接着剤組成物および接着フィルム
【目的】接続部の信頼性が高くかつ汎用溶剤により容易に補修可能な接着剤組成物を提供する。
【構成】カルボキシル基、ヒドロキシル基、及びエポキシ基から選ばれる１種以上の官能基を有するアクリル樹脂と、分子量が１００００以上のフェノキシ樹脂と、エポキシ樹脂及び潜在性硬化剤を必須とする接着剤組成物並びにアクリル樹脂を含む層とフェノキシ樹脂を含む層とを分離して形成し、少なくとも前記層のいずれかにエポキシ樹脂および／または潜在性硬化剤を含有一体化してなる積層フィルム
【構成】カルボキシル基、ヒドロキシル基、及びエポキシ基から選ばれる１種以上の官能基を有するアクリル樹脂と、分子量が１００００以上のフェノキシ樹脂と、エポキシ樹脂及び潜在性硬化剤を必須とする接着剤組成物並びにアクリル樹脂を含む層とフェノキシ樹脂を含む層とを分離して形成し、少なくとも前記層のいずれかにエポキシ樹脂および／または潜在性硬化剤を含有一体化してなる積層フィルム
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば液晶パネル等において２つの回路基板同士の電極間に形成し、両電極を接続するのに好適な接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】２つの回路基板同士を接着すると共に、これらの電極間に電気的導通を得る接着剤については、スチレン系やポリエステル系等の熱可塑性物質や、エポキシ系やシリコーン系等の熱硬化性物質が知られている。この場合、接着剤中に導電性粒子を配合し加圧により接着剤の厚み方向に電気的接続を得るもの（例えば特開昭５５−１０４００７号公報）と、導電性粒子を用いずに接続時の加圧により電極面の微細凹凸の接触により電気的接続を得るもの（例えば特開昭６０−２６２４３０号公報）とがある。
【０００３】ところで、これらの接着剤による接続において、電気的接続不良であったり接続後に電子部品や回路が不良になると、回路間を剥がす等した後接着剤を溶剤等で除去後に、再度良品を接着剤により接続部することが行われている。この場合、微細回路や電極上の接着剤を汎用溶剤（例えばアセトン、メチルエチルケトン、トルエン、リグロイン、テトラハイドロフラン、アルコール等）を用いて、周辺の良好部に悪影響を与えず、迅速かつ容易に除去できることが重要である。接着剤が熱硬化性物質等の場合、溶剤として例えば塩化メチレンと酸等よりなるいわゆるエポキシ剥離剤を用いる場合が多い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】回路接続部の信頼性、即ち耐熱性、耐湿性等を考慮した場合、エポキシ系等の熱硬化性接着剤が有効である。しかしながら、この場合の補修方法は、エポキシ剥離剤等の強烈な溶剤を用いることが一般的である。この場合、再接続部の信頼性が低下する。一方、熱可塑性接着剤の場合には、耐熱性が不足しやはり接続部の信頼性が低下する。本発明は、接続部の信頼性が高くかつ汎用溶剤により容易に補修可能な接着剤組成物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、アクリル樹脂とフェノキシ樹脂とエポキシ樹脂及び潜在性硬化剤を必須とする接着剤組成物に関する。本発明で用いるアクリル樹脂は、カルボキシル基、ヒドロキシル基、及びエポキシ基から選ばれる１種以上の官能基を有するアクリル樹脂が好適であり、例えばアクリル酸エステルとアクリロニトリルを主成分とし、０．２重量部以上のアクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート等を１種以上含有した共重合体である。これらの官能基を有するアクリルモノマの量は、０．５〜７重量部が好ましく、０．７〜５重量部がより好ましい。この量が少ないと、回路面への吸着性が少ないので硬化後の汎用溶剤による除去性が不足し、過多であると接着剤の保存性が低下する。カルボキシル基やエポキシ基が存在すると組成物の相溶性が向上し、ヒドロキシル基の存在により回路面との接着性が向上し、それぞれ好ましい。
【０００６】上記の共重合体中のモノマ成分であるアクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート等があり、メチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステルを併用または代替することもできる。また、アクリロニトリルやスチレン等も適用できる。共重合体のＴｇは硬化前の組成物のタックに影響し、２０℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましい。組成物の適度のタックは、回路接続時の位置合わせ性が容易であり作業性が向上するので好ましい。本発明で用いるアクリル樹脂の分子量は１０万以上が好適であり、好ましくは３０万〜１２０万、さらに好ましくは４０万〜１００万である。分子量が小さいと接着剤系の凝集力が低下し高接着力が得にくい。大きすぎると他の成分との相溶性が低下しまた取り扱い難くなる。なお、本発明でいう分子量は、重量平均分子量（ＧＰＣ法によるスチレン換算値）である。組成物中に占めるアクリル樹脂の割合は２％以上、好ましくは３〜５０％、より好ましくは５〜４０％である。
【０００７】フェノキシ樹脂について説明する。フェノキシ樹脂は、分子量が１００００以上の高分子量エポキシ樹脂であり、エポキシ樹脂と構造が似ていることから相溶性が良く、また接着性も良好な特徴を有する。分子量の大きいほどフィルム形成性が容易に得られ、また接続時の流動性に影響する溶融粘度を広範囲に設定できる。分子量１５０００以上が好ましい。これらの樹脂はヒドロキシル基やカルボキシル基等の極性基を含有すると、エポキシ樹脂との相溶性が向上し均一な外観や特性を有するフィルムの得られることや、硬化時の反応促進による短時間硬化を得る点からも好ましい。
【０００８】本発明に用いるエポキシ樹脂は、例えばエピクロルヒドリンとビスフェノールＡやＦ、Ｄ等から誘導されるビスフェノール型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリンとフェノールノボラックやクレゾールノボラックから誘導されるエポキシノボラック樹脂が代表的であり、その他グリシジルアミン、グリシジルエステル、脂環式、複素環式等の１分子内に２個以上のオキシラン基を有する各種のエポキシ化合物が適用できる。これらは単独又は２種以上混合して用いることが可能である。これらエポキシ樹脂は、不純物イオン（Ｎａ+ 、Ｃｌ- 等）や、加水分解性塩素等を３００ｐｐｍ以下に低減した高純度品を用いることが、エレクトロンマイグレーション防止のために好ましい。
【０００９】上記したエポキシ樹脂の中では、ビスフェノール型エポキシ樹脂が分子量の異なるグレードが広く入手可能で、接着性や反応性等を任意に設定できることから好ましい。中でもビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は、粘度が特に低いことからフェノキシ樹脂との組み合わせで流動性を広範囲に設定できることや、液状であり粘着性も得やすいことから特に好ましい。また、１分子内に３個以上のオキシラン基を有するいわゆる多官能エポキシ樹脂も、組成物の架橋密度を向上し耐熱性が向上するので好ましく、溶剤による補修性を保つために組成物中に占める多官能エポキシ樹脂の割合を３０％以下として使用できる。
【００１０】潜在性硬化剤としては、イミダゾール系、ヒドラジド系、三フッ素ホウ素−アミン錯体、アミンイミド、ポリアミンの塩、ジシアンジアミド等、及びこれらの変性物があり、これらは単独又は２種以上の混合体として使用できる。これらはアニオン又はカチオン重合型等のいわゆるイオン重合性の触媒型硬化剤であり、速硬化性を得やすくまたは化学当量的な考慮が少なくて良いことから好ましい。硬化剤としてはその他に、ポリアミン類、ポリメルカプタン、ポリフェノール、酸無水物等の適用や前記触媒型硬化剤との併用も可能である。
【００１１】長期保存性と速硬化性という矛盾した特性の両立が要求される本発明の好ましい形態としては、これらの硬化剤を核としポリウレタン系、ポリエステル系等の高分子物質や、Ｎｉ、Ｃｕ等の金属薄膜及びケイ酸カルシウム等の無機物で被覆したマイクロカプセル型であることが好ましい。カプセル型硬化剤の使用に当たって注意すべき点は、カプセルの粒径を例えばフィルム状接着剤の厚みよりも小さくして保存時のカプセル破壊を防止することや、カプセルの被覆層の材質を組成物や溶剤等に対して耐性のあるものとすることである。本発明の硬化剤の活性温度は、５０〜２００℃が好ましく７０〜１５０℃がより好ましい。活性温度は、ＤＳＣ（元差走査熱量計）を用いて、エポキシ樹脂と硬化剤の配合物を試料として、室温から１０℃／分で昇温させた時の発熱ピーク温度を示す。
【００１２】本発明に必要に応じて用いる粘着付与剤としては、ロジンやテルペン等の天然物系樹脂、脂肪族、脂環族、芳香族、クマロン・インデン、スチレン系等の重合系樹脂、及びフェノールやキシレン系等の縮合系樹脂等があり、これらの変性体や誘導体がある。これらは単独もしくは２種以上混合して用いることができる。これらは、接着剤系の凝集力を高める点から軟化点４０℃以上の固形物が好ましい。組成物中に占める前記フェノキシ樹脂とアクリル樹脂及び必要に応じて用いる粘着付与剤よりなる熱可塑成分の合計割合は、５〜７０％程度であり１０〜５０％が好ましく１５〜４０％がより好ましい。この量が少ないと溶剤による補修性が不足し、多いと接続部の信頼性が不足する。上記で得た接着剤組成物中には、通常の添加剤等として例えば、充填剤、軟化剤、促進剤、老化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤、カップリング剤及び、フェノール樹脂やメラミン樹脂、イソシアネート類等の硬化剤等を含有することもできる。これらの中では、導電粒子やシリカ等の充填剤及びシラン、チタン、クロム、ジルコニウム、アルミニウム、等の各系のカップリング剤が特に有用である。
【００１３】導電粒子としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｕ、はんだ等の金属粒子やカーボン等があり、これら及び非導電性のガラス、セラミック、プラスチック等に前記した導通層を被覆等により形成したものでも良い。プラスチックを核とした場合や熱溶融金属粒子の場合、加熱加圧により変形性を有するので接続時に電極との接触面積が増加し信頼性が向上するので好ましい。導電粒子は、０〜３０体積％の広範囲で用途により使い分ける。カップリング剤としては、アミン基やエポキシ基、及びイソシアネート基含有物が、接着性の向上の点から特に好ましい。
【００１４】本発明の接着剤組成物は一液型接着剤として、中でもフィルム状接着剤として特に有用である。この場合例えば、上記で得た接着剤組成物を溶剤あるいはエマルションの場合の分散液等として液状化して、離形紙等の剥離性基材上に形成し、あるいは不織布等の基材に前記配合液を含浸させて剥離性基材上に形成し、硬化剤の活性温度以下で乾燥し溶剤あるいは分散液等を除去すれば良い。この時、用いる溶剤は芳香族炭化水素系と含酸素系の混合溶剤が、材料の溶解性を向上させるため好ましい。ここに含酸素系溶剤のＳＰ値は８．１〜１０．７の範囲とすることが潜在性硬化剤の保護上好ましく、酢酸エステル類がより好ましい。また溶剤の沸点は１５０℃以下が適用できる。沸点が１５０℃を超すと乾燥に高温を要し潜在性硬化剤の活性温度に近いことから潜在性の低下を招き、低温では乾燥時の作業性が低下する。このため沸点が、６０〜１５０℃が好ましく、７０〜１３０℃がより好ましい。
【００１５】本発明で得た接着剤組成物を用いアクリル樹脂含む層とフェノキシ樹脂を含む層とを分離して形成し、少なくとも前記層のいずれかにエポキシ樹脂および／または潜在性硬化剤を含有一体化してなる積層フィルムとすることも可能である。また両者のどちらか一方で他の一方の層をサンドイッチ状とし３層の積層フィルムとしても良い。アクリル樹脂及びフェノキシ樹脂はそれぞれ高分子量なので、エポキシ樹脂および／または潜在性硬化剤及びその他の配合材の含有によっても、分離して形成できる。そのためアクリル樹脂とフェノキシ樹脂の相溶性に問題のある場合や、エポキシ樹脂と硬化剤との反応が速く乾燥あるいは保存時の硬化反応を抑制する場合等に好適である。
【００１６】本発明で得た接着剤組成物用いた回路や電極の接続について説明する。この方法は、接着剤組成物を、基板上の相対峙する電極間に形成し、加熱加圧により両電極の接触と基板間の接着を得る電極の接続方法である。電極を形成する基板としては、半導体、ガラス、セラミック等の無機質、ポリイミド、ポリカーボネート等の有機物、ガラス／エポキシ等のこれら複合の各組み合わせが適用できる。
【００１７】
【作用】本発明によれば、アクリル樹脂とフェノキシ樹脂とエポキシ樹脂及び潜在性硬化剤を必須とする接着剤組成物を用いることにより、接続部の信頼性が高くかつ汎用溶剤により容易に補修可能である。この理由は、アクリル樹脂とフェノキシ樹脂とエポキシ樹脂がいずれも金属や酸化金属で構成される回路類と接着性が良好なこと、硬化物の耐熱性に優れること等により、接続部の信頼性が良好である。一方、エポキシ樹脂硬化物を海としたとき高分子量であり架橋密度の低いアクリル樹脂とフェノキシ樹脂は島状に存在するか、あるいはアクリル樹脂とフェノキシ樹脂のヒドロキシル基やカルボキシル基の作用でこれらが金属や酸化金属で構成される回路類表面に吸着形成され表面に高濃度に傾斜的に存在するものと考えられる。そのため硬化系内のアクリル樹脂とフェノキシ樹脂の島状もしくは傾斜部等の高濃度部は、汎用溶剤により容易に膨潤又は溶解し、又はこの部分がきっかけとなり硬化物を膨潤又は溶解し補修可能となる。また、海島状の場合にはフィルム状とした時、やや不透明性であり、ガラス回路上の透明電極の認識が容易である特徴も有する。この厚み方向に傾斜的に存在する作用効果を、更に簡単に得る方法がアクリル樹脂を含む層とフェノキシ樹脂を含む層とに分離して形成し、少なくとも前記層のいずれかにエポキシ樹脂および／または潜在性硬化剤を含有一体化してなる積層フィルムである。この場合、汎用溶剤により容易に膨潤又は溶解する層が回路表面に高濃度に接続時から存在するので、補修が更に容易となる。この時アクリル樹脂を含む層とフェノキシ樹脂を含む層との２層の場合、溶剤の種類を回路表面ごとに使い分けることもできる。
【００１８】本発明においては、組成物中に占める前記フェノキシ樹脂とアクリル樹脂及び必要に応じて用いる粘着付与剤よりなる熱可塑成分の合計割合を調節することにより、溶剤による補修性と接続部の信頼性との両立が可能である。この時、フェノキシ樹脂とアクリル樹脂は、それぞれ分子量が１万以上及び１０万以上と高分子量であり必要に応じて用いる粘着付与剤の量は少量なことから、接続部の信頼性を高度に維持することが可能である。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。
【００２０】実施例１〜１０及び比較例１（１）アクリル樹脂ブチルアクリレート（ＢＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、アクリロニトリル（ＡＮ）、メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）を主モノマ成分とし、アクリル酸（ＡＡ）、メタアクリル酸（ＭＡＡ）、グリシジルメタアクリレート（ＧＭＡ）、ヒドロキシルエチルメタアクリレート（ＨＥＭＡ）を官能基成分として、表１に示す重量比からなるモノマをパール重合により重合し、記号Ａ〜Ｋのアクリル系共重合体を得た。この共重合体をトルエンに溶解し固形分１０％の溶液とした。ここに共重合体のＴｇは、特公昭４５−２２２２１号公報に示される方法により主モノマ成分の重量比から算出した。
【００２１】
【表１】
【００２２】（２）組成物の作製ＰＫＨＡ（フェノキシ樹脂、分子量２５０００、ヒドロキシル基６％、ユニオンカーバイト株式会社製商品名）と、エピコートＹＬ−９８３Ｕ（ビスフェノールＦ型高純度液状エポキシ樹脂、加水分解性塩素イオン１１０ｐｐｍ、油化シェルエポキシ株式会社製商品名、９８３Ｕと略）とを、５０ｇ／５０ｇで秤量し、トルエン／酢酸ブチル＝５０／５０（重量比）の混合溶剤に溶解して固形分４０％の溶液とした。この溶液と前記アクリル樹脂溶液とを、表２に示す組み合わせの固形分比になるように混合した。また潜在性硬化剤は、ノバキュア３７４２（イミダゾール変性体を核としその表面をポリウレタンで被覆してなる平均粒径２μｍのマイクロカプセル型硬化剤、活性温度１２４℃、旭化成工業株式会社製商品名、３７４２と略）を、固形分比で３０％となるように混合した。上記混合液の固形分１００重量部に対し、０．５重量部のエポキシ系シランカップリング剤と、２体積部の導電粒子（平均粒径５μｍのスチレン−ジビニルベンゼン共重合樹脂球の表面に金属薄層を有する、プラと略）を添加撹拌し、ポリテトラフルオロエチレンフィルム（セパレータ）上にロールコータを用いて塗布後、１００℃１０分の乾燥により、接着剤層の厚みが２０μｍのフィルム状を得た。
【００２３】（３）評価このフィルム状物を用いて、ライン幅４０μｍ、ピッチ８０μｍ、厚み２０μｍの銅回路上に錫の薄層を有するフレキシブル回路板（ＦＰＣ）と、全面に酸化インジウム（ＩＴＯ）の薄層を有する厚み１．１ｍｍのガラス板とを、１７０℃−３０ｋｇ／ｍｍ2 −２０秒により、幅２ｍｍで接続した。この際、あらかじめＦＰＣ上にフィルム状物を貼り付け後７０℃−５ｋｇ／ｍｍ2 −５秒の仮接続を行い、次いでセパレータを剥離してＩＴＯとの接続を行った。結果を表２に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】表２において、補修性は上記接続部のＦＰＣをＩＴＯから剥離し、ＩＴＯ上に残存する一定面積（２０×２ｍｍ）の接着剤をアセトンを浸漬した綿棒で拭き取るのに要した時間である。また、信頼性は８５℃８５％ＲＨ−５００ｈ後の接続抵抗値であり、ＦＰＣの隣接回路の抵抗２００点のｘ＋３σで示した。表２から、実施例１〜１０はいずれも良好な補修性と信頼性の両立を得た。一方、比較例１は、アクリル樹脂が官能基成分を有しないため補修性と信頼性に劣った。
【００２６】実施例１１〜１４及び比較例２〜３実施例６と同様であるが、表２に示すようにアクリル樹脂とフェノキシ樹脂との配合比を変え、エポキシ樹脂の一部にＥＰＰＮ５０１Ｈ（トリフェニルグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、日本化薬株式会社製商品名、ＥＰＰＮと略）を用い、また粘着付与剤としてヒタノール２０８４（アルキルフェノール、軟化点７０℃、日立化成工業株式会社製商品名、２０８４と略）を用いた。更に導電粒子として平均粒径３μｍのニッケルを用いた。結果を表２に示すが、各実施例とも良好な補修性と信頼性の両立を得た。なお従来より、耐アセトン性の不十分な硬化体は耐水・耐湿性に劣るといわれていたが、上記各実施例のように本発明では耐水・耐湿性に優れることが分かった。一方、比較例２はアクリル樹脂を有しないので補修性が困難であり、比較例３はフェノキシ樹脂を有しないので信頼性に劣った。
【００２７】実施例１５〜１８実施例９〜１２と同様であるが、導電粒子を使用しなかった。また、セパレータを用いずにＦＰＣ上に直接塗布後、１００℃１０分の乾燥により、接着剤層の厚みが２０μｍでラインと直角方向に幅が２ｍｍのフィルム付きＦＰＣを得た。本実施例の場合、セパレータ及び仮接続工程が不要であり、コスト的に有利である。結果を表２に示すが、この場合も良好な補修性と信頼性の両立を得た。本実施例では、接続時の加熱加圧により回路面の微細凹凸の直接接触により高信頼性を得た。また導電粒子を使用しなかったので、溶剤補修時に導電粒子の流れ出しよる近接回路へのリークの心配がなく接続作業が極めて簡単であった。
【００２８】実施例１９〜２４実施例１７と同様配合であるが、アクリル樹脂Ｇに変えアクリル樹脂Ｉ及びＪ（表１）を用いた（実施例１９及び２０）。更にこの配合中に、１体積部の以下に示す導電粒子を添加した。導電粒子は、実施例１〜１０のもの（実施例２１及び２２）と、実施例１１〜１４のもの（実施例２３及び２４）を用いた。これらを配合物をセパレータ上にロールコータを用いて塗布後、１００℃１０分の乾燥により溶剤を除去し、接着剤層の厚みが２０μｍのフィルム状物を得た。実施例１９、２１、２３のＡＡとＨＥＭＡ含有に比べ、エポキシ基であるＧＭＡ含有の実施例２０、２２、２４は組成物の相溶性が良好だったが、いずれもフィルム化が可能であった。一方、ガラス板上に半導体チップ（３×１０ｍｍ、高さ０．５ｍｍ、主面の４辺周囲にバンプと呼ばれる５０μｍ角、高さ２０μｍの突起した金電極が形成）のバンプ配置と対応した接続端子を有するＩＴＯ回路を形成した配線板を用意した。半導体チップのバンプ面と、配線板の回路との間に前記フィルムを裁置した。この時各フィルムは、室温で粘着性を有しておりバンプ面に簡単に仮接続できた。この後セパレータを剥離し、ガラス回路とバンプの位置合わせを行い、次いで１７０℃−３０ｇ／バンプ−２０秒の加熱加圧で接続した。上記接続品は、接続部への気泡混入がなかった。接続品の導通チェックを行ったところいずれも良好な接続であり、バンプ間のショートも無かった。更にＰＣＴ（プレッシャークッカーテスト）−１２１℃−１００ｈ後も、各例とも良好だた。接続部断面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、実施例１９及び２０の粒子なし系では一部のバンプが変形して平坦性を得て接続端子と良く接触していた。同様に実施例２０及び２１はプラスチック粒子が加圧方向に潰されるように、実施例２２及び２３は一部のバンプにニッケルが突き刺さるように、それぞれ導電粒子を介して接続端子と良く接触していた。これらのことから、粒子なし系やプラスチック粒子ではバンプ高さのバラツキに対応可能であり、実施例２１は電極面の汚染層を突き破る効果をそれぞれ得ていることが分かる。各実施例の接続品を、接着剤硬化物のＴｇ１３０℃より高い１５０℃に加熱し硬化物の凝集力を低下させて半導体チップを配線板から剥離後、アセトン中に浸漬し５分後に洗浄したところ、接着剤の除去が可能であった。また別途各実施例の接続品を、メチルエチルケトン／テトラハイドロフラン／トルエン＝３５／３５／３０（重量比）及びメチルエチルケトン／ジメチルホルムアミド／リグロイン＝５０／３０／２０（重量比）よりなる混合溶剤中に浸漬し３０分後に観察したところ、両浸漬品とも半導体チップは配線板から剥離し残存した接着剤は膨潤していた。半導体チップと配線板をメタノール含浸布で洗浄したところ接着剤の除去が容易であった。
【００２９】実施例２５実施例１６の組成物を用いて、アクリル樹脂を含む層とフェノキシ樹脂を含む層とを分離して形成した。アクリル樹脂Ｇと２０８４と３７４２の各溶液を固形分で１０／１０／３０となるように混合した。この混合液をセパレータ上にロールコータを用いて塗布後、１００℃１０分の乾燥により溶剤を除去し、接着剤層の厚みが１０μｍのフィルム状物ａを得た。一方、ＰＫＨＡと９８３Ｕとエポキシ系シランカップリング剤を２０／３０／０．５となるように混合し、同様に厚みが１０μｍのフィルム状物ｂを得た。両フィルムの接着剤面が重なるように加圧ロールにより積層した。この時アクリル樹脂Ｇと２０８４と３７４２組成物の有する粘着性により、室温で容易に積層可能であった。フィルム状物ａのセパレータを剥離しＦＰＣと接続し、次いでフィルム状物ｂのセパレータを剥離して回路の位置合わせ後、ＩＴＯとの接続を行った。実施例１〜１０と同様に評価した結果、良好な接続信頼性と補修性を有していた。特に補修性において、ＦＰＣ面をアセトンを用い、またＩＴＯ面をメチルエチルケトンにより洗浄したところ、各回路面に対する悪影響もなく簡単に補修できた。
【００３０】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、接続信頼性が高くかつ汎用の溶剤により容易に補修可能な接着剤組成物を提供することが可能になった。
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば液晶パネル等において２つの回路基板同士の電極間に形成し、両電極を接続するのに好適な接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】２つの回路基板同士を接着すると共に、これらの電極間に電気的導通を得る接着剤については、スチレン系やポリエステル系等の熱可塑性物質や、エポキシ系やシリコーン系等の熱硬化性物質が知られている。この場合、接着剤中に導電性粒子を配合し加圧により接着剤の厚み方向に電気的接続を得るもの（例えば特開昭５５−１０４００７号公報）と、導電性粒子を用いずに接続時の加圧により電極面の微細凹凸の接触により電気的接続を得るもの（例えば特開昭６０−２６２４３０号公報）とがある。
【０００３】ところで、これらの接着剤による接続において、電気的接続不良であったり接続後に電子部品や回路が不良になると、回路間を剥がす等した後接着剤を溶剤等で除去後に、再度良品を接着剤により接続部することが行われている。この場合、微細回路や電極上の接着剤を汎用溶剤（例えばアセトン、メチルエチルケトン、トルエン、リグロイン、テトラハイドロフラン、アルコール等）を用いて、周辺の良好部に悪影響を与えず、迅速かつ容易に除去できることが重要である。接着剤が熱硬化性物質等の場合、溶剤として例えば塩化メチレンと酸等よりなるいわゆるエポキシ剥離剤を用いる場合が多い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】回路接続部の信頼性、即ち耐熱性、耐湿性等を考慮した場合、エポキシ系等の熱硬化性接着剤が有効である。しかしながら、この場合の補修方法は、エポキシ剥離剤等の強烈な溶剤を用いることが一般的である。この場合、再接続部の信頼性が低下する。一方、熱可塑性接着剤の場合には、耐熱性が不足しやはり接続部の信頼性が低下する。本発明は、接続部の信頼性が高くかつ汎用溶剤により容易に補修可能な接着剤組成物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、アクリル樹脂とフェノキシ樹脂とエポキシ樹脂及び潜在性硬化剤を必須とする接着剤組成物に関する。本発明で用いるアクリル樹脂は、カルボキシル基、ヒドロキシル基、及びエポキシ基から選ばれる１種以上の官能基を有するアクリル樹脂が好適であり、例えばアクリル酸エステルとアクリロニトリルを主成分とし、０．２重量部以上のアクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート等を１種以上含有した共重合体である。これらの官能基を有するアクリルモノマの量は、０．５〜７重量部が好ましく、０．７〜５重量部がより好ましい。この量が少ないと、回路面への吸着性が少ないので硬化後の汎用溶剤による除去性が不足し、過多であると接着剤の保存性が低下する。カルボキシル基やエポキシ基が存在すると組成物の相溶性が向上し、ヒドロキシル基の存在により回路面との接着性が向上し、それぞれ好ましい。
【０００６】上記の共重合体中のモノマ成分であるアクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート等があり、メチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステルを併用または代替することもできる。また、アクリロニトリルやスチレン等も適用できる。共重合体のＴｇは硬化前の組成物のタックに影響し、２０℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましい。組成物の適度のタックは、回路接続時の位置合わせ性が容易であり作業性が向上するので好ましい。本発明で用いるアクリル樹脂の分子量は１０万以上が好適であり、好ましくは３０万〜１２０万、さらに好ましくは４０万〜１００万である。分子量が小さいと接着剤系の凝集力が低下し高接着力が得にくい。大きすぎると他の成分との相溶性が低下しまた取り扱い難くなる。なお、本発明でいう分子量は、重量平均分子量（ＧＰＣ法によるスチレン換算値）である。組成物中に占めるアクリル樹脂の割合は２％以上、好ましくは３〜５０％、より好ましくは５〜４０％である。
【０００７】フェノキシ樹脂について説明する。フェノキシ樹脂は、分子量が１００００以上の高分子量エポキシ樹脂であり、エポキシ樹脂と構造が似ていることから相溶性が良く、また接着性も良好な特徴を有する。分子量の大きいほどフィルム形成性が容易に得られ、また接続時の流動性に影響する溶融粘度を広範囲に設定できる。分子量１５０００以上が好ましい。これらの樹脂はヒドロキシル基やカルボキシル基等の極性基を含有すると、エポキシ樹脂との相溶性が向上し均一な外観や特性を有するフィルムの得られることや、硬化時の反応促進による短時間硬化を得る点からも好ましい。
【０００８】本発明に用いるエポキシ樹脂は、例えばエピクロルヒドリンとビスフェノールＡやＦ、Ｄ等から誘導されるビスフェノール型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリンとフェノールノボラックやクレゾールノボラックから誘導されるエポキシノボラック樹脂が代表的であり、その他グリシジルアミン、グリシジルエステル、脂環式、複素環式等の１分子内に２個以上のオキシラン基を有する各種のエポキシ化合物が適用できる。これらは単独又は２種以上混合して用いることが可能である。これらエポキシ樹脂は、不純物イオン（Ｎａ+ 、Ｃｌ- 等）や、加水分解性塩素等を３００ｐｐｍ以下に低減した高純度品を用いることが、エレクトロンマイグレーション防止のために好ましい。
【０００９】上記したエポキシ樹脂の中では、ビスフェノール型エポキシ樹脂が分子量の異なるグレードが広く入手可能で、接着性や反応性等を任意に設定できることから好ましい。中でもビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は、粘度が特に低いことからフェノキシ樹脂との組み合わせで流動性を広範囲に設定できることや、液状であり粘着性も得やすいことから特に好ましい。また、１分子内に３個以上のオキシラン基を有するいわゆる多官能エポキシ樹脂も、組成物の架橋密度を向上し耐熱性が向上するので好ましく、溶剤による補修性を保つために組成物中に占める多官能エポキシ樹脂の割合を３０％以下として使用できる。
【００１０】潜在性硬化剤としては、イミダゾール系、ヒドラジド系、三フッ素ホウ素−アミン錯体、アミンイミド、ポリアミンの塩、ジシアンジアミド等、及びこれらの変性物があり、これらは単独又は２種以上の混合体として使用できる。これらはアニオン又はカチオン重合型等のいわゆるイオン重合性の触媒型硬化剤であり、速硬化性を得やすくまたは化学当量的な考慮が少なくて良いことから好ましい。硬化剤としてはその他に、ポリアミン類、ポリメルカプタン、ポリフェノール、酸無水物等の適用や前記触媒型硬化剤との併用も可能である。
【００１１】長期保存性と速硬化性という矛盾した特性の両立が要求される本発明の好ましい形態としては、これらの硬化剤を核としポリウレタン系、ポリエステル系等の高分子物質や、Ｎｉ、Ｃｕ等の金属薄膜及びケイ酸カルシウム等の無機物で被覆したマイクロカプセル型であることが好ましい。カプセル型硬化剤の使用に当たって注意すべき点は、カプセルの粒径を例えばフィルム状接着剤の厚みよりも小さくして保存時のカプセル破壊を防止することや、カプセルの被覆層の材質を組成物や溶剤等に対して耐性のあるものとすることである。本発明の硬化剤の活性温度は、５０〜２００℃が好ましく７０〜１５０℃がより好ましい。活性温度は、ＤＳＣ（元差走査熱量計）を用いて、エポキシ樹脂と硬化剤の配合物を試料として、室温から１０℃／分で昇温させた時の発熱ピーク温度を示す。
【００１２】本発明に必要に応じて用いる粘着付与剤としては、ロジンやテルペン等の天然物系樹脂、脂肪族、脂環族、芳香族、クマロン・インデン、スチレン系等の重合系樹脂、及びフェノールやキシレン系等の縮合系樹脂等があり、これらの変性体や誘導体がある。これらは単独もしくは２種以上混合して用いることができる。これらは、接着剤系の凝集力を高める点から軟化点４０℃以上の固形物が好ましい。組成物中に占める前記フェノキシ樹脂とアクリル樹脂及び必要に応じて用いる粘着付与剤よりなる熱可塑成分の合計割合は、５〜７０％程度であり１０〜５０％が好ましく１５〜４０％がより好ましい。この量が少ないと溶剤による補修性が不足し、多いと接続部の信頼性が不足する。上記で得た接着剤組成物中には、通常の添加剤等として例えば、充填剤、軟化剤、促進剤、老化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤、カップリング剤及び、フェノール樹脂やメラミン樹脂、イソシアネート類等の硬化剤等を含有することもできる。これらの中では、導電粒子やシリカ等の充填剤及びシラン、チタン、クロム、ジルコニウム、アルミニウム、等の各系のカップリング剤が特に有用である。
【００１３】導電粒子としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｕ、はんだ等の金属粒子やカーボン等があり、これら及び非導電性のガラス、セラミック、プラスチック等に前記した導通層を被覆等により形成したものでも良い。プラスチックを核とした場合や熱溶融金属粒子の場合、加熱加圧により変形性を有するので接続時に電極との接触面積が増加し信頼性が向上するので好ましい。導電粒子は、０〜３０体積％の広範囲で用途により使い分ける。カップリング剤としては、アミン基やエポキシ基、及びイソシアネート基含有物が、接着性の向上の点から特に好ましい。
【００１４】本発明の接着剤組成物は一液型接着剤として、中でもフィルム状接着剤として特に有用である。この場合例えば、上記で得た接着剤組成物を溶剤あるいはエマルションの場合の分散液等として液状化して、離形紙等の剥離性基材上に形成し、あるいは不織布等の基材に前記配合液を含浸させて剥離性基材上に形成し、硬化剤の活性温度以下で乾燥し溶剤あるいは分散液等を除去すれば良い。この時、用いる溶剤は芳香族炭化水素系と含酸素系の混合溶剤が、材料の溶解性を向上させるため好ましい。ここに含酸素系溶剤のＳＰ値は８．１〜１０．７の範囲とすることが潜在性硬化剤の保護上好ましく、酢酸エステル類がより好ましい。また溶剤の沸点は１５０℃以下が適用できる。沸点が１５０℃を超すと乾燥に高温を要し潜在性硬化剤の活性温度に近いことから潜在性の低下を招き、低温では乾燥時の作業性が低下する。このため沸点が、６０〜１５０℃が好ましく、７０〜１３０℃がより好ましい。
【００１５】本発明で得た接着剤組成物を用いアクリル樹脂含む層とフェノキシ樹脂を含む層とを分離して形成し、少なくとも前記層のいずれかにエポキシ樹脂および／または潜在性硬化剤を含有一体化してなる積層フィルムとすることも可能である。また両者のどちらか一方で他の一方の層をサンドイッチ状とし３層の積層フィルムとしても良い。アクリル樹脂及びフェノキシ樹脂はそれぞれ高分子量なので、エポキシ樹脂および／または潜在性硬化剤及びその他の配合材の含有によっても、分離して形成できる。そのためアクリル樹脂とフェノキシ樹脂の相溶性に問題のある場合や、エポキシ樹脂と硬化剤との反応が速く乾燥あるいは保存時の硬化反応を抑制する場合等に好適である。
【００１６】本発明で得た接着剤組成物用いた回路や電極の接続について説明する。この方法は、接着剤組成物を、基板上の相対峙する電極間に形成し、加熱加圧により両電極の接触と基板間の接着を得る電極の接続方法である。電極を形成する基板としては、半導体、ガラス、セラミック等の無機質、ポリイミド、ポリカーボネート等の有機物、ガラス／エポキシ等のこれら複合の各組み合わせが適用できる。
【００１７】
【作用】本発明によれば、アクリル樹脂とフェノキシ樹脂とエポキシ樹脂及び潜在性硬化剤を必須とする接着剤組成物を用いることにより、接続部の信頼性が高くかつ汎用溶剤により容易に補修可能である。この理由は、アクリル樹脂とフェノキシ樹脂とエポキシ樹脂がいずれも金属や酸化金属で構成される回路類と接着性が良好なこと、硬化物の耐熱性に優れること等により、接続部の信頼性が良好である。一方、エポキシ樹脂硬化物を海としたとき高分子量であり架橋密度の低いアクリル樹脂とフェノキシ樹脂は島状に存在するか、あるいはアクリル樹脂とフェノキシ樹脂のヒドロキシル基やカルボキシル基の作用でこれらが金属や酸化金属で構成される回路類表面に吸着形成され表面に高濃度に傾斜的に存在するものと考えられる。そのため硬化系内のアクリル樹脂とフェノキシ樹脂の島状もしくは傾斜部等の高濃度部は、汎用溶剤により容易に膨潤又は溶解し、又はこの部分がきっかけとなり硬化物を膨潤又は溶解し補修可能となる。また、海島状の場合にはフィルム状とした時、やや不透明性であり、ガラス回路上の透明電極の認識が容易である特徴も有する。この厚み方向に傾斜的に存在する作用効果を、更に簡単に得る方法がアクリル樹脂を含む層とフェノキシ樹脂を含む層とに分離して形成し、少なくとも前記層のいずれかにエポキシ樹脂および／または潜在性硬化剤を含有一体化してなる積層フィルムである。この場合、汎用溶剤により容易に膨潤又は溶解する層が回路表面に高濃度に接続時から存在するので、補修が更に容易となる。この時アクリル樹脂を含む層とフェノキシ樹脂を含む層との２層の場合、溶剤の種類を回路表面ごとに使い分けることもできる。
【００１８】本発明においては、組成物中に占める前記フェノキシ樹脂とアクリル樹脂及び必要に応じて用いる粘着付与剤よりなる熱可塑成分の合計割合を調節することにより、溶剤による補修性と接続部の信頼性との両立が可能である。この時、フェノキシ樹脂とアクリル樹脂は、それぞれ分子量が１万以上及び１０万以上と高分子量であり必要に応じて用いる粘着付与剤の量は少量なことから、接続部の信頼性を高度に維持することが可能である。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。
【００２０】実施例１〜１０及び比較例１（１）アクリル樹脂ブチルアクリレート（ＢＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、アクリロニトリル（ＡＮ）、メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）を主モノマ成分とし、アクリル酸（ＡＡ）、メタアクリル酸（ＭＡＡ）、グリシジルメタアクリレート（ＧＭＡ）、ヒドロキシルエチルメタアクリレート（ＨＥＭＡ）を官能基成分として、表１に示す重量比からなるモノマをパール重合により重合し、記号Ａ〜Ｋのアクリル系共重合体を得た。この共重合体をトルエンに溶解し固形分１０％の溶液とした。ここに共重合体のＴｇは、特公昭４５−２２２２１号公報に示される方法により主モノマ成分の重量比から算出した。
【００２１】
【表１】
【００２２】（２）組成物の作製ＰＫＨＡ（フェノキシ樹脂、分子量２５０００、ヒドロキシル基６％、ユニオンカーバイト株式会社製商品名）と、エピコートＹＬ−９８３Ｕ（ビスフェノールＦ型高純度液状エポキシ樹脂、加水分解性塩素イオン１１０ｐｐｍ、油化シェルエポキシ株式会社製商品名、９８３Ｕと略）とを、５０ｇ／５０ｇで秤量し、トルエン／酢酸ブチル＝５０／５０（重量比）の混合溶剤に溶解して固形分４０％の溶液とした。この溶液と前記アクリル樹脂溶液とを、表２に示す組み合わせの固形分比になるように混合した。また潜在性硬化剤は、ノバキュア３７４２（イミダゾール変性体を核としその表面をポリウレタンで被覆してなる平均粒径２μｍのマイクロカプセル型硬化剤、活性温度１２４℃、旭化成工業株式会社製商品名、３７４２と略）を、固形分比で３０％となるように混合した。上記混合液の固形分１００重量部に対し、０．５重量部のエポキシ系シランカップリング剤と、２体積部の導電粒子（平均粒径５μｍのスチレン−ジビニルベンゼン共重合樹脂球の表面に金属薄層を有する、プラと略）を添加撹拌し、ポリテトラフルオロエチレンフィルム（セパレータ）上にロールコータを用いて塗布後、１００℃１０分の乾燥により、接着剤層の厚みが２０μｍのフィルム状を得た。
【００２３】（３）評価このフィルム状物を用いて、ライン幅４０μｍ、ピッチ８０μｍ、厚み２０μｍの銅回路上に錫の薄層を有するフレキシブル回路板（ＦＰＣ）と、全面に酸化インジウム（ＩＴＯ）の薄層を有する厚み１．１ｍｍのガラス板とを、１７０℃−３０ｋｇ／ｍｍ2 −２０秒により、幅２ｍｍで接続した。この際、あらかじめＦＰＣ上にフィルム状物を貼り付け後７０℃−５ｋｇ／ｍｍ2 −５秒の仮接続を行い、次いでセパレータを剥離してＩＴＯとの接続を行った。結果を表２に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】表２において、補修性は上記接続部のＦＰＣをＩＴＯから剥離し、ＩＴＯ上に残存する一定面積（２０×２ｍｍ）の接着剤をアセトンを浸漬した綿棒で拭き取るのに要した時間である。また、信頼性は８５℃８５％ＲＨ−５００ｈ後の接続抵抗値であり、ＦＰＣの隣接回路の抵抗２００点のｘ＋３σで示した。表２から、実施例１〜１０はいずれも良好な補修性と信頼性の両立を得た。一方、比較例１は、アクリル樹脂が官能基成分を有しないため補修性と信頼性に劣った。
【００２６】実施例１１〜１４及び比較例２〜３実施例６と同様であるが、表２に示すようにアクリル樹脂とフェノキシ樹脂との配合比を変え、エポキシ樹脂の一部にＥＰＰＮ５０１Ｈ（トリフェニルグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、日本化薬株式会社製商品名、ＥＰＰＮと略）を用い、また粘着付与剤としてヒタノール２０８４（アルキルフェノール、軟化点７０℃、日立化成工業株式会社製商品名、２０８４と略）を用いた。更に導電粒子として平均粒径３μｍのニッケルを用いた。結果を表２に示すが、各実施例とも良好な補修性と信頼性の両立を得た。なお従来より、耐アセトン性の不十分な硬化体は耐水・耐湿性に劣るといわれていたが、上記各実施例のように本発明では耐水・耐湿性に優れることが分かった。一方、比較例２はアクリル樹脂を有しないので補修性が困難であり、比較例３はフェノキシ樹脂を有しないので信頼性に劣った。
【００２７】実施例１５〜１８実施例９〜１２と同様であるが、導電粒子を使用しなかった。また、セパレータを用いずにＦＰＣ上に直接塗布後、１００℃１０分の乾燥により、接着剤層の厚みが２０μｍでラインと直角方向に幅が２ｍｍのフィルム付きＦＰＣを得た。本実施例の場合、セパレータ及び仮接続工程が不要であり、コスト的に有利である。結果を表２に示すが、この場合も良好な補修性と信頼性の両立を得た。本実施例では、接続時の加熱加圧により回路面の微細凹凸の直接接触により高信頼性を得た。また導電粒子を使用しなかったので、溶剤補修時に導電粒子の流れ出しよる近接回路へのリークの心配がなく接続作業が極めて簡単であった。
【００２８】実施例１９〜２４実施例１７と同様配合であるが、アクリル樹脂Ｇに変えアクリル樹脂Ｉ及びＪ（表１）を用いた（実施例１９及び２０）。更にこの配合中に、１体積部の以下に示す導電粒子を添加した。導電粒子は、実施例１〜１０のもの（実施例２１及び２２）と、実施例１１〜１４のもの（実施例２３及び２４）を用いた。これらを配合物をセパレータ上にロールコータを用いて塗布後、１００℃１０分の乾燥により溶剤を除去し、接着剤層の厚みが２０μｍのフィルム状物を得た。実施例１９、２１、２３のＡＡとＨＥＭＡ含有に比べ、エポキシ基であるＧＭＡ含有の実施例２０、２２、２４は組成物の相溶性が良好だったが、いずれもフィルム化が可能であった。一方、ガラス板上に半導体チップ（３×１０ｍｍ、高さ０．５ｍｍ、主面の４辺周囲にバンプと呼ばれる５０μｍ角、高さ２０μｍの突起した金電極が形成）のバンプ配置と対応した接続端子を有するＩＴＯ回路を形成した配線板を用意した。半導体チップのバンプ面と、配線板の回路との間に前記フィルムを裁置した。この時各フィルムは、室温で粘着性を有しておりバンプ面に簡単に仮接続できた。この後セパレータを剥離し、ガラス回路とバンプの位置合わせを行い、次いで１７０℃−３０ｇ／バンプ−２０秒の加熱加圧で接続した。上記接続品は、接続部への気泡混入がなかった。接続品の導通チェックを行ったところいずれも良好な接続であり、バンプ間のショートも無かった。更にＰＣＴ（プレッシャークッカーテスト）−１２１℃−１００ｈ後も、各例とも良好だた。接続部断面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、実施例１９及び２０の粒子なし系では一部のバンプが変形して平坦性を得て接続端子と良く接触していた。同様に実施例２０及び２１はプラスチック粒子が加圧方向に潰されるように、実施例２２及び２３は一部のバンプにニッケルが突き刺さるように、それぞれ導電粒子を介して接続端子と良く接触していた。これらのことから、粒子なし系やプラスチック粒子ではバンプ高さのバラツキに対応可能であり、実施例２１は電極面の汚染層を突き破る効果をそれぞれ得ていることが分かる。各実施例の接続品を、接着剤硬化物のＴｇ１３０℃より高い１５０℃に加熱し硬化物の凝集力を低下させて半導体チップを配線板から剥離後、アセトン中に浸漬し５分後に洗浄したところ、接着剤の除去が可能であった。また別途各実施例の接続品を、メチルエチルケトン／テトラハイドロフラン／トルエン＝３５／３５／３０（重量比）及びメチルエチルケトン／ジメチルホルムアミド／リグロイン＝５０／３０／２０（重量比）よりなる混合溶剤中に浸漬し３０分後に観察したところ、両浸漬品とも半導体チップは配線板から剥離し残存した接着剤は膨潤していた。半導体チップと配線板をメタノール含浸布で洗浄したところ接着剤の除去が容易であった。
【００２９】実施例２５実施例１６の組成物を用いて、アクリル樹脂を含む層とフェノキシ樹脂を含む層とを分離して形成した。アクリル樹脂Ｇと２０８４と３７４２の各溶液を固形分で１０／１０／３０となるように混合した。この混合液をセパレータ上にロールコータを用いて塗布後、１００℃１０分の乾燥により溶剤を除去し、接着剤層の厚みが１０μｍのフィルム状物ａを得た。一方、ＰＫＨＡと９８３Ｕとエポキシ系シランカップリング剤を２０／３０／０．５となるように混合し、同様に厚みが１０μｍのフィルム状物ｂを得た。両フィルムの接着剤面が重なるように加圧ロールにより積層した。この時アクリル樹脂Ｇと２０８４と３７４２組成物の有する粘着性により、室温で容易に積層可能であった。フィルム状物ａのセパレータを剥離しＦＰＣと接続し、次いでフィルム状物ｂのセパレータを剥離して回路の位置合わせ後、ＩＴＯとの接続を行った。実施例１〜１０と同様に評価した結果、良好な接続信頼性と補修性を有していた。特に補修性において、ＦＰＣ面をアセトンを用い、またＩＴＯ面をメチルエチルケトンにより洗浄したところ、各回路面に対する悪影響もなく簡単に補修できた。
【００３０】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、接続信頼性が高くかつ汎用の溶剤により容易に補修可能な接着剤組成物を提供することが可能になった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】下記成分を必須とする接着剤組成物（１）カルボキシル基、ヒドロキシル基、及びエポキシ基から選ばれる１種以上の官能基を有するアクリル樹脂（２）分子量が１００００以上のフェノキシ樹脂（３）エポキシ樹脂（４）潜在性硬化剤
【請求項２】組成物中に占めるアクリル樹脂とフェノキシ樹脂の割合が５〜７０％である請求項１記載のの接着剤組成物
【請求項３】アクリル樹脂を含む層とフェノキシ樹脂を含む層とを分離して形成し、少なくとも前期層のいずれかにエポキシ樹脂および／または潜在性硬化剤を含有一体化してなる接着フィルム
【請求項１】下記成分を必須とする接着剤組成物（１）カルボキシル基、ヒドロキシル基、及びエポキシ基から選ばれる１種以上の官能基を有するアクリル樹脂（２）分子量が１００００以上のフェノキシ樹脂（３）エポキシ樹脂（４）潜在性硬化剤
【請求項２】組成物中に占めるアクリル樹脂とフェノキシ樹脂の割合が５〜７０％である請求項１記載のの接着剤組成物
【請求項３】アクリル樹脂を含む層とフェノキシ樹脂を含む層とを分離して形成し、少なくとも前期層のいずれかにエポキシ樹脂および／または潜在性硬化剤を含有一体化してなる接着フィルム
【公開番号】特開平６−２５６７４６
【公開日】平成６年（１９９４）９月１３日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平５−４７８７５
【出願日】平成５年（１９９３）３月９日
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【公開日】平成６年（１９９４）９月１３日
【国際特許分類】
【出願日】平成５年（１９９３）３月９日
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
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