新規ジアリールスルホン化合物、及びその製造方法
【課題】高屈折率で透明性に優れた合成樹脂を与える単量体として、従来の化合物と比較して安価であって、且つ少なくとも同等の性能を有する化合物、及びその製造方法を提供する。
【解決手段】一般式（１）：
（式中、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｒ５は、炭素数２〜５のアルケニル基を示す。）で表されるジアリールスルホン化合物、並びに
４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩とハロゲン化物とを溶媒中で反応させることを特徴とする上記一般式（１）で表されるジアリールスルホン化合物の製造方法。
【解決手段】一般式（１）：
（式中、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｒ５は、炭素数２〜５のアルケニル基を示す。）で表されるジアリールスルホン化合物、並びに
４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩とハロゲン化物とを溶媒中で反応させることを特徴とする上記一般式（１）で表されるジアリールスルホン化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機光学材料用樹脂を形成するための単量体として有用な新規ジアリールスルホン化合物、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成樹脂よりなる光学材料は、ガラス等の無機材料と比較して軽量であり、成形加工性等にも優れており、取扱いが簡単であることから、近年、各種用途に広く用いられている。このような有機光学材料用樹脂として、従来から、ポリスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ジエチレングリコールジアリルカーボナート樹脂等が用いられている。
【０００３】
しかしながら、従来の有機光学材料用樹脂は、低い屈折率、大きな複屈折、高い分散性等の欠点を有し、耐熱性や耐衝撃性にも劣るため、必ずしも満足できるものではなかった。特にレンズ用材料として用いられているジエチレングリコールジアリルカーボナート樹脂（ＣＲ−３９）等は、屈折率が１．５０と低いため、レンズとして使用した場合にはコバ厚や中心厚が厚くなるため、レンズの外観が悪くなり、また重量の増大を招くという欠点がある。
【０００４】
このため、有機光学材料用樹脂用の材料について、屈折率を向上させる試みがなされている。例えば、下記特許文献１及び２には、高屈折率で透明性に優れた樹脂を与える単量体として、下記化学式（ａ）：
【０００５】
【化１】
【０００６】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又はメチル基である）で表されるジアリールスルフィド化合物が記載されている。
【０００７】
また、下記特許文献３にも、同様に、高屈折率で透明性に優れた樹脂を与える単量体として、下記化学式（ｂ）：
【０００８】
【化２】
【０００９】
で表されるジアリールスルフィド化合物が記載されている。
【００１０】
これらのジアリールスルフィド化合物は、高屈折率で透明性に優れた樹脂を与える単量体とされているが、その製造には、高価な化合物である下記化学式：
【００１１】
【化３】
【００１２】
で表される４，４’−ジメルカプトジアリールスルフィド化合物が必要であり、該化合物を原料として得られる上記化学式（ａ）及び（ｂ）のジアリールスルフィド化合物は高コストで経済性に劣るものとなる。このため、高屈折率で透明性に優れた樹脂を与えることができる単量体として、より安価な材料が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】WO 1990/04587
【特許文献２】特開平３−１０９３６８号公報
【特許文献３】特開平９−３０５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上記した従来技術の現状に鑑みてなされてものであり、その主な目的は、高屈折率で透明性に優れた合成樹脂を与える単量体として、従来の化合物と比較して安価であって、且つ少なくとも同等の性能を有する化合物を提供することであり、更に、その製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、上記した目的を達成すべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、特定の置換基を有する新規なジアリールスルホン化合物が、高屈折率及び高硬度を有し、且つ良好な透明性を有する樹脂を形成し得る単量体として優れた性能を有することを見出した。そして、該アリールスルホン化合物は、安価な物質であるジメルカプトアリールスルホン化合物を原料として、経済的に有利な条件で容易に製造できることを見出し、ここに本発明を完成するに至った。
【００１６】
即ち、本発明は、下記の新規ジアリールスルホン化合物及びその製造方法を提供するものである。
項１． 一般式（１）：
【００１７】
【化４】
【００１８】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｒ５は、炭素数２〜５のアルケニル基を示す。）で表されるジアリールスルホン化合物。
項２． Ｒ５が、ビニル基又はイソプロペニル基である上記項１に記載のジアリールスルホン化合物。
項３． Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’がいずれも水素原子であり、Ｒ５がビニル基又はイソプロペニル基である上記項１に記載のジアリールスルホン化合物。
項４． 一般式（２）：
【００１９】
【化５】
【００２０】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｍは塩基のカチオン部位を示す。）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩と、一般式（３）；
【００２１】
【化６】
【００２２】
（式中、Ｒ５は炭素数２〜５のアルケニル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表されるハロゲン化物とを反応させることを特徴とする一般式（１）；
【００２３】
【化７】
【００２４】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１’〜Ｒ４’及びＲ５は、上記に同じ）で表されるジアリールスルホン化合物の製造方法。
項５． 一般式（２）
【００２５】
【化８】
【００２６】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｍは塩基のカチオン部位を示す。）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩が、一般式（２−１）：
【００２７】
【化９】
【００２８】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ１’〜Ｒ４’は上記に同じ）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物と塩基とを反応させて得られるものである、上記項４に記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
項６． 一般式（２−１）：
【００２９】
【化１０】
【００３０】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物、塩基、及び一般式（３）：
【００３１】
【化１１】
【００３２】
（式中、Ｒ５は炭素数２〜５のアルケニル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表されるハロゲン化物を有機溶媒中で混合することによる、上記項４に記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
項７． Ｒ５が、ビニル基又はイソプロペニル基である上記項４〜６のいずれかに記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
項８． Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’がいずれも水素原子であり、Ｒ５がビニル基又はイソプロペニル基である上記項４〜６のいずれかに記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
項９． 一般式（３）で表されるハロゲン化物が、アクリル酸クロリド、アクリル酸ブロミド、メタクリル酸クロリド、及びメタクリル酸ブロミドからなる群から選ばれた少なくとも一種である上記項４〜８のいずに記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
項１０． 塩基が、金属水酸化物、金属炭酸塩、第３級アミン及び金属の水素化物からなる群から選ばれた少なくとも一種である上記項４〜９のいずれかに記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
【００３３】
以下、本発明の新規ジアリールスルホン化合物及びその製造方法について具体的に説明する。
【００３４】
新規ジアリールスルホン化合物
本発明の新規ジアリールスルホン化合物は、下記一般式（１）：
【００３５】
【化１２】
【００３６】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｒ５は、炭素数２〜５のアルケニル基を示す。）で表される文献未載の新規化合物である。該ジアリールスルホン化合物は、例えば、高い屈折率と良好な透明性を有する光学材料用合成樹脂を与える単量体等として有用な化合物である。
【００３７】
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を例示でき、特にメチル基が好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を例示でき、特に、塩素原子が好ましい。
【００３８】
Ｒ５で表される炭素数２〜５のアルケニル基は、好ましくは、１個又は２個の炭素−炭素二重結合を有する直鎖状又は分枝状の炭素数２〜５のアルケニル基であり、具体例として、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、イソブテニル基等を挙げることができる。特に、ビニル基、イソプロペニル基などが好ましい。
【００３９】
上記一般式（１）で表される化合物の内で、好適な化合物の具体例としては、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’が全て水素原子であって、Ｒ５がビニル基である化合物、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’が全て水素原子であって、Ｒ５がイソプロペニル基である化合物等を挙げることができる。
【００４０】
ジアリールスルホン化合物の製造方法
上記一般式（１）：
【００４１】
【化１３】
【００４２】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１’〜Ｒ４’及びＲ５は、上記に同じ）で表されるジアリールスルホン化合物は、例えば、下記一般式（２）：
【００４３】
【化１４】
【００４４】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ１’〜Ｒ４、は上記に同じ、Ｍは塩基のカチオン部位を示す。）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩と、一般式（３）；
【００４５】
【化１５】
【００４６】
（式中、Ｒ５は炭素数２〜５のアルケニル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表されるハロゲン化物とを反応させることによって得ることができる。
【００４７】
上記一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩は、下記一般式（２−１）：
【００４８】
【化１６】
【００４９】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ１’〜Ｒ４’は、上記に同じ）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物と塩基とを反応させることによって得ることができる。
【００５０】
上記一般式（２−１）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物は、公知化合物であり、式中のＲ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’の具体例は、上記一般式（１）と同様である。該４，４’−ジメルカプトジアリールスルホン化合物の具体例としては、４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホン、１，１’−ジメチル−４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホン、２，２’−ジメチル−４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホン、１，１’−ジメチル−２，２’−ジメチル−４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホン等を挙げることができ、特に、４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホンが好ましい。
【００５１】
塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の金属炭酸塩、トリエチルアミン、トリブチルアミン等の第３級アミン、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属の水素化物が挙げられる。特に、反応性と経済性の面から水酸化ナトリウム又は水素化ナトリウムが好ましい。
【００５２】
これらの塩基を用いる場合には、上記一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩において、Mで表されるカチオン部位は、使用する塩基に対応するカチオン部位となる。例えば、M+で表すと、Na＋、K＋、N＋R3H（Ｒはエチル基、ブチル基などのアルキル基である）等となる。
【００５３】
上記した一般式（２−１）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物と塩基との反応は、通常、溶媒中で両者を混合することによって行うことができる。溶媒としては、水又は有機溶媒を用いることができる。有機溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒が挙げられる。有機溶媒を用いる場合には、塩基としては、上記した第３級アミン、金属の水素化物等の非水系の塩基を用いることが好ましい。
【００５４】
塩基の使用量は、４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物１モルに対して１〜１０モル程度とすることが好ましく２〜２．４モル程度とすることがより好ましい。
【００５５】
溶媒中の４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物の濃度は１〜３０重量％程度が好ましく、５〜１５重量％程度がより好ましい。
【００５６】
４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物と塩基との反応の反応温度は、０〜７０℃程度とすることが好ましく、３０〜６０℃程度とすることがより好ましい。
【００５７】
反応時間については、例えば０．５〜２０時間程度とすればよい。
【００５８】
また、上記した方法によって一般式（２−１）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物と塩基とを反応させて一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩を得ることに代えて、一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩を入手して、そのまま用いてもよい。
【００５９】
一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩と一般式（３）：
【００６０】
【化１７】
【００６１】
（式中、Ｒ５は上記に同じであり、Ｘはハロゲン原子である）で表されるハロゲン化物との反応は、水、有機溶媒、水と有機溶媒の混合溶媒などの溶媒中で行うことができる。有機溶媒としては、一般式（２−１）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物と塩基との反応に用いる溶媒と同様の溶媒を用いることができる。
【００６２】
例えば、上記した方法で水を溶媒として一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩を得た場合には、該４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩を含む水溶液中に一般式（３）で表されるハロゲン化物をそのまま混合してもよく、或いは、一般式（３）で表されるハロゲン化物を有機溶媒に溶解した溶液と、４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩を含む水溶液とを混合してもよい。
【００６３】
また、有機溶媒を溶媒として一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩を得た場合には、その溶媒中において、一般式（３）で表されるハロゲン化物をそのまま混合してもよく、或いは、一般式（３）で表されるハロゲン化物を有機溶媒に溶解した溶液を添加して混合してもよい。
【００６４】
また、一般式（２−１）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物、塩基、及び一般式（３）で表されるハロゲン化物を有機溶媒中に同時に添加して反応させてもよい。この場合、有機溶媒中で、一般式（２−１）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物と塩基が反応して、一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩が形成され、これが一般式（３）で表されるハロゲン化物と反応するものと考えられる。
【００６５】
一般式（３）で表されるハロゲン化物において、Ｒ５で表される基の具体例は、上記一般式（１）と同様である。Ｘで表されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を例示でき、特に、塩素原子が好ましい。
【００６６】
一般式（３）で表されるハロゲン化合物の具体例としては、アクリル酸クロリド、アクリル酸ブロミド、メタクリル酸クロリド、メタクリル酸ブロミドを挙げることができる。特に、アクリル酸クロリド、メタクリル酸クロリド等が好ましい。
【００６７】
一般式（３）で表されるハロゲン化物の使用量は、一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩１モルに対して、２〜１０モル程度とすることが好ましく、２〜２．４モル程度とすることがより好ましい。
【００６８】
一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩と一般式（３）で表されるハロゲン化物との反応を水と有機溶媒との混合溶媒中で行う場合には、有機溶媒1重量部に対して水の使用量は０．１〜１００重量部程度が好ましい。有機溶媒のみ使用する場合は、N−メチルピロリドンが好ましく、有機溶媒と水との混合溶媒を用いる場合は、トルエン／シクロヘキサン／水の混合溶媒が好ましい。
【００６９】
反応溶液中の４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩の濃度としては１〜３０重量％程度が好ましく、５〜１５重量％程度がより好ましい。
【００７０】
反応温度については、特に限定的ではないが、０〜７０℃程度とすることが好ましく、３０〜６０℃程度とすることがより好ましい。
【００７１】
反応時間については、例えば０．５〜２０時間程度とすればよい。
【００７２】
反応後は、混合溶媒を用いた場合には、有機層と水層を分液し、有機層を水洗した後、溶媒を留去することにより、目的とする一般式（１）で表されるジアリールスルホン化合物を得ることができる。また、水を溶媒とした場合には、濾過などの方法で目的とする一般式（１）のジアリールスルホン化合物を容易に分離することができる。
【発明の効果】
【００７３】
本発明の方法によれば、安価な物質である一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物を原料として、簡単な製造工程によって、収率良く目的とするジアリールスルホン化合物を得ることができる。
【００７４】
この方法で得られるジアリールスルホン化合物は、高い屈折率と良好な透明性を有する光学材料用合成樹脂を与える単量体等として有用な化合物であり、例えば、眼鏡用プラスチックレンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、光ディスク基盤、プラスチック光ファイバー等の光学材料の原料として有効に利用できる。
【発明を実施するための形態】
【００７５】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
実施例１ ビス（４−アクリロイルチオフェニル）スルホンの製造
攪拌機、温度計、冷却管およびガス導入管を備えた内容積１０ｍｌのフラスコに、４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホン１．９５ｇ（６．９ｍｍｏｌ）及び１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液６．００ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を加えた後、液温１０℃に冷却した（反応液Ａ）。一方で、攪拌機、温度計、冷却管およびガス導入管を備えた内容積２５ｍｌのフラスコに、アクリル酸クロリド１．３１ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）、シクロヘキサン５．００ｇ及びトルエン２．００ｇを加えた後、液温を１０℃に冷却し、反応液Ａを３０秒で滴下し、攪拌しながら２０℃で１時間反応させた。
【００７６】
反応終了後、反応液を濾過することにより、白色粉末として、ビス（４−アクリロイルチオフェニル）スルホン１．０８ｇを得た。４，４‘−ジメルカプトジフェニルスルホンに対する収率は、４０％であった。
１Ｈ ＮＭＲ d ５．７０（ｄ,Ｊ＝９．２Ｈｚ,２Ｈ）、６．３４−６．４９（ｍ, ４Ｈ）、 ７．５５（ｄ,Ｊ＝６．８Ｈｚ,４Ｈ）、７．８８（ｄ,Ｊ＝６．８Ｈｚ,４Ｈ）；
元素分析（Ｃ１８Ｈ１４Ｏ４Ｓ３として） ；
計算値 Ｃ：５５．３６％、Ｈ：３．６１％、Ｏ：１６．３９％、Ｓ：２４．６３％
実測値 Ｃ：５５．２８％、Ｈ：３．５８％、Ｏ：１６．４３％、Ｓ：２４．７０％
屈折率 ；１．６３９
実施例２ ビス（４−アクリロイルチオフェニル）スルホンの製造
攪拌機、温度計、冷却管およびガス導入管を備えた内容積１０ｍｌのフラスコに、４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホン１．９５ｇ（６．９ｍｍｏｌ）及び１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液６．００ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を加えた後、液温１０℃に冷却した。その後、アクリル酸クロリド１．３１ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を３０秒で滴下し、攪拌しながら２０℃で１時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過することにより、白色粉末として、ビス（４−アクリロイルチオフェニル）スルホン０．９５ｇを得た。４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホンに対する収率は、３５％であった。
【００７７】
実施例３ ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルホンの製造
攪拌機、温度計、冷却管およびガス導入管を備えた内容積１０ｍｌのフラスコに、４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホン１．９５ｇ（６．９ｍｍｏｌ）及び１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液６．００ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を加えた後、液温１０℃に冷却した（反応液Ａ）。一方で、攪拌機、温度計、冷却管およびガス導入管を備えた内容積２５ｍｌのフラスコに、メタクリル酸クロリド１．５２ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）、シクロヘキサン５．００ｇ及びトルエン３．００ｇを加えた後、液温を１０℃に冷却し、反応液Ａを３０秒で滴下し、攪拌しながら２０℃で１時間反応させた。
【００７８】
反応終了後、反応液を濾過することにより、白色粉末として、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルホン２．５８ｇを得た。４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホンに対する収率は、９０％であった。
１Ｈ ＮＭＲ d ２．００（ｓ, ６Ｈ）、５．７７（ｓ,２Ｈ）、６．２１（ｓ,２Ｈ）、７．６０（ｄ, Ｊ＝６．８Ｈｚ,４Ｈ）、７．９８（ｄ, Ｊ＝６．８Ｈｚ,４Ｈ）；
元素分析（Ｃ２０Ｈ１８Ｏ４Ｓ３として） ；
計算値 Ｃ：５７．３９％、Ｈ：４．３３％、Ｏ：１５．２９％、Ｓ：２２．９８％
実測値 Ｃ：５７．３０％、Ｈ：４．３８％、Ｏ：１５．３５％、Ｓ：２２．９６％
屈折率 ；１．６３１
実施例４ ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルホンの製造
攪拌機、温度計、冷却管およびガス導入管を備えた内容積１０ｍｌのフラスコに、４，４‘−ジメルカプトジフェニルスルホン１．９５ｇ（６．９ｍｍｏｌ）、水素化ナトリウム０．３６ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）及びＮ−メチルピロリドン６．００ｇを加えた後、液温１０℃に冷却した。その後、メタクリル酸クロリド１．５２ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を３０秒で滴下し、攪拌しながら２０℃で１時間反応させた。反応終了後、反応液に水５．０ｇを加えた後、濾過することにより、白色粉末として、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルホン２．４４ｇを得た。４，４‘−ジメルカプトジフェニルスルホンに対する収率は、８５％であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機光学材料用樹脂を形成するための単量体として有用な新規ジアリールスルホン化合物、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成樹脂よりなる光学材料は、ガラス等の無機材料と比較して軽量であり、成形加工性等にも優れており、取扱いが簡単であることから、近年、各種用途に広く用いられている。このような有機光学材料用樹脂として、従来から、ポリスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ジエチレングリコールジアリルカーボナート樹脂等が用いられている。
【０００３】
しかしながら、従来の有機光学材料用樹脂は、低い屈折率、大きな複屈折、高い分散性等の欠点を有し、耐熱性や耐衝撃性にも劣るため、必ずしも満足できるものではなかった。特にレンズ用材料として用いられているジエチレングリコールジアリルカーボナート樹脂（ＣＲ−３９）等は、屈折率が１．５０と低いため、レンズとして使用した場合にはコバ厚や中心厚が厚くなるため、レンズの外観が悪くなり、また重量の増大を招くという欠点がある。
【０００４】
このため、有機光学材料用樹脂用の材料について、屈折率を向上させる試みがなされている。例えば、下記特許文献１及び２には、高屈折率で透明性に優れた樹脂を与える単量体として、下記化学式（ａ）：
【０００５】
【化１】
【０００６】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又はメチル基である）で表されるジアリールスルフィド化合物が記載されている。
【０００７】
また、下記特許文献３にも、同様に、高屈折率で透明性に優れた樹脂を与える単量体として、下記化学式（ｂ）：
【０００８】
【化２】
【０００９】
で表されるジアリールスルフィド化合物が記載されている。
【００１０】
これらのジアリールスルフィド化合物は、高屈折率で透明性に優れた樹脂を与える単量体とされているが、その製造には、高価な化合物である下記化学式：
【００１１】
【化３】
【００１２】
で表される４，４’−ジメルカプトジアリールスルフィド化合物が必要であり、該化合物を原料として得られる上記化学式（ａ）及び（ｂ）のジアリールスルフィド化合物は高コストで経済性に劣るものとなる。このため、高屈折率で透明性に優れた樹脂を与えることができる単量体として、より安価な材料が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】WO 1990/04587
【特許文献２】特開平３−１０９３６８号公報
【特許文献３】特開平９−３０５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上記した従来技術の現状に鑑みてなされてものであり、その主な目的は、高屈折率で透明性に優れた合成樹脂を与える単量体として、従来の化合物と比較して安価であって、且つ少なくとも同等の性能を有する化合物を提供することであり、更に、その製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、上記した目的を達成すべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、特定の置換基を有する新規なジアリールスルホン化合物が、高屈折率及び高硬度を有し、且つ良好な透明性を有する樹脂を形成し得る単量体として優れた性能を有することを見出した。そして、該アリールスルホン化合物は、安価な物質であるジメルカプトアリールスルホン化合物を原料として、経済的に有利な条件で容易に製造できることを見出し、ここに本発明を完成するに至った。
【００１６】
即ち、本発明は、下記の新規ジアリールスルホン化合物及びその製造方法を提供するものである。
項１． 一般式（１）：
【００１７】
【化４】
【００１８】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｒ５は、炭素数２〜５のアルケニル基を示す。）で表されるジアリールスルホン化合物。
項２． Ｒ５が、ビニル基又はイソプロペニル基である上記項１に記載のジアリールスルホン化合物。
項３． Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’がいずれも水素原子であり、Ｒ５がビニル基又はイソプロペニル基である上記項１に記載のジアリールスルホン化合物。
項４． 一般式（２）：
【００１９】
【化５】
【００２０】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｍは塩基のカチオン部位を示す。）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩と、一般式（３）；
【００２１】
【化６】
【００２２】
（式中、Ｒ５は炭素数２〜５のアルケニル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表されるハロゲン化物とを反応させることを特徴とする一般式（１）；
【００２３】
【化７】
【００２４】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１’〜Ｒ４’及びＲ５は、上記に同じ）で表されるジアリールスルホン化合物の製造方法。
項５． 一般式（２）
【００２５】
【化８】
【００２６】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｍは塩基のカチオン部位を示す。）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩が、一般式（２−１）：
【００２７】
【化９】
【００２８】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ１’〜Ｒ４’は上記に同じ）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物と塩基とを反応させて得られるものである、上記項４に記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
項６． 一般式（２−１）：
【００２９】
【化１０】
【００３０】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物、塩基、及び一般式（３）：
【００３１】
【化１１】
【００３２】
（式中、Ｒ５は炭素数２〜５のアルケニル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表されるハロゲン化物を有機溶媒中で混合することによる、上記項４に記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
項７． Ｒ５が、ビニル基又はイソプロペニル基である上記項４〜６のいずれかに記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
項８． Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’がいずれも水素原子であり、Ｒ５がビニル基又はイソプロペニル基である上記項４〜６のいずれかに記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
項９． 一般式（３）で表されるハロゲン化物が、アクリル酸クロリド、アクリル酸ブロミド、メタクリル酸クロリド、及びメタクリル酸ブロミドからなる群から選ばれた少なくとも一種である上記項４〜８のいずに記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
項１０． 塩基が、金属水酸化物、金属炭酸塩、第３級アミン及び金属の水素化物からなる群から選ばれた少なくとも一種である上記項４〜９のいずれかに記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
【００３３】
以下、本発明の新規ジアリールスルホン化合物及びその製造方法について具体的に説明する。
【００３４】
新規ジアリールスルホン化合物
本発明の新規ジアリールスルホン化合物は、下記一般式（１）：
【００３５】
【化１２】
【００３６】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｒ５は、炭素数２〜５のアルケニル基を示す。）で表される文献未載の新規化合物である。該ジアリールスルホン化合物は、例えば、高い屈折率と良好な透明性を有する光学材料用合成樹脂を与える単量体等として有用な化合物である。
【００３７】
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を例示でき、特にメチル基が好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を例示でき、特に、塩素原子が好ましい。
【００３８】
Ｒ５で表される炭素数２〜５のアルケニル基は、好ましくは、１個又は２個の炭素−炭素二重結合を有する直鎖状又は分枝状の炭素数２〜５のアルケニル基であり、具体例として、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、イソブテニル基等を挙げることができる。特に、ビニル基、イソプロペニル基などが好ましい。
【００３９】
上記一般式（１）で表される化合物の内で、好適な化合物の具体例としては、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’が全て水素原子であって、Ｒ５がビニル基である化合物、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’が全て水素原子であって、Ｒ５がイソプロペニル基である化合物等を挙げることができる。
【００４０】
ジアリールスルホン化合物の製造方法
上記一般式（１）：
【００４１】
【化１３】
【００４２】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１’〜Ｒ４’及びＲ５は、上記に同じ）で表されるジアリールスルホン化合物は、例えば、下記一般式（２）：
【００４３】
【化１４】
【００４４】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ１’〜Ｒ４、は上記に同じ、Ｍは塩基のカチオン部位を示す。）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩と、一般式（３）；
【００４５】
【化１５】
【００４６】
（式中、Ｒ５は炭素数２〜５のアルケニル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表されるハロゲン化物とを反応させることによって得ることができる。
【００４７】
上記一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩は、下記一般式（２−１）：
【００４８】
【化１６】
【００４９】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ１’〜Ｒ４’は、上記に同じ）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物と塩基とを反応させることによって得ることができる。
【００５０】
上記一般式（２−１）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物は、公知化合物であり、式中のＲ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’の具体例は、上記一般式（１）と同様である。該４，４’−ジメルカプトジアリールスルホン化合物の具体例としては、４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホン、１，１’−ジメチル−４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホン、２，２’−ジメチル−４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホン、１，１’−ジメチル−２，２’−ジメチル−４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホン等を挙げることができ、特に、４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホンが好ましい。
【００５１】
塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の金属炭酸塩、トリエチルアミン、トリブチルアミン等の第３級アミン、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属の水素化物が挙げられる。特に、反応性と経済性の面から水酸化ナトリウム又は水素化ナトリウムが好ましい。
【００５２】
これらの塩基を用いる場合には、上記一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩において、Mで表されるカチオン部位は、使用する塩基に対応するカチオン部位となる。例えば、M+で表すと、Na＋、K＋、N＋R3H（Ｒはエチル基、ブチル基などのアルキル基である）等となる。
【００５３】
上記した一般式（２−１）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物と塩基との反応は、通常、溶媒中で両者を混合することによって行うことができる。溶媒としては、水又は有機溶媒を用いることができる。有機溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒が挙げられる。有機溶媒を用いる場合には、塩基としては、上記した第３級アミン、金属の水素化物等の非水系の塩基を用いることが好ましい。
【００５４】
塩基の使用量は、４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物１モルに対して１〜１０モル程度とすることが好ましく２〜２．４モル程度とすることがより好ましい。
【００５５】
溶媒中の４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物の濃度は１〜３０重量％程度が好ましく、５〜１５重量％程度がより好ましい。
【００５６】
４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物と塩基との反応の反応温度は、０〜７０℃程度とすることが好ましく、３０〜６０℃程度とすることがより好ましい。
【００５７】
反応時間については、例えば０．５〜２０時間程度とすればよい。
【００５８】
また、上記した方法によって一般式（２−１）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物と塩基とを反応させて一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩を得ることに代えて、一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩を入手して、そのまま用いてもよい。
【００５９】
一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩と一般式（３）：
【００６０】
【化１７】
【００６１】
（式中、Ｒ５は上記に同じであり、Ｘはハロゲン原子である）で表されるハロゲン化物との反応は、水、有機溶媒、水と有機溶媒の混合溶媒などの溶媒中で行うことができる。有機溶媒としては、一般式（２−１）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物と塩基との反応に用いる溶媒と同様の溶媒を用いることができる。
【００６２】
例えば、上記した方法で水を溶媒として一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩を得た場合には、該４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩を含む水溶液中に一般式（３）で表されるハロゲン化物をそのまま混合してもよく、或いは、一般式（３）で表されるハロゲン化物を有機溶媒に溶解した溶液と、４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩を含む水溶液とを混合してもよい。
【００６３】
また、有機溶媒を溶媒として一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩を得た場合には、その溶媒中において、一般式（３）で表されるハロゲン化物をそのまま混合してもよく、或いは、一般式（３）で表されるハロゲン化物を有機溶媒に溶解した溶液を添加して混合してもよい。
【００６４】
また、一般式（２−１）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物、塩基、及び一般式（３）で表されるハロゲン化物を有機溶媒中に同時に添加して反応させてもよい。この場合、有機溶媒中で、一般式（２−１）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物と塩基が反応して、一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩が形成され、これが一般式（３）で表されるハロゲン化物と反応するものと考えられる。
【００６５】
一般式（３）で表されるハロゲン化物において、Ｒ５で表される基の具体例は、上記一般式（１）と同様である。Ｘで表されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を例示でき、特に、塩素原子が好ましい。
【００６６】
一般式（３）で表されるハロゲン化合物の具体例としては、アクリル酸クロリド、アクリル酸ブロミド、メタクリル酸クロリド、メタクリル酸ブロミドを挙げることができる。特に、アクリル酸クロリド、メタクリル酸クロリド等が好ましい。
【００６７】
一般式（３）で表されるハロゲン化物の使用量は、一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩１モルに対して、２〜１０モル程度とすることが好ましく、２〜２．４モル程度とすることがより好ましい。
【００６８】
一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩と一般式（３）で表されるハロゲン化物との反応を水と有機溶媒との混合溶媒中で行う場合には、有機溶媒1重量部に対して水の使用量は０．１〜１００重量部程度が好ましい。有機溶媒のみ使用する場合は、N−メチルピロリドンが好ましく、有機溶媒と水との混合溶媒を用いる場合は、トルエン／シクロヘキサン／水の混合溶媒が好ましい。
【００６９】
反応溶液中の４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩の濃度としては１〜３０重量％程度が好ましく、５〜１５重量％程度がより好ましい。
【００７０】
反応温度については、特に限定的ではないが、０〜７０℃程度とすることが好ましく、３０〜６０℃程度とすることがより好ましい。
【００７１】
反応時間については、例えば０．５〜２０時間程度とすればよい。
【００７２】
反応後は、混合溶媒を用いた場合には、有機層と水層を分液し、有機層を水洗した後、溶媒を留去することにより、目的とする一般式（１）で表されるジアリールスルホン化合物を得ることができる。また、水を溶媒とした場合には、濾過などの方法で目的とする一般式（１）のジアリールスルホン化合物を容易に分離することができる。
【発明の効果】
【００７３】
本発明の方法によれば、安価な物質である一般式（２）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物を原料として、簡単な製造工程によって、収率良く目的とするジアリールスルホン化合物を得ることができる。
【００７４】
この方法で得られるジアリールスルホン化合物は、高い屈折率と良好な透明性を有する光学材料用合成樹脂を与える単量体等として有用な化合物であり、例えば、眼鏡用プラスチックレンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、光ディスク基盤、プラスチック光ファイバー等の光学材料の原料として有効に利用できる。
【発明を実施するための形態】
【００７５】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
実施例１ ビス（４−アクリロイルチオフェニル）スルホンの製造
攪拌機、温度計、冷却管およびガス導入管を備えた内容積１０ｍｌのフラスコに、４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホン１．９５ｇ（６．９ｍｍｏｌ）及び１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液６．００ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を加えた後、液温１０℃に冷却した（反応液Ａ）。一方で、攪拌機、温度計、冷却管およびガス導入管を備えた内容積２５ｍｌのフラスコに、アクリル酸クロリド１．３１ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）、シクロヘキサン５．００ｇ及びトルエン２．００ｇを加えた後、液温を１０℃に冷却し、反応液Ａを３０秒で滴下し、攪拌しながら２０℃で１時間反応させた。
【００７６】
反応終了後、反応液を濾過することにより、白色粉末として、ビス（４−アクリロイルチオフェニル）スルホン１．０８ｇを得た。４，４‘−ジメルカプトジフェニルスルホンに対する収率は、４０％であった。
１Ｈ ＮＭＲ d ５．７０（ｄ,Ｊ＝９．２Ｈｚ,２Ｈ）、６．３４−６．４９（ｍ, ４Ｈ）、 ７．５５（ｄ,Ｊ＝６．８Ｈｚ,４Ｈ）、７．８８（ｄ,Ｊ＝６．８Ｈｚ,４Ｈ）；
元素分析（Ｃ１８Ｈ１４Ｏ４Ｓ３として） ；
計算値 Ｃ：５５．３６％、Ｈ：３．６１％、Ｏ：１６．３９％、Ｓ：２４．６３％
実測値 Ｃ：５５．２８％、Ｈ：３．５８％、Ｏ：１６．４３％、Ｓ：２４．７０％
屈折率 ；１．６３９
実施例２ ビス（４−アクリロイルチオフェニル）スルホンの製造
攪拌機、温度計、冷却管およびガス導入管を備えた内容積１０ｍｌのフラスコに、４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホン１．９５ｇ（６．９ｍｍｏｌ）及び１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液６．００ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を加えた後、液温１０℃に冷却した。その後、アクリル酸クロリド１．３１ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を３０秒で滴下し、攪拌しながら２０℃で１時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過することにより、白色粉末として、ビス（４−アクリロイルチオフェニル）スルホン０．９５ｇを得た。４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホンに対する収率は、３５％であった。
【００７７】
実施例３ ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルホンの製造
攪拌機、温度計、冷却管およびガス導入管を備えた内容積１０ｍｌのフラスコに、４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホン１．９５ｇ（６．９ｍｍｏｌ）及び１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液６．００ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を加えた後、液温１０℃に冷却した（反応液Ａ）。一方で、攪拌機、温度計、冷却管およびガス導入管を備えた内容積２５ｍｌのフラスコに、メタクリル酸クロリド１．５２ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）、シクロヘキサン５．００ｇ及びトルエン３．００ｇを加えた後、液温を１０℃に冷却し、反応液Ａを３０秒で滴下し、攪拌しながら２０℃で１時間反応させた。
【００７８】
反応終了後、反応液を濾過することにより、白色粉末として、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルホン２．５８ｇを得た。４，４’−ジメルカプトジフェニルスルホンに対する収率は、９０％であった。
１Ｈ ＮＭＲ d ２．００（ｓ, ６Ｈ）、５．７７（ｓ,２Ｈ）、６．２１（ｓ,２Ｈ）、７．６０（ｄ, Ｊ＝６．８Ｈｚ,４Ｈ）、７．９８（ｄ, Ｊ＝６．８Ｈｚ,４Ｈ）；
元素分析（Ｃ２０Ｈ１８Ｏ４Ｓ３として） ；
計算値 Ｃ：５７．３９％、Ｈ：４．３３％、Ｏ：１５．２９％、Ｓ：２２．９８％
実測値 Ｃ：５７．３０％、Ｈ：４．３８％、Ｏ：１５．３５％、Ｓ：２２．９６％
屈折率 ；１．６３１
実施例４ ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルホンの製造
攪拌機、温度計、冷却管およびガス導入管を備えた内容積１０ｍｌのフラスコに、４，４‘−ジメルカプトジフェニルスルホン１．９５ｇ（６．９ｍｍｏｌ）、水素化ナトリウム０．３６ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）及びＮ−メチルピロリドン６．００ｇを加えた後、液温１０℃に冷却した。その後、メタクリル酸クロリド１．５２ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を３０秒で滴下し、攪拌しながら２０℃で１時間反応させた。反応終了後、反応液に水５．０ｇを加えた後、濾過することにより、白色粉末として、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルホン２．４４ｇを得た。４，４‘−ジメルカプトジフェニルスルホンに対する収率は、８５％であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｒ５は、炭素数２〜５のアルケニル基を示す。）で表されるジアリールスルホン化合物。
【請求項２】
Ｒ５が、ビニル基又はイソプロペニル基である請求項１に記載のジアリールスルホン化合物。
【請求項３】
Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’がいずれも水素原子であり、Ｒ５がビニル基又はイソプロペニル基である請求項１に記載のジアリールスルホン化合物。
【請求項４】
一般式（２）：
【化２】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｍは塩基のカチオン部位を示す。）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩と、一般式（３）；
【化３】
（式中、Ｒ５は炭素数２〜５のアルケニル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表されるハロゲン化物とを反応させることを特徴とする一般式（１）；
【化４】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１’〜Ｒ４’及びＲ５は、上記に同じ）で表されるジアリールスルホン化合物の製造方法。
【請求項５】
一般式（２）
【化５】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｍは塩基のカチオン部位を示す。）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩が、一般式（２−１）：
【化６】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ１’〜Ｒ４’は上記に同じ）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物と塩基とを反応させて得られるものである、請求項４に記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
【請求項６】
一般式（２−１）：
【化７】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物、塩基、及び一般式（３）；
【化８】
（式中、Ｒ５は炭素数２〜５のアルケニル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表されるハロゲン化物を有機溶媒中で混合することによる、請求項４に記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
【請求項７】
Ｒ５が、ビニル基又はイソプロペニル基である請求項４〜６のいずれかに記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
【請求項８】
Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’がいずれも水素原子であり、Ｒ５がビニル基又はイソプロペニル基である請求項４〜６のいずれかに記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
【請求項９】
一般式（３）で表されるハロゲン化物が、アクリル酸クロリド、アクリル酸ブロミド、メタクリル酸クロリド、及びメタクリル酸ブロミドからなる群から選ばれた少なくとも一種である請求項４〜８のいずに記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
【請求項１０】
塩基が、金属水酸化物、金属炭酸塩、第３級アミン及び金属の水素化物からなる群から選ばれた少なくとも一種である請求項４〜９のいずれかに記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｒ５は、炭素数２〜５のアルケニル基を示す。）で表されるジアリールスルホン化合物。
【請求項２】
Ｒ５が、ビニル基又はイソプロペニル基である請求項１に記載のジアリールスルホン化合物。
【請求項３】
Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’がいずれも水素原子であり、Ｒ５がビニル基又はイソプロペニル基である請求項１に記載のジアリールスルホン化合物。
【請求項４】
一般式（２）：
【化２】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｍは塩基のカチオン部位を示す。）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩と、一般式（３）；
【化３】
（式中、Ｒ５は炭素数２〜５のアルケニル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表されるハロゲン化物とを反応させることを特徴とする一般式（１）；
【化４】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１’〜Ｒ４’及びＲ５は、上記に同じ）で表されるジアリールスルホン化合物の製造方法。
【請求項５】
一般式（２）
【化５】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｍは塩基のカチオン部位を示す。）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン塩が、一般式（２−１）：
【化６】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ１’〜Ｒ４’は上記に同じ）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物と塩基とを反応させて得られるものである、請求項４に記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
【請求項６】
一般式（２−１）：
【化７】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ１’〜Ｒ４’は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）で表される４，４’−ジメルカプトアリールスルホン化合物、塩基、及び一般式（３）；
【化８】
（式中、Ｒ５は炭素数２〜５のアルケニル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表されるハロゲン化物を有機溶媒中で混合することによる、請求項４に記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
【請求項７】
Ｒ５が、ビニル基又はイソプロペニル基である請求項４〜６のいずれかに記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
【請求項８】
Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’がいずれも水素原子であり、Ｒ５がビニル基又はイソプロペニル基である請求項４〜６のいずれかに記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
【請求項９】
一般式（３）で表されるハロゲン化物が、アクリル酸クロリド、アクリル酸ブロミド、メタクリル酸クロリド、及びメタクリル酸ブロミドからなる群から選ばれた少なくとも一種である請求項４〜８のいずに記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
【請求項１０】
塩基が、金属水酸化物、金属炭酸塩、第３級アミン及び金属の水素化物からなる群から選ばれた少なくとも一種である請求項４〜９のいずれかに記載のジアリールスルホン化合物の製造方法。
【公開番号】特開２０１１−１９５４８６（Ｐ２０１１−１９５４８６Ａ）
【公開日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−６２８６５（Ｐ２０１０−６２８６５）
【出願日】平成２２年３月１８日（２０１０．３．１８）
【出願人】（０００１９５６６１）住友精化株式会社 (352)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１８日（２０１０．３．１８）
【出願人】（０００１９５６６１）住友精化株式会社 (352)
【Ｆターム（参考）】
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