成形用樹脂組成物
【課題】 優れた品質の木粉含有量の多い木粉−熱可塑性樹脂複合成形品を、高価な変質剤や特殊な装置を使用することなく製造する。
【解決手段】 微細木粉と親水性ポリマーブロック及び疎水性ポリマーブロックから構成されたブロックポリマーとの複合体９０〜５０質量％と熱可塑性樹脂１０〜５０質量％とからなる成形用樹脂組成物とする。
【解決手段】 微細木粉と親水性ポリマーブロック及び疎水性ポリマーブロックから構成されたブロックポリマーとの複合体９０〜５０質量％と熱可塑性樹脂１０〜５０質量％とからなる成形用樹脂組成物とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木粉の含有量の多い樹脂成形品を得るための成形用樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
これまで、木質感を与える合成樹脂成形品や間伐材、家屋廃材などの木質系廃棄物の有効利用を目的として、木質系粉末をフィラーとして含む樹脂成形用材料やそれらを用いた成形方法は多数提案されている。
【０００３】
例えば、ポリオレフィンにセルロース粒状フィラーと弾性ラバー微粒子を配合したパネル製造のための押出成形用組成物（特許文献１参照）、５０重量％以上の植物性食品残廃物と５０重量％以下のポリプロピレン又はポリエチレンからなるボード製造用成形材料（特許文献２参照）、セルロース又はキチン質と熱可塑性高分子化合物との混合物に圧力及びせん断力を利用して熱可塑性を発現させて得た成形体（特許文献３参照）、オレフィン系合成樹脂に、木粉と樹脂改質剤例えば無水マレイン酸グラフト重合させたポリオレフィン（特許文献４参照）、低軟化点熱可塑性樹脂と植物系充填材とを加熱混練して両者を結合させたものを熱可塑性樹脂に配合した押出成形用材料（特許文献５参照）、木粉含有率７０〜９５重量％の少なくとも木粉と熱可塑性樹脂とを含む木質系複合材（特許文献６参照）、木粉とポリオレフィンとマレイン酸又は無水マレイン酸変性ポリオレフィンとを乾式条件下、メカノケミカル的に複合化させた成形用木質系組成物（特許文献７参照）、木粉及びポリマーからなる複合材であって、木粉の少なくとも一部分として爆砕木粉を用いた複合材（特許文献８参照）、ヒノキチオール含有木質粉と木質用接着成分とのメカノケミカル反応生成物及び熱可塑性樹脂の複合体からなる抗菌性木質系複合成形材料（特許文献９参照）、押出機に無水マレイン酸とポリオレフィン系樹脂と木粉とを同時に投入し、樹脂を溶融しながら樹脂のマレイン化反応を行うと同時に木粉を混練し、押出機の金型ダイから押出成形して木質成形体を製造する方法（特許文献１０参照）などが、これまでに提案されている。
【０００４】
しかしながら、これらの組成物においては、木質系フィラーの含有量を５０質量％以上にすると、フィラーと熱可塑性樹脂との間の結合力が低いため、十分な強度の成形品を得ることができない。
【０００５】
一方、無水マレイン酸を用いてポリプロピレンを変性したものをバインダーとして含ませると木質フィラーの含有量を８０質量％又はそれ以上に増加しても十分に高い強度の成形品を得ることができるが、ポリプロピレンを変性するための工程を付加させる必要がある上に、使用する無水マレイン酸がその他の原料に比べて比較的高価なために、成形品がコスト高になるのを免れないという欠点がある。
【０００６】
このため、無水マレイン酸その他の高価な変質剤を使用することなく、木質フィラーを５０質量％以上含有させた場合においても十分に高い強度を示す成形品を与える木粉含有成形用樹脂組成物が各プラスチック製品製造分野において要望されていた。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６３−３０８０５１号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献２】特開２０００−８７４９９号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献３】特開２０００−１６９５９４号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献４】特開２０００−２７１９０９号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献５】特開２０００−３２６３８２号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献６】特開２００２−１６７５１４号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献７】特開２００２−２２５０１１号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献８】特開２００４−９２９９号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献９】特開２００４−５８４０９号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献１０】特開２００５−８８４６１号公報（特許請求の範囲その他）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、優れた品質の木粉含有量の多い木粉−熱可塑性樹脂複合成形品を、高価な変質剤や特殊な装置を使用することなく製造することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、木粉含有量５０質量％以上の木粉−熱可塑性樹脂複合成形品を得るために鋭意研究を重ねた結果、木粉と熱可塑性樹脂粉末との混合物に親水性ポリマーブロックと疎水性ポリマーブロックからなるブロックポリマーを配合すると、木粉含有量を５０質量％以上に増加しても良好な機械的性質を有する成形品が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、微細木粉と親水性ポリマーブロック及び疎水性ポリマーブロックから構成されたブロックポリマーとの複合体９０〜５０質量％と熱可塑性樹脂１０〜５０質量％とからなる成形用樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】
本発明における木粉としては、従来の木質−樹脂複合材料の原料として用いられていた木粉の中から使用目的に応じ任意に選んで用いることができる。この木粉の種類は、エゾマツ、トドマツ、モミ、スギ、ヒノキなどの針葉樹などがある。そして、この原料としては、製材工場から副生する鋸屑、間伐材、廃材などを利用するのが有利である。
【００１２】
しかしながら、本発明においては、５０質量％以上配合しても成形性がそこなわれず、また剛性、耐クリープ性、寸法安定性、耐熱変形性、湿気吸収放出性が優れた成形品を与えることができ、しかも防かび性、殺菌性、害虫忌避性を有し、マイナスイオンの発生による癒し効果を示すという点で、ヒバを用いるのが特に好ましい。
【００１３】
このヒバは、工業的には、通常ヒバ加工副生物やヒバ廃材をチップ化し、乾燥、粉砕し、ペレット化した状態で供給され、生木原材を用いたときのペレットの含水率は約４０質量％である。
【００１４】
この高含水率のペレットを、含水率１０〜１５質量％まで風乾し、次いでトンネル乾燥機内に装入し、ヒバ中に含まれているヒバ油が酸化されないように約６５℃に加温した空気を通しながら、約６時間乾燥して含水率を２質量％に減少させる。
【００１５】
このようにして乾燥されたペレットをカッターミルにより粗粉砕したのち、１〜５ｍｍの範囲の適当な粒度に篩い分けし、本発明の樹脂組成物を成形する方法に応じ、選択した粒度のものを用いる。
【００１６】
本発明においては、微細木粉を親水性ポリマーブロック及び疎水性ポリマーブロックから構成されたブロックポリマーと複合させて用いる。
このブロックポリマーを構成する親水性ポリマーブロックの親水性ポリマーとしては、例えば質量平均分子量３０００以上のポリオキシエチレンを、また疎水性ポリマーブロックの疎水性ポリマーとしては、例えば質量平均分子量１０００以上のポリオキシプロピレンを挙げることができる。
【００１７】
本発明のブロックポリマーとしては、このポリオキシエチレンブロック（Ａ）とポリオキシプロピレンブロック（Ｂ）とがＢ−Ａ−Ｂ型ブロック結合し、両末端にヒドロキシル基を有するものが好適である。そして、このＡに相当するポリマーブロックとして、質量平均分子量３０００以上のポリオキシエチレンブロック２０モル％を含むものが好ましい。このように、両末端にヒドロキシル基を有する化合物は、リグニン分子を可塑化する性質を有するので、上記のブロックポリマーと木粉とを混合し、粉砕すると、アスペクト比（ｌ／ｄ）の大きなセルロース分子集合体が形成される。
【００１８】
このようなブロックポリマーは、例えばビー・エー・エス・エフ社から「プルロニック（登録商標名）」の「ＲＰＥ２５２０」、「ＲＰＥ３１１０」として市販されている。
【００１９】
これらのブロックポリマーは、微細木粉と複合化して用いられるが、この複合化は、本発明の成形用樹脂組成物を成形する場合の方法に応じて、主として２つの方式がとられる。
すなわち、射出成形に用いる場合は、まず木粉を例えばカッターミルを用いて粒径１〜３ｍｍ程度に粗粉砕したのち、これに上記のブロックポリマーを加えて、例えばアトリションミルを用いて粒径５０〜１５０μｍに摩砕する。
【００２０】
この際用いるアトリションミルは、上部のグラインダーを固定し、下部のグラインダーが高速回転する石臼型の摩砕機で、ホッパーから上部のグラインダーに穿設された投入口より投入された木粉が遠心力により上下のグラインダー間に導入され、ここで生じる圧縮力、せん断力、転がり摩擦力によりすり潰ぶされる構造を有している。通常グラインダーはダイヤモンド砥石で作られ、上下間の間隔はハンドルにより１００分の１ｍｍ間隔で調整可能である。
【００２１】
他方、押出成形に用いる場合は、成形品に高い機械的強度を有する板材とするために、アスペクト比の大きいセルロース集合体を形成させるように、カッターミルの刃の間隔を粗目に調整して、粗砕したのち、ふるい分けし、粒径２〜５ｍｍ程度の粗砕物とする。次いで、これにブロックポリマーを加え、例えばバイオマテリアル添加用として開発されたもみすり型粉砕機により微粉砕する。
【００２２】
以上のようにして、複合化された微細木粉とブロックポリマーとは、木粉中の可塑化されたリグニンが変性しない条件下、例えば約６５℃の温度で水分が１．５質量％以下になるまで乾燥後、ペレット化する。これには、耐熱性の低いバイオマテリアルのペレット化用として開発されたフラットダイ方式ペレタイザーを用いるのが有利である。このものは、放射状に配置された２個のローラーを公転させ、その下に固定されたディスクダイを摩擦により回転させる構造を有しており、微粉化された木粉はディスクダイとローラーの間で叩解されながらダイに設けられた排出孔から下方に放出されると同時に、所望の長さにカットされる作用を有する。
【００２３】
本発明の成形用樹脂組成物は、このようにして形成された微細木粉とブロックポリマーとの複合体を熱可塑性樹脂と混合することにより調製されるが、この際に用いられる熱可塑性樹脂としては、これまで木粉との複合体の製造に際し、慣用されているものの中から適宜選択して用いることができる。
【００２４】
このような熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂などを挙げることができる。
【００２５】
本発明の成形用樹脂組成物は、通常、上記の微細木粉とブロックポリマーとの複合体９０〜５０質量％と熱可塑性樹脂１０〜５０質量％の範囲の割合で混合されるが、特に木粉を７０質量％以上含む成形品を製造するための組成物として用いるのが好ましい。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の組成物を用いると、微細木粉を５０質量％以上、特に７０質量％以上を含有し、しかも機械的物性、例えば寸法安定性、クリープ性、剛性、引張り強さ、圧縮強さ、曲げ強さが良好な押出成形品及び射出成形品を得ることができる。さらに、木粉としてヒバ木材を用いた場合には、防カビ性、殺菌性、害虫忌避性などを付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
次に実施例により本発明を実施するための最良の形態を説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【００２８】
なお、射出成形により得られた試験片の引張り強さ（ＭＰａ）、破断伸び（％）及び弾性率は、インストロン社製万能材料試験機「５５８２型」を用い、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して測定した。
【実施例１】
【００２９】
ポリオキシエチレン含有割合２０モル％、質量平均分子量３１００のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー（ビー・エー・エス・エフ社製、商品名「プルロニックＲＰＥ２５２０」）２質量部と、平均粒径３ｍｍ、含水率１．５質量％のヒバ木粉５８質量部との混合物を、アトリションミル型超微粉摩砕機により粉砕したのち、６５℃において含水率１質量％になるまで乾燥する。次いで、これをフラットダイ方式ペレタイザーを用いて径２ｍｍ、長さ４ｍｍのペレットに造粒した。
このようにして得たブロックポリマーとヒバ木粉との複合体の３００倍拡大顕微鏡写真を図１に、また比較のためのブロックポリマーを加えないでヒバ木粉を粉砕した場合の３００倍拡大顕微鏡写真を図２に示す。
次に、上記のペレット６０質量部を６５℃で約８時間乾操後、それに市販品として入手したポリプロピレンペレット（大日プラボード社製、商品名「フェンチペレットＥＰＳ−４Ｇ」）４０質量部を配合し、タンブラーミキサーにより混合することにより、成形用樹脂組成物を調製した。次に、このようにして得た成形用樹脂組成物を、射出成形機としてクロックナー社製、製品記号「Ｆ−４０」（型締圧９０トン）を、金型としてＪＩＳ Ｋ７１１３の規格によるダンベル型試験片製造用のものを用いて、以下の条件により射出成形して試験片を作製した。
【００３０】
シリンダー設定温度；１７０℃
金型温度；６０〜６５℃
スクリュー回転速度；８０ｒ．ｐ．ｍ
射出圧力；５７．５ＭＰａ
保持圧力；８８ＭＰａ
スクリュー背圧；０．２〜０．３ＭＰａ
スクリュー計量；８．１〜９．５秒
成形サイクル射出時間；２．０秒
保圧時間；３．０秒
冷却時間；１５．０秒
全サイクル時間；２７秒
このようにして得た試験片の物性を表１に示す。
【００３１】
比較例１
ブロックポリマーを用いずに、ヒバ木粉のみを用いること以外は、実施例１と同様にして成形用樹脂組成物を調製し、これを用いて射出成形により試験片を作製した。
ただし、この場合、ブロックポリマーを含まないため、微粉細された木粉の粒径が大きくなり、成形機内の樹脂の流動性が実施例１に比べ低くなるため、射出圧力は６４．０ＭＰａ、保持圧力は９６．０ＭＰａ、スクリュー背圧は３．５ＭＰａであった。
このようにして得た試験片の物性を表１に示す。
【実施例２】
【００３２】
実施例１と同じブロックポリマー４質量部と実施例１と同じヒバ木粉５６質量部との混合物を用い、実施例１と同様にしてペレット化したのち、ポリプロピレンペレット４０質量部に配合し、タンブラーミキサーにより混合することにより、成形用樹脂組成物を調製した。
この成形用樹脂組成物を実施例１と同じ射出成形機及び金型を用い、以下の条件下で射出成形して試験片を作製した。
【００３３】
シリンダー設定温度；１７０℃
金型温度；６０〜６５℃
スクリュー回転速度；８０ｒ．ｐ．ｍ
射出圧力；５３．５ＭＰａ
保持圧力；８０．０ＭＰａ
スクリュー背圧；０．２〜０．３ＭＰａ
スクリュー計量；８．１〜８．９秒
成形サイクル射出時間；２．０秒
保圧時間；３．０秒
冷却時間；１５．０秒
全サイクル時間；２７秒
このようにして得た試験片の物性を表１に示す。
【実施例３】
【００３４】
実施例１で用いたブロックポリマー（プルロニックＲＰＥ２５２０）２質量部の代りにポリオキシエチレン含有割合１０モル％、質量平均分子量３５００のブロックポリマー（プルロニックＲＰＥ３１１０）４質量部を用い、これにヒバ木粉５６質量部を混合し、実施例１と同様にして複合化し、ペレット化した。
このようにして得たペレットを６５℃で約８時間乾燥したのち、その６０質量部に実施例１で用いたのと同じポリプロピレンペレット４０質量部を配合し、タンブラーミキサーで混合したのち、クロックナー社製射出成形機製品名「Ｆ−４０」（型締圧９０トン）を用い、以下の射出量条件下で射出成形することにより試験片を作製した。
【００３５】
シリンダー設定温度；１７０℃
金型温度；６０〜６５℃
スクリュー回転速度；８０ｒ．ｐ．ｍ
射出圧力；７４．６ＭＰａ
保持圧力；１１２．０ＭＰａ
スクリュー背圧；０．２〜０．３ＭＰａ
スクリュー計量；８．１〜８．９秒
成形サイクル射出時間；２．０秒
保圧時間；３．０秒
冷却時間；１５．０秒
全サイクル時間；２７秒
この例においては、射出圧力及び保持圧力が、実施例１及び２に比較し、著しく高いにもかかわらず、スクリュー背圧は同じ値になっているが、これはプルロニックＲＰＥ３１１０がプルロニック２５２０よりも疎水性が大きく、これが成形機中で木粉とポリプロピレンの界面に偏在し、相互作用を増大させた結果、粘性が高くなっているためと考えられる。
このようにして得た試験片の物性を表１に示す。
【実施例４】
【００３６】
実施例２と同様にして調製したブロックポリマー（プルロニックＲＰＥ２５２０）とヒバ木粉との複合体６０質量部に市販品として入手したポリスチレン（Ａ＆Ｍポリスチレン社製、製品名「ＧＰＰＳ」、メルトフローレート７．０）４０質量部を乾燥処理したのち、加え、タンブラーミキサーにより混合し、実施例２と同様にしてペレット化することにより、成形用樹脂組成物を調製した。
次に、この成形用樹脂組成物を実施例２と同様にして、以下の条件により射出成形することにより試験片を作製した。
シリンダー設定温度；１８０℃
金型温度；７５〜８５℃
スクリュー回転速度；８０ｒ．ｐ．ｍ
射出圧力；１４１．３ＭＰａ
保持圧力；１７３．３ＭＰａ
スクリュー背圧；０．２〜０．３ＭＰａ
スクリュー計量；６．３〜６．７秒
成形サイクル射出時間；１．５秒
保圧時間；３．０秒
冷却時間；２０．０秒
全サイクル時間；３１〜３２秒
このようにして得た試験片の物性を表１に示す。
【００３７】
【表１】
【実施例５】
【００３８】
含水率１．５質量％以下まで乾燥したヒバチップ９６質量部を、平均粒径３ｍｍに粗粉砕したのち、プルロニックＲＰＥ２５２０ ４質量部を加え、ラブマシンを用いて微粉砕し、繊維状のヒバ木粉を製造した。
次いで、この繊維状のヒバ木粉を含水率１．５質量％まで乾燥したのち、フラットダイ方式ペレタイザーを用いて直径３ｍｍ、長さ４ｍｍのペレットに造粒した。
このようにして得たペレットを６５℃で８時間乾燥したのち、その３５０質量部に同様にして乾操した実施例１で用いたのと同じポリプロピレンペレット６９質量部を加え、タンブラーミキサーを用いて混合することにより、ヒバ木粉８３．５質量％とポリプロピレン１６．５質量部からなる成形用樹脂組成物を調製した。
【００３９】
次に、シンシナティエクストルージョン社製、コニカル２軸成形機、「タイプＦＴ６８」を用い、上記の成形用樹脂組成物の押出成形を行った。この押出成形機のコニカルスクリューの径の大きいゾーンにおいては、広い面積と高い混練り効果により、高分率の木粉が可塑化し、低分率のポリプロピレンとの複合化が行われる。この際、プルロニックは両成分の界面エネルギーを低下させ、複合化を容易にする役割を果たしている。
この例においては、成形機のバレル温度条件についてはフィーディングと金型の接合部分で１６８℃、金型温度については入口部分で１７５℃、出口部分で６８℃に設定した。
また、スクリュー回転速度は１３．０ｒ．ｐ．ｍ、フィーダーの回転速度は３．３ｒ．ｐ．ｍとし、定常状態でのスクリュー背圧は８．１〜９．５ＭＰａ、吐出線速度０．１０２ｍ／ｍｉｎ、吐出量は５３．５ｋｇ／ｈｒであった。
このようにして得た成形物はアスペクト比の大きいセルロース分子集合体を含むヒバ木粉粉砕物が８５質量％以上複合されているため、高剛性で、密度は１．２ｇ／ｃｍ3であり、高級木材として好適である。このものの曲げ試験の結果を表２に示す。
【００４０】
比較例２
プルロニックＲＰＥ２５２０を用いないこと以外は、全く実施例５と同様にしてヒバ木粉ペレット３５０質量部とポリプロピレンペレット６９質量部からなる成形用樹脂組成物を調製した。このようにして得た成形用樹脂組成物を、実施例５で用いたのと同じ押出成形機により押出成形した。
【００４１】
この例の成形条件は、バレル温度条件についてフィーディングと混練りゾーンが２２０〜１９８℃、可塑化ゾーンが１７０℃、バレルと金型の接合部分が１７０℃、金型の入口部分が１７５℃、出口部分が６８℃に設定され、入口から出口までの間で空冷された。
また、スクリュー回転速度は１３．０ｒ．ｐ．ｍ、定常状態におけるスクリュー背圧は１４．７〜１５．９ＭＰａ、吐出線速度は０．０７９５ｍ／ｍｉｎ、吐出量は４２．８ｋｇ／ｈｒであった。このようにして得られた成形物は高剛性で、密度は１．１８ｇ／ｃｍ3であった。このものの曲げ試験の結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】
実施例５と比較例２とを比較すれば分るように、ヒバ木粉を多量に配合して押出成形する場合、親水性ポリマーブロック及び疎水性ポリマーブロックから構成されたブロックポリマーを添加したものは、添加しないものに比べ、スクリューに負荷される背圧は約３５％低下し、押出線速度及び吐出量は約２０％増加している。このことから上記のブロックポリマーが木粉と樹脂との溶融物の可塑性を高め、成形性を向上させる役割を果していることが分る。また、曲げ試験の結果、曲げ強さ、密度ともに、実施例は比較例よりも大きい値を示すことが分る。
【００４４】
参考例
成形物の機械物性に及ぼす効果の尺度として、成形物の破断に至るまでの仕事量が用いられる。この仕事量は破断に到るまでの引張試験機に負荷される応力（Ｔ）と伸び（Ｅ）との関係をプロットした曲線の積分値として表わされているが、実用上は、引張強さ（Ｔ）と伸び（Ｅ）との関係をプロットした曲線の積分値として表わされるが、実用上は、引張り強さ（Ｔ）と破断伸び（Ｅ）との積（Ｔ×Ｅ）で代用することができる。
そこで、実施例１ないし３と比較例１について、（Ｔ×Ｅ）を求め、ブロックポリマーを加えない試験片の（Ｔ×Ｅ）を１００としてブロックポリマーを加えた試験片の（Ｔ×Ｅ）値を換算して示すと表３のようになる。
【００４５】
【表３】
【００４６】
この表から分るように、ブロックポリマーを加えた試験片は、加えない試験片に比べ、３０〜８０％高くなっている。
通常複合体の外力による破壊は複合界面の欠陥によるものとされているので、Ｔ×Ｅが大きくなることは、複合界面の欠陥が少ないこと、換言すれば破壊されにくいことを意味する。
したがって、本発明組成物は、機械的強度の高い成形物を与えるという効果がある。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明組成物は、機械的物性の良好な、遮音性の優れた建築材料や家具材料として好適なほか、日用雑貨、食器類の製造材料としても有用である。また、木粉としてヒバ木粉を用いると、防カビ性、殺菌性や害虫忌避性を備えた材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】実施例１で得たブロックポリマーとヒバ木粉との複合体の３００倍拡大顕微鏡写真図。
【図２】ブロックポリマーを加えないでヒバ木粉を粉砕した場合の３００倍拡大顕微鏡写真図。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木粉の含有量の多い樹脂成形品を得るための成形用樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
これまで、木質感を与える合成樹脂成形品や間伐材、家屋廃材などの木質系廃棄物の有効利用を目的として、木質系粉末をフィラーとして含む樹脂成形用材料やそれらを用いた成形方法は多数提案されている。
【０００３】
例えば、ポリオレフィンにセルロース粒状フィラーと弾性ラバー微粒子を配合したパネル製造のための押出成形用組成物（特許文献１参照）、５０重量％以上の植物性食品残廃物と５０重量％以下のポリプロピレン又はポリエチレンからなるボード製造用成形材料（特許文献２参照）、セルロース又はキチン質と熱可塑性高分子化合物との混合物に圧力及びせん断力を利用して熱可塑性を発現させて得た成形体（特許文献３参照）、オレフィン系合成樹脂に、木粉と樹脂改質剤例えば無水マレイン酸グラフト重合させたポリオレフィン（特許文献４参照）、低軟化点熱可塑性樹脂と植物系充填材とを加熱混練して両者を結合させたものを熱可塑性樹脂に配合した押出成形用材料（特許文献５参照）、木粉含有率７０〜９５重量％の少なくとも木粉と熱可塑性樹脂とを含む木質系複合材（特許文献６参照）、木粉とポリオレフィンとマレイン酸又は無水マレイン酸変性ポリオレフィンとを乾式条件下、メカノケミカル的に複合化させた成形用木質系組成物（特許文献７参照）、木粉及びポリマーからなる複合材であって、木粉の少なくとも一部分として爆砕木粉を用いた複合材（特許文献８参照）、ヒノキチオール含有木質粉と木質用接着成分とのメカノケミカル反応生成物及び熱可塑性樹脂の複合体からなる抗菌性木質系複合成形材料（特許文献９参照）、押出機に無水マレイン酸とポリオレフィン系樹脂と木粉とを同時に投入し、樹脂を溶融しながら樹脂のマレイン化反応を行うと同時に木粉を混練し、押出機の金型ダイから押出成形して木質成形体を製造する方法（特許文献１０参照）などが、これまでに提案されている。
【０００４】
しかしながら、これらの組成物においては、木質系フィラーの含有量を５０質量％以上にすると、フィラーと熱可塑性樹脂との間の結合力が低いため、十分な強度の成形品を得ることができない。
【０００５】
一方、無水マレイン酸を用いてポリプロピレンを変性したものをバインダーとして含ませると木質フィラーの含有量を８０質量％又はそれ以上に増加しても十分に高い強度の成形品を得ることができるが、ポリプロピレンを変性するための工程を付加させる必要がある上に、使用する無水マレイン酸がその他の原料に比べて比較的高価なために、成形品がコスト高になるのを免れないという欠点がある。
【０００６】
このため、無水マレイン酸その他の高価な変質剤を使用することなく、木質フィラーを５０質量％以上含有させた場合においても十分に高い強度を示す成形品を与える木粉含有成形用樹脂組成物が各プラスチック製品製造分野において要望されていた。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６３−３０８０５１号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献２】特開２０００−８７４９９号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献３】特開２０００−１６９５９４号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献４】特開２０００−２７１９０９号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献５】特開２０００−３２６３８２号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献６】特開２００２−１６７５１４号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献７】特開２００２−２２５０１１号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献８】特開２００４−９２９９号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献９】特開２００４−５８４０９号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献１０】特開２００５−８８４６１号公報（特許請求の範囲その他）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、優れた品質の木粉含有量の多い木粉−熱可塑性樹脂複合成形品を、高価な変質剤や特殊な装置を使用することなく製造することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、木粉含有量５０質量％以上の木粉−熱可塑性樹脂複合成形品を得るために鋭意研究を重ねた結果、木粉と熱可塑性樹脂粉末との混合物に親水性ポリマーブロックと疎水性ポリマーブロックからなるブロックポリマーを配合すると、木粉含有量を５０質量％以上に増加しても良好な機械的性質を有する成形品が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、微細木粉と親水性ポリマーブロック及び疎水性ポリマーブロックから構成されたブロックポリマーとの複合体９０〜５０質量％と熱可塑性樹脂１０〜５０質量％とからなる成形用樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】
本発明における木粉としては、従来の木質−樹脂複合材料の原料として用いられていた木粉の中から使用目的に応じ任意に選んで用いることができる。この木粉の種類は、エゾマツ、トドマツ、モミ、スギ、ヒノキなどの針葉樹などがある。そして、この原料としては、製材工場から副生する鋸屑、間伐材、廃材などを利用するのが有利である。
【００１２】
しかしながら、本発明においては、５０質量％以上配合しても成形性がそこなわれず、また剛性、耐クリープ性、寸法安定性、耐熱変形性、湿気吸収放出性が優れた成形品を与えることができ、しかも防かび性、殺菌性、害虫忌避性を有し、マイナスイオンの発生による癒し効果を示すという点で、ヒバを用いるのが特に好ましい。
【００１３】
このヒバは、工業的には、通常ヒバ加工副生物やヒバ廃材をチップ化し、乾燥、粉砕し、ペレット化した状態で供給され、生木原材を用いたときのペレットの含水率は約４０質量％である。
【００１４】
この高含水率のペレットを、含水率１０〜１５質量％まで風乾し、次いでトンネル乾燥機内に装入し、ヒバ中に含まれているヒバ油が酸化されないように約６５℃に加温した空気を通しながら、約６時間乾燥して含水率を２質量％に減少させる。
【００１５】
このようにして乾燥されたペレットをカッターミルにより粗粉砕したのち、１〜５ｍｍの範囲の適当な粒度に篩い分けし、本発明の樹脂組成物を成形する方法に応じ、選択した粒度のものを用いる。
【００１６】
本発明においては、微細木粉を親水性ポリマーブロック及び疎水性ポリマーブロックから構成されたブロックポリマーと複合させて用いる。
このブロックポリマーを構成する親水性ポリマーブロックの親水性ポリマーとしては、例えば質量平均分子量３０００以上のポリオキシエチレンを、また疎水性ポリマーブロックの疎水性ポリマーとしては、例えば質量平均分子量１０００以上のポリオキシプロピレンを挙げることができる。
【００１７】
本発明のブロックポリマーとしては、このポリオキシエチレンブロック（Ａ）とポリオキシプロピレンブロック（Ｂ）とがＢ−Ａ−Ｂ型ブロック結合し、両末端にヒドロキシル基を有するものが好適である。そして、このＡに相当するポリマーブロックとして、質量平均分子量３０００以上のポリオキシエチレンブロック２０モル％を含むものが好ましい。このように、両末端にヒドロキシル基を有する化合物は、リグニン分子を可塑化する性質を有するので、上記のブロックポリマーと木粉とを混合し、粉砕すると、アスペクト比（ｌ／ｄ）の大きなセルロース分子集合体が形成される。
【００１８】
このようなブロックポリマーは、例えばビー・エー・エス・エフ社から「プルロニック（登録商標名）」の「ＲＰＥ２５２０」、「ＲＰＥ３１１０」として市販されている。
【００１９】
これらのブロックポリマーは、微細木粉と複合化して用いられるが、この複合化は、本発明の成形用樹脂組成物を成形する場合の方法に応じて、主として２つの方式がとられる。
すなわち、射出成形に用いる場合は、まず木粉を例えばカッターミルを用いて粒径１〜３ｍｍ程度に粗粉砕したのち、これに上記のブロックポリマーを加えて、例えばアトリションミルを用いて粒径５０〜１５０μｍに摩砕する。
【００２０】
この際用いるアトリションミルは、上部のグラインダーを固定し、下部のグラインダーが高速回転する石臼型の摩砕機で、ホッパーから上部のグラインダーに穿設された投入口より投入された木粉が遠心力により上下のグラインダー間に導入され、ここで生じる圧縮力、せん断力、転がり摩擦力によりすり潰ぶされる構造を有している。通常グラインダーはダイヤモンド砥石で作られ、上下間の間隔はハンドルにより１００分の１ｍｍ間隔で調整可能である。
【００２１】
他方、押出成形に用いる場合は、成形品に高い機械的強度を有する板材とするために、アスペクト比の大きいセルロース集合体を形成させるように、カッターミルの刃の間隔を粗目に調整して、粗砕したのち、ふるい分けし、粒径２〜５ｍｍ程度の粗砕物とする。次いで、これにブロックポリマーを加え、例えばバイオマテリアル添加用として開発されたもみすり型粉砕機により微粉砕する。
【００２２】
以上のようにして、複合化された微細木粉とブロックポリマーとは、木粉中の可塑化されたリグニンが変性しない条件下、例えば約６５℃の温度で水分が１．５質量％以下になるまで乾燥後、ペレット化する。これには、耐熱性の低いバイオマテリアルのペレット化用として開発されたフラットダイ方式ペレタイザーを用いるのが有利である。このものは、放射状に配置された２個のローラーを公転させ、その下に固定されたディスクダイを摩擦により回転させる構造を有しており、微粉化された木粉はディスクダイとローラーの間で叩解されながらダイに設けられた排出孔から下方に放出されると同時に、所望の長さにカットされる作用を有する。
【００２３】
本発明の成形用樹脂組成物は、このようにして形成された微細木粉とブロックポリマーとの複合体を熱可塑性樹脂と混合することにより調製されるが、この際に用いられる熱可塑性樹脂としては、これまで木粉との複合体の製造に際し、慣用されているものの中から適宜選択して用いることができる。
【００２４】
このような熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂などを挙げることができる。
【００２５】
本発明の成形用樹脂組成物は、通常、上記の微細木粉とブロックポリマーとの複合体９０〜５０質量％と熱可塑性樹脂１０〜５０質量％の範囲の割合で混合されるが、特に木粉を７０質量％以上含む成形品を製造するための組成物として用いるのが好ましい。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の組成物を用いると、微細木粉を５０質量％以上、特に７０質量％以上を含有し、しかも機械的物性、例えば寸法安定性、クリープ性、剛性、引張り強さ、圧縮強さ、曲げ強さが良好な押出成形品及び射出成形品を得ることができる。さらに、木粉としてヒバ木材を用いた場合には、防カビ性、殺菌性、害虫忌避性などを付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
次に実施例により本発明を実施するための最良の形態を説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【００２８】
なお、射出成形により得られた試験片の引張り強さ（ＭＰａ）、破断伸び（％）及び弾性率は、インストロン社製万能材料試験機「５５８２型」を用い、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して測定した。
【実施例１】
【００２９】
ポリオキシエチレン含有割合２０モル％、質量平均分子量３１００のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー（ビー・エー・エス・エフ社製、商品名「プルロニックＲＰＥ２５２０」）２質量部と、平均粒径３ｍｍ、含水率１．５質量％のヒバ木粉５８質量部との混合物を、アトリションミル型超微粉摩砕機により粉砕したのち、６５℃において含水率１質量％になるまで乾燥する。次いで、これをフラットダイ方式ペレタイザーを用いて径２ｍｍ、長さ４ｍｍのペレットに造粒した。
このようにして得たブロックポリマーとヒバ木粉との複合体の３００倍拡大顕微鏡写真を図１に、また比較のためのブロックポリマーを加えないでヒバ木粉を粉砕した場合の３００倍拡大顕微鏡写真を図２に示す。
次に、上記のペレット６０質量部を６５℃で約８時間乾操後、それに市販品として入手したポリプロピレンペレット（大日プラボード社製、商品名「フェンチペレットＥＰＳ−４Ｇ」）４０質量部を配合し、タンブラーミキサーにより混合することにより、成形用樹脂組成物を調製した。次に、このようにして得た成形用樹脂組成物を、射出成形機としてクロックナー社製、製品記号「Ｆ−４０」（型締圧９０トン）を、金型としてＪＩＳ Ｋ７１１３の規格によるダンベル型試験片製造用のものを用いて、以下の条件により射出成形して試験片を作製した。
【００３０】
シリンダー設定温度；１７０℃
金型温度；６０〜６５℃
スクリュー回転速度；８０ｒ．ｐ．ｍ
射出圧力；５７．５ＭＰａ
保持圧力；８８ＭＰａ
スクリュー背圧；０．２〜０．３ＭＰａ
スクリュー計量；８．１〜９．５秒
成形サイクル射出時間；２．０秒
保圧時間；３．０秒
冷却時間；１５．０秒
全サイクル時間；２７秒
このようにして得た試験片の物性を表１に示す。
【００３１】
比較例１
ブロックポリマーを用いずに、ヒバ木粉のみを用いること以外は、実施例１と同様にして成形用樹脂組成物を調製し、これを用いて射出成形により試験片を作製した。
ただし、この場合、ブロックポリマーを含まないため、微粉細された木粉の粒径が大きくなり、成形機内の樹脂の流動性が実施例１に比べ低くなるため、射出圧力は６４．０ＭＰａ、保持圧力は９６．０ＭＰａ、スクリュー背圧は３．５ＭＰａであった。
このようにして得た試験片の物性を表１に示す。
【実施例２】
【００３２】
実施例１と同じブロックポリマー４質量部と実施例１と同じヒバ木粉５６質量部との混合物を用い、実施例１と同様にしてペレット化したのち、ポリプロピレンペレット４０質量部に配合し、タンブラーミキサーにより混合することにより、成形用樹脂組成物を調製した。
この成形用樹脂組成物を実施例１と同じ射出成形機及び金型を用い、以下の条件下で射出成形して試験片を作製した。
【００３３】
シリンダー設定温度；１７０℃
金型温度；６０〜６５℃
スクリュー回転速度；８０ｒ．ｐ．ｍ
射出圧力；５３．５ＭＰａ
保持圧力；８０．０ＭＰａ
スクリュー背圧；０．２〜０．３ＭＰａ
スクリュー計量；８．１〜８．９秒
成形サイクル射出時間；２．０秒
保圧時間；３．０秒
冷却時間；１５．０秒
全サイクル時間；２７秒
このようにして得た試験片の物性を表１に示す。
【実施例３】
【００３４】
実施例１で用いたブロックポリマー（プルロニックＲＰＥ２５２０）２質量部の代りにポリオキシエチレン含有割合１０モル％、質量平均分子量３５００のブロックポリマー（プルロニックＲＰＥ３１１０）４質量部を用い、これにヒバ木粉５６質量部を混合し、実施例１と同様にして複合化し、ペレット化した。
このようにして得たペレットを６５℃で約８時間乾燥したのち、その６０質量部に実施例１で用いたのと同じポリプロピレンペレット４０質量部を配合し、タンブラーミキサーで混合したのち、クロックナー社製射出成形機製品名「Ｆ−４０」（型締圧９０トン）を用い、以下の射出量条件下で射出成形することにより試験片を作製した。
【００３５】
シリンダー設定温度；１７０℃
金型温度；６０〜６５℃
スクリュー回転速度；８０ｒ．ｐ．ｍ
射出圧力；７４．６ＭＰａ
保持圧力；１１２．０ＭＰａ
スクリュー背圧；０．２〜０．３ＭＰａ
スクリュー計量；８．１〜８．９秒
成形サイクル射出時間；２．０秒
保圧時間；３．０秒
冷却時間；１５．０秒
全サイクル時間；２７秒
この例においては、射出圧力及び保持圧力が、実施例１及び２に比較し、著しく高いにもかかわらず、スクリュー背圧は同じ値になっているが、これはプルロニックＲＰＥ３１１０がプルロニック２５２０よりも疎水性が大きく、これが成形機中で木粉とポリプロピレンの界面に偏在し、相互作用を増大させた結果、粘性が高くなっているためと考えられる。
このようにして得た試験片の物性を表１に示す。
【実施例４】
【００３６】
実施例２と同様にして調製したブロックポリマー（プルロニックＲＰＥ２５２０）とヒバ木粉との複合体６０質量部に市販品として入手したポリスチレン（Ａ＆Ｍポリスチレン社製、製品名「ＧＰＰＳ」、メルトフローレート７．０）４０質量部を乾燥処理したのち、加え、タンブラーミキサーにより混合し、実施例２と同様にしてペレット化することにより、成形用樹脂組成物を調製した。
次に、この成形用樹脂組成物を実施例２と同様にして、以下の条件により射出成形することにより試験片を作製した。
シリンダー設定温度；１８０℃
金型温度；７５〜８５℃
スクリュー回転速度；８０ｒ．ｐ．ｍ
射出圧力；１４１．３ＭＰａ
保持圧力；１７３．３ＭＰａ
スクリュー背圧；０．２〜０．３ＭＰａ
スクリュー計量；６．３〜６．７秒
成形サイクル射出時間；１．５秒
保圧時間；３．０秒
冷却時間；２０．０秒
全サイクル時間；３１〜３２秒
このようにして得た試験片の物性を表１に示す。
【００３７】
【表１】
【実施例５】
【００３８】
含水率１．５質量％以下まで乾燥したヒバチップ９６質量部を、平均粒径３ｍｍに粗粉砕したのち、プルロニックＲＰＥ２５２０ ４質量部を加え、ラブマシンを用いて微粉砕し、繊維状のヒバ木粉を製造した。
次いで、この繊維状のヒバ木粉を含水率１．５質量％まで乾燥したのち、フラットダイ方式ペレタイザーを用いて直径３ｍｍ、長さ４ｍｍのペレットに造粒した。
このようにして得たペレットを６５℃で８時間乾燥したのち、その３５０質量部に同様にして乾操した実施例１で用いたのと同じポリプロピレンペレット６９質量部を加え、タンブラーミキサーを用いて混合することにより、ヒバ木粉８３．５質量％とポリプロピレン１６．５質量部からなる成形用樹脂組成物を調製した。
【００３９】
次に、シンシナティエクストルージョン社製、コニカル２軸成形機、「タイプＦＴ６８」を用い、上記の成形用樹脂組成物の押出成形を行った。この押出成形機のコニカルスクリューの径の大きいゾーンにおいては、広い面積と高い混練り効果により、高分率の木粉が可塑化し、低分率のポリプロピレンとの複合化が行われる。この際、プルロニックは両成分の界面エネルギーを低下させ、複合化を容易にする役割を果たしている。
この例においては、成形機のバレル温度条件についてはフィーディングと金型の接合部分で１６８℃、金型温度については入口部分で１７５℃、出口部分で６８℃に設定した。
また、スクリュー回転速度は１３．０ｒ．ｐ．ｍ、フィーダーの回転速度は３．３ｒ．ｐ．ｍとし、定常状態でのスクリュー背圧は８．１〜９．５ＭＰａ、吐出線速度０．１０２ｍ／ｍｉｎ、吐出量は５３．５ｋｇ／ｈｒであった。
このようにして得た成形物はアスペクト比の大きいセルロース分子集合体を含むヒバ木粉粉砕物が８５質量％以上複合されているため、高剛性で、密度は１．２ｇ／ｃｍ3であり、高級木材として好適である。このものの曲げ試験の結果を表２に示す。
【００４０】
比較例２
プルロニックＲＰＥ２５２０を用いないこと以外は、全く実施例５と同様にしてヒバ木粉ペレット３５０質量部とポリプロピレンペレット６９質量部からなる成形用樹脂組成物を調製した。このようにして得た成形用樹脂組成物を、実施例５で用いたのと同じ押出成形機により押出成形した。
【００４１】
この例の成形条件は、バレル温度条件についてフィーディングと混練りゾーンが２２０〜１９８℃、可塑化ゾーンが１７０℃、バレルと金型の接合部分が１７０℃、金型の入口部分が１７５℃、出口部分が６８℃に設定され、入口から出口までの間で空冷された。
また、スクリュー回転速度は１３．０ｒ．ｐ．ｍ、定常状態におけるスクリュー背圧は１４．７〜１５．９ＭＰａ、吐出線速度は０．０７９５ｍ／ｍｉｎ、吐出量は４２．８ｋｇ／ｈｒであった。このようにして得られた成形物は高剛性で、密度は１．１８ｇ／ｃｍ3であった。このものの曲げ試験の結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】
実施例５と比較例２とを比較すれば分るように、ヒバ木粉を多量に配合して押出成形する場合、親水性ポリマーブロック及び疎水性ポリマーブロックから構成されたブロックポリマーを添加したものは、添加しないものに比べ、スクリューに負荷される背圧は約３５％低下し、押出線速度及び吐出量は約２０％増加している。このことから上記のブロックポリマーが木粉と樹脂との溶融物の可塑性を高め、成形性を向上させる役割を果していることが分る。また、曲げ試験の結果、曲げ強さ、密度ともに、実施例は比較例よりも大きい値を示すことが分る。
【００４４】
参考例
成形物の機械物性に及ぼす効果の尺度として、成形物の破断に至るまでの仕事量が用いられる。この仕事量は破断に到るまでの引張試験機に負荷される応力（Ｔ）と伸び（Ｅ）との関係をプロットした曲線の積分値として表わされているが、実用上は、引張強さ（Ｔ）と伸び（Ｅ）との関係をプロットした曲線の積分値として表わされるが、実用上は、引張り強さ（Ｔ）と破断伸び（Ｅ）との積（Ｔ×Ｅ）で代用することができる。
そこで、実施例１ないし３と比較例１について、（Ｔ×Ｅ）を求め、ブロックポリマーを加えない試験片の（Ｔ×Ｅ）を１００としてブロックポリマーを加えた試験片の（Ｔ×Ｅ）値を換算して示すと表３のようになる。
【００４５】
【表３】
【００４６】
この表から分るように、ブロックポリマーを加えた試験片は、加えない試験片に比べ、３０〜８０％高くなっている。
通常複合体の外力による破壊は複合界面の欠陥によるものとされているので、Ｔ×Ｅが大きくなることは、複合界面の欠陥が少ないこと、換言すれば破壊されにくいことを意味する。
したがって、本発明組成物は、機械的強度の高い成形物を与えるという効果がある。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明組成物は、機械的物性の良好な、遮音性の優れた建築材料や家具材料として好適なほか、日用雑貨、食器類の製造材料としても有用である。また、木粉としてヒバ木粉を用いると、防カビ性、殺菌性や害虫忌避性を備えた材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】実施例１で得たブロックポリマーとヒバ木粉との複合体の３００倍拡大顕微鏡写真図。
【図２】ブロックポリマーを加えないでヒバ木粉を粉砕した場合の３００倍拡大顕微鏡写真図。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
微細木粉と親水性ポリマーブロック及び疎水性ポリマーブロックから構成されたブロックポリマーとの複合体９０〜５０質量％と熱可塑性樹脂１０〜５０質量％とからなる成形用樹脂組成物。
【請求項２】
ブロックポリマーがポリオキシエチレンブロック（Ａ）とポリオキシプロピレンブロック（Ｂ）とのＢ−Ａ−Ｂ型ブロックポリマーである請求項１記載の成形用樹脂組成物。
【請求項３】
Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロックポリマーにおけるＡとして質量平均分子量３０００以上のポリオキシエチレンブロック２０モル％を含有する請求項２記載の成形用樹脂組成物。
【請求項４】
微細木粉がヒバ木粉である請求項１ないし３のいずれかに記載の成形用樹脂組成物。
【請求項５】
熱可塑性樹脂がポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂又はＡＢＳ樹脂である請求項１ないし４のいずれかに記載の成形用樹脂組成物。
【請求項１】
微細木粉と親水性ポリマーブロック及び疎水性ポリマーブロックから構成されたブロックポリマーとの複合体９０〜５０質量％と熱可塑性樹脂１０〜５０質量％とからなる成形用樹脂組成物。
【請求項２】
ブロックポリマーがポリオキシエチレンブロック（Ａ）とポリオキシプロピレンブロック（Ｂ）とのＢ−Ａ−Ｂ型ブロックポリマーである請求項１記載の成形用樹脂組成物。
【請求項３】
Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロックポリマーにおけるＡとして質量平均分子量３０００以上のポリオキシエチレンブロック２０モル％を含有する請求項２記載の成形用樹脂組成物。
【請求項４】
微細木粉がヒバ木粉である請求項１ないし３のいずれかに記載の成形用樹脂組成物。
【請求項５】
熱可塑性樹脂がポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂又はＡＢＳ樹脂である請求項１ないし４のいずれかに記載の成形用樹脂組成物。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−４５８５４（Ｐ２００７−４５８５４Ａ）
【公開日】平成１９年２月２２日（２００７．２．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２２８６０９（Ｐ２００５−２２８６０９）
【出願日】平成１７年８月５日（２００５．８．５）
【出願人】（５０２３１６７０６）特許技術開発株式会社 (4)
【出願人】（５０３０６８１４１）パワーウッド株式会社 (1)
【出願人】（５９１０３９２２９）太陽合成株式会社 (3)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年２月２２日（２００７．２．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年８月５日（２００５．８．５）
【出願人】（５０２３１６７０６）特許技術開発株式会社 (4)
【出願人】（５０３０６８１４１）パワーウッド株式会社 (1)
【出願人】（５９１０３９２２９）太陽合成株式会社 (3)
【Ｆターム（参考）】
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