抄造成形体の製造方法
【課題】厚みが比較的薄い抄造成形体を製造する場合であっても、粉体の繊維状物への定着率が高く、効率的に、粉体を含む抄造成形体を製造することができる、抄造成形体の製造方法を提供すること。
【解決手段】粉体、繊維状物、水、湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を含むスラリー組成物から、湿式抄造により抄造成形体１２を製造する方法であって、前記粉体、前記繊維状物及び前記水を、攪拌して混合した後、得られた混合液を希釈し、その希釈の途中又は希釈後に、前記湿潤紙力剤及び前記アニオン系高分子化合物を添加して前記スラリー組成物を得る。
【解決手段】粉体、繊維状物、水、湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を含むスラリー組成物から、湿式抄造により抄造成形体１２を製造する方法であって、前記粉体、前記繊維状物及び前記水を、攪拌して混合した後、得られた混合液を希釈し、その希釈の途中又は希釈後に、前記湿潤紙力剤及び前記アニオン系高分子化合物を添加して前記スラリー組成物を得る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉体及び繊維状物を含むスラリー組成物から湿式抄造により抄造成形体を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
機能性を有する粉体を含むシート状の成形体を湿式抄造法により製造する技術が知られている。
例えば、特許文献１には、消臭性能を有する粉体や、空気中の酸素と反応して発熱する被酸化性金属粉体を、繊維状物に担持させて機能性シートを製造する技術が記載されている（特許文献１、２参照）。
しかし、従来の技術は、厚みのあるシートを製造する場合には、使用した粉体を高い割合で繊維状物に定着させることができるが、厚みの薄いシートを製造する場合には、網を通って抜ける粉体が増加し、定着率が十分とは言えない場合もあった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−３０７４０４号公報
【特許文献２】特開２００５−３４４２７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、厚みが比較的薄い抄造成形体を製造する場合であっても、粉体の繊維状物への定着率が高く、効率的に、粉体を含む抄造成形体を製造することのできる、抄造成形体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、粉体、繊維状物、水、湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を含むスラリー組成物から、湿式抄造により抄造成形体を製造する方法であって、前記粉体、前記繊維状物及び前記水を、攪拌して混合した後、得られた混合液を希釈し、その希釈の途中又は希釈後に、前記湿潤紙力剤及び前記アニオン系高分子化合物を添加して前記スラリー組成物を得る、抄造成形体の製造方法を提供することにより前記目的を達成したものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の抄造成形体の製造方法によれば、厚みが比較的薄い抄造成形体を製造する場合であっても、粉体の繊維状物への定着率が高く、効率的に、粉体を含む抄造成形体を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明をその好ましい実施形態に基づいて説明する。
本実施形態は、消臭性能を有する粉体を含む抄造成形体を湿式抄造により製造する方法である。
本実施形態においては、消臭性能を有する粉体、繊維状物、水、湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を含むスラリー組成物を調製し、調製したスラリー組成物から湿式抄造により抄造成形体を製造する。
【０００８】
消臭性能を有する粉体としては、各種公知のものを特に制限なく用いることができる。例えば、活性炭、シリカゲル、活性アルミナ、酸化亜鉛、天然あるいは合成の各種アルミノ珪酸塩（セピオライト、セピオライト、ミズカナイト、ゼオライト）、カンクリナイト様鉱物等が挙げられる。
【０００９】
消臭性能を有する粉体としては、（ａ）抗菌性を有する金属を含むカンクリナイト様鉱物、（ｂ）架橋性ビニルモノマー及びヘテロ芳香環を有するビニルモノマーを含むモノマー成分を共重合して得られる消臭粒子、（ｃ）ハイシリカゼオライトを用いることが好ましい。
【００１０】
前記（ａ）の粉体の詳細については、特開２００６―３０７４０４号公報に記載されている。なお、抄造成形体が、シート状であり、坪量５０ｇ／ｍ2以下である場合には、金属置換カンクリナイト様鉱物はその平均粒子径は、粉体の脱落防止、シート表面の風合いの観点で、２００μｍ以下、特に１００μｍ以下、とりわけ１〜５０μｍ以下であることが好ましい。一方、粉体の歩留まり、生産速度、また、得られた紙を吸収性物品に使用する場合においては、排泄液の透過性の観点から、金属置換カンクリナイト様鉱物の平均粒子径は、０．１μｍ以上、特に０．４μｍ以上、とりわけ１μｍ以上であることが好ましい。平均粒子径は、例えばレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所製ＬＡ−９２０）を用い、相対屈折率１．１６にて測定する。金属置換カンクリナイト様鉱物は非晶質であっても結晶質であってもよい。含硫黄系悪臭の消臭能向上の観点からは結晶質であることが好ましい。金属置換カンクリナイト様鉱物は、その製造条件に応じて針状結晶、板状結晶、柱状結晶等の集合体として得られる。また、それらの結晶が集合して球状、テトラボッド状、塊状の集合体等を形成していてもよく、それらの二次凝集体でもよい。針状の形態とは、太さが５００ｎｍ以下で、長さが太さに対してアスペクト比で２．０以上のものをいう。板状の形態とは、厚さが３００ｎｍ以下で、板径が厚さに対してアスペクト比で２．０以上のものをいう。柱状の形態とは、太さが５０ｎｍ以上で、長さが太さに対してアスペクト比で１．０以上２．０未満のものをいう。
【００１１】
金属置換カンクリナイト様鉱物としては、以下の組成式（１）で表されるものを用いることが好ましい。
ｓＭ（１）ｘＯｙ・ｔＭ（２）2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・ｕＳｉＯ2・ｖＲｍＱｎ・ｗＨ2Ｏ ・・・ （１）
但し、式（１）中、Ｍ（１）は抗菌性を有する金属を表し、Ｍ（２）はＮａ、Ｋ及びＨからなる群より選ばれる１種以上の元素を表し、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ及びＭｇからなる群より選ばれる１種以上の元素を表し、ＱはＣＯ3、ＳＯ4、ＮＯ3、ＯＨ及びＣｌからなる群より選ばれる１種以上の原子団を表し、ｓは０＜ｓ≦３、ｔは０≦ｔ≦３（但し、ｓ＋ｔ＝０．５〜３である）、ｕは０．５≦ｕ≦６、ｖは０＜ｖ≦２、ｗはｗ≧０、ｘは１≦ｘ≦２、ｙは１≦ｙ≦３、ｍは１≦ｍ≦２、ｎは１≦ｎ≦３を満たす。
【００１２】
式（１）中、Ｍ（１）は、含硫黄系悪臭に対する消臭能の高さから好ましくはＡｇ、Ｚｎ又はＣｕであることが好ましく、特にＡｇであることが好ましい。Ｍ（１）は一種類でもよく或いは二種類以上の組み合わせでもよい。Ｍ（１）が二種類以上の組み合わせである場合、ｓＭ（１）ｘＯｙの項は、各元素に対応した項ごとに分けて記載される。たとえば、Ｍ（１）が、金属元素Ｄ及びＤ’からなる場合、ｓＭ（１）ｘＯｙは、ｓ１Ｄｘ１Ｏｙ１・ｓ２Ｄｘ２Ｏｙ２（ただし、ｘ１＋ｘ２＝ｘ、ｙ１＋ｙ２＝ｙ、ｓ１＋ｓ２＝ｓである）と表される。その他の項についても同様である。
【００１３】
Ｍ（２）は、高い消臭能の発現及び経済性の観点から、好ましくはＮａ及び／又はＨである。Ｒは、Ｍ（２）と同様の観点から、好ましくはＮａ、Ｃａ及びＭｇからなる群より選ばれる１種以上の金属元素であり、更に好ましくはＮａである。Ｑは、粒子の形態制御の容易性の観点から、好ましくはＣＯ3及び／又はＮＯ3である。
【００１４】
ｓは、高い消臭能の発現及び経済性の観点から、好ましくは０＜ｓ≦２、更に好ましくは０＜ｓ≦１である。ｔは、金属置換カンクリナイト様鉱物の水分散液（後述の１重量％水分散液）のｐＨを良好に保つ観点から、好ましくは０≦ｔ≦２、更に好ましくは０≦ｔ≦１である。ｓ＋ｔは、好ましくは０．５〜１．８、更に好ましくは０．６〜１．５である。ｕは、高い消臭能の発現の観点から、好ましくは０．５≦ｕ≦５、更に好ましくは０．５≦ｕ≦４である。ｖは、粒子形態制御の容易性の観点から、好ましくは０＜ｖ≦１．５、更に好ましくは０＜ｖ≦１である。ｗは金属置換カンクリナイト様鉱物に含まれる水の含有率（モル比）であり、金属置換カンクリナイト様鉱物の存在形態、たとえば、粉末状、スラリー状などの形態によって変化する。ｘとｙ、及びｍとｎは、それぞれ、Ｍ（１）とＯとの組み合わせにより、及びＲとＱとの組み合わせに応じて任意に決まる。
【００１５】
金属置換カンクリナイト様鉱物はその比表面積が、１ｍ2／ｇ以上７０ｍ2／ｇ未満であることが好ましく、１〜６５ｍ2／ｇであることが更に好ましく、３０〜６５ｍ2／ｇであることが一層好ましい。比表面積がこの範囲内であれば、抗菌性を有する金属を適度に固定又は担持させることができ、含硫黄系悪臭に対して優れた消臭能が発揮されるようになる。金属置換カンクリナイト様鉱物の比表面積は、例えば、後述するように、原料アルミノシリケート粒子（原料として用いられるアルミノシリケート粒子）を適度に酸処理することで、所定の範囲に調整することができる。比表面積は、フローソーブ２３００型（島津製作所製）を使用して測定する。試料は０．１ｇとし、吸着ガスにＮ2／Ｈｅ＝３０／７０（容積比）の混合ガスを用いる。
【００１６】
前記（ｂ）の消臭粒子について説明する。
架橋性ビニルモノマーは、ビニル基を二つ以上有するモノマーである。架橋性ビニルモノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、ジビニルベンゼンが好ましい。モノマー成分中の架橋性ビニルモノマーの割合が大きいほど、ＢＥＴ比表面積の大きい消臭粒子が得られる。従って、全モノマー成分中における架橋性ビニルモノマーの割合は、５重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより好ましく、５０重量％以上が更に好ましい。該割合の上限は、９８重量％以下が好ましく、９０重量％以下がより好ましい。
【００１７】
ヘテロ芳香環を有するビニルモノマーは、ビニル基及びヘテロ芳香環を含む化合物であれば特に制限されない。ヘテロ芳香環とは、環状の有機化合物における環であって、構成要素として炭素原子以外に酸素原子、硫黄原子、窒素原子などを含むものをいう。窒素原子を含むものとしては、ピリジン、ピロール、キノリン等の窒素原子を環に１個有するもの、イミダゾール、ピリミジン、ピラジン、ピラゾール等の窒素原子を環に２個有するものが例示される。また、チオフェン、チアゾール等の硫黄原子を環に有するもの、フラン等の酸素を環に有するものが例示される。ヘテロ原子の有する孤立電子対が悪臭物質の吸着を高め、また、金属イオンの化学結合に関与するものと考えられる。これらの中でも、ピリジン、イミダゾール、ピリミジンが好ましい。ヘテロ芳香環を有するビニルモノマーとしては、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、１−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリミジン等が挙げられ、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンが好ましい。
【００１８】
十分に悪臭成分を吸着させるため、また十分な量の金属塩を担持させるために、全モノマー成分中のヘテロ芳香環を有するビニルモノマーの割合は、十分に大きいことが好ましく、具体的には、１重量％以上が好ましく、２重量％以上がより好ましく、４重量％以上が更に好ましい。また、消臭粒子のＢＥＴ比表面積を大きくすることで吸収効果を高める場合には、全モノマー成分中のヘテロ芳香環を有するビニルモノマーの割合は、５０重量％以下にすることが好ましく、３０重量％以下にすることがより好ましい。
【００１９】
前記（ｂ）の消臭粒子においては、モノマー成分として、架橋性ビニルモノマー及びヘテロ芳香環を有するビニルモノマー以外に、これらと共重合可能な他のモノマーを用いることができる。該他のモノマーとしては、例えば、芳香族系ビニルモノマー、不飽和酸エステル、不飽和酸等が挙げられる。芳香族系ビニルモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ビニルベンジルクロライド等が例示され、不飽和酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸グリシジル等が例示され、不飽和酸としては、（メタ）アクリル酸が例示される。また、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等も用いることができる。これらの中では芳香族系ビニルモノマーが好適であり、特にスチレンが好ましい。
【００２０】
尚、本明細書において、（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートを意味し、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
【００２１】
前記（ｂ）の消臭粒子のＢＥＴ比表面積は、架橋性ビニルモノマーの割合や、重合に用いる有機溶剤の選定により任意に設定することができるが、大きいほど消臭効果が高い。高い物理消臭能を有する観点から、１０ｍ2／ｇ以上であり、５０ｍ2／ｇ以上が好ましく、１００ｍ2／ｇ以上がより好ましく、２００ｍ2／ｇ以上がさらに好ましい。ＢＥＴ比表面積の上限は特に限定されないが、８００ｍ2／ｇ以下が好ましい。なおＢＥＴ比表面積は、下記実施例に示すＢＥＴ１点法により求めた値である。
【００２２】
前記（ｂ）の消臭粒子の粒径は特に規定されず、これが用いられる用途に応じて適当なものを選定することができる。消臭粒子の粒径は１〜１０００μｍであることが好ましく、特に１０〜２００μｍであることが好ましい。前記（ｂ）の消臭粒子は、水中油型懸濁重合法又は沈殿重合法により製造することが好ましい。
【００２３】
前記（ｃ）の消臭粒子について説明する。
ハイシリカゼオライトに関しては、特開２００７−４４４０１に記載されている。
ハイシリカゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比が３０〜９００、好ましくは１００〜７００、更に好ましくは２００〜６００のものである。
【００２４】
消臭性能を有する粉体は、一種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
繊維状物としては、湿式抄造可能なものが用いられ、例えば、特開２００５−３４４２７４号公報の段落〔００１９〕に列挙された各種のものを用いることができる。
各種の繊維の中でも、粉体の定着性、得られる抄造成形体の柔軟性、液の透過・吸収性、製造コスト等の点から、針葉樹晒しクラフトパルプ（以下、ＮＢＫＰともいう）、広葉樹晒しクラフトパルプ（以下、ＬＢＫＰともいう）、古紙パルプ等の木材パルプ、ＨＢＡやマーセル化パルプ、架橋パルプなどの嵩高性の化学処理パルプ、コットンが好ましい。各種の繊維は、一種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。例えば、木材パルプを用いる場合、レーヨン、リヨセル、テンセル、ポリビニルアルコール等の親水性繊維や少量の熱可塑性繊維を混合しても良い。木材パルプは、使用する繊維状物中の８０重量％以上を占めることが好ましく、９０重量％以上を占めることがより好ましい。
【００２６】
繊維状物は、粉体の繊維状物への定着性を高め、得られた紙の風合いや、吸収性物品用途であれば排泄液の透過性の観点から、カナダ標準ろ水度（ＪＩＳ Ｐ８１２１、以下、ＣＳＦともいう）が３００ｍｌ以上であることが好ましく、より好ましくは３５０〜７００ｍｌ、更に好ましくは４００〜５５０ｍｌである。ＣＳＦが上記範囲であると、製造時における粉体の繊維材料への定着性、および得られる抄造成形体の強度が良好であり、また、抄紙時における水抜け性や、乾燥効率が良好で有り、生産性に優れる。ＣＳＦは、木材パルプの叩解状態をコントロールすることにより調整できる。
【００２７】
湿潤紙力剤としては、湿潤紙力剤は、乾燥強度を増強させるための乾燥紙力増強剤と乾燥した紙が再びぬれたときの湿潤紙力を高めるための湿潤紙力増強剤、表面の毛羽立ちや繊維の脱落を抑える表面紙力増強剤が挙げられる。
湿潤紙力剤としては、例えばポリアミドアミン・エピクロルヒドリン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリルアミド、でんぷん、尿素ホルムアミド樹脂、メラミンホルムアミド樹脂、ジアルデヒドでんぷん、グリオキサール変性ポリアミドアミン・エピクロルヒドリン樹脂等を用いることができる。
また、乾燥紙力増強剤としては、カチオン化でんぷん、カチオン系ポリアクリルアミド、アニオン系ポリアクリルアミド、ジアルデヒドでんぷん、植物ガム等を用いることができる。 湿潤紙力剤を配合することで、得られる抄造成形体に高い湿潤強度を付与することができる。湿潤強度を高めることは、抄造成形体を例えば使い捨ておむつ等の吸収性物品の構成材料として用いる場合に、尿等によって該抄造成形体が濡れても破断しづらくなるという観点から有利である。従って、本発明の抄造成形体を加工機に組み込んで製品を製造する場合にもトラブルが一層発生しづらくなる。湿潤紙力剤は、一種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
アニオン系高分子化合物としては、例えば、アクリルアミド−アクリル酸共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド部分加水分解物、アクリルアミド−２−アクリルアミド―２―メチルプロパンスルホン酸共重合体等を用いることができる。アニオン系高分子化合物を配合することで、抄造する際における粉体の繊維状物に対する定着性を向上させることができる。
【００２９】
アニオン系高分子化合物の中でも、中アニオン性又は弱アニオン性の高分子化合物を用いることが、粉体の定着性向上の観点から好ましい。ここで、中アニオン性とは、コロイド当量値（ｍｅｑ／ｇ）で−２．０〜−５．０であるものをいう。また、弱アニオン性とは、コロイド当量値（ｍｅｑ／ｇ）で０より小さく、−２．０より大きいものをいう。コロイド当量値の測定方法は以下のとおりである。
【００３０】
〔コロイド当量値の測定方法〕
５０ｐｐｍ水溶液（純水で希釈）に希釈したアニオン系高分子化合物を１００ｍｌメスシリンダーに採取して２００ｍｌビーカーに移す。回転子を入れて攪拌しながら２Ｎ水酸化ナトリウム溶液（和光純薬工業（株）製）０．５ｍｌをホールピペットで加えた後、Ｎ／２００メチルグリコールキトサン溶液（和光純薬工業（株）製）５ｍｌをホールピペットで加える。トルイジンブルー指示薬（和光純薬工業（株）製）を２〜３滴入れ、Ｎ／４００ポリビニルアルコール硫酸カリウム溶液（和光純薬工業（株）製）で滴定する。青色が赤紫色に変わり数秒経っても赤紫色が消えない点を終点とする。同様に純水にて空試験を行う（ブランク）。
コロイド当量値（ｍｅｑ／ｇ）＝〔アニオン性高分子化合物の測定値（ｍｌ）−空試験の滴定量（ｍｌ）〕／２
【００３１】
中アニオン性又は弱アニオン性の高分子化合物は、上述のものの中でも、分子量が１０００万以上であるものが好ましく、１３００万〜２１００万であるものがより好ましく、１５００万〜１９００万であるものが更に好ましい。
【００３２】
また、弱アニオン性高分子化合物の場合、抄造成形物の地合いや均一性、粉体の定着性のバランスをとる観点から、弱アニオン性高分子化合物の０．２％水溶液の粘度が３００〜４５０ｍＰａ・ｓであるものが好ましく、３６０〜４２０ｍＰａ・ｓであるものがより好ましい。粘度は、２０℃の水溶液でＢ型粘度計を用いて測定する。水溶液の調整にはイオン交換水を使用する。
【００３３】
本実施形態においては、前記スラリー組成物を調整する際に、先ず、前記粉体、前記繊維状物及び前記水を、攪拌して混合する。この混合は、前記アニオン性高分子化合物を添加せずに行う。
混合は、水に、粉体及び繊維状物を添加して行う。粉体及び繊維状物の添加の順序は、粉体が先でも繊維状物が先でも両者同時でも良いが、粉体の定着性を考慮すると、繊維状物を先に添加することが好ましい。
前記湿潤紙力剤は、粉体の定着性を考慮すると、配合時に添加するよりも希釈の途中又は希釈後に添加するほうが好ましい。また、湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物の添加の順序は、湿潤紙力剤が先でもアニオン系高分子化合物が先でも両者同時でも良いが、湿潤紙力剤、アニオン系高分子化合物の順で添加するほうが、紙の湿潤強度や粉体の定着性が向上する点で好ましい。
混合は、容器内で攪拌して行う。攪拌の方法は、モーター、エンジン等の動力により攪拌翼を回転させる方法が好ましいが、攪拌翼を用いない方法、例えば水流や泡によって攪拌させる方法、容器壁面あるいは容器内に超音波をかけて振動させる等を用いる方法や、人力により攪拌翼、棒等を回転させる方法であっても良い。
好ましい方法は、モーター、エンジン等の動力により攪拌翼を回転させる方法である。
前記粉体の混合割合は、前記繊維状物の重量に対して、０．１〜５０％、特に０．５〜３０％であることが好ましい。
【００３４】
次いで、混合により得られたスラリー状の混合物（以下、中間スラリーともいう）を、水を用いて希釈する。
この希釈は、中間スラリーを、混合に用いた容器から他の容器に移す過程又は移した後に水を加えることにより行うことができる。この希釈は、中間スラリーの濃度を一度に抄造に用いる濃度まで希釈しても良いが、多段階で希釈することもできる。
そして、この希釈の途中又は希釈後に、前記湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を添加する。
ここで、希釈の途中とは、前記湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物以外の原料の配合終了時点から抄紙時の最終濃度に達する時点までの間であり、希釈後とは、抄造に用いられる最終濃度に達した後の状態をいう。
アニオン系高分子化合物の添加は、中間スラリー中の繊維状物の濃度が、抄造に用いられる最終的な濃度に達した後に添加することが好ましい。
【００３５】
抄造成形体を湿式抄造すると、原料スラリーに含まれる固形分中の粉体が繊維状物に十分に定着せず水と共に吸引されてしまい、得られる抄造成形体の歩留まりが低下するという問題があった。粉体の繊維状物に対する定着性を向上させるべく、本発明者らが鋭意検討したところ、粉体及び繊維状物と共に、湿潤紙力剤及びアニオン系性高分子化合物を添加して混合するのに代えて、粉体、繊維状物及び水を混合した後に、湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を添加することにより、湿式抄造における粉体の繊維状物に対する定着性が向上することを知見した。
混合後の希釈段階でアニオン系高分子化合物を添加することにより粉体の定着率が向上する理由は、スラリーに攪拌や希釈による機械的シェアがかかりにくいことにより、一度繊維に定着した粉体が脱落しにくいことに加えて、希釈状態のほうがパルプに対して高分子化合物が均一に吸着しやすいためと考えられる。
【００３６】
中間スラリー中の繊維状物の濃度は、５０〜９９．５重量％であることが好ましい。また、抄造に用いる希釈後のスラリー組成物中における繊維状物の濃度は、０．０１〜１０重量％、特に０．０５〜５量％であることが好ましい。
湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物の添加の順序は、湿潤紙力剤が先でもアニオン系高分子化合物が先でも両者同時でも良いが、粉体粒子の定着率向上の点から、湿潤紙力剤を先に添加することが好ましい。
また、湿潤紙力剤及び／又は高分子化合物の添加は、希釈の途中に添加することが紙の地合（均一化）の観点から好ましい。
【００３７】
湿潤紙力剤の添加量は、中間スラリー又はその希釈液中の繊維状物の重量に対して、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜５重量％である。
アニオン系高分子化合物の添加量は、中間スラリー又はその希釈液中の繊維状物の重量に対して、０．００１〜１．０重量％であることが好ましく、より好ましくは０．００５〜０．５重量％である。
このようにして抄造に用いるスラリー組成物を調整する際には、必要に応じて、サイズ剤、着色剤、填料、増粘剤、ｐＨコントロール剤、嵩高剤等の抄紙の際に通常用いられる添加物を添加することもできる。これらは、希釈前、希釈中又は希釈後の任意の段階で添加することができる。
【００３８】
前述のようにして、中間スラリーを希釈すると共に希釈中又は希釈後に湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を添加して得られたスラリー組成物を原料として湿式抄造を行いシート状の抄造成形体を成形する。湿式抄造方法には、例えば連続抄紙式である円網抄紙機、長網抄紙機、短網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などを用いることができる。また手漉きによるバッチ方式を用いてもよい。前記のスラリー組成物と、該スラリー組成物と異なる組成の組成物とを用いた多層抄き合わせによって抄造成形体を成形することもできる。また、前記のスラリー組成物を抄造して得られた抄造成形体どうしを多層に貼り合わせたり、該抄造成形体に前記のスラリー組成物と異なる組成を有する組成物から得られたシート状の抄造成形体を貼り合わせることによって、多層の抄造成形体を成形することもできる。何れの方法を用いる場合においても、粉体の定着性が良好であり、粉体を担持した抄造成形体を高い歩留まりで製造することができる。
【００３９】
抄造後の抄造成形体は、抄造後の保形性の点や、機械的強度を維持する点から、含水率が７０重量％以下、特に６０重量％以下となるまで脱水させることが好ましい。脱水方法は例えば、吸引による脱水のほか、加圧空気を吹き付けて脱水する方法、加圧ロールや加圧板で加圧して脱水する方法等が挙げられる。
【００４０】
抄造成形体は、これを積極的に乾燥させて水分を分離することにより、長期の保存安定性を高めることができる。抄造成形体を乾燥させることは、乾燥後の繊維状物への粉体の担持力を高めてその脱落を抑える点等からも好ましい。抄造成形体の乾燥方法は、抄造成形体の厚さ、乾燥前の抄造成形体の処理方法、乾燥前の含水率、乾燥後の含水率等に応じて適宜選択することができる。例えば、加熱構造体（発熱体）との接触、加熱空気や蒸気（過熱蒸気）の吹き付け、真空乾燥、電磁波加熱、通電加熱等が挙げられる。また、前述の脱水方法と組み合わせて両者を同時に実施することもできる。
【００４１】
本実施形態で得られたシート状の抄造成形体は、そのまま各種用途に用いることもできるが、これを破断片状に小さく切り刻んで使用することもできる。
シート状又はその破断片状の抄造成形体は、例えば、使い捨ておむつ、生理用ナプキン、吸収性パッドなどの吸収性物品の構成材料、壁紙、シーツ、押入シート、箪笥シート、下駄箱シート、マット、靴インソール、マスク、フィルター類、ラッピング食品の中敷シートなどとして使用することができる。シート状の抄造成形体を、吸収性物品の構成材料として用いる場合には、該シートを、例えば表面シートと吸収体との間、該吸収体内、又は該吸収体と裏面シートとの間に配することができる。また、該シートで、綿状パルプや吸水性ポリマー等の吸収性素材を被覆して吸収体となし、該吸収体を吸収性物品に用いることもできる。表面シートは、吸収性物品の使用時に使用者の肌に対向する側に配されるものであり、一般に液透過性である。吸収体は、表面シートと裏面シートとの間に配されるものであり、一般に液保持性である。裏面シートは、吸収体を挟んで、表面シートと反対の側、つまり使用者の肌から遠い側に配されるものであり、一般に撥水性ないし液不透過性である
【００４２】
本発明によれば、低坪量のシート状の抄造成形体を製造する場合においても、高い定着率が得られる。本発明は、坪量が５０ｇ／ｍ2以下のシート状の抄造成形体の製造に適しており、更に坪量が１０〜４５ｇ／ｍ2、とりわけ坪量が１０〜４０ｇ／ｍ2のシート状の抄造成形体の製造に適している。
【００４３】
本発明は上記実施形態に制限されず、種々変更可能である。
本発明の抄造成形体の製造方法は、消臭性能を有する粉体を担持した抄造成形体以外に、例えば、以下に示す各種機能性を有する粉体を含む抄造成形体の製造方法にも適用することができる。
例えば、被酸化性金属からなる粉体を用いて、発熱成形体を製造する場合や、二酸化チタン、酸化亜鉛又はこれらの組み合わせ等の光触媒及びゼオライト、アルミナ、活性白土又はこれらの組み合わせ等の無機吸着剤等の粉体を用いて、光触媒機能を有する抄造成形体を製造する場合、ゼオライト等の粉体を用いて、石油やアルコールの分離・分解用の抄造成形体を製造する場合、マグネタイト等の磁性粉体からなる粉体と用いた抄造成形体、酸化鉄からなる粉体を用いて、還元作用によって水素を発生する抄造成形体を製造する場合、イオン交換樹脂からなる粉体を含いて各種酵素の担体となる抄造成形体を製造する場合、アパタイト等の粉体を用いて、生体複合材料用の抄造成形体を製造する場合、炭酸カルシウム等の研磨剤からなる粉体を用いて、研磨機能を有する抄造成形体を製造する場合等にも適用することができる。
【００４４】
また、本発明における抄造成形体は、実施形態のように、シート状に抄造成形することが好ましいが、シート状以外の筒状やボトル状等の中空形状やカートン、トレイ形状等の容器形状の形態に抄造成形することもできる。
【００４５】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明の範囲はかかる実施例に制限されるものではない。以下の例中、特に断らない限り「％」は、「重量％」を意味する。
【００４６】
〔実施例１〕
水酸化ナトリウム９４ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解し、さらに硝酸（６１％）１３０ｇと、アルミン酸ナトリウム溶液（Ｎａ2Ｏ＝１９・８％、Ａｌ2Ｏ3＝２５．９％、Ｈ2Ｏ＝５４．３％）１２４ｇを混合した溶液に、水ガラス（Ｎａ2Ｏ＝９．８％、ＳｉＯ2＝２９．６％、Ｈ2Ｏ＝６０．６％）１２７ｇを１分間かけて投入し、１００℃で８時間反応させた。反応後、生成したアルミノシリケート粒子を濾過洗浄し、１０５℃で１２時間乾燥して原料アルミノシリケート粒子の粉末を得た。得られた原料アルミノシリケート粒子は針状結晶が集合した多孔質な球形形態を有していた。粉末Ｘ線回折装置〔（株）リガク製、ＲＩＮＴ２５００〕を用いてＸ線回折を行った結果、その回折パターンはＪＣＰＤＳ Ｎｏ．３８−５１３に相当していた。得られた原料アルミノシリケート粒子はウニ形の粒子形態をしており、組成はＮａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2・０．４ＮａＮＯ3・０．７Ｈ2Ｏであった。比表面積は４０ｍ2／ｇであった。
【００４７】
得られた原料アルミノシリケート粒子１００ｇを、イオン交換水９００ｍｌに懸濁させ１００℃に保持した。撹拌下、６１％硝酸を、１ｍｌ／分の速度で所定量滴下して酸処理を行った。次いで、硝酸銀３．９４ｇをイオン交換水３０ｇに溶解した硝酸銀水溶液を投入し、１００℃で１時間保持してイオン交換を行った。その後、濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥し、白色のＡｇ置換カンクリナイト様鉱物を得た。得られたＡｇ置換カンクリナイト様鉱物はウニ型の粒子形態をしており、組成は０．０５Ａｇ2Ｏ・０．９Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2・０．４ＮａＮＯ3・０．７Ｈ2Ｏであった。比表面積は４４．７ｍ2／ｇで、平均粒子径は８．３μｍであった。また１％水分散液のｐＨは１０．０４であった。表面のＡｇの濃度は、Ａｇ／Ｓｉ＝０．０７５、Ａｇ／Ａｌ＝０．０７０であった。
【００４８】
水に針葉樹クラフトパルプ、得られた消臭粒子（Ａｇ置換カンクリナイト様鉱物）及び合成ゼオライト４Ｂタイプ（シルトンＢ 水澤化学工業社製）を添加し、これらを食品用ミキサー（ナショナルＭＸ−Ｖ３５０）を用いて十分に混合してスラリー状の混合物（中間スラリー）を得た。パルプは叩解によってそのＣＳＦが５００ｍｌに調整されたものを用いた。
中間スラリー中におけるパルプ濃度は２％、消臭粒子(Ａｇ置換カンクリナイト様鉱物)の濃度はパルプに対して２％、合成ゼオライト４Ｂタイプの濃度はパルプに対して５％であった。
次に、得られた中間スラリーの希釈を行い、その希釈の途中に湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４ 星光ＰＭＣ社製）を添加した後、高分子化合物（アコフロック Ａ９５ ＭＴアクアポリマー社製 弱アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を添加して０．１５％スラリー原料を得た。弱アニオン性高分子化合物の０．２％水溶液の粘度は、３９０ｍＰａ・ｓであった。中間スラリーの希釈は、食品用ミキサーによる攪拌を停止した後に行った。湿潤紙力剤及び高分子化合物の添加のタイミングは、湿潤紙力剤については、食品用ミキサーによる攪拌を終了した段階で添加し、高分子化合物については中間スラリーを水で希釈し、抄造に用いられる最終濃度（パルプ濃度０．１５％）に希釈した段階で添加した。湿潤紙力剤濃度はパルプに対して０．５％、高分子化合物濃度はパルプに対して０．０２５％であった。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍの粒子付着シートを得た。その坪量は２０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子の量は０．３７ｇ／ｍ2であった。
【００４９】
〔実施例２〕
消臭粒子(Ａｇ担持ポリマー)を、以下に示す水中油型懸濁重合法により得た。
ヘプタン２９６ｇにモノマー（ジビニルベンゼン／２−ビニルピリジン＝７５／２５）５９２．７ｇ及び２，２’―アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５Ｂ、和光純薬工業（株）製）１１．０ｇを溶解させ、これにポリビニルアルコール（ゴーセノールＥＧ−３０、日本合成化学工業（株）製）１５．６ｇを溶かした１６００ｇの水溶液を加えて重合槽に仕込んだ。モノマー混合物と有機溶剤の溶解度パラメータはそれぞれ９．３７、７．４０であり、その差は１．９７であった。ホモジナイザーを用いて、５０００ｒｐｍで１０分間撹拌することで乳化し、これを１２８ｒｐｍの撹拌条件下、６０℃で６時間加熱することで重合した。これに１−ブタノールを７５０ｇ加えた後、減圧乾燥を行い、水と有機溶剤を除いた。このようにして得られた粒子１００ｇに対し、水２６３ｇ、イソプロパノール２３ｇ、酢酸銀０．５ｇ、クエン酸１．０ｇを加え、室温で１時間撹拌し、担持処理を行った。これを濾過し、乾燥することによって消臭粒子を得た。消臭粒子の体積平均径は２３．５μｍであった。得られた消臭粒子のＢＥＴ比表面積は、２３４ｍ2／ｇであった。
体積平均径及びＢＥＴ比表面積は次の方法で測定した。
体積平均径：消臭粒子をコーヒーミルで解砕し、ヘキサンに分散させた状態でコールターカウンター（Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製） により測定した。
ＢＥＴ比表面積：フローソーブ２３００（島津製作所製）を用いてＢＥＴ１点法により求めた。吸着ガスは、窒素３０体積％、ヘリウム７０体積％のガスを用いた。試料の前処理として、１２０℃で１０分間、吸着ガスの流通を行った。その後、試料が入ったセルを液体窒素で冷却し、吸着完了後室温まで昇温し、脱離した窒素量から試料の表面積を求めた。試料の重量で除して比表面積を求めた。
【００５０】
銀イオン含有率：硝酸銀又は酢酸銀を担持した消臭粒子中の銀イオン含有率は、モノクロ励起ＥＤＸ蛍光Ｘ線を用いて測定した。
【００５１】
水に針葉樹クラフトパルプ、得られた消臭粒子（Ａｇ担持ポリマー）を添加し、これらを食品用ミキサーを用いて十分に混合してスラリー状の混合物（中間スラリー）を得た。パルプは叩解によってそのＣＳＦが５００ｍｌに調整されたものを用いた。中間スラリー中におけるパルプ濃度は２％、消臭粒子の濃度はパルプに対して７％であった。更に、得られたスラリーの希釈を行い、希釈の途中に湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４ 星光ＰＭＣ社製）を添加した後、高分子化合物（ＰＡＭ−Ｐ 住友精化社製 中アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を添加して０．１５％パルプスラリー原料を得た。中間スラリーの希釈は、食品用ミキサーによる攪拌を停止した後に行った。湿潤紙力剤及び高分子化合物の添加のタイミングは、湿潤紙力剤については、食品用ミキサーによる攪拌を終了した段階で添加し、高分子化合物については中間スラリーを水で希釈し、抄造に用いられる最終濃度（パルプ濃度０．１５％）に希釈した段階で添加した。湿潤紙力剤濃度はパルプに対して０．５％、高分子化合物濃度はパルプに対して０．１％であった。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍの粒子付着シートを得た。その坪量は３０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は２ｇ／ｍ2であった。
【００５２】
〔実施例３〕
高分子化合物として、実施例１で用いたものと同じ高分子化合物（アコフロック Ａ９５ ＭＴアクアポリマー社製 弱アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を用いた以外は、実施例２と同様にして、粒子付着シートを得た。その坪量は３０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は１．７ｇ／ｍ2であった。
【００５３】
〔実施例４〕
消臭粒子として、酸化亜鉛（ＺｎＯ−３５０ 住友大阪セメント社製）及び合成ゼオライト４Ｂタイプ（シルトンＢ 水澤化学工業社製）の混合物を用いた以外は、実施例１と同様にして粒子付着シートを得た。その坪量は２８ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は０．５ｇ／ｍ2であった。
【００５４】
〔実施例５〕
水に針葉樹クラフトパルプ、消臭粒子として銀ゼオライト（ゼオミックスＡＪ１０Ｎ シナネンゼオミック社製）及び実施例１で用いた合成ゼオライトを添加し、これらを食品用ミキサーを用いて十分に混合してスラリー状の混合物（中間スラリー）を得た。パルプは叩解によってそのＣＳＦが５００ｍｌに調整されたものを用いた。中間スラリー中におけるパルプ濃度は２％、銀ゼオライトの濃度はパルプに対して２％、合成ゼオライトの濃度はパルプに対して５％であった。更に、得られたスラリーの希釈を行い、希釈の途中に湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４ 星光ＰＭＣ社製）を添加した後、高分子化合物（ＰＡＭ−Ｐ 住友精化社製 中アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を添加して０．１５％パルプスラリー原料を得た。中間スラリーの希釈は、食品用ミキサーによる攪拌を停止した後に行った。湿潤紙力剤及び高分子化合物の添加のタイミングは、湿潤紙力剤については、食品用ミキサーによる攪拌を終了した段階で添加し、高分子化合物については中間スラリーを水で希釈し、抄造に用いられる最終濃度（パルプ濃度０．１５％）に希釈した段階で添加した。湿潤紙力剤濃度はパルプに対して０．５％、高分子化合物濃度はパルプに対して０．０２５％であった。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍの粒子付着シートを得た。その坪量は３５ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は０．６５ｇ／ｍ2であった。
【００５５】
〔実施例６〕
水に針葉樹クラフトパルプ、実施例１で使用した消臭粒子と合成ゼオライトを添加し、これらを食品用ミキサーを用いて十分に混合してスラリー状の混合物（中間スラリー）を得た。パルプは叩解によってそのＣＳＦが５００ｍｌに調整されたものを用いた。中間スラリー中におけるパルプ濃度は２％、消臭粒子の濃度はパルプに対して２％、合成ゼオライトの濃度はパルプに対して５％であった。更に、得られたスラリーの希釈を行い、希釈の途中に湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４ 星光ＰＭＣ社製）と高分子化合物（アコフロック Ａ９５ ＭＴアクアポリマー社製 弱アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を同時に添加して０．１５％パルプスラリー原料を得た。中間スラリーの希釈は、食品用ミキサーによる攪拌を停止した後に行った。湿潤紙力剤及び高分子化合物の添加のタイミングは、食品用ミキサーによる攪拌を終了した段階で添加した。湿潤紙力剤濃度はパルプに対して０．５％、高分子化合物濃度はパルプに対して０．０２５％であった。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍの粒子付着シートを得た。その坪量は２０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は０．３４ｇ／ｍ2であった。
【００５６】
〔実施例７〕
水に針葉樹クラフトパルプ、実施例１で使用した消臭粒子と合成ゼオライトを添加し、これらを食品用ミキサーを用いて十分に混合してスラリー状の混合物（中間スラリー）を得た。パルプは叩解によってそのＣＳＦが５００ｍｌに調整されたものを用いた。中間スラリー中におけるパルプ濃度は２％、消臭粒子の濃度はパルプに対して２％、合成ゼオライトの濃度はパルプに対して５％であった。更に、得られたスラリーの希釈を行い、希釈の途中に高分子化合物（アコフロック Ａ９５ ＭＴアクアポリマー社製 弱アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を添加した後、湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４ 星光ＰＭＣ社製）を添加して０．１５％パルプスラリー原料を得た。中間スラリーの希釈は、食品用ミキサーによる攪拌を停止した後に行った。湿潤紙力剤及び高分子化合物の添加のタイミングは、高分子化合物については、食品用ミキサーによる攪拌を終了した段階で添加し、湿潤紙力剤については中間スラリーを水で希釈し、抄造に用いられる最終濃度（パルプ濃度０．１５％）に希釈した段階で添加した。高分子化合物濃度はパルプに対して０．０２５％、湿潤紙力剤濃度はパルプに対して０．５％であった。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍの粒子付着シートを得た。その坪量は２０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は０．３２ｇ／ｍ2であった。
【００５７】
〔実施例８〕
水に針葉樹クラフトパルプ、実施例１で使用した消臭粒子と合成ゼオライトを添加し、これらを食品用ミキサーを用いて十分に混合してスラリー状の混合物（中間スラリー）を得た。パルプは叩解によってそのＣＳＦが５００ｍｌに調整されたものを用いた。中間スラリー中におけるパルプ濃度は２％、消臭粒子の濃度はパルプに対して２％、合成ゼオライトの濃度はパルプに対して５％であった。更に、得られたスラリーの希釈を行い、希釈後に湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４ 星光ＰＭＣ社製）を添加した後、高分子化合物（アコフロック Ａ９５ ＭＴアクアポリマー社製 弱アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を添加して０．１５％パルプスラリー原料を得た。中間スラリーの希釈は、食品用ミキサーによる攪拌を停止した後に行った。湿潤紙力剤及び高分子化合物の添加のタイミングは、中間スラリーを水で希釈し、抄造に用いられる最終濃度（パルプ濃度０．１５％）に希釈した段階で湿潤紙力剤を添加し、続けて高分子化合物を添加した。湿潤紙力剤濃度はパルプに対して０．５％、高分子化合物濃度はパルプに対して０．０２５％であった。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍの粒子付着シートを得た。その坪量は２０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は０．３５ｇ／ｍ2であった。
【００５８】
〔比較例１〕
水に針葉樹クラフトパルプ、消臭粒子（Ａｇ置換カンクリナイト様鉱物）、合成ゼオライト４Ｂタイプ（シルトンＢ 水澤化学工業社製）、湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４ 星光ＰＭＣ社製）及び高分子化合物（アコフロック Ａ９５ ＭＴアクアポリマー社製 弱アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を添加し、これらを食品用ミキサーを用いて十分に混合してスラリーを得た。ブレンドパルプは叩解によってそのＣＳＦが５００ｍｌに調整されたものを用いた。
スラリー中におけるパルプの濃度は２％、消臭粒子の濃度はパルプに対して２％、ゼオライトの濃度はパルプに対して５％、湿潤紙力剤の濃度はパルプに対して０．５％、高分子化合物の濃度はパルプに対して０．０２５％であった。その後、全体を抄造に用いられる最終濃度（パルプ濃度０．１５％）に希釈した。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍの粒子付着シートを得た。その坪量は２０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は０．１６ｇ／ｍ2であった。
【００５９】
〔比較例２〕
水に針葉樹クラフトパルプ、消臭粒子（Ａｇ担持ポリマー）、湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４ 星光ＰＭＣ社製）及び高分子化合物（ＰＡＭ−Ｐ 住友精化社製 中アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を添加し、これらを食品用ミキサーを用いて十分に混合してスラリーを得た。ブレンドパルプは叩解によってそのＣＳＦが５００ｍｌに調整されたものを用いた。
スラリー中におけるパルプの濃度は２％、消臭粒子の濃度はパルプに対して７％、湿潤紙力剤の濃度はパルプに対して０．５％、高分子化合物の濃度はパルプに対して０．１％であった。その後、全体を抄造に用いられる最終濃度（パルプ濃度０．１５％）に希釈した。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍの粒子付着シートを得た。その坪量は３０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は０．９５ｇ／ｍ2であった。
【００６０】
〔比較例３〕
ブレンドパルプの叩解をＣＳＦが２００ｍｌに調整されたものを用いた以外は比較例２と同様にして粒子付着シートを得た。その坪量は３０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は１．２ｇ／ｍ2であった。
【００６１】
〔液の透過性評価〕
内径３５ｍｍの２つのシリンダーの間に、内径３５ｍｍの孔のあいた厚さ２ｍｍのシリコーンゴムパッキンを介して、各実施例および各比較例で得た粒子付着シートを挟み込み、該粒子付着シート上に生理食塩水５０ｍｌを一気に投入し、すべての生理食塩水が通過するまでの時間を測定した。
【００６２】
〔吸収体及び吸収性物品の製造〕
実施例及び比較例で得られた各粒子付着シート（消臭抗菌紙）を用いて吸収性パッドを作成した。
図３に示すように、粒子付着シート（消臭抗菌紙）１２の一方の面に、坪量２０ｇ／ｍ2のエアスルー不織布の表面シート１１を、また、他方の面に、坪量３５０ｇ／ｍ2のパルプと坪量１２０ｇ／ｍ2の高吸収性ポリマーの粒子からなる吸収体１３を配置し、坪量１５ｇ／ｍ2の吸収紙１４で消臭抗菌紙１２の両側部および吸収体１３を被覆した。被覆された吸収体１３の裏面に坪量１５ｇ／ｍ2の液不透過性の裏面シート１５を重ね合わせた。
これによって長さ４００ｍｍ幅１５０ｍｍの吸収性パットを得た。なお、前記のエアスルー不織布、パルプ、高吸収性ポリマー、吸収紙、液不透過性の裏面シートとしては、花王（株）製のリリーフ（登録商標）尿取りパット（商品名）で用いられている材料と同様のものを用いた。
【００６３】
〔評価〕
実施例及び比較例で得られた各粒子付着シート（消臭抗菌紙）に含まれる消臭粒子の定着率を以下の方法で測定した。また、得られた吸収性パッドについて、硫化水素の消臭率及び抗菌能の下記方法で測定、評価した。これらの結果を表１に示す。
【００６４】
〔消臭粒子の定着率〕
スラリー中での消臭粒子の量と、消臭抗菌紙に含まれる金属（Ａｇ、Ｚｎ）の量から、消臭粒子の定着率を求めた。尚、消臭抗菌紙に含まれる金属の量は、消臭抗菌紙を湿式分解した後、ＩＣＰ発光分析装置で金属の量を測定し、その測定量から求めた。
【００６５】
【表１】
【００６６】
表１に示す結果から明らかなように、消臭粒子（粉体）及び繊維状物と共に、湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を添加して混合した場合（比較例１〜３）に比較し、粉体、繊維状物及び水を混合した後に、湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を添加した場合（実施例１〜８）は、粉体の繊維状物に対する定着性が向上している。
実施例１〜８の結果から判るように、実施例で得られた粒子付着シート（消臭抗菌紙）は、坪量が最大でも３５ｇ／ｍ2であり坪量が低いにも拘わらずに、定着率は８０％以上である。
また、実施例１〜８は液の透過性が良好であるが、比較例３の粒子付着シートは３０分以上たっても液の透過が起こらなかった。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明で製造したシート状の抄造成形体を組み込んで製造した吸収性パッドを示す断面図である。
【符号の説明】
【００６８】
１１ 表面シート
１２ 抄造成形体
１３ 吸収体
１４ 吸収紙
１５ 裏面シート
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉体及び繊維状物を含むスラリー組成物から湿式抄造により抄造成形体を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
機能性を有する粉体を含むシート状の成形体を湿式抄造法により製造する技術が知られている。
例えば、特許文献１には、消臭性能を有する粉体や、空気中の酸素と反応して発熱する被酸化性金属粉体を、繊維状物に担持させて機能性シートを製造する技術が記載されている（特許文献１、２参照）。
しかし、従来の技術は、厚みのあるシートを製造する場合には、使用した粉体を高い割合で繊維状物に定着させることができるが、厚みの薄いシートを製造する場合には、網を通って抜ける粉体が増加し、定着率が十分とは言えない場合もあった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−３０７４０４号公報
【特許文献２】特開２００５−３４４２７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、厚みが比較的薄い抄造成形体を製造する場合であっても、粉体の繊維状物への定着率が高く、効率的に、粉体を含む抄造成形体を製造することのできる、抄造成形体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、粉体、繊維状物、水、湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を含むスラリー組成物から、湿式抄造により抄造成形体を製造する方法であって、前記粉体、前記繊維状物及び前記水を、攪拌して混合した後、得られた混合液を希釈し、その希釈の途中又は希釈後に、前記湿潤紙力剤及び前記アニオン系高分子化合物を添加して前記スラリー組成物を得る、抄造成形体の製造方法を提供することにより前記目的を達成したものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の抄造成形体の製造方法によれば、厚みが比較的薄い抄造成形体を製造する場合であっても、粉体の繊維状物への定着率が高く、効率的に、粉体を含む抄造成形体を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明をその好ましい実施形態に基づいて説明する。
本実施形態は、消臭性能を有する粉体を含む抄造成形体を湿式抄造により製造する方法である。
本実施形態においては、消臭性能を有する粉体、繊維状物、水、湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を含むスラリー組成物を調製し、調製したスラリー組成物から湿式抄造により抄造成形体を製造する。
【０００８】
消臭性能を有する粉体としては、各種公知のものを特に制限なく用いることができる。例えば、活性炭、シリカゲル、活性アルミナ、酸化亜鉛、天然あるいは合成の各種アルミノ珪酸塩（セピオライト、セピオライト、ミズカナイト、ゼオライト）、カンクリナイト様鉱物等が挙げられる。
【０００９】
消臭性能を有する粉体としては、（ａ）抗菌性を有する金属を含むカンクリナイト様鉱物、（ｂ）架橋性ビニルモノマー及びヘテロ芳香環を有するビニルモノマーを含むモノマー成分を共重合して得られる消臭粒子、（ｃ）ハイシリカゼオライトを用いることが好ましい。
【００１０】
前記（ａ）の粉体の詳細については、特開２００６―３０７４０４号公報に記載されている。なお、抄造成形体が、シート状であり、坪量５０ｇ／ｍ2以下である場合には、金属置換カンクリナイト様鉱物はその平均粒子径は、粉体の脱落防止、シート表面の風合いの観点で、２００μｍ以下、特に１００μｍ以下、とりわけ１〜５０μｍ以下であることが好ましい。一方、粉体の歩留まり、生産速度、また、得られた紙を吸収性物品に使用する場合においては、排泄液の透過性の観点から、金属置換カンクリナイト様鉱物の平均粒子径は、０．１μｍ以上、特に０．４μｍ以上、とりわけ１μｍ以上であることが好ましい。平均粒子径は、例えばレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所製ＬＡ−９２０）を用い、相対屈折率１．１６にて測定する。金属置換カンクリナイト様鉱物は非晶質であっても結晶質であってもよい。含硫黄系悪臭の消臭能向上の観点からは結晶質であることが好ましい。金属置換カンクリナイト様鉱物は、その製造条件に応じて針状結晶、板状結晶、柱状結晶等の集合体として得られる。また、それらの結晶が集合して球状、テトラボッド状、塊状の集合体等を形成していてもよく、それらの二次凝集体でもよい。針状の形態とは、太さが５００ｎｍ以下で、長さが太さに対してアスペクト比で２．０以上のものをいう。板状の形態とは、厚さが３００ｎｍ以下で、板径が厚さに対してアスペクト比で２．０以上のものをいう。柱状の形態とは、太さが５０ｎｍ以上で、長さが太さに対してアスペクト比で１．０以上２．０未満のものをいう。
【００１１】
金属置換カンクリナイト様鉱物としては、以下の組成式（１）で表されるものを用いることが好ましい。
ｓＭ（１）ｘＯｙ・ｔＭ（２）2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・ｕＳｉＯ2・ｖＲｍＱｎ・ｗＨ2Ｏ ・・・ （１）
但し、式（１）中、Ｍ（１）は抗菌性を有する金属を表し、Ｍ（２）はＮａ、Ｋ及びＨからなる群より選ばれる１種以上の元素を表し、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ及びＭｇからなる群より選ばれる１種以上の元素を表し、ＱはＣＯ3、ＳＯ4、ＮＯ3、ＯＨ及びＣｌからなる群より選ばれる１種以上の原子団を表し、ｓは０＜ｓ≦３、ｔは０≦ｔ≦３（但し、ｓ＋ｔ＝０．５〜３である）、ｕは０．５≦ｕ≦６、ｖは０＜ｖ≦２、ｗはｗ≧０、ｘは１≦ｘ≦２、ｙは１≦ｙ≦３、ｍは１≦ｍ≦２、ｎは１≦ｎ≦３を満たす。
【００１２】
式（１）中、Ｍ（１）は、含硫黄系悪臭に対する消臭能の高さから好ましくはＡｇ、Ｚｎ又はＣｕであることが好ましく、特にＡｇであることが好ましい。Ｍ（１）は一種類でもよく或いは二種類以上の組み合わせでもよい。Ｍ（１）が二種類以上の組み合わせである場合、ｓＭ（１）ｘＯｙの項は、各元素に対応した項ごとに分けて記載される。たとえば、Ｍ（１）が、金属元素Ｄ及びＤ’からなる場合、ｓＭ（１）ｘＯｙは、ｓ１Ｄｘ１Ｏｙ１・ｓ２Ｄｘ２Ｏｙ２（ただし、ｘ１＋ｘ２＝ｘ、ｙ１＋ｙ２＝ｙ、ｓ１＋ｓ２＝ｓである）と表される。その他の項についても同様である。
【００１３】
Ｍ（２）は、高い消臭能の発現及び経済性の観点から、好ましくはＮａ及び／又はＨである。Ｒは、Ｍ（２）と同様の観点から、好ましくはＮａ、Ｃａ及びＭｇからなる群より選ばれる１種以上の金属元素であり、更に好ましくはＮａである。Ｑは、粒子の形態制御の容易性の観点から、好ましくはＣＯ3及び／又はＮＯ3である。
【００１４】
ｓは、高い消臭能の発現及び経済性の観点から、好ましくは０＜ｓ≦２、更に好ましくは０＜ｓ≦１である。ｔは、金属置換カンクリナイト様鉱物の水分散液（後述の１重量％水分散液）のｐＨを良好に保つ観点から、好ましくは０≦ｔ≦２、更に好ましくは０≦ｔ≦１である。ｓ＋ｔは、好ましくは０．５〜１．８、更に好ましくは０．６〜１．５である。ｕは、高い消臭能の発現の観点から、好ましくは０．５≦ｕ≦５、更に好ましくは０．５≦ｕ≦４である。ｖは、粒子形態制御の容易性の観点から、好ましくは０＜ｖ≦１．５、更に好ましくは０＜ｖ≦１である。ｗは金属置換カンクリナイト様鉱物に含まれる水の含有率（モル比）であり、金属置換カンクリナイト様鉱物の存在形態、たとえば、粉末状、スラリー状などの形態によって変化する。ｘとｙ、及びｍとｎは、それぞれ、Ｍ（１）とＯとの組み合わせにより、及びＲとＱとの組み合わせに応じて任意に決まる。
【００１５】
金属置換カンクリナイト様鉱物はその比表面積が、１ｍ2／ｇ以上７０ｍ2／ｇ未満であることが好ましく、１〜６５ｍ2／ｇであることが更に好ましく、３０〜６５ｍ2／ｇであることが一層好ましい。比表面積がこの範囲内であれば、抗菌性を有する金属を適度に固定又は担持させることができ、含硫黄系悪臭に対して優れた消臭能が発揮されるようになる。金属置換カンクリナイト様鉱物の比表面積は、例えば、後述するように、原料アルミノシリケート粒子（原料として用いられるアルミノシリケート粒子）を適度に酸処理することで、所定の範囲に調整することができる。比表面積は、フローソーブ２３００型（島津製作所製）を使用して測定する。試料は０．１ｇとし、吸着ガスにＮ2／Ｈｅ＝３０／７０（容積比）の混合ガスを用いる。
【００１６】
前記（ｂ）の消臭粒子について説明する。
架橋性ビニルモノマーは、ビニル基を二つ以上有するモノマーである。架橋性ビニルモノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、ジビニルベンゼンが好ましい。モノマー成分中の架橋性ビニルモノマーの割合が大きいほど、ＢＥＴ比表面積の大きい消臭粒子が得られる。従って、全モノマー成分中における架橋性ビニルモノマーの割合は、５重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより好ましく、５０重量％以上が更に好ましい。該割合の上限は、９８重量％以下が好ましく、９０重量％以下がより好ましい。
【００１７】
ヘテロ芳香環を有するビニルモノマーは、ビニル基及びヘテロ芳香環を含む化合物であれば特に制限されない。ヘテロ芳香環とは、環状の有機化合物における環であって、構成要素として炭素原子以外に酸素原子、硫黄原子、窒素原子などを含むものをいう。窒素原子を含むものとしては、ピリジン、ピロール、キノリン等の窒素原子を環に１個有するもの、イミダゾール、ピリミジン、ピラジン、ピラゾール等の窒素原子を環に２個有するものが例示される。また、チオフェン、チアゾール等の硫黄原子を環に有するもの、フラン等の酸素を環に有するものが例示される。ヘテロ原子の有する孤立電子対が悪臭物質の吸着を高め、また、金属イオンの化学結合に関与するものと考えられる。これらの中でも、ピリジン、イミダゾール、ピリミジンが好ましい。ヘテロ芳香環を有するビニルモノマーとしては、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、１−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリミジン等が挙げられ、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンが好ましい。
【００１８】
十分に悪臭成分を吸着させるため、また十分な量の金属塩を担持させるために、全モノマー成分中のヘテロ芳香環を有するビニルモノマーの割合は、十分に大きいことが好ましく、具体的には、１重量％以上が好ましく、２重量％以上がより好ましく、４重量％以上が更に好ましい。また、消臭粒子のＢＥＴ比表面積を大きくすることで吸収効果を高める場合には、全モノマー成分中のヘテロ芳香環を有するビニルモノマーの割合は、５０重量％以下にすることが好ましく、３０重量％以下にすることがより好ましい。
【００１９】
前記（ｂ）の消臭粒子においては、モノマー成分として、架橋性ビニルモノマー及びヘテロ芳香環を有するビニルモノマー以外に、これらと共重合可能な他のモノマーを用いることができる。該他のモノマーとしては、例えば、芳香族系ビニルモノマー、不飽和酸エステル、不飽和酸等が挙げられる。芳香族系ビニルモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ビニルベンジルクロライド等が例示され、不飽和酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸グリシジル等が例示され、不飽和酸としては、（メタ）アクリル酸が例示される。また、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等も用いることができる。これらの中では芳香族系ビニルモノマーが好適であり、特にスチレンが好ましい。
【００２０】
尚、本明細書において、（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートを意味し、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
【００２１】
前記（ｂ）の消臭粒子のＢＥＴ比表面積は、架橋性ビニルモノマーの割合や、重合に用いる有機溶剤の選定により任意に設定することができるが、大きいほど消臭効果が高い。高い物理消臭能を有する観点から、１０ｍ2／ｇ以上であり、５０ｍ2／ｇ以上が好ましく、１００ｍ2／ｇ以上がより好ましく、２００ｍ2／ｇ以上がさらに好ましい。ＢＥＴ比表面積の上限は特に限定されないが、８００ｍ2／ｇ以下が好ましい。なおＢＥＴ比表面積は、下記実施例に示すＢＥＴ１点法により求めた値である。
【００２２】
前記（ｂ）の消臭粒子の粒径は特に規定されず、これが用いられる用途に応じて適当なものを選定することができる。消臭粒子の粒径は１〜１０００μｍであることが好ましく、特に１０〜２００μｍであることが好ましい。前記（ｂ）の消臭粒子は、水中油型懸濁重合法又は沈殿重合法により製造することが好ましい。
【００２３】
前記（ｃ）の消臭粒子について説明する。
ハイシリカゼオライトに関しては、特開２００７−４４４０１に記載されている。
ハイシリカゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比が３０〜９００、好ましくは１００〜７００、更に好ましくは２００〜６００のものである。
【００２４】
消臭性能を有する粉体は、一種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
繊維状物としては、湿式抄造可能なものが用いられ、例えば、特開２００５−３４４２７４号公報の段落〔００１９〕に列挙された各種のものを用いることができる。
各種の繊維の中でも、粉体の定着性、得られる抄造成形体の柔軟性、液の透過・吸収性、製造コスト等の点から、針葉樹晒しクラフトパルプ（以下、ＮＢＫＰともいう）、広葉樹晒しクラフトパルプ（以下、ＬＢＫＰともいう）、古紙パルプ等の木材パルプ、ＨＢＡやマーセル化パルプ、架橋パルプなどの嵩高性の化学処理パルプ、コットンが好ましい。各種の繊維は、一種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。例えば、木材パルプを用いる場合、レーヨン、リヨセル、テンセル、ポリビニルアルコール等の親水性繊維や少量の熱可塑性繊維を混合しても良い。木材パルプは、使用する繊維状物中の８０重量％以上を占めることが好ましく、９０重量％以上を占めることがより好ましい。
【００２６】
繊維状物は、粉体の繊維状物への定着性を高め、得られた紙の風合いや、吸収性物品用途であれば排泄液の透過性の観点から、カナダ標準ろ水度（ＪＩＳ Ｐ８１２１、以下、ＣＳＦともいう）が３００ｍｌ以上であることが好ましく、より好ましくは３５０〜７００ｍｌ、更に好ましくは４００〜５５０ｍｌである。ＣＳＦが上記範囲であると、製造時における粉体の繊維材料への定着性、および得られる抄造成形体の強度が良好であり、また、抄紙時における水抜け性や、乾燥効率が良好で有り、生産性に優れる。ＣＳＦは、木材パルプの叩解状態をコントロールすることにより調整できる。
【００２７】
湿潤紙力剤としては、湿潤紙力剤は、乾燥強度を増強させるための乾燥紙力増強剤と乾燥した紙が再びぬれたときの湿潤紙力を高めるための湿潤紙力増強剤、表面の毛羽立ちや繊維の脱落を抑える表面紙力増強剤が挙げられる。
湿潤紙力剤としては、例えばポリアミドアミン・エピクロルヒドリン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリルアミド、でんぷん、尿素ホルムアミド樹脂、メラミンホルムアミド樹脂、ジアルデヒドでんぷん、グリオキサール変性ポリアミドアミン・エピクロルヒドリン樹脂等を用いることができる。
また、乾燥紙力増強剤としては、カチオン化でんぷん、カチオン系ポリアクリルアミド、アニオン系ポリアクリルアミド、ジアルデヒドでんぷん、植物ガム等を用いることができる。 湿潤紙力剤を配合することで、得られる抄造成形体に高い湿潤強度を付与することができる。湿潤強度を高めることは、抄造成形体を例えば使い捨ておむつ等の吸収性物品の構成材料として用いる場合に、尿等によって該抄造成形体が濡れても破断しづらくなるという観点から有利である。従って、本発明の抄造成形体を加工機に組み込んで製品を製造する場合にもトラブルが一層発生しづらくなる。湿潤紙力剤は、一種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
アニオン系高分子化合物としては、例えば、アクリルアミド−アクリル酸共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド部分加水分解物、アクリルアミド−２−アクリルアミド―２―メチルプロパンスルホン酸共重合体等を用いることができる。アニオン系高分子化合物を配合することで、抄造する際における粉体の繊維状物に対する定着性を向上させることができる。
【００２９】
アニオン系高分子化合物の中でも、中アニオン性又は弱アニオン性の高分子化合物を用いることが、粉体の定着性向上の観点から好ましい。ここで、中アニオン性とは、コロイド当量値（ｍｅｑ／ｇ）で−２．０〜−５．０であるものをいう。また、弱アニオン性とは、コロイド当量値（ｍｅｑ／ｇ）で０より小さく、−２．０より大きいものをいう。コロイド当量値の測定方法は以下のとおりである。
【００３０】
〔コロイド当量値の測定方法〕
５０ｐｐｍ水溶液（純水で希釈）に希釈したアニオン系高分子化合物を１００ｍｌメスシリンダーに採取して２００ｍｌビーカーに移す。回転子を入れて攪拌しながら２Ｎ水酸化ナトリウム溶液（和光純薬工業（株）製）０．５ｍｌをホールピペットで加えた後、Ｎ／２００メチルグリコールキトサン溶液（和光純薬工業（株）製）５ｍｌをホールピペットで加える。トルイジンブルー指示薬（和光純薬工業（株）製）を２〜３滴入れ、Ｎ／４００ポリビニルアルコール硫酸カリウム溶液（和光純薬工業（株）製）で滴定する。青色が赤紫色に変わり数秒経っても赤紫色が消えない点を終点とする。同様に純水にて空試験を行う（ブランク）。
コロイド当量値（ｍｅｑ／ｇ）＝〔アニオン性高分子化合物の測定値（ｍｌ）−空試験の滴定量（ｍｌ）〕／２
【００３１】
中アニオン性又は弱アニオン性の高分子化合物は、上述のものの中でも、分子量が１０００万以上であるものが好ましく、１３００万〜２１００万であるものがより好ましく、１５００万〜１９００万であるものが更に好ましい。
【００３２】
また、弱アニオン性高分子化合物の場合、抄造成形物の地合いや均一性、粉体の定着性のバランスをとる観点から、弱アニオン性高分子化合物の０．２％水溶液の粘度が３００〜４５０ｍＰａ・ｓであるものが好ましく、３６０〜４２０ｍＰａ・ｓであるものがより好ましい。粘度は、２０℃の水溶液でＢ型粘度計を用いて測定する。水溶液の調整にはイオン交換水を使用する。
【００３３】
本実施形態においては、前記スラリー組成物を調整する際に、先ず、前記粉体、前記繊維状物及び前記水を、攪拌して混合する。この混合は、前記アニオン性高分子化合物を添加せずに行う。
混合は、水に、粉体及び繊維状物を添加して行う。粉体及び繊維状物の添加の順序は、粉体が先でも繊維状物が先でも両者同時でも良いが、粉体の定着性を考慮すると、繊維状物を先に添加することが好ましい。
前記湿潤紙力剤は、粉体の定着性を考慮すると、配合時に添加するよりも希釈の途中又は希釈後に添加するほうが好ましい。また、湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物の添加の順序は、湿潤紙力剤が先でもアニオン系高分子化合物が先でも両者同時でも良いが、湿潤紙力剤、アニオン系高分子化合物の順で添加するほうが、紙の湿潤強度や粉体の定着性が向上する点で好ましい。
混合は、容器内で攪拌して行う。攪拌の方法は、モーター、エンジン等の動力により攪拌翼を回転させる方法が好ましいが、攪拌翼を用いない方法、例えば水流や泡によって攪拌させる方法、容器壁面あるいは容器内に超音波をかけて振動させる等を用いる方法や、人力により攪拌翼、棒等を回転させる方法であっても良い。
好ましい方法は、モーター、エンジン等の動力により攪拌翼を回転させる方法である。
前記粉体の混合割合は、前記繊維状物の重量に対して、０．１〜５０％、特に０．５〜３０％であることが好ましい。
【００３４】
次いで、混合により得られたスラリー状の混合物（以下、中間スラリーともいう）を、水を用いて希釈する。
この希釈は、中間スラリーを、混合に用いた容器から他の容器に移す過程又は移した後に水を加えることにより行うことができる。この希釈は、中間スラリーの濃度を一度に抄造に用いる濃度まで希釈しても良いが、多段階で希釈することもできる。
そして、この希釈の途中又は希釈後に、前記湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を添加する。
ここで、希釈の途中とは、前記湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物以外の原料の配合終了時点から抄紙時の最終濃度に達する時点までの間であり、希釈後とは、抄造に用いられる最終濃度に達した後の状態をいう。
アニオン系高分子化合物の添加は、中間スラリー中の繊維状物の濃度が、抄造に用いられる最終的な濃度に達した後に添加することが好ましい。
【００３５】
抄造成形体を湿式抄造すると、原料スラリーに含まれる固形分中の粉体が繊維状物に十分に定着せず水と共に吸引されてしまい、得られる抄造成形体の歩留まりが低下するという問題があった。粉体の繊維状物に対する定着性を向上させるべく、本発明者らが鋭意検討したところ、粉体及び繊維状物と共に、湿潤紙力剤及びアニオン系性高分子化合物を添加して混合するのに代えて、粉体、繊維状物及び水を混合した後に、湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を添加することにより、湿式抄造における粉体の繊維状物に対する定着性が向上することを知見した。
混合後の希釈段階でアニオン系高分子化合物を添加することにより粉体の定着率が向上する理由は、スラリーに攪拌や希釈による機械的シェアがかかりにくいことにより、一度繊維に定着した粉体が脱落しにくいことに加えて、希釈状態のほうがパルプに対して高分子化合物が均一に吸着しやすいためと考えられる。
【００３６】
中間スラリー中の繊維状物の濃度は、５０〜９９．５重量％であることが好ましい。また、抄造に用いる希釈後のスラリー組成物中における繊維状物の濃度は、０．０１〜１０重量％、特に０．０５〜５量％であることが好ましい。
湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物の添加の順序は、湿潤紙力剤が先でもアニオン系高分子化合物が先でも両者同時でも良いが、粉体粒子の定着率向上の点から、湿潤紙力剤を先に添加することが好ましい。
また、湿潤紙力剤及び／又は高分子化合物の添加は、希釈の途中に添加することが紙の地合（均一化）の観点から好ましい。
【００３７】
湿潤紙力剤の添加量は、中間スラリー又はその希釈液中の繊維状物の重量に対して、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜５重量％である。
アニオン系高分子化合物の添加量は、中間スラリー又はその希釈液中の繊維状物の重量に対して、０．００１〜１．０重量％であることが好ましく、より好ましくは０．００５〜０．５重量％である。
このようにして抄造に用いるスラリー組成物を調整する際には、必要に応じて、サイズ剤、着色剤、填料、増粘剤、ｐＨコントロール剤、嵩高剤等の抄紙の際に通常用いられる添加物を添加することもできる。これらは、希釈前、希釈中又は希釈後の任意の段階で添加することができる。
【００３８】
前述のようにして、中間スラリーを希釈すると共に希釈中又は希釈後に湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を添加して得られたスラリー組成物を原料として湿式抄造を行いシート状の抄造成形体を成形する。湿式抄造方法には、例えば連続抄紙式である円網抄紙機、長網抄紙機、短網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などを用いることができる。また手漉きによるバッチ方式を用いてもよい。前記のスラリー組成物と、該スラリー組成物と異なる組成の組成物とを用いた多層抄き合わせによって抄造成形体を成形することもできる。また、前記のスラリー組成物を抄造して得られた抄造成形体どうしを多層に貼り合わせたり、該抄造成形体に前記のスラリー組成物と異なる組成を有する組成物から得られたシート状の抄造成形体を貼り合わせることによって、多層の抄造成形体を成形することもできる。何れの方法を用いる場合においても、粉体の定着性が良好であり、粉体を担持した抄造成形体を高い歩留まりで製造することができる。
【００３９】
抄造後の抄造成形体は、抄造後の保形性の点や、機械的強度を維持する点から、含水率が７０重量％以下、特に６０重量％以下となるまで脱水させることが好ましい。脱水方法は例えば、吸引による脱水のほか、加圧空気を吹き付けて脱水する方法、加圧ロールや加圧板で加圧して脱水する方法等が挙げられる。
【００４０】
抄造成形体は、これを積極的に乾燥させて水分を分離することにより、長期の保存安定性を高めることができる。抄造成形体を乾燥させることは、乾燥後の繊維状物への粉体の担持力を高めてその脱落を抑える点等からも好ましい。抄造成形体の乾燥方法は、抄造成形体の厚さ、乾燥前の抄造成形体の処理方法、乾燥前の含水率、乾燥後の含水率等に応じて適宜選択することができる。例えば、加熱構造体（発熱体）との接触、加熱空気や蒸気（過熱蒸気）の吹き付け、真空乾燥、電磁波加熱、通電加熱等が挙げられる。また、前述の脱水方法と組み合わせて両者を同時に実施することもできる。
【００４１】
本実施形態で得られたシート状の抄造成形体は、そのまま各種用途に用いることもできるが、これを破断片状に小さく切り刻んで使用することもできる。
シート状又はその破断片状の抄造成形体は、例えば、使い捨ておむつ、生理用ナプキン、吸収性パッドなどの吸収性物品の構成材料、壁紙、シーツ、押入シート、箪笥シート、下駄箱シート、マット、靴インソール、マスク、フィルター類、ラッピング食品の中敷シートなどとして使用することができる。シート状の抄造成形体を、吸収性物品の構成材料として用いる場合には、該シートを、例えば表面シートと吸収体との間、該吸収体内、又は該吸収体と裏面シートとの間に配することができる。また、該シートで、綿状パルプや吸水性ポリマー等の吸収性素材を被覆して吸収体となし、該吸収体を吸収性物品に用いることもできる。表面シートは、吸収性物品の使用時に使用者の肌に対向する側に配されるものであり、一般に液透過性である。吸収体は、表面シートと裏面シートとの間に配されるものであり、一般に液保持性である。裏面シートは、吸収体を挟んで、表面シートと反対の側、つまり使用者の肌から遠い側に配されるものであり、一般に撥水性ないし液不透過性である
【００４２】
本発明によれば、低坪量のシート状の抄造成形体を製造する場合においても、高い定着率が得られる。本発明は、坪量が５０ｇ／ｍ2以下のシート状の抄造成形体の製造に適しており、更に坪量が１０〜４５ｇ／ｍ2、とりわけ坪量が１０〜４０ｇ／ｍ2のシート状の抄造成形体の製造に適している。
【００４３】
本発明は上記実施形態に制限されず、種々変更可能である。
本発明の抄造成形体の製造方法は、消臭性能を有する粉体を担持した抄造成形体以外に、例えば、以下に示す各種機能性を有する粉体を含む抄造成形体の製造方法にも適用することができる。
例えば、被酸化性金属からなる粉体を用いて、発熱成形体を製造する場合や、二酸化チタン、酸化亜鉛又はこれらの組み合わせ等の光触媒及びゼオライト、アルミナ、活性白土又はこれらの組み合わせ等の無機吸着剤等の粉体を用いて、光触媒機能を有する抄造成形体を製造する場合、ゼオライト等の粉体を用いて、石油やアルコールの分離・分解用の抄造成形体を製造する場合、マグネタイト等の磁性粉体からなる粉体と用いた抄造成形体、酸化鉄からなる粉体を用いて、還元作用によって水素を発生する抄造成形体を製造する場合、イオン交換樹脂からなる粉体を含いて各種酵素の担体となる抄造成形体を製造する場合、アパタイト等の粉体を用いて、生体複合材料用の抄造成形体を製造する場合、炭酸カルシウム等の研磨剤からなる粉体を用いて、研磨機能を有する抄造成形体を製造する場合等にも適用することができる。
【００４４】
また、本発明における抄造成形体は、実施形態のように、シート状に抄造成形することが好ましいが、シート状以外の筒状やボトル状等の中空形状やカートン、トレイ形状等の容器形状の形態に抄造成形することもできる。
【００４５】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明の範囲はかかる実施例に制限されるものではない。以下の例中、特に断らない限り「％」は、「重量％」を意味する。
【００４６】
〔実施例１〕
水酸化ナトリウム９４ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解し、さらに硝酸（６１％）１３０ｇと、アルミン酸ナトリウム溶液（Ｎａ2Ｏ＝１９・８％、Ａｌ2Ｏ3＝２５．９％、Ｈ2Ｏ＝５４．３％）１２４ｇを混合した溶液に、水ガラス（Ｎａ2Ｏ＝９．８％、ＳｉＯ2＝２９．６％、Ｈ2Ｏ＝６０．６％）１２７ｇを１分間かけて投入し、１００℃で８時間反応させた。反応後、生成したアルミノシリケート粒子を濾過洗浄し、１０５℃で１２時間乾燥して原料アルミノシリケート粒子の粉末を得た。得られた原料アルミノシリケート粒子は針状結晶が集合した多孔質な球形形態を有していた。粉末Ｘ線回折装置〔（株）リガク製、ＲＩＮＴ２５００〕を用いてＸ線回折を行った結果、その回折パターンはＪＣＰＤＳ Ｎｏ．３８−５１３に相当していた。得られた原料アルミノシリケート粒子はウニ形の粒子形態をしており、組成はＮａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2・０．４ＮａＮＯ3・０．７Ｈ2Ｏであった。比表面積は４０ｍ2／ｇであった。
【００４７】
得られた原料アルミノシリケート粒子１００ｇを、イオン交換水９００ｍｌに懸濁させ１００℃に保持した。撹拌下、６１％硝酸を、１ｍｌ／分の速度で所定量滴下して酸処理を行った。次いで、硝酸銀３．９４ｇをイオン交換水３０ｇに溶解した硝酸銀水溶液を投入し、１００℃で１時間保持してイオン交換を行った。その後、濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥し、白色のＡｇ置換カンクリナイト様鉱物を得た。得られたＡｇ置換カンクリナイト様鉱物はウニ型の粒子形態をしており、組成は０．０５Ａｇ2Ｏ・０．９Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2・０．４ＮａＮＯ3・０．７Ｈ2Ｏであった。比表面積は４４．７ｍ2／ｇで、平均粒子径は８．３μｍであった。また１％水分散液のｐＨは１０．０４であった。表面のＡｇの濃度は、Ａｇ／Ｓｉ＝０．０７５、Ａｇ／Ａｌ＝０．０７０であった。
【００４８】
水に針葉樹クラフトパルプ、得られた消臭粒子（Ａｇ置換カンクリナイト様鉱物）及び合成ゼオライト４Ｂタイプ（シルトンＢ 水澤化学工業社製）を添加し、これらを食品用ミキサー（ナショナルＭＸ−Ｖ３５０）を用いて十分に混合してスラリー状の混合物（中間スラリー）を得た。パルプは叩解によってそのＣＳＦが５００ｍｌに調整されたものを用いた。
中間スラリー中におけるパルプ濃度は２％、消臭粒子(Ａｇ置換カンクリナイト様鉱物)の濃度はパルプに対して２％、合成ゼオライト４Ｂタイプの濃度はパルプに対して５％であった。
次に、得られた中間スラリーの希釈を行い、その希釈の途中に湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４ 星光ＰＭＣ社製）を添加した後、高分子化合物（アコフロック Ａ９５ ＭＴアクアポリマー社製 弱アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を添加して０．１５％スラリー原料を得た。弱アニオン性高分子化合物の０．２％水溶液の粘度は、３９０ｍＰａ・ｓであった。中間スラリーの希釈は、食品用ミキサーによる攪拌を停止した後に行った。湿潤紙力剤及び高分子化合物の添加のタイミングは、湿潤紙力剤については、食品用ミキサーによる攪拌を終了した段階で添加し、高分子化合物については中間スラリーを水で希釈し、抄造に用いられる最終濃度（パルプ濃度０．１５％）に希釈した段階で添加した。湿潤紙力剤濃度はパルプに対して０．５％、高分子化合物濃度はパルプに対して０．０２５％であった。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍの粒子付着シートを得た。その坪量は２０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子の量は０．３７ｇ／ｍ2であった。
【００４９】
〔実施例２〕
消臭粒子(Ａｇ担持ポリマー)を、以下に示す水中油型懸濁重合法により得た。
ヘプタン２９６ｇにモノマー（ジビニルベンゼン／２−ビニルピリジン＝７５／２５）５９２．７ｇ及び２，２’―アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５Ｂ、和光純薬工業（株）製）１１．０ｇを溶解させ、これにポリビニルアルコール（ゴーセノールＥＧ−３０、日本合成化学工業（株）製）１５．６ｇを溶かした１６００ｇの水溶液を加えて重合槽に仕込んだ。モノマー混合物と有機溶剤の溶解度パラメータはそれぞれ９．３７、７．４０であり、その差は１．９７であった。ホモジナイザーを用いて、５０００ｒｐｍで１０分間撹拌することで乳化し、これを１２８ｒｐｍの撹拌条件下、６０℃で６時間加熱することで重合した。これに１−ブタノールを７５０ｇ加えた後、減圧乾燥を行い、水と有機溶剤を除いた。このようにして得られた粒子１００ｇに対し、水２６３ｇ、イソプロパノール２３ｇ、酢酸銀０．５ｇ、クエン酸１．０ｇを加え、室温で１時間撹拌し、担持処理を行った。これを濾過し、乾燥することによって消臭粒子を得た。消臭粒子の体積平均径は２３．５μｍであった。得られた消臭粒子のＢＥＴ比表面積は、２３４ｍ2／ｇであった。
体積平均径及びＢＥＴ比表面積は次の方法で測定した。
体積平均径：消臭粒子をコーヒーミルで解砕し、ヘキサンに分散させた状態でコールターカウンター（Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製） により測定した。
ＢＥＴ比表面積：フローソーブ２３００（島津製作所製）を用いてＢＥＴ１点法により求めた。吸着ガスは、窒素３０体積％、ヘリウム７０体積％のガスを用いた。試料の前処理として、１２０℃で１０分間、吸着ガスの流通を行った。その後、試料が入ったセルを液体窒素で冷却し、吸着完了後室温まで昇温し、脱離した窒素量から試料の表面積を求めた。試料の重量で除して比表面積を求めた。
【００５０】
銀イオン含有率：硝酸銀又は酢酸銀を担持した消臭粒子中の銀イオン含有率は、モノクロ励起ＥＤＸ蛍光Ｘ線を用いて測定した。
【００５１】
水に針葉樹クラフトパルプ、得られた消臭粒子（Ａｇ担持ポリマー）を添加し、これらを食品用ミキサーを用いて十分に混合してスラリー状の混合物（中間スラリー）を得た。パルプは叩解によってそのＣＳＦが５００ｍｌに調整されたものを用いた。中間スラリー中におけるパルプ濃度は２％、消臭粒子の濃度はパルプに対して７％であった。更に、得られたスラリーの希釈を行い、希釈の途中に湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４ 星光ＰＭＣ社製）を添加した後、高分子化合物（ＰＡＭ−Ｐ 住友精化社製 中アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を添加して０．１５％パルプスラリー原料を得た。中間スラリーの希釈は、食品用ミキサーによる攪拌を停止した後に行った。湿潤紙力剤及び高分子化合物の添加のタイミングは、湿潤紙力剤については、食品用ミキサーによる攪拌を終了した段階で添加し、高分子化合物については中間スラリーを水で希釈し、抄造に用いられる最終濃度（パルプ濃度０．１５％）に希釈した段階で添加した。湿潤紙力剤濃度はパルプに対して０．５％、高分子化合物濃度はパルプに対して０．１％であった。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍの粒子付着シートを得た。その坪量は３０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は２ｇ／ｍ2であった。
【００５２】
〔実施例３〕
高分子化合物として、実施例１で用いたものと同じ高分子化合物（アコフロック Ａ９５ ＭＴアクアポリマー社製 弱アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を用いた以外は、実施例２と同様にして、粒子付着シートを得た。その坪量は３０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は１．７ｇ／ｍ2であった。
【００５３】
〔実施例４〕
消臭粒子として、酸化亜鉛（ＺｎＯ−３５０ 住友大阪セメント社製）及び合成ゼオライト４Ｂタイプ（シルトンＢ 水澤化学工業社製）の混合物を用いた以外は、実施例１と同様にして粒子付着シートを得た。その坪量は２８ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は０．５ｇ／ｍ2であった。
【００５４】
〔実施例５〕
水に針葉樹クラフトパルプ、消臭粒子として銀ゼオライト（ゼオミックスＡＪ１０Ｎ シナネンゼオミック社製）及び実施例１で用いた合成ゼオライトを添加し、これらを食品用ミキサーを用いて十分に混合してスラリー状の混合物（中間スラリー）を得た。パルプは叩解によってそのＣＳＦが５００ｍｌに調整されたものを用いた。中間スラリー中におけるパルプ濃度は２％、銀ゼオライトの濃度はパルプに対して２％、合成ゼオライトの濃度はパルプに対して５％であった。更に、得られたスラリーの希釈を行い、希釈の途中に湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４ 星光ＰＭＣ社製）を添加した後、高分子化合物（ＰＡＭ−Ｐ 住友精化社製 中アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を添加して０．１５％パルプスラリー原料を得た。中間スラリーの希釈は、食品用ミキサーによる攪拌を停止した後に行った。湿潤紙力剤及び高分子化合物の添加のタイミングは、湿潤紙力剤については、食品用ミキサーによる攪拌を終了した段階で添加し、高分子化合物については中間スラリーを水で希釈し、抄造に用いられる最終濃度（パルプ濃度０．１５％）に希釈した段階で添加した。湿潤紙力剤濃度はパルプに対して０．５％、高分子化合物濃度はパルプに対して０．０２５％であった。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍの粒子付着シートを得た。その坪量は３５ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は０．６５ｇ／ｍ2であった。
【００５５】
〔実施例６〕
水に針葉樹クラフトパルプ、実施例１で使用した消臭粒子と合成ゼオライトを添加し、これらを食品用ミキサーを用いて十分に混合してスラリー状の混合物（中間スラリー）を得た。パルプは叩解によってそのＣＳＦが５００ｍｌに調整されたものを用いた。中間スラリー中におけるパルプ濃度は２％、消臭粒子の濃度はパルプに対して２％、合成ゼオライトの濃度はパルプに対して５％であった。更に、得られたスラリーの希釈を行い、希釈の途中に湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４ 星光ＰＭＣ社製）と高分子化合物（アコフロック Ａ９５ ＭＴアクアポリマー社製 弱アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を同時に添加して０．１５％パルプスラリー原料を得た。中間スラリーの希釈は、食品用ミキサーによる攪拌を停止した後に行った。湿潤紙力剤及び高分子化合物の添加のタイミングは、食品用ミキサーによる攪拌を終了した段階で添加した。湿潤紙力剤濃度はパルプに対して０．５％、高分子化合物濃度はパルプに対して０．０２５％であった。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍの粒子付着シートを得た。その坪量は２０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は０．３４ｇ／ｍ2であった。
【００５６】
〔実施例７〕
水に針葉樹クラフトパルプ、実施例１で使用した消臭粒子と合成ゼオライトを添加し、これらを食品用ミキサーを用いて十分に混合してスラリー状の混合物（中間スラリー）を得た。パルプは叩解によってそのＣＳＦが５００ｍｌに調整されたものを用いた。中間スラリー中におけるパルプ濃度は２％、消臭粒子の濃度はパルプに対して２％、合成ゼオライトの濃度はパルプに対して５％であった。更に、得られたスラリーの希釈を行い、希釈の途中に高分子化合物（アコフロック Ａ９５ ＭＴアクアポリマー社製 弱アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を添加した後、湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４ 星光ＰＭＣ社製）を添加して０．１５％パルプスラリー原料を得た。中間スラリーの希釈は、食品用ミキサーによる攪拌を停止した後に行った。湿潤紙力剤及び高分子化合物の添加のタイミングは、高分子化合物については、食品用ミキサーによる攪拌を終了した段階で添加し、湿潤紙力剤については中間スラリーを水で希釈し、抄造に用いられる最終濃度（パルプ濃度０．１５％）に希釈した段階で添加した。高分子化合物濃度はパルプに対して０．０２５％、湿潤紙力剤濃度はパルプに対して０．５％であった。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍの粒子付着シートを得た。その坪量は２０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は０．３２ｇ／ｍ2であった。
【００５７】
〔実施例８〕
水に針葉樹クラフトパルプ、実施例１で使用した消臭粒子と合成ゼオライトを添加し、これらを食品用ミキサーを用いて十分に混合してスラリー状の混合物（中間スラリー）を得た。パルプは叩解によってそのＣＳＦが５００ｍｌに調整されたものを用いた。中間スラリー中におけるパルプ濃度は２％、消臭粒子の濃度はパルプに対して２％、合成ゼオライトの濃度はパルプに対して５％であった。更に、得られたスラリーの希釈を行い、希釈後に湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４ 星光ＰＭＣ社製）を添加した後、高分子化合物（アコフロック Ａ９５ ＭＴアクアポリマー社製 弱アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を添加して０．１５％パルプスラリー原料を得た。中間スラリーの希釈は、食品用ミキサーによる攪拌を停止した後に行った。湿潤紙力剤及び高分子化合物の添加のタイミングは、中間スラリーを水で希釈し、抄造に用いられる最終濃度（パルプ濃度０．１５％）に希釈した段階で湿潤紙力剤を添加し、続けて高分子化合物を添加した。湿潤紙力剤濃度はパルプに対して０．５％、高分子化合物濃度はパルプに対して０．０２５％であった。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍの粒子付着シートを得た。その坪量は２０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は０．３５ｇ／ｍ2であった。
【００５８】
〔比較例１〕
水に針葉樹クラフトパルプ、消臭粒子（Ａｇ置換カンクリナイト様鉱物）、合成ゼオライト４Ｂタイプ（シルトンＢ 水澤化学工業社製）、湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４ 星光ＰＭＣ社製）及び高分子化合物（アコフロック Ａ９５ ＭＴアクアポリマー社製 弱アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を添加し、これらを食品用ミキサーを用いて十分に混合してスラリーを得た。ブレンドパルプは叩解によってそのＣＳＦが５００ｍｌに調整されたものを用いた。
スラリー中におけるパルプの濃度は２％、消臭粒子の濃度はパルプに対して２％、ゼオライトの濃度はパルプに対して５％、湿潤紙力剤の濃度はパルプに対して０．５％、高分子化合物の濃度はパルプに対して０．０２５％であった。その後、全体を抄造に用いられる最終濃度（パルプ濃度０．１５％）に希釈した。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍの粒子付着シートを得た。その坪量は２０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は０．１６ｇ／ｍ2であった。
【００５９】
〔比較例２〕
水に針葉樹クラフトパルプ、消臭粒子（Ａｇ担持ポリマー）、湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４ 星光ＰＭＣ社製）及び高分子化合物（ＰＡＭ−Ｐ 住友精化社製 中アニオン性ポリアクリルアミド ＭＷ１７００万）を添加し、これらを食品用ミキサーを用いて十分に混合してスラリーを得た。ブレンドパルプは叩解によってそのＣＳＦが５００ｍｌに調整されたものを用いた。
スラリー中におけるパルプの濃度は２％、消臭粒子の濃度はパルプに対して７％、湿潤紙力剤の濃度はパルプに対して０．５％、高分子化合物の濃度はパルプに対して０．１％であった。その後、全体を抄造に用いられる最終濃度（パルプ濃度０．１５％）に希釈した。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍの粒子付着シートを得た。その坪量は３０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は０．９５ｇ／ｍ2であった。
【００６０】
〔比較例３〕
ブレンドパルプの叩解をＣＳＦが２００ｍｌに調整されたものを用いた以外は比較例２と同様にして粒子付着シートを得た。その坪量は３０ｇ／ｍ2であった。粒子付着シートの消臭粒子量は１．２ｇ／ｍ2であった。
【００６１】
〔液の透過性評価〕
内径３５ｍｍの２つのシリンダーの間に、内径３５ｍｍの孔のあいた厚さ２ｍｍのシリコーンゴムパッキンを介して、各実施例および各比較例で得た粒子付着シートを挟み込み、該粒子付着シート上に生理食塩水５０ｍｌを一気に投入し、すべての生理食塩水が通過するまでの時間を測定した。
【００６２】
〔吸収体及び吸収性物品の製造〕
実施例及び比較例で得られた各粒子付着シート（消臭抗菌紙）を用いて吸収性パッドを作成した。
図３に示すように、粒子付着シート（消臭抗菌紙）１２の一方の面に、坪量２０ｇ／ｍ2のエアスルー不織布の表面シート１１を、また、他方の面に、坪量３５０ｇ／ｍ2のパルプと坪量１２０ｇ／ｍ2の高吸収性ポリマーの粒子からなる吸収体１３を配置し、坪量１５ｇ／ｍ2の吸収紙１４で消臭抗菌紙１２の両側部および吸収体１３を被覆した。被覆された吸収体１３の裏面に坪量１５ｇ／ｍ2の液不透過性の裏面シート１５を重ね合わせた。
これによって長さ４００ｍｍ幅１５０ｍｍの吸収性パットを得た。なお、前記のエアスルー不織布、パルプ、高吸収性ポリマー、吸収紙、液不透過性の裏面シートとしては、花王（株）製のリリーフ（登録商標）尿取りパット（商品名）で用いられている材料と同様のものを用いた。
【００６３】
〔評価〕
実施例及び比較例で得られた各粒子付着シート（消臭抗菌紙）に含まれる消臭粒子の定着率を以下の方法で測定した。また、得られた吸収性パッドについて、硫化水素の消臭率及び抗菌能の下記方法で測定、評価した。これらの結果を表１に示す。
【００６４】
〔消臭粒子の定着率〕
スラリー中での消臭粒子の量と、消臭抗菌紙に含まれる金属（Ａｇ、Ｚｎ）の量から、消臭粒子の定着率を求めた。尚、消臭抗菌紙に含まれる金属の量は、消臭抗菌紙を湿式分解した後、ＩＣＰ発光分析装置で金属の量を測定し、その測定量から求めた。
【００６５】
【表１】
【００６６】
表１に示す結果から明らかなように、消臭粒子（粉体）及び繊維状物と共に、湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を添加して混合した場合（比較例１〜３）に比較し、粉体、繊維状物及び水を混合した後に、湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を添加した場合（実施例１〜８）は、粉体の繊維状物に対する定着性が向上している。
実施例１〜８の結果から判るように、実施例で得られた粒子付着シート（消臭抗菌紙）は、坪量が最大でも３５ｇ／ｍ2であり坪量が低いにも拘わらずに、定着率は８０％以上である。
また、実施例１〜８は液の透過性が良好であるが、比較例３の粒子付着シートは３０分以上たっても液の透過が起こらなかった。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明で製造したシート状の抄造成形体を組み込んで製造した吸収性パッドを示す断面図である。
【符号の説明】
【００６８】
１１ 表面シート
１２ 抄造成形体
１３ 吸収体
１４ 吸収紙
１５ 裏面シート
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉体、繊維状物、水、湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を含むスラリー組成物から、湿式抄造により抄造成形体を製造する方法であって、
前記粉体、前記繊維状物及び前記水を、攪拌して混合した後、得られた混合液を希釈し、その希釈の途中又は希釈後に、前記湿潤紙力剤及び前記アニオン系高分子化合物を添加して前記スラリー組成物を得る、抄造成形体の製造方法。
【請求項２】
前記アニオン系高分子化合物が、中アニオン性又は弱アニオン性である、請求項１記載の抄造成形体の製造方法。
【請求項３】
前記繊維状物のカナダ標準ろ水度（ＪＩＳ Ｐ８１２１）が３００ｍｌ以上である請求項１又は２に記載の抄造成形体の製造方法。
【請求項４】
前記抄造成形体が、シート状であり、坪量５０ｇ／ｍ2以下である請求項１〜３の何れかに記載の抄造成形体の製造方法。
【請求項５】
前記粉体が、消臭性能を有する請求項１〜４の何れかに記載の抄造成形体の製造方法。
【請求項１】
粉体、繊維状物、水、湿潤紙力剤及びアニオン系高分子化合物を含むスラリー組成物から、湿式抄造により抄造成形体を製造する方法であって、
前記粉体、前記繊維状物及び前記水を、攪拌して混合した後、得られた混合液を希釈し、その希釈の途中又は希釈後に、前記湿潤紙力剤及び前記アニオン系高分子化合物を添加して前記スラリー組成物を得る、抄造成形体の製造方法。
【請求項２】
前記アニオン系高分子化合物が、中アニオン性又は弱アニオン性である、請求項１記載の抄造成形体の製造方法。
【請求項３】
前記繊維状物のカナダ標準ろ水度（ＪＩＳ Ｐ８１２１）が３００ｍｌ以上である請求項１又は２に記載の抄造成形体の製造方法。
【請求項４】
前記抄造成形体が、シート状であり、坪量５０ｇ／ｍ2以下である請求項１〜３の何れかに記載の抄造成形体の製造方法。
【請求項５】
前記粉体が、消臭性能を有する請求項１〜４の何れかに記載の抄造成形体の製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２００９−１５５７４３（Ｐ２００９−１５５７４３Ａ）
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３３３６３２（Ｐ２００７−３３３６３２）
【出願日】平成１９年１２月２６日（２００７．１２．２６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２６日（２００７．１２．２６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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