密着性耐熱ラップフィルム
【課題】乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂を主成分とした新規な密着性耐熱ラップフィルムを提供する。
【解決手段】結晶融点が１２０〜２５０℃の、乳酸単位を少なくとも８５モル％含有する乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、グリセリン又はポリグリセリンと脂肪族脂肪酸のエステル、又はエポキシ化大豆油からなる成分（ｂ1 ）、及び脂肪族系アルコール、脂肪族系多価アルコール、及びこれらの縮重合物から選ばれる少なくとも一種のアルコール成分と、脂肪族カルボン酸及び脂肪族多価カルボン酸から選ばれる少なくとも一種のカルボン酸とのエステル等（ｂ２）の組成物（B)とからなる延伸フィルムである。
【解決手段】結晶融点が１２０〜２５０℃の、乳酸単位を少なくとも８５モル％含有する乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、グリセリン又はポリグリセリンと脂肪族脂肪酸のエステル、又はエポキシ化大豆油からなる成分（ｂ1 ）、及び脂肪族系アルコール、脂肪族系多価アルコール、及びこれらの縮重合物から選ばれる少なくとも一種のアルコール成分と、脂肪族カルボン酸及び脂肪族多価カルボン酸から選ばれる少なくとも一種のカルボン酸とのエステル等（ｂ２）の組成物（B)とからなる延伸フィルムである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装用、特に家庭用のラップフィルムとして好適に使用される、密着性耐熱ラップフィルムに関するものである。但し、本発明の密着性耐熱ラップフィルムは、特にその用途は限定されないが、本発明説明は以後家庭用のラップフィルムについて説明する。
【背景技術】
【０００２】
家庭用ラップフィルムは、主として冷蔵庫や冷凍庫での保存用に、又電子レンジでの加熱用に、容器に盛った食品をオーバーラップするのに使用されている。このため、家庭用ラップフィルムには、透明性は勿論のこと、包装・冷蔵保存・加熱時に適度の弾性率を有し、加熱中でも溶融穿孔、大きな変形、容器への融着、それ自身の変質などが誘起しない安定性、及びラップ同士或いは容器などに対する低温から高温域までの適度な密着性、セット性等が要求されている。現在市販されている家庭用ラップフィルムとしては、最も使い勝手の良いポリ塩化ビニリデン系樹脂を主体とした延伸フィルム、その他、ラップ適性が大幅に劣るものではあるがポリエチレン系樹脂、可塑化ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ４−メチルペンテン−１系樹脂等のフィルムを主成分とし、押し出しキャストしてフィルム化したもの等がある。
【０００３】
しかしながら、あらゆる面でより安全性が高いと思われる脂肪族ポリエステル系樹脂からなり、使い勝手も良く、且つ環境・衛生的にもより優れており、塩化ビニリデン系樹脂製ラップフィルムを越えるものは未だかつて存在しない。
例えば、乳酸系脂肪族ポリエステルからなる他目的の延伸フィルムは、特開平６−２３８３６号公報等に開示されているが、該公報に開示のフィルムは引張弾性率が２２０ｋｇ／ｍｍ2 を超え、あまりにその値が高すぎて後述の問題点を含み、ラップ同士の密着性も、又他に本明細書で後述するラップ適性も無く、全く家庭用ラップフィルムとして適さないものである。
【０００４】
また、特許文献１には、従来一般包装用ポリエチレン袋用途に向けたフィルムに単なる柔軟性付与のために、ポリ乳酸系樹脂に軟化点が低く且つ結晶化点が室温以下の柔軟な他種の脂肪族ポリエステル樹脂を多量（２５〜８０重量％）に混合して柔軟性及び両樹脂の分子間の相互作用により結晶性を抑制し、透明性を付与する旨の記述があるが、これも本明細書記載の、特定のラップ用途と異なる分野のものである。
また、特許文献２には、乳酸系樹脂を用いて野菜、花卉、果実等の輸送、貯蔵時に鮮度保持用途に使用する水蒸気透過度が５０〜３００ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒであり、厚みが１０〜５００μｍのフィルムの開示があるが、これらは本発明の用途とは異なる分野のものであり本発明の特定のラップフィルムとしては都合良く使い難いものである。
【０００５】
【特許文献１】特開平０９−２７２７９４号公報
【特許文献２】特開平０７−２５７６６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂を主成分とした新規な密着性耐熱ラップフィルムであり、家庭用ラップフィルムとして、保存性、使用性等に優れ、特に加熱使用時の各種容器（含磁器製、プラスチックス製）の包装、および容器無しのラッピング包装などに共に好適な密着性耐熱ラップフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち本発明は、結晶融点が１２０〜２５０℃の、乳酸単位を少なくとも８５モル％含有する乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、グリセリン又はポリグリセリンと脂肪族脂肪酸のエステル、又はエポキシ化大豆油からなる成分（ｂ1 ）、及び（イ）脂肪族系アルコール、脂肪族系多価アルコール、及びこれらの縮重合物から選ばれる少なくとも一種のアルコール成分と、脂肪族カルボン酸及び脂肪族多価カルボン酸から選ばれる少なくとも一種のカルボン酸とのエステル及びその変性物、（ロ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ハ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、（ニ）エポキシ化大豆油、（ホ）ポリグリセリン縮合物、（ヘ）ミネラルオイル、及び（ト）グリセリン又はポリグリセリンと脂肪族脂肪酸とのエステルから選ばれる少なくとも一種の成分（ｂ2 ）からなり、（ｂ1 ）と（ｂ2 ）とは５０℃での粘度差が１０センチポイズで、（ｂ1 ）と（ｂ2 ）との重量混合比が０．５／１０〜９／１である液状添加剤（Ｂ）１〜２０重量部を含有する樹脂組成物（Ｃ）からなる延伸フィルムであって、フィルムの結晶化度が２０〜７０％、引張弾性率が２０〜１５０ｋｇ／ｍｍ2 であり、１００℃における加熱収縮率Ｘ％と加熱収縮応力Ｙｇ／ｍｍ2 が下記の関係式（式１）〜（式３）の範囲内にあり、耐熱性が１２０℃以上であり、厚さ５〜１５μｍであるフィルムが紙巻に巻かれ、家庭用ラップ用の箱に収納されていることを特徴とする密着性耐熱ラップフィルム、である。
（式１） Ｙ≦（１４００−２０Ｘ）／３
（式２） ２≦Ｘ≦４５
（式３） ５≦Ｙ≦３５０
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、包装時の種々の要求特性（引き出し性、カット性、展張ハンドリング性、密着性セット性、耐熱性、等）を叶え、使い勝手の良い、且つ使用時の安全性及び廃棄処理もより環境安全上に都合の良いハウスホールドラップ用フィルムを提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明において、結晶融点が１２０〜２５０℃の乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）は、乳酸系脂肪族ヒドロキシカルボン酸類の直接重合、又は各種環状（二量）体、例えば、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、メソ−ラクチド等の開環重合、又はこれらのエステル化物の重縮合、又はこれらと他の単量体との共重合（光学異性体の存在するものはそのＤ体、Ｌ体、又そのＤＬ（ラセミ）体、ＤＬ−ラクチド等との共重合をも含む）により得られる（共）重合体であり、又は上記のポリＬ−重合体とポリＤ−重合体との共晶（ステレオコンプレックス）体等も含むものである。これら単量体は、特に限定はしないが、好ましくはＬ体及び／又はＤ体を主体とするものである。ここで共重合とは、ランダム状、ブロック状、両者の自由な混合構造を含むものである。
【００１０】
これら樹脂を共重合により得る場合、その単量体比率は、上記ラップとしての性能を維持する為には対象成分同士によっても多少異なるが、一般に共重合する少量成分の合計で表して１５モル％以下であり、好ましくは１．５〜１４モル％，より好ましくは２〜１３モル％、更に好ましくは２．５〜１２モル％の範囲である。これらは、フィルムに柔軟性としなやかさを与える為、又密着性を与える添加剤との適度ななじみを与えるために都合が良く、上限は耐熱性不足、寸法安定性の悪化等の理由で制限される。
具体的に、共重合又は混合使用するその他の重合体の原料としての脂肪族ヒドロキシカルボン酸類は、例えば、グリコール酸、α（又は２）−ヒドロキシイソ酪酸、β（又は３）−ヒドロキシ酪酸、β（又は３）−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシブタン酸等から選ばれる少なくとも一種を原料とするのが好ましく、またこれらの環状二量体（これらの光学異性体が存在するものも含めて）、これらのエステル類を原料として使用しても良い。
【００１１】
次に共重合するラクトン類としては、β−ブチロラクトン、β−プロピオラクトン、ピバロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチルδ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンなどが挙げられる。
同様に、重合時のアルコール成分、即ち（共）重合する脂肪族多価アルコール類には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、その他のポリエチレングリコール類、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジ−、トリ−、テトラプロピレングリコール、カーボネート結合を有するジオール類などが挙げられ、エチレンオキシドやプロピレンオキシド等も使用することが可能である。なお、これら成分を複数組み合わせて用いてもよい。
【００１２】
又、重合時の酸成分、即ち（共）重合する脂肪族多価カルボン酸類には、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−ジシクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、及びこれらのエステル誘導体、酸無水物等を使用することが可能である。なお、これら成分を複数組み合わせて用いてもよい。
また更に、此に限定するものではないが、例えば、好ましい組み合せ例として、Ｌ−乳酸を主原料にして単独（二量体を含む）重合したもの、又はこれと少量のＤ−乳酸とを共重合したもの、Ｄ−乳酸を主原料にして単独（二量体を含む）重合したもの、又はこれと少量のＬ−乳酸とを共重合したもの、又はこれら両主原料それぞれと、ＤＬ体と共重合したもの、グリコール酸と共重合したもの、３−ヒドロキシ酪酸と共重合したもの、α−ヒドロキシイソ酪酸を含む２−ヒドロキシ−２，２−ジアルキル酢酸と共重合したもの、３−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシブタン酸、ε−カプロラクトンと共重合したもの、（前述のランダム、ブロック、両者の自由な混合構造を含む）等が挙げられる。また、これらのエステル類を原料として重縮合しても良い。
【００１３】
更に、これらのＬ−乳酸を主体とした（単独・共）重合体８０〜２０重量％、好ましくは７０〜３０重量％、より好ましくは６０〜４０重量％と、これらのＤ−乳酸を主体とした（単独・共）重合体２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％、より好ましくは４０〜６０重量％との共存混合体による共晶体（いわゆるステレオコンプレックス体）も融点が更に上昇（約５０℃）し、場合により好ましいものである。
該樹脂（Ａ）は、乳酸系単量体に、必要により上述の単量体を組み合わせて得られる乳酸系脂肪族ポリエステルを主体とし、これらは、結晶融点（ここではＤＳＣ法に準じてスキャンスピード１０℃／分で測定）が１２０〜２５０℃の樹脂である。その結晶構造は重合に用いる触媒などにより制御でき、アイソタクチック、シンジオタクテック、両者の混合する結晶構造、ブロック的結晶構造、その他種々のものが得られるが、要するに、主として上記結晶融点の範囲内で耐熱性を発揮する結晶融点成分であれば良い。
該樹脂の結晶融点が１２０℃未満ではラップフィルムの耐熱性、剛性が不足し、また結晶融点が２５０℃を超えると、融点が分解温度に近くなり、押出成形性や延伸性、熱処理等の加工性が悪くなるため好ましくない。又、より好ましいこれらの範囲は、同じ理由で、下限が１３０℃上限が２４５℃であり、更に好ましくは下限が１４０℃上限が２４０℃である。
【００１４】
更にフィルム化する原料としての該脂肪族ポリエステルの飽和結晶化度の範囲は通常２０〜８０％程度であり、好ましくは３０〜７０％である。又、フィルムの結晶化度の範囲は、通常２０〜７０％程度であり、好ましくは２５〜６０％である。これらの下限はフィルムの耐熱性より制限され、上限は原料の成形加工性不足、柔軟性不足（それ自身でも柔軟性が不足する他に、可塑剤を均一に含有し難くなり、有効な密着性を付与せしめ難くなる）、又はフィルムの透明性等より制限される。但し、原料の特性で加工条件（急冷等）、及び添加剤（結晶制御）等の影響によりフィルムに加工した後、上述より更に結晶化度が低くなるが、これを加熱使用（例えば調理）時、結晶化速度が速くて即座に結晶し、結果として有効に耐熱性がでる（フィルムが局部的にメルト、穿孔しない）場合は、使用前フィルム結晶化度の制限値下限は、この限りでない。この場合上記の脂肪族ポリエステルの内、生分解性機能を有するが、結晶化度が高い結果として（廃棄処理時、生ゴミと一緒にコンポスト化した場合）生分解し難いタイプの樹脂の廃棄物処理を容易にさせるのに好ましい場合もある。
【００１５】
又、樹脂（Ａ）は、主体となる乳酸系脂肪族ポリエステルの他に５０重量％以下、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは７〜３０重量％の範囲内で、通常公知の他の脂肪族ポリエステル樹脂（前述の共重合する場合に述べた（共）重合体を含む）、又他の熱可塑性樹脂の少なくとも一種混合してもよい。これら樹脂には、乳酸系以外の脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリオレフイン系樹脂、芳香族系単量体単位を含む通常のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン−ビニルアルコール系共重合樹脂、エチレン−スチレン共重合樹脂（含環水添物）、α−オレフイン−一酸化炭素共重合樹脂（含水添物）、エチレン−脂環族炭化水素共重合樹脂（含水添物）、スチレンとブタジエンないしイソプレン共重合樹脂（含水添物）、ポリカプロラクトン類などが挙げられる。
【００１６】
混合使用する樹脂として、より好ましくはグリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、α−ヒドロキシイソ酪酸を含む２−ヒドロキシ−２，２−ジアルキル酢酸、３−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシブタン酸から選択される少なくとも１種の単量体（又これらのエステル）であり、これらを少なくとも５０モル％以上含む重合体、及び共重合体、又はこれらに乳酸を８５モル％以下含む共重合体が好ましい（但し、通常光学異性体も結晶構造に影響を与えるので別の単量体として換算することとする）。
又先述の、ステレオコンプレックス体のごときリジッドな、特殊な共晶構造になり、結果として、耐熱性等が発揮される場合はこの限りではなくその有効範囲内で混合使用すれば良い。
【００１７】
本発明で使用される液状添加剤（Ｂ）は、ラップフィルムの引張弾性率の調整で取り扱い時のしなやかさ、密着性（同仕事量）付与等を好適な範囲にコントロールするために必要なもので、又使用後の廃棄処理（コンポスト化した場合）時に生分解性を高める為に有用なもので、その主成分の５０℃での粘度（以後、Ｂ型粘度計での測定値）が５センチポイズ以上、１００℃での粘度が５００センチポイズ以下、好ましくは１００℃での粘度が３００センチポイズ以下であり、かつその主成分の沸点が１７０℃以上の液体が好適に使用可能である。
その添加量は、樹脂（Ａ）１００重量部に対し、１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは１〜１５重量部であり、より好ましくは２〜１０重量部の範囲である。
【００１８】
これら添加剤としては、脂肪族アルコール、脂環族アルコール、又はこれらの多価アルコール、及びこれらの縮重合物からばれる少なくとも一種のアルコール、及び同アルコールと脂肪族又は芳香族多価カルボン酸とのエステル、脂肪族ヒドロキシカルボン酸とアルコール及び／又は脂肪酸とのエステル、及びこれらエステルの変性物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／又はそのエステル、該樹脂（Ａ）のオリゴマー、ミネラルオイル、流動パラフィン、飽和炭化水素系化合物よりなる低重合物、からなる群から選ばれる少なくとも１種の可塑剤がより好適に使用可能である。
【００１９】
例示に限定されるものではないが、これら添加剤には、グリセリン、ジグリセリン、・・・等のポリグリセリン類をアルコール成分とし、酸成分として脂肪族脂肪酸、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等との、モノ、ジ、トリ、・・・ポリエステル等より選ばれる少なくとも一種のエステル、又はソルビタンと上記脂肪酸とのエステル、又はエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、およびこれらの縮重合物と上記脂肪酸とのエステル、又は脂肪族ヒドロキシカルボン酸としてのクエン酸、リンゴ酸、酒石酸等と炭素数１０以下の低級アルコールとのエステル、又は多価カルボン酸としてのマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等と脂肪族アルコールとのエステル、これらエステルの変性物としてのエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などがある。
【００２０】
好ましくは、これらから選ばれる少なくとも２種の粘度差（以後、５０℃での粘度差が少なくとも３センチポイズ）のあるものを選定し混合使用すると良く、より好ましくは「高粘度物／低粘度物」の重量混合比を「０．５／１０〜９／１」の範囲で混合使用するのが良く、更に好ましくは粘度差が少なくとも１０のもの、及び「高粘度物／低粘度物」の重量混合比を「１／９〜５／５」の範囲で混合使用するのが良い。３種以上の添加剤を混合使用する場合は、全添加量が５重量％以上添加するものの内、いずれかの２成分が上記混合範囲を満たしていれば良い。その理由は、フィルム表面にブリードアウトする速度及び量が平均化されいずれの時点でも有効に相乗的に作用する場合が多いからである。
【００２１】
本発明におけるフィルムの引張弾性率の範囲は、２０〜１５０ｋｇ／ｍｍ2 の範囲であり、下限はフィルムの（刃切れ性の良い）カット性、フィルムの腰硬さ、フィルムの伸展性（引っ張り、カットした後、包装するまでの張り、防皺等）、取り扱い性等から制限され、一方上限はフィルムの破断伸びを適当値に制御する効果にも関係して、包装時のフイット性、（刃切れの良い）カツト性を保つために制限される。以上の理由で、好ましい範囲は２５〜１３０ｋｇ／ｍｍ2 、より好ましくは範囲は２５〜１２０ｋｇ／ｍｍ2 である。
本発明でのフィルムの加熱収縮率の範囲は２％〜４５％、好ましくは３％〜４０％、より好ましくは３％〜３５％である。その下限は加熱時のフイット性（多少収縮し、容器、盛り上がった内容物、容器外壁に仮密着したフィルムの皺を消失し密着面積の拡大、又はフィルムーフィルム面の皺で剥離しやすい所を少なくし、密着させる）等に有効で、加熱時の高温で水蒸気が出て剥離し密着不足になるのを防ぐ為に有効であり、上限はフィルム外れ、破れ、容器（プラスチックスの時）、内容物の変形等の問題をなくするためである。
【００２２】
本発明でのフィルムの加熱収縮応力範囲は５〜３５０ｇ／ｍｍ2 、好ましくは１０〜３００ｇ／ｍｍ2 、より好ましくは１０〜２５０ｇ／ｍｍ2 である。下限は、加熱時の収縮率と共に、容器、被包装物へのフイット性（前述、加熱収縮率の時と同じ）、延伸による強度発揮、カット性等に問題を生じる様になり、上限は、加熱時の容器からのフィルム外れ、破れ、容器、内容物の変形等により制限される。
本発明のフィルムでの密着性（同仕事量）範囲は、５〜３０ｇ・ｃｍ／２５ｃｍ2 の範囲内であり、その下限以下では包装時、保存（含冷蔵）、加熱時の容器又はフィルム面同士の密着不足によるフィルム剥がれが発生するからであり、上限は箱及びロールからの引き出し性不良となり、又包装時にフィルム同士が密着し過ぎ、カット後のフィルム展張性（重なった部分が剥がれ難く又重なりが自然に増加してしまう等）、包装性が悪くなるからである。この好ましい範囲は７〜２５ｇ・ｃｍ／２５ｃｍ2 の範囲である。
【００２３】
本発明のフィルムでの耐熱性の範囲は１２０℃以上、好ましくは１３０℃以上、より好まししくは１４０℃以上である。その下限の理由は、電子レンジ等で加熱中にフィルム破れ等によりフィルムが収縮し、内容物の飛散、乾燥しすぎ、水分不足で局部加熱になる等からである、その上限は特に限定しないが、他の特性と連動（例えば、加工性の悪化、引っ張り弾性率の高過ぎ等）しているため、好ましくは２５０℃程度である。又、上記の範囲の理由は、電子レンジ等での加熱初期は約１００℃の水蒸気でフィルムが破損しなければ当面良いが、加熱終了期、特に水蒸気が少なくなった場合に内容物と接触している部分が、内容物に油成分と塩類の混合物が存在すると、特に高温になる場合があるからである。また、全体として耐熱性が悪いと孔があきこれが広がりフィルム成分が溶け衛生上好ましくないばかりか、容器無しで包装し加熱した場合フィルムが溶着してしまい、さらに取り出し中に真空状態に密着し内容物がそのまま取り出し不可になったりするからである。
【００２４】
本発明での樹脂及びフィルムの結晶化度の範囲は前述のとおり、樹脂においては２０〜８０％、好ましくは３０〜７０％あり、フィルムにおいては２０〜７０％、好ましくは２５〜６０％である。実際にフィルムの結晶化度は、その組成物条件、原反の製造条件、延伸条件、熱処理条件等により自由に制御することができ、原料自身で測定された値より広範囲に変化させることができる。その上限は適性に配向結晶化させれば原料より高くすることも可能であることは当業者間で公知である。
なお、実施例に示される諸物性の測定法等については下記のとおりである。
（１）引張弾性率
ここでいう引張弾性率とはＡＳＴＭ−Ｄ８８２に準拠して測定され、該フィルムの２軸延伸方向である縦、横方向における２％伸張時の応力値を１００％に換算し、更に厚み換算した値の平均値で表し、弾性率（ｋｇ／平方（ｓｑ）ミリメートル（ｍｍ）単位）で表す（以下、各項目にて、単位の表示は一部略す）。
【００２５】
（２）加熱収縮率
加熱収縮率は、１００ｍｍ角のフィルム試料を付着防止のためタルク等の粉をまぶし、所定温度に設定したエアーオーブン式恒温槽に水平に入れ自由に収縮する状態で１０分間処理した後、フィルムの収縮量を求め、元の寸法で割った値の百分比で表し、同様に縦、横方向の平均値（％単位）で表す。
（３）加熱収縮応力値
加熱収縮応力値は、フィルムを幅１０ｍｍの短冊状にサンプリングし、それをストレインゲージ付きのチャックにチャック間隔５０ｍｍに所定の長さより５％緩め（長めに）てセットし、それを所定の温度に加熱したシリコーンオイル中に浸漬し、発生した応力を検出することにより得た値であって、浸漬後２０秒以内における最大値で、同様に縦、横の値の平均値を厚み換算した値（ｇ／平方ミリメートル単位、以後単にｇと略す）で表す。
【００２６】
（４）密着性（同仕事量）
密着性（同仕事量）とは、２３℃、関係湿度６５％の恒温室で、円面積が２５平方センチメートルの、二つの円柱の各一端側に、しわの入らないように該フィルムを緊張させて固定し、その該フィルム面の相互が重なり合うように２本の円柱をあわせ、荷重５００ｇで１分間圧着した後、引張試験機で該フィルム面を互いに垂直な方向に５ｍｍ／分のスピードで、引き剥がしたときの仕事量（ｇ・ｃｍ／２５ｃｍ2 、以後単位の一部は略す）で表す。
（５）耐熱性耐熱性とは、１００ｍｍ角のフレームに緊張状態で張ったフィルムの中央部に温度調節可能な、半径４０ｍｍの熱版に軽く１分間接触させ、フィルム面上に少なくとも合計面積で１０平方ミリメートルの穿孔が発生する温度を５℃ピッチで測定し、その一歩手前の温度（サンプル繰り返し数、ｎ＝５の平均）で表す。
【００２７】
（６）結晶化度
結晶化度は、原料樹脂では結晶化に最適な温度で充分アニール処理し平衡状態としたものを広角Ｘ線回折法により求めた結晶化度を固定した標準試料の融解エネルギーとの相関を求めておき、簡易的にはＤＳＣ法（ＪＩＳ−Ｋ７１２２に準処）にて検量線を求めておき、同法で目的サンプルを測定して定める。但し、製品のフィルムを測定する場合にはフィルムをそのまま含有する樹脂（Ａ）成分（層）についてのみ換算（他樹脂混合、多層状とも）し、測定するものとする。
【００２８】
本発明における樹脂組成物（Ｃ）は、乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部あたり、液状添加剤（Ｂ）を１〜２０重量部含んでいる。その好ましい範囲は１〜１５重量部であり、より好ましくは２〜１０重量部である。液状添加剤（Ｂ）の添加量が上記下限より少ないと、ラップフィルムの引張弾性率の調整、使い勝手（滑り性、ロール巻きよりの引き出し性、静電気発生制御、密着面積自己増大性、刃切れ性等）性、密着仕事量（密着力）等を、好適な範囲にコントロールできないので好ましくなく、又延伸安定性も良くない場合が多い。
【００２９】
一方、液状添加剤（Ｂ）の添加量が上記上限よりも多いと、該樹脂（Ａ）が場合により、可塑化されすぎて耐熱性が不足するばかりか、フィルム引っ張り弾性率（フィルム腰）が低下し、カット性、展張性、セット性、等の、取り扱い性が悪く成り、更に包装性を阻害する重複部が増加したり、これらに伴う皺部が剥離し難くなり伸ばし難く、張った状態で包装し難くなる。また、加熱によりフィルムが収縮し過ぎ容器からフィルムがはずれ抜けやすくなり、結果として内容物の加熱むらが生じ、また内容物が飛び散り庫内が汚れてしまう結果となる場合があり、過剰の添加剤（Ｂ）が時間の経過とともにラップフィルムの表面やロール端部に過剰にブリードアウトし、箱が汚れたり、ラップフィルムがべたついたり、密着性（仕事量）が好ましい範囲から外れたり、食品に移行したりするので好ましくない。
【００３０】
樹脂組成物（Ｃ）は、成形・延伸してフィルム化され、適度にヒートセットされ、寸法安定性、最終的に結晶化度を制御して耐熱性を付与せしめて本発明の密着性耐熱ラップフィルムとなる。該フィルム化の方法には、Ｔ−ダイから押出し、キャストロールで急冷後、ロール延伸機やテンターで延伸する方法や環状ダイから単層状、又は必要に応じて多層状に、押出し、水冷リング等により、所定の温度に急冷後、次の行程で、所定の温度に加熱し、エアーを吹き込んでチューブラー延伸し、次にヒートセットする方法等があるが、製造プロセスが安価で生産性も良く、得られるフィルムの幅方向の厚み・偏肉分散・等を制御しやすい、製品化収率が良い等の理由で、後者の方法が好ましい。
【００３１】
本発明の密着性耐熱ラップフィルムに適する１００℃における加熱収縮率Ｘと加熱収縮応力Ｙとの関係は、Ｘ−Ｙ座標系で前述の（式１）、（式２）、（式３）の線に囲まれた図形の範囲内であり、その理由は加熱収縮率Ｘが４５％を超えるか、加熱収縮応力Ｙが３５０ｇ／ｍｍ2 を超えると、例えば電子レンジ庫内での加熱時に皿にかぶせたラップフィルムが収縮して容器から外れたり、破れたり、容器又は被包装体（食品）が変形したりするので好ましくない。
なお、好ましい範囲の関係式は、下記の（式４）、（式５）、（式６）に囲まれる範囲である。
（式４） Ｙ≦（１１００−２０Ｘ）／３
（式５） ３≦Ｘ≦４０
（式６） １０≦Ｙ≦３００
【００３２】
ここでいう加熱収縮率の好ましい範囲は３〜４０％の範囲内であり、より好ましい範囲は３〜３５％の範囲である。また、加熱収縮応力の好ましい範囲は１０〜３００ｇ／ｍｍ2 の範囲内、より好ましい範囲は１０〜２５０ｇ／ｍｍ2 の範囲内である。なお、１００℃の温度で表す理由は、主に電子レンジ等で耐熱容器に水分を含む被加熱物を入れ調理又は単に加熱処理する場合、当所は、約１００℃の水蒸気に大部分が晒されて、膨らみ、加熱されるからである。
本発明における好ましい種々の包装適性は上記の特性及びその範囲で主に表されるがその他の官能的包装特性も実用上重要であり、前述及び実施例で好ましい範囲としてそれぞれを記す。
本発明の密着性耐熱ラップフィルムの厚みは、家庭用ラップフィルムとしての扱いやすさや、原料コストの面から５〜１５μｍであることが好ましく、より好ましくは６〜１３μｍであり、更に好ましくは７〜１１μｍの範囲である。また、本発明の密着性耐熱ラップフィルムは、必要に応じて、少なくとも２層の互いに異なる該樹脂組成物（Ｃ）からなる同種層により構成される多層構造をとってもよい。
【００３３】
また、本発明の密着性耐熱ラップフィルムは、必要に応じて、該樹脂組成物（Ｃ）からなる層が合計厚み比率１０％〜９５％、好ましくは同５０％〜９０％と、且つその他層として上記残り厚み（１００％より引いた分）比率の少なくとも１層の他種樹脂層、即ち他の脂肪族ポリエステル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン−１系樹脂、ポリ４−メチルペンテン−１系樹脂をはじめとするポリオレフィン系樹脂（ＰＯ）、及び、ポリエチレンテレフタレート系（含変性）樹脂、ポリブチレンテレフタレート系（含変性）樹脂をはじめとする芳香族系成分を含むポリエステル系樹脂（ＰＥＳＴ）、エチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂（ＥＶＯＨ）、αオレフィン−一酸化炭素共重合樹脂（含水添樹脂）、α−オレフィン（エチレン他）−スチレン共重合樹脂（含環水添樹脂）、エチレン−環状炭化水素系化合物共重合樹脂（含水添樹脂）、ポリアミド系樹脂、カプロラクトン系樹脂等から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなる少なくとも一層と、から構成される多層構造をとってもよく、更に任意の層を電子線等の高エネルギー線で照射処理し、架橋せしめて耐熱性を更に向上させても良い。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を実施例などにより更に詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
ここで使用する乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂は以下のものである。
Ａ−１；ポリ−Ｌ−乳酸系樹脂で同Ｄ−型を２重量％共重合し含むもの（結晶融点１７４ ℃、結晶化度５５％）
Ａ−２；Ｌ−乳酸にグリコール酸を３モル％共重合した樹脂（結晶融点１６７℃、結晶化 度５３％）
Ａ−３；Ｄ−乳酸に同Ｌ−乳酸を２モル％共重合した共重合体（結晶融点１７０℃、結晶 化度５０％）
Ａ−４；Ｌ−乳酸にα−ヒドロキシイソ酪酸を４モル％共重合した共重合体（結晶化度５ ０％、結晶融点１６３℃）
Ａ−５；Ｌ−乳酸にε−カプロラクトンを５モル％共重合した共重合体（結晶化度４３％ 、結晶融点１４８℃）
Ａ−６；ポリ−Ｌ−乳酸重合体（Ａ−８、結晶融点１７８℃、結晶化度６５％）と、３− ヒドロキシ酪酸重合体（結晶融点１６０℃、結晶化度５０％）を、それぞれ前者 が７０重量％、後者が３０重量％の混合組成物
Ａ−７；Ｌ−乳酸単位にＤＬ（ラセミ）体−乳酸単位を１０モル％共重合した（結晶融点 １５７℃、結晶化度４３％）
Ａ−８；ポリ−Ｌ−乳酸重合体（結晶融点１７８℃、結晶化度６５％）
【００３５】
また、ここに使用する液状添加剤（Ｂ）は、前述好ましい範囲（粘度）内の以下のものである。なお、カッコ内の数値は測定温度５０℃／１００℃における粘度をセンチポイズで示すものである。
Ｂ−１；テトラグリセリンモノラウレート（１７００／１５０）
Ｂ−２；ジグリセリンモノラウレート（２００／２５）
Ｂ−３；ポリオキシエチレンアルキルエーテル（１８／２）
Ｂ−４；エポシキ化大豆油（１１０／１６）
Ｂ−５；ミネラルオイル（１３／３）
Ｂ−６；ポリオキシエチレンソルビタンラウレート（２１０／３４）
Ｂ−７；ヘキサグリセリン（１０００／７０）
Ｂ−８；アセチルトリブチルシトレート（１１／２）
【００３６】
また、ここに使用する樹脂組成物（Ｃ）は、以下のものである。
Ｃ−１；ポリＬ−乳酸（Ａ−８，結晶融点１７８℃、結晶化度６５％）８０重量％にε− カプロラクトン（Ｒ−１、結晶融点６２℃、結晶化度４５％）を２０重量％加え たもの１００重量部に、Ｂ−２を４重量部、Ｂ−５を２重量部、Ｂ−１を１重量 部、混合した組成物
Ｃ−２；Ａ−７が７５重量％にエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂（エチレン３９ モル％共重合）を２５重量％加えたもの１００重量部に、Ｂ−１を３重量部、Ｂ −５を３重量部混合した組成物
Ｃ−３；Ａ−７が８５重量％にエチレン（一部プロピレン）−一酸化炭素共重合体の水添 共重合樹脂１５重量％を加えたもの１００重量部に、Ｂ−３を３重量部、Ｂ−４ を２重量部混合した組成物
Ｃ−４；Ａ−６が８０重量％にＰＥＳＴ−１としてポリブチレンテレフタレート系共重合 樹脂（アルコール成分としての１．４ブタンジオール８０モル％、トリエチレン グリコール１９モル％、ポリテトラメチレングリコール１モル％を共重合したも の：結晶融点２２０℃、結晶化度４０％）２０重量％を加えたもの１００重量部 に、Ｂ−６を３重量部、Ｂ−７を２重量部混合した組成物
【００３７】
また、包装性、その他に関する本発明での参考チェックポイントは、数値化が困難な、官能的な性能も含む以下の項目を好ましくは満たすことである。
(1) 小巻ロールのエージング保存性（３０ｃｍ幅で５０ｍ巻きの箱に入れた製品を３０℃、関係湿度６５％下で３０日保存時）で、ロール端部からの添加剤滲みだし、フィルムの適度な剥離性、フィルム表面べとつき等に問題無きこと。
(2) ロールの箱からの引き出し性、フィルム端部が伸び、静電気の発生がなく、手・箱等にステックせず、且つフィルムが展張し易く手で掴み易く、引き出し抵抗性が適度で有ること。
(3) カット性、フィルムが展張したままでも皺がよることなく、適度な抵抗で心地良く（軽い音もたて）、伸びて永久変形することなく、正確にカット出来ること。
(4) フィルム展張性、切断後のフィルムが皺よったり重なったりせず、被包装物にうまくラッピングできること。
【００３８】
(5) 密着性、容器（磁器、合成樹脂製共に）の種類にこだわること無く、又は容器無しでもフィルム−容器間、フィルム−被包装物間、フィルム間同士でも重なった部分が膨れあがることなく密着し、又それが低温保存中、加熱中でも外れてこないこと。
(6) 耐熱性で加熱中に裂けたり溶融して穴があいたり、フィルムが内圧に負けて伸び異常に膨れあがらないこと。
(7) 保存中及び加熱中に、味・衛生性、食品に臭い、添加剤が移ったり、フィルムの破片が混入したりしないこと。
(8) 加熱後、フィルムを簡単に除去し易く、フィルム同士が溶着して剥離できなくなったり、場合により内容物又は容器（特に合成樹脂製）に溶着し汚さないこと。
(9) 使用後の廃棄処理に問題が少ないこと。
【００３９】
［実施例１、２、比較例１、２］
表１に記載のごとく、乳酸系脂肪族ポリエステル（Ａ）としてポリＬ−乳酸系樹脂（Ａ−１）を、スクリュー径が５０ｍｍ、スクリューの長さ方向途中の混練部相当箇所のシリンダー部に注入口を有する押出機を用いて、加熱混練り溶融し、液状添加剤（Ｂ）としてＢ−１／Ｂ−８の混合比２／３の混合物を樹脂１００重量部に対し、表１記載の所定割合で注入し、充分混練りし、径が１００ｍｍφ、スリットが１．０ｍｍの環状ダイより押し出し、チューブの内面に流動パラフィンを封入し、同外面を冷媒（水）により急冷固化し、折り幅１４０ｍｍの均一なチューブ状原反を作成した。次いで、この原反を、均一な状態で自由にアニール処理し、２対の差動ニップロール間に通し、８０℃の雰囲気下の加熱ゾーンを通し加熱し、７０℃の熱風雰囲気下の延伸ゾーンで流れ方向出口部に設置してあるエヤー封入用ニップロールで内部に空気を圧入することにより、連続的に膨張バブルを形成させ、冷却ゾーンの延伸終了部で１５℃の冷風を吹き付け、延伸を終了させ、次に出口部ニップロールを閉じ、ほぼ縦５倍、横４倍に同時２軸延伸し、更にそれぞれに温度制御したヒートセットゾーンに連続的に通し、次に巻き取り機で耳を切り取り、厚み約８μｍの２枚のフィルムに巻き取った。
実施例１、２のフィルムの延伸安定性は、比較例１，２の場合にバブルの揺れが多くて不安定であったのに比し良かった。次に、これらのフィルムを３０ｃｍ幅の紙管に約５０ｍ巻いた小巻ロールに仕上げ、市販の家庭用ラップ用の箱（旭化成工業株式会社の塩化ビニリデン系樹脂製専用）に入れ、包装テストを実施した。
【００４０】
【表１】
【００４１】
包装テストは、市販の電子レンジ加熱用磁器（又はプラスチックス）製容器にライスを盛り上げ、その上にカレーを乗せ電子レンジで加熱時間を種々変えてサンプル繰り返し数ｎ＝５で実施した。最初に、上記フィルムを収納したそれぞれの箱でラッピングした。
その結果、箱からの引き出し性は、実施例１、２のフィルムは、上記市販の塩化ビニリデン系樹脂製（以後、市販ＰＶＤＣと略する）の場合と同様に適度な抵抗で正確に所定量引き出せたが、比較例１（以後、比１と表す）のフィルムは箱から出過ぎたり、静電気が発生してあちこちにくっついたりして、好ましくなかった。また、比較例２（以後、同様に、比２と表す）のフィルムは、明らかにべとつき過ぎで、箱の一部にくっいたり、手にまとわりついたり、不具合であった。
【００４２】
次に箱についている刃物でのカット性に関しては、実施例１、２のフィルムは、市販ＰＶＤＣ製と同様に心地よく切れ、刃切れ性が良かった。比較例１はフィルムの弾性率が高過ぎる為、又密着性があまりに低い為に、カット時に、フィルムが箱先の押さえの部分に固定出来難く、局部的にずれ出てきたりして、刃先に食い込み難く、切断面が刃先から外れ斜めに裂けたりし、著しくカット性が悪かった。また、包装性が悪く（静電気でフィルム同士がくっいたり、どこか勝手な所にくっついたり、とは言っても肝心な容器、及びフィルム同士への密着性が全く無く、フィルムが広がってしまい包装を固定出来なく）使いものに成らなかった。比較例２はカット性は実施例に比し柔らか過ぎやや物足りない感じは有ったが、他に遜色は無かったが、べとつき、カット直後のフィルム展張保持性が悪く、オーバーラップ性がかえって悪かった。
【００４３】
次に電子レンジでの加熱時では、比較例１は、フィルムが上記の様に密着しないので、水蒸気が漏れやすく、局部加熱に成りやすく、内容物が外にこぼれ安く、食品の味もまずく成ってしまつた。比較例２は、フィルムの収縮性が高く、密着部がずれて、フルムと容器が剥がれ易く、内容物（カレー）との接触部が、加熱時間がやや長い時は、破れる時が多かった。又プラスチックス（ＰＰ；ポリプロピレン）製の容器の場合は、容器に部分的に溶着し、フィルムの剥離後に容器の汚染が見られた。
実施例１、２のこれらの不良現象はいずれも全くなく、良好に包装及び加熱、又後で容易にフィルムを剥離除去でき、且つ調理品の味も良好であり本発明の好ましい特性の範囲内で有ることが判明した。
【００４４】
［実施例３〜５］
表２に記載のごとく、各種脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）、特に実施例４では、Ａ−１／Ａ−３の混合比１／１を予め充分混練りし共晶を生成せしめる様に混和したものを準備し、次に更に表２記載の液状添加物（Ｂ）を樹脂１００重量部に対し表２記載の所定量添加し、これを実施例１と同様な方法で延伸温度、延伸倍率、をそれぞれ調整し、同様に処理加工し、下記特性の、平均厚み９μｍの延伸フィルムを得た。但し、実施例４のフィルムの結晶化度は、共晶成分主体のもので有った。延伸性はいずれも良く、大きな問題はなかつた。
【００４５】
【表２】
これらのフィルムを、実施例１の場合と同様に包装テストを実施した、その結果引き出し性、カット性、展張性、オーバーラップ性、密着性、加熱性、その他を順次、テストしたが、特に大きな問題は見られず、実施例１，２の場合と同様に好ましいものであった。
【００４６】
［実施例６、７、比較例３、４］
表３に記載のごとく、各種前述の脂肪族ポリエステル（Ａ）、及び液状添加剤（Ｂ）を選定し、表３記載の所定量を添加使用した。
比較例３では、脂肪族ポリエステルとして、Ｌ−乳酸７３モル％とグリコール酸２７モル％を共重合した結晶融点１１５℃、結晶化度１６％の樹脂（Ｄ−１）を選定し、これを実施例１と同様な方法で、延伸条件をそれぞれ選定し、同様に処理した。但し、延伸温度条件は低めにし、熱処理温度も低めに調整して実施した。
比較例４の場合、延伸倍率条件を高めにし、原反、フィルムで熱処理条件を制御し、それぞれ下記特性の平均厚み約９．５μｍのフィルムを得た。
【００４７】
【表３】
【００４８】
これらのフィルムを、実施例１と同様に評価した。その結果、実施例７、８は、何ら問題なく使用でき、いずれも好ましいものであった。比較例３のフィルムは、箱のロールからフィルムの引き出し性が悪く、又柔軟すぎてつかみ難く、歯切れ性も軽快で無かった。同様な電子レンジでの加熱テストでは、初期の水蒸気発生の段階でフィルムが異常に膨れた後、収縮し、密着部が外れ易かったり、パンクし易かった。又加熱の後期でカレーの具との接触部が溶融し穴があく現象が見られた。又、容器に部分的に溶けて融着し、容器を汚す傾向があった。比較例４のフィルムは、フィルムの引張弾性率が高過ぎるためパリパリし過ぎ、カット時に刃先と別の方向に裂けやすく、且つ、容器への密着時にフィルム重なり部が戻り、ゆるみ易かった。加熱時も、フィルムの収縮応力が高いためか容器外壁部で局部的に、ゆるみ易かった。ゆるまない時は、内容物との接触部から時々破れる場合が有った。又プラスチックス（ＰＰ製）容器では、容器の変形が発生した。
【００４９】
［実施例８〜１０、参考例２］
表４に記載のごとく、乳酸系脂肪族ポリエステル（Ａ）に他の樹脂を所定量加え、さらに該添加剤（Ｂ）を所定量混合した樹脂組成物（Ｃ）を作成し、実施例１と同様に、加工し、平均厚み約９．２μｍのフィルムを得た。
【表４】
これらのフィルムを、実施例１と同様に評価した。いずれも同様に大きな問題は無く良好に、包装及び加熱処理が出来、好ましい範囲内の性能であった。
【００５０】
［実施例１１］
脂肪族ポリエステル（Ａ）として、前述のＡ−１、その他の樹脂として前記ＰＥＳＴ−１，該添加剤（Ｂ）としてＢ−６を５重量部、Ｂ−１を１重量部、両者にそれぞれに別に、同様な二台の押し出し機に前述同様に混合し、多層環状ダイより２種３層状（Ａ−１／ＰＥＳＴ−１／Ａ−１：層構成比は３５／３０／３５それぞれ％）に、押し出し、実施例１と同様に、約８μｍの延伸フィルムに加工した。その特性は、「引張弾性率／加熱収縮率／同応力／耐熱性／密着仕事量／フィルム結晶化度」の順に表して、「８５／１５／２００／２００／１６／４３（それぞれの単位は略す）」であった。各包装テストも大きな問題は無く、本発明の好ましい範囲内の特性であった。
【００５１】
［実施例１２］
実施例１１において中間層を添加剤（Ｂ）を加えないエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（メルトインデックス：０．８、密度：０．９２８）とし、原反に電子線（エネルギー：５００ＫＶ）で線量６メガラドの処理をした以外は実施例１３と同じくして、上記と同様に加工して、約９μｍの延伸フィルムを得た。その特性は、実施例１３記載と同様の順に、５０／１７／１４０／２１０／１７／４２（それぞれの単位は略す）であった。包装テストも、大きな問題が見られなく、好ましい範囲内の特性のものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の密着性耐熱ラップフィルムは、紙巻に巻かれ、家庭用ラップ用の箱に収納されて用いられ、包装時の種々の要求特性（引き出し性、カット性、展張ハンドリング性、密着性セット性、耐熱性、等）を叶え、使い勝手の良い、且つ使用時の安全性及び廃棄処理もより環境安全上に都合の良いハウスホールドラップ用フィルムの分野で用いられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装用、特に家庭用のラップフィルムとして好適に使用される、密着性耐熱ラップフィルムに関するものである。但し、本発明の密着性耐熱ラップフィルムは、特にその用途は限定されないが、本発明説明は以後家庭用のラップフィルムについて説明する。
【背景技術】
【０００２】
家庭用ラップフィルムは、主として冷蔵庫や冷凍庫での保存用に、又電子レンジでの加熱用に、容器に盛った食品をオーバーラップするのに使用されている。このため、家庭用ラップフィルムには、透明性は勿論のこと、包装・冷蔵保存・加熱時に適度の弾性率を有し、加熱中でも溶融穿孔、大きな変形、容器への融着、それ自身の変質などが誘起しない安定性、及びラップ同士或いは容器などに対する低温から高温域までの適度な密着性、セット性等が要求されている。現在市販されている家庭用ラップフィルムとしては、最も使い勝手の良いポリ塩化ビニリデン系樹脂を主体とした延伸フィルム、その他、ラップ適性が大幅に劣るものではあるがポリエチレン系樹脂、可塑化ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ４−メチルペンテン−１系樹脂等のフィルムを主成分とし、押し出しキャストしてフィルム化したもの等がある。
【０００３】
しかしながら、あらゆる面でより安全性が高いと思われる脂肪族ポリエステル系樹脂からなり、使い勝手も良く、且つ環境・衛生的にもより優れており、塩化ビニリデン系樹脂製ラップフィルムを越えるものは未だかつて存在しない。
例えば、乳酸系脂肪族ポリエステルからなる他目的の延伸フィルムは、特開平６−２３８３６号公報等に開示されているが、該公報に開示のフィルムは引張弾性率が２２０ｋｇ／ｍｍ2 を超え、あまりにその値が高すぎて後述の問題点を含み、ラップ同士の密着性も、又他に本明細書で後述するラップ適性も無く、全く家庭用ラップフィルムとして適さないものである。
【０００４】
また、特許文献１には、従来一般包装用ポリエチレン袋用途に向けたフィルムに単なる柔軟性付与のために、ポリ乳酸系樹脂に軟化点が低く且つ結晶化点が室温以下の柔軟な他種の脂肪族ポリエステル樹脂を多量（２５〜８０重量％）に混合して柔軟性及び両樹脂の分子間の相互作用により結晶性を抑制し、透明性を付与する旨の記述があるが、これも本明細書記載の、特定のラップ用途と異なる分野のものである。
また、特許文献２には、乳酸系樹脂を用いて野菜、花卉、果実等の輸送、貯蔵時に鮮度保持用途に使用する水蒸気透過度が５０〜３００ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒであり、厚みが１０〜５００μｍのフィルムの開示があるが、これらは本発明の用途とは異なる分野のものであり本発明の特定のラップフィルムとしては都合良く使い難いものである。
【０００５】
【特許文献１】特開平０９−２７２７９４号公報
【特許文献２】特開平０７−２５７６６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂を主成分とした新規な密着性耐熱ラップフィルムであり、家庭用ラップフィルムとして、保存性、使用性等に優れ、特に加熱使用時の各種容器（含磁器製、プラスチックス製）の包装、および容器無しのラッピング包装などに共に好適な密着性耐熱ラップフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち本発明は、結晶融点が１２０〜２５０℃の、乳酸単位を少なくとも８５モル％含有する乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、グリセリン又はポリグリセリンと脂肪族脂肪酸のエステル、又はエポキシ化大豆油からなる成分（ｂ1 ）、及び（イ）脂肪族系アルコール、脂肪族系多価アルコール、及びこれらの縮重合物から選ばれる少なくとも一種のアルコール成分と、脂肪族カルボン酸及び脂肪族多価カルボン酸から選ばれる少なくとも一種のカルボン酸とのエステル及びその変性物、（ロ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ハ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、（ニ）エポキシ化大豆油、（ホ）ポリグリセリン縮合物、（ヘ）ミネラルオイル、及び（ト）グリセリン又はポリグリセリンと脂肪族脂肪酸とのエステルから選ばれる少なくとも一種の成分（ｂ2 ）からなり、（ｂ1 ）と（ｂ2 ）とは５０℃での粘度差が１０センチポイズで、（ｂ1 ）と（ｂ2 ）との重量混合比が０．５／１０〜９／１である液状添加剤（Ｂ）１〜２０重量部を含有する樹脂組成物（Ｃ）からなる延伸フィルムであって、フィルムの結晶化度が２０〜７０％、引張弾性率が２０〜１５０ｋｇ／ｍｍ2 であり、１００℃における加熱収縮率Ｘ％と加熱収縮応力Ｙｇ／ｍｍ2 が下記の関係式（式１）〜（式３）の範囲内にあり、耐熱性が１２０℃以上であり、厚さ５〜１５μｍであるフィルムが紙巻に巻かれ、家庭用ラップ用の箱に収納されていることを特徴とする密着性耐熱ラップフィルム、である。
（式１） Ｙ≦（１４００−２０Ｘ）／３
（式２） ２≦Ｘ≦４５
（式３） ５≦Ｙ≦３５０
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、包装時の種々の要求特性（引き出し性、カット性、展張ハンドリング性、密着性セット性、耐熱性、等）を叶え、使い勝手の良い、且つ使用時の安全性及び廃棄処理もより環境安全上に都合の良いハウスホールドラップ用フィルムを提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明において、結晶融点が１２０〜２５０℃の乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）は、乳酸系脂肪族ヒドロキシカルボン酸類の直接重合、又は各種環状（二量）体、例えば、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、メソ−ラクチド等の開環重合、又はこれらのエステル化物の重縮合、又はこれらと他の単量体との共重合（光学異性体の存在するものはそのＤ体、Ｌ体、又そのＤＬ（ラセミ）体、ＤＬ−ラクチド等との共重合をも含む）により得られる（共）重合体であり、又は上記のポリＬ−重合体とポリＤ−重合体との共晶（ステレオコンプレックス）体等も含むものである。これら単量体は、特に限定はしないが、好ましくはＬ体及び／又はＤ体を主体とするものである。ここで共重合とは、ランダム状、ブロック状、両者の自由な混合構造を含むものである。
【００１０】
これら樹脂を共重合により得る場合、その単量体比率は、上記ラップとしての性能を維持する為には対象成分同士によっても多少異なるが、一般に共重合する少量成分の合計で表して１５モル％以下であり、好ましくは１．５〜１４モル％，より好ましくは２〜１３モル％、更に好ましくは２．５〜１２モル％の範囲である。これらは、フィルムに柔軟性としなやかさを与える為、又密着性を与える添加剤との適度ななじみを与えるために都合が良く、上限は耐熱性不足、寸法安定性の悪化等の理由で制限される。
具体的に、共重合又は混合使用するその他の重合体の原料としての脂肪族ヒドロキシカルボン酸類は、例えば、グリコール酸、α（又は２）−ヒドロキシイソ酪酸、β（又は３）−ヒドロキシ酪酸、β（又は３）−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシブタン酸等から選ばれる少なくとも一種を原料とするのが好ましく、またこれらの環状二量体（これらの光学異性体が存在するものも含めて）、これらのエステル類を原料として使用しても良い。
【００１１】
次に共重合するラクトン類としては、β−ブチロラクトン、β−プロピオラクトン、ピバロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチルδ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンなどが挙げられる。
同様に、重合時のアルコール成分、即ち（共）重合する脂肪族多価アルコール類には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、その他のポリエチレングリコール類、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジ−、トリ−、テトラプロピレングリコール、カーボネート結合を有するジオール類などが挙げられ、エチレンオキシドやプロピレンオキシド等も使用することが可能である。なお、これら成分を複数組み合わせて用いてもよい。
【００１２】
又、重合時の酸成分、即ち（共）重合する脂肪族多価カルボン酸類には、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−ジシクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、及びこれらのエステル誘導体、酸無水物等を使用することが可能である。なお、これら成分を複数組み合わせて用いてもよい。
また更に、此に限定するものではないが、例えば、好ましい組み合せ例として、Ｌ−乳酸を主原料にして単独（二量体を含む）重合したもの、又はこれと少量のＤ−乳酸とを共重合したもの、Ｄ−乳酸を主原料にして単独（二量体を含む）重合したもの、又はこれと少量のＬ−乳酸とを共重合したもの、又はこれら両主原料それぞれと、ＤＬ体と共重合したもの、グリコール酸と共重合したもの、３−ヒドロキシ酪酸と共重合したもの、α−ヒドロキシイソ酪酸を含む２−ヒドロキシ−２，２−ジアルキル酢酸と共重合したもの、３−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシブタン酸、ε−カプロラクトンと共重合したもの、（前述のランダム、ブロック、両者の自由な混合構造を含む）等が挙げられる。また、これらのエステル類を原料として重縮合しても良い。
【００１３】
更に、これらのＬ−乳酸を主体とした（単独・共）重合体８０〜２０重量％、好ましくは７０〜３０重量％、より好ましくは６０〜４０重量％と、これらのＤ−乳酸を主体とした（単独・共）重合体２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％、より好ましくは４０〜６０重量％との共存混合体による共晶体（いわゆるステレオコンプレックス体）も融点が更に上昇（約５０℃）し、場合により好ましいものである。
該樹脂（Ａ）は、乳酸系単量体に、必要により上述の単量体を組み合わせて得られる乳酸系脂肪族ポリエステルを主体とし、これらは、結晶融点（ここではＤＳＣ法に準じてスキャンスピード１０℃／分で測定）が１２０〜２５０℃の樹脂である。その結晶構造は重合に用いる触媒などにより制御でき、アイソタクチック、シンジオタクテック、両者の混合する結晶構造、ブロック的結晶構造、その他種々のものが得られるが、要するに、主として上記結晶融点の範囲内で耐熱性を発揮する結晶融点成分であれば良い。
該樹脂の結晶融点が１２０℃未満ではラップフィルムの耐熱性、剛性が不足し、また結晶融点が２５０℃を超えると、融点が分解温度に近くなり、押出成形性や延伸性、熱処理等の加工性が悪くなるため好ましくない。又、より好ましいこれらの範囲は、同じ理由で、下限が１３０℃上限が２４５℃であり、更に好ましくは下限が１４０℃上限が２４０℃である。
【００１４】
更にフィルム化する原料としての該脂肪族ポリエステルの飽和結晶化度の範囲は通常２０〜８０％程度であり、好ましくは３０〜７０％である。又、フィルムの結晶化度の範囲は、通常２０〜７０％程度であり、好ましくは２５〜６０％である。これらの下限はフィルムの耐熱性より制限され、上限は原料の成形加工性不足、柔軟性不足（それ自身でも柔軟性が不足する他に、可塑剤を均一に含有し難くなり、有効な密着性を付与せしめ難くなる）、又はフィルムの透明性等より制限される。但し、原料の特性で加工条件（急冷等）、及び添加剤（結晶制御）等の影響によりフィルムに加工した後、上述より更に結晶化度が低くなるが、これを加熱使用（例えば調理）時、結晶化速度が速くて即座に結晶し、結果として有効に耐熱性がでる（フィルムが局部的にメルト、穿孔しない）場合は、使用前フィルム結晶化度の制限値下限は、この限りでない。この場合上記の脂肪族ポリエステルの内、生分解性機能を有するが、結晶化度が高い結果として（廃棄処理時、生ゴミと一緒にコンポスト化した場合）生分解し難いタイプの樹脂の廃棄物処理を容易にさせるのに好ましい場合もある。
【００１５】
又、樹脂（Ａ）は、主体となる乳酸系脂肪族ポリエステルの他に５０重量％以下、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは７〜３０重量％の範囲内で、通常公知の他の脂肪族ポリエステル樹脂（前述の共重合する場合に述べた（共）重合体を含む）、又他の熱可塑性樹脂の少なくとも一種混合してもよい。これら樹脂には、乳酸系以外の脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリオレフイン系樹脂、芳香族系単量体単位を含む通常のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン−ビニルアルコール系共重合樹脂、エチレン−スチレン共重合樹脂（含環水添物）、α−オレフイン−一酸化炭素共重合樹脂（含水添物）、エチレン−脂環族炭化水素共重合樹脂（含水添物）、スチレンとブタジエンないしイソプレン共重合樹脂（含水添物）、ポリカプロラクトン類などが挙げられる。
【００１６】
混合使用する樹脂として、より好ましくはグリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、α−ヒドロキシイソ酪酸を含む２−ヒドロキシ−２，２−ジアルキル酢酸、３−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシブタン酸から選択される少なくとも１種の単量体（又これらのエステル）であり、これらを少なくとも５０モル％以上含む重合体、及び共重合体、又はこれらに乳酸を８５モル％以下含む共重合体が好ましい（但し、通常光学異性体も結晶構造に影響を与えるので別の単量体として換算することとする）。
又先述の、ステレオコンプレックス体のごときリジッドな、特殊な共晶構造になり、結果として、耐熱性等が発揮される場合はこの限りではなくその有効範囲内で混合使用すれば良い。
【００１７】
本発明で使用される液状添加剤（Ｂ）は、ラップフィルムの引張弾性率の調整で取り扱い時のしなやかさ、密着性（同仕事量）付与等を好適な範囲にコントロールするために必要なもので、又使用後の廃棄処理（コンポスト化した場合）時に生分解性を高める為に有用なもので、その主成分の５０℃での粘度（以後、Ｂ型粘度計での測定値）が５センチポイズ以上、１００℃での粘度が５００センチポイズ以下、好ましくは１００℃での粘度が３００センチポイズ以下であり、かつその主成分の沸点が１７０℃以上の液体が好適に使用可能である。
その添加量は、樹脂（Ａ）１００重量部に対し、１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは１〜１５重量部であり、より好ましくは２〜１０重量部の範囲である。
【００１８】
これら添加剤としては、脂肪族アルコール、脂環族アルコール、又はこれらの多価アルコール、及びこれらの縮重合物からばれる少なくとも一種のアルコール、及び同アルコールと脂肪族又は芳香族多価カルボン酸とのエステル、脂肪族ヒドロキシカルボン酸とアルコール及び／又は脂肪酸とのエステル、及びこれらエステルの変性物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／又はそのエステル、該樹脂（Ａ）のオリゴマー、ミネラルオイル、流動パラフィン、飽和炭化水素系化合物よりなる低重合物、からなる群から選ばれる少なくとも１種の可塑剤がより好適に使用可能である。
【００１９】
例示に限定されるものではないが、これら添加剤には、グリセリン、ジグリセリン、・・・等のポリグリセリン類をアルコール成分とし、酸成分として脂肪族脂肪酸、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等との、モノ、ジ、トリ、・・・ポリエステル等より選ばれる少なくとも一種のエステル、又はソルビタンと上記脂肪酸とのエステル、又はエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、およびこれらの縮重合物と上記脂肪酸とのエステル、又は脂肪族ヒドロキシカルボン酸としてのクエン酸、リンゴ酸、酒石酸等と炭素数１０以下の低級アルコールとのエステル、又は多価カルボン酸としてのマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等と脂肪族アルコールとのエステル、これらエステルの変性物としてのエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などがある。
【００２０】
好ましくは、これらから選ばれる少なくとも２種の粘度差（以後、５０℃での粘度差が少なくとも３センチポイズ）のあるものを選定し混合使用すると良く、より好ましくは「高粘度物／低粘度物」の重量混合比を「０．５／１０〜９／１」の範囲で混合使用するのが良く、更に好ましくは粘度差が少なくとも１０のもの、及び「高粘度物／低粘度物」の重量混合比を「１／９〜５／５」の範囲で混合使用するのが良い。３種以上の添加剤を混合使用する場合は、全添加量が５重量％以上添加するものの内、いずれかの２成分が上記混合範囲を満たしていれば良い。その理由は、フィルム表面にブリードアウトする速度及び量が平均化されいずれの時点でも有効に相乗的に作用する場合が多いからである。
【００２１】
本発明におけるフィルムの引張弾性率の範囲は、２０〜１５０ｋｇ／ｍｍ2 の範囲であり、下限はフィルムの（刃切れ性の良い）カット性、フィルムの腰硬さ、フィルムの伸展性（引っ張り、カットした後、包装するまでの張り、防皺等）、取り扱い性等から制限され、一方上限はフィルムの破断伸びを適当値に制御する効果にも関係して、包装時のフイット性、（刃切れの良い）カツト性を保つために制限される。以上の理由で、好ましい範囲は２５〜１３０ｋｇ／ｍｍ2 、より好ましくは範囲は２５〜１２０ｋｇ／ｍｍ2 である。
本発明でのフィルムの加熱収縮率の範囲は２％〜４５％、好ましくは３％〜４０％、より好ましくは３％〜３５％である。その下限は加熱時のフイット性（多少収縮し、容器、盛り上がった内容物、容器外壁に仮密着したフィルムの皺を消失し密着面積の拡大、又はフィルムーフィルム面の皺で剥離しやすい所を少なくし、密着させる）等に有効で、加熱時の高温で水蒸気が出て剥離し密着不足になるのを防ぐ為に有効であり、上限はフィルム外れ、破れ、容器（プラスチックスの時）、内容物の変形等の問題をなくするためである。
【００２２】
本発明でのフィルムの加熱収縮応力範囲は５〜３５０ｇ／ｍｍ2 、好ましくは１０〜３００ｇ／ｍｍ2 、より好ましくは１０〜２５０ｇ／ｍｍ2 である。下限は、加熱時の収縮率と共に、容器、被包装物へのフイット性（前述、加熱収縮率の時と同じ）、延伸による強度発揮、カット性等に問題を生じる様になり、上限は、加熱時の容器からのフィルム外れ、破れ、容器、内容物の変形等により制限される。
本発明のフィルムでの密着性（同仕事量）範囲は、５〜３０ｇ・ｃｍ／２５ｃｍ2 の範囲内であり、その下限以下では包装時、保存（含冷蔵）、加熱時の容器又はフィルム面同士の密着不足によるフィルム剥がれが発生するからであり、上限は箱及びロールからの引き出し性不良となり、又包装時にフィルム同士が密着し過ぎ、カット後のフィルム展張性（重なった部分が剥がれ難く又重なりが自然に増加してしまう等）、包装性が悪くなるからである。この好ましい範囲は７〜２５ｇ・ｃｍ／２５ｃｍ2 の範囲である。
【００２３】
本発明のフィルムでの耐熱性の範囲は１２０℃以上、好ましくは１３０℃以上、より好まししくは１４０℃以上である。その下限の理由は、電子レンジ等で加熱中にフィルム破れ等によりフィルムが収縮し、内容物の飛散、乾燥しすぎ、水分不足で局部加熱になる等からである、その上限は特に限定しないが、他の特性と連動（例えば、加工性の悪化、引っ張り弾性率の高過ぎ等）しているため、好ましくは２５０℃程度である。又、上記の範囲の理由は、電子レンジ等での加熱初期は約１００℃の水蒸気でフィルムが破損しなければ当面良いが、加熱終了期、特に水蒸気が少なくなった場合に内容物と接触している部分が、内容物に油成分と塩類の混合物が存在すると、特に高温になる場合があるからである。また、全体として耐熱性が悪いと孔があきこれが広がりフィルム成分が溶け衛生上好ましくないばかりか、容器無しで包装し加熱した場合フィルムが溶着してしまい、さらに取り出し中に真空状態に密着し内容物がそのまま取り出し不可になったりするからである。
【００２４】
本発明での樹脂及びフィルムの結晶化度の範囲は前述のとおり、樹脂においては２０〜８０％、好ましくは３０〜７０％あり、フィルムにおいては２０〜７０％、好ましくは２５〜６０％である。実際にフィルムの結晶化度は、その組成物条件、原反の製造条件、延伸条件、熱処理条件等により自由に制御することができ、原料自身で測定された値より広範囲に変化させることができる。その上限は適性に配向結晶化させれば原料より高くすることも可能であることは当業者間で公知である。
なお、実施例に示される諸物性の測定法等については下記のとおりである。
（１）引張弾性率
ここでいう引張弾性率とはＡＳＴＭ−Ｄ８８２に準拠して測定され、該フィルムの２軸延伸方向である縦、横方向における２％伸張時の応力値を１００％に換算し、更に厚み換算した値の平均値で表し、弾性率（ｋｇ／平方（ｓｑ）ミリメートル（ｍｍ）単位）で表す（以下、各項目にて、単位の表示は一部略す）。
【００２５】
（２）加熱収縮率
加熱収縮率は、１００ｍｍ角のフィルム試料を付着防止のためタルク等の粉をまぶし、所定温度に設定したエアーオーブン式恒温槽に水平に入れ自由に収縮する状態で１０分間処理した後、フィルムの収縮量を求め、元の寸法で割った値の百分比で表し、同様に縦、横方向の平均値（％単位）で表す。
（３）加熱収縮応力値
加熱収縮応力値は、フィルムを幅１０ｍｍの短冊状にサンプリングし、それをストレインゲージ付きのチャックにチャック間隔５０ｍｍに所定の長さより５％緩め（長めに）てセットし、それを所定の温度に加熱したシリコーンオイル中に浸漬し、発生した応力を検出することにより得た値であって、浸漬後２０秒以内における最大値で、同様に縦、横の値の平均値を厚み換算した値（ｇ／平方ミリメートル単位、以後単にｇと略す）で表す。
【００２６】
（４）密着性（同仕事量）
密着性（同仕事量）とは、２３℃、関係湿度６５％の恒温室で、円面積が２５平方センチメートルの、二つの円柱の各一端側に、しわの入らないように該フィルムを緊張させて固定し、その該フィルム面の相互が重なり合うように２本の円柱をあわせ、荷重５００ｇで１分間圧着した後、引張試験機で該フィルム面を互いに垂直な方向に５ｍｍ／分のスピードで、引き剥がしたときの仕事量（ｇ・ｃｍ／２５ｃｍ2 、以後単位の一部は略す）で表す。
（５）耐熱性耐熱性とは、１００ｍｍ角のフレームに緊張状態で張ったフィルムの中央部に温度調節可能な、半径４０ｍｍの熱版に軽く１分間接触させ、フィルム面上に少なくとも合計面積で１０平方ミリメートルの穿孔が発生する温度を５℃ピッチで測定し、その一歩手前の温度（サンプル繰り返し数、ｎ＝５の平均）で表す。
【００２７】
（６）結晶化度
結晶化度は、原料樹脂では結晶化に最適な温度で充分アニール処理し平衡状態としたものを広角Ｘ線回折法により求めた結晶化度を固定した標準試料の融解エネルギーとの相関を求めておき、簡易的にはＤＳＣ法（ＪＩＳ−Ｋ７１２２に準処）にて検量線を求めておき、同法で目的サンプルを測定して定める。但し、製品のフィルムを測定する場合にはフィルムをそのまま含有する樹脂（Ａ）成分（層）についてのみ換算（他樹脂混合、多層状とも）し、測定するものとする。
【００２８】
本発明における樹脂組成物（Ｃ）は、乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部あたり、液状添加剤（Ｂ）を１〜２０重量部含んでいる。その好ましい範囲は１〜１５重量部であり、より好ましくは２〜１０重量部である。液状添加剤（Ｂ）の添加量が上記下限より少ないと、ラップフィルムの引張弾性率の調整、使い勝手（滑り性、ロール巻きよりの引き出し性、静電気発生制御、密着面積自己増大性、刃切れ性等）性、密着仕事量（密着力）等を、好適な範囲にコントロールできないので好ましくなく、又延伸安定性も良くない場合が多い。
【００２９】
一方、液状添加剤（Ｂ）の添加量が上記上限よりも多いと、該樹脂（Ａ）が場合により、可塑化されすぎて耐熱性が不足するばかりか、フィルム引っ張り弾性率（フィルム腰）が低下し、カット性、展張性、セット性、等の、取り扱い性が悪く成り、更に包装性を阻害する重複部が増加したり、これらに伴う皺部が剥離し難くなり伸ばし難く、張った状態で包装し難くなる。また、加熱によりフィルムが収縮し過ぎ容器からフィルムがはずれ抜けやすくなり、結果として内容物の加熱むらが生じ、また内容物が飛び散り庫内が汚れてしまう結果となる場合があり、過剰の添加剤（Ｂ）が時間の経過とともにラップフィルムの表面やロール端部に過剰にブリードアウトし、箱が汚れたり、ラップフィルムがべたついたり、密着性（仕事量）が好ましい範囲から外れたり、食品に移行したりするので好ましくない。
【００３０】
樹脂組成物（Ｃ）は、成形・延伸してフィルム化され、適度にヒートセットされ、寸法安定性、最終的に結晶化度を制御して耐熱性を付与せしめて本発明の密着性耐熱ラップフィルムとなる。該フィルム化の方法には、Ｔ−ダイから押出し、キャストロールで急冷後、ロール延伸機やテンターで延伸する方法や環状ダイから単層状、又は必要に応じて多層状に、押出し、水冷リング等により、所定の温度に急冷後、次の行程で、所定の温度に加熱し、エアーを吹き込んでチューブラー延伸し、次にヒートセットする方法等があるが、製造プロセスが安価で生産性も良く、得られるフィルムの幅方向の厚み・偏肉分散・等を制御しやすい、製品化収率が良い等の理由で、後者の方法が好ましい。
【００３１】
本発明の密着性耐熱ラップフィルムに適する１００℃における加熱収縮率Ｘと加熱収縮応力Ｙとの関係は、Ｘ−Ｙ座標系で前述の（式１）、（式２）、（式３）の線に囲まれた図形の範囲内であり、その理由は加熱収縮率Ｘが４５％を超えるか、加熱収縮応力Ｙが３５０ｇ／ｍｍ2 を超えると、例えば電子レンジ庫内での加熱時に皿にかぶせたラップフィルムが収縮して容器から外れたり、破れたり、容器又は被包装体（食品）が変形したりするので好ましくない。
なお、好ましい範囲の関係式は、下記の（式４）、（式５）、（式６）に囲まれる範囲である。
（式４） Ｙ≦（１１００−２０Ｘ）／３
（式５） ３≦Ｘ≦４０
（式６） １０≦Ｙ≦３００
【００３２】
ここでいう加熱収縮率の好ましい範囲は３〜４０％の範囲内であり、より好ましい範囲は３〜３５％の範囲である。また、加熱収縮応力の好ましい範囲は１０〜３００ｇ／ｍｍ2 の範囲内、より好ましい範囲は１０〜２５０ｇ／ｍｍ2 の範囲内である。なお、１００℃の温度で表す理由は、主に電子レンジ等で耐熱容器に水分を含む被加熱物を入れ調理又は単に加熱処理する場合、当所は、約１００℃の水蒸気に大部分が晒されて、膨らみ、加熱されるからである。
本発明における好ましい種々の包装適性は上記の特性及びその範囲で主に表されるがその他の官能的包装特性も実用上重要であり、前述及び実施例で好ましい範囲としてそれぞれを記す。
本発明の密着性耐熱ラップフィルムの厚みは、家庭用ラップフィルムとしての扱いやすさや、原料コストの面から５〜１５μｍであることが好ましく、より好ましくは６〜１３μｍであり、更に好ましくは７〜１１μｍの範囲である。また、本発明の密着性耐熱ラップフィルムは、必要に応じて、少なくとも２層の互いに異なる該樹脂組成物（Ｃ）からなる同種層により構成される多層構造をとってもよい。
【００３３】
また、本発明の密着性耐熱ラップフィルムは、必要に応じて、該樹脂組成物（Ｃ）からなる層が合計厚み比率１０％〜９５％、好ましくは同５０％〜９０％と、且つその他層として上記残り厚み（１００％より引いた分）比率の少なくとも１層の他種樹脂層、即ち他の脂肪族ポリエステル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン−１系樹脂、ポリ４−メチルペンテン−１系樹脂をはじめとするポリオレフィン系樹脂（ＰＯ）、及び、ポリエチレンテレフタレート系（含変性）樹脂、ポリブチレンテレフタレート系（含変性）樹脂をはじめとする芳香族系成分を含むポリエステル系樹脂（ＰＥＳＴ）、エチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂（ＥＶＯＨ）、αオレフィン−一酸化炭素共重合樹脂（含水添樹脂）、α−オレフィン（エチレン他）−スチレン共重合樹脂（含環水添樹脂）、エチレン−環状炭化水素系化合物共重合樹脂（含水添樹脂）、ポリアミド系樹脂、カプロラクトン系樹脂等から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなる少なくとも一層と、から構成される多層構造をとってもよく、更に任意の層を電子線等の高エネルギー線で照射処理し、架橋せしめて耐熱性を更に向上させても良い。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を実施例などにより更に詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
ここで使用する乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂は以下のものである。
Ａ−１；ポリ−Ｌ−乳酸系樹脂で同Ｄ−型を２重量％共重合し含むもの（結晶融点１７４ ℃、結晶化度５５％）
Ａ−２；Ｌ−乳酸にグリコール酸を３モル％共重合した樹脂（結晶融点１６７℃、結晶化 度５３％）
Ａ−３；Ｄ−乳酸に同Ｌ−乳酸を２モル％共重合した共重合体（結晶融点１７０℃、結晶 化度５０％）
Ａ−４；Ｌ−乳酸にα−ヒドロキシイソ酪酸を４モル％共重合した共重合体（結晶化度５ ０％、結晶融点１６３℃）
Ａ−５；Ｌ−乳酸にε−カプロラクトンを５モル％共重合した共重合体（結晶化度４３％ 、結晶融点１４８℃）
Ａ−６；ポリ−Ｌ−乳酸重合体（Ａ−８、結晶融点１７８℃、結晶化度６５％）と、３− ヒドロキシ酪酸重合体（結晶融点１６０℃、結晶化度５０％）を、それぞれ前者 が７０重量％、後者が３０重量％の混合組成物
Ａ−７；Ｌ−乳酸単位にＤＬ（ラセミ）体−乳酸単位を１０モル％共重合した（結晶融点 １５７℃、結晶化度４３％）
Ａ−８；ポリ−Ｌ−乳酸重合体（結晶融点１７８℃、結晶化度６５％）
【００３５】
また、ここに使用する液状添加剤（Ｂ）は、前述好ましい範囲（粘度）内の以下のものである。なお、カッコ内の数値は測定温度５０℃／１００℃における粘度をセンチポイズで示すものである。
Ｂ−１；テトラグリセリンモノラウレート（１７００／１５０）
Ｂ−２；ジグリセリンモノラウレート（２００／２５）
Ｂ−３；ポリオキシエチレンアルキルエーテル（１８／２）
Ｂ−４；エポシキ化大豆油（１１０／１６）
Ｂ−５；ミネラルオイル（１３／３）
Ｂ−６；ポリオキシエチレンソルビタンラウレート（２１０／３４）
Ｂ−７；ヘキサグリセリン（１０００／７０）
Ｂ−８；アセチルトリブチルシトレート（１１／２）
【００３６】
また、ここに使用する樹脂組成物（Ｃ）は、以下のものである。
Ｃ−１；ポリＬ−乳酸（Ａ−８，結晶融点１７８℃、結晶化度６５％）８０重量％にε− カプロラクトン（Ｒ−１、結晶融点６２℃、結晶化度４５％）を２０重量％加え たもの１００重量部に、Ｂ−２を４重量部、Ｂ−５を２重量部、Ｂ−１を１重量 部、混合した組成物
Ｃ−２；Ａ−７が７５重量％にエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂（エチレン３９ モル％共重合）を２５重量％加えたもの１００重量部に、Ｂ−１を３重量部、Ｂ −５を３重量部混合した組成物
Ｃ−３；Ａ−７が８５重量％にエチレン（一部プロピレン）−一酸化炭素共重合体の水添 共重合樹脂１５重量％を加えたもの１００重量部に、Ｂ−３を３重量部、Ｂ−４ を２重量部混合した組成物
Ｃ−４；Ａ−６が８０重量％にＰＥＳＴ−１としてポリブチレンテレフタレート系共重合 樹脂（アルコール成分としての１．４ブタンジオール８０モル％、トリエチレン グリコール１９モル％、ポリテトラメチレングリコール１モル％を共重合したも の：結晶融点２２０℃、結晶化度４０％）２０重量％を加えたもの１００重量部 に、Ｂ−６を３重量部、Ｂ−７を２重量部混合した組成物
【００３７】
また、包装性、その他に関する本発明での参考チェックポイントは、数値化が困難な、官能的な性能も含む以下の項目を好ましくは満たすことである。
(1) 小巻ロールのエージング保存性（３０ｃｍ幅で５０ｍ巻きの箱に入れた製品を３０℃、関係湿度６５％下で３０日保存時）で、ロール端部からの添加剤滲みだし、フィルムの適度な剥離性、フィルム表面べとつき等に問題無きこと。
(2) ロールの箱からの引き出し性、フィルム端部が伸び、静電気の発生がなく、手・箱等にステックせず、且つフィルムが展張し易く手で掴み易く、引き出し抵抗性が適度で有ること。
(3) カット性、フィルムが展張したままでも皺がよることなく、適度な抵抗で心地良く（軽い音もたて）、伸びて永久変形することなく、正確にカット出来ること。
(4) フィルム展張性、切断後のフィルムが皺よったり重なったりせず、被包装物にうまくラッピングできること。
【００３８】
(5) 密着性、容器（磁器、合成樹脂製共に）の種類にこだわること無く、又は容器無しでもフィルム−容器間、フィルム−被包装物間、フィルム間同士でも重なった部分が膨れあがることなく密着し、又それが低温保存中、加熱中でも外れてこないこと。
(6) 耐熱性で加熱中に裂けたり溶融して穴があいたり、フィルムが内圧に負けて伸び異常に膨れあがらないこと。
(7) 保存中及び加熱中に、味・衛生性、食品に臭い、添加剤が移ったり、フィルムの破片が混入したりしないこと。
(8) 加熱後、フィルムを簡単に除去し易く、フィルム同士が溶着して剥離できなくなったり、場合により内容物又は容器（特に合成樹脂製）に溶着し汚さないこと。
(9) 使用後の廃棄処理に問題が少ないこと。
【００３９】
［実施例１、２、比較例１、２］
表１に記載のごとく、乳酸系脂肪族ポリエステル（Ａ）としてポリＬ−乳酸系樹脂（Ａ−１）を、スクリュー径が５０ｍｍ、スクリューの長さ方向途中の混練部相当箇所のシリンダー部に注入口を有する押出機を用いて、加熱混練り溶融し、液状添加剤（Ｂ）としてＢ−１／Ｂ−８の混合比２／３の混合物を樹脂１００重量部に対し、表１記載の所定割合で注入し、充分混練りし、径が１００ｍｍφ、スリットが１．０ｍｍの環状ダイより押し出し、チューブの内面に流動パラフィンを封入し、同外面を冷媒（水）により急冷固化し、折り幅１４０ｍｍの均一なチューブ状原反を作成した。次いで、この原反を、均一な状態で自由にアニール処理し、２対の差動ニップロール間に通し、８０℃の雰囲気下の加熱ゾーンを通し加熱し、７０℃の熱風雰囲気下の延伸ゾーンで流れ方向出口部に設置してあるエヤー封入用ニップロールで内部に空気を圧入することにより、連続的に膨張バブルを形成させ、冷却ゾーンの延伸終了部で１５℃の冷風を吹き付け、延伸を終了させ、次に出口部ニップロールを閉じ、ほぼ縦５倍、横４倍に同時２軸延伸し、更にそれぞれに温度制御したヒートセットゾーンに連続的に通し、次に巻き取り機で耳を切り取り、厚み約８μｍの２枚のフィルムに巻き取った。
実施例１、２のフィルムの延伸安定性は、比較例１，２の場合にバブルの揺れが多くて不安定であったのに比し良かった。次に、これらのフィルムを３０ｃｍ幅の紙管に約５０ｍ巻いた小巻ロールに仕上げ、市販の家庭用ラップ用の箱（旭化成工業株式会社の塩化ビニリデン系樹脂製専用）に入れ、包装テストを実施した。
【００４０】
【表１】
【００４１】
包装テストは、市販の電子レンジ加熱用磁器（又はプラスチックス）製容器にライスを盛り上げ、その上にカレーを乗せ電子レンジで加熱時間を種々変えてサンプル繰り返し数ｎ＝５で実施した。最初に、上記フィルムを収納したそれぞれの箱でラッピングした。
その結果、箱からの引き出し性は、実施例１、２のフィルムは、上記市販の塩化ビニリデン系樹脂製（以後、市販ＰＶＤＣと略する）の場合と同様に適度な抵抗で正確に所定量引き出せたが、比較例１（以後、比１と表す）のフィルムは箱から出過ぎたり、静電気が発生してあちこちにくっついたりして、好ましくなかった。また、比較例２（以後、同様に、比２と表す）のフィルムは、明らかにべとつき過ぎで、箱の一部にくっいたり、手にまとわりついたり、不具合であった。
【００４２】
次に箱についている刃物でのカット性に関しては、実施例１、２のフィルムは、市販ＰＶＤＣ製と同様に心地よく切れ、刃切れ性が良かった。比較例１はフィルムの弾性率が高過ぎる為、又密着性があまりに低い為に、カット時に、フィルムが箱先の押さえの部分に固定出来難く、局部的にずれ出てきたりして、刃先に食い込み難く、切断面が刃先から外れ斜めに裂けたりし、著しくカット性が悪かった。また、包装性が悪く（静電気でフィルム同士がくっいたり、どこか勝手な所にくっついたり、とは言っても肝心な容器、及びフィルム同士への密着性が全く無く、フィルムが広がってしまい包装を固定出来なく）使いものに成らなかった。比較例２はカット性は実施例に比し柔らか過ぎやや物足りない感じは有ったが、他に遜色は無かったが、べとつき、カット直後のフィルム展張保持性が悪く、オーバーラップ性がかえって悪かった。
【００４３】
次に電子レンジでの加熱時では、比較例１は、フィルムが上記の様に密着しないので、水蒸気が漏れやすく、局部加熱に成りやすく、内容物が外にこぼれ安く、食品の味もまずく成ってしまつた。比較例２は、フィルムの収縮性が高く、密着部がずれて、フルムと容器が剥がれ易く、内容物（カレー）との接触部が、加熱時間がやや長い時は、破れる時が多かった。又プラスチックス（ＰＰ；ポリプロピレン）製の容器の場合は、容器に部分的に溶着し、フィルムの剥離後に容器の汚染が見られた。
実施例１、２のこれらの不良現象はいずれも全くなく、良好に包装及び加熱、又後で容易にフィルムを剥離除去でき、且つ調理品の味も良好であり本発明の好ましい特性の範囲内で有ることが判明した。
【００４４】
［実施例３〜５］
表２に記載のごとく、各種脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）、特に実施例４では、Ａ−１／Ａ−３の混合比１／１を予め充分混練りし共晶を生成せしめる様に混和したものを準備し、次に更に表２記載の液状添加物（Ｂ）を樹脂１００重量部に対し表２記載の所定量添加し、これを実施例１と同様な方法で延伸温度、延伸倍率、をそれぞれ調整し、同様に処理加工し、下記特性の、平均厚み９μｍの延伸フィルムを得た。但し、実施例４のフィルムの結晶化度は、共晶成分主体のもので有った。延伸性はいずれも良く、大きな問題はなかつた。
【００４５】
【表２】
これらのフィルムを、実施例１の場合と同様に包装テストを実施した、その結果引き出し性、カット性、展張性、オーバーラップ性、密着性、加熱性、その他を順次、テストしたが、特に大きな問題は見られず、実施例１，２の場合と同様に好ましいものであった。
【００４６】
［実施例６、７、比較例３、４］
表３に記載のごとく、各種前述の脂肪族ポリエステル（Ａ）、及び液状添加剤（Ｂ）を選定し、表３記載の所定量を添加使用した。
比較例３では、脂肪族ポリエステルとして、Ｌ−乳酸７３モル％とグリコール酸２７モル％を共重合した結晶融点１１５℃、結晶化度１６％の樹脂（Ｄ−１）を選定し、これを実施例１と同様な方法で、延伸条件をそれぞれ選定し、同様に処理した。但し、延伸温度条件は低めにし、熱処理温度も低めに調整して実施した。
比較例４の場合、延伸倍率条件を高めにし、原反、フィルムで熱処理条件を制御し、それぞれ下記特性の平均厚み約９．５μｍのフィルムを得た。
【００４７】
【表３】
【００４８】
これらのフィルムを、実施例１と同様に評価した。その結果、実施例７、８は、何ら問題なく使用でき、いずれも好ましいものであった。比較例３のフィルムは、箱のロールからフィルムの引き出し性が悪く、又柔軟すぎてつかみ難く、歯切れ性も軽快で無かった。同様な電子レンジでの加熱テストでは、初期の水蒸気発生の段階でフィルムが異常に膨れた後、収縮し、密着部が外れ易かったり、パンクし易かった。又加熱の後期でカレーの具との接触部が溶融し穴があく現象が見られた。又、容器に部分的に溶けて融着し、容器を汚す傾向があった。比較例４のフィルムは、フィルムの引張弾性率が高過ぎるためパリパリし過ぎ、カット時に刃先と別の方向に裂けやすく、且つ、容器への密着時にフィルム重なり部が戻り、ゆるみ易かった。加熱時も、フィルムの収縮応力が高いためか容器外壁部で局部的に、ゆるみ易かった。ゆるまない時は、内容物との接触部から時々破れる場合が有った。又プラスチックス（ＰＰ製）容器では、容器の変形が発生した。
【００４９】
［実施例８〜１０、参考例２］
表４に記載のごとく、乳酸系脂肪族ポリエステル（Ａ）に他の樹脂を所定量加え、さらに該添加剤（Ｂ）を所定量混合した樹脂組成物（Ｃ）を作成し、実施例１と同様に、加工し、平均厚み約９．２μｍのフィルムを得た。
【表４】
これらのフィルムを、実施例１と同様に評価した。いずれも同様に大きな問題は無く良好に、包装及び加熱処理が出来、好ましい範囲内の性能であった。
【００５０】
［実施例１１］
脂肪族ポリエステル（Ａ）として、前述のＡ−１、その他の樹脂として前記ＰＥＳＴ−１，該添加剤（Ｂ）としてＢ−６を５重量部、Ｂ−１を１重量部、両者にそれぞれに別に、同様な二台の押し出し機に前述同様に混合し、多層環状ダイより２種３層状（Ａ−１／ＰＥＳＴ−１／Ａ−１：層構成比は３５／３０／３５それぞれ％）に、押し出し、実施例１と同様に、約８μｍの延伸フィルムに加工した。その特性は、「引張弾性率／加熱収縮率／同応力／耐熱性／密着仕事量／フィルム結晶化度」の順に表して、「８５／１５／２００／２００／１６／４３（それぞれの単位は略す）」であった。各包装テストも大きな問題は無く、本発明の好ましい範囲内の特性であった。
【００５１】
［実施例１２］
実施例１１において中間層を添加剤（Ｂ）を加えないエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（メルトインデックス：０．８、密度：０．９２８）とし、原反に電子線（エネルギー：５００ＫＶ）で線量６メガラドの処理をした以外は実施例１３と同じくして、上記と同様に加工して、約９μｍの延伸フィルムを得た。その特性は、実施例１３記載と同様の順に、５０／１７／１４０／２１０／１７／４２（それぞれの単位は略す）であった。包装テストも、大きな問題が見られなく、好ましい範囲内の特性のものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の密着性耐熱ラップフィルムは、紙巻に巻かれ、家庭用ラップ用の箱に収納されて用いられ、包装時の種々の要求特性（引き出し性、カット性、展張ハンドリング性、密着性セット性、耐熱性、等）を叶え、使い勝手の良い、且つ使用時の安全性及び廃棄処理もより環境安全上に都合の良いハウスホールドラップ用フィルムの分野で用いられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶融点が１２０〜２５０℃の、乳酸単位を少なくとも８５モル％含有する乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、グリセリン又はポリグリセリンと脂肪族脂肪酸のエステル、又はエポキシ化大豆油からなる成分（ｂ1 ）、及び（イ）脂肪族系アルコール、脂肪族系多価アルコール、及びこれらの縮重合物から選ばれる少なくとも一種のアルコール成分と、脂肪族カルボン酸及び脂肪族多価カルボン酸から選ばれる少なくとも一種のカルボン酸とのエステル及びその変性物、（ロ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ハ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、（ニ）エポキシ化大豆油、（ホ）ポリグリセリン縮合物、（ヘ）ミネラルオイル、及び（ト）グリセリン又はポリグリセリンと脂肪族脂肪酸とのエステルから選ばれる少なくとも一種の成分（ｂ2 ）からなり、（ｂ1 ）と（ｂ2 ）とは５０℃での粘度差が１０センチポイズで、（ｂ1 ）と（ｂ2 ）との重量混合比が０．５／１０〜９／１である液状添加剤（Ｂ）１〜２０重量部を含有する樹脂組成物（Ｃ）からなる延伸フィルムであって、フィルムの結晶化度が２０〜７０％、引張弾性率が２０〜１５０ｋｇ／ｍｍ2 であり、１００℃における加熱収縮率Ｘ％と加熱収縮応力Ｙｇ／ｍｍ2 が下記の関係式（式１）〜（式３）の範囲内にあり、耐熱性が１２０℃以上であり、厚さ５〜１５μｍであるフィルムが紙巻に巻かれ、家庭用ラップ用の箱に収納されていることを特徴とする密着性耐熱ラップフィルム。
（式１） Ｙ≦（１４００−２０Ｘ）／３
（式２） ２≦Ｘ≦４５
（式３） ５≦Ｙ≦３５０
【請求項２】
乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂が、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸を主構成単位とし、他に乳酸の異性体、該乳酸のＤＬ（ラセミ）体、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、ε−カプロラクトン、α−ヒドロキシイソ酪酸を含む２−ヒドロキシ−２，２−ジアルキル酢酸、３−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシブタン酸、から選択される少なくとも一種の単位を１．５〜１５モル％含有する共重合体であることを特徴とする請求項１記載の密着性耐熱ラップフィルム。
【請求項３】
乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂が、Ｌ−乳酸を主体とした脂肪族ポリエステル樹脂２０〜８０重量％と、Ｄ−乳酸を主体とした脂肪族ポリエステル樹脂８０〜２０重量％との混合樹脂であり、これが少なくとも一部の共晶形成能力を有する樹脂であることを特徴とする請求項１または２記載の密着性耐熱ラップフィルム。
【請求項４】
乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂が、乳酸単位を８５モル％以上含む重合体を少なくとも５０重量％と、グリコール酸単位を７５モル％以上含む重合体、３−ヒドロキシ酪酸単位を８５モル％以上含む重合体、α−ヒドロキシイソ酪酸単位を８５モル％以上含む重合体、からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪族ポリエステル系重合体を５０重量％以下からなる組成物であることを特徴とする請求項１記載の密着性耐熱ラップフィルム。
【請求項５】
液状添加剤（Ｂ）が、５０℃での粘度が５センチポイズ以上、１００℃での粘度が５００センチポイズ以下の液体であり、かつその沸点が１７０℃以上であることを特徴とする請求項１記載の密着性耐熱ラップフィルム。
【請求項６】
乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂が、その結晶化度が２０〜８０％であることを特徴とする請求項１記載の密着性耐熱ラップフィルム。
【請求項７】
延伸フイルムが、５０〜９９重量％の乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）と、１〜５０重量％の該乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂以外の熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項１記載の密着性耐熱ラップフィルム。
【請求項８】
延伸フイルムが、２層以上の互いに異なる乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）からなる層により構成されていることを特徴とする請求項１記載の密着性耐熱ラップフィルム。
【請求項９】
延伸フイルムが、少なくとも１層の乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）からなる合計厚み比率１０〜９０％の層と、他種の脂肪族ポリエステル樹脂、カプロラクトン系樹脂（Ｒ）、ポリオレフィン系樹脂（ＰＯ）、及び芳香族系の誘導体を含むポリエステル系樹脂（ＰＥＳＴ），エチレン−ビニルアルコール系共重合樹脂（ＥＶＯＨ）、ポリアミド系樹脂（ＰＡ）、エチレン（又は他の少なくとも一種のα−オレフィンを含む）−一酸化炭素系共重合（含同水添物）樹脂、エチレン（又は他の少なくとも一種のα−オレフィンを含む）−環状炭化水素共重合（含同環水添物）樹脂、からなる群から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなる合計厚み比率９０〜１０％の層とから構成されていることを特徴とする請求項１記載の密着性耐熱ラップフィルム。
【請求項１】
結晶融点が１２０〜２５０℃の、乳酸単位を少なくとも８５モル％含有する乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、グリセリン又はポリグリセリンと脂肪族脂肪酸のエステル、又はエポキシ化大豆油からなる成分（ｂ1 ）、及び（イ）脂肪族系アルコール、脂肪族系多価アルコール、及びこれらの縮重合物から選ばれる少なくとも一種のアルコール成分と、脂肪族カルボン酸及び脂肪族多価カルボン酸から選ばれる少なくとも一種のカルボン酸とのエステル及びその変性物、（ロ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ハ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、（ニ）エポキシ化大豆油、（ホ）ポリグリセリン縮合物、（ヘ）ミネラルオイル、及び（ト）グリセリン又はポリグリセリンと脂肪族脂肪酸とのエステルから選ばれる少なくとも一種の成分（ｂ2 ）からなり、（ｂ1 ）と（ｂ2 ）とは５０℃での粘度差が１０センチポイズで、（ｂ1 ）と（ｂ2 ）との重量混合比が０．５／１０〜９／１である液状添加剤（Ｂ）１〜２０重量部を含有する樹脂組成物（Ｃ）からなる延伸フィルムであって、フィルムの結晶化度が２０〜７０％、引張弾性率が２０〜１５０ｋｇ／ｍｍ2 であり、１００℃における加熱収縮率Ｘ％と加熱収縮応力Ｙｇ／ｍｍ2 が下記の関係式（式１）〜（式３）の範囲内にあり、耐熱性が１２０℃以上であり、厚さ５〜１５μｍであるフィルムが紙巻に巻かれ、家庭用ラップ用の箱に収納されていることを特徴とする密着性耐熱ラップフィルム。
（式１） Ｙ≦（１４００−２０Ｘ）／３
（式２） ２≦Ｘ≦４５
（式３） ５≦Ｙ≦３５０
【請求項２】
乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂が、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸を主構成単位とし、他に乳酸の異性体、該乳酸のＤＬ（ラセミ）体、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、ε−カプロラクトン、α−ヒドロキシイソ酪酸を含む２−ヒドロキシ−２，２−ジアルキル酢酸、３−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシブタン酸、から選択される少なくとも一種の単位を１．５〜１５モル％含有する共重合体であることを特徴とする請求項１記載の密着性耐熱ラップフィルム。
【請求項３】
乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂が、Ｌ−乳酸を主体とした脂肪族ポリエステル樹脂２０〜８０重量％と、Ｄ−乳酸を主体とした脂肪族ポリエステル樹脂８０〜２０重量％との混合樹脂であり、これが少なくとも一部の共晶形成能力を有する樹脂であることを特徴とする請求項１または２記載の密着性耐熱ラップフィルム。
【請求項４】
乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂が、乳酸単位を８５モル％以上含む重合体を少なくとも５０重量％と、グリコール酸単位を７５モル％以上含む重合体、３−ヒドロキシ酪酸単位を８５モル％以上含む重合体、α−ヒドロキシイソ酪酸単位を８５モル％以上含む重合体、からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪族ポリエステル系重合体を５０重量％以下からなる組成物であることを特徴とする請求項１記載の密着性耐熱ラップフィルム。
【請求項５】
液状添加剤（Ｂ）が、５０℃での粘度が５センチポイズ以上、１００℃での粘度が５００センチポイズ以下の液体であり、かつその沸点が１７０℃以上であることを特徴とする請求項１記載の密着性耐熱ラップフィルム。
【請求項６】
乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂が、その結晶化度が２０〜８０％であることを特徴とする請求項１記載の密着性耐熱ラップフィルム。
【請求項７】
延伸フイルムが、５０〜９９重量％の乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）と、１〜５０重量％の該乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂以外の熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項１記載の密着性耐熱ラップフィルム。
【請求項８】
延伸フイルムが、２層以上の互いに異なる乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）からなる層により構成されていることを特徴とする請求項１記載の密着性耐熱ラップフィルム。
【請求項９】
延伸フイルムが、少なくとも１層の乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）からなる合計厚み比率１０〜９０％の層と、他種の脂肪族ポリエステル樹脂、カプロラクトン系樹脂（Ｒ）、ポリオレフィン系樹脂（ＰＯ）、及び芳香族系の誘導体を含むポリエステル系樹脂（ＰＥＳＴ），エチレン−ビニルアルコール系共重合樹脂（ＥＶＯＨ）、ポリアミド系樹脂（ＰＡ）、エチレン（又は他の少なくとも一種のα−オレフィンを含む）−一酸化炭素系共重合（含同水添物）樹脂、エチレン（又は他の少なくとも一種のα−オレフィンを含む）−環状炭化水素共重合（含同環水添物）樹脂、からなる群から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなる合計厚み比率９０〜１０％の層とから構成されていることを特徴とする請求項１記載の密着性耐熱ラップフィルム。
【公開番号】特開２００６−２５７４４０（Ｐ２００６−２５７４４０Ａ）
【公開日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１４３８２３（Ｐ２００６−１４３８２３）
【出願日】平成１８年５月２４日（２００６．５．２４）
【分割の表示】特願平１０−２１２０４９の分割
【原出願日】平成１０年７月１３日（１９９８．７．１３）
【出願人】（３０３０４６２６６）旭化成ライフ＆リビング株式会社 (64)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月２４日（２００６．５．２４）
【分割の表示】特願平１０−２１２０４９の分割
【原出願日】平成１０年７月１３日（１９９８．７．１３）
【出願人】（３０３０４６２６６）旭化成ライフ＆リビング株式会社 (64)
【Ｆターム（参考）】
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