導電部形成用粒子
【課題】 ナノメートルサイズの導電性微粒子を接合部材に用いる際の接合層の厚みの問題を解決し、有機材有機体である保護剤の含有量を低減するにも関わらず、低温焼結性の特性を具備した導電部形成用粒子を提供する。
【解決手段】 平均粒径が１μｍから１００μｍであるＡｇからなる導電性コア粒子表面に、平均粒径が５０ｎｍ以下のＡｇからなる導電性微粒子を保持する有機体よりなる拡散抑制層を有し、該拡散抑制層はその表面に少なくとも一部の導電性微粒子の形状を反映した突出部が存在するように形成されている導電部形成用粒子である。
【解決手段】 平均粒径が１μｍから１００μｍであるＡｇからなる導電性コア粒子表面に、平均粒径が５０ｎｍ以下のＡｇからなる導電性微粒子を保持する有機体よりなる拡散抑制層を有し、該拡散抑制層はその表面に少なくとも一部の導電性微粒子の形状を反映した突出部が存在するように形成されている導電部形成用粒子である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体等に使用される基板の接合部材として用いられる導電部形成用粒子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子材料の導電部の形成には、導電・導熱用ペーストが多く用いられている。例えば、セラミック基板のビアホールに銀ペーストを充填し焼成して導電性を確保するものや、チップと基板の間に熱硬化性樹脂と金属フィラーを混合したものを塗布後、樹脂を硬化させて、放熱性の確保及び基板とチップとの固定を行う方法が一般的である。
【０００３】
さらに、近年、ナノメートルサイズの導電性微粒子を用いて、金属やセラミックを接合する技術が検討されている。非特許文献１または特許文献１に公開されているように、有機−銀複合ナノ粒子を用いることにより、３００℃以下での接合が可能になり、かつ、７００℃以上の高い温度域でも安定な接合である。これはナノメートルサイズによる融点降下と表面活性の高さから、低温での粒子同士の溶融と焼結が可能になったためである。
また、特許文献１には、強度や靱性の改善、また導電性確保といった目的で、上述した導電性微粒子に加えて、１００μｍ以下の骨材を添加する技術も開示されている。
一方、自家発電や電気自動車に用いられるデバイスは高効率化のために、高温・大電流が求められている。このようなデバイスには、従来は鉛を有するはんだ材を接合材として用いていた。しかしながら、２５０℃以上で使用できる無鉛はんだは実用化されておらず、鉛入りはんだは環境への影響が懸念されていることから、鉛を含有しない無鉛はんだが切望されている。
前記有機−銀複合ナノ粒子を用いる提案は、鉛はんだに代わる材料を提供し、かつ、従来の鉛はんだよりも優れた特性を得られる点で優れたものである。
また、接合部材には、デバイスを構成する部材の熱膨張による応力の緩和を行うために、０．１ｍｍ以上の厚い接合層の形成を求められる場合がある。例えばＮｉ接合の場合、はんだを加熱溶融する際に、予めＮｉ粒子を混入させスペーサーとすることで一定の厚みを確保している。（特許文献２）
この提案は、はんだ溶融時にＮｉ粒子が溶けないため、粒度分布のよいＮｉ粒子を混入するだけで容易に実現できる点で優れたものである。
また、導電性ペースト等の微粒子としては、本願出願人が提案する、単分散かつ、形状が極めて均一である銀超微粒子コロイドも知られている。（特許文献３）
【特許文献１】特開２００４−１０７７２８号公報
【特許文献２】特開２００５−１６１３３８号公報
【特許文献３】特開２００５−３６３０９号公報
【非特許文献１】日刊工業新聞 ２００５年６月６日 ２２面
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述した特許文献１あるいは非特許文献１で提案されるナノメートルサイズの導電性微粒子を用いた接合技術は、３００℃以下の低温で焼結できるという点で従来の実装プロセスを流用できる点では有利であるものの、ナノメートルサイズの導電性微粒子は常温で活性が高く、凝集・焼結を抑制するための拡散抑制層である、有機体で形成される保護剤で表面を被覆して構成されている。
ナノメートルサイズの微粒子を個々にその表面を被覆すると、接合材料としては必然的に多くの保護剤が含まれることになる。接合の際には、この保護剤を一定温度まで加熱することで、分離ないしは分解させ、ナノメートルサイズの微粒子表面を活性化させ焼結を進行させるのであるが、保護剤を多量に含んでいると、分離、分解しガスとなって放出される保護剤によって、焼結体内部や接合界面にボイドを生じる場合があった。また、存在する保護剤が十分に分離、分解できず、焼結体内部や接合界面に残留するといった問題も生じる場合があった。
加えて加熱を伴う接続手法では、接続基板が熱膨張により反りや変形が生じるために、接合後に常温になったときに応力がかかり、容易に接合部にクラックが生じる。したがって、できるだけ低温で接合することが求められている。
また、基板の接合部材としては、熱膨張係数の異なるチップと基板との接合における応力緩和等の目的ために、接合処理において所定の距離を確保するために接合部の厚さ（高さ）を制御することも求められる。
本発明の目的は、保護剤に起因する不良発生を抑制しつつ、低温焼結性を有するとともに、接合部として適度な厚さの形成が可能な導電部形成用粒子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、所定導電性微粒子を導電性コア粒子表面に拡散抑制層とともに存在させ、拡散抑制層を、その表面に少なくとも一部の導電性微粒子の形状を反映した突出部が形成できる程度の厚さに制御することで、上述した課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
【０００６】
すなわち本発明は、平均粒径が１μｍから１００μｍであるＡｇからなる導電性コア粒子表面に、平均粒径が５０ｎｍ以下のＡｇからなる導電性微粒子を保持する有機体よりなる拡散抑制層を有し、該拡散抑制層はその表面に少なくとも一部の導電性微粒子の形状を反映した突出部が存在するように形成されている導電部形成用粒子である。
好ましくは、前記有機体が、２５０℃以下で分解するものである導電部形成用粒子である。
さらに好ましくは、拡散抑制層を構成する有機体の質量は導電部形成用粒子に対して、０．０５％〜５ｍａｓｓ％である導電部形成用粒子である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、接合部材に用いる際の接合層の品質を飛躍的に改善することができ、高温・大電流のデバイスの実用化にとって欠くことのできない技術となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
上述したように、本発明の重要な特徴の一つは、平均粒子径が５０ｎｍ以下の導電性微粒子を平均粒子径１μｍから１００μｍである導電性コア粒子表面拡散抑制層とともに存在させた導電部形成用粒子としたことにある。
本発明における導電部形成用粒子の一例を示す概略図を図１に示す。導電性コア粒子となる銀微粒子１を中心として周囲に導電性微粒子であるナノサイズ微粒子２が付着しており、ナノサイズ微粒子を保持する拡散抑制層３を有する構造である。
本発明においては、保護剤として作用する拡散抑制層が、ボイド等の発生の要因とならないように、その存在量を制限する必要がある。本発明においては、図１に示すように、ナノサイズ微粒子２の形状を反映した突出部（凹凸部）が形成される粒子状の形態を発現する程度に、拡散抑制層の存在量を制限している。この形態とすることで、低温焼結性を維持しつつ、ボイド等の不良の発生を抑制できる。
また、本発明においては、導電性コア粒子に１μｍから１００μｍというサイズを採用することで、接合後の接合層厚みを確保することを可能としている。また、導電性コア粒子表面に付着させた、平均粒子径５０ｎｍ以下の導電性微粒子によって、低温焼結性を実現している。
本発明の導電部形成用粒子は、たとえば、平均粒子径５０ｎｍ以下の導電性微粒子とコアとなる導電性コア粒子とを混合した後、化学的あるいは物理的方法またはその両方を組み合わせることにより導電性微粒子表面の保護剤を一部取り除くとともに変性させ、平均粒子径が５０ｎｍ以下の導電性微粒子を前記導電性コア粒子に付着させることで得ることができる。
コアとなる導電性粒子と平均粒子径５０ｎｍ以下の導電性微粒子の混合比は重量比で９５:５〜５０：５０が好ましく、より好ましくは９５：５〜６０：４０である。
例えば本発明の導電性微粒子として、特許文献３に記載した製造法により調製された銀微粒子を用いる場合は、平均粒子径１μｍの銀粉を混合した後、酢酸を用いた酸塩基反応により前記銀微粒子の表面に付着しているアルキルアミンを一部除去するとともにアルキルアミンの酢酸塩へと変性させることで、銀超微粒子は凝集と焼結を起こしながら導電性コア粒子表面に付着させることができ、これにより本発明の導電部形成用微粒子を得ることができる。
上述したあらかじめ調整した銀微粒子を用いる手法は、導電部形成用微粒子の品質、特に焼結性のばらつきの変動を押さえることができ有効である。保護剤として作用する拡散抑制層は、加熱処理によって分解すると同時にナノサイズの銀微粒子が活性となって焼結が進行させるためのものである。この分解温度が２５０℃以下であれば、従来のＳｎを用いたはんだ接合と置き換えることができるため、２５０℃以下で分解するものを採用することが有効である。たとえば本発明では、アルキルアミンおよびアルキルアミンの酢酸塩を採用することができる。
また、拡散抑制層を形成する保護剤は、常温での導電性微粒子の焼結を防止するが、保護剤は接合時にはすべてなくなるのが望ましい。したがって、保護剤は、出来るだけ少ない方が好ましく、導電部形成用粒子に対して０．０５ｍａｓｓ％〜５ｍａｓｓ％が望ましい。
この時、拡散抑制層は有機体の保護剤からなり、この保護剤の総量は、導電性微粒子が本来有していた保護剤とともに一部変性した保護剤との合計量をいい、樹脂や溶剤は含まない。一部変性した保護剤は同保護剤と同様の導電性微粒子の焼結を防ぐ効果とともに、理由は明らかではないが低温焼結性に対しても効果を有していると考えられる。
【実施例】
【０００９】
実施例１
銀微粒子を特開２００５−０３６３０９号公報の方法で調製した。具体的には、硝酸銀とオレイルアミンをトルエン溶媒中に計り取り、続いてアスコルビン酸を用いて還元反応を行った。室温下で攪拌を３時間行った後、アセトンを加えて銀微粒子を凝集沈殿させた。上澄み液を取り除き、再度アセトンを加えた。この洗浄作業を３回繰り返した後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去した。続いて、トルエンを加えて銀微粒子を再分散させ、銀微粒子の３０ｍａｓｓ％トルエン分散溶液を調製した。得られた銀微粒子の平均粒子径は８ｎｍであった。熱分析の結果より銀微粒子溶液には銀微粒子に対して２５ｍａｓｓ％のオレイルアミンが含まれていた。
粒子径（Ｄ５０）５０μｍの銀粉１００ｇと前記方法で調製した銀微粒子（３０ｍａｓｓ％トルエン溶液、銀微粒子２０ｇ）を混合した。続いて、この混合溶液よりロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去した。これに３０％酢酸−メタノール溶液（１００ｍＬ）を加え、室温下１時間攪拌した。この攪拌により銀微粒子に付着していたアルキルアミンの一部が除去される。続いて、メタノールで数回洗浄し、酢酸、アルキルアミンなどを取り除いた。さらに、真空中にて得られた粉末を乾燥させ銀微粒子を内包する本実施例の導電部形成用粒子１２０ｇを得ることが出来た。
得られた導電部形成用粒子の一部を透過型電子顕微鏡により表面付近を観察したところ、導電性コア粒子である銀粉の表面に銀の導電性微粒子を保持する拡散抑制層を有しており、この拡散抑制層は表面に少なくとも一部の導電性微粒子の形状を反映した突出部が存在している導電部形成用粒子であることを確認した。
得られた導電部形成用粒子を５００℃まで大気中で加熱した結果、重量は３ｍａｓｓ％低減していた。その結果、保護剤は大気中では５００℃の高温では分解してしまうため、重量低減量がすなわち本実施例に含まれる保護剤成分と考えられる。
ＤＴＡのデータを図２に示す。昇温速度は１０℃／ｍｉｎとし、アルミナ坩堝に重量９７．７４０ｍｇの本実施例の粉末を入れて測定を実施した。その結果、低温１６７．１℃から２０１．７℃にかけて発熱反応が生じており、この温度域で拡散抑制層を構成している保護剤が分解して、活性となった導電性微粒子の焼結が進行すると考えられる。
本実施例を使って接合テストを行った。２０ｍｍ × ２０ｍｍ 厚さ０．１ｍｍの銅板（ＯＦＣ）の間に本実施例の粉末を挟み、１ＭＰａとなる様に圧力をかけながら空気中において２５０℃で５分間保持し銅版の接合を実施した。
接合後の接合断面ＳＥＭ像を図３に図示する。厚さ０．１ｍｍの銅板４の間に厚さが約０．２ｍｍの銀の焼結体５が形成されており、銅板４と銀の焼結体５が密に接合している。
本試験片を引っ張り試験機によって２枚のＣｕ板の引き剥がし強度を測定した。引き剥がしは接合面に対し１８０度の角度で実施したところ、最大４．９ｋＮ／ｍの強度を有した。したがって接合体として十分な強度を有している。
また、比較例として、保護剤（有機体）を全く含まない粒子（平均粒子径Ｄ５０＝４８．７μｍ）の銀粉（比較例１）、および有機体を８ｍａｓｓ％含む平均粒子７ｎｍの乾燥微粒子（比較例２）および有機体１７ｍａｓｓ％を含む平均粒子７ｎｍの乾燥微粒子（比較例３）を用いて接合実験を行った。比較例１および比較例３は全く接合しておらず、銅板が固定できていなかったため引き剥がし試験が実施できなかった。比較例２については、接合していたものの、強度が弱く引き剥がし試験片に加工する時点で銅板が脱落し測定ができなかった。引張試験の結果を表１に纏めた。
【００１０】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００１１】
本発明の導電部形成用粒子は粉末の状態で加熱、加圧することで焼結することもできるが、溶剤や樹脂と共にペースト状にして用いることもできる。
たとえば、導電性微粒子をペースト状にすることによって、銀の高い熱伝導性により発熱体と放熱板との接合にも適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の導電部形成用粒子の概念図である。
【図２】実施例１のＤＴＡ分析の図である。
【図３】実施例１の接合体として形成した断面のＳＥＭ像である。
【符号の説明】
【００１３】
１：銀粒子（導電性コア粒子）
２：ナノサイズ銀微粒子（導電性微粒子）
３：拡散抑制層
４：銅板
５：銀の焼結体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体等に使用される基板の接合部材として用いられる導電部形成用粒子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子材料の導電部の形成には、導電・導熱用ペーストが多く用いられている。例えば、セラミック基板のビアホールに銀ペーストを充填し焼成して導電性を確保するものや、チップと基板の間に熱硬化性樹脂と金属フィラーを混合したものを塗布後、樹脂を硬化させて、放熱性の確保及び基板とチップとの固定を行う方法が一般的である。
【０００３】
さらに、近年、ナノメートルサイズの導電性微粒子を用いて、金属やセラミックを接合する技術が検討されている。非特許文献１または特許文献１に公開されているように、有機−銀複合ナノ粒子を用いることにより、３００℃以下での接合が可能になり、かつ、７００℃以上の高い温度域でも安定な接合である。これはナノメートルサイズによる融点降下と表面活性の高さから、低温での粒子同士の溶融と焼結が可能になったためである。
また、特許文献１には、強度や靱性の改善、また導電性確保といった目的で、上述した導電性微粒子に加えて、１００μｍ以下の骨材を添加する技術も開示されている。
一方、自家発電や電気自動車に用いられるデバイスは高効率化のために、高温・大電流が求められている。このようなデバイスには、従来は鉛を有するはんだ材を接合材として用いていた。しかしながら、２５０℃以上で使用できる無鉛はんだは実用化されておらず、鉛入りはんだは環境への影響が懸念されていることから、鉛を含有しない無鉛はんだが切望されている。
前記有機−銀複合ナノ粒子を用いる提案は、鉛はんだに代わる材料を提供し、かつ、従来の鉛はんだよりも優れた特性を得られる点で優れたものである。
また、接合部材には、デバイスを構成する部材の熱膨張による応力の緩和を行うために、０．１ｍｍ以上の厚い接合層の形成を求められる場合がある。例えばＮｉ接合の場合、はんだを加熱溶融する際に、予めＮｉ粒子を混入させスペーサーとすることで一定の厚みを確保している。（特許文献２）
この提案は、はんだ溶融時にＮｉ粒子が溶けないため、粒度分布のよいＮｉ粒子を混入するだけで容易に実現できる点で優れたものである。
また、導電性ペースト等の微粒子としては、本願出願人が提案する、単分散かつ、形状が極めて均一である銀超微粒子コロイドも知られている。（特許文献３）
【特許文献１】特開２００４−１０７７２８号公報
【特許文献２】特開２００５−１６１３３８号公報
【特許文献３】特開２００５−３６３０９号公報
【非特許文献１】日刊工業新聞 ２００５年６月６日 ２２面
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述した特許文献１あるいは非特許文献１で提案されるナノメートルサイズの導電性微粒子を用いた接合技術は、３００℃以下の低温で焼結できるという点で従来の実装プロセスを流用できる点では有利であるものの、ナノメートルサイズの導電性微粒子は常温で活性が高く、凝集・焼結を抑制するための拡散抑制層である、有機体で形成される保護剤で表面を被覆して構成されている。
ナノメートルサイズの微粒子を個々にその表面を被覆すると、接合材料としては必然的に多くの保護剤が含まれることになる。接合の際には、この保護剤を一定温度まで加熱することで、分離ないしは分解させ、ナノメートルサイズの微粒子表面を活性化させ焼結を進行させるのであるが、保護剤を多量に含んでいると、分離、分解しガスとなって放出される保護剤によって、焼結体内部や接合界面にボイドを生じる場合があった。また、存在する保護剤が十分に分離、分解できず、焼結体内部や接合界面に残留するといった問題も生じる場合があった。
加えて加熱を伴う接続手法では、接続基板が熱膨張により反りや変形が生じるために、接合後に常温になったときに応力がかかり、容易に接合部にクラックが生じる。したがって、できるだけ低温で接合することが求められている。
また、基板の接合部材としては、熱膨張係数の異なるチップと基板との接合における応力緩和等の目的ために、接合処理において所定の距離を確保するために接合部の厚さ（高さ）を制御することも求められる。
本発明の目的は、保護剤に起因する不良発生を抑制しつつ、低温焼結性を有するとともに、接合部として適度な厚さの形成が可能な導電部形成用粒子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、所定導電性微粒子を導電性コア粒子表面に拡散抑制層とともに存在させ、拡散抑制層を、その表面に少なくとも一部の導電性微粒子の形状を反映した突出部が形成できる程度の厚さに制御することで、上述した課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
【０００６】
すなわち本発明は、平均粒径が１μｍから１００μｍであるＡｇからなる導電性コア粒子表面に、平均粒径が５０ｎｍ以下のＡｇからなる導電性微粒子を保持する有機体よりなる拡散抑制層を有し、該拡散抑制層はその表面に少なくとも一部の導電性微粒子の形状を反映した突出部が存在するように形成されている導電部形成用粒子である。
好ましくは、前記有機体が、２５０℃以下で分解するものである導電部形成用粒子である。
さらに好ましくは、拡散抑制層を構成する有機体の質量は導電部形成用粒子に対して、０．０５％〜５ｍａｓｓ％である導電部形成用粒子である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、接合部材に用いる際の接合層の品質を飛躍的に改善することができ、高温・大電流のデバイスの実用化にとって欠くことのできない技術となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
上述したように、本発明の重要な特徴の一つは、平均粒子径が５０ｎｍ以下の導電性微粒子を平均粒子径１μｍから１００μｍである導電性コア粒子表面拡散抑制層とともに存在させた導電部形成用粒子としたことにある。
本発明における導電部形成用粒子の一例を示す概略図を図１に示す。導電性コア粒子となる銀微粒子１を中心として周囲に導電性微粒子であるナノサイズ微粒子２が付着しており、ナノサイズ微粒子を保持する拡散抑制層３を有する構造である。
本発明においては、保護剤として作用する拡散抑制層が、ボイド等の発生の要因とならないように、その存在量を制限する必要がある。本発明においては、図１に示すように、ナノサイズ微粒子２の形状を反映した突出部（凹凸部）が形成される粒子状の形態を発現する程度に、拡散抑制層の存在量を制限している。この形態とすることで、低温焼結性を維持しつつ、ボイド等の不良の発生を抑制できる。
また、本発明においては、導電性コア粒子に１μｍから１００μｍというサイズを採用することで、接合後の接合層厚みを確保することを可能としている。また、導電性コア粒子表面に付着させた、平均粒子径５０ｎｍ以下の導電性微粒子によって、低温焼結性を実現している。
本発明の導電部形成用粒子は、たとえば、平均粒子径５０ｎｍ以下の導電性微粒子とコアとなる導電性コア粒子とを混合した後、化学的あるいは物理的方法またはその両方を組み合わせることにより導電性微粒子表面の保護剤を一部取り除くとともに変性させ、平均粒子径が５０ｎｍ以下の導電性微粒子を前記導電性コア粒子に付着させることで得ることができる。
コアとなる導電性粒子と平均粒子径５０ｎｍ以下の導電性微粒子の混合比は重量比で９５:５〜５０：５０が好ましく、より好ましくは９５：５〜６０：４０である。
例えば本発明の導電性微粒子として、特許文献３に記載した製造法により調製された銀微粒子を用いる場合は、平均粒子径１μｍの銀粉を混合した後、酢酸を用いた酸塩基反応により前記銀微粒子の表面に付着しているアルキルアミンを一部除去するとともにアルキルアミンの酢酸塩へと変性させることで、銀超微粒子は凝集と焼結を起こしながら導電性コア粒子表面に付着させることができ、これにより本発明の導電部形成用微粒子を得ることができる。
上述したあらかじめ調整した銀微粒子を用いる手法は、導電部形成用微粒子の品質、特に焼結性のばらつきの変動を押さえることができ有効である。保護剤として作用する拡散抑制層は、加熱処理によって分解すると同時にナノサイズの銀微粒子が活性となって焼結が進行させるためのものである。この分解温度が２５０℃以下であれば、従来のＳｎを用いたはんだ接合と置き換えることができるため、２５０℃以下で分解するものを採用することが有効である。たとえば本発明では、アルキルアミンおよびアルキルアミンの酢酸塩を採用することができる。
また、拡散抑制層を形成する保護剤は、常温での導電性微粒子の焼結を防止するが、保護剤は接合時にはすべてなくなるのが望ましい。したがって、保護剤は、出来るだけ少ない方が好ましく、導電部形成用粒子に対して０．０５ｍａｓｓ％〜５ｍａｓｓ％が望ましい。
この時、拡散抑制層は有機体の保護剤からなり、この保護剤の総量は、導電性微粒子が本来有していた保護剤とともに一部変性した保護剤との合計量をいい、樹脂や溶剤は含まない。一部変性した保護剤は同保護剤と同様の導電性微粒子の焼結を防ぐ効果とともに、理由は明らかではないが低温焼結性に対しても効果を有していると考えられる。
【実施例】
【０００９】
実施例１
銀微粒子を特開２００５−０３６３０９号公報の方法で調製した。具体的には、硝酸銀とオレイルアミンをトルエン溶媒中に計り取り、続いてアスコルビン酸を用いて還元反応を行った。室温下で攪拌を３時間行った後、アセトンを加えて銀微粒子を凝集沈殿させた。上澄み液を取り除き、再度アセトンを加えた。この洗浄作業を３回繰り返した後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去した。続いて、トルエンを加えて銀微粒子を再分散させ、銀微粒子の３０ｍａｓｓ％トルエン分散溶液を調製した。得られた銀微粒子の平均粒子径は８ｎｍであった。熱分析の結果より銀微粒子溶液には銀微粒子に対して２５ｍａｓｓ％のオレイルアミンが含まれていた。
粒子径（Ｄ５０）５０μｍの銀粉１００ｇと前記方法で調製した銀微粒子（３０ｍａｓｓ％トルエン溶液、銀微粒子２０ｇ）を混合した。続いて、この混合溶液よりロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去した。これに３０％酢酸−メタノール溶液（１００ｍＬ）を加え、室温下１時間攪拌した。この攪拌により銀微粒子に付着していたアルキルアミンの一部が除去される。続いて、メタノールで数回洗浄し、酢酸、アルキルアミンなどを取り除いた。さらに、真空中にて得られた粉末を乾燥させ銀微粒子を内包する本実施例の導電部形成用粒子１２０ｇを得ることが出来た。
得られた導電部形成用粒子の一部を透過型電子顕微鏡により表面付近を観察したところ、導電性コア粒子である銀粉の表面に銀の導電性微粒子を保持する拡散抑制層を有しており、この拡散抑制層は表面に少なくとも一部の導電性微粒子の形状を反映した突出部が存在している導電部形成用粒子であることを確認した。
得られた導電部形成用粒子を５００℃まで大気中で加熱した結果、重量は３ｍａｓｓ％低減していた。その結果、保護剤は大気中では５００℃の高温では分解してしまうため、重量低減量がすなわち本実施例に含まれる保護剤成分と考えられる。
ＤＴＡのデータを図２に示す。昇温速度は１０℃／ｍｉｎとし、アルミナ坩堝に重量９７．７４０ｍｇの本実施例の粉末を入れて測定を実施した。その結果、低温１６７．１℃から２０１．７℃にかけて発熱反応が生じており、この温度域で拡散抑制層を構成している保護剤が分解して、活性となった導電性微粒子の焼結が進行すると考えられる。
本実施例を使って接合テストを行った。２０ｍｍ × ２０ｍｍ 厚さ０．１ｍｍの銅板（ＯＦＣ）の間に本実施例の粉末を挟み、１ＭＰａとなる様に圧力をかけながら空気中において２５０℃で５分間保持し銅版の接合を実施した。
接合後の接合断面ＳＥＭ像を図３に図示する。厚さ０．１ｍｍの銅板４の間に厚さが約０．２ｍｍの銀の焼結体５が形成されており、銅板４と銀の焼結体５が密に接合している。
本試験片を引っ張り試験機によって２枚のＣｕ板の引き剥がし強度を測定した。引き剥がしは接合面に対し１８０度の角度で実施したところ、最大４．９ｋＮ／ｍの強度を有した。したがって接合体として十分な強度を有している。
また、比較例として、保護剤（有機体）を全く含まない粒子（平均粒子径Ｄ５０＝４８．７μｍ）の銀粉（比較例１）、および有機体を８ｍａｓｓ％含む平均粒子７ｎｍの乾燥微粒子（比較例２）および有機体１７ｍａｓｓ％を含む平均粒子７ｎｍの乾燥微粒子（比較例３）を用いて接合実験を行った。比較例１および比較例３は全く接合しておらず、銅板が固定できていなかったため引き剥がし試験が実施できなかった。比較例２については、接合していたものの、強度が弱く引き剥がし試験片に加工する時点で銅板が脱落し測定ができなかった。引張試験の結果を表１に纏めた。
【００１０】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００１１】
本発明の導電部形成用粒子は粉末の状態で加熱、加圧することで焼結することもできるが、溶剤や樹脂と共にペースト状にして用いることもできる。
たとえば、導電性微粒子をペースト状にすることによって、銀の高い熱伝導性により発熱体と放熱板との接合にも適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の導電部形成用粒子の概念図である。
【図２】実施例１のＤＴＡ分析の図である。
【図３】実施例１の接合体として形成した断面のＳＥＭ像である。
【符号の説明】
【００１３】
１：銀粒子（導電性コア粒子）
２：ナノサイズ銀微粒子（導電性微粒子）
３：拡散抑制層
４：銅板
５：銀の焼結体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径が１μｍから１００μｍであるＡｇからなる導電性コア粒子表面に、平均粒径が５０ｎｍ以下のＡｇからなる導電性微粒子を保持する有機体よりなる拡散抑制層を有し、該拡散抑制層はその表面に少なくとも一部の導電性微粒子の形状を反映した突出部が存在するように形成されていることを特徴とする導電部形成用粒子。
【請求項２】
前記有機体は、２５０℃以下で分解するものであることを特徴とする請求項１に記載の導電部形成用粒子。
【請求項３】
拡散抑制層を構成する有機体の質量は導電部形成用粒子に対して、０．０５％〜５ｍａｓｓ％であることを特徴とする請求項１または２に記載の導電部形成用粒子。
【請求項１】
平均粒径が１μｍから１００μｍであるＡｇからなる導電性コア粒子表面に、平均粒径が５０ｎｍ以下のＡｇからなる導電性微粒子を保持する有機体よりなる拡散抑制層を有し、該拡散抑制層はその表面に少なくとも一部の導電性微粒子の形状を反映した突出部が存在するように形成されていることを特徴とする導電部形成用粒子。
【請求項２】
前記有機体は、２５０℃以下で分解するものであることを特徴とする請求項１に記載の導電部形成用粒子。
【請求項３】
拡散抑制層を構成する有機体の質量は導電部形成用粒子に対して、０．０５％〜５ｍａｓｓ％であることを特徴とする請求項１または２に記載の導電部形成用粒子。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００７−８０６３５（Ｐ２００７−８０６３５Ａ）
【公開日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２６５８５０（Ｐ２００５−２６５８５０）
【出願日】平成１７年９月１３日（２００５．９．１３）
【出願人】（０００１６６４４３）戸田工業株式会社 (406)
【出願人】（０００００５０８３）日立金属株式会社 (2,051)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月１３日（２００５．９．１３）
【出願人】（０００１６６４４３）戸田工業株式会社 (406)
【出願人】（０００００５０８３）日立金属株式会社 (2,051)
【Ｆターム（参考）】
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