歯磨剤用顆粒の製造方法
【課題】異物感のない快適な顆粒触感を有する歯磨剤用顆粒を製造する方法、及びその製造方法により得られた顆粒を含有する歯磨剤を提供する。
【解決手段】次の工程（１）及び（２）を含む、歯磨剤用顆粒の製造方法、及びその製造方法により得られた顆粒を含有する歯磨剤である。
工程（１）：炭酸カルシウム及び／又は平均粒径が０．１〜１００μｍのシリカと、平均粒径が７〜４０ｎｍの水不溶性無機結合剤を混合し、固形分が５０〜７０重量％の水スラリーを調製する工程
工程（２）：工程（１）で得られた水スラリーを乾燥して、前記水不溶性無機結合剤を１２〜４０重量％（固形分含量換算）含有する顆粒を得る工程
【解決手段】次の工程（１）及び（２）を含む、歯磨剤用顆粒の製造方法、及びその製造方法により得られた顆粒を含有する歯磨剤である。
工程（１）：炭酸カルシウム及び／又は平均粒径が０．１〜１００μｍのシリカと、平均粒径が７〜４０ｎｍの水不溶性無機結合剤を混合し、固形分が５０〜７０重量％の水スラリーを調製する工程
工程（２）：工程（１）で得られた水スラリーを乾燥して、前記水不溶性無機結合剤を１２〜４０重量％（固形分含量換算）含有する顆粒を得る工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯磨剤用顆粒の製造方法、及びその製造方法により得られた顆粒を含有する歯磨剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、虫歯や歯周病の原因となる歯垢を効率よく除去し、その効果を触知できるような顆粒を配合した歯磨剤が知られている。これらの顆粒は、歯の表面のエナメル質や歯肉等に傷を与えないようするために、実質的に球状凝集粒子とされ、薬剤、酵素剤、研磨剤等の機能性材料を含有させたものや、その視覚的効果を狙ったものがある。
これらの顆粒の結合剤としてはメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の水溶性結合剤やワックス等の有機系結合剤が知られている。有機系結合剤を用いると、比較的容易に粒子強度を高めることができるが、一方で、顆粒の弾性が増す為、顆粒の崩壊する際の感触が変化し、口腔内で違和感が生じる等の問題があった。
【０００３】
そこで、本出願人は、かかる問題点を解消した歯磨剤として、ゼオライト等の水不溶性粉末材料を水不溶性無機結合剤で結着させて得られる顆粒入りの歯磨剤を提案した（特許文献１参照）。この歯磨剤は、水不溶性粉末材料を水不溶性結合剤で造粒し、一定の大きさと強度を保持した顆粒を配合したものであるため、口腔内において顆粒を触知でき、効果感を認識でき、しかも異物感をほとんど感ずることがなく、研磨力が増強されたものである。
しかしながら、口腔内における顆粒の触知や触感に関しては、これまでのものと比べてより一段と優れた歯磨剤用顆粒の製造方法の開発が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特開平１−２９９２１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、炭酸カルシウム及び／又はシリカ系の顆粒において、異物感のないより一段と快適な顆粒触感を有する歯磨剤用顆粒を製造する方法、及びその製造方法により得られた顆粒を含有する歯磨剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、水不溶性粉末材料として、炭酸カルシウム及び／又は特定の粒径を有するシリカを用い、特定の粒径を有する水不溶性無機結合剤と組み合わせて、高濃度の水スラリーを調製し、これを乾燥して顆粒にすることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
すなわち、本発明は、次の〔１〕及び〔２〕を提供する。
〔１〕次の工程（１）及び（２）を含む歯磨剤用顆粒の製造方法。
工程（１）：炭酸カルシウム及び／又は平均粒径が０．１〜１００μｍのシリカと、平均粒径が７〜４０ｎｍの水不溶性無機結合剤を混合し、固形分が５０〜７０重量％の水スラリーを調製する工程
工程（２）：工程（１）で得られた水スラリーを乾燥して、前記水不溶性無機結合剤を１２〜４０重量％（固形分含量換算）含有する顆粒を得る工程
〔２〕前記〔１〕の製造方法により得られた顆粒を含有する歯磨剤。
【発明の効果】
【０００７】
本発明方法によれば、顆粒の崩壊強度が改善されたことにより、口腔内における異物感のないより一段と快適な顆粒触感を有する炭酸カルシウム及び／又はシリカ系の歯磨剤用顆粒を製造することができる。また、本発明方法によれば、良好な清掃効果を有する炭酸カルシウム及び／又はシリカ系の歯磨剤用顆粒を製造することができる。さらに、本発明方法を用いることにより、炭酸カルシウム及び／又はシリカ系の歯磨剤用顆粒を生産性よく製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の歯磨剤用顆粒の製造方法は、次の工程（１）及び（２）を含むことを特徴とする。
工程（１）：炭酸カルシウム及び／又は平均粒径が０．１〜１００μｍのシリカ（以下、総称して「水不溶性粉末材料」ということがある）と、平均粒径が７〜４０ｎｍの水不溶性無機結合剤を混合し、固形分が５０〜７０重量％の水スラリーを調製する工程
工程（２）：工程（１）で得られた水スラリーを乾燥して、前記水不溶性無機結合剤を１２〜４０重量％（固形分含量換算）含有する顆粒を得る工程
以下、本発明方法に用いる成分、各工程について順次説明する。
【０００９】
［炭酸カルシウム及び／又は平均粒径が０．１〜１００μｍのシリカ］
本発明に用いられる炭酸カルシウム及び／又は平均粒径が０．１〜１００μｍのシリカは、水不溶性粉末材料であって、歯の研摩剤ないし清掃剤として機能するものである。これらの中で、炭酸カルシウムは弱アルカリ性であり、歯垢除去力等の清掃効果が優れているために、より好ましい。
炭酸カルシウム及び／又は前記シリカは、それぞれ単独で使用し又は併用することができるが、歯磨剤が弱アルカリ性で安定性に影響を与えるおそれがある場合や、炭酸カルシウムがその他の配合成分と反応するおそれがある場合は、シリカを単独で使用することができる。
【００１０】
炭酸カルシウムの平均粒径は、顆粒崩壊後の歯の汚れ除去力及び異物感を感じないという観点から、好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍ、更に好ましくは１〜５μｍである。この平均粒径はレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定することができる。
また、炭酸カルシウムの比表面積は、汚れ除去力の観点から、１〜１０ｍ2／ｇが好ましく、２〜８ｍ2／ｇがより好ましい。なお、この比表面積はＮ2ガス吸着によるＢＥＴ法により求めることができる。
【００１１】
前記シリカの平均粒径は、前記と同様の観点から、０．１〜１００μｍであるが、好ましくは０．５〜５０μｍ、より好ましくは１〜２０μｍ、更に好ましくは５〜１５μｍである。
水不溶性粉末材料の平均粒径を前記範囲にするためには、平均粒径が１０μｍ以下の低研摩性の粒子を造粒して、平均粒径を前記範囲内に調整することもできる。このように調整することにより、歯の表面に強く吸着した着色ペリクルを除くための十分な研摩力を生じさせて歯を白くすることができ、また、顆粒の崩壊後は、研摩力が減少し、長時間の歯磨き操作でも歯を傷つけない（低為害性）という特徴を付与することができる。
また、通常の歯の汚れ除去力（研摩力）を期待して用いられる平均粒径１０μｍ以上のものであっても、造粒により初期研摩力が増強されて歯の汚れ除去力を高めることができ、歯磨き操作とともに顆粒は崩壊して一次粒子となるので歯をほとんど傷つけることはないと考えられる。
【００１２】
［水不溶性無機結合剤］
本発明において、水不溶性無機結合剤（水不溶性無機化合物）は、炭酸カルシウム及び／又はシリカ顆粒を適度に崩壊させるために用いられる。この水不溶性無機結合剤は、後述する工程（２）の水スラリー乾燥時に、好ましくは水スラリーを噴霧乾燥する時に、水分の蒸発に伴って顆粒表面に集積し、顆粒の外殻を形成し、顆粒の強度を高める機能を有する。水不溶性無機結合剤の種類と、その量を調整することにより、顆粒の崩壊強度を適宜調整することができる。
水不溶性無機結合剤の具体例としては、特に限定されるものではないが、コロイダルシリカ、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ベントナイト、モンモリロナイト、カオリン、合成ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウムゲル、アルミナゾル、炭酸マグネシウム、合成ヒドロタルサイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
これらの中では、ケイ素化合物が好ましく、中でも噴霧造粒法における操作性等の点から、コロイダルシリカ、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウムがより好ましく、コロイダルシリカが特に好ましい。
なお、上記の水不溶性無機結合剤の例示において、コロイダルシリカのように水を含有する物質があるが、本発明において水不溶性無機結合剤とは、水を除いた実質的な無機結合物質を意味する。
【００１３】
上記の水不溶性無機結合剤は、単独で使用することができるが、２種以上を組み合せて使用することもできる。例えば、接着性が強くて顆粒強度を向上させる結合剤（例えば、コロイダルシリカ、アルミナゾル）と、顆粒の賦型性を向上させる結合剤（例えば、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウム）とを組み合せて使用することにより、所定の強度を維持しつつ、粉末材料の種類、量を自在に変化させた、種々の顆粒を得ることができる。
水不溶性無機結合剤の平均粒径は、所望の崩壊強度を得る観点から、７〜４０ｎｍであって、好ましくは８〜３０ｎｍであり、より好ましくは９〜２０ｎｍである。
このような平均粒径で所望の崩壊強度を有する顆粒が得られる理由は定かではないが、
水不溶性無機結合剤が形成する顆粒の外殻に関連していることが考えられる。
水不溶性無機結合剤の平均粒径が大きくなると、工程（２）の水スラリー乾燥時に、水分の蒸発に伴って顆粒表面に移動する水不溶性無機結合剤が、炭酸カルシウム及び／又は０．１〜１００μｍのシリカの隙間を移動しづらくなることが予想される。その結果、顆粒外殻層の厚みが薄くなり、所望の崩壊強度を有する顆粒が得られないものと推察される。よって、好ましい水不溶性無機結合剤の平均粒径は４０ｎｍ以下、更に好ましくは３０ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下となる。
一方、水不溶性無機結合剤の平均粒径が小さくなると、今度は、その小さな平均粒径の為に、顆粒外殻層の厚みが薄くなり、やはり所望の崩壊強度を有する顆粒が得られないものと推察される。よって、好ましい水不溶性無機結合剤の平均粒径は７ｎｍ以上、更に好ましくは８ｎｍ以上、より好ましくは９ｎｍ以上となる。
【００１４】
［他の配合成分］
本発明においては、本発明の目的を損わない範囲内で、前記水不溶性無機結合剤以外の他の結合剤を添加することができる。他の結合剤としては、水不溶性有機結合剤等が挙げられる。
水不溶性有機結合剤としては、水不溶性かつ溶剤可溶性であるか、又は多価金属により水不溶性となる油脂や高分子、又は一般に接着剤に用いられる熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等を用いることができる。
水不溶性有機結合剤として使用できる油脂としては、ワックス、パラフィン、ステアリン酸、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸、及びそれらの塩等が挙げられる。
水不溶性有機結合剤として使用できる高分子や樹脂としては、（i）アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ヒドロキシメタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、マレイン酸エステル、メチルビニルエーテル、α−オレフィン等の単独重合体、及びそれらの共重合体等、（ii）メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシエチルヒドロキシエチルセルロース、カラギーナン、キサンタンガム、デキストリン、ゼラチン等の多糖類、及びそれらの誘導体、（iii）ゴム系ラテックス等が挙げられる。
【００１５】
［歯磨剤用顆粒］
本発明の歯磨剤用顆粒中の前記水不溶性粉末材料（炭酸カルシウム及び／又は前記シリカ）の含有量は、崩壊性、顆粒崩壊後の研磨力及び歯への損傷防止という観点から、６０〜８８質量％が好ましく、７０〜８８質量％がより好ましい。
歯磨剤用顆粒中の水不溶性無機結合剤の含有量は、顆粒の崩壊強度の観点から、１２〜４０質量％が好ましく、１２〜３０質量％がより好ましい。また、任意成分である水不溶性有機結合剤の含有量は、崩壊感触の観点から、３重量％以下が好ましく、２重量％以下がより好ましく、配合しないことが最も好ましい。
【００１６】
［歯磨剤用顆粒の製造方法］
本発明の歯磨剤用顆粒の製造方法は、以下の工程（１）及び（２）を含む。
［工程（１）］
工程（１）は、炭酸カルシウム及び／又は平均粒径が０．１〜１００μｍのシリカと、平均粒径が７〜４０ｎｍの水不溶性無機結合剤を混合し、固形分が５０〜７０重量％の水スラリーを調製する工程である。
水不溶性無機結合剤がコロイダルシリカ等の場合では、水不溶性無機結合剤中に水が含まれているため、場合によっては更に水を添加する必要がないことがあるが、通常は、水スラリーの見掛け粘度を調整する観点から、別途に水を添加することが好ましい。
水の配合量は、生産性と所望の顆粒強度を得る観点から、水不溶性無機結合剤中の水も含めて、水スラリー中における固形分濃度が５０〜７０質量％になるように調整することが好ましく、５０〜６５質量％になるように調整することがより好ましい。
工程（１）における各成分の混合は、公知の方法で行うことができるが、例えば、バッチ式、連続式、セミバッチ式の何れであってもよい。その際、混合温度は通常の室温程度であればよく、５〜４０℃が好ましい。混合時間は固形分濃度がある程度均一になる時間であれば特に制限はないが、通常１０〜３００分、好ましくは１５〜１２０分である。
【００１７】
［工程（２）］
工程（２）は、工程（１）で得られた水スラリーを乾燥して、水不溶性無機結合剤を固形分含量換算で１２〜４０重量％含有する顆粒を得る工程である。
乾燥装置は、水スラリーの水分を除去できる装置であれば公知のものを使用できるが、生産性の観点から、噴霧乾燥機、流動層乾燥機が好ましく、得られる顆粒の崩壊強度や顆粒の真球度及び熱効率の観点から、噴霧乾燥機がより好ましい。また、水スラリーの微粒化装置としては、圧力噴霧ノズルを採用することが好ましい。
【００１８】
向流式噴霧乾燥塔は、乾燥塔上部から水スラリーを噴霧して微粒化し、乾燥塔下部から熱風を供給して、両者を向流接触させ、乾燥塔底部から乾燥した顆粒を取り出す装置である。乾燥塔内のガス温度は、熱効率の観点から、好ましくは１００〜２５０℃、より好ましくは１２０〜２３０℃であり、更に好ましくは１４０〜２１０℃である。噴霧乾燥により得られる顆粒の物性は、水スラリー組成や噴霧乾燥条件等を調整することにより制御することができる。
乾燥工程、特に噴霧乾燥工程において、水スラリーが噴霧された時点では、水不溶性粉末材料と水不溶性無機結合剤が一体となった液滴が形成されているが、その液滴が乾燥する際に、水分の蒸発と共に液滴が小さくなり、同時に水不溶性無機結合剤が、水分の蒸発に伴って液滴内部から液滴表面に移動、集積し、顆粒の外殻を形成するものと考えられる。すなわち、このようにして得られた顆粒は、水不溶性無機結合剤が内部よりも表面近傍に多く存在する構造を有するため、適度な崩壊強度を有する顆粒を得ることができるものと考えられる。
【００１９】
［歯磨剤用顆粒の特性］
歯磨剤用顆粒の崩壊強度は、歯磨剤に配合して使用したとき、口の中での顆粒を触知でき、歯垢除去効果を認識できるにもかかわらず、異物感をほとんど感ずることなく、また歯のエナメル質を傷つけることなく研磨力を発揮させる観点から、好ましくは６〜２０ｇ／個（顆粒１個あたり６〜２０ｇの荷重で崩壊）、より好ましくは６〜１５ｇ／個、更に好ましくは１０．５〜１５ｇである。
なお、崩壊強度は、微小圧縮試験機（株式会社島津製作所製、商品名：ＭＣＴＭ−５００）を用いて平均粒径付近の顆粒を１０個〜２０個測定した平均値で表される。
本発明方法により得られた歯磨剤用顆粒の平均粒径は、十分な研摩力を有し、顆粒崩壊後は、研摩力が低下して長時間の歯磨き操作でも歯を傷つけないようにする観点から、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは５０〜５００μｍ、更により好ましくは７５〜３００μｍである。
なお、平均粒径は、ＪＩＳ標準ふるいを用いて、ふるい分け法による重量分布について幾可平均径を算出し、これを平均粒径とする。
上記したような平均粒径及び崩壊強度を有する顆粒は、水不溶性無機結合剤の種類、配合量、及び製造条件を適宜変化させることによって製造することができる。
【００２０】
［歯磨剤］
本発明方法により得られた顆粒は、歯磨剤中に好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは３〜３０重量％配合される。前記組成の顆粒を配合した歯磨剤を使用すると、口腔内で顆粒の触知ができて、みぞれ状の感触（シャリシャリ感）を与えるが、徐々に崩壊していき、清掃効果感を認知できるという特徴を有する。
歯磨剤の調製は常法により行うことができる。この際、歯磨剤に通常使用される他の成分、例えば、粘結剤、湿潤剤、甘味剤、界面活性剤、防腐剤、香料、薬用成分、その他一般に使用されている、歯磨用研摩剤、賦形剤等を配合することができる。
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、増粘性シリカ、モンモリロナイト、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、グアガム、ペクチン等が挙げられる。
湿潤剤としては、ソルビット、プロピレングリコール１，３ブチレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールキシキリット、マルチット、ラクチット、エリスリトール等が挙げられ、甘味剤としては、サッカリンナトリウム、ステピオサイド、タイマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステル等が挙げられる。
【００２１】
界面活性剤としては、アシルグルタミン酸ナトリウムやアシルサルコシン酸ナトリウム等のアシルアミノ酸の塩酸、ラウリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸の塩類、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等が挙げられる。
防腐剤としては、パラベン、ｐ−オキシ安息香酸メチル、ｐ−オキシ安息香酸エチル、ｐ−オキシ安息香酸プロピル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
香料としては、メントール及びメントールを含む天然物；バジル、カンファー、キャラウェイ、カルダモン、コリアンダー、ゼラニウム、ジンジャー、ローレル、ラベンダー、メース、ナツメグ、ペッパー、ローズ、ローズマリー、タイム、イランイラン、ジャスミン、バニラ、ヒソップ、ラバンジン、オリス、キャロットシード、ダバナ、エレミ、オスマンタスの精油及び抽出物；ボルネオール及びその誘導体；ヘリオトロピン；α−、β−、γ−、δ−イオノン及びこれらの誘導体；チモール、バニリン、エチルバニリン、マルトール並びにエチルマルトール等が挙げられる。
【００２２】
薬用成分としては、虫歯予防剤、抗微生物剤、ビタミン、酵素、抗炎症剤等が挙げられ、具体的には、フッ化ナトリウム、フッ化錫、モノフルオロリン酸ナトリウム、ビタミンＥ、ビタミンＣ、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、塩化ナトリウム、グリチルレチン酸、アズレン、β−グリチルレチン酸、ジヒドコレステロール、クロルヘキシジン、エピジヒドコレステロール、イソプロピルメチルフェノール、トリクロロカルバニリド、ハロカルバン、ヒノキチオール、アラントイン、トラネキサム酸、プロポリス、塩化セチルピリジニウム等が挙げられる。
上記成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【実施例】
【００２３】
実施例１
表１に示す配合割合で、炭酸カルシウム（商品名：トヨホワイト、東洋電化工業株式会社製、平均粒径約２μｍ比表面積約４ｍ2／ｇ）と、コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＳ、日産化学工業株式会社製、固形分：３０．５％、平均粒径：９．５ｎｍ）と水とを、ディスパー翼（型式：ＨＳ−Ｐ３、アシザワ・ニロアトマイザー株式会社製）で混合し、水スラリーを得た（工程（１））。なお、水スラリー調製は、先ず混合槽に水を投入し、次いでコロイダルシリカを投入し、次に炭酸カルシウムを添加し、混合することによって行った（水スラリー固形分：５２質量％）。
得られた水スラリーを送風温度１９０℃で噴霧乾燥し、平均粒径２１７μｍ，崩壊強度１０．４ｇ／個の顆粒を得た。得られた顆粒の断面を示す走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を図１に示す。
【００２４】
実施例２〜５
実施例１と同様にして表１に示す配合割合、装置及び添加順序で混合し、水スラリーを得た。この水スラリーを実施例１と同様にして噴霧乾燥して、顆粒を得た。結果を表１に示す。
実施例６
実施例１において、水不溶性有機結合剤として、セルロース（商品名：ＫＣフロックＷ−４００Ｇ、日本製紙ケミカル株式会社製、平均粒径：約２４μｍ）を更に添加し、表１に示す配合割合にした以外は、実施例１と同様にして水スラリーを調製し、噴霧乾燥して、顆粒を得た。結果を表１に示す。
実施例７
実施例１において、コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＳ）をコロイダルシリカ（商品名：スノーテックス３０、日産化学工業株式会社製、固形分：３０．５％、平均粒径：１５ｎｍ）に変更し、表１に示す配合割合にした以外は、実施例１と同様にして水スラリーを調製し、噴霧乾燥して、顆粒を得た。結果を表１に示す。
実施例８
実施例１において、炭酸カルシウム（商品名：トヨホワイト）をシリカ粉末（商品名：ゼオデント１２４、三晶株式会社製、平均粒径：約９μｍ）に変更し、表１に示す配合割合にした以外は、実施例１と同様にして水スラリーを調製し、噴霧乾燥して、顆粒を得た。結果を表１に示す。
【００２５】
比較例１
実施例１において、コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＳ）をコロイダルシリカ（商品名：スノーテックス２０Ｌ、日産化学工業株式会社製、固形分：２０．５％、平均粒径：４５ｎｍ）に変更し、また、デキストリンを炭酸カルシウムの前に添加した以外は、実施例１と同様にして表１に示す配合割合の水スラリーを調製し、噴霧乾燥して、顆粒を得た。結果を表１に示す。
比較例２〜３
実施例１において、コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＳ）をコロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＣＸＳ−９、日産化学工業株式会社製、固形分：１４．５％、平均粒径：４．３ｎｍ）に変更し、表１に示す配合割合にした以外は、実施例１と同様にして水スラリーを調製し、噴霧乾燥して、顆粒を得た。結果を表１に示す。
【００２６】
実施例及び比較例で得られた顆粒を評価するために、顆粒を下記の組成の歯磨剤に配合した。歯磨剤は香料の安定化のために製造後１週間放置した。
得られた歯磨剤を用いて、１０名のパネラー（当該技術分野に５年以上従事した研究員）に歯磨きしてもらい、アンケートをすることにより、その使用感を評価した。
（歯磨剤組成）
顆粒剤 １５．０（％）
ポリエチレングリコール １０．５（％）
ソルビット液 ３０．０（％）
イオタカラギーナン ２．０（％）
ラウリル硫酸ナトリウム １．２（％）
サッカリンナトリウム ０．１（％）
パラベン ０．１（％）
香料 ０．８（％）
水 残量
計 １００．０（％）
【００２７】
【表１】
【００２８】
その結果、実施例１〜８で得られた顆粒は、比較例１〜３で得られた顆粒に比べて、崩壊強度に優れていた。また、実施例１〜８で得られた顆粒を配合した歯磨剤は、歯磨剤に配合すると顆粒の口腔内の触知度に優れ、顆粒の感触も優れ、また歯の清掃効果も優れるとの評価を得た。
比較例１では、用いた水不溶性無機結合剤（コロイダルシリカ）の平均粒径が大きすぎるため、その含有量を増やしても、顆粒の崩壊強度が不十分であった。一方、比較例２及び３では、用いた水不溶性無機結合剤（コロイダルシリカ）の平均粒径が小さいため、顆粒の崩壊強度が不十分であった。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】実施例１で得られた顆粒の断面を示す走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。外殻部は水不溶性無機結合剤（コロイダルシリカ）であり、中心部分は炭酸カルシウムが主体である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯磨剤用顆粒の製造方法、及びその製造方法により得られた顆粒を含有する歯磨剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、虫歯や歯周病の原因となる歯垢を効率よく除去し、その効果を触知できるような顆粒を配合した歯磨剤が知られている。これらの顆粒は、歯の表面のエナメル質や歯肉等に傷を与えないようするために、実質的に球状凝集粒子とされ、薬剤、酵素剤、研磨剤等の機能性材料を含有させたものや、その視覚的効果を狙ったものがある。
これらの顆粒の結合剤としてはメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の水溶性結合剤やワックス等の有機系結合剤が知られている。有機系結合剤を用いると、比較的容易に粒子強度を高めることができるが、一方で、顆粒の弾性が増す為、顆粒の崩壊する際の感触が変化し、口腔内で違和感が生じる等の問題があった。
【０００３】
そこで、本出願人は、かかる問題点を解消した歯磨剤として、ゼオライト等の水不溶性粉末材料を水不溶性無機結合剤で結着させて得られる顆粒入りの歯磨剤を提案した（特許文献１参照）。この歯磨剤は、水不溶性粉末材料を水不溶性結合剤で造粒し、一定の大きさと強度を保持した顆粒を配合したものであるため、口腔内において顆粒を触知でき、効果感を認識でき、しかも異物感をほとんど感ずることがなく、研磨力が増強されたものである。
しかしながら、口腔内における顆粒の触知や触感に関しては、これまでのものと比べてより一段と優れた歯磨剤用顆粒の製造方法の開発が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特開平１−２９９２１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、炭酸カルシウム及び／又はシリカ系の顆粒において、異物感のないより一段と快適な顆粒触感を有する歯磨剤用顆粒を製造する方法、及びその製造方法により得られた顆粒を含有する歯磨剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、水不溶性粉末材料として、炭酸カルシウム及び／又は特定の粒径を有するシリカを用い、特定の粒径を有する水不溶性無機結合剤と組み合わせて、高濃度の水スラリーを調製し、これを乾燥して顆粒にすることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
すなわち、本発明は、次の〔１〕及び〔２〕を提供する。
〔１〕次の工程（１）及び（２）を含む歯磨剤用顆粒の製造方法。
工程（１）：炭酸カルシウム及び／又は平均粒径が０．１〜１００μｍのシリカと、平均粒径が７〜４０ｎｍの水不溶性無機結合剤を混合し、固形分が５０〜７０重量％の水スラリーを調製する工程
工程（２）：工程（１）で得られた水スラリーを乾燥して、前記水不溶性無機結合剤を１２〜４０重量％（固形分含量換算）含有する顆粒を得る工程
〔２〕前記〔１〕の製造方法により得られた顆粒を含有する歯磨剤。
【発明の効果】
【０００７】
本発明方法によれば、顆粒の崩壊強度が改善されたことにより、口腔内における異物感のないより一段と快適な顆粒触感を有する炭酸カルシウム及び／又はシリカ系の歯磨剤用顆粒を製造することができる。また、本発明方法によれば、良好な清掃効果を有する炭酸カルシウム及び／又はシリカ系の歯磨剤用顆粒を製造することができる。さらに、本発明方法を用いることにより、炭酸カルシウム及び／又はシリカ系の歯磨剤用顆粒を生産性よく製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の歯磨剤用顆粒の製造方法は、次の工程（１）及び（２）を含むことを特徴とする。
工程（１）：炭酸カルシウム及び／又は平均粒径が０．１〜１００μｍのシリカ（以下、総称して「水不溶性粉末材料」ということがある）と、平均粒径が７〜４０ｎｍの水不溶性無機結合剤を混合し、固形分が５０〜７０重量％の水スラリーを調製する工程
工程（２）：工程（１）で得られた水スラリーを乾燥して、前記水不溶性無機結合剤を１２〜４０重量％（固形分含量換算）含有する顆粒を得る工程
以下、本発明方法に用いる成分、各工程について順次説明する。
【０００９】
［炭酸カルシウム及び／又は平均粒径が０．１〜１００μｍのシリカ］
本発明に用いられる炭酸カルシウム及び／又は平均粒径が０．１〜１００μｍのシリカは、水不溶性粉末材料であって、歯の研摩剤ないし清掃剤として機能するものである。これらの中で、炭酸カルシウムは弱アルカリ性であり、歯垢除去力等の清掃効果が優れているために、より好ましい。
炭酸カルシウム及び／又は前記シリカは、それぞれ単独で使用し又は併用することができるが、歯磨剤が弱アルカリ性で安定性に影響を与えるおそれがある場合や、炭酸カルシウムがその他の配合成分と反応するおそれがある場合は、シリカを単独で使用することができる。
【００１０】
炭酸カルシウムの平均粒径は、顆粒崩壊後の歯の汚れ除去力及び異物感を感じないという観点から、好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍ、更に好ましくは１〜５μｍである。この平均粒径はレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定することができる。
また、炭酸カルシウムの比表面積は、汚れ除去力の観点から、１〜１０ｍ2／ｇが好ましく、２〜８ｍ2／ｇがより好ましい。なお、この比表面積はＮ2ガス吸着によるＢＥＴ法により求めることができる。
【００１１】
前記シリカの平均粒径は、前記と同様の観点から、０．１〜１００μｍであるが、好ましくは０．５〜５０μｍ、より好ましくは１〜２０μｍ、更に好ましくは５〜１５μｍである。
水不溶性粉末材料の平均粒径を前記範囲にするためには、平均粒径が１０μｍ以下の低研摩性の粒子を造粒して、平均粒径を前記範囲内に調整することもできる。このように調整することにより、歯の表面に強く吸着した着色ペリクルを除くための十分な研摩力を生じさせて歯を白くすることができ、また、顆粒の崩壊後は、研摩力が減少し、長時間の歯磨き操作でも歯を傷つけない（低為害性）という特徴を付与することができる。
また、通常の歯の汚れ除去力（研摩力）を期待して用いられる平均粒径１０μｍ以上のものであっても、造粒により初期研摩力が増強されて歯の汚れ除去力を高めることができ、歯磨き操作とともに顆粒は崩壊して一次粒子となるので歯をほとんど傷つけることはないと考えられる。
【００１２】
［水不溶性無機結合剤］
本発明において、水不溶性無機結合剤（水不溶性無機化合物）は、炭酸カルシウム及び／又はシリカ顆粒を適度に崩壊させるために用いられる。この水不溶性無機結合剤は、後述する工程（２）の水スラリー乾燥時に、好ましくは水スラリーを噴霧乾燥する時に、水分の蒸発に伴って顆粒表面に集積し、顆粒の外殻を形成し、顆粒の強度を高める機能を有する。水不溶性無機結合剤の種類と、その量を調整することにより、顆粒の崩壊強度を適宜調整することができる。
水不溶性無機結合剤の具体例としては、特に限定されるものではないが、コロイダルシリカ、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ベントナイト、モンモリロナイト、カオリン、合成ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウムゲル、アルミナゾル、炭酸マグネシウム、合成ヒドロタルサイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
これらの中では、ケイ素化合物が好ましく、中でも噴霧造粒法における操作性等の点から、コロイダルシリカ、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウムがより好ましく、コロイダルシリカが特に好ましい。
なお、上記の水不溶性無機結合剤の例示において、コロイダルシリカのように水を含有する物質があるが、本発明において水不溶性無機結合剤とは、水を除いた実質的な無機結合物質を意味する。
【００１３】
上記の水不溶性無機結合剤は、単独で使用することができるが、２種以上を組み合せて使用することもできる。例えば、接着性が強くて顆粒強度を向上させる結合剤（例えば、コロイダルシリカ、アルミナゾル）と、顆粒の賦型性を向上させる結合剤（例えば、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウム）とを組み合せて使用することにより、所定の強度を維持しつつ、粉末材料の種類、量を自在に変化させた、種々の顆粒を得ることができる。
水不溶性無機結合剤の平均粒径は、所望の崩壊強度を得る観点から、７〜４０ｎｍであって、好ましくは８〜３０ｎｍであり、より好ましくは９〜２０ｎｍである。
このような平均粒径で所望の崩壊強度を有する顆粒が得られる理由は定かではないが、
水不溶性無機結合剤が形成する顆粒の外殻に関連していることが考えられる。
水不溶性無機結合剤の平均粒径が大きくなると、工程（２）の水スラリー乾燥時に、水分の蒸発に伴って顆粒表面に移動する水不溶性無機結合剤が、炭酸カルシウム及び／又は０．１〜１００μｍのシリカの隙間を移動しづらくなることが予想される。その結果、顆粒外殻層の厚みが薄くなり、所望の崩壊強度を有する顆粒が得られないものと推察される。よって、好ましい水不溶性無機結合剤の平均粒径は４０ｎｍ以下、更に好ましくは３０ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下となる。
一方、水不溶性無機結合剤の平均粒径が小さくなると、今度は、その小さな平均粒径の為に、顆粒外殻層の厚みが薄くなり、やはり所望の崩壊強度を有する顆粒が得られないものと推察される。よって、好ましい水不溶性無機結合剤の平均粒径は７ｎｍ以上、更に好ましくは８ｎｍ以上、より好ましくは９ｎｍ以上となる。
【００１４】
［他の配合成分］
本発明においては、本発明の目的を損わない範囲内で、前記水不溶性無機結合剤以外の他の結合剤を添加することができる。他の結合剤としては、水不溶性有機結合剤等が挙げられる。
水不溶性有機結合剤としては、水不溶性かつ溶剤可溶性であるか、又は多価金属により水不溶性となる油脂や高分子、又は一般に接着剤に用いられる熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等を用いることができる。
水不溶性有機結合剤として使用できる油脂としては、ワックス、パラフィン、ステアリン酸、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸、及びそれらの塩等が挙げられる。
水不溶性有機結合剤として使用できる高分子や樹脂としては、（i）アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ヒドロキシメタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、マレイン酸エステル、メチルビニルエーテル、α−オレフィン等の単独重合体、及びそれらの共重合体等、（ii）メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシエチルヒドロキシエチルセルロース、カラギーナン、キサンタンガム、デキストリン、ゼラチン等の多糖類、及びそれらの誘導体、（iii）ゴム系ラテックス等が挙げられる。
【００１５】
［歯磨剤用顆粒］
本発明の歯磨剤用顆粒中の前記水不溶性粉末材料（炭酸カルシウム及び／又は前記シリカ）の含有量は、崩壊性、顆粒崩壊後の研磨力及び歯への損傷防止という観点から、６０〜８８質量％が好ましく、７０〜８８質量％がより好ましい。
歯磨剤用顆粒中の水不溶性無機結合剤の含有量は、顆粒の崩壊強度の観点から、１２〜４０質量％が好ましく、１２〜３０質量％がより好ましい。また、任意成分である水不溶性有機結合剤の含有量は、崩壊感触の観点から、３重量％以下が好ましく、２重量％以下がより好ましく、配合しないことが最も好ましい。
【００１６】
［歯磨剤用顆粒の製造方法］
本発明の歯磨剤用顆粒の製造方法は、以下の工程（１）及び（２）を含む。
［工程（１）］
工程（１）は、炭酸カルシウム及び／又は平均粒径が０．１〜１００μｍのシリカと、平均粒径が７〜４０ｎｍの水不溶性無機結合剤を混合し、固形分が５０〜７０重量％の水スラリーを調製する工程である。
水不溶性無機結合剤がコロイダルシリカ等の場合では、水不溶性無機結合剤中に水が含まれているため、場合によっては更に水を添加する必要がないことがあるが、通常は、水スラリーの見掛け粘度を調整する観点から、別途に水を添加することが好ましい。
水の配合量は、生産性と所望の顆粒強度を得る観点から、水不溶性無機結合剤中の水も含めて、水スラリー中における固形分濃度が５０〜７０質量％になるように調整することが好ましく、５０〜６５質量％になるように調整することがより好ましい。
工程（１）における各成分の混合は、公知の方法で行うことができるが、例えば、バッチ式、連続式、セミバッチ式の何れであってもよい。その際、混合温度は通常の室温程度であればよく、５〜４０℃が好ましい。混合時間は固形分濃度がある程度均一になる時間であれば特に制限はないが、通常１０〜３００分、好ましくは１５〜１２０分である。
【００１７】
［工程（２）］
工程（２）は、工程（１）で得られた水スラリーを乾燥して、水不溶性無機結合剤を固形分含量換算で１２〜４０重量％含有する顆粒を得る工程である。
乾燥装置は、水スラリーの水分を除去できる装置であれば公知のものを使用できるが、生産性の観点から、噴霧乾燥機、流動層乾燥機が好ましく、得られる顆粒の崩壊強度や顆粒の真球度及び熱効率の観点から、噴霧乾燥機がより好ましい。また、水スラリーの微粒化装置としては、圧力噴霧ノズルを採用することが好ましい。
【００１８】
向流式噴霧乾燥塔は、乾燥塔上部から水スラリーを噴霧して微粒化し、乾燥塔下部から熱風を供給して、両者を向流接触させ、乾燥塔底部から乾燥した顆粒を取り出す装置である。乾燥塔内のガス温度は、熱効率の観点から、好ましくは１００〜２５０℃、より好ましくは１２０〜２３０℃であり、更に好ましくは１４０〜２１０℃である。噴霧乾燥により得られる顆粒の物性は、水スラリー組成や噴霧乾燥条件等を調整することにより制御することができる。
乾燥工程、特に噴霧乾燥工程において、水スラリーが噴霧された時点では、水不溶性粉末材料と水不溶性無機結合剤が一体となった液滴が形成されているが、その液滴が乾燥する際に、水分の蒸発と共に液滴が小さくなり、同時に水不溶性無機結合剤が、水分の蒸発に伴って液滴内部から液滴表面に移動、集積し、顆粒の外殻を形成するものと考えられる。すなわち、このようにして得られた顆粒は、水不溶性無機結合剤が内部よりも表面近傍に多く存在する構造を有するため、適度な崩壊強度を有する顆粒を得ることができるものと考えられる。
【００１９】
［歯磨剤用顆粒の特性］
歯磨剤用顆粒の崩壊強度は、歯磨剤に配合して使用したとき、口の中での顆粒を触知でき、歯垢除去効果を認識できるにもかかわらず、異物感をほとんど感ずることなく、また歯のエナメル質を傷つけることなく研磨力を発揮させる観点から、好ましくは６〜２０ｇ／個（顆粒１個あたり６〜２０ｇの荷重で崩壊）、より好ましくは６〜１５ｇ／個、更に好ましくは１０．５〜１５ｇである。
なお、崩壊強度は、微小圧縮試験機（株式会社島津製作所製、商品名：ＭＣＴＭ−５００）を用いて平均粒径付近の顆粒を１０個〜２０個測定した平均値で表される。
本発明方法により得られた歯磨剤用顆粒の平均粒径は、十分な研摩力を有し、顆粒崩壊後は、研摩力が低下して長時間の歯磨き操作でも歯を傷つけないようにする観点から、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは５０〜５００μｍ、更により好ましくは７５〜３００μｍである。
なお、平均粒径は、ＪＩＳ標準ふるいを用いて、ふるい分け法による重量分布について幾可平均径を算出し、これを平均粒径とする。
上記したような平均粒径及び崩壊強度を有する顆粒は、水不溶性無機結合剤の種類、配合量、及び製造条件を適宜変化させることによって製造することができる。
【００２０】
［歯磨剤］
本発明方法により得られた顆粒は、歯磨剤中に好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは３〜３０重量％配合される。前記組成の顆粒を配合した歯磨剤を使用すると、口腔内で顆粒の触知ができて、みぞれ状の感触（シャリシャリ感）を与えるが、徐々に崩壊していき、清掃効果感を認知できるという特徴を有する。
歯磨剤の調製は常法により行うことができる。この際、歯磨剤に通常使用される他の成分、例えば、粘結剤、湿潤剤、甘味剤、界面活性剤、防腐剤、香料、薬用成分、その他一般に使用されている、歯磨用研摩剤、賦形剤等を配合することができる。
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、増粘性シリカ、モンモリロナイト、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、グアガム、ペクチン等が挙げられる。
湿潤剤としては、ソルビット、プロピレングリコール１，３ブチレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールキシキリット、マルチット、ラクチット、エリスリトール等が挙げられ、甘味剤としては、サッカリンナトリウム、ステピオサイド、タイマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステル等が挙げられる。
【００２１】
界面活性剤としては、アシルグルタミン酸ナトリウムやアシルサルコシン酸ナトリウム等のアシルアミノ酸の塩酸、ラウリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸の塩類、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等が挙げられる。
防腐剤としては、パラベン、ｐ−オキシ安息香酸メチル、ｐ−オキシ安息香酸エチル、ｐ−オキシ安息香酸プロピル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
香料としては、メントール及びメントールを含む天然物；バジル、カンファー、キャラウェイ、カルダモン、コリアンダー、ゼラニウム、ジンジャー、ローレル、ラベンダー、メース、ナツメグ、ペッパー、ローズ、ローズマリー、タイム、イランイラン、ジャスミン、バニラ、ヒソップ、ラバンジン、オリス、キャロットシード、ダバナ、エレミ、オスマンタスの精油及び抽出物；ボルネオール及びその誘導体；ヘリオトロピン；α−、β−、γ−、δ−イオノン及びこれらの誘導体；チモール、バニリン、エチルバニリン、マルトール並びにエチルマルトール等が挙げられる。
【００２２】
薬用成分としては、虫歯予防剤、抗微生物剤、ビタミン、酵素、抗炎症剤等が挙げられ、具体的には、フッ化ナトリウム、フッ化錫、モノフルオロリン酸ナトリウム、ビタミンＥ、ビタミンＣ、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、塩化ナトリウム、グリチルレチン酸、アズレン、β−グリチルレチン酸、ジヒドコレステロール、クロルヘキシジン、エピジヒドコレステロール、イソプロピルメチルフェノール、トリクロロカルバニリド、ハロカルバン、ヒノキチオール、アラントイン、トラネキサム酸、プロポリス、塩化セチルピリジニウム等が挙げられる。
上記成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【実施例】
【００２３】
実施例１
表１に示す配合割合で、炭酸カルシウム（商品名：トヨホワイト、東洋電化工業株式会社製、平均粒径約２μｍ比表面積約４ｍ2／ｇ）と、コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＳ、日産化学工業株式会社製、固形分：３０．５％、平均粒径：９．５ｎｍ）と水とを、ディスパー翼（型式：ＨＳ−Ｐ３、アシザワ・ニロアトマイザー株式会社製）で混合し、水スラリーを得た（工程（１））。なお、水スラリー調製は、先ず混合槽に水を投入し、次いでコロイダルシリカを投入し、次に炭酸カルシウムを添加し、混合することによって行った（水スラリー固形分：５２質量％）。
得られた水スラリーを送風温度１９０℃で噴霧乾燥し、平均粒径２１７μｍ，崩壊強度１０．４ｇ／個の顆粒を得た。得られた顆粒の断面を示す走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を図１に示す。
【００２４】
実施例２〜５
実施例１と同様にして表１に示す配合割合、装置及び添加順序で混合し、水スラリーを得た。この水スラリーを実施例１と同様にして噴霧乾燥して、顆粒を得た。結果を表１に示す。
実施例６
実施例１において、水不溶性有機結合剤として、セルロース（商品名：ＫＣフロックＷ−４００Ｇ、日本製紙ケミカル株式会社製、平均粒径：約２４μｍ）を更に添加し、表１に示す配合割合にした以外は、実施例１と同様にして水スラリーを調製し、噴霧乾燥して、顆粒を得た。結果を表１に示す。
実施例７
実施例１において、コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＳ）をコロイダルシリカ（商品名：スノーテックス３０、日産化学工業株式会社製、固形分：３０．５％、平均粒径：１５ｎｍ）に変更し、表１に示す配合割合にした以外は、実施例１と同様にして水スラリーを調製し、噴霧乾燥して、顆粒を得た。結果を表１に示す。
実施例８
実施例１において、炭酸カルシウム（商品名：トヨホワイト）をシリカ粉末（商品名：ゼオデント１２４、三晶株式会社製、平均粒径：約９μｍ）に変更し、表１に示す配合割合にした以外は、実施例１と同様にして水スラリーを調製し、噴霧乾燥して、顆粒を得た。結果を表１に示す。
【００２５】
比較例１
実施例１において、コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＳ）をコロイダルシリカ（商品名：スノーテックス２０Ｌ、日産化学工業株式会社製、固形分：２０．５％、平均粒径：４５ｎｍ）に変更し、また、デキストリンを炭酸カルシウムの前に添加した以外は、実施例１と同様にして表１に示す配合割合の水スラリーを調製し、噴霧乾燥して、顆粒を得た。結果を表１に示す。
比較例２〜３
実施例１において、コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＳ）をコロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＣＸＳ−９、日産化学工業株式会社製、固形分：１４．５％、平均粒径：４．３ｎｍ）に変更し、表１に示す配合割合にした以外は、実施例１と同様にして水スラリーを調製し、噴霧乾燥して、顆粒を得た。結果を表１に示す。
【００２６】
実施例及び比較例で得られた顆粒を評価するために、顆粒を下記の組成の歯磨剤に配合した。歯磨剤は香料の安定化のために製造後１週間放置した。
得られた歯磨剤を用いて、１０名のパネラー（当該技術分野に５年以上従事した研究員）に歯磨きしてもらい、アンケートをすることにより、その使用感を評価した。
（歯磨剤組成）
顆粒剤 １５．０（％）
ポリエチレングリコール １０．５（％）
ソルビット液 ３０．０（％）
イオタカラギーナン ２．０（％）
ラウリル硫酸ナトリウム １．２（％）
サッカリンナトリウム ０．１（％）
パラベン ０．１（％）
香料 ０．８（％）
水 残量
計 １００．０（％）
【００２７】
【表１】
【００２８】
その結果、実施例１〜８で得られた顆粒は、比較例１〜３で得られた顆粒に比べて、崩壊強度に優れていた。また、実施例１〜８で得られた顆粒を配合した歯磨剤は、歯磨剤に配合すると顆粒の口腔内の触知度に優れ、顆粒の感触も優れ、また歯の清掃効果も優れるとの評価を得た。
比較例１では、用いた水不溶性無機結合剤（コロイダルシリカ）の平均粒径が大きすぎるため、その含有量を増やしても、顆粒の崩壊強度が不十分であった。一方、比較例２及び３では、用いた水不溶性無機結合剤（コロイダルシリカ）の平均粒径が小さいため、顆粒の崩壊強度が不十分であった。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】実施例１で得られた顆粒の断面を示す走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。外殻部は水不溶性無機結合剤（コロイダルシリカ）であり、中心部分は炭酸カルシウムが主体である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の工程（１）及び（２）を含む、歯磨剤用顆粒の製造方法。
工程（１）：炭酸カルシウム及び／又は平均粒径が０．１〜１００μｍのシリカと、平均粒径が７〜４０ｎｍの水不溶性無機結合剤を混合し、固形分が５０〜７０重量％の水スラリーを調製する工程
工程（２）：工程（１）で得られた水スラリーを乾燥して、前記水不溶性無機結合剤を１２〜４０重量％（固形分含量換算）含有する顆粒を得る工程
【請求項２】
工程（２）における乾燥が噴霧乾燥である、請求項１に記載の歯磨剤用顆粒の製造方法。
【請求項３】
顆粒の崩壊強度が６〜２０ｇ／個である、請求項１又は２に記載の歯磨剤用顆粒の製造方法。
【請求項４】
水不溶性無機結合剤が内部よりも表面近傍に多く存在する構造を有する、請求項1〜３のいずれかに記載の歯磨剤用顆粒の製造方法。
【請求項５】
水不溶性無機結合剤がコロイダルシリカである、請求項１〜４のいずれかに記載の歯磨剤用顆粒の製造方法。
【請求項６】
顆粒の平均粒径が５００μｍ以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の歯磨剤用顆粒の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法により得られた顆粒を含有する歯磨剤。
【請求項１】
次の工程（１）及び（２）を含む、歯磨剤用顆粒の製造方法。
工程（１）：炭酸カルシウム及び／又は平均粒径が０．１〜１００μｍのシリカと、平均粒径が７〜４０ｎｍの水不溶性無機結合剤を混合し、固形分が５０〜７０重量％の水スラリーを調製する工程
工程（２）：工程（１）で得られた水スラリーを乾燥して、前記水不溶性無機結合剤を１２〜４０重量％（固形分含量換算）含有する顆粒を得る工程
【請求項２】
工程（２）における乾燥が噴霧乾燥である、請求項１に記載の歯磨剤用顆粒の製造方法。
【請求項３】
顆粒の崩壊強度が６〜２０ｇ／個である、請求項１又は２に記載の歯磨剤用顆粒の製造方法。
【請求項４】
水不溶性無機結合剤が内部よりも表面近傍に多く存在する構造を有する、請求項1〜３のいずれかに記載の歯磨剤用顆粒の製造方法。
【請求項５】
水不溶性無機結合剤がコロイダルシリカである、請求項１〜４のいずれかに記載の歯磨剤用顆粒の製造方法。
【請求項６】
顆粒の平均粒径が５００μｍ以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の歯磨剤用顆粒の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法により得られた顆粒を含有する歯磨剤。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−７０４５８（Ｐ２０１０−７０４５８Ａ）
【公開日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２３６２７９（Ｐ２００８−２３６２７９）
【出願日】平成２０年９月１６日（２００８．９．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月１６日（２００８．９．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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