多層粘着性物品及び粘着シート
【課題】層間接着力がより高い多層粘着性物品を提供する。
【解決手段】本発明に係る多層粘着性物品は、単量体組成物（ａ）を重合して得られたアクリル系重合体（ａ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ａ）から形成された粘着剤層（Ａ）と、単量体組成物（ｂ）を重合して得られたアクリル系重合体（ｂ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ｂ）から形成された粘着剤層（Ｂ）と、前記粘着剤層（Ａ）と前記粘着剤層（Ｂ）との間に配置された中間層（Ｃ）とを備え、前記アクリル系重合体（ａ）及びアクリル系重合体（ｂ）は、酸性基を含有し、前記中間層（Ｃ）は、１〜３級アミノ基を含有する重合体（ｃ）を含む中間層組成物（ｃ）から形成される。
【解決手段】本発明に係る多層粘着性物品は、単量体組成物（ａ）を重合して得られたアクリル系重合体（ａ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ａ）から形成された粘着剤層（Ａ）と、単量体組成物（ｂ）を重合して得られたアクリル系重合体（ｂ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ｂ）から形成された粘着剤層（Ｂ）と、前記粘着剤層（Ａ）と前記粘着剤層（Ｂ）との間に配置された中間層（Ｃ）とを備え、前記アクリル系重合体（ａ）及びアクリル系重合体（ｂ）は、酸性基を含有し、前記中間層（Ｃ）は、１〜３級アミノ基を含有する重合体（ｃ）を含む中間層組成物（ｃ）から形成される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層粘着性物品、並びに当該多層粘着性物品をシート状に形成した粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、両面接着テープのような感圧性接着テープに対しては、被着体に対する高い濡れ性、接着性、並びに高い凝集力等の相反する特性をあわせ持つことが要求されてきた。更に、異なる表面特性を持つ２種類の被着体に接着させる場合、同一の組成からなる感圧性接着剤では、両被着体の何れに対しても良好な接着特性を発揮させることは難しく、両者の中間的な特性上のバランスをとる形で処理されていることが多い。
【０００３】
このような点を改良するため、組成の異なる２種以上の感圧性接着剤を用いて多層構造とすることにより、異なる被着体や支持体に対する接着性、投錨性を向上させたり、被着体との強い結合が要求される表面層と、高い凝集力が要求される内部層との組成及び物性を変え、特性のコントロールを行ったりする試みが行われている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、異なるせん断クリープコンプライアンスを持つ２種以上の組成物からなる多層構造の接着剤層を有する感圧性接着テープが開示されており、このテープは、被着体が不規則表面であって、かつ使用時にさまざまな外部応力が加わるおむつ用テープや布表示ラベルの用途に特に有用であるとされている。
【０００５】
しかしながら、接着剤層を前記のように多層構造とした感圧性接着テープは、各層間の結合力が弱く、せん断力等の外部応力に対して層間が剥離しやすいという欠点がある。
【０００６】
このような課題を解決するため、複数の重ね合された層からなり、少なくとも１つの外層は感圧性接着層であり、隣接する層はその隣接層間で界面を形成しており、それら層の各々は光重合した高分子鎖マトリックスからなり、それら高分子鎖はそれら層の１つのマトリックスからこの界面を通して隣接層のマトリックスの中に延在しており、それら高分子鎖は重合前に各隣接層のマトリックスから移行してきた重合したモノマーからなり、それら層は離層を起こすことができないようになっている感圧性接着テープが提案されている（特許文献２参照）。
【０００７】
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと光重合開始剤とを含む組成物を光重合させて得た少なくとも２種の接着剤層を、隣接層間でその組成が異なるように積層したのち、隣接層の一方の層を構成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ポリマーの分子内に導入された反応性官能基と、他方の層を構成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ポリマーの分子内に導入された活性水素含有の官能基との反応により、隣接層同士を化学的に結合させるようにした感圧性接着テープの製法が提案されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭５４−１３９９４６号公報
【特許文献２】特公平２−６７９０号公報
【特許文献３】特開平５−１０５８５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、前記特許文献１〜３に記載の粘着テープよりも層間接着力がより高い粘着テープが求められている。
【００１０】
本発明の目的は、層間接着力がより高い多層粘着性物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は前記課題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、酸性基を含有するアクリル系重合体をそれぞれ含有した、２層の粘着剤層の間に、１〜３級アミノ基を含有する重合体を含む中間層を形成させて多層粘着性物品を作製することにより、より高い層間接着性が発現することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明に係る多層粘着性物品は、単量体組成物（ａ）を重合して得られたアクリル系重合体（ａ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ａ）から形成された粘着剤層（Ａ）と、単量体組成物（ｂ）を重合して得られたアクリル系重合体（ｂ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ｂ）から形成された粘着剤層（Ｂ）と、前記粘着剤層（Ａ）と前記粘着剤層（Ｂ）との間に配置された中間層（Ｃ）とを備え、前記アクリル系重合体（ａ）及びアクリル系重合体（ｂ）は、酸性基を含有し、前記中間層（Ｃ）は、１〜３級アミノ基を含有する重合体（ｃ）を含む中間層組成物（ｃ）から形成されることを特徴としている。
【００１３】
本発明に係る多層粘着性物品では、前記重合体（ｃ）は、単量体組成物（ｃ）を重合して得られ、前記単量体組成物（ｃ）は、前記単量体組成物（ａ）の主成分単量体と、前記単量体組成物（ｂ）の主成分単量体とを含むことが好ましい。
【００１４】
本発明に係る多層粘着性物品では、前記単量体組成物（ｃ）は、前記単量体組成物（ａ）に含まれる全ての単量体と、前記単量体組成物（ｂ）に含まれる全ての単量体とを含むことが好ましい。
【００１５】
本発明に係る多層粘着性物品では、前記酸性基がカルボキシル基であることが好ましい。
【００１６】
本発明に係る多層粘着性物品では、前記中間層（Ｃ）は、単量体組成物（ｃ−ａ）を重合させた重合体（ｃ−ａ）、及び単量体組成物（ｃ−ｂ）を重合させた重合体（ｃ−ｂ）からなる群から選択される１種以上を更に含有し、前記単量体組成物（ｃ−ａ）は、１〜３級アミノ基を含有する単量体と、前記単量体組成物（ａ）の主成分単量体とを含み、前記単量体組成物（ｃ−ｂ）は、１〜３級アミノ基を含有する単量体と、前記単量体組成物（ｂ）の主成分単量体とを含むことが好ましい。
【００１７】
本発明に係る粘着シートは、上述した本発明に係る多層粘着性物品を粘着剤層として備えたことを特徴としている。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係る多層粘着性物品は、上述した構成を有するため、層間接着力がより高い多層粘着性物品を提供することができる。特に、剥離時等において層間で剥離することを抑制し得る多層粘着性物品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００２０】
尚、本明細書では、範囲を示す「Ａ〜Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下であることを意味し、本明細書で挙げられている各種物性は、特に断りの無い限り後述する実施例に記載の方法により測定した値を意味する。また、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」等における「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。
【００２１】
また、本明細書における「主成分」とは、その組成において重量基準で最も含有割合が高い成分を意味する。
【００２２】
（Ｉ）多層粘着性物品
本発明に係る多層粘着性物品は、単量体組成物（ａ）を重合して得られたアクリル系重合体（ａ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ａ）から形成された粘着剤層（Ａ）と、単量体組成物（ｂ）を重合して得られたアクリル系重合体（ｂ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ｂ）から形成された粘着剤層（Ｂ）と、前記粘着剤層（Ａ）と前記粘着剤層（Ｂ）との間に配置された中間層（Ｃ）とを備え、前記アクリル系重合体（ａ）及びアクリル系重合体（ｂ）は、酸性基を含有し、前記中間層（Ｃ）は、１〜３級アミノ基を含有する重合体（ｃ）を含む中間層組成物（ｃ）から形成されたものである。尚、前記「１〜３級アミノ基」とは、「１級アミノ基、２級アミノ基又は３級アミノ基」を意味する。
【００２３】
前記構成によれば、中間層（Ｃ）における、１〜３級アミノ基を含有する重合体（ｃ）が、粘着剤層（Ａ）及び粘着剤層（Ｂ）における、アクリル系重合体（ａ）及びアクリル系重合体（ｂ）における酸性基と相互作用するため、層間接着力が高くなると考えられる。また、前記構成では、光重合以外の重合方法でも作製することができるため、製造上における制限が少ない。
【００２４】
尚、一般的に、ＵＶ重合等の光重合によるアクリル系重合体の製造方法では、溶剤系やエマルジョン系と比較して生産速度が遅く、また、空気から遮断させないと重合しないので、光照射前に空気から遮断させることが必要となり、これらの点でコストがかかる等の制限がある。
【００２５】
（Ｉ）粘着剤層（Ａ）
粘着剤層（Ａ）は、アクリル系重合体（ａ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ａ）から形成することができる。
【００２６】
〔アクリル系重合体（ａ）〕
前記アクリル系重合体（ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体組成物（ａ）を重合して得ることができる。
【００２７】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、具体的には、下記一般式（１）で表わされる化合物が挙げられる。
【００２８】
【化１】
【００２９】
（一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐状のアルキル基を示す。）
一般式（１）におけるＲ2として具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、２−エチルへキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
【００３０】
一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等が挙げられる。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基の炭素数は、２〜１８であることがより好ましく、４〜１２であることが更に好ましい。
【００３２】
上述した（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合割合は、単量体組成物（ａ）の合計量１００重量部に対して、例えば、６０〜９９．５重量部、好ましくは７０〜９９重量部とすることができる。
【００３３】
また、前記単量体組成物（ａ）は酸性基含有単量体を含有する。酸性基含有単量体としては、例えば、カルボキシル基含有不飽和単量体、スルホン酸基含有不飽和単量体、リン酸基含有不飽和単量体等が挙げられる。
【００３４】
カルボキシル基含有不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等の不飽和カルボン酸；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸等の不飽和ジカルボン酸モノエステル；２−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸、２−メタクリロイルオキシエチルピロメリット酸等の不飽和トリカルボン酸モノエステル；カルボキシエチルアクリレート（β−カルボキシエチルアクリレート等）、カルボキシペンチルアクリレート等のカルボキシアルキルアクリレート；アクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー；無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸等の不飽和ジカルボン酸無水物等、が挙げられる。
【００３５】
スルホン酸基含有不飽和単量体としては、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等が挙げられる。
【００３６】
リン酸基含有不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェイト等が挙げられる。
【００３７】
前記酸性基含有不飽和単量体の配合割合は、単量体組成物（ａ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜２５重量部、より好ましくは０．１〜２０重量部、更に好ましくは０．５〜１５重量部、より好ましくは、１〜１０重量部である。
【００３８】
また、単量体組成物（ａ）に含有し得る、他の官能基含有不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の水酸基含有不飽和単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有不飽和単量体；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等のアミノ基含有不飽和単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル等のグリシジル基含有不飽和単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含有不飽和単量体；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド基含有単量体；Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド基含有単量体；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド基含有単量体；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−（１−メチルビニル）ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−ビニルモルホリン、（メタ）アクリロイルモルホリン等のビニル基含有複素環化合物；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等の官能性単量体、その他Ｎ−ビニルカルボン酸アミド等が挙げられる。
【００３９】
前記他の官能基含有不飽和単量体の配合割合は、単量体組成物（ａ）の合計量１００重量部に対して、例えば、０．５〜１２重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。
【００４０】
また、他の不飽和単量体としては、例えば、酢酸ビニル等のビニルエステル基含有単量体；スチレン、ビニルトルエン等の芳香族不飽和単量体；シクロペンチルジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸脂環式炭化水素エステル単量体；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等のアルコキシ基含有不飽和単量体；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系単量体；ビニルエーテル等のビニルエーテル系単量体；塩化ビニル等のハロゲン原子含有不飽和単量体；その他、例えば、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルや、フッ素（メタ）アクリレート等の複素環や、ハロゲン原子を含有するアクリル酸エステル系単量体等が挙げられる。
【００４１】
また、前記単量体組成物（ａ）には、多官能性単量体を更に含有させてもよい。多官能性単量体としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（モノ又はポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート；プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（モノ又はポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（モノ又はポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；ジビニルベンゼン等が挙げられる。また、多官能性単量体として、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等も挙げられる。
【００４２】
また、前記単量体組成物（ａ）には、アルコキシシリル基含有ビニル単量体を更に含有させてもよい。アルコキシシリル基含有ビニル単量体には、シリコーン系（メタ）アクリレート単量体や、シリコーン系ビニル単量体等が挙げられる。
【００４３】
シリコーン系（メタ）アクリレート単量体としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシメチル−トリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチル−トリエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−トリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−トリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリイソプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリブトキシシラン等の（メタ）アクリロイルオキシアルキル−トリアルコキシシラン、例えば、（メタ）アクリロイルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチル−メチルジエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−メチルジメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−メチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジイソプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジブトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジイソプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジブトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−プロピルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−プロピルジエトキシシラン等の（メタ）アクリロイルオキシアルキル−アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する（メタ）アクリロイルオキシアルキル−ジアルキル（モノ）アルコキシシラン等が挙げられる。
【００４４】
また、シリコーン系ビニル単量体としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン等のビニルトリアルコキシシランの他、これらに対応するビニルアルキルジアルコキシシランや、ビニルジアルキルアルコキシシラン、例えば、ビニルメチルトリメトキシシラン、ビニルメチルトリエトキシシラン、β−ビニルエチルトリメトキシシラン、β−ビニルエチルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリブトキシシラン等のビニルアルキルトリアルコキシシランの他、これらに対応する（ビニルアルキル）アルキルジアルコキシシランや、（ビニルアルキル）ジアルキル（モノ）アルコキシシラン等が挙げられる。
【００４５】
アルコキシシリル基含有ビニル単量体を用いることにより、重合体鎖にアルコキシシリル基が導入され、シリル基間の反応により架橋構造を形成することができる。これらアルコキシシリル基含有ビニル単量体は、適宜、単独又は併用して用いられる。
【００４６】
これらアルコキシシリル基含有ビニル単量体の配合割合は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対して、例えば、０重量部より高く４０重量部以下の範囲内、好ましくは０重量部より高く３０重量部以下の範囲内である。
【００４７】
前記アクリル系重合体（ａ）は、前記単量体組成物（ａ）を公知又は慣用の重合方法により重合することによって調製することができる。前記アクリル系重合体（ａ）の重合方法としては、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法（活性エネルギー線重合方法）等が挙げられる。中でも、透明性、耐水性、コスト等の点で、溶液重合方法、活性エネルギー線重合方法が好ましく、より好ましくは溶液重合方法である。
【００４８】
前記アクリル系重合体（ａ）の重合に際しては、各種の一般的な溶剤を用いることができる。前記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類；トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等の有機溶剤が挙げられる。溶剤は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４９】
前記アクリル系重合体（ａ）の重合に際しては、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤（光開始剤）等の重合開始剤を用いることができる。尚、重合開始剤は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５０】
前記熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系重合開始剤（例えば、ジベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーマレエート等）、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。中でも、特開２００２−６９４１１号公報に開示されたアゾ系開始剤が特に好ましい。かかるアゾ系開始剤は、開始剤の分解物が加熱発生ガス（アウトガス）の発生原因となる部分としてアクリル系重合体（ａ）中に残留しにくいため好ましい。前記アゾ系開始剤としては、例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（ＡＭＢＮ）、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸等が挙げられる。前記アゾ系開始剤の使用量は、アクリル系重合体（ａ）を構成する単量体組成物（ａ）の合計１００重量部に対して、０．０５〜０．５重量部が好ましく、より好ましくは０．１〜０．３重量部である。
【００５１】
上述したようにして得られるアクリル系重合体（ａ）は、粘着剤層（Ａ）中、主成分として含まれており、５０重量％以上含有していることが好ましく、６０重量％以上含有していることがより好ましく、７０重量％以上含有していることが更に好ましく、８０重量％以上含有していることが特に好ましい。
【００５２】
前記アクリル系重合体（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、１０万〜３００万であり、好ましくは２５万〜１５０万、より好ましくは５０万〜１１０万である。アクリル系重合体（ａ）の重量平均分子量を１０万以上とすることにより、凝集力や耐熱性が向上する。一方、アクリル系重合体（ａ）の重量平均分子量を３００万以下とすることにより、溶液とした際の粘度を低くすることができる。
【００５３】
尚、前記アクリル系重合体（ａ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定することができる。より具体的には、例えば、ＧＰＣ測定装置として、商品名「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」（東ソー（株）製）を用いて、下記の条件
・サンプル濃度：約２．０ｇ／Ｌ（テトラヒドロフラン溶液）
・サンプル注入量：２０μＬ
・カラム：商品名「ＴＳＫｇｅｌ，ＳｕｐｅｒＡＷＭ−Ｈ＋ｓｕｐｅｒＡＷ４０００＋ｓｕｐｅｒＡＷ２５００」（東ソー（株）製）
・カラムサイズ：各６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５０ｍｍ
・溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・流量：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・カラム温度（測定温度）：４０℃
にて測定し、標準ポリスチレン換算値により算出することができる。
【００５４】
〔その他の成分〕
前記粘着剤組成物（ａ）には、必要に応じて、架橋剤、架橋促進剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂（ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール等）、老化防止剤、充填剤、着色剤（顔料や染料等）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で用いることができる。
【００５５】
また、粘着剤層（Ａ）を形成する際には、各種の一般的な溶剤を使用することもできる。このような溶剤の種類としては、特に限定されず、上述の溶液重合に際して使用される溶剤として例示したもの等を使用することができる。
【００５６】
前記架橋剤としては、多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。尚、架橋剤は単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５７】
前記架橋剤の含有量は、特には限定されないが、アクリル系重合体（ａ）１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部であることが好ましく、０．１〜２５重量部であることがより好ましく、１〜１５重量部であることが更に好ましい。
【００５８】
多官能イソシアネート化合物としては、例えば、１，２−エチレンジイソシアネート、１，４−ブチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート類；２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類等が挙げられ、これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、前記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物［日本ポリウレタン工業（株）製、商品名「コロネートＬ」］、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート付加物［日本ポリウレタン工業（株）製、商品名「コロネートＨＬ」］、トリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物［三井化学（株）製、商品名「タケネートＤ−１１０Ｎ」］等の市販品を用いることもできる。
【００５９】
前記多官能エポキシ化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｓ−ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を２つ以上有するエポキシ系樹脂等が挙げられ、これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、前記エポキシ系架橋剤としては、例えば、三菱ガス化学（株）製、商品名「テトラッドＣ」等の市販品を用いることもできる。
【００６０】
オキサゾリン系架橋剤としては、例えば、特開２００９−００１６７３号公報に例示されている架橋剤が挙げられ、具体的には、アクリル骨格またはスチレン骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有している化合物が挙げられ、好ましくは、アクリル骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有しているオキサゾリン基含有アクリル系ポリマーが挙げられる。
【００６１】
アジリジン系架橋剤としては、例えば、トリメチロ―ルプロパントリス〔３−（１−アジリジニル）プロピオネ―ト〕、トリメチロ―ルプロパントリス〔３−（１−（２−メチル）アジリジニルプロピオネ―ト）〕が挙げられる。
【００６２】
金属キレート系架橋剤としては、例えば、特開２００７−０６３５３６号公報に例示されている架橋剤が挙げられ、具体的には、例えば、アルミニウムキレート系化合物、チタンキレート系化合物、亜鉛キレート系化合物、ジルコニウムキレート系化合物、鉄キレート系化合物、コバルトキレート系化合物、ニッケルキレート系化合物、スズキレート系化合物、マンガンキレート系化合物、クロムキレート系化合物が挙げられる。
【００６３】
（II）粘着剤層（Ｂ）
粘着剤層（Ｂ）は、アクリル系重合体（ｂ）を主成分として含有し、アクリル系重合体（ｂ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ｂ）から形成することができる。また、アクリル系重合体（ｂ）は、単量体組成物（ｂ）を重合して得られ、粘着剤組成物（ａ）と同様に、粘着剤組成物（ｂ）は、酸性基含有単量体を含有する。
【００６４】
粘着剤層（Ｂ）は、粘着剤層（Ａ）と同一の組成であっても、異なる組成であってもよいが、２種の異なる被着体に対して良好な接着特性を発揮させる観点からは、異なる組成であることが好ましく、より具体的には、各被着体に対して高い接着力をそれぞれ示す異なる接着剤層を用いることが好ましい。
【００６５】
尚、粘着剤層（Ｂ）は、粘着剤層（Ａ）と同様に、粘着剤層（Ａ）について上述した範囲内で構成させることができ、同様の方法で作製することができる。また当然のことながら、単量体組成物（ｂ）、アクリル系重合体（ｂ）、粘着剤組成物（ｂ）についても、単量体組成物（ａ）、アクリル系重合体（ａ）及び粘着剤組成物（ａ）について上述した範囲内で構成させることができ、同様の方法で作製することができる。
【００６６】
（III）中間層（Ｃ）
中間層（Ｃ）は、前記粘着剤層（Ａ）と前記粘着剤層（Ｂ）との間に配置され、１〜３級アミノ基を含有する重合体（ｃ）を含む中間層組成物（ｃ）から形成されたものである。重合体（ｃ）は、例えば、１〜３級アミノ基含有単量体を含有する単量体組成物（ｃ）を重合して得られる。
【００６７】
単量体組成物（ｃ）における１〜３級アミノ基含有単量体の含有量は、粘着剤層（Ａ）及び（Ｂ）の組成によって適宜変更すればよいが、例えば、０．００１〜１００重量％とすることができ、０．０１〜７５重量％であることが好ましく、０．１〜５０重量％であることがより好ましく、１〜２５重量％であることが更に好ましく、５〜２０重量％であることが特に好ましい。単量体組成物（ｃ）における１〜３級アミノ基含有単量体の含有量を前記範囲内とすることによって、粘着剤層（Ａ）及び（Ｂ）と中間層（Ｃ）との層間接着力が、より向上する。
【００６８】
１〜３級アミノ基含有単量体としては、特には限定されず、例えば、（メタ）アクリルアミド類、アリルアミン類等が挙げられる。
【００６９】
前記（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００７０】
前記Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド等のＮ−モノアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジオクチルアクリルアミド等のＮ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、が挙げられる。
【００７１】
また、前記Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドには、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのようなアミノ基を有する（メタ）アクリルアミドも含まれる。
【００７２】
更には、前記（メタ）アクリルアミド類には、例えば、各種のＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドも含まれる。前記Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
【００７３】
前記アリルアミン類としては、例えば、アリルアミン、アリルアルキルアミン、アリルアルコキシアミン、ジアリルアミン等が挙げられる。
【００７４】
また、それ以外に、Ｎ，Ｎ′−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートや、アリルジアルキルアミン、アリルジアルコキシアミン等が挙げられる。
【００７５】
尚、これら１〜３級アミノ基含有単量体は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
また、粘着剤層（Ａ）及び／又は粘着剤層（Ｂ）が、上述した多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物等の、活性水素と反応し得る官能基を分子内に２以上有する化合物を含有する場合には、活性水素含有単量体を単量体組成物（ｃ）に更に含有させることが好ましい。つまり、１〜３級アミノ基を含有する重合体（ｃ）は、活性水素を含有していることが好ましい。これにより、粘着剤層（Ａ）及び（Ｂ）と中間層（Ｃ）との層間接着力がより高くなると考えられる。
【００７７】
活性水素含有単量体としては、例えば、カルボキシル基、水酸基及びアミノ基からなる群から選択される１種以上の官能基を含有する単量体が挙げられ、水酸基及びアミノ基からなる群から選択される１種以上の官能基を含有する単量体が好ましい。
【００７８】
カルボキシル基を含有する前記単量体としては、前述した各種カルボキシル基含有不飽和単量体が挙げられる。
【００７９】
水酸基を含有する前記単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；ビニルアルコール、アリルアルコール等が挙げられ、これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８０】
これらの中でも、前記水酸基含有単量体としては、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチルである。
【００８１】
アミノ基を含有する前記単量体としては、（メタ）アクリルアミド類、アリルアミン類等が挙げられる。
【００８２】
前記（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００８３】
前記Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド等が挙げられる。さらに、前記Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドには、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのようなアミノ基を有する（メタ）アクリルアミドも含まれる。
【００８４】
また、前記（メタ）アクリルアミド類には、例えば、各種のＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドも含まれる。前記Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
【００８５】
前記アリルアミン類としては、例えば、アリルアミン、アリルアルキルアミン、アリルアルコキシアミン、ジアリルアミン等が挙げられる。
【００８６】
尚、これらアミノ基を含有する前記単量体も、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８７】
単量体組成物（ｃ）における、活性水素含有単量体の含有割合は、特には限定されないが、０．１〜２５重量％であることが好ましく、１〜２０重量％であることがより好ましく、５〜１５重量％であることが特に好ましい。
【００８８】
活性水素含有単量体及び１〜３級アミノ基含有単量体以外の単量体組成物（ｃ）に含まれ得る単量体としては、アクリル系重合体（ａ）及び（ｂ）の重合に用いられ得る上述した各種単量体が挙げられ、単量体組成物（ｃ）には、単量体組成物（ａ）の主成分単量体と単量体組成物（ｂ）の主成分単量体とを更に含むことが好ましい。このような構成により、粘着剤層（Ａ）及び粘着剤層（Ｂ）に対する、中間層（Ｃ）の親和性が高くなるため、層間接着力がより高くなると考えられる。
【００８９】
単量体組成物（ｃ）における、単量体組成物（ａ）の主成分単量体の含有割合は、特には限定されないが、５〜９０重量％であることが好ましく、１５〜８０重量％であることがより好ましく、２５〜７０重量％であることが特に好ましい。
【００９０】
同様に、単量体組成物（ｃ）における、単量体組成物（ｂ）の主成分単量体の含有割合は、特には限定されないが、５〜９０重量％であることが好ましく、１５〜８０重量％であることがより好ましく、２５〜７０重量％であることが特に好ましい。
【００９１】
また、単量体組成物（ｃ）には、単量体組成物（ａ）の主成分単量体及び単量体組成物（ｂ）の主成分単量体以外に、単量体組成物（ａ）に含まれる主成分単量体以外の単量体や、単量体組成物（ｂ）に含まれる主成分単量体以外の単量体を含有させてもよく、単量体組成物（ａ）に含まれる単量体及び単量体組成物（ｂ）に含まれる単量体を全て含有させることが好ましい。
【００９２】
単量体組成物（ｃ）を前記のような構成にすることによって、粘着剤層（Ａ）及び粘着剤層（Ｂ）に対する、中間層（Ｃ）の親和性が高くなり、層間接着力がより高くなると考えられる。
【００９３】
中間層（Ｃ）における重合体（ｃ）の含有量は、特には限定されないが、５〜１００重量％であることが好ましく、１５〜８０重量％であることがより好ましく、２５〜６０重量％であることが特に好ましい。このような範囲内とすることによって、層間接着力がより高くなると考えられる。
【００９４】
また、前記中間層（Ｃ）は、単量体組成物（ｃ−ａ）を重合させた重合体（ｃ−ａ）及び／又は単量体組成物（ｃ−ｂ）を重合させた重合体（ｃ−ｂ）を更に含有することが好ましい。
【００９５】
単量体組成物（ｃ−ａ）及び（ｃ−ｂ）における前記１〜３級アミノ基含有単量体の含有量は、それぞれ独立して、０．１〜２５重量％であることが好ましく、１〜２０重量％であることがより好ましく、５〜１５重量％の範囲内が更に好ましい。
【００９６】
また、粘着剤層（Ａ）及び／又は粘着剤層（Ｂ）が、活性水素と反応し得る官能基を分子内に２以上有する化合物を含有する場合には、上述した活性水素含有単量体を単量体組成物（ｃ−ａ）及び／又は単量体組成物（ｃ−ｂ）に更に含有させることが好ましい。これにより、粘着剤層（Ａ）及び粘着剤層（Ｂ）と中間層（Ｃ）との相関接着力がより高くなると考えられる。
【００９７】
この場合、単量体組成物（ｃ−ａ）及び（ｃ−ｂ）における、活性水素含有単量体の含有割合は、それぞれ独立して、０．１〜２５重量％であることが好ましく、１〜２０重量％であることがより好ましく、５〜１５重量％であることが特に好ましい。
【００９８】
活性水素含有単量体及び１〜３級アミノ基含有単量体以外の、単量体組成物（ｃ−ａ）に含まれ得る単量体としては、アクリル系重合体（ａ）の重合に用いられ得る上述した各種単量体が挙げられ、単量体組成物（ａ）の主成分単量体を更に含むことが好ましい。
【００９９】
また、単量体組成物（ｃ−ａ）における、単量体組成物（ａ）の主成分単量体の含有割合は、特には限定されないが、５〜９５重量％であることが好ましく、１５〜９０重量％であることがより好ましく、２５〜８５重量％であることが特に好ましい。
【０１００】
更には、単量体組成物（ｃ−ａ）には、単量体組成物（ａ）の主成分単量体以外に、単量体組成物（ａ）に含まれる、主成分単量体以外の単量体を含有させてもよく、単量体組成物（ａ）に含まれる単量体を全て含有させることが好ましい。
【０１０１】
同様に、活性水素含有単量体及び１〜３級アミノ基含有単量体以外の、単量体組成物（ｃ−ｂ）に含まれ得る単量体としては、アクリル系重合体（ｂ）の重合に用いられ得る上述した各種単量体が挙げられ、単量体組成物（ｂ）の主成分単量体を更に含むことが好ましい。
【０１０２】
また、単量体組成物（ｃ−ｂ）における、単量体組成物（ｂ）の主成分単量体の含有割合は、特には限定されないが、５〜９５重量％であることが好ましく、１５〜９０重量％であることがより好ましく、２５〜８５重量％であることが特に好ましい。
【０１０３】
更には、単量体組成物（ｃ−ｂ）には、単量体組成物（ｂ）の主成分単量体以外に、単量体組成物（ｂ）に含まれる主成分単量体以外の単量体を含有させてもよく、単量体組成物（ｂ）に含まれる単量体を全て含有させることが好ましい。
【０１０４】
中間層（Ｃ）における前記アクリル系重合体（ｃ−ａ）及び前記アクリル系重合体（ｃ−ｂ）の各含有量は、特には限定されないが、それぞれ独立して、１〜５０重量％であることが好ましく、５〜４５重量％であることがより好ましく、１０〜４０重量％であることが特に好ましい。
【０１０５】
尚、前記重合体（ｃ）、重合体（ｃ−ａ）、及び重合体（ｃ−ｂ）は、上述したように、前記アクリル系重合体（ａ）と同様に、前記単量体組成物（ｃ）、（ｃ−ａ）、（ｃ−ｂ）を公知又は慣用の重合方法により重合することによってそれぞれ調製することができる。
【０１０６】
また、前記重合体（ｃ）、重合体（ｃ−ａ）、及び重合体（ｃ−ｂ）は、その重量平均分子量（Ｍｗ）が、それぞれ独立して、例えば、１０万〜３００万であり、好ましくは２５万〜１５０万、より好ましくは５０万〜１１０万である。これら重合体の重量平均分子量を１０万以上とすることにより、凝集力や耐熱性が向上する。一方、これら重合体の重量平均分子量を３００万以下とすることにより、溶液とした際の粘度を低くすることができる。
【０１０７】
尚、これら重合体の重量平均分子量は、アクリル系重合体（ａ）と同様に、上述したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定することができる。
【０１０８】
尚、前記中間層組成物（ｃ）には、必要に応じて、架橋剤、架橋促進剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂（ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール等）、老化防止剤、充填剤、着色剤（顔料や染料等）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で用いることができる。
【０１０９】
また、中間層（Ｃ）を形成する際には、各種の一般的な溶剤を使用することもできる。このような溶剤の種類としては、特に限定されず、上述の溶液重合に際して使用される溶剤として例示したもの等を使用することができる。
【０１１０】
（IV）多層粘着性物品
本発明に係る多層粘着性物品は、従来公知の方法により、上述した各層を積層させることによって作製することができる。
【０１１１】
本発明に係る多層粘着性物品の製造方法は、特に限定されないが、例えば、（ｉ）前記粘着剤組成物（ａ）を基材又は剥離ライナー上に塗布（塗工）し、必要に応じて、乾燥及び／又は硬化させ、粘着剤層（Ａ）を形成する、（ii）前記中間層組成物（ｃ）を、形成した粘着剤層（Ａ）上に塗布（塗工）し、必要に応じて、乾燥及び／又は硬化させ、中間層（Ｃ）を形成する、（iii）前記粘着剤組成物（ｂ）を、形成した中間層（Ｃ）上に塗布（塗工）し、必要に応じて、乾燥及び／又は硬化させ、粘着剤層（Ｂ）を形成する、ことによって、基材又は剥離ライナー／粘着剤層（Ａ）／中間層（Ｃ）／粘着剤層（Ｂ）の構成を有する多層粘着性物品を作製することができる。
【０１１２】
また、別の方法としては、（ｉ）前記粘着剤組成物（ａ）を基材又は剥離ライナー上に塗布（塗工）し、必要に応じて、乾燥及び／又は硬化させ、粘着剤層（Ａ）を形成する、（ii）前記粘着剤組成物（ｂ）を別の基材又は剥離ライナー上に塗布（塗工）し、必要に応じて、乾燥及び／又は硬化させ、粘着剤層（Ｂ）を形成する、（iii）前記中間層組成物（ｃ）を、形成した粘着剤層（Ａ）及び（Ｂ）上にそれぞれ塗布（塗工）する、（iv）当該塗布面同士を貼り合わせることで中間層（Ｃ）を形成させることによって、基材又は剥離ライナー／粘着剤層（Ａ）／中間層（Ｃ）／粘着剤層（Ｂ）／基材又は剥離ライナーの構成を有する多層粘着性物品を作製することができる。
【０１１３】
前記製造方法では、前記のように多層粘着性物品を形成した後、エージング処理を行うことが好ましい。エージング処理の条件としては、例えば、４０〜８０℃の温度範囲で１〜５日程度の条件が挙げられる。
【０１１４】
尚、本発明に係る多層粘着性物品では、前記粘着剤層（Ａ）と前記粘着剤層（Ｂ）との間に中間層（Ｃ）が配置されていれば、他の層を更に含有していてもよい。例えば、基材又は剥離ライナーと粘着剤層（Ｂ）との間に、プライマー等の別の層を更に備えていてもよく、また、粘着剤層（Ａ）の上（中間層（Ｃ）と接している面と反対側の面）に、剥離ライナー等の別の層を更に備えていてもよい。
【０１１５】
また、粘着剤層の構成は、粘着剤層（Ａ）／中間層（Ｃ）／粘着剤層（Ｂ）には限定されず、例えば、粘着剤層（Ｂ）／中間層（Ｃ）／粘着剤層（Ａ）／中間層（Ｃ）／粘着剤層（Ｂ）の構成であってもよいし、粘着剤層（Ｂ）／中間層（Ｃ）／粘着剤層（Ａ）／基材／粘着剤層（Ａ）／中間層（Ｃ）／粘着剤層（Ｂ）の構成であってもよい。このような構成とすることによって、被着体との強い結合が要求される表面層と、高い凝集力が要求される内部層との組成及び物性を変え、特性のコントロールを容易に行なうことができる。
【０１１６】
尚、前記粘着剤組成物（ａ）及び（ｂ）、中間層組成物（ｃ）の塗布（塗工）には、公知のコーティング法を利用することが可能であり、慣用のコーター、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター等を用いることができる。
【０１１７】
粘着剤層（Ａ）の厚みは、特に限定されないが、０．１〜５００μｍが好ましく、より好ましくは０．５〜２５０μｍ、更に好ましくは１〜２００μｍである。
【０１１８】
粘着剤層（Ｂ）の厚みは、特に限定されないが、０．１〜５００μｍが好ましく、より好ましくは１〜２５０μｍ、更に好ましくは５〜２００μｍである。
【０１１９】
中間層（Ｃ）の厚みは、特に限定されないが、０．００１〜１００μｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜５０μｍ、更に好ましくは０．０５〜１０μｍ、特に好ましくは０．０５〜５μｍ、最も好ましくは０．０５〜１μｍである。
【０１２０】
本発明に係る多層粘着性物品は、上述した構成によって、層間接着力がより高い多層粘着性物品を提供することができ、具体的には、４．０Ｎ／２０ｍｍ以上の層間接着力を示す多層粘着性物品を提供することができる。
【０１２１】
（Ｖ）粘着シート
本発明に係る粘着シートは、上述した多層粘着性物品を粘着剤層として備える。例えば、上述した方法によって、多層粘着性物品をシート状に形成することによって作製することができる。
【０１２２】
本発明に係る粘着シートは、かかる粘着剤層をシート状基材（支持体）の片面又は両面に有する形態の基材付き粘着シートであってもよく、前記粘着剤層が剥離シート（剥離面を備えるシート状基材であってもよい。）に保持された形態等の基材レスの粘着シートであってもよい。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。
【０１２３】
尚、両面に有する形態の基材付き粘着シートでは、基材の両面に粘着剤層が設けられるが、これら粘着剤層は同じ組成の粘着剤で形成してもよいし、異なった組成の粘着剤でそれぞれ形成してもよい。
【０１２４】
また、前記粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。また、本発明により提供される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。
【０１２５】
基材を形成する材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系フィルム；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム；ポリ塩化ビニル等のプラスチックフィルム；クラフト紙、和紙等の紙類；綿布、スフ布等の布類；ポリエステル不織布、ビニロン布織布等の布織布類；金属箔が挙げられる。
【０１２６】
前記プラスチックフィルム類は、無延伸フィルムであってもよいし、延伸（一軸延伸又は二軸延伸）フィルムであってもよい。また、基材の粘着剤層が設けられる面には、下塗り剤の塗布、コロナ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。
【実施例】
【０１２７】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は、以下の実施例及び比較例に何ら制限されるものではない。尚、以下の説明において、「部」及び「％」は、特に明記のない限り、重量基準である。
【０１２８】
〔実施例１〕
（アクリル系重合体（ａ）の合成）
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル２２９部、アゾビスイソブチロニトリル０．２部、アクリル酸ｎ−ブチル９５部及びアクリル酸５部を仕込み、６０℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体（ａ）の濃度が３０重量％のアクリル系重合体溶液Ａを得た。前記アクリル系重合体（ａ）の重量平均分子量は７５万であった。
【０１２９】
（アクリル系重合体（ｂ）の合成）
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル１４６部、アゾビスイソブチロニトリル０．２部、アクリル酸２−エチルヘキシル９５部及びアクリル酸５部を仕込み、６０℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体（ｂ）の濃度が４０重量％のアクリル系重合体溶液Ｂを得た。前記アクリル系重合体（ｂ）の重量平均分子量は６７万であった。
【０１３０】
（アクリル系重合体（ｃ）の合成）
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル１８２部、アゾビスイソブチロニトリル０．２部、アクリル酸２−エチルヘキシル４７．５部、アクリル酸ｎ−ブチル４７．５部、ジメチルアミノエチルアクリレート５部を仕込み、６０℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体（ｃ）の濃度が３５重量％のアクリル系重合体溶液Ｃを得た。前記アクリル系重合体（ｃ）の重量平均分子量は６４万であった。
【０１３１】
（粘着テープの作製）
アクリル系重合体（ａ）１００部に対して３部となるように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業（株）製）をアクリル系重合体溶液Ａに加えて、粘着剤組成物（ａ）とし、当該組成物を、２５μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥厚みが２０μｍとなるように塗布した後、１００℃で２分間乾燥して、粘着剤層Ａを作製した。
【０１３２】
また、アクリル系重合体（ｂ）１００部に対して３部となるように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業（株）製）をアクリル系重合体溶液Ｂに加えて、粘着剤組成物（ｂ）とし、当該組成物を、剥離処理した３８μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥厚みが２０μｍとなるように塗布した後、１００℃で２分間乾燥して、粘着剤層Ｂを作製した。
【０１３３】
次に、アクリル系重合体（ｃ）の固形分濃度が５ｗｔ％となるようにアクリル系重合体溶液Ｃを酢酸エチルで希釈し、中間層組成物（ｃ）を作製した。その後、当該組成物を、作製した前記粘着剤層Ａ、Ｂ上に、乾燥厚みの合計が０．１μmとなるようにそれぞれ塗布し、当該塗布面同士を貼り合わせることで中間層Ｃを形成させた。イソシアネート系架橋剤の反応のために５０℃で２日間エージングすることで、粘着テープを作製した。
【０１３４】
〔実施例２〜１４、比較例１〕
アクリル系重合体（ａ）〜（ｃ）の合成に用いた単量体の種類及び仕込み量、架橋剤の仕込み量、並びに各粘着剤層の厚さを表１、２に記載した値に変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、各粘着テープを作製した。
【０１３５】
〔実施例１５〕
（アクリル系重合体（ａ）の合成）
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル２２９部、アゾビスイソブチロニトリル０．２部、アクリル酸ｎ−ブチル９５部及びアクリル酸５部を仕込み、６０℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体（ａ）の濃度が３０重量％のアクリル系重合体溶液Ａを得た。前記アクリル系重合体（ａ）の重量平均分子量は７５万であった。
【０１３６】
（アクリル系重合体（ｂ）の合成）
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル１４６部、アゾビスイソブチロニトリル０．２部、アクリル酸２−エチルヘキシル９５部及びアクリル酸５部を仕込み、６０℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体（ｂ）の濃度が４０重量％のアクリル系重合体溶液Ｂを得た。前記アクリル系重合体（ｂ）の重量平均分子量は６７万であった。
【０１３７】
（アクリル系重合体（ｃ）の合成）
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル１８２部、アゾビスイソブチロニトリル０．２部、アクリル酸２−エチルヘキシル４７．５部、アクリル酸ｎ−ブチル４７．５部、ジメチルアミノエチルアクリレート５部を仕込み、６０℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体（ｃ）の濃度が３５重量％のアクリル系重合体溶液Ｃを得た。前記アクリル系重合体（ｃ）の重量平均分子量は６４万であった。
【０１３８】
（アクリル系重合体（ｃ−ａ）の合成）
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル１８２部、アゾビスイソブチロニトリル０．２部、アクリル酸ｎ−ブチル９５部、ジメチルアミノエチルアクリレート５部を仕込み、６０℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体（ｃ−ａ）の濃度が３５重量％のアクリル系重合体溶液Ｃ’を得た。前記アクリル系重合体（ｃ−ａ）の重量平均分子量は６８万であった。
【０１３９】
（アクリル系重合体（ｃ−ｂ）の合成）
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル１８２部、アゾビスイソブチロニトリル０．２部、アクリル酸２−エチルヘキシル９５部、ジメチルアミノエチルアクリレート５部を仕込み、６０℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体（ｃ−ｂ）の濃度が３５重量％のアクリル系重合体溶液Ｃ’’を得た。前記アクリル系重合体（ｃ−ｂ）の重量平均分子量は６１万であった。
【０１４０】
（粘着テープの作製）
アクリル系重合体（ａ）１００部に対して３部となるように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業（株）製）をアクリル系重合体溶液Ａに加えて、粘着剤組成物（ａ）とし、当該組成物を、２５μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥厚みが２０μｍとなるように塗布した後、１００℃で２分間乾燥して、粘着剤層Ａを作製した。
【０１４１】
また、アクリル系重合体（ｂ）１００部に対して３部となるように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業（株）製）をアクリル系重合体溶液Ｂに加えて、粘着剤組成物（ｂ）とし、当該組成物を、剥離処理した３８μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥厚みが２０μｍとなるように塗布した後、１００℃で２分間乾燥して、粘着剤層Ｂを作製した。
【０１４２】
次に、アクリル系重合体溶液Ｃ、アクリル系重合体溶液Ｃ’及びアクリル系重合体溶液Ｃ’’を、１：１：１の重量比で混合し、当該混合物を、アクリル系重合体（ｃ）、アクリル系重合体（ｃ−ａ）及びアクリル系重合体（ｃ−ｂ）の固形分濃度の合計が５ｗｔ％となるように、酢酸エチルで希釈し、中間層組成物（ｃ）を作製した。その後、当該組成物を、作製した前記粘着剤層Ａ、Ｂ上に、乾燥厚みの合計が０．１μmとなるようにそれぞれ塗布し、当該塗布面同士を貼り合わせることで中間層Ｃを形成させた。イソシアネート系架橋剤の反応のために５０℃で２日間エージングすることで、粘着テープを作製した。
【０１４３】
〔実施例１６〜２４〕
アクリル系重合体（ａ）〜（ｃ）、（ｃ−ａ）及び（ｃ−ｂ）の合成に用いた単量体の種類及び仕込み量、架橋剤の仕込み量、並びに各粘着剤層の厚さを表３，４に記載した値に変更したこと以外は実施例１５と同様の操作を行い、各粘着テープを作製した。
【０１４４】
〔実施例２５〜２８〕
アクリル系重合体（ａ）〜（ｃ）の合成に用いた単量体の種類及び仕込み量、架橋剤の仕込み量、並びに各粘着剤層の厚さを表５に記載した値に変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、各粘着テープを作製した。
【０１４５】
〔実施例２９〕
アクリル系重合体溶液Ｃの代わりに、ポリアリルアミン（商品名「ＰＡＡ−１５Ｃ」、日東紡製）の５重量％（固形分）水溶液を用いたこと以外は実施例２５と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
【０１４６】
〔実施例３０〕
アクリル系重合体溶液Ｃの代わりに、ポリアリルアミン（商品名「ＰＡＡ−０３」、日東紡製）の５重量％（固形分）水溶液を用いたこと以外は実施例２５と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
【０１４７】
〔実施例３１〕
アクリル系重合体溶液Ｃの代わりに、ポリアリルアミン（商品名「ＰＡＡ−１１１２」、日東紡製）の５重量％（固形分）水溶液を用いたこと以外は実施例２５と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
【０１４８】
〔実施例３２〕
アクリル系重合体溶液Ｃの代わりに、ポリジアリルアミン（商品名「ＰＡＳ−２１」、日東紡製）の５重量％（固形分）水溶液を用いたこと以外は実施例２５と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
【０１４９】
〔評価方法〕
（１）投錨力（層間接着力）
プライマーとして、ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッド社製の商品名「ＲＣ−１０１７」をウェスで厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに塗広げ、３０分間室温で放置して乾燥させた。粘着テープ表面を覆う剥離ライナーを剥がし、このプライマー処理を施したＰＥＴフィルムをテープに貼り付けて裏打ちし、ラミネーター（２本ロール、温度８０℃、圧力０．３ＭＰａ、回転速度０．５ｍ／ｍｉｎで２往復）に通して、一晩エージングした。これを幅２０ｍｍ、長さ８０ｍｍのサイズにカットして試験片を作製した。両面テープを用いて、表面層側に貼ったプライマー処理ＰＥＴを、両面テープで塗装板に貼り付けて、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて、プライマー処理を行っていないＰＥＴ側から引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎの引張角度１８０度引き剥がし投錨力（層間接着力）（Ｎ／２０ｍｍ幅）を測定した。
【０１５０】
上述した実施例及び比較例で得られた各粘着テープの投錨力（層間接着力）の測定結果を表１〜６に示す。
【０１５１】
【表１】
【０１５２】
【表２】
【０１５３】
【表３】
【０１５４】
【表４】
【０１５５】
【表５】
【０１５６】
【表６】
【０１５７】
尚、表１〜５中の略語は下記の通りである。
ｎ−ＢＡ；アクリル酸ｎ−ブチル
２−ＥＨＡ；アクリル酸２−エチルヘキシル
ｉ−ＮＡ；アクリル酸イソノニル
ＡＡ；アクリル酸
２−ＨＥＡ；２−ヒドロキシエチルアクリレート
４−ＨＢＡ；４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＤＭＡＥＡ；ジメチルアミノエチルアクリレート
ＤＭＡＰＡＡ；ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
Ｃ／Ｌ；イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業（株）製）
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【０１５８】
本発明に係る多層粘着性物品は、層間接着力が高いため、各種粘着シートに好適に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層粘着性物品、並びに当該多層粘着性物品をシート状に形成した粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、両面接着テープのような感圧性接着テープに対しては、被着体に対する高い濡れ性、接着性、並びに高い凝集力等の相反する特性をあわせ持つことが要求されてきた。更に、異なる表面特性を持つ２種類の被着体に接着させる場合、同一の組成からなる感圧性接着剤では、両被着体の何れに対しても良好な接着特性を発揮させることは難しく、両者の中間的な特性上のバランスをとる形で処理されていることが多い。
【０００３】
このような点を改良するため、組成の異なる２種以上の感圧性接着剤を用いて多層構造とすることにより、異なる被着体や支持体に対する接着性、投錨性を向上させたり、被着体との強い結合が要求される表面層と、高い凝集力が要求される内部層との組成及び物性を変え、特性のコントロールを行ったりする試みが行われている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、異なるせん断クリープコンプライアンスを持つ２種以上の組成物からなる多層構造の接着剤層を有する感圧性接着テープが開示されており、このテープは、被着体が不規則表面であって、かつ使用時にさまざまな外部応力が加わるおむつ用テープや布表示ラベルの用途に特に有用であるとされている。
【０００５】
しかしながら、接着剤層を前記のように多層構造とした感圧性接着テープは、各層間の結合力が弱く、せん断力等の外部応力に対して層間が剥離しやすいという欠点がある。
【０００６】
このような課題を解決するため、複数の重ね合された層からなり、少なくとも１つの外層は感圧性接着層であり、隣接する層はその隣接層間で界面を形成しており、それら層の各々は光重合した高分子鎖マトリックスからなり、それら高分子鎖はそれら層の１つのマトリックスからこの界面を通して隣接層のマトリックスの中に延在しており、それら高分子鎖は重合前に各隣接層のマトリックスから移行してきた重合したモノマーからなり、それら層は離層を起こすことができないようになっている感圧性接着テープが提案されている（特許文献２参照）。
【０００７】
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと光重合開始剤とを含む組成物を光重合させて得た少なくとも２種の接着剤層を、隣接層間でその組成が異なるように積層したのち、隣接層の一方の層を構成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ポリマーの分子内に導入された反応性官能基と、他方の層を構成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ポリマーの分子内に導入された活性水素含有の官能基との反応により、隣接層同士を化学的に結合させるようにした感圧性接着テープの製法が提案されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭５４−１３９９４６号公報
【特許文献２】特公平２−６７９０号公報
【特許文献３】特開平５−１０５８５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、前記特許文献１〜３に記載の粘着テープよりも層間接着力がより高い粘着テープが求められている。
【００１０】
本発明の目的は、層間接着力がより高い多層粘着性物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は前記課題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、酸性基を含有するアクリル系重合体をそれぞれ含有した、２層の粘着剤層の間に、１〜３級アミノ基を含有する重合体を含む中間層を形成させて多層粘着性物品を作製することにより、より高い層間接着性が発現することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明に係る多層粘着性物品は、単量体組成物（ａ）を重合して得られたアクリル系重合体（ａ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ａ）から形成された粘着剤層（Ａ）と、単量体組成物（ｂ）を重合して得られたアクリル系重合体（ｂ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ｂ）から形成された粘着剤層（Ｂ）と、前記粘着剤層（Ａ）と前記粘着剤層（Ｂ）との間に配置された中間層（Ｃ）とを備え、前記アクリル系重合体（ａ）及びアクリル系重合体（ｂ）は、酸性基を含有し、前記中間層（Ｃ）は、１〜３級アミノ基を含有する重合体（ｃ）を含む中間層組成物（ｃ）から形成されることを特徴としている。
【００１３】
本発明に係る多層粘着性物品では、前記重合体（ｃ）は、単量体組成物（ｃ）を重合して得られ、前記単量体組成物（ｃ）は、前記単量体組成物（ａ）の主成分単量体と、前記単量体組成物（ｂ）の主成分単量体とを含むことが好ましい。
【００１４】
本発明に係る多層粘着性物品では、前記単量体組成物（ｃ）は、前記単量体組成物（ａ）に含まれる全ての単量体と、前記単量体組成物（ｂ）に含まれる全ての単量体とを含むことが好ましい。
【００１５】
本発明に係る多層粘着性物品では、前記酸性基がカルボキシル基であることが好ましい。
【００１６】
本発明に係る多層粘着性物品では、前記中間層（Ｃ）は、単量体組成物（ｃ−ａ）を重合させた重合体（ｃ−ａ）、及び単量体組成物（ｃ−ｂ）を重合させた重合体（ｃ−ｂ）からなる群から選択される１種以上を更に含有し、前記単量体組成物（ｃ−ａ）は、１〜３級アミノ基を含有する単量体と、前記単量体組成物（ａ）の主成分単量体とを含み、前記単量体組成物（ｃ−ｂ）は、１〜３級アミノ基を含有する単量体と、前記単量体組成物（ｂ）の主成分単量体とを含むことが好ましい。
【００１７】
本発明に係る粘着シートは、上述した本発明に係る多層粘着性物品を粘着剤層として備えたことを特徴としている。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係る多層粘着性物品は、上述した構成を有するため、層間接着力がより高い多層粘着性物品を提供することができる。特に、剥離時等において層間で剥離することを抑制し得る多層粘着性物品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００２０】
尚、本明細書では、範囲を示す「Ａ〜Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下であることを意味し、本明細書で挙げられている各種物性は、特に断りの無い限り後述する実施例に記載の方法により測定した値を意味する。また、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」等における「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。
【００２１】
また、本明細書における「主成分」とは、その組成において重量基準で最も含有割合が高い成分を意味する。
【００２２】
（Ｉ）多層粘着性物品
本発明に係る多層粘着性物品は、単量体組成物（ａ）を重合して得られたアクリル系重合体（ａ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ａ）から形成された粘着剤層（Ａ）と、単量体組成物（ｂ）を重合して得られたアクリル系重合体（ｂ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ｂ）から形成された粘着剤層（Ｂ）と、前記粘着剤層（Ａ）と前記粘着剤層（Ｂ）との間に配置された中間層（Ｃ）とを備え、前記アクリル系重合体（ａ）及びアクリル系重合体（ｂ）は、酸性基を含有し、前記中間層（Ｃ）は、１〜３級アミノ基を含有する重合体（ｃ）を含む中間層組成物（ｃ）から形成されたものである。尚、前記「１〜３級アミノ基」とは、「１級アミノ基、２級アミノ基又は３級アミノ基」を意味する。
【００２３】
前記構成によれば、中間層（Ｃ）における、１〜３級アミノ基を含有する重合体（ｃ）が、粘着剤層（Ａ）及び粘着剤層（Ｂ）における、アクリル系重合体（ａ）及びアクリル系重合体（ｂ）における酸性基と相互作用するため、層間接着力が高くなると考えられる。また、前記構成では、光重合以外の重合方法でも作製することができるため、製造上における制限が少ない。
【００２４】
尚、一般的に、ＵＶ重合等の光重合によるアクリル系重合体の製造方法では、溶剤系やエマルジョン系と比較して生産速度が遅く、また、空気から遮断させないと重合しないので、光照射前に空気から遮断させることが必要となり、これらの点でコストがかかる等の制限がある。
【００２５】
（Ｉ）粘着剤層（Ａ）
粘着剤層（Ａ）は、アクリル系重合体（ａ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ａ）から形成することができる。
【００２６】
〔アクリル系重合体（ａ）〕
前記アクリル系重合体（ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体組成物（ａ）を重合して得ることができる。
【００２７】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、具体的には、下記一般式（１）で表わされる化合物が挙げられる。
【００２８】
【化１】
【００２９】
（一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐状のアルキル基を示す。）
一般式（１）におけるＲ2として具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、２−エチルへキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
【００３０】
一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等が挙げられる。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基の炭素数は、２〜１８であることがより好ましく、４〜１２であることが更に好ましい。
【００３２】
上述した（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合割合は、単量体組成物（ａ）の合計量１００重量部に対して、例えば、６０〜９９．５重量部、好ましくは７０〜９９重量部とすることができる。
【００３３】
また、前記単量体組成物（ａ）は酸性基含有単量体を含有する。酸性基含有単量体としては、例えば、カルボキシル基含有不飽和単量体、スルホン酸基含有不飽和単量体、リン酸基含有不飽和単量体等が挙げられる。
【００３４】
カルボキシル基含有不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等の不飽和カルボン酸；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸等の不飽和ジカルボン酸モノエステル；２−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸、２−メタクリロイルオキシエチルピロメリット酸等の不飽和トリカルボン酸モノエステル；カルボキシエチルアクリレート（β−カルボキシエチルアクリレート等）、カルボキシペンチルアクリレート等のカルボキシアルキルアクリレート；アクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー；無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸等の不飽和ジカルボン酸無水物等、が挙げられる。
【００３５】
スルホン酸基含有不飽和単量体としては、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等が挙げられる。
【００３６】
リン酸基含有不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェイト等が挙げられる。
【００３７】
前記酸性基含有不飽和単量体の配合割合は、単量体組成物（ａ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜２５重量部、より好ましくは０．１〜２０重量部、更に好ましくは０．５〜１５重量部、より好ましくは、１〜１０重量部である。
【００３８】
また、単量体組成物（ａ）に含有し得る、他の官能基含有不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の水酸基含有不飽和単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有不飽和単量体；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等のアミノ基含有不飽和単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル等のグリシジル基含有不飽和単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含有不飽和単量体；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド基含有単量体；Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド基含有単量体；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド基含有単量体；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−（１−メチルビニル）ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−ビニルモルホリン、（メタ）アクリロイルモルホリン等のビニル基含有複素環化合物；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等の官能性単量体、その他Ｎ−ビニルカルボン酸アミド等が挙げられる。
【００３９】
前記他の官能基含有不飽和単量体の配合割合は、単量体組成物（ａ）の合計量１００重量部に対して、例えば、０．５〜１２重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。
【００４０】
また、他の不飽和単量体としては、例えば、酢酸ビニル等のビニルエステル基含有単量体；スチレン、ビニルトルエン等の芳香族不飽和単量体；シクロペンチルジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸脂環式炭化水素エステル単量体；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等のアルコキシ基含有不飽和単量体；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系単量体；ビニルエーテル等のビニルエーテル系単量体；塩化ビニル等のハロゲン原子含有不飽和単量体；その他、例えば、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルや、フッ素（メタ）アクリレート等の複素環や、ハロゲン原子を含有するアクリル酸エステル系単量体等が挙げられる。
【００４１】
また、前記単量体組成物（ａ）には、多官能性単量体を更に含有させてもよい。多官能性単量体としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（モノ又はポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート；プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（モノ又はポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（モノ又はポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；ジビニルベンゼン等が挙げられる。また、多官能性単量体として、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等も挙げられる。
【００４２】
また、前記単量体組成物（ａ）には、アルコキシシリル基含有ビニル単量体を更に含有させてもよい。アルコキシシリル基含有ビニル単量体には、シリコーン系（メタ）アクリレート単量体や、シリコーン系ビニル単量体等が挙げられる。
【００４３】
シリコーン系（メタ）アクリレート単量体としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシメチル−トリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチル−トリエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−トリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−トリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリイソプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリブトキシシラン等の（メタ）アクリロイルオキシアルキル−トリアルコキシシラン、例えば、（メタ）アクリロイルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチル−メチルジエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−メチルジメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−メチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジイソプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジブトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジイソプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジブトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−プロピルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−プロピルジエトキシシラン等の（メタ）アクリロイルオキシアルキル−アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する（メタ）アクリロイルオキシアルキル−ジアルキル（モノ）アルコキシシラン等が挙げられる。
【００４４】
また、シリコーン系ビニル単量体としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン等のビニルトリアルコキシシランの他、これらに対応するビニルアルキルジアルコキシシランや、ビニルジアルキルアルコキシシラン、例えば、ビニルメチルトリメトキシシラン、ビニルメチルトリエトキシシラン、β−ビニルエチルトリメトキシシラン、β−ビニルエチルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリブトキシシラン等のビニルアルキルトリアルコキシシランの他、これらに対応する（ビニルアルキル）アルキルジアルコキシシランや、（ビニルアルキル）ジアルキル（モノ）アルコキシシラン等が挙げられる。
【００４５】
アルコキシシリル基含有ビニル単量体を用いることにより、重合体鎖にアルコキシシリル基が導入され、シリル基間の反応により架橋構造を形成することができる。これらアルコキシシリル基含有ビニル単量体は、適宜、単独又は併用して用いられる。
【００４６】
これらアルコキシシリル基含有ビニル単量体の配合割合は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対して、例えば、０重量部より高く４０重量部以下の範囲内、好ましくは０重量部より高く３０重量部以下の範囲内である。
【００４７】
前記アクリル系重合体（ａ）は、前記単量体組成物（ａ）を公知又は慣用の重合方法により重合することによって調製することができる。前記アクリル系重合体（ａ）の重合方法としては、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法（活性エネルギー線重合方法）等が挙げられる。中でも、透明性、耐水性、コスト等の点で、溶液重合方法、活性エネルギー線重合方法が好ましく、より好ましくは溶液重合方法である。
【００４８】
前記アクリル系重合体（ａ）の重合に際しては、各種の一般的な溶剤を用いることができる。前記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類；トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等の有機溶剤が挙げられる。溶剤は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４９】
前記アクリル系重合体（ａ）の重合に際しては、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤（光開始剤）等の重合開始剤を用いることができる。尚、重合開始剤は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５０】
前記熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系重合開始剤（例えば、ジベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーマレエート等）、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。中でも、特開２００２−６９４１１号公報に開示されたアゾ系開始剤が特に好ましい。かかるアゾ系開始剤は、開始剤の分解物が加熱発生ガス（アウトガス）の発生原因となる部分としてアクリル系重合体（ａ）中に残留しにくいため好ましい。前記アゾ系開始剤としては、例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（ＡＭＢＮ）、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸等が挙げられる。前記アゾ系開始剤の使用量は、アクリル系重合体（ａ）を構成する単量体組成物（ａ）の合計１００重量部に対して、０．０５〜０．５重量部が好ましく、より好ましくは０．１〜０．３重量部である。
【００５１】
上述したようにして得られるアクリル系重合体（ａ）は、粘着剤層（Ａ）中、主成分として含まれており、５０重量％以上含有していることが好ましく、６０重量％以上含有していることがより好ましく、７０重量％以上含有していることが更に好ましく、８０重量％以上含有していることが特に好ましい。
【００５２】
前記アクリル系重合体（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、１０万〜３００万であり、好ましくは２５万〜１５０万、より好ましくは５０万〜１１０万である。アクリル系重合体（ａ）の重量平均分子量を１０万以上とすることにより、凝集力や耐熱性が向上する。一方、アクリル系重合体（ａ）の重量平均分子量を３００万以下とすることにより、溶液とした際の粘度を低くすることができる。
【００５３】
尚、前記アクリル系重合体（ａ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定することができる。より具体的には、例えば、ＧＰＣ測定装置として、商品名「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」（東ソー（株）製）を用いて、下記の条件
・サンプル濃度：約２．０ｇ／Ｌ（テトラヒドロフラン溶液）
・サンプル注入量：２０μＬ
・カラム：商品名「ＴＳＫｇｅｌ，ＳｕｐｅｒＡＷＭ−Ｈ＋ｓｕｐｅｒＡＷ４０００＋ｓｕｐｅｒＡＷ２５００」（東ソー（株）製）
・カラムサイズ：各６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５０ｍｍ
・溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・流量：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・カラム温度（測定温度）：４０℃
にて測定し、標準ポリスチレン換算値により算出することができる。
【００５４】
〔その他の成分〕
前記粘着剤組成物（ａ）には、必要に応じて、架橋剤、架橋促進剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂（ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール等）、老化防止剤、充填剤、着色剤（顔料や染料等）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で用いることができる。
【００５５】
また、粘着剤層（Ａ）を形成する際には、各種の一般的な溶剤を使用することもできる。このような溶剤の種類としては、特に限定されず、上述の溶液重合に際して使用される溶剤として例示したもの等を使用することができる。
【００５６】
前記架橋剤としては、多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。尚、架橋剤は単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５７】
前記架橋剤の含有量は、特には限定されないが、アクリル系重合体（ａ）１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部であることが好ましく、０．１〜２５重量部であることがより好ましく、１〜１５重量部であることが更に好ましい。
【００５８】
多官能イソシアネート化合物としては、例えば、１，２−エチレンジイソシアネート、１，４−ブチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート類；２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類等が挙げられ、これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、前記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物［日本ポリウレタン工業（株）製、商品名「コロネートＬ」］、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート付加物［日本ポリウレタン工業（株）製、商品名「コロネートＨＬ」］、トリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物［三井化学（株）製、商品名「タケネートＤ−１１０Ｎ」］等の市販品を用いることもできる。
【００５９】
前記多官能エポキシ化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｓ−ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を２つ以上有するエポキシ系樹脂等が挙げられ、これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、前記エポキシ系架橋剤としては、例えば、三菱ガス化学（株）製、商品名「テトラッドＣ」等の市販品を用いることもできる。
【００６０】
オキサゾリン系架橋剤としては、例えば、特開２００９−００１６７３号公報に例示されている架橋剤が挙げられ、具体的には、アクリル骨格またはスチレン骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有している化合物が挙げられ、好ましくは、アクリル骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有しているオキサゾリン基含有アクリル系ポリマーが挙げられる。
【００６１】
アジリジン系架橋剤としては、例えば、トリメチロ―ルプロパントリス〔３−（１−アジリジニル）プロピオネ―ト〕、トリメチロ―ルプロパントリス〔３−（１−（２−メチル）アジリジニルプロピオネ―ト）〕が挙げられる。
【００６２】
金属キレート系架橋剤としては、例えば、特開２００７−０６３５３６号公報に例示されている架橋剤が挙げられ、具体的には、例えば、アルミニウムキレート系化合物、チタンキレート系化合物、亜鉛キレート系化合物、ジルコニウムキレート系化合物、鉄キレート系化合物、コバルトキレート系化合物、ニッケルキレート系化合物、スズキレート系化合物、マンガンキレート系化合物、クロムキレート系化合物が挙げられる。
【００６３】
（II）粘着剤層（Ｂ）
粘着剤層（Ｂ）は、アクリル系重合体（ｂ）を主成分として含有し、アクリル系重合体（ｂ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ｂ）から形成することができる。また、アクリル系重合体（ｂ）は、単量体組成物（ｂ）を重合して得られ、粘着剤組成物（ａ）と同様に、粘着剤組成物（ｂ）は、酸性基含有単量体を含有する。
【００６４】
粘着剤層（Ｂ）は、粘着剤層（Ａ）と同一の組成であっても、異なる組成であってもよいが、２種の異なる被着体に対して良好な接着特性を発揮させる観点からは、異なる組成であることが好ましく、より具体的には、各被着体に対して高い接着力をそれぞれ示す異なる接着剤層を用いることが好ましい。
【００６５】
尚、粘着剤層（Ｂ）は、粘着剤層（Ａ）と同様に、粘着剤層（Ａ）について上述した範囲内で構成させることができ、同様の方法で作製することができる。また当然のことながら、単量体組成物（ｂ）、アクリル系重合体（ｂ）、粘着剤組成物（ｂ）についても、単量体組成物（ａ）、アクリル系重合体（ａ）及び粘着剤組成物（ａ）について上述した範囲内で構成させることができ、同様の方法で作製することができる。
【００６６】
（III）中間層（Ｃ）
中間層（Ｃ）は、前記粘着剤層（Ａ）と前記粘着剤層（Ｂ）との間に配置され、１〜３級アミノ基を含有する重合体（ｃ）を含む中間層組成物（ｃ）から形成されたものである。重合体（ｃ）は、例えば、１〜３級アミノ基含有単量体を含有する単量体組成物（ｃ）を重合して得られる。
【００６７】
単量体組成物（ｃ）における１〜３級アミノ基含有単量体の含有量は、粘着剤層（Ａ）及び（Ｂ）の組成によって適宜変更すればよいが、例えば、０．００１〜１００重量％とすることができ、０．０１〜７５重量％であることが好ましく、０．１〜５０重量％であることがより好ましく、１〜２５重量％であることが更に好ましく、５〜２０重量％であることが特に好ましい。単量体組成物（ｃ）における１〜３級アミノ基含有単量体の含有量を前記範囲内とすることによって、粘着剤層（Ａ）及び（Ｂ）と中間層（Ｃ）との層間接着力が、より向上する。
【００６８】
１〜３級アミノ基含有単量体としては、特には限定されず、例えば、（メタ）アクリルアミド類、アリルアミン類等が挙げられる。
【００６９】
前記（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００７０】
前記Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド等のＮ−モノアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジオクチルアクリルアミド等のＮ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、が挙げられる。
【００７１】
また、前記Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドには、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのようなアミノ基を有する（メタ）アクリルアミドも含まれる。
【００７２】
更には、前記（メタ）アクリルアミド類には、例えば、各種のＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドも含まれる。前記Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
【００７３】
前記アリルアミン類としては、例えば、アリルアミン、アリルアルキルアミン、アリルアルコキシアミン、ジアリルアミン等が挙げられる。
【００７４】
また、それ以外に、Ｎ，Ｎ′−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートや、アリルジアルキルアミン、アリルジアルコキシアミン等が挙げられる。
【００７５】
尚、これら１〜３級アミノ基含有単量体は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
また、粘着剤層（Ａ）及び／又は粘着剤層（Ｂ）が、上述した多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物等の、活性水素と反応し得る官能基を分子内に２以上有する化合物を含有する場合には、活性水素含有単量体を単量体組成物（ｃ）に更に含有させることが好ましい。つまり、１〜３級アミノ基を含有する重合体（ｃ）は、活性水素を含有していることが好ましい。これにより、粘着剤層（Ａ）及び（Ｂ）と中間層（Ｃ）との層間接着力がより高くなると考えられる。
【００７７】
活性水素含有単量体としては、例えば、カルボキシル基、水酸基及びアミノ基からなる群から選択される１種以上の官能基を含有する単量体が挙げられ、水酸基及びアミノ基からなる群から選択される１種以上の官能基を含有する単量体が好ましい。
【００７８】
カルボキシル基を含有する前記単量体としては、前述した各種カルボキシル基含有不飽和単量体が挙げられる。
【００７９】
水酸基を含有する前記単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；ビニルアルコール、アリルアルコール等が挙げられ、これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８０】
これらの中でも、前記水酸基含有単量体としては、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチルである。
【００８１】
アミノ基を含有する前記単量体としては、（メタ）アクリルアミド類、アリルアミン類等が挙げられる。
【００８２】
前記（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００８３】
前記Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド等が挙げられる。さらに、前記Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドには、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのようなアミノ基を有する（メタ）アクリルアミドも含まれる。
【００８４】
また、前記（メタ）アクリルアミド類には、例えば、各種のＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドも含まれる。前記Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
【００８５】
前記アリルアミン類としては、例えば、アリルアミン、アリルアルキルアミン、アリルアルコキシアミン、ジアリルアミン等が挙げられる。
【００８６】
尚、これらアミノ基を含有する前記単量体も、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８７】
単量体組成物（ｃ）における、活性水素含有単量体の含有割合は、特には限定されないが、０．１〜２５重量％であることが好ましく、１〜２０重量％であることがより好ましく、５〜１５重量％であることが特に好ましい。
【００８８】
活性水素含有単量体及び１〜３級アミノ基含有単量体以外の単量体組成物（ｃ）に含まれ得る単量体としては、アクリル系重合体（ａ）及び（ｂ）の重合に用いられ得る上述した各種単量体が挙げられ、単量体組成物（ｃ）には、単量体組成物（ａ）の主成分単量体と単量体組成物（ｂ）の主成分単量体とを更に含むことが好ましい。このような構成により、粘着剤層（Ａ）及び粘着剤層（Ｂ）に対する、中間層（Ｃ）の親和性が高くなるため、層間接着力がより高くなると考えられる。
【００８９】
単量体組成物（ｃ）における、単量体組成物（ａ）の主成分単量体の含有割合は、特には限定されないが、５〜９０重量％であることが好ましく、１５〜８０重量％であることがより好ましく、２５〜７０重量％であることが特に好ましい。
【００９０】
同様に、単量体組成物（ｃ）における、単量体組成物（ｂ）の主成分単量体の含有割合は、特には限定されないが、５〜９０重量％であることが好ましく、１５〜８０重量％であることがより好ましく、２５〜７０重量％であることが特に好ましい。
【００９１】
また、単量体組成物（ｃ）には、単量体組成物（ａ）の主成分単量体及び単量体組成物（ｂ）の主成分単量体以外に、単量体組成物（ａ）に含まれる主成分単量体以外の単量体や、単量体組成物（ｂ）に含まれる主成分単量体以外の単量体を含有させてもよく、単量体組成物（ａ）に含まれる単量体及び単量体組成物（ｂ）に含まれる単量体を全て含有させることが好ましい。
【００９２】
単量体組成物（ｃ）を前記のような構成にすることによって、粘着剤層（Ａ）及び粘着剤層（Ｂ）に対する、中間層（Ｃ）の親和性が高くなり、層間接着力がより高くなると考えられる。
【００９３】
中間層（Ｃ）における重合体（ｃ）の含有量は、特には限定されないが、５〜１００重量％であることが好ましく、１５〜８０重量％であることがより好ましく、２５〜６０重量％であることが特に好ましい。このような範囲内とすることによって、層間接着力がより高くなると考えられる。
【００９４】
また、前記中間層（Ｃ）は、単量体組成物（ｃ−ａ）を重合させた重合体（ｃ−ａ）及び／又は単量体組成物（ｃ−ｂ）を重合させた重合体（ｃ−ｂ）を更に含有することが好ましい。
【００９５】
単量体組成物（ｃ−ａ）及び（ｃ−ｂ）における前記１〜３級アミノ基含有単量体の含有量は、それぞれ独立して、０．１〜２５重量％であることが好ましく、１〜２０重量％であることがより好ましく、５〜１５重量％の範囲内が更に好ましい。
【００９６】
また、粘着剤層（Ａ）及び／又は粘着剤層（Ｂ）が、活性水素と反応し得る官能基を分子内に２以上有する化合物を含有する場合には、上述した活性水素含有単量体を単量体組成物（ｃ−ａ）及び／又は単量体組成物（ｃ−ｂ）に更に含有させることが好ましい。これにより、粘着剤層（Ａ）及び粘着剤層（Ｂ）と中間層（Ｃ）との相関接着力がより高くなると考えられる。
【００９７】
この場合、単量体組成物（ｃ−ａ）及び（ｃ−ｂ）における、活性水素含有単量体の含有割合は、それぞれ独立して、０．１〜２５重量％であることが好ましく、１〜２０重量％であることがより好ましく、５〜１５重量％であることが特に好ましい。
【００９８】
活性水素含有単量体及び１〜３級アミノ基含有単量体以外の、単量体組成物（ｃ−ａ）に含まれ得る単量体としては、アクリル系重合体（ａ）の重合に用いられ得る上述した各種単量体が挙げられ、単量体組成物（ａ）の主成分単量体を更に含むことが好ましい。
【００９９】
また、単量体組成物（ｃ−ａ）における、単量体組成物（ａ）の主成分単量体の含有割合は、特には限定されないが、５〜９５重量％であることが好ましく、１５〜９０重量％であることがより好ましく、２５〜８５重量％であることが特に好ましい。
【０１００】
更には、単量体組成物（ｃ−ａ）には、単量体組成物（ａ）の主成分単量体以外に、単量体組成物（ａ）に含まれる、主成分単量体以外の単量体を含有させてもよく、単量体組成物（ａ）に含まれる単量体を全て含有させることが好ましい。
【０１０１】
同様に、活性水素含有単量体及び１〜３級アミノ基含有単量体以外の、単量体組成物（ｃ−ｂ）に含まれ得る単量体としては、アクリル系重合体（ｂ）の重合に用いられ得る上述した各種単量体が挙げられ、単量体組成物（ｂ）の主成分単量体を更に含むことが好ましい。
【０１０２】
また、単量体組成物（ｃ−ｂ）における、単量体組成物（ｂ）の主成分単量体の含有割合は、特には限定されないが、５〜９５重量％であることが好ましく、１５〜９０重量％であることがより好ましく、２５〜８５重量％であることが特に好ましい。
【０１０３】
更には、単量体組成物（ｃ−ｂ）には、単量体組成物（ｂ）の主成分単量体以外に、単量体組成物（ｂ）に含まれる主成分単量体以外の単量体を含有させてもよく、単量体組成物（ｂ）に含まれる単量体を全て含有させることが好ましい。
【０１０４】
中間層（Ｃ）における前記アクリル系重合体（ｃ−ａ）及び前記アクリル系重合体（ｃ−ｂ）の各含有量は、特には限定されないが、それぞれ独立して、１〜５０重量％であることが好ましく、５〜４５重量％であることがより好ましく、１０〜４０重量％であることが特に好ましい。
【０１０５】
尚、前記重合体（ｃ）、重合体（ｃ−ａ）、及び重合体（ｃ−ｂ）は、上述したように、前記アクリル系重合体（ａ）と同様に、前記単量体組成物（ｃ）、（ｃ−ａ）、（ｃ−ｂ）を公知又は慣用の重合方法により重合することによってそれぞれ調製することができる。
【０１０６】
また、前記重合体（ｃ）、重合体（ｃ−ａ）、及び重合体（ｃ−ｂ）は、その重量平均分子量（Ｍｗ）が、それぞれ独立して、例えば、１０万〜３００万であり、好ましくは２５万〜１５０万、より好ましくは５０万〜１１０万である。これら重合体の重量平均分子量を１０万以上とすることにより、凝集力や耐熱性が向上する。一方、これら重合体の重量平均分子量を３００万以下とすることにより、溶液とした際の粘度を低くすることができる。
【０１０７】
尚、これら重合体の重量平均分子量は、アクリル系重合体（ａ）と同様に、上述したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定することができる。
【０１０８】
尚、前記中間層組成物（ｃ）には、必要に応じて、架橋剤、架橋促進剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂（ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール等）、老化防止剤、充填剤、着色剤（顔料や染料等）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で用いることができる。
【０１０９】
また、中間層（Ｃ）を形成する際には、各種の一般的な溶剤を使用することもできる。このような溶剤の種類としては、特に限定されず、上述の溶液重合に際して使用される溶剤として例示したもの等を使用することができる。
【０１１０】
（IV）多層粘着性物品
本発明に係る多層粘着性物品は、従来公知の方法により、上述した各層を積層させることによって作製することができる。
【０１１１】
本発明に係る多層粘着性物品の製造方法は、特に限定されないが、例えば、（ｉ）前記粘着剤組成物（ａ）を基材又は剥離ライナー上に塗布（塗工）し、必要に応じて、乾燥及び／又は硬化させ、粘着剤層（Ａ）を形成する、（ii）前記中間層組成物（ｃ）を、形成した粘着剤層（Ａ）上に塗布（塗工）し、必要に応じて、乾燥及び／又は硬化させ、中間層（Ｃ）を形成する、（iii）前記粘着剤組成物（ｂ）を、形成した中間層（Ｃ）上に塗布（塗工）し、必要に応じて、乾燥及び／又は硬化させ、粘着剤層（Ｂ）を形成する、ことによって、基材又は剥離ライナー／粘着剤層（Ａ）／中間層（Ｃ）／粘着剤層（Ｂ）の構成を有する多層粘着性物品を作製することができる。
【０１１２】
また、別の方法としては、（ｉ）前記粘着剤組成物（ａ）を基材又は剥離ライナー上に塗布（塗工）し、必要に応じて、乾燥及び／又は硬化させ、粘着剤層（Ａ）を形成する、（ii）前記粘着剤組成物（ｂ）を別の基材又は剥離ライナー上に塗布（塗工）し、必要に応じて、乾燥及び／又は硬化させ、粘着剤層（Ｂ）を形成する、（iii）前記中間層組成物（ｃ）を、形成した粘着剤層（Ａ）及び（Ｂ）上にそれぞれ塗布（塗工）する、（iv）当該塗布面同士を貼り合わせることで中間層（Ｃ）を形成させることによって、基材又は剥離ライナー／粘着剤層（Ａ）／中間層（Ｃ）／粘着剤層（Ｂ）／基材又は剥離ライナーの構成を有する多層粘着性物品を作製することができる。
【０１１３】
前記製造方法では、前記のように多層粘着性物品を形成した後、エージング処理を行うことが好ましい。エージング処理の条件としては、例えば、４０〜８０℃の温度範囲で１〜５日程度の条件が挙げられる。
【０１１４】
尚、本発明に係る多層粘着性物品では、前記粘着剤層（Ａ）と前記粘着剤層（Ｂ）との間に中間層（Ｃ）が配置されていれば、他の層を更に含有していてもよい。例えば、基材又は剥離ライナーと粘着剤層（Ｂ）との間に、プライマー等の別の層を更に備えていてもよく、また、粘着剤層（Ａ）の上（中間層（Ｃ）と接している面と反対側の面）に、剥離ライナー等の別の層を更に備えていてもよい。
【０１１５】
また、粘着剤層の構成は、粘着剤層（Ａ）／中間層（Ｃ）／粘着剤層（Ｂ）には限定されず、例えば、粘着剤層（Ｂ）／中間層（Ｃ）／粘着剤層（Ａ）／中間層（Ｃ）／粘着剤層（Ｂ）の構成であってもよいし、粘着剤層（Ｂ）／中間層（Ｃ）／粘着剤層（Ａ）／基材／粘着剤層（Ａ）／中間層（Ｃ）／粘着剤層（Ｂ）の構成であってもよい。このような構成とすることによって、被着体との強い結合が要求される表面層と、高い凝集力が要求される内部層との組成及び物性を変え、特性のコントロールを容易に行なうことができる。
【０１１６】
尚、前記粘着剤組成物（ａ）及び（ｂ）、中間層組成物（ｃ）の塗布（塗工）には、公知のコーティング法を利用することが可能であり、慣用のコーター、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター等を用いることができる。
【０１１７】
粘着剤層（Ａ）の厚みは、特に限定されないが、０．１〜５００μｍが好ましく、より好ましくは０．５〜２５０μｍ、更に好ましくは１〜２００μｍである。
【０１１８】
粘着剤層（Ｂ）の厚みは、特に限定されないが、０．１〜５００μｍが好ましく、より好ましくは１〜２５０μｍ、更に好ましくは５〜２００μｍである。
【０１１９】
中間層（Ｃ）の厚みは、特に限定されないが、０．００１〜１００μｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜５０μｍ、更に好ましくは０．０５〜１０μｍ、特に好ましくは０．０５〜５μｍ、最も好ましくは０．０５〜１μｍである。
【０１２０】
本発明に係る多層粘着性物品は、上述した構成によって、層間接着力がより高い多層粘着性物品を提供することができ、具体的には、４．０Ｎ／２０ｍｍ以上の層間接着力を示す多層粘着性物品を提供することができる。
【０１２１】
（Ｖ）粘着シート
本発明に係る粘着シートは、上述した多層粘着性物品を粘着剤層として備える。例えば、上述した方法によって、多層粘着性物品をシート状に形成することによって作製することができる。
【０１２２】
本発明に係る粘着シートは、かかる粘着剤層をシート状基材（支持体）の片面又は両面に有する形態の基材付き粘着シートであってもよく、前記粘着剤層が剥離シート（剥離面を備えるシート状基材であってもよい。）に保持された形態等の基材レスの粘着シートであってもよい。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。
【０１２３】
尚、両面に有する形態の基材付き粘着シートでは、基材の両面に粘着剤層が設けられるが、これら粘着剤層は同じ組成の粘着剤で形成してもよいし、異なった組成の粘着剤でそれぞれ形成してもよい。
【０１２４】
また、前記粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。また、本発明により提供される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。
【０１２５】
基材を形成する材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系フィルム；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム；ポリ塩化ビニル等のプラスチックフィルム；クラフト紙、和紙等の紙類；綿布、スフ布等の布類；ポリエステル不織布、ビニロン布織布等の布織布類；金属箔が挙げられる。
【０１２６】
前記プラスチックフィルム類は、無延伸フィルムであってもよいし、延伸（一軸延伸又は二軸延伸）フィルムであってもよい。また、基材の粘着剤層が設けられる面には、下塗り剤の塗布、コロナ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。
【実施例】
【０１２７】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は、以下の実施例及び比較例に何ら制限されるものではない。尚、以下の説明において、「部」及び「％」は、特に明記のない限り、重量基準である。
【０１２８】
〔実施例１〕
（アクリル系重合体（ａ）の合成）
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル２２９部、アゾビスイソブチロニトリル０．２部、アクリル酸ｎ−ブチル９５部及びアクリル酸５部を仕込み、６０℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体（ａ）の濃度が３０重量％のアクリル系重合体溶液Ａを得た。前記アクリル系重合体（ａ）の重量平均分子量は７５万であった。
【０１２９】
（アクリル系重合体（ｂ）の合成）
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル１４６部、アゾビスイソブチロニトリル０．２部、アクリル酸２−エチルヘキシル９５部及びアクリル酸５部を仕込み、６０℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体（ｂ）の濃度が４０重量％のアクリル系重合体溶液Ｂを得た。前記アクリル系重合体（ｂ）の重量平均分子量は６７万であった。
【０１３０】
（アクリル系重合体（ｃ）の合成）
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル１８２部、アゾビスイソブチロニトリル０．２部、アクリル酸２−エチルヘキシル４７．５部、アクリル酸ｎ−ブチル４７．５部、ジメチルアミノエチルアクリレート５部を仕込み、６０℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体（ｃ）の濃度が３５重量％のアクリル系重合体溶液Ｃを得た。前記アクリル系重合体（ｃ）の重量平均分子量は６４万であった。
【０１３１】
（粘着テープの作製）
アクリル系重合体（ａ）１００部に対して３部となるように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業（株）製）をアクリル系重合体溶液Ａに加えて、粘着剤組成物（ａ）とし、当該組成物を、２５μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥厚みが２０μｍとなるように塗布した後、１００℃で２分間乾燥して、粘着剤層Ａを作製した。
【０１３２】
また、アクリル系重合体（ｂ）１００部に対して３部となるように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業（株）製）をアクリル系重合体溶液Ｂに加えて、粘着剤組成物（ｂ）とし、当該組成物を、剥離処理した３８μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥厚みが２０μｍとなるように塗布した後、１００℃で２分間乾燥して、粘着剤層Ｂを作製した。
【０１３３】
次に、アクリル系重合体（ｃ）の固形分濃度が５ｗｔ％となるようにアクリル系重合体溶液Ｃを酢酸エチルで希釈し、中間層組成物（ｃ）を作製した。その後、当該組成物を、作製した前記粘着剤層Ａ、Ｂ上に、乾燥厚みの合計が０．１μmとなるようにそれぞれ塗布し、当該塗布面同士を貼り合わせることで中間層Ｃを形成させた。イソシアネート系架橋剤の反応のために５０℃で２日間エージングすることで、粘着テープを作製した。
【０１３４】
〔実施例２〜１４、比較例１〕
アクリル系重合体（ａ）〜（ｃ）の合成に用いた単量体の種類及び仕込み量、架橋剤の仕込み量、並びに各粘着剤層の厚さを表１、２に記載した値に変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、各粘着テープを作製した。
【０１３５】
〔実施例１５〕
（アクリル系重合体（ａ）の合成）
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル２２９部、アゾビスイソブチロニトリル０．２部、アクリル酸ｎ−ブチル９５部及びアクリル酸５部を仕込み、６０℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体（ａ）の濃度が３０重量％のアクリル系重合体溶液Ａを得た。前記アクリル系重合体（ａ）の重量平均分子量は７５万であった。
【０１３６】
（アクリル系重合体（ｂ）の合成）
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル１４６部、アゾビスイソブチロニトリル０．２部、アクリル酸２−エチルヘキシル９５部及びアクリル酸５部を仕込み、６０℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体（ｂ）の濃度が４０重量％のアクリル系重合体溶液Ｂを得た。前記アクリル系重合体（ｂ）の重量平均分子量は６７万であった。
【０１３７】
（アクリル系重合体（ｃ）の合成）
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル１８２部、アゾビスイソブチロニトリル０．２部、アクリル酸２−エチルヘキシル４７．５部、アクリル酸ｎ−ブチル４７．５部、ジメチルアミノエチルアクリレート５部を仕込み、６０℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体（ｃ）の濃度が３５重量％のアクリル系重合体溶液Ｃを得た。前記アクリル系重合体（ｃ）の重量平均分子量は６４万であった。
【０１３８】
（アクリル系重合体（ｃ−ａ）の合成）
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル１８２部、アゾビスイソブチロニトリル０．２部、アクリル酸ｎ−ブチル９５部、ジメチルアミノエチルアクリレート５部を仕込み、６０℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体（ｃ−ａ）の濃度が３５重量％のアクリル系重合体溶液Ｃ’を得た。前記アクリル系重合体（ｃ−ａ）の重量平均分子量は６８万であった。
【０１３９】
（アクリル系重合体（ｃ−ｂ）の合成）
温度計、撹拌器、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、酢酸エチル１８２部、アゾビスイソブチロニトリル０．２部、アクリル酸２−エチルヘキシル９５部、ジメチルアミノエチルアクリレート５部を仕込み、６０℃で溶液重合を行って、アクリル系重合体（ｃ−ｂ）の濃度が３５重量％のアクリル系重合体溶液Ｃ’’を得た。前記アクリル系重合体（ｃ−ｂ）の重量平均分子量は６１万であった。
【０１４０】
（粘着テープの作製）
アクリル系重合体（ａ）１００部に対して３部となるように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業（株）製）をアクリル系重合体溶液Ａに加えて、粘着剤組成物（ａ）とし、当該組成物を、２５μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥厚みが２０μｍとなるように塗布した後、１００℃で２分間乾燥して、粘着剤層Ａを作製した。
【０１４１】
また、アクリル系重合体（ｂ）１００部に対して３部となるように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業（株）製）をアクリル系重合体溶液Ｂに加えて、粘着剤組成物（ｂ）とし、当該組成物を、剥離処理した３８μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥厚みが２０μｍとなるように塗布した後、１００℃で２分間乾燥して、粘着剤層Ｂを作製した。
【０１４２】
次に、アクリル系重合体溶液Ｃ、アクリル系重合体溶液Ｃ’及びアクリル系重合体溶液Ｃ’’を、１：１：１の重量比で混合し、当該混合物を、アクリル系重合体（ｃ）、アクリル系重合体（ｃ−ａ）及びアクリル系重合体（ｃ−ｂ）の固形分濃度の合計が５ｗｔ％となるように、酢酸エチルで希釈し、中間層組成物（ｃ）を作製した。その後、当該組成物を、作製した前記粘着剤層Ａ、Ｂ上に、乾燥厚みの合計が０．１μmとなるようにそれぞれ塗布し、当該塗布面同士を貼り合わせることで中間層Ｃを形成させた。イソシアネート系架橋剤の反応のために５０℃で２日間エージングすることで、粘着テープを作製した。
【０１４３】
〔実施例１６〜２４〕
アクリル系重合体（ａ）〜（ｃ）、（ｃ−ａ）及び（ｃ−ｂ）の合成に用いた単量体の種類及び仕込み量、架橋剤の仕込み量、並びに各粘着剤層の厚さを表３，４に記載した値に変更したこと以外は実施例１５と同様の操作を行い、各粘着テープを作製した。
【０１４４】
〔実施例２５〜２８〕
アクリル系重合体（ａ）〜（ｃ）の合成に用いた単量体の種類及び仕込み量、架橋剤の仕込み量、並びに各粘着剤層の厚さを表５に記載した値に変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、各粘着テープを作製した。
【０１４５】
〔実施例２９〕
アクリル系重合体溶液Ｃの代わりに、ポリアリルアミン（商品名「ＰＡＡ−１５Ｃ」、日東紡製）の５重量％（固形分）水溶液を用いたこと以外は実施例２５と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
【０１４６】
〔実施例３０〕
アクリル系重合体溶液Ｃの代わりに、ポリアリルアミン（商品名「ＰＡＡ−０３」、日東紡製）の５重量％（固形分）水溶液を用いたこと以外は実施例２５と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
【０１４７】
〔実施例３１〕
アクリル系重合体溶液Ｃの代わりに、ポリアリルアミン（商品名「ＰＡＡ−１１１２」、日東紡製）の５重量％（固形分）水溶液を用いたこと以外は実施例２５と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
【０１４８】
〔実施例３２〕
アクリル系重合体溶液Ｃの代わりに、ポリジアリルアミン（商品名「ＰＡＳ−２１」、日東紡製）の５重量％（固形分）水溶液を用いたこと以外は実施例２５と同様の操作を行い、粘着テープを作製した。
【０１４９】
〔評価方法〕
（１）投錨力（層間接着力）
プライマーとして、ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッド社製の商品名「ＲＣ−１０１７」をウェスで厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに塗広げ、３０分間室温で放置して乾燥させた。粘着テープ表面を覆う剥離ライナーを剥がし、このプライマー処理を施したＰＥＴフィルムをテープに貼り付けて裏打ちし、ラミネーター（２本ロール、温度８０℃、圧力０．３ＭＰａ、回転速度０．５ｍ／ｍｉｎで２往復）に通して、一晩エージングした。これを幅２０ｍｍ、長さ８０ｍｍのサイズにカットして試験片を作製した。両面テープを用いて、表面層側に貼ったプライマー処理ＰＥＴを、両面テープで塗装板に貼り付けて、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて、プライマー処理を行っていないＰＥＴ側から引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎの引張角度１８０度引き剥がし投錨力（層間接着力）（Ｎ／２０ｍｍ幅）を測定した。
【０１５０】
上述した実施例及び比較例で得られた各粘着テープの投錨力（層間接着力）の測定結果を表１〜６に示す。
【０１５１】
【表１】
【０１５２】
【表２】
【０１５３】
【表３】
【０１５４】
【表４】
【０１５５】
【表５】
【０１５６】
【表６】
【０１５７】
尚、表１〜５中の略語は下記の通りである。
ｎ−ＢＡ；アクリル酸ｎ−ブチル
２−ＥＨＡ；アクリル酸２−エチルヘキシル
ｉ−ＮＡ；アクリル酸イソノニル
ＡＡ；アクリル酸
２−ＨＥＡ；２−ヒドロキシエチルアクリレート
４−ＨＢＡ；４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＤＭＡＥＡ；ジメチルアミノエチルアクリレート
ＤＭＡＰＡＡ；ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
Ｃ／Ｌ；イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業（株）製）
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【０１５８】
本発明に係る多層粘着性物品は、層間接着力が高いため、各種粘着シートに好適に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
単量体組成物（ａ）を重合して得られたアクリル系重合体（ａ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ａ）から形成された粘着剤層（Ａ）と、
単量体組成物（ｂ）を重合して得られたアクリル系重合体（ｂ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ｂ）から形成された粘着剤層（Ｂ）と、
前記粘着剤層（Ａ）と前記粘着剤層（Ｂ）との間に配置された中間層（Ｃ）とを備え、
前記アクリル系重合体（ａ）及びアクリル系重合体（ｂ）は、酸性基を含有し、
前記中間層（Ｃ）は、１〜３級アミノ基を含有する重合体（ｃ）を含む中間層組成物（ｃ）から形成される、多層粘着性物品。
【請求項２】
前記重合体（ｃ）は、単量体組成物（ｃ）を重合して得られ、
前記単量体組成物（ｃ）は、前記単量体組成物（ａ）の主成分単量体と、前記単量体組成物（ｂ）の主成分単量体とを含む、請求項１に記載の多層粘着性物品。
【請求項３】
前記単量体組成物（ｃ）は、前記単量体組成物（ａ）に含まれる全ての単量体と、前記単量体組成物（ｂ）に含まれる全ての単量体とを含む、請求項２に記載の多層粘着性物品。
【請求項４】
前記酸性基がカルボキシル基である、請求項１〜３の何れか１項に記載の多層粘着性物品。
【請求項５】
前記中間層（Ｃ）は、単量体組成物（ｃ−ａ）を重合させた重合体（ｃ−ａ）、及び単量体組成物（ｃ−ｂ）を重合させた重合体（ｃ−ｂ）からなる群から選択される１種以上を更に含有し、
前記単量体組成物（ｃ−ａ）は、１〜３級アミノ基を含有する単量体と、前記単量体組成物（ａ）の主成分単量体とを含み、
前記単量体組成物（ｃ−ｂ）は、１〜３級アミノ基を含有する単量体と、前記単量体組成物（ｂ）の主成分単量体とを含む、請求項１〜４の何れか１項に記載の多層粘着性物品。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載の多層粘着性物品を粘着剤層として備えた粘着シート。
【請求項１】
単量体組成物（ａ）を重合して得られたアクリル系重合体（ａ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ａ）から形成された粘着剤層（Ａ）と、
単量体組成物（ｂ）を重合して得られたアクリル系重合体（ｂ）を主成分として含有する粘着剤組成物（ｂ）から形成された粘着剤層（Ｂ）と、
前記粘着剤層（Ａ）と前記粘着剤層（Ｂ）との間に配置された中間層（Ｃ）とを備え、
前記アクリル系重合体（ａ）及びアクリル系重合体（ｂ）は、酸性基を含有し、
前記中間層（Ｃ）は、１〜３級アミノ基を含有する重合体（ｃ）を含む中間層組成物（ｃ）から形成される、多層粘着性物品。
【請求項２】
前記重合体（ｃ）は、単量体組成物（ｃ）を重合して得られ、
前記単量体組成物（ｃ）は、前記単量体組成物（ａ）の主成分単量体と、前記単量体組成物（ｂ）の主成分単量体とを含む、請求項１に記載の多層粘着性物品。
【請求項３】
前記単量体組成物（ｃ）は、前記単量体組成物（ａ）に含まれる全ての単量体と、前記単量体組成物（ｂ）に含まれる全ての単量体とを含む、請求項２に記載の多層粘着性物品。
【請求項４】
前記酸性基がカルボキシル基である、請求項１〜３の何れか１項に記載の多層粘着性物品。
【請求項５】
前記中間層（Ｃ）は、単量体組成物（ｃ−ａ）を重合させた重合体（ｃ−ａ）、及び単量体組成物（ｃ−ｂ）を重合させた重合体（ｃ−ｂ）からなる群から選択される１種以上を更に含有し、
前記単量体組成物（ｃ−ａ）は、１〜３級アミノ基を含有する単量体と、前記単量体組成物（ａ）の主成分単量体とを含み、
前記単量体組成物（ｃ−ｂ）は、１〜３級アミノ基を含有する単量体と、前記単量体組成物（ｂ）の主成分単量体とを含む、請求項１〜４の何れか１項に記載の多層粘着性物品。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載の多層粘着性物品を粘着剤層として備えた粘着シート。
【公開番号】特開２０１３−１４６６５（Ｐ２０１３−１４６６５Ａ）
【公開日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４７４４６（Ｐ２０１１−１４７４４６）
【出願日】平成２３年７月１日（２０１１．７．１）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月１日（２０１１．７．１）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
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