改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子
様々な実施形態は、改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子、それらの調製方法、およびパーソナルケアおよびヘルスケア有効成分ならびに農業上の有効成分の送達のためのその使用を提供する。いくつかの実施形態において、このようなヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子は、溶媒で洗浄されることから抵抗する表面コーティングを含み、水および／または水に相溶性のあるアルコールおよびその可溶性活性成分の移動に対するバリヤとして働くことができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ヒドロゲルは、一般的に、十分に相溶性のある流体（通常、水および／または水に相溶性のある化合物）に接触させた際に膨張する、架橋ポリマーマトリックス（エラストマー）成分を有することを特徴とする。マトリックス内に流体を捕らえて膨張するポリマー微小粒子を、ヒドロゲル微小粒子として示す。有効成分および他の化合物がマトリックス内に含まれているため、ヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子（ならびにそれらから生成されたペーストおよび粉末）は様々な適用において、かかる化合物のカプセル化および送達において有用であることが見出された。例えばヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子は、パーソナルケアおよびヘルスケア用の医薬品、ビタミン、香料、油および他の化合物において、特に実用的である。特に、ヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子は、水溶性およびアルコール可溶の有効成分の吸収および送達において実用的である。しかしながら、このようなゲルおよび微小粒子は、水溶液系および／またはアルコール系にさらしたとき、それに含まれる有効成分の早期放出を抑制する。
【０００２】
ヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の様々な調製方法が既知であるが、ヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子を様々な用途に使用する際、容易に改質する方法が依然として必要である。例えば、水分散性ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子を適応させ、水をその環境から、またはその環境に移動させるか、放出させる方法が依然として必要である。
【背景技術】
【０００３】
これらの必要性は、本発明において解決されており、本発明は、様々な実施形態は改質表面を有する微小粒子およびヒドロゲル、それらの調製、そのパーソナルケアおよび健康管理のための有効成分ならびに農業上の有効成分の送達への使用を提供する。
【０００４】
いくつかの実施形態によると、改質表面を有するヒドロゲルおよび微小粒子は、溶媒洗浄に対して耐性がある表面コーティングを有し、水および／または水に相溶性のある化合物の移動のバリヤとして（一時的または永続的に）働くことができる。いくつかの実施形態によると、改質表面を有するヒドロゲルは、少なくとも１つの水に相溶性のある有機ポリマー、アルコールに相溶性のある有機ポリマー（前記アルコールは水と相溶性がある）またはその組み合わせを含む、ヒドロゲルを処理する工程を含む方法によって調製され；前記ヒドロゲルは、酸素の存在下、（ｉ）水、水に相溶性のあるアルコールまたはその組み合わせに対して相溶性を有しない、少なくとも1つのフリーラジカルを有する重合性化合物、および（ｉｉ）少なくとも１つの有機ボラン開始剤を用いて処理され、前記処理は少なくとも１つの改質表面をヒドロゲル上に形成する。
【０００５】
いくつかの実施形態によると、表面処理した微小粒子（重合体またはゲル化したもの）は、少なくとも1つの水に相溶性の有機ポリマー、アルコールに相溶性のある有機ポリマーまたはその組み合わせを含む微小粒子の処理を含む方法によって調製され；前記微小粒子は酸素の存在下、（ｉ）水、水に相溶性のあるアルコールまたはその組み合わせに対して相溶性を有しない、少なくとも1つのフリーラジカルを有する重合性化合物；および（ｉｉ）少なくとも１つの有機ボラン開始剤を用いて処理され、前記処理は少なくとも１つの改質表面を微小粒子上に形成する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の上記の、および付加的な特徴および利点は、下記の詳細な説明を経て明らかとなるであろう。
【０００７】
本発明の特徴および効果を、下記に特定の実施形態への繰り返される参照と共に記載する。しかしながら、本発明は異なる形態として具体化させてもよく、本明細書に説明する実施形態を特に制限的なものとして構成するものではない。逆に、これらの実施形態は本開示が詳細且つ完全であり、当業者に本発明の範囲を完全に伝えるために提供する。
【０００８】
他に規定しない限り、本明細書に使用される全ての技術用語および科学用語は、一般的に当業者に理解されているものと同じ意味を有する。本明細書に使用される専門用語は特定の実施形態を説明するためのみのものであって、特に制限されることを意図するものではない。本明細書および添付の請求項に使用される単数形（“ａ”、“ａｎ”および“ｔｈｅ”）は、他に文脈に明らかに示さない限り、複数形を含むことを意図する。
【０００９】
特に他に示さない限り、本明細書および添付の請求項に使用される“水に相溶性”の用語は、少なくとも部分的に水溶性であるが、架橋ポリマーを表すために使用される場合、この用語はポリマーが水を吸収することができることを意味することを意図する。
【００１０】
本明細書および添付の請求項に使用される“ヒドロゲル”の用語は、架橋ポリマーマトリックスが水、水に相溶性のあるアルコールまたはその組み合わせで完全にまたは部分的に膨張するゲルを指すことを意図する。したがって、この用語は、特に制限されるものではないが、水に相溶性のあるアルコールで完全にまたは部分的に膨張するアルコゲルを含む。ポリマーマトリックスの架橋は実際に化学的または物質的とすることができる。非制限的な例として、ヒドロゲルは共有結合、イオン相互作用、水素結合、鎖の絡み合いまたはミクロ相分離部位の自己会合により架橋することができる。さらに、前記ヒドロゲルは脱水（非膨張）状態において存在し、使用することができると解釈される。
【００１１】
他に特別に示さない限り、本明細書および添付の請求項に使用される“ヒドロゲル”の用語はポリマー性微小粒子および十分に相溶性のある流体で膨張するポリマー性微小粒子の双方を意図する。
【００１２】
本明細書および添付の請求項に使用される“アルコール”の用語は、水に相溶性のあるアルコールを指すことを意図する。従って、“アルコールに相溶性のある有機ポリマー”の用語は水に相溶性のあるアルコールに相溶性の有機ポリマーを指すことを意図する。
【００１３】
本明細書および添付の請求項に使用される“疎水性”の用語は、水および／または水に相溶性のある化合物に親和性および／または耐性を欠如していることを意味する。従って、この用語は、水に相溶性のあるアルコールに親和性および／または抵抗性を欠如していることも示す。
【００１４】
他に記載がない限り、本明細書および請求項に使用される分子量、反応条件等の原料の量、特徴を示す全ての値は、常に、“約”の用語として修正されていると理解する。従って、他に示さない限り、本明細書および請求項に説明する数値的特性は、本発明の実施形態において得られる所望の特徴に応じて異なっていてもよい。本発明の広範な範囲を示す数値域およびパラメーターは近似値を示すものの、特定の実施例に示される数値的特性は可能な限り正確な値として報告されている。しかしながら、あらゆる数値的特性は、必ずしもそれぞれの測定に見出される誤差から生じる、本質的な誤差を含む。
【００１５】
水に相溶性のポリマーおよびヒドロゲルは、水および／またはアルコールならびに水および／またはアルコールに相溶性のある物質を濃縮するか、ゲル化するのに有用である。ヒドロゲルは水溶性またはアルコール可溶性の有効成分が環境に導入される様々な用途において、担体または分散剤として使用される。有効成分の周囲への送達率を調節するのに望ましい制御放出において、既知の方法には、調製したヒドロゲルで活性拡散率の有効的な制御を行えない、という欠点があった。さらに、多くの最も一般的なヒドロゲル物質、例えばポリアクリル酸誘導体は、それが脱水状態の純粋な固体であっても（その微粒子のサイズ、および極端な湿気への感受性のため）、部分的にまたは完全に水和のゲルであっても、扱うことが難しい傾向にある。よって、疎水性バリヤを提供し、有効成分のヒドロゲルマトリックスの外側、周辺への拡散を遅くし、取扱いやすさを改良することは有用である、と考えられている。
【００１６】
様々な実施形態は、水および水に相溶性のある化合物の移動のためのバリヤとして働く、ヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子と、疎水性表面コーティング、それらの調製方法およびそのパーソナルケアおよびヘルスケアならびに農業上の有効成分のための使用を提供する。様々な実施形態は、改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子を、ヒドロゲルまたは微小粒子の表面またはその近傍でコーティングの重合を誘導することによって生成する方法を提供する。いくつかの実施形態において、この方法はモノリシックなヒドロゲルで実施され、水またはアルコールに不溶性のフリーラジカルを有する化合物を重合させ、疎水性コーティングをヒドロゲルの曝された表面上に形成する。いくつかの実施形態は、ヒドロゲル微小粒子を用いて実施される方法を提供し、疎水性シェルにより包囲されたヒドロゲル微小粒子がｉｎ ｓｉｔｕで形成される。いずれかの用途において、形成されたコーティングは、コーティングを経由する水および水に相溶性のある成分の運送率を調節する。
【００１７】
理論に拘束されることを企図するものではないが、ヒドロゲルまたは微小粒子の表面を包囲する曝された表面または表面付近の領域で重合開始部位を見つけることによって、選択的な表面のコーティングが生じ、ポリマーシェルを形成する方法を提供すると考えられる。ヒドロゲルと疎水性化合物との共重合またはブレンディング等のバルク改質と比較して、有効成分の導入に適した望ましいヒドロゲルまたは微小粒子の固有特性を維持する方法を提供する。例えば本明細書の方法は、疎水表面コーティングを有するが、ヒドロゲルまたは微小粒子に有効成分を導入するのに適したな親水性を維持する、含水性のヒドロゲルまたは微小粒子の調製を可能とする。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
いくつかの実施形態において、改質表面を有するヒドロゲルは、少なくとも１つの水に相溶性のある有機ポリマー、アルコールに相溶性のある有機ポリマーまたはこれらの組み合わせである成分Ａを含むヒドロゲルを、酸素の存在下で（ｉ）成分（Ｂ）、少なくとも１つの水に不溶性であるフリーラジカルポリマー化合物、水に相溶性のあるあるアルコールまたはその組み合わせと；（ｉｉ）成分（Ｃ）、少なくとも１つの有機ボランフリーラジカル開始剤と、を用いて処理する工程を含む方法によって調製され、少なくとも１つの改質表面は処理したヒドロゲル上に形成される。いくつかの実施形態において、未処理のヒドロゲルは、水、アルコールおよびその組み合わせから選択される少なくとも１つの吸収性溶媒である任意成分（Ｄ）を含む、および／または任意成分（Ｄ）の存在下で処理される。いくつかの実施形態において、未処理のヒドロゲルまたは表面処理したヒドロゲルは、任意成分（Ｅ）、少なくとも１つの有機窒素反応化合物；化合物（Ｆ）、少なくとも１つのパーソナルケアまたはヘルスケア有効成分または少なくとも１つの農業上の有効成分；または成分（Ｇ）、少なくとも１つの界面活性剤、を含むか、任意にこれらで処理される。
【００１９】
いくつかの実施形態によると、改質表面を有するヒドロゲル微小粒子は、（ｉ）成分（Ｂ）および（ｉｉ）成分（Ｃ）を用いて、酸素の存在下で処理されるヒドロゲル微小粒子である成分（Ａ）を処理する工程を含む方法によって調製され、少なくとも１つの改質表面は処理したヒドロゲル微小粒子上に形成する。いくつかの実施形態において、未処理のヒドロゲル微小粒子は任意成分（Ｄ）を含む、および／または任択成分（Ｄ）で処理される。いくつかの実施形態において、未処理のヒドロゲル微小粒子または改質表面を有するヒドロゲル微小粒子は、任意に1以上の成分（Ｅ）；成分（Ｆ）；または成分（Ｇ）を含むか、任意にこれらで処理される。
【００２０】
＜ヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子＞
様々な実施形態において、ヒドロゲルおよびヒドロゲルの微小粒子の表面を改質する方法を提供する。提供されている方法によって、既知のヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の表面を改質することができる。また、未処理のヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の調製方法も既知であり、それらの種類および使用に応じて異なる。良好な結果が、カーボポール（登録商標）ポリアクリル酸ゲルおよび微小粒子の使用で得られるが、当業者は本明細書に記載の方法および組成物がこのようなゲルおよび微小粒子を制限されるものではないと評価している。
【００２１】
いくつかの実施形態において、本明細書に記載の方法に使用されるヒドロゲル微小粒子は、あらゆる形状（例えば球状または凹凸状）または、あらゆるサイズとすることができる。使用される微小粒子は、モノリシックなヒドロゲルのせん断または粉砕によって、直接形成してもよく、せん断または粉砕されたゲルから形成してもよい。適切なサイズの微小粒子の、非制限的な例としては、平均粒子径約０．１μｍ〜約１００μｍを有するものが挙げられる。
【００２２】
＜成分（Ａ）、有機ポリマー＞
改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の調製において、成分（Ａ）は、少なくとも１つの水に相溶性のある有機ポリマー、アルコールに相溶性のある有機ポリマーおよびその組み合わせから選択される。ポリマーは、ホモポリマーであってもへテロポリマー（制限されるものではないが、あらゆるコモノマー分布のクロスポリマーまたは共重合体）であってもよく、あらゆる範囲で、線状、分岐、超分岐、デンドリマーまたは架橋とすることができる。適切なポリマーの例としては、特に制限されるものではないが、ゼラチン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアイド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸の塩、ポリメタクリル酸の塩、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリビニルアルコール、ポリ無水物（例えばポリ（メタクリル）無水物、ポリ（アクリル酸）無水物、ポリセバシン酸無水物）、コラーゲン、ポリ（ヒアルロン酸）、ヒアルロン酸を含有するポリマーおよび共重合体、ポリペプチド、デキストラン、硫酸デキストラン、キトサン、キチン、アガロースゲル、ファイブリンゲル、大豆由来ヒドロゲルおよびアルギン酸系ヒドロゲル（例えばポリ（アルギン酸ナトリウム））およびその組み合わせが挙げられる。
【００２３】
いくつかの実施形態において、成分（Ａ）は、ポリアクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリアクリル酸の塩、ポリ（メタクリル酸）の塩、ポリ（メタクリル）無水物およびポリ（アクリル）無水物から選択することができる。良好な結果は、ポリアクリル酸、ゼラチン、メチルセルロース、カーボポール（登録商標）ＥＴＤ ２０２０、カーボポール（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ ２０およびカーボポール（登録商標）ＥＴＤ ２０５０で得られている。
【００２４】
＜成分（Ｂ）、フリーラジカル重合性化合物＞
改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の調製において、成分（Ｂ）は水、水に相溶性のあるアルコールまたはその組み合わせに不溶性である、少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物から選択される。いくつかの実施形態において、フリーラジカル重合性化合物は、有機モノマー、オリゴマーおよびポリマー；有機ポリシロキサン；およびその組み合わせとすることができる。
【００２５】
いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）は、少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物を含むことができる。このような化合物の適切な例としては、特に制限されるものではないが、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフリルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、ペルフルオロブチルアクリレート、ペルフルオロブチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、テトラヒドロペルフルオロアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ビスフェノールＡアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡメタクリレート、ヘキサフルオロビスフェノールＡジアクリレート、ヘキサフルオロビスフェノールＡジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノメタクリレート、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、メチル−３−ブテノアート、アリルメチルカルボネート、ジアリルピロカルボネート、アセト酢酸アリル、ジアリルカルボネート、ジアリルフタレート、ジメチルイタコネート、ジアリルカルボネートまたはその組み合わせが挙げられる。他の有用な有機化合物としては、イソシアネートに反応性のあるアクリレートモノマー、オリゴマーまたはポリマー、例えばヒドロキシアクリレートをイソシアネート官能性プレポリマー、先端に（メタ）アクリレートを付加したゴム状オリゴマーおよびポリマー、例えば先端にアクリレートまたはメタクリレートを付加したポリイソブチレンおよび（メタ）アクリレート官能性天然油派生物と反応させることによって調製した先端に（メタ）アクリレートを付加したポリウレタンプレポリマーが挙げられる。
【００２６】
いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）は、少なくとも１つのフリーラジカル重合性有機ポリシロキサンを含むことができる。適切な化合物としては、フリーラジカル重合性部位を有する有機ポリシロキサンを含み、有機ポリシロキサンは重合体またはオリゴマーとポリマーの混合物とすることができ、重合体の有機ポリシロキサンはホモポリマーまたはヘテロポリマーのいずれかとすることができる。さらに、適切な有機ポリシロキサンは、線状、分岐、超分岐または樹脂構造とすることができる。いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）は、１分子当たり少なくとも２つのフリーラジカル重合性部位を有するオルガノポリシロキサンを含み、かかる部位は単官能基、多機能またはその組み合わせである。よって、成分（Ｂ）は、それらの官能度および／またはフリーラジカル重合性部位の種類によって異なるオルガノポリシロキサンの混合物とすることができる。成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンは、流体からゴムまで、硬さも異なる。例えばオルガノポリシロキサンは流体、固体または、高温またはせん断下で流動性となる固体とすることができる。いくつかの実施形態において、オルガノポリシロキサンは、２５℃で約１ｃＰ〜約５，０００，０００ｃＰ；或いは２５℃で約５０ｃＰ〜約５００，０００ｃＰ；或いは２５℃で約１００ｃＰ〜約１００，０００ｃＰの粘度を有する。
【００２７】
成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンは、ガラス転移温度を有するか、重合または架橋に応じてガラス転移温度を有する粒子を形成し、生成されるシリコーン組成物は、使用温度において粘度を著しく変える。かかる組成物は加熱により放出される有効成分を、カプセルで包むのに特に実用的である。
【００２８】
いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）は：
（１）Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ａ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ）ｂＳｉＲ１３；
ａは０〜２０，０００、ｂは１〜２０，０００であり；それぞれＲ１基は独立して水素、ハロゲンまたは一価の有機基であり、それぞれＲ２基は独立して一価の不飽和有機基であり、
（２）Ｒ３２Ｒ４ＳｉＯ（Ｒ３２ＳｉＯ）ｃ（Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ｄＳｉＲ３２Ｒ４；
ｃは０〜２０，０００、ｄは０〜２０，０００であり；それぞれＲ３基は独立して水素、ハロゲンまたは一価の有機基であり、それぞれＲ４基は独立して一価の不飽和有機基である
から選択される式で表されるフリーラジカル重合性オルガノポリシロキサンを含む。
【００２９】
適切なＲ１およびＲ３基は、特に制限されるものではないが、水素；有機基（線状および／または分岐）、例えばアルキル基、ハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アクリレート官能基およびメタクリレート官能基；および他の有機官能基、例えばグリシジル基、アミン基、エーテル基、シアン酸エステル基、イソシアネート基、エステル基、カルボン酸基、カルボン酸塩基、コハク酸エステル基、無水物基、メルカプト基、サルファイド基、アジド基、ホスホン酸基、ホスフィン基、マスクしたイソシアナート基およびヒドロキシ基を含む。このような基の例としては、特に制限されるものではないが、アクリル官能基、例えばアクリロイルオキシプロピル基およびメタクロイルオキシプロピル基；アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基およびｔ−ブチル基；アルケニル基、例えばビニル基、アリル基およびブテニル基；アルキニル基、例えばエチニル基およびプロピニル基；芳香族基、例えばフェニル基、トリル基およびキシリル基；シアノアルキル基、例えばシアノエチル基およびシアノプロピル基；ハロゲン化炭化水素基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、ジクロロフェニルおよび６，６，６，５，５，４，４，３，３−ナノフルオロヘキシル基；アルケニルオキシポリ（オキシアルキレン）基、例えばアリルオキシ（ポリオキシエチレン）、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）およびアリルオキシポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基；アルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基、例えばプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、プロピルオキシポリ（オキシプロピレン）およびプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基；ハロゲン置換アルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基、例えばペルフルオロプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、ペルフルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）およびペルフルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基；アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基およびエチルヘキシルオキシ基；アミノアルキル基、例えば３−アミノプロピル基、６−アミノヘキシル、１−アミノウンデシル基、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル、ｐ−アミノフェニル、２−エチルピリジンおよび３−プロピルピロール基；エポキシアルキル基、例えば３−グリシドキシプロピル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基および５，６−エポキシヘキシル基；エステル官能基、例えばアセトキシエチル基およびベンゾイルオキシプロピル基；ヒドロキシ官能基、例えばヒドロキシ基および２−ヒドロキシエチル基；イソシアネートおよびマスクしたイソシアネート官能基、例えば３−イソシアネートプロピル基、トリス−３−プロピルイソシアヌレート基、プロピル−ｔ−ブチルカルバメート基およびプロピルエチルカルバメート基；アルデヒド官能基、例えばウンデカナール基およびブチルアルデヒド基；無水官能基、例えば３−プロピルコハク酸無水物基および３−プロピルマレイン酸無水物基；カルボン酸官能基、例えば３−カルボキシプロピルおよび２−カルボキシエチル基；およびカルボン酸の金属塩、例えば３−カルボキシプロピルおよび２−カルボキシエチルの亜鉛、ナトリウムまたはカリウムの塩が挙げられる。
【００３０】
適切なＲ２およびＲ４基は、特に制限されるものではないが、２〜１２個の炭素原子を有する一価のアルケニル基およびアルキニル基、例えばビニル基、アリル基、ブテニル基、エチニル基およびプロピニル基；アルケニルオキシポリ（オキシアルキレン）基、例えばアリルオキシ（ポリオキシエチレン）、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）およびアリルオキシポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基；アクリル官能基、例えばアクリロイルオキシプロピルおよびメタクリロイルオキシプロピル基；およびそのハロゲン置換類似体を含む。ある実施形態において、Ｒ２およびＲ４は、アクリレート基およびメタクリレート基から選択される。
【００３１】
成分（Ｂ）のいくつかの典型例としては、特に制限されるものではないが、メタクリルオキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン；アクリルオキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、１，３−ビス（メタクリルオキシプロピル）テトラメチルヂシロキサン、１，３−ビス（アクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（メタクリルオキシメチル）テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（アクリルオキシメチル）テトラメチルジシロキサン、α，ω−メタクリルオキシメチルジメチルシリル末端ポリジメチルシロオキサン、メタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−アクリルオキシメチルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、メタクリルオキシプロピルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−アクリルオキシプロピルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、ペンダントアクリレートおよびメタクリレート官能性ポリマー、例えばポリ（アクリルオキシプロピル−メチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンおよびポリ（メタクリルオキシプロピル−メチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンの共重合体、複数のアクリレートまたは複数のメタクリレートモノマーのアミン末端ポリジメチルシロキサンへのマイケル付加反応によって形成するものを含む複数のアクリレートまたはメタクリレート官能基を有するテレケリックポリジメチルシロキサンおよびその組み合わせが挙げられる。またフリーラジカル重合性有機ケイ素化合物としての使用に適切なものとしては、短官能基アクリレートまたはメタクリレート末端オルガノポリシロキサン、例えば一端をメタクリルオキシプロピルジメチルシリル基により末端化され、もう一端をｎ−ブチルジメチルシリル基により末端化されたポリジメチルシロキサンが挙げられる。
【００３２】
いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）は
【化１】
（式中、Ｍは単官能基単位Ｒ３ＳｉＯ１／２；Ｄは二官機能単位Ｒ２ＳｉＯ２／２；Ｔは三官機能単位ＲＳｉＯ３／２；およびＱは四官機能単位ＳｉＯ４／２）から独立して選択される、オルガノポリシロキサンの構造単位を有するシロキサン樹脂を含む。
【００３３】
いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）は、Ｒ５３ＳｉＯ１／２単位およびＳｉＯ４／２単位を有するＭＱ樹脂；Ｒ５ＳｉＯ３／２単位およびＲ５２ＳｉＯ２／２単位を有するＴＤ樹脂；Ｒ５３ＳｉＯ１／２単位およびＲ５ＳｉＯ３／２単位を有するＭＴ樹脂；Ｒ５３ＳｉＯ１／２単位、Ｒ５ＳｉＯ３／２単位およびＲ５２ＳｉＯ２／２を有するＭＴ樹脂；およびその組み合わせから選択されるシロキサン樹脂を含み、それぞれＲ５基は独立して１〜２０個の炭素原子を有する一価の有機基である。いくつかの実施形態において、Ｒ５は１〜１０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ５基はフリーラジカル重合性不飽和有機基である。
【００３４】
Ｒ５の適切な例としては、特に制限されるものではないが、アクリレート官能基、例えばアクリルオキシアルキル基；メタクリレート官能基、例えばメタクリルオキシアルキル基；シアノ官能基；一価の炭化水素基；およびその組み合わせを含む。一価の炭化水素基としては、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、オクチル基、ウンデシル基およびオクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基；アルケニル基、例えばビニル基、アリル基、ブテニル基およびヘキセニル基；アルキニル基、例えばエチニル基、プロピニル基およびブチニル基；アリール基、たとえばフェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基および２−フェニルエチル基；ハロゲン化炭化水素基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基、ジクロロフェニルおよび６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル基；ならびにその組み合わせが挙げられる。シアン官能基としては、シアノアルキル基、例えばシアノエチル基およびシアノプロピル基ならびにその組み合わせが挙げられる。
【００３５】
また、Ｒ５としては、アルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基、例えばプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）基、プロピルオキシポリ（オキシプロピレン）基およびプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基、ハロゲン置換アルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基、例えばペルフルオロプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）基、ペルフルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）基およびペルフルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基、アルケニルオキシポリ（オキシアルキレン）基、例えばアリルオキシポリ（オキシエチレン）基、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）基およびアリルオキシポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基、アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基およびエチルヘキシルオキシ基、アミノアルキル基、例えば３−アミノプロピル基、６−アミノヘキシル基、１−アミノウンデシル基、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル基、ｐ−アミノフェニル基、２−エチルピリジン基および３−プロピルピロール基、ヒンダードアミノアルキル基、例えばテトラメチルピペリジンオキシプロピル基、エポキシアルキル基、例えば３−グリシドキシプロピル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルおよび５，６−エポキシヘキシル基、エステル官能基、例えばアセトキシメチル基およびベンゾイルオキシプロピル基、ヒドロキシ官能基、例えばヒドロキシ基および２−ヒドロキシエチル基、イソシアネート基およびマスクしたイソシアネート官能基、例えば３−イソシアネートプロピル基、トリス−３−プロピルイソシアヌレート基、プロピル−ｔ−ブチルカルバメートおよびプロピルエチルカルバメート基、アルデヒド官能基、たとえばウンデカナル基およびブチルアルデヒド基、無水官能基、例えば３−プロピルコハク無水物および３−プロピルマレイン酸無水物基および３−プロピルマレイン酸無水物基、カルボン酸官能基、例えば３−カルボキシプロピル、２−カルボキシエチルおよび１０−カルボキシデシル基、カルボン酸の金属塩、例えば３−カルボキシプロピル基および２−カルボキシエチル基の亜鉛、ナトリウムおよびカリウムの塩およびその組み合わせが挙げられる。
【００３６】
成分（Ｂ）として使用することができる適切なシロキサン樹脂のいくつかの特定の例としては、特に制限されるものではないが、ＭメタクリルオキシメチルＱ樹脂；ＭメタクリルオキシプロピルＱ樹脂；ＭメタクリルオキシメチルＴ樹脂；ＭメタクリルオキシプロピルＴ樹脂；ＭＤＴメタクリルオキシメチルＴフェニルＴ樹脂；ＭＤＴメタクリルオキシプロピルＴフェニルＴ樹脂；ＭビニルＴフェニル樹脂；ＴＴメタクリルオキシメチル樹脂；ＴＴメタクリルオキシプロピル樹脂；ＴフェニルＴメタクリルオキシメチル樹脂；ＴフェニルＴメタクリルオキシプロピル樹脂；ＴＴフェニルＴメタクリルオキシメチル樹脂；ＴＴフェニルＴメタクリルオキシプロピル樹脂およびその組み合わせが挙げられる。
【００３７】
シロキサン樹脂は、従来技術において既知のあらゆる方法によって調製することができる。いくつかの実施形態において、樹脂は、シリカヒドロゾルキャッピングプロセスにより末端ブロッキング剤を含むアルケニルを用いて生成される。これは、好ましくは、シリカヒドロゾルを酸性条件において、加水分解型トリオルガノシラン、例えばトリメチルクロロシラン、シロキサン、例えばヘキサメチルジシロキサンおよびその組み合わせと反応させ、それから、２〜５重量％のヒドロキシ基を含むＭ基およびＱ基を有する共重合体を得る工程を含む。共重合体は、樹脂を含むＭ、Ｄ、ＴおよびＱ単位の合計に関して、樹脂中の不飽和有機官能Ｍ、ＤまたはＴ基の３〜３０ｍｏｌｅ％に十分な量の不飽和有機基を含む末端ブロッキング剤、および脂肪族不飽和を含有しない末端ブロッキング剤と反応することができる。適切な末端ブロッキング剤としては、シラザン、シロキサン、シランおよびその組み合わせが挙げられる。
【００３８】
いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）は、アクリレート官能性およびメタクリレート官能性のポリジメチルシロキサン、シランおよび樹脂、アクリルオキシアルキル−アルコキシシラン（モノ−、ジ−およびトリ−アルコキシ）、メタクリルオキシアルキル−アルコキシシラン（モノ−、ジ−およびトリ−アルコキシ）、メタクリルオキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、メタクリルオキシメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、アクリルオキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、アクリルオキシメチルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン−ポリメチル−メタクリルオキシプロピルシロキサンの共重合体およびポリジメチルシロキサン−ポリメチル−アクリルオキシプロピルシロキサンの共重合体から選択される。
【００３９】
良好な結果は、様々な分子量のメタクリルオキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、アクリレート末端ポリジメチルシロキサン（Ｓｉｌｔｅｃｈ Ｓｉｌｍｅｒ Ｄｉ−５０）、テトラメチル、ジメタクリルオキシプロピルジシロキサンおよび３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを、成分（Ｂ）として用いた場合に得られる。
【００４０】
＜成分（Ｂ）の任意の溶媒＞
いくつかの実施形態において、改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の双方の調製は、適切な溶媒の存在下、成分（Ｂ）を任意に処理する工程を伴う。いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）に適切な溶媒としては、水に不溶性な溶媒、例えばシリコーン、有機化合物および“環境に配慮した”溶媒、例えばイオン液体および臨界超過の流体；およびその混合物から選択することができる。溶媒の適切な例としては、特に制限されるものではないが、線状、分岐、超分岐および環状オルガノシロキサン流体、例えばヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサンおよび２５℃で１０００ｃＰ未満の粘度を有するトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン流体またはその混合物；カプリリルメチルトリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン；デカメチルシクロペンタシロキサン；およびより高いシクロシロキサンならびにその混合物が挙げられる。いくつかの実施形態において、トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン流体が、成分（Ｂ）の溶媒として適している。いくつかの実施形態において、適切なトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン流体は２５℃で約０．５〜約１００ｃＰの粘度を有する。他の適切な溶媒としては、特に制限されるものではないが、水に不溶性の有機溶媒、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、酢酸エチルが挙げられる。さらに、成分（Ｂ）に適切な溶媒の例としては、特に制限されるものではないが、１−エテニル−３−エチル−イミダゾリウムヘキサフルオロフォスフェートおよびテトラプロピルアンモニウムテトラシアノホウ酸を含む有機油、例えばイソドデカン、イソヘキサデカン、イソデシルネオペンタノエート、イソノニルイソノナノエート、イソパラフィン、イソアルカンおよびイオン液体ならびに超臨界流体、例えば超臨界二酸化炭素が挙げられる。
【００４１】
＜成分（Ｃ）、有機ボランフリーラジカル開始剤＞
表面処理したヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の双方の調製において、成分（Ｃ）はフリーラジカルを生成し、フリーラジカル付加重合を開始および／または架橋することができる、少なくとも１つの有機ボラン化合物である。環境条件で自然発火性でない有機ボランを生成する、安定した有機ボラン化合物を使用することができる。いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）は、有機ボランおよび適切な有機窒素（例えばアミン）から形成された複合体であって、環境条件で安定性のある複合体を生じ、フリーラジカルは酸素の存在下、有機窒素の反応性化合物の導入に応じて生成される（そして重合が開始される）。いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）は、有機ボラン化合物であって、フリーラジカルは、加熱によって生成される（そして重合が開始される）。いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）は、溶媒安定性の有機ボラン（例えばＴＨＦ中のトリアルキルボランの溶液）であって、溶媒を蒸発し、ボランを活性化することで、ラジカルが生成される。
【００４２】
いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）は下記式：
【化２】
（式中、Ｂはホウ素、Ｎは窒素であって、少なくともＲ６、Ｒ７およびＲ８は１以上のケイ素原子とホウ素に共有結合したケイ素含有基を含み、
Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は独立して水素、シクロアルキル基、骨格に１〜１２個の炭素原子を有する線状または分岐アルキル基、アルキルアリール基、オルガノシラン基、例えばアルキルシラン基またはアリールシラン基、オルガノシロキサン基、他のホウ素原子の共有ブリッジとして機能することができるアルキレン基、他のホウ素原子の共有ブリッジとして機能することができる二価のオルガノシロキサン基またはそのハロゲン置換ホモログから選択され；Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１はホウ素を用いて複合体を形成することができるアミン化合物またはポリアミン化合物が得られる基であり、独立して水素、１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基、１〜１０個の炭素原子を含むハロゲン置換アルキル基または有機ケイ素官能基から選択され、少なくとも１つのＲ６基、Ｒ７基およびＲ８基ならびに少なくとも２つのＲ９基、Ｒ１０基およびＲ１１基を組み合わせて、複素環構造を形成し、但し２つの組み合わせの基からの原子数の合計は１１以下である）で表される複合体から選択することができる有機ボラン−有機窒素の複合体である。
【００４３】
いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）は、特に制限されるものではないが、式ＢＲ”３で表されるトリアルキルボランを含む、トリアルキルボラン−有機窒素複合体であって、Ｒ”は１〜２０個の炭素原子を含む線状および分岐脂肪または芳香族炭化水素基を示すものを含む、アルキルボラン−有機窒素複合体から選択することができる。トリアルキルボランの適切な例としては、特に制限されるものではないが、トリメチルボラン、トリエチルボラン、トリ−ｎ−ブチルボラン、トリ−ｎ−オクチルボラン、トリ−ｓｅｃ−ブチルボラン、トリドデシルボランおよびフェニルジエチルボランが挙げられる。他の実施形態において、成分（Ｃ）は有機ケイ素官能性ボラン−有機窒素複合体、例えば国際公開第２００６０７３６９５号に開示されているものから選択することができる。
【００４４】
成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素の複合体を形成するための適切な有機窒素の例としては、特に制限されるものではないが、１，３−プロパンジアミン；１，６−ヘキサンジアミン；メトキシプロピルアミン；ピリジン；イソホロンジアミン；およびケイ素含有アミン、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−（トリメトキシシリルエチル）ピリジン、アミノプロピルシラントリオール、３−（ｍ−アミノフェノキシ）ピロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジイソプロピルメトキシシラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリス（メエトキシエトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−ｈＩ−アミノウンデシルトリメトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）−ｐ−ベネチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチルメチルジメトキシシランおよび（３−トリメトキシシリルプロピル）ジエチレン−トリアミンが挙げられる。
【００４５】
いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素の複合体を形成するのに実用的な窒素含有化合物は、少なくとも１つのアミン官能基を有するオルガノポリシロキサンから選択することができる。適切なアミン官能基の例としては、特に制限されるものではないが、３−アミノプロピル、６−アミノヘキシル、１１−アミノウンデシル、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル、ｐ−アミノフェニル、２−エチルピリジンおよび３−プロピルピロールが挙げられる。前記オルガノポリシロキサンとしては、特に制限されるものではないが、上記式（１）および（２）と同様の式を有するものが挙げられる。成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素複合体を形成するのに実用的な他の窒素含有化合物としては、特に制限されるものではないが、Ｎ−（３−トリエチルオキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、上記式（１）および（２）と同様の式を有するシロキサンおよび少なくとも１つの基がイミダゾール、アミドまたはウレイド官能基であるオルガノポリシロキサン樹脂が挙げられる。
【００４６】
いくつかの実施形態において、フリーラジカルは、有機ボラン化合物（好ましくは有機ボラン−有機窒素の複合体）の加熱、または単に空気に触れないように容器に収納されていた成分（Ｃ）のアルキルボランを空気にさらすことによって生成され、重合および／または架橋が開始される。いくつかの実施形態において、フリーラジカルは、成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素の複合体を加熱することによって生成し、重合および／または架橋が開始され、加熱により複合体の解離が引き起こされる。いくつかの実施形態において、フリーラジカルは、成分（Ｅ）の有機窒素反応性化合物を、成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素複合体と酸素雰囲気で組み合わせることによって生成し、重合および／または架橋が開始され、組み合わせにより複合体の解離が引き起こされる。後者に関して、フリーラジカルは、有機ボラン−有機窒素の複合体の解離温度以下、例えば大気温度またはそれ以下で生成される。
【００４７】
有機窒素で安定化された有機ボラン化合物は、特に成分（Ｃ）として有用であるが、当業者はあらゆる有機ボランが使用できると解釈する。本発明に有用な有機ボランの安定した形状の他の例としては、環状の安定した化合物、例えば９−ＢＢＮまたは溶媒複合有機ボラン、例えばトリアルキルボラン−ＴＨＦ溶液が挙げられる。
【００４８】
いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）は、トリアルキルボラン−有機窒素複合体とすることができ、トリアルキルボランはトリエチルボラン、トリ−ｎ−ブチルボラン、トリ−ｎ−オクチルボラン、トリ−ｓｅｃ−ブチルボランおよびトリドデシルボランから選択される。例えば、成分（Ｃ）は、トリエチルボランプロパンジアミン、トリエチルボラン−ブチルイミダゾール、トリエチルボラン−メトキシプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルボラン−メトキシプロピルアミン、トリエチルボラン−イソフォロンジアミン、トリ−ｎ−ブチルボラン−イソフォロンジアミンおよびトリエチルボラン−アミノシランまたはトリエチルボラン−アミノシロキサン複合体から選択することができる。
【００４９】
良好な結果は、３−メトキシプロピルアミン（ＴＮＢＢ−ＭＯＰＡ）およびトリエチルボラン １，３−ジアミノプロパン複合体（ＴＥＢ−ＰＤＡ）と複合体を形成したトリ−ｎ−ブチルボランを用いることで得られている。
【００５０】
＜成分（Ｄ）、吸収性溶媒＞
改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の調製において、成分（Ｄ）はヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子により吸収することができる、少なくとも一つの溶媒である。いくつかの実施形態において、吸収性溶媒は、水、水に相溶性のアルコール、ジオール、ポリオールおよびその組み合わせから選択することができる。適切なアルコールの例としては、特に制限されるものではないが、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびその組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態において、吸収性溶媒は、１以上の水に相溶性のアルコールと水との組み合わせとすることができる。
【００５１】
＜任意成分（Ｅ）、有機窒素反応性化合物＞
改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の両方の調製において、任意成分（Ｅ）は、少なくとも１つの有機窒素反応性化合物を、成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素の複合体と組み合わせ、酸化環境にさらしたとき、有機ボラン−有機窒素の複合体の解離が生じ、これにより、フリーラジカル重合および／または架橋が開始される。このような有機窒素反応性化合物の存在は、重合および／または架橋が室温条件を含む解離温度以下の温度で迅速に生じることを可能とする。
【００５２】
成分（Ｅ）の有機窒素反応性化合物のいくつかの例としては、特に制限されるものではないが、鉱酸；ルイス酸；カルボン酸；カルボン酸の誘導体、例えば無水物およびコハク酸；カルボン酸金属塩；イソシアネート；アルデヒド；エポキシド；酸塩化物およびスルホニルクロリド；酢酸；アクリル酸；メタクリル酸；ポリアクリル酸；ポリメタクリル酸；メタクリル酸無水物；ウンデシレン酸；オレイン酸；ステアリン酸；クエン酸；レブリン酸；２−カルボキシエチルアクリレート；イソホロンジイソシアネートモノマーまたはオリゴマー；メタクリロイルイソシアネート；２−（メタクリロイルオキシ）エチルアセトアセテート；ウンデシレンアルデヒド；およびドデシルコハク酸無水物が挙げられる。
【００５３】
いくつかの実施形態において、成分（Ａ）は有機窒素反応性化合物でもある有機酸とすることができる。例えばポリアクリル酸は有機ポリマーおよび有機窒素反応性化合物の双方としても機能する。
【００５４】
さらに、有機窒素反応性基を有するオルガノシランまたはオルガノポリシロキサンは成分（Ｅ）として適している。かかる化合物としては、特に制限されるものではないが、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；プロピルコハク酸無水物で官能化された線状、分岐、樹脂および超分岐オルガノポリシロキサン；シクロヘキセニル無水物で官能化された線状、樹脂および超分岐オルガノポリシロキサン；カルボン酸で官能化された線状、分岐、樹脂および超分岐オルガノポリシロキサン、例えばカルボキシデシル末端オリゴマーまたはポリマー製ポリジメチルシロキサン；およびアルデヒドで官能化された線状、分岐、樹脂および超分岐オルガノポリシロキサン、例えばウンデシレンアルデヒドで末端化されたオリゴマーまたは重合性ポリジメチルシロキサンが挙げられる。
【００５５】
成分（Ｅ）として適切な他の有機窒素反応性化合物は、水分にさらしたとき、成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素複合体の解離が生じる酸を放出する、ケイ素含有化合物である。かかる化合物としては、特に制限されるものではないが、ハロシラン、酸無水物（カルボン酸）シロキサン、アセトキシシロキサン（例えばエチトリアセトキシシロキサンおよびメチルトリアセトキシシロキサン）、アルキルケイ酸、カルボン酸およびシラノールのエステル、酸塩化物シロキサンが挙げられる。
【００５６】
成分（Ｅ）に実用的である化合物のさらなる例としては、紫外線にさらされたときに有機窒素反応性基を生成する化合物、例えばヨードニウム塩［ＳｂＦ６］−含有カウンターイオンが挙げられる。このような化合物とともに、感光化合物、例えばイソプロピルチオキサンソンを使用することも実用的である。
【００５７】
当業者は、成分（Ｅ）としての有機窒素反応性化合物の選択が、とりわけ成分（Ｃ）の種類によることを認識している。いくつかの実施形態において、成分（Ｅ）は酸、無水物、イソシアネート、エポキシドおよびアルデヒドから選択することができる。いくつかの実施形態において、成分（Ｅ）は酢酸、ポリアクリル酸、アクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、クエン酸およびアスコルビン酸から選択される。良好な結果は、成分（Ｅ）としてポリアクリル酸、酢酸、塩酸およびクエン酸を用いて得られる。
【００５８】
有機窒素反応性化合物が使用される場合、フリーラジカルの生成には酸素が必要となる。いくつかの実施形態において、有機窒素反応性化合物または有機窒素反応性化合物を含有する組成物を単に空気にさらすことは、重合を誘導するのに十分である。いくつかの実施形態において、組成物の１以上の他の成分に溶解した酸素で十分である。酸素の存在下、早期重合を抑制するため、成分（Ｃ）および成分（Ｅ）を重合および／または架橋反応が開始する所望の時間の直前まで、物理的または化学的に隔離してもよい。例えば、最初に組成物を、重合および／または架橋の開始の直前に１つに組み合わせられる、２つの異なる溶液として調製することができる。組成物の残留成分は、成分（Ｃ）および成分（Ｅ）がそれぞれ接触しない限り、２つの溶液にあらゆる方法で分配することができる。或いは、成分（Ｃ）および（Ｅ）またはその双方をカプセルに入れるか、別の段階で添加することができる。例えば、成分（Ｃ）および（Ｅ）の１または双方は、それらの均質混合を抑制する固体として導入することができる。組成物の重合は、（ａ）固相成分またはカプセルの材料の軟化温度以上への加温、または（ｂ）成分（Ｃ）および（Ｅ）を混合することができる可溶化剤の導入によって活性化することができる。或いは、成分（Ｃ）および（Ｅ）は１つの容器に組み合わせて、嫌気的にパックすることができ、酸素の導入により組成物の重合を開始させることができる。
【００５９】
いくつかの実施形態において、成分（Ｅ）は任意成分である。このような場合、フリーラジカル重合は、有機ボラン化合物を空気にさらすか、熱活性化または熱放射することにより開始することができる。熱活性化の場合、組成物の１以上の成分が重合を開始するため、加熱されるべき温度は、成分（Ｃ）として選択される有機ボラン化合物の種類により異なる。例えば有機ボラン−有機窒素複合体が成分（Ｃ）として選択される場合、複合体の結合エネルギーは、複合体の解離および重合を開始するため、組成物が加熱されるべき温度に影響する。いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）を導入する直前に、組成物の他の成分を用いて加熱することができる。いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）および少なくとも１つの他の成分は、組成物のあらゆる残りの成分の導入の直前に加熱される。
【００６０】
＜任意成分（Ｆ）、有効成分＞
改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の調製において、任意成分（Ｆ）は少なくとも１つのパーソナルケアおよびヘルスケアの有効成分、または少なくとも１つの農業上の有効成分から選択される。いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）をｉｎ ｓｉｔｕでのカプセル化のため、ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子に添加することができ、添加はヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子を成分（Ｂ）および（Ｃ）を用いて処理する前、成分（Ｂ）および（Ｃ）を用いて処理した後、成分（Ｂ）および（Ｃ）を用いて処理している間、またはその組み合わせとすることができる。いくつかの実施形態において、熱感受性の有効成分を、熱応答または熱分解の閾値温度以下でヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子に取り入れることができる。いくつかの実施形態において、ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子中に懸濁された有効成分を、必須ではないが、微粒子型とすることができる。有効成分がカプセル化の条件で微粒子型である場合、その粒子のサイズ、分布または形は特に制限されるものではない。ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子の他の成分を厳選することによって、有効成分の放出の所望の機能を達成できる。放出機能の例としては、熱、機械的もしくは化学的な抽出、溶解、膨張、溶融、軟化、分解、研磨、絞りまたはクラッキングまたは放射線誘導性のストレスが挙げられる。
【００６１】
ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子中に存在する成分（Ｆ）の量は異なることがあるが、いくつかの実施形態において、ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子の総重量に基づいて、約０％〜約５０％（重量）、或いは約１％〜約２５％（重量）、或いは約１％〜約１０％（重量）である。
【００６２】
本明細書に使用したように、“パーソナルケアまたはヘルスケアの有効成分”は、通常、化粧品および／または美容的メリット、製薬的または医学的メリット、薬理活性または疾患の診断、治療、軽減、治療、予防への他の直接的な影響を与える目的、または、ヒトもしくは他の動物の体の構造またはあらゆる機能に影響を与える目的のために添加される、パーソナルケアの処方における添加剤として使用することができるあらゆる化合物または化合物の混合物を意味する。よって、“パーソナルケアおよびヘルスケア有効成分”は、特に制限されるものではないが、保健福祉省・食品医薬品局の連邦規則集タイトル２１、チャプターＩ、パート２００−２９９およびパート３００−４９９に含まれているものを一般的に使用し、規定する有効成分または活性成分を含む。
【００６３】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）に適した有効成分としては、油脂または油に溶解する油溶性のビタミンならびに水溶性ビタミンが挙げられる。成分（Ｆ）として有用な油溶性のビタミンは、特に制限されるものではないが、ビタミンＡ１、レチノール、レチノールのＣ２−Ｃ１８エステル、ビタミンＥ、トコフェロール、ビタミンＥのエステルおよびその組み合わせを含む。レチノールとしては、トランスレチノール、１，３−シス−レチノール、１１−シス−レチノール、９−シス−レチノールおよび３，４−ジデヒドロ−レチノールが挙げられる。レチノールは、ビタミンＡの化粧品・香料工業協会（ＣＴＦＡ）、ワシントンＤＣにより設計された国際命名法化粧品成分名（ＩＮＣＩ）であることを留意すべきである。本明細書に含まれると考えられるビタミンの、他の適切なビタミンおよびＩＮＣＩ名は、酢酸レチニル、レチニルパルミテート、レチニルプロピオネート、ａ−トコフェロール、トコフェルソラン、トコフェリル酢酸、リノール酸トコフェリル、トコフェリルニコチネート、コハク酸トコフェリルである。
【００６４】
成分（Ｆ）として有用な水溶性ビタミンは、特に制限されるものではないが、ビタミンＣ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ナイアシン、葉酸、ビオチンおよびパントテン酸を含む。本明細書に含まれると考えられる他の適切な水溶性ビタミンおよびビタミンのＩＮＣＩ名は、アスコルビルジパルミテート、アスコルビルメチルシラノールペクチネート、アスコルビルパルミテートおよびステアリン酸アスコルビルである。
【００６５】
成分（Ｆ）として使用するのに適した市販製品のいくつかの例は、双方ともにFluka Chemie AG, Buchs, Switzerlandの製品であるビタミンＡ酢酸およびビタミンＣ；Henkel Corporation, La Grange, Illinoisの製品のビタミンＥであるＣＯＶＩ−ＯＸ Ｔ−５０；Henkel Corporation, La Grange, Illinoisの他のビタミンＥであるＣＯＶＩ−ＯＸ Ｔ−７０；およびRoche Vitamins & Fine Chemicals, Nutley, New JerseyビタミンＥ酢酸である。
【００６６】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）として使用されるパーソナルケアまたはヘルスケア原料は、水溶性または油溶性の活性成分とすることができる。使用することができるいくつかの適切な水溶性の活性成分の典型的な例は、ヒドロコルチゾン、ケトプロフェン、チモロール、ピロカルピン、アドリアマイシン、マイトマイシン Ｃ、モルヒネ、ヒドロモルフォン、ジルチアゼム、テオフィリン、ドキソルビシン、ダウノルビシン、ヘパリン、ペニシリン Ｇ、カルベニシリン、セファロチン、セホキシチン、セフォタキシム、５−フルオロウラシル、シタラビン、６−アザウリジン、ビンブラスチン、ビンクリスチン、硫酸ブレオマイシン、金チオグルコース、スラミンおよびメベンダゾールである。
【００６７】
成分（Ｆ）として使用することができるいくつかの適切な油溶性活性成分の典型例は、クロニジン、スコポラミン、プロプラノロール、塩酸フェニルプロパノールアミン、ウアバイン、アトロピン、ハロペリドール、イソソルビド、ニトログリセリン、イブプロフェン、ユビキノン、インドメタシン、プロスタグランジン、ナプロキセン、サルブタモール、グアナベンズ、ラベタロール、フェニラミン、メトリホナートおよびステロイドである。
【００６８】
本発明の目的のため活性成分として本明細書に含まれると考えられるものは、抗にきび剤、例えば過酸化ベンゾイルおよびトレチノイン；抗菌剤、例えばクロルヘキシジングルコネート；抗真菌剤、例えば硝酸ミコナゾール；抗炎症剤；コルチコステロイド薬；非ステロイド系抗炎症剤、例えばジクロフェナク；抗乾癬剤、例えばプロピオン酸クロベタゾール；麻酔剤、例えばリドカイン；かゆみ止め剤；および抗皮膚炎剤である。
【００６９】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）はタンパク質、例えば酵素とすることもできる。酵素としては、特に制限されるものではないが、市販形、改良型、組換え型、野生型、本質的には見られない変異体およびその混合物が挙げられる。例えば、適切な酵素としては、ヒドロラーゼ、クチナーゼ、オキシダーゼ、トランシフェラーゼ、レダクターゼ、ヘミセルラーゼ、エステラーゼ、イソメラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、カタラーゼおよびその混合物が挙げられる。ヒドロラーゼは、特に制限されるものではないが、プロテアーゼ（細菌性、真菌性、酸性、中性またはアルカリ性）、アミラーゼ（αまたはβ）、リパーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ、コラーゲナーゼおよびその混合物を含む。
【００７０】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）は日焼け防止剤とすることができる。日焼け防止剤は太陽光にさらすことによる悪影響から皮膚を保護する従来技術において既知のあらゆる日焼け防止剤から選択することができる。サンスクリーンは有機化合物、無機化合物またはその混合物とすることができる。よって、日焼け防止剤として使用することができる典型的な非制限の例は、アミノ安息香酸、シノキセート、ジエタノールアミンメトキシシナメイト、トリオレイン酸ジガロイル、ジオキシベンゾン、エチル ４−［ビス−（ヒドロキシプロピル）］アミノベンゾエート、グリセリルアミノベンゾエート、ホモサラート、ジヒドロキシアセトンとローソン、アントラニル酸メンチル、オクトクリレン、オクチルメトキシケイヒ酸、オクチルサリチル酸、オキシベンゾン、パジメートＯ、フェニルベンジミダゾールスルホン酸、赤油、スリソベンゾン、二酸化チタンおよびトロラミンサリチル塩を含む。
【００７１】
有機日焼け防止剤化合物は、通常紫外線（ＵＶ）を吸収する有機化合物から選択される。紫外線を吸収する化合物のいくつかの例は、アセタミノサロール、アラトインＰＡＢＡ、ベンザルフタライド、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン１−１２、３−ベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファー加水分解コラーゲンスルホンアミド、ベンジリデンカンファースルホン酸、サリチル酸ベンジル、ボルネロン、ブメトリオゾール、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ブチルＰＡＢＡ、セリア／シリカ、セリア／シリカタルク、シノキセート、ＤＥＡ−メトキシンナメート、ジベンゾキサザオールナフタレン、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシベンジルジエンカンファー、ジガロイルトリオレエート、ジイソプロピルケイ皮酸メチル、ジメチルＰＡＢＡエチルセテアリルジモニウムトシレート、ジオクチルブタマイドトリアゾン、ジフェニルカルボメトキシアセトキシナフトピラン、二ナトリウムビセチルフェニルチアミノトリアジンスチルベエンジスルホン酸、二ナトリウムジスチリルビフェニルトリアミノトリアジンスチルベエンジスルホン酸、二ナトリウムジスチリルビフェニル二硫酸、ドロメトリゾール、ドロメトリゾールトリシロキサン、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルジイソプロピルケイ皮酸、エチルメトキシケイ皮酸、エチルＰＡＢＡ、エチルウロカネート、エトロクリレンフェルラ酸、グリセロールオクタノン酸ジメトキシケイ皮酸、グリセリルＰＡＢＡ、グリコールサリチラート、ホモサラート、イソアミルｐ−メトキシケイ皮酸、イソプロピルベンジルサリチラート、イソプロピルジベンゾリルメタン、イソプロピルメトキシケイ皮酸、メチルアントラニレート、メンチルサリチラート、４−メチルベンジリデン、カンファー、オクトクリレン、オクトリゾール、オクチルジメチルＰＡＢＡ、オクチルメトキシケイ皮酸、オクチルケイ皮酸、オクチルトリアゾン、ＰＡＢＡ、ＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ、ペンチルジメチルＰＡＢＡ、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、カリウムメトキシケイ皮酸、カリウムフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、赤油、ナトリウムフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ナトリウムウロカネート、ＴＥＡ−フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ＴＥＡ−サリチル酸、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、二酸化チタン、トリＰＡＢＡパンテノール、ウロカニン酸およびＶＡ／クロトン酸／メタクリルオキシベンゾフェノンの共重合体である。
【００７２】
或いは、日焼け防止剤はケイ皮酸系有機化合物、或いはオクチルメトキシケイ皮酸、例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）ＭＣ８０，パラメトキシ桂皮酸および２−エチルヘキサノールのエステルである。
【００７３】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）は、産業において一般的に使用されるあらゆる香料または芳香の有効成分とすることができる。これら組成物は、通常、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、酢酸、亜硝酸、テルペン系炭化水素、複素環窒素または硫黄含有化合物ならびに天然もしくは合成由来のエッセンシャルオイルと異なる様々な化学的分類に属する。数々のこれら香料の有効成分は、通常の教科書の参照、例えばPerfume and Flavor Chemicals, 1969, S. Arctander, Montclair, New Jerseyに詳細に記載されている。
【００７４】
香料有効成分は、特に制限されるものではないが、香料ケトンおよび香料アルデヒドによって例示することができる。香料ケトンの実例としては、バコキシム；イソジャスモン；メチルβナフチルケトン；マスクインダノン；トナリド／マスクプラス；アイファ−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、イソ−ダマスコン、ダマセノン、ダマローズ、メチル−ジヒドロジャスモン酸、メントン、カルボン、カンファー、フェンコン、α−ロノン、β−ロノン、γ−メチル、いわゆるロノン、フレウラモン、ジヒドロジャスモン、Ｃｉｓ−ジャスモン、イソイースーパー、メチルセドレニルケトンまたはメチル−セドリロン、アセトフェノン、メチル−アセトフェノン、パラ−メトキシ−アセトフェノン、メチル−β−ナフチル−ケトン、酢酸ベンジル、パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、セロリケトンまたはリベスコン、６−イソプロピルデカヒドロ−２−ナフトン、ジメチル−オクテノン、フレスコメンテ、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサノン メチル−ヘプテノン、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）−シクロペンタノン、１−（ｐ−メンテン−６（２）−イル）−１−プロパノン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、２−アセチル−３，３−ジメチル−ノルボマン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン ４−ダマスコル、ダルシニルまたはカシオン、ゲルソン、ヘキサロン、イソシクレモン Ｅ、メチルシクロシトロン、メチル−ラベンダー−ケトン、オリボン、パラ−三次−ブチル−シクロヘキサノン、ヴェルドン、デルフォン、ムスコン、ネオブテノン、プリカトン、ベロウトン、２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３−オンおよびテトラメランが挙げられる。
【００７５】
香料ケトンは、特に必要とされるものではないが、α−ダマスコン、δ−ダマスコン、イソ ダマスコン、カルボン、γ−メチル−ロノン、イソ−Ｅ−スーパー、２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３−オン、酢酸ベンジル、β−ダマスコン、ダマスコン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロンおよびその混合物から選択することができる。
【００７６】
香料アルデヒドは、特に必要とされるものではないが、アドキサル；アニスアルデヒド；シマル；エチルバニリン；フロルヒドラル；ヘリオナール；ヘリオトロピン；ヒドロキシシトロネラール；コアボン；ラウリンアルデヒド；リラス；メチルノニルアセタルデヒド；Ｐ．Ｔ． ブチナル；フェニルアセタルデヒド；ウンデシレンアルデヒド；バニリン；２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、３−ドデセン−１−アル、α−ｎ−アミルシンナミックアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、３−（４−ｔｅｒｔ ブチルフェニル）−プロパナル、２−メチル−３−パラ−メトキシフェニルプロパナル、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−（１）−シクロヘキセン−１−イル）ブタナール、３−フェニル−２−プロペナル、ｃｉｓ−／ｔｒａｎｓ−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アル、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−アル、［（３，７−ジメチル−６−オクテニル）オキシ］アセタルデヒド、４−イソプロピルベンジャルデヒド、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフタルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチル−３−（イソプロピルフェニル）プロパナル、１−デカナール；デシルアルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナル、４−（トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］−デシリデン−８）−ブタナール、オクタヒドロ−４，７―メタノ−１Ｈ−インデンカルボキシアルデヒド、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、パラ−エチル−α、α−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、α−メチル−３，４−（メチレンジオキシ）−ヒドロシンナムアルデヒド、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、α−ｎ−ヘキシル桂皮アルデヒド、ｍ−シメン−７−カルボキシアルデヒド、α−メチルフェニルアセタルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルクタナール、ウンデセナール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、４−（３）（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−カルボキシアルデヒド、１−ドデカナール、２，４−ジメチルシクロヘキセン−３−カルボキシアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタン−１−アル、２−メチルウンデカナール、２−メチルデカナール、２−メチルデカナール、１−ノナナール、１−オクタナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル）プロパナール、ジヒドロ桂皮アルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、３，７−ジメチルオクタン−１−アル、１−ウンデカナール、１０−ウンデセン−１−アル、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、１−メチル−３−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−オクタナール、ｔｒａｎｓ−４−デセナール、２，６−ノナジエナール、パラトリルアセトアルデヒド；４−メチルフェニルアセトアルデヒド、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテナール、ｏｒｔｈｏ−メトキシ桂皮アルデヒド３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、３，７−ジメチル−２−メチレン−６−オクタナール、フェノキシアセトアルデヒド、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、ピオニーアルデヒド（６，１０−ジメチル−３−オキサ−５，９−ウンデカジエン−１−アル）、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチルオクタナール、α−メチル−４−（１−メチルエチル）ベンゼンアセトアルデヒド、６，６−ジメチル−２−ノルピン−２−プロピオンアルデヒド、パラ−メチルフェノキシアセトアルデヒド、２−メチル−３−フェニル−２−プロペン１−オール、３，５，５−トリメチルヘキサナール、ヘキサヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフタアルデヒド、３−プロピル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−５−エン−２−カルボアルデヒド、９−デセナール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、ｔｒａｎｓ−２−ヘキセナール、１−ｐ−メンテン−ｑ−カルボキシアルデヒド、およびその混合物から、それらの臭気特性に応じて選択することができる。
【００７７】
また、アルデヒドは、１−デカナール、ベンズアルデヒド、フロルヒドラル、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド；ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アル；ヘリオトロピン；２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド；２，６−ノナジエナール；α−ｎ−アミル桂皮アルデヒド、α−ｎ−ヘキシル桂皮アルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、ライラル、シマル、メチルノニルアセタルデヒド、ヘキサナール、ｔｒａｎｓ−２−ヘキサナールおよびその混合物から選択することができる。
【００７８】
前記香料の有効成分において、いくつかは当業者に従来既知の取引名であり、また異性体も含む。かかる異性体は本発明の使用に適切である。
【００７９】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）は、１以上の植物エキスとすることができる。これら成分の例は以下の通りである：アシタバエキス、アボカドエキス、アジサイエキス、アルテアエキス、ウサギギクエキス、アロエエキス、アプリコットエキス、杏仁エキス、イチョウエキス、フェンネルエキス、ターメリック[クルクマ]エキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エキナシアエキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス。大麦エキス、リルメニジンエキス、セイヨウイラクサエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、無水塩水、海草エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ粉末、加水分解シルク、カモミールエキス、ニンジンエキス、ヨモギエキス、甘草エキス、ハイビスカスティーエキス、カキョクの果実のエキス、キウイエキス、キナエキス、キュウリエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クジンエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマチスエキス、クロレラエキス、クワエキス、リンドウエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、米ぬか発酵エキス、米胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、クチナシエキス、細辛エキス、ミシマサイコ属のエキス、サルビアエキス、サポナリアエキス、竹エキス、クラテグス果実のエキス、サンショウ果実のエキス、シイタケエキス、地黄エキス、ムラサキエキス、シソエキス、リンデンエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、カラマスルートエキス、シラカバエキス、つくしエキス、ヘデラ・ヘリックス（ツタ）エキス、サンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、アオイエキス、センキュウ根茎エキス、センブリエキス、ダイズエキス、ナツメエキス、タイムエキス、茶エキス、クローブエキス、グラミネアエインペラタキュリロエキス、チンピエキス、トウキエキス、キンセンカエキス。トウニンエキス、ビターオレンジ果皮エキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、チョウセンニンジンエキス、緑茶エキス（チャノキ）、ニンニクエキス、野バラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、ハチミツ、ハマメリスエキス、ヒカゲミズエキス、エンメイソウエキス、ビサボロールエキス、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキエキス、ブクリョウエキス、なぎいかだのエキス、グレープエキス、プロポリスエキス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、菩提樹エキス、ボタンエキス、ホップエキス、松エキス、セイヨウトチノキエキス、ミズバショウエキス、ムクロジ皮のエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、シトロンエキス、ジュズダマエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲエキス、バラエキス、マンネンロウエキス、ローマンカミツレエキスおよびローヤルゼリーエキス。
【００８０】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）は、少なくとも１つの農業上の有効成分を含む。本明細書に使用するように、“農業上の有効成分”は、通常、植物を処理する目的のために添加される処方に添加することができるあらゆる化合物または化合物の混合物を意味する。
【００８１】
適切な農業上の有効成分の例は、特に制限されるものではないが、２−フェニルフェノール；８−硫酸ヒドロキシキノリン；ＡＣ ３８２０４２；アンペロミセス・キスカリス；アザコナゾール；アゾキシストロビン；枯草菌；ベナラキシル；ベノミル；ビフェニル；ビテルタノール；ブラストサイジンＳ；ボルドー混合物；ほう砂；ブロムコナゾール；ブピリメート；カルボキシン；多硫化カルシウム；カプタホール；カプタン；カルベンダジム；カルプロパミド（ＫＴＵ ３６１６）；ＣＧＡ２７９２０２；キノメチオネート；クロロタロニル；クロゾリネート；水酸化銅；ナフテン酸銅；塩基性塩化銅；硫酸銅；亜酸化銅；シモキサニル；シプロコナゾール；シプロジニル；ダゾメット；デバカルブ；ジクロフルアニド；ジクロメジン；ジクロロフェン；ジクロシメット；ジクロラン；ジエトフェンカルブ；ジフェノコナゾール；ジフェンゾクアット；ジフェンゾクアットメチルスルファート；ジフルメトリム；ジメチリモール；ジメトモルフ；ジニコナゾール；ジニコナゾールＭ；ジノブトン；ジノキャップ；ジフェニルアミン；ジチアノン；ドデモルフ；酢酸ドデモルフ；ドジン；ドジン遊離塩基；エジフェンホス；エポキシコナゾール（ＢＡＳ ４８０Ｆ）；エタスルホカルブ；エチリモール；エトリダゾール；ファモキサドン；フェンアミドン；フェナリモル；フェンブコナゾール；フェンフィン；フェンフラム；フェンヘキサミド；フェンピクロニル；フェンプロピジン；フェンプロピモルフ；酢酸トリフェニルスズ；水酸化トリフェニルスズ；フェルバム；フェリムゾン；フルアジナム；フルジオキソニル；フルオロイミド；フルキンコナゾール；フルシラゾール；フルスルファミド；フルトラニル；フォルペット；ホルムアルデヒド；ホセチル；ホセチルアルミナム；フベリダゾール；フララキシル；フサリウムオキシスポラム；グリオクラジウムビレンス；グアザチン；酢酸グアザチン；ＧＹ−８１；ヘキサクロロベンゼン；ヘキサコナゾール；ヒメキサゾール；ＩＣＩＡ０８５８；ＩＫＦ−９１６；イマザリル；硫酸イマザリル；イミベンコナゾール；イミノクタジン；イミノクタジン三酢酸塩；イミベンコナゾール；イミノクタジン；イミノクタジン三酢酸塩；イミノクタジントリス（アルベシル酸）；イプコナゾール；イプロベンフォス；イプロジオン；イプロバリカルブ；カスガマイシン；カスガマイシン塩酸塩一水和物；クレソキシムメチル；マンカッパー、マンコゼブ；マネブ；メパニピリム；メプロニル；塩化第二水銀；酸化水銀；塩化第一水銀；メタラキシル；メタラキシルＭ；メタム；メタムナトリウム；メトコナゾール；メタンスルホカルブ；メチルイソチオシアン酸；メチラム；メトミノストロビン（ＳＳＦ−１２６）；ＭＯＮ６５５００；ミクロブタニル；ナバム；ナフテン酸；ナタマイシン；ビス（ジメチルジチオカルバミド酸）ニッケル；ニトロタールイソプロピル；ヌアリモール；オクチリノン；オフレース；オレイン酸（脂肪酸）；オキサジキシル；オキシン銅；オキシカルボキシン；ペンコナゾール；ペンシクロン；ペンタクロロフェノール；ペンタクロロフェニルラウレート；ペフラゾエート；酢酸フェニル水銀；フレビオプシスギガンテア；フタリド；ピペラリン；ポリオキシンＢ；ポリオキシン；ポリオキソリム；８−カリウムヒドロキシキノリンスルフェート；プロベナゾール；プロクロラズ；プロシミドン；プロパモカルブ；プロパモカルブ塩酸塩；プロピコナゾール；プロピネブ；ピラゾホス；ピリブチカルブ；ピリフェノックス；ピリメタニル；ピロキロン；キノキシフェン；キントゼン；ＲＨ−７２８１；ｓｅｃ−ブチルアミン；ナトリウム２−フェニルフェノキシド；ナトリウムペンタクロロフェノキシド；スピロキサミン（ＫＷＧ ４１６８）；ストレプトマイセスグリセオヴィリディス；硫黄；タール油；テブコナゾール；テクナゼン；テトラコナゾール；チオベンダゾール；チフルザミド；チオファネートメチル；チウラム；トルクロホスメチル；トリフルアニド；トリアジメフォン；トリアジメノール；トリアゾキシド；トリコデルマハルジアナム；トリシクラゾール；トリデモルフ；トリフルミゾール；トリホリン；トリチコナゾール；バリダマイシン；ビンクロゾリン；ナフテン酸亜鉛；ジネブ；ジラム；化合物の名称メチル（Ｅ，Ｅ）−２−（２−（１−（１−（２−ピリジル）プロピルオキシイミノ）−１−シクロプロピルメチルオキシメチル）フェニル）−３−エトキシプロペノアートおよび３−（３，５−ジクロロフェニル）−４−クロロピラゾールを有する化合物；２−アニリノ−４−メチル−６−シクロプロピルピリミジン；２’，６’−ジブロモ−２−メチル−４’−トリフルオロメトキシ−４’−トリフルオロメチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリド；２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）ベンズアミド；（Ｅ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル）−アセトアミド；酢酸８−ヒドロキシキノリン；メチル（Ｅ）−２−｛２−[６−（２−シアノフェノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ]フェニル｝−３−メトキシアクリレート；メチル（Ｅ）−メトキシイミノ[α−（ｏ−トリルオキシ）ｏ−トリル]酢酸；２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、アムプロピルホス、アニラジン、ベノダニル、ビナパクリル、ブチオベート、カルボキシン、キノメチオネート、クロロネブ、クロロピクリン、クフラネブ、シプロフラム、ジクロブトラゾール、ジクロフルアニド、ジピリチオン、ジタリムホス、ドラゾキソロン、フェニトロパン、フサライド、フルメシクロックス、イソプロチオラン、メトフロキサム、メトフロキサム、メツルフォバックス、オキサモカルブ、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ホスジフェン、ピマリシン、テクロフタラム、チオフェン、トリクラミド、トリフルオキシストロビン、２−[２−（１−クロロシクロプロピル）−３−（２−クロロフェニル）−２−ヒドロキシプロピル]−２，４−ジヒドロ−[１，２，４]−トリアゾール−３−チオン ３−（１−[２−（４−[２−クロロフェノキシ）５−フルオロピリミド−６−イルオキシ）−フェニル]−１−（メトキシイミノ）−メチル]−５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジンおよびＮ−メチル−２−（２−[６−（３−クロロ−２−メチルフェノキシ）−５−フルオロピリミド−４−イルオキシ]フェニル）−２−メトキシイミノアセトアミドを含む。
【００８２】
また、農業上の有効成分の適切な例は、特に制限されるものではないが、アバメクチン；アセファート；アセタミプリド；オレイン酸；アクリナトリン；アルジカルブ；アラニカルブ；アレスリン[（ＩＲ）異性体]；α−シペルメトリン；アミトラズ；アベルメクチンＢ１およびその誘導体；アザジラクチン；アザメチフォス；アジンホスエチル；アジンホスメチル；バチルスチューリンゲンシス；ベンジオカルブ；ベンフラカルブ；ベンスルタップ；β−シフルトリン；β−シプルメトリン；ビフェナゼート；ビフェントリン；ビオアラスリン；ビオアレスリン（Ｓ−シクロペンテニル異性体）；ビオレスメトリン；ボラックス；ブプロフェジン；ブトカルボキシム；ピペロニルブトキシド；カズサホス；カルバリル；カルボフラン；カルボスルファン；カルタップ；カルタップ塩酸塩；コルダン；クロレトキシフォス；クロレフェナピル；クロルフェンビンホス；クロルフルアズロン；クロルメホス；クロルピクリン；クロルピリホス；クロルピリホスメチル；塩化第二水銀；クーマホス；水晶石；シロマジン；シアノホス；シアン化カルシウム；シアン化ナトリウム；シクロプロトリン；シフルトリン；シハロトリン；シペルメトリン；シフェノトリン[（１Ｒ）トランス異性体]；ダゾメット；ＤＤＴ；デルタメトリン；デメトン−Ｓ−メチル；ジアフェンチウロン；ジアジノン；二臭化エチレン；二塩化エチレン；ジクロルボス；ジコホール；ジクロトホス；ジフルベンズロン；ジメトアート；ジメチルビンホス；ジオフェノラン；ジスルホトン；ＤＮＯＣ；ＤＰＸ−ＪＷ０６２およびＤＰ；エンペントリン[（ＥＺ）−（１Ｒ）異性体]；エンドスルファン；ＥＮＴ ８１８４；ＥＰＮ；エスファンバレレート；エチオフェンカルブ；エチオン；化合物の名称５−アミノ−シアン−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチルスルフィニルピラゾール；エトプロホス；エトフェンプロックス；エトキサゾール；エトリムフォス；ファンファー；フェナミホス；フェニトロチオン；フェノカルブ；フェノキシカルブ；フェンプロパトリン；フェンチオン；フェンバレレート；フィプロニルおよびアリールピラゾール族の化合物を有するエチプロール；フルシクロクスロン；フルシトリネート；フルフェノクスロン；フルフェンプロクス；フルメトリン；フルオフェンプロックス；フッ化ナトリウム；フッ化スルフリル；ホノホス；ホルメタネート；ホルメタネート塩酸塩；ホルモチオン；フラチオカルブ；γ−ＨＣＨ；ＧＹ−８１；ハロフェノジド；ヘプタクロル；ヘプテノホス；ヘキサフルムロン；ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム；タール油；石油；ヒドラメチルノン；シアン化水素；ヒドロプレン；イミダクロプリド；イミプロトリン；インドキサカルブ；イサゾホス；イソフェンホス；イソプロカルブ；メチルイソチオシアネート；イソキサチオン；λ−シハロトリン；ペンタクロロフェニルラウレート；ルフェヌロン；マラチオン；ＭＢ−５９９；メカルバム；メタクリホス；メタミドホス；メチダチオン；メチオカルブ；メソミル；メトプレン；メトキシクロル；メトルカルブ；メビンホス；ミルベメクチンおよびその誘導体；モノクロトホス；ナレド；ニコチン；ニテンピラム；ニチアジド；ノバルロン；オメトエート；オキサミル；オキシデメトンメチル；パキロマイセス・フモツロセウス；パラチオン；パラチオンメチル；ペンタクロロフェノール；ペンタクロロフェノールナトリウム；ペルメトリン；フェノトリン[（１Ｒ）−ｔｒａｎｓ−異性体]；フェントアート；ホーレイト；ホサロン；ホスメット；ホスファミドン；ホスフィン；リン化アルミニウム；リン化マグネシウム；リン化亜鉛；ホキシム；ピリミカルブ；ピリミホスエチル；ピリミホスメチル；多硫化カルシウム；プラレトリン；プロフェノホス；プロパホス；プロペタンホス；プロポクスル；プロチオホス；ピラクロホス；ピレトリン（菊酸、ピレトレート、ピレスラム；ピレトロジン；ピリダベン；ピリダフェンチオン；ピリミジフェン；ピリプロキシフェン；キナルホス；レスメトリン；ＲＨ−２４８５；ロテノン；ＲＵ １５５２５；シラフルオフェン；スルコフロンナトリウム；スルホテップ；サルファアミド；スルプロホス；タウフルバリナート；テブフェノジド；テブピリムホス；テフルベンズロン；テフルトリン；テメホス；テルブホス；テトラクロルビンホス；テトラメトリン；テトラメトリン[（１Ｒ）異性体]；θ−シペルメトリン；チアメトキサム；チオシクラム；チオシクラムシュウ酸塩；チオジカルブ；チオファノックス；チオメトン；トラロメトリン；トランスフルトリン；トリアザメート；トリアゾホス；トリクロルホン；トリフルムロン；トリメタカルブ；バミドチオン；ＸＤＥ−１０５；ＸＭＣ；キシリルカルブ；ゼータ−シペルメトリン；ＺＸＩ８９０１；化合物の名称が３−アセチル−５−網の−１−[２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル]−２−メチルスルフィニルピラゾール；アルファメトリン、ＡＺ ６０５４１、アジンホスＡ、アジンホスＭ、アゾシクロチン、４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ＢＰＭＣ、ブロフェンプロックス、ブロモホスＡ、ブフェンカルブ、ブチルピリダベン、カルボフェノチオン、クロエトカルブ、Ｎ−[（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル]−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチルエタンイミダミド、クロシトリン、クロフェンテジン、シヘキサチン、シロマジン、クロチアニジン、デメトンＭ、デメトンＳ、ジクロフェンチオン、ジクロホス、ジエチオン、ジオキサチオン、エマメクチン、エスファンバレレート、フェナザキン、酸化フェンブタチン、フェノチオカルブ、フェンピラッド、フェンピロキシメート、フルアズロン、フルバリネート、ホスチアゼート、フブフェンプロックス、ヘキシチアゾックス、イプロベンホス、イベルメクチン、メスルフェンホス、メタルデヒド、モキシデクチン、ＮＣ １８４、オキシデプロホス、プロメカルブ、プロトエート、ピメトロジン、ピレスメトリン、サリチオン、セブホス、テブフェンピラド、テブピリミホス、テルバム、チアクロプリド、チアフェノックス、チアメトキサム、チオメトン、チューリンジエンシン、トリアラセン、トリアズロン、トリクロルホン、ゼタメトリンを含む。
【００８３】
さらに、農業上の有効成分の適切な例は、特に制限されるものではないが、メタルデヒドおよびメチオカルブを含む。
【００８４】
また、農業上の有効成分の適切な例は、特に限定されるものではないが、２，３，６−ＴＢＡ；２，４−Ｄ；２，４−Ｄ−２−エチルヘキシル；２，４−ＤＢ；２，４−ＤＢ−ブチル；２，４−ＤＢ−ジメチルアンモニウム；２，４−ＤＢ−イソオクチル；２，４−ＤＢ−カリウム；２，４−ＤＢ−ナトリウム；２，４−Ｄ−ブトチル（２，４−Ｄ−ブトチル（２，４−Ｄブトキシエチルエステル））；２，４−Ｄ−ブチル；２，４−Ｄ−ジメチルアンモニウム；２，４−Ｄ−ジオールアミン；２，４−Ｄ−イソオクチル；２，４−Ｄ−イソプロピル；２，４−Ｄ−ナトリウム；２，４−Ｄ−トロルアミン；アセトクロール；アシフルオルフェン；アシフルオルフェン−ナトリウム；アクロニフェン；アクロレイン；ＡＫＨ−７０８８；アラクロール；アルオキシジム；アルオキシジム−ナトリウム；アメトリン；アミドスルフロン；アミトロール；スルファミン酸アンモニウム；アニロホス；アスラム；アスラム−ナトリウム；アトラジン；アザフェニジン；アジムスルフロン；ベナゾリン；ベナゾリン−エチル；ベンフルラリン；ベンフレセート；ベノキサコール；ベンスルフロン；ベンスルフロン−メチル；ベンスリド；ベンタゾン；ベンタゾン−ナトリウム；ベノフェナップ；ビフェノックス；ビラノホス；ビラノホス−ナトリウム；ビスピリバック−ナトリウム；ボラックス；ブロマシル；ブロモブチド；ブロモフェノキシム；ブロモキシニル；ブロモキシニル−ヘプタノエート；ブロモキシニル−オクタノエート；ブロモキシニル−カリウム；ブタクロル；ブタミホス；ブトラリン；ブトロキシジム；ブチレート；カフェンストロール；カルベトアミド；カルフェントラゾン−エチル；クロメトキシフェン；クロラムベン；クロルブロムロン；クロリダゾン；クロリムロン；クロリムロン−エチル；クロロ酢酸；クロロトルロン；クロルプロファム；クロルスルフロン；クロルタール；クロルタールジメチル；クロルチアミド；シンメチリン；シノスルフロン；クレトジム；クロジナホップ；クロジナホップ−プロパルギル；クロマゾーン；クロメプロップ；クロピラリド；クロピラリド−オラミン；クロキントセット；クロキントセット−メキシル；クロキントセット−メチル；ＣＰＡ；ＣＰＡ−ジメチルアンモニウム；ＣＰＡ−イソオクチル；ＣＰＡ−チオエチル；シアナミド；シアナジン；シクロエート；シクロスルファムロン；シクロキシジム；シハロホップブチル；ダイムロン；ダラポン；ダラポン−ナトリウム；ダゾメット；デスメディファム；デスメトリン；ジカンバ；ジカンバ−ジメチルアンモニウム；ジカンバ−カリウム；ジカンバ−ナトリウム；ジカンバ−トロルアミン；ジクロベニル；ジクロプロプ；ジクロプロプ−ブトチル（ジクロルプロプ−ブトチル（ジクロルプロプブトキシエチルエステル））；ジクロルプロプ−ジメチルアンモニウム；ジクロプロプ−イソオクチル；ジクロルプロプＰ；ジクロルプロプ−カリウム；ジクロホップ；ジクロホップ−メチル；ジフェンゾクアット；ジフェンゾクアットメチルスルファメート；ジフルフェニカン；ジフルフェンゾピル（ＢＡＳ ６５４ ００ Ｈ）；ジメフロン；ジメピペラート；ジメタクロール；ジメタメトリン；ジメタンアミド；ジメチピン；ジメチルアルシン酸；ジニトラミン；ジノターブ；酢酸ジノターブ；ジノターブアンモニウム；ジノターブ−ジオールアミン；ジフェナミド；ジクワット；ジクアットジブロミド；ジチオピル；ジウロン；ＤＮＯＣ；ＤＳＭＡ；エンドサール；ＥＰＴＣ；エスプロカルブ；エタルフラリン；エタメツルフロン−メチル；エトフメセート；エトキシスルフロン；エトベンザニド；フェンクロラゾール−エチル；フェンクロリム；フェノキサプロップＰ；フェノキサプロップＰエチル；フェヌロン；フェヌロン−ＴＣＡ；硫酸第一鉄；フラムプロップＭ；フラムプロップＭ−イソプロピル；フラムプロプＭメチル；フラザスルフロン；フルアジホップ；フルアジホップブチル；フルアジホップＰ；フルアジホップＰ−ブチル；フルアゾレート；フルクロラリン；フルフェナセット（ＢＡＳ ＦＯＥ ５０４３）；フルメツスラム；フルミクロラック；フルミクロラック−ペンチル；フルミオキサジン；フルオメツロン；フルオログリコフェン；フルログリコフェン−エチル；フルポキサム；フルプロパネート；フルプロパネート−ナトリウム；フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム；フルラゾール；フルレノール；フルレノール−ブチル；フルリドン；フルオロクロリドン；フルロキシピル；フルオキシピル−２−ブトキシ−１−メチルエチル；フルオキシピル−メチル；フルルタモン；フルチアセット−メチル；フルキソフェニム；ホメサフェン；ホメサフェン−ナトリウム；ホサミン；ホサミン−アンモニウム；フリラゾール；グリフォセート；グリフォシネート；グリフォシネート−アンモニウム；グリフォセート−アンモニウム；グリフォセート−イソプロピルアンモニウム；グリフォセート−ナトリウム；グリフォセート−トリメシウム；ハロスルフロン；ハロスルフロン−メチル；ハロキシホップ；ハロキシホップ−Ｐ−メチル；ハロキシホップ−エトチル；ハロキシホップ−メチル；ヘキサジノン；ヒラナホス（Ｈｉｌａｎａｆｏｓ）；イマザキン；イマザメタベンズ；イマザモックス；イマザピル；イマザピル−イソプロピルアンモニウム；イマザキン；イマザキン−アンモニウム；イマゼメタベンズ−メチル；イマゼタピル；イマゼタピル−アンモニウム；イマゾスルフロン；イミザピック（ＡＣ ２６３，２２２）；インダノファン；イオキシニル；イオキシニルオクタノエート；イオキシニル−ナトリウム；イソプロツロン；イソウロン；イソキサベン；イソキサフルトール；ラクトフェン；ラキシネルオクタノエート；ラキシニル−ナトリウム；レナシル；リヌロン；ＭＣＰＡ；ＭＣＰＡ−ブトチル；ＭＣＰＡ−ジメチルアンモニウム；ＭＣＰＡ−イソクチル；ＭＣＰＡ−カリウム；ＭＣＰＡ−ナトリウム；ＭＣＰＡ−チオエチル；ＭＣＰＢ；ＭＣＰＢ−エチル；ＭＣＰＢ−ナトリウム；メコプロップ；メコプロップ−Ｐ；メフェナセット；メフェンピル−ジエチル；メフルイジド；メスルフロン−メチル；メタム；メタミトロン；メタム−ナトリウム；メタザクロル；メタベンズチアズロン；メチルイソチオシアネート；アルソン酸メチル；メチルダイムロン；メトベンズロン；メトブロムロン；メトラクロール；メトスラム；メトクスロン；メトリブジン；メトスルフロン；モリネート；モノリヌロン；ＭＰＢ−ナトリウム；ＭＳＭＡ；ナプロパミド；ナプタラム；ナプタラム−ナトリウム；ネブロン；ニコスルフロン；ノナン酸；ノルフルラゾン；オレイン酸（脂肪酸）；オルベンカルブ；オリザリン；オキサベトリニル；オキサジアルギル；オキサスルフロン；オキサジアゾン；オキシフルオルフェン；パラクアット；パラクワットジクロリド；ペブレート；ペンジメタリン；ペンタクロロフェノール；ラウリン酸ペンタクロロフェニル；ペンタノクロール；ペントキサゾン；石油；フェンメジファム；ピクロラム；ピクロラム−カリウム；ピペロホス；プレチラクロール；プリミスルフロン；プリミスルフロン−メチル；プロジアミン；プロメトン；プロメトリン；プロパクロール；プロパニル；プロパクイザホップ（Ｐｒｏｐａｑｕｉｚａｆｏｐ）；プロパジン；プロファム；プロピソクロール；プロピザミド；プロスルホカルブ；プロスルフロン；ピラフルフェン−エチル；ピラゾスルフロン；ピラゾスルフロン−エチル；ピラゾキシフェン；ピリベンゾキシム；ピリブチカルブ；ピリデート；ピリミノバック−メチル；ピリチオバック−ナトリウム；クインクロラック；クインメラック；キノホルミン；キザロホップ；キザロホップ−エチル；キザロホップ−Ｐ；キザロホップ−Ｐ−エチル；キザロホップ−Ｐ−テフリル；リムスルフロン；セトキシジム；シデュロン；シルチオファム；シマジン；シメトリン；塩素酸ナトリウム；ペンタクロロフェノキシドナトリウム；ジメチルアルシン酸ナトリウム；スルコトリオン；スルフェントラゾン；スルフォメツロン；スルフォメツロン−メチル；スルホスルフロン；硫酸；タール；ＴＣＡ−ナトリウム；テブタム；テブチウロン；テプラロキシジム（ＢＡＳ ６２０Ｈ）；ターバシル；ターブメトン；ターブチルアジン；テルブトリン；テニルクロール；チアゾピル；チフェンスルフロン；チフェンスルフロン−メチル；チオベンカルブ；チオカルバジル；トラルコキシジム；トリアレート；トリアスルフロン；トリアジフラム；トリベヌロン；トリベヌロン−メチル；トリクロロ酢酸；トリクロピル；トリクロピル−ブトチル；トリクロピル−トリエチルアンモニウム；トリエタジン；トリフルラリン；トリフルスルフロン；トリフルスルフロン−メチル；バーナレート；ＹＲＣ ２３８８；ジクロルピコリン酸；アリールオキシアルカン酸；フルオキシピル；ＭＣＰＰ；フルオログリコフェン；ハロサフェン；ジアレート；ターブチリン；アミノトリアゾール；スルホサート；トリジファン；プロポキシカルバゾン−ナトリウム；４−アミノ−ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−４，５−ジヒドロ−３−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキシアミド；および安息香酸２−（（（（４，５−ジヒドロ−４−メチル−５−オキソ−３−プロポキシ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）カルボニル）アミノ）スルホニル）メチルエステルを含む。
【００８５】
また、農業上の有効成分の適切な例は、特に制限されるものではないが、ブロノポール、ジクロロフェン、ニトラピリン；オクチリノン；フランカルボン酸、オキシテトラシクリン；プロベナゾールおよびテクロフタラムを含む。
【００８６】
さらに、農業上の有効成分の適切な例は、特に制限されるものではないが、硫酸アンモニウム；アンモニウム塩（例えば塩化アンモニウムまたはリン酸サンモニウム）；硝酸塩（例えば硝酸アンモニウム、硝酸カルシウム、硝酸ナトリウムまたは硝酸カリウム）；尿素；置換尿素（例えば尿素アルデヒド凝縮物またはメチレン尿素）；無機リン酸（例えばリン酸アンモニウムまたはリン酸カリウム）；カリウム塩（例えば硝酸カリウム、リン酸カリウム、硫酸カリウムまたは塩化カリウム）；および満足のいく農作物の成長に必要な微量元素（例えば亜鉛、鉄、銅、コバルト、モリブデンおよびマンガン）を含む。微量元素はそれらの塩またはアニオン、例えばモリブデン酸または複合体として存在することができる。例えば鉄はエチレンジアミン４酢酸の複合体として存在することができる。
【００８７】
また、農業上の有効成分の適切な例は、特に制限されるものではないが、塩化クロロコリンおよびエテフォンを含む。
【００８８】
選択される農業上の有効成分は、通常、特定の適用性を有する必要がある。したがって、選択される農業上の有効成分は、様々な量ならびに様々な物理的形状、例えば固形粒子、液体または半流動体の形状で存在することができる。いくつかの実施形態において、選択される農業上の有効成分は本明細書に記載の組成物の０〜５０％（重量％）とすることができる。
【００８９】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）は、ビタミンＣ、緑茶抽出物、リドカイン、ニコチン、ナイアシンアミド、サリチル酸、ケトプロフェンおよびケトコナゾールから選択することができる。
【００９０】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）は、尿素、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、リン酸カリウムおよびリン酸アンモニウムから選択することができる。
【００９１】
＜任意成分（Ｇ）、界面活性剤＞
いくつかの実施形態によると、少なくとも１つの界面活性剤を、本明細書に記載の方法によるヒドロゲルおよびヒドロゲル粒子の処理の際、任意に添加することができる。原則としては、使用される界面活性剤は、あらゆる既知の界面活性剤とすることができ、カチオン、アニオン、非イオンおよび／または両性とすることができる。さらに、界面活性剤は水性、非水および／または希釈または薄められていない形とすることができる。
【００９２】
カチオン界面活性剤の例は、特に制限されるものではないが、水酸化第四級アンモニウム、例えばオクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、デシルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ジドデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、タロウトリメチルアンモニウムヒドロキシドおよびココトリメチルアンモニウムヒドロキシドならびにこれら物質の対応する塩、脂肪族アミン、脂肪酸アミドおよびそれら誘導体、塩基ピリジニウム化合物、ベンゾイミダゾリンの第四級アンモニウム塩基およびポリ（エトキシ化／プロポキシ化）アミンを含む。
【００９３】
アニオン界面活性剤の例としては、特に制限されるものではないが、アルキル硫酸、例えばラウリル硫酸、ポリマー、例えばアクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマーアルキルベンゼンスルホン酸および塩、例えばヘキシベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸およびミリスチルベンゼンスルホン酸；モノアルキルポリオキシエチレンエーテルの硫酸エステル；アルキルナフチルスルホン酸；アルカリ金属スルホコハク酸、脂肪族のスルホン化グリセリルエステル、例えばヤシ油酸のスルホン化モノグリセリド、スルホン化一価アルコールエステルの塩、アミノスルホン酸のアミド、脂肪族ニトリルのスルホン化生成物、スルホン化芳香族炭化水素、ホルムアルデヒドとナフタレンスルホン酸の縮合性生物、スルホン酸ナトリウムオクタヒドロアントラセン、アルカリ金属アルキル硫酸、硫酸エステルおよびアルカリルスルホン酸が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、高脂肪酸のアルカリ金属せっけん、アルキルアリールスルホン酸、例えばナトリウムドデシルベンゼンスルホン酸、長連鎖脂肪アルコールスルホン酸、オレフィン硫酸およびオレフィンスルホン酸、硫酸化モノグリセリド、硫酸化エステル、硫酸化エトキシ化アルコール、スルホコハク酸、アルカンスルホン酸、リン酸エステル、イセチオン酸アルキル、アルキルタウレートおよびアルキルサルコシネートが挙げられる。
【００９４】
非イオン界面活性剤の例は、特に制限されるものではないが、長連鎖脂肪アルコールまたは脂肪族、例えばＣ１２−Ｃ１６アルコールと酸化エチレンの縮合物、アミンまたはアミドと酸化エチレンの縮合物、エチレンおよび酸化プロピレンの縮合生成物、グリセロールエステル、サッカロース、ソルビトール、脂肪酸アルキロールアミド、サッカロースエステル、フッ素系界面活性剤、脂肪族アミン酸化物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、例えばポリエチレングリコール長連鎖アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタンエーテル、ポリオキシアルキレンアルコキレートエステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、エチレングリコール−プロピレングリコールの共重合体およびアルキル多糖類、重合性界面活性剤、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）およびポリビニルメチルエーテルを含む。ある実施形態において、界面活性剤はポリオキシエチレン脂肪アルコールまたはポリオキシエチレン脂肪アルコールの混合物である。他の実施形態において、界面活性剤は、ポリオキシエチレン脂肪アルコールまたはポリオキシエチレン脂肪アルコールの混合物の水分散液である。
【００９５】
両性界面活性剤の例は、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシサルフェート、ココベタイン、ナトリウム酢酸ココアミド、ココジメチルベタイン、Ｎ−ココ−３−アミノ酪酸およびイミダゾリニウムカルボキシル化合物を含む。
【００９６】
いくつかの実施形態において、界面活性剤は、テルギトール（商標）１５−ｓ−３、テルギトール（商標）１５−ｓ−４０、モノオレイン酸ソルビタン、ポリリコール修飾したトリメチルシリル化ケイ酸、ポリグリコール修飾したシロキサン、ポリグリコール修飾したシリカ、エトキシ化第四級アンモニウム塩溶液および塩化セチルトリメチルアンモニウム溶液から選択される。
【００９７】
＜付加的な任意成分＞
組成物は、任意に付加的な成分を提供することができる。特に制限されるものではないが、かかる任意付加成分の例としては、界面活性剤、乳化剤；分散剤；レオロジー重合調整剤、例えば増粘剤；密度調整剤；アジリジン安定剤；ポリマー；希釈剤；酸受容体；抗酸化物質；熱安定剤；難燃剤；除去剤；シリル化剤；気泡安定剤；溶媒；希釈剤；可塑剤；充填剤および無機粒子、顔料、染料ならびに防湿剤が挙げられる。
【００９８】
組成物は、パーソナルケアおよびヘルスケア処方の原料として、従来技術において既知のものから選択される数々の任意の成分を含むことができる。実例となる非制限の例としては、界面活性剤、溶媒、粉末、着色剤、増粘剤、ワックス、安定剤、ｐＨ調整剤およびシリコーンが挙げられる。
【００９９】
増粘剤は、組成物の水相に任意に添加され、有用な粘度を提供する。例えば２５℃以上で５００〜２５，０００ｍｍ２／ｓ、或いは２５℃で３，０００〜７，０００ｍｍ２／ｓの粘度が、通常、適切とされる。適切な増粘剤は、アルギン酸ナトリウム；アラビアゴム；ポリオキシエチレン；グアルゴム；ヒドロキシプロピルグアルゴム；エトキシ化アルコール、例えばラウレス−４またはポリエチレングリコール ４００；メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリプロピルヒドロキシエチルセルロースによって例示されるセルロース誘導体；ヒドロキシエチルアミロースおよび澱粉アミロースによって例示される澱粉および澱粉の誘導体；ローカストビーンガム；塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムによって例示される電解質；多糖類、例えばフルクトースおよびグルコース；および多糖類の誘導体、例えばＰＥＧ−１２０、メチルグルコースジオレート；またはこれら２以上の混合物を含む。或いは、増粘剤は、セルロース誘導体、多糖類の誘導体および電解質から選択されるか、または、セルロース誘導体およびあらゆる電解質の組み合わせ、および澱粉の誘導体ならびにあらゆる電解質の組み合わせによって例示される、上記２以上の増粘剤の組み合わせから選択される。増粘剤は、本発明のシャンプー組成物に、最終シャンプー組成物の粘度５００〜２５，０００ｍｍ２／ｓを提供するのに十分な量で存在することができる。増粘剤は、組成物の総重量に対して、約０．０５〜１０重量％、或いは約０．０５〜５重量％で存在することができる。また、アクリレート誘導体、例えばポリアクリレートクロスポリマー、アクリレート／Ｃ１０３０アルキルアクリレートクロスポリマー、ポリアクリルアミド誘導体、ナトリウムポリアクリレートに基づく増粘剤を添加することができる。
【０１００】
安定化剤は、本明細書に提供する組成物の水相に任意に使用することができる。適切な水相安定化剤は、１以上の電解質、ポリオール、アルコール、例えばエチルアルコールおよび親水コロイドの単独または組み合わせを含むことができる。典型的な電解質は、アルカリ金属塩およびアルカリ土類塩、特にナトリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウムの塩化物、ホウ酸、クエン酸および硫酸塩ならびにアルミニウムクロロハイドレートおよび高分子電解質、特にヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウムである。安定化剤が電解質であるか、電解質を含む場合、総組成物の約０．１〜５重量％、或いは０．５〜３重量％の量とすることができる。親水コロイドは、ガム、例えばキサンタンガムまたはビーガムおよび増粘剤は、例えばカルボキシメチルセルロースを含む。ポリオール、例えばグリセリン、グリコールおよびソルビトールを使用してもよい。或いは、ポリオールは、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトールおよびブチレングリコールである。大量のポリオールが使用される場合、電解質を添加する必要はない。しかしながら、電解質、ポリオールおよび親水コロイドの組み合わせを使用し、水相、例えば硫酸マグネシウム、ブチレングリコールおよびキサンタンガムを安定化させることが一般的である。
【０１０１】
他の任意の成分は、粉末および顔料を含むことができる。粉末組成物は、一般的に０．０２−５０ミクロンの粒子径を有する乾燥した粒子状物質として規定することができる。粒子状物質は、着色または無着色（例えば白）とすることができる。適切な粉末は、特に制限されるものではないが、ビスマス塩酸化物、チタン化マイカ、ヒュームドシリカ、球状シリカビーズ、ポリメチルメタクリレートビーズ、窒化ホウ素、ケイ酸アルミニウム、アルミニウム澱粉オクテニルコハク酸、ベントナイト、カオリン、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、シリカ、シリカシリレート、タルク、マイカ、二酸化チタン、ナイロン、シルク粉末を含む。上記粉末は、表面処理し、実質的に疎水性粒子を提供することができる。上記粉末は様々な有機および無機の顔料も含むことができる。有機顔料は、一般的に、Ｄ＆ＣおよびＦＤ＆Ｃの青、茶色、緑、オレンジ、赤、黄色等として設計されたアゾ、インジゴイド、トリフェニルメタン、アンスラキノンおよびキサンチン染料を含む様々な芳香族である。無機顔料は、一般的に、レーキまたは酸化鉄として認定された着色添加剤の不溶性物質金属塩からなる。粉末色素剤、例えばカーボンブラック、クロムまたは酸化鉄、ウルトラマリンブルー、ピロリン酸マンガン、紺青および酸化チタン、一般的に着色顔料との混合物またはいくつかの有機顔料として使用されるか、または、一般的に着色顔料との混合物として使用され、通常、化粧品工業において使用される真珠光沢剤を組成物に添加することができる。一般的に、これら着色剤は最終組成物の重量に関して０〜２０重量％で存在することができる。
【０１０２】
また、粉末の無機または有機の充填剤を、一般的に、最終組成物の重量に対して０〜４０重量％で添加することができる。これらの粉末の充填剤は、タルク、マイカ、カオリン、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウム、シリカ、球状二酸化チタン、ガラスビーズ、セラミックビーズ、８−２２の炭素原子を有するカルボン酸由来の金属ソープ、非膨張合成ポリマー粉末、架橋性であるか、架橋性でない膨張粉末および天然有機化合物、例えば穀類澱粉からの粉末、共重合体マイクロスフェア、例えばＥＸＰＡＮＣＥＬ（Ｎｏｂｅｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）、ポリトラップおよびシリコーン樹脂ミクロビーズ（例えばＴｏｓｈｉｂａからのＴＯＳＰＥＡＲＬ）から選択することができる。
【０１０３】
ワックスまたはワックス様物質は、本明細書に提供する任意の成分とすることができ、かかる成分は、一般的に、大気圧で３５〜１２０℃の融点を有する。この分類のワックスは、合成ワックス、セレシン、パラフィン、オゾケライト、蜜ろう、カルナバ、微晶質、ラノリン、ラノリン誘導体、カンデリラ、ココアバター、シェラックワックス、鯨ろう（ｓｐｅｒｍａｃｅｔｉ）、ブランワックス、カポックワックス、サトウキビワックス、モンタンワックス、鯨ろう（ｗｈａｌｅ ｗａｘ）、ヤマモモワックス、ソイワックスまたはその混合物を含む。非シリコーン脂肪物質として使用することができるワックスの中でも、動物ワックス、例えば蜜ろう；植物ろう、例えばカルナバ、カンデリラろう、ミネラルワックス、例えばパラフィン、亜炭ワックス、微結晶ろうまたはオゾケライト；ポリエチレンワックスを含む合成ワックスおよびフィッシャー・トロプシュ合成により得られるワックスを含むことができる。ポリメチルシロキサンアルキルのシリコーンワックスは、アルコキシおよび／またはエステルを含むことができる。
【０１０４】
また、水溶性または水分散性のシリコーンポリエーテル組成物は、任意成分とすることができる。これらは、ポリアルキレン酸化シリコーン共重合体、シリコーンポリ（オキシアルキレン）共重合体、シリコーングリコール共重合体またはシリコーン界面活性剤としても既知である。これらは直線のレーキタイプまたはグラフトタイプの材料、ＡＢＡまたはＡＢｎ型とすることができ、Ｂはシロキサンポリマーブロック、Ａはポリ（オキシアルキレン）基である。ポリ（オキシアルキレン）基は酸化ポリエチレン、酸化ポリプロピレンまたは酸化ポリエチレン／酸化ポリプロピレン基の混合物からなる。他の酸化物、例えば酸化ブチレンまたは酸化フェニレンも可能である。
【０１０５】
本発明の実施形態による組成物は、ｏ／ｗ、ｓ／ｗ、ｗ／ｏ、ｗ／ｓおよび非水ｏ／ｏ、ｏ／ｓおよびｓ／ｏエマルジョンまたはシリコーン乳化剤を用いた多重位相エマルジョンに使用することができる。通常、このような処方の水中シリコーン乳化剤は、非イオンであり、ポリオキシアルキレン置換シリコーン（レーキまたはＡＢｎ型）、シリコーンアルカノールアミド、シリコーンエステルおよびシリコーングリコシドから選択される。適切なシリコーン系界面活性剤は、従来技術において周知であり、例えば米国特許第４，１２２，０２９号（Ｇｅｅ等）、第５，３８７，４１７号（Ｒｅｎｔｓｃｈ）および第５，８１１，４８７号（Ｓｃｈｕｌｚ等）、特願２００１−２９４５１２に記載されている。
【０１０６】
また、水溶性溶媒は、ヒドロゲル中の任意成分とすることができる。例としては、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、アセトン、１，４−ジオキサン、ジメチルスルホキシドが挙げられる。
【０１０７】
油中水型エマルジョンとして組成物が提供される場合、一般的にエマルジョンを調製するために使用される原料、例えば従来技術において周知のｏ／ｗエマルジョンのイオン界面活性剤が含まれるが、特にこれに制限されるものではない。非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンラウリル酸エーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノレート、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エトキシ化トリメチルノナノールおよびポリオキシアルキレングリコール修飾したポリシロキサン界面活性剤が挙げられる。
【０１０８】
また、本発明の実施形態による組成物は、推進剤ガス、例えば二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素；揮発性炭化水素、例えばブタン、イソブタンまたはプロパン；および塩素化またはフッ化炭化水素、例えばジクロロジフッ素化メタンおよびジクロロテトラフッ素化エタンまたはジメチルエーテルと組み合わせたエアロゾルの形態とすることができる。
【０１０９】
＜改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子＞
様々な実施形態において、改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子を提供する。このようなヒドロゲルおよび微小粒子は、（ｉ）成分（Ｂ）；および（ｉｉ）成分（Ｃ）とともに、成分（Ａ）を含むヒドロゲルおよび微小粒子を処理する工程を含む方法によって調製され、前記処理は、酸素の存在下で行われ、少なくとも１つの改質表面は処理されたヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子に形成される。
【０１１０】
いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）の量は、部分的に、ヒドロゲルまたは微小粒子に存在する成分（Ａ）の性質および量、ならびにヒドロゲルまたは微小粒子の表面積および所望のコーティングの厚さに依存する。良好な結果は、約０．１／１〜約３／１の成分（Ｂ）／成分（Ａ）比率を用いて得られるが、当業者は本明細書に記載の比率が特に制限されるものではないと解釈する。
【０１１１】
いくつかの実施形態において、使用される成分（Ｃ）の量は様々な要因に依存する。例えば、成分（Ｂ）の性質、ゲルまたは微小粒子の含水量、存在する溶媒の性質、存在する界面活性剤およびその組み合わせは、この方法の条件に使用される成分（Ｃ）の量に影響する変数とすることができる。良好な結果は、成分（Ｃ）／成分（Ｂ）の比率約０．１〜約２で得られるが、当業者は本明細書に記載された比率によって制限されるものではないと解釈する。
【０１１２】
いくつかの実施形態において、未処理のヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子は、成分（Ｄ）を含むか、成分（Ｄ）を用いて処理される。いくつかの実施形態において、成分（Ｄ）は、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）またはその双方を用いて処理する前に、ヒドロゲルまたは微小粒子に導入することができる（例えば添加、照射、接触、混合またはその組み合わせによる）。いくつかの実施形態において、成分（Ｄ）は、他の成分の処理／導入の後またはそれと同時に導入することができる。例えば成分（Ｄ）は１以上の成分（Ｅ）；成分（Ｆ）；または成分（Ｇ）の処理後に導入することができる。
【０１１３】
いくつかの実施形態において、ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子（未処理、改質表面またはその双方）は、成分（Ｅ）を任意に含むか、成分（Ｅ）の存在下で任意に処理される。いくつかの実施形態において、使用される成分（Ｅ）の量は、一部分において、存在する成分（Ｃ）の性質および量に依存する。良好な結果は、成分（Ｅ）／成分（Ｃ）のモル比少なくとも１／１で得られるが、当業者は本明細書に記載されている比率が特に制限されるものではないと解釈する。
【０１１４】
いくつかの実施形態において、ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子（未処理、改質表面またはその双方）は、成分（Ｆ）を任意に含むか、成分（Ｆ）の存在下で任意に処理される。いくつかの実施形態において、使用される成分（Ｆ）の量は、ある程度、その性質、その意図する用途および効果的な必要量に依存する。例えばパーソナルまたはヘルスケア用途において、使用される成分（Ｆ）の量は、ある程度、使用者に効果的な送達のために必要とされる量に依存する。
【０１１５】
いくつかの実施形態において、かかるヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子は、約５℃〜約９５℃で調製される。したがって、温度は、約５℃〜１０℃、約１０℃〜約１５℃、約１５℃〜約２０℃、約２０℃〜約２５℃、約２５℃〜約３０℃、約３０℃〜約３５℃、約３５℃〜約４０℃、約４０℃〜約４５℃、約４５℃〜約５０℃、約５０℃〜約５５℃、約５５℃〜約６０℃、約６０℃〜約６５℃、約６５℃〜約７０℃、約７０℃〜約７５℃、約６０℃〜約６５℃、約６５℃〜約７０℃、約７０℃〜約７５℃、約７５℃〜約８０℃、約８０℃〜約８５℃、約８５℃〜約９０℃および約９０℃〜約９５℃とすることができる。いくつかの実施形態において、ヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子は約１０℃〜３５℃で調製することができる。したがって、温度は１０℃、１１℃、１２℃、１３℃、１４℃、１５℃、１６℃、１７℃、１８℃、１９℃、２０℃、２１℃、２２℃、２３℃、２４℃、２５℃、２６℃、２７℃、２８℃、２９℃、３０℃、３１℃、３２℃、３３℃、３４℃および３５℃とすることができる。
【０１１６】
いくつかの実施形態において、改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子は酸性条件において調製される。例えばヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子の処理はｐＨが７未満の条件において実施することができる。したがって、ｐＨは１〜２、２〜３、３〜４、４〜５、５〜６または６〜７とすることができる。
【０１１７】
いくつかの実施形態において、ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子は、成分（Ｂ）の少なくとも１つの水に混和性のある溶媒または他の適切な溶媒の存在下で生じる。例えば処理はＮ−ヘプタンの存在下で生じさせることができる。
【０１１８】
いくつかの実施形態において、ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子の処理は、余分な成分（Ｂ）を取り除く工程を含む。これは、本明細書に記載されているような、あらゆる様々な一般的な分離方法、例えば適切な溶媒にで成分（Ｂ）を洗浄し、洗浄、濾過、蒸発、選択的吸着もしくは吸着、遠心分離および超遠心分離ならびにその組み合わせの方法によって達成することができる。
【０１１９】
いくつかの実施形態において、溶媒が洗浄されることに耐性があるポリマーコーティングは、本明細書に記載の方法によって提供されるヒドロゲル（例えばゲルスラブまたはゲルモノリス）の表面に形成される。コーティングは、少なくとも１つの表面上に形成され、水および／またはアルコールのヒドロゲルへの移動のバリヤとして役立てることができる。コーティングは持続放出または遅延放出性質も有することができる。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの疎水性表面を有するヒドロゲルは、本明細書に提供する方法によって調製することができる。
【０１２０】
いくつかの実施形態において、溶媒洗浄に対して耐性を有するポリマーコーティングは、本明細書に提供する方法によって、膨張したヒドロゲル微小粒子上に形成される。コーティングは微小粒子の表面上に形成され、水、アルコールおよび／または水に相溶できる化合物をヒドロゲル微小粒子に移動するバリヤとして役立てることができる。コーティングは、持続放出または遅延放出の性質も有する。いくつかの実施形態において、疎水性の表面を有するヒドロゲル微小粒子は、本明細書に提供する方法に従って調製される。
【０１２１】
いくつかの実施形態において、生成されるヒドロゲルまたは微小粒子が溶媒相溶性（分散性）または溶媒耐性（即ち永久に）であるかどうかは、形成するコーティングに依存する。例えば、コーティングの厚さおよび架橋密度が、コーティングの特徴を決定する要因となる。いくつかの実施形態において、ヒドロゲルまたは微小粒子の表面上に形成するコーティングは、水および水に相溶性のある化合物の移動への一時的なバリヤとして役に立つ。いくつかの実施形態において、ヒドロゲルまたは微小粒子の表面上に形成するコーティングは、水および水に相溶性のある化合物の移動への永久的なバリヤとして役に立つ。
【０１２２】
いくつかの実施形態において、提供されている方法により調製した微小粒子は、あらゆる形（即ち球状または不規則）またはサイズを有することができる。調製した微小粒子は、直接形成されるか、ゲルモノリスのせん断もしくは粉砕から形成することができる。適切なサイズの微小粒子の非制限的な例は、平均粒子径約０．１μｍ〜約１００μｍを有するものを含む。
【実施例】
【０１２３】
本発明は、例示の方法で提供された実施例を参照して、よりよく理解されるであろう。また、当業者は、以下の実施例が本発明を制限しないことを認識するであろう。
【０１２４】
＜実施例１＞
＜ポリアクリル酸ヒドロゲルの製造方法＞
ポリアクリル酸ヒドロゲルを下記の方法によって、実験室の環境条件下で調製した：
１． ３０部の脱イオン水および１０部のアクリル酸を均一になるまでガラスバイアルを手動で振とうした。
２． 振とう後、１部のＴＮＢＢ−ＭＯＰＡ（１．３モル等量の３−メトキシプロピルアミンとトリ−ｎ−ブチルボランを複合させた）を添加し、サンプルがゲルを形成するまでバイアルを手動で振とうすることによってサンプルをさらに混合した。組成物を非流動性に重合するまで、２分未満の時間で観測した。
【０１２５】
＜実施例２＞
＜シリコーン改質表面を有するポリアクリル酸ヒドロゲルモノリス＞
シリコーンの表面コーティングを用いたヒドロゲルモノリスを、下記の方法によって実験室の環境条件下で調製した：
１． 実施例１からの組成物から形成したヒドロゲルを、ポリスチレン秤量皿に完全にゲルを形成する前に入れた。その後、前記材料が、完全にゲルを形成するまでそのままにした。
２． ７２部のヘキサメチルジシロキサン（揮発性溶剤）、２４部のＭＡ−ＰＤＭＳ（平均分子量約８，０００ｇ／ｍｏｌのメタクリルオキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン）および４部のＴＥＢ−ＰＤＡ（トリエチルボラン−１，３−ジアミノプロパン複合体）の混合物を調製した。
３． ヒドロゲルモノリスの表面をシリコーン混合物で覆い、１０分間そのままにした。
４． １０分後、過剰量の混合物をデカンテーションにより取り除き、モノリスを付加的なヘキサメチルジシロキサン、その後イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）（Ｆｉｓｃｈｅｒ組織学的グレード）を用いて洗浄し、あらゆる未反応の成分を取り除いた。
【０１２６】
サンプルを空気で２〜３時間乾燥させた後、表面層の視覚的特性の明らかな変化が確認された。減衰全反射赤外分光法（ＡＴＲ−ＩＲ）による表面の試験は、ヒドロゲルの表面がシリコーンを含むことを示す。ＺｎＳｅクリスタルを備えたＳｍａｒｔ Ｍｉｒａｃｌｅ一回反射の減衰全反射赤外分光法（ＡＴＲ−ＩＲ）を備えたＮｉｃｏｌｅｔ ６７００ ＦＴＩＲを用いてサンプルを分析した。クリスタルと完全な接触を確保する最小の圧力を用いて、クリスタルと直接接触するようにサンプルを配置した。データをＯｍｎｉｃ ７．２ソフトウェアを用いて分析した。
【０１２７】
実施例２のシリコーン改質表面を施したヒドロゲルは、ＰＤＭＳと関連した２９６２．２ｃｍ−１および１２５８．４ｃｍ−１で鋭いピークを有する。これらの波数での鋭いピークは、非コーティングサンプルにおいて観測されなかった。さらに、非コーティングサンプルは、シリコーンコーティングのヒドロゲルサンプルにおいて観測されるものより、粒子の表面付近の水に起因する、より大きく広いピークを３７００−３０００ｃｍ−１で示す。
【０１２８】
＜実施例３＞
＜シリコーン改質表面を有するポリアクリル酸ヒドロゲルモノリス＞
実施例２において使用した方法は、ヘキサメチルシロキサン中の５０％および７５％のＭＡ−ＰＤＭＳ溶液を用いて繰り返された。実施例２に記載されているようなＡＴＲ−ＩＲによる分析は、２９６２ｃｍ−１および１２５８ｃｍ−１において、ＭＡ−ＰＤＭＳの上昇した濃度およびより弱い水のピークで、比例して強いＰＤＭＳピークを示す。
【０１２９】
＜実施例４＞
＜シリコーン改質表面を有する部分的に膨張したヒドロゲル粒子＞
シリコーン表面を用いたヒドロゲル粒子を、下記の方法によって、実験質の環境条件下でおいて調製した：
１． ４．２部の微小粒子架橋ポリアクリル酸（μＰＡＡ−１）[カーボポール（登録商標）ＥＴＤ ２０２０（アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー粒子]、１２．７部のＭＡ−ＰＤＭＳおよび０．６部のソルビタンモノオレエートを７７．９部のヘキサメチルジシロキサンに８ｏｚ．の棒瓶中で組み合わせ、均一となるまでマグネチックスターラーで撹拌した。
２． ４．０部の水を滴下すると同時に、１０分間以上混合し、撹拌した。
３． ０．７部のＴＮＢＢ−ＭＯＰＡを混合物に添加し、１５分間以上撹拌した。
４． 生成した物質を０．２２ミクロンのテフロンフィルターを経て濾過し、ヘキサメチルジシロキサンおよびｎ−ヘプタンを用いて洗浄した。
５． 生成した物質を２時間、室温で完全な真空で乾燥した。
６． 生成した物質を脱イオン水に添加し、１重量％の分散剤を形成し、周囲の実験条件において１時間未満でゲルを形成した。
【０１３０】
ＪＥＯＬ ＪＳＭ−６３３５電界放出ＳＥＭおよびＪＥＯＬ ＪＳＭ ６１００ ＳＥＭのＮｏｒａｎ Ｖａｎｔａｇｅ Ｍｉｃｒｏａｎａｌｙｓｉｓ Ｓｙｓｔｅｍを用いて、サンプルを走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）およびエネルギー分散Ｘ線分光分析（ＥＤＳ）により分析した。コーティングされたサンプルは、未処理のカーボポール粒子と比較したとき、ＳＥＭ像においてより球根状に現れた。未処理の粒子のエネルギー分散Ｘ線分光分析（ＥＤＳ）は、わずかな元素Ｓｉのみを示す（若干基線より高く、Ｏピークより低い）一方、シリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子のＥＤＳは、溶媒洗浄されることに耐性がある、非揮発性のＰＤＭＳ改質表面の要因となるＯピークの大きさと比較できる、Ｓｉと関連のある顕著なピークを示した。
【０１３１】
また、この方法により調製したサンプルを、Ｄ２Ｏ中の１％固体として再水和し、１Ｈ ＮＭＲにより試験した。５ｍｍ切替可能なプローブを用いたＶａｒｉａｎ Ｍｅｒｃｕｒｙ ３００ＭＨｚ、ＦＴ−ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを使用して、サンプルの１Ｈ ＮＭＲ分析を実施した。このように領域に存在しないシグナルを示す未処理のサンプルとは対象的に、表面コーティングサンプルに関しては、ケイ素に結合したメチル基の存在を示す約０ｐｐｍでのシグナルを１Ｈ ＮＭＲスペクトルにおいて観測した。さらに、これはさらにヒドロゲル粒子の溶媒耐性（溶媒洗浄されることに抵抗がある）、非揮発性ＰＤＭＳの存在を確認する。
【０１３２】
＜実施例５＞
＜シリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子を用いたゲル形成した水組成物＞
継続的にゲル形成した水組成物を、下記の方法によって実験質の環境条件下で調製した：
１． 実施例４からのシリコーン改質を有するヒドロゲル粒子を、真空オーブン３０℃で、２時間の真空で乾燥した。
２． １部の乾燥したシリコーン改質を有する粒子を、９９部の脱イオン水と共に適切なガラスバイアルに配置し、バイアルをリストアクションシェーカーに配置し、定期的に取り外すことによって観測した。
【０１３３】
混合物は、約１５分後に流動性のあるゲルとなり、約２５分後に完全にゲル化したことが見出された。２５分の時点で、粒子の存在の痕跡が依然として存在した。１６時間後、これらの粒子は完全に分散した。
【０１３４】
＜実施例６＞
＜モノリシックヒドロゲルの耐水性シリコーンコーティング＞
染色したヒドロゲルモノリスを下記のように調製した。
１． ガラスバイアル中の７３部の脱イオン水に、数滴の黄色の食品着色料および２４部のアクリル酸を添加した。バイアルに蓋をして、均一な黄色の溶液になるまで振とうした。
２． ３部のＴＮＢＢ−ＭＯＰＡを混合物に添加した。溶液に蓋をして、３−４秒間激しく振とうした。
３． バイアルの中身を２つのポリスチレン秤量皿に入れ、皿で完全に重合させ、染色したヒドロゲルモノリスを形成した。
４． 染色したヒドロゲルモノリスを３回ヘキサメチルジシロキサン、３回ＩＰＡで洗浄し、圧縮された空気で乾燥した。
【０１３５】
シリコーンコーティングした染色したヒドロゲルモノリスを下記のように形成した：
１． ガラスバイアル中で４７部のＭＡ−ＰＤＭＳ、４７部のヘキサメチルジシロキサンおよび６部のＴＥＢ−ＰＤＡを混合した。バイアルに蓋をして、手動で均一になるまで振動した。
２． 混合物を硬化した黄色に染色したヒドロゲルモノリスの１つの表面上に入れ、接触部位に迅速に硬化したシリコーンコーティングを形成した。
３． １５分後、過剰量のシリコーン混合物をヒドロゲル表面から静かに入れ、ゲルを３回ヘキサメチルジシロキサン、３回ＩＰＡで洗浄し、圧縮された空気で乾燥した。
【０１３６】
改質表面を有する未処理のゲルモノリスの比較を以下の様に実施した：
１． 青い食品着色料で着色した水３滴を、シリコーン処理したヒドロゲルおよび未処理のヒドロゲルモノリスの双方の表面の中央に添加した。
２． ９５分後、ティッシュを使用して、青い染色水をヒドロゲルの表面から拭き取った。
【０１３７】
未処理のヒドロゲルモノリスに関して、ほとんどの青色がヒドロゲルの表面下まで移動し、２つの染料の混合を示す緑部分を形成する。これは未改質ヒドロゲルが吸湿性であり、透水性であることを明確に示す。
【０１３８】
シリコーン処理したヒドロゲルモノリスに関して、青色の水の水滴が高い接触角で表面上に残ることを観測した。キムワイプによる水滴除去により、完全に青色染色または緑の混ざった領域の痕跡がなくなるまで、ヒドロゲルの表面から青色染色が取り除かれた。これは、ヒドロゲルがシリコーンにより効率的に表面を改質したことを確認し、水の浸透を著しく阻害する疎水性表面となったことを示す。また、これは溶媒洗浄に対して耐性がある硬化したシリコーン表面が、環境条件下の単純なコーティング工程によってポリアクリル酸ヒドロゲルモノリス上に形成できることを示す。さらに、これは、かかる条件下、形成したコーティングがバリヤとして、付加的な水のヒドロゲルモノリスへの移動を効率的に阻害するのに役立つことを示す。
【０１３９】
＜実施例７＞
＜シリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子＞
シリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子を、実施例４に記載されているように調製し、疎水改質した微小粒子を架橋したポリアクリル酸の共重合体（μＰＡＡ−ｃｐ）[カーボポール（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ ２０（アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレート架橋ポリマー粒子）]をμＰＡＡ−１と置換した。改質表面を有するヒドロゲル粒子で、実施例５に記載されている方法と同様に水をゲル化した。
【０１４０】
＜実施例８＞
＜シリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子＞
シリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子を実施例４に記載されているように調製し、異なる勾配の微小粒子と架橋したポリアクリル酸の共重合体（μＰＡＡ−２）[カーボポール（登録商標）ＥＴＤ ２０５０（Ｃａｒｂｏｍｅｒ）]をμＰＡＡ−１と置換した。改質表面を有するヒドロゲル粒子で、実施例５に記載された方法と同様に水をゲル化した。
【０１４１】
＜実施例９＞
＜膨張したシリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子＞
より高度に膨張したシリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子を、実施例４に記載されているように調製し、水とμＰＡＡ−１の比率を１：１〜２：１および３：１に上昇させた。
【０１４２】
＜実施例１０＞
＜シリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子＞
実施例４の方法を、同様の構造を有するが、１３，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量のＭＡ−ＰＤＭＳのより高い分子量を用いて繰り返した。それから、サンプルを、実施例５の方法を用いてさらに水和し、水和ゲルを形成した。
【０１４３】
＜実施例１１＞
＜シリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子＞
実施例４の方法を、同様の構造を有するが、３６，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するＭＡ−ＰＤＭＳのより高い分子量の置換物を用いて繰り返した。それから、サンプルを実施例５の方法を用いてさらに水和し、水和ゲルを形成した。
【０１４４】
＜実施例１２＞
＜弾性率のレオロジー試験＞
異なる水和レベルでを有する様々なヒドロゲルサンプルの弾性率の測定を、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｄｙｎａｍｉｃ Ａｎａｌｙｚｅｒ ＲＤＡ ＩＩ血流計の平行板の形状を使用した周波数掃引法を用いて行った。報告された弾性率は、１％のひずみ、１０ｒａｄ／ｓの周波数で測定した、動的貯蔵弾性率（Ｇ’）からのプラトー弾性率の値である。この値を、エラストマー物質と関連のあるＧ’の最も典型的なものとして選択した。より高い濃度のゲルを洗浄後、フィルターから取り外し、８ｍｍまたは２５ｍｍのいずれかの直径のプレートに一致する金型を用いて型に合わせて打ち抜いた。通常、サンプルの厚さは、１−３ｍｍである。まず、最も低い濃度のサンプル（Ｇ’＜１０３Ｐａ）を脱イオン水で相当する希釈レベルまで希釈し、４０ｍｍ直径の平行板から打ち抜くことなく前もってせん断し、それから、テフロンのへらを用いて一定のサイズまで整えた。分析の際に集めたデータをＴＡ Ｏｒｃｈｅｓｔｒａｔｏｒ Ｖｅｒｓｉｏｎ Ｖ７．１．２．３を用いて処理した。全ての試験は室温で実施した。
【０１４５】
留意した調整を用いて、本明細書に記載の方法により作ったサンプルに関して、表１に結果を示す。試験前に必要に応じて付加的な水を添加することによって、試験に伴う最終の水：ポリアクリル酸の比率を達成した。弾性測定における実験の散乱は、このような軟質物質に対して３０％以下として見出された。
【０１４６】
これらの測定は、Ｇ’値により定量化されるように、本発明の組成物が部分的に水和されたゲルのような弾性率の範囲を示す物質が得られることを示す。未改変μＰＡＡ−１を用いた場合、サンプルはゲルを形成せず、したがって、Ｇ’のプラトーを示さなかった。中和のみによってサンプルの水和ゲルには、同様の弾性率が見られた。サンプル組成物におけるシリコーンの分光学的証拠と共に得られた、シリコーン改質表面を有するサンプルおよび処理したコントロールの同等の水のレベルに関する同様のＧ’は、シリコーン改質表面がバルク特性の著しい劣化もなく生じることを示す。
【０１４７】
【表１】
＊処理は実施例４と同様であった：５部のμＰＡＡ−１、１部のソルビタンモノオレエート、８９部のヘキサメチルジシロキサンを組み合わせ、磁器撹拌器を用いて混合した。５部の水を滴下すると同時に最低１０分間撹拌した。１部のＴＮＢＢ−ＭＯＰＡを混合物に添加し、それから最低１５分間継続して混合した。生成した物質を０．２２ミクロンのテフロンフィルターを通して真空濾過し、ヘキサメチルジシロキサンおよびｎ−ヘプタンを用いて洗浄した。物質を２時間、室温、十分な真空（＜５ｍｍ Ｈｇ）で乾燥した。
【０１４８】
＜実施例１３＞
＜シリコーン改質表面を有する部分的に膨張したヒドロゲル粒子＞
シリコーン表面とヒドロゲル粒子を下記の方法によって、実験質の環境条件下で調製した：
１． ３．６部の非イオンの高分子量のポリエチレンオキシド水溶性ポリマー（ＰＥＯ）（Ｐｏｌｙｏｘ（商標）ＷＳＲ３０１ ＮＦ品質）、１１．５部のＭＡ−ＰＤＭＳおよび１．８部のソルビタンモノオレエートを、７７．０部のヘキサメチルジシロキサンに８ｏｚ．の棒瓶中で組み合わせ、手持ち式のホモジナイザーを用いて混合し、十分な混合を達成した。
２． ５．６部の水中の３．７％の塩酸を滴下しながら混合した。
３． ０．５部のＴＮＢＢ−ＭＯＰＡを混合物に添加しながら混合した。混合をさらに１分間継続した。
４． 生成した物質を、０．８ミクロンのナイロンフィルターを通して真空濾過し、ヘキサメチルジシロキサンおよびｎ−ヘプタンで洗浄した。
５． 生成した物質を一晩、実験室の環境条件下で乾燥した。
【０１４９】
実施例２に記載されているように、ＡＴＲ−ＩＲによる分析は、ＭＡ−ＰＤＭＳの濃度を上昇させると、比例的に強いＰＤＭＳピークを２９２２ｃｍ−１および１２５１ｃｍ−１に示し、より弱い水のピークを示す。
【０１５０】
＜実施例１４＞
＜シリコーン改質表面を有する部分的に膨張したヒドロゲル粒子＞
シリコーン表面とヒドロゲル粒子を下記の方法によって、実験質の環境条件下で調製した：
１． ５．７部のＭＡ−ＰＤＭＳ、９０．１部のヘキサメチルジシロキサンと、４部のソルビタンモノオレエート、３６．３部の脱イオン水、１８．７部のエタノール、３．８部の氷酢酸および３７．１部の部分的にヒドロキシプロピル置換されたメチルセルロース（Ｍｅｔｈｏｃｅｌ Ｅ５０）からなる混合物３．２部とを、８ｏｚ．の棒瓶中で組み合わせ、手持ち式のホモジナイザーを用いてかき混ぜた。
２． １．１部のＴＮＢＢ−ＭＯＰＡを混合物に添加した。混合物をさらに数分間均一にした。
３． 生成した物質を、５ミクロンのナイロンフィルターを通して真空濾過し、ヘキサメチルジシロキサンおよびｎ−ヘプタンで洗浄した。
４． 生成した物質を、２時間、４０℃で十分な真空（＜５ｍｍ Ｈｇ）で乾燥した。
【０１５１】
ＥＤＳ（ＬＩＭＳ ４７６８９）およびＥＳＣＡ（ＬＩＭＳ ４７６８４）による分析は、粒子の表面上にＳｉの存在を示す。
【０１５２】
＜実施例１５＞
＜シリコーン改質表面を有する部分的に膨張したヒドロゲル粒子＞
シリコーン表面を有するヒドロゲル粒子を、下記の方法によって実験質の環境条件下で調製した：
１． ３．８部のゼラチン（Ｋｎｏｘ（登録商標）Ｏｒｉｇｉｎａｌ Ｇｅｌａｔｉｎ）および１０．８部のソルビタンモノオレエートを７９．９部のヘキサメチルジシロキサンに８ｏｚ．の棒瓶中で組み合わせ、均一になるまでマグネチックスターラーで撹拌した。
２． ３．３部の５％氷酢酸水溶液を滴下しながら、混合および撹拌を最低１０分間継続した。
３． ０．５部のＴＮＢＢ−ＭＯＰＡを混合物に添加し、最低１５分間撹拌した。
４． 生成した物質を０．８ミクロンのナイロンフィルターを通して真空濾過し、ヘキサメチルジシロキサンおよびｎ−ヘプタンで洗浄した。
５． 生成した物質を２時間、４０℃で十分な真空（＜５ｍｍ Ｈｇ）で乾燥した。
【０１５３】
カプセルに包まれた粒子が、純ゼラチンの非常に細かい粒子とは異なる塊を形成することを観測した。実施例２に記載されているようなＡＴＲ−ＩＲによる分析は、純ゼラチンの分析より、比例的に強いＰＤＭＳピークが２９２１ｃｍ−１にあることを示す。
【０１５４】
＜実施例１６＞
＜カプセルに包んだ活性シリコーン改質表面を有する部分的に膨張したヒドロゲル粒子＞
シリコーン表面を有するヒドロゲル粒子を下記の方法によって、実験の環境条件下で調製した：
１． ６．５部のμＰＡＡ−ｃｐ、１２．７部のＭＡ−ＰＤＭＳおよび３．１部のソルビタンモノオレエートを７０．０部のヘキサメチルジシロキサンに８ｏｚ．の棒瓶中で組み合わせ、均一を達成するまで磁石皿で撹拌した。
２． ８２部の３．７％塩酸の水溶液中の１８部のリドカインからなる６．６部の混合物を滴下しながら混合した。
３． １．１部のＴＮＢＢ−ＭＯＰＡを混合物に添加し、最短さらに２分間混合した。
４． 生成した物質を０．８ミクロンのナイロンフィルターを通して真空濾過し、ヘキサメチルジシロキサンおよびｎ−ヘプタンで洗浄した。
５． 生成した物質を２時間、４０℃、十分な真空（＜５ｍｍ Ｈｇ）で乾燥した。
【０１５５】
ＦＥ−ＳＥＭを用いた観測において、カプセルで包んだμＰＡＡ−ｃｐ粒子は、純カーボポール粒子より球根型であった。さらに、超高速液体クロマトグラフィー（ＵＰＬＣ）方法、例えば下記に概説するようにな方法を用いた分析により示すように、リドカインは乾燥したシリコーン改質表面を有するカーボポール粒子から著しい濃度（５−１２重量％）で抽出することができることが示された。
１． 工程５からの０．２６ｇの乾燥した生成物質を、１時間、５０℃、リストアクションシェーカーによる振とうによって、１５ｍＬの１ＮのＨＣｌ中で抽出した。
２． 溶液を１０分、１５００ｒｐｍで遠心分離機にかけた。
３． １ｍＬの上清を１０ｍＬのＨＰＬＣ品質のメタノールに希釈し、３０：７０のアセトニトリル：５％ＨＯＡｃ ｐＨ３．４（１Ｎ ＮａＯＨで調整）の、流量０．４ｍＬ／ｍＬ（検出：ＰＤＡ２５４ｎｍ）のカラム温度３０℃で実施した移動相を用いた、Ｗａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ（２．１×１００ｍｍ ＢＥＨ Ｃ１８ １．７μｍカラム）により分析した。
【０１５６】
本発明は、本明細書に記載された特定の実施例に制限されるものではないが、本発明の全ての実施形態を保護していると解釈する。様々な変更および同様の工程ならびに本発明が応用できる数々の構造および装置は、当業者に容易に想到できる。当業者は、本明細書に記載された制限するものとして考えるものでなく、本発明の範囲から外れることなく、様々な変更が可能であると解釈する。
【技術分野】
【０００１】
ヒドロゲルは、一般的に、十分に相溶性のある流体（通常、水および／または水に相溶性のある化合物）に接触させた際に膨張する、架橋ポリマーマトリックス（エラストマー）成分を有することを特徴とする。マトリックス内に流体を捕らえて膨張するポリマー微小粒子を、ヒドロゲル微小粒子として示す。有効成分および他の化合物がマトリックス内に含まれているため、ヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子（ならびにそれらから生成されたペーストおよび粉末）は様々な適用において、かかる化合物のカプセル化および送達において有用であることが見出された。例えばヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子は、パーソナルケアおよびヘルスケア用の医薬品、ビタミン、香料、油および他の化合物において、特に実用的である。特に、ヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子は、水溶性およびアルコール可溶の有効成分の吸収および送達において実用的である。しかしながら、このようなゲルおよび微小粒子は、水溶液系および／またはアルコール系にさらしたとき、それに含まれる有効成分の早期放出を抑制する。
【０００２】
ヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の様々な調製方法が既知であるが、ヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子を様々な用途に使用する際、容易に改質する方法が依然として必要である。例えば、水分散性ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子を適応させ、水をその環境から、またはその環境に移動させるか、放出させる方法が依然として必要である。
【背景技術】
【０００３】
これらの必要性は、本発明において解決されており、本発明は、様々な実施形態は改質表面を有する微小粒子およびヒドロゲル、それらの調製、そのパーソナルケアおよび健康管理のための有効成分ならびに農業上の有効成分の送達への使用を提供する。
【０００４】
いくつかの実施形態によると、改質表面を有するヒドロゲルおよび微小粒子は、溶媒洗浄に対して耐性がある表面コーティングを有し、水および／または水に相溶性のある化合物の移動のバリヤとして（一時的または永続的に）働くことができる。いくつかの実施形態によると、改質表面を有するヒドロゲルは、少なくとも１つの水に相溶性のある有機ポリマー、アルコールに相溶性のある有機ポリマー（前記アルコールは水と相溶性がある）またはその組み合わせを含む、ヒドロゲルを処理する工程を含む方法によって調製され；前記ヒドロゲルは、酸素の存在下、（ｉ）水、水に相溶性のあるアルコールまたはその組み合わせに対して相溶性を有しない、少なくとも1つのフリーラジカルを有する重合性化合物、および（ｉｉ）少なくとも１つの有機ボラン開始剤を用いて処理され、前記処理は少なくとも１つの改質表面をヒドロゲル上に形成する。
【０００５】
いくつかの実施形態によると、表面処理した微小粒子（重合体またはゲル化したもの）は、少なくとも1つの水に相溶性の有機ポリマー、アルコールに相溶性のある有機ポリマーまたはその組み合わせを含む微小粒子の処理を含む方法によって調製され；前記微小粒子は酸素の存在下、（ｉ）水、水に相溶性のあるアルコールまたはその組み合わせに対して相溶性を有しない、少なくとも1つのフリーラジカルを有する重合性化合物；および（ｉｉ）少なくとも１つの有機ボラン開始剤を用いて処理され、前記処理は少なくとも１つの改質表面を微小粒子上に形成する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の上記の、および付加的な特徴および利点は、下記の詳細な説明を経て明らかとなるであろう。
【０００７】
本発明の特徴および効果を、下記に特定の実施形態への繰り返される参照と共に記載する。しかしながら、本発明は異なる形態として具体化させてもよく、本明細書に説明する実施形態を特に制限的なものとして構成するものではない。逆に、これらの実施形態は本開示が詳細且つ完全であり、当業者に本発明の範囲を完全に伝えるために提供する。
【０００８】
他に規定しない限り、本明細書に使用される全ての技術用語および科学用語は、一般的に当業者に理解されているものと同じ意味を有する。本明細書に使用される専門用語は特定の実施形態を説明するためのみのものであって、特に制限されることを意図するものではない。本明細書および添付の請求項に使用される単数形（“ａ”、“ａｎ”および“ｔｈｅ”）は、他に文脈に明らかに示さない限り、複数形を含むことを意図する。
【０００９】
特に他に示さない限り、本明細書および添付の請求項に使用される“水に相溶性”の用語は、少なくとも部分的に水溶性であるが、架橋ポリマーを表すために使用される場合、この用語はポリマーが水を吸収することができることを意味することを意図する。
【００１０】
本明細書および添付の請求項に使用される“ヒドロゲル”の用語は、架橋ポリマーマトリックスが水、水に相溶性のあるアルコールまたはその組み合わせで完全にまたは部分的に膨張するゲルを指すことを意図する。したがって、この用語は、特に制限されるものではないが、水に相溶性のあるアルコールで完全にまたは部分的に膨張するアルコゲルを含む。ポリマーマトリックスの架橋は実際に化学的または物質的とすることができる。非制限的な例として、ヒドロゲルは共有結合、イオン相互作用、水素結合、鎖の絡み合いまたはミクロ相分離部位の自己会合により架橋することができる。さらに、前記ヒドロゲルは脱水（非膨張）状態において存在し、使用することができると解釈される。
【００１１】
他に特別に示さない限り、本明細書および添付の請求項に使用される“ヒドロゲル”の用語はポリマー性微小粒子および十分に相溶性のある流体で膨張するポリマー性微小粒子の双方を意図する。
【００１２】
本明細書および添付の請求項に使用される“アルコール”の用語は、水に相溶性のあるアルコールを指すことを意図する。従って、“アルコールに相溶性のある有機ポリマー”の用語は水に相溶性のあるアルコールに相溶性の有機ポリマーを指すことを意図する。
【００１３】
本明細書および添付の請求項に使用される“疎水性”の用語は、水および／または水に相溶性のある化合物に親和性および／または耐性を欠如していることを意味する。従って、この用語は、水に相溶性のあるアルコールに親和性および／または抵抗性を欠如していることも示す。
【００１４】
他に記載がない限り、本明細書および請求項に使用される分子量、反応条件等の原料の量、特徴を示す全ての値は、常に、“約”の用語として修正されていると理解する。従って、他に示さない限り、本明細書および請求項に説明する数値的特性は、本発明の実施形態において得られる所望の特徴に応じて異なっていてもよい。本発明の広範な範囲を示す数値域およびパラメーターは近似値を示すものの、特定の実施例に示される数値的特性は可能な限り正確な値として報告されている。しかしながら、あらゆる数値的特性は、必ずしもそれぞれの測定に見出される誤差から生じる、本質的な誤差を含む。
【００１５】
水に相溶性のポリマーおよびヒドロゲルは、水および／またはアルコールならびに水および／またはアルコールに相溶性のある物質を濃縮するか、ゲル化するのに有用である。ヒドロゲルは水溶性またはアルコール可溶性の有効成分が環境に導入される様々な用途において、担体または分散剤として使用される。有効成分の周囲への送達率を調節するのに望ましい制御放出において、既知の方法には、調製したヒドロゲルで活性拡散率の有効的な制御を行えない、という欠点があった。さらに、多くの最も一般的なヒドロゲル物質、例えばポリアクリル酸誘導体は、それが脱水状態の純粋な固体であっても（その微粒子のサイズ、および極端な湿気への感受性のため）、部分的にまたは完全に水和のゲルであっても、扱うことが難しい傾向にある。よって、疎水性バリヤを提供し、有効成分のヒドロゲルマトリックスの外側、周辺への拡散を遅くし、取扱いやすさを改良することは有用である、と考えられている。
【００１６】
様々な実施形態は、水および水に相溶性のある化合物の移動のためのバリヤとして働く、ヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子と、疎水性表面コーティング、それらの調製方法およびそのパーソナルケアおよびヘルスケアならびに農業上の有効成分のための使用を提供する。様々な実施形態は、改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子を、ヒドロゲルまたは微小粒子の表面またはその近傍でコーティングの重合を誘導することによって生成する方法を提供する。いくつかの実施形態において、この方法はモノリシックなヒドロゲルで実施され、水またはアルコールに不溶性のフリーラジカルを有する化合物を重合させ、疎水性コーティングをヒドロゲルの曝された表面上に形成する。いくつかの実施形態は、ヒドロゲル微小粒子を用いて実施される方法を提供し、疎水性シェルにより包囲されたヒドロゲル微小粒子がｉｎ ｓｉｔｕで形成される。いずれかの用途において、形成されたコーティングは、コーティングを経由する水および水に相溶性のある成分の運送率を調節する。
【００１７】
理論に拘束されることを企図するものではないが、ヒドロゲルまたは微小粒子の表面を包囲する曝された表面または表面付近の領域で重合開始部位を見つけることによって、選択的な表面のコーティングが生じ、ポリマーシェルを形成する方法を提供すると考えられる。ヒドロゲルと疎水性化合物との共重合またはブレンディング等のバルク改質と比較して、有効成分の導入に適した望ましいヒドロゲルまたは微小粒子の固有特性を維持する方法を提供する。例えば本明細書の方法は、疎水表面コーティングを有するが、ヒドロゲルまたは微小粒子に有効成分を導入するのに適したな親水性を維持する、含水性のヒドロゲルまたは微小粒子の調製を可能とする。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
いくつかの実施形態において、改質表面を有するヒドロゲルは、少なくとも１つの水に相溶性のある有機ポリマー、アルコールに相溶性のある有機ポリマーまたはこれらの組み合わせである成分Ａを含むヒドロゲルを、酸素の存在下で（ｉ）成分（Ｂ）、少なくとも１つの水に不溶性であるフリーラジカルポリマー化合物、水に相溶性のあるあるアルコールまたはその組み合わせと；（ｉｉ）成分（Ｃ）、少なくとも１つの有機ボランフリーラジカル開始剤と、を用いて処理する工程を含む方法によって調製され、少なくとも１つの改質表面は処理したヒドロゲル上に形成される。いくつかの実施形態において、未処理のヒドロゲルは、水、アルコールおよびその組み合わせから選択される少なくとも１つの吸収性溶媒である任意成分（Ｄ）を含む、および／または任意成分（Ｄ）の存在下で処理される。いくつかの実施形態において、未処理のヒドロゲルまたは表面処理したヒドロゲルは、任意成分（Ｅ）、少なくとも１つの有機窒素反応化合物；化合物（Ｆ）、少なくとも１つのパーソナルケアまたはヘルスケア有効成分または少なくとも１つの農業上の有効成分；または成分（Ｇ）、少なくとも１つの界面活性剤、を含むか、任意にこれらで処理される。
【００１９】
いくつかの実施形態によると、改質表面を有するヒドロゲル微小粒子は、（ｉ）成分（Ｂ）および（ｉｉ）成分（Ｃ）を用いて、酸素の存在下で処理されるヒドロゲル微小粒子である成分（Ａ）を処理する工程を含む方法によって調製され、少なくとも１つの改質表面は処理したヒドロゲル微小粒子上に形成する。いくつかの実施形態において、未処理のヒドロゲル微小粒子は任意成分（Ｄ）を含む、および／または任択成分（Ｄ）で処理される。いくつかの実施形態において、未処理のヒドロゲル微小粒子または改質表面を有するヒドロゲル微小粒子は、任意に1以上の成分（Ｅ）；成分（Ｆ）；または成分（Ｇ）を含むか、任意にこれらで処理される。
【００２０】
＜ヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子＞
様々な実施形態において、ヒドロゲルおよびヒドロゲルの微小粒子の表面を改質する方法を提供する。提供されている方法によって、既知のヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の表面を改質することができる。また、未処理のヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の調製方法も既知であり、それらの種類および使用に応じて異なる。良好な結果が、カーボポール（登録商標）ポリアクリル酸ゲルおよび微小粒子の使用で得られるが、当業者は本明細書に記載の方法および組成物がこのようなゲルおよび微小粒子を制限されるものではないと評価している。
【００２１】
いくつかの実施形態において、本明細書に記載の方法に使用されるヒドロゲル微小粒子は、あらゆる形状（例えば球状または凹凸状）または、あらゆるサイズとすることができる。使用される微小粒子は、モノリシックなヒドロゲルのせん断または粉砕によって、直接形成してもよく、せん断または粉砕されたゲルから形成してもよい。適切なサイズの微小粒子の、非制限的な例としては、平均粒子径約０．１μｍ〜約１００μｍを有するものが挙げられる。
【００２２】
＜成分（Ａ）、有機ポリマー＞
改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の調製において、成分（Ａ）は、少なくとも１つの水に相溶性のある有機ポリマー、アルコールに相溶性のある有機ポリマーおよびその組み合わせから選択される。ポリマーは、ホモポリマーであってもへテロポリマー（制限されるものではないが、あらゆるコモノマー分布のクロスポリマーまたは共重合体）であってもよく、あらゆる範囲で、線状、分岐、超分岐、デンドリマーまたは架橋とすることができる。適切なポリマーの例としては、特に制限されるものではないが、ゼラチン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアイド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸の塩、ポリメタクリル酸の塩、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリビニルアルコール、ポリ無水物（例えばポリ（メタクリル）無水物、ポリ（アクリル酸）無水物、ポリセバシン酸無水物）、コラーゲン、ポリ（ヒアルロン酸）、ヒアルロン酸を含有するポリマーおよび共重合体、ポリペプチド、デキストラン、硫酸デキストラン、キトサン、キチン、アガロースゲル、ファイブリンゲル、大豆由来ヒドロゲルおよびアルギン酸系ヒドロゲル（例えばポリ（アルギン酸ナトリウム））およびその組み合わせが挙げられる。
【００２３】
いくつかの実施形態において、成分（Ａ）は、ポリアクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリアクリル酸の塩、ポリ（メタクリル酸）の塩、ポリ（メタクリル）無水物およびポリ（アクリル）無水物から選択することができる。良好な結果は、ポリアクリル酸、ゼラチン、メチルセルロース、カーボポール（登録商標）ＥＴＤ ２０２０、カーボポール（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ ２０およびカーボポール（登録商標）ＥＴＤ ２０５０で得られている。
【００２４】
＜成分（Ｂ）、フリーラジカル重合性化合物＞
改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の調製において、成分（Ｂ）は水、水に相溶性のあるアルコールまたはその組み合わせに不溶性である、少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物から選択される。いくつかの実施形態において、フリーラジカル重合性化合物は、有機モノマー、オリゴマーおよびポリマー；有機ポリシロキサン；およびその組み合わせとすることができる。
【００２５】
いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）は、少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物を含むことができる。このような化合物の適切な例としては、特に制限されるものではないが、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフリルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、ペルフルオロブチルアクリレート、ペルフルオロブチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、テトラヒドロペルフルオロアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ビスフェノールＡアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡメタクリレート、ヘキサフルオロビスフェノールＡジアクリレート、ヘキサフルオロビスフェノールＡジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノメタクリレート、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、メチル−３−ブテノアート、アリルメチルカルボネート、ジアリルピロカルボネート、アセト酢酸アリル、ジアリルカルボネート、ジアリルフタレート、ジメチルイタコネート、ジアリルカルボネートまたはその組み合わせが挙げられる。他の有用な有機化合物としては、イソシアネートに反応性のあるアクリレートモノマー、オリゴマーまたはポリマー、例えばヒドロキシアクリレートをイソシアネート官能性プレポリマー、先端に（メタ）アクリレートを付加したゴム状オリゴマーおよびポリマー、例えば先端にアクリレートまたはメタクリレートを付加したポリイソブチレンおよび（メタ）アクリレート官能性天然油派生物と反応させることによって調製した先端に（メタ）アクリレートを付加したポリウレタンプレポリマーが挙げられる。
【００２６】
いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）は、少なくとも１つのフリーラジカル重合性有機ポリシロキサンを含むことができる。適切な化合物としては、フリーラジカル重合性部位を有する有機ポリシロキサンを含み、有機ポリシロキサンは重合体またはオリゴマーとポリマーの混合物とすることができ、重合体の有機ポリシロキサンはホモポリマーまたはヘテロポリマーのいずれかとすることができる。さらに、適切な有機ポリシロキサンは、線状、分岐、超分岐または樹脂構造とすることができる。いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）は、１分子当たり少なくとも２つのフリーラジカル重合性部位を有するオルガノポリシロキサンを含み、かかる部位は単官能基、多機能またはその組み合わせである。よって、成分（Ｂ）は、それらの官能度および／またはフリーラジカル重合性部位の種類によって異なるオルガノポリシロキサンの混合物とすることができる。成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンは、流体からゴムまで、硬さも異なる。例えばオルガノポリシロキサンは流体、固体または、高温またはせん断下で流動性となる固体とすることができる。いくつかの実施形態において、オルガノポリシロキサンは、２５℃で約１ｃＰ〜約５，０００，０００ｃＰ；或いは２５℃で約５０ｃＰ〜約５００，０００ｃＰ；或いは２５℃で約１００ｃＰ〜約１００，０００ｃＰの粘度を有する。
【００２７】
成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンは、ガラス転移温度を有するか、重合または架橋に応じてガラス転移温度を有する粒子を形成し、生成されるシリコーン組成物は、使用温度において粘度を著しく変える。かかる組成物は加熱により放出される有効成分を、カプセルで包むのに特に実用的である。
【００２８】
いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）は：
（１）Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ａ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ）ｂＳｉＲ１３；
ａは０〜２０，０００、ｂは１〜２０，０００であり；それぞれＲ１基は独立して水素、ハロゲンまたは一価の有機基であり、それぞれＲ２基は独立して一価の不飽和有機基であり、
（２）Ｒ３２Ｒ４ＳｉＯ（Ｒ３２ＳｉＯ）ｃ（Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ｄＳｉＲ３２Ｒ４；
ｃは０〜２０，０００、ｄは０〜２０，０００であり；それぞれＲ３基は独立して水素、ハロゲンまたは一価の有機基であり、それぞれＲ４基は独立して一価の不飽和有機基である
から選択される式で表されるフリーラジカル重合性オルガノポリシロキサンを含む。
【００２９】
適切なＲ１およびＲ３基は、特に制限されるものではないが、水素；有機基（線状および／または分岐）、例えばアルキル基、ハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アクリレート官能基およびメタクリレート官能基；および他の有機官能基、例えばグリシジル基、アミン基、エーテル基、シアン酸エステル基、イソシアネート基、エステル基、カルボン酸基、カルボン酸塩基、コハク酸エステル基、無水物基、メルカプト基、サルファイド基、アジド基、ホスホン酸基、ホスフィン基、マスクしたイソシアナート基およびヒドロキシ基を含む。このような基の例としては、特に制限されるものではないが、アクリル官能基、例えばアクリロイルオキシプロピル基およびメタクロイルオキシプロピル基；アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基およびｔ−ブチル基；アルケニル基、例えばビニル基、アリル基およびブテニル基；アルキニル基、例えばエチニル基およびプロピニル基；芳香族基、例えばフェニル基、トリル基およびキシリル基；シアノアルキル基、例えばシアノエチル基およびシアノプロピル基；ハロゲン化炭化水素基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、ジクロロフェニルおよび６，６，６，５，５，４，４，３，３−ナノフルオロヘキシル基；アルケニルオキシポリ（オキシアルキレン）基、例えばアリルオキシ（ポリオキシエチレン）、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）およびアリルオキシポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基；アルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基、例えばプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、プロピルオキシポリ（オキシプロピレン）およびプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基；ハロゲン置換アルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基、例えばペルフルオロプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、ペルフルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）およびペルフルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基；アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基およびエチルヘキシルオキシ基；アミノアルキル基、例えば３−アミノプロピル基、６−アミノヘキシル、１−アミノウンデシル基、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル、ｐ−アミノフェニル、２−エチルピリジンおよび３−プロピルピロール基；エポキシアルキル基、例えば３−グリシドキシプロピル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基および５，６−エポキシヘキシル基；エステル官能基、例えばアセトキシエチル基およびベンゾイルオキシプロピル基；ヒドロキシ官能基、例えばヒドロキシ基および２−ヒドロキシエチル基；イソシアネートおよびマスクしたイソシアネート官能基、例えば３−イソシアネートプロピル基、トリス−３−プロピルイソシアヌレート基、プロピル−ｔ−ブチルカルバメート基およびプロピルエチルカルバメート基；アルデヒド官能基、例えばウンデカナール基およびブチルアルデヒド基；無水官能基、例えば３−プロピルコハク酸無水物基および３−プロピルマレイン酸無水物基；カルボン酸官能基、例えば３−カルボキシプロピルおよび２−カルボキシエチル基；およびカルボン酸の金属塩、例えば３−カルボキシプロピルおよび２−カルボキシエチルの亜鉛、ナトリウムまたはカリウムの塩が挙げられる。
【００３０】
適切なＲ２およびＲ４基は、特に制限されるものではないが、２〜１２個の炭素原子を有する一価のアルケニル基およびアルキニル基、例えばビニル基、アリル基、ブテニル基、エチニル基およびプロピニル基；アルケニルオキシポリ（オキシアルキレン）基、例えばアリルオキシ（ポリオキシエチレン）、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）およびアリルオキシポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基；アクリル官能基、例えばアクリロイルオキシプロピルおよびメタクリロイルオキシプロピル基；およびそのハロゲン置換類似体を含む。ある実施形態において、Ｒ２およびＲ４は、アクリレート基およびメタクリレート基から選択される。
【００３１】
成分（Ｂ）のいくつかの典型例としては、特に制限されるものではないが、メタクリルオキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン；アクリルオキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、１，３−ビス（メタクリルオキシプロピル）テトラメチルヂシロキサン、１，３−ビス（アクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（メタクリルオキシメチル）テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（アクリルオキシメチル）テトラメチルジシロキサン、α，ω−メタクリルオキシメチルジメチルシリル末端ポリジメチルシロオキサン、メタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−アクリルオキシメチルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、メタクリルオキシプロピルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−アクリルオキシプロピルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、ペンダントアクリレートおよびメタクリレート官能性ポリマー、例えばポリ（アクリルオキシプロピル−メチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンおよびポリ（メタクリルオキシプロピル−メチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンの共重合体、複数のアクリレートまたは複数のメタクリレートモノマーのアミン末端ポリジメチルシロキサンへのマイケル付加反応によって形成するものを含む複数のアクリレートまたはメタクリレート官能基を有するテレケリックポリジメチルシロキサンおよびその組み合わせが挙げられる。またフリーラジカル重合性有機ケイ素化合物としての使用に適切なものとしては、短官能基アクリレートまたはメタクリレート末端オルガノポリシロキサン、例えば一端をメタクリルオキシプロピルジメチルシリル基により末端化され、もう一端をｎ−ブチルジメチルシリル基により末端化されたポリジメチルシロキサンが挙げられる。
【００３２】
いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）は
【化１】
（式中、Ｍは単官能基単位Ｒ３ＳｉＯ１／２；Ｄは二官機能単位Ｒ２ＳｉＯ２／２；Ｔは三官機能単位ＲＳｉＯ３／２；およびＱは四官機能単位ＳｉＯ４／２）から独立して選択される、オルガノポリシロキサンの構造単位を有するシロキサン樹脂を含む。
【００３３】
いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）は、Ｒ５３ＳｉＯ１／２単位およびＳｉＯ４／２単位を有するＭＱ樹脂；Ｒ５ＳｉＯ３／２単位およびＲ５２ＳｉＯ２／２単位を有するＴＤ樹脂；Ｒ５３ＳｉＯ１／２単位およびＲ５ＳｉＯ３／２単位を有するＭＴ樹脂；Ｒ５３ＳｉＯ１／２単位、Ｒ５ＳｉＯ３／２単位およびＲ５２ＳｉＯ２／２を有するＭＴ樹脂；およびその組み合わせから選択されるシロキサン樹脂を含み、それぞれＲ５基は独立して１〜２０個の炭素原子を有する一価の有機基である。いくつかの実施形態において、Ｒ５は１〜１０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、少なくとも１つのＲ５基はフリーラジカル重合性不飽和有機基である。
【００３４】
Ｒ５の適切な例としては、特に制限されるものではないが、アクリレート官能基、例えばアクリルオキシアルキル基；メタクリレート官能基、例えばメタクリルオキシアルキル基；シアノ官能基；一価の炭化水素基；およびその組み合わせを含む。一価の炭化水素基としては、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、オクチル基、ウンデシル基およびオクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基；アルケニル基、例えばビニル基、アリル基、ブテニル基およびヘキセニル基；アルキニル基、例えばエチニル基、プロピニル基およびブチニル基；アリール基、たとえばフェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基および２−フェニルエチル基；ハロゲン化炭化水素基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基、ジクロロフェニルおよび６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル基；ならびにその組み合わせが挙げられる。シアン官能基としては、シアノアルキル基、例えばシアノエチル基およびシアノプロピル基ならびにその組み合わせが挙げられる。
【００３５】
また、Ｒ５としては、アルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基、例えばプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）基、プロピルオキシポリ（オキシプロピレン）基およびプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基、ハロゲン置換アルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基、例えばペルフルオロプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）基、ペルフルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）基およびペルフルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基、アルケニルオキシポリ（オキシアルキレン）基、例えばアリルオキシポリ（オキシエチレン）基、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）基およびアリルオキシポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基、アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基およびエチルヘキシルオキシ基、アミノアルキル基、例えば３−アミノプロピル基、６−アミノヘキシル基、１−アミノウンデシル基、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル基、ｐ−アミノフェニル基、２−エチルピリジン基および３−プロピルピロール基、ヒンダードアミノアルキル基、例えばテトラメチルピペリジンオキシプロピル基、エポキシアルキル基、例えば３−グリシドキシプロピル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルおよび５，６−エポキシヘキシル基、エステル官能基、例えばアセトキシメチル基およびベンゾイルオキシプロピル基、ヒドロキシ官能基、例えばヒドロキシ基および２−ヒドロキシエチル基、イソシアネート基およびマスクしたイソシアネート官能基、例えば３−イソシアネートプロピル基、トリス−３−プロピルイソシアヌレート基、プロピル−ｔ−ブチルカルバメートおよびプロピルエチルカルバメート基、アルデヒド官能基、たとえばウンデカナル基およびブチルアルデヒド基、無水官能基、例えば３−プロピルコハク無水物および３−プロピルマレイン酸無水物基および３−プロピルマレイン酸無水物基、カルボン酸官能基、例えば３−カルボキシプロピル、２−カルボキシエチルおよび１０−カルボキシデシル基、カルボン酸の金属塩、例えば３−カルボキシプロピル基および２−カルボキシエチル基の亜鉛、ナトリウムおよびカリウムの塩およびその組み合わせが挙げられる。
【００３６】
成分（Ｂ）として使用することができる適切なシロキサン樹脂のいくつかの特定の例としては、特に制限されるものではないが、ＭメタクリルオキシメチルＱ樹脂；ＭメタクリルオキシプロピルＱ樹脂；ＭメタクリルオキシメチルＴ樹脂；ＭメタクリルオキシプロピルＴ樹脂；ＭＤＴメタクリルオキシメチルＴフェニルＴ樹脂；ＭＤＴメタクリルオキシプロピルＴフェニルＴ樹脂；ＭビニルＴフェニル樹脂；ＴＴメタクリルオキシメチル樹脂；ＴＴメタクリルオキシプロピル樹脂；ＴフェニルＴメタクリルオキシメチル樹脂；ＴフェニルＴメタクリルオキシプロピル樹脂；ＴＴフェニルＴメタクリルオキシメチル樹脂；ＴＴフェニルＴメタクリルオキシプロピル樹脂およびその組み合わせが挙げられる。
【００３７】
シロキサン樹脂は、従来技術において既知のあらゆる方法によって調製することができる。いくつかの実施形態において、樹脂は、シリカヒドロゾルキャッピングプロセスにより末端ブロッキング剤を含むアルケニルを用いて生成される。これは、好ましくは、シリカヒドロゾルを酸性条件において、加水分解型トリオルガノシラン、例えばトリメチルクロロシラン、シロキサン、例えばヘキサメチルジシロキサンおよびその組み合わせと反応させ、それから、２〜５重量％のヒドロキシ基を含むＭ基およびＱ基を有する共重合体を得る工程を含む。共重合体は、樹脂を含むＭ、Ｄ、ＴおよびＱ単位の合計に関して、樹脂中の不飽和有機官能Ｍ、ＤまたはＴ基の３〜３０ｍｏｌｅ％に十分な量の不飽和有機基を含む末端ブロッキング剤、および脂肪族不飽和を含有しない末端ブロッキング剤と反応することができる。適切な末端ブロッキング剤としては、シラザン、シロキサン、シランおよびその組み合わせが挙げられる。
【００３８】
いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）は、アクリレート官能性およびメタクリレート官能性のポリジメチルシロキサン、シランおよび樹脂、アクリルオキシアルキル−アルコキシシラン（モノ−、ジ−およびトリ−アルコキシ）、メタクリルオキシアルキル−アルコキシシラン（モノ−、ジ−およびトリ−アルコキシ）、メタクリルオキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、メタクリルオキシメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、アクリルオキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、アクリルオキシメチルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン−ポリメチル−メタクリルオキシプロピルシロキサンの共重合体およびポリジメチルシロキサン−ポリメチル−アクリルオキシプロピルシロキサンの共重合体から選択される。
【００３９】
良好な結果は、様々な分子量のメタクリルオキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、アクリレート末端ポリジメチルシロキサン（Ｓｉｌｔｅｃｈ Ｓｉｌｍｅｒ Ｄｉ−５０）、テトラメチル、ジメタクリルオキシプロピルジシロキサンおよび３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを、成分（Ｂ）として用いた場合に得られる。
【００４０】
＜成分（Ｂ）の任意の溶媒＞
いくつかの実施形態において、改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の双方の調製は、適切な溶媒の存在下、成分（Ｂ）を任意に処理する工程を伴う。いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）に適切な溶媒としては、水に不溶性な溶媒、例えばシリコーン、有機化合物および“環境に配慮した”溶媒、例えばイオン液体および臨界超過の流体；およびその混合物から選択することができる。溶媒の適切な例としては、特に制限されるものではないが、線状、分岐、超分岐および環状オルガノシロキサン流体、例えばヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサンおよび２５℃で１０００ｃＰ未満の粘度を有するトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン流体またはその混合物；カプリリルメチルトリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン；デカメチルシクロペンタシロキサン；およびより高いシクロシロキサンならびにその混合物が挙げられる。いくつかの実施形態において、トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン流体が、成分（Ｂ）の溶媒として適している。いくつかの実施形態において、適切なトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン流体は２５℃で約０．５〜約１００ｃＰの粘度を有する。他の適切な溶媒としては、特に制限されるものではないが、水に不溶性の有機溶媒、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、酢酸エチルが挙げられる。さらに、成分（Ｂ）に適切な溶媒の例としては、特に制限されるものではないが、１−エテニル−３−エチル−イミダゾリウムヘキサフルオロフォスフェートおよびテトラプロピルアンモニウムテトラシアノホウ酸を含む有機油、例えばイソドデカン、イソヘキサデカン、イソデシルネオペンタノエート、イソノニルイソノナノエート、イソパラフィン、イソアルカンおよびイオン液体ならびに超臨界流体、例えば超臨界二酸化炭素が挙げられる。
【００４１】
＜成分（Ｃ）、有機ボランフリーラジカル開始剤＞
表面処理したヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の双方の調製において、成分（Ｃ）はフリーラジカルを生成し、フリーラジカル付加重合を開始および／または架橋することができる、少なくとも１つの有機ボラン化合物である。環境条件で自然発火性でない有機ボランを生成する、安定した有機ボラン化合物を使用することができる。いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）は、有機ボランおよび適切な有機窒素（例えばアミン）から形成された複合体であって、環境条件で安定性のある複合体を生じ、フリーラジカルは酸素の存在下、有機窒素の反応性化合物の導入に応じて生成される（そして重合が開始される）。いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）は、有機ボラン化合物であって、フリーラジカルは、加熱によって生成される（そして重合が開始される）。いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）は、溶媒安定性の有機ボラン（例えばＴＨＦ中のトリアルキルボランの溶液）であって、溶媒を蒸発し、ボランを活性化することで、ラジカルが生成される。
【００４２】
いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）は下記式：
【化２】
（式中、Ｂはホウ素、Ｎは窒素であって、少なくともＲ６、Ｒ７およびＲ８は１以上のケイ素原子とホウ素に共有結合したケイ素含有基を含み、
Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は独立して水素、シクロアルキル基、骨格に１〜１２個の炭素原子を有する線状または分岐アルキル基、アルキルアリール基、オルガノシラン基、例えばアルキルシラン基またはアリールシラン基、オルガノシロキサン基、他のホウ素原子の共有ブリッジとして機能することができるアルキレン基、他のホウ素原子の共有ブリッジとして機能することができる二価のオルガノシロキサン基またはそのハロゲン置換ホモログから選択され；Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１はホウ素を用いて複合体を形成することができるアミン化合物またはポリアミン化合物が得られる基であり、独立して水素、１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基、１〜１０個の炭素原子を含むハロゲン置換アルキル基または有機ケイ素官能基から選択され、少なくとも１つのＲ６基、Ｒ７基およびＲ８基ならびに少なくとも２つのＲ９基、Ｒ１０基およびＲ１１基を組み合わせて、複素環構造を形成し、但し２つの組み合わせの基からの原子数の合計は１１以下である）で表される複合体から選択することができる有機ボラン−有機窒素の複合体である。
【００４３】
いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）は、特に制限されるものではないが、式ＢＲ”３で表されるトリアルキルボランを含む、トリアルキルボラン−有機窒素複合体であって、Ｒ”は１〜２０個の炭素原子を含む線状および分岐脂肪または芳香族炭化水素基を示すものを含む、アルキルボラン−有機窒素複合体から選択することができる。トリアルキルボランの適切な例としては、特に制限されるものではないが、トリメチルボラン、トリエチルボラン、トリ−ｎ−ブチルボラン、トリ−ｎ−オクチルボラン、トリ−ｓｅｃ−ブチルボラン、トリドデシルボランおよびフェニルジエチルボランが挙げられる。他の実施形態において、成分（Ｃ）は有機ケイ素官能性ボラン−有機窒素複合体、例えば国際公開第２００６０７３６９５号に開示されているものから選択することができる。
【００４４】
成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素の複合体を形成するための適切な有機窒素の例としては、特に制限されるものではないが、１，３−プロパンジアミン；１，６−ヘキサンジアミン；メトキシプロピルアミン；ピリジン；イソホロンジアミン；およびケイ素含有アミン、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−（トリメトキシシリルエチル）ピリジン、アミノプロピルシラントリオール、３−（ｍ−アミノフェノキシ）ピロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジイソプロピルメトキシシラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリス（メエトキシエトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−ｈＩ−アミノウンデシルトリメトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）−ｐ−ベネチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチルメチルジメトキシシランおよび（３−トリメトキシシリルプロピル）ジエチレン−トリアミンが挙げられる。
【００４５】
いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素の複合体を形成するのに実用的な窒素含有化合物は、少なくとも１つのアミン官能基を有するオルガノポリシロキサンから選択することができる。適切なアミン官能基の例としては、特に制限されるものではないが、３−アミノプロピル、６−アミノヘキシル、１１−アミノウンデシル、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル、ｐ−アミノフェニル、２−エチルピリジンおよび３−プロピルピロールが挙げられる。前記オルガノポリシロキサンとしては、特に制限されるものではないが、上記式（１）および（２）と同様の式を有するものが挙げられる。成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素複合体を形成するのに実用的な他の窒素含有化合物としては、特に制限されるものではないが、Ｎ−（３−トリエチルオキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、上記式（１）および（２）と同様の式を有するシロキサンおよび少なくとも１つの基がイミダゾール、アミドまたはウレイド官能基であるオルガノポリシロキサン樹脂が挙げられる。
【００４６】
いくつかの実施形態において、フリーラジカルは、有機ボラン化合物（好ましくは有機ボラン−有機窒素の複合体）の加熱、または単に空気に触れないように容器に収納されていた成分（Ｃ）のアルキルボランを空気にさらすことによって生成され、重合および／または架橋が開始される。いくつかの実施形態において、フリーラジカルは、成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素の複合体を加熱することによって生成し、重合および／または架橋が開始され、加熱により複合体の解離が引き起こされる。いくつかの実施形態において、フリーラジカルは、成分（Ｅ）の有機窒素反応性化合物を、成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素複合体と酸素雰囲気で組み合わせることによって生成し、重合および／または架橋が開始され、組み合わせにより複合体の解離が引き起こされる。後者に関して、フリーラジカルは、有機ボラン−有機窒素の複合体の解離温度以下、例えば大気温度またはそれ以下で生成される。
【００４７】
有機窒素で安定化された有機ボラン化合物は、特に成分（Ｃ）として有用であるが、当業者はあらゆる有機ボランが使用できると解釈する。本発明に有用な有機ボランの安定した形状の他の例としては、環状の安定した化合物、例えば９−ＢＢＮまたは溶媒複合有機ボラン、例えばトリアルキルボラン−ＴＨＦ溶液が挙げられる。
【００４８】
いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）は、トリアルキルボラン−有機窒素複合体とすることができ、トリアルキルボランはトリエチルボラン、トリ−ｎ−ブチルボラン、トリ−ｎ−オクチルボラン、トリ−ｓｅｃ−ブチルボランおよびトリドデシルボランから選択される。例えば、成分（Ｃ）は、トリエチルボランプロパンジアミン、トリエチルボラン−ブチルイミダゾール、トリエチルボラン−メトキシプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルボラン−メトキシプロピルアミン、トリエチルボラン−イソフォロンジアミン、トリ−ｎ−ブチルボラン−イソフォロンジアミンおよびトリエチルボラン−アミノシランまたはトリエチルボラン−アミノシロキサン複合体から選択することができる。
【００４９】
良好な結果は、３−メトキシプロピルアミン（ＴＮＢＢ−ＭＯＰＡ）およびトリエチルボラン １，３−ジアミノプロパン複合体（ＴＥＢ−ＰＤＡ）と複合体を形成したトリ−ｎ−ブチルボランを用いることで得られている。
【００５０】
＜成分（Ｄ）、吸収性溶媒＞
改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の調製において、成分（Ｄ）はヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子により吸収することができる、少なくとも一つの溶媒である。いくつかの実施形態において、吸収性溶媒は、水、水に相溶性のアルコール、ジオール、ポリオールおよびその組み合わせから選択することができる。適切なアルコールの例としては、特に制限されるものではないが、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびその組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態において、吸収性溶媒は、１以上の水に相溶性のアルコールと水との組み合わせとすることができる。
【００５１】
＜任意成分（Ｅ）、有機窒素反応性化合物＞
改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の両方の調製において、任意成分（Ｅ）は、少なくとも１つの有機窒素反応性化合物を、成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素の複合体と組み合わせ、酸化環境にさらしたとき、有機ボラン−有機窒素の複合体の解離が生じ、これにより、フリーラジカル重合および／または架橋が開始される。このような有機窒素反応性化合物の存在は、重合および／または架橋が室温条件を含む解離温度以下の温度で迅速に生じることを可能とする。
【００５２】
成分（Ｅ）の有機窒素反応性化合物のいくつかの例としては、特に制限されるものではないが、鉱酸；ルイス酸；カルボン酸；カルボン酸の誘導体、例えば無水物およびコハク酸；カルボン酸金属塩；イソシアネート；アルデヒド；エポキシド；酸塩化物およびスルホニルクロリド；酢酸；アクリル酸；メタクリル酸；ポリアクリル酸；ポリメタクリル酸；メタクリル酸無水物；ウンデシレン酸；オレイン酸；ステアリン酸；クエン酸；レブリン酸；２−カルボキシエチルアクリレート；イソホロンジイソシアネートモノマーまたはオリゴマー；メタクリロイルイソシアネート；２−（メタクリロイルオキシ）エチルアセトアセテート；ウンデシレンアルデヒド；およびドデシルコハク酸無水物が挙げられる。
【００５３】
いくつかの実施形態において、成分（Ａ）は有機窒素反応性化合物でもある有機酸とすることができる。例えばポリアクリル酸は有機ポリマーおよび有機窒素反応性化合物の双方としても機能する。
【００５４】
さらに、有機窒素反応性基を有するオルガノシランまたはオルガノポリシロキサンは成分（Ｅ）として適している。かかる化合物としては、特に制限されるものではないが、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；プロピルコハク酸無水物で官能化された線状、分岐、樹脂および超分岐オルガノポリシロキサン；シクロヘキセニル無水物で官能化された線状、樹脂および超分岐オルガノポリシロキサン；カルボン酸で官能化された線状、分岐、樹脂および超分岐オルガノポリシロキサン、例えばカルボキシデシル末端オリゴマーまたはポリマー製ポリジメチルシロキサン；およびアルデヒドで官能化された線状、分岐、樹脂および超分岐オルガノポリシロキサン、例えばウンデシレンアルデヒドで末端化されたオリゴマーまたは重合性ポリジメチルシロキサンが挙げられる。
【００５５】
成分（Ｅ）として適切な他の有機窒素反応性化合物は、水分にさらしたとき、成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素複合体の解離が生じる酸を放出する、ケイ素含有化合物である。かかる化合物としては、特に制限されるものではないが、ハロシラン、酸無水物（カルボン酸）シロキサン、アセトキシシロキサン（例えばエチトリアセトキシシロキサンおよびメチルトリアセトキシシロキサン）、アルキルケイ酸、カルボン酸およびシラノールのエステル、酸塩化物シロキサンが挙げられる。
【００５６】
成分（Ｅ）に実用的である化合物のさらなる例としては、紫外線にさらされたときに有機窒素反応性基を生成する化合物、例えばヨードニウム塩［ＳｂＦ６］−含有カウンターイオンが挙げられる。このような化合物とともに、感光化合物、例えばイソプロピルチオキサンソンを使用することも実用的である。
【００５７】
当業者は、成分（Ｅ）としての有機窒素反応性化合物の選択が、とりわけ成分（Ｃ）の種類によることを認識している。いくつかの実施形態において、成分（Ｅ）は酸、無水物、イソシアネート、エポキシドおよびアルデヒドから選択することができる。いくつかの実施形態において、成分（Ｅ）は酢酸、ポリアクリル酸、アクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、クエン酸およびアスコルビン酸から選択される。良好な結果は、成分（Ｅ）としてポリアクリル酸、酢酸、塩酸およびクエン酸を用いて得られる。
【００５８】
有機窒素反応性化合物が使用される場合、フリーラジカルの生成には酸素が必要となる。いくつかの実施形態において、有機窒素反応性化合物または有機窒素反応性化合物を含有する組成物を単に空気にさらすことは、重合を誘導するのに十分である。いくつかの実施形態において、組成物の１以上の他の成分に溶解した酸素で十分である。酸素の存在下、早期重合を抑制するため、成分（Ｃ）および成分（Ｅ）を重合および／または架橋反応が開始する所望の時間の直前まで、物理的または化学的に隔離してもよい。例えば、最初に組成物を、重合および／または架橋の開始の直前に１つに組み合わせられる、２つの異なる溶液として調製することができる。組成物の残留成分は、成分（Ｃ）および成分（Ｅ）がそれぞれ接触しない限り、２つの溶液にあらゆる方法で分配することができる。或いは、成分（Ｃ）および（Ｅ）またはその双方をカプセルに入れるか、別の段階で添加することができる。例えば、成分（Ｃ）および（Ｅ）の１または双方は、それらの均質混合を抑制する固体として導入することができる。組成物の重合は、（ａ）固相成分またはカプセルの材料の軟化温度以上への加温、または（ｂ）成分（Ｃ）および（Ｅ）を混合することができる可溶化剤の導入によって活性化することができる。或いは、成分（Ｃ）および（Ｅ）は１つの容器に組み合わせて、嫌気的にパックすることができ、酸素の導入により組成物の重合を開始させることができる。
【００５９】
いくつかの実施形態において、成分（Ｅ）は任意成分である。このような場合、フリーラジカル重合は、有機ボラン化合物を空気にさらすか、熱活性化または熱放射することにより開始することができる。熱活性化の場合、組成物の１以上の成分が重合を開始するため、加熱されるべき温度は、成分（Ｃ）として選択される有機ボラン化合物の種類により異なる。例えば有機ボラン−有機窒素複合体が成分（Ｃ）として選択される場合、複合体の結合エネルギーは、複合体の解離および重合を開始するため、組成物が加熱されるべき温度に影響する。いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）を導入する直前に、組成物の他の成分を用いて加熱することができる。いくつかの実施形態において、成分（Ｃ）および少なくとも１つの他の成分は、組成物のあらゆる残りの成分の導入の直前に加熱される。
【００６０】
＜任意成分（Ｆ）、有効成分＞
改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の調製において、任意成分（Ｆ）は少なくとも１つのパーソナルケアおよびヘルスケアの有効成分、または少なくとも１つの農業上の有効成分から選択される。いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）をｉｎ ｓｉｔｕでのカプセル化のため、ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子に添加することができ、添加はヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子を成分（Ｂ）および（Ｃ）を用いて処理する前、成分（Ｂ）および（Ｃ）を用いて処理した後、成分（Ｂ）および（Ｃ）を用いて処理している間、またはその組み合わせとすることができる。いくつかの実施形態において、熱感受性の有効成分を、熱応答または熱分解の閾値温度以下でヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子に取り入れることができる。いくつかの実施形態において、ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子中に懸濁された有効成分を、必須ではないが、微粒子型とすることができる。有効成分がカプセル化の条件で微粒子型である場合、その粒子のサイズ、分布または形は特に制限されるものではない。ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子の他の成分を厳選することによって、有効成分の放出の所望の機能を達成できる。放出機能の例としては、熱、機械的もしくは化学的な抽出、溶解、膨張、溶融、軟化、分解、研磨、絞りまたはクラッキングまたは放射線誘導性のストレスが挙げられる。
【００６１】
ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子中に存在する成分（Ｆ）の量は異なることがあるが、いくつかの実施形態において、ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子の総重量に基づいて、約０％〜約５０％（重量）、或いは約１％〜約２５％（重量）、或いは約１％〜約１０％（重量）である。
【００６２】
本明細書に使用したように、“パーソナルケアまたはヘルスケアの有効成分”は、通常、化粧品および／または美容的メリット、製薬的または医学的メリット、薬理活性または疾患の診断、治療、軽減、治療、予防への他の直接的な影響を与える目的、または、ヒトもしくは他の動物の体の構造またはあらゆる機能に影響を与える目的のために添加される、パーソナルケアの処方における添加剤として使用することができるあらゆる化合物または化合物の混合物を意味する。よって、“パーソナルケアおよびヘルスケア有効成分”は、特に制限されるものではないが、保健福祉省・食品医薬品局の連邦規則集タイトル２１、チャプターＩ、パート２００−２９９およびパート３００−４９９に含まれているものを一般的に使用し、規定する有効成分または活性成分を含む。
【００６３】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）に適した有効成分としては、油脂または油に溶解する油溶性のビタミンならびに水溶性ビタミンが挙げられる。成分（Ｆ）として有用な油溶性のビタミンは、特に制限されるものではないが、ビタミンＡ１、レチノール、レチノールのＣ２−Ｃ１８エステル、ビタミンＥ、トコフェロール、ビタミンＥのエステルおよびその組み合わせを含む。レチノールとしては、トランスレチノール、１，３−シス−レチノール、１１−シス−レチノール、９−シス−レチノールおよび３，４−ジデヒドロ−レチノールが挙げられる。レチノールは、ビタミンＡの化粧品・香料工業協会（ＣＴＦＡ）、ワシントンＤＣにより設計された国際命名法化粧品成分名（ＩＮＣＩ）であることを留意すべきである。本明細書に含まれると考えられるビタミンの、他の適切なビタミンおよびＩＮＣＩ名は、酢酸レチニル、レチニルパルミテート、レチニルプロピオネート、ａ−トコフェロール、トコフェルソラン、トコフェリル酢酸、リノール酸トコフェリル、トコフェリルニコチネート、コハク酸トコフェリルである。
【００６４】
成分（Ｆ）として有用な水溶性ビタミンは、特に制限されるものではないが、ビタミンＣ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ナイアシン、葉酸、ビオチンおよびパントテン酸を含む。本明細書に含まれると考えられる他の適切な水溶性ビタミンおよびビタミンのＩＮＣＩ名は、アスコルビルジパルミテート、アスコルビルメチルシラノールペクチネート、アスコルビルパルミテートおよびステアリン酸アスコルビルである。
【００６５】
成分（Ｆ）として使用するのに適した市販製品のいくつかの例は、双方ともにFluka Chemie AG, Buchs, Switzerlandの製品であるビタミンＡ酢酸およびビタミンＣ；Henkel Corporation, La Grange, Illinoisの製品のビタミンＥであるＣＯＶＩ−ＯＸ Ｔ−５０；Henkel Corporation, La Grange, Illinoisの他のビタミンＥであるＣＯＶＩ−ＯＸ Ｔ−７０；およびRoche Vitamins & Fine Chemicals, Nutley, New JerseyビタミンＥ酢酸である。
【００６６】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）として使用されるパーソナルケアまたはヘルスケア原料は、水溶性または油溶性の活性成分とすることができる。使用することができるいくつかの適切な水溶性の活性成分の典型的な例は、ヒドロコルチゾン、ケトプロフェン、チモロール、ピロカルピン、アドリアマイシン、マイトマイシン Ｃ、モルヒネ、ヒドロモルフォン、ジルチアゼム、テオフィリン、ドキソルビシン、ダウノルビシン、ヘパリン、ペニシリン Ｇ、カルベニシリン、セファロチン、セホキシチン、セフォタキシム、５−フルオロウラシル、シタラビン、６−アザウリジン、ビンブラスチン、ビンクリスチン、硫酸ブレオマイシン、金チオグルコース、スラミンおよびメベンダゾールである。
【００６７】
成分（Ｆ）として使用することができるいくつかの適切な油溶性活性成分の典型例は、クロニジン、スコポラミン、プロプラノロール、塩酸フェニルプロパノールアミン、ウアバイン、アトロピン、ハロペリドール、イソソルビド、ニトログリセリン、イブプロフェン、ユビキノン、インドメタシン、プロスタグランジン、ナプロキセン、サルブタモール、グアナベンズ、ラベタロール、フェニラミン、メトリホナートおよびステロイドである。
【００６８】
本発明の目的のため活性成分として本明細書に含まれると考えられるものは、抗にきび剤、例えば過酸化ベンゾイルおよびトレチノイン；抗菌剤、例えばクロルヘキシジングルコネート；抗真菌剤、例えば硝酸ミコナゾール；抗炎症剤；コルチコステロイド薬；非ステロイド系抗炎症剤、例えばジクロフェナク；抗乾癬剤、例えばプロピオン酸クロベタゾール；麻酔剤、例えばリドカイン；かゆみ止め剤；および抗皮膚炎剤である。
【００６９】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）はタンパク質、例えば酵素とすることもできる。酵素としては、特に制限されるものではないが、市販形、改良型、組換え型、野生型、本質的には見られない変異体およびその混合物が挙げられる。例えば、適切な酵素としては、ヒドロラーゼ、クチナーゼ、オキシダーゼ、トランシフェラーゼ、レダクターゼ、ヘミセルラーゼ、エステラーゼ、イソメラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、カタラーゼおよびその混合物が挙げられる。ヒドロラーゼは、特に制限されるものではないが、プロテアーゼ（細菌性、真菌性、酸性、中性またはアルカリ性）、アミラーゼ（αまたはβ）、リパーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ、コラーゲナーゼおよびその混合物を含む。
【００７０】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）は日焼け防止剤とすることができる。日焼け防止剤は太陽光にさらすことによる悪影響から皮膚を保護する従来技術において既知のあらゆる日焼け防止剤から選択することができる。サンスクリーンは有機化合物、無機化合物またはその混合物とすることができる。よって、日焼け防止剤として使用することができる典型的な非制限の例は、アミノ安息香酸、シノキセート、ジエタノールアミンメトキシシナメイト、トリオレイン酸ジガロイル、ジオキシベンゾン、エチル ４−［ビス−（ヒドロキシプロピル）］アミノベンゾエート、グリセリルアミノベンゾエート、ホモサラート、ジヒドロキシアセトンとローソン、アントラニル酸メンチル、オクトクリレン、オクチルメトキシケイヒ酸、オクチルサリチル酸、オキシベンゾン、パジメートＯ、フェニルベンジミダゾールスルホン酸、赤油、スリソベンゾン、二酸化チタンおよびトロラミンサリチル塩を含む。
【００７１】
有機日焼け防止剤化合物は、通常紫外線（ＵＶ）を吸収する有機化合物から選択される。紫外線を吸収する化合物のいくつかの例は、アセタミノサロール、アラトインＰＡＢＡ、ベンザルフタライド、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン１−１２、３−ベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファー加水分解コラーゲンスルホンアミド、ベンジリデンカンファースルホン酸、サリチル酸ベンジル、ボルネロン、ブメトリオゾール、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ブチルＰＡＢＡ、セリア／シリカ、セリア／シリカタルク、シノキセート、ＤＥＡ−メトキシンナメート、ジベンゾキサザオールナフタレン、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシベンジルジエンカンファー、ジガロイルトリオレエート、ジイソプロピルケイ皮酸メチル、ジメチルＰＡＢＡエチルセテアリルジモニウムトシレート、ジオクチルブタマイドトリアゾン、ジフェニルカルボメトキシアセトキシナフトピラン、二ナトリウムビセチルフェニルチアミノトリアジンスチルベエンジスルホン酸、二ナトリウムジスチリルビフェニルトリアミノトリアジンスチルベエンジスルホン酸、二ナトリウムジスチリルビフェニル二硫酸、ドロメトリゾール、ドロメトリゾールトリシロキサン、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルジイソプロピルケイ皮酸、エチルメトキシケイ皮酸、エチルＰＡＢＡ、エチルウロカネート、エトロクリレンフェルラ酸、グリセロールオクタノン酸ジメトキシケイ皮酸、グリセリルＰＡＢＡ、グリコールサリチラート、ホモサラート、イソアミルｐ−メトキシケイ皮酸、イソプロピルベンジルサリチラート、イソプロピルジベンゾリルメタン、イソプロピルメトキシケイ皮酸、メチルアントラニレート、メンチルサリチラート、４−メチルベンジリデン、カンファー、オクトクリレン、オクトリゾール、オクチルジメチルＰＡＢＡ、オクチルメトキシケイ皮酸、オクチルケイ皮酸、オクチルトリアゾン、ＰＡＢＡ、ＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ、ペンチルジメチルＰＡＢＡ、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、カリウムメトキシケイ皮酸、カリウムフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、赤油、ナトリウムフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ナトリウムウロカネート、ＴＥＡ−フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ＴＥＡ−サリチル酸、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、二酸化チタン、トリＰＡＢＡパンテノール、ウロカニン酸およびＶＡ／クロトン酸／メタクリルオキシベンゾフェノンの共重合体である。
【００７２】
或いは、日焼け防止剤はケイ皮酸系有機化合物、或いはオクチルメトキシケイ皮酸、例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）ＭＣ８０，パラメトキシ桂皮酸および２−エチルヘキサノールのエステルである。
【００７３】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）は、産業において一般的に使用されるあらゆる香料または芳香の有効成分とすることができる。これら組成物は、通常、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、酢酸、亜硝酸、テルペン系炭化水素、複素環窒素または硫黄含有化合物ならびに天然もしくは合成由来のエッセンシャルオイルと異なる様々な化学的分類に属する。数々のこれら香料の有効成分は、通常の教科書の参照、例えばPerfume and Flavor Chemicals, 1969, S. Arctander, Montclair, New Jerseyに詳細に記載されている。
【００７４】
香料有効成分は、特に制限されるものではないが、香料ケトンおよび香料アルデヒドによって例示することができる。香料ケトンの実例としては、バコキシム；イソジャスモン；メチルβナフチルケトン；マスクインダノン；トナリド／マスクプラス；アイファ−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、イソ−ダマスコン、ダマセノン、ダマローズ、メチル−ジヒドロジャスモン酸、メントン、カルボン、カンファー、フェンコン、α−ロノン、β−ロノン、γ−メチル、いわゆるロノン、フレウラモン、ジヒドロジャスモン、Ｃｉｓ−ジャスモン、イソイースーパー、メチルセドレニルケトンまたはメチル−セドリロン、アセトフェノン、メチル−アセトフェノン、パラ−メトキシ−アセトフェノン、メチル−β−ナフチル−ケトン、酢酸ベンジル、パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、セロリケトンまたはリベスコン、６−イソプロピルデカヒドロ−２−ナフトン、ジメチル−オクテノン、フレスコメンテ、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサノン メチル−ヘプテノン、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）−シクロペンタノン、１−（ｐ−メンテン−６（２）−イル）−１−プロパノン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、２−アセチル−３，３−ジメチル−ノルボマン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン ４−ダマスコル、ダルシニルまたはカシオン、ゲルソン、ヘキサロン、イソシクレモン Ｅ、メチルシクロシトロン、メチル−ラベンダー−ケトン、オリボン、パラ−三次−ブチル−シクロヘキサノン、ヴェルドン、デルフォン、ムスコン、ネオブテノン、プリカトン、ベロウトン、２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３−オンおよびテトラメランが挙げられる。
【００７５】
香料ケトンは、特に必要とされるものではないが、α−ダマスコン、δ−ダマスコン、イソ ダマスコン、カルボン、γ−メチル−ロノン、イソ−Ｅ−スーパー、２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３−オン、酢酸ベンジル、β−ダマスコン、ダマスコン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロンおよびその混合物から選択することができる。
【００７６】
香料アルデヒドは、特に必要とされるものではないが、アドキサル；アニスアルデヒド；シマル；エチルバニリン；フロルヒドラル；ヘリオナール；ヘリオトロピン；ヒドロキシシトロネラール；コアボン；ラウリンアルデヒド；リラス；メチルノニルアセタルデヒド；Ｐ．Ｔ． ブチナル；フェニルアセタルデヒド；ウンデシレンアルデヒド；バニリン；２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、３−ドデセン−１−アル、α−ｎ−アミルシンナミックアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、３−（４−ｔｅｒｔ ブチルフェニル）−プロパナル、２−メチル−３−パラ−メトキシフェニルプロパナル、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−（１）−シクロヘキセン−１−イル）ブタナール、３−フェニル−２−プロペナル、ｃｉｓ−／ｔｒａｎｓ−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アル、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−アル、［（３，７−ジメチル−６−オクテニル）オキシ］アセタルデヒド、４−イソプロピルベンジャルデヒド、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフタルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチル−３−（イソプロピルフェニル）プロパナル、１−デカナール；デシルアルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナル、４−（トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］−デシリデン−８）−ブタナール、オクタヒドロ−４，７―メタノ−１Ｈ−インデンカルボキシアルデヒド、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、パラ−エチル−α、α−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、α−メチル−３，４−（メチレンジオキシ）−ヒドロシンナムアルデヒド、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、α−ｎ−ヘキシル桂皮アルデヒド、ｍ−シメン−７−カルボキシアルデヒド、α−メチルフェニルアセタルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルクタナール、ウンデセナール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、４−（３）（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−カルボキシアルデヒド、１−ドデカナール、２，４−ジメチルシクロヘキセン−３−カルボキシアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタン−１−アル、２−メチルウンデカナール、２−メチルデカナール、２−メチルデカナール、１−ノナナール、１−オクタナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル）プロパナール、ジヒドロ桂皮アルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、３，７−ジメチルオクタン−１−アル、１−ウンデカナール、１０−ウンデセン−１−アル、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、１−メチル−３−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−オクタナール、ｔｒａｎｓ−４−デセナール、２，６−ノナジエナール、パラトリルアセトアルデヒド；４−メチルフェニルアセトアルデヒド、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテナール、ｏｒｔｈｏ−メトキシ桂皮アルデヒド３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、３，７−ジメチル−２−メチレン−６−オクタナール、フェノキシアセトアルデヒド、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、ピオニーアルデヒド（６，１０−ジメチル−３−オキサ−５，９−ウンデカジエン−１−アル）、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチルオクタナール、α−メチル−４−（１−メチルエチル）ベンゼンアセトアルデヒド、６，６−ジメチル−２−ノルピン−２−プロピオンアルデヒド、パラ−メチルフェノキシアセトアルデヒド、２−メチル−３−フェニル−２−プロペン１−オール、３，５，５−トリメチルヘキサナール、ヘキサヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフタアルデヒド、３−プロピル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−５−エン−２−カルボアルデヒド、９−デセナール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、ｔｒａｎｓ−２−ヘキセナール、１−ｐ−メンテン−ｑ−カルボキシアルデヒド、およびその混合物から、それらの臭気特性に応じて選択することができる。
【００７７】
また、アルデヒドは、１−デカナール、ベンズアルデヒド、フロルヒドラル、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド；ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アル；ヘリオトロピン；２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド；２，６−ノナジエナール；α−ｎ−アミル桂皮アルデヒド、α−ｎ−ヘキシル桂皮アルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、ライラル、シマル、メチルノニルアセタルデヒド、ヘキサナール、ｔｒａｎｓ−２−ヘキサナールおよびその混合物から選択することができる。
【００７８】
前記香料の有効成分において、いくつかは当業者に従来既知の取引名であり、また異性体も含む。かかる異性体は本発明の使用に適切である。
【００７９】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）は、１以上の植物エキスとすることができる。これら成分の例は以下の通りである：アシタバエキス、アボカドエキス、アジサイエキス、アルテアエキス、ウサギギクエキス、アロエエキス、アプリコットエキス、杏仁エキス、イチョウエキス、フェンネルエキス、ターメリック[クルクマ]エキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エキナシアエキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス。大麦エキス、リルメニジンエキス、セイヨウイラクサエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、無水塩水、海草エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ粉末、加水分解シルク、カモミールエキス、ニンジンエキス、ヨモギエキス、甘草エキス、ハイビスカスティーエキス、カキョクの果実のエキス、キウイエキス、キナエキス、キュウリエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クジンエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマチスエキス、クロレラエキス、クワエキス、リンドウエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、米ぬか発酵エキス、米胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、クチナシエキス、細辛エキス、ミシマサイコ属のエキス、サルビアエキス、サポナリアエキス、竹エキス、クラテグス果実のエキス、サンショウ果実のエキス、シイタケエキス、地黄エキス、ムラサキエキス、シソエキス、リンデンエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、カラマスルートエキス、シラカバエキス、つくしエキス、ヘデラ・ヘリックス（ツタ）エキス、サンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、アオイエキス、センキュウ根茎エキス、センブリエキス、ダイズエキス、ナツメエキス、タイムエキス、茶エキス、クローブエキス、グラミネアエインペラタキュリロエキス、チンピエキス、トウキエキス、キンセンカエキス。トウニンエキス、ビターオレンジ果皮エキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、チョウセンニンジンエキス、緑茶エキス（チャノキ）、ニンニクエキス、野バラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、ハチミツ、ハマメリスエキス、ヒカゲミズエキス、エンメイソウエキス、ビサボロールエキス、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキエキス、ブクリョウエキス、なぎいかだのエキス、グレープエキス、プロポリスエキス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、菩提樹エキス、ボタンエキス、ホップエキス、松エキス、セイヨウトチノキエキス、ミズバショウエキス、ムクロジ皮のエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、シトロンエキス、ジュズダマエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲエキス、バラエキス、マンネンロウエキス、ローマンカミツレエキスおよびローヤルゼリーエキス。
【００８０】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）は、少なくとも１つの農業上の有効成分を含む。本明細書に使用するように、“農業上の有効成分”は、通常、植物を処理する目的のために添加される処方に添加することができるあらゆる化合物または化合物の混合物を意味する。
【００８１】
適切な農業上の有効成分の例は、特に制限されるものではないが、２−フェニルフェノール；８−硫酸ヒドロキシキノリン；ＡＣ ３８２０４２；アンペロミセス・キスカリス；アザコナゾール；アゾキシストロビン；枯草菌；ベナラキシル；ベノミル；ビフェニル；ビテルタノール；ブラストサイジンＳ；ボルドー混合物；ほう砂；ブロムコナゾール；ブピリメート；カルボキシン；多硫化カルシウム；カプタホール；カプタン；カルベンダジム；カルプロパミド（ＫＴＵ ３６１６）；ＣＧＡ２７９２０２；キノメチオネート；クロロタロニル；クロゾリネート；水酸化銅；ナフテン酸銅；塩基性塩化銅；硫酸銅；亜酸化銅；シモキサニル；シプロコナゾール；シプロジニル；ダゾメット；デバカルブ；ジクロフルアニド；ジクロメジン；ジクロロフェン；ジクロシメット；ジクロラン；ジエトフェンカルブ；ジフェノコナゾール；ジフェンゾクアット；ジフェンゾクアットメチルスルファート；ジフルメトリム；ジメチリモール；ジメトモルフ；ジニコナゾール；ジニコナゾールＭ；ジノブトン；ジノキャップ；ジフェニルアミン；ジチアノン；ドデモルフ；酢酸ドデモルフ；ドジン；ドジン遊離塩基；エジフェンホス；エポキシコナゾール（ＢＡＳ ４８０Ｆ）；エタスルホカルブ；エチリモール；エトリダゾール；ファモキサドン；フェンアミドン；フェナリモル；フェンブコナゾール；フェンフィン；フェンフラム；フェンヘキサミド；フェンピクロニル；フェンプロピジン；フェンプロピモルフ；酢酸トリフェニルスズ；水酸化トリフェニルスズ；フェルバム；フェリムゾン；フルアジナム；フルジオキソニル；フルオロイミド；フルキンコナゾール；フルシラゾール；フルスルファミド；フルトラニル；フォルペット；ホルムアルデヒド；ホセチル；ホセチルアルミナム；フベリダゾール；フララキシル；フサリウムオキシスポラム；グリオクラジウムビレンス；グアザチン；酢酸グアザチン；ＧＹ−８１；ヘキサクロロベンゼン；ヘキサコナゾール；ヒメキサゾール；ＩＣＩＡ０８５８；ＩＫＦ−９１６；イマザリル；硫酸イマザリル；イミベンコナゾール；イミノクタジン；イミノクタジン三酢酸塩；イミベンコナゾール；イミノクタジン；イミノクタジン三酢酸塩；イミノクタジントリス（アルベシル酸）；イプコナゾール；イプロベンフォス；イプロジオン；イプロバリカルブ；カスガマイシン；カスガマイシン塩酸塩一水和物；クレソキシムメチル；マンカッパー、マンコゼブ；マネブ；メパニピリム；メプロニル；塩化第二水銀；酸化水銀；塩化第一水銀；メタラキシル；メタラキシルＭ；メタム；メタムナトリウム；メトコナゾール；メタンスルホカルブ；メチルイソチオシアン酸；メチラム；メトミノストロビン（ＳＳＦ−１２６）；ＭＯＮ６５５００；ミクロブタニル；ナバム；ナフテン酸；ナタマイシン；ビス（ジメチルジチオカルバミド酸）ニッケル；ニトロタールイソプロピル；ヌアリモール；オクチリノン；オフレース；オレイン酸（脂肪酸）；オキサジキシル；オキシン銅；オキシカルボキシン；ペンコナゾール；ペンシクロン；ペンタクロロフェノール；ペンタクロロフェニルラウレート；ペフラゾエート；酢酸フェニル水銀；フレビオプシスギガンテア；フタリド；ピペラリン；ポリオキシンＢ；ポリオキシン；ポリオキソリム；８−カリウムヒドロキシキノリンスルフェート；プロベナゾール；プロクロラズ；プロシミドン；プロパモカルブ；プロパモカルブ塩酸塩；プロピコナゾール；プロピネブ；ピラゾホス；ピリブチカルブ；ピリフェノックス；ピリメタニル；ピロキロン；キノキシフェン；キントゼン；ＲＨ−７２８１；ｓｅｃ−ブチルアミン；ナトリウム２−フェニルフェノキシド；ナトリウムペンタクロロフェノキシド；スピロキサミン（ＫＷＧ ４１６８）；ストレプトマイセスグリセオヴィリディス；硫黄；タール油；テブコナゾール；テクナゼン；テトラコナゾール；チオベンダゾール；チフルザミド；チオファネートメチル；チウラム；トルクロホスメチル；トリフルアニド；トリアジメフォン；トリアジメノール；トリアゾキシド；トリコデルマハルジアナム；トリシクラゾール；トリデモルフ；トリフルミゾール；トリホリン；トリチコナゾール；バリダマイシン；ビンクロゾリン；ナフテン酸亜鉛；ジネブ；ジラム；化合物の名称メチル（Ｅ，Ｅ）−２−（２−（１−（１−（２−ピリジル）プロピルオキシイミノ）−１−シクロプロピルメチルオキシメチル）フェニル）−３−エトキシプロペノアートおよび３−（３，５−ジクロロフェニル）−４−クロロピラゾールを有する化合物；２−アニリノ−４−メチル−６−シクロプロピルピリミジン；２’，６’−ジブロモ−２−メチル−４’−トリフルオロメトキシ−４’−トリフルオロメチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリド；２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）ベンズアミド；（Ｅ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル）−アセトアミド；酢酸８−ヒドロキシキノリン；メチル（Ｅ）−２−｛２−[６−（２−シアノフェノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ]フェニル｝−３−メトキシアクリレート；メチル（Ｅ）−メトキシイミノ[α−（ｏ−トリルオキシ）ｏ−トリル]酢酸；２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、アムプロピルホス、アニラジン、ベノダニル、ビナパクリル、ブチオベート、カルボキシン、キノメチオネート、クロロネブ、クロロピクリン、クフラネブ、シプロフラム、ジクロブトラゾール、ジクロフルアニド、ジピリチオン、ジタリムホス、ドラゾキソロン、フェニトロパン、フサライド、フルメシクロックス、イソプロチオラン、メトフロキサム、メトフロキサム、メツルフォバックス、オキサモカルブ、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ホスジフェン、ピマリシン、テクロフタラム、チオフェン、トリクラミド、トリフルオキシストロビン、２−[２−（１−クロロシクロプロピル）−３−（２−クロロフェニル）−２−ヒドロキシプロピル]−２，４−ジヒドロ−[１，２，４]−トリアゾール−３−チオン ３−（１−[２−（４−[２−クロロフェノキシ）５−フルオロピリミド−６−イルオキシ）−フェニル]−１−（メトキシイミノ）−メチル]−５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジンおよびＮ−メチル−２−（２−[６−（３−クロロ−２−メチルフェノキシ）−５−フルオロピリミド−４−イルオキシ]フェニル）−２−メトキシイミノアセトアミドを含む。
【００８２】
また、農業上の有効成分の適切な例は、特に制限されるものではないが、アバメクチン；アセファート；アセタミプリド；オレイン酸；アクリナトリン；アルジカルブ；アラニカルブ；アレスリン[（ＩＲ）異性体]；α−シペルメトリン；アミトラズ；アベルメクチンＢ１およびその誘導体；アザジラクチン；アザメチフォス；アジンホスエチル；アジンホスメチル；バチルスチューリンゲンシス；ベンジオカルブ；ベンフラカルブ；ベンスルタップ；β−シフルトリン；β−シプルメトリン；ビフェナゼート；ビフェントリン；ビオアラスリン；ビオアレスリン（Ｓ−シクロペンテニル異性体）；ビオレスメトリン；ボラックス；ブプロフェジン；ブトカルボキシム；ピペロニルブトキシド；カズサホス；カルバリル；カルボフラン；カルボスルファン；カルタップ；カルタップ塩酸塩；コルダン；クロレトキシフォス；クロレフェナピル；クロルフェンビンホス；クロルフルアズロン；クロルメホス；クロルピクリン；クロルピリホス；クロルピリホスメチル；塩化第二水銀；クーマホス；水晶石；シロマジン；シアノホス；シアン化カルシウム；シアン化ナトリウム；シクロプロトリン；シフルトリン；シハロトリン；シペルメトリン；シフェノトリン[（１Ｒ）トランス異性体]；ダゾメット；ＤＤＴ；デルタメトリン；デメトン−Ｓ−メチル；ジアフェンチウロン；ジアジノン；二臭化エチレン；二塩化エチレン；ジクロルボス；ジコホール；ジクロトホス；ジフルベンズロン；ジメトアート；ジメチルビンホス；ジオフェノラン；ジスルホトン；ＤＮＯＣ；ＤＰＸ−ＪＷ０６２およびＤＰ；エンペントリン[（ＥＺ）−（１Ｒ）異性体]；エンドスルファン；ＥＮＴ ８１８４；ＥＰＮ；エスファンバレレート；エチオフェンカルブ；エチオン；化合物の名称５−アミノ−シアン−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチルスルフィニルピラゾール；エトプロホス；エトフェンプロックス；エトキサゾール；エトリムフォス；ファンファー；フェナミホス；フェニトロチオン；フェノカルブ；フェノキシカルブ；フェンプロパトリン；フェンチオン；フェンバレレート；フィプロニルおよびアリールピラゾール族の化合物を有するエチプロール；フルシクロクスロン；フルシトリネート；フルフェノクスロン；フルフェンプロクス；フルメトリン；フルオフェンプロックス；フッ化ナトリウム；フッ化スルフリル；ホノホス；ホルメタネート；ホルメタネート塩酸塩；ホルモチオン；フラチオカルブ；γ−ＨＣＨ；ＧＹ−８１；ハロフェノジド；ヘプタクロル；ヘプテノホス；ヘキサフルムロン；ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム；タール油；石油；ヒドラメチルノン；シアン化水素；ヒドロプレン；イミダクロプリド；イミプロトリン；インドキサカルブ；イサゾホス；イソフェンホス；イソプロカルブ；メチルイソチオシアネート；イソキサチオン；λ−シハロトリン；ペンタクロロフェニルラウレート；ルフェヌロン；マラチオン；ＭＢ−５９９；メカルバム；メタクリホス；メタミドホス；メチダチオン；メチオカルブ；メソミル；メトプレン；メトキシクロル；メトルカルブ；メビンホス；ミルベメクチンおよびその誘導体；モノクロトホス；ナレド；ニコチン；ニテンピラム；ニチアジド；ノバルロン；オメトエート；オキサミル；オキシデメトンメチル；パキロマイセス・フモツロセウス；パラチオン；パラチオンメチル；ペンタクロロフェノール；ペンタクロロフェノールナトリウム；ペルメトリン；フェノトリン[（１Ｒ）−ｔｒａｎｓ−異性体]；フェントアート；ホーレイト；ホサロン；ホスメット；ホスファミドン；ホスフィン；リン化アルミニウム；リン化マグネシウム；リン化亜鉛；ホキシム；ピリミカルブ；ピリミホスエチル；ピリミホスメチル；多硫化カルシウム；プラレトリン；プロフェノホス；プロパホス；プロペタンホス；プロポクスル；プロチオホス；ピラクロホス；ピレトリン（菊酸、ピレトレート、ピレスラム；ピレトロジン；ピリダベン；ピリダフェンチオン；ピリミジフェン；ピリプロキシフェン；キナルホス；レスメトリン；ＲＨ−２４８５；ロテノン；ＲＵ １５５２５；シラフルオフェン；スルコフロンナトリウム；スルホテップ；サルファアミド；スルプロホス；タウフルバリナート；テブフェノジド；テブピリムホス；テフルベンズロン；テフルトリン；テメホス；テルブホス；テトラクロルビンホス；テトラメトリン；テトラメトリン[（１Ｒ）異性体]；θ−シペルメトリン；チアメトキサム；チオシクラム；チオシクラムシュウ酸塩；チオジカルブ；チオファノックス；チオメトン；トラロメトリン；トランスフルトリン；トリアザメート；トリアゾホス；トリクロルホン；トリフルムロン；トリメタカルブ；バミドチオン；ＸＤＥ−１０５；ＸＭＣ；キシリルカルブ；ゼータ−シペルメトリン；ＺＸＩ８９０１；化合物の名称が３−アセチル−５−網の−１−[２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル]−２−メチルスルフィニルピラゾール；アルファメトリン、ＡＺ ６０５４１、アジンホスＡ、アジンホスＭ、アゾシクロチン、４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ＢＰＭＣ、ブロフェンプロックス、ブロモホスＡ、ブフェンカルブ、ブチルピリダベン、カルボフェノチオン、クロエトカルブ、Ｎ−[（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル]−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチルエタンイミダミド、クロシトリン、クロフェンテジン、シヘキサチン、シロマジン、クロチアニジン、デメトンＭ、デメトンＳ、ジクロフェンチオン、ジクロホス、ジエチオン、ジオキサチオン、エマメクチン、エスファンバレレート、フェナザキン、酸化フェンブタチン、フェノチオカルブ、フェンピラッド、フェンピロキシメート、フルアズロン、フルバリネート、ホスチアゼート、フブフェンプロックス、ヘキシチアゾックス、イプロベンホス、イベルメクチン、メスルフェンホス、メタルデヒド、モキシデクチン、ＮＣ １８４、オキシデプロホス、プロメカルブ、プロトエート、ピメトロジン、ピレスメトリン、サリチオン、セブホス、テブフェンピラド、テブピリミホス、テルバム、チアクロプリド、チアフェノックス、チアメトキサム、チオメトン、チューリンジエンシン、トリアラセン、トリアズロン、トリクロルホン、ゼタメトリンを含む。
【００８３】
さらに、農業上の有効成分の適切な例は、特に制限されるものではないが、メタルデヒドおよびメチオカルブを含む。
【００８４】
また、農業上の有効成分の適切な例は、特に限定されるものではないが、２，３，６−ＴＢＡ；２，４−Ｄ；２，４−Ｄ−２−エチルヘキシル；２，４−ＤＢ；２，４−ＤＢ−ブチル；２，４−ＤＢ−ジメチルアンモニウム；２，４−ＤＢ−イソオクチル；２，４−ＤＢ−カリウム；２，４−ＤＢ−ナトリウム；２，４−Ｄ−ブトチル（２，４−Ｄ−ブトチル（２，４−Ｄブトキシエチルエステル））；２，４−Ｄ−ブチル；２，４−Ｄ−ジメチルアンモニウム；２，４−Ｄ−ジオールアミン；２，４−Ｄ−イソオクチル；２，４−Ｄ−イソプロピル；２，４−Ｄ−ナトリウム；２，４−Ｄ−トロルアミン；アセトクロール；アシフルオルフェン；アシフルオルフェン−ナトリウム；アクロニフェン；アクロレイン；ＡＫＨ−７０８８；アラクロール；アルオキシジム；アルオキシジム−ナトリウム；アメトリン；アミドスルフロン；アミトロール；スルファミン酸アンモニウム；アニロホス；アスラム；アスラム−ナトリウム；アトラジン；アザフェニジン；アジムスルフロン；ベナゾリン；ベナゾリン−エチル；ベンフルラリン；ベンフレセート；ベノキサコール；ベンスルフロン；ベンスルフロン−メチル；ベンスリド；ベンタゾン；ベンタゾン−ナトリウム；ベノフェナップ；ビフェノックス；ビラノホス；ビラノホス−ナトリウム；ビスピリバック−ナトリウム；ボラックス；ブロマシル；ブロモブチド；ブロモフェノキシム；ブロモキシニル；ブロモキシニル−ヘプタノエート；ブロモキシニル−オクタノエート；ブロモキシニル−カリウム；ブタクロル；ブタミホス；ブトラリン；ブトロキシジム；ブチレート；カフェンストロール；カルベトアミド；カルフェントラゾン−エチル；クロメトキシフェン；クロラムベン；クロルブロムロン；クロリダゾン；クロリムロン；クロリムロン−エチル；クロロ酢酸；クロロトルロン；クロルプロファム；クロルスルフロン；クロルタール；クロルタールジメチル；クロルチアミド；シンメチリン；シノスルフロン；クレトジム；クロジナホップ；クロジナホップ−プロパルギル；クロマゾーン；クロメプロップ；クロピラリド；クロピラリド−オラミン；クロキントセット；クロキントセット−メキシル；クロキントセット−メチル；ＣＰＡ；ＣＰＡ−ジメチルアンモニウム；ＣＰＡ−イソオクチル；ＣＰＡ−チオエチル；シアナミド；シアナジン；シクロエート；シクロスルファムロン；シクロキシジム；シハロホップブチル；ダイムロン；ダラポン；ダラポン−ナトリウム；ダゾメット；デスメディファム；デスメトリン；ジカンバ；ジカンバ−ジメチルアンモニウム；ジカンバ−カリウム；ジカンバ−ナトリウム；ジカンバ−トロルアミン；ジクロベニル；ジクロプロプ；ジクロプロプ−ブトチル（ジクロルプロプ−ブトチル（ジクロルプロプブトキシエチルエステル））；ジクロルプロプ−ジメチルアンモニウム；ジクロプロプ−イソオクチル；ジクロルプロプＰ；ジクロルプロプ−カリウム；ジクロホップ；ジクロホップ−メチル；ジフェンゾクアット；ジフェンゾクアットメチルスルファメート；ジフルフェニカン；ジフルフェンゾピル（ＢＡＳ ６５４ ００ Ｈ）；ジメフロン；ジメピペラート；ジメタクロール；ジメタメトリン；ジメタンアミド；ジメチピン；ジメチルアルシン酸；ジニトラミン；ジノターブ；酢酸ジノターブ；ジノターブアンモニウム；ジノターブ−ジオールアミン；ジフェナミド；ジクワット；ジクアットジブロミド；ジチオピル；ジウロン；ＤＮＯＣ；ＤＳＭＡ；エンドサール；ＥＰＴＣ；エスプロカルブ；エタルフラリン；エタメツルフロン−メチル；エトフメセート；エトキシスルフロン；エトベンザニド；フェンクロラゾール−エチル；フェンクロリム；フェノキサプロップＰ；フェノキサプロップＰエチル；フェヌロン；フェヌロン−ＴＣＡ；硫酸第一鉄；フラムプロップＭ；フラムプロップＭ−イソプロピル；フラムプロプＭメチル；フラザスルフロン；フルアジホップ；フルアジホップブチル；フルアジホップＰ；フルアジホップＰ−ブチル；フルアゾレート；フルクロラリン；フルフェナセット（ＢＡＳ ＦＯＥ ５０４３）；フルメツスラム；フルミクロラック；フルミクロラック−ペンチル；フルミオキサジン；フルオメツロン；フルオログリコフェン；フルログリコフェン−エチル；フルポキサム；フルプロパネート；フルプロパネート−ナトリウム；フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム；フルラゾール；フルレノール；フルレノール−ブチル；フルリドン；フルオロクロリドン；フルロキシピル；フルオキシピル−２−ブトキシ−１−メチルエチル；フルオキシピル−メチル；フルルタモン；フルチアセット−メチル；フルキソフェニム；ホメサフェン；ホメサフェン−ナトリウム；ホサミン；ホサミン−アンモニウム；フリラゾール；グリフォセート；グリフォシネート；グリフォシネート−アンモニウム；グリフォセート−アンモニウム；グリフォセート−イソプロピルアンモニウム；グリフォセート−ナトリウム；グリフォセート−トリメシウム；ハロスルフロン；ハロスルフロン−メチル；ハロキシホップ；ハロキシホップ−Ｐ−メチル；ハロキシホップ−エトチル；ハロキシホップ−メチル；ヘキサジノン；ヒラナホス（Ｈｉｌａｎａｆｏｓ）；イマザキン；イマザメタベンズ；イマザモックス；イマザピル；イマザピル−イソプロピルアンモニウム；イマザキン；イマザキン−アンモニウム；イマゼメタベンズ−メチル；イマゼタピル；イマゼタピル−アンモニウム；イマゾスルフロン；イミザピック（ＡＣ ２６３，２２２）；インダノファン；イオキシニル；イオキシニルオクタノエート；イオキシニル−ナトリウム；イソプロツロン；イソウロン；イソキサベン；イソキサフルトール；ラクトフェン；ラキシネルオクタノエート；ラキシニル−ナトリウム；レナシル；リヌロン；ＭＣＰＡ；ＭＣＰＡ−ブトチル；ＭＣＰＡ−ジメチルアンモニウム；ＭＣＰＡ−イソクチル；ＭＣＰＡ−カリウム；ＭＣＰＡ−ナトリウム；ＭＣＰＡ−チオエチル；ＭＣＰＢ；ＭＣＰＢ−エチル；ＭＣＰＢ−ナトリウム；メコプロップ；メコプロップ−Ｐ；メフェナセット；メフェンピル−ジエチル；メフルイジド；メスルフロン−メチル；メタム；メタミトロン；メタム−ナトリウム；メタザクロル；メタベンズチアズロン；メチルイソチオシアネート；アルソン酸メチル；メチルダイムロン；メトベンズロン；メトブロムロン；メトラクロール；メトスラム；メトクスロン；メトリブジン；メトスルフロン；モリネート；モノリヌロン；ＭＰＢ−ナトリウム；ＭＳＭＡ；ナプロパミド；ナプタラム；ナプタラム−ナトリウム；ネブロン；ニコスルフロン；ノナン酸；ノルフルラゾン；オレイン酸（脂肪酸）；オルベンカルブ；オリザリン；オキサベトリニル；オキサジアルギル；オキサスルフロン；オキサジアゾン；オキシフルオルフェン；パラクアット；パラクワットジクロリド；ペブレート；ペンジメタリン；ペンタクロロフェノール；ラウリン酸ペンタクロロフェニル；ペンタノクロール；ペントキサゾン；石油；フェンメジファム；ピクロラム；ピクロラム−カリウム；ピペロホス；プレチラクロール；プリミスルフロン；プリミスルフロン−メチル；プロジアミン；プロメトン；プロメトリン；プロパクロール；プロパニル；プロパクイザホップ（Ｐｒｏｐａｑｕｉｚａｆｏｐ）；プロパジン；プロファム；プロピソクロール；プロピザミド；プロスルホカルブ；プロスルフロン；ピラフルフェン−エチル；ピラゾスルフロン；ピラゾスルフロン−エチル；ピラゾキシフェン；ピリベンゾキシム；ピリブチカルブ；ピリデート；ピリミノバック−メチル；ピリチオバック−ナトリウム；クインクロラック；クインメラック；キノホルミン；キザロホップ；キザロホップ−エチル；キザロホップ−Ｐ；キザロホップ−Ｐ−エチル；キザロホップ−Ｐ−テフリル；リムスルフロン；セトキシジム；シデュロン；シルチオファム；シマジン；シメトリン；塩素酸ナトリウム；ペンタクロロフェノキシドナトリウム；ジメチルアルシン酸ナトリウム；スルコトリオン；スルフェントラゾン；スルフォメツロン；スルフォメツロン−メチル；スルホスルフロン；硫酸；タール；ＴＣＡ−ナトリウム；テブタム；テブチウロン；テプラロキシジム（ＢＡＳ ６２０Ｈ）；ターバシル；ターブメトン；ターブチルアジン；テルブトリン；テニルクロール；チアゾピル；チフェンスルフロン；チフェンスルフロン−メチル；チオベンカルブ；チオカルバジル；トラルコキシジム；トリアレート；トリアスルフロン；トリアジフラム；トリベヌロン；トリベヌロン−メチル；トリクロロ酢酸；トリクロピル；トリクロピル−ブトチル；トリクロピル−トリエチルアンモニウム；トリエタジン；トリフルラリン；トリフルスルフロン；トリフルスルフロン−メチル；バーナレート；ＹＲＣ ２３８８；ジクロルピコリン酸；アリールオキシアルカン酸；フルオキシピル；ＭＣＰＰ；フルオログリコフェン；ハロサフェン；ジアレート；ターブチリン；アミノトリアゾール；スルホサート；トリジファン；プロポキシカルバゾン−ナトリウム；４−アミノ−ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−４，５−ジヒドロ−３−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキシアミド；および安息香酸２−（（（（４，５−ジヒドロ−４−メチル−５−オキソ−３−プロポキシ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）カルボニル）アミノ）スルホニル）メチルエステルを含む。
【００８５】
また、農業上の有効成分の適切な例は、特に制限されるものではないが、ブロノポール、ジクロロフェン、ニトラピリン；オクチリノン；フランカルボン酸、オキシテトラシクリン；プロベナゾールおよびテクロフタラムを含む。
【００８６】
さらに、農業上の有効成分の適切な例は、特に制限されるものではないが、硫酸アンモニウム；アンモニウム塩（例えば塩化アンモニウムまたはリン酸サンモニウム）；硝酸塩（例えば硝酸アンモニウム、硝酸カルシウム、硝酸ナトリウムまたは硝酸カリウム）；尿素；置換尿素（例えば尿素アルデヒド凝縮物またはメチレン尿素）；無機リン酸（例えばリン酸アンモニウムまたはリン酸カリウム）；カリウム塩（例えば硝酸カリウム、リン酸カリウム、硫酸カリウムまたは塩化カリウム）；および満足のいく農作物の成長に必要な微量元素（例えば亜鉛、鉄、銅、コバルト、モリブデンおよびマンガン）を含む。微量元素はそれらの塩またはアニオン、例えばモリブデン酸または複合体として存在することができる。例えば鉄はエチレンジアミン４酢酸の複合体として存在することができる。
【００８７】
また、農業上の有効成分の適切な例は、特に制限されるものではないが、塩化クロロコリンおよびエテフォンを含む。
【００８８】
選択される農業上の有効成分は、通常、特定の適用性を有する必要がある。したがって、選択される農業上の有効成分は、様々な量ならびに様々な物理的形状、例えば固形粒子、液体または半流動体の形状で存在することができる。いくつかの実施形態において、選択される農業上の有効成分は本明細書に記載の組成物の０〜５０％（重量％）とすることができる。
【００８９】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）は、ビタミンＣ、緑茶抽出物、リドカイン、ニコチン、ナイアシンアミド、サリチル酸、ケトプロフェンおよびケトコナゾールから選択することができる。
【００９０】
いくつかの実施形態において、成分（Ｆ）は、尿素、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、リン酸カリウムおよびリン酸アンモニウムから選択することができる。
【００９１】
＜任意成分（Ｇ）、界面活性剤＞
いくつかの実施形態によると、少なくとも１つの界面活性剤を、本明細書に記載の方法によるヒドロゲルおよびヒドロゲル粒子の処理の際、任意に添加することができる。原則としては、使用される界面活性剤は、あらゆる既知の界面活性剤とすることができ、カチオン、アニオン、非イオンおよび／または両性とすることができる。さらに、界面活性剤は水性、非水および／または希釈または薄められていない形とすることができる。
【００９２】
カチオン界面活性剤の例は、特に制限されるものではないが、水酸化第四級アンモニウム、例えばオクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、デシルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ジドデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、タロウトリメチルアンモニウムヒドロキシドおよびココトリメチルアンモニウムヒドロキシドならびにこれら物質の対応する塩、脂肪族アミン、脂肪酸アミドおよびそれら誘導体、塩基ピリジニウム化合物、ベンゾイミダゾリンの第四級アンモニウム塩基およびポリ（エトキシ化／プロポキシ化）アミンを含む。
【００９３】
アニオン界面活性剤の例としては、特に制限されるものではないが、アルキル硫酸、例えばラウリル硫酸、ポリマー、例えばアクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマーアルキルベンゼンスルホン酸および塩、例えばヘキシベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸およびミリスチルベンゼンスルホン酸；モノアルキルポリオキシエチレンエーテルの硫酸エステル；アルキルナフチルスルホン酸；アルカリ金属スルホコハク酸、脂肪族のスルホン化グリセリルエステル、例えばヤシ油酸のスルホン化モノグリセリド、スルホン化一価アルコールエステルの塩、アミノスルホン酸のアミド、脂肪族ニトリルのスルホン化生成物、スルホン化芳香族炭化水素、ホルムアルデヒドとナフタレンスルホン酸の縮合性生物、スルホン酸ナトリウムオクタヒドロアントラセン、アルカリ金属アルキル硫酸、硫酸エステルおよびアルカリルスルホン酸が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、高脂肪酸のアルカリ金属せっけん、アルキルアリールスルホン酸、例えばナトリウムドデシルベンゼンスルホン酸、長連鎖脂肪アルコールスルホン酸、オレフィン硫酸およびオレフィンスルホン酸、硫酸化モノグリセリド、硫酸化エステル、硫酸化エトキシ化アルコール、スルホコハク酸、アルカンスルホン酸、リン酸エステル、イセチオン酸アルキル、アルキルタウレートおよびアルキルサルコシネートが挙げられる。
【００９４】
非イオン界面活性剤の例は、特に制限されるものではないが、長連鎖脂肪アルコールまたは脂肪族、例えばＣ１２−Ｃ１６アルコールと酸化エチレンの縮合物、アミンまたはアミドと酸化エチレンの縮合物、エチレンおよび酸化プロピレンの縮合生成物、グリセロールエステル、サッカロース、ソルビトール、脂肪酸アルキロールアミド、サッカロースエステル、フッ素系界面活性剤、脂肪族アミン酸化物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、例えばポリエチレングリコール長連鎖アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタンエーテル、ポリオキシアルキレンアルコキレートエステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、エチレングリコール−プロピレングリコールの共重合体およびアルキル多糖類、重合性界面活性剤、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）およびポリビニルメチルエーテルを含む。ある実施形態において、界面活性剤はポリオキシエチレン脂肪アルコールまたはポリオキシエチレン脂肪アルコールの混合物である。他の実施形態において、界面活性剤は、ポリオキシエチレン脂肪アルコールまたはポリオキシエチレン脂肪アルコールの混合物の水分散液である。
【００９５】
両性界面活性剤の例は、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシサルフェート、ココベタイン、ナトリウム酢酸ココアミド、ココジメチルベタイン、Ｎ−ココ−３−アミノ酪酸およびイミダゾリニウムカルボキシル化合物を含む。
【００９６】
いくつかの実施形態において、界面活性剤は、テルギトール（商標）１５−ｓ−３、テルギトール（商標）１５−ｓ−４０、モノオレイン酸ソルビタン、ポリリコール修飾したトリメチルシリル化ケイ酸、ポリグリコール修飾したシロキサン、ポリグリコール修飾したシリカ、エトキシ化第四級アンモニウム塩溶液および塩化セチルトリメチルアンモニウム溶液から選択される。
【００９７】
＜付加的な任意成分＞
組成物は、任意に付加的な成分を提供することができる。特に制限されるものではないが、かかる任意付加成分の例としては、界面活性剤、乳化剤；分散剤；レオロジー重合調整剤、例えば増粘剤；密度調整剤；アジリジン安定剤；ポリマー；希釈剤；酸受容体；抗酸化物質；熱安定剤；難燃剤；除去剤；シリル化剤；気泡安定剤；溶媒；希釈剤；可塑剤；充填剤および無機粒子、顔料、染料ならびに防湿剤が挙げられる。
【００９８】
組成物は、パーソナルケアおよびヘルスケア処方の原料として、従来技術において既知のものから選択される数々の任意の成分を含むことができる。実例となる非制限の例としては、界面活性剤、溶媒、粉末、着色剤、増粘剤、ワックス、安定剤、ｐＨ調整剤およびシリコーンが挙げられる。
【００９９】
増粘剤は、組成物の水相に任意に添加され、有用な粘度を提供する。例えば２５℃以上で５００〜２５，０００ｍｍ２／ｓ、或いは２５℃で３，０００〜７，０００ｍｍ２／ｓの粘度が、通常、適切とされる。適切な増粘剤は、アルギン酸ナトリウム；アラビアゴム；ポリオキシエチレン；グアルゴム；ヒドロキシプロピルグアルゴム；エトキシ化アルコール、例えばラウレス−４またはポリエチレングリコール ４００；メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリプロピルヒドロキシエチルセルロースによって例示されるセルロース誘導体；ヒドロキシエチルアミロースおよび澱粉アミロースによって例示される澱粉および澱粉の誘導体；ローカストビーンガム；塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムによって例示される電解質；多糖類、例えばフルクトースおよびグルコース；および多糖類の誘導体、例えばＰＥＧ−１２０、メチルグルコースジオレート；またはこれら２以上の混合物を含む。或いは、増粘剤は、セルロース誘導体、多糖類の誘導体および電解質から選択されるか、または、セルロース誘導体およびあらゆる電解質の組み合わせ、および澱粉の誘導体ならびにあらゆる電解質の組み合わせによって例示される、上記２以上の増粘剤の組み合わせから選択される。増粘剤は、本発明のシャンプー組成物に、最終シャンプー組成物の粘度５００〜２５，０００ｍｍ２／ｓを提供するのに十分な量で存在することができる。増粘剤は、組成物の総重量に対して、約０．０５〜１０重量％、或いは約０．０５〜５重量％で存在することができる。また、アクリレート誘導体、例えばポリアクリレートクロスポリマー、アクリレート／Ｃ１０３０アルキルアクリレートクロスポリマー、ポリアクリルアミド誘導体、ナトリウムポリアクリレートに基づく増粘剤を添加することができる。
【０１００】
安定化剤は、本明細書に提供する組成物の水相に任意に使用することができる。適切な水相安定化剤は、１以上の電解質、ポリオール、アルコール、例えばエチルアルコールおよび親水コロイドの単独または組み合わせを含むことができる。典型的な電解質は、アルカリ金属塩およびアルカリ土類塩、特にナトリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウムの塩化物、ホウ酸、クエン酸および硫酸塩ならびにアルミニウムクロロハイドレートおよび高分子電解質、特にヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウムである。安定化剤が電解質であるか、電解質を含む場合、総組成物の約０．１〜５重量％、或いは０．５〜３重量％の量とすることができる。親水コロイドは、ガム、例えばキサンタンガムまたはビーガムおよび増粘剤は、例えばカルボキシメチルセルロースを含む。ポリオール、例えばグリセリン、グリコールおよびソルビトールを使用してもよい。或いは、ポリオールは、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトールおよびブチレングリコールである。大量のポリオールが使用される場合、電解質を添加する必要はない。しかしながら、電解質、ポリオールおよび親水コロイドの組み合わせを使用し、水相、例えば硫酸マグネシウム、ブチレングリコールおよびキサンタンガムを安定化させることが一般的である。
【０１０１】
他の任意の成分は、粉末および顔料を含むことができる。粉末組成物は、一般的に０．０２−５０ミクロンの粒子径を有する乾燥した粒子状物質として規定することができる。粒子状物質は、着色または無着色（例えば白）とすることができる。適切な粉末は、特に制限されるものではないが、ビスマス塩酸化物、チタン化マイカ、ヒュームドシリカ、球状シリカビーズ、ポリメチルメタクリレートビーズ、窒化ホウ素、ケイ酸アルミニウム、アルミニウム澱粉オクテニルコハク酸、ベントナイト、カオリン、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、シリカ、シリカシリレート、タルク、マイカ、二酸化チタン、ナイロン、シルク粉末を含む。上記粉末は、表面処理し、実質的に疎水性粒子を提供することができる。上記粉末は様々な有機および無機の顔料も含むことができる。有機顔料は、一般的に、Ｄ＆ＣおよびＦＤ＆Ｃの青、茶色、緑、オレンジ、赤、黄色等として設計されたアゾ、インジゴイド、トリフェニルメタン、アンスラキノンおよびキサンチン染料を含む様々な芳香族である。無機顔料は、一般的に、レーキまたは酸化鉄として認定された着色添加剤の不溶性物質金属塩からなる。粉末色素剤、例えばカーボンブラック、クロムまたは酸化鉄、ウルトラマリンブルー、ピロリン酸マンガン、紺青および酸化チタン、一般的に着色顔料との混合物またはいくつかの有機顔料として使用されるか、または、一般的に着色顔料との混合物として使用され、通常、化粧品工業において使用される真珠光沢剤を組成物に添加することができる。一般的に、これら着色剤は最終組成物の重量に関して０〜２０重量％で存在することができる。
【０１０２】
また、粉末の無機または有機の充填剤を、一般的に、最終組成物の重量に対して０〜４０重量％で添加することができる。これらの粉末の充填剤は、タルク、マイカ、カオリン、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウム、シリカ、球状二酸化チタン、ガラスビーズ、セラミックビーズ、８−２２の炭素原子を有するカルボン酸由来の金属ソープ、非膨張合成ポリマー粉末、架橋性であるか、架橋性でない膨張粉末および天然有機化合物、例えば穀類澱粉からの粉末、共重合体マイクロスフェア、例えばＥＸＰＡＮＣＥＬ（Ｎｏｂｅｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）、ポリトラップおよびシリコーン樹脂ミクロビーズ（例えばＴｏｓｈｉｂａからのＴＯＳＰＥＡＲＬ）から選択することができる。
【０１０３】
ワックスまたはワックス様物質は、本明細書に提供する任意の成分とすることができ、かかる成分は、一般的に、大気圧で３５〜１２０℃の融点を有する。この分類のワックスは、合成ワックス、セレシン、パラフィン、オゾケライト、蜜ろう、カルナバ、微晶質、ラノリン、ラノリン誘導体、カンデリラ、ココアバター、シェラックワックス、鯨ろう（ｓｐｅｒｍａｃｅｔｉ）、ブランワックス、カポックワックス、サトウキビワックス、モンタンワックス、鯨ろう（ｗｈａｌｅ ｗａｘ）、ヤマモモワックス、ソイワックスまたはその混合物を含む。非シリコーン脂肪物質として使用することができるワックスの中でも、動物ワックス、例えば蜜ろう；植物ろう、例えばカルナバ、カンデリラろう、ミネラルワックス、例えばパラフィン、亜炭ワックス、微結晶ろうまたはオゾケライト；ポリエチレンワックスを含む合成ワックスおよびフィッシャー・トロプシュ合成により得られるワックスを含むことができる。ポリメチルシロキサンアルキルのシリコーンワックスは、アルコキシおよび／またはエステルを含むことができる。
【０１０４】
また、水溶性または水分散性のシリコーンポリエーテル組成物は、任意成分とすることができる。これらは、ポリアルキレン酸化シリコーン共重合体、シリコーンポリ（オキシアルキレン）共重合体、シリコーングリコール共重合体またはシリコーン界面活性剤としても既知である。これらは直線のレーキタイプまたはグラフトタイプの材料、ＡＢＡまたはＡＢｎ型とすることができ、Ｂはシロキサンポリマーブロック、Ａはポリ（オキシアルキレン）基である。ポリ（オキシアルキレン）基は酸化ポリエチレン、酸化ポリプロピレンまたは酸化ポリエチレン／酸化ポリプロピレン基の混合物からなる。他の酸化物、例えば酸化ブチレンまたは酸化フェニレンも可能である。
【０１０５】
本発明の実施形態による組成物は、ｏ／ｗ、ｓ／ｗ、ｗ／ｏ、ｗ／ｓおよび非水ｏ／ｏ、ｏ／ｓおよびｓ／ｏエマルジョンまたはシリコーン乳化剤を用いた多重位相エマルジョンに使用することができる。通常、このような処方の水中シリコーン乳化剤は、非イオンであり、ポリオキシアルキレン置換シリコーン（レーキまたはＡＢｎ型）、シリコーンアルカノールアミド、シリコーンエステルおよびシリコーングリコシドから選択される。適切なシリコーン系界面活性剤は、従来技術において周知であり、例えば米国特許第４，１２２，０２９号（Ｇｅｅ等）、第５，３８７，４１７号（Ｒｅｎｔｓｃｈ）および第５，８１１，４８７号（Ｓｃｈｕｌｚ等）、特願２００１−２９４５１２に記載されている。
【０１０６】
また、水溶性溶媒は、ヒドロゲル中の任意成分とすることができる。例としては、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、アセトン、１，４−ジオキサン、ジメチルスルホキシドが挙げられる。
【０１０７】
油中水型エマルジョンとして組成物が提供される場合、一般的にエマルジョンを調製するために使用される原料、例えば従来技術において周知のｏ／ｗエマルジョンのイオン界面活性剤が含まれるが、特にこれに制限されるものではない。非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンラウリル酸エーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノレート、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エトキシ化トリメチルノナノールおよびポリオキシアルキレングリコール修飾したポリシロキサン界面活性剤が挙げられる。
【０１０８】
また、本発明の実施形態による組成物は、推進剤ガス、例えば二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素；揮発性炭化水素、例えばブタン、イソブタンまたはプロパン；および塩素化またはフッ化炭化水素、例えばジクロロジフッ素化メタンおよびジクロロテトラフッ素化エタンまたはジメチルエーテルと組み合わせたエアロゾルの形態とすることができる。
【０１０９】
＜改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子＞
様々な実施形態において、改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子を提供する。このようなヒドロゲルおよび微小粒子は、（ｉ）成分（Ｂ）；および（ｉｉ）成分（Ｃ）とともに、成分（Ａ）を含むヒドロゲルおよび微小粒子を処理する工程を含む方法によって調製され、前記処理は、酸素の存在下で行われ、少なくとも１つの改質表面は処理されたヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子に形成される。
【０１１０】
いくつかの実施形態において、成分（Ｂ）の量は、部分的に、ヒドロゲルまたは微小粒子に存在する成分（Ａ）の性質および量、ならびにヒドロゲルまたは微小粒子の表面積および所望のコーティングの厚さに依存する。良好な結果は、約０．１／１〜約３／１の成分（Ｂ）／成分（Ａ）比率を用いて得られるが、当業者は本明細書に記載の比率が特に制限されるものではないと解釈する。
【０１１１】
いくつかの実施形態において、使用される成分（Ｃ）の量は様々な要因に依存する。例えば、成分（Ｂ）の性質、ゲルまたは微小粒子の含水量、存在する溶媒の性質、存在する界面活性剤およびその組み合わせは、この方法の条件に使用される成分（Ｃ）の量に影響する変数とすることができる。良好な結果は、成分（Ｃ）／成分（Ｂ）の比率約０．１〜約２で得られるが、当業者は本明細書に記載された比率によって制限されるものではないと解釈する。
【０１１２】
いくつかの実施形態において、未処理のヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子は、成分（Ｄ）を含むか、成分（Ｄ）を用いて処理される。いくつかの実施形態において、成分（Ｄ）は、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）またはその双方を用いて処理する前に、ヒドロゲルまたは微小粒子に導入することができる（例えば添加、照射、接触、混合またはその組み合わせによる）。いくつかの実施形態において、成分（Ｄ）は、他の成分の処理／導入の後またはそれと同時に導入することができる。例えば成分（Ｄ）は１以上の成分（Ｅ）；成分（Ｆ）；または成分（Ｇ）の処理後に導入することができる。
【０１１３】
いくつかの実施形態において、ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子（未処理、改質表面またはその双方）は、成分（Ｅ）を任意に含むか、成分（Ｅ）の存在下で任意に処理される。いくつかの実施形態において、使用される成分（Ｅ）の量は、一部分において、存在する成分（Ｃ）の性質および量に依存する。良好な結果は、成分（Ｅ）／成分（Ｃ）のモル比少なくとも１／１で得られるが、当業者は本明細書に記載されている比率が特に制限されるものではないと解釈する。
【０１１４】
いくつかの実施形態において、ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子（未処理、改質表面またはその双方）は、成分（Ｆ）を任意に含むか、成分（Ｆ）の存在下で任意に処理される。いくつかの実施形態において、使用される成分（Ｆ）の量は、ある程度、その性質、その意図する用途および効果的な必要量に依存する。例えばパーソナルまたはヘルスケア用途において、使用される成分（Ｆ）の量は、ある程度、使用者に効果的な送達のために必要とされる量に依存する。
【０１１５】
いくつかの実施形態において、かかるヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子は、約５℃〜約９５℃で調製される。したがって、温度は、約５℃〜１０℃、約１０℃〜約１５℃、約１５℃〜約２０℃、約２０℃〜約２５℃、約２５℃〜約３０℃、約３０℃〜約３５℃、約３５℃〜約４０℃、約４０℃〜約４５℃、約４５℃〜約５０℃、約５０℃〜約５５℃、約５５℃〜約６０℃、約６０℃〜約６５℃、約６５℃〜約７０℃、約７０℃〜約７５℃、約６０℃〜約６５℃、約６５℃〜約７０℃、約７０℃〜約７５℃、約７５℃〜約８０℃、約８０℃〜約８５℃、約８５℃〜約９０℃および約９０℃〜約９５℃とすることができる。いくつかの実施形態において、ヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子は約１０℃〜３５℃で調製することができる。したがって、温度は１０℃、１１℃、１２℃、１３℃、１４℃、１５℃、１６℃、１７℃、１８℃、１９℃、２０℃、２１℃、２２℃、２３℃、２４℃、２５℃、２６℃、２７℃、２８℃、２９℃、３０℃、３１℃、３２℃、３３℃、３４℃および３５℃とすることができる。
【０１１６】
いくつかの実施形態において、改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子は酸性条件において調製される。例えばヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子の処理はｐＨが７未満の条件において実施することができる。したがって、ｐＨは１〜２、２〜３、３〜４、４〜５、５〜６または６〜７とすることができる。
【０１１７】
いくつかの実施形態において、ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子は、成分（Ｂ）の少なくとも１つの水に混和性のある溶媒または他の適切な溶媒の存在下で生じる。例えば処理はＮ−ヘプタンの存在下で生じさせることができる。
【０１１８】
いくつかの実施形態において、ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子の処理は、余分な成分（Ｂ）を取り除く工程を含む。これは、本明細書に記載されているような、あらゆる様々な一般的な分離方法、例えば適切な溶媒にで成分（Ｂ）を洗浄し、洗浄、濾過、蒸発、選択的吸着もしくは吸着、遠心分離および超遠心分離ならびにその組み合わせの方法によって達成することができる。
【０１１９】
いくつかの実施形態において、溶媒が洗浄されることに耐性があるポリマーコーティングは、本明細書に記載の方法によって提供されるヒドロゲル（例えばゲルスラブまたはゲルモノリス）の表面に形成される。コーティングは、少なくとも１つの表面上に形成され、水および／またはアルコールのヒドロゲルへの移動のバリヤとして役立てることができる。コーティングは持続放出または遅延放出性質も有することができる。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの疎水性表面を有するヒドロゲルは、本明細書に提供する方法によって調製することができる。
【０１２０】
いくつかの実施形態において、溶媒洗浄に対して耐性を有するポリマーコーティングは、本明細書に提供する方法によって、膨張したヒドロゲル微小粒子上に形成される。コーティングは微小粒子の表面上に形成され、水、アルコールおよび／または水に相溶できる化合物をヒドロゲル微小粒子に移動するバリヤとして役立てることができる。コーティングは、持続放出または遅延放出の性質も有する。いくつかの実施形態において、疎水性の表面を有するヒドロゲル微小粒子は、本明細書に提供する方法に従って調製される。
【０１２１】
いくつかの実施形態において、生成されるヒドロゲルまたは微小粒子が溶媒相溶性（分散性）または溶媒耐性（即ち永久に）であるかどうかは、形成するコーティングに依存する。例えば、コーティングの厚さおよび架橋密度が、コーティングの特徴を決定する要因となる。いくつかの実施形態において、ヒドロゲルまたは微小粒子の表面上に形成するコーティングは、水および水に相溶性のある化合物の移動への一時的なバリヤとして役に立つ。いくつかの実施形態において、ヒドロゲルまたは微小粒子の表面上に形成するコーティングは、水および水に相溶性のある化合物の移動への永久的なバリヤとして役に立つ。
【０１２２】
いくつかの実施形態において、提供されている方法により調製した微小粒子は、あらゆる形（即ち球状または不規則）またはサイズを有することができる。調製した微小粒子は、直接形成されるか、ゲルモノリスのせん断もしくは粉砕から形成することができる。適切なサイズの微小粒子の非制限的な例は、平均粒子径約０．１μｍ〜約１００μｍを有するものを含む。
【実施例】
【０１２３】
本発明は、例示の方法で提供された実施例を参照して、よりよく理解されるであろう。また、当業者は、以下の実施例が本発明を制限しないことを認識するであろう。
【０１２４】
＜実施例１＞
＜ポリアクリル酸ヒドロゲルの製造方法＞
ポリアクリル酸ヒドロゲルを下記の方法によって、実験室の環境条件下で調製した：
１． ３０部の脱イオン水および１０部のアクリル酸を均一になるまでガラスバイアルを手動で振とうした。
２． 振とう後、１部のＴＮＢＢ−ＭＯＰＡ（１．３モル等量の３−メトキシプロピルアミンとトリ−ｎ−ブチルボランを複合させた）を添加し、サンプルがゲルを形成するまでバイアルを手動で振とうすることによってサンプルをさらに混合した。組成物を非流動性に重合するまで、２分未満の時間で観測した。
【０１２５】
＜実施例２＞
＜シリコーン改質表面を有するポリアクリル酸ヒドロゲルモノリス＞
シリコーンの表面コーティングを用いたヒドロゲルモノリスを、下記の方法によって実験室の環境条件下で調製した：
１． 実施例１からの組成物から形成したヒドロゲルを、ポリスチレン秤量皿に完全にゲルを形成する前に入れた。その後、前記材料が、完全にゲルを形成するまでそのままにした。
２． ７２部のヘキサメチルジシロキサン（揮発性溶剤）、２４部のＭＡ−ＰＤＭＳ（平均分子量約８，０００ｇ／ｍｏｌのメタクリルオキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン）および４部のＴＥＢ−ＰＤＡ（トリエチルボラン−１，３−ジアミノプロパン複合体）の混合物を調製した。
３． ヒドロゲルモノリスの表面をシリコーン混合物で覆い、１０分間そのままにした。
４． １０分後、過剰量の混合物をデカンテーションにより取り除き、モノリスを付加的なヘキサメチルジシロキサン、その後イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）（Ｆｉｓｃｈｅｒ組織学的グレード）を用いて洗浄し、あらゆる未反応の成分を取り除いた。
【０１２６】
サンプルを空気で２〜３時間乾燥させた後、表面層の視覚的特性の明らかな変化が確認された。減衰全反射赤外分光法（ＡＴＲ−ＩＲ）による表面の試験は、ヒドロゲルの表面がシリコーンを含むことを示す。ＺｎＳｅクリスタルを備えたＳｍａｒｔ Ｍｉｒａｃｌｅ一回反射の減衰全反射赤外分光法（ＡＴＲ−ＩＲ）を備えたＮｉｃｏｌｅｔ ６７００ ＦＴＩＲを用いてサンプルを分析した。クリスタルと完全な接触を確保する最小の圧力を用いて、クリスタルと直接接触するようにサンプルを配置した。データをＯｍｎｉｃ ７．２ソフトウェアを用いて分析した。
【０１２７】
実施例２のシリコーン改質表面を施したヒドロゲルは、ＰＤＭＳと関連した２９６２．２ｃｍ−１および１２５８．４ｃｍ−１で鋭いピークを有する。これらの波数での鋭いピークは、非コーティングサンプルにおいて観測されなかった。さらに、非コーティングサンプルは、シリコーンコーティングのヒドロゲルサンプルにおいて観測されるものより、粒子の表面付近の水に起因する、より大きく広いピークを３７００−３０００ｃｍ−１で示す。
【０１２８】
＜実施例３＞
＜シリコーン改質表面を有するポリアクリル酸ヒドロゲルモノリス＞
実施例２において使用した方法は、ヘキサメチルシロキサン中の５０％および７５％のＭＡ−ＰＤＭＳ溶液を用いて繰り返された。実施例２に記載されているようなＡＴＲ−ＩＲによる分析は、２９６２ｃｍ−１および１２５８ｃｍ−１において、ＭＡ−ＰＤＭＳの上昇した濃度およびより弱い水のピークで、比例して強いＰＤＭＳピークを示す。
【０１２９】
＜実施例４＞
＜シリコーン改質表面を有する部分的に膨張したヒドロゲル粒子＞
シリコーン表面を用いたヒドロゲル粒子を、下記の方法によって、実験質の環境条件下でおいて調製した：
１． ４．２部の微小粒子架橋ポリアクリル酸（μＰＡＡ−１）[カーボポール（登録商標）ＥＴＤ ２０２０（アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー粒子]、１２．７部のＭＡ−ＰＤＭＳおよび０．６部のソルビタンモノオレエートを７７．９部のヘキサメチルジシロキサンに８ｏｚ．の棒瓶中で組み合わせ、均一となるまでマグネチックスターラーで撹拌した。
２． ４．０部の水を滴下すると同時に、１０分間以上混合し、撹拌した。
３． ０．７部のＴＮＢＢ−ＭＯＰＡを混合物に添加し、１５分間以上撹拌した。
４． 生成した物質を０．２２ミクロンのテフロンフィルターを経て濾過し、ヘキサメチルジシロキサンおよびｎ−ヘプタンを用いて洗浄した。
５． 生成した物質を２時間、室温で完全な真空で乾燥した。
６． 生成した物質を脱イオン水に添加し、１重量％の分散剤を形成し、周囲の実験条件において１時間未満でゲルを形成した。
【０１３０】
ＪＥＯＬ ＪＳＭ−６３３５電界放出ＳＥＭおよびＪＥＯＬ ＪＳＭ ６１００ ＳＥＭのＮｏｒａｎ Ｖａｎｔａｇｅ Ｍｉｃｒｏａｎａｌｙｓｉｓ Ｓｙｓｔｅｍを用いて、サンプルを走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）およびエネルギー分散Ｘ線分光分析（ＥＤＳ）により分析した。コーティングされたサンプルは、未処理のカーボポール粒子と比較したとき、ＳＥＭ像においてより球根状に現れた。未処理の粒子のエネルギー分散Ｘ線分光分析（ＥＤＳ）は、わずかな元素Ｓｉのみを示す（若干基線より高く、Ｏピークより低い）一方、シリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子のＥＤＳは、溶媒洗浄されることに耐性がある、非揮発性のＰＤＭＳ改質表面の要因となるＯピークの大きさと比較できる、Ｓｉと関連のある顕著なピークを示した。
【０１３１】
また、この方法により調製したサンプルを、Ｄ２Ｏ中の１％固体として再水和し、１Ｈ ＮＭＲにより試験した。５ｍｍ切替可能なプローブを用いたＶａｒｉａｎ Ｍｅｒｃｕｒｙ ３００ＭＨｚ、ＦＴ−ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを使用して、サンプルの１Ｈ ＮＭＲ分析を実施した。このように領域に存在しないシグナルを示す未処理のサンプルとは対象的に、表面コーティングサンプルに関しては、ケイ素に結合したメチル基の存在を示す約０ｐｐｍでのシグナルを１Ｈ ＮＭＲスペクトルにおいて観測した。さらに、これはさらにヒドロゲル粒子の溶媒耐性（溶媒洗浄されることに抵抗がある）、非揮発性ＰＤＭＳの存在を確認する。
【０１３２】
＜実施例５＞
＜シリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子を用いたゲル形成した水組成物＞
継続的にゲル形成した水組成物を、下記の方法によって実験質の環境条件下で調製した：
１． 実施例４からのシリコーン改質を有するヒドロゲル粒子を、真空オーブン３０℃で、２時間の真空で乾燥した。
２． １部の乾燥したシリコーン改質を有する粒子を、９９部の脱イオン水と共に適切なガラスバイアルに配置し、バイアルをリストアクションシェーカーに配置し、定期的に取り外すことによって観測した。
【０１３３】
混合物は、約１５分後に流動性のあるゲルとなり、約２５分後に完全にゲル化したことが見出された。２５分の時点で、粒子の存在の痕跡が依然として存在した。１６時間後、これらの粒子は完全に分散した。
【０１３４】
＜実施例６＞
＜モノリシックヒドロゲルの耐水性シリコーンコーティング＞
染色したヒドロゲルモノリスを下記のように調製した。
１． ガラスバイアル中の７３部の脱イオン水に、数滴の黄色の食品着色料および２４部のアクリル酸を添加した。バイアルに蓋をして、均一な黄色の溶液になるまで振とうした。
２． ３部のＴＮＢＢ−ＭＯＰＡを混合物に添加した。溶液に蓋をして、３−４秒間激しく振とうした。
３． バイアルの中身を２つのポリスチレン秤量皿に入れ、皿で完全に重合させ、染色したヒドロゲルモノリスを形成した。
４． 染色したヒドロゲルモノリスを３回ヘキサメチルジシロキサン、３回ＩＰＡで洗浄し、圧縮された空気で乾燥した。
【０１３５】
シリコーンコーティングした染色したヒドロゲルモノリスを下記のように形成した：
１． ガラスバイアル中で４７部のＭＡ−ＰＤＭＳ、４７部のヘキサメチルジシロキサンおよび６部のＴＥＢ−ＰＤＡを混合した。バイアルに蓋をして、手動で均一になるまで振動した。
２． 混合物を硬化した黄色に染色したヒドロゲルモノリスの１つの表面上に入れ、接触部位に迅速に硬化したシリコーンコーティングを形成した。
３． １５分後、過剰量のシリコーン混合物をヒドロゲル表面から静かに入れ、ゲルを３回ヘキサメチルジシロキサン、３回ＩＰＡで洗浄し、圧縮された空気で乾燥した。
【０１３６】
改質表面を有する未処理のゲルモノリスの比較を以下の様に実施した：
１． 青い食品着色料で着色した水３滴を、シリコーン処理したヒドロゲルおよび未処理のヒドロゲルモノリスの双方の表面の中央に添加した。
２． ９５分後、ティッシュを使用して、青い染色水をヒドロゲルの表面から拭き取った。
【０１３７】
未処理のヒドロゲルモノリスに関して、ほとんどの青色がヒドロゲルの表面下まで移動し、２つの染料の混合を示す緑部分を形成する。これは未改質ヒドロゲルが吸湿性であり、透水性であることを明確に示す。
【０１３８】
シリコーン処理したヒドロゲルモノリスに関して、青色の水の水滴が高い接触角で表面上に残ることを観測した。キムワイプによる水滴除去により、完全に青色染色または緑の混ざった領域の痕跡がなくなるまで、ヒドロゲルの表面から青色染色が取り除かれた。これは、ヒドロゲルがシリコーンにより効率的に表面を改質したことを確認し、水の浸透を著しく阻害する疎水性表面となったことを示す。また、これは溶媒洗浄に対して耐性がある硬化したシリコーン表面が、環境条件下の単純なコーティング工程によってポリアクリル酸ヒドロゲルモノリス上に形成できることを示す。さらに、これは、かかる条件下、形成したコーティングがバリヤとして、付加的な水のヒドロゲルモノリスへの移動を効率的に阻害するのに役立つことを示す。
【０１３９】
＜実施例７＞
＜シリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子＞
シリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子を、実施例４に記載されているように調製し、疎水改質した微小粒子を架橋したポリアクリル酸の共重合体（μＰＡＡ−ｃｐ）[カーボポール（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ ２０（アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレート架橋ポリマー粒子）]をμＰＡＡ−１と置換した。改質表面を有するヒドロゲル粒子で、実施例５に記載されている方法と同様に水をゲル化した。
【０１４０】
＜実施例８＞
＜シリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子＞
シリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子を実施例４に記載されているように調製し、異なる勾配の微小粒子と架橋したポリアクリル酸の共重合体（μＰＡＡ−２）[カーボポール（登録商標）ＥＴＤ ２０５０（Ｃａｒｂｏｍｅｒ）]をμＰＡＡ−１と置換した。改質表面を有するヒドロゲル粒子で、実施例５に記載された方法と同様に水をゲル化した。
【０１４１】
＜実施例９＞
＜膨張したシリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子＞
より高度に膨張したシリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子を、実施例４に記載されているように調製し、水とμＰＡＡ−１の比率を１：１〜２：１および３：１に上昇させた。
【０１４２】
＜実施例１０＞
＜シリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子＞
実施例４の方法を、同様の構造を有するが、１３，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量のＭＡ−ＰＤＭＳのより高い分子量を用いて繰り返した。それから、サンプルを、実施例５の方法を用いてさらに水和し、水和ゲルを形成した。
【０１４３】
＜実施例１１＞
＜シリコーン改質表面を有するヒドロゲル粒子＞
実施例４の方法を、同様の構造を有するが、３６，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するＭＡ−ＰＤＭＳのより高い分子量の置換物を用いて繰り返した。それから、サンプルを実施例５の方法を用いてさらに水和し、水和ゲルを形成した。
【０１４４】
＜実施例１２＞
＜弾性率のレオロジー試験＞
異なる水和レベルでを有する様々なヒドロゲルサンプルの弾性率の測定を、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｄｙｎａｍｉｃ Ａｎａｌｙｚｅｒ ＲＤＡ ＩＩ血流計の平行板の形状を使用した周波数掃引法を用いて行った。報告された弾性率は、１％のひずみ、１０ｒａｄ／ｓの周波数で測定した、動的貯蔵弾性率（Ｇ’）からのプラトー弾性率の値である。この値を、エラストマー物質と関連のあるＧ’の最も典型的なものとして選択した。より高い濃度のゲルを洗浄後、フィルターから取り外し、８ｍｍまたは２５ｍｍのいずれかの直径のプレートに一致する金型を用いて型に合わせて打ち抜いた。通常、サンプルの厚さは、１−３ｍｍである。まず、最も低い濃度のサンプル（Ｇ’＜１０３Ｐａ）を脱イオン水で相当する希釈レベルまで希釈し、４０ｍｍ直径の平行板から打ち抜くことなく前もってせん断し、それから、テフロンのへらを用いて一定のサイズまで整えた。分析の際に集めたデータをＴＡ Ｏｒｃｈｅｓｔｒａｔｏｒ Ｖｅｒｓｉｏｎ Ｖ７．１．２．３を用いて処理した。全ての試験は室温で実施した。
【０１４５】
留意した調整を用いて、本明細書に記載の方法により作ったサンプルに関して、表１に結果を示す。試験前に必要に応じて付加的な水を添加することによって、試験に伴う最終の水：ポリアクリル酸の比率を達成した。弾性測定における実験の散乱は、このような軟質物質に対して３０％以下として見出された。
【０１４６】
これらの測定は、Ｇ’値により定量化されるように、本発明の組成物が部分的に水和されたゲルのような弾性率の範囲を示す物質が得られることを示す。未改変μＰＡＡ−１を用いた場合、サンプルはゲルを形成せず、したがって、Ｇ’のプラトーを示さなかった。中和のみによってサンプルの水和ゲルには、同様の弾性率が見られた。サンプル組成物におけるシリコーンの分光学的証拠と共に得られた、シリコーン改質表面を有するサンプルおよび処理したコントロールの同等の水のレベルに関する同様のＧ’は、シリコーン改質表面がバルク特性の著しい劣化もなく生じることを示す。
【０１４７】
【表１】
＊処理は実施例４と同様であった：５部のμＰＡＡ−１、１部のソルビタンモノオレエート、８９部のヘキサメチルジシロキサンを組み合わせ、磁器撹拌器を用いて混合した。５部の水を滴下すると同時に最低１０分間撹拌した。１部のＴＮＢＢ−ＭＯＰＡを混合物に添加し、それから最低１５分間継続して混合した。生成した物質を０．２２ミクロンのテフロンフィルターを通して真空濾過し、ヘキサメチルジシロキサンおよびｎ−ヘプタンを用いて洗浄した。物質を２時間、室温、十分な真空（＜５ｍｍ Ｈｇ）で乾燥した。
【０１４８】
＜実施例１３＞
＜シリコーン改質表面を有する部分的に膨張したヒドロゲル粒子＞
シリコーン表面とヒドロゲル粒子を下記の方法によって、実験質の環境条件下で調製した：
１． ３．６部の非イオンの高分子量のポリエチレンオキシド水溶性ポリマー（ＰＥＯ）（Ｐｏｌｙｏｘ（商標）ＷＳＲ３０１ ＮＦ品質）、１１．５部のＭＡ−ＰＤＭＳおよび１．８部のソルビタンモノオレエートを、７７．０部のヘキサメチルジシロキサンに８ｏｚ．の棒瓶中で組み合わせ、手持ち式のホモジナイザーを用いて混合し、十分な混合を達成した。
２． ５．６部の水中の３．７％の塩酸を滴下しながら混合した。
３． ０．５部のＴＮＢＢ−ＭＯＰＡを混合物に添加しながら混合した。混合をさらに１分間継続した。
４． 生成した物質を、０．８ミクロンのナイロンフィルターを通して真空濾過し、ヘキサメチルジシロキサンおよびｎ−ヘプタンで洗浄した。
５． 生成した物質を一晩、実験室の環境条件下で乾燥した。
【０１４９】
実施例２に記載されているように、ＡＴＲ−ＩＲによる分析は、ＭＡ−ＰＤＭＳの濃度を上昇させると、比例的に強いＰＤＭＳピークを２９２２ｃｍ−１および１２５１ｃｍ−１に示し、より弱い水のピークを示す。
【０１５０】
＜実施例１４＞
＜シリコーン改質表面を有する部分的に膨張したヒドロゲル粒子＞
シリコーン表面とヒドロゲル粒子を下記の方法によって、実験質の環境条件下で調製した：
１． ５．７部のＭＡ−ＰＤＭＳ、９０．１部のヘキサメチルジシロキサンと、４部のソルビタンモノオレエート、３６．３部の脱イオン水、１８．７部のエタノール、３．８部の氷酢酸および３７．１部の部分的にヒドロキシプロピル置換されたメチルセルロース（Ｍｅｔｈｏｃｅｌ Ｅ５０）からなる混合物３．２部とを、８ｏｚ．の棒瓶中で組み合わせ、手持ち式のホモジナイザーを用いてかき混ぜた。
２． １．１部のＴＮＢＢ−ＭＯＰＡを混合物に添加した。混合物をさらに数分間均一にした。
３． 生成した物質を、５ミクロンのナイロンフィルターを通して真空濾過し、ヘキサメチルジシロキサンおよびｎ−ヘプタンで洗浄した。
４． 生成した物質を、２時間、４０℃で十分な真空（＜５ｍｍ Ｈｇ）で乾燥した。
【０１５１】
ＥＤＳ（ＬＩＭＳ ４７６８９）およびＥＳＣＡ（ＬＩＭＳ ４７６８４）による分析は、粒子の表面上にＳｉの存在を示す。
【０１５２】
＜実施例１５＞
＜シリコーン改質表面を有する部分的に膨張したヒドロゲル粒子＞
シリコーン表面を有するヒドロゲル粒子を、下記の方法によって実験質の環境条件下で調製した：
１． ３．８部のゼラチン（Ｋｎｏｘ（登録商標）Ｏｒｉｇｉｎａｌ Ｇｅｌａｔｉｎ）および１０．８部のソルビタンモノオレエートを７９．９部のヘキサメチルジシロキサンに８ｏｚ．の棒瓶中で組み合わせ、均一になるまでマグネチックスターラーで撹拌した。
２． ３．３部の５％氷酢酸水溶液を滴下しながら、混合および撹拌を最低１０分間継続した。
３． ０．５部のＴＮＢＢ−ＭＯＰＡを混合物に添加し、最低１５分間撹拌した。
４． 生成した物質を０．８ミクロンのナイロンフィルターを通して真空濾過し、ヘキサメチルジシロキサンおよびｎ−ヘプタンで洗浄した。
５． 生成した物質を２時間、４０℃で十分な真空（＜５ｍｍ Ｈｇ）で乾燥した。
【０１５３】
カプセルに包まれた粒子が、純ゼラチンの非常に細かい粒子とは異なる塊を形成することを観測した。実施例２に記載されているようなＡＴＲ−ＩＲによる分析は、純ゼラチンの分析より、比例的に強いＰＤＭＳピークが２９２１ｃｍ−１にあることを示す。
【０１５４】
＜実施例１６＞
＜カプセルに包んだ活性シリコーン改質表面を有する部分的に膨張したヒドロゲル粒子＞
シリコーン表面を有するヒドロゲル粒子を下記の方法によって、実験の環境条件下で調製した：
１． ６．５部のμＰＡＡ−ｃｐ、１２．７部のＭＡ−ＰＤＭＳおよび３．１部のソルビタンモノオレエートを７０．０部のヘキサメチルジシロキサンに８ｏｚ．の棒瓶中で組み合わせ、均一を達成するまで磁石皿で撹拌した。
２． ８２部の３．７％塩酸の水溶液中の１８部のリドカインからなる６．６部の混合物を滴下しながら混合した。
３． １．１部のＴＮＢＢ−ＭＯＰＡを混合物に添加し、最短さらに２分間混合した。
４． 生成した物質を０．８ミクロンのナイロンフィルターを通して真空濾過し、ヘキサメチルジシロキサンおよびｎ−ヘプタンで洗浄した。
５． 生成した物質を２時間、４０℃、十分な真空（＜５ｍｍ Ｈｇ）で乾燥した。
【０１５５】
ＦＥ−ＳＥＭを用いた観測において、カプセルで包んだμＰＡＡ−ｃｐ粒子は、純カーボポール粒子より球根型であった。さらに、超高速液体クロマトグラフィー（ＵＰＬＣ）方法、例えば下記に概説するようにな方法を用いた分析により示すように、リドカインは乾燥したシリコーン改質表面を有するカーボポール粒子から著しい濃度（５−１２重量％）で抽出することができることが示された。
１． 工程５からの０．２６ｇの乾燥した生成物質を、１時間、５０℃、リストアクションシェーカーによる振とうによって、１５ｍＬの１ＮのＨＣｌ中で抽出した。
２． 溶液を１０分、１５００ｒｐｍで遠心分離機にかけた。
３． １ｍＬの上清を１０ｍＬのＨＰＬＣ品質のメタノールに希釈し、３０：７０のアセトニトリル：５％ＨＯＡｃ ｐＨ３．４（１Ｎ ＮａＯＨで調整）の、流量０．４ｍＬ／ｍＬ（検出：ＰＤＡ２５４ｎｍ）のカラム温度３０℃で実施した移動相を用いた、Ｗａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ（２．１×１００ｍｍ ＢＥＨ Ｃ１８ １．７μｍカラム）により分析した。
【０１５６】
本発明は、本明細書に記載された特定の実施例に制限されるものではないが、本発明の全ての実施形態を保護していると解釈する。様々な変更および同様の工程ならびに本発明が応用できる数々の構造および装置は、当業者に容易に想到できる。当業者は、本明細書に記載された制限するものとして考えるものでなく、本発明の範囲から外れることなく、様々な変更が可能であると解釈する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の調製方法であって、
少なくとも１つの水に相溶性のある有機ポリマー、アルコールに相溶性のある有機ポリマーまたはこれらの組み合わせである成分（Ａ）を含む、ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子を、（ｉ）水、水に相溶性のあるアルコールまたはこれら組み合わせとは相溶性を有しない、少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物である成分（Ｂ）と；（ｉｉ）少なくとも１つの有機ボランフリーラジカル開始である成分（Ｃ）とによって処理する工程を含み、前記処理工程は酸素の存在下で実施し、
少なくとも１つの改質表面は、処理されたヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子上に形成される、方法。
【請求項２】
ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子は、水、アルコールおよびその組み合わせから選択される少なくとも１つの吸収性溶媒である成分（Ｄ）を含むか、成分（Ｄ）で処理される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
成分（Ａ）は、ゼラチン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸の塩、ポリメタクリル酸の塩、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリビニルアルコール、ポリ無水物、例えばポリ（メタクリル）無水物、ポリ（アクリル）無水物、ポリセバシン無水物、コラーゲン、ポリ（ヒアルロン酸）、ポリペプチド、デキストラン、硫酸デキストラン、キトサン、キチン、アガロースゲル、フィブリンゲル、大豆由来のヒドロゲルならびにアルギン酸系ヒドロゲル、例えばポリ（アルギン酸ナトリウム）およびこれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
成分（Ａ）は、ポリアクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリアクリル酸の塩、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル無水物およびポリアクリル無水物から選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
成分（Ｂ）は、フリーラジカル重合性有機モノマー、オリゴマーおよびポリマー；フリーラジカル重合性オルガノポリシロキサン；フリーラジカル重合性シラン；およびこれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
成分（Ｂ）は、アクリレート官能性ポリジメチルシロキサン、メタクリレート官能性ポリジメチルシロキサン、シラン、樹脂、アクリルオキシアルキル−アルコキシシラン、メタクリルオキシアルキル−アルコキシシラン、アクリレート末端ポリジメチルシロキサン、テトラメチル、ジメタクリルオキシプロピル−ジシロキサン、３−メタクリルロイプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルジメチリウシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、メタクリルオキシメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、アクリルオキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、アクリルオキシメチルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン−ポリメチル−メタクリルオキシプロピルシロキサン共重合体およびポリジメチルシロキサン−ポリメチルーアクリルオキシプロピルシロキサン共重合体から選択されるフリーラジカル重合性オルガノポリシロキサンである、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
成分（Ｃ）は、トリエチルボラン−プロパンジアミン、トリエチルボラン−ブチルイミダゾール、トリエチルボラン−メトキシプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルボラン−メトキシプロピルアミンおよびトリエチルボラン−アミノシランまたはトリエチリウボラン−アミノシロキサンの複合体から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
成分（Ｄ）は水、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールから選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項９】
ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子は、少なくとも１つの有機窒素反応性化合物である成分（Ｅ）の存在下で処理される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
成分（Ｅ）は、酸、無水物、イソシアネート、エポキシドおよびアルデヒドから選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子は、パーソナルケアまたはヘルスケア有効成分および農業上の有効成分から選択される、少なくとも１つの有効成分である成分（Ｆ）を含むか、成分（Ｆ）で処理される、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記有効成分は、ビタミンＣ、緑茶抽出物、リドカイン、ニコチン、ナイアシンアミド、サリチル酸、ケトプロフェン、ケトコナゾールおよび尿素から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記有効成分は、尿素、硝酸アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、リン酸カリウムおよびリン酸アンモニウムから選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子は、少なくとも１つの界面活性剤である成分（Ｇ）の存在下で処理される、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
界面活性剤は、テルギトール １５−ｓ−３、テルギトール １５−ｓ−４０、ソルビタンモノオレエート、ポリリコール修飾したトリメチルシリル化シリケート、ポリグリコール修飾したシロキサン、ポリグリコール修飾したシリカ、エトキシ化第四級アンモニウム塩溶液および塩化セチルトリメチルアンモニウム溶液から選択される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子は、ヘキサメチルジシロキサン；オクタメチルトリシロキサン；デカメチルテトラシロキサン；２５℃で１０００ｃＰ未満の粘度を有するトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン流動体；カプリリルメチルトリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン；デカメチルシクロペンタシロキサン；ペンタン；ヘキサン；ヘプタン；オクタン；シクロヘキサン；トルエン；キシレン；酢酸エチル；イソドデカン；イソヘキサデカン；イソデシルネオペンタノエート；イソノニルイソノナノエート；イソパラフィン；イソアルカン；１−エテニル−３−エチル−イミダゾリウムヘキサフルオロホスファート；テトラプロピル−アンモニウムテトラシアノボレート；超臨界炭酸ガス；およびその組み合わせから選択される少なくとも１つの成分（Ｂ）に適切な溶媒の存在下処理される、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
請求項１に記載の方法により調製した改質表面を有するヒドロゲル。
【請求項１８】
請求項１に記載の方法により調製した改質表面を有するヒドロゲル微小粒子。
【請求項１９】
請求項２，３，５，７，９，１１，１４，１５または１６に記載の方法により調製した改質表面を有するヒドロゲル。
【請求項２０】
請求項２，３，５，７，９，１１，１４，１５または１６に記載の方法により調製した改質表面を有するヒドロゲル微小粒子。
【請求項１】
改質表面を有するヒドロゲルおよびヒドロゲル微小粒子の調製方法であって、
少なくとも１つの水に相溶性のある有機ポリマー、アルコールに相溶性のある有機ポリマーまたはこれらの組み合わせである成分（Ａ）を含む、ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子を、（ｉ）水、水に相溶性のあるアルコールまたはこれら組み合わせとは相溶性を有しない、少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物である成分（Ｂ）と；（ｉｉ）少なくとも１つの有機ボランフリーラジカル開始である成分（Ｃ）とによって処理する工程を含み、前記処理工程は酸素の存在下で実施し、
少なくとも１つの改質表面は、処理されたヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子上に形成される、方法。
【請求項２】
ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子は、水、アルコールおよびその組み合わせから選択される少なくとも１つの吸収性溶媒である成分（Ｄ）を含むか、成分（Ｄ）で処理される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
成分（Ａ）は、ゼラチン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸の塩、ポリメタクリル酸の塩、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリビニルアルコール、ポリ無水物、例えばポリ（メタクリル）無水物、ポリ（アクリル）無水物、ポリセバシン無水物、コラーゲン、ポリ（ヒアルロン酸）、ポリペプチド、デキストラン、硫酸デキストラン、キトサン、キチン、アガロースゲル、フィブリンゲル、大豆由来のヒドロゲルならびにアルギン酸系ヒドロゲル、例えばポリ（アルギン酸ナトリウム）およびこれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
成分（Ａ）は、ポリアクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリアクリル酸の塩、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル無水物およびポリアクリル無水物から選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
成分（Ｂ）は、フリーラジカル重合性有機モノマー、オリゴマーおよびポリマー；フリーラジカル重合性オルガノポリシロキサン；フリーラジカル重合性シラン；およびこれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
成分（Ｂ）は、アクリレート官能性ポリジメチルシロキサン、メタクリレート官能性ポリジメチルシロキサン、シラン、樹脂、アクリルオキシアルキル−アルコキシシラン、メタクリルオキシアルキル−アルコキシシラン、アクリレート末端ポリジメチルシロキサン、テトラメチル、ジメタクリルオキシプロピル−ジシロキサン、３−メタクリルロイプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルジメチリウシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、メタクリルオキシメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、アクリルオキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、アクリルオキシメチルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン−ポリメチル−メタクリルオキシプロピルシロキサン共重合体およびポリジメチルシロキサン−ポリメチルーアクリルオキシプロピルシロキサン共重合体から選択されるフリーラジカル重合性オルガノポリシロキサンである、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
成分（Ｃ）は、トリエチルボラン−プロパンジアミン、トリエチルボラン−ブチルイミダゾール、トリエチルボラン−メトキシプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルボラン−メトキシプロピルアミンおよびトリエチルボラン−アミノシランまたはトリエチリウボラン−アミノシロキサンの複合体から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
成分（Ｄ）は水、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールから選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項９】
ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子は、少なくとも１つの有機窒素反応性化合物である成分（Ｅ）の存在下で処理される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
成分（Ｅ）は、酸、無水物、イソシアネート、エポキシドおよびアルデヒドから選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子は、パーソナルケアまたはヘルスケア有効成分および農業上の有効成分から選択される、少なくとも１つの有効成分である成分（Ｆ）を含むか、成分（Ｆ）で処理される、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記有効成分は、ビタミンＣ、緑茶抽出物、リドカイン、ニコチン、ナイアシンアミド、サリチル酸、ケトプロフェン、ケトコナゾールおよび尿素から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記有効成分は、尿素、硝酸アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、リン酸カリウムおよびリン酸アンモニウムから選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子は、少なくとも１つの界面活性剤である成分（Ｇ）の存在下で処理される、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
界面活性剤は、テルギトール １５−ｓ−３、テルギトール １５−ｓ−４０、ソルビタンモノオレエート、ポリリコール修飾したトリメチルシリル化シリケート、ポリグリコール修飾したシロキサン、ポリグリコール修飾したシリカ、エトキシ化第四級アンモニウム塩溶液および塩化セチルトリメチルアンモニウム溶液から選択される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
ヒドロゲルまたはヒドロゲル微小粒子は、ヘキサメチルジシロキサン；オクタメチルトリシロキサン；デカメチルテトラシロキサン；２５℃で１０００ｃＰ未満の粘度を有するトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン流動体；カプリリルメチルトリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン；デカメチルシクロペンタシロキサン；ペンタン；ヘキサン；ヘプタン；オクタン；シクロヘキサン；トルエン；キシレン；酢酸エチル；イソドデカン；イソヘキサデカン；イソデシルネオペンタノエート；イソノニルイソノナノエート；イソパラフィン；イソアルカン；１−エテニル−３−エチル−イミダゾリウムヘキサフルオロホスファート；テトラプロピル−アンモニウムテトラシアノボレート；超臨界炭酸ガス；およびその組み合わせから選択される少なくとも１つの成分（Ｂ）に適切な溶媒の存在下処理される、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
請求項１に記載の方法により調製した改質表面を有するヒドロゲル。
【請求項１８】
請求項１に記載の方法により調製した改質表面を有するヒドロゲル微小粒子。
【請求項１９】
請求項２，３，５，７，９，１１，１４，１５または１６に記載の方法により調製した改質表面を有するヒドロゲル。
【請求項２０】
請求項２，３，５，７，９，１１，１４，１５または１６に記載の方法により調製した改質表面を有するヒドロゲル微小粒子。
【公表番号】特表２０１３−５２０５３０（Ｐ２０１３−５２０５３０Ａ）
【公表日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５５４０２０（Ｐ２０１２−５５４０２０）
【出願日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１１／０２５２２０
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／１０９１７４
【国際公開日】平成２３年９月９日（２０１１．９．９）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５９０００１４１８）ダウ コーニング コーポレーション (166)
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１１／０２５２２０
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／１０９１７４
【国際公開日】平成２３年９月９日（２０１１．９．９）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５９０００１４１８）ダウ コーニング コーポレーション (166)
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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