型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子及びその製造方法
【課題】 本発明は、微細な気泡を有し、且つ、型内発泡成形によって外観、耐熱性及び機械的強度に優れたポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ることができる型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を提供する。
【解決手段】 本発明のポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、ポリ乳酸系樹脂１００重量部とポリカーボネート系樹脂０．５〜２５重量部とからなるポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡してなる押出発泡体を粒子状に切断して得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子であって、上記ポリ乳酸系樹脂が、その構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が５モル％未満であるか、或いは、構成モノマー成分としてＤ体又はＬ体のうちの何れか一方の光学異性体のみを含有していることを特徴とする。
【解決手段】 本発明のポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、ポリ乳酸系樹脂１００重量部とポリカーボネート系樹脂０．５〜２５重量部とからなるポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡してなる押出発泡体を粒子状に切断して得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子であって、上記ポリ乳酸系樹脂が、その構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が５モル％未満であるか、或いは、構成モノマー成分としてＤ体又はＬ体のうちの何れか一方の光学異性体のみを含有していることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微細な気泡を有し、且つ、型内発泡成形によって外観、耐熱性及び機械的強度に優れたポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ることができる型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ乳酸系樹脂は、天然に存在する乳酸を重合されて得られた樹脂であり、自然界に存在する微生物によって分解可能な生分解性樹脂であると共に、常温での機械的特性についても優れていることから注目を集めている。
【０００３】
ポリ乳酸系樹脂は、一般に、Ｄ−乳酸及び／又はＬ−乳酸を重合させるか、或いは、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド及びＤＬ−ラクチドからなる群から選ばれた一又は二以上のラクチドを開環重合させることによって製造されている。
【０００４】
そして、得られるポリ乳酸系樹脂は、該ポリ乳酸系樹脂中に含有されるＤ体成分或いはＬ体成分の含有比率によって物性、特に結晶性が変化し、具体的には、Ｄ体成分或いはＬ体成分のうちの少ない方の光学異性体の割合が多くなるにしたがってポリ乳酸系樹脂の結晶性が低下し、やがて非結晶性となる。
【０００５】
又、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を金型内に充填し、水蒸気などの熱媒体によってポリ乳酸系樹脂発泡粒子を加熱して軟化させると共に発泡させ、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の発泡圧によって発泡粒子同士を融着一体化させて所望形状を有するポリ乳酸系樹脂発泡成形体を製造する方法、所謂、型内発泡成形が提案されている。
【０００６】
具体的には、特許文献１には、Ｌ体とＤ体のモル比が９５／５〜６０／４０、又は４０／６０〜５／９５であるポリ乳酸にイソシアネート基≧２．０当量／モルのポリイソシアネート化合物を該ポリ乳酸に対して０．５〜５重量％配合し反応させた樹脂組成物を所定条件で熟成させてなる樹脂組成物が提案され、そして、上記樹脂組成物から粒子を製造し、この粒子に発泡剤及び発泡助剤を含浸させ、得られた発泡性粒子を予備発泡させて発泡粒子を製造し、この発泡粒子を金型に充填して発泡させて所望形状を有する成形体を成形することが開示されている。
【０００７】
しかしながら、上記ポリ乳酸系樹脂は、そのＬ体成分又はＤ体成分のうちの少ない方の光学異性体成分のモル比が５モル％以上であり、ポリ乳酸系樹脂は結晶性が低いか或いは非結晶性であって耐熱性に劣り、得られる成形体の耐熱性は充分ではなく、せいぜい５０℃程度であって、実用上の使用には問題点があった。
【０００８】
そこで、Ｌ体又はＤ体のうちの少ない方の光学異性体のモル比が５モル未満である結晶性の高いポリ乳酸系樹脂を用いることが考えられるが、粒子に発泡剤を含浸させて発泡性粒子とし、この発泡性粒子を加熱して予備発泡させていることから、この発泡過程で加えられる熱によってポリ乳酸系樹脂の結晶化が進行してしまい、結晶化度の高い発泡粒子となり、その結果、得られる発泡粒子の融着性が低下してしまい、このような発泡粒子を用いて得られる成形体は、融着性が悪くて機械的強度が低いといった問題点があった。
【０００９】
又、上記方法は、気泡が比較的微細な発泡粒子を得ることができるものの、樹脂組成物から粒子を製造する工程と、この粒子に発泡剤及び発泡助剤を含浸させ、得られた発泡性粒子を発泡させる工程とを必要とし、生産性に劣るといった問題点があった。
【００１０】
この点に付き、押出発泡法は一段階の工程で発泡粒子を製造することができる点において生産性に優れているものの、ポリ乳酸系樹脂の押出発泡が難しく、得られる発泡粒子の気泡を微細にすることができないといった問題点を有していた。
【００１１】
【特許文献１】特開２０００−１７０３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、微細な気泡を有し、且つ、型内発泡成形によって外観、耐熱性及び機械的強度に優れたポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ることができる型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、ポリ乳酸系樹脂１００重量部とポリカーボネート系樹脂０．５〜２５重量部とからなるポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡してなる押出発泡体を粒子状に切断して得られる型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子であって、上記ポリ乳酸系樹脂が、その構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が５モル％未満であるか、或いは、構成モノマー成分としてＤ体又はＬ体のうちの何れか一方の光学異性体のみを含有していることを特徴とする。以下の説明において、「型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子」を単に「ポリ乳酸系樹脂発泡粒子」と表現することがある。
【００１４】
本発明で用いられるポリ乳酸系樹脂組成物を構成するポリ乳酸系樹脂は、一般に市販されているポリ乳酸系樹脂を用いることができ、具体的には、ポリ乳酸系樹脂は下記化１で示され、Ｄ−乳酸及びＬ−乳酸をモノマーとして共重合させるか、Ｄ−乳酸又はＬ−乳酸の何れか一方をモノマーとして重合させるか、或いは、Ｄ−ラクチド、Ｌ−ラクチド及びＤＬ−ラクチドからなる群より選ばれた一又は二以上のラクチドを開環重合させることによって得ることができ、何れのポリ乳酸系樹脂であってもよい。
【００１５】
【化１】
【００１６】
そして、ポリ乳酸系樹脂を製造するに際して、モノマーとしてＤ体とＬ体とを併用した場合においてＤ体若しくはＬ体のうちの少ない方の光学異性体の割合が５モル％未満であるとき、又は、モノマーとしてＤ体若しくはＬ体のうちの何れか一方の光学異性体のみを用いた場合、即ち、上記ポリ乳酸系樹脂が、その構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が５モル％未満であるか、或いは、構成モノマー成分としてＤ体又はＬ体のうちの何れか一方の光学異性体のみを含有している場合は、得られるポリ乳酸系樹脂は、その結晶性が高く、融点が高くなる一方、モノマーとしてＤ体とＬ体とを併用した場合においてＤ体又はＬ体のうちの少ない方の割合が５モル％以上である時は、少ない方の光学異性体が増加するにしたがって、得られるポリ乳酸系樹脂は、その結晶性が低くなり、やがて非結晶となる。
【００１７】
従って、本発明では、構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が５モル％未満であるポリ乳酸系樹脂か、或いは、構成モノマー成分としてＤ体又はＬ体のうちの何れか一方の光学異性体のみを含有しているポリ乳酸系樹脂を用いることによって、得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子の耐熱性を高いものとしている。
【００１８】
更に、Ｄ体とＬ体をモノマーとして併用して重合させて得られたポリ乳酸系樹脂としては、Ｄ体又はＬ体のうちの何れか少ない方の光学異性体の割合が４モル％未満であるモノマーを重合させて得られたポリ乳酸系樹脂が好ましく、Ｄ体又はＬ体のうちの何れか少ない方の光学異性体の割合が３モル％未満であるモノマーを重合させて得られたポリ乳酸系樹脂がより好ましく、Ｄ体又はＬ体のうちの何れか少ない方の光学異性体の割合が２モル％未満であるモノマーを重合させて得られたポリ乳酸系樹脂が特に好ましい。
【００１９】
即ち、構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が４モル％未満であるポリ乳酸系樹脂が好ましく、構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が３モル％未満であるポリ乳酸系樹脂がより好ましく、構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が２モル％未満であるポリ乳酸系樹脂が更に好ましい。
【００２０】
特に、構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が２モル％未満であるポリ乳酸系樹脂を用いた型内発泡成形用ポリスチレン系樹脂発泡粒子を使用し型内発泡成形して得られたポリスチレン系樹脂発泡成形体は、１５０℃程度の高温においても優れた寸法安定性を発揮し優れた耐熱性を有する。
【００２１】
そして、構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体を含有するポリ乳酸系樹脂は、Ｄ体又はＬ体のうちの何れか少ない方の光学異性体の割合が少なくなればなる程、ポリ乳酸系樹脂は、その結晶性のみならず融点も上昇する。よって、発泡粒子を金型内に充填して発泡させて得られる発泡成形体の耐熱性も向上し、発泡成形体は高い温度であってもその形態を維持することができ、発泡成形体を金型から高い温度のまま取り出すことが可能となって発泡成形体の金型内における冷却時間が短縮され、発泡成形体の生産効率を向上させることもできる。
【００２２】
ここで、ポリ乳酸系樹脂中におけるＤ体又はＬ体の含有量は以下の方法によって測定することができる。先ず、ポリ乳酸系樹脂をクロロホルムに溶解させて、ポリ乳酸系樹脂の濃度が１０ｍｇ／ミリリットルのクロロホルム溶液を作製する。次に、旋光計を用いて２５℃にて波長５８９ｎｍの偏光をクロロホルム溶液に照射して、クロロホルム溶液の比旋光度を測定する。
【００２３】
一方、モノマーとしてＤ体のみを用いて重合して得られたポリ乳酸系樹脂、或いは、モノマーとしてＬ体のみを用いて重合して得られたポリ乳酸系樹脂について、上述と同様の要領で比旋光度を測定してもよいが、この比旋光度は、通常、既に測定されており、Ｄ体のみを用いて重合して得られたポリ乳酸系樹脂は＋１５６°、モノマーとしてＬ体のみを用いて重合して得られたポリ乳酸系樹脂は−１５６°とされている。
【００２４】
そして、下記式に基づいてポリ乳酸系樹脂中におけるＤ体成分又はＬ体成分の量を算出することができる。
Ｄ体成分量（モル％）＝１００×｛クロロホルム溶液の比旋光度−（−１５６）｝
／｛１５６−（−１５６）｝
Ｌ体成分量（モル％）＝１００−（Ｄ体成分量）
【００２５】
ポリ乳酸系樹脂発泡粒子は押出発泡によって製造されることから、ポリ乳酸系樹脂としては、融点（ｍｐ）と、動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔとが下記式１を満たすことが好ましい。
（ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）−４０℃）
≦（交点における温度Ｔ）≦ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）・・・式１
【００２６】
ここで、動的粘弾性測定にて得られた貯蔵弾性率は、粘弾性において弾性的な性質を示す指標であって、発泡過程における気泡膜の弾性の大小を示す指標であり、発泡過程において、気泡膜の収縮力に抗して気泡を膨張させるのに必要な発泡圧の大小を示す指標である。
【００２７】
即ち、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた貯蔵弾性率が低いと、気泡膜が伸長された場合、気泡膜が伸長力に抗して収縮しようとする力が小さく、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造に必要とする発泡圧によって発泡膜が容易に伸長してしまう結果、気泡膜が過度に伸長してしまい破泡を生じる一方、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた貯蔵弾性率が高いと、気泡膜に伸長力が加わった場合、伸長に抗する気泡膜の収縮力が大きく、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造に必要とする発泡圧で一旦、気泡が膨張したとしても、温度低下などに起因する経時的な発泡圧の低下に伴って気泡が収縮してしまう。
【００２８】
又、動的粘弾性測定にて得られた損失弾性率は、粘弾性において粘性的な性質を示す指標であって、発泡過程における気泡膜の粘性を示す指標であり、発泡過程において、気泡膜をどの程度まで破れることなく伸長させることができるかの許容範囲を示す指標であると同時に、発泡圧によって所望大きさに気泡を膨張させた後、この膨張した気泡をその大きさに維持する能力を示す指標でもある。
【００２９】
即ち、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた損失弾性率が低いと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造に必要とする発泡圧によって気泡膜が伸長された場合、気泡膜が容易に破れてしまう一方、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた損失弾性率が高いと、発泡力が気泡膜によって熱エネルギーに変換されてしまい、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造時に気泡膜を円滑に伸長させることが難しくなり、気泡を膨張させることが困難になる。
【００３０】
このように、ポリ乳酸系樹脂を発泡させてポリ乳酸系樹脂発泡粒子を製造するにあたっては、発泡過程において、ポリ乳酸系樹脂は、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得るために必要とされる発泡圧によって気泡膜が破れることなく適度に伸長するための弾性力、即ち、貯蔵弾性率を有している必要があると共に、上記発泡圧によって気泡膜が破れることなく円滑に伸長し、所望大きさに膨張した気泡をその大きさに発泡圧の経時的な減少にかかわらず維持しておくための粘性力、即ち、損失弾性率を有していることが好ましい。
【００３１】
つまり、押出発泡工程において、ポリ乳酸系樹脂の貯蔵弾性率及び損失弾性率の双方が押出発泡に適した値を有していることが好ましく、このような押出発泡に適した貯蔵弾性率及び損失弾性率を押出発泡工程においてポリ乳酸系樹脂に付与するために、ポリ乳酸系樹脂は、動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔと、ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）とが、下記式１を満たすことが好ましく、下記式２を満たすことがより好ましく、ポリ乳酸系樹脂の貯蔵弾性率及び損失弾性率をそれらのバランスをとりながら押出発泡に適したものとして押出発泡性を良好なものとし、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を安定的に製造することができる。
【００３２】
〔ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）−４０℃〕
≦交点における温度Ｔ≦ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）・・・式１
【００３３】
〔ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）−３５℃〕
≦交点における温度Ｔ≦〔ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）−１０℃〕
・・・式２
【００３４】
更に、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔと、ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）とが上記式１を満たすように調整するのが好ましい理由を下記に詳述する。
【００３５】
先ず、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔが、ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）よりも４０℃を越えて低い場合には、押出発泡時におけるポリ乳酸系樹脂の損失弾性率が貯蔵弾性率に比して大き過ぎるために、損失弾性率と貯蔵弾性率とのバランスが崩れてしまう。
【００３６】
そこで、ポリ乳酸系樹脂の損失弾性率に適した発泡力、即ち、ポリ乳酸系樹脂の粘性に合わせた発泡力とすると、ポリ乳酸系樹脂の弾性力にとっては発泡力が大き過ぎてしまい、気泡膜が破れて破泡を生じて良好なポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得ることが困難となり、逆に、ポリ乳酸系樹脂の貯蔵弾性率に適した発泡力、即ち、ポリ乳酸系樹脂の弾性に合わせた発泡力とすると、ポリ乳酸系樹脂の粘性力にとっては発泡力が小さく、ポリ乳酸系樹脂が発泡し難くなり、やはり良好なポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得ることが困難となる。
【００３７】
又、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔが、ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）よりも高いと、押出発泡時におけるポリ乳酸系樹脂の貯蔵弾性率が損失弾性率に比して大き過ぎるために、上述と同様に損失弾性率と貯蔵弾性率とのバランスが崩れてしまう。
【００３８】
ここで、ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）は下記の要領で測定されたものをいう。即ち、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７に準拠してポリ乳酸系樹脂の示差走査熱量分析を行い、得られたＤＳＣ曲線における融解ピークの温度をポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）とする。なお、融解ピークの温度が複数個ある場合には、最も高い温度とする。
【００３９】
又、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔは下記の要領で測定されたものをいう。即ち、ポリ乳酸系樹脂を９．３３×１０4 Ｐａの減圧下にて８０℃で３時間に亘って乾燥する。このポリ乳酸系樹脂をその融点よりも４０〜５０℃だけ高い温度に加熱した測定プレート上に載置して窒素雰囲気下にて５分間に亘って放置し溶融させる。
【００４０】
次に、直径が２５ｍｍの平面円形状の押圧板を用意し、この押圧板を用いて測定プレート上のポリ乳酸系樹脂を押圧板と測定プレートとの対向面間の間隔が１ｍｍとなるまで上下方向に押圧する。そして、押圧板の外周縁からはみ出したポリ乳酸系樹脂を除去した後、５分間に亘って放置する。
【００４１】
しかる後、歪み５％、周波数１ｒａｄ／秒、降温速度２℃／分、測定間隔３０秒の条件下にて、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定を行って貯蔵弾性率及び損失弾性率を測定する。次に、横軸を温度とし、縦軸を貯蔵弾性率及び損失弾性率として、貯蔵弾性率曲線及び損失弾性率曲線を描く。なお、貯蔵弾性率曲線及び損失弾性率曲線を描くにあたっては、測定温度を基準として互いに隣接する測定値同士を直線で結ぶ。
【００４２】
そして、得られた貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔを上記グラフから読み取ることによって得ることができる。なお、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線とが複数箇所において互いに交差する場合は、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との複数の交点における温度のうち最も高い温度を、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔとする。
【００４３】
又、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔは、Reologica Instruments A.B 社から商品名「DynAlyser DAR-100」 にて市販されている動的粘弾性測定装置を用いて測定することができる。
【００４４】
そして、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔと、ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）とが上記式１を満たすように調整する方法としては、ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量が高くなるにしたがって、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔが高くなることから、ポリ乳酸系樹脂の重合時に反応時間或いは反応温度を調整することによって、得られるポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量を調整する方法、押出発泡前に或いは押出発泡時にポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量を増粘剤や架橋剤を用いて調整する方法が挙げられる。
【００４５】
なお、ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量を増粘剤や架橋剤を用いて調整する場合には、式１、式２の適用にあたっては、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を製造する要領において発泡剤を用いないこと以外は同様の要領にて非発泡ポリ乳酸系樹脂粒子を作製し、この非発泡ポリ乳酸系樹脂粒子を用いて動的粘弾性測定を行えばよく、ポリ乳酸系樹脂の融点も非発泡ポリ乳酸系樹脂粒子を構成しているポリ乳酸系樹脂組成物の融点（ｍｐ）を測定すればよい。
【００４６】
又、本発明のポリ乳酸系樹脂発泡粒子では、上記ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対してポリカーボネート系樹脂０．５〜２５重量部を添加してなるポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡させてなる。
【００４７】
本発明において用いられるポリカーボネート系樹脂とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又は、ジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる芳香族ポリカーボネート系樹脂であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール−Ａ）から製造されたポリカーボネート系樹脂が挙げられる。
【００４８】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテルなどのジヒドロキシジアリールエーテル類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類などが挙げられる。
【００４９】
このように、ポリ乳酸系樹脂を押出発泡させるにあたって、ポリカーボネート系樹脂をポリ乳酸系樹脂に対して所定量だけ含有させることによって、ポリ乳酸系樹脂の結晶化度の上昇を抑えつつ、ポリカーボネート系樹脂を発泡核剤として作用させて、ポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡させて得られる押出発泡体、ひいては、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の気泡の微細化が図られる。
【００５０】
更に、ポリ乳酸系樹脂組成物の押出発泡時において、ポリカーボネート系樹脂は高い溶融粘度を有しており、この高い溶融粘度を維持したまま押出発泡させることによって、ポリ乳酸系樹脂及びポリカーボネート系樹脂からなるポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡に適した溶融粘度に調整することができ、その結果、ポリ乳酸系樹脂組成物の押出発泡時における破泡を防止して押出発泡性を向上させており、得られる押出発泡体、ひいては、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の連続気泡率を低く抑えることができる。
【００５１】
従って、ポリ乳酸系樹脂及びポリカーボネート系樹脂からなるポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡させてなる押出発泡体を粒子状に切断してなるポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、ポリ乳酸系樹脂の結晶化度が抑えられており、型内発泡成形において優れた熱融着性を発揮すると共に、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子は微細な気泡を有しており独立気泡率が高く（連続気泡率が低い）、型内発泡成形においてポリ乳酸系樹脂発泡粒子は高い二次発泡力を発揮し、よって、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、型内発泡成形にて互いに強固に熱融着一体化して優れた外観及び機械的強度を有するポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ることができる。
【００５２】
ここで、ポリ乳酸系樹脂組成物中におけるポリカーボネート系樹脂の含有量は、少ないと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の気泡の微細化が不充分となったり、或いは、ポリ乳酸系樹脂組成物の押出発泡時に破泡が発生し易くなって、得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子の連続気泡率が上昇する一方、多いと、ポリカーボネート系樹脂が僅かに有する結晶核剤としての作用が大きくなり、得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子を構成するポリ乳酸系樹脂の結晶化度が高くなり熱融着性が低下し、良好なポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ることができないので、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して０．５〜２５重量部に限定され、１．５〜１５重量部が好ましく、３〜１０重量部がより好ましい。
【００５３】
又、ポリカーボネート系樹脂のメルトフローレイトは、小さいと、ポリ乳酸系樹脂組成物の溶融粘度が高くなり、ポリ乳酸系樹脂組成物の押出発泡性が低下する一方、大きいと、ポリ乳酸系樹脂組成物の押出発泡時における溶融粘度が低くなり、ポリ乳酸系樹脂組成物の押出発泡時における破泡が発生し易くなるので、０．５〜１０ｇ／１０分が好ましく、１〜９ｇ／１０分がより好ましく、２〜８ｇ／１０分が特に好ましい。なお、ポリカーボネート系樹脂のメルトフローレイトは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して３００℃にて測定したものをいう。
【００５４】
次に、上記型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造方法について説明する。先ず、ポリ乳酸系樹脂とポリカーボネート系樹脂とからなるポリ乳酸系樹脂組成物を押出機に供給して発泡剤の存在下にて溶融混練した後、押出機の先端に取り付けた金型から押出発泡させる。この押出発泡させて得られた押出発泡体の形態は、特に限定されず、ストランド状、シート状などが挙げられるが、ポリスチレン系樹脂発泡粒子を効率良く得ることができるので、ストランド状が好ましい。
【００５５】
なお、ポリ乳酸系樹脂とポリカーボネート系樹脂とを押出機に供給する方法としては、ポリ乳酸系樹脂とポリカーボネート系樹脂とを予め混合しておき、この混合物を押出機に供給する方法、ポリ乳酸系樹脂とポリカーボネート系樹脂とを別々の供給フィード部から押出機に供給する方法、ポリ乳酸系樹脂とポリカーボネート系樹脂とのマスターバッチを作成し、このマスターバッチを押出機に供給する方法などが挙げられる。
【００５６】
なお、押出機としては、従来から汎用されている押出機であれば、特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸押出機、複数の押出機を連結させたタンデム型の押出機が挙げられる。
【００５７】
又、上記発泡剤としては、従来から汎用されているものが用いられ、例えば、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ヒドラゾイルジカルボンアミド、重炭酸ナトリウムなどの化学発泡剤；プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサンなどの飽和脂肪族炭化水素、ジメチルエーテルなどのエーテル類、塩化メチル、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロエタン、モノクロロジフルオロメタンなどのフロン、二酸化炭素、窒素などの物理発泡剤などが挙げられ、ジメチルエーテル、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、二酸化炭素が好ましく、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンがより好ましく、ノルマルブタン、イソブタンが特に好ましい。
【００５８】
そして、押出機に供給される発泡剤量としては、少ないと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を所望発泡倍率まで発泡させることができないことがある一方、多いと、発泡剤が可塑剤として作用することから溶融状態のポリ乳酸系樹脂の粘弾性が低下し過ぎて発泡性が低下し良好なポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得ることができなかったり或いはポリ乳酸系樹脂発泡粒子の発泡倍率が高過ぎる場合があるので、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部が好ましく、０．２〜４重量部がより好ましく、０．３〜３重量部が特に好ましい。
【００５９】
なお、押出機には気泡調整剤が添加されることが好ましく、ポリカーボネート系樹脂と気泡調整剤とを併用することによって、得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子の気泡の微細化をより図ることができる。しかしながら、気泡調整剤の多くは、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の結晶核剤として作用するため、ポリ乳酸系樹脂の結晶化を促進し難い気泡調整剤を少量用いることが好ましく、このような気泡調整剤としては、ポリテトラフルオロエチレン粉末、アクリル樹脂で変性されたポリテトラフルオロエチレン粉末が好ましい。
【００６０】
又、押出機に供給される気泡調整剤の量としては、少ないと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の気泡が粗大となり、得られるポリ乳酸系樹脂発泡成形体の外観が低下することがある一方、多いと、ポリ乳酸系樹脂を押出発泡させる際に破泡を生じてポリ乳酸系樹脂発泡粒子の独立気泡率が低下することがあるので、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して０．０１〜３重量部が好ましく、０．０５〜２重量部がより好ましく、０．１〜１重量部が特に好ましい。
【００６１】
押出機に取り付ける金型としては、特に限定されないが、ポリ乳酸系樹脂を押出発泡させて均一微細な気泡を形成できる金型が好ましく、このような金型としては、ノズル金型が好ましく、ノズルを複数有するマルチノズル金型がより好ましい。
【００６２】
マルチノズル金型のノズルの出口直径は、小さいと、押出圧力が高くなりすぎて押出発泡が困難となることがある一方、大きいと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の径が大きくなって金型への充填性が低下するので、０．２〜２ｍｍが好ましく、０．３〜１．６ｍｍがより好ましく、０．４〜１．２ｍｍが特に好ましい。
【００６３】
そして、ノズル金型のノズルの口金出口部分におけるポリ乳酸系樹脂組成物の剪断速度は、小さいと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の発泡倍率が低下し或いはポリ乳酸系樹脂発泡粒子の気泡が粗大となることがある一方、大きいと、フラクチャーが発生して安定的に押出発泡することができないことがあるので、１０００〜３００００ｓｅｃ-1が好ましく、２０００〜２５０００ｓｅｃ-1がより好ましく、３０００〜２００００ｓｅｃ-1が特に好ましい。
【００６４】
なお、ノズル金型のノズルの口金出口部分における剪断速度は、下記式に基づいて算出されたものをいう。
剪断速度（ｓｅｃ-1）＝４×Ｑ／（πｒ3 ）
但し、Ｑは、ポリ乳酸系樹脂組成物の体積押出量（ｃｍ3 ／ｓｅｃ）であり（Ｑを質量押出量（ｇ／ｓｅｃ）から算出する場合は、ポリ乳酸系樹脂組成物の密度は１．０ｇ／ｃｍ3 とする）、ｒは、ノズルの半径（ｃｍ）である。
【００６５】
又、フラクチャーを低減させるために、ノズル金型のランド部の長さは、ノズル金型のノズルの出口直径の４〜３０倍が好ましく、ノズル金型のノズルの出口直径の５〜２０倍がより好ましい。これは、ノズル金型のランド部の長さがノズル金型のノズルの出口直径に比較して小さいと、フラクチャーが発生して安定的に押出発泡することができないことがある一方、ノズル金型のランド部の長さがノズル金型のノズルの出口直径に比較して大きいと、ノズル金型に大きな圧力が加わり過ぎて押出発泡ができない場合があるからである。
【００６６】
更に、押出機の先端に取り付けた金型からポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡させる際のポリ乳酸系樹脂組成物の樹脂温度は、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔとの間において下記式３を満たすことが好ましく、下記式４を満たすことがより好ましい。
（貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔ＋４０℃）≦樹脂温度
≦（貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔ＋９０℃）・・・式３
（貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔ＋５０℃）≦樹脂温度
≦（貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔ＋８０℃）・・・式４
【００６７】
これは、押出機に取り付けた金型からポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡させる際のポリ乳酸系樹脂組成物の樹脂温度が低いと、フラクチャーが発生して得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子の外観性が低下し或いは押出負荷が大きくなり過ぎて押出機からの押出発泡が困難となることがある一方、樹脂温度が高いと、ポリ乳酸系樹脂組成物の溶融粘度が低くなり過ぎて良好なポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得ることができないことがあるからである。
【００６８】
そして、押出機から押出発泡された押出発泡体を冷却して、押出発泡体の結晶化が進行するのを抑制し、この押出発泡体を粒子状に切断して得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子の結晶化度が好ましくは３０％未満となるように、より好ましくは３〜２８％となるように、特に好ましくは５〜２５％となるように調整する。
【００６９】
ここで、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の結晶化度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いてＪＩＳ Ｋ７１２１に記載の測定方法に準拠して１０℃／分の昇温速度にて昇温しながら測定された１ｍｇ当たりの冷結晶化熱量及び１ｍｇ当たりの融解熱量に基づいて下記式により算出することができる。
【００７０】
【数１】
【００７１】
このように、得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子の結晶化度を３０％未満に調整することによって、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の融着性を確保し、型内発泡成形時、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を発泡させて得られる発泡粒子同士の融着性を良好なものとすることができる。又、型内発泡成形途上において、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の結晶化度を上昇させて、ポリ乳酸系樹脂の耐熱性を向上させることができ、得られるポリ乳酸系樹脂発泡成形体は、優れた融着性及び耐熱性を有している。
【００７２】
そして、押出発泡体の冷却方法としては、押出発泡された押出発泡体の結晶化度の上昇を速やかに停止できる方法が好ましく、具体的には、押出機から押出発泡された押出発泡体を水面に浮かせて冷却する方法、押出機から押出発泡された押出発泡体に水などを霧状に吹き付ける方法、低温に温度調節された冷却板上に、押出機から押出発泡された押出発泡体を接触させることによって冷却させる方法、押出機から押出発泡された押出発泡体に冷風などの冷却された気体を吹き付ける方法などが挙げられる。なお、押出発泡体を水面に浮かせて冷却する場合は、水温は０〜４５℃に調整することが好ましい。
【００７３】
次に、上述のようにして冷却された押出発泡体を粒子状に切断することによってポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得ることができる。押出発泡体を粒子状に切断する切断機としては、ペレタイザーやホットカット機などが挙げられ、又、切断機の切断方法としては、ドラムカッター式やファンカッター式があるが、押出発泡体の切断時に押出発泡体に割れや欠けが発生しにくいことから、ファンカッター式の切断方法を用いることが好ましい。なお、上記では、押出発泡体の冷却後に、押出発泡体を切断する場合を説明したが、押出機から押出発泡させると同時に押出発泡体を切断して粒子状とした後に、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を冷却するようにしてもよい。
【００７４】
このようにして得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子の嵩密度は、小さいと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の連続気泡率が上昇して、型内発泡成形における発泡時にポリ乳酸系樹脂発泡粒子に必要な発泡力を付与することができない虞れがある一方、大きいと、得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子の気泡が不均一となって、型内発泡成形時におけるポリ乳酸系樹脂発泡粒子の発泡性が不充分となることがあるので、０．０３〜０．５ｇ／ｃｍ3 が好ましく、０．０５〜０．４ｇ／ｃｍ3 がより好ましく、０．０７〜０．３ｇ／ｃｍ3 が特に好ましい。
【００７５】
そして、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の連続気泡率は、高いと、型内発泡成形時にポリ乳酸系樹脂発泡粒子が殆ど発泡せず、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子同士の融着性が低くなって、得られるポリ乳酸系樹脂発泡成形体の機械的強度が低下することがあるので、４０％以下が好ましく、３５％以下がより好ましく、３０％以下が特に好ましい。なお、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の連続気泡率の調整は、押出機からのポリ乳酸系樹脂組成物の押出発泡温度、押出機への発泡剤の供給量などを調整することによって行われる。
【００７６】
ここで、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の連続気泡率は下記の要領で測定される。先ず、体積測定空気比較式比重計の試料カップを用意し、この試料カップの８０％程度を満たす量のポリ乳酸系樹脂発泡粒子の全重量Ａ（ｇ）を測定する。次に、上記ポリ乳酸系樹脂発泡粒子全体の体積Ｂ（ｃｍ3 ）を比重計を用いて１−１／２−１気圧法により測定する。なお、体積測定空気比較式比重計は、例えば、東京サイエンス社から商品名「１０００型」にて市販されている。
【００７７】
続いて、金網製の容器を用意し、この金網製の容器を水中に浸漬し、この水中に浸漬した状態における金網製の容器の重量Ｃ（ｇ）を測定する。次に、この金網製の容器内に上記ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を全量入れた上で、この金網製の容器を水中に浸漬し、水中に浸漬した状態における金網製の容器とこの金網製容器に入れたポリ乳酸系樹脂発泡粒子の全量とを併せた重量Ｄ（ｇ）を測定する。
【００７８】
そして、下記式に基づいてポリ乳酸系樹脂発泡粒子の見掛け体積Ｅ（ｃｍ3 ）を算出し、この見掛け体積Ｅと上記ポリ乳酸系樹脂発泡粒子全体の体積Ｂ（ｃｍ3 ）に基づいて下記式によりポリ乳酸系樹脂発泡粒子の連続気泡率を算出することができる。なお、水１ｇの体積を１ｃｍ3 とした。
Ｅ＝Ａ＋（Ｃ−Ｄ）
連続気泡率（％）＝１００×（Ｅ−Ｂ）／Ｅ
【００７９】
又、上記ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の粒径は、小さいと、型内発泡成形時にポリ乳酸系樹脂発泡粒子の発泡性が低下することがある一方、大きいと、型内発泡成形時に金型内へのポリ乳酸系樹脂発泡粒子の充填性が低下することがあるので、１．０〜５．０ｍｍが好ましい。そして、押出発泡体がストランド状であり、このストランド状の押出発泡体をその長さ方向に所定間隔毎に切断してポリ乳酸系樹脂発泡粒子を製造した場合、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子における切断面に直交する方向の長さは、５ｍｍ以下が好ましい。
【００８０】
ここで、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の粒径は、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の直径を直接、ノギスを用いて測定することができる。なお、押出発泡体がストランド状であり、このストランド状の押出発泡体をその長さ方向に所定間隔毎に切断してポリ乳酸系樹脂発泡粒子を製造した場合には、各ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の切断面における最も長い直径（長径）及び最も短い直径（短径）を測定すると共に、各ポリ乳酸系樹脂発泡粒子における切断面に直交する方向の長さを測定し、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の長径、短径及び長さの相加平均値をポリ乳酸系樹脂発泡粒子の粒径とする。
【００８１】
このようにして得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子を金型のキャビティ内に充填して加熱し、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を発泡させることによって、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を発泡させて得られる発泡粒子同士をそれらの発泡圧によって互いに融着一体化させると共にポリ乳酸系樹脂の結晶化度を上昇させて、融着性及び耐熱性に優れた所望形状を有するポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ることができる。
【００８２】
なお、金型内に充填したポリ乳酸系樹脂発泡粒子の加熱媒体としては、特に限定されず、水蒸気の他に、熱風などが挙げられる。水蒸気の圧力は、低いと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の結晶化度を充分に上昇させることができず、得られるポリ乳酸系樹脂発泡成形体の耐熱性が低下することがある一方、高いと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の温度上昇が急激なものとなり、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の結晶化度の上昇がポリ乳酸系樹脂発泡粒子の溶融速度に追いつかず、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子が溶けてしまい、発泡圧が不足して、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を発泡させて得られる発泡粒子同士の融着性が低下し或いは得られるポリ乳酸系樹脂発泡成形体に収縮が生じることがあるので、適宜調整される。
【００８３】
又、得られたポリ乳酸系樹脂発泡成形体の融着率は、４０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、６０％以上が特に好ましい。なお、ポリ乳酸系樹脂発泡成形体の融着率は、下記の要領で測定されたものをいう。先ず、ポリ乳酸系樹脂発泡成形体を折り曲げて所定箇所から切断する。そして、ポリ乳酸系樹脂発泡成形体の切断面に露出している発泡粒子の全粒子数Ｎ1 を目視により数えると共に、材料破壊した発泡粒子、即ち、分割された発泡粒子の粒子数Ｎ2 を目視により数え、下記式に基づいて融着率を算出することができる。
融着率（％）＝１００×材料破壊した発泡粒子の粒子数Ｎ2 ／発泡粒子の全粒子数Ｎ1
【００８４】
更に、上記ポリ乳酸系樹脂発泡粒子に更に不活性ガスを常温にて含浸させて、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の発泡力を向上させてもよい。このようにポリ乳酸系樹脂発泡粒子の発泡力を向上させることにより、型内発泡成形時におけるポリ乳酸系樹脂発泡粒子を発泡させて得られる発泡粒子同士の融着性が向上し、得られるポリ乳酸系樹脂発泡成形体は更に優れた機械的強度を有する。なお、上記不活性ガスとしては、例えば、二酸化炭素、窒素、ヘリウムなどが挙げられる。
【発明の効果】
【００８５】
本発明の型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、上述の如き構成を有しているので、結晶化度が低く抑えられていると共に、気泡は微細にして独立気泡率が高く、型内発泡成形時において、優れた熱融着性を発揮すると共に二次発泡性にも優れており、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を二次発泡させて得られる発泡粒子同士は高い発泡圧によって強固に熱融着一体化すると同時に、ポリ乳酸系樹脂の結晶化度を高めて耐熱性に優れたものとすることができ、よって、本発明の型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子によれば、型内発泡成形によって外観性、耐熱性及び機械的強度に優れたポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ることができる。
【００８６】
そして、本発明の型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子では、ポリ乳酸系樹脂として、構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が５モル％未満であるポリ乳酸系樹脂か、或いは、構成モノマー成分としてＤ体又はＬ体のうちの何れか一方の光学異性体のみを含有している結晶性のポリ乳酸系樹脂を用いていることから、この型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を用いて得られたポリ乳酸系樹脂発泡成形体は結晶化度が高くて耐熱性に優れている。
【００８７】
更に、上記型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、結晶性が高いポリ乳酸系樹脂をポリカーボネート系樹脂により溶融粘度の調整を図って押出発泡に適したものとし、押出発泡によってポリ乳酸系樹脂を発泡させたものであり、従来のようにポリ乳酸系樹脂粒子を一旦、作製し、このポリ乳酸系樹脂粒子に発泡剤を含浸させて予備発泡させる場合と異なり、粒子状にしてから熱を加えることはなく、よって、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の結晶化度は抑えられており、型内発泡成形において優れた融着性を発揮する。
【００８８】
又、本発明の型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造方法は、上述の如き構成を有しており、ポリカーボネート系樹脂をポリ乳酸系樹脂に対して所定量含有させていることから、ポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡に適した溶融粘度に調整して押出発泡性を向上させ、且つ、押出発泡時におけるポリ乳酸系樹脂の結晶化度の上昇を効果的に抑制することができ、よって、微細な独立気泡が多くを占めて二次発泡性に優れ且つ融着性に優れたポリ乳酸系樹脂発泡粒子を容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００８９】
本発明においてポリ乳酸系樹脂発泡粒子の嵩密度及びポリ乳酸系樹脂発泡成形体の見掛け密度は下記の要領によって測定されたものをいう。
【００９０】
（ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の嵩密度）
ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ６９１１：１９９５年「熱硬化性プラスチック一般試験方法」に準拠して測定されたものをいう。即ち、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠した見掛け密度測定器を用いて測定し、下記式に基づいてポリ乳酸系樹脂発泡粒子の嵩密度を測定した。
【００９１】
ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の嵩密度（ｇ／ｃｍ3 ）
＝〔試料を入れたメスシリンダーの質量（ｇ）−メスシリンダーの質量（ｇ）〕
／〔メスシリンダーの容量（ｃｍ3 ）〕
【００９２】
（ポリ乳酸系樹脂発泡成形体の見掛け密度）
ポリ乳酸系樹脂発泡成形体の見掛け密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６７：１９９９「発泡プラスチック及びゴム−見掛け密度の測定」に記載の方法で測定されたものをいう。
【００９３】
（ポリ乳酸系樹脂発泡成形体の平均気泡径）
ポリ乳酸系樹脂発泡成形体の平均気泡径をＡＳＴＭ Ｄ２８４２−６９の試験方法に準拠して測定した。即ち、ポリ乳酸系樹脂発泡成形体を試験体として３個用意し、Ｘ方向、Ｙ方向及びＺ方向の各方向に試験体を一個づつ切断し、各切断面の中央部を走査型電子顕微鏡（日立製作所製 商品名「Ｓ−３０００Ｎ」）を用いて１７〜２０倍（場合によっては２００倍）の適度な倍率に拡大して撮影した。なお、Ｘ方向、Ｙ方向及びＺ方向は、三次元の座標軸の各方向をいい、一の方向は、他の二つの方向に対して９０°に直交している。
【００９４】
しかる後、撮影した画像をＡ４用紙上に４画像づつ印刷し、各画像上に切断方向に平行な長さが６０ｍｍの直線を任意に６本描き、各直線上に存在する気泡数を数え、直線毎に式５から気泡の平均弦長（ｔ）を算出し、これらの気泡の平均弦長（ｔ）の相加平均値を各画像の気泡の気泡弦長（ｔ）とした。そして、画像毎における気泡の平均弦長（ｔ）の相加平均値を算出し、この相加平均値を切断方向における気泡の平均弦長（ｔ）として、式６から切断方向における気泡径Ｄを算出した。なお、画像上に直線を描くに際して、直線ができるだけ気泡を貫通するように描いた。但し、直線が気泡に接してしまう場合には、直線に接した気泡も気泡数に含めた。
平均弦長（ｔ）＝６０／（気泡数×写真の倍率）・・・式５
気泡径Ｄ＝平均弦長（ｔ）／０．６１６・・・式６
【００９５】
そして、Ｘ方向の気泡径Ｄｘ、Ｙ方向の気泡径Ｄｙ及びＺ方向の気泡径Ｄｚの相加平均値を平均気泡径Ｄとした。
平均気泡径Ｄ＝（Ｄｘ＋Ｄｙ＋Ｄｚ）／３
【００９６】
（ポリ乳酸系樹脂発泡成形体の加熱寸法変化率）
ポリ乳酸系樹脂発泡成形体の加熱寸法変化率をＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して１５０℃にて測定した。
【００９７】
（実施例１）
結晶性のポリ乳酸系樹脂（ユニチカ社製 商品名「ＴＥＲＲＡＭＡＣ ＨＶ−６２００」、融点：１６７．４℃、Ｄ体比率：１．５モル％、Ｌ体比率：９８．５モル％、動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔ：１３９．５℃）１００重量部及び芳香族系ポリカーボネート系樹脂としてポリ−４，４'−イソプロピレンジフェニルカーボネート（日本ジーイープラスチックス社製 商品名「レキサン １５３」、メルトフローレイト：３．１ｇ／１０分、ビカット軟化温度：１４８℃）３．１重量部からなるポリ乳酸系樹脂組成物、並びに、気泡調整剤としてポリテトラフルオロエチレン粉末（旭硝子社製 商品名「フルオンＬ１６９Ｊ」）０．１重量部を口径が６５ｍｍの単軸押出機に供給して始めは１９０℃にて溶融混練させた後に２４０℃まで徐々に昇温させながら溶融混練した。
【００９８】
そして、押出機の途中から、イソブタン３５重量％及びノルマルブタン６５重量％からなるブタンをポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して０．７重量部となるように溶融状態のポリ乳酸系樹脂組成物中に圧入して、ポリ乳酸系樹脂組成物中に均一に分散させた。
【００９９】
しかる後、溶融状態のポリ乳酸系樹脂を冷却した後、押出機の先端に取り付けたマルチノズル金型の各ノズルから剪断速度５６５９ｓｅｃ-1で押出発泡させてストランド状の押出発泡体を製造した。
【０１００】
続いて、ストランド状の押出発泡体を、マルチノズル金型の各ノズル先端から６０ｃｍの距離に亘って空冷により冷却し、続いて、ストランド状の押出発泡体を２ｍの距離に亘って冷却水槽内の水面上に浮かせて冷却した。なお、冷却水槽内の水温は、３０℃であった。
【０１０１】
なお、マルチノズル金型は、出口直径が１．０ｍｍのノズルが１５個、配設されており、ランド部の長さは７ｍｍであり、２００℃に保持されていた。又、マルチノズル金型のノズルから押出発泡させた際のポリ乳酸系樹脂組成物の樹脂温度を、押出機の先端部と金型との間にブレーカープレートを挿入し、このブレーカープレートの中心部に熱電対を挿入することによって測定したところ、２０４℃であった。
【０１０２】
そして、ストランド状の押出発泡体を充分に水切りした後、この押出発泡体をファンカッター式のペレタイザーを用いて２．３ｍｍ毎に円柱状に切断してポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得た。なお、得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、その粒径が１．７〜２．３ｍｍであり、嵩密度、平均気泡径、結晶化度及び連続気泡率は表１に示した通りであった。
【０１０３】
次に、上記ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を密閉容器内に入れ、この密閉容器内に二酸化炭素を０．４９ＭＰａの圧力にて圧入して常温にて２４時間に亘って放置してポリ乳酸系樹脂発泡粒子に二酸化炭素を含浸させた。
【０１０４】
続いて、上記ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を金型内に充填して型締めし、この金型内にゲージ圧０．０１８ＭＰａの水蒸気を２０秒間に亘って供給して、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を加熱、発泡させて、このポリ乳酸系樹脂発泡粒子を発泡させて得られる発泡粒子同士を融着一体化させ、更に、この状態にて１２０秒間に亘って保温した後に水冷して、縦３００ｍｍ×横４００ｍｍ×高さ２０ｍｍの直方体形状のポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得た。なお、得られたポリ乳酸系樹脂発泡成形体は、その見掛け密度が０．１８ｇ／ｃｍ3 で、融着率は７０％で、加熱寸法変化率は０．４％であり、良好な外観を呈していた。
【０１０５】
（実施例２）
ポリ−４，４'−イソプロピレンジフェニルカーボネートの量を３．１重量部の代わりに５．３重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得た。得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、その粒径が１．７〜２．３ｍｍであり、嵩密度、平均気泡径、結晶化度及び連続気泡率は表１に示した通りであった。
【０１０６】
そして、得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子を用いて実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得た。なお、得られたポリ乳酸系樹脂発泡成形体は、その見掛け密度が０．１８ｇ／ｃｍ3 で、融着率は７０％で、加熱寸法変化率は０．４％であり、良好な外観を呈していた。
【０１０７】
（実施例３）
ポリ−４，４'−イソプロピレンジフェニルカーボネートの量を３．１重量部の代わりに１１．１重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得た。得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、その粒径が１．７〜２．３ｍｍであり、嵩密度、平均気泡径、結晶化度及び連続気泡率は表１に示した通りであった。
【０１０８】
そして、得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子を用いて実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得た。なお、得られたポリ乳酸系樹脂発泡成形体は、その見掛け密度が０．１８ｇ／ｃｍ3 で、融着率は５０％で、加熱寸法変化率は０．３％であり、良好な外観を呈していた。
【０１０９】
（実施例４）
芳香族系ポリカーボネート系樹脂として、ポリ−４，４'−イソプロピレンジフェニルカーボネート（日本ジーイープラスチック社製 商品名「レキサン １３１」、メルトフローレイト：４．６ｇ／１０分、ビカット軟化温度：１４８℃）５．３重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得た。得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、その粒径が１．７〜２．３ｍｍであり、嵩密度、平均気泡径、結晶化度及び連続気泡率は表１に示した通りであった。
【０１１０】
そして、得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子を用いて実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得た。なお、得られたポリ乳酸系樹脂発泡成形体は、その見掛け密度が０．１８ｇ／ｃｍ3 で、融着率は７０％で、加熱寸法変化率は０．４％であり、良好な外観を呈していた。
【０１１１】
（実施例５）
ポリ乳酸系樹脂組成物として、結晶性のポリ乳酸系樹脂（ユニチカ社製 商品名「ＴＥＲＲＡＭＡＣ ＴＥ−４０００」、融点：１７０．３℃、Ｄ体比率：１．６モル％、Ｌ体比率：９８．４モル％）１００重量部及び芳香族系ポリカーボネート系樹脂としてポリ−４，４'−イソプロピレンジフェニルカーボネート（日本ジーイープラスチックス社製 商品名「レキサン １５３」、メルトフローレイト：３．１ｇ／１０分、ビカット軟化温度：１４８℃）５．３重量部、並びに、架橋剤であるエポキシ基を有するアクリル・スチレン系化合物とポリ乳酸系樹脂とのマスターバッチ２重量部からなるものを用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得た。得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、その粒径が１．７〜２．２ｍｍであり、嵩密度、平均気泡径、結晶化度及び連続気泡率は表１に示した通りであった。
【０１１２】
なお、架橋剤であるエポキシ基を有するアクリル・スチレン系化合物とポリ乳酸系樹脂とのマスターバッチは、エポキシ基を有するアクリル・スチレン系化合物（東亜合成社製 商品名「ＡＲＵＦＯＮ ＵＧ−４０３０」、重量平均分子量：１１０００、エポキシ価：１．８ｍｍｏｌ／ｇ）３０重量％と、ポリ乳酸系樹脂（三井化学社製 商品名「ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００」）７０重量％とから構成されていた。
【０１１３】
そして、得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子を用いて実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得た。なお、得られたポリ乳酸系樹脂発泡成形体は、その見掛け密度が０．１８ｇ／ｃｍ3 で、融着率は７０％で、加熱寸法変化率は０．４％であり、良好な外観を呈していた。
【０１１４】
又、押出機への発泡剤の圧入をしなかったこと以外は、上記と同様の要領で測定用ポリ乳酸系樹脂粒子を製造し、この測定用ポリ乳酸系樹脂粒子を用いて動的粘弾性測定を行ったところ、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔは、１３８℃であった。又、測定用ポリ乳酸系樹脂粒子を構成しているポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）を測定したところ、１７１．１℃あった。
【０１１５】
（比較例１）
ポリ−４，４'−イソプロピレンジフェニルカーボネートの量を３．１重量部の代わりに０．４重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得た。得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、その粒径が１．７〜２．３ｍｍであり、嵩密度、平均気泡径、結晶化度及び連続気泡率は表１に示した通りであった。
【０１１６】
そして、得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子を用いて実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得た。なお、得られたポリ乳酸系樹脂発泡成形体は、その見掛け密度が０．１８ｇ／ｃｍ3 で、融着率は７０％で、加熱寸法変化率は０．４％であった。
【０１１７】
（比較例２）
ポリ−４，４'−イソプロピレンジフェニルカーボネートの量を３．１重量部の代わりに２８重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得た。得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、その粒径が１．７〜２．３ｍｍであり、嵩密度、平均気泡径、結晶化度及び連続気泡率は表１に示した通りであった。
【０１１８】
そして、得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子を用いて実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ようとしたが、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子同士が全く熱融着せず、ポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ることができなかった。
【０１１９】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微細な気泡を有し、且つ、型内発泡成形によって外観、耐熱性及び機械的強度に優れたポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ることができる型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ乳酸系樹脂は、天然に存在する乳酸を重合されて得られた樹脂であり、自然界に存在する微生物によって分解可能な生分解性樹脂であると共に、常温での機械的特性についても優れていることから注目を集めている。
【０００３】
ポリ乳酸系樹脂は、一般に、Ｄ−乳酸及び／又はＬ−乳酸を重合させるか、或いは、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド及びＤＬ−ラクチドからなる群から選ばれた一又は二以上のラクチドを開環重合させることによって製造されている。
【０００４】
そして、得られるポリ乳酸系樹脂は、該ポリ乳酸系樹脂中に含有されるＤ体成分或いはＬ体成分の含有比率によって物性、特に結晶性が変化し、具体的には、Ｄ体成分或いはＬ体成分のうちの少ない方の光学異性体の割合が多くなるにしたがってポリ乳酸系樹脂の結晶性が低下し、やがて非結晶性となる。
【０００５】
又、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を金型内に充填し、水蒸気などの熱媒体によってポリ乳酸系樹脂発泡粒子を加熱して軟化させると共に発泡させ、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の発泡圧によって発泡粒子同士を融着一体化させて所望形状を有するポリ乳酸系樹脂発泡成形体を製造する方法、所謂、型内発泡成形が提案されている。
【０００６】
具体的には、特許文献１には、Ｌ体とＤ体のモル比が９５／５〜６０／４０、又は４０／６０〜５／９５であるポリ乳酸にイソシアネート基≧２．０当量／モルのポリイソシアネート化合物を該ポリ乳酸に対して０．５〜５重量％配合し反応させた樹脂組成物を所定条件で熟成させてなる樹脂組成物が提案され、そして、上記樹脂組成物から粒子を製造し、この粒子に発泡剤及び発泡助剤を含浸させ、得られた発泡性粒子を予備発泡させて発泡粒子を製造し、この発泡粒子を金型に充填して発泡させて所望形状を有する成形体を成形することが開示されている。
【０００７】
しかしながら、上記ポリ乳酸系樹脂は、そのＬ体成分又はＤ体成分のうちの少ない方の光学異性体成分のモル比が５モル％以上であり、ポリ乳酸系樹脂は結晶性が低いか或いは非結晶性であって耐熱性に劣り、得られる成形体の耐熱性は充分ではなく、せいぜい５０℃程度であって、実用上の使用には問題点があった。
【０００８】
そこで、Ｌ体又はＤ体のうちの少ない方の光学異性体のモル比が５モル未満である結晶性の高いポリ乳酸系樹脂を用いることが考えられるが、粒子に発泡剤を含浸させて発泡性粒子とし、この発泡性粒子を加熱して予備発泡させていることから、この発泡過程で加えられる熱によってポリ乳酸系樹脂の結晶化が進行してしまい、結晶化度の高い発泡粒子となり、その結果、得られる発泡粒子の融着性が低下してしまい、このような発泡粒子を用いて得られる成形体は、融着性が悪くて機械的強度が低いといった問題点があった。
【０００９】
又、上記方法は、気泡が比較的微細な発泡粒子を得ることができるものの、樹脂組成物から粒子を製造する工程と、この粒子に発泡剤及び発泡助剤を含浸させ、得られた発泡性粒子を発泡させる工程とを必要とし、生産性に劣るといった問題点があった。
【００１０】
この点に付き、押出発泡法は一段階の工程で発泡粒子を製造することができる点において生産性に優れているものの、ポリ乳酸系樹脂の押出発泡が難しく、得られる発泡粒子の気泡を微細にすることができないといった問題点を有していた。
【００１１】
【特許文献１】特開２０００−１７０３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、微細な気泡を有し、且つ、型内発泡成形によって外観、耐熱性及び機械的強度に優れたポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ることができる型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、ポリ乳酸系樹脂１００重量部とポリカーボネート系樹脂０．５〜２５重量部とからなるポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡してなる押出発泡体を粒子状に切断して得られる型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子であって、上記ポリ乳酸系樹脂が、その構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が５モル％未満であるか、或いは、構成モノマー成分としてＤ体又はＬ体のうちの何れか一方の光学異性体のみを含有していることを特徴とする。以下の説明において、「型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子」を単に「ポリ乳酸系樹脂発泡粒子」と表現することがある。
【００１４】
本発明で用いられるポリ乳酸系樹脂組成物を構成するポリ乳酸系樹脂は、一般に市販されているポリ乳酸系樹脂を用いることができ、具体的には、ポリ乳酸系樹脂は下記化１で示され、Ｄ−乳酸及びＬ−乳酸をモノマーとして共重合させるか、Ｄ−乳酸又はＬ−乳酸の何れか一方をモノマーとして重合させるか、或いは、Ｄ−ラクチド、Ｌ−ラクチド及びＤＬ−ラクチドからなる群より選ばれた一又は二以上のラクチドを開環重合させることによって得ることができ、何れのポリ乳酸系樹脂であってもよい。
【００１５】
【化１】
【００１６】
そして、ポリ乳酸系樹脂を製造するに際して、モノマーとしてＤ体とＬ体とを併用した場合においてＤ体若しくはＬ体のうちの少ない方の光学異性体の割合が５モル％未満であるとき、又は、モノマーとしてＤ体若しくはＬ体のうちの何れか一方の光学異性体のみを用いた場合、即ち、上記ポリ乳酸系樹脂が、その構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が５モル％未満であるか、或いは、構成モノマー成分としてＤ体又はＬ体のうちの何れか一方の光学異性体のみを含有している場合は、得られるポリ乳酸系樹脂は、その結晶性が高く、融点が高くなる一方、モノマーとしてＤ体とＬ体とを併用した場合においてＤ体又はＬ体のうちの少ない方の割合が５モル％以上である時は、少ない方の光学異性体が増加するにしたがって、得られるポリ乳酸系樹脂は、その結晶性が低くなり、やがて非結晶となる。
【００１７】
従って、本発明では、構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が５モル％未満であるポリ乳酸系樹脂か、或いは、構成モノマー成分としてＤ体又はＬ体のうちの何れか一方の光学異性体のみを含有しているポリ乳酸系樹脂を用いることによって、得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子の耐熱性を高いものとしている。
【００１８】
更に、Ｄ体とＬ体をモノマーとして併用して重合させて得られたポリ乳酸系樹脂としては、Ｄ体又はＬ体のうちの何れか少ない方の光学異性体の割合が４モル％未満であるモノマーを重合させて得られたポリ乳酸系樹脂が好ましく、Ｄ体又はＬ体のうちの何れか少ない方の光学異性体の割合が３モル％未満であるモノマーを重合させて得られたポリ乳酸系樹脂がより好ましく、Ｄ体又はＬ体のうちの何れか少ない方の光学異性体の割合が２モル％未満であるモノマーを重合させて得られたポリ乳酸系樹脂が特に好ましい。
【００１９】
即ち、構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が４モル％未満であるポリ乳酸系樹脂が好ましく、構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が３モル％未満であるポリ乳酸系樹脂がより好ましく、構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が２モル％未満であるポリ乳酸系樹脂が更に好ましい。
【００２０】
特に、構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が２モル％未満であるポリ乳酸系樹脂を用いた型内発泡成形用ポリスチレン系樹脂発泡粒子を使用し型内発泡成形して得られたポリスチレン系樹脂発泡成形体は、１５０℃程度の高温においても優れた寸法安定性を発揮し優れた耐熱性を有する。
【００２１】
そして、構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体を含有するポリ乳酸系樹脂は、Ｄ体又はＬ体のうちの何れか少ない方の光学異性体の割合が少なくなればなる程、ポリ乳酸系樹脂は、その結晶性のみならず融点も上昇する。よって、発泡粒子を金型内に充填して発泡させて得られる発泡成形体の耐熱性も向上し、発泡成形体は高い温度であってもその形態を維持することができ、発泡成形体を金型から高い温度のまま取り出すことが可能となって発泡成形体の金型内における冷却時間が短縮され、発泡成形体の生産効率を向上させることもできる。
【００２２】
ここで、ポリ乳酸系樹脂中におけるＤ体又はＬ体の含有量は以下の方法によって測定することができる。先ず、ポリ乳酸系樹脂をクロロホルムに溶解させて、ポリ乳酸系樹脂の濃度が１０ｍｇ／ミリリットルのクロロホルム溶液を作製する。次に、旋光計を用いて２５℃にて波長５８９ｎｍの偏光をクロロホルム溶液に照射して、クロロホルム溶液の比旋光度を測定する。
【００２３】
一方、モノマーとしてＤ体のみを用いて重合して得られたポリ乳酸系樹脂、或いは、モノマーとしてＬ体のみを用いて重合して得られたポリ乳酸系樹脂について、上述と同様の要領で比旋光度を測定してもよいが、この比旋光度は、通常、既に測定されており、Ｄ体のみを用いて重合して得られたポリ乳酸系樹脂は＋１５６°、モノマーとしてＬ体のみを用いて重合して得られたポリ乳酸系樹脂は−１５６°とされている。
【００２４】
そして、下記式に基づいてポリ乳酸系樹脂中におけるＤ体成分又はＬ体成分の量を算出することができる。
Ｄ体成分量（モル％）＝１００×｛クロロホルム溶液の比旋光度−（−１５６）｝
／｛１５６−（−１５６）｝
Ｌ体成分量（モル％）＝１００−（Ｄ体成分量）
【００２５】
ポリ乳酸系樹脂発泡粒子は押出発泡によって製造されることから、ポリ乳酸系樹脂としては、融点（ｍｐ）と、動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔとが下記式１を満たすことが好ましい。
（ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）−４０℃）
≦（交点における温度Ｔ）≦ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）・・・式１
【００２６】
ここで、動的粘弾性測定にて得られた貯蔵弾性率は、粘弾性において弾性的な性質を示す指標であって、発泡過程における気泡膜の弾性の大小を示す指標であり、発泡過程において、気泡膜の収縮力に抗して気泡を膨張させるのに必要な発泡圧の大小を示す指標である。
【００２７】
即ち、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた貯蔵弾性率が低いと、気泡膜が伸長された場合、気泡膜が伸長力に抗して収縮しようとする力が小さく、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造に必要とする発泡圧によって発泡膜が容易に伸長してしまう結果、気泡膜が過度に伸長してしまい破泡を生じる一方、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた貯蔵弾性率が高いと、気泡膜に伸長力が加わった場合、伸長に抗する気泡膜の収縮力が大きく、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造に必要とする発泡圧で一旦、気泡が膨張したとしても、温度低下などに起因する経時的な発泡圧の低下に伴って気泡が収縮してしまう。
【００２８】
又、動的粘弾性測定にて得られた損失弾性率は、粘弾性において粘性的な性質を示す指標であって、発泡過程における気泡膜の粘性を示す指標であり、発泡過程において、気泡膜をどの程度まで破れることなく伸長させることができるかの許容範囲を示す指標であると同時に、発泡圧によって所望大きさに気泡を膨張させた後、この膨張した気泡をその大きさに維持する能力を示す指標でもある。
【００２９】
即ち、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた損失弾性率が低いと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造に必要とする発泡圧によって気泡膜が伸長された場合、気泡膜が容易に破れてしまう一方、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた損失弾性率が高いと、発泡力が気泡膜によって熱エネルギーに変換されてしまい、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造時に気泡膜を円滑に伸長させることが難しくなり、気泡を膨張させることが困難になる。
【００３０】
このように、ポリ乳酸系樹脂を発泡させてポリ乳酸系樹脂発泡粒子を製造するにあたっては、発泡過程において、ポリ乳酸系樹脂は、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得るために必要とされる発泡圧によって気泡膜が破れることなく適度に伸長するための弾性力、即ち、貯蔵弾性率を有している必要があると共に、上記発泡圧によって気泡膜が破れることなく円滑に伸長し、所望大きさに膨張した気泡をその大きさに発泡圧の経時的な減少にかかわらず維持しておくための粘性力、即ち、損失弾性率を有していることが好ましい。
【００３１】
つまり、押出発泡工程において、ポリ乳酸系樹脂の貯蔵弾性率及び損失弾性率の双方が押出発泡に適した値を有していることが好ましく、このような押出発泡に適した貯蔵弾性率及び損失弾性率を押出発泡工程においてポリ乳酸系樹脂に付与するために、ポリ乳酸系樹脂は、動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔと、ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）とが、下記式１を満たすことが好ましく、下記式２を満たすことがより好ましく、ポリ乳酸系樹脂の貯蔵弾性率及び損失弾性率をそれらのバランスをとりながら押出発泡に適したものとして押出発泡性を良好なものとし、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を安定的に製造することができる。
【００３２】
〔ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）−４０℃〕
≦交点における温度Ｔ≦ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）・・・式１
【００３３】
〔ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）−３５℃〕
≦交点における温度Ｔ≦〔ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）−１０℃〕
・・・式２
【００３４】
更に、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔと、ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）とが上記式１を満たすように調整するのが好ましい理由を下記に詳述する。
【００３５】
先ず、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔが、ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）よりも４０℃を越えて低い場合には、押出発泡時におけるポリ乳酸系樹脂の損失弾性率が貯蔵弾性率に比して大き過ぎるために、損失弾性率と貯蔵弾性率とのバランスが崩れてしまう。
【００３６】
そこで、ポリ乳酸系樹脂の損失弾性率に適した発泡力、即ち、ポリ乳酸系樹脂の粘性に合わせた発泡力とすると、ポリ乳酸系樹脂の弾性力にとっては発泡力が大き過ぎてしまい、気泡膜が破れて破泡を生じて良好なポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得ることが困難となり、逆に、ポリ乳酸系樹脂の貯蔵弾性率に適した発泡力、即ち、ポリ乳酸系樹脂の弾性に合わせた発泡力とすると、ポリ乳酸系樹脂の粘性力にとっては発泡力が小さく、ポリ乳酸系樹脂が発泡し難くなり、やはり良好なポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得ることが困難となる。
【００３７】
又、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔが、ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）よりも高いと、押出発泡時におけるポリ乳酸系樹脂の貯蔵弾性率が損失弾性率に比して大き過ぎるために、上述と同様に損失弾性率と貯蔵弾性率とのバランスが崩れてしまう。
【００３８】
ここで、ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）は下記の要領で測定されたものをいう。即ち、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７に準拠してポリ乳酸系樹脂の示差走査熱量分析を行い、得られたＤＳＣ曲線における融解ピークの温度をポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）とする。なお、融解ピークの温度が複数個ある場合には、最も高い温度とする。
【００３９】
又、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔは下記の要領で測定されたものをいう。即ち、ポリ乳酸系樹脂を９．３３×１０4 Ｐａの減圧下にて８０℃で３時間に亘って乾燥する。このポリ乳酸系樹脂をその融点よりも４０〜５０℃だけ高い温度に加熱した測定プレート上に載置して窒素雰囲気下にて５分間に亘って放置し溶融させる。
【００４０】
次に、直径が２５ｍｍの平面円形状の押圧板を用意し、この押圧板を用いて測定プレート上のポリ乳酸系樹脂を押圧板と測定プレートとの対向面間の間隔が１ｍｍとなるまで上下方向に押圧する。そして、押圧板の外周縁からはみ出したポリ乳酸系樹脂を除去した後、５分間に亘って放置する。
【００４１】
しかる後、歪み５％、周波数１ｒａｄ／秒、降温速度２℃／分、測定間隔３０秒の条件下にて、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定を行って貯蔵弾性率及び損失弾性率を測定する。次に、横軸を温度とし、縦軸を貯蔵弾性率及び損失弾性率として、貯蔵弾性率曲線及び損失弾性率曲線を描く。なお、貯蔵弾性率曲線及び損失弾性率曲線を描くにあたっては、測定温度を基準として互いに隣接する測定値同士を直線で結ぶ。
【００４２】
そして、得られた貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔを上記グラフから読み取ることによって得ることができる。なお、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線とが複数箇所において互いに交差する場合は、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との複数の交点における温度のうち最も高い温度を、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔとする。
【００４３】
又、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔは、Reologica Instruments A.B 社から商品名「DynAlyser DAR-100」 にて市販されている動的粘弾性測定装置を用いて測定することができる。
【００４４】
そして、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔと、ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）とが上記式１を満たすように調整する方法としては、ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量が高くなるにしたがって、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔが高くなることから、ポリ乳酸系樹脂の重合時に反応時間或いは反応温度を調整することによって、得られるポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量を調整する方法、押出発泡前に或いは押出発泡時にポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量を増粘剤や架橋剤を用いて調整する方法が挙げられる。
【００４５】
なお、ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量を増粘剤や架橋剤を用いて調整する場合には、式１、式２の適用にあたっては、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を製造する要領において発泡剤を用いないこと以外は同様の要領にて非発泡ポリ乳酸系樹脂粒子を作製し、この非発泡ポリ乳酸系樹脂粒子を用いて動的粘弾性測定を行えばよく、ポリ乳酸系樹脂の融点も非発泡ポリ乳酸系樹脂粒子を構成しているポリ乳酸系樹脂組成物の融点（ｍｐ）を測定すればよい。
【００４６】
又、本発明のポリ乳酸系樹脂発泡粒子では、上記ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対してポリカーボネート系樹脂０．５〜２５重量部を添加してなるポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡させてなる。
【００４７】
本発明において用いられるポリカーボネート系樹脂とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又は、ジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる芳香族ポリカーボネート系樹脂であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール−Ａ）から製造されたポリカーボネート系樹脂が挙げられる。
【００４８】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテルなどのジヒドロキシジアリールエーテル類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類などが挙げられる。
【００４９】
このように、ポリ乳酸系樹脂を押出発泡させるにあたって、ポリカーボネート系樹脂をポリ乳酸系樹脂に対して所定量だけ含有させることによって、ポリ乳酸系樹脂の結晶化度の上昇を抑えつつ、ポリカーボネート系樹脂を発泡核剤として作用させて、ポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡させて得られる押出発泡体、ひいては、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の気泡の微細化が図られる。
【００５０】
更に、ポリ乳酸系樹脂組成物の押出発泡時において、ポリカーボネート系樹脂は高い溶融粘度を有しており、この高い溶融粘度を維持したまま押出発泡させることによって、ポリ乳酸系樹脂及びポリカーボネート系樹脂からなるポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡に適した溶融粘度に調整することができ、その結果、ポリ乳酸系樹脂組成物の押出発泡時における破泡を防止して押出発泡性を向上させており、得られる押出発泡体、ひいては、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の連続気泡率を低く抑えることができる。
【００５１】
従って、ポリ乳酸系樹脂及びポリカーボネート系樹脂からなるポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡させてなる押出発泡体を粒子状に切断してなるポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、ポリ乳酸系樹脂の結晶化度が抑えられており、型内発泡成形において優れた熱融着性を発揮すると共に、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子は微細な気泡を有しており独立気泡率が高く（連続気泡率が低い）、型内発泡成形においてポリ乳酸系樹脂発泡粒子は高い二次発泡力を発揮し、よって、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、型内発泡成形にて互いに強固に熱融着一体化して優れた外観及び機械的強度を有するポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ることができる。
【００５２】
ここで、ポリ乳酸系樹脂組成物中におけるポリカーボネート系樹脂の含有量は、少ないと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の気泡の微細化が不充分となったり、或いは、ポリ乳酸系樹脂組成物の押出発泡時に破泡が発生し易くなって、得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子の連続気泡率が上昇する一方、多いと、ポリカーボネート系樹脂が僅かに有する結晶核剤としての作用が大きくなり、得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子を構成するポリ乳酸系樹脂の結晶化度が高くなり熱融着性が低下し、良好なポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ることができないので、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して０．５〜２５重量部に限定され、１．５〜１５重量部が好ましく、３〜１０重量部がより好ましい。
【００５３】
又、ポリカーボネート系樹脂のメルトフローレイトは、小さいと、ポリ乳酸系樹脂組成物の溶融粘度が高くなり、ポリ乳酸系樹脂組成物の押出発泡性が低下する一方、大きいと、ポリ乳酸系樹脂組成物の押出発泡時における溶融粘度が低くなり、ポリ乳酸系樹脂組成物の押出発泡時における破泡が発生し易くなるので、０．５〜１０ｇ／１０分が好ましく、１〜９ｇ／１０分がより好ましく、２〜８ｇ／１０分が特に好ましい。なお、ポリカーボネート系樹脂のメルトフローレイトは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して３００℃にて測定したものをいう。
【００５４】
次に、上記型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造方法について説明する。先ず、ポリ乳酸系樹脂とポリカーボネート系樹脂とからなるポリ乳酸系樹脂組成物を押出機に供給して発泡剤の存在下にて溶融混練した後、押出機の先端に取り付けた金型から押出発泡させる。この押出発泡させて得られた押出発泡体の形態は、特に限定されず、ストランド状、シート状などが挙げられるが、ポリスチレン系樹脂発泡粒子を効率良く得ることができるので、ストランド状が好ましい。
【００５５】
なお、ポリ乳酸系樹脂とポリカーボネート系樹脂とを押出機に供給する方法としては、ポリ乳酸系樹脂とポリカーボネート系樹脂とを予め混合しておき、この混合物を押出機に供給する方法、ポリ乳酸系樹脂とポリカーボネート系樹脂とを別々の供給フィード部から押出機に供給する方法、ポリ乳酸系樹脂とポリカーボネート系樹脂とのマスターバッチを作成し、このマスターバッチを押出機に供給する方法などが挙げられる。
【００５６】
なお、押出機としては、従来から汎用されている押出機であれば、特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸押出機、複数の押出機を連結させたタンデム型の押出機が挙げられる。
【００５７】
又、上記発泡剤としては、従来から汎用されているものが用いられ、例えば、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ヒドラゾイルジカルボンアミド、重炭酸ナトリウムなどの化学発泡剤；プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサンなどの飽和脂肪族炭化水素、ジメチルエーテルなどのエーテル類、塩化メチル、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロエタン、モノクロロジフルオロメタンなどのフロン、二酸化炭素、窒素などの物理発泡剤などが挙げられ、ジメチルエーテル、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、二酸化炭素が好ましく、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンがより好ましく、ノルマルブタン、イソブタンが特に好ましい。
【００５８】
そして、押出機に供給される発泡剤量としては、少ないと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を所望発泡倍率まで発泡させることができないことがある一方、多いと、発泡剤が可塑剤として作用することから溶融状態のポリ乳酸系樹脂の粘弾性が低下し過ぎて発泡性が低下し良好なポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得ることができなかったり或いはポリ乳酸系樹脂発泡粒子の発泡倍率が高過ぎる場合があるので、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部が好ましく、０．２〜４重量部がより好ましく、０．３〜３重量部が特に好ましい。
【００５９】
なお、押出機には気泡調整剤が添加されることが好ましく、ポリカーボネート系樹脂と気泡調整剤とを併用することによって、得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子の気泡の微細化をより図ることができる。しかしながら、気泡調整剤の多くは、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の結晶核剤として作用するため、ポリ乳酸系樹脂の結晶化を促進し難い気泡調整剤を少量用いることが好ましく、このような気泡調整剤としては、ポリテトラフルオロエチレン粉末、アクリル樹脂で変性されたポリテトラフルオロエチレン粉末が好ましい。
【００６０】
又、押出機に供給される気泡調整剤の量としては、少ないと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の気泡が粗大となり、得られるポリ乳酸系樹脂発泡成形体の外観が低下することがある一方、多いと、ポリ乳酸系樹脂を押出発泡させる際に破泡を生じてポリ乳酸系樹脂発泡粒子の独立気泡率が低下することがあるので、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して０．０１〜３重量部が好ましく、０．０５〜２重量部がより好ましく、０．１〜１重量部が特に好ましい。
【００６１】
押出機に取り付ける金型としては、特に限定されないが、ポリ乳酸系樹脂を押出発泡させて均一微細な気泡を形成できる金型が好ましく、このような金型としては、ノズル金型が好ましく、ノズルを複数有するマルチノズル金型がより好ましい。
【００６２】
マルチノズル金型のノズルの出口直径は、小さいと、押出圧力が高くなりすぎて押出発泡が困難となることがある一方、大きいと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の径が大きくなって金型への充填性が低下するので、０．２〜２ｍｍが好ましく、０．３〜１．６ｍｍがより好ましく、０．４〜１．２ｍｍが特に好ましい。
【００６３】
そして、ノズル金型のノズルの口金出口部分におけるポリ乳酸系樹脂組成物の剪断速度は、小さいと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の発泡倍率が低下し或いはポリ乳酸系樹脂発泡粒子の気泡が粗大となることがある一方、大きいと、フラクチャーが発生して安定的に押出発泡することができないことがあるので、１０００〜３００００ｓｅｃ-1が好ましく、２０００〜２５０００ｓｅｃ-1がより好ましく、３０００〜２００００ｓｅｃ-1が特に好ましい。
【００６４】
なお、ノズル金型のノズルの口金出口部分における剪断速度は、下記式に基づいて算出されたものをいう。
剪断速度（ｓｅｃ-1）＝４×Ｑ／（πｒ3 ）
但し、Ｑは、ポリ乳酸系樹脂組成物の体積押出量（ｃｍ3 ／ｓｅｃ）であり（Ｑを質量押出量（ｇ／ｓｅｃ）から算出する場合は、ポリ乳酸系樹脂組成物の密度は１．０ｇ／ｃｍ3 とする）、ｒは、ノズルの半径（ｃｍ）である。
【００６５】
又、フラクチャーを低減させるために、ノズル金型のランド部の長さは、ノズル金型のノズルの出口直径の４〜３０倍が好ましく、ノズル金型のノズルの出口直径の５〜２０倍がより好ましい。これは、ノズル金型のランド部の長さがノズル金型のノズルの出口直径に比較して小さいと、フラクチャーが発生して安定的に押出発泡することができないことがある一方、ノズル金型のランド部の長さがノズル金型のノズルの出口直径に比較して大きいと、ノズル金型に大きな圧力が加わり過ぎて押出発泡ができない場合があるからである。
【００６６】
更に、押出機の先端に取り付けた金型からポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡させる際のポリ乳酸系樹脂組成物の樹脂温度は、ポリ乳酸系樹脂の動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔとの間において下記式３を満たすことが好ましく、下記式４を満たすことがより好ましい。
（貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔ＋４０℃）≦樹脂温度
≦（貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔ＋９０℃）・・・式３
（貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔ＋５０℃）≦樹脂温度
≦（貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔ＋８０℃）・・・式４
【００６７】
これは、押出機に取り付けた金型からポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡させる際のポリ乳酸系樹脂組成物の樹脂温度が低いと、フラクチャーが発生して得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子の外観性が低下し或いは押出負荷が大きくなり過ぎて押出機からの押出発泡が困難となることがある一方、樹脂温度が高いと、ポリ乳酸系樹脂組成物の溶融粘度が低くなり過ぎて良好なポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得ることができないことがあるからである。
【００６８】
そして、押出機から押出発泡された押出発泡体を冷却して、押出発泡体の結晶化が進行するのを抑制し、この押出発泡体を粒子状に切断して得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子の結晶化度が好ましくは３０％未満となるように、より好ましくは３〜２８％となるように、特に好ましくは５〜２５％となるように調整する。
【００６９】
ここで、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の結晶化度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いてＪＩＳ Ｋ７１２１に記載の測定方法に準拠して１０℃／分の昇温速度にて昇温しながら測定された１ｍｇ当たりの冷結晶化熱量及び１ｍｇ当たりの融解熱量に基づいて下記式により算出することができる。
【００７０】
【数１】
【００７１】
このように、得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子の結晶化度を３０％未満に調整することによって、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の融着性を確保し、型内発泡成形時、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を発泡させて得られる発泡粒子同士の融着性を良好なものとすることができる。又、型内発泡成形途上において、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の結晶化度を上昇させて、ポリ乳酸系樹脂の耐熱性を向上させることができ、得られるポリ乳酸系樹脂発泡成形体は、優れた融着性及び耐熱性を有している。
【００７２】
そして、押出発泡体の冷却方法としては、押出発泡された押出発泡体の結晶化度の上昇を速やかに停止できる方法が好ましく、具体的には、押出機から押出発泡された押出発泡体を水面に浮かせて冷却する方法、押出機から押出発泡された押出発泡体に水などを霧状に吹き付ける方法、低温に温度調節された冷却板上に、押出機から押出発泡された押出発泡体を接触させることによって冷却させる方法、押出機から押出発泡された押出発泡体に冷風などの冷却された気体を吹き付ける方法などが挙げられる。なお、押出発泡体を水面に浮かせて冷却する場合は、水温は０〜４５℃に調整することが好ましい。
【００７３】
次に、上述のようにして冷却された押出発泡体を粒子状に切断することによってポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得ることができる。押出発泡体を粒子状に切断する切断機としては、ペレタイザーやホットカット機などが挙げられ、又、切断機の切断方法としては、ドラムカッター式やファンカッター式があるが、押出発泡体の切断時に押出発泡体に割れや欠けが発生しにくいことから、ファンカッター式の切断方法を用いることが好ましい。なお、上記では、押出発泡体の冷却後に、押出発泡体を切断する場合を説明したが、押出機から押出発泡させると同時に押出発泡体を切断して粒子状とした後に、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を冷却するようにしてもよい。
【００７４】
このようにして得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子の嵩密度は、小さいと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の連続気泡率が上昇して、型内発泡成形における発泡時にポリ乳酸系樹脂発泡粒子に必要な発泡力を付与することができない虞れがある一方、大きいと、得られるポリ乳酸系樹脂発泡粒子の気泡が不均一となって、型内発泡成形時におけるポリ乳酸系樹脂発泡粒子の発泡性が不充分となることがあるので、０．０３〜０．５ｇ／ｃｍ3 が好ましく、０．０５〜０．４ｇ／ｃｍ3 がより好ましく、０．０７〜０．３ｇ／ｃｍ3 が特に好ましい。
【００７５】
そして、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の連続気泡率は、高いと、型内発泡成形時にポリ乳酸系樹脂発泡粒子が殆ど発泡せず、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子同士の融着性が低くなって、得られるポリ乳酸系樹脂発泡成形体の機械的強度が低下することがあるので、４０％以下が好ましく、３５％以下がより好ましく、３０％以下が特に好ましい。なお、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の連続気泡率の調整は、押出機からのポリ乳酸系樹脂組成物の押出発泡温度、押出機への発泡剤の供給量などを調整することによって行われる。
【００７６】
ここで、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の連続気泡率は下記の要領で測定される。先ず、体積測定空気比較式比重計の試料カップを用意し、この試料カップの８０％程度を満たす量のポリ乳酸系樹脂発泡粒子の全重量Ａ（ｇ）を測定する。次に、上記ポリ乳酸系樹脂発泡粒子全体の体積Ｂ（ｃｍ3 ）を比重計を用いて１−１／２−１気圧法により測定する。なお、体積測定空気比較式比重計は、例えば、東京サイエンス社から商品名「１０００型」にて市販されている。
【００７７】
続いて、金網製の容器を用意し、この金網製の容器を水中に浸漬し、この水中に浸漬した状態における金網製の容器の重量Ｃ（ｇ）を測定する。次に、この金網製の容器内に上記ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を全量入れた上で、この金網製の容器を水中に浸漬し、水中に浸漬した状態における金網製の容器とこの金網製容器に入れたポリ乳酸系樹脂発泡粒子の全量とを併せた重量Ｄ（ｇ）を測定する。
【００７８】
そして、下記式に基づいてポリ乳酸系樹脂発泡粒子の見掛け体積Ｅ（ｃｍ3 ）を算出し、この見掛け体積Ｅと上記ポリ乳酸系樹脂発泡粒子全体の体積Ｂ（ｃｍ3 ）に基づいて下記式によりポリ乳酸系樹脂発泡粒子の連続気泡率を算出することができる。なお、水１ｇの体積を１ｃｍ3 とした。
Ｅ＝Ａ＋（Ｃ−Ｄ）
連続気泡率（％）＝１００×（Ｅ−Ｂ）／Ｅ
【００７９】
又、上記ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の粒径は、小さいと、型内発泡成形時にポリ乳酸系樹脂発泡粒子の発泡性が低下することがある一方、大きいと、型内発泡成形時に金型内へのポリ乳酸系樹脂発泡粒子の充填性が低下することがあるので、１．０〜５．０ｍｍが好ましい。そして、押出発泡体がストランド状であり、このストランド状の押出発泡体をその長さ方向に所定間隔毎に切断してポリ乳酸系樹脂発泡粒子を製造した場合、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子における切断面に直交する方向の長さは、５ｍｍ以下が好ましい。
【００８０】
ここで、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の粒径は、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の直径を直接、ノギスを用いて測定することができる。なお、押出発泡体がストランド状であり、このストランド状の押出発泡体をその長さ方向に所定間隔毎に切断してポリ乳酸系樹脂発泡粒子を製造した場合には、各ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の切断面における最も長い直径（長径）及び最も短い直径（短径）を測定すると共に、各ポリ乳酸系樹脂発泡粒子における切断面に直交する方向の長さを測定し、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の長径、短径及び長さの相加平均値をポリ乳酸系樹脂発泡粒子の粒径とする。
【００８１】
このようにして得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子を金型のキャビティ内に充填して加熱し、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を発泡させることによって、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を発泡させて得られる発泡粒子同士をそれらの発泡圧によって互いに融着一体化させると共にポリ乳酸系樹脂の結晶化度を上昇させて、融着性及び耐熱性に優れた所望形状を有するポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ることができる。
【００８２】
なお、金型内に充填したポリ乳酸系樹脂発泡粒子の加熱媒体としては、特に限定されず、水蒸気の他に、熱風などが挙げられる。水蒸気の圧力は、低いと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の結晶化度を充分に上昇させることができず、得られるポリ乳酸系樹脂発泡成形体の耐熱性が低下することがある一方、高いと、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の温度上昇が急激なものとなり、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の結晶化度の上昇がポリ乳酸系樹脂発泡粒子の溶融速度に追いつかず、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子が溶けてしまい、発泡圧が不足して、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を発泡させて得られる発泡粒子同士の融着性が低下し或いは得られるポリ乳酸系樹脂発泡成形体に収縮が生じることがあるので、適宜調整される。
【００８３】
又、得られたポリ乳酸系樹脂発泡成形体の融着率は、４０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、６０％以上が特に好ましい。なお、ポリ乳酸系樹脂発泡成形体の融着率は、下記の要領で測定されたものをいう。先ず、ポリ乳酸系樹脂発泡成形体を折り曲げて所定箇所から切断する。そして、ポリ乳酸系樹脂発泡成形体の切断面に露出している発泡粒子の全粒子数Ｎ1 を目視により数えると共に、材料破壊した発泡粒子、即ち、分割された発泡粒子の粒子数Ｎ2 を目視により数え、下記式に基づいて融着率を算出することができる。
融着率（％）＝１００×材料破壊した発泡粒子の粒子数Ｎ2 ／発泡粒子の全粒子数Ｎ1
【００８４】
更に、上記ポリ乳酸系樹脂発泡粒子に更に不活性ガスを常温にて含浸させて、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の発泡力を向上させてもよい。このようにポリ乳酸系樹脂発泡粒子の発泡力を向上させることにより、型内発泡成形時におけるポリ乳酸系樹脂発泡粒子を発泡させて得られる発泡粒子同士の融着性が向上し、得られるポリ乳酸系樹脂発泡成形体は更に優れた機械的強度を有する。なお、上記不活性ガスとしては、例えば、二酸化炭素、窒素、ヘリウムなどが挙げられる。
【発明の効果】
【００８５】
本発明の型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、上述の如き構成を有しているので、結晶化度が低く抑えられていると共に、気泡は微細にして独立気泡率が高く、型内発泡成形時において、優れた熱融着性を発揮すると共に二次発泡性にも優れており、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を二次発泡させて得られる発泡粒子同士は高い発泡圧によって強固に熱融着一体化すると同時に、ポリ乳酸系樹脂の結晶化度を高めて耐熱性に優れたものとすることができ、よって、本発明の型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子によれば、型内発泡成形によって外観性、耐熱性及び機械的強度に優れたポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ることができる。
【００８６】
そして、本発明の型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子では、ポリ乳酸系樹脂として、構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が５モル％未満であるポリ乳酸系樹脂か、或いは、構成モノマー成分としてＤ体又はＬ体のうちの何れか一方の光学異性体のみを含有している結晶性のポリ乳酸系樹脂を用いていることから、この型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を用いて得られたポリ乳酸系樹脂発泡成形体は結晶化度が高くて耐熱性に優れている。
【００８７】
更に、上記型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、結晶性が高いポリ乳酸系樹脂をポリカーボネート系樹脂により溶融粘度の調整を図って押出発泡に適したものとし、押出発泡によってポリ乳酸系樹脂を発泡させたものであり、従来のようにポリ乳酸系樹脂粒子を一旦、作製し、このポリ乳酸系樹脂粒子に発泡剤を含浸させて予備発泡させる場合と異なり、粒子状にしてから熱を加えることはなく、よって、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の結晶化度は抑えられており、型内発泡成形において優れた融着性を発揮する。
【００８８】
又、本発明の型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造方法は、上述の如き構成を有しており、ポリカーボネート系樹脂をポリ乳酸系樹脂に対して所定量含有させていることから、ポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡に適した溶融粘度に調整して押出発泡性を向上させ、且つ、押出発泡時におけるポリ乳酸系樹脂の結晶化度の上昇を効果的に抑制することができ、よって、微細な独立気泡が多くを占めて二次発泡性に優れ且つ融着性に優れたポリ乳酸系樹脂発泡粒子を容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００８９】
本発明においてポリ乳酸系樹脂発泡粒子の嵩密度及びポリ乳酸系樹脂発泡成形体の見掛け密度は下記の要領によって測定されたものをいう。
【００９０】
（ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の嵩密度）
ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ６９１１：１９９５年「熱硬化性プラスチック一般試験方法」に準拠して測定されたものをいう。即ち、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠した見掛け密度測定器を用いて測定し、下記式に基づいてポリ乳酸系樹脂発泡粒子の嵩密度を測定した。
【００９１】
ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の嵩密度（ｇ／ｃｍ3 ）
＝〔試料を入れたメスシリンダーの質量（ｇ）−メスシリンダーの質量（ｇ）〕
／〔メスシリンダーの容量（ｃｍ3 ）〕
【００９２】
（ポリ乳酸系樹脂発泡成形体の見掛け密度）
ポリ乳酸系樹脂発泡成形体の見掛け密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６７：１９９９「発泡プラスチック及びゴム−見掛け密度の測定」に記載の方法で測定されたものをいう。
【００９３】
（ポリ乳酸系樹脂発泡成形体の平均気泡径）
ポリ乳酸系樹脂発泡成形体の平均気泡径をＡＳＴＭ Ｄ２８４２−６９の試験方法に準拠して測定した。即ち、ポリ乳酸系樹脂発泡成形体を試験体として３個用意し、Ｘ方向、Ｙ方向及びＺ方向の各方向に試験体を一個づつ切断し、各切断面の中央部を走査型電子顕微鏡（日立製作所製 商品名「Ｓ−３０００Ｎ」）を用いて１７〜２０倍（場合によっては２００倍）の適度な倍率に拡大して撮影した。なお、Ｘ方向、Ｙ方向及びＺ方向は、三次元の座標軸の各方向をいい、一の方向は、他の二つの方向に対して９０°に直交している。
【００９４】
しかる後、撮影した画像をＡ４用紙上に４画像づつ印刷し、各画像上に切断方向に平行な長さが６０ｍｍの直線を任意に６本描き、各直線上に存在する気泡数を数え、直線毎に式５から気泡の平均弦長（ｔ）を算出し、これらの気泡の平均弦長（ｔ）の相加平均値を各画像の気泡の気泡弦長（ｔ）とした。そして、画像毎における気泡の平均弦長（ｔ）の相加平均値を算出し、この相加平均値を切断方向における気泡の平均弦長（ｔ）として、式６から切断方向における気泡径Ｄを算出した。なお、画像上に直線を描くに際して、直線ができるだけ気泡を貫通するように描いた。但し、直線が気泡に接してしまう場合には、直線に接した気泡も気泡数に含めた。
平均弦長（ｔ）＝６０／（気泡数×写真の倍率）・・・式５
気泡径Ｄ＝平均弦長（ｔ）／０．６１６・・・式６
【００９５】
そして、Ｘ方向の気泡径Ｄｘ、Ｙ方向の気泡径Ｄｙ及びＺ方向の気泡径Ｄｚの相加平均値を平均気泡径Ｄとした。
平均気泡径Ｄ＝（Ｄｘ＋Ｄｙ＋Ｄｚ）／３
【００９６】
（ポリ乳酸系樹脂発泡成形体の加熱寸法変化率）
ポリ乳酸系樹脂発泡成形体の加熱寸法変化率をＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して１５０℃にて測定した。
【００９７】
（実施例１）
結晶性のポリ乳酸系樹脂（ユニチカ社製 商品名「ＴＥＲＲＡＭＡＣ ＨＶ−６２００」、融点：１６７．４℃、Ｄ体比率：１．５モル％、Ｌ体比率：９８．５モル％、動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔ：１３９．５℃）１００重量部及び芳香族系ポリカーボネート系樹脂としてポリ−４，４'−イソプロピレンジフェニルカーボネート（日本ジーイープラスチックス社製 商品名「レキサン １５３」、メルトフローレイト：３．１ｇ／１０分、ビカット軟化温度：１４８℃）３．１重量部からなるポリ乳酸系樹脂組成物、並びに、気泡調整剤としてポリテトラフルオロエチレン粉末（旭硝子社製 商品名「フルオンＬ１６９Ｊ」）０．１重量部を口径が６５ｍｍの単軸押出機に供給して始めは１９０℃にて溶融混練させた後に２４０℃まで徐々に昇温させながら溶融混練した。
【００９８】
そして、押出機の途中から、イソブタン３５重量％及びノルマルブタン６５重量％からなるブタンをポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して０．７重量部となるように溶融状態のポリ乳酸系樹脂組成物中に圧入して、ポリ乳酸系樹脂組成物中に均一に分散させた。
【００９９】
しかる後、溶融状態のポリ乳酸系樹脂を冷却した後、押出機の先端に取り付けたマルチノズル金型の各ノズルから剪断速度５６５９ｓｅｃ-1で押出発泡させてストランド状の押出発泡体を製造した。
【０１００】
続いて、ストランド状の押出発泡体を、マルチノズル金型の各ノズル先端から６０ｃｍの距離に亘って空冷により冷却し、続いて、ストランド状の押出発泡体を２ｍの距離に亘って冷却水槽内の水面上に浮かせて冷却した。なお、冷却水槽内の水温は、３０℃であった。
【０１０１】
なお、マルチノズル金型は、出口直径が１．０ｍｍのノズルが１５個、配設されており、ランド部の長さは７ｍｍであり、２００℃に保持されていた。又、マルチノズル金型のノズルから押出発泡させた際のポリ乳酸系樹脂組成物の樹脂温度を、押出機の先端部と金型との間にブレーカープレートを挿入し、このブレーカープレートの中心部に熱電対を挿入することによって測定したところ、２０４℃であった。
【０１０２】
そして、ストランド状の押出発泡体を充分に水切りした後、この押出発泡体をファンカッター式のペレタイザーを用いて２．３ｍｍ毎に円柱状に切断してポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得た。なお、得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、その粒径が１．７〜２．３ｍｍであり、嵩密度、平均気泡径、結晶化度及び連続気泡率は表１に示した通りであった。
【０１０３】
次に、上記ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を密閉容器内に入れ、この密閉容器内に二酸化炭素を０．４９ＭＰａの圧力にて圧入して常温にて２４時間に亘って放置してポリ乳酸系樹脂発泡粒子に二酸化炭素を含浸させた。
【０１０４】
続いて、上記ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を金型内に充填して型締めし、この金型内にゲージ圧０．０１８ＭＰａの水蒸気を２０秒間に亘って供給して、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を加熱、発泡させて、このポリ乳酸系樹脂発泡粒子を発泡させて得られる発泡粒子同士を融着一体化させ、更に、この状態にて１２０秒間に亘って保温した後に水冷して、縦３００ｍｍ×横４００ｍｍ×高さ２０ｍｍの直方体形状のポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得た。なお、得られたポリ乳酸系樹脂発泡成形体は、その見掛け密度が０．１８ｇ／ｃｍ3 で、融着率は７０％で、加熱寸法変化率は０．４％であり、良好な外観を呈していた。
【０１０５】
（実施例２）
ポリ−４，４'−イソプロピレンジフェニルカーボネートの量を３．１重量部の代わりに５．３重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得た。得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、その粒径が１．７〜２．３ｍｍであり、嵩密度、平均気泡径、結晶化度及び連続気泡率は表１に示した通りであった。
【０１０６】
そして、得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子を用いて実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得た。なお、得られたポリ乳酸系樹脂発泡成形体は、その見掛け密度が０．１８ｇ／ｃｍ3 で、融着率は７０％で、加熱寸法変化率は０．４％であり、良好な外観を呈していた。
【０１０７】
（実施例３）
ポリ−４，４'−イソプロピレンジフェニルカーボネートの量を３．１重量部の代わりに１１．１重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得た。得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、その粒径が１．７〜２．３ｍｍであり、嵩密度、平均気泡径、結晶化度及び連続気泡率は表１に示した通りであった。
【０１０８】
そして、得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子を用いて実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得た。なお、得られたポリ乳酸系樹脂発泡成形体は、その見掛け密度が０．１８ｇ／ｃｍ3 で、融着率は５０％で、加熱寸法変化率は０．３％であり、良好な外観を呈していた。
【０１０９】
（実施例４）
芳香族系ポリカーボネート系樹脂として、ポリ−４，４'−イソプロピレンジフェニルカーボネート（日本ジーイープラスチック社製 商品名「レキサン １３１」、メルトフローレイト：４．６ｇ／１０分、ビカット軟化温度：１４８℃）５．３重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得た。得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、その粒径が１．７〜２．３ｍｍであり、嵩密度、平均気泡径、結晶化度及び連続気泡率は表１に示した通りであった。
【０１１０】
そして、得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子を用いて実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得た。なお、得られたポリ乳酸系樹脂発泡成形体は、その見掛け密度が０．１８ｇ／ｃｍ3 で、融着率は７０％で、加熱寸法変化率は０．４％であり、良好な外観を呈していた。
【０１１１】
（実施例５）
ポリ乳酸系樹脂組成物として、結晶性のポリ乳酸系樹脂（ユニチカ社製 商品名「ＴＥＲＲＡＭＡＣ ＴＥ−４０００」、融点：１７０．３℃、Ｄ体比率：１．６モル％、Ｌ体比率：９８．４モル％）１００重量部及び芳香族系ポリカーボネート系樹脂としてポリ−４，４'−イソプロピレンジフェニルカーボネート（日本ジーイープラスチックス社製 商品名「レキサン １５３」、メルトフローレイト：３．１ｇ／１０分、ビカット軟化温度：１４８℃）５．３重量部、並びに、架橋剤であるエポキシ基を有するアクリル・スチレン系化合物とポリ乳酸系樹脂とのマスターバッチ２重量部からなるものを用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得た。得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、その粒径が１．７〜２．２ｍｍであり、嵩密度、平均気泡径、結晶化度及び連続気泡率は表１に示した通りであった。
【０１１２】
なお、架橋剤であるエポキシ基を有するアクリル・スチレン系化合物とポリ乳酸系樹脂とのマスターバッチは、エポキシ基を有するアクリル・スチレン系化合物（東亜合成社製 商品名「ＡＲＵＦＯＮ ＵＧ−４０３０」、重量平均分子量：１１０００、エポキシ価：１．８ｍｍｏｌ／ｇ）３０重量％と、ポリ乳酸系樹脂（三井化学社製 商品名「ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００」）７０重量％とから構成されていた。
【０１１３】
そして、得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子を用いて実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得た。なお、得られたポリ乳酸系樹脂発泡成形体は、その見掛け密度が０．１８ｇ／ｃｍ3 で、融着率は７０％で、加熱寸法変化率は０．４％であり、良好な外観を呈していた。
【０１１４】
又、押出機への発泡剤の圧入をしなかったこと以外は、上記と同様の要領で測定用ポリ乳酸系樹脂粒子を製造し、この測定用ポリ乳酸系樹脂粒子を用いて動的粘弾性測定を行ったところ、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔは、１３８℃であった。又、測定用ポリ乳酸系樹脂粒子を構成しているポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）を測定したところ、１７１．１℃あった。
【０１１５】
（比較例１）
ポリ−４，４'−イソプロピレンジフェニルカーボネートの量を３．１重量部の代わりに０．４重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得た。得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、その粒径が１．７〜２．３ｍｍであり、嵩密度、平均気泡径、結晶化度及び連続気泡率は表１に示した通りであった。
【０１１６】
そして、得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子を用いて実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得た。なお、得られたポリ乳酸系樹脂発泡成形体は、その見掛け密度が０．１８ｇ／ｃｍ3 で、融着率は７０％で、加熱寸法変化率は０．４％であった。
【０１１７】
（比較例２）
ポリ−４，４'−イソプロピレンジフェニルカーボネートの量を３．１重量部の代わりに２８重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡粒子を得た。得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子は、その粒径が１．７〜２．３ｍｍであり、嵩密度、平均気泡径、結晶化度及び連続気泡率は表１に示した通りであった。
【０１１８】
そして、得られたポリ乳酸系樹脂発泡粒子を用いて実施例１と同様にしてポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ようとしたが、ポリ乳酸系樹脂発泡粒子同士が全く熱融着せず、ポリ乳酸系樹脂発泡成形体を得ることができなかった。
【０１１９】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸系樹脂１００重量部とポリカーボネート系樹脂０．５〜２５重量部とからなるポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡してなる押出発泡体を粒子状に切断して得られる型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子であって、上記ポリ乳酸系樹脂が、その構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が５モル％未満であるか、或いは、構成モノマー成分としてＤ体又はＬ体のうちの何れか一方の光学異性体のみを含有していることを特徴とする型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子。
【請求項２】
ポリ乳酸系樹脂１００重量部とポリカーボネート系樹脂０．５〜２５重量部とからなるポリ乳酸系樹脂組成物を押出機に供給して発泡剤の存在下にて溶融混練し押出発泡して押出発泡体を製造し、この押出発泡体を粒子状に切断して発泡粒子を製造する型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造方法であって、上記ポリ乳酸系樹脂が、その構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が５モル％未満であるか、或いは、構成モノマー成分としてＤ体又はＬ体のうちの何れか一方の光学異性体のみを含有していることを特徴とする型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造方法。
【請求項３】
ポリ乳酸系樹脂が、その融点（ｍｐ）と、動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔとが下記式１を満たすことを特徴とする請求項１に記載の型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造方法。
（ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）−４０℃）
≦（交点における温度Ｔ）≦ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）・・・式１
【請求項１】
ポリ乳酸系樹脂１００重量部とポリカーボネート系樹脂０．５〜２５重量部とからなるポリ乳酸系樹脂組成物を押出発泡してなる押出発泡体を粒子状に切断して得られる型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子であって、上記ポリ乳酸系樹脂が、その構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が５モル％未満であるか、或いは、構成モノマー成分としてＤ体又はＬ体のうちの何れか一方の光学異性体のみを含有していることを特徴とする型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子。
【請求項２】
ポリ乳酸系樹脂１００重量部とポリカーボネート系樹脂０．５〜２５重量部とからなるポリ乳酸系樹脂組成物を押出機に供給して発泡剤の存在下にて溶融混練し押出発泡して押出発泡体を製造し、この押出発泡体を粒子状に切断して発泡粒子を製造する型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造方法であって、上記ポリ乳酸系樹脂が、その構成モノマー成分としてＤ体及びＬ体の双方の光学異性体を含有し且つＤ体又はＬ体のうちの少ない方の光学異性体の含有量が５モル％未満であるか、或いは、構成モノマー成分としてＤ体又はＬ体のうちの何れか一方の光学異性体のみを含有していることを特徴とする型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造方法。
【請求項３】
ポリ乳酸系樹脂が、その融点（ｍｐ）と、動的粘弾性測定にて得られた、貯蔵弾性率曲線と損失弾性率曲線との交点における温度Ｔとが下記式１を満たすことを特徴とする請求項１に記載の型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造方法。
（ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）−４０℃）
≦（交点における温度Ｔ）≦ポリ乳酸系樹脂の融点（ｍｐ）・・・式１
【公開番号】特開２００８−１３３３９２（Ｐ２００８−１３３３９２Ａ）
【公開日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３２１５８９（Ｐ２００６−３２１５８９）
【出願日】平成１８年１１月２９日（２００６．１１．２９）
【出願人】（０００００２４４０）積水化成品工業株式会社 (1,335)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月２９日（２００６．１１．２９）
【出願人】（０００００２４４０）積水化成品工業株式会社 (1,335)
【Ｆターム（参考）】
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