柔軟剤組成物
【課題】良好な柔軟性付与効果と吸水性付与効果を両立でき、且つ優れたハンドリング性を示す柔軟剤組成物が提供する。
【解決手段】一般式（Ｉ）で表されるビス（ポリアルコキシアルカノール）型の特定の第四級アンモニウム塩（Ｉ）と、一般式（II）で表されるビス（ポリアルコキシアルカノール）型の特定の第四級アンモニウム塩とを、（Ｉ）：（II）＝５０．１：４９．９〜９９．９９：０．０１の重量比で含有する柔軟剤組成物。
【解決手段】一般式（Ｉ）で表されるビス（ポリアルコキシアルカノール）型の特定の第四級アンモニウム塩（Ｉ）と、一般式（II）で表されるビス（ポリアルコキシアルカノール）型の特定の第四級アンモニウム塩とを、（Ｉ）：（II）＝５０．１：４９．９〜９９．９９：０．０１の重量比で含有する柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟剤組成物、より詳しくは、液体柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、繊維・衣料を柔らかく仕上げるための、柔軟剤組成物として、ジ長鎖アルキルエステルジ短鎖アルキル第４級アンモニウム塩が用いられている。しかし、柔軟性のみならず、吸水性や柔軟剤の分散性を付与するため、種々の添加剤を加えたり、アルケニル基を導入した基剤を用いるといった検討が知られている。（例えば、特許文献１〜３）。また、特許文献４はビス（ポリアルコキシアルカノール）型の第四級アンモニウム塩を含有する柔軟剤組成物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−１８５７５号公報
【特許文献２】特開２００１−１９２９６６号公報
【特許文献３】特表２００３−５１９２９４号公報
【特許文献４】特開２０１０−１５９５２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、良好な柔軟性を付与しながら、通常、困難とされる吸水性の付与を両立でき、且つ経時的な増粘が生じない、成分の分散性が良好である等、優れたハンドリング性を示す柔軟剤組成物、より詳しくは液体柔軟剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩（Ｉ）と下記一般式（II）で表される第四級アンモニウム塩（II）とを、第四級アンモニウム塩（Ｉ）：第四級アンモニウム塩（II）の重量比、５０．１：４９．９〜９９．９９：０．０１で含有する柔軟剤組成物に関する。
【０００６】
【化１】
【０００７】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１１〜２３の炭化水素基であり、Ｒ3及びＲ4は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基であり、ｋ及びｌは、それぞれオキシエチレン基の付加モル数を示す同一でも異なっていてもよい１〜４の整数であり、Ｘ-は陰イオンである。〕
【０００８】
【化２】
【０００９】
〔式中、Ｒ5及びＲ6は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１１〜２３の炭化水素基であり、Ｒ7及びＲ8は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基であり、ｍ及びｎは、それぞれオキシエチレン基の付加モル数を示す同一でも異なっていてもよい５〜１０の整数であり、Ｘ’-は陰イオンである。〕
【００１０】
さらに本発明は、上記組成物で繊維製品を処理することを含む繊維製品の柔軟化方法を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、良好な柔軟性と吸水性の付与を両立でき、且つ室温においても高い流動性を有し、成分の分散性が良好である等、優れたハンドリング性を示す柔軟剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜第四級アンモニウム塩（Ｉ）＞
第四級アンモニウム塩（Ｉ）は上記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、一般式（Ｉ）中のＲ1、Ｒ2は、柔軟性の観点から、炭素数１１〜２３、好ましくは１５〜２１、より好ましくは１５〜１７の炭化水素基であり、好ましくはアルキル基又はアルケニル基等である。具体的には、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種エイコサニル基、各種ヘンエイコサニル基、各種ドコサニル基、各種トリコサニル基、各種ウンデセニル基、各種ドデセニル基、各種トリデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ペンタデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種イコセニル基、各種ヘンエイコセニル基、各種ドコセニル基、各種トリコセニルなどを挙げることができ、好ましくは、各種ペンタデシル基、各種ヘプタデシル基、各種ノナデシル基、各種ヘンエイコサニル基、各種ペンタデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種ヘンエイコセニル基、より好ましくは、各種ペンタデシル基、各種ヘプタデシル基、各種ペンタデセニル基、各種ヘプタデセニル基である。ここで、「各種」とは上記直鎖状若しくは分岐鎖を有するものをいずれも含むことを示す。
【００１３】
また、一般式（Ｉ）中、Ｒ3、Ｒ4は、水酸基を有しても良い炭素数１〜４の炭化水素基であり、好ましくはアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、分散性の観点から、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、更に炭素数１〜２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、特にメチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ一般式（Ｉ）において（ＯＣ2Ｈ4）k、（ＯＣ2Ｈ4）lで示されるポリオキシエチレン鎖を介して窒素に結合しており、一般式（Ｉ）中、ｋ及びｌは、それぞれのポリオキシエチレン鎖のオキシエチレン基の付加モル数を示す、同一でも異なっていてもよい１〜４の整数であり、本発明の柔軟剤組成物のハンドリング性及び吸水性の付与効果の観点から、好ましくは２又は３である。Ｘ-は陰イオンであり、柔軟剤に適合する陰イオンから選定され、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲンや、メチル硫酸、エチル硫酸などのイオンが挙げられ、特に塩化物イオンやメチル硫酸イオンが好ましい。
【００１４】
＜第四級アンモニウム塩（II）＞
第四級アンモニウム塩（II）は上記一般式（II）で表される化合物であり、一般式（II）中のＲ5及びＲ6は、一般式（Ｉ）中のＲ1、Ｒ2で例示したものを使用でき、好ましいものも同様である。また、一般式（II）中のＲ7及びＲ8は、一般式（Ｉ）中のＲ3、Ｒ4で例示したものを使用でき、好ましいものも同様である。また、一般式（II）中のＸ’-は、一般式（Ｉ）中のＸ-で例示したものを使用でき、好ましいものも同様である。ｍ及びｎは、それぞれのポリオキシエチレン鎖のオキシエチレン基の付加モル数を示す、同一でも異なっていてもよい５〜１０の整数であり、本発明の柔軟剤組成物の柔軟性及び吸水性付与効果の観点から、好ましくは６〜８、より好ましくは６〜７、特に好ましくは６である。
【００１５】
＜柔軟剤組成物＞
本発明の柔軟剤組成物は、上記一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩（Ｉ）と上記一般式（II）で表される第四級アンモニウム塩（II）を、第四級アンモニウム塩（Ｉ）：第四級アンモニウム塩（II）の重量比、５０．１：４９．９〜９９．９９：０．０１で含有する。この重量比は、本発明の柔軟剤組成物の吸水性付与効果及びハンドリング性の観点から、第四級アンモニウム塩（Ｉ）：第四級アンモニウム塩（II）で６０：４０〜９９．９：０．１が好ましく、より好ましくは７０：３０〜９９．９：０．１であり、さらにより好ましくは７０：３０〜９９：１である。
【００１６】
本発明の柔軟剤組成物は、第四級アンモニウム塩（Ｉ）と第四級アンモニウム塩（II）とを合計で、１〜４０重量％含有することが好ましく、２〜３０重量％が好ましく、３〜２０重量％がより好ましく、４〜１０重量％が更に好ましく、５〜８重量％が特に好ましい。１重量％以上では、より高い性能を付与することが出来る一方、この配合量が４０重量％以下では、溶液安定性により優れる為に、より製造し易くなる。
【００１７】
本発明の柔軟剤組成物は、吸水性付与効果の観点から、一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩を２種以上含有することが好ましい。この場合、一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩は、オキシエチレン基の総付加モル数、すなわち、一般式（Ｉ）におけるｋとｌの和が異なる２種以上を含有することがより好ましい。
【００１８】
本発明の柔軟剤組成物では、柔軟剤組成物中の第四級アンモニウム塩（Ｉ）及び第四級アンモニウム塩（II）のオキシエチレン基のポリオキシエチレン鎖あたりの数平均付加モル数、即ち一般式（I）及び一般式（II）中におけるｋ、ｌ、ｍ及びｎの数平均値が、柔軟剤組成物の柔軟性付与効果の観点から、１〜４の数であることが好ましく、１より大きく、４以下の数であることがより好ましく、２〜３．５の数であることがさらにより好ましい。ここで、ｋ、ｌ、ｍ及びｎの数平均値は、第四級アンモニウム塩（Ｉ）と第四級アンモニウム塩（II）とのモル比をｘI：ｘIIとしたとき、
［（ｋ＋ｌ）×ｘI＋（ｍ＋ｎ）×ｘII］／２（ｘI＋ｘII）
として計算される値である。
【００１９】
本発明の柔軟剤組成物は水を含有し、通常、組成物の残部は水である。本発明の柔軟剤組成物の２０℃におけるｐＨは、１．５〜６であることが好ましい。防腐・殺菌力の観点からはｐＨは低いほどよいが、低すぎると組成物に通常配合される成分の分解がおこる可能性が生じる。従って、より好ましいｐＨは、１．５〜５であり、さらに好ましくは２〜４．５である。ｐＨ調整には、任意の無機または有機の酸およびアルカリを使用することができる。具体的には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸、クエン酸、リング酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸などのカルボン酸、ポリアクリル酸などのカルボン酸含有高分子、ヒドロキシエタンジホスフォン酸、トリポリリン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−シアノエチル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロパンジアミン、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）プロパンジアミン等の短鎖アミン化合物または、それらのアルキレンオキシド付加物、窒素に連結する炭素数が８〜３６の長鎖アミン化合物またはそれらのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。また、上記の塩も用いることができる。アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩なども使用することができる。このうち、塩酸、メチル硫酸、水酸化ナトリウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましい。
【００２０】
本発明の柔軟剤組成物は、優れたハンドリング性を有するが、さらに第四級アンモニウム塩（Ｉ）と第四級アンモニウム塩（II）の分散性を向上させる目的で、アルコール、アミンまたは脂肪酸の、アルキレンオキシド付加物を用いることもできる。しかし、本発明の柔軟剤組成物は、優れたハンドリング性を有するため、その添加量は通常用いられる量に比べ、大幅に低減することが可能である。アルコール、アミンまたは脂肪酸の、アルキレンオキシド付加物の炭化水素鎖部分は、分岐鎖でも直鎖でもよく、不飽和があっても構わない。また、炭素鎖に分布があってもかまわない。本発明の柔軟剤組成物の柔軟性付与効果及び第四級アンモニウム塩の分散性向上の観点から、好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは８〜１８である。炭化水素鎖が直鎖である場合には炭素数６〜１４のものが好ましく、より好ましくは８〜１２、最も好ましくは８〜１０である。炭化水素鎖が分岐鎖である場合には、炭素数６〜１７が好ましく、より好ましくは９〜１７、最も好ましくは１３である。原料としてはエクソン化学（株）製エクサール、ＢＡＳＦ社製Lutensol TO、協和発酵工業（株）オキソコールＣ１３などを使用することができる。また、特にアルコールのアルキレンオキシド付加物の場合には１級アルコールでも２級アルコールでも使用できるが、１級アルコールを用いたほうが組成物中での配合成分の分散性が良好である。炭素数が１３のアルコールは、ドデセンを原料に製造されるが、その出発原料としてはブチレンでもプロピレンでも構わない。炭化水素鎖が不飽和基を含む場合には、炭素数は１８であるものが好ましく、不飽和基の立体異性体構造は、シス体又はトランス体であっても、両者の混合物であってもよいが、特にシス体／トランス体の比率が２５／７５〜１００／０（重量比）であることが好ましい。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド（ＥＯ）が好ましいが、エチレンオキシドとともにプロピレンオキシド（ＰＯ）またはブチレンオキシド（ＢＯ）を付加しても構わない。ＥＯの平均付加モル数としては１０〜１００モルであり、好ましくは２０〜８０モル、特に好ましくは３０〜６０モルである。また、ＥＯとともに付加するＰＯ又はＢＯの平均付加モル数としては１〜５であり、好ましくは１〜３モルである。この際、ＥＯを付加した後、ＰＯ又はＢＯを付加しても、あるいはＰＯまたはＢＯを付加した後、ＥＯを付加しても構わない。ノニルアルコールの平均ＥＯ９ＰＯ１付加物、一級イソノニルアルコールの平均ＥＯ４０モル付加物、一級イソデシルアルコールの平均ＥＯ２０モル付加物、ラウリルアルコールの平均ＥＯ２０モル付加物、一級イソへキサデシルアルコールの平均ＥＯ６０モル付加物、一級イソトリデシルアルコールの平均ＥＯ４０モル付加物、牛脂アルキルアミンの平均ＥＯ６０付加物、牛脂アルキルアミンの平均ＥＯ６０付加物、オレイルアミンの平均ＥＯ５０付加物、ラウリン酸の平均ＥＯ２０モル付加物などがあげられる。日本エマルジョン株式会社のエマレックスシリーズ、三洋化成株式会社のエマルミンシリーズ、ライオン化学株式会社のＴＤＡシリーズ、エソミンシリーズ、（株）日本触媒製ソフタノール３００等のソフタノールシリーズ、ＢＡＳＦ社製 Lutensol シリーズ等を使用することができる。アルコールまたはアミンまたは脂肪酸のアルキレンオキシド付加物の配合量は、組成物全体を基準として好ましくは０〜５重量％、より好ましくは０〜２重量％、特に好ましくは０〜１重量％である。
【００２１】
組成物の粘度を更に下げる目的で無機又は有機の塩類〔第四級アンモニウム塩（Ｉ）及び第四級アンモニウム塩（II）を除く〕を少量用いることもできる。具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、グリコール酸カリウム、乳酸ナトリウムなどがあげられる。好ましくは、塩化カルシウム、塩化マグネシウムである。これらの配合量は、好ましくは０〜２重量％、より好ましくは０〜１重量％、更に好ましくは０〜０．５重量％である。
【００２２】
また、本発明の液体柔軟剤組成物を衣料等の繊維製品に用いる場合、ハリ付与、アイロンすべり性の改善を目的として、ジメチルポリシロキサン、及び各種有機官能基を有する変性ジメチルポリシロキサンから選ばれるシリコーンを、単独で、又は２種以上の混合物として任意の割合で使用することができる。有機官能基としては、アミノ基、アミド基、アルキル基、アラルキル基、カルボキシル基、フルオロアルキル基、高級アルコールを有するエステル基、ポリエーテル基、エポキシ基、カルビノール基、メルカプト基、フェニル基、メタクリル基や、アミノポリエーテルやアミドポリエーテル、アルキルアルコールなど２種以上の変性をした基などが挙げられる。シリコーンとしては、ジメチルシリコーン、ポリオキシエチレン変性シリコーン、水素基又は水酸基を含むシリコーン、及びこれらの乳化物が好ましい。
【００２３】
また、製品の使用感を実感させる目的で香料を用いることができるが、一般に柔軟剤組成物に使用されている種々の天然あるいは合成香料、例えば、１９９６年化学工業日報社刊印藤元一著「合成香料 化学と商品知識」、1969年 MONTCLAIR, N.J.刊 STEFFEN ARCTANDER 著“Perfume and Flavor Chemicals"等に記載の香料が使用できる。
【００２４】
また、組成物の外観を向上する目的で、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料及び媒染・酸性媒染染料から選ばれる水溶性染料の１種以上を添加することができる。添加できる染料の具体例は、染料便覧（有機合成化学協会編，昭和４５年７月２０日発行，丸善株式会社）等に記載されている。
【００２５】
本発明の組成物には、防腐・殺菌力を向上する目的で、一般的な抗菌又は殺菌剤から選ばれる１種以上を配合することができる。一般的な抗菌又は殺菌剤としては、炭素数１〜８のアルコール、安息香酸類、フェノール類などが挙げられ、具体的には、エタノール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、サリチル酸、パラオキシ安息香酸メチル、クレゾール等が挙げられる。
【００２６】
本発明の組成物には、ヒドロキシエタンジフォスフォン酸などのホスフォン酸系キレート剤や、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、ポリアクリル酸などのカルボン酸系キレート剤といった一般的なキレート剤を配合することができる。
【００２７】
更に、本発明の液体柔軟剤組成物には上記成分以外にその他の任意成分として、通常柔軟剤組成物に配合される公知の成分を、発明の効果を妨げない範囲で配合することができる。任意成分としては例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの高級脂肪酸又はそれらの低級アルコールとのエステル等を好ましくは０〜２重量％、ステアリン酸とグリセリンなどのエステルである脂肪酸グリセリンエステルなどの非イオン界面活性剤を好ましくは０〜１重量％、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコールを好ましくは０〜３重量％、エチレングリコールやグリセリンなどの低温安定化剤を好ましくは０〜１０重量％配合でき、その他、尿素、顔料、セルロース誘導体、紫外線吸収剤、蛍光増白剤などを配合することができる。
【００２８】
本発明の液体柔軟剤組成物は、衣料、寝具等の繊維製品柔軟剤用途として好適である。
【００２９】
本発明の組成物の使用濃度は、用途及び使用態様によって異なるが、衣料等の繊維製品に用いる場合、処理媒体、好ましくは水、例えば洗濯工程でのすすぎ水に対して本発明の第四級アンモニウム塩（Ｉ）と第四級アンモニウム塩（II）の合計が０．００１〜３重量％濃度、好ましくは０．０１〜１重量％濃度となるように希釈して用いるのが好ましい。
【００３０】
本発明の第四級アンモニウム塩（Ｉ）は、例えば下記工程１及び工程２を有する製造方法により製造することができる。
工程１：下記一般式（III）
Ｚ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）o−Ｃ2Ｈ4ＯＨ （III）
〔式中、Ｚはハロゲン原子を表し、ｏは０〜３の整数である。〕
で示されるハロポリエトキシエタノール（III）と下記一般式（IV）
Ｒ3−ＮＨ2 （IV）
〔式中、Ｒ3は、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。〕
で表わされるアミンとの反応により、ビス（ポリエトキシエタノール）アルキルアミンまたはビス（ポリエトキシエタノール）ヒドロキシアルキルアミンを得る工程
工程２：工程１で得られたビス（ポリエトキシエタノール）アルキルアミンまたはビス（ポリエトキシエタノール）ヒドロキシアルキルアミンを脂肪酸又はその誘導体でエステル化した後、当該エステルを四級化する工程
【００３１】
工程１では、一般式（IV）で表わされるアミンに対し、ハロポリエトキシエタノール（III）〔すなわち、ハロポリエトキシエタノール（III）／アミン（IV）〕を０．３〜２当量、更に０．４〜１．８当量で用いることが好ましい。また、工程１では、反応溶媒として、水、エタノール等のアルコール類を用いることができる。工程１における反応温度は、７０〜１１０℃、更に８０〜１００℃が好ましく、また、反応時間は１〜５時間が好ましい。
【００３２】
また、工程１では、以下のような２段階での反応を用いることで、ビス（ポリエトキシエタノール）アルキルアミンまたはビス（ポリエトキシエタノール）ヒドロキシアルキルアミンがより高収率で得られる。
・第１段階：一般式（IV）で表わされるアミンに対し、ハロポリエトキシエタノール（III）の０．３〜０．６当量を反応させ（好ましくは９０〜１１０℃、１〜５時間）、副生するハロゲン化水素を中和・塩除去し、過剰のモノメチルアミン等のアミンを減圧除去する。
・第２段階：その後、得られたジ（ポリエトキシエタノール）体およびモノ（ポリエトキシエタノール）体混合物のうち、モノ（ポリエトキシエタノール）体に対し、０．５〜０．９当量のハロポリエトキシエタノール（III）をさらに加え、水またはアルコール類中で７０〜９０℃で１〜３時間反応させ、蒸留する。
【００３３】
過剰のハロポリエトキシエタノールや未反応のアミン等は、蒸留などで精製することにより除去することができる。
【００３４】
工程２では、工程１で得られたビス（ポリエトキシエタノール）アルキルアミンまたはビス（ポリエトキシエタノール）ヒドロキシアルキルアミン（以下、中間アミンという）を、脂肪酸又はその誘導体でエステル化した後、四級化剤で四級化する。
【００３５】
エステル化には、炭素数１２〜２４、好ましくは１６〜２２、より好ましくは１６〜１８の高級脂肪酸またはその誘導体が用いられる。具体的には、ミスチリン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の高級脂肪酸、牛脂、豚脂、パーム油、大豆油等の天然油脂を精製や水素化、あるいは部分水素化して得られる脂肪酸である。脂肪酸の誘導体とは、上記の脂肪酸のアルキルエステル、酸クロライド、酸無水物である。
【００３６】
エステル化後、得られたエステルを四級化するが、四級化は、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキルハライド（メチルクロライド等）、またはアルキル硫酸等の四級化剤を反応させる、通常の方法を採用できる。
【００３７】
なお、第四級アンモニウム塩（II）も、一般式（III）で表されるハロポリエトキシエタノール（III）に代えて下記一般式（V）で表されるハロポリエトキシエタノール（V）を用い、一般式（IV）で表されるアミンを、下記一般式（IV’）で表されるアミンに代えて用いることで、同様に製造することができる。
Ｒ7−ＮＨ2 （IV’）
〔式中、Ｒ7は、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。〕
Ｚ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p−Ｃ2Ｈ4ＯＨ （V）
〔式中、Ｚは一般式（III）と同じ意味を表し、ｐは４〜９の整数である。〕
【００３８】
即ちこれらの方法によれば、工程１で用いるハロポリエトキシエタノールを適宜選択することにより、付加モル数に分布のないオキシエチレン鎖を有する第四級アンモニウム塩（Ｉ）、第四級アンモニウム塩（II）を作り分けることができ、効率良く製造することが可能である。
【００３９】
上記の製造方法で得られた第四級アンモニウム塩（Ｉ）又は（II）は、適宜晶析などの通常の方法で精製することができる。そのようにして得られた第四級アンモニウム塩（Ｉ）及び第四級アンモニウム塩（II）を、本発明の柔軟剤組成物の配合成分として用いることで、本発明の柔軟剤組成物を製造することができる。
【００４０】
このようにして得られた第四級アンモニウム塩（Ｉ）と第四級アンモニウム塩（II）とを、第四級アンモニウム塩（Ｉ）：第四級アンモニウム塩（II）の重量比、５０．１：４９．９〜９９．９９：０．０１で含有する組成物は繊維製品を柔軟化する用途に用いられる。
【００４１】
第四級アンモニウム塩（Ｉ）と第四級アンモニウム塩（II）とを、第四級アンモニウム塩（Ｉ）：第四級アンモニウム塩（II）の重量比、５０．１：４９．９〜９９．９９：０．０１で含有する組成物で繊維製品を処理することで、繊維製品を柔軟化することができる。
【００４２】
繊維製品の処理方法としては、本発明の組成物を適当な濃度に希釈した水分散液に繊維製品又は布帛を浸漬する方法が好ましい。処理の温度は０℃〜４０℃が好ましく、５℃〜３０℃がより好ましい。処理は静置でも行うことができるが、攪拌下に行うことが好ましい。処理時間は３０秒〜１０分が好ましく、１〜５分がより好ましい。処理時の有効成分の濃度は第四級アンモニウム塩（Ｉ）と第四級アンモニウム塩（II）の合計の濃度として１５ｐｐｍ〜６０ｐｐｍであることが好ましく、２５ｐｐｍ〜４０ｐｐｍであることがより好ましい。浴比は、５〜４０L／ｋｇ（繊維製品）が好ましい。
【００４３】
繊維製品を浸漬後、通常の方法で脱水、乾燥することで、柔軟化することができる。
【実施例】
【００４４】
以下の実施例において「％」は特に断りの無い限り、重量％を示す。
【００４５】
製造例１
モノメチルアミン４１％水溶液２４４ｇと、2-クロロエトキシエタノール１８２ｇ、水８０ｇを耐圧反応容器に入れ、１１０℃で４時間反応させた後、水酸化ナトリウム水溶液（等量対クロロ体）を加え、生成した塩酸を中和し、過剰のモノメチルアミンを減圧除去した。反応混合物を別の反応容器に移し、2-クロロエトキシエタノールをさらに８６ｇ追加して８０℃にて１時間反応させた後、追加した2-クロロエトキシエタノールと等量の水酸化ナトリウム水溶液を３０分かけて滴下した。３０分熟成させた後、溶媒および塩を除去し、蒸留により、ジ体（ビス（2-エトキシエタノール）メチルアミン）を単離した。生成物はＮＭＲ（４００ＭＨｚ、1Ｈ、Ｖａｒｉａｎ社製、Ｍｅｒｃｕｒｙ４００）により確認した。続いて得られたジ体１１３ｇとステアリン酸３２６ｇを１８０〜２００℃、１８０〜２００Ｔｏｒｒ（２４．０〜２６．７ｋＰａ）で２３時間反応させ、ビス（2-エトキシエタノール）メチルアミンのジエステル化物を得た。次に、得られたジエステル化物４４ｇをイソプロピルアルコール５０ｇに溶解し、耐圧容器に仕込んだ後、メチルクロライド４．５ｇを加え、８８℃にて５．５時間反応させ、四級化した。反応混合物を冷アセトン中で晶析させ、乾燥させることで、一般式（Ｉ）で表わされる第四級アンモニウム塩〔化合物（Ｉ−１）〕を得た。生成物の同定は、ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、1Ｈ）および油脂分析（酸価（ＪＩＳ Ｋ ００７０）、けん化価（ＪＩＳ Ｋ ００７０）、水酸基価（ＪＩＳ Ｋ ００７０）、アミン価（ＡＳＴＭ Ｄ ２０７４）、塩化物イオン濃度（硝酸銀滴定法）、乾燥減量測定（乾燥法））により行った。この化合物（Ｉ−１）の構造を表１に示す。
【００４６】
製造例２
２−クロロエトキシエタノールの代わりに２−（２−クロロエトキシ）エトキシエタノールを用いた以外は、製造例１と同様にして一般式（Ｉ）で表わされる第四級アンモニウム塩〔化合物（Ｉ−２）〕を得た。同定については製造例１に示した方法で行なった。この化合物（Ｉ−２）の構造を表１に示す。
【００４７】
製造例３
２−クロロエトキシエタノールの代わりに２−（２−（２−クロロエトキシ）エトキシ）エトキシエタノールを用いた以外は、製造例１と同様にして一般式（Ｉ）で表わされる第四級アンモニウム塩〔化合物（Ｉ−３）〕を得た。同定については製造例１に示した方法で行なった。この化合物（Ｉ−３）の構造を表１に示す。
【００４８】
製造例４
Ｎ−メチルジエタノールアミン（アルドリッチ社製）１３３ｇとステアリン酸７００ｇを１８０〜２００℃、１８０〜２００Ｔｏｒｒ（２４．０〜２６．７ｋＰａ）で２３時間反応させ、Ｎ−メチルジエタノールアミンのジエステル化物を得た。次に、得られたジエステル化物１９８ｇをイソプロピルアルコール２００ｇに溶解し、耐圧容器に仕込んだ後、メチルクロライド１９ｇを加え、８８℃にて５．５時間反応させ、四級化した。反応混合物を冷アセトン中で晶析させ、乾燥させることで、一般式（Ｉ）で表わされる第四級アンモニウム塩〔化合物（Ｉ−４）〕を得た。生成物の同定は、ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、１Ｈ）および油脂分析（酸価（ＪＩＳ Ｋ ００７０）、けん化価（ＪＩＳ Ｋ ００７０）、水酸基価（ＪＩＳ Ｋ ００７０）、アミン価（ＡＳＴＭ Ｄ ２０７４）、塩化物イオン濃度（硝酸銀滴定法）、乾燥減量測定（乾燥法））により行った。この化合物（Ｉ−４）の構造を表１に示す。
【００４９】
製造例５
２−クロロエトキシエタノールの代わりに２−（２−（２−（２−（２−クロロエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシエタノールを用いた以外は、製造例１と同様にして一般式（Ｉ）で表わされる第四級アンモニウム塩〔化合物（II−１）〕を得た。同定については製造例１に示した方法で行なった。この化合物（II−１）の構造を表１に示す。
【００５０】
実施例１〜９、比較例１〜５
製造例１〜５で製造した化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）及び化合物（II−１）と、塩化カルシウムとを、表２の組成でイオン交換水に分散させて、液体柔軟剤組成物を調製し、これら液体柔軟剤組成物の（１）分散性及びハンドリング性、（２）柔軟性及び吸水性を下記評価法に従い評価した。
【００５１】
（評価）
（１）分散性及びハンドリング性
分散液の調製時の容易さから分散性を評価した。すなわち、所定量の塩化カルシウムを含む約７０℃に加熱した水に、所定量の第四級アンモニウム塩（I）又は第四級アンモニウム塩（I）及び（II）を添加し、激しく攪拌した。その際、攪拌開始後３分以内に混合物が均一になるものを分散容易とし、攪拌開始から均一になるまで３分以上を要したものを、分散困難と評価した。更に、調製後の増粘の様子を観察した。調製後、室温まで冷却しても流動性を有するものをハンドリング性良好、液体状態であるものはハンドリング性非常に良好と判断した。結果を表２にまとめて示す。ここで、流動性を有するとは、分散液１５ｍｌを、直径２５ｍｍ、高さ５５ｍｍの円筒形ガラス瓶に入れ、２５℃ですばやく水平にしたとき、３０秒以内に液面の動きが観察されるものを指し、液体状態であるとは、３０秒以内に液面が水平になるものを指す。
【００５２】
（２）柔軟性及び吸水性
市販の木綿タオル（武井タオル（株）製 ３７００番、白色）２４枚を、エマルゲン１０８（花王株式会社製ノニオン型界面活性剤）４．５ｇを溶解した２０℃の水道水４５Ｌ中で１０分間攪拌した後、すすぎ２回、脱水６分を行なった。この界面活性剤溶液中での攪拌から脱水までの工程を２回繰り返し、その後、２０℃の水道水４５Ｌ中で１０分攪拌した後、すすぎ２回、脱水６分を行った。この水道水中での攪拌から脱水までの工程を３回繰り返して、布についている糊を除去した。一旦乾燥させた後、２０℃水道水中、表２の液体柔軟剤組成物を、組成物中の第四級アンモニウム塩の総量がタオルに対して０．１重量％になる量用い、浴比３０Ｌ／ｋｇ（対タオル重量）で、攪拌下５分間処理した。それらのタオルを２５℃、４０％ＲＨの恒温恒湿室にて２４時間乾燥させた。それぞれのタオルについて、柔軟性及び吸水性の評価を下記の評価基準に基づいて行った。その結果も表２にまとめて示す。
【００５３】
（柔軟性）
５人の専門パネラーにより上記処理タオルの官能評価を行なった。比較例１の液体柔軟剤組成物で処理したタオルを対照（基準）とし、下記評価基準により、柔軟性を評価した。
＋２：対照よりかなり柔らかい
＋１：対照よりやや柔らかい
０：対照と同じ
−１：対照の方がやや柔らかい
−２：対照の方がかなり柔らかい
得られた５人のパネラーの評価の平均値を表２に示す。
【００５４】
（吸水性）
上記により処理を行い、２５℃／４０％ＲＨの恒温・恒湿室にて調湿した木綿タオル（武井タオル（株）製 ３７００番、白色）について、その平織り部分から２．５ｃｍ×２５ｃｍ角の試験布を切り出し、該試験布の下端を２５℃の水に浸し、３０秒後における水の上昇した高さを測定した。実施例１〜９及び比較例２については、１５分後にも測定を行なった。実験は３回行い、その平均値を吸水高さ（ｃｍ）とした。吸水高さの値が高いほど、処理した布の吸水性が高いことを示している。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】
表２中、（Ｉ）：（II）（重量比）のうち、［ ］内の数字は、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、又は（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）の数字をこの順に示したものである。また、第四級アンモニウム塩の重量％は、（Ｉ）と（II）の合計の重量％である。なお、液体柔軟剤組成物の残部は水である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟剤組成物、より詳しくは、液体柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、繊維・衣料を柔らかく仕上げるための、柔軟剤組成物として、ジ長鎖アルキルエステルジ短鎖アルキル第４級アンモニウム塩が用いられている。しかし、柔軟性のみならず、吸水性や柔軟剤の分散性を付与するため、種々の添加剤を加えたり、アルケニル基を導入した基剤を用いるといった検討が知られている。（例えば、特許文献１〜３）。また、特許文献４はビス（ポリアルコキシアルカノール）型の第四級アンモニウム塩を含有する柔軟剤組成物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−１８５７５号公報
【特許文献２】特開２００１−１９２９６６号公報
【特許文献３】特表２００３−５１９２９４号公報
【特許文献４】特開２０１０−１５９５２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、良好な柔軟性を付与しながら、通常、困難とされる吸水性の付与を両立でき、且つ経時的な増粘が生じない、成分の分散性が良好である等、優れたハンドリング性を示す柔軟剤組成物、より詳しくは液体柔軟剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩（Ｉ）と下記一般式（II）で表される第四級アンモニウム塩（II）とを、第四級アンモニウム塩（Ｉ）：第四級アンモニウム塩（II）の重量比、５０．１：４９．９〜９９．９９：０．０１で含有する柔軟剤組成物に関する。
【０００６】
【化１】
【０００７】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１１〜２３の炭化水素基であり、Ｒ3及びＲ4は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基であり、ｋ及びｌは、それぞれオキシエチレン基の付加モル数を示す同一でも異なっていてもよい１〜４の整数であり、Ｘ-は陰イオンである。〕
【０００８】
【化２】
【０００９】
〔式中、Ｒ5及びＲ6は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１１〜２３の炭化水素基であり、Ｒ7及びＲ8は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基であり、ｍ及びｎは、それぞれオキシエチレン基の付加モル数を示す同一でも異なっていてもよい５〜１０の整数であり、Ｘ’-は陰イオンである。〕
【００１０】
さらに本発明は、上記組成物で繊維製品を処理することを含む繊維製品の柔軟化方法を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、良好な柔軟性と吸水性の付与を両立でき、且つ室温においても高い流動性を有し、成分の分散性が良好である等、優れたハンドリング性を示す柔軟剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜第四級アンモニウム塩（Ｉ）＞
第四級アンモニウム塩（Ｉ）は上記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、一般式（Ｉ）中のＲ1、Ｒ2は、柔軟性の観点から、炭素数１１〜２３、好ましくは１５〜２１、より好ましくは１５〜１７の炭化水素基であり、好ましくはアルキル基又はアルケニル基等である。具体的には、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種エイコサニル基、各種ヘンエイコサニル基、各種ドコサニル基、各種トリコサニル基、各種ウンデセニル基、各種ドデセニル基、各種トリデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ペンタデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種イコセニル基、各種ヘンエイコセニル基、各種ドコセニル基、各種トリコセニルなどを挙げることができ、好ましくは、各種ペンタデシル基、各種ヘプタデシル基、各種ノナデシル基、各種ヘンエイコサニル基、各種ペンタデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種ヘンエイコセニル基、より好ましくは、各種ペンタデシル基、各種ヘプタデシル基、各種ペンタデセニル基、各種ヘプタデセニル基である。ここで、「各種」とは上記直鎖状若しくは分岐鎖を有するものをいずれも含むことを示す。
【００１３】
また、一般式（Ｉ）中、Ｒ3、Ｒ4は、水酸基を有しても良い炭素数１〜４の炭化水素基であり、好ましくはアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、分散性の観点から、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、更に炭素数１〜２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、特にメチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ一般式（Ｉ）において（ＯＣ2Ｈ4）k、（ＯＣ2Ｈ4）lで示されるポリオキシエチレン鎖を介して窒素に結合しており、一般式（Ｉ）中、ｋ及びｌは、それぞれのポリオキシエチレン鎖のオキシエチレン基の付加モル数を示す、同一でも異なっていてもよい１〜４の整数であり、本発明の柔軟剤組成物のハンドリング性及び吸水性の付与効果の観点から、好ましくは２又は３である。Ｘ-は陰イオンであり、柔軟剤に適合する陰イオンから選定され、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲンや、メチル硫酸、エチル硫酸などのイオンが挙げられ、特に塩化物イオンやメチル硫酸イオンが好ましい。
【００１４】
＜第四級アンモニウム塩（II）＞
第四級アンモニウム塩（II）は上記一般式（II）で表される化合物であり、一般式（II）中のＲ5及びＲ6は、一般式（Ｉ）中のＲ1、Ｒ2で例示したものを使用でき、好ましいものも同様である。また、一般式（II）中のＲ7及びＲ8は、一般式（Ｉ）中のＲ3、Ｒ4で例示したものを使用でき、好ましいものも同様である。また、一般式（II）中のＸ’-は、一般式（Ｉ）中のＸ-で例示したものを使用でき、好ましいものも同様である。ｍ及びｎは、それぞれのポリオキシエチレン鎖のオキシエチレン基の付加モル数を示す、同一でも異なっていてもよい５〜１０の整数であり、本発明の柔軟剤組成物の柔軟性及び吸水性付与効果の観点から、好ましくは６〜８、より好ましくは６〜７、特に好ましくは６である。
【００１５】
＜柔軟剤組成物＞
本発明の柔軟剤組成物は、上記一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩（Ｉ）と上記一般式（II）で表される第四級アンモニウム塩（II）を、第四級アンモニウム塩（Ｉ）：第四級アンモニウム塩（II）の重量比、５０．１：４９．９〜９９．９９：０．０１で含有する。この重量比は、本発明の柔軟剤組成物の吸水性付与効果及びハンドリング性の観点から、第四級アンモニウム塩（Ｉ）：第四級アンモニウム塩（II）で６０：４０〜９９．９：０．１が好ましく、より好ましくは７０：３０〜９９．９：０．１であり、さらにより好ましくは７０：３０〜９９：１である。
【００１６】
本発明の柔軟剤組成物は、第四級アンモニウム塩（Ｉ）と第四級アンモニウム塩（II）とを合計で、１〜４０重量％含有することが好ましく、２〜３０重量％が好ましく、３〜２０重量％がより好ましく、４〜１０重量％が更に好ましく、５〜８重量％が特に好ましい。１重量％以上では、より高い性能を付与することが出来る一方、この配合量が４０重量％以下では、溶液安定性により優れる為に、より製造し易くなる。
【００１７】
本発明の柔軟剤組成物は、吸水性付与効果の観点から、一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩を２種以上含有することが好ましい。この場合、一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩は、オキシエチレン基の総付加モル数、すなわち、一般式（Ｉ）におけるｋとｌの和が異なる２種以上を含有することがより好ましい。
【００１８】
本発明の柔軟剤組成物では、柔軟剤組成物中の第四級アンモニウム塩（Ｉ）及び第四級アンモニウム塩（II）のオキシエチレン基のポリオキシエチレン鎖あたりの数平均付加モル数、即ち一般式（I）及び一般式（II）中におけるｋ、ｌ、ｍ及びｎの数平均値が、柔軟剤組成物の柔軟性付与効果の観点から、１〜４の数であることが好ましく、１より大きく、４以下の数であることがより好ましく、２〜３．５の数であることがさらにより好ましい。ここで、ｋ、ｌ、ｍ及びｎの数平均値は、第四級アンモニウム塩（Ｉ）と第四級アンモニウム塩（II）とのモル比をｘI：ｘIIとしたとき、
［（ｋ＋ｌ）×ｘI＋（ｍ＋ｎ）×ｘII］／２（ｘI＋ｘII）
として計算される値である。
【００１９】
本発明の柔軟剤組成物は水を含有し、通常、組成物の残部は水である。本発明の柔軟剤組成物の２０℃におけるｐＨは、１．５〜６であることが好ましい。防腐・殺菌力の観点からはｐＨは低いほどよいが、低すぎると組成物に通常配合される成分の分解がおこる可能性が生じる。従って、より好ましいｐＨは、１．５〜５であり、さらに好ましくは２〜４．５である。ｐＨ調整には、任意の無機または有機の酸およびアルカリを使用することができる。具体的には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸、クエン酸、リング酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸などのカルボン酸、ポリアクリル酸などのカルボン酸含有高分子、ヒドロキシエタンジホスフォン酸、トリポリリン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−シアノエチル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロパンジアミン、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）プロパンジアミン等の短鎖アミン化合物または、それらのアルキレンオキシド付加物、窒素に連結する炭素数が８〜３６の長鎖アミン化合物またはそれらのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。また、上記の塩も用いることができる。アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩なども使用することができる。このうち、塩酸、メチル硫酸、水酸化ナトリウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましい。
【００２０】
本発明の柔軟剤組成物は、優れたハンドリング性を有するが、さらに第四級アンモニウム塩（Ｉ）と第四級アンモニウム塩（II）の分散性を向上させる目的で、アルコール、アミンまたは脂肪酸の、アルキレンオキシド付加物を用いることもできる。しかし、本発明の柔軟剤組成物は、優れたハンドリング性を有するため、その添加量は通常用いられる量に比べ、大幅に低減することが可能である。アルコール、アミンまたは脂肪酸の、アルキレンオキシド付加物の炭化水素鎖部分は、分岐鎖でも直鎖でもよく、不飽和があっても構わない。また、炭素鎖に分布があってもかまわない。本発明の柔軟剤組成物の柔軟性付与効果及び第四級アンモニウム塩の分散性向上の観点から、好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは８〜１８である。炭化水素鎖が直鎖である場合には炭素数６〜１４のものが好ましく、より好ましくは８〜１２、最も好ましくは８〜１０である。炭化水素鎖が分岐鎖である場合には、炭素数６〜１７が好ましく、より好ましくは９〜１７、最も好ましくは１３である。原料としてはエクソン化学（株）製エクサール、ＢＡＳＦ社製Lutensol TO、協和発酵工業（株）オキソコールＣ１３などを使用することができる。また、特にアルコールのアルキレンオキシド付加物の場合には１級アルコールでも２級アルコールでも使用できるが、１級アルコールを用いたほうが組成物中での配合成分の分散性が良好である。炭素数が１３のアルコールは、ドデセンを原料に製造されるが、その出発原料としてはブチレンでもプロピレンでも構わない。炭化水素鎖が不飽和基を含む場合には、炭素数は１８であるものが好ましく、不飽和基の立体異性体構造は、シス体又はトランス体であっても、両者の混合物であってもよいが、特にシス体／トランス体の比率が２５／７５〜１００／０（重量比）であることが好ましい。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド（ＥＯ）が好ましいが、エチレンオキシドとともにプロピレンオキシド（ＰＯ）またはブチレンオキシド（ＢＯ）を付加しても構わない。ＥＯの平均付加モル数としては１０〜１００モルであり、好ましくは２０〜８０モル、特に好ましくは３０〜６０モルである。また、ＥＯとともに付加するＰＯ又はＢＯの平均付加モル数としては１〜５であり、好ましくは１〜３モルである。この際、ＥＯを付加した後、ＰＯ又はＢＯを付加しても、あるいはＰＯまたはＢＯを付加した後、ＥＯを付加しても構わない。ノニルアルコールの平均ＥＯ９ＰＯ１付加物、一級イソノニルアルコールの平均ＥＯ４０モル付加物、一級イソデシルアルコールの平均ＥＯ２０モル付加物、ラウリルアルコールの平均ＥＯ２０モル付加物、一級イソへキサデシルアルコールの平均ＥＯ６０モル付加物、一級イソトリデシルアルコールの平均ＥＯ４０モル付加物、牛脂アルキルアミンの平均ＥＯ６０付加物、牛脂アルキルアミンの平均ＥＯ６０付加物、オレイルアミンの平均ＥＯ５０付加物、ラウリン酸の平均ＥＯ２０モル付加物などがあげられる。日本エマルジョン株式会社のエマレックスシリーズ、三洋化成株式会社のエマルミンシリーズ、ライオン化学株式会社のＴＤＡシリーズ、エソミンシリーズ、（株）日本触媒製ソフタノール３００等のソフタノールシリーズ、ＢＡＳＦ社製 Lutensol シリーズ等を使用することができる。アルコールまたはアミンまたは脂肪酸のアルキレンオキシド付加物の配合量は、組成物全体を基準として好ましくは０〜５重量％、より好ましくは０〜２重量％、特に好ましくは０〜１重量％である。
【００２１】
組成物の粘度を更に下げる目的で無機又は有機の塩類〔第四級アンモニウム塩（Ｉ）及び第四級アンモニウム塩（II）を除く〕を少量用いることもできる。具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、グリコール酸カリウム、乳酸ナトリウムなどがあげられる。好ましくは、塩化カルシウム、塩化マグネシウムである。これらの配合量は、好ましくは０〜２重量％、より好ましくは０〜１重量％、更に好ましくは０〜０．５重量％である。
【００２２】
また、本発明の液体柔軟剤組成物を衣料等の繊維製品に用いる場合、ハリ付与、アイロンすべり性の改善を目的として、ジメチルポリシロキサン、及び各種有機官能基を有する変性ジメチルポリシロキサンから選ばれるシリコーンを、単独で、又は２種以上の混合物として任意の割合で使用することができる。有機官能基としては、アミノ基、アミド基、アルキル基、アラルキル基、カルボキシル基、フルオロアルキル基、高級アルコールを有するエステル基、ポリエーテル基、エポキシ基、カルビノール基、メルカプト基、フェニル基、メタクリル基や、アミノポリエーテルやアミドポリエーテル、アルキルアルコールなど２種以上の変性をした基などが挙げられる。シリコーンとしては、ジメチルシリコーン、ポリオキシエチレン変性シリコーン、水素基又は水酸基を含むシリコーン、及びこれらの乳化物が好ましい。
【００２３】
また、製品の使用感を実感させる目的で香料を用いることができるが、一般に柔軟剤組成物に使用されている種々の天然あるいは合成香料、例えば、１９９６年化学工業日報社刊印藤元一著「合成香料 化学と商品知識」、1969年 MONTCLAIR, N.J.刊 STEFFEN ARCTANDER 著“Perfume and Flavor Chemicals"等に記載の香料が使用できる。
【００２４】
また、組成物の外観を向上する目的で、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料及び媒染・酸性媒染染料から選ばれる水溶性染料の１種以上を添加することができる。添加できる染料の具体例は、染料便覧（有機合成化学協会編，昭和４５年７月２０日発行，丸善株式会社）等に記載されている。
【００２５】
本発明の組成物には、防腐・殺菌力を向上する目的で、一般的な抗菌又は殺菌剤から選ばれる１種以上を配合することができる。一般的な抗菌又は殺菌剤としては、炭素数１〜８のアルコール、安息香酸類、フェノール類などが挙げられ、具体的には、エタノール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、サリチル酸、パラオキシ安息香酸メチル、クレゾール等が挙げられる。
【００２６】
本発明の組成物には、ヒドロキシエタンジフォスフォン酸などのホスフォン酸系キレート剤や、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、ポリアクリル酸などのカルボン酸系キレート剤といった一般的なキレート剤を配合することができる。
【００２７】
更に、本発明の液体柔軟剤組成物には上記成分以外にその他の任意成分として、通常柔軟剤組成物に配合される公知の成分を、発明の効果を妨げない範囲で配合することができる。任意成分としては例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの高級脂肪酸又はそれらの低級アルコールとのエステル等を好ましくは０〜２重量％、ステアリン酸とグリセリンなどのエステルである脂肪酸グリセリンエステルなどの非イオン界面活性剤を好ましくは０〜１重量％、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコールを好ましくは０〜３重量％、エチレングリコールやグリセリンなどの低温安定化剤を好ましくは０〜１０重量％配合でき、その他、尿素、顔料、セルロース誘導体、紫外線吸収剤、蛍光増白剤などを配合することができる。
【００２８】
本発明の液体柔軟剤組成物は、衣料、寝具等の繊維製品柔軟剤用途として好適である。
【００２９】
本発明の組成物の使用濃度は、用途及び使用態様によって異なるが、衣料等の繊維製品に用いる場合、処理媒体、好ましくは水、例えば洗濯工程でのすすぎ水に対して本発明の第四級アンモニウム塩（Ｉ）と第四級アンモニウム塩（II）の合計が０．００１〜３重量％濃度、好ましくは０．０１〜１重量％濃度となるように希釈して用いるのが好ましい。
【００３０】
本発明の第四級アンモニウム塩（Ｉ）は、例えば下記工程１及び工程２を有する製造方法により製造することができる。
工程１：下記一般式（III）
Ｚ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）o−Ｃ2Ｈ4ＯＨ （III）
〔式中、Ｚはハロゲン原子を表し、ｏは０〜３の整数である。〕
で示されるハロポリエトキシエタノール（III）と下記一般式（IV）
Ｒ3−ＮＨ2 （IV）
〔式中、Ｒ3は、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。〕
で表わされるアミンとの反応により、ビス（ポリエトキシエタノール）アルキルアミンまたはビス（ポリエトキシエタノール）ヒドロキシアルキルアミンを得る工程
工程２：工程１で得られたビス（ポリエトキシエタノール）アルキルアミンまたはビス（ポリエトキシエタノール）ヒドロキシアルキルアミンを脂肪酸又はその誘導体でエステル化した後、当該エステルを四級化する工程
【００３１】
工程１では、一般式（IV）で表わされるアミンに対し、ハロポリエトキシエタノール（III）〔すなわち、ハロポリエトキシエタノール（III）／アミン（IV）〕を０．３〜２当量、更に０．４〜１．８当量で用いることが好ましい。また、工程１では、反応溶媒として、水、エタノール等のアルコール類を用いることができる。工程１における反応温度は、７０〜１１０℃、更に８０〜１００℃が好ましく、また、反応時間は１〜５時間が好ましい。
【００３２】
また、工程１では、以下のような２段階での反応を用いることで、ビス（ポリエトキシエタノール）アルキルアミンまたはビス（ポリエトキシエタノール）ヒドロキシアルキルアミンがより高収率で得られる。
・第１段階：一般式（IV）で表わされるアミンに対し、ハロポリエトキシエタノール（III）の０．３〜０．６当量を反応させ（好ましくは９０〜１１０℃、１〜５時間）、副生するハロゲン化水素を中和・塩除去し、過剰のモノメチルアミン等のアミンを減圧除去する。
・第２段階：その後、得られたジ（ポリエトキシエタノール）体およびモノ（ポリエトキシエタノール）体混合物のうち、モノ（ポリエトキシエタノール）体に対し、０．５〜０．９当量のハロポリエトキシエタノール（III）をさらに加え、水またはアルコール類中で７０〜９０℃で１〜３時間反応させ、蒸留する。
【００３３】
過剰のハロポリエトキシエタノールや未反応のアミン等は、蒸留などで精製することにより除去することができる。
【００３４】
工程２では、工程１で得られたビス（ポリエトキシエタノール）アルキルアミンまたはビス（ポリエトキシエタノール）ヒドロキシアルキルアミン（以下、中間アミンという）を、脂肪酸又はその誘導体でエステル化した後、四級化剤で四級化する。
【００３５】
エステル化には、炭素数１２〜２４、好ましくは１６〜２２、より好ましくは１６〜１８の高級脂肪酸またはその誘導体が用いられる。具体的には、ミスチリン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の高級脂肪酸、牛脂、豚脂、パーム油、大豆油等の天然油脂を精製や水素化、あるいは部分水素化して得られる脂肪酸である。脂肪酸の誘導体とは、上記の脂肪酸のアルキルエステル、酸クロライド、酸無水物である。
【００３６】
エステル化後、得られたエステルを四級化するが、四級化は、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキルハライド（メチルクロライド等）、またはアルキル硫酸等の四級化剤を反応させる、通常の方法を採用できる。
【００３７】
なお、第四級アンモニウム塩（II）も、一般式（III）で表されるハロポリエトキシエタノール（III）に代えて下記一般式（V）で表されるハロポリエトキシエタノール（V）を用い、一般式（IV）で表されるアミンを、下記一般式（IV’）で表されるアミンに代えて用いることで、同様に製造することができる。
Ｒ7−ＮＨ2 （IV’）
〔式中、Ｒ7は、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。〕
Ｚ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p−Ｃ2Ｈ4ＯＨ （V）
〔式中、Ｚは一般式（III）と同じ意味を表し、ｐは４〜９の整数である。〕
【００３８】
即ちこれらの方法によれば、工程１で用いるハロポリエトキシエタノールを適宜選択することにより、付加モル数に分布のないオキシエチレン鎖を有する第四級アンモニウム塩（Ｉ）、第四級アンモニウム塩（II）を作り分けることができ、効率良く製造することが可能である。
【００３９】
上記の製造方法で得られた第四級アンモニウム塩（Ｉ）又は（II）は、適宜晶析などの通常の方法で精製することができる。そのようにして得られた第四級アンモニウム塩（Ｉ）及び第四級アンモニウム塩（II）を、本発明の柔軟剤組成物の配合成分として用いることで、本発明の柔軟剤組成物を製造することができる。
【００４０】
このようにして得られた第四級アンモニウム塩（Ｉ）と第四級アンモニウム塩（II）とを、第四級アンモニウム塩（Ｉ）：第四級アンモニウム塩（II）の重量比、５０．１：４９．９〜９９．９９：０．０１で含有する組成物は繊維製品を柔軟化する用途に用いられる。
【００４１】
第四級アンモニウム塩（Ｉ）と第四級アンモニウム塩（II）とを、第四級アンモニウム塩（Ｉ）：第四級アンモニウム塩（II）の重量比、５０．１：４９．９〜９９．９９：０．０１で含有する組成物で繊維製品を処理することで、繊維製品を柔軟化することができる。
【００４２】
繊維製品の処理方法としては、本発明の組成物を適当な濃度に希釈した水分散液に繊維製品又は布帛を浸漬する方法が好ましい。処理の温度は０℃〜４０℃が好ましく、５℃〜３０℃がより好ましい。処理は静置でも行うことができるが、攪拌下に行うことが好ましい。処理時間は３０秒〜１０分が好ましく、１〜５分がより好ましい。処理時の有効成分の濃度は第四級アンモニウム塩（Ｉ）と第四級アンモニウム塩（II）の合計の濃度として１５ｐｐｍ〜６０ｐｐｍであることが好ましく、２５ｐｐｍ〜４０ｐｐｍであることがより好ましい。浴比は、５〜４０L／ｋｇ（繊維製品）が好ましい。
【００４３】
繊維製品を浸漬後、通常の方法で脱水、乾燥することで、柔軟化することができる。
【実施例】
【００４４】
以下の実施例において「％」は特に断りの無い限り、重量％を示す。
【００４５】
製造例１
モノメチルアミン４１％水溶液２４４ｇと、2-クロロエトキシエタノール１８２ｇ、水８０ｇを耐圧反応容器に入れ、１１０℃で４時間反応させた後、水酸化ナトリウム水溶液（等量対クロロ体）を加え、生成した塩酸を中和し、過剰のモノメチルアミンを減圧除去した。反応混合物を別の反応容器に移し、2-クロロエトキシエタノールをさらに８６ｇ追加して８０℃にて１時間反応させた後、追加した2-クロロエトキシエタノールと等量の水酸化ナトリウム水溶液を３０分かけて滴下した。３０分熟成させた後、溶媒および塩を除去し、蒸留により、ジ体（ビス（2-エトキシエタノール）メチルアミン）を単離した。生成物はＮＭＲ（４００ＭＨｚ、1Ｈ、Ｖａｒｉａｎ社製、Ｍｅｒｃｕｒｙ４００）により確認した。続いて得られたジ体１１３ｇとステアリン酸３２６ｇを１８０〜２００℃、１８０〜２００Ｔｏｒｒ（２４．０〜２６．７ｋＰａ）で２３時間反応させ、ビス（2-エトキシエタノール）メチルアミンのジエステル化物を得た。次に、得られたジエステル化物４４ｇをイソプロピルアルコール５０ｇに溶解し、耐圧容器に仕込んだ後、メチルクロライド４．５ｇを加え、８８℃にて５．５時間反応させ、四級化した。反応混合物を冷アセトン中で晶析させ、乾燥させることで、一般式（Ｉ）で表わされる第四級アンモニウム塩〔化合物（Ｉ−１）〕を得た。生成物の同定は、ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、1Ｈ）および油脂分析（酸価（ＪＩＳ Ｋ ００７０）、けん化価（ＪＩＳ Ｋ ００７０）、水酸基価（ＪＩＳ Ｋ ００７０）、アミン価（ＡＳＴＭ Ｄ ２０７４）、塩化物イオン濃度（硝酸銀滴定法）、乾燥減量測定（乾燥法））により行った。この化合物（Ｉ−１）の構造を表１に示す。
【００４６】
製造例２
２−クロロエトキシエタノールの代わりに２−（２−クロロエトキシ）エトキシエタノールを用いた以外は、製造例１と同様にして一般式（Ｉ）で表わされる第四級アンモニウム塩〔化合物（Ｉ−２）〕を得た。同定については製造例１に示した方法で行なった。この化合物（Ｉ−２）の構造を表１に示す。
【００４７】
製造例３
２−クロロエトキシエタノールの代わりに２−（２−（２−クロロエトキシ）エトキシ）エトキシエタノールを用いた以外は、製造例１と同様にして一般式（Ｉ）で表わされる第四級アンモニウム塩〔化合物（Ｉ−３）〕を得た。同定については製造例１に示した方法で行なった。この化合物（Ｉ−３）の構造を表１に示す。
【００４８】
製造例４
Ｎ−メチルジエタノールアミン（アルドリッチ社製）１３３ｇとステアリン酸７００ｇを１８０〜２００℃、１８０〜２００Ｔｏｒｒ（２４．０〜２６．７ｋＰａ）で２３時間反応させ、Ｎ−メチルジエタノールアミンのジエステル化物を得た。次に、得られたジエステル化物１９８ｇをイソプロピルアルコール２００ｇに溶解し、耐圧容器に仕込んだ後、メチルクロライド１９ｇを加え、８８℃にて５．５時間反応させ、四級化した。反応混合物を冷アセトン中で晶析させ、乾燥させることで、一般式（Ｉ）で表わされる第四級アンモニウム塩〔化合物（Ｉ−４）〕を得た。生成物の同定は、ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、１Ｈ）および油脂分析（酸価（ＪＩＳ Ｋ ００７０）、けん化価（ＪＩＳ Ｋ ００７０）、水酸基価（ＪＩＳ Ｋ ００７０）、アミン価（ＡＳＴＭ Ｄ ２０７４）、塩化物イオン濃度（硝酸銀滴定法）、乾燥減量測定（乾燥法））により行った。この化合物（Ｉ−４）の構造を表１に示す。
【００４９】
製造例５
２−クロロエトキシエタノールの代わりに２−（２−（２−（２−（２−クロロエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシエタノールを用いた以外は、製造例１と同様にして一般式（Ｉ）で表わされる第四級アンモニウム塩〔化合物（II−１）〕を得た。同定については製造例１に示した方法で行なった。この化合物（II−１）の構造を表１に示す。
【００５０】
実施例１〜９、比較例１〜５
製造例１〜５で製造した化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）及び化合物（II−１）と、塩化カルシウムとを、表２の組成でイオン交換水に分散させて、液体柔軟剤組成物を調製し、これら液体柔軟剤組成物の（１）分散性及びハンドリング性、（２）柔軟性及び吸水性を下記評価法に従い評価した。
【００５１】
（評価）
（１）分散性及びハンドリング性
分散液の調製時の容易さから分散性を評価した。すなわち、所定量の塩化カルシウムを含む約７０℃に加熱した水に、所定量の第四級アンモニウム塩（I）又は第四級アンモニウム塩（I）及び（II）を添加し、激しく攪拌した。その際、攪拌開始後３分以内に混合物が均一になるものを分散容易とし、攪拌開始から均一になるまで３分以上を要したものを、分散困難と評価した。更に、調製後の増粘の様子を観察した。調製後、室温まで冷却しても流動性を有するものをハンドリング性良好、液体状態であるものはハンドリング性非常に良好と判断した。結果を表２にまとめて示す。ここで、流動性を有するとは、分散液１５ｍｌを、直径２５ｍｍ、高さ５５ｍｍの円筒形ガラス瓶に入れ、２５℃ですばやく水平にしたとき、３０秒以内に液面の動きが観察されるものを指し、液体状態であるとは、３０秒以内に液面が水平になるものを指す。
【００５２】
（２）柔軟性及び吸水性
市販の木綿タオル（武井タオル（株）製 ３７００番、白色）２４枚を、エマルゲン１０８（花王株式会社製ノニオン型界面活性剤）４．５ｇを溶解した２０℃の水道水４５Ｌ中で１０分間攪拌した後、すすぎ２回、脱水６分を行なった。この界面活性剤溶液中での攪拌から脱水までの工程を２回繰り返し、その後、２０℃の水道水４５Ｌ中で１０分攪拌した後、すすぎ２回、脱水６分を行った。この水道水中での攪拌から脱水までの工程を３回繰り返して、布についている糊を除去した。一旦乾燥させた後、２０℃水道水中、表２の液体柔軟剤組成物を、組成物中の第四級アンモニウム塩の総量がタオルに対して０．１重量％になる量用い、浴比３０Ｌ／ｋｇ（対タオル重量）で、攪拌下５分間処理した。それらのタオルを２５℃、４０％ＲＨの恒温恒湿室にて２４時間乾燥させた。それぞれのタオルについて、柔軟性及び吸水性の評価を下記の評価基準に基づいて行った。その結果も表２にまとめて示す。
【００５３】
（柔軟性）
５人の専門パネラーにより上記処理タオルの官能評価を行なった。比較例１の液体柔軟剤組成物で処理したタオルを対照（基準）とし、下記評価基準により、柔軟性を評価した。
＋２：対照よりかなり柔らかい
＋１：対照よりやや柔らかい
０：対照と同じ
−１：対照の方がやや柔らかい
−２：対照の方がかなり柔らかい
得られた５人のパネラーの評価の平均値を表２に示す。
【００５４】
（吸水性）
上記により処理を行い、２５℃／４０％ＲＨの恒温・恒湿室にて調湿した木綿タオル（武井タオル（株）製 ３７００番、白色）について、その平織り部分から２．５ｃｍ×２５ｃｍ角の試験布を切り出し、該試験布の下端を２５℃の水に浸し、３０秒後における水の上昇した高さを測定した。実施例１〜９及び比較例２については、１５分後にも測定を行なった。実験は３回行い、その平均値を吸水高さ（ｃｍ）とした。吸水高さの値が高いほど、処理した布の吸水性が高いことを示している。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】
表２中、（Ｉ）：（II）（重量比）のうち、［ ］内の数字は、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、又は（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）の数字をこの順に示したものである。また、第四級アンモニウム塩の重量％は、（Ｉ）と（II）の合計の重量％である。なお、液体柔軟剤組成物の残部は水である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩（Ｉ）と下記一般式（II）で表される第四級アンモニウム塩（II）とを、第四級アンモニウム塩（Ｉ）：第四級アンモニウム塩（II）の重量比、５０．１：４９．９〜９９．９９：０．０１で含有する柔軟剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１１〜２３の炭化水素基であり、Ｒ3及びＲ4は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基であり、ｋ及びｌは、それぞれオキシエチレン基の付加モル数を示す同一でも異なっていてもよい１〜４の整数であり、Ｘ-は陰イオンである。〕
【化２】
〔式中、Ｒ5及びＲ6は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１１〜２３の炭化水素基であり、Ｒ7及びＲ8は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基であり、ｍ及びｎは、それぞれオキシエチレン基の付加モル数を示す同一でも異なっていてもよい５〜１０の整数であり、Ｘ'-は陰イオンである。〕
【請求項２】
一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩（Ｉ）のｋ及びｌが、それぞれオキシエチレン基の付加モル数を示す同一でも異なっていてもよい２〜３の整数である、請求項１記載の柔軟剤組成物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩を２種以上含有する、請求項１または２に記載の柔軟剤組成物。
【請求項４】
オキシエチレン基の総付加モル数（ｋ＋ｌ）の異なる２種以上の一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の柔軟剤組成物。
【請求項５】
一般式（II）で表される第四級アンモニウム塩（II）のｍ及びｎが、それぞれオキシエチレン基の付加モル数を示す同一でも異なっていてもよい６〜８の整数である、請求項１〜４のいずれかに記載の柔軟剤組成物。
【請求項６】
一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩（Ｉ）と一般式（II）で表される第四級アンモニウム塩（II）とを、第四級アンモニウム塩（Ｉ）：第四級アンモニウム塩（II）の重量比、７０：３０〜９９．９：０．１で含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の柔軟剤組成物。
【請求項７】
第四級アンモニウム塩（Ｉ）及び第四級アンモニウム塩（II）のオキシエチレン基のポリオキシエチレン鎖あたりの数平均付加モル数が１より大きく、４以下である、請求項１〜６のいずれかに記載の柔軟剤組成物。
【請求項８】
第四級アンモニウム塩（Ｉ）及び第四級アンモニウム塩（II）のオキシエチレン基のポリオキシエチレン鎖あたりの数平均付加モル数が２〜３．５である、請求項１〜７のいずれかに記載の柔軟剤組成物。
【請求項９】
下記一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩（Ｉ）と下記一般式（II）で表される第四級アンモニウム塩（II）とを、第四級アンモニウム塩（Ｉ）：第四級アンモニウム塩（II）の重量比、５０．１：４９．９〜９９．９９：０．０１で含有する組成物で繊維製品を処理することを含む繊維製品の柔軟化方法。
【化３】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１１〜２３の炭化水素基であり、Ｒ3及びＲ4は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基であり、ｋ及びｌは、それぞれオキシエチレン基の付加モル数を示す同一でも異なっていてもよい１〜４の整数であり、Ｘ-は陰イオンである。〕
【化４】
〔式中、Ｒ5及びＲ6は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１１〜２３の炭化水素基であり、Ｒ7及びＲ8は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基であり、ｍ及びｎは、それぞれオキシエチレン基の付加モル数を示す同一でも異なっていてもよい５〜１０の整数であり、Ｘ'-は陰イオンである。〕
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩（Ｉ）と下記一般式（II）で表される第四級アンモニウム塩（II）とを、第四級アンモニウム塩（Ｉ）：第四級アンモニウム塩（II）の重量比、５０．１：４９．９〜９９．９９：０．０１で含有する柔軟剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１１〜２３の炭化水素基であり、Ｒ3及びＲ4は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基であり、ｋ及びｌは、それぞれオキシエチレン基の付加モル数を示す同一でも異なっていてもよい１〜４の整数であり、Ｘ-は陰イオンである。〕
【化２】
〔式中、Ｒ5及びＲ6は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１１〜２３の炭化水素基であり、Ｒ7及びＲ8は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基であり、ｍ及びｎは、それぞれオキシエチレン基の付加モル数を示す同一でも異なっていてもよい５〜１０の整数であり、Ｘ'-は陰イオンである。〕
【請求項２】
一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩（Ｉ）のｋ及びｌが、それぞれオキシエチレン基の付加モル数を示す同一でも異なっていてもよい２〜３の整数である、請求項１記載の柔軟剤組成物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩を２種以上含有する、請求項１または２に記載の柔軟剤組成物。
【請求項４】
オキシエチレン基の総付加モル数（ｋ＋ｌ）の異なる２種以上の一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の柔軟剤組成物。
【請求項５】
一般式（II）で表される第四級アンモニウム塩（II）のｍ及びｎが、それぞれオキシエチレン基の付加モル数を示す同一でも異なっていてもよい６〜８の整数である、請求項１〜４のいずれかに記載の柔軟剤組成物。
【請求項６】
一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩（Ｉ）と一般式（II）で表される第四級アンモニウム塩（II）とを、第四級アンモニウム塩（Ｉ）：第四級アンモニウム塩（II）の重量比、７０：３０〜９９．９：０．１で含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の柔軟剤組成物。
【請求項７】
第四級アンモニウム塩（Ｉ）及び第四級アンモニウム塩（II）のオキシエチレン基のポリオキシエチレン鎖あたりの数平均付加モル数が１より大きく、４以下である、請求項１〜６のいずれかに記載の柔軟剤組成物。
【請求項８】
第四級アンモニウム塩（Ｉ）及び第四級アンモニウム塩（II）のオキシエチレン基のポリオキシエチレン鎖あたりの数平均付加モル数が２〜３．５である、請求項１〜７のいずれかに記載の柔軟剤組成物。
【請求項９】
下記一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩（Ｉ）と下記一般式（II）で表される第四級アンモニウム塩（II）とを、第四級アンモニウム塩（Ｉ）：第四級アンモニウム塩（II）の重量比、５０．１：４９．９〜９９．９９：０．０１で含有する組成物で繊維製品を処理することを含む繊維製品の柔軟化方法。
【化３】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１１〜２３の炭化水素基であり、Ｒ3及びＲ4は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基であり、ｋ及びｌは、それぞれオキシエチレン基の付加モル数を示す同一でも異なっていてもよい１〜４の整数であり、Ｘ-は陰イオンである。〕
【化４】
〔式中、Ｒ5及びＲ6は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１１〜２３の炭化水素基であり、Ｒ7及びＲ8は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基であり、ｍ及びｎは、それぞれオキシエチレン基の付加モル数を示す同一でも異なっていてもよい５〜１０の整数であり、Ｘ'-は陰イオンである。〕
【公開番号】特開２０１１−２０８３４５（Ｐ２０１１−２０８３４５Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５１５８７（Ｐ２０１１−５１５８７）
【出願日】平成２３年３月９日（２０１１．３．９）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月９日（２０１１．３．９）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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