルムと接着させる表面に、Ｃｒ、Ｎｉをスパッタにより付着させた。また、上記表面と逆側の表面側に、Ｐｄ、Ｎｉをスパッタにより付着させた。
続いて、実施例１〜１７、１９、２０、２１はカプトンＥＮ（登録商標）に熱可塑性ＰＩ接着剤を１μｍ塗工、乾燥して形成した３８．５μｍ厚の樹脂層を銅箔に積層させて真空熱プレスによって銅張積層体を作製した。実施例１８は銅箔にポリイミドワニス（宇部興産（株）製ＵワニスＳ）を塗工、乾燥、硬化させ３７．５μｍの樹脂層を形成させて銅張積層体を作製した。
続いて、作製した積層体の銅箔に対して、Ｌ（ライン）/Ｓ（スペース）＝２０μｍ/３０μｍで回路を形成し、無電解Ｓｎめっきをした後、１７０℃で２時間の熱処理をした。これをＦＰＣ供試材とした。当該供試材の配線の銅箔表面に対する面積率は、回路を形成していない部分も含まれるため３０％であった。
【００３８】
（例２：比較例１〜４）
比較例１及び２は、タフピッチ銅〔ＴＰＣ〕のインゴットを使用し、厚さ０．１ｍｍ以下の冷間圧延で平均加工度１０％以下にしない、または厚さ０．１ｍｍ以下の冷間圧延で１パスの加工度が１０％を超えてもその後に焼鈍しなかった。比較例１及び２の厚さ０．１ｍｍ以下の冷間圧延の条件と、厚さ０．１ｍｍ以下の冷間圧延で１パスの加工度が１０％を超えた後の焼鈍の有無を表１に示す。また、厚さを０．１ｍｍにするまでは、実施例１と同様の加工を施した。比較例１及び２に係る銅張積層体及びその回路は、実施例１と同様に作製した。
比較例３は、メタライズ法によって、Ｋａｐｔｏｎ１５０ＥＮ（樹脂厚３７．５μｍ）にシード層であるＮｉＣｒ層をスパッタ製膜後、銅厚が８μｍになるよう銅めっきを施した。作製した積層体の銅箔に対してＬ/Ｓ＝２０μｍ/３０μｍの回路を形成し、無電解Ｓｎめっきをした後、１７０℃で２時間の熱処理をした。これをＦＰＣ供試材とした。
比較例４は、市販の特殊電解銅箔にポリイミドワニス（宇部興産（株）製ＵワニスＳ）を塗工、乾燥、硬化（４００℃１時間）させ３７．５μｍの樹脂層を形成させて銅張積層体を作製した。作製した積層体の銅箔に対してＬ/Ｓ＝２０μｍ/３０μｍの回路を形成し、無電解Ｓｎめっきをした後、１７０℃で２時間の熱処理をした。これをＦＰＣ供試材とした。
【００３９】
このようにして作製した実施例１〜２１及び比較例１〜４のＦＰＣ供試材について、線熱膨張３ｐｐｍのガラス基板と１３ｐｐｍのＦＲ４基板とを図２のように接続し、−６５℃〜＋１５０℃の温度変化を最大１０００回まで繰り返した。
ここで、回路断線は以下のように判定した。すなわち、フレキシブルプリント配線板の配線に一定電流（０．０３ｍＡ）を流し、当該電流を流すために必要な電圧値を測定し、測定した電圧値からフレキシブルプリント配線板の配線の抵抗値を算出した。算出した抵抗値が初期値（上記繰り返し歪を与える前の抵抗値）の５００％以上となったときに、回路が断線したと判定した。表では、回路断線と判定されたときの繰り返し歪の付与のサイクル（破断サイクル）の回数を記載している。
【００４０】
上記実施例１〜２１、比較例１、２は、最終冷間圧延後に４００℃で１時間加熱した後のサンプルについて、その銅箔面を電子顕微鏡ＪＥＯＬ ＪＸＡ−８５００Ｆを用い、ＴＳＬ社製ＯＩＭでＥＢＳＰ解析を行い、銅箔単位面積（ｍｍ2）当りの粒界長さ（ｃｍ）を測定した。比較例３は、銅めっき後のサンプルを同様に測定した。比較例４は、市販の特殊電解銅箔を４００℃で１時間加熱した後のサンプルを同様に測定した。
なお、上記実施例及び比較例のサンプル作製における「４００℃で１時間加熱」は、積層板を作製する際のポリイミドワニスの乾燥工程を模したものである。
測定結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
（評価）
実施例１〜２１は、線熱膨張係数が１．５倍以上差のある第１基板（ガラス基板）と第２基板（ＦＲ４基板）とを電気的に接続するフレキシブルプリント配線板の配線として用いたときに、フレキシブルプリント配線板に−６５℃〜＋１５０℃の温度変化を３００回繰り返しても配線断線しなかった。
比較例１は、厚さ０．１ｍｍ以下の冷間圧延で１パスの加工度が１０％を超えてもその後に焼鈍しておらず、繰り返し歪を２１０回与えたときに配線断線した。
比較例２は、厚さ０．１ｍｍ以下の冷間圧延で平均加工度１０％以下にしておらず、繰り返し歪を２００回与えたときに配線断線した。
比較例３及び４は、圧延銅箔を用いておらず、繰り返し歪をそれぞれ１５０回、２４０回与えたときに配線断線した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、圧延銅箔、銅張積層板、フレキシブルプリント配線板及び電子機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器は、製品環境により繰り返しの熱衝撃を受けるため、これに耐え得る信頼性が必要となる。このような熱衝撃を想定した試験としては、ＪＥＩＴＡＥＤ−４７０１／００１、ＥＤ−４７０１／１００、ＪＩＳ−Ｃ６００６８−２−１４等の試験方法が提案されており、マイナス数十℃から１００℃前後の温度サイクルに対する耐久性が要求されている。
また、電子機器は、通常複数の電子基板で構成されており、これら電子基板同士を電気的に接続するフレキシブルプリント配線板が電子基板間に設けられている。フレキシブルプリント配線板は、通常、絶縁基板と、該基板表面に形成された銅製の配線とを備えている。電子基盤同士を接続するフレキシブルプリント配線板には、両基板の熱膨張や収縮の違いにより引張応力や圧縮応力が加わるため、良好な屈曲性等が求められる。このようなフレキシブルプリント配線板に求められる特性としては、ＭＩＴ屈曲性に代表される良好な折り曲げ性、及び、ＩＰＣ屈曲性に代表される高サイクル屈曲性があり、従来、このような特性を備えた銅箔や銅−樹脂基板積層体が開発されている（特許文献１〜２）。
【０００３】
絶縁基板の表面に銅からなる配線が多数形成されたプリント配線板には、実装する電子部品との電気的接続を確立するために、或いは、プリント配線板の相互接続を行うために、端子部分にＳｎ等からなるメッキ層が形成されているのが一般的である。
【０００４】
プリント配線板は銅箔に絶縁基板を接着させて銅張積層板とした後に、エッチングにより銅箔面に回路パターンを形成するという工程を経て製造されるのが一般的であり、その製造工程において、メッキ層に銅を拡散させるためのフュージング処理（熱処理）が行われる。
【０００５】
しかしながら、Ｓｎメッキ層を形成した銅箔をフュージング処理した場合、銅箔とＳｎメッキ層との界面にカーケンドール効果によると思われるボイドやクラックが発生し、銅箔が脆化して回路が断線するという問題が生じることがある。
【０００６】
このような問題に対する技術として、例えば、特許文献３には、可撓性を有する絶縁基板と、その絶縁基板の片面上に形成する回路パターンと、その回路パターンの接続端子部に隣接する領域上に設け、耐Ｓｎめっき液性に優れている第１のソルダーレジストと、少なくとも前記回路パターンの接続端子部を除いて前記回路パターン上に設け、可撓性に優れている第２のソルダーレジストと、回路パターンの接続端子部に設けるＳｎ合金めっきとを備えるフレキシブルプリント配線板が開示されている。そして、このような構成により、第１及び第２のソルダーレジストを形成してからＳｎめっきを行うようにすれば、ソルダーレジストを塗布するときの加熱処理で回路パターンの銅がＳｎめっきに拡散して脆い性質のＳｎ−銅合金が形成されることを防いで、断線の無い信頼性を向上したフレキシブルプリント配線板を提供することができると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−１００８８７号公報
【特許文献２】特開２００９−１１１２０３号公報
【特許文献３】特開２００６−２５３２４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
フレキシブルプリント配線板は、電子機器において上述のように２つの基板間に設けられて両者を電気的に接続している。この２つの基板が同じ線熱膨張係数を有するものであれば問題とはならないが、線熱膨張係数に差がある基板であれば、電子機器の電源のオンとオフや、使用場所の気温変化等によってフレキシブルプリント配線板に応力集中が生じる。これに対し、フレキシブルプリント配線板は、ＭＩＴ屈曲性に代表される良好な折り曲げ性、及び、ＩＰＣ屈曲性に代表される高サイクル屈曲性については考慮されて設計されているが、通常、上述のような応力集中は予定されておらず、それに耐え得るように設計されていない。
【０００９】
本発明者は、上述の応力集中に起因して銅箔にある問題が引き起こされることを見出した。すなわち、上述の応力集中を受けると、回路表面の比較的脆い部分であるＳｎ銅合金層にクラックが最初に生じる（図４ａ）。一旦クラックが生じると、応力はその箇所に集中し、クラック近傍の銅箔部に粒界が存在する場合、この粒界に沿って銅箔内部にクラックが進展する（図４ｂ）。表面に粒界が多く存在する銅箔は、初めに生じるＳｎ銅合金層のクラックが粒界に沿った銅箔へのクラックに進展し易い。すなわち電子機器を長期的に使用することにより、繰り返しの応力集中が生じ、最終的には配線部の銅粒界に沿って回路が断線し、これが電子機器の故障の原因となっている。
【００１０】
そこで、本発明は、プリント配線板の配線として用いられたときに、長期の使用によっても配線にクラックが発生しない圧延銅箔、及び、それを用いた銅張積層板、フレキシブルプリント配線板及び電子機器を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、鋭意検討の結果、プリント配線板の配線の銅箔として、結晶内における結晶方位の角度差が１５°以上である部位を結晶粒界としたとき、当該粒界の長さが所定値以下に制御された圧延銅箔を用いることで、長期間使用してもプリント配線板の配線におけるクラックの発生を良好に抑制することができることを見出した。
【００１２】
以上の知見を基礎として完成した本発明は一側面において、結晶の金属組織の測定点に電子線を照射して得られた結晶方位と、前記測定点の周囲に０．５μｍ離間して位置する複数の隣接測定点に電子線を照射して得られた結晶方位との方位角度差が１５°以上の部位を結晶粒界としたとき、４００℃で１時間の焼鈍後に測定した前記結晶粒界の長さが９５ｃｍ／ｍｍ2以下である圧延銅箔である。
【００１３】
本発明に係る圧延銅箔の一実施形態においては、４００℃で１時間の焼鈍後に測定した前記結晶粒界の長さが９０ｃｍ／ｍｍ2以下である。
【００１４】
本発明に係る圧延銅箔の更に別の一実施形態においては、線熱膨張係数が１．２倍以上差のある第１基板と第２基板とを電気的に接続するフレキシブルプリント配線板の配線として用いたときに、前記フレキシブルプリント配線板に−６５℃〜＋１５０℃の温度変化を３００回繰り返しても前記配線にクラックが発生しない。
【００１５】
本発明に係る圧延銅箔の更に別の一実施形態においては、Ａｇ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｚｒ及びＺｎからなる群から選択された１種又は２種以上を合計で１０〜１３００質量ｐｐｍ含む。
【００１６】
本発明に係る圧延銅箔の更に別の一実施形態においては、厚さが５〜７０μｍである。
【００１７】
本発明は別の一側面において、本発明に係る銅箔を備えた銅張積層板である。
【００１８】
本発明は更に別の一側面において、本発明に係る銅張積層板を材料としたフレキシブルプリント配線板である。
【００１９】
本発明に係るフレキシブルプリント配線板の別の一実施形態においては、端子部又は配線部の少なくとも一部にＳｎ層及び／又はＳｎ銅合金層が施されている。
【００２０】
本発明は更に別の一側面において、本発明に係るフレキシブルプリント配線板と、前記フレキシブルプリント配線板で電気的に接続された第１の基板及び第２の基板とを備えた電子機器である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、プリント配線板の配線として用いられたときに、長期の使用によっても配線にクラックが発生しない圧延銅箔、及び、それを用いた銅張積層板、フレキシブルプリント配線板及び電子機器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】圧延銅箔の結晶方位の測定態様を表す模式図である。
【図２】第１基板及び第２基板と、それらの間に形成されたフレキシブルプリント配線板との接続形態の一例である。
【図３】フレキシブルプリント配線板に対して行う温度変化の繰り返し試験の説明図である。
【図４】（ａ）応力集中を受けてＳｎ銅合金層にクラックが生じた従来の銅箔の断面図である。（ｂ）粒界に沿って銅箔内部にクラックが進展している従来の銅箔の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
（圧延銅箔の構成）
フレキシブルプリント配線板用圧延銅箔の材料としては、タフピッチ銅（ＪＩＳ−Ｈ３１００ Ｃ１１００）や無酸素銅（ＪＩＳ−Ｈ３１００ Ｃ１０２０、ＪＩＳ−Ｈ３５１０ Ｃ１０１１）が使用可能である。
さらには、タフピッチ銅及び無酸素銅をベースした銅合金箔も使用可能である。タフピッチ銅及び無酸素銅をベースした銅合金箔は、具体的には、Ａｇ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｚｒ及びＺｎからなる群から選択された１種又は２種以上を合計で１０〜１３００質量ｐｐｍ含む。
なお、本明細書において「銅箔」には銅合金箔も含まれ、「タフピッチ銅」及び「無酸素銅」で形成した銅箔には、タフピッチ銅及び無酸素銅をベースとした銅合金箔も含まれる。
【００２４】
本発明に用いることのできる圧延銅箔の厚さとしては、５〜７０μｍが好ましく、５〜４０μｍがより好ましい。銅箔の厚さが５μｍ未満であると銅箔のハンドリングが悪くなる場合があり、４０μｍ超であるとフレキシブル性が低下する場合がある。圧延銅箔の厚さは、５〜１２μｍが更に好ましい。
【００２５】
本発明の圧延銅箔は、結晶の金属組織の測定点に電子線を照射して得られた結晶方位と、測定点の周囲に０．５μｍ離間して位置する複数の隣接測定点に電子線を照射して得られた結晶方位との方位角度差が１５°以上の部位を結晶粒界としたとき、４００℃で１時間の焼鈍後に測定した結晶粒界の長さが９５ｃｍ／ｍｍ2以下に制御されている。
【００２６】
ここで、上記結晶粒界の判定法、及び、上記結晶粒界の長さの算出法を具体的に説明する。図１に、本発明の圧延銅箔の結晶方位の測定態様を表す模式図を示す。まず圧延銅箔の結晶の金属組織における測定点を決定する。図１では、測定点を、Ｎｏ．１（以下、測定点１という）と記載している。また、測定点１を中心とし、測定点１と各辺との距離がそれぞれ０．２５μｍである正六角形を決定する。隣接測定点（測定点２〜７）は、この測定点１を中心にして、周囲に０．５μｍ離間して位置する（測定ステップ０．５μｍという）。そして、測定点１〜７について電子線を照射して得られた結晶方位を測定し、測定点１と、隣接測定点（測定点２〜７）との方位角度差をそれぞれ求める。このようにして求めた方位角度差が１５°以上であるとき、当該隣接測定点を結晶粒界と判定する。
【００２７】
さらに、これらの隣接測定点（測定点２〜７）について、測定点１と同様に、それぞれを中心として各辺との距離がそれぞれ０．２５μｍである正六角形を決定する。このように正六角形を順に決定していくと、図１に示すように互いに接し合う複数の正六角形で銅箔の金属組織が埋められていく。そして、各測定点についても上述と同様にして当該測定点と、隣接測定点との方位角度差をそれぞれ求め、その方位角度差が１５°以上であるとき、当該隣接測定点を結晶粒界と判定する。
【００２８】
このようにして結晶粒界であると判定された部位を繋ぎ、その長さを測定面積で割ることで、上記結晶粒界の長さ（ｃｍ／ｍｍ2）を算出する。
【００２９】
４００℃で１時間焼鈍後の圧延銅箔において、結晶方位の方位角度差が１５°以上である部位を結晶粒界と判定したとき、当該結晶粒界の長さが小さければ小さいほど、耐疲労特性が良好となることを発明者は見出している。この点、本発明の圧延銅箔は、上記結晶粒界の長さが９５ｃｍ／ｍｍ2以下に制御されているため、良好な耐疲労特性を有している。上記結晶粒界の長さが９０ｃｍ／ｍｍ2以下に制御されていることが好ましく、４０ｃｍ／ｍｍ2以下に制御されていることがより好ましく、２０ｃｍ／ｍｍ2以下に制御されていることが更に好ましく、１０ｃｍ／ｍｍ2以下に制御されていることが最も好ましい。結晶粒界の長さの合計の下限値は特に設ける必要はないが、銅箔の製造性等を考慮すると０．００１ｃｍ／ｍｍ2以上である。
【００３０】
（フレキシブルプリント配線板の構成）
本発明に係るフレキシブルプリント配線板は、絶縁基板と、この絶縁基板の表面に形成された配線パターンとを備えている。絶縁基板は、フレキシブルプリント配線板に適用可能な良好な屈曲性及び折れ曲げ性を有するものであれば特に制限を受けないが、例えば、ポリイミドフィルム、液晶ポリマーフィルム、ポリエチレンナフタレート等を使用することができる。絶縁基板の厚さは、１２〜５０μｍが好ましい。厚さが１２μｍ未満であるとハンドリングが悪くなり、５０μｍ超であるとフレキシブル性が低下する。配線パターンは、上述のフレキシブルプリント配線板用圧延銅箔を用いて形成されている。配線パターンの形状は特に限定されず、どのようなものであってもよい。また、フレキシブルプリント配線板の端子部又は配線部の一部に、Ｓｎ層及び／又はＳｎ銅合金層が形成されていても良い。
【００３１】
（フレキシブルプリント配線板の特性）
本発明に係るフレキシブルプリント配線板は、上述のような圧延銅箔を用いて形成されているため、以下の特性を有する。すなわち、フレキシブルプリント配線板が電気的に接続する第１基板及び第２基板について、両基板が１．２倍以上の線熱膨張係数の差を有している場合、フレキシブルプリント配線板に対して−６５℃〜＋１５０℃の温度変化を３００回繰り返しても配線にクラックが発生しない。フレキシブルプリント配線板が電気的に接続している第１基板及び第２基板の線熱膨張係数の差が大きければ大きいほど、フレキシブルプリント配線板に加わる応力集中が大きくなる。通常、第１基板及び第２基板の線熱膨張係数の差が１．５倍以上であれば、温度変化によって両基板の膨張の差によって発生する応力集中に耐え切れず、フレキシブルプリント配線板の配線にクラックが生じる可能性が高い。これに対し、本発明においては、このような状態においても配線へのクラックの発生が良好に抑制される。
ここで、図２に、一例として、第１基板（ＦＲ４）及び第２基板（ガラス基板）と、それらの間に形成されたフレキシブルプリント配線板との接続形態を示す。上記線熱膨張係数は、図２に示すように基板端部が延びる方向と平行な方向の膨張係数であり、室温での値を用いる。また、上記「フレキシブルプリント配線板に対して−６５℃〜＋１５０℃の温度変化を３００回繰り返す」とは、図３に示すように、フレキシブルプリント配線板に対して高温槽及び低温槽にてそれぞれ１５０℃及び−６５℃で３０分間保持し、これを１サイクルとして３００サイクル繰り返すことをいう。なお、高温槽と低温槽との間の移し変えは１分間以内で行う。その他の条件はＪＩＳ−Ｃ００２５（１９９７年）に従うことで行う。
【００３２】
（フレキシブルプリント配線板の製法）
フレキシブルプリント配線板は、上記圧延銅箔を用いて製造することができる。以下に、フレキシブルプリント配線板の製造例を示す。
まず、圧延銅箔と、良好な屈曲性及び折れ曲げ性を有するポリイミドフィルム、液晶ポリマーフィルム等の絶縁基板とを貼り合わせて銅張積層板を製造する。
【００３３】
貼り合わせの方法は、ポリイミドフィルムの場合、熱硬化性ポリイミドフィルムに熱可塑性のポリイミド接着剤を塗工、乾燥した後、銅箔と積層させ、熱圧着させる。圧着方法としては真空熱プレスする方法や熱ロールによってラミネートする方法がある。またポリイミドフィルムの場合、銅箔にポリイミドの前駆体を塗工、乾燥、硬化させることで銅張積層板を作製する。
【００３４】
銅張積層板からフレキシブルプリント配線板（ＦＰＣ）を作製する工程は当業者に周知の方法を用いればよい。例えば、エッチングレジストを銅張積層板の銅箔面に配線パターンとしての必要部分だけに塗工し、エッチング液を銅箔面に噴射することで不要銅箔を除去して回路パターンを形成する。次いでエッチングレジストを剥離・除去して配線パターンを露出することで、フレキシブルプリント配線板を作製する。次に、配線端子部への接続及び防錆目的で、すずめっき及びウィスカー防止のフェ−ジング処理を行い、その後導体パターンの保護目的で必要箇所にソルダーレジストを成膜する。すずめっきの厚みは、一般的には０．１〜２．０μｍである。また、フェージング処理により生じるＳｎ層及び／又はＳｎ銅合金層の合計の厚みは一般的には０．１〜３．０μｍである。
【００３５】
このフレキシブルプリント配線板を２つの電子基板間に設けて、それらを電気的に接続させることで、種々の電子機器を作製することができる。電子機器としては、特に限定されず、例えば、液晶ディスプレイ、カーナビゲーション、携帯電話、ゲーム機、ＣＤプレイヤー、デジタルカメラ、テレビ、ＤＶＤプレイヤー、電子手帳、電子辞書、電卓、ビデオカメラ、プリンター等が挙げられる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明の実施例を示すが、これらは本発明をより良く理解するために提供するものであり、本発明が限定されることを意図するものではない。
【００３７】
（例１：実施例１〜２１）
タフピッチ銅〔ＴＰＣ〕（実施例１，８〜１４、１９）（ＪＩＳ−Ｈ３１００ Ｃ１１００）、無酸素銅（実施例２〜７，１５〜１８、２０、２１）（ＪＩＳ−Ｈ３１００ Ｃ１０２０）に表１に記載の元素を添加して作製したインゴットを熱間圧延で厚さ７ｍｍの板に加工し、表面研削で酸化物を取り除いた後、冷間圧延、焼鈍、酸洗を繰り返して、厚さを０．１ｍｍにした。この後、表１に記載の厚さまでの冷間圧延を各パスの平均加工度が１０％以下となるように表１に記載の条件で冷間圧延を行って加工した。また、０．１ｍｍ以下の冷間圧延で１パスの加工度が１０％を超えた場合、そのパスの後に８０〜１２０℃に焼鈍してから次のパスに移った。
なお、各パスの平均加工度は、下記式のように各パスの加工度の合計をパス回数で除した値とした。
各パスの平均加工度（％）＝（１パス目加工度（％）＋２パス目加工度（％）＋…＋最終パス加工度（％））／（パス回数）
続いて４００℃で１時間の焼鈍を行った。
続いて、銅箔表面に表面処理をスパッタで施した。表面処理としては、フレキシブルプリント配線板のベースフィルムと接着させる表面に、Ｃｒ、Ｎｉをスパッタにより付着させた。また、上記表面と逆側の表面側に、Ｐｄ、Ｎｉをスパッタにより付着させた。
続いて、実施例１〜１７、１９、２０、２１はカプトンＥＮ（登録商標）に熱可塑性ＰＩ接着剤を１μｍ塗工、乾燥して形成した３８．５μｍ厚の樹脂層を銅箔に積層させて真空熱プレスによって銅張積層体を作製した。実施例１８は銅箔にポリイミドワニス（宇部興産（株）製ＵワニスＳ）を塗工、乾燥、硬化させ３７．５μｍの樹脂層を形成させて銅張積層体を作製した。
続いて、作製した積層体の銅箔に対して、Ｌ（ライン）/Ｓ（スペース）＝２０μｍ/３０μｍで回路を形成し、無電解Ｓｎめっきをした後、１７０℃で２時間の熱処理をした。これをＦＰＣ供試材とした。当該供試材の配線の銅箔表面に対する面積率は、回路を形成していない部分も含まれるため３０％であった。
【００３８】
（例２：比較例１〜４）
比較例１及び２は、タフピッチ銅〔ＴＰＣ〕のインゴットを使用し、厚さ０．１ｍｍ以下の冷間圧延で平均加工度１０％以下にしない、または厚さ０．１ｍｍ以下の冷間圧延で１パスの加工度が１０％を超えてもその後に焼鈍しなかった。比較例１及び２の厚さ０．１ｍｍ以下の冷間圧延の条件と、厚さ０．１ｍｍ以下の冷間圧延で１パスの加工度が１０％を超えた後の焼鈍の有無を表１に示す。また、厚さを０．１ｍｍにするまでは、実施例１と同様の加工を施した。比較例１及び２に係る銅張積層体及びその回路は、実施例１と同様に作製した。
比較例３は、メタライズ法によって、Ｋａｐｔｏｎ１５０ＥＮ（樹脂厚３７．５μｍ）にシード層であるＮｉＣｒ層をスパッタ製膜後、銅厚が８μｍになるよう銅めっきを施した。作製した積層体の銅箔に対してＬ/Ｓ＝２０μｍ/３０μｍの回路を形成し、無電解Ｓｎめっきをした後、１７０℃で２時間の熱処理をした。これをＦＰＣ供試材とした。
比較例４は、市販の特殊電解銅箔にポリイミドワニス（宇部興産（株）製ＵワニスＳ）を塗工、乾燥、硬化（４００℃１時間）させ３７．５μｍの樹脂層を形成させて銅張積層体を作製した。作製した積層体の銅箔に対してＬ/Ｓ＝２０μｍ/３０μｍの回路を形成し、無電解Ｓｎめっきをした後、１７０℃で２時間の熱処理をした。これをＦＰＣ供試材とした。
【００３９】
このようにして作製した実施例１〜２１及び比較例１〜４のＦＰＣ供試材について、線熱膨張３ｐｐｍのガラス基板と１３ｐｐｍのＦＲ４基板とを図２のように接続し、−６５℃〜＋１５０℃の温度変化を最大１０００回まで繰り返した。
ここで、回路断線は以下のように判定した。すなわち、フレキシブルプリント配線板の配線に一定電流（０．０３ｍＡ）を流し、当該電流を流すために必要な電圧値を測定し、測定した電圧値からフレキシブルプリント配線板の配線の抵抗値を算出した。算出した抵抗値が初期値（上記繰り返し歪を与える前の抵抗値）の５００％以上となったときに、回路が断線したと判定した。表では、回路断線と判定されたときの繰り返し歪の付与のサイクル（破断サイクル）の回数を記載している。
【００４０】
上記実施例１〜２１、比較例１、２は、最終冷間圧延後に４００℃で１時間加熱した後のサンプルについて、その銅箔面を電子顕微鏡ＪＥＯＬ ＪＸＡ−８５００Ｆを用い、ＴＳＬ社製ＯＩＭでＥＢＳＰ解析を行い、銅箔単位面積（ｍｍ2）当りの粒界長さ（ｃｍ）を測定した。比較例３は、銅めっき後のサンプルを同様に測定した。比較例４は、市販の特殊電解銅箔を４００℃で１時間加熱した後のサンプルを同様に測定した。
なお、上記実施例及び比較例のサンプル作製における「４００℃で１時間加熱」は、積層板を作製する際のポリイミドワニスの乾燥工程を模したものである。
測定結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
（評価）
実施例１〜２１は、線熱膨張係数が１．５倍以上差のある第１基板（ガラス基板）と第２基板（ＦＲ４基板）とを電気的に接続するフレキシブルプリント配線板の配線として用いたときに、フレキシブルプリント配線板に−６５℃〜＋１５０℃の温度変化を３００回繰り返しても配線断線しなかった。
比較例１は、厚さ０．１ｍｍ以下の冷間圧延で１パスの加工度が１０％を超えてもその後に焼鈍しておらず、繰り返し歪を２１０回与えたときに配線断線した。
比較例２は、厚さ０．１ｍｍ以下の冷間圧延で平均加工度１０％以下にしておらず、繰り返し歪を２００回与えたときに配線断線した。
比較例３及び４は、圧延銅箔を用いておらず、繰り返し歪をそれぞれ１５０回、２４０回与えたときに配線断線した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶の金属組織の測定点に電子線を照射して得られた結晶方位と、前記測定点の周囲に０．５μｍ離間して位置する複数の隣接測定点に電子線を照射して得られた結晶方位との方位角度差が１５°以上の部位を結晶粒界としたとき、４００℃で１時間の焼鈍後に測定した前記結晶粒界の長さが９５ｃｍ／ｍｍ2以下である圧延銅箔。
【請求項２】
４００℃で１時間の焼鈍後に測定した前記結晶粒界の長さが９０ｃｍ／ｍｍ2以下である請求項１に記載の圧延銅箔。
【請求項３】
線膨張係数が１．２倍以上差のある第１基板と第２基板とを電気的に接続するフレキシブルプリント配線板の配線として用いたときに、前記フレキシブルプリント配線板に−６５℃〜１５０℃の温度変化を３００回繰り返しても前記配線にクラックが発生しない請求項１又は２に記載の圧延銅箔。
【請求項４】
Ａｇ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｚｒ及びＺｎからなる群から選択された１種又は２種以上を合計で１０〜１３００質量ｐｐｍ含む請求項１〜３のいずれかに記載の圧延銅箔。
【請求項５】
厚さが５〜７０μｍである請求項１〜４のいずれかに記載の圧延銅箔。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の銅箔を備えた銅張積層板。
【請求項７】
請求項６に記載の銅張積層板を材料としたフレキシブルプリント配線板。
【請求項８】
端子部又は配線部の少なくとも一部にＳｎ層及び／又はＳｎ銅合金層が施された請求項７に記載のフレキシブルプリント配線板。
【請求項９】
請求項８に記載のフレキシブルプリント配線板と、前記フレキシブルプリント配線板で電気的に接続された第１の基板及び第２の基板とを備えた電子機器。
【請求項１】
結晶の金属組織の測定点に電子線を照射して得られた結晶方位と、前記測定点の周囲に０．５μｍ離間して位置する複数の隣接測定点に電子線を照射して得られた結晶方位との方位角度差が１５°以上の部位を結晶粒界としたとき、４００℃で１時間の焼鈍後に測定した前記結晶粒界の長さが９５ｃｍ／ｍｍ2以下である圧延銅箔。
【請求項２】
４００℃で１時間の焼鈍後に測定した前記結晶粒界の長さが９０ｃｍ／ｍｍ2以下である請求項１に記載の圧延銅箔。
【請求項３】
線膨張係数が１．２倍以上差のある第１基板と第２基板とを電気的に接続するフレキシブルプリント配線板の配線として用いたときに、前記フレキシブルプリント配線板に−６５℃〜１５０℃の温度変化を３００回繰り返しても前記配線にクラックが発生しない請求項１又は２に記載の圧延銅箔。
【請求項４】
Ａｇ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｚｒ及びＺｎからなる群から選択された１種又は２種以上を合計で１０〜１３００質量ｐｐｍ含む請求項１〜３のいずれかに記載の圧延銅箔。
【請求項５】
厚さが５〜７０μｍである請求項１〜４のいずれかに記載の圧延銅箔。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の銅箔を備えた銅張積層板。
【請求項７】
請求項６に記載の銅張積層板を材料としたフレキシブルプリント配線板。
【請求項８】
端子部又は配線部の少なくとも一部にＳｎ層及び／又はＳｎ銅合金層が施された請求項７に記載のフレキシブルプリント配線板。
【請求項９】
請求項８に記載のフレキシブルプリント配線板と、前記フレキシブルプリント配線板で電気的に接続された第１の基板及び第２の基板とを備えた電子機器。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１３−６７８５３（Ｐ２０１３−６７８５３Ａ）
【公開日】平成２５年４月１８日（２０１３．４．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２１１３８４（Ｐ２０１１−２１１３８４）
【出願日】平成２３年９月２７日（２０１１．９．２７）
【出願人】（５０２３６２７５８）ＪＸ日鉱日石金属株式会社 (482)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月１８日（２０１３．４．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月２７日（２０１１．９．２７）
【出願人】（５０２３６２７５８）ＪＸ日鉱日石金属株式会社 (482)
【Ｆターム（参考）】
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