害虫駆除剤
【課題】付着困難な場所にも充分な駆除作用が奏されるように、長時間に亘って付着することが可能で、泡の消滅後も駆除対象域に防虫成分を長時間残留させることができ、しかも散布の際に飛散せずに空気中に漂流することのない害虫駆除剤とすることである。
【解決手段】２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のエチレングリコールモノイソブチルエーテルなどのグリコールエーテル系水溶性溶剤０．１〜１．０重量％、界面活性剤０．０１〜１０重量％、昆虫成長制御剤などの殺虫有効成分０．０００１〜５重量％、平均粒子径０．５〜５０μｍの非晶質ケイ酸粉末などの担体粉末０．０００５〜０．５重量％、キサンタンガムなどの増粘剤０．００００５〜０．００５重量％および水を必須成分として含有し、起泡されたムース状組成物からなる害虫駆除剤とする。泡状化により、泡の厚みを１０ｃｍに形成した際、２５℃、湿度６０％の室内における泡持続時間が１２〜４８時間とする。
【解決手段】２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のエチレングリコールモノイソブチルエーテルなどのグリコールエーテル系水溶性溶剤０．１〜１．０重量％、界面活性剤０．０１〜１０重量％、昆虫成長制御剤などの殺虫有効成分０．０００１〜５重量％、平均粒子径０．５〜５０μｍの非晶質ケイ酸粉末などの担体粉末０．０００５〜０．５重量％、キサンタンガムなどの増粘剤０．００００５〜０．００５重量％および水を必須成分として含有し、起泡されたムース状組成物からなる害虫駆除剤とする。泡状化により、泡の厚みを１０ｃｍに形成した際、２５℃、湿度６０％の室内における泡持続時間が１２〜４８時間とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ゴキブリ類やハエ類その他の害虫を防除する害虫駆除剤に関し、詳しくは施用の際に泡状化して物に付着しやすく、付着した泡で駆除の可能な害虫駆除剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、食品工場、製紙工場、医薬品工場などの施設に進入または生息するアリ類、ゴキブリ類、ハエ類、チャタテムシ類、ヤスデ類、ナメクジ類などの衛生害虫や不快害虫は、衛生的な環境での製造工程を確保するため、さらには製品への虫体混入の防止を図るために駆除する必要があるが、そのような多くの種類の害虫を駆除するためには、粉剤、溶液、乳剤、フロアブル剤などの害虫駆除剤を害虫発生場所に散布するのが一般的な駆除方法である。
【０００３】
また、アリ類やゴキブリ類に対する駆除のため、発泡性エアゾール剤が知られており、これは害虫が通過しうる場所へ泡沫状に噴射して散布することにより、泡沫を対象物に付着させると、液状エアゾール剤に比べて人体など付着する飛沫が少なく、また施用時に呼吸によって吸入される危険性も少ない点で優れたものである。
【０００４】
このような発泡性エアゾール剤として、殺虫有効成分、低級アルコール、水、界面活性剤、増粘剤、平均粒径１〜５０μｍのケイ酸微粉末および水が必須成分として含まれた例がある（特許文献１）。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２３８３０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記した従来の発泡性エアゾール剤は、低級アルコール５〜４０重量％および水３０〜９０重量％を必須成分とする原液を発泡させるものであって、噴射された後に形成された泡の持続時間は、長くても数十秒から数分程度であると考えられる。
【０００７】
このような短時間に泡の消えやすい発泡性エアゾール剤では、例えば排水溝の側面、配管の中、配管の周囲などに駆除効果が充分に発揮できるまで付着させておくことはできなかった。
【０００８】
また、泡の持続時間のみを長くしても傾斜した駆除対象面に対しては、泡が短時間のうちに流失して充分に作用せず、これでは充分な駆除効果を奏するものにはならない。
【０００９】
そこで、この発明の課題は、上記した問題点を解決して、排水溝の側面、配管の中、配管の周囲など、従来の害虫駆除剤では付着困難な場所にも充分な駆除作用が奏されるように、長時間に亘って付着することが可能で、泡の消滅後も駆除対象域に防虫成分を長時間残留させることができ、しかも散布の際に飛散せずに空気中に漂流することのない害虫駆除剤とすることである。
また、そのような害虫駆除剤を用いて食品工場などの生産ラインに害虫や飛散した害虫駆除剤の混入を防止し、長期に亘り衛生的に害虫の繁殖しない環境を作ることも課題である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するために、この発明においては、２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のグリコールエーテル系水溶性溶剤を０．１〜１．０重量％含有し、界面活性剤、水、殺虫有効成分およびその担体粉末を必須成分として含有し、起泡されたムース状組成物からなる害虫駆除剤としたのである。
【００１１】
上記した組成からなるこの発明の害虫駆除剤は、殺虫有効成分が所定の蒸気圧以下のグリコールエーテル系水溶性溶剤に溶解されており、それらは界面活性剤を含んだ水と共に泡立てられてムース状組成物となっている。
その際、２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のグリコールエーテル系水溶性溶剤の蒸発速度は、水に比べて１／２以下という遅いものであり、それだけ泡の表面は蒸発し難いために泡膜が経時的に薄くならず、１２時間以上の経時にも耐えるムース状の泡が維持される。
【００１２】
このような長時間のムース状態を維持できる害虫駆除剤は、所定以下の蒸気圧のグリコールエーテル系水溶性溶剤を０．１〜１．０重量％含有する必要があり、このように配合されると、例えば施用場所が排水溝の側面、配管の中、配管の周囲など、従来の害虫駆除剤では付着困難な場所であっても充分な駆除作用が奏されるものになる。
【００１３】
さらに、ムース状の泡が消えた後には、水とグリコールエーテル系水溶性溶剤の蒸発により濃度の高められた殺虫有効成分を担持した担体粉末が、施用場所に固体として残存し、さらに長期間の殺虫効果を対象害虫に及ぼすことができる。
【００１４】
例えば、２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のグリコールエーテル系水溶性溶剤は、エチレングリコールモノイソブチルエーテルを採用することができる。
また、前記の殺虫有効成分は、昆虫成長制御剤を含む殺虫成分であれば、特に幼虫に接触して作用することにより、駆除対象害虫が営巣する場合には特に効果的であり、生息集団全体の繁殖を抑制し、対象害虫の群れ全体を駆除することができる。
【００１５】
泡状化した害虫駆除剤は、泡の厚みを１０ｃｍに形成した際、２５℃、湿度６０％の室内における泡持続時間が１２〜４８時間であることが、駆除効率の高い害虫駆除剤とするために好ましい。
【００１６】
前記した条件における泡持続時間が１２時間未満の短時間では、充分な駆除作用が奏されず、４８時間を越える長時間では泡による施用場所の汚損が起こる場合があり、作業性も低下するので好ましくない。
【００１７】
また、前記した担体粉末は、平均粒子径０．５〜５０μｍの担体粉末であることが長期間の殺虫効果を対象害虫に及ぼし、しかも攪拌などによって速やかに起泡される害虫駆除剤とするために好ましいことである。平均粒子径０．５μｍ未満では、担持機能が低くて好ましくなく、平均粒子径５０μｍを超える大粒径では、泡持続時間を低下させることになって好ましくない。
【００１８】
さらに、起泡性や付着性がよく、また殺虫有効成分の均一分散性を高めるために、上記した必須成分に増粘剤を添加した害虫駆除剤とすることが好ましい。
【００１９】
上記したような作用を安定して発揮できるようにするためには、エチレングリコールモノイソブチルエーテル０．１〜１．０重量％、界面活性剤０．０１〜１０重量％、殺虫有効成分０．０００１〜５重量％、担体粉末０．０００５〜０．５重量％、増粘剤０．００００５〜０．００５重量％および水を必須成分として含有し、起泡されたムース状組成物からなる害虫駆除剤とすることが好ましい。
【００２０】
このような害虫駆除剤は、例えば、殺虫有効成分、担体粉末、増粘剤および水を含有するフロアブル製剤と、２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のグリコールエーテル系水溶性溶剤、界面活性剤および水を含有する起泡剤とを製造し、次いでこの起泡剤と前記フロアブル製剤とをエチレングリコールモノイソブチルエーテル０．１〜１．０重量％、界面活性剤０．０１〜１０重量％、殺虫有効成分０．０００１〜５重量％、担体粉末０．０００５〜０．５重量％、増粘剤０．００００５〜０．００５重量％を含むように配合すると共に、ムース状に起泡することからなる害虫駆除剤の製造方法を採用することができる。
【００２１】
上記した配合組成とする理由は、エチレングリコールモノイソブチルエーテルなどのグリコールエーテル系水溶性溶剤の配合量が０．１重量％未満の少量では、短時間で泡が消えやすくなり、長時間のムース状態を維持することが困難であって好ましくない。グリコールエーテル系水溶性溶剤の配合量が１．０重量％を超えても１２時間以上のムース状態を維持する機能に変化はなく、実用的に好ましくなく、また４８時間を越える長時間まで泡を残存させてもかえって施用場所の汚損が起こるなどの問題が生じる場合があって好ましくないからである。
【００２２】
また、界面活性剤の配合量が、上記の所定範囲であるのは、０．０１重量％未満では、起泡時の効率が低くて好ましくなく、１０重量％を超える多量を配合しても起泡効率の大幅な向上がないからである。
【００２３】
殺虫有効成分を０．０００１〜５重量％とする理由は、０．０００１未満の少量では、昆虫成長制御剤やその他の通常の殺虫成分を用いた場合に充分な駆除効率が望めずに好ましくなく、５重量％を超えて多量に配合すると、泡の経時変化が起こって消えやすくなって好ましくないからである。
【００２４】
また、担体粉末を０．０００５〜０．５重量％配合する理由は、０．０００５重量％未満の少量では、殺虫有効成分を充分に長時間に亘って残存させる量として不足するので好ましくなく、０．５重量％を超える多量では、起泡性を阻害する場合が生じて好ましくないからである。
【００２５】
増粘剤を０．００００５〜０．００５重量％を配合する理由は、０．００００５重量％未満の少量では、殺虫有効成分の均一分散性が充分でない場合が生じて好ましくなく、処理面に均一に防除効果を及ぼすことが確実でなくなって好ましくなく、また０．００５重量％を超えて多量に配合しても、殺虫有効成分の均一分散性にそれ以上の効果を及ぼすことはなく実用的でないからである。
【発明の効果】
【００２６】
この発明の害虫駆除剤は、所定蒸気圧のグリコールエーテル系水溶性溶剤を所定量含有すると共に、界面活性剤、水、殺虫有効成分およびその担体粉末を必須成分として含有し、起泡されたムース状組成物からなる害虫駆除剤としたので、排水溝の側面、配管の中、配管の周囲など、従来の害虫駆除剤では付着困難な場所にも充分な駆除作用が奏されるようになり、長時間に亘って付着することが可能で、泡の消滅後も駆除対象域に防虫成分を均一分散させて長時間残留させることができ、しかも散布の際に飛散せずに空気中に漂流することのない害虫駆除剤となる利点がある。
【００２７】
また、このような害虫駆除剤を用いて、施用された食品工場などの生産ラインには害虫の混入や飛散した害虫駆除剤の混入が防止され、長期に亘り衛生的な環境を維持できる利点がある。
この発明の害虫駆除剤の製造方法によれば、上記の利点を有する害虫駆除剤を確実に効率よく製造できる利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
この発明に用いるグリコールエーテル系水溶性溶剤は、２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のものであり、メチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシルなどの脂肪族のエチレングリコールエーテル、プロピレングリコールエーテルなど水溶性のグリコールエーテルが挙げられる。
【００２９】
具体的に列挙すれば、以下の通りである。なお、（ ）内は、２０℃における蒸気圧（ｈＰａ）である。すなわち、エチレングリコールモノメチルエーテル（８．３）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（０．１）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（０．０１未満）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（３．１）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（０．０７）、エチレングリコールモノブチルエーテル（０．８）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（０．０１）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（０．０１未満）、エチレングリコールモノイソブチルエーテル（１．３）、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（０．０１）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（８．９）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（０．０８）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（０．０３）である。このうち、エチレングリコールモノイソブチルエーテルは、代表的なものとして適用できるものである。
【００３０】
因みに、従来の起泡剤には主にエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）が利用されていた。エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）は、ＡＣＧＩＨ（American Conference of Governmental Industrial Hygienists；米国産業衛生専門家会議−作業環境許容濃度・発がん性評価を行っている）が公表するＴＷＡ（Time-weighted Average労働者が、１日８時間及び週間４０時間程度で日常的に暴露しても、悪影響が現れないであろうと判断される濃度）では２０ｐｐｍとなっているのに加え、同物質は労働安全衛生法の法第５７条、政令第１８条第３号の５により、容器又は包装に名称及び成分等の表示が義務付けされている物質とされている。これよりエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）の安全性には疑問が残ることから、使用しないほうが好ましい。一方、エチレングリコールモノイソブチルエーテルはＡＣＧＩＨの公表する物質の中に特に記載が無く、すなわち労働安全衛生法により表示義務のある物質に指定されていないことからも、安全性の高い物質であるといえる。
【００３１】
この発明に用いる界面活性剤は、付着性に優れ、泡持続時間が泡の厚み１０ｃｍの場合に１２時間以上であることを満たすのに適した界面活性剤であれば特に限定されず、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤もしくは／およびカチオン界面活性剤を挙げることができる。
【００３２】
アニオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸塩（ステアリン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸塩（ラウリル硫酸ナトリウム等）、カルボン酸塩、硫酸エステル塩（高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩）、スルホン酸塩（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等）、リン酸エステル塩、ジチリオン酸エステル塩、パルミチン酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、アルキルスルフォネートなどが挙げられるがこれらに特に限定されるものではない。
【００３３】
ノニオン界面活性剤としては、ポリエチレングリコール型と多価アルコール型に大別され、ポリエチレングリコール型としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物等が挙げられ、多価アルコール型としては、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミド等が挙げられるがこれらに特に限定されるものではない。
【００３４】
カチオン界面活性剤としては、四級アンモニウム塩、アミン塩などを挙げることができるが、特にこれらに限定されない。
両性界面活性剤としては、カルボン酸塩型、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン酸エステル塩型などの両性界面活性剤を挙げることができるが、特にこれらに限定されない。
界面活性剤の配合割合は、界面活性剤の総量が０．０１〜１０重量％、好ましくは、０．１〜５重量％である。
【００３５】
この発明に用いる殺虫有効成分は、対象害虫に応じて選択的に採用することができ、例えばペルメトリン、シフェノトリン、ビフェントリン、フェノトリン、プラレトリン、アレスリン、イミプロトリン、エムペントリンなどのピレスロイド系化合物、エトフェンプロックス、シラフルオフェンなどのピレスロイド様化合物、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、ジノテフランなどのネオニコチノド系化合物、クロルフェナピルなどのピロール系化合物、フィプロニルなどのフェニルピラゾール系化合物、フェノブカルブなどのカーバメイト化合物、フェニトロチオン、ジクロルボスなどの有機リン系化合物、ピリプロキシフェン、ハイドロプレン、フェノキシカルブ、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、ビストリフルロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、ノバルロン、クロルフルアズロン、エトキサゾール、シロマジンなどの昆虫成長調節剤を挙げることができる。
【００３６】
また、近年の殺虫有効成分の安全性に対する高い関心から、有機リン系化合物、ピレスロイド系化合物、ネオニコチノイド系化合物等の神経毒を有する化合物が使用できない現場が多くなってきていることから、哺乳類に対して毒性をほとんど有さない昆虫成長制御剤の使用場面が多くなってきている。この昆虫成長制御剤は、害虫の幼虫に対しては、非常に優れた駆除効果を発揮するが、成虫に対しては駆除効果を発揮しないため、成虫に対し物理的に長時間に亘り駆除効果を発揮させるような本発明のムース状の泡との組み合わせが特に有効である。
殺虫有効成分の配合割合は、防虫成分の種類によっても異なるが、殺虫剤の総量が０．０００１〜５重量％、好ましくは、０．００１〜１重量％である。
【００３７】
この発明に用いる担体粉末は、例えば微粉化された非晶質ケイ酸、無水ケイ酸、含水ケイ酸等、カオリン、タルク、酸化チタン、炭酸マグネシウム等がよい。この粉末は平均粒子径が０．５−５０μｍ程度のものが好ましい。例えば、カープレックスFPS-2（シオノギ製薬製）等が挙げられる。これらの微粉末の配合量としては、防虫成分の含量の、１−１００重量％であり、好ましくは５．０−５０重量％である。
【００３８】
この発明に用いる増粘剤としては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの直鎖高級アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル、ラノリンアルコール、ヘキシルドデカノール、などの分枝鎖高級アルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、高級脂肪酸、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カラギーナン、キサンタンガム、天然ゴム、等が挙げられ、防虫成分の沈降速度を押さえ、かつ液中に均一分散させることにより、処理面に均一に付着させ、防虫効果を向上させるものであればよい。
【００３９】
この発明における駆除対象となる害虫は、一般に、食品工場、製紙工場、医薬品工場などの施設に進入または生息するアリ類、ジバンムシ類、ゴキブリ類、ハエ類、コバエ類、チャタテムシ類、ヤスデ類、ナメクジ類などの衛生害虫や不快害虫であり、例えば、チャバネゴキブリ、キイロショウジョウバエ、ヒラタチャタテムシ、タバコシバンムシ、イエバエ、アルゼンチンアリ、ヤケヤスデ、コウラナメクジなどが挙げられる。
【００４０】
この発明においてムース状の泡であってその物性が付着性に優れたものは、後述する試験例２に示したように、３０度に傾けた板に処理した場合に、５分間でその泡がどの程度移動するかという相対的な比較により、付着性に優れると判断される。
【００４１】
また、この発明の害虫駆除剤はムース状の泡からなり、その物性としての泡持続時間が泡の厚み１０ｃｍの場合に１２時間以上であることは、害虫の成虫を泡に接触させて窒息死させるために、できるだけ長時間泡の状態を維持させる必要から後述の泡の残存率の測定試験方法において１２時間以上が適するものと判断される。
【００４２】
なお、１２時間を越えてさらに何日も泡が持続すると、泡による汚損の問題も生じる可能性があり、現場の作業性も考慮すると、泡の持続時間は１２時間以上であり、かつ４８時間（２日）後までには消失することが好ましい。泡が２日を越えて持続してしまうと、現場での泡による汚損の問題も起こりやすくなるからである。
【００４３】
この発明のムース状の泡を得るための発泡倍率については、特に限定されるものではないが、実施例1の８８倍〜１２０倍程度が好ましいと考えられる。
【００４４】
起泡するために用いる気体としては、空気または窒素ガスが適しているが、不活性ガスも使用可能である。ただし、二酸化炭素ガスでは、泡の厚みが１０ｃｍの場合に泡持続時間が１２時間以上のムース状の泡からなる害虫駆除剤とすることは困難である。また、ＬＰＧなどの可燃性ガスでは、火災の危険性が伴うために採用は困難である。
【実施例】
【００４５】
［フロアブル剤Ａ］
以下の原材料を混合攪拌して、ビストリフルロン含有のフロアブル製剤Ａを得た。
(1)殺虫有効成分（ビストリフルロン） ５重量％、
(2)含水非晶質に酸化ケイ素粉体(シオノギ製薬製：カープレックスFPS-2)０．５重量％、
(3)非イオン/陰イオン混合の界面活性剤（竹本油脂社製：ニューカルゲンFS-26）
０．８３重量％、
(4)キサンタンガム（三唱株式会社製：ケルザンS） ０．２重量％、
(5)シリコーンオイル（信越化学社製：シリコンＫＭ７０) ０．０３重量％、
(6)イオン交換水 ９３．４４重量％、
【００４６】
[起泡剤Ｂ]
以下の原材料を混合攪拌して起泡剤を得た。
(1)ラウリル硫酸ナトリウム １３重量％、
(2)アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム ２．５重量％、
(3)ポリオキシエチレンラウリエーテル硫酸トリエタノールアミン ２．５重量％、
(4)ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド １重量％、
(5)エチレングリコール・モノイソブチルエーテル（日本乳化剤社製：イソブチルグリコール） ２５重量％、
(6)イオン交換水 ５６重量％、
【００４７】
［実施例１］
上記のようにして得られたフロアブル製剤Ａを２重量％、起泡剤Ｂを１．５重量％および水道水９６．５重量％からなる液状組成物を手押しポンプ型の発泡装置（環境機器社製）に充填し、圧縮空気で発泡倍率を８８倍となるように発泡させることにより、害虫防除剤（実施例1）を得た。
【００４８】
［比較例1］
防虫成分のビストリフルロン２重量％と、無機粉末およびイソブチルグリコールを全く含まない市販の起泡剤マジックリン（花王株式会社製）と水を用い、実施例1と同様な手順で発泡させたムース状起泡物からなる比較例1を得た。
【００４９】
［比較例２］
防虫成分のビストリフルロン２重量％と、無機粉末およびイソブチルグリコールを全く含まない市販の起泡剤スーパー泡ジョイ（P&Gプロクター・アンド・ギャンブルジャパン社製）と水を用い、実施例1と同様な手順で発泡させたムース状起泡物からなる比較例２を得た。
【００５０】
［比較例３］
防虫成分のビストリフルロン２重量％と、無機粉末およびイソブチルグリコールを全く含まない業務用の起泡剤プロフォームプラチナム（NoHowe Products Development Ltd.社製）と水を用い、実施例1と同様な手順で発泡させたムース状起泡物からなる比較例３を得た。
【００５１】
上記のようにして得られた実施例1、比較例1、２および３に対して以下の泡体積の経時変化（泡の残存率）を調べる試験を行なって、その結果を表1中に示した。
【００５２】
［泡の残存率の測定試験］
底面１０ｃｍ、上面１２cm、高さ１０ｃｍのプラスチックカップ（容量４１５２．７ｃｍ３）内に、前記の実施例１または比較例１、２および３の泡を容器一杯となるように満たし、その後、経時的に４８時間まで放置した泡の体積の変化を観察した。放置条件は、２５℃、湿度６０％とした。
【００５３】
【表１】
【００５４】
表１の結果からも明らかなように、比較例１、２および３では、わずか２〜４時間でほとんどの泡が消失したが、実施例１では、１２時間まで６０％の泡の残存率を示した。
このことから、単に界面活性剤のみでは、４時間を越えて泡が持続することはなく、実施例1のようにエチレングリコール・モノイソブチルエーテルの配合により、それより長時間の泡の持続性が得られていることがわかる。
【００５５】
［傾斜ベニヤ板上の泡の残存量測定試験］
５×２０ｃｍのシナベニヤ板を３０度に傾け、その表面に実施例1、比較例１、２および３をそれぞれ１０ｇ付着させ、５分後にベニヤ板の表面に残った泡の残存量を測定し、その結果を表２に示した。
【００５６】
【表２】
【００５７】
表２の結果からも明らかなように、実施例1は、比較例１、２および３に比べて、優れた斜面への付着量を示し、付着性能に優れ、それに含まれる防虫成分もより多く付着することが期待できるので、確実な防除効果があることが判る。
【００５８】
［実施例２］
エチレングリコールモノイソブチルエーテル２５重量％とその他の界面活性剤１９％と水５６％からなる起泡剤を１．５重量％に水で希釈した液を調製し、この液を用いてｄ・ｄ−Ｔ−シフェノトリンを５重量％含有の乳剤（住化エンビロサイエンス社製：ゴキラート）を１８０倍に希釈した水溶液とし、これに含水非晶質に酸化ケイ素粉体（ホワイトカーボンとも称される）（シオノギ製薬製：カープレックスFPS-2）を１．０重量％均一配合し、これを発泡装置（環境機器社製）に充填し、圧縮空気で発泡倍率を８８倍となるように発泡させることにより害虫防除剤（実施例２）を得た。
【００５９】
［比較例４］
ｄ・ｄ−Ｔ−シフェノトリンを５重量％含有の乳剤（住化エンビロサイエンス社製：ゴキラート）を水で１８０倍に希釈した水溶液を比較例４とした。
【００６０】
［比較例５］
ｄ・ｄ−Ｔ−シフェノトリンを５重量％含有の乳剤（住化エンビロサイエンス社製：ゴキラート）を市販の起泡剤（花王社製：マジックリン）の１．５重量％水溶液で１８０倍に希釈した水溶液を発泡装置（環境機器社製）に充填し、圧縮空気で発泡倍率を８８倍となるように発泡させることにより害虫防除剤（比較例５）を得た。
【００６１】
［比較例６］
ｄ・ｄ−Ｔ−シフェノトリンを５重量％含有の乳剤（住化エンビロサイエンス社製：ゴキラート）を市販の起泡剤スーパー泡ジョイ（P&Gプロクター・アンド・ギャンブルジャパン社製）の１．５重量％水溶液で１８０倍に希釈した水溶液を発泡装置（環境機器社製）に充填し、圧縮空気で発泡倍率を８８倍となるように発泡させることにより害虫防除剤（比較例６）を得た。
【００６２】
［駆除（ノックダウン）効果の持続性試験］
直径９cmの濾紙（No.2）を１０枚重ねて直径９ｃｍ高さ６ｃｍのプラスチックカップに収納した。次に、各供試薬剤（実施例２、比較例４，５，６）を３００ｇ／m2となるように濾紙の表面に均一となるように、泡または液滴の状態で散布した。
【００６３】
そして、散布処理１２時間後、２４時間後、および７日目に、チャバネゴキブリ成虫１０頭を放虫し、１５分後、３０分後、６０分後および１２０分後にノックダウンされた個体を計数し、そのノックダウン率を求め、結果を表３中に示した。
【００６４】
【表３】
【００６５】
表３の結果からも明らかなように、比較例４では、起泡剤Ｂを含まないため散布１２時間目では、供試虫放虫後６０分目から１００％のノックダウン効果を示したが、散布２４時間目では、供試虫放虫後１２０分でも１００％のノックダウン効果を示さず、散布７日目に至っては、供試虫放虫後１２０分目で０％のノックダウン率となり、駆除効果が期待できない結果であった。
【００６６】
比較例５では、泡の持続時間が２時間以内と短く、低い効果であった。
比較例６では、長時間持続する泡により散布１２時間目では、優れた駆除効果を示したが、散布２４時間目では、若干量の泡で僅かにノックダウン効果を示したが、それ以降は、泡が消失したため、ノックダウン効果を示さなかった。
一方、実施例２では、散布２４時間目まで、供試虫放虫後１５分目から１００％のノックダウン効果を示し、散布７日目では、実施例２では、３０分目から１００％の優れたノックダウン効果を示した。実施例２には、担体粉末が含まれているものであり、駆除効果が増強されることが判明した。
【００６７】
［実施例３］
起泡剤Ｂの１．５重量％の水溶液で、フロアブル剤Ａを４０００倍に希釈した水溶液とし、手押しポンプ型の発泡装置（環境機器社製）に充填し、圧縮空気で発泡倍率を８８倍となるように発泡させることにより、害虫防除剤（実施例３）を得た。
【００６８】
［比較例７］
フロアブル剤Ａを水のみで４０００倍に希釈した水溶液（比較例７）を得た。
【００６９】
［比較例８］
市販の起泡剤（花王社製：マジックリン）の１．５重量％水溶液で、フロアブル剤Ａを４０００倍に希釈した水溶液を得た（比較例８)。
［比較例９］
起泡剤Ｂの１．５重量％水溶液を比較例９とした。
【００７０】
［キイロショウジヨウバエの羽化阻害試験］
直径５ｃｍの瓶にハエ用培地（アクロミール）に水を１対１の割合で混ぜたもの２０ｇを準備した。起泡剤の入っていない比較例７以外は、環境機器（株）製のムース散布機で、発泡倍率８０倍以上となるように散布した泡を用いて、比較例７についてはスポイドを用いて、それぞれ２００ｇ／m2の割合で培地の表面に処理した。処理後、６、１２および２４時間放置後に、キイロショウジョウバエ成虫１０頭を放虫した。その後、２週間後に、次世代の羽化数を数え、以下の計算式により、羽化阻害率を求めた。試験反復は２回とした。羽化阻害率は、以下の式で計算し、その値を表４に示した。
羽化阻害率（％）＝（無処理区の羽化数−処理区の羽化数）／無処理区の羽化数×１００
【００７１】
【表４】
【００７２】
表４の結果からも明らかなように、実施例３では、羽化阻害効果が１００％と優れた効果を示した。比較例７は、実施例３と同量の有効成分を含んでいるが、起泡剤Ｂを含んでいないものであり、羽化阻害効果がかなり劣る結果となった。比較例８は、市販の起泡剤を使用した場合であるが、実施例３と比較すると、羽化阻害効果がかなり劣る結果となった。比較例９は、有効成分を含まずに起泡剤Ｂを使用した場合であるが、羽化阻害効果は、無処理と比較すると、多少あるものの、実施例３と比較すると、著しく劣る結果であった。このことから、昆虫成長制御剤の一種であるビストリフルロンを有効成分とする本発明のムース状の泡からなる害虫駆除剤は、大変優れた羽化阻害効果を示すことが判明した。
【００７３】
［実施例４］
起泡剤Ｂの１．５重量％の水溶液で、フロアブル剤Ａを１５０倍に希釈した水溶液とし、手押しポンプ型の発泡装置（環境機器社製）に充填し、圧縮空気で発泡倍率を８０倍以上となるように発泡させることにより、害虫防除剤（実施例４）を得た。
【００７４】
［実施例５］
起泡剤Ｂの１．５重量％の水溶液で、フロアブル剤Ａを６００倍に希釈した水溶液とし、手押しポンプ型の発泡装置（環境機器社製）に充填し、圧縮空気で発泡倍率を８０倍以上となるように発泡させることにより、害虫防除剤（実施例５）を得た。
【００７５】
［比較例１０］
実施例５と同量の有効成分をメタノールで（１２０００倍）希釈した液（比較例１０）を得た。
【００７６】
［チャタテ虫の繁殖抑制試験］
実施例４および５については、環境機器（株）製のムース散布機で、発泡倍率８０倍以上となるようにして散布した泡を用い、比較例１０および無処理区はスポイドを用いて、各種供試薬剤を２０ｍｌ容量のスクリュー管内に２４０ｇ／m2処理した。
【００７７】
次に、培地（ＭＦ粉）２ｇ、（厚さ５ｍｍ）を入れ、その上にチャタテムシ成虫（1群10頭）を放虫した。その後、３ヵ月間放置後に供試虫数を数え、以下の計算式により繁殖抑制率を求め、結果を表５に示した。
繁殖抑制率（％）＝（無処理区の供試虫数 - 処理区の供試虫数）／無処理区の供試虫数×１００
【００７８】
【表５】
【００７９】
表５の結果からも明らかなように、実施例４では、抑制率１００％の大変優れた繁殖抑制効果が認められた。実施例５では、有効成分量が同じ比較例１０と比較して、顕著に供試虫の繁殖抑制効果が認められた。このことから、昆虫成長制御剤の一種であるビストリフルロンを有効成分とする本発明のムース状の泡からなる害虫駆除剤は、大変優れた繁殖抑制効果を示すことが判明した。
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ゴキブリ類やハエ類その他の害虫を防除する害虫駆除剤に関し、詳しくは施用の際に泡状化して物に付着しやすく、付着した泡で駆除の可能な害虫駆除剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、食品工場、製紙工場、医薬品工場などの施設に進入または生息するアリ類、ゴキブリ類、ハエ類、チャタテムシ類、ヤスデ類、ナメクジ類などの衛生害虫や不快害虫は、衛生的な環境での製造工程を確保するため、さらには製品への虫体混入の防止を図るために駆除する必要があるが、そのような多くの種類の害虫を駆除するためには、粉剤、溶液、乳剤、フロアブル剤などの害虫駆除剤を害虫発生場所に散布するのが一般的な駆除方法である。
【０００３】
また、アリ類やゴキブリ類に対する駆除のため、発泡性エアゾール剤が知られており、これは害虫が通過しうる場所へ泡沫状に噴射して散布することにより、泡沫を対象物に付着させると、液状エアゾール剤に比べて人体など付着する飛沫が少なく、また施用時に呼吸によって吸入される危険性も少ない点で優れたものである。
【０００４】
このような発泡性エアゾール剤として、殺虫有効成分、低級アルコール、水、界面活性剤、増粘剤、平均粒径１〜５０μｍのケイ酸微粉末および水が必須成分として含まれた例がある（特許文献１）。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２３８３０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記した従来の発泡性エアゾール剤は、低級アルコール５〜４０重量％および水３０〜９０重量％を必須成分とする原液を発泡させるものであって、噴射された後に形成された泡の持続時間は、長くても数十秒から数分程度であると考えられる。
【０００７】
このような短時間に泡の消えやすい発泡性エアゾール剤では、例えば排水溝の側面、配管の中、配管の周囲などに駆除効果が充分に発揮できるまで付着させておくことはできなかった。
【０００８】
また、泡の持続時間のみを長くしても傾斜した駆除対象面に対しては、泡が短時間のうちに流失して充分に作用せず、これでは充分な駆除効果を奏するものにはならない。
【０００９】
そこで、この発明の課題は、上記した問題点を解決して、排水溝の側面、配管の中、配管の周囲など、従来の害虫駆除剤では付着困難な場所にも充分な駆除作用が奏されるように、長時間に亘って付着することが可能で、泡の消滅後も駆除対象域に防虫成分を長時間残留させることができ、しかも散布の際に飛散せずに空気中に漂流することのない害虫駆除剤とすることである。
また、そのような害虫駆除剤を用いて食品工場などの生産ラインに害虫や飛散した害虫駆除剤の混入を防止し、長期に亘り衛生的に害虫の繁殖しない環境を作ることも課題である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するために、この発明においては、２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のグリコールエーテル系水溶性溶剤を０．１〜１．０重量％含有し、界面活性剤、水、殺虫有効成分およびその担体粉末を必須成分として含有し、起泡されたムース状組成物からなる害虫駆除剤としたのである。
【００１１】
上記した組成からなるこの発明の害虫駆除剤は、殺虫有効成分が所定の蒸気圧以下のグリコールエーテル系水溶性溶剤に溶解されており、それらは界面活性剤を含んだ水と共に泡立てられてムース状組成物となっている。
その際、２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のグリコールエーテル系水溶性溶剤の蒸発速度は、水に比べて１／２以下という遅いものであり、それだけ泡の表面は蒸発し難いために泡膜が経時的に薄くならず、１２時間以上の経時にも耐えるムース状の泡が維持される。
【００１２】
このような長時間のムース状態を維持できる害虫駆除剤は、所定以下の蒸気圧のグリコールエーテル系水溶性溶剤を０．１〜１．０重量％含有する必要があり、このように配合されると、例えば施用場所が排水溝の側面、配管の中、配管の周囲など、従来の害虫駆除剤では付着困難な場所であっても充分な駆除作用が奏されるものになる。
【００１３】
さらに、ムース状の泡が消えた後には、水とグリコールエーテル系水溶性溶剤の蒸発により濃度の高められた殺虫有効成分を担持した担体粉末が、施用場所に固体として残存し、さらに長期間の殺虫効果を対象害虫に及ぼすことができる。
【００１４】
例えば、２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のグリコールエーテル系水溶性溶剤は、エチレングリコールモノイソブチルエーテルを採用することができる。
また、前記の殺虫有効成分は、昆虫成長制御剤を含む殺虫成分であれば、特に幼虫に接触して作用することにより、駆除対象害虫が営巣する場合には特に効果的であり、生息集団全体の繁殖を抑制し、対象害虫の群れ全体を駆除することができる。
【００１５】
泡状化した害虫駆除剤は、泡の厚みを１０ｃｍに形成した際、２５℃、湿度６０％の室内における泡持続時間が１２〜４８時間であることが、駆除効率の高い害虫駆除剤とするために好ましい。
【００１６】
前記した条件における泡持続時間が１２時間未満の短時間では、充分な駆除作用が奏されず、４８時間を越える長時間では泡による施用場所の汚損が起こる場合があり、作業性も低下するので好ましくない。
【００１７】
また、前記した担体粉末は、平均粒子径０．５〜５０μｍの担体粉末であることが長期間の殺虫効果を対象害虫に及ぼし、しかも攪拌などによって速やかに起泡される害虫駆除剤とするために好ましいことである。平均粒子径０．５μｍ未満では、担持機能が低くて好ましくなく、平均粒子径５０μｍを超える大粒径では、泡持続時間を低下させることになって好ましくない。
【００１８】
さらに、起泡性や付着性がよく、また殺虫有効成分の均一分散性を高めるために、上記した必須成分に増粘剤を添加した害虫駆除剤とすることが好ましい。
【００１９】
上記したような作用を安定して発揮できるようにするためには、エチレングリコールモノイソブチルエーテル０．１〜１．０重量％、界面活性剤０．０１〜１０重量％、殺虫有効成分０．０００１〜５重量％、担体粉末０．０００５〜０．５重量％、増粘剤０．００００５〜０．００５重量％および水を必須成分として含有し、起泡されたムース状組成物からなる害虫駆除剤とすることが好ましい。
【００２０】
このような害虫駆除剤は、例えば、殺虫有効成分、担体粉末、増粘剤および水を含有するフロアブル製剤と、２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のグリコールエーテル系水溶性溶剤、界面活性剤および水を含有する起泡剤とを製造し、次いでこの起泡剤と前記フロアブル製剤とをエチレングリコールモノイソブチルエーテル０．１〜１．０重量％、界面活性剤０．０１〜１０重量％、殺虫有効成分０．０００１〜５重量％、担体粉末０．０００５〜０．５重量％、増粘剤０．００００５〜０．００５重量％を含むように配合すると共に、ムース状に起泡することからなる害虫駆除剤の製造方法を採用することができる。
【００２１】
上記した配合組成とする理由は、エチレングリコールモノイソブチルエーテルなどのグリコールエーテル系水溶性溶剤の配合量が０．１重量％未満の少量では、短時間で泡が消えやすくなり、長時間のムース状態を維持することが困難であって好ましくない。グリコールエーテル系水溶性溶剤の配合量が１．０重量％を超えても１２時間以上のムース状態を維持する機能に変化はなく、実用的に好ましくなく、また４８時間を越える長時間まで泡を残存させてもかえって施用場所の汚損が起こるなどの問題が生じる場合があって好ましくないからである。
【００２２】
また、界面活性剤の配合量が、上記の所定範囲であるのは、０．０１重量％未満では、起泡時の効率が低くて好ましくなく、１０重量％を超える多量を配合しても起泡効率の大幅な向上がないからである。
【００２３】
殺虫有効成分を０．０００１〜５重量％とする理由は、０．０００１未満の少量では、昆虫成長制御剤やその他の通常の殺虫成分を用いた場合に充分な駆除効率が望めずに好ましくなく、５重量％を超えて多量に配合すると、泡の経時変化が起こって消えやすくなって好ましくないからである。
【００２４】
また、担体粉末を０．０００５〜０．５重量％配合する理由は、０．０００５重量％未満の少量では、殺虫有効成分を充分に長時間に亘って残存させる量として不足するので好ましくなく、０．５重量％を超える多量では、起泡性を阻害する場合が生じて好ましくないからである。
【００２５】
増粘剤を０．００００５〜０．００５重量％を配合する理由は、０．００００５重量％未満の少量では、殺虫有効成分の均一分散性が充分でない場合が生じて好ましくなく、処理面に均一に防除効果を及ぼすことが確実でなくなって好ましくなく、また０．００５重量％を超えて多量に配合しても、殺虫有効成分の均一分散性にそれ以上の効果を及ぼすことはなく実用的でないからである。
【発明の効果】
【００２６】
この発明の害虫駆除剤は、所定蒸気圧のグリコールエーテル系水溶性溶剤を所定量含有すると共に、界面活性剤、水、殺虫有効成分およびその担体粉末を必須成分として含有し、起泡されたムース状組成物からなる害虫駆除剤としたので、排水溝の側面、配管の中、配管の周囲など、従来の害虫駆除剤では付着困難な場所にも充分な駆除作用が奏されるようになり、長時間に亘って付着することが可能で、泡の消滅後も駆除対象域に防虫成分を均一分散させて長時間残留させることができ、しかも散布の際に飛散せずに空気中に漂流することのない害虫駆除剤となる利点がある。
【００２７】
また、このような害虫駆除剤を用いて、施用された食品工場などの生産ラインには害虫の混入や飛散した害虫駆除剤の混入が防止され、長期に亘り衛生的な環境を維持できる利点がある。
この発明の害虫駆除剤の製造方法によれば、上記の利点を有する害虫駆除剤を確実に効率よく製造できる利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
この発明に用いるグリコールエーテル系水溶性溶剤は、２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のものであり、メチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシルなどの脂肪族のエチレングリコールエーテル、プロピレングリコールエーテルなど水溶性のグリコールエーテルが挙げられる。
【００２９】
具体的に列挙すれば、以下の通りである。なお、（ ）内は、２０℃における蒸気圧（ｈＰａ）である。すなわち、エチレングリコールモノメチルエーテル（８．３）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（０．１）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（０．０１未満）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（３．１）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（０．０７）、エチレングリコールモノブチルエーテル（０．８）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（０．０１）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（０．０１未満）、エチレングリコールモノイソブチルエーテル（１．３）、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（０．０１）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（８．９）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（０．０８）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（０．０３）である。このうち、エチレングリコールモノイソブチルエーテルは、代表的なものとして適用できるものである。
【００３０】
因みに、従来の起泡剤には主にエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）が利用されていた。エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）は、ＡＣＧＩＨ（American Conference of Governmental Industrial Hygienists；米国産業衛生専門家会議−作業環境許容濃度・発がん性評価を行っている）が公表するＴＷＡ（Time-weighted Average労働者が、１日８時間及び週間４０時間程度で日常的に暴露しても、悪影響が現れないであろうと判断される濃度）では２０ｐｐｍとなっているのに加え、同物質は労働安全衛生法の法第５７条、政令第１８条第３号の５により、容器又は包装に名称及び成分等の表示が義務付けされている物質とされている。これよりエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）の安全性には疑問が残ることから、使用しないほうが好ましい。一方、エチレングリコールモノイソブチルエーテルはＡＣＧＩＨの公表する物質の中に特に記載が無く、すなわち労働安全衛生法により表示義務のある物質に指定されていないことからも、安全性の高い物質であるといえる。
【００３１】
この発明に用いる界面活性剤は、付着性に優れ、泡持続時間が泡の厚み１０ｃｍの場合に１２時間以上であることを満たすのに適した界面活性剤であれば特に限定されず、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤もしくは／およびカチオン界面活性剤を挙げることができる。
【００３２】
アニオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸塩（ステアリン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸塩（ラウリル硫酸ナトリウム等）、カルボン酸塩、硫酸エステル塩（高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩）、スルホン酸塩（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等）、リン酸エステル塩、ジチリオン酸エステル塩、パルミチン酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、アルキルスルフォネートなどが挙げられるがこれらに特に限定されるものではない。
【００３３】
ノニオン界面活性剤としては、ポリエチレングリコール型と多価アルコール型に大別され、ポリエチレングリコール型としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物等が挙げられ、多価アルコール型としては、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミド等が挙げられるがこれらに特に限定されるものではない。
【００３４】
カチオン界面活性剤としては、四級アンモニウム塩、アミン塩などを挙げることができるが、特にこれらに限定されない。
両性界面活性剤としては、カルボン酸塩型、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン酸エステル塩型などの両性界面活性剤を挙げることができるが、特にこれらに限定されない。
界面活性剤の配合割合は、界面活性剤の総量が０．０１〜１０重量％、好ましくは、０．１〜５重量％である。
【００３５】
この発明に用いる殺虫有効成分は、対象害虫に応じて選択的に採用することができ、例えばペルメトリン、シフェノトリン、ビフェントリン、フェノトリン、プラレトリン、アレスリン、イミプロトリン、エムペントリンなどのピレスロイド系化合物、エトフェンプロックス、シラフルオフェンなどのピレスロイド様化合物、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、ジノテフランなどのネオニコチノド系化合物、クロルフェナピルなどのピロール系化合物、フィプロニルなどのフェニルピラゾール系化合物、フェノブカルブなどのカーバメイト化合物、フェニトロチオン、ジクロルボスなどの有機リン系化合物、ピリプロキシフェン、ハイドロプレン、フェノキシカルブ、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、ビストリフルロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、ノバルロン、クロルフルアズロン、エトキサゾール、シロマジンなどの昆虫成長調節剤を挙げることができる。
【００３６】
また、近年の殺虫有効成分の安全性に対する高い関心から、有機リン系化合物、ピレスロイド系化合物、ネオニコチノイド系化合物等の神経毒を有する化合物が使用できない現場が多くなってきていることから、哺乳類に対して毒性をほとんど有さない昆虫成長制御剤の使用場面が多くなってきている。この昆虫成長制御剤は、害虫の幼虫に対しては、非常に優れた駆除効果を発揮するが、成虫に対しては駆除効果を発揮しないため、成虫に対し物理的に長時間に亘り駆除効果を発揮させるような本発明のムース状の泡との組み合わせが特に有効である。
殺虫有効成分の配合割合は、防虫成分の種類によっても異なるが、殺虫剤の総量が０．０００１〜５重量％、好ましくは、０．００１〜１重量％である。
【００３７】
この発明に用いる担体粉末は、例えば微粉化された非晶質ケイ酸、無水ケイ酸、含水ケイ酸等、カオリン、タルク、酸化チタン、炭酸マグネシウム等がよい。この粉末は平均粒子径が０．５−５０μｍ程度のものが好ましい。例えば、カープレックスFPS-2（シオノギ製薬製）等が挙げられる。これらの微粉末の配合量としては、防虫成分の含量の、１−１００重量％であり、好ましくは５．０−５０重量％である。
【００３８】
この発明に用いる増粘剤としては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの直鎖高級アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル、ラノリンアルコール、ヘキシルドデカノール、などの分枝鎖高級アルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、高級脂肪酸、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カラギーナン、キサンタンガム、天然ゴム、等が挙げられ、防虫成分の沈降速度を押さえ、かつ液中に均一分散させることにより、処理面に均一に付着させ、防虫効果を向上させるものであればよい。
【００３９】
この発明における駆除対象となる害虫は、一般に、食品工場、製紙工場、医薬品工場などの施設に進入または生息するアリ類、ジバンムシ類、ゴキブリ類、ハエ類、コバエ類、チャタテムシ類、ヤスデ類、ナメクジ類などの衛生害虫や不快害虫であり、例えば、チャバネゴキブリ、キイロショウジョウバエ、ヒラタチャタテムシ、タバコシバンムシ、イエバエ、アルゼンチンアリ、ヤケヤスデ、コウラナメクジなどが挙げられる。
【００４０】
この発明においてムース状の泡であってその物性が付着性に優れたものは、後述する試験例２に示したように、３０度に傾けた板に処理した場合に、５分間でその泡がどの程度移動するかという相対的な比較により、付着性に優れると判断される。
【００４１】
また、この発明の害虫駆除剤はムース状の泡からなり、その物性としての泡持続時間が泡の厚み１０ｃｍの場合に１２時間以上であることは、害虫の成虫を泡に接触させて窒息死させるために、できるだけ長時間泡の状態を維持させる必要から後述の泡の残存率の測定試験方法において１２時間以上が適するものと判断される。
【００４２】
なお、１２時間を越えてさらに何日も泡が持続すると、泡による汚損の問題も生じる可能性があり、現場の作業性も考慮すると、泡の持続時間は１２時間以上であり、かつ４８時間（２日）後までには消失することが好ましい。泡が２日を越えて持続してしまうと、現場での泡による汚損の問題も起こりやすくなるからである。
【００４３】
この発明のムース状の泡を得るための発泡倍率については、特に限定されるものではないが、実施例1の８８倍〜１２０倍程度が好ましいと考えられる。
【００４４】
起泡するために用いる気体としては、空気または窒素ガスが適しているが、不活性ガスも使用可能である。ただし、二酸化炭素ガスでは、泡の厚みが１０ｃｍの場合に泡持続時間が１２時間以上のムース状の泡からなる害虫駆除剤とすることは困難である。また、ＬＰＧなどの可燃性ガスでは、火災の危険性が伴うために採用は困難である。
【実施例】
【００４５】
［フロアブル剤Ａ］
以下の原材料を混合攪拌して、ビストリフルロン含有のフロアブル製剤Ａを得た。
(1)殺虫有効成分（ビストリフルロン） ５重量％、
(2)含水非晶質に酸化ケイ素粉体(シオノギ製薬製：カープレックスFPS-2)０．５重量％、
(3)非イオン/陰イオン混合の界面活性剤（竹本油脂社製：ニューカルゲンFS-26）
０．８３重量％、
(4)キサンタンガム（三唱株式会社製：ケルザンS） ０．２重量％、
(5)シリコーンオイル（信越化学社製：シリコンＫＭ７０) ０．０３重量％、
(6)イオン交換水 ９３．４４重量％、
【００４６】
[起泡剤Ｂ]
以下の原材料を混合攪拌して起泡剤を得た。
(1)ラウリル硫酸ナトリウム １３重量％、
(2)アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム ２．５重量％、
(3)ポリオキシエチレンラウリエーテル硫酸トリエタノールアミン ２．５重量％、
(4)ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド １重量％、
(5)エチレングリコール・モノイソブチルエーテル（日本乳化剤社製：イソブチルグリコール） ２５重量％、
(6)イオン交換水 ５６重量％、
【００４７】
［実施例１］
上記のようにして得られたフロアブル製剤Ａを２重量％、起泡剤Ｂを１．５重量％および水道水９６．５重量％からなる液状組成物を手押しポンプ型の発泡装置（環境機器社製）に充填し、圧縮空気で発泡倍率を８８倍となるように発泡させることにより、害虫防除剤（実施例1）を得た。
【００４８】
［比較例1］
防虫成分のビストリフルロン２重量％と、無機粉末およびイソブチルグリコールを全く含まない市販の起泡剤マジックリン（花王株式会社製）と水を用い、実施例1と同様な手順で発泡させたムース状起泡物からなる比較例1を得た。
【００４９】
［比較例２］
防虫成分のビストリフルロン２重量％と、無機粉末およびイソブチルグリコールを全く含まない市販の起泡剤スーパー泡ジョイ（P&Gプロクター・アンド・ギャンブルジャパン社製）と水を用い、実施例1と同様な手順で発泡させたムース状起泡物からなる比較例２を得た。
【００５０】
［比較例３］
防虫成分のビストリフルロン２重量％と、無機粉末およびイソブチルグリコールを全く含まない業務用の起泡剤プロフォームプラチナム（NoHowe Products Development Ltd.社製）と水を用い、実施例1と同様な手順で発泡させたムース状起泡物からなる比較例３を得た。
【００５１】
上記のようにして得られた実施例1、比較例1、２および３に対して以下の泡体積の経時変化（泡の残存率）を調べる試験を行なって、その結果を表1中に示した。
【００５２】
［泡の残存率の測定試験］
底面１０ｃｍ、上面１２cm、高さ１０ｃｍのプラスチックカップ（容量４１５２．７ｃｍ３）内に、前記の実施例１または比較例１、２および３の泡を容器一杯となるように満たし、その後、経時的に４８時間まで放置した泡の体積の変化を観察した。放置条件は、２５℃、湿度６０％とした。
【００５３】
【表１】
【００５４】
表１の結果からも明らかなように、比較例１、２および３では、わずか２〜４時間でほとんどの泡が消失したが、実施例１では、１２時間まで６０％の泡の残存率を示した。
このことから、単に界面活性剤のみでは、４時間を越えて泡が持続することはなく、実施例1のようにエチレングリコール・モノイソブチルエーテルの配合により、それより長時間の泡の持続性が得られていることがわかる。
【００５５】
［傾斜ベニヤ板上の泡の残存量測定試験］
５×２０ｃｍのシナベニヤ板を３０度に傾け、その表面に実施例1、比較例１、２および３をそれぞれ１０ｇ付着させ、５分後にベニヤ板の表面に残った泡の残存量を測定し、その結果を表２に示した。
【００５６】
【表２】
【００５７】
表２の結果からも明らかなように、実施例1は、比較例１、２および３に比べて、優れた斜面への付着量を示し、付着性能に優れ、それに含まれる防虫成分もより多く付着することが期待できるので、確実な防除効果があることが判る。
【００５８】
［実施例２］
エチレングリコールモノイソブチルエーテル２５重量％とその他の界面活性剤１９％と水５６％からなる起泡剤を１．５重量％に水で希釈した液を調製し、この液を用いてｄ・ｄ−Ｔ−シフェノトリンを５重量％含有の乳剤（住化エンビロサイエンス社製：ゴキラート）を１８０倍に希釈した水溶液とし、これに含水非晶質に酸化ケイ素粉体（ホワイトカーボンとも称される）（シオノギ製薬製：カープレックスFPS-2）を１．０重量％均一配合し、これを発泡装置（環境機器社製）に充填し、圧縮空気で発泡倍率を８８倍となるように発泡させることにより害虫防除剤（実施例２）を得た。
【００５９】
［比較例４］
ｄ・ｄ−Ｔ−シフェノトリンを５重量％含有の乳剤（住化エンビロサイエンス社製：ゴキラート）を水で１８０倍に希釈した水溶液を比較例４とした。
【００６０】
［比較例５］
ｄ・ｄ−Ｔ−シフェノトリンを５重量％含有の乳剤（住化エンビロサイエンス社製：ゴキラート）を市販の起泡剤（花王社製：マジックリン）の１．５重量％水溶液で１８０倍に希釈した水溶液を発泡装置（環境機器社製）に充填し、圧縮空気で発泡倍率を８８倍となるように発泡させることにより害虫防除剤（比較例５）を得た。
【００６１】
［比較例６］
ｄ・ｄ−Ｔ−シフェノトリンを５重量％含有の乳剤（住化エンビロサイエンス社製：ゴキラート）を市販の起泡剤スーパー泡ジョイ（P&Gプロクター・アンド・ギャンブルジャパン社製）の１．５重量％水溶液で１８０倍に希釈した水溶液を発泡装置（環境機器社製）に充填し、圧縮空気で発泡倍率を８８倍となるように発泡させることにより害虫防除剤（比較例６）を得た。
【００６２】
［駆除（ノックダウン）効果の持続性試験］
直径９cmの濾紙（No.2）を１０枚重ねて直径９ｃｍ高さ６ｃｍのプラスチックカップに収納した。次に、各供試薬剤（実施例２、比較例４，５，６）を３００ｇ／m2となるように濾紙の表面に均一となるように、泡または液滴の状態で散布した。
【００６３】
そして、散布処理１２時間後、２４時間後、および７日目に、チャバネゴキブリ成虫１０頭を放虫し、１５分後、３０分後、６０分後および１２０分後にノックダウンされた個体を計数し、そのノックダウン率を求め、結果を表３中に示した。
【００６４】
【表３】
【００６５】
表３の結果からも明らかなように、比較例４では、起泡剤Ｂを含まないため散布１２時間目では、供試虫放虫後６０分目から１００％のノックダウン効果を示したが、散布２４時間目では、供試虫放虫後１２０分でも１００％のノックダウン効果を示さず、散布７日目に至っては、供試虫放虫後１２０分目で０％のノックダウン率となり、駆除効果が期待できない結果であった。
【００６６】
比較例５では、泡の持続時間が２時間以内と短く、低い効果であった。
比較例６では、長時間持続する泡により散布１２時間目では、優れた駆除効果を示したが、散布２４時間目では、若干量の泡で僅かにノックダウン効果を示したが、それ以降は、泡が消失したため、ノックダウン効果を示さなかった。
一方、実施例２では、散布２４時間目まで、供試虫放虫後１５分目から１００％のノックダウン効果を示し、散布７日目では、実施例２では、３０分目から１００％の優れたノックダウン効果を示した。実施例２には、担体粉末が含まれているものであり、駆除効果が増強されることが判明した。
【００６７】
［実施例３］
起泡剤Ｂの１．５重量％の水溶液で、フロアブル剤Ａを４０００倍に希釈した水溶液とし、手押しポンプ型の発泡装置（環境機器社製）に充填し、圧縮空気で発泡倍率を８８倍となるように発泡させることにより、害虫防除剤（実施例３）を得た。
【００６８】
［比較例７］
フロアブル剤Ａを水のみで４０００倍に希釈した水溶液（比較例７）を得た。
【００６９】
［比較例８］
市販の起泡剤（花王社製：マジックリン）の１．５重量％水溶液で、フロアブル剤Ａを４０００倍に希釈した水溶液を得た（比較例８)。
［比較例９］
起泡剤Ｂの１．５重量％水溶液を比較例９とした。
【００７０】
［キイロショウジヨウバエの羽化阻害試験］
直径５ｃｍの瓶にハエ用培地（アクロミール）に水を１対１の割合で混ぜたもの２０ｇを準備した。起泡剤の入っていない比較例７以外は、環境機器（株）製のムース散布機で、発泡倍率８０倍以上となるように散布した泡を用いて、比較例７についてはスポイドを用いて、それぞれ２００ｇ／m2の割合で培地の表面に処理した。処理後、６、１２および２４時間放置後に、キイロショウジョウバエ成虫１０頭を放虫した。その後、２週間後に、次世代の羽化数を数え、以下の計算式により、羽化阻害率を求めた。試験反復は２回とした。羽化阻害率は、以下の式で計算し、その値を表４に示した。
羽化阻害率（％）＝（無処理区の羽化数−処理区の羽化数）／無処理区の羽化数×１００
【００７１】
【表４】
【００７２】
表４の結果からも明らかなように、実施例３では、羽化阻害効果が１００％と優れた効果を示した。比較例７は、実施例３と同量の有効成分を含んでいるが、起泡剤Ｂを含んでいないものであり、羽化阻害効果がかなり劣る結果となった。比較例８は、市販の起泡剤を使用した場合であるが、実施例３と比較すると、羽化阻害効果がかなり劣る結果となった。比較例９は、有効成分を含まずに起泡剤Ｂを使用した場合であるが、羽化阻害効果は、無処理と比較すると、多少あるものの、実施例３と比較すると、著しく劣る結果であった。このことから、昆虫成長制御剤の一種であるビストリフルロンを有効成分とする本発明のムース状の泡からなる害虫駆除剤は、大変優れた羽化阻害効果を示すことが判明した。
【００７３】
［実施例４］
起泡剤Ｂの１．５重量％の水溶液で、フロアブル剤Ａを１５０倍に希釈した水溶液とし、手押しポンプ型の発泡装置（環境機器社製）に充填し、圧縮空気で発泡倍率を８０倍以上となるように発泡させることにより、害虫防除剤（実施例４）を得た。
【００７４】
［実施例５］
起泡剤Ｂの１．５重量％の水溶液で、フロアブル剤Ａを６００倍に希釈した水溶液とし、手押しポンプ型の発泡装置（環境機器社製）に充填し、圧縮空気で発泡倍率を８０倍以上となるように発泡させることにより、害虫防除剤（実施例５）を得た。
【００７５】
［比較例１０］
実施例５と同量の有効成分をメタノールで（１２０００倍）希釈した液（比較例１０）を得た。
【００７６】
［チャタテ虫の繁殖抑制試験］
実施例４および５については、環境機器（株）製のムース散布機で、発泡倍率８０倍以上となるようにして散布した泡を用い、比較例１０および無処理区はスポイドを用いて、各種供試薬剤を２０ｍｌ容量のスクリュー管内に２４０ｇ／m2処理した。
【００７７】
次に、培地（ＭＦ粉）２ｇ、（厚さ５ｍｍ）を入れ、その上にチャタテムシ成虫（1群10頭）を放虫した。その後、３ヵ月間放置後に供試虫数を数え、以下の計算式により繁殖抑制率を求め、結果を表５に示した。
繁殖抑制率（％）＝（無処理区の供試虫数 - 処理区の供試虫数）／無処理区の供試虫数×１００
【００７８】
【表５】
【００７９】
表５の結果からも明らかなように、実施例４では、抑制率１００％の大変優れた繁殖抑制効果が認められた。実施例５では、有効成分量が同じ比較例１０と比較して、顕著に供試虫の繁殖抑制効果が認められた。このことから、昆虫成長制御剤の一種であるビストリフルロンを有効成分とする本発明のムース状の泡からなる害虫駆除剤は、大変優れた繁殖抑制効果を示すことが判明した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のグリコールエーテル系水溶性溶剤を０．１〜１．０重量％含有し、水、界面活性剤、殺虫有効成分およびその担体粉末を必須成分として含有し、起泡されたムース状組成物からなる害虫駆除剤。
【請求項２】
２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のグリコールエーテル系水溶性溶剤が、エチレングリコール・モノイソブチルエーテルである請求項１に記載の害虫駆除剤。
【請求項３】
殺虫有効成分が、昆虫成長制御剤を含む殺虫成分である請求項１に記載の害虫駆除剤。
【請求項４】
泡状化により、泡の厚みを１０ｃｍに形成した際、２５℃、湿度６０％の室内における泡持続時間が１２〜４８時間である請求項１に記載の害虫駆除剤。
【請求項５】
担体粉末が、平均粒子径０．５〜５０μｍの担体粉末である請求項１〜４のいずれかに記載の害虫駆除剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の必須成分に増粘剤を添加してなる害虫駆除剤。
【請求項７】
エチレングリコールモノイソブチルエーテル０．１〜１．０重量％、界面活性剤０．０１〜１０重量％、殺虫有効成分０．０００１〜５重量％、担体粉末０．０００５〜０．５重量％、増粘剤０．００００５〜０．００５重量％および水を必須成分として含有し、起泡されたムース状組成物からなる害虫駆除剤。
【請求項８】
殺虫有効成分、担体粉末、増粘剤および水を含有するフロアブル製剤と、２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のグリコールエーテル系水溶性溶剤、界面活性剤および水を含有する起泡剤とを製造し、次いでこの起泡剤と前記フロアブル製剤とをエチレングリコールモノイソブチルエーテル０．１〜１．０重量％、界面活性剤０．０１〜１０重量％、殺虫有効成分０．０００１〜５重量％、担体粉末０．０００５〜０．５重量％、増粘剤０．００００５〜０．００５重量％を含むように配合すると共に、ムース状に起泡することからなる害虫駆除剤の製造方法。
【請求項１】
２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のグリコールエーテル系水溶性溶剤を０．１〜１．０重量％含有し、水、界面活性剤、殺虫有効成分およびその担体粉末を必須成分として含有し、起泡されたムース状組成物からなる害虫駆除剤。
【請求項２】
２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のグリコールエーテル系水溶性溶剤が、エチレングリコール・モノイソブチルエーテルである請求項１に記載の害虫駆除剤。
【請求項３】
殺虫有効成分が、昆虫成長制御剤を含む殺虫成分である請求項１に記載の害虫駆除剤。
【請求項４】
泡状化により、泡の厚みを１０ｃｍに形成した際、２５℃、湿度６０％の室内における泡持続時間が１２〜４８時間である請求項１に記載の害虫駆除剤。
【請求項５】
担体粉末が、平均粒子径０．５〜５０μｍの担体粉末である請求項１〜４のいずれかに記載の害虫駆除剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の必須成分に増粘剤を添加してなる害虫駆除剤。
【請求項７】
エチレングリコールモノイソブチルエーテル０．１〜１．０重量％、界面活性剤０．０１〜１０重量％、殺虫有効成分０．０００１〜５重量％、担体粉末０．０００５〜０．５重量％、増粘剤０．００００５〜０．００５重量％および水を必須成分として含有し、起泡されたムース状組成物からなる害虫駆除剤。
【請求項８】
殺虫有効成分、担体粉末、増粘剤および水を含有するフロアブル製剤と、２０℃における蒸気圧が１０ｈＰａ以下のグリコールエーテル系水溶性溶剤、界面活性剤および水を含有する起泡剤とを製造し、次いでこの起泡剤と前記フロアブル製剤とをエチレングリコールモノイソブチルエーテル０．１〜１．０重量％、界面活性剤０．０１〜１０重量％、殺虫有効成分０．０００１〜５重量％、担体粉末０．０００５〜０．５重量％、増粘剤０．００００５〜０．００５重量％を含むように配合すると共に、ムース状に起泡することからなる害虫駆除剤の製造方法。
【公開番号】特開２０１０−８３７９７（Ｐ２０１０−８３７９７Ａ）
【公開日】平成２２年４月１５日（２０１０．４．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２５４０９８（Ｐ２００８−２５４０９８）
【出願日】平成２０年９月３０日（２００８．９．３０）
【出願人】（０００２５００１８）住化エンビロサイエンス株式会社 (69)
【出願人】（０００１０１９３８）イカリ消毒株式会社 (33)
【出願人】（５０１４９６１７５）環境機器株式会社 (5)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月１５日（２０１０．４．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月３０日（２００８．９．３０）
【出願人】（０００２５００１８）住化エンビロサイエンス株式会社 (69)
【出願人】（０００１０１９３８）イカリ消毒株式会社 (33)
【出願人】（５０１４９６１７５）環境機器株式会社 (5)
【Ｆターム（参考）】
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