微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物
【課題】本発明は、簡便な製造方法により製造でき、高温多湿条件下においても良好な散布性を有し、かつ、殺菌または殺虫活性成分の微粒状担体からの剥離および固型製剤自体の飛散（ドリフト）が抑制できる微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物を提供すること。
【解決手段】（ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）微粒状担体、（ｃ）固体結合剤、（ｄ）水および（ｅ）吸水機構が化学吸着による吸水剤であって、かつ２５℃における水溶解度が水１００ｇに対して３％以上である水溶性吸水剤を混合してなり、見掛け比重が１．０〜２．０であることを特徴とする微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物。
【解決手段】（ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）微粒状担体、（ｃ）固体結合剤、（ｄ）水および（ｅ）吸水機構が化学吸着による吸水剤であって、かつ２５℃における水溶解度が水１００ｇに対して３％以上である水溶性吸水剤を混合してなり、見掛け比重が１．０〜２．０であることを特徴とする微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水で希釈することなく、散布機などを用いてそのまま散布する固型製剤であって、高温多湿条件化において良好な散布性を有し、かつ、散布時の飛散（ドリフト）が抑制された微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、固型製剤の散布時に、他の農作物や住宅などの周辺環境への飛散（ドリフト）および農作業者への曝露が懸念されるなか、従来のＤＬ粉剤からの代替技術として、散布時に飛散が少ない固型製剤として細粒剤Ｆ（粒度分布が１８０μｍ〜７１０μｍ）、微粒剤（粒度分布が１０６μｍ〜３００μｍ）および微粒剤Ｆ（粒度分布が６３μｍ〜２１２μｍ）などの微粒状農薬組成物が開発されてきた。これらの微粒状農薬組成物は、ＤＬ粉剤に劣らない散布性を維持したうえで、散布時の農薬活性成分の微粒状担体からの剥離を抑制する目的で以下に例示する多くの研究がなされてきた。
【０００３】
特開昭４９−１３３３８号公報（特許文献１）では、（ａ）非吸収性もしくは比較的非吸収性の鉱物質微粉状物と（ｂ）その上に展着している有効成分（殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺線虫剤などの薬剤）および酢酸ビニル重合体ないし共重合体を含む展着層からなり、機械散布において該展着層が剥離することを抑制し、更に吐出の際の流動性も改良された農園芸用粒剤組成物が提案されている。
【０００４】
特開２００３−１２４０６号公報（特許文献２）では、常温で液体の農薬活性成分（但し、殺虫剤ダイアジノン（一般名）を除く）、常温で固体の農薬活性成分を有機溶媒に溶解させた溶液又はこれらの混合物を、平衡水分含量５％以下、平均粒径３μｍ以下である焼成された超微粒子非晶質二酸化ケイ素と共に非吸収性粒状担体に含浸接着させることにより、流動性が良好で、剥離による粉立ちもなく、さらに動力散布機を用いた施用においても農薬活性成分等の剥離はほとんど認められない農薬粒状組成物および該農薬粒状組成物の簡便な製造方法が提案されている。
【０００５】
特開２００３−１２４２３号公報（特許文献３）では、殺虫剤ダイアジノン（一般名）を平衡水分含量５％以下、且つ平均粒径３ミクロン以下の焼成された超微粒子非晶質二酸化ケイ素と共に非吸油性粒状担体に含浸接着させることにより、流動性が良好で剥離による粉立ちもなく、更に動力散布機を用いた施用においても農薬活性成分等の剥離は殆ど認められない改良された農薬粒状組成物及び該農薬粒状組成物の簡便な製造方法が提案されている。
【０００６】
特開２００９−８４１８３号公報（特許文献４）では、ミキサー内で、次の（１）〜（３）を少なくとも行う農薬粒剤又は農薬粉粒剤の製造方法
（１）担体とバインダー液を混合し、該担体の表面にバインダー層を形成する。
（２）前記バインダー層を介して少なくとも農薬有効成分を固着させる。
（３）脱水乾燥剤（半水石膏など）を混合して乾燥処理を行う。
が提案されており、熱風乾燥工程を全く行うことがなくても、農薬有効成分（殺菌剤、殺虫剤、殺虫殺菌混合剤、除草剤等の農薬全般）の剥離及び飛散の少ない特性を有する農薬粒剤又は農薬粉粒剤を製造可能とすることが記載されている。
【０００７】
しかしながら、微粒状農薬組成物は、高温多湿となる夏季での散布が一般的であり、散布するまで高温多湿条件下で保管する必要がある。この様な条件下で保管された場合、微粒状農薬組成物の吸湿による流動性の低下が散布不良を引き起こし、生物効果不足の危険性が生じるだけでなく、散布機械に負荷がかかり故障のおそれがある。また、農薬活性成分の剥離が抑制された微粒状農薬組成物であったとしても、高温多湿条件下でも同様に農薬活性成分の剥離が抑制できるとは限らず、したがって、安定した生物効果が得られるかどうか不明である。さらに微粒状農薬組成物自体の飛散（ドリフト）も懸念される。これらの高温多湿条件下での種々の問題点について、上記した特許文献１〜４には何ら記載されていない。
したがって、簡便、かつ低コストの製造方法により、高温多湿条件下でも散布性が良好であり、なおかつ、同条件下においても農薬活性成分の剥離および微粒状農薬組成物自体の飛散を抑制可能として、安定な生物効果を発現できる技術が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭４９−１３３３８号公報
【特許文献２】特開２００３−１２４０６号公報
【特許文献３】特開２００３−１２４２３号公報
【特許文献４】特開２００９−８４１８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、以上のような従来の欠点に鑑み、簡便な製造方法により、高温多湿条件下においても良好な散布性を有し、かつ、同条件下においても農薬活性成分の剥離および固型製剤自体の飛散（ドリフト）を抑制して、安定な生物効果とりわけ殺菌効果および／または殺虫効果を発現できる微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究した。その結果、微粒状農薬組成物の粒度を６３〜７１０μｍ、かつ、見掛け比重を１．０〜２．０に設定することにより、微粒状農薬組成物自体の飛散（ドリフト）が抑制されることを見出した。さらに、化学吸着により水を吸収する吸水剤のなかでも、とりわけ２５℃における水溶解度が水１００ｇに対して３％以上の水溶性吸水剤を採用することにより、微粒状農薬組成物のなかでも特に微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物が、高温多湿条件下においてもより一層優れた散布性を維持することが可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は以下の内容をその要旨とするものである。
（１）（ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）微粒状担体、（ｃ）固体結合剤、（ｄ）水、および（ｅ）吸水機構が水との化学吸着による吸水剤であって、かつ２５℃における水溶解度が水１００ｇに対して３％以上である水溶性吸水剤を混合してなり、見掛け比重が１．０〜２．０であることを特徴とする微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物。
（２）上記化学吸着による水溶性吸水剤（ｅ）が無水硫酸マグネシウムであることを特徴とする（１）に記載の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物は、製造時に熱風乾燥工程を要しないため、簡便な製造方法により低コストで得られる。また、高温多湿条件下で散布した場合でも、良好な散布性を有するだけでなく、殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の微粒状担体からの剥離および微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物自体の飛散が抑制できることからドリフト面でも優れており、安定した殺菌効果または殺虫効果を奏することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物についてより詳細に説明する。
＜殺菌および／または殺虫活性成分について＞
本発明で使用可能な殺菌および／または殺虫活性成分は、一般的に農薬の活性成分として使用されるものであれば特に限定されず、このような殺菌および／または殺虫活性成分としては次のものが挙げられる。
例えば、殺虫剤として有機リン系（ＭＥＰ（Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−４−ニトロ−ｍ−トリル−６−メチルピリミジン−４−イルチオホスフェート）、ピリダフェンチオン（Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロチオエート）など）、カーバメート系（ＢＰＭＣ（２−セコンダリーブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート）など）、ピレスロイド系（ペルメトリン（（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＳＲ）−３−（２、２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート）など）、ベンゾイルヒドラジド系、ネオニコチノイド系、トリアジン系、チオウレア系、オキサダイアジン系、フェニルピラゾール系、ネライストキシン系およびベンゾイルフェニル尿素系の殺虫剤、昆虫成長制御剤（テブフェノジド（２‘−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ’−（４−エチルベンゾイル）−３，５−ジメチルベンゾヒドラジド）、ブプロフェジン（２−tert−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−チアジアジナン−４−オン）など）天然殺虫剤、生物農薬、殺ダニ剤および殺線虫剤などが挙げられる。
【００１４】
殺菌剤としては、例えば、無機銅類、有機銅類、無機硫黄剤、有機硫黄剤や、有機リン系（ＩＢＰ（Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルチオホスフェート）など）、ベンゾイミダゾール系、ジカルボキシイミド系、酸アミド系（フルトラニル（α，α，α−トリフルオロ−３‘−イソプロポキシ−ｏ−トルアニリド）など）、トリアゾール系（テトラコナゾール（（±）−２−（２，４-ジクロロフェニル）−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）プロピル＝１，１，２，２−テトラフルオロエチル=エーテル））、イミベンコナゾール（４−クロロベンジル＝Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２、４−トリアゾール−１−イル）チオアセトイミダート）など）、イミダゾール系、ピペラジン系、メトキシアクリレート系、オキサゾリジンジオン系、ストロビルリン系、アニリノピリミジン系、ジチオラン系、キノキサリン系、アミノピリミジン系、フェニルピロール系、トリアジン系、シアノアセトアミド系、グアニジン系、フタリド系（フサライド（４，５，６，７−テトラクロロフタリド）など）の殺菌剤、抗生物質系殺菌剤（カスガマイシン（［５−アミノ−２−メチル−６−（２，３，４，５，６‐ペンタヒドロキシ−シクロへキシロキシ）テトラヒドロピラン−３−イル］アミノ−α−イミノ酢酸）など）、天然物殺菌剤および生物農薬などが挙げられる。
【００１５】
上記殺菌および／または殺虫活性成分は、１種で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。
なお、これらに含まれる個々の具体的な殺菌および／または殺虫活性成分は、例えば「農薬ハンドブック２００５年版」（社団法人 日本植物防疫協会、平成１７年１０月１１日発行）、「ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ ９ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」（ＳＨＩＢＵＹＡＩＮＤＥＸ研究会、平成１３年１２月１５日発行）、「Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ Ｅｌｅｖｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ 発行）などに記載されている。
また、本発明において使用される殺菌および／または殺虫活性成分としては、本発明と同様の目的を果たし、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物として適用されるものであるならば、上記以外の従来公知の殺菌および／または殺虫活性成分も適用することができる。
上記殺菌および／または殺虫活性成分の添加量は、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物中に、通常０．０１〜５０重量%、好ましくは０．０５〜２０重量%である。
【００１６】
＜微粒状担体について＞
本発明で使用できる微粒状担体としては、クレー、炭酸カルシウム、タルク、珪砂、ベントナイト、軽石、ゼオライト、セピオライト、珪藻土およびアタパルジャイトなどが挙げられる。
本発明の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物は、動力散布機を装着した多口ホースによる散布が一般的であり、生物効果、散布性およびドリフト等の観点から該組成物の粒度は６３〜７１０μｍ、見かけ比重は１．０〜２．０が好ましい。さらに好ましくは粒度６３〜３００μｍ、見かけ比重は１．４〜１．８である。このような微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の粒度および見掛け比重が調整可能となるような微粒状担体であれば特に限定されないが、特に珪砂が好ましい。また、２種以上の微粒状担体を併用してもなんら問題はない。
本発明で使用できる微粒状担体の添加量は、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物中に通常４０．０〜９９．９重量％、好ましくは７０．０〜９９．８重量％である。
【００１７】
＜固体結合剤について＞
水の介在により接着力を発現する固体結合剤は、微粒状担体の表面に殺菌および／または殺虫活性成分を接着し、その後、水分を除去することにより微粒状担体と殺菌および／または殺虫活性成分が強固に架橋され、殺菌および／または殺虫活性成分の微粒状担体からの剥離を抑制することができる。したがって、グリセリン、ポリブテン、流動パラフィンなどの液体結合剤を使用すると、殺菌および／または殺虫活性成分と微粒状担体の架橋部分が液体であるため、固体結合剤と比較して弱い強度の架橋となり、殺菌および／または殺虫活性成分の微粒状担体からの剥離によるドリフト抑制には不十分である。
【００１８】
本発明に使用可能な固体結合剤としては、天然系、半合成系および合成系の水溶性高分子類が挙げられる。
例えば、天然系の水溶性高分子としては、デンプン、アラビアガム、トラガントガム、グアーガム、マンナン、ペクチン、アルギン酸ナトリウム、ソルビトール、ローカストビーンガム、キサンタンガム、デキストラン、カードラン、プルラン、ゼラチンおよびカゼインなどが挙げられる。
【００１９】
また、半合成系の水溶性高分子としては、デキストリン、サイクロデキストリン、可溶性デンプン、α化デンプン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースなどが挙げられる。
【００２０】
また、合成系の水溶性高分子としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレングリコールおよびポリエチレンオキシドなどが挙げられる。
【００２１】
これらのなかで好ましいのはデンプン、デキストラン、デキストリン、サイクロデキストリン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレンオキシドであり、さらに好ましいのはサイクロデキストリン、ポリエチレンオキシド、カルボキシメチルセルロースである。
【００２２】
なお、本発明に使用可能な固体結合剤は、あらかじめ水溶液化または水分散液化する前処理工程を必要とせず、殺菌および／または殺虫活性成分と微粒状担体とを混合粉体化後、水を添加し、混合することにより殺菌および／または殺虫活性成分と微粒状担体との間に十分な接着力を発現させることができる。
本発明に使用可能な固体結合剤の添加量は、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物中に通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜５重量％である。添加量が０．１重量％未満になると微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の表面に付着している有効成分が剥離しやすくなることより生ずるドリフトが問題となり、また、１０重量％を超えても奏される殺菌効果および／または殺虫効果に影響はないので、１０重量％を超えるとコスト的に不利である。
【００２３】
＜水について＞
固体結合剤による殺菌および／または殺虫活性成分の微粒状担体への接着および架橋部分形成には、水が必須成分である。前述の通り、固体結合剤は水の存在下で接着能を発現し、殺菌および／または殺虫活性成分を微粒状担体表面に接着後、水分除去により架橋部分が形成される。したがって、水が存在しないと固体結合剤は接着能が発現されず、架橋部分も形成されないため、殺菌および／または殺虫活性成分自体の飛散（ドリフト）が懸念される。
なお、本発明に使用可能な水の添加量は、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物中に通常０．１〜１５重量％、好ましくは０．３〜１０重量％である。添加量が０．１重量％未満になると固体結合剤の接着能が不十分なため、微粒状担体からの殺菌および／または殺虫活性成分の剥離により生ずるドリフトが問題となり、また、１５重量％を超えても奏される殺菌効果および／または殺虫効果に影響はないので、１５重量％を超えるとコスト的に不利である。
【００２４】
＜化学吸着による水溶性吸水剤について＞
本発明の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物において、吸水機構が水との化学吸着であって、かつ、２５℃における水溶解度が水１００ｇに対して３％以上である水溶性吸水剤は、製造上の簡便性、高温多湿条件下における良好な散布性維持および安定な殺菌および／または殺虫効果を発現するために重要である。すなわち、製造時には、遊離水分の吸着により熱風乾燥工程を省略することができるので簡便であり、コスト的に有利である。そして、高温多湿条件下では、湿気を吸収することにより該組成物の流動性低下を防ぐ作用を有するので良好な散布性を維持するために重要である。また、殺菌および／または殺虫活性成分が水溶性吸水剤の中に取り込まれるような形で製造されても、その水溶解性から殺菌および／または殺虫成分の放出を阻害することがない。このため仮に散布ムラが生じても安定した殺菌および／または殺虫効果を発現することができる。したがって、吸水剤に求められる性質は、吸水機構が水との化学吸着（水との化学反応による脱水）であること、および吸水後に固結しないか僅かな固結にとどまることがあげられる。吸水機構が物理吸着になると、水は吸着されているものの遊離状態で存在しているため、製剤の流動性低下による散布不良が発生する。また、化学吸着による吸水剤であっても、半水石膏などのように吸水後に固結してしまうと散布性に影響をあたえるので、製造時に固結部位の解砕工程が必要となり、コスト面で不利となる。さらに、水溶解度が３％未満の吸水剤を用いると殺菌および／または殺虫成分の放出が阻害され、殺菌および／または殺虫効果が減退する。
【００２５】
本発明に使用可能な化学吸着による水溶性吸水剤としては、有機酸の塩類、無機酸の塩類などが挙げられる。
有機酸の塩類および無機酸の塩類は、結晶水として水を捕捉可能であればよく、水和物でもなんら構わないが、製造面およびコスト面から結晶水の取込量が多い無水物が好ましい。
【００２６】
有機酸の塩としてはクエン酸三ナトリウム（無水物、無水物の水溶解度：４２．５％）、コハク酸二ナトリウム（無水物、無水物の水溶解度：３４．９％）、酒石酸カリウムナトリウム（無水物、無水物の水溶解度：６４．４％）、Ｌ−酒石酸ナトリウム（無水物、無水物の水溶解度：２３．２％）、乳酸カルシウム（無水物、無水物の水溶解度：３．５％）、リンゴ酸ナトリウム（水和数＝０．５水和物、０．５水和物の水溶解度：６３．８％）などが挙げられる。
【００２７】
また、無機酸の塩としては塩化カルシウム（無水物、１水和物、２水和物、４水和物、無水物の水溶解度：７４．５％）、塩化マグネシウム（無水物、６水和物、８水和物、無水物の水溶解度：５４．３％）、ピロリン酸ナトリウム（無水物、６水和物、１０水和物、１６水和物、１８水和物、無水物の水溶解度：７．１％）、硫酸アルミニウム（無水物、６水和物、１０水和物、１６水和物、１８水和物、無水物の水溶解度：３８．５％）、硫酸アルミニウムアンモニウム（無水物、無水物の水溶解度：７．１％）、硫酸アルミニウムカリウム（無水物、無水物の水溶解度：７．２％）、硫酸アルミニウムナトリウム（無水物、無水物の水溶解度：４０．８％）、硫酸ナトリウム（無水物、２水和物、７水和物、無水物の水溶解度：１９．４％）、硫酸マグネシウム（無水物、１水和物、６水和物、７水和物、無水物の水溶解度：３６．４％）、リン酸ナトリウム（無水物、０．５水和物、６水和物、８水和物、無水物の水溶解度：１４．５％）、リン酸水素二ナトリウム（無水物、２水和物、７水和物、無水物の水溶解度：２０．６％）、リン酸二水素ナトリウム（無水物、１水和物、２水和物、７水和物、無水物の水溶解度：９４．２％）などが挙げられる。
【００２８】
これら化学吸着による水溶性吸水剤の中では、無水乳酸カルシウム、無水硫酸ナトリウム、無水硫酸アルミニウムカリウム、無水硫酸マグネシウムが好ましいが、吸水速度および吸水量、水和物時の形状、流動性、作物薬害に対する安全性、並びにコスト面から、特に無水硫酸マグネシウムが好ましい。
本発明に使用可能な吸水剤の添加量は、製造時の加水量に依存し、製造工程の簡便性および高温多湿条件下での散布性の観点から、水と化学量論的に吸着する量以上に添加することが好ましい。微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物中の含有量としては、通常０．１〜２５重量％、好ましくは０．５〜２０重量％である。
【００２９】
＜その他の成分について＞
本発明の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物には、補助剤として、上記の必須成分のほかに、必要に応じて、界面活性剤、粉状担体（ホワイトカーボン、珪藻土、ガラス質粉末、酸性白土、尿素、乳糖、グラニュー糖など）、流動性改良剤（イソプロピルアシッドホスフェート（ＰＡＰ）など）、およびｐＨ調整剤（リン酸、クエン酸など）などを、本発明が有する効果を失わない範囲内で添加することができる。
【００３０】
＜見掛け比重について＞
本発明では、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重を１．０〜２．０に調整することが重要である。微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重が１．０未満となると微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物自体が風などの影響で飛散しやすくなる。一方、見掛け比重が２．０を超えてしまうと、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の体積が小さくなるために、動力散布機を装着した多口ホースなどの散布器具からの散布では、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の吐出時間が短くなり、該組成物を均一に散布しにくくなる等の問題が生じる。
よって、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の飛散性および散布性維持の観点からは、見掛け比重を１．０〜２．０に調整することが必須であり、さらに好ましくは１．４〜１．８に調整することである。
【００３１】
なお、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は、以下の方法で測定した。
（見掛け比重測定方法）
内径５０ｍｍの１００ｍＬ容金属製円筒容器の上部から２０ｃｍ上に、内径２００ｍｍ、深さ４５ｍｍの目開き７１０μｍの篩をおき、篩上に微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物を適当量入れ、ハケで軽くはき落としながら金属製円筒容器内を満たす。その後、スライドガラスを用いて、金属製円筒容器の上部を水平にならし、余剰分の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物を除き、金属製円筒容器内の内容物の重量（Ａｇ）を測定し、下記式より微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重を求めた。
【００３２】
【数１】
【００３３】
＜微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の製造方法＞
本発明の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物は、以下に示すような工程で製造できる。
殺菌および／または殺虫活性成分、見掛け比重が１．０〜２．０である微粒状担体、あらかじめ水溶液化または水分散液化する前処理工程を必要としない固体結合剤、および必要があればその他の補助成分を混合機内で混合（約５分〜２時間）し、水を添加後、さらに約５分〜１時間混合する。その後、化学吸着による水溶性吸水剤を添加し、約１０分〜１時間混合して脱水工程を行なった後、必要に応じて篩別し、見掛け比重が１．０〜２．０の微粒状農薬組成物を得た。
なお、農薬活性成分は、固体成分についてはあらかじめＪｅｔ粉砕や湿式粉砕などで微粒子化したものを用いてもよく、液体成分については吸油剤等に吸着させて使用してもよい。
【００３４】
本発明の微粒状農薬組成物の製造方法では、化学吸着による吸水機構を有し、かつ、吸水後も固結しないか、わずかな固結にとどまる吸水剤を使用することから、熱風乾燥工程および解砕工程を必要とせず、また、一つの混合機のみで製造できるので、簡便な製造方法であり、エネルギーおよびコスト面において、従来の製造方法よりも有利である。また、固体結合剤についても、農薬活性成分、微粒状担体および水との単純な混合工程により十分な接着力が発揮され、あらかじめ固体結合剤を水溶液化や水分散液化する工程がないため、より省略化された製造方法である。さらに、本製造方法に使用可能な混合機は、粉体混合可能なものであればよく、温度可変や解砕等の機能を要しないため、従来の、粉剤製造に使用してきた混合機をそのまま使用することが可能であり、経済的である。例えば、レーディゲミキサー、ハイスピードミキサー、コンクリートミキサー、ニーダー、リボンミキサーおよびパグミキサー等が挙げられる。
【００３５】
＜微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の使用態様＞
上記により製造した微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物は、動力散布機を装着した多口ホースや直噴管などを用いて作物に散布、または航空機、有人ヘリコプター、或いはラジコンヘリコプターなどを用いて空中から作物に散布、もしくは手や人力散布機で作物に散布して使用することができる。また、作物の植え穴や株元に処理、土壌混和や土壌表面に処理、または育苗箱に処理して使用することができる。
【００３６】
なお、本技術により得られた２種以上の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物をあらかじめ混合した後、散布してもなんら問題ない。また、多口ホースや直噴管を用いて水田に散布する場合の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の１０アール当たりの施用量は、通常０．５〜５ｋｇであり、好ましくは１〜４ｋｇである。園芸用の用途として作物の植穴や株元に処理する場合、または土壌混和処理に使用する場合の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の１０アール当たりの施用量は、通常０．５〜５０ｋｇであり、好ましくは１〜３０ｋｇである。
【００３７】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例中の「部」とあるのは、すべて重量部の意味である。
【実施例１】
【００３８】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９７．２部、およびデキストリン（固体結合剤）０．８部をレーディゲミキサー内に添加後、約５分間混合した。次に、この混合物に水０．８部を添加して約１５分間混合後、無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）０．９部を添加して、混合物の流動性が良好になるまで約２０分間混合した。その後、レーディゲミキサーから混合物を取り出し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【実施例２】
【００３９】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９７．２部、デンプン（固体結合剤）０．８部、水０．８部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）０．９部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【実施例３】
【００４０】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９６．４部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．２部、水０．８部、および無水乳酸カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【実施例４】
【００４１】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９６．８部、デキストリン（固体結合剤）０．８部、水０．８部、および無水塩化カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）１．３部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．６であった。
【実施例５】
【００４２】
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部をホワイトカーボン（補助剤）２．５部に吸油させ、さらに軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８９．３部、およびポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．８部をレーディゲミキサー内に添加して約１５分間混合した。この混合物に水２．５部を添加し約１５分間混合後、さらに無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部を添加して、混合物の流動性が良好になるまで約２０分間混合した。その後、レーディゲミキサーから混合物を取り出し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【実施例６】
【００４３】
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部、ホワイトカーボン（補助剤）２．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．１部、デンプン（固体結合剤）２．０部、水２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【実施例７】
【００４４】
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部、ホワイトカーボン（補助剤）２．５部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８７．４部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．５部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）３．６部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．１であった。
【実施例８】
【００４５】
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部、ホワイトカーボン（補助剤）２．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８３．７部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．０部、水２．５部、および無水乳酸カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）７．３部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【実施例９】
【００４６】
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．７部、デンプン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【実施例１０】
【００４７】
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．７部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【実施例１１】
【００４８】
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．２部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水乳酸カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）５．８部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．３であった。
【実施例１２】
【００４９】
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９２．３部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．８部、水２．０部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．６であった。
【実施例１３】
【００５０】
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８５．６部、デンプン（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【実施例１４】
【００５１】
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８５．６部、デキストリン（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【実施例１５】
【００５２】
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８４．９部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および無水塩化カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）４．１部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．１であった。
【実施例１６】
【００５３】
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８３．０部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）１．２部、水２．５部、および無水乳酸カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）７．３部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【実施例１７】
【００５４】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．４部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【実施例１８】
【００５５】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．４部、デンプン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【実施例１９】
【００５６】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８９．１部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．８部、水２．０部、および無水乳酸カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）５．８部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．３であった。
【実施例２０】
【００５７】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９０．４部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水塩化カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）３．３部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【実施例２１】
【００５８】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８５．３部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．３であった。
【実施例２２】
【００５９】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８５．３部、デキストリン（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【実施例２３】
【００６０】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８２．７部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）１．２部、水２．５部、および無水乳酸カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）７．３部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．１であった。
【実施例２４】
【００６１】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８５．１部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）３．６部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００６２】
［比較例１］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９７．２部、デキストリン（固体結合剤）０．８部、水０．８部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）０．９部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は０．９であった。
【００６３】
［比較例２］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．３部、デンプン（固体結合剤）０．８部、水０．８部、および無水シュウ酸カルシウム（化学吸着による吸水剤）６．８部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００６４】
［比較例３］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９７．２部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．２部、水０．８部、およびホワイトカーボン（物理吸着による吸水剤）１．５部とした以外は実施例１と同様にしてやや流動性の悪い微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００６５】
［比較例４］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９８．１部、およびデキストリン（固体結合剤）０．８部をレーディゲミキサー内に添加し、約５分間混合した。この混合物に水０．８部を添加後、約１５分間混練した混合物を流動層乾燥機に移し、５５℃で３０分間、通風乾燥処理し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００６６】
［比較例５］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９８．０部、およびカルボキシメチルセルロース（固体結合剤）０．８部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）０．９部をレーディゲミキサー内に添加後、約１０分間混合し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【００６７】
［比較例６］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９８．５部、グリセリン（液体結合剤）０．３部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）０．９部をレーディゲミキサー内に添加後、約１０分間混合し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．６であった。
【００６８】
［比較例７］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、および珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９８．０部をレーディゲミキサー内に添加後、約５分間混合した。次に、この混合物に水０．８部を添加して約１５分間混合後、無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）０．９部を添加して、混合物の流動性が良好になるまで約２０分間混合した。その後、レーディゲミキサーから混合物を取り出し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００６９】
［比較例８］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、および珪砂(粒度：６３〜３００μｍ)(微粒状担体)８１．７部をレーディゲミキサー内にて約５分間混合後、さらに１０％ポリビニルアルコール水溶液（結合剤）３．０部を添加し、約１５分間混合した。この混合物に半水石膏（化学吸着による吸水剤）１５．０部を添加後、約１５分間混合を続けたところ、ミキサー内部に固結付着物を確認したため、一旦混合を停止し、固結付着物を掻き落とした後に混合を再開し、微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００７０】
［比較例９］
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部、ホワイトカーボン（補助剤）２．５部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．６部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．８部、水２．５部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）３．６部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は０．９であった。
【００７１】
［比較例１０］
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部、珪藻土（補助剤）３．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）７９．２部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．０部、水２．５部、および無水リン酸一水素カルシウム（化学吸着による吸水剤）１１．３部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．１であった。
【００７２】
［比較例１１］
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部、ホワイトカーボン（補助剤）２．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８７．５部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．５部、および珪藻土（物理吸着による吸水剤）３．５部とした以外は実施例５と同様にしてやや流動性の悪い微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【００７３】
［比較例１２］
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部を珪藻土（補助剤）３．０部に吸油させ、さらに珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．７部、およびポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．８部をレーディゲミキサー内に添加して約１５分間混合した。この混合物に水２．５部を添加し約１５分間混練した混合物を流動層乾燥機に移し、５５℃で３０分間、通風乾燥処理し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００７４】
［比較例１３］
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部をホワイトカーボン（補助剤）２．５部に吸油させ、さらに珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．８部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．８部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部をレーディゲミキサー内に添加して約１０分間混合し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００７５】
［比較例１４］
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部を珪藻土（補助剤）３．０部に吸油させ、さらに軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９０．８部、ポリブテン（液体結合剤）０．６部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）３．６部をレーディゲミキサー内に添加して約１０分間混合し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【００７６】
［比較例１５］
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部をホワイトカーボン（補助剤）２．５部に吸油させ、さらに珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．９部をレーディゲミキサー内に添加後、約５分間混合した。次に、この混合物に水２．５部を添加して約１５分間混合後、無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）３．６部を添加して、混合物の流動性が良好になるまで約２０分間混合した。その後、レーディゲミキサーから混合物を取り出し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００７７】
［比較例１６］
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部をホワイトカーボン（補助剤）２．５部に吸油させ、さらに珪砂(粒度：６３〜３００μｍ)(微粒状担体)７７．５部をレーディゲミキサー内に添加、約５分間混合後、１０％ポリビニルアルコール水溶液（結合剤）３．０部を添加、約１５分間混合した。次に、この混合物に半水石膏（化学吸着による吸水剤）１５．０部を添加し、約１５分間混合を続けたところ、ミキサー内部に固結付着物を確認したため、一旦混合を停止し、固結付着物を掻き落とした後に混合を再開し、微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．１であった。
【００７８】
［比較例１７］
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．１部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は０．９であった。
【００７９】
［比較例１８］
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）７６．９部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水シュウ酸カルシウム（化学吸着による吸水剤）１７．１部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．０であった。
【００８０】
［比較例１９］
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．０部、デンプン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および珪藻土（物理吸着による吸水剤）３．０部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００８１】
［比較例２０］
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９４．０部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．０部、および水２．０部とした以外は比較例４と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００８２】
［比較例２１］
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９３．７部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は比較例５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００８３】
［比較例２２］
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９５．２部、流動パラフィン（液体結合剤）０．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は比較例６と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．６であった。
【００８４】
［比較例２３］
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９０．２部、水２．０部、および無水乳酸カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）５．８部とした以外は比較例７と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００８５】
［比較例２４］
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８０．０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（結合剤）３．０部、および半水石膏（化学吸着による吸水剤）１５．０部とした以外は比較例８と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．１であった。
【００８６】
［比較例２５］
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８５．６部、デンプン（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は０．９であった。
【００８７】
［比較例２６］
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）７９．０部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）１．２部、水２．５部、および無水リン酸一水素カルシウム（化学吸着による吸水剤）１１．３部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．１であった。
【００８８】
［比較例２７］
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８５．０部、デキストリン（固体結合剤）２．５部、水２．５部、およびホワイトカーボン（物理吸着による吸水剤）３．５部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．３であった。
【００８９】
［比較例２８］
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．５部、デンプン（固体結合剤）２．５部、および水２．５部とした以外は比較例１２と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００９０】
［比較例２９］
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．６部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は比較例１３と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００９１】
［比較例３０］
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９０．５部、ポリブテン（液体結合剤）０．６部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は比較例１４と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【００９２】
［比較例３１］
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．６部、水２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は比較例１５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００９３】
［比較例３２］
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）７５．５部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（結合剤）３．０部、および半水石膏（化学吸着による吸水剤）１５．０部とした以外は比較例１６と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．０であった。
【００９４】
［比較例３３］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９２．６部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．８部、水２．０部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は０．９であった。
【００９５】
［比較例３４］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）７６．６部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水シュウ酸カルシウム（化学吸着による吸水剤）１７．１部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．０であった。
【００９６】
［比較例３５］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９０．７部、デンプン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、およびホワイトカーボン（物理吸着による吸水剤）３．０部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００９７】
［比較例３６］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９３．７部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、および水２．０部とした以外は比較例４と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００９８】
［比較例３７］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９３．４部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．０部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は比較例５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００９９】
［比較例３８］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９４．３部、グリセリン（液体結合剤）０．５部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は比較例６と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．６であった。
【０１００】
［比較例３９］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９２．８部、水２．０部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は比較例７と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．３であった。
【０１０１】
［比較例４０］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）７９．７部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（結合剤）３．０部、および半水石膏（化学吸着による吸水剤）１５．０部とした以外は比較例８と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【０１０２】
［比較例４１］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８２．７部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）１．２部、水２．５部、および無水乳酸カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）７．３部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は０．９であった。
【０１０３】
［比較例４２］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）７７．４部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および無水リン酸一水素カルシウム（化学吸着による吸水剤）１１．３部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．１であった。
【０１０４】
［比較例４３］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８５．２部、デンプン（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および珪藻土（物理吸着による吸水剤）３．５部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【０１０５】
［比較例４４］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．２部、デキストリン（固体結合剤）２．５部、および水２．５部とした以外は比較例１２と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．３であった。
【０１０６】
［比較例４５］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．９部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）１．２部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）３．６部とした以外は比較例１３と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【０１０７】
［比較例４６］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８９．７部、流動パラフィン（液体結合剤）０．６部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は比較例１４と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【０１０８】
［比較例４７］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．３部、水２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は比較例１５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【０１０９】
［比較例４８］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）７５．２部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（結合剤）３．０部、および半水石膏（化学吸着による吸水剤）１５．０部とした以外は比較例１６と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【０１１０】
次に、試験例により、本発明の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の有用性を示す。
本試験は、高温多湿条件下に曝された状態でのドリフト性（剥離率および飛散率で算出）、散布性（吐出性および散布機への付着性を目視により確認）、並びに殺菌効果（防除価（％）で算出）または殺虫効果（死虫率（％）で算出）を評価する目的で行なった。
【０１１１】
＜ドリフト性試験（剥離率の算出）＞
３５℃、湿度８０％の条件下に設定したビニールハウス内に、ミゼットダスターを設置した（吐出部の地上からの高さが1ｍとなるように設置）。次に、ミゼットダスター吐出部の後方２ｍに工場扇を設置し、ミゼットダスター吐出部の風速が３ｍ／秒となるように工場扇を稼動させた。また、ミゼットダスター吐出部の前方１０ｍの位置にポールを立て、ポールの高さ１．５ｍの位置にシャーレ（直径９ｃｍ）を設置した。本装置にあらかじめ３５℃、湿度８０％の条件で１週間保存しておいた試料組成物（実施例１〜２４および比較例１〜４８で製造した微粒状農薬組成物）５００ｇを投入し、散布後、シャーレに回収された殺菌および／または殺虫活性成分（有効成分）量を測定した。また、散布後の微粒状農薬組成物を回収し、散布後の殺菌および／または殺虫（有効成分）含有率（％）を測定した。そして、散布前の殺菌および／または殺虫活性成分含有率(％)との比較により剥離率（％）を下記式から算出した。また、試験は実施例１〜１６および比較例１〜３２については２連制、実施例１７〜２４および比較例３３〜４８については殺菌殺虫混合剤であるため、各活性成分について測定するため４連制にて実施した。
なお、殺菌または殺虫活性成分（有効成分）量は、カスガマイシンについては「農薬公定検査法注解」（昭和４７年１０月３１日第２版、南江堂発行）第２２１頁の「カスガマイシンを主成分とする製剤」の分析法に従い測定し、ＩＢＰ、ピリダフェンチオン、およびＭＥＰについては高速液体クロマトグラフィー法により測定した。その試験結果を表１、３、５（実施例）および表２、４、６（比較例）に示した。
【０１１２】
【数２】
【０１１３】
＜ドリフト性試験（飛散率の算出）＞
実施例１〜４、１７〜２０および比較例１〜８、３３〜４８の飛散率（％）は、比較例４９（カスガマイシン（０．３％）粉剤）のカスガマイシン回収量との比較（カスガマイシン（０．３％）粉剤のシャーレに回収されたカスガマイシン量を１００としたときの割合）により下記式から算出した。また、同様に、実施例５〜８および比較例９〜１６の飛散率（％）は、比較例５０のＩＢＰ（２％）粉剤を散布した場合との比較、実施例９〜１２、１７〜２０および比較例１７〜２４、３３〜４０の飛散率（％）は、比較例５１のピリダフェンチオン（２％）粉剤を散布した場合との比較、並びに実施例１３〜１６、２１〜２４および比較例２５〜３２、４１〜４８の飛散率（％）は、比較例５２のＭＥＰ（３％）粉剤を散布した場合との比較により下記式から算出した。また、試験は実施例１〜１６および比較例１〜３２については２連制、実施例１７〜２４および比較例３３〜４８については殺菌殺虫混合剤であるため、各活性成分について測定するため４連制にて実施した。
なお、殺菌または殺虫活性成分（有効成分）量は、カスガマイシンについては「農薬公定検査法注解」（昭和４７年１０月３１日第２版、南江堂発行）第２２１頁の「カスガマイシンを主成分とする製剤」の分析法に従い測定し、ＩＢＰ、ピリダフェンチオン、およびＭＥＰについては高速液体クロマトグラフィー法により測定した。その試験結果を表１、３、５（実施例）および表２、４、６（比較例）に示した。
【０１１４】
【数３】
【０１１５】
＜散布性試験＞
散布時のミゼットダスターからの微粒状農薬組成物の吐出性および散布後の散布機内部への微粒状農薬組成物の付着性を目視により観察し、各試料組成物の散布性について下記のように評価した。評価基準は以下のとおりである。
吐出性の評価基準：「○」は良好で実用上問題なし、「△」は吐出ムラがあり実用上問題あり、「×」は全量吐出せず実用上問題あり
付着性の評価基準：「Ａ」はなし、「Ｂ」は極微量、「Ｃ」は明瞭、「Ｄ」は多量であり、「Ａ」および「Ｂ」は実用上問題ないが、「Ｃ」および「Ｄ」は実用上問題ありと判定
また、試験は実施例１〜１６および比較例１〜３２については２連制、実施例１７〜２４および比較例３３〜４８については４連制にて実施した。
結果を表１、３、５（実施例）および表２、４、６（比較例）に記載した。
【０１１６】
＜いもち病防除効果試験＞
本試験は散布ムラが発生した際の生物効果について評価することを目的として実施した。
水稲（品種：朝日）をビニール枠内（１ｍ×１ｍ×１ｍ）に設置し、水を霧吹き後、エアーエゼクターにて１．５ｋｇ／１０ａ（常量の半量処理量に相当）となるように試料製剤（実施例１〜８、１７〜２４、比較例１〜１６、３３〜４８にて調製した製剤）を散布し、１日後にいもち病菌を罹病葉により接種した。接種６日後に最高位葉の病斑数を調査し、防除価（％）を下記式から算出した。
なお、試験は３連制で実施した。
結果を表１、５（実施例）および表２、６（比較例）に記載した。
【０１１７】
【数４】
【０１１８】
＜セジロウンカに対する殺虫効果試験＞
本試験は散布ムラが発生した際の生物効果について評価することを目的として実施した。
水稲（品種：日本晴）をビニール枠内（１ｍ×１ｍ×１ｍ）に設置し、水を霧吹き後、エアーエゼクターにて１．５ｋｇ／１０ａ（常量の半量処理量に相当）となるように試料製剤（実施例９〜２４、比較例１７〜４８にて調製した製剤）を散布した。散布直後水稲ポットに角筒を被せ、３日経過した後にセジロウンカを２０頭放虫した。放虫７日後の死虫数を調査し、死虫率（％）を下記式から算出した。
なお、試験は３連制で実施した。
結果を表３、５（実施例）および表４、６（比較例）に記載した。
【０１１９】
【数５】
【０１２０】
【表１】
【０１２１】
【表２】
【０１２２】
【表３】
【０１２３】
【表４】
【０１２４】
【表５】
【０１２５】
【表６】
【０１２６】
＜表の説明＞
（１）ドリフト性について
表１〜６から明らかなように、剥離率および飛散率から評価したドリフト性は、固体結合剤の有無および見掛け比重により影響をうけた。表１〜６において、固体結合剤、水を使用し、見掛け比重が１．４〜１．８である実施例２、４、６、８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２および２４、並びに比較例２〜４、１２、１９、２０、２８、３５および３６、並びに固体結合剤であるポリビニルアルコールを水溶液化して使用し、見掛け比重が１．４〜１．８である比較例８は、剥離率および飛散率ともに低い値を示し、ドリフト性は良好であった。また、固体結合剤を使用し、見掛け比重が１．０以上１．４未満である実施例１、３、５、７、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１および２３、並びに比較例１０、１８、２６、２７、３４および４２〜４４、並びに固体結合剤であるポリビニルアルコールを水溶液化して使用し、見掛け比重が１．０以上１．４未満である比較例１６、２４、３２、４０および４８は低い剥離率を示したが、飛散率は若干高くなったものの実用上問題ない水準であった。一方、固体結合剤を使用しているが、見掛け比重が１．０未満である比較例１、９、１７、２５、３３および４１は剥離率は低かったものの、飛散率が高い値を示し、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物自体のドリフトが懸念される結果となった。また、見掛け比重が１．０〜２．０の範囲内であるものの、固体結合剤を使用しない比較例７、１５、２３、３１、３９および４７、並びに固体結合剤を使用しているが水を使用していない比較例５、１３、２１、２９、３７および４５は剥離率および飛散率共に顕著に高い値を示し、固体結合剤の代替として液体結合剤を使用した比較例６、１４、２２、３０、３８および４６は剥離率および飛散率共ある程度低い値を示したものの実用上問題のある値であり、いずれも殺菌および／または殺虫活性成分の剥離によるドリフトおよび微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物自体のドリフトが懸念される結果となった。
【０１２７】
（２）散布性について
表１〜６の高温多湿条件下における微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の散布性は、化学吸着による吸水剤の有無およびその種類によって影響をうけた。実施例１〜２４、並びに比較例１、２、５〜７、９、１０、１３〜１５、１７、１８、２１〜２３、２５、２６、２９〜３１、３３、３４、３７〜３９、４１、４２および４５〜４７の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物は、高温多湿条件下で保管後、同条件で散布を行っても実用上問題ない散布性（吐出性および付着性）を示した。特に、吸水剤に無水硫酸マグネシウムを使用した実施例１、２、５、６、９、１０、１３、１４、１７、１８、２１および２２、並びに比較例１、５〜７、１３、２１、２２、２９〜３１、３３、３７、３９および４５〜４７の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物は、散布後の散布機内の付着性の点ですぐれた結果を示した。一方、化学吸着による吸水剤を使用しない比較例４、１２、２０、２８、３６および４４、並びに物理吸着による吸水剤を使用した比較例３、１１、１９、２７、３５および４３は高温多湿条件下での保管により流動性が悪くなり全量吐出が不可能であると共に散布機内に多量の付着が認められ、散布不良となった。また、化学吸着による吸水剤として、半水石膏を使用した比較例８、１６、２４、３２、４０および４８については、製剤中に半水石膏由来と思われる固結物が生じ、吐出ムラ及び散布機内の明瞭な付着が認められ、散布不良であった。
【０１２８】
（３）いもち病防除効果について
表１、２、５、６のいもち病防除効果試験結果は、化学吸着による吸水剤の種類によって影響をうけた。化学吸着による水溶性吸水剤を使用した実施例１〜８、１７〜２４、比較例１、５〜７、９、１３〜１５、３３、３７〜３９、４１、および４５〜４７、並びに物理吸着による吸水剤を使用した比較例３、１１、３５および４３、並びに吸水剤を使用しない比較例４、１２、３６および４４はいずれも良好な防除価であった。一方、化学吸着による吸水剤として水溶解度の低い無水シュウ酸カルシウム（水溶解度：０．０００６７％）を使用した比較例２および３４、並びに無水リン酸一水素カルシウム（水溶解度：０．０２２５％）を使用した比較例１０および４２、並びに半水石膏（硫酸カルシウム０．５水和物、水溶解度：０．３％）を使用した比較例８、１６、４０および４８は防除価が劣る結果となった。
【０１２９】
（４）セジロウンカに対する殺虫効果について
表３〜６のセジロウンカ殺虫効果試験結果は、化学吸着による吸水剤の種類によって影響をうけた。化学吸着による水溶性吸水剤を使用した実施例９〜２４、比較例１７、２１〜２３、２５、２９〜３１、３３、３７〜３９、４１、および４５〜４７、並びに物理吸着による吸水剤を使用した比較例１９、２７、３５および４３、並びに吸水剤を使用しない比較例２０、２８、３６および４４はいずれも良好な死虫率であった。一方、化学吸着による吸水剤として水溶解度の低い無水シュウ酸カルシウム（水溶解度：０．０００６７％）を使用した比較例１８および３４、並びに無水リン酸一水素カルシウム（水溶解度：０．０２２５％）を使用した比較例２６および４２、並びに半水石膏（硫酸カルシウム０．５水和物、水溶解度：０．３％）を使用した比較例２４、３２、４０および４８は死虫率が劣る結果となった。
【０１３０】
以上より、固体結合剤を使用すると共に、吸水機構が化学吸着であり、かつ吸水後も固結しないか、または僅かな固結にとどまり、２５℃における水溶解度が水１００ｇに対して３％以上である水溶性吸水剤を使用し、見掛け比重が１．０〜２．０である実施例１〜２４の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物は、高温多湿条件下でのドリフト性、散布性および殺菌および／または殺虫効果のいずれについても良好な結果を与えた。一方、比較例１〜４８は、ドリフト性、散布性、殺菌および／または殺虫効果のいずれかにおいて問題を生じており、ドリフト性については、固体結合剤を使用しない比較例７、１５、２３、３１、３９および４７、並びに固体結合剤を使用しているが水を使用していない比較例５、１３、２１、２９、３７および４５、並びに液体結合剤を使用した比較例６、１４、２２、３０、３８および４６が剥離率および飛散率の面から不良であり、見掛け比重が１．０未満である比較例１、９、１７、２５、３３および４１は、飛散率の面からドリフト性が不良であった。また、高温多湿条件下での散布性については、化学吸着による吸水剤を使用しない比較例４、１２、２０、２８、３６および４４、並びに物理吸着による吸水剤を使用した比較例３、１１、１９、２７、３５および４３、並びに半水石膏を使用した比較例８、１６、２４、３２、４０および４８はいずれも高温多湿条件下における流動性不良から散布不良であった。また、いもち病防除効果およびセジロウンカ殺虫効果については化学吸着による吸水機構であるものの水溶解度の低い吸水剤を使用した比較例２、８、１０、１６、１８、２４、２６、３２、３４、４０、４２および４８は散布ムラが生じた際に効果不足が懸念される結果となった。
【０１３１】
したがって、製造方法の簡便性を有しつつも、殺菌および／または殺虫活性成分の剥離抑制および微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の飛散からみたドリフト性、並びに高温多湿条件下における散布性の維持、安定的な生物効果の発現には、殺菌および／または殺虫活性成分、微粒状担体および固体結合剤の粉体混合物に水、吸水機構が水との化学吸着による吸水剤であって、かつ２５℃における水溶解度が水１００ｇに対して３％以上である水溶性吸水剤の順に添加混合する工程により製造され、見掛け比重を１．０〜２．０とすることが有効な手段であり、さらには上記化学吸着による水溶性吸水剤として無水硫酸マグネシウムを用い、見掛け比重を１．４〜１．８に調整することがより効果的な手段であることが判明した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水で希釈することなく、散布機などを用いてそのまま散布する固型製剤であって、高温多湿条件化において良好な散布性を有し、かつ、散布時の飛散（ドリフト）が抑制された微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、固型製剤の散布時に、他の農作物や住宅などの周辺環境への飛散（ドリフト）および農作業者への曝露が懸念されるなか、従来のＤＬ粉剤からの代替技術として、散布時に飛散が少ない固型製剤として細粒剤Ｆ（粒度分布が１８０μｍ〜７１０μｍ）、微粒剤（粒度分布が１０６μｍ〜３００μｍ）および微粒剤Ｆ（粒度分布が６３μｍ〜２１２μｍ）などの微粒状農薬組成物が開発されてきた。これらの微粒状農薬組成物は、ＤＬ粉剤に劣らない散布性を維持したうえで、散布時の農薬活性成分の微粒状担体からの剥離を抑制する目的で以下に例示する多くの研究がなされてきた。
【０００３】
特開昭４９−１３３３８号公報（特許文献１）では、（ａ）非吸収性もしくは比較的非吸収性の鉱物質微粉状物と（ｂ）その上に展着している有効成分（殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺線虫剤などの薬剤）および酢酸ビニル重合体ないし共重合体を含む展着層からなり、機械散布において該展着層が剥離することを抑制し、更に吐出の際の流動性も改良された農園芸用粒剤組成物が提案されている。
【０００４】
特開２００３−１２４０６号公報（特許文献２）では、常温で液体の農薬活性成分（但し、殺虫剤ダイアジノン（一般名）を除く）、常温で固体の農薬活性成分を有機溶媒に溶解させた溶液又はこれらの混合物を、平衡水分含量５％以下、平均粒径３μｍ以下である焼成された超微粒子非晶質二酸化ケイ素と共に非吸収性粒状担体に含浸接着させることにより、流動性が良好で、剥離による粉立ちもなく、さらに動力散布機を用いた施用においても農薬活性成分等の剥離はほとんど認められない農薬粒状組成物および該農薬粒状組成物の簡便な製造方法が提案されている。
【０００５】
特開２００３−１２４２３号公報（特許文献３）では、殺虫剤ダイアジノン（一般名）を平衡水分含量５％以下、且つ平均粒径３ミクロン以下の焼成された超微粒子非晶質二酸化ケイ素と共に非吸油性粒状担体に含浸接着させることにより、流動性が良好で剥離による粉立ちもなく、更に動力散布機を用いた施用においても農薬活性成分等の剥離は殆ど認められない改良された農薬粒状組成物及び該農薬粒状組成物の簡便な製造方法が提案されている。
【０００６】
特開２００９−８４１８３号公報（特許文献４）では、ミキサー内で、次の（１）〜（３）を少なくとも行う農薬粒剤又は農薬粉粒剤の製造方法
（１）担体とバインダー液を混合し、該担体の表面にバインダー層を形成する。
（２）前記バインダー層を介して少なくとも農薬有効成分を固着させる。
（３）脱水乾燥剤（半水石膏など）を混合して乾燥処理を行う。
が提案されており、熱風乾燥工程を全く行うことがなくても、農薬有効成分（殺菌剤、殺虫剤、殺虫殺菌混合剤、除草剤等の農薬全般）の剥離及び飛散の少ない特性を有する農薬粒剤又は農薬粉粒剤を製造可能とすることが記載されている。
【０００７】
しかしながら、微粒状農薬組成物は、高温多湿となる夏季での散布が一般的であり、散布するまで高温多湿条件下で保管する必要がある。この様な条件下で保管された場合、微粒状農薬組成物の吸湿による流動性の低下が散布不良を引き起こし、生物効果不足の危険性が生じるだけでなく、散布機械に負荷がかかり故障のおそれがある。また、農薬活性成分の剥離が抑制された微粒状農薬組成物であったとしても、高温多湿条件下でも同様に農薬活性成分の剥離が抑制できるとは限らず、したがって、安定した生物効果が得られるかどうか不明である。さらに微粒状農薬組成物自体の飛散（ドリフト）も懸念される。これらの高温多湿条件下での種々の問題点について、上記した特許文献１〜４には何ら記載されていない。
したがって、簡便、かつ低コストの製造方法により、高温多湿条件下でも散布性が良好であり、なおかつ、同条件下においても農薬活性成分の剥離および微粒状農薬組成物自体の飛散を抑制可能として、安定な生物効果を発現できる技術が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭４９−１３３３８号公報
【特許文献２】特開２００３−１２４０６号公報
【特許文献３】特開２００３−１２４２３号公報
【特許文献４】特開２００９−８４１８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、以上のような従来の欠点に鑑み、簡便な製造方法により、高温多湿条件下においても良好な散布性を有し、かつ、同条件下においても農薬活性成分の剥離および固型製剤自体の飛散（ドリフト）を抑制して、安定な生物効果とりわけ殺菌効果および／または殺虫効果を発現できる微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究した。その結果、微粒状農薬組成物の粒度を６３〜７１０μｍ、かつ、見掛け比重を１．０〜２．０に設定することにより、微粒状農薬組成物自体の飛散（ドリフト）が抑制されることを見出した。さらに、化学吸着により水を吸収する吸水剤のなかでも、とりわけ２５℃における水溶解度が水１００ｇに対して３％以上の水溶性吸水剤を採用することにより、微粒状農薬組成物のなかでも特に微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物が、高温多湿条件下においてもより一層優れた散布性を維持することが可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は以下の内容をその要旨とするものである。
（１）（ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）微粒状担体、（ｃ）固体結合剤、（ｄ）水、および（ｅ）吸水機構が水との化学吸着による吸水剤であって、かつ２５℃における水溶解度が水１００ｇに対して３％以上である水溶性吸水剤を混合してなり、見掛け比重が１．０〜２．０であることを特徴とする微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物。
（２）上記化学吸着による水溶性吸水剤（ｅ）が無水硫酸マグネシウムであることを特徴とする（１）に記載の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物は、製造時に熱風乾燥工程を要しないため、簡便な製造方法により低コストで得られる。また、高温多湿条件下で散布した場合でも、良好な散布性を有するだけでなく、殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の微粒状担体からの剥離および微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物自体の飛散が抑制できることからドリフト面でも優れており、安定した殺菌効果または殺虫効果を奏することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物についてより詳細に説明する。
＜殺菌および／または殺虫活性成分について＞
本発明で使用可能な殺菌および／または殺虫活性成分は、一般的に農薬の活性成分として使用されるものであれば特に限定されず、このような殺菌および／または殺虫活性成分としては次のものが挙げられる。
例えば、殺虫剤として有機リン系（ＭＥＰ（Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−４−ニトロ−ｍ−トリル−６−メチルピリミジン−４−イルチオホスフェート）、ピリダフェンチオン（Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロチオエート）など）、カーバメート系（ＢＰＭＣ（２−セコンダリーブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート）など）、ピレスロイド系（ペルメトリン（（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＳＲ）−３−（２、２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート）など）、ベンゾイルヒドラジド系、ネオニコチノイド系、トリアジン系、チオウレア系、オキサダイアジン系、フェニルピラゾール系、ネライストキシン系およびベンゾイルフェニル尿素系の殺虫剤、昆虫成長制御剤（テブフェノジド（２‘−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ’−（４−エチルベンゾイル）−３，５−ジメチルベンゾヒドラジド）、ブプロフェジン（２−tert−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−チアジアジナン−４−オン）など）天然殺虫剤、生物農薬、殺ダニ剤および殺線虫剤などが挙げられる。
【００１４】
殺菌剤としては、例えば、無機銅類、有機銅類、無機硫黄剤、有機硫黄剤や、有機リン系（ＩＢＰ（Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルチオホスフェート）など）、ベンゾイミダゾール系、ジカルボキシイミド系、酸アミド系（フルトラニル（α，α，α−トリフルオロ−３‘−イソプロポキシ−ｏ−トルアニリド）など）、トリアゾール系（テトラコナゾール（（±）−２−（２，４-ジクロロフェニル）−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）プロピル＝１，１，２，２−テトラフルオロエチル=エーテル））、イミベンコナゾール（４−クロロベンジル＝Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２、４−トリアゾール−１−イル）チオアセトイミダート）など）、イミダゾール系、ピペラジン系、メトキシアクリレート系、オキサゾリジンジオン系、ストロビルリン系、アニリノピリミジン系、ジチオラン系、キノキサリン系、アミノピリミジン系、フェニルピロール系、トリアジン系、シアノアセトアミド系、グアニジン系、フタリド系（フサライド（４，５，６，７−テトラクロロフタリド）など）の殺菌剤、抗生物質系殺菌剤（カスガマイシン（［５−アミノ−２−メチル−６−（２，３，４，５，６‐ペンタヒドロキシ−シクロへキシロキシ）テトラヒドロピラン−３−イル］アミノ−α−イミノ酢酸）など）、天然物殺菌剤および生物農薬などが挙げられる。
【００１５】
上記殺菌および／または殺虫活性成分は、１種で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。
なお、これらに含まれる個々の具体的な殺菌および／または殺虫活性成分は、例えば「農薬ハンドブック２００５年版」（社団法人 日本植物防疫協会、平成１７年１０月１１日発行）、「ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ ９ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」（ＳＨＩＢＵＹＡＩＮＤＥＸ研究会、平成１３年１２月１５日発行）、「Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ Ｅｌｅｖｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ 発行）などに記載されている。
また、本発明において使用される殺菌および／または殺虫活性成分としては、本発明と同様の目的を果たし、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物として適用されるものであるならば、上記以外の従来公知の殺菌および／または殺虫活性成分も適用することができる。
上記殺菌および／または殺虫活性成分の添加量は、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物中に、通常０．０１〜５０重量%、好ましくは０．０５〜２０重量%である。
【００１６】
＜微粒状担体について＞
本発明で使用できる微粒状担体としては、クレー、炭酸カルシウム、タルク、珪砂、ベントナイト、軽石、ゼオライト、セピオライト、珪藻土およびアタパルジャイトなどが挙げられる。
本発明の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物は、動力散布機を装着した多口ホースによる散布が一般的であり、生物効果、散布性およびドリフト等の観点から該組成物の粒度は６３〜７１０μｍ、見かけ比重は１．０〜２．０が好ましい。さらに好ましくは粒度６３〜３００μｍ、見かけ比重は１．４〜１．８である。このような微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の粒度および見掛け比重が調整可能となるような微粒状担体であれば特に限定されないが、特に珪砂が好ましい。また、２種以上の微粒状担体を併用してもなんら問題はない。
本発明で使用できる微粒状担体の添加量は、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物中に通常４０．０〜９９．９重量％、好ましくは７０．０〜９９．８重量％である。
【００１７】
＜固体結合剤について＞
水の介在により接着力を発現する固体結合剤は、微粒状担体の表面に殺菌および／または殺虫活性成分を接着し、その後、水分を除去することにより微粒状担体と殺菌および／または殺虫活性成分が強固に架橋され、殺菌および／または殺虫活性成分の微粒状担体からの剥離を抑制することができる。したがって、グリセリン、ポリブテン、流動パラフィンなどの液体結合剤を使用すると、殺菌および／または殺虫活性成分と微粒状担体の架橋部分が液体であるため、固体結合剤と比較して弱い強度の架橋となり、殺菌および／または殺虫活性成分の微粒状担体からの剥離によるドリフト抑制には不十分である。
【００１８】
本発明に使用可能な固体結合剤としては、天然系、半合成系および合成系の水溶性高分子類が挙げられる。
例えば、天然系の水溶性高分子としては、デンプン、アラビアガム、トラガントガム、グアーガム、マンナン、ペクチン、アルギン酸ナトリウム、ソルビトール、ローカストビーンガム、キサンタンガム、デキストラン、カードラン、プルラン、ゼラチンおよびカゼインなどが挙げられる。
【００１９】
また、半合成系の水溶性高分子としては、デキストリン、サイクロデキストリン、可溶性デンプン、α化デンプン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースなどが挙げられる。
【００２０】
また、合成系の水溶性高分子としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレングリコールおよびポリエチレンオキシドなどが挙げられる。
【００２１】
これらのなかで好ましいのはデンプン、デキストラン、デキストリン、サイクロデキストリン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレンオキシドであり、さらに好ましいのはサイクロデキストリン、ポリエチレンオキシド、カルボキシメチルセルロースである。
【００２２】
なお、本発明に使用可能な固体結合剤は、あらかじめ水溶液化または水分散液化する前処理工程を必要とせず、殺菌および／または殺虫活性成分と微粒状担体とを混合粉体化後、水を添加し、混合することにより殺菌および／または殺虫活性成分と微粒状担体との間に十分な接着力を発現させることができる。
本発明に使用可能な固体結合剤の添加量は、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物中に通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜５重量％である。添加量が０．１重量％未満になると微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の表面に付着している有効成分が剥離しやすくなることより生ずるドリフトが問題となり、また、１０重量％を超えても奏される殺菌効果および／または殺虫効果に影響はないので、１０重量％を超えるとコスト的に不利である。
【００２３】
＜水について＞
固体結合剤による殺菌および／または殺虫活性成分の微粒状担体への接着および架橋部分形成には、水が必須成分である。前述の通り、固体結合剤は水の存在下で接着能を発現し、殺菌および／または殺虫活性成分を微粒状担体表面に接着後、水分除去により架橋部分が形成される。したがって、水が存在しないと固体結合剤は接着能が発現されず、架橋部分も形成されないため、殺菌および／または殺虫活性成分自体の飛散（ドリフト）が懸念される。
なお、本発明に使用可能な水の添加量は、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物中に通常０．１〜１５重量％、好ましくは０．３〜１０重量％である。添加量が０．１重量％未満になると固体結合剤の接着能が不十分なため、微粒状担体からの殺菌および／または殺虫活性成分の剥離により生ずるドリフトが問題となり、また、１５重量％を超えても奏される殺菌効果および／または殺虫効果に影響はないので、１５重量％を超えるとコスト的に不利である。
【００２４】
＜化学吸着による水溶性吸水剤について＞
本発明の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物において、吸水機構が水との化学吸着であって、かつ、２５℃における水溶解度が水１００ｇに対して３％以上である水溶性吸水剤は、製造上の簡便性、高温多湿条件下における良好な散布性維持および安定な殺菌および／または殺虫効果を発現するために重要である。すなわち、製造時には、遊離水分の吸着により熱風乾燥工程を省略することができるので簡便であり、コスト的に有利である。そして、高温多湿条件下では、湿気を吸収することにより該組成物の流動性低下を防ぐ作用を有するので良好な散布性を維持するために重要である。また、殺菌および／または殺虫活性成分が水溶性吸水剤の中に取り込まれるような形で製造されても、その水溶解性から殺菌および／または殺虫成分の放出を阻害することがない。このため仮に散布ムラが生じても安定した殺菌および／または殺虫効果を発現することができる。したがって、吸水剤に求められる性質は、吸水機構が水との化学吸着（水との化学反応による脱水）であること、および吸水後に固結しないか僅かな固結にとどまることがあげられる。吸水機構が物理吸着になると、水は吸着されているものの遊離状態で存在しているため、製剤の流動性低下による散布不良が発生する。また、化学吸着による吸水剤であっても、半水石膏などのように吸水後に固結してしまうと散布性に影響をあたえるので、製造時に固結部位の解砕工程が必要となり、コスト面で不利となる。さらに、水溶解度が３％未満の吸水剤を用いると殺菌および／または殺虫成分の放出が阻害され、殺菌および／または殺虫効果が減退する。
【００２５】
本発明に使用可能な化学吸着による水溶性吸水剤としては、有機酸の塩類、無機酸の塩類などが挙げられる。
有機酸の塩類および無機酸の塩類は、結晶水として水を捕捉可能であればよく、水和物でもなんら構わないが、製造面およびコスト面から結晶水の取込量が多い無水物が好ましい。
【００２６】
有機酸の塩としてはクエン酸三ナトリウム（無水物、無水物の水溶解度：４２．５％）、コハク酸二ナトリウム（無水物、無水物の水溶解度：３４．９％）、酒石酸カリウムナトリウム（無水物、無水物の水溶解度：６４．４％）、Ｌ−酒石酸ナトリウム（無水物、無水物の水溶解度：２３．２％）、乳酸カルシウム（無水物、無水物の水溶解度：３．５％）、リンゴ酸ナトリウム（水和数＝０．５水和物、０．５水和物の水溶解度：６３．８％）などが挙げられる。
【００２７】
また、無機酸の塩としては塩化カルシウム（無水物、１水和物、２水和物、４水和物、無水物の水溶解度：７４．５％）、塩化マグネシウム（無水物、６水和物、８水和物、無水物の水溶解度：５４．３％）、ピロリン酸ナトリウム（無水物、６水和物、１０水和物、１６水和物、１８水和物、無水物の水溶解度：７．１％）、硫酸アルミニウム（無水物、６水和物、１０水和物、１６水和物、１８水和物、無水物の水溶解度：３８．５％）、硫酸アルミニウムアンモニウム（無水物、無水物の水溶解度：７．１％）、硫酸アルミニウムカリウム（無水物、無水物の水溶解度：７．２％）、硫酸アルミニウムナトリウム（無水物、無水物の水溶解度：４０．８％）、硫酸ナトリウム（無水物、２水和物、７水和物、無水物の水溶解度：１９．４％）、硫酸マグネシウム（無水物、１水和物、６水和物、７水和物、無水物の水溶解度：３６．４％）、リン酸ナトリウム（無水物、０．５水和物、６水和物、８水和物、無水物の水溶解度：１４．５％）、リン酸水素二ナトリウム（無水物、２水和物、７水和物、無水物の水溶解度：２０．６％）、リン酸二水素ナトリウム（無水物、１水和物、２水和物、７水和物、無水物の水溶解度：９４．２％）などが挙げられる。
【００２８】
これら化学吸着による水溶性吸水剤の中では、無水乳酸カルシウム、無水硫酸ナトリウム、無水硫酸アルミニウムカリウム、無水硫酸マグネシウムが好ましいが、吸水速度および吸水量、水和物時の形状、流動性、作物薬害に対する安全性、並びにコスト面から、特に無水硫酸マグネシウムが好ましい。
本発明に使用可能な吸水剤の添加量は、製造時の加水量に依存し、製造工程の簡便性および高温多湿条件下での散布性の観点から、水と化学量論的に吸着する量以上に添加することが好ましい。微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物中の含有量としては、通常０．１〜２５重量％、好ましくは０．５〜２０重量％である。
【００２９】
＜その他の成分について＞
本発明の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物には、補助剤として、上記の必須成分のほかに、必要に応じて、界面活性剤、粉状担体（ホワイトカーボン、珪藻土、ガラス質粉末、酸性白土、尿素、乳糖、グラニュー糖など）、流動性改良剤（イソプロピルアシッドホスフェート（ＰＡＰ）など）、およびｐＨ調整剤（リン酸、クエン酸など）などを、本発明が有する効果を失わない範囲内で添加することができる。
【００３０】
＜見掛け比重について＞
本発明では、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重を１．０〜２．０に調整することが重要である。微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重が１．０未満となると微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物自体が風などの影響で飛散しやすくなる。一方、見掛け比重が２．０を超えてしまうと、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の体積が小さくなるために、動力散布機を装着した多口ホースなどの散布器具からの散布では、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の吐出時間が短くなり、該組成物を均一に散布しにくくなる等の問題が生じる。
よって、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の飛散性および散布性維持の観点からは、見掛け比重を１．０〜２．０に調整することが必須であり、さらに好ましくは１．４〜１．８に調整することである。
【００３１】
なお、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は、以下の方法で測定した。
（見掛け比重測定方法）
内径５０ｍｍの１００ｍＬ容金属製円筒容器の上部から２０ｃｍ上に、内径２００ｍｍ、深さ４５ｍｍの目開き７１０μｍの篩をおき、篩上に微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物を適当量入れ、ハケで軽くはき落としながら金属製円筒容器内を満たす。その後、スライドガラスを用いて、金属製円筒容器の上部を水平にならし、余剰分の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物を除き、金属製円筒容器内の内容物の重量（Ａｇ）を測定し、下記式より微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重を求めた。
【００３２】
【数１】
【００３３】
＜微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の製造方法＞
本発明の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物は、以下に示すような工程で製造できる。
殺菌および／または殺虫活性成分、見掛け比重が１．０〜２．０である微粒状担体、あらかじめ水溶液化または水分散液化する前処理工程を必要としない固体結合剤、および必要があればその他の補助成分を混合機内で混合（約５分〜２時間）し、水を添加後、さらに約５分〜１時間混合する。その後、化学吸着による水溶性吸水剤を添加し、約１０分〜１時間混合して脱水工程を行なった後、必要に応じて篩別し、見掛け比重が１．０〜２．０の微粒状農薬組成物を得た。
なお、農薬活性成分は、固体成分についてはあらかじめＪｅｔ粉砕や湿式粉砕などで微粒子化したものを用いてもよく、液体成分については吸油剤等に吸着させて使用してもよい。
【００３４】
本発明の微粒状農薬組成物の製造方法では、化学吸着による吸水機構を有し、かつ、吸水後も固結しないか、わずかな固結にとどまる吸水剤を使用することから、熱風乾燥工程および解砕工程を必要とせず、また、一つの混合機のみで製造できるので、簡便な製造方法であり、エネルギーおよびコスト面において、従来の製造方法よりも有利である。また、固体結合剤についても、農薬活性成分、微粒状担体および水との単純な混合工程により十分な接着力が発揮され、あらかじめ固体結合剤を水溶液化や水分散液化する工程がないため、より省略化された製造方法である。さらに、本製造方法に使用可能な混合機は、粉体混合可能なものであればよく、温度可変や解砕等の機能を要しないため、従来の、粉剤製造に使用してきた混合機をそのまま使用することが可能であり、経済的である。例えば、レーディゲミキサー、ハイスピードミキサー、コンクリートミキサー、ニーダー、リボンミキサーおよびパグミキサー等が挙げられる。
【００３５】
＜微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の使用態様＞
上記により製造した微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物は、動力散布機を装着した多口ホースや直噴管などを用いて作物に散布、または航空機、有人ヘリコプター、或いはラジコンヘリコプターなどを用いて空中から作物に散布、もしくは手や人力散布機で作物に散布して使用することができる。また、作物の植え穴や株元に処理、土壌混和や土壌表面に処理、または育苗箱に処理して使用することができる。
【００３６】
なお、本技術により得られた２種以上の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物をあらかじめ混合した後、散布してもなんら問題ない。また、多口ホースや直噴管を用いて水田に散布する場合の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の１０アール当たりの施用量は、通常０．５〜５ｋｇであり、好ましくは１〜４ｋｇである。園芸用の用途として作物の植穴や株元に処理する場合、または土壌混和処理に使用する場合の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の１０アール当たりの施用量は、通常０．５〜５０ｋｇであり、好ましくは１〜３０ｋｇである。
【００３７】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例中の「部」とあるのは、すべて重量部の意味である。
【実施例１】
【００３８】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９７．２部、およびデキストリン（固体結合剤）０．８部をレーディゲミキサー内に添加後、約５分間混合した。次に、この混合物に水０．８部を添加して約１５分間混合後、無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）０．９部を添加して、混合物の流動性が良好になるまで約２０分間混合した。その後、レーディゲミキサーから混合物を取り出し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【実施例２】
【００３９】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９７．２部、デンプン（固体結合剤）０．８部、水０．８部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）０．９部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【実施例３】
【００４０】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９６．４部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．２部、水０．８部、および無水乳酸カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【実施例４】
【００４１】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９６．８部、デキストリン（固体結合剤）０．８部、水０．８部、および無水塩化カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）１．３部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．６であった。
【実施例５】
【００４２】
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部をホワイトカーボン（補助剤）２．５部に吸油させ、さらに軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８９．３部、およびポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．８部をレーディゲミキサー内に添加して約１５分間混合した。この混合物に水２．５部を添加し約１５分間混合後、さらに無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部を添加して、混合物の流動性が良好になるまで約２０分間混合した。その後、レーディゲミキサーから混合物を取り出し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【実施例６】
【００４３】
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部、ホワイトカーボン（補助剤）２．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．１部、デンプン（固体結合剤）２．０部、水２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【実施例７】
【００４４】
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部、ホワイトカーボン（補助剤）２．５部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８７．４部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．５部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）３．６部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．１であった。
【実施例８】
【００４５】
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部、ホワイトカーボン（補助剤）２．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８３．７部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．０部、水２．５部、および無水乳酸カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）７．３部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【実施例９】
【００４６】
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．７部、デンプン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【実施例１０】
【００４７】
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．７部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【実施例１１】
【００４８】
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．２部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水乳酸カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）５．８部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．３であった。
【実施例１２】
【００４９】
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９２．３部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．８部、水２．０部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．６であった。
【実施例１３】
【００５０】
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８５．６部、デンプン（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【実施例１４】
【００５１】
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８５．６部、デキストリン（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【実施例１５】
【００５２】
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８４．９部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および無水塩化カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）４．１部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．１であった。
【実施例１６】
【００５３】
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８３．０部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）１．２部、水２．５部、および無水乳酸カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）７．３部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【実施例１７】
【００５４】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．４部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【実施例１８】
【００５５】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．４部、デンプン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【実施例１９】
【００５６】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８９．１部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．８部、水２．０部、および無水乳酸カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）５．８部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．３であった。
【実施例２０】
【００５７】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９０．４部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水塩化カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）３．３部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【実施例２１】
【００５８】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８５．３部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．３であった。
【実施例２２】
【００５９】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８５．３部、デキストリン（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【実施例２３】
【００６０】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８２．７部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）１．２部、水２．５部、および無水乳酸カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）７．３部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．１であった。
【実施例２４】
【００６１】
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８５．１部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）３．６部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００６２】
［比較例１］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９７．２部、デキストリン（固体結合剤）０．８部、水０．８部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）０．９部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は０．９であった。
【００６３】
［比較例２］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．３部、デンプン（固体結合剤）０．８部、水０．８部、および無水シュウ酸カルシウム（化学吸着による吸水剤）６．８部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００６４】
［比較例３］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９７．２部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．２部、水０．８部、およびホワイトカーボン（物理吸着による吸水剤）１．５部とした以外は実施例１と同様にしてやや流動性の悪い微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００６５】
［比較例４］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９８．１部、およびデキストリン（固体結合剤）０．８部をレーディゲミキサー内に添加し、約５分間混合した。この混合物に水０．８部を添加後、約１５分間混練した混合物を流動層乾燥機に移し、５５℃で３０分間、通風乾燥処理し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００６６】
［比較例５］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９８．０部、およびカルボキシメチルセルロース（固体結合剤）０．８部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）０．９部をレーディゲミキサー内に添加後、約１０分間混合し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【００６７】
［比較例６］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９８．５部、グリセリン（液体結合剤）０．３部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）０．９部をレーディゲミキサー内に添加後、約１０分間混合し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．６であった。
【００６８】
［比較例７］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、および珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９８．０部をレーディゲミキサー内に添加後、約５分間混合した。次に、この混合物に水０．８部を添加して約１５分間混合後、無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）０．９部を添加して、混合物の流動性が良好になるまで約２０分間混合した。その後、レーディゲミキサーから混合物を取り出し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００６９】
［比較例８］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、および珪砂(粒度：６３〜３００μｍ)(微粒状担体)８１．７部をレーディゲミキサー内にて約５分間混合後、さらに１０％ポリビニルアルコール水溶液（結合剤）３．０部を添加し、約１５分間混合した。この混合物に半水石膏（化学吸着による吸水剤）１５．０部を添加後、約１５分間混合を続けたところ、ミキサー内部に固結付着物を確認したため、一旦混合を停止し、固結付着物を掻き落とした後に混合を再開し、微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００７０】
［比較例９］
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部、ホワイトカーボン（補助剤）２．５部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．６部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．８部、水２．５部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）３．６部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は０．９であった。
【００７１】
［比較例１０］
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部、珪藻土（補助剤）３．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）７９．２部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．０部、水２．５部、および無水リン酸一水素カルシウム（化学吸着による吸水剤）１１．３部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．１であった。
【００７２】
［比較例１１］
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部、ホワイトカーボン（補助剤）２．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８７．５部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．５部、および珪藻土（物理吸着による吸水剤）３．５部とした以外は実施例５と同様にしてやや流動性の悪い微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【００７３】
［比較例１２］
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部を珪藻土（補助剤）３．０部に吸油させ、さらに珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．７部、およびポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．８部をレーディゲミキサー内に添加して約１５分間混合した。この混合物に水２．５部を添加し約１５分間混練した混合物を流動層乾燥機に移し、５５℃で３０分間、通風乾燥処理し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００７４】
［比較例１３］
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部をホワイトカーボン（補助剤）２．５部に吸油させ、さらに珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．８部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．８部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部をレーディゲミキサー内に添加して約１０分間混合し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００７５】
［比較例１４］
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部を珪藻土（補助剤）３．０部に吸油させ、さらに軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９０．８部、ポリブテン（液体結合剤）０．６部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）３．６部をレーディゲミキサー内に添加して約１０分間混合し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【００７６】
［比較例１５］
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部をホワイトカーボン（補助剤）２．５部に吸油させ、さらに珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．９部をレーディゲミキサー内に添加後、約５分間混合した。次に、この混合物に水２．５部を添加して約１５分間混合後、無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）３．６部を添加して、混合物の流動性が良好になるまで約２０分間混合した。その後、レーディゲミキサーから混合物を取り出し微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００７７】
［比較例１６］
ＩＢＰ（有機リン系殺菌剤）２．０部をホワイトカーボン（補助剤）２．５部に吸油させ、さらに珪砂(粒度：６３〜３００μｍ)(微粒状担体)７７．５部をレーディゲミキサー内に添加、約５分間混合後、１０％ポリビニルアルコール水溶液（結合剤）３．０部を添加、約１５分間混合した。次に、この混合物に半水石膏（化学吸着による吸水剤）１５．０部を添加し、約１５分間混合を続けたところ、ミキサー内部に固結付着物を確認したため、一旦混合を停止し、固結付着物を掻き落とした後に混合を再開し、微粒状殺菌剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌剤組成物の見掛け比重は１．１であった。
【００７８】
［比較例１７］
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．１部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は０．９であった。
【００７９】
［比較例１８］
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）７６．９部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水シュウ酸カルシウム（化学吸着による吸水剤）１７．１部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．０であった。
【００８０】
［比較例１９］
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９１．０部、デンプン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および珪藻土（物理吸着による吸水剤）３．０部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００８１】
［比較例２０］
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９４．０部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．０部、および水２．０部とした以外は比較例４と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００８２】
［比較例２１］
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９３．７部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は比較例５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００８３】
［比較例２２］
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９５．２部、流動パラフィン（液体結合剤）０．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は比較例６と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．６であった。
【００８４】
［比較例２３］
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９０．２部、水２．０部、および無水乳酸カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）５．８部とした以外は比較例７と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００８５】
［比較例２４］
ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８０．０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（結合剤）３．０部、および半水石膏（化学吸着による吸水剤）１５．０部とした以外は比較例８と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．１であった。
【００８６】
［比較例２５］
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８５．６部、デンプン（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は０．９であった。
【００８７】
［比較例２６］
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）７９．０部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）１．２部、水２．５部、および無水リン酸一水素カルシウム（化学吸着による吸水剤）１１．３部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．１であった。
【００８８】
［比較例２７］
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８５．０部、デキストリン（固体結合剤）２．５部、水２．５部、およびホワイトカーボン（物理吸着による吸水剤）３．５部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．３であった。
【００８９】
［比較例２８］
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．５部、デンプン（固体結合剤）２．５部、および水２．５部とした以外は比較例１２と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００９０】
［比較例２９］
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．６部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は比較例１３と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００９１】
［比較例３０］
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９０．５部、ポリブテン（液体結合剤）０．６部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は比較例１４と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【００９２】
［比較例３１］
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．６部、水２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は比較例１５と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００９３】
［比較例３２］
ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）７５．５部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（結合剤）３．０部、および半水石膏（化学吸着による吸水剤）１５．０部とした以外は比較例１６と同様にして微粒状殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺虫剤組成物の見掛け比重は１．０であった。
【００９４】
［比較例３３］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９２．６部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）０．８部、水２．０部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は０．９であった。
【００９５】
［比較例３４］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）７６．６部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、および無水シュウ酸カルシウム（化学吸着による吸水剤）１７．１部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．０であった。
【００９６】
［比較例３５］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９０．７部、デンプン（固体結合剤）２．０部、水２．０部、およびホワイトカーボン（物理吸着による吸水剤）３．０部とした以外は実施例１と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００９７】
［比較例３６］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９３．７部、デキストリン（固体結合剤）２．０部、および水２．０部とした以外は比較例４と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．５であった。
【００９８】
［比較例３７］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９３．４部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．０部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．３部とした以外は比較例５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【００９９】
［比較例３８］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９４．３部、グリセリン（液体結合剤）０．５部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は比較例６と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．６であった。
【０１００】
［比較例３９］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）９２．８部、水２．０部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は比較例７と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．３であった。
【０１０１】
［比較例４０］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ピリダフェンチオン（有機リン系殺虫剤）２．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）７９．７部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（結合剤）３．０部、および半水石膏（化学吸着による吸水剤）１５．０部とした以外は比較例８と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【０１０２】
［比較例４１］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８２．７部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）１．２部、水２．５部、および無水乳酸カルシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）７．３部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は０．９であった。
【０１０３】
［比較例４２］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）７７．４部、カルボキシメチルセルロース（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および無水リン酸一水素カルシウム（化学吸着による吸水剤）１１．３部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．１であった。
【０１０４】
［比較例４３］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８５．２部、デンプン（固体結合剤）２．５部、水２．５部、および珪藻土（物理吸着による吸水剤）３．５部とした以外は実施例５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【０１０５】
［比較例４４］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．２部、デキストリン（固体結合剤）２．５部、および水２．５部とした以外は比較例１２と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．３であった。
【０１０６】
［比較例４５］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．９部、ポリエチレンオキシド（固体結合剤）１．２部、および無水硫酸アルミニウムカリウム（化学吸着による水溶性吸水剤）３．６部とした以外は比較例１３と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【０１０７】
［比較例４６］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、軽石（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８９．７部、流動パラフィン（液体結合剤）０．６部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は比較例１４と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【０１０８】
［比較例４７］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、ホワイトカーボン（補助剤）３．０部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）８８．３部、水２．５部、および無水硫酸マグネシウム（化学吸着による水溶性吸水剤）２．９部とした以外は比較例１５と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．４であった。
【０１０９】
［比較例４８］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）０．３部、ＭＥＰ（有機リン系殺虫剤）３．０部、珪藻土（補助剤）３．５部、珪砂（粒度：６３〜３００μｍ）（微粒状担体）７５．２部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（結合剤）３．０部、および半水石膏（化学吸着による吸水剤）１５．０部とした以外は比較例１６と同様にして微粒状殺菌殺虫剤組成物を得た。
なお、得られた微粒状殺菌殺虫剤組成物の見掛け比重は１．２であった。
【０１１０】
次に、試験例により、本発明の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の有用性を示す。
本試験は、高温多湿条件下に曝された状態でのドリフト性（剥離率および飛散率で算出）、散布性（吐出性および散布機への付着性を目視により確認）、並びに殺菌効果（防除価（％）で算出）または殺虫効果（死虫率（％）で算出）を評価する目的で行なった。
【０１１１】
＜ドリフト性試験（剥離率の算出）＞
３５℃、湿度８０％の条件下に設定したビニールハウス内に、ミゼットダスターを設置した（吐出部の地上からの高さが1ｍとなるように設置）。次に、ミゼットダスター吐出部の後方２ｍに工場扇を設置し、ミゼットダスター吐出部の風速が３ｍ／秒となるように工場扇を稼動させた。また、ミゼットダスター吐出部の前方１０ｍの位置にポールを立て、ポールの高さ１．５ｍの位置にシャーレ（直径９ｃｍ）を設置した。本装置にあらかじめ３５℃、湿度８０％の条件で１週間保存しておいた試料組成物（実施例１〜２４および比較例１〜４８で製造した微粒状農薬組成物）５００ｇを投入し、散布後、シャーレに回収された殺菌および／または殺虫活性成分（有効成分）量を測定した。また、散布後の微粒状農薬組成物を回収し、散布後の殺菌および／または殺虫（有効成分）含有率（％）を測定した。そして、散布前の殺菌および／または殺虫活性成分含有率(％)との比較により剥離率（％）を下記式から算出した。また、試験は実施例１〜１６および比較例１〜３２については２連制、実施例１７〜２４および比較例３３〜４８については殺菌殺虫混合剤であるため、各活性成分について測定するため４連制にて実施した。
なお、殺菌または殺虫活性成分（有効成分）量は、カスガマイシンについては「農薬公定検査法注解」（昭和４７年１０月３１日第２版、南江堂発行）第２２１頁の「カスガマイシンを主成分とする製剤」の分析法に従い測定し、ＩＢＰ、ピリダフェンチオン、およびＭＥＰについては高速液体クロマトグラフィー法により測定した。その試験結果を表１、３、５（実施例）および表２、４、６（比較例）に示した。
【０１１２】
【数２】
【０１１３】
＜ドリフト性試験（飛散率の算出）＞
実施例１〜４、１７〜２０および比較例１〜８、３３〜４８の飛散率（％）は、比較例４９（カスガマイシン（０．３％）粉剤）のカスガマイシン回収量との比較（カスガマイシン（０．３％）粉剤のシャーレに回収されたカスガマイシン量を１００としたときの割合）により下記式から算出した。また、同様に、実施例５〜８および比較例９〜１６の飛散率（％）は、比較例５０のＩＢＰ（２％）粉剤を散布した場合との比較、実施例９〜１２、１７〜２０および比較例１７〜２４、３３〜４０の飛散率（％）は、比較例５１のピリダフェンチオン（２％）粉剤を散布した場合との比較、並びに実施例１３〜１６、２１〜２４および比較例２５〜３２、４１〜４８の飛散率（％）は、比較例５２のＭＥＰ（３％）粉剤を散布した場合との比較により下記式から算出した。また、試験は実施例１〜１６および比較例１〜３２については２連制、実施例１７〜２４および比較例３３〜４８については殺菌殺虫混合剤であるため、各活性成分について測定するため４連制にて実施した。
なお、殺菌または殺虫活性成分（有効成分）量は、カスガマイシンについては「農薬公定検査法注解」（昭和４７年１０月３１日第２版、南江堂発行）第２２１頁の「カスガマイシンを主成分とする製剤」の分析法に従い測定し、ＩＢＰ、ピリダフェンチオン、およびＭＥＰについては高速液体クロマトグラフィー法により測定した。その試験結果を表１、３、５（実施例）および表２、４、６（比較例）に示した。
【０１１４】
【数３】
【０１１５】
＜散布性試験＞
散布時のミゼットダスターからの微粒状農薬組成物の吐出性および散布後の散布機内部への微粒状農薬組成物の付着性を目視により観察し、各試料組成物の散布性について下記のように評価した。評価基準は以下のとおりである。
吐出性の評価基準：「○」は良好で実用上問題なし、「△」は吐出ムラがあり実用上問題あり、「×」は全量吐出せず実用上問題あり
付着性の評価基準：「Ａ」はなし、「Ｂ」は極微量、「Ｃ」は明瞭、「Ｄ」は多量であり、「Ａ」および「Ｂ」は実用上問題ないが、「Ｃ」および「Ｄ」は実用上問題ありと判定
また、試験は実施例１〜１６および比較例１〜３２については２連制、実施例１７〜２４および比較例３３〜４８については４連制にて実施した。
結果を表１、３、５（実施例）および表２、４、６（比較例）に記載した。
【０１１６】
＜いもち病防除効果試験＞
本試験は散布ムラが発生した際の生物効果について評価することを目的として実施した。
水稲（品種：朝日）をビニール枠内（１ｍ×１ｍ×１ｍ）に設置し、水を霧吹き後、エアーエゼクターにて１．５ｋｇ／１０ａ（常量の半量処理量に相当）となるように試料製剤（実施例１〜８、１７〜２４、比較例１〜１６、３３〜４８にて調製した製剤）を散布し、１日後にいもち病菌を罹病葉により接種した。接種６日後に最高位葉の病斑数を調査し、防除価（％）を下記式から算出した。
なお、試験は３連制で実施した。
結果を表１、５（実施例）および表２、６（比較例）に記載した。
【０１１７】
【数４】
【０１１８】
＜セジロウンカに対する殺虫効果試験＞
本試験は散布ムラが発生した際の生物効果について評価することを目的として実施した。
水稲（品種：日本晴）をビニール枠内（１ｍ×１ｍ×１ｍ）に設置し、水を霧吹き後、エアーエゼクターにて１．５ｋｇ／１０ａ（常量の半量処理量に相当）となるように試料製剤（実施例９〜２４、比較例１７〜４８にて調製した製剤）を散布した。散布直後水稲ポットに角筒を被せ、３日経過した後にセジロウンカを２０頭放虫した。放虫７日後の死虫数を調査し、死虫率（％）を下記式から算出した。
なお、試験は３連制で実施した。
結果を表３、５（実施例）および表４、６（比較例）に記載した。
【０１１９】
【数５】
【０１２０】
【表１】
【０１２１】
【表２】
【０１２２】
【表３】
【０１２３】
【表４】
【０１２４】
【表５】
【０１２５】
【表６】
【０１２６】
＜表の説明＞
（１）ドリフト性について
表１〜６から明らかなように、剥離率および飛散率から評価したドリフト性は、固体結合剤の有無および見掛け比重により影響をうけた。表１〜６において、固体結合剤、水を使用し、見掛け比重が１．４〜１．８である実施例２、４、６、８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２および２４、並びに比較例２〜４、１２、１９、２０、２８、３５および３６、並びに固体結合剤であるポリビニルアルコールを水溶液化して使用し、見掛け比重が１．４〜１．８である比較例８は、剥離率および飛散率ともに低い値を示し、ドリフト性は良好であった。また、固体結合剤を使用し、見掛け比重が１．０以上１．４未満である実施例１、３、５、７、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１および２３、並びに比較例１０、１８、２６、２７、３４および４２〜４４、並びに固体結合剤であるポリビニルアルコールを水溶液化して使用し、見掛け比重が１．０以上１．４未満である比較例１６、２４、３２、４０および４８は低い剥離率を示したが、飛散率は若干高くなったものの実用上問題ない水準であった。一方、固体結合剤を使用しているが、見掛け比重が１．０未満である比較例１、９、１７、２５、３３および４１は剥離率は低かったものの、飛散率が高い値を示し、微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物自体のドリフトが懸念される結果となった。また、見掛け比重が１．０〜２．０の範囲内であるものの、固体結合剤を使用しない比較例７、１５、２３、３１、３９および４７、並びに固体結合剤を使用しているが水を使用していない比較例５、１３、２１、２９、３７および４５は剥離率および飛散率共に顕著に高い値を示し、固体結合剤の代替として液体結合剤を使用した比較例６、１４、２２、３０、３８および４６は剥離率および飛散率共ある程度低い値を示したものの実用上問題のある値であり、いずれも殺菌および／または殺虫活性成分の剥離によるドリフトおよび微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物自体のドリフトが懸念される結果となった。
【０１２７】
（２）散布性について
表１〜６の高温多湿条件下における微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の散布性は、化学吸着による吸水剤の有無およびその種類によって影響をうけた。実施例１〜２４、並びに比較例１、２、５〜７、９、１０、１３〜１５、１７、１８、２１〜２３、２５、２６、２９〜３１、３３、３４、３７〜３９、４１、４２および４５〜４７の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物は、高温多湿条件下で保管後、同条件で散布を行っても実用上問題ない散布性（吐出性および付着性）を示した。特に、吸水剤に無水硫酸マグネシウムを使用した実施例１、２、５、６、９、１０、１３、１４、１７、１８、２１および２２、並びに比較例１、５〜７、１３、２１、２２、２９〜３１、３３、３７、３９および４５〜４７の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物は、散布後の散布機内の付着性の点ですぐれた結果を示した。一方、化学吸着による吸水剤を使用しない比較例４、１２、２０、２８、３６および４４、並びに物理吸着による吸水剤を使用した比較例３、１１、１９、２７、３５および４３は高温多湿条件下での保管により流動性が悪くなり全量吐出が不可能であると共に散布機内に多量の付着が認められ、散布不良となった。また、化学吸着による吸水剤として、半水石膏を使用した比較例８、１６、２４、３２、４０および４８については、製剤中に半水石膏由来と思われる固結物が生じ、吐出ムラ及び散布機内の明瞭な付着が認められ、散布不良であった。
【０１２８】
（３）いもち病防除効果について
表１、２、５、６のいもち病防除効果試験結果は、化学吸着による吸水剤の種類によって影響をうけた。化学吸着による水溶性吸水剤を使用した実施例１〜８、１７〜２４、比較例１、５〜７、９、１３〜１５、３３、３７〜３９、４１、および４５〜４７、並びに物理吸着による吸水剤を使用した比較例３、１１、３５および４３、並びに吸水剤を使用しない比較例４、１２、３６および４４はいずれも良好な防除価であった。一方、化学吸着による吸水剤として水溶解度の低い無水シュウ酸カルシウム（水溶解度：０．０００６７％）を使用した比較例２および３４、並びに無水リン酸一水素カルシウム（水溶解度：０．０２２５％）を使用した比較例１０および４２、並びに半水石膏（硫酸カルシウム０．５水和物、水溶解度：０．３％）を使用した比較例８、１６、４０および４８は防除価が劣る結果となった。
【０１２９】
（４）セジロウンカに対する殺虫効果について
表３〜６のセジロウンカ殺虫効果試験結果は、化学吸着による吸水剤の種類によって影響をうけた。化学吸着による水溶性吸水剤を使用した実施例９〜２４、比較例１７、２１〜２３、２５、２９〜３１、３３、３７〜３９、４１、および４５〜４７、並びに物理吸着による吸水剤を使用した比較例１９、２７、３５および４３、並びに吸水剤を使用しない比較例２０、２８、３６および４４はいずれも良好な死虫率であった。一方、化学吸着による吸水剤として水溶解度の低い無水シュウ酸カルシウム（水溶解度：０．０００６７％）を使用した比較例１８および３４、並びに無水リン酸一水素カルシウム（水溶解度：０．０２２５％）を使用した比較例２６および４２、並びに半水石膏（硫酸カルシウム０．５水和物、水溶解度：０．３％）を使用した比較例２４、３２、４０および４８は死虫率が劣る結果となった。
【０１３０】
以上より、固体結合剤を使用すると共に、吸水機構が化学吸着であり、かつ吸水後も固結しないか、または僅かな固結にとどまり、２５℃における水溶解度が水１００ｇに対して３％以上である水溶性吸水剤を使用し、見掛け比重が１．０〜２．０である実施例１〜２４の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物は、高温多湿条件下でのドリフト性、散布性および殺菌および／または殺虫効果のいずれについても良好な結果を与えた。一方、比較例１〜４８は、ドリフト性、散布性、殺菌および／または殺虫効果のいずれかにおいて問題を生じており、ドリフト性については、固体結合剤を使用しない比較例７、１５、２３、３１、３９および４７、並びに固体結合剤を使用しているが水を使用していない比較例５、１３、２１、２９、３７および４５、並びに液体結合剤を使用した比較例６、１４、２２、３０、３８および４６が剥離率および飛散率の面から不良であり、見掛け比重が１．０未満である比較例１、９、１７、２５、３３および４１は、飛散率の面からドリフト性が不良であった。また、高温多湿条件下での散布性については、化学吸着による吸水剤を使用しない比較例４、１２、２０、２８、３６および４４、並びに物理吸着による吸水剤を使用した比較例３、１１、１９、２７、３５および４３、並びに半水石膏を使用した比較例８、１６、２４、３２、４０および４８はいずれも高温多湿条件下における流動性不良から散布不良であった。また、いもち病防除効果およびセジロウンカ殺虫効果については化学吸着による吸水機構であるものの水溶解度の低い吸水剤を使用した比較例２、８、１０、１６、１８、２４、２６、３２、３４、４０、４２および４８は散布ムラが生じた際に効果不足が懸念される結果となった。
【０１３１】
したがって、製造方法の簡便性を有しつつも、殺菌および／または殺虫活性成分の剥離抑制および微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物の飛散からみたドリフト性、並びに高温多湿条件下における散布性の維持、安定的な生物効果の発現には、殺菌および／または殺虫活性成分、微粒状担体および固体結合剤の粉体混合物に水、吸水機構が水との化学吸着による吸水剤であって、かつ２５℃における水溶解度が水１００ｇに対して３％以上である水溶性吸水剤の順に添加混合する工程により製造され、見掛け比重を１．０〜２．０とすることが有効な手段であり、さらには上記化学吸着による水溶性吸水剤として無水硫酸マグネシウムを用い、見掛け比重を１．４〜１．８に調整することがより効果的な手段であることが判明した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）微粒状担体、（ｃ）固体結合剤、（ｄ）水、および（ｅ）吸水機構が水との化学吸着による吸水剤であって、かつ２５℃における水溶解度が水１００ｇに対して３％以上である水溶性吸水剤を混合してなり、見掛け比重が１．０〜２．０であることを特徴とする微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物。
【請求項２】
上記化学吸着による水溶性吸水剤（ｅ）が無水硫酸マグネシウムであることを特徴とする請求項１に記載の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物。
【請求項１】
（ａ）殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、（ｂ）微粒状担体、（ｃ）固体結合剤、（ｄ）水、および（ｅ）吸水機構が水との化学吸着による吸水剤であって、かつ２５℃における水溶解度が水１００ｇに対して３％以上である水溶性吸水剤を混合してなり、見掛け比重が１．０〜２．０であることを特徴とする微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物。
【請求項２】
上記化学吸着による水溶性吸水剤（ｅ）が無水硫酸マグネシウムであることを特徴とする請求項１に記載の微粒状殺菌剤組成物および／または微粒状殺虫剤組成物。
【公開番号】特開２０１１−１７３７９９（Ｐ２０１１−１７３７９９Ａ）
【公開日】平成２３年９月８日（２０１１．９．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−３６９１４（Ｐ２０１０−３６９１４）
【出願日】平成２２年２月２３日（２０１０．２．２３）
【出願人】（０００２４２００２）北興化学工業株式会社 (182)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月８日（２０１１．９．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月２３日（２０１０．２．２３）
【出願人】（０００２４２００２）北興化学工業株式会社 (182)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]