殺虫剤および／または除草剤組成物、ならびにその使用法
散布可能な配合物を形成するよう希釈することができる、散布可能な配合物または水性濃縮物のいずれかである殺虫剤または除草剤組成物であって、その中に、i）少なくとも１種の殺虫剤または除草剤の活性成分、ii）エチレン性不飽和単量体から形成された少なくとも１種の水溶性の陽イオン性重合体を含む、スプレー漂流抑制剤、およびiii）少なくとも１種の陽イオン性界面活性剤とを含有する水を含む組成物。この組成物を、農地または地域に使用することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、散布可能であり、少なくとも１種類の殺虫剤および／または除草剤を含有し、改良された効力試験および／または雑草抑制を示すような組成物を包含する、殺虫剤および／または除草剤組成物に関するものである。浸透性除草剤の場合、植物によるはるかに大量の摂取が観察される。散布可能な組成物を調製するのに用いることができる水性濃縮物も包含される。本発明は、本発明の組成物を用いて農地地域を処理する方法も、提供する。
【０００２】
農業においては、様々な農薬を散布によって栽培地域に適用することが周知である。栽培地域は、非常に広大であることができる農地であるか、または温室内のような比較的狭い栽培地域であり得る。スプレーとして適用される農薬は、肥料、除草剤および殺虫剤を包含する。
【０００３】
除草剤および殺虫剤は、様々な形態で、たとえば純粋な液体、水溶液、水性分散、または固体の除草剤もしくは殺虫剤のスラリーとして、農家に供給することができる。製造者は、除草剤または殺虫剤を純粋な液体の形態でか、または高活性溶液もしくはスラリーとして農家に供給するのが通常の実施である。除草剤または殺虫剤を地域に適用する常法は、散布によるであろう。
【０００４】
除草剤または殺虫剤を簡易に投与するために、様々なシステムが考案されている。水をスプレーマニホールドから地域または農地に散布し、濃縮された除草剤または殺虫剤の１回分をポンプに入れ、水と混合してから散布することができるよう設計された、スプレーポンプが周知である。
【０００５】
除草剤および殺虫剤を散布する際は、処理しようとする範囲を越えて運ばれかねない微細な液滴の形成を防ぐため、漂流防止剤を適用するのが一般的である。漂流防止剤を使用しないでは、除草剤および殺虫剤の散布は、第一に、処理しようとする陸地および農地の不適切な処理が生じかねないため、第二に、外部からのスプレーは、意図された処理区域を越えて運ばれたならば、たとえば、その他の農作物、陸地および水路に有害になりかねないため、非能率になるであろう。
【０００６】
漂流防止剤を、水が除草剤もしくは殺虫剤と混合される混合区域にか、またはその直後にあるのを常とする、スプレーポンプに供給される水と結合するか、あるいはスプレーポンプ内に直接適用するのが普通である。スプレー漂流化学物質の正確な分量を計測して、過小または過大な投与によって外部からのスプレーが形成されず、散布角度が狭すぎて、除草剤または肥料の不均等な散布を招かないことを確保するのが重要である。
【０００７】
アクリルアミドその他のエチレン性不飽和単量体の重合体が漂流防止剤として用いられている。最適のスプレー漂流抑制を与える重合体は、非イオン性であるか（たとえばアクリルアミド単独重合体）、または陰イオン含量が比較的低く（たとえば５〜３０重量％）、固有粘度も比較的高いか（たとえば６dl/g以上）のいずれかであるのが一般的に許容されている。そのような重合体は、低濃度で用いられない限り、粘稠な水溶液を形成する傾向がある。通常の実施は、重合体粉末または逆相エマルジョンの形態を水と混合して、直接スプレータンクに入れて、重合体の水溶液を形成することである。しかし、これには、エマルジョンの重合体は、この状況では活性化するのが難しく、重合体粉末は、溶解するのに時間がかかるという問題がある。ときには、重合体の非能率な溶解の結果として、より多くの重合体を用いることが必要となる。通常、溶解に伴う問題を最小化するには、固有粘度が６〜１５dl/gの範囲内の重合体を用いるのが普通になるであろう。代表的には、殺虫剤または除草剤を含有する水は、０．０５重量％という過剰な濃度の重合体を含むであろう。
【０００８】
カナダ国特許第１０２３２６４号（Vartiak）は、重合体を逆相エマルジョンの形態で用いて、散布可能な水性配合物を殺虫剤または除草剤および界面活性剤を含有する水性系へと希釈して、散布可能な配合物を調製することを記載している。
【０００９】
米国特許第６５３４５６３号（Bergeron）は、殺虫剤、または植物生長を抑制する薬剤を含む配合物を開示している。この植物防護配合物は、水溶液の存在下で用い、処理しようとする植物に慣用的に散布することができる。
【００１０】
いくつかの適用のためには、２種類またはそれ以上の農薬を組み合わせるのが普通である。たとえば除草剤、特に浸透性除草剤の適用では、処理を、たとえば硫酸アンモニウム（ＡＭＳ）のような肥料と組み合わせるのが普通である。肥料は、望ましくない植物の生長を刺激して、根系からはるかに多量の水を除草剤とともに摂取させる。これによって、植物全体への除草剤のより効率的な摂取および分配が確実になされる。この場合、肥料は、除草剤の効力を増大させるという点で佐剤と見なし得る。したがって、除草剤と組み合わせて用いられる肥料は、除草佐剤と呼ばれる。
【００１１】
グリホサートのような除草剤とともに用いられる、重合体による漂流防止剤または沈着防止剤は、除草剤配合物とは別個の成分としてスプレータンクに加えられる傾向がある。殺虫剤または除草剤配合物へのそのような重合体の直接の添加は、数多くの理由から比較的好ましくない傾向がある。一般に、高濃度の重合体による材料は、水性濃縮物中では界面活性剤および殺虫剤または除草剤の双方と融和しないことがあり得る。更に、重合体は、高濃度の殺虫剤／除草剤および界面活性剤を含有する濃縮物に充分に可溶でないこともあり得る。加えて、慣用の重合体の低い活性のために、通常は重合体を高濃度で加えることが必要であり、水性濃縮物中では、これは、概して、初めに殺虫剤および／または除草剤の活性成分のレベルまたは界面活性剤のレベルを低下させることなしには不可能であろう。慣用の重合体による漂流防止剤または沈着防止剤のもう一つの短所は、それらは配合物を粘稠にする傾向があり、これは許容され得ないことである。
【００１２】
国際公開第００／２６１６０号は、慣用の配合物のその他いくつかの短所を克服している。この文書は、除草剤または殺虫剤、および水溶性無機化合物の佐剤を１０重量％以上の量で含有する農薬液体濃縮物を記載している。この濃縮物は、水溶性の陰イオン性重合体である漂流防止剤を、該濃縮物の重量を基準にして１．９重量％以下の量で含む。該濃縮物は、スプレータンク内で通常は３０倍以上、たとえば５０倍以上に希釈されて、散布可能な組成物を形成するであろう。浸透性除草剤のグリホサートが、農薬の一例として記載されている。この組成物は、スプレー漂流の減少に有意な改善を与える。
【００１３】
「グリホサートの生物有効性に対するポリアクリルアミド配合物の効果」と題するMickey R. Briganceによる論文［Proceedings of the 7th International Symposium on Adjuvants for Agrochemicals, 8 to 12 November 2004 (ISBN No. 1-92 0-01716-X)］は、グリホサートの散布可能な除草剤組成物の評価、および単純かつ多機能のタンクミックス配合物中のポリアクリルアミドによる強化を記載している。この研究では、より多く界面活性剤を装荷したグリホサート配合物が、ポリアクリルアミドの含有からの効力の、より少ない増加を示すこと、および非常に少ない界面活性剤を伴うか、または全く伴わないグリホサート配合物が、効力の最大の増加を示すことが見出された。この研究は、微細な液滴の削減、および除草剤配合物への液滴反跳の低減による漂流抑制を考慮している。
【００１４】
米国特許第５５２５５７５号（Chamberlain）は、重合体を含有することができる水性濃縮物を記載している。しかしながら、重合体は、分子量が低くなければならず、好ましくは、これは、組成物中の存在が、組成物に対する散布パターンに実質的に影響しないようなものである。
【００１５】
本願の優先日には未刊行であった英国特許出願公開第０５０３１５２．１号（内部弁理士整理番号：ＡＧ／３２２３７１／Ｐ１）は、
ｉ）少なくとも１種類の葉面供給植物栄養素、
ii）４０〜１，０００ppmの少なくとも１種類の水溶性重合体、および
iii）４０〜１，０００ppmの少なくとも１種類の界面活性剤
をその中に含有する水を含む、散布可能な葉面供給組成物を記載している。この開示は、許容され得るか、または改良されたスプレー漂流および液滴反跳を与え、同時に、液滴の流出の有意な減少を与える組成物を明らかにしている。
【００１６】
米国特許第５５２５５７５号は、活性成分の性能を向上させるために、重合体を殺虫剤または除草剤組成物に組み込むことを記載している。重合体は、植物の細胞壁越しの活性成分の輸送を改良し得ることが述べられている。記載された重合体は、すべて、３dl/gをはるかに下回る固有粘度を示す。この分子量の重合体は、スプレー漂流を低減しないことになるだろう。ジメチルアミノエチルアクリラート（塩化メチル第四級塩）とのアクリルアミドの共重合体が挙げられるが、これらの材料のアクリルアミド含量は、８０％より多くなければならないと述べられる。これらの配合物は、不適切な液滴反跳抑制および漂流抑制を与える傾向があることを、本発明者らは見出した。
【００１７】
米国特許第６２８８０１０号は、濃縮された塩、主として硫酸アンモニウム中の陰イオン性重合体の使用を記載している。列挙された重合体は、グリホサート配合物には容易に組み込まれないだろう。
【００１８】
米国特許願第２００４／００５８８２１号は、タンクミックス内の添加剤または殺虫剤配合物のいずれかとしての陰イオン性および非イオン性重合体の使用に言及している。重合体の融和性は、重合体と塩、通常は硫酸アンモニウムとの同時配合によって改良される。
【００１９】
米国特許願第２００１／００３４３０４号は、殺虫剤内への重合体による沈着剤の添加に言及している。具体的に列挙されるのは、陽イオン性のグアールガム、および／またはアクリルアミドの陰イオン性重合体として例示されるポリアクリルアミドである。実施例は、高レベルの重合体を含む組成物、および安定的な配合物を達成するために硫酸アンモニウムのような塩を用いることを記載している。例示された配合物は、グリホサート配合物が追加的な界面活性剤を含有する僅かに過ぎない可能性に満ちているようである。米国特許願第２００４／０２１１２３４号は、類似の組成物を記載している。
【００２０】
米国特許第６２１０６９６号は、油の分散を安定化するためのアクリル酸アルキルのような可溶性単量体中の、ジメチルアミノエチルアクリラートと水との低分子量共重合体に関するものである。記載された重合体は、低い水溶性および低い分子量のために、漂流防止剤として不適切であるだろう。
【００２１】
有意に改良されたスプレー漂流抑制を与える殺虫剤または除草剤配合物を与える必要性が、依然として存在する。活性成分の改良された沈着および浸透を可能にしつつ、同時にスプレー漂流抑制を改良する組成物を提供することも望ましいだろう。
【００２２】
更に、先行技術による配合物は、概して、液滴反跳の抑制を与えると同時に沈着を適切に制御する濃度で配合することができない。通常、液滴反跳と沈着の抑制との何らかの平衡を与えるために、高レベルの界面活性剤を配合物に含ませることが必要とされる。
【００２３】
現在の情報によれば、本発明者らは、散布可能な配合物を形成するよう希釈することができる、水性濃縮物である殺虫剤または除草剤組成物であって、その中に
ｉ）少なくとも１種類の殺虫剤または除草剤の活性成分、
ii）エチレン性不飽和単量体から形成された少なくとも１種類の水溶性の陽イオン性重合体を含む、スプレー漂流抑制剤、および
iii）少なくとも１種類の陽イオン性界面活性剤
を含有する水を含む組成物を提供する。
【００２４】
本発明の更に一つの態様では、本発明者らは、農地または地域を殺虫剤もしくは除草剤で処理する方法であって、水を含み、その中に
ｉ）少なくとも１種類の殺虫剤または除草剤の活性成分、
ii）エチレン性不飽和単量体から形成された少なくとも１種類の水溶性の陽イオン性重合体を含む、スプレー漂流抑制剤、および
iii）少なくとも１種類の陽イオン性界面活性剤
を含有する水性濃縮物を与える段階と、
該水性濃縮物をスプレータンク内で希釈して、散布可能配合物を形成する段階と、そうして、
該散布可能配合物を該農地または地域に散布する段階とを含む方法も提供する。
【００２５】
水溶性の陽イオン性重合体を該殺虫剤または除草剤配合物に含ませることは、スプレー配合物の損失を有意に低減することを、本発明者らは見出した。加えて、該組成物は、特に界面活性剤を配合物に含ませたときに、液滴反跳を低減し、殺虫剤または除草剤の沈着を最大化する。これは、殺虫剤または除草剤の改良された効力へと導く。低レベルの該陽イオン性重合体でさえ、場合により低レベルの界面活性剤とともに、液滴反跳の優れた抑制を与えることを、本発明者らは見出した。
【００２６】
一般的には、本発明の除草剤または殺虫剤組成物は、水性濃縮物として提供される。そうして、この水性濃縮物は、希釈して散布可能配合物を形成し、次いでこれを、処理しようとする農地または地域に散布することができる。一般的には、該水性濃縮物は、２０〜１００倍に希釈して、望みの濃度の殺虫剤および／または除草剤を、かつ望みの濃度の陽イオン性重合体も与える。
【００２７】
あるいは、除草剤または殺虫剤は、初めに、場合により界面活性剤を含有する水性濃縮物として与え、これを希釈して、散布可能配合物を形成し、これに陽イオン性重合体を組み合わせてから散布してもよい。陽イオン性重合体は、水性原液、逆性エマルジョン、または油中の部分的に脱水された重合体分散（液体分散生成物）のいずれかとして、スプレータンクに直接加えてもよい。
【００２８】
組成物には、少なくとも１種類の界面活性剤を含ませる。界面活性剤の的確な選択は、用いられる特定の殺虫剤または除草剤、植物の種類、重合体の選択、および場所に依存することになる。効果的な結果は、界面活性剤を、獣脂アミンエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、アルコールエトキシレートおよびアルキルポリグルコシドからなる群より選んだときに得られる。少なくとも１種類の界面活性剤は、陽イオン性、または陽イオン性にさせることができる少なくとも１種類の遊離塩基性アミンであるべきである。特に好適な界面活性剤は、獣脂アミンエトキシレートである。通常、獣脂アミンエトキシレートは、１５〜２０モルのエトキシレート単位であるが、５モルのエトキシレートも用い得る。獣脂アミンは、いくつかの状況では非イオン性と見なし得るが、本発明の水性濃縮物、およびそれから形成された希釈された水性散布可能配合物中では陽イオン性であることになる。
【００２９】
界面活性剤は、殺虫剤または除草剤の効力を改良するために該配合物に加えてよい。代表的には、界面活性剤は、葉の表面からの活性成分の浸透を改良し、このことは浸透性除草剤にとって重要である。この界面活性剤は、沈着も助ける。
【００３０】
界面活性剤は、該組成物に含まれる場合は概して、水性濃縮物中に、組成物全体の１５重量％以下の量で存在するであろう。しかし、好ましくは、界面活性剤は、４〜８または９％の濃度で存在することになる。希釈すると、該散布可能配合物は、１，１００ppm以下、好ましくは３００〜７５０ppmの量の界面活性剤を含有し得る。
【００３１】
スプレー漂流抑制剤として効果的に機能するには、本発明に用いられる少なくとも１種類の陽イオン性重合体は、一般に、散布可能配合物のスプレー分配に効果を発揮するのに充分な分子量のものになる。それは、スプレー漂流抑制剤特性を与えるのに充分な高分子量の重合体であり、分散剤として作用するような低分子量の材料ではない。代表的には、該重合体は、分子量がたとえば、５〜６百万以上、２〜３千万またはそれ以上もあることになる。好ましくは、該陽イオン性重合体は、４dl/g以上の固有粘度を示すことになる。より好ましくは、該重合体は、６dl/g以上の固有粘度を有する。本明細書では、固有粘度は、懸垂準位粘度計（suspended level viscometer）によって、pH７に緩衝させた１M塩化ナトリウム中、２０℃で測定される。
【００３２】
重合体の固有粘度は、重合体の活性内容を基剤とする重合体の水溶液（０．５〜１重量％）を調製することによって決定し得る。この０．５〜１％の重合体溶液２gを、容量フラスコ内で、（脱イオン水１リットルあたりリン酸二水素ナトリウム１．５６gおよびリン酸水素二ナトリウム３２．２６gを用いて）pH７．０に緩衝させた、２Mの塩化ナトリウム溶液５０mlで１００mlに希釈し、全体を、脱イオン水で１００mlの標識まで希釈する。重合体の固有粘度は、１号懸垂準位粘度計を用い、１Mの緩衝塩溶液中、２５℃で測定する。
【００３３】
好ましくは、固有粘度（ＩＶ）は、８dl/g以上、より好ましくは９dl/g以上である。それは、たとえば３０dl/g以下であり得るが、一般的には、組成物の低い粘度、およびスプレー漂流抑制剤性能の最適の組合せは、約２０または１８dl/gを越えないＩＶを有する重合体によって示されることが見出されている。好ましくは、ＩＶは、１６以下、より好ましくは１５dl/g以下である。特に好適なＩＶの範囲は、９〜１３dl/g、特に１０〜１２dl/gである。
【００３４】
本発明では、該水溶性重合体は、実質的に溶解させるのが好ましい。すなわち、重合体を、実質的に可視の固体材料は全く残留しないように、溶液に溶かし込む。重合体は、水溶性単量体または水溶性単量体混合物の重合によって製造し得る。水溶性とは、水溶性単量体または水溶性単量体混合物が、水１００mlに５g以上という、水中溶解度を有することを意味するものとする。該重合体は、好都合には、適切ないかなる重合法によっても製造し得る。
【００３５】
望ましくは、該重合体は、逆相エマルジョン重合によって、場合により減圧および低温下での、かつしばしば共沸脱水と呼ばれる脱水後に、油中の重合体粒子の分散を形成するよう製造し得る。あるいは、該重合体は、逆相懸濁重合によってビーズの形態でか、または水溶液重合後の粉砕、乾燥、次いで摩砕によって粉末として与えてもよい。該重合体は、懸濁重合によってビーズとしてか、またはたとえば、欧州特許出願公開第１５０９３３号、第１０２７６０号または第１２６５２８号（EP-A-150933、EP-A-102760またはEP-A-126528）に定義された方法に従って、油中水エマルジョン重合によって油中水エマルジョンもしくは分散として製造してもよい。
【００３６】
該重合体は、分枝鎖状であり得るが、一般的には、実質的に直鎖状であり、架橋結合していない。
【００３７】
該重合体は、代表的には、水溶性の単量体または単量体混合物、通常は水溶性のエチレン性不飽和単量体から形成する。陽イオン含量、すなわち、重合体を形成するのに用いた単量体混合物中の陽イオン性単量体の比率は、可変的であり、１００重量％以下であり得るが、より望ましくは高陽イオン性重合体が好適である。代表的には、該陽イオン性重合体は、５０重量％以上の陽イオン性単量体、より好ましくは６０〜９０重量％のそれを含むであろう。
【００３８】
高陽イオン性重合体は、その陽イオン電荷密度の形で定義され得る。一般的には、該重合体は、３ミリ当量／g以上の陽イオン電荷密度を示すのが好ましい。
【００３９】
望ましくは、該陽イオン性重合体は、少なくとも１種類の陽イオン性のエチレン性不飽和単量体、および場合により１種類またはそれ以上の非イオン性のエチレン性不飽和単量体から製造し得る。適切な陽イオン性単量体は、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリラート（酸付加塩および第四級アンモニウム塩を包含）、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（酸付加塩および第四級アンモニウム塩を包含）、ハロゲン化ジアリルジアルキルアンモニウムを包含する。特に適切な陽イオン性単量体は、たとえば、ジメチルアミノエチルアクリラートの塩化メチル第四級塩、ジメチルアミノエチルメタクリラートの塩化メチル第四級塩、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドである。非イオン性単量体は、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリラートおよびＮ−ビニルピロリドンを包含する。一つの特に好適な重合体は、アクリルアミドとジメチルアミノエチルアクリラートの塩化メチル第四級アンモニウム塩との共重合体である。
【００４０】
本発明の組成物が水性濃縮物であるとき、少なくとも１種類の陽イオン性重合体は、組成物全体の０．１〜２重量％の量で存在し得る。しかし、好ましくは、特に効果的な結果は、水性濃縮物に含まれる単数または複数の陽イオン性重合体の量が０．５〜０．９重量％であるときに見出される。該配合物を希釈して散布可能配合物を形成するときは、代表的には、存在する重合体の量は、２５〜１５０重量ppmの範囲内になる。
【００４１】
適切ないかなる殺虫剤または除草剤も、本発明に用い得る。好適な除草剤組成物は、グリホサートまたはグルホシネートのような、少なくとも１種類の浸透性除草剤の活性成分を包含する。除草剤のその他の例は、２，４−Ｄアミン塩のようなフェノキシを基本とする除草剤を包含する。好ましくは、該浸透性除草剤はグリホサートである。一般に、グリホサートは、イソプロピルアミン、カリウム、アンモニウムまたはその他の塩として存在することになる。
【００４２】
代表的には、少なくとも１種類の殺虫剤または除草剤は、水性濃縮物中に２００〜７００g/Lの量で存在することになる。散布可能配合物へと希釈された中には、殺虫剤または除草剤は、代表的には、４〜３５g/Lの量で存在することになる。
【００４３】
特に好適な水性濃縮物は、活性除草剤成分としてのグリホサートを、塩化メチルで第四級化されたジメチルアミノエチルアクリラートのような、陽イオン性単量体とのアクリルアミドの水溶性の陽イオン性重合体とともに含む。グリホサートは、通常、イソプロピルアミン塩として水溶液中に含まれる。好適な配合物は、界面活性剤を含み、好ましくは、それは獣脂アミンエトキシレート（通常、１５〜２０モルのエトキシレート）である。
【００４４】
以下の実施例は、本発明を例示する。
【００４５】
実施例１
陽イオン性重合体を、Adjuvants Unlimited Inc.が供給するＴＡＥ２０モルエトキシレートの界面活性剤（ＡＵ３９１）と組み合わせて試験した。
【００４６】
重合体Ａは、塩化メチルで第四級化された、８０％のジメチルアミノエチルアクリラート（ＤＭＡＥＡ）、および２０％のアクリルアミド（７dl/gのＩＶ）を含有する単量体混合物から懸濁重合によって製造したビーズ共重合体である。
【００４７】
様々な構成要素の効果を決定するために、４種類の試験配合物を下記の一般的処方に従って製造した：
グリホサートＩＰＡ：工業銘柄（６２％の活性成分） ＝６６．０g
重合体Ａ ＝０または０．７５g
界面活性剤（ＴＡＥ２０モルエトキシレート） ＝０または７g
水 ＝１００gまでの量
【００４８】
上記試験配合物を、散布のために１体積％の割合まで希釈した。これによって、実地に用いる割合に等しい濃度の活性成分を得た。
【００４９】
削減された液滴反跳を、下記の方法を用いて立証した。
【００５０】
５００μmの間隙を有する扁平な先端のガラスノズルに接続された、圧電円板に接続されたHewlett Packard 214Bなるパルス発生装置を用いて、直径約１，０００μmの液滴を生成した。ガラスノズルの先端を、葉の表面から２０cm上方に取り付け、４５°の角度に設定した。
【００５１】
液滴は、それぞれ、２０cm落下させてから、マメの葉（用いた品種はリンカーン種のマメの葉である）に衝突させた。衝突の際に各液滴が反跳する距離を記録し、その数を用いて、平均的な大きさの葉（長さ２．５cm）から偏向したと思われる液滴の百分率を決定した。各試験溶液について５０個の液滴を、それぞれ５枚の葉を用いて（１枚あたり１０滴）試験した。
【００５２】
溶液を標準的条件下で散布したときに失われた組成物の質量を測定することによって、配合物の改良された質量沈着／低減されたスプレー漂流を立証した。
【００５３】
試験溶液を、風洞（寸法：長さ３m、高さ２m、幅２．５m）内に散布した。１１０°の扁平なファンノズルを有するスプレーヘッドを、床上６０cmに取り付けた。ノズルの後方１０cmの距離に置いたファンを用いて、約９．６km／時（６mph：風洞の中央で測定）の風を生成した。２．５ｘ３mの捕集装置を、スプレーヘッド下の中央に、長さ２．８mの捕集装置がノズルの風下になるように定置した。試験しようとする溶液を、スプレーヘッドに付設した黄銅製のスプレー缶に入れた。次いで、缶、管部およびスプレーヘッドを秤量した。圧搾空気源を用いて、試験溶液をノズルから３バールの圧力で、予め秤量した捕集装置の上に吐出させた。試験溶液は、１３５秒間散布した。次いで、缶およびスプレーヘッドを再秤量して、吐出された溶液の重量を決定した。捕集装置を注意深く折り畳み、再秤量した。次いで、捕集された溶液の質量を算出し、漂流によるスプレーの損失を決定するのに用いた。結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】
結果は、下記のことを示している。
・重合体および界面活性剤は、液滴反跳を同程度に低減する。
・界面活性剤および重合体の組合せは、液滴反跳を事実上除去する。
・界面活性剤のみを含めることは、漂流、および損失した活性成分の質量を増大させる。
・重合体を含めることは、スプレー漂流の量を低減し、沈着した活性成分の質量を増加させる。
【００５６】
実施例２
単独でか、またはＴＡＥ２０と組み合わせたグリホサート配合物内の同時配合物として、更に２種類の重合体を試験した。
【００５７】
重合体Ｂは、塩化メチルで第四級化された、８０％のジメチルアミノエチルアクリラート（ＤＭＡＥＡ）、および２０％のアクリルアミド（７dl/gのＩＶ）を含有する単量体混合物の溶液重合によって製造した、粉末等級の共重合体である。
【００５８】
重合体Ｃは、塩化メチルで第四級化された、９０％のジメチルアミノエチルアクリラート（ＤＭＡＥＡ）、および１０％のアクリルアミド（８．５dl/gのＩＶ）を含有する粉末等級の共重合体である。
【００５９】
実施例１に記載した試験方法を用いた。重合体は、０．７５％の割合で含ませ、界面活性剤は、７％の割合で含ませた。配合物は、すべて、１体積％の希釈率で試験した。結果を表２に示す。
【００６０】
【表２】
【００６１】
結果は、下記のことを示している。
・界面活性剤および重合体の組合せは、液滴反跳を事実上除去する。
・重合体を含めることは、スプレー漂流の量を低減し、沈着した活性成分の質量を増加させる。
【００６２】
実施例３
重合体Ａと組み合わせて、更に２種類の界面活性剤を試験した。
【００６３】
獣脂アミンエトキシレート（ＴＡＥ）５モルエトキシレートは、Adjuvants Unlimited Inc.によって供給された（ＡＵ３９１）。
【００６４】
アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）なる界面活性剤は、Cognis Inc.によって供給された（Agrimul 2069）。
【００６５】
実施例１に記載した試験方法を用いた。重合体は、０．７５％の割合で含ませ、ＴＡＥの界面活性剤は、７％の割合で含ませ、ＡＰＧの界面活性剤は、４％の割合で固体上に含ませた（５０％濃縮物として供給された限りで８％）。結果を表３に示す。
【００６６】
【表３】
【００６７】
結果は、下記のことを示している。
・界面活性剤および重合体の組合せは、液滴反跳を軽減する。
・重合体を含めることは、スプレー漂流の量を減少させ、沈着した活性成分の質量を増加させる。
【００６８】
実施例４
ＴＡＥの界面活性剤と組み合わせて、２種類の重合体を野外実験で試験した。
【００６９】
配合物１および２は、それぞれ、７．０重量％のＴＡＥ（ＴＡＥについての標準的な商業的含有率のほぼ半分）および１５重量％のＴＡＥ（ＴＡＥの完全な標準的商業的比率）を含有し、比較の目的で試験した。
【００７０】
配合物２は、最終配合物中に７．０重量％のＴＡＥとともに重合体Ｄ、すなわち陰イオン含量０％、固有粘度１６dl/gの固体等級のポリアクリルアミド単独重合体を０．１３重量％の比率で含有した。配合物中の重合体のレベルは、濃縮された除草剤配合物中の様々な成分の融和性によって限定された。比較の目的で結果を示す。
【００７１】
配合物４は、最終配合物中に７．０重量％のＴＡＥとともに重合体Ｂを０．７重量％の比率で含有した。
【００７２】
上記配合物は、４８０g/Lのグリホサート（イソプロピルアミン塩として存在）を含有した。無作為に小区画として設定した４種類の複製を、各４８０g/Lの試験グリホサート配合物約０．１２cm3/m2（１パイント／エーカー）で処理した。２種類の雑草：フェルトブッシュ（velvet leaf）およびアサガオの抑制の百分率について、小区画を肉眼で査定した。アサガオについての査定は、処理の２０日後に実施した。フェルトブッシュを抑制するために、最初の処置の４３日後にグリホサートの２回目の処理を小区画に施した。フェルトブッシュについての肉眼での査定は、第２の処理の１４日後に実施した。実験の結果を下記に要約する：
【００７３】
【表４】
【００７４】
結果は、下記のことを示している。
・低ＴＡＥ含量の配合物の効力は、重合体の不在下では高ＴＡＥ含量の配合物より低い。
・重合体Ｄは、除草剤の性能を低率のＴＡＥのみよりも向上させたが、この配合物は、高率のＴＡＥ程には効果的でなかった。
・低率のＴＡＥと組み合わせた重合体Ｃは、完全な率のＴＡＥに類似する抑制を示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、散布可能であり、少なくとも１種類の殺虫剤および／または除草剤を含有し、改良された効力試験および／または雑草抑制を示すような組成物を包含する、殺虫剤および／または除草剤組成物に関するものである。浸透性除草剤の場合、植物によるはるかに大量の摂取が観察される。散布可能な組成物を調製するのに用いることができる水性濃縮物も包含される。本発明は、本発明の組成物を用いて農地地域を処理する方法も、提供する。
【０００２】
農業においては、様々な農薬を散布によって栽培地域に適用することが周知である。栽培地域は、非常に広大であることができる農地であるか、または温室内のような比較的狭い栽培地域であり得る。スプレーとして適用される農薬は、肥料、除草剤および殺虫剤を包含する。
【０００３】
除草剤および殺虫剤は、様々な形態で、たとえば純粋な液体、水溶液、水性分散、または固体の除草剤もしくは殺虫剤のスラリーとして、農家に供給することができる。製造者は、除草剤または殺虫剤を純粋な液体の形態でか、または高活性溶液もしくはスラリーとして農家に供給するのが通常の実施である。除草剤または殺虫剤を地域に適用する常法は、散布によるであろう。
【０００４】
除草剤または殺虫剤を簡易に投与するために、様々なシステムが考案されている。水をスプレーマニホールドから地域または農地に散布し、濃縮された除草剤または殺虫剤の１回分をポンプに入れ、水と混合してから散布することができるよう設計された、スプレーポンプが周知である。
【０００５】
除草剤および殺虫剤を散布する際は、処理しようとする範囲を越えて運ばれかねない微細な液滴の形成を防ぐため、漂流防止剤を適用するのが一般的である。漂流防止剤を使用しないでは、除草剤および殺虫剤の散布は、第一に、処理しようとする陸地および農地の不適切な処理が生じかねないため、第二に、外部からのスプレーは、意図された処理区域を越えて運ばれたならば、たとえば、その他の農作物、陸地および水路に有害になりかねないため、非能率になるであろう。
【０００６】
漂流防止剤を、水が除草剤もしくは殺虫剤と混合される混合区域にか、またはその直後にあるのを常とする、スプレーポンプに供給される水と結合するか、あるいはスプレーポンプ内に直接適用するのが普通である。スプレー漂流化学物質の正確な分量を計測して、過小または過大な投与によって外部からのスプレーが形成されず、散布角度が狭すぎて、除草剤または肥料の不均等な散布を招かないことを確保するのが重要である。
【０００７】
アクリルアミドその他のエチレン性不飽和単量体の重合体が漂流防止剤として用いられている。最適のスプレー漂流抑制を与える重合体は、非イオン性であるか（たとえばアクリルアミド単独重合体）、または陰イオン含量が比較的低く（たとえば５〜３０重量％）、固有粘度も比較的高いか（たとえば６dl/g以上）のいずれかであるのが一般的に許容されている。そのような重合体は、低濃度で用いられない限り、粘稠な水溶液を形成する傾向がある。通常の実施は、重合体粉末または逆相エマルジョンの形態を水と混合して、直接スプレータンクに入れて、重合体の水溶液を形成することである。しかし、これには、エマルジョンの重合体は、この状況では活性化するのが難しく、重合体粉末は、溶解するのに時間がかかるという問題がある。ときには、重合体の非能率な溶解の結果として、より多くの重合体を用いることが必要となる。通常、溶解に伴う問題を最小化するには、固有粘度が６〜１５dl/gの範囲内の重合体を用いるのが普通になるであろう。代表的には、殺虫剤または除草剤を含有する水は、０．０５重量％という過剰な濃度の重合体を含むであろう。
【０００８】
カナダ国特許第１０２３２６４号（Vartiak）は、重合体を逆相エマルジョンの形態で用いて、散布可能な水性配合物を殺虫剤または除草剤および界面活性剤を含有する水性系へと希釈して、散布可能な配合物を調製することを記載している。
【０００９】
米国特許第６５３４５６３号（Bergeron）は、殺虫剤、または植物生長を抑制する薬剤を含む配合物を開示している。この植物防護配合物は、水溶液の存在下で用い、処理しようとする植物に慣用的に散布することができる。
【００１０】
いくつかの適用のためには、２種類またはそれ以上の農薬を組み合わせるのが普通である。たとえば除草剤、特に浸透性除草剤の適用では、処理を、たとえば硫酸アンモニウム（ＡＭＳ）のような肥料と組み合わせるのが普通である。肥料は、望ましくない植物の生長を刺激して、根系からはるかに多量の水を除草剤とともに摂取させる。これによって、植物全体への除草剤のより効率的な摂取および分配が確実になされる。この場合、肥料は、除草剤の効力を増大させるという点で佐剤と見なし得る。したがって、除草剤と組み合わせて用いられる肥料は、除草佐剤と呼ばれる。
【００１１】
グリホサートのような除草剤とともに用いられる、重合体による漂流防止剤または沈着防止剤は、除草剤配合物とは別個の成分としてスプレータンクに加えられる傾向がある。殺虫剤または除草剤配合物へのそのような重合体の直接の添加は、数多くの理由から比較的好ましくない傾向がある。一般に、高濃度の重合体による材料は、水性濃縮物中では界面活性剤および殺虫剤または除草剤の双方と融和しないことがあり得る。更に、重合体は、高濃度の殺虫剤／除草剤および界面活性剤を含有する濃縮物に充分に可溶でないこともあり得る。加えて、慣用の重合体の低い活性のために、通常は重合体を高濃度で加えることが必要であり、水性濃縮物中では、これは、概して、初めに殺虫剤および／または除草剤の活性成分のレベルまたは界面活性剤のレベルを低下させることなしには不可能であろう。慣用の重合体による漂流防止剤または沈着防止剤のもう一つの短所は、それらは配合物を粘稠にする傾向があり、これは許容され得ないことである。
【００１２】
国際公開第００／２６１６０号は、慣用の配合物のその他いくつかの短所を克服している。この文書は、除草剤または殺虫剤、および水溶性無機化合物の佐剤を１０重量％以上の量で含有する農薬液体濃縮物を記載している。この濃縮物は、水溶性の陰イオン性重合体である漂流防止剤を、該濃縮物の重量を基準にして１．９重量％以下の量で含む。該濃縮物は、スプレータンク内で通常は３０倍以上、たとえば５０倍以上に希釈されて、散布可能な組成物を形成するであろう。浸透性除草剤のグリホサートが、農薬の一例として記載されている。この組成物は、スプレー漂流の減少に有意な改善を与える。
【００１３】
「グリホサートの生物有効性に対するポリアクリルアミド配合物の効果」と題するMickey R. Briganceによる論文［Proceedings of the 7th International Symposium on Adjuvants for Agrochemicals, 8 to 12 November 2004 (ISBN No. 1-92 0-01716-X)］は、グリホサートの散布可能な除草剤組成物の評価、および単純かつ多機能のタンクミックス配合物中のポリアクリルアミドによる強化を記載している。この研究では、より多く界面活性剤を装荷したグリホサート配合物が、ポリアクリルアミドの含有からの効力の、より少ない増加を示すこと、および非常に少ない界面活性剤を伴うか、または全く伴わないグリホサート配合物が、効力の最大の増加を示すことが見出された。この研究は、微細な液滴の削減、および除草剤配合物への液滴反跳の低減による漂流抑制を考慮している。
【００１４】
米国特許第５５２５５７５号（Chamberlain）は、重合体を含有することができる水性濃縮物を記載している。しかしながら、重合体は、分子量が低くなければならず、好ましくは、これは、組成物中の存在が、組成物に対する散布パターンに実質的に影響しないようなものである。
【００１５】
本願の優先日には未刊行であった英国特許出願公開第０５０３１５２．１号（内部弁理士整理番号：ＡＧ／３２２３７１／Ｐ１）は、
ｉ）少なくとも１種類の葉面供給植物栄養素、
ii）４０〜１，０００ppmの少なくとも１種類の水溶性重合体、および
iii）４０〜１，０００ppmの少なくとも１種類の界面活性剤
をその中に含有する水を含む、散布可能な葉面供給組成物を記載している。この開示は、許容され得るか、または改良されたスプレー漂流および液滴反跳を与え、同時に、液滴の流出の有意な減少を与える組成物を明らかにしている。
【００１６】
米国特許第５５２５５７５号は、活性成分の性能を向上させるために、重合体を殺虫剤または除草剤組成物に組み込むことを記載している。重合体は、植物の細胞壁越しの活性成分の輸送を改良し得ることが述べられている。記載された重合体は、すべて、３dl/gをはるかに下回る固有粘度を示す。この分子量の重合体は、スプレー漂流を低減しないことになるだろう。ジメチルアミノエチルアクリラート（塩化メチル第四級塩）とのアクリルアミドの共重合体が挙げられるが、これらの材料のアクリルアミド含量は、８０％より多くなければならないと述べられる。これらの配合物は、不適切な液滴反跳抑制および漂流抑制を与える傾向があることを、本発明者らは見出した。
【００１７】
米国特許第６２８８０１０号は、濃縮された塩、主として硫酸アンモニウム中の陰イオン性重合体の使用を記載している。列挙された重合体は、グリホサート配合物には容易に組み込まれないだろう。
【００１８】
米国特許願第２００４／００５８８２１号は、タンクミックス内の添加剤または殺虫剤配合物のいずれかとしての陰イオン性および非イオン性重合体の使用に言及している。重合体の融和性は、重合体と塩、通常は硫酸アンモニウムとの同時配合によって改良される。
【００１９】
米国特許願第２００１／００３４３０４号は、殺虫剤内への重合体による沈着剤の添加に言及している。具体的に列挙されるのは、陽イオン性のグアールガム、および／またはアクリルアミドの陰イオン性重合体として例示されるポリアクリルアミドである。実施例は、高レベルの重合体を含む組成物、および安定的な配合物を達成するために硫酸アンモニウムのような塩を用いることを記載している。例示された配合物は、グリホサート配合物が追加的な界面活性剤を含有する僅かに過ぎない可能性に満ちているようである。米国特許願第２００４／０２１１２３４号は、類似の組成物を記載している。
【００２０】
米国特許第６２１０６９６号は、油の分散を安定化するためのアクリル酸アルキルのような可溶性単量体中の、ジメチルアミノエチルアクリラートと水との低分子量共重合体に関するものである。記載された重合体は、低い水溶性および低い分子量のために、漂流防止剤として不適切であるだろう。
【００２１】
有意に改良されたスプレー漂流抑制を与える殺虫剤または除草剤配合物を与える必要性が、依然として存在する。活性成分の改良された沈着および浸透を可能にしつつ、同時にスプレー漂流抑制を改良する組成物を提供することも望ましいだろう。
【００２２】
更に、先行技術による配合物は、概して、液滴反跳の抑制を与えると同時に沈着を適切に制御する濃度で配合することができない。通常、液滴反跳と沈着の抑制との何らかの平衡を与えるために、高レベルの界面活性剤を配合物に含ませることが必要とされる。
【００２３】
現在の情報によれば、本発明者らは、散布可能な配合物を形成するよう希釈することができる、水性濃縮物である殺虫剤または除草剤組成物であって、その中に
ｉ）少なくとも１種類の殺虫剤または除草剤の活性成分、
ii）エチレン性不飽和単量体から形成された少なくとも１種類の水溶性の陽イオン性重合体を含む、スプレー漂流抑制剤、および
iii）少なくとも１種類の陽イオン性界面活性剤
を含有する水を含む組成物を提供する。
【００２４】
本発明の更に一つの態様では、本発明者らは、農地または地域を殺虫剤もしくは除草剤で処理する方法であって、水を含み、その中に
ｉ）少なくとも１種類の殺虫剤または除草剤の活性成分、
ii）エチレン性不飽和単量体から形成された少なくとも１種類の水溶性の陽イオン性重合体を含む、スプレー漂流抑制剤、および
iii）少なくとも１種類の陽イオン性界面活性剤
を含有する水性濃縮物を与える段階と、
該水性濃縮物をスプレータンク内で希釈して、散布可能配合物を形成する段階と、そうして、
該散布可能配合物を該農地または地域に散布する段階とを含む方法も提供する。
【００２５】
水溶性の陽イオン性重合体を該殺虫剤または除草剤配合物に含ませることは、スプレー配合物の損失を有意に低減することを、本発明者らは見出した。加えて、該組成物は、特に界面活性剤を配合物に含ませたときに、液滴反跳を低減し、殺虫剤または除草剤の沈着を最大化する。これは、殺虫剤または除草剤の改良された効力へと導く。低レベルの該陽イオン性重合体でさえ、場合により低レベルの界面活性剤とともに、液滴反跳の優れた抑制を与えることを、本発明者らは見出した。
【００２６】
一般的には、本発明の除草剤または殺虫剤組成物は、水性濃縮物として提供される。そうして、この水性濃縮物は、希釈して散布可能配合物を形成し、次いでこれを、処理しようとする農地または地域に散布することができる。一般的には、該水性濃縮物は、２０〜１００倍に希釈して、望みの濃度の殺虫剤および／または除草剤を、かつ望みの濃度の陽イオン性重合体も与える。
【００２７】
あるいは、除草剤または殺虫剤は、初めに、場合により界面活性剤を含有する水性濃縮物として与え、これを希釈して、散布可能配合物を形成し、これに陽イオン性重合体を組み合わせてから散布してもよい。陽イオン性重合体は、水性原液、逆性エマルジョン、または油中の部分的に脱水された重合体分散（液体分散生成物）のいずれかとして、スプレータンクに直接加えてもよい。
【００２８】
組成物には、少なくとも１種類の界面活性剤を含ませる。界面活性剤の的確な選択は、用いられる特定の殺虫剤または除草剤、植物の種類、重合体の選択、および場所に依存することになる。効果的な結果は、界面活性剤を、獣脂アミンエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、アルコールエトキシレートおよびアルキルポリグルコシドからなる群より選んだときに得られる。少なくとも１種類の界面活性剤は、陽イオン性、または陽イオン性にさせることができる少なくとも１種類の遊離塩基性アミンであるべきである。特に好適な界面活性剤は、獣脂アミンエトキシレートである。通常、獣脂アミンエトキシレートは、１５〜２０モルのエトキシレート単位であるが、５モルのエトキシレートも用い得る。獣脂アミンは、いくつかの状況では非イオン性と見なし得るが、本発明の水性濃縮物、およびそれから形成された希釈された水性散布可能配合物中では陽イオン性であることになる。
【００２９】
界面活性剤は、殺虫剤または除草剤の効力を改良するために該配合物に加えてよい。代表的には、界面活性剤は、葉の表面からの活性成分の浸透を改良し、このことは浸透性除草剤にとって重要である。この界面活性剤は、沈着も助ける。
【００３０】
界面活性剤は、該組成物に含まれる場合は概して、水性濃縮物中に、組成物全体の１５重量％以下の量で存在するであろう。しかし、好ましくは、界面活性剤は、４〜８または９％の濃度で存在することになる。希釈すると、該散布可能配合物は、１，１００ppm以下、好ましくは３００〜７５０ppmの量の界面活性剤を含有し得る。
【００３１】
スプレー漂流抑制剤として効果的に機能するには、本発明に用いられる少なくとも１種類の陽イオン性重合体は、一般に、散布可能配合物のスプレー分配に効果を発揮するのに充分な分子量のものになる。それは、スプレー漂流抑制剤特性を与えるのに充分な高分子量の重合体であり、分散剤として作用するような低分子量の材料ではない。代表的には、該重合体は、分子量がたとえば、５〜６百万以上、２〜３千万またはそれ以上もあることになる。好ましくは、該陽イオン性重合体は、４dl/g以上の固有粘度を示すことになる。より好ましくは、該重合体は、６dl/g以上の固有粘度を有する。本明細書では、固有粘度は、懸垂準位粘度計（suspended level viscometer）によって、pH７に緩衝させた１M塩化ナトリウム中、２０℃で測定される。
【００３２】
重合体の固有粘度は、重合体の活性内容を基剤とする重合体の水溶液（０．５〜１重量％）を調製することによって決定し得る。この０．５〜１％の重合体溶液２gを、容量フラスコ内で、（脱イオン水１リットルあたりリン酸二水素ナトリウム１．５６gおよびリン酸水素二ナトリウム３２．２６gを用いて）pH７．０に緩衝させた、２Mの塩化ナトリウム溶液５０mlで１００mlに希釈し、全体を、脱イオン水で１００mlの標識まで希釈する。重合体の固有粘度は、１号懸垂準位粘度計を用い、１Mの緩衝塩溶液中、２５℃で測定する。
【００３３】
好ましくは、固有粘度（ＩＶ）は、８dl/g以上、より好ましくは９dl/g以上である。それは、たとえば３０dl/g以下であり得るが、一般的には、組成物の低い粘度、およびスプレー漂流抑制剤性能の最適の組合せは、約２０または１８dl/gを越えないＩＶを有する重合体によって示されることが見出されている。好ましくは、ＩＶは、１６以下、より好ましくは１５dl/g以下である。特に好適なＩＶの範囲は、９〜１３dl/g、特に１０〜１２dl/gである。
【００３４】
本発明では、該水溶性重合体は、実質的に溶解させるのが好ましい。すなわち、重合体を、実質的に可視の固体材料は全く残留しないように、溶液に溶かし込む。重合体は、水溶性単量体または水溶性単量体混合物の重合によって製造し得る。水溶性とは、水溶性単量体または水溶性単量体混合物が、水１００mlに５g以上という、水中溶解度を有することを意味するものとする。該重合体は、好都合には、適切ないかなる重合法によっても製造し得る。
【００３５】
望ましくは、該重合体は、逆相エマルジョン重合によって、場合により減圧および低温下での、かつしばしば共沸脱水と呼ばれる脱水後に、油中の重合体粒子の分散を形成するよう製造し得る。あるいは、該重合体は、逆相懸濁重合によってビーズの形態でか、または水溶液重合後の粉砕、乾燥、次いで摩砕によって粉末として与えてもよい。該重合体は、懸濁重合によってビーズとしてか、またはたとえば、欧州特許出願公開第１５０９３３号、第１０２７６０号または第１２６５２８号（EP-A-150933、EP-A-102760またはEP-A-126528）に定義された方法に従って、油中水エマルジョン重合によって油中水エマルジョンもしくは分散として製造してもよい。
【００３６】
該重合体は、分枝鎖状であり得るが、一般的には、実質的に直鎖状であり、架橋結合していない。
【００３７】
該重合体は、代表的には、水溶性の単量体または単量体混合物、通常は水溶性のエチレン性不飽和単量体から形成する。陽イオン含量、すなわち、重合体を形成するのに用いた単量体混合物中の陽イオン性単量体の比率は、可変的であり、１００重量％以下であり得るが、より望ましくは高陽イオン性重合体が好適である。代表的には、該陽イオン性重合体は、５０重量％以上の陽イオン性単量体、より好ましくは６０〜９０重量％のそれを含むであろう。
【００３８】
高陽イオン性重合体は、その陽イオン電荷密度の形で定義され得る。一般的には、該重合体は、３ミリ当量／g以上の陽イオン電荷密度を示すのが好ましい。
【００３９】
望ましくは、該陽イオン性重合体は、少なくとも１種類の陽イオン性のエチレン性不飽和単量体、および場合により１種類またはそれ以上の非イオン性のエチレン性不飽和単量体から製造し得る。適切な陽イオン性単量体は、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリラート（酸付加塩および第四級アンモニウム塩を包含）、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（酸付加塩および第四級アンモニウム塩を包含）、ハロゲン化ジアリルジアルキルアンモニウムを包含する。特に適切な陽イオン性単量体は、たとえば、ジメチルアミノエチルアクリラートの塩化メチル第四級塩、ジメチルアミノエチルメタクリラートの塩化メチル第四級塩、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドである。非イオン性単量体は、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリラートおよびＮ−ビニルピロリドンを包含する。一つの特に好適な重合体は、アクリルアミドとジメチルアミノエチルアクリラートの塩化メチル第四級アンモニウム塩との共重合体である。
【００４０】
本発明の組成物が水性濃縮物であるとき、少なくとも１種類の陽イオン性重合体は、組成物全体の０．１〜２重量％の量で存在し得る。しかし、好ましくは、特に効果的な結果は、水性濃縮物に含まれる単数または複数の陽イオン性重合体の量が０．５〜０．９重量％であるときに見出される。該配合物を希釈して散布可能配合物を形成するときは、代表的には、存在する重合体の量は、２５〜１５０重量ppmの範囲内になる。
【００４１】
適切ないかなる殺虫剤または除草剤も、本発明に用い得る。好適な除草剤組成物は、グリホサートまたはグルホシネートのような、少なくとも１種類の浸透性除草剤の活性成分を包含する。除草剤のその他の例は、２，４−Ｄアミン塩のようなフェノキシを基本とする除草剤を包含する。好ましくは、該浸透性除草剤はグリホサートである。一般に、グリホサートは、イソプロピルアミン、カリウム、アンモニウムまたはその他の塩として存在することになる。
【００４２】
代表的には、少なくとも１種類の殺虫剤または除草剤は、水性濃縮物中に２００〜７００g/Lの量で存在することになる。散布可能配合物へと希釈された中には、殺虫剤または除草剤は、代表的には、４〜３５g/Lの量で存在することになる。
【００４３】
特に好適な水性濃縮物は、活性除草剤成分としてのグリホサートを、塩化メチルで第四級化されたジメチルアミノエチルアクリラートのような、陽イオン性単量体とのアクリルアミドの水溶性の陽イオン性重合体とともに含む。グリホサートは、通常、イソプロピルアミン塩として水溶液中に含まれる。好適な配合物は、界面活性剤を含み、好ましくは、それは獣脂アミンエトキシレート（通常、１５〜２０モルのエトキシレート）である。
【００４４】
以下の実施例は、本発明を例示する。
【００４５】
実施例１
陽イオン性重合体を、Adjuvants Unlimited Inc.が供給するＴＡＥ２０モルエトキシレートの界面活性剤（ＡＵ３９１）と組み合わせて試験した。
【００４６】
重合体Ａは、塩化メチルで第四級化された、８０％のジメチルアミノエチルアクリラート（ＤＭＡＥＡ）、および２０％のアクリルアミド（７dl/gのＩＶ）を含有する単量体混合物から懸濁重合によって製造したビーズ共重合体である。
【００４７】
様々な構成要素の効果を決定するために、４種類の試験配合物を下記の一般的処方に従って製造した：
グリホサートＩＰＡ：工業銘柄（６２％の活性成分） ＝６６．０g
重合体Ａ ＝０または０．７５g
界面活性剤（ＴＡＥ２０モルエトキシレート） ＝０または７g
水 ＝１００gまでの量
【００４８】
上記試験配合物を、散布のために１体積％の割合まで希釈した。これによって、実地に用いる割合に等しい濃度の活性成分を得た。
【００４９】
削減された液滴反跳を、下記の方法を用いて立証した。
【００５０】
５００μmの間隙を有する扁平な先端のガラスノズルに接続された、圧電円板に接続されたHewlett Packard 214Bなるパルス発生装置を用いて、直径約１，０００μmの液滴を生成した。ガラスノズルの先端を、葉の表面から２０cm上方に取り付け、４５°の角度に設定した。
【００５１】
液滴は、それぞれ、２０cm落下させてから、マメの葉（用いた品種はリンカーン種のマメの葉である）に衝突させた。衝突の際に各液滴が反跳する距離を記録し、その数を用いて、平均的な大きさの葉（長さ２．５cm）から偏向したと思われる液滴の百分率を決定した。各試験溶液について５０個の液滴を、それぞれ５枚の葉を用いて（１枚あたり１０滴）試験した。
【００５２】
溶液を標準的条件下で散布したときに失われた組成物の質量を測定することによって、配合物の改良された質量沈着／低減されたスプレー漂流を立証した。
【００５３】
試験溶液を、風洞（寸法：長さ３m、高さ２m、幅２．５m）内に散布した。１１０°の扁平なファンノズルを有するスプレーヘッドを、床上６０cmに取り付けた。ノズルの後方１０cmの距離に置いたファンを用いて、約９．６km／時（６mph：風洞の中央で測定）の風を生成した。２．５ｘ３mの捕集装置を、スプレーヘッド下の中央に、長さ２．８mの捕集装置がノズルの風下になるように定置した。試験しようとする溶液を、スプレーヘッドに付設した黄銅製のスプレー缶に入れた。次いで、缶、管部およびスプレーヘッドを秤量した。圧搾空気源を用いて、試験溶液をノズルから３バールの圧力で、予め秤量した捕集装置の上に吐出させた。試験溶液は、１３５秒間散布した。次いで、缶およびスプレーヘッドを再秤量して、吐出された溶液の重量を決定した。捕集装置を注意深く折り畳み、再秤量した。次いで、捕集された溶液の質量を算出し、漂流によるスプレーの損失を決定するのに用いた。結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】
結果は、下記のことを示している。
・重合体および界面活性剤は、液滴反跳を同程度に低減する。
・界面活性剤および重合体の組合せは、液滴反跳を事実上除去する。
・界面活性剤のみを含めることは、漂流、および損失した活性成分の質量を増大させる。
・重合体を含めることは、スプレー漂流の量を低減し、沈着した活性成分の質量を増加させる。
【００５６】
実施例２
単独でか、またはＴＡＥ２０と組み合わせたグリホサート配合物内の同時配合物として、更に２種類の重合体を試験した。
【００５７】
重合体Ｂは、塩化メチルで第四級化された、８０％のジメチルアミノエチルアクリラート（ＤＭＡＥＡ）、および２０％のアクリルアミド（７dl/gのＩＶ）を含有する単量体混合物の溶液重合によって製造した、粉末等級の共重合体である。
【００５８】
重合体Ｃは、塩化メチルで第四級化された、９０％のジメチルアミノエチルアクリラート（ＤＭＡＥＡ）、および１０％のアクリルアミド（８．５dl/gのＩＶ）を含有する粉末等級の共重合体である。
【００５９】
実施例１に記載した試験方法を用いた。重合体は、０．７５％の割合で含ませ、界面活性剤は、７％の割合で含ませた。配合物は、すべて、１体積％の希釈率で試験した。結果を表２に示す。
【００６０】
【表２】
【００６１】
結果は、下記のことを示している。
・界面活性剤および重合体の組合せは、液滴反跳を事実上除去する。
・重合体を含めることは、スプレー漂流の量を低減し、沈着した活性成分の質量を増加させる。
【００６２】
実施例３
重合体Ａと組み合わせて、更に２種類の界面活性剤を試験した。
【００６３】
獣脂アミンエトキシレート（ＴＡＥ）５モルエトキシレートは、Adjuvants Unlimited Inc.によって供給された（ＡＵ３９１）。
【００６４】
アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）なる界面活性剤は、Cognis Inc.によって供給された（Agrimul 2069）。
【００６５】
実施例１に記載した試験方法を用いた。重合体は、０．７５％の割合で含ませ、ＴＡＥの界面活性剤は、７％の割合で含ませ、ＡＰＧの界面活性剤は、４％の割合で固体上に含ませた（５０％濃縮物として供給された限りで８％）。結果を表３に示す。
【００６６】
【表３】
【００６７】
結果は、下記のことを示している。
・界面活性剤および重合体の組合せは、液滴反跳を軽減する。
・重合体を含めることは、スプレー漂流の量を減少させ、沈着した活性成分の質量を増加させる。
【００６８】
実施例４
ＴＡＥの界面活性剤と組み合わせて、２種類の重合体を野外実験で試験した。
【００６９】
配合物１および２は、それぞれ、７．０重量％のＴＡＥ（ＴＡＥについての標準的な商業的含有率のほぼ半分）および１５重量％のＴＡＥ（ＴＡＥの完全な標準的商業的比率）を含有し、比較の目的で試験した。
【００７０】
配合物２は、最終配合物中に７．０重量％のＴＡＥとともに重合体Ｄ、すなわち陰イオン含量０％、固有粘度１６dl/gの固体等級のポリアクリルアミド単独重合体を０．１３重量％の比率で含有した。配合物中の重合体のレベルは、濃縮された除草剤配合物中の様々な成分の融和性によって限定された。比較の目的で結果を示す。
【００７１】
配合物４は、最終配合物中に７．０重量％のＴＡＥとともに重合体Ｂを０．７重量％の比率で含有した。
【００７２】
上記配合物は、４８０g/Lのグリホサート（イソプロピルアミン塩として存在）を含有した。無作為に小区画として設定した４種類の複製を、各４８０g/Lの試験グリホサート配合物約０．１２cm3/m2（１パイント／エーカー）で処理した。２種類の雑草：フェルトブッシュ（velvet leaf）およびアサガオの抑制の百分率について、小区画を肉眼で査定した。アサガオについての査定は、処理の２０日後に実施した。フェルトブッシュを抑制するために、最初の処置の４３日後にグリホサートの２回目の処理を小区画に施した。フェルトブッシュについての肉眼での査定は、第２の処理の１４日後に実施した。実験の結果を下記に要約する：
【００７３】
【表４】
【００７４】
結果は、下記のことを示している。
・低ＴＡＥ含量の配合物の効力は、重合体の不在下では高ＴＡＥ含量の配合物より低い。
・重合体Ｄは、除草剤の性能を低率のＴＡＥのみよりも向上させたが、この配合物は、高率のＴＡＥ程には効果的でなかった。
・低率のＴＡＥと組み合わせた重合体Ｃは、完全な率のＴＡＥに類似する抑制を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
散布可能な配合物を形成するよう希釈することができる、水性濃縮物である殺虫剤または除草剤組成物であって、その中に
ｉ）少なくとも１種類の殺虫剤または除草剤の活性成分、
ii）エチレン性不飽和単量体から形成された少なくとも１種類の水溶性の陽イオン性重合体を含む、スプレー漂流抑制剤、および
iii）少なくとも１種類の陽イオン性界面活性剤と
を含有する水を含む組成物。
【請求項２】
少なくとも１種類の界面活性剤が組成物全体の１５重量％以下の量で存在する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも１種類の陽イオン性重合体が４dl/g以上の固有粘度を示す、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
陽イオン性重合体が、３ミリ当量／g以上の陽イオン電荷密度を示し、かつ／あるいは５０重量％以上の陽イオン性単量体の繰返し単位から形成される、請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
陽イオン性重合体が、少なくとも１種類のエチレン性不飽和陽イオン性単量体、および場合により非イオン性単量体から形成される、請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
少なくとも１種類の陽イオン性重合体が組成物全体の０．１〜２重量％の量で存在する水性濃縮物である、請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
少なくとも１種類の陽イオン性重合体が組成物全体の２５〜１５０重量ppmの量で存在する散布可能な配合物である、請求項１〜６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
少なくとも１種類の浸透性除草剤の活性成分、好ましくはグリホサートを含む、請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物。
【請求項９】
少なくとも１種類の殺虫剤または除草剤が５０〜７００g/Lの量で存在する、請求項１〜８のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１０】
農地または地域を殺虫剤もしくは除草剤で処理する方法であって、水を含み、その中に
ｉ）少なくとも１種類の殺虫剤または除草剤の活性成分、
ii）エチレン性不飽和単量体から形成された少なくとも１種類の水溶性の陽イオン性重合体を含む、スプレー漂流抑制剤、および
iii）少なくとも１種類の陽イオン性界面活性剤
を含有する水性濃縮物を与える段階と、
該水性濃縮物をスプレータンク内で希釈して、散布可能配合物を形成する段階と、そうして、
該散布可能配合物を該農地または地域に分配する段階とを含む方法。
【請求項１】
散布可能な配合物を形成するよう希釈することができる、水性濃縮物である殺虫剤または除草剤組成物であって、その中に
ｉ）少なくとも１種類の殺虫剤または除草剤の活性成分、
ii）エチレン性不飽和単量体から形成された少なくとも１種類の水溶性の陽イオン性重合体を含む、スプレー漂流抑制剤、および
iii）少なくとも１種類の陽イオン性界面活性剤と
を含有する水を含む組成物。
【請求項２】
少なくとも１種類の界面活性剤が組成物全体の１５重量％以下の量で存在する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも１種類の陽イオン性重合体が４dl/g以上の固有粘度を示す、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
陽イオン性重合体が、３ミリ当量／g以上の陽イオン電荷密度を示し、かつ／あるいは５０重量％以上の陽イオン性単量体の繰返し単位から形成される、請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
陽イオン性重合体が、少なくとも１種類のエチレン性不飽和陽イオン性単量体、および場合により非イオン性単量体から形成される、請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
少なくとも１種類の陽イオン性重合体が組成物全体の０．１〜２重量％の量で存在する水性濃縮物である、請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
少なくとも１種類の陽イオン性重合体が組成物全体の２５〜１５０重量ppmの量で存在する散布可能な配合物である、請求項１〜６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
少なくとも１種類の浸透性除草剤の活性成分、好ましくはグリホサートを含む、請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物。
【請求項９】
少なくとも１種類の殺虫剤または除草剤が５０〜７００g/Lの量で存在する、請求項１〜８のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１０】
農地または地域を殺虫剤もしくは除草剤で処理する方法であって、水を含み、その中に
ｉ）少なくとも１種類の殺虫剤または除草剤の活性成分、
ii）エチレン性不飽和単量体から形成された少なくとも１種類の水溶性の陽イオン性重合体を含む、スプレー漂流抑制剤、および
iii）少なくとも１種類の陽イオン性界面活性剤
を含有する水性濃縮物を与える段階と、
該水性濃縮物をスプレータンク内で希釈して、散布可能配合物を形成する段階と、そうして、
該散布可能配合物を該農地または地域に分配する段階とを含む方法。
【公表番号】特表２００９−５０７８８５（Ｐ２００９−５０７８８５Ａ）
【公表日】平成２１年２月２６日（２００９．２．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５３０４７５（Ｐ２００８−５３０４７５）
【出願日】平成１８年９月５日（２００６．９．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６６０１３
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０３１４３８
【国際公開日】平成１９年３月２２日（２００７．３．２２）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年２月２６日（２００９．２．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月５日（２００６．９．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６６０１３
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０３１４３８
【国際公開日】平成１９年３月２２日（２００７．３．２２）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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