水中溶出性が改善される農薬粒状組成物
【課題】 クロロアセトアニリド系除草活性成分の水中への溶出を促進される農薬粒状組成物を提供する。
【解決手段】 クロロアセトアニリド系除草活性成分、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物およびポリアクリル酸塩を含有することを特徴とする農薬粒状組成物。クロロアセトアニリド系除草活性成分としてはブタクロール、プレチラクロール、テニルクロールまたはアラクロールが好ましい。ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物の分子量としては２０００〜７０００が好ましい。
【解決手段】 クロロアセトアニリド系除草活性成分、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物およびポリアクリル酸塩を含有することを特徴とする農薬粒状組成物。クロロアセトアニリド系除草活性成分としてはブタクロール、プレチラクロール、テニルクロールまたはアラクロールが好ましい。ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物の分子量としては２０００〜７０００が好ましい。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
近年、農薬散布の省力化、減農薬の要望が高まり、農薬の製剤形態の改良が求められている。水田の湛水化処理用の除草剤の製剤形態も粒剤中心から、水田に入らずに畦畔から散布可能な各種の少量化製剤（フロアブル、ジャンボ剤等）が使用されるようになっている。これらの少量化製剤は、農薬活性成分が水田全体に拡散するように工夫されてはいるが、しばしば成分が不均一になる結果として、薬効不足や水稲への薬害を引き起こすという問題点があった。一方粒剤は、これらの問題点が少なく安全性の高い製剤形態であるが、特に農薬活性成分の水溶解度が極めて低い場合、粒剤中から農薬活性成分を水田水中にすばやく溶出させることが難しく満足できる薬効が得られない場合があった。これらの問題点を解決するためには、粒剤からの農薬活性成分の水中溶出性を向上させる必要があり、そのための種々の試みがなされている。例えば、農薬活性成分、増量剤、ポリアクリル酸塩およびジアルキルスルホコハク酸塩を含有することで、水田への散布時に、水中に速やかに崩壊、拡展することが知られている（特許文献１参照）。
【０００２】
また、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物、吸収剤および炭酸カルシウム粉末を含有することで押出造粒法での造粒性が改善される技術が知られている（特許文献２参照）。さらに、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物、ポリカルボン酸系界面活性剤および炭酸カルシウム粉末を含有することで押出造粒法での造粒性が改善される技術が知られている（特許文献３参照）。
【特許文献１】特開平０６−２９８６０３号公報
【特許文献２】特開２００５−１６２６４２号公報
【特許文献３】特開２００５−１６２６４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記特許文献１記載の方法を用いても、クロロアセトアニリド系除草活性成分を含有する場合には、農薬粒状組成物からの該農薬活性成分の溶出性を向上させる効果が未だ不十分であった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は鋭意研究した結果、クロロアセトアニリド系除草活性成分、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物およびポリアクリル酸塩を含有する農薬粒状組成物とすることにより、農薬粒状組成物からのクロロアセトアニリド系除草活性成分の水中溶出性を向上できることを見出した。すなわち、本発明は、下記〔１〕から〔６〕に関するものである。
【０００５】
〔１〕 クロロアセトアニリド系除草活性成分、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物およびポリアクリル酸塩を含有する農薬粒状組成物。
【０００６】
〔２〕 クロロアセトアニリド系除草活性成分がブタクロール、プレチラクロール、テニルクロールおよびアラクロールから選ばれる１以上の除草活性成分である上記〔１〕記載の農薬粒状組成物。
【０００７】
〔３〕 ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物の分子量が２０００〜７０００である上記〔１〕または〔２〕記載の農薬粒状組成物。
【０００８】
〔４〕 更に炭酸カルシウム粉末を含有する上記〔１〕ないし〔３〕から選ばれるいずれか記載の農薬粒状組成物。
【０００９】
〔５〕 更にエステル系油性液体を含有する上記〔１〕ないし〔４〕から選ばれるいずれか記載の農薬粒状組成物。
【００１０】
〔６〕 エステル系油性液体がフタル酸エステルである上記〔５〕記載の農薬粒状組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の農薬粒状組成物は、従来の農薬粒状組成物と比べて、クロロアセトアニリド系除草活性成分の水中溶出性が向上される。クロロアセトアニリド系除草活性成分の水溶解度が低い場合には、より顕著にその効果が現れる
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の農薬粒状組成物についてさらに詳細に説明する。
【００１３】
本発明の農薬粒状組成物に含有されるクロロアセトアニリド系除草活性成分を一般名として例示すれば、ブタクロール（butachlor）、プレチラクロール（pretilachlor）、テニルクロール（thenylchlor）、アラクロール（alachlor）およびメトラクロール（metolachlor）等が挙げられる。クロロアセトアニリド系除草活性成分の含有量は、農薬粒状組成物に対して通常１．０〜１５．０重量％である。
【００１４】
本発明の農薬粒状組成物に使用されるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物の常分子量は通常が１５００〜２００００、好ましくは２０００〜１００００、さらに好ましくは２０００〜７０００である。ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物の含有量は、農薬粒状組成物に対して通常０．１〜５．０重量％である。
【００１５】
本発明に用いられるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物の具体例を以下に挙げる。
【００１６】
例えば、エパン４１０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン４２０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン４５０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン４８５（商品名／第一工業製薬（株））、エパン６１０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン６８０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７１０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７２０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７４０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７５０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７８５（商品名／第一工業製薬（株））、エパンＵ１０３（商品名／第一工業製薬（株））、エパンＵ１０５（商品名／第一工業製薬（株））、エパンＵ１０８（商品名／第一工業製薬（株））、トキサノンＰＥ−６１（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−６２（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−６４（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−６８（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−７１（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−７４（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−７５（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−７８（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−１０８（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−１２８（商品名／三洋化成工業（株））、プルロニックＰＥ３１００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ４３００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ６１００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））プルロニックＰＥ６２００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ６４００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ６８００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ８１００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ９２００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ９４００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プロニックＰＥ１０１００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ１０５００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＲＰＥ２５２０（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＲＰＥ３１１０（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、ニューカルゲン５０５０ＰＢ（商品名／竹本油脂（株））、ニューカルゲン７０１００ＰＢ（商品名／竹本油脂（株））、ペポールＢ−１８２（東邦化学工業（株））、ペポールＢ−１８４（東邦化学工業（株））およびペポールＢ−１８８（東邦化学工業（株））等が挙げられる。
【００１７】
本発明の農薬粒状組成物に用いられるポリアクリル酸塩は、通常平均分子量が４,０００〜１,００００のナトリウム塩やカリウム塩が用いられ、その含有量は、農薬粒状組成物に対して通常０．５〜５．０重量％である。
【００１８】
また、本発明の農薬粒状組成物は、必要に応じてその他の補助剤として、増量剤、界面活性剤、エステル系油性液体、吸収性微粉末、結合剤、粉砕助剤、分解防止剤、着色剤および消泡剤等を含有させることもできる。
【００１９】
本発明の農薬粒状組成物は、増量剤として炭酸カルシウム粉末を用いることが好ましい。増量剤として炭酸カルシウムを用いる場合には、農薬粒状組成物中に通常５０重量％以上、好ましくは５０〜９５重量％含有させる。また、炭酸カルシウム粉末の平均粒子径は、通常７．０μｍ以下、好ましくは１．０〜７．０μｍ、より好ましくは２．０〜７．０μｍ、更に好ましくは２．０〜３．０μｍである。炭酸カルシウム粉末の比表面積は、通常８０００〜１３０００ｃｍ２／ｇ、好ましくは８０００〜１１０００ｃｍ２／ｇである。
【００２０】
本発明に用いられる炭酸カルシウム粉末の具体例を以下に挙げる。
【００２１】
例えば、ミクロカル２５０（商品名／青倉石灰工業（株））、ミクロカル１００（商品名／青倉工業（株））、ＮＳ＃１００（商品名／日東粉化工業（株））、ＮＳ＃２００（商品名／日東粉化工業（株））、ＮＳ＃３０００（商品名／日東粉化工業（株））およびスーパーＳＳ（商品名／丸尾カルシウム（株））等が挙げられる。
【００２２】
本発明に用いることができるエステル系油性液体としては、オレイン酸エステル、ミスチリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル、ラウリル酸エステル、２−エチルヘキサン酸エステル、エルカ酸エステル、カプリン酸エステル、ヤシ油脂肪酸エステル、牛脂脂肪酸エステル、パーム油脂肪酸エステル、アジピン酸エステル、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、オレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ジアセチルカプリン酸エステル、ジアセチルヤシ油脂肪酸エステルおよびエポキシ化脂肪酸エステルなどが挙げられる。より具体的には、オレイン酸メチル、オレイン酸イソブチル、オレイン酸イソオクチル、オレイン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸デシル、オレイン酸ラウリル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソトリデシル、ラウリル酸メチル、２−エチルヘキサン酸セチル、エルカ酸オクチルドデシル、カプリン酸メチル、ヤシ油脂肪酸メチル、牛脂脂肪酸メチル、パーム油脂肪酸メチル、アジピン酸ジオレイル、アジピン酸ジイソブチル、フタル酸ジデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸シクロヘキシル２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリｎ−ブチル、トリメリット酸トリイソデシル、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノラウレート、カプリン酸モノグリセリド、カプリン酸ジグリセリド、ジアセチルカプリン酸グリセリド、ジアセチルヤシ油脂肪酸グリセリド、エポキシ化脂肪酸ブチル、エポキシ化脂肪酸オクチルなどが挙げられる。これらエステル系油性液体はそれぞれ単独、或いは２種以上使用してもよい。上記エステル系油性液体の中で好ましいのがフタル酸エステルであり、特に好ましいのがフタル酸ジトリデシルである。また、上記エステル系油性液体は、農薬粒状組成物中に通常０．５〜２５．０重量部、好ましくは１．０〜１５．０重量部の範囲内で含有させる。
【００２３】
本発明の農薬粒状組成物は、クロロアセトアニリド系除草活性成分以外の除草活性成分を更に含有させることができる。そのような除草活性成分としては、特に限定されるものではないが、従来水田用の農薬として使用されているものが適している。
【００２４】
ピラゾスルフロンエチル（pyrazosulfuron ethyl）、ハロスルフロンメチル（halosulfuron methyl）、ベンスルフロンメチル（bensulfuron methyl）、イマゾスルフロン（imazosulfuron）、アジムスルフロン（azimsulfuron）、シノスルフロン（cinosulfuron）、シクロスルファムロン（cyclosulfamuron）、エトキシスルフロン（ethoxysulfuron）、ピラクロニル（pyraclonil）、テフリルトリオン（tefuryltirone）、メソトリオン（mesotrione）、ピリミスルファン（pyrimisulfan）、ペノキススラム（penoxsulam）、アミノピラリド（aminopyralid）、ベンカルバゾン（bencarbazone）、フルセトスルフロン（flucetosulfuron）、モノスルフロン（monosulfuron）、モノスルフロンメチル（monosulfuron-methyl）、ピノキサデン（pinoxaden）、プロポキシカルバゾンナトリウム塩（propoxycarbazone-sodium）、ピラスルホトール（pyrasulfotole）、ピロキサスルホン（pyroxasulfone）、ピロキシスラム（pyroxsulam）、テンボトリオン（tembotrione）、チエンカルバゾンメチル（thiencarbazone-methyl）、トプラメゾン（topramezon）、メタミトロン（metamitron）、エスプロカルブ（esprocarb）、ベンチオカーブ（benthiocarb）、モリネート（molinate）、ジメピペレート（dimepiperate）、ピリブチカルブ（pyributicarb）、メフェナセット（mefenacet）、ブタクロール（butachlor）、プレチラクロール（pretilachlor）、テニルクロール（thenylchlor）、ブロモブチド（bromobutide）エトベンザニド（etobenzanid）、ダイムロン（dymron）、クミルロン（cumyluron）、ベンタゾン（bentazone）、ベンタゾンの塩、２，４−Ｄ、２，４−Ｄの塩、２，４−Ｄのエステル、ＭＣＰ、ＭＣＰの塩、ＭＣＰのエステル、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＢの塩、ＭＣＰＢのエステル、フェノチオール（MCPA-thioethyl）、クロメプロップ（clomeprop）、ナプロアニリド（naproanilide）、オキサジアゾン（oxadiazon）、ピラゾレート（pyrazolate）、ピラゾキシフェン（pyrazoxyfen）、ベンゾフェナップ（benzofenap）、オキサジアルギル（oxadiargyl）、ジメタメトリン（dimethametryn）、シメトリン（simetryn）、ピペロホス（piperophos）、アニロホス（anilofos）、ブタミホス（butamifos）、ベンスリド（bensulide）、ジチオピル（dithiopyr）、ピリミノバックメチル（pyriminobac methyl）、ＣＮＰ、クロメトキシニル（chlormethoxynil）、シハロホップブチル（cyhalofop butyl）、ビフェノックス（bifenox）、カフェンストロール（cafenstrole）、ペントキサゾン（pentoxazone）、インダノファン（indanofan）、オキサジクロメホン（oxaziclomefone）、フェントラザミド（fentrazamide）、ブテナクロール（butenachlor）、ＡＣＮ、ベンゾビシクロン（benzobicyclon）、ベンフレセート（benfuresate）、シンメチリン（cimmethylin）、シマジン（simazine）、ジクロベニル（dichlobenil）、ジウロン（diuron）、クロロＩＰＣ（chlorpropham）、アトラジン（atrazine）、アラクロール（alachlor）、イソウロン（isouron）、クロルフタリム（chlorphtalim）、シアナジン（cyanazin）、トリフルラリン（trifluralin）、ブタミホス（butamifos）、プロピザミド（propyzamide）、プロメトリン（prometryn）、ペンディメタリン（pendimethalin）、メトラクロール（metolachlor）、メトリブジン（metribuzin）、リニュロン（linuron）、レナシル（lenacil）、プロパニル（propanil）、ＭＣＰＡ、アイオキシニル（ioxynil octanoate）、アシュラム（asulam）、キザロホップエチル（quizalofop-ethyl）、プロパキザホップ（propaquizafop）、キザロホップテフリル（quizalofop-tefuryl）、セトキシジム（sethoxydim）、チフェンスルフロンメチル（thifensulfuron-methyl）、フェノキサプロップエチル（fenoxaprop-ethyl）、フェンメディファム（phenmedipham）、フルアジホップブチル（fluazifop-butyl）、ベンタゾン（bentazone）、ＳＡＰ（bensulide）、ＴＣＴＰ（chlorthal-dimethyl,tetorachlorothiophene）、アミプロホスメチル（amiprophosmethyl）、アメトリン（ametryn）、イソキサベン（isoxaben）、オルベンカーブ（orbencarb）、カルブチレート（karbutilate）、ジチオピル（dithiopyr）、シデュロン（siduron）、チアザフルロン（thiazafluron）、ナプロパミド（napropamide）、プロジアミン（prodiamine）、ベスロジン（benefin）、メチルダイムロン（methyl dymron）、２，４−ＰＡ、ＭＣＰＰＡ、フラザスルフロン（flazasulfuron）、メトスルフロンメチル（metsulfuron-methyl）、イマザキン（imazaquin）、イマザピル（imazapyr）、テトラピオン（flupropanate）、テブティウロン（tebuthiuron）、ブロマシル（bromacil）、ヘキサジノン（hexazinone）、グリホサートアンモニウム塩（glyphosate-ammonium）、グリホサートイソプロピルアミン塩（glyphosate-iso-propylammonium）、グリホサートトリメシウム塩（glyphosate-trimesium）、グリホサートナトリウム塩（glyphosate-sodium）、グリホサートカリウム塩（glyphosate-potassium）、ビアラホス（bialaphos）、グルホシネート（glufosinate-ammonium）およびＭＣＣ。
【００２５】
上記の中では特に、ピラゾスルフロンエチル、ベンゾビシクロンおよびピラクロニルが適している。
【００２６】
また、目的によって上記クロロアセトアニリド系除草活性成分以外の除草活性成分は、単一でも２種以上の組合わせでも用いることができる。クロロアセトアニリド系除草活性成分以外の除草活性成分の総含有量は、農薬粒状組成物に対して通常１．０〜１５．０重量％である。
【００２７】
本発明の農薬粒状組成物は、以下の方法で製造することができる。
【００２８】
本発明の農薬粒状組成物は、クロロアセトアニリド系除草活性成分、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物、ポリアクリル酸塩および必要に応じて、他の除草活性成分、炭酸カルシウム粉末、結合剤、吸収剤、エステル系油性液体等のその他の補助剤を混合し、適量の水を加え、混練した後、押出造粒機を用いて造粒し乾燥することにより製造することができる。
【００２９】
本発明の農薬粒状組成物は、水田、畑地、稲の育苗箱および園芸作物のセルトレイ等に施用することができるが、特に水田への施用に適している。本発明の農薬粒状組成物を施用する際の施用量は、除草活性成分の種類等によっても異なるが、水田や畑地の場合、１０アールあたり通常０．１〜２０ｋｇ、好ましくは０．２〜５ｋｇであり、稲（特に、水稲）の育苗箱施用の場合、育苗箱一枚あたり通常１０〜２００ｇ、好ましくは１０〜１００ｇであり、園芸作物のセルトレイ施用の場合、セルトレイ一枚あたり通常１〜２０００ｇ、好ましくは５〜１０００ｇである。
【実施例】
【００３０】
次に本発明の実施例を具体的に挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。以下の部は、すべて重量部を意味する。なお、以下の実施例、比較例、参考例において、用いた除草活性成分以外の除草活性成分の１種以上を更に含有させることができる。そのような除草活性成分としては、特に限定されるものではないが、従来水田用の農薬として使用されているものとして、インダノファン、ベンゾビシクロン、ピリフタリド、プレチラクロール、オキサジクロメホン、シハロホップブチルおよびピラクロニルが適している。
【００３１】
〔実施例１〕
約５ミクロン程度に微粉砕したピラゾスルフロンエチル（一般名、除草活性成分）４．３部、Ｈ微粉（商品名、啓和炉材（株）製、二酸化ケイ素）６５．７部および石油系パラフィンワックス（融点６９〜７２℃）３０．０部を、約１００℃でニーダーを用いて溶融、混練した。その後、約７５℃まで冷却し、直径１．２mmの穴を有するスクリーンにて押出造粒し、これをピンミルで粉砕して、ピラゾスルフロンエチルパラフィンプレミックスを得た。
【００３２】
〔実施例２〕
ブタクロール（一般名、クロロアセトアニリド系除草活性成分）７．８８部、ピラゾスルフロンエチルパラフィンプレミックス７．１４部、パインデクッスＹ（商品名 、松谷化学工業（株）製、デキストリン）７．５０部、マイクロセルＥ（商品名 、セライトコーポレーション製、吸収剤）５．００部、クニゲルＶ２（商品名 、クニミネ工業（株）製、ベントナイト）１５．００部、炭酸カルシウムＮＳ＃２００（商品名、日東粉化工業（株）製、炭酸カルシウム粉末）５３．３８部を均一混合した後、アグリゾールＧ−２００（商品名、花王（株）製、ポリアクリル酸ナトリウム塩）３．１０部、エパン４５０（商品名、第一工業製薬（株）製、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物、平均分子量：２４００）１．００部と水１１部を加えて混練し、次いで口径１．０ ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒した。５０゜Ｃで乾燥後、０．７１ ｍｍ〜１．４０ ｍｍの篩で整粒して本発明の農薬粒状組成物を得た。
【００３３】
〔実施例３〕
炭酸カルシウムＮＳ＃２００ ５３．３８部の代わりに、ビニサイザー２０（商品名、花王（株）製、アジピン酸ジイソデシル）２．００部、イソバン６００ＳＦ−３５（商品名、クラレトポリマー（株）製、マレイン酸イソブチレン共重合物のナトリウム塩）１．０５部および炭酸カルシウムＮＳ＃２００ ５０．３３部を用いた以外は、実施例２と同様の方法にて製造し、本発明の農薬粒状組成物を得た。
【００３４】
〔比較例１〕
エパン４５０をエアロールＣＴ-１Ｌ（商品名、東邦化学工業（株）製、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩）に変更した以外は、実施例２と同様の方法にて製造し、本発明の農薬粒状組成物を得た。
【００３５】
〔比較例２〕
アグリゾールＧ−２００をＧＥＲＯＰＯＮ Ｔ/３６（商品名、Ｒｈｏｄiａ製、ジイソブチレンと無水マレイン酸共重合体）に変更した以外は、実施例２と同様の方法にて製造し、本発明の農薬粒状組成物を得た。
【００３６】
〔参考例１〕
ピラゾスルフロンエチルパラフィンプレミックス ７．６２部、トリポリリン酸ソーダ（商品名 、セントラル硝子（株）製）１．００部、フェノキシエタノールＧ（商品名、第一工業製薬（株）製、フェノキシエタノール）５．００部、穂高ベントナイト（商品名 、ホージュン（株）製、ベントナイト）３０．００部、ネオキャリアＫ（商品名、浅田製粉（株）製、クレー）５４．９７部を均一混合した後、水酸化ナトリウム（商品名 、日本塩素（株）製）０．１３部、エアロールＣＴ-１Ｌ １．２８部と水１８部を加えて混練し、次いで口径１．２ ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒した。５０゜Ｃで乾燥後、１．００ ｍｍ〜２．００ ｍｍの篩で整粒して本発明の農薬粒状組成物を得た。
【００３７】
〔参考例２〕
ピラゾスルフロンエチルパラフィンプレミックス ７．６０部、穂高ベントナイト ３０．００部、ネオキャリアＫ ５９．４７部を均一混合した後、エアロールＣＴ-１Ｌ １．２８部、ニューカルゲンＴＧ−２８５（商品名、竹本油脂（株）製、特殊ポリカルボン酸塩とナフタレンスルホン酸重縮合物金属塩の混合物）１．６５部と水１５部を加えて混練し、次いで口径１．２ ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒した。５０゜Ｃで乾燥後、１．００ ｍｍ〜２．００ ｍｍの篩で整粒して本発明の農薬粒状組成物を得た。
【００３８】
〔参考例３〕
ピラゾスルフロンエチルパラフィンプレミックス ７．６２部、ジェロポンＴ／３６ ３．８０部、Ｍ−３８０１Ｇ（商品名、第一工業製薬（株）製、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム）０．５０部、パインデクッスＹ ２．００部、カープレックスＸＲ（商品名、塩野義製薬（株）製、含水非晶質二酸化ケイ素）２．００部、炭酸カルシウムＮＳ＃２００ ８０．４５部およびビニサイザー２０ ２．００部にジメタメトリン（一般名、除草剤活性成分）０．６３部を混合溶解させた溶液を均一混合した後、エパン４５０ １．００部と水１１部を加えて混練し、次いで口径１．０ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒した。５０゜Ｃで乾燥後、０．７１ ｍｍ〜１．４０ ｍｍの篩で整粒して本発明の農薬粒状組成物を得た。
【００３９】
〔参考例４〕
ハロスルフロンメチル（一般名、除草剤活性成分）０．９３部、ニューカルゲンＥＸ−７０（商品名、竹本油脂（株）製、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩）１．５部、パインデクッスＹ ８．００部、マイクロセルＥ ５．００部、穂高ベントナイト １０．００部、ネオキャリアＫ ５８．４３部およびビニサイザー２０ １２．００部にジメタメトリン １．０４部を混合溶解させた溶液を均一混合した後、アグリゾールＧ−２００ ３．１部と水４部を加えて混練し、次いで口径１．０ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒した。５０゜Ｃで乾燥後、０．７１ ｍｍ〜１．４０ ｍｍの篩で整粒して本発明の農薬粒状組成物を得た。
【００４０】
〔試験例１〕 クロロアセトアニリド系除草活性成分の水中溶出試験
実施例２、３および比較例１、２で製造した農薬粒状組成物各１００ｍｇを１リットルの水を入れたビーカーに投入し、経時的にビーカーの中央部から溶液の一部を採取して、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフ）により２４時間後に水中に溶出したクロロアセトアニリド系除草活性成分量を定量し、下記の式より、水中溶出率を算出した。
結果を第１表に示す。
【００４１】
水中溶出率（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００
Ａ：水中に溶出したクロロアセトアニリド系除草活性成分量
Ｂ：農薬粒状組成物中のクロロアセトアニリド系除草活性成分含有量
第１表
――――――――――――――――――――
２４時間後の水中溶出率
――――――――――――――――――――
実施例２ ４９％
実施例３ ４７％
比較例１ ２９％
比較例２ １７％
――――――――――――――――――――
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の農薬粒状組成物は、雑草防除に使用できる。
【背景技術】
【０００１】
近年、農薬散布の省力化、減農薬の要望が高まり、農薬の製剤形態の改良が求められている。水田の湛水化処理用の除草剤の製剤形態も粒剤中心から、水田に入らずに畦畔から散布可能な各種の少量化製剤（フロアブル、ジャンボ剤等）が使用されるようになっている。これらの少量化製剤は、農薬活性成分が水田全体に拡散するように工夫されてはいるが、しばしば成分が不均一になる結果として、薬効不足や水稲への薬害を引き起こすという問題点があった。一方粒剤は、これらの問題点が少なく安全性の高い製剤形態であるが、特に農薬活性成分の水溶解度が極めて低い場合、粒剤中から農薬活性成分を水田水中にすばやく溶出させることが難しく満足できる薬効が得られない場合があった。これらの問題点を解決するためには、粒剤からの農薬活性成分の水中溶出性を向上させる必要があり、そのための種々の試みがなされている。例えば、農薬活性成分、増量剤、ポリアクリル酸塩およびジアルキルスルホコハク酸塩を含有することで、水田への散布時に、水中に速やかに崩壊、拡展することが知られている（特許文献１参照）。
【０００２】
また、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物、吸収剤および炭酸カルシウム粉末を含有することで押出造粒法での造粒性が改善される技術が知られている（特許文献２参照）。さらに、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物、ポリカルボン酸系界面活性剤および炭酸カルシウム粉末を含有することで押出造粒法での造粒性が改善される技術が知られている（特許文献３参照）。
【特許文献１】特開平０６−２９８６０３号公報
【特許文献２】特開２００５−１６２６４２号公報
【特許文献３】特開２００５−１６２６４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記特許文献１記載の方法を用いても、クロロアセトアニリド系除草活性成分を含有する場合には、農薬粒状組成物からの該農薬活性成分の溶出性を向上させる効果が未だ不十分であった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は鋭意研究した結果、クロロアセトアニリド系除草活性成分、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物およびポリアクリル酸塩を含有する農薬粒状組成物とすることにより、農薬粒状組成物からのクロロアセトアニリド系除草活性成分の水中溶出性を向上できることを見出した。すなわち、本発明は、下記〔１〕から〔６〕に関するものである。
【０００５】
〔１〕 クロロアセトアニリド系除草活性成分、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物およびポリアクリル酸塩を含有する農薬粒状組成物。
【０００６】
〔２〕 クロロアセトアニリド系除草活性成分がブタクロール、プレチラクロール、テニルクロールおよびアラクロールから選ばれる１以上の除草活性成分である上記〔１〕記載の農薬粒状組成物。
【０００７】
〔３〕 ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物の分子量が２０００〜７０００である上記〔１〕または〔２〕記載の農薬粒状組成物。
【０００８】
〔４〕 更に炭酸カルシウム粉末を含有する上記〔１〕ないし〔３〕から選ばれるいずれか記載の農薬粒状組成物。
【０００９】
〔５〕 更にエステル系油性液体を含有する上記〔１〕ないし〔４〕から選ばれるいずれか記載の農薬粒状組成物。
【００１０】
〔６〕 エステル系油性液体がフタル酸エステルである上記〔５〕記載の農薬粒状組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の農薬粒状組成物は、従来の農薬粒状組成物と比べて、クロロアセトアニリド系除草活性成分の水中溶出性が向上される。クロロアセトアニリド系除草活性成分の水溶解度が低い場合には、より顕著にその効果が現れる
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の農薬粒状組成物についてさらに詳細に説明する。
【００１３】
本発明の農薬粒状組成物に含有されるクロロアセトアニリド系除草活性成分を一般名として例示すれば、ブタクロール（butachlor）、プレチラクロール（pretilachlor）、テニルクロール（thenylchlor）、アラクロール（alachlor）およびメトラクロール（metolachlor）等が挙げられる。クロロアセトアニリド系除草活性成分の含有量は、農薬粒状組成物に対して通常１．０〜１５．０重量％である。
【００１４】
本発明の農薬粒状組成物に使用されるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物の常分子量は通常が１５００〜２００００、好ましくは２０００〜１００００、さらに好ましくは２０００〜７０００である。ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物の含有量は、農薬粒状組成物に対して通常０．１〜５．０重量％である。
【００１５】
本発明に用いられるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物の具体例を以下に挙げる。
【００１６】
例えば、エパン４１０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン４２０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン４５０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン４８５（商品名／第一工業製薬（株））、エパン６１０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン６８０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７１０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７２０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７４０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７５０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７８５（商品名／第一工業製薬（株））、エパンＵ１０３（商品名／第一工業製薬（株））、エパンＵ１０５（商品名／第一工業製薬（株））、エパンＵ１０８（商品名／第一工業製薬（株））、トキサノンＰＥ−６１（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−６２（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−６４（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−６８（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−７１（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−７４（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−７５（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−７８（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−１０８（商品名／三洋化成工業（株））、トキサノンＰＥ−１２８（商品名／三洋化成工業（株））、プルロニックＰＥ３１００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ４３００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ６１００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））プルロニックＰＥ６２００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ６４００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ６８００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ８１００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ９２００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ９４００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プロニックＰＥ１０１００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ１０５００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＲＰＥ２５２０（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＲＰＥ３１１０（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、ニューカルゲン５０５０ＰＢ（商品名／竹本油脂（株））、ニューカルゲン７０１００ＰＢ（商品名／竹本油脂（株））、ペポールＢ−１８２（東邦化学工業（株））、ペポールＢ−１８４（東邦化学工業（株））およびペポールＢ−１８８（東邦化学工業（株））等が挙げられる。
【００１７】
本発明の農薬粒状組成物に用いられるポリアクリル酸塩は、通常平均分子量が４,０００〜１,００００のナトリウム塩やカリウム塩が用いられ、その含有量は、農薬粒状組成物に対して通常０．５〜５．０重量％である。
【００１８】
また、本発明の農薬粒状組成物は、必要に応じてその他の補助剤として、増量剤、界面活性剤、エステル系油性液体、吸収性微粉末、結合剤、粉砕助剤、分解防止剤、着色剤および消泡剤等を含有させることもできる。
【００１９】
本発明の農薬粒状組成物は、増量剤として炭酸カルシウム粉末を用いることが好ましい。増量剤として炭酸カルシウムを用いる場合には、農薬粒状組成物中に通常５０重量％以上、好ましくは５０〜９５重量％含有させる。また、炭酸カルシウム粉末の平均粒子径は、通常７．０μｍ以下、好ましくは１．０〜７．０μｍ、より好ましくは２．０〜７．０μｍ、更に好ましくは２．０〜３．０μｍである。炭酸カルシウム粉末の比表面積は、通常８０００〜１３０００ｃｍ２／ｇ、好ましくは８０００〜１１０００ｃｍ２／ｇである。
【００２０】
本発明に用いられる炭酸カルシウム粉末の具体例を以下に挙げる。
【００２１】
例えば、ミクロカル２５０（商品名／青倉石灰工業（株））、ミクロカル１００（商品名／青倉工業（株））、ＮＳ＃１００（商品名／日東粉化工業（株））、ＮＳ＃２００（商品名／日東粉化工業（株））、ＮＳ＃３０００（商品名／日東粉化工業（株））およびスーパーＳＳ（商品名／丸尾カルシウム（株））等が挙げられる。
【００２２】
本発明に用いることができるエステル系油性液体としては、オレイン酸エステル、ミスチリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル、ラウリル酸エステル、２−エチルヘキサン酸エステル、エルカ酸エステル、カプリン酸エステル、ヤシ油脂肪酸エステル、牛脂脂肪酸エステル、パーム油脂肪酸エステル、アジピン酸エステル、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、オレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ジアセチルカプリン酸エステル、ジアセチルヤシ油脂肪酸エステルおよびエポキシ化脂肪酸エステルなどが挙げられる。より具体的には、オレイン酸メチル、オレイン酸イソブチル、オレイン酸イソオクチル、オレイン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸デシル、オレイン酸ラウリル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソトリデシル、ラウリル酸メチル、２−エチルヘキサン酸セチル、エルカ酸オクチルドデシル、カプリン酸メチル、ヤシ油脂肪酸メチル、牛脂脂肪酸メチル、パーム油脂肪酸メチル、アジピン酸ジオレイル、アジピン酸ジイソブチル、フタル酸ジデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸シクロヘキシル２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリｎ−ブチル、トリメリット酸トリイソデシル、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノラウレート、カプリン酸モノグリセリド、カプリン酸ジグリセリド、ジアセチルカプリン酸グリセリド、ジアセチルヤシ油脂肪酸グリセリド、エポキシ化脂肪酸ブチル、エポキシ化脂肪酸オクチルなどが挙げられる。これらエステル系油性液体はそれぞれ単独、或いは２種以上使用してもよい。上記エステル系油性液体の中で好ましいのがフタル酸エステルであり、特に好ましいのがフタル酸ジトリデシルである。また、上記エステル系油性液体は、農薬粒状組成物中に通常０．５〜２５．０重量部、好ましくは１．０〜１５．０重量部の範囲内で含有させる。
【００２３】
本発明の農薬粒状組成物は、クロロアセトアニリド系除草活性成分以外の除草活性成分を更に含有させることができる。そのような除草活性成分としては、特に限定されるものではないが、従来水田用の農薬として使用されているものが適している。
【００２４】
ピラゾスルフロンエチル（pyrazosulfuron ethyl）、ハロスルフロンメチル（halosulfuron methyl）、ベンスルフロンメチル（bensulfuron methyl）、イマゾスルフロン（imazosulfuron）、アジムスルフロン（azimsulfuron）、シノスルフロン（cinosulfuron）、シクロスルファムロン（cyclosulfamuron）、エトキシスルフロン（ethoxysulfuron）、ピラクロニル（pyraclonil）、テフリルトリオン（tefuryltirone）、メソトリオン（mesotrione）、ピリミスルファン（pyrimisulfan）、ペノキススラム（penoxsulam）、アミノピラリド（aminopyralid）、ベンカルバゾン（bencarbazone）、フルセトスルフロン（flucetosulfuron）、モノスルフロン（monosulfuron）、モノスルフロンメチル（monosulfuron-methyl）、ピノキサデン（pinoxaden）、プロポキシカルバゾンナトリウム塩（propoxycarbazone-sodium）、ピラスルホトール（pyrasulfotole）、ピロキサスルホン（pyroxasulfone）、ピロキシスラム（pyroxsulam）、テンボトリオン（tembotrione）、チエンカルバゾンメチル（thiencarbazone-methyl）、トプラメゾン（topramezon）、メタミトロン（metamitron）、エスプロカルブ（esprocarb）、ベンチオカーブ（benthiocarb）、モリネート（molinate）、ジメピペレート（dimepiperate）、ピリブチカルブ（pyributicarb）、メフェナセット（mefenacet）、ブタクロール（butachlor）、プレチラクロール（pretilachlor）、テニルクロール（thenylchlor）、ブロモブチド（bromobutide）エトベンザニド（etobenzanid）、ダイムロン（dymron）、クミルロン（cumyluron）、ベンタゾン（bentazone）、ベンタゾンの塩、２，４−Ｄ、２，４−Ｄの塩、２，４−Ｄのエステル、ＭＣＰ、ＭＣＰの塩、ＭＣＰのエステル、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＢの塩、ＭＣＰＢのエステル、フェノチオール（MCPA-thioethyl）、クロメプロップ（clomeprop）、ナプロアニリド（naproanilide）、オキサジアゾン（oxadiazon）、ピラゾレート（pyrazolate）、ピラゾキシフェン（pyrazoxyfen）、ベンゾフェナップ（benzofenap）、オキサジアルギル（oxadiargyl）、ジメタメトリン（dimethametryn）、シメトリン（simetryn）、ピペロホス（piperophos）、アニロホス（anilofos）、ブタミホス（butamifos）、ベンスリド（bensulide）、ジチオピル（dithiopyr）、ピリミノバックメチル（pyriminobac methyl）、ＣＮＰ、クロメトキシニル（chlormethoxynil）、シハロホップブチル（cyhalofop butyl）、ビフェノックス（bifenox）、カフェンストロール（cafenstrole）、ペントキサゾン（pentoxazone）、インダノファン（indanofan）、オキサジクロメホン（oxaziclomefone）、フェントラザミド（fentrazamide）、ブテナクロール（butenachlor）、ＡＣＮ、ベンゾビシクロン（benzobicyclon）、ベンフレセート（benfuresate）、シンメチリン（cimmethylin）、シマジン（simazine）、ジクロベニル（dichlobenil）、ジウロン（diuron）、クロロＩＰＣ（chlorpropham）、アトラジン（atrazine）、アラクロール（alachlor）、イソウロン（isouron）、クロルフタリム（chlorphtalim）、シアナジン（cyanazin）、トリフルラリン（trifluralin）、ブタミホス（butamifos）、プロピザミド（propyzamide）、プロメトリン（prometryn）、ペンディメタリン（pendimethalin）、メトラクロール（metolachlor）、メトリブジン（metribuzin）、リニュロン（linuron）、レナシル（lenacil）、プロパニル（propanil）、ＭＣＰＡ、アイオキシニル（ioxynil octanoate）、アシュラム（asulam）、キザロホップエチル（quizalofop-ethyl）、プロパキザホップ（propaquizafop）、キザロホップテフリル（quizalofop-tefuryl）、セトキシジム（sethoxydim）、チフェンスルフロンメチル（thifensulfuron-methyl）、フェノキサプロップエチル（fenoxaprop-ethyl）、フェンメディファム（phenmedipham）、フルアジホップブチル（fluazifop-butyl）、ベンタゾン（bentazone）、ＳＡＰ（bensulide）、ＴＣＴＰ（chlorthal-dimethyl,tetorachlorothiophene）、アミプロホスメチル（amiprophosmethyl）、アメトリン（ametryn）、イソキサベン（isoxaben）、オルベンカーブ（orbencarb）、カルブチレート（karbutilate）、ジチオピル（dithiopyr）、シデュロン（siduron）、チアザフルロン（thiazafluron）、ナプロパミド（napropamide）、プロジアミン（prodiamine）、ベスロジン（benefin）、メチルダイムロン（methyl dymron）、２，４−ＰＡ、ＭＣＰＰＡ、フラザスルフロン（flazasulfuron）、メトスルフロンメチル（metsulfuron-methyl）、イマザキン（imazaquin）、イマザピル（imazapyr）、テトラピオン（flupropanate）、テブティウロン（tebuthiuron）、ブロマシル（bromacil）、ヘキサジノン（hexazinone）、グリホサートアンモニウム塩（glyphosate-ammonium）、グリホサートイソプロピルアミン塩（glyphosate-iso-propylammonium）、グリホサートトリメシウム塩（glyphosate-trimesium）、グリホサートナトリウム塩（glyphosate-sodium）、グリホサートカリウム塩（glyphosate-potassium）、ビアラホス（bialaphos）、グルホシネート（glufosinate-ammonium）およびＭＣＣ。
【００２５】
上記の中では特に、ピラゾスルフロンエチル、ベンゾビシクロンおよびピラクロニルが適している。
【００２６】
また、目的によって上記クロロアセトアニリド系除草活性成分以外の除草活性成分は、単一でも２種以上の組合わせでも用いることができる。クロロアセトアニリド系除草活性成分以外の除草活性成分の総含有量は、農薬粒状組成物に対して通常１．０〜１５．０重量％である。
【００２７】
本発明の農薬粒状組成物は、以下の方法で製造することができる。
【００２８】
本発明の農薬粒状組成物は、クロロアセトアニリド系除草活性成分、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物、ポリアクリル酸塩および必要に応じて、他の除草活性成分、炭酸カルシウム粉末、結合剤、吸収剤、エステル系油性液体等のその他の補助剤を混合し、適量の水を加え、混練した後、押出造粒機を用いて造粒し乾燥することにより製造することができる。
【００２９】
本発明の農薬粒状組成物は、水田、畑地、稲の育苗箱および園芸作物のセルトレイ等に施用することができるが、特に水田への施用に適している。本発明の農薬粒状組成物を施用する際の施用量は、除草活性成分の種類等によっても異なるが、水田や畑地の場合、１０アールあたり通常０．１〜２０ｋｇ、好ましくは０．２〜５ｋｇであり、稲（特に、水稲）の育苗箱施用の場合、育苗箱一枚あたり通常１０〜２００ｇ、好ましくは１０〜１００ｇであり、園芸作物のセルトレイ施用の場合、セルトレイ一枚あたり通常１〜２０００ｇ、好ましくは５〜１０００ｇである。
【実施例】
【００３０】
次に本発明の実施例を具体的に挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。以下の部は、すべて重量部を意味する。なお、以下の実施例、比較例、参考例において、用いた除草活性成分以外の除草活性成分の１種以上を更に含有させることができる。そのような除草活性成分としては、特に限定されるものではないが、従来水田用の農薬として使用されているものとして、インダノファン、ベンゾビシクロン、ピリフタリド、プレチラクロール、オキサジクロメホン、シハロホップブチルおよびピラクロニルが適している。
【００３１】
〔実施例１〕
約５ミクロン程度に微粉砕したピラゾスルフロンエチル（一般名、除草活性成分）４．３部、Ｈ微粉（商品名、啓和炉材（株）製、二酸化ケイ素）６５．７部および石油系パラフィンワックス（融点６９〜７２℃）３０．０部を、約１００℃でニーダーを用いて溶融、混練した。その後、約７５℃まで冷却し、直径１．２mmの穴を有するスクリーンにて押出造粒し、これをピンミルで粉砕して、ピラゾスルフロンエチルパラフィンプレミックスを得た。
【００３２】
〔実施例２〕
ブタクロール（一般名、クロロアセトアニリド系除草活性成分）７．８８部、ピラゾスルフロンエチルパラフィンプレミックス７．１４部、パインデクッスＹ（商品名 、松谷化学工業（株）製、デキストリン）７．５０部、マイクロセルＥ（商品名 、セライトコーポレーション製、吸収剤）５．００部、クニゲルＶ２（商品名 、クニミネ工業（株）製、ベントナイト）１５．００部、炭酸カルシウムＮＳ＃２００（商品名、日東粉化工業（株）製、炭酸カルシウム粉末）５３．３８部を均一混合した後、アグリゾールＧ−２００（商品名、花王（株）製、ポリアクリル酸ナトリウム塩）３．１０部、エパン４５０（商品名、第一工業製薬（株）製、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物、平均分子量：２４００）１．００部と水１１部を加えて混練し、次いで口径１．０ ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒した。５０゜Ｃで乾燥後、０．７１ ｍｍ〜１．４０ ｍｍの篩で整粒して本発明の農薬粒状組成物を得た。
【００３３】
〔実施例３〕
炭酸カルシウムＮＳ＃２００ ５３．３８部の代わりに、ビニサイザー２０（商品名、花王（株）製、アジピン酸ジイソデシル）２．００部、イソバン６００ＳＦ−３５（商品名、クラレトポリマー（株）製、マレイン酸イソブチレン共重合物のナトリウム塩）１．０５部および炭酸カルシウムＮＳ＃２００ ５０．３３部を用いた以外は、実施例２と同様の方法にて製造し、本発明の農薬粒状組成物を得た。
【００３４】
〔比較例１〕
エパン４５０をエアロールＣＴ-１Ｌ（商品名、東邦化学工業（株）製、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩）に変更した以外は、実施例２と同様の方法にて製造し、本発明の農薬粒状組成物を得た。
【００３５】
〔比較例２〕
アグリゾールＧ−２００をＧＥＲＯＰＯＮ Ｔ/３６（商品名、Ｒｈｏｄiａ製、ジイソブチレンと無水マレイン酸共重合体）に変更した以外は、実施例２と同様の方法にて製造し、本発明の農薬粒状組成物を得た。
【００３６】
〔参考例１〕
ピラゾスルフロンエチルパラフィンプレミックス ７．６２部、トリポリリン酸ソーダ（商品名 、セントラル硝子（株）製）１．００部、フェノキシエタノールＧ（商品名、第一工業製薬（株）製、フェノキシエタノール）５．００部、穂高ベントナイト（商品名 、ホージュン（株）製、ベントナイト）３０．００部、ネオキャリアＫ（商品名、浅田製粉（株）製、クレー）５４．９７部を均一混合した後、水酸化ナトリウム（商品名 、日本塩素（株）製）０．１３部、エアロールＣＴ-１Ｌ １．２８部と水１８部を加えて混練し、次いで口径１．２ ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒した。５０゜Ｃで乾燥後、１．００ ｍｍ〜２．００ ｍｍの篩で整粒して本発明の農薬粒状組成物を得た。
【００３７】
〔参考例２〕
ピラゾスルフロンエチルパラフィンプレミックス ７．６０部、穂高ベントナイト ３０．００部、ネオキャリアＫ ５９．４７部を均一混合した後、エアロールＣＴ-１Ｌ １．２８部、ニューカルゲンＴＧ−２８５（商品名、竹本油脂（株）製、特殊ポリカルボン酸塩とナフタレンスルホン酸重縮合物金属塩の混合物）１．６５部と水１５部を加えて混練し、次いで口径１．２ ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒した。５０゜Ｃで乾燥後、１．００ ｍｍ〜２．００ ｍｍの篩で整粒して本発明の農薬粒状組成物を得た。
【００３８】
〔参考例３〕
ピラゾスルフロンエチルパラフィンプレミックス ７．６２部、ジェロポンＴ／３６ ３．８０部、Ｍ−３８０１Ｇ（商品名、第一工業製薬（株）製、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム）０．５０部、パインデクッスＹ ２．００部、カープレックスＸＲ（商品名、塩野義製薬（株）製、含水非晶質二酸化ケイ素）２．００部、炭酸カルシウムＮＳ＃２００ ８０．４５部およびビニサイザー２０ ２．００部にジメタメトリン（一般名、除草剤活性成分）０．６３部を混合溶解させた溶液を均一混合した後、エパン４５０ １．００部と水１１部を加えて混練し、次いで口径１．０ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒した。５０゜Ｃで乾燥後、０．７１ ｍｍ〜１．４０ ｍｍの篩で整粒して本発明の農薬粒状組成物を得た。
【００３９】
〔参考例４〕
ハロスルフロンメチル（一般名、除草剤活性成分）０．９３部、ニューカルゲンＥＸ−７０（商品名、竹本油脂（株）製、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩）１．５部、パインデクッスＹ ８．００部、マイクロセルＥ ５．００部、穂高ベントナイト １０．００部、ネオキャリアＫ ５８．４３部およびビニサイザー２０ １２．００部にジメタメトリン １．０４部を混合溶解させた溶液を均一混合した後、アグリゾールＧ−２００ ３．１部と水４部を加えて混練し、次いで口径１．０ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒した。５０゜Ｃで乾燥後、０．７１ ｍｍ〜１．４０ ｍｍの篩で整粒して本発明の農薬粒状組成物を得た。
【００４０】
〔試験例１〕 クロロアセトアニリド系除草活性成分の水中溶出試験
実施例２、３および比較例１、２で製造した農薬粒状組成物各１００ｍｇを１リットルの水を入れたビーカーに投入し、経時的にビーカーの中央部から溶液の一部を採取して、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフ）により２４時間後に水中に溶出したクロロアセトアニリド系除草活性成分量を定量し、下記の式より、水中溶出率を算出した。
結果を第１表に示す。
【００４１】
水中溶出率（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００
Ａ：水中に溶出したクロロアセトアニリド系除草活性成分量
Ｂ：農薬粒状組成物中のクロロアセトアニリド系除草活性成分含有量
第１表
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２４時間後の水中溶出率
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実施例２ ４９％
実施例３ ４７％
比較例１ ２９％
比較例２ １７％
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【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の農薬粒状組成物は、雑草防除に使用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロロアセトアニリド系除草活性成分、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物およびポリアクリル酸塩を含有する農薬粒状組成物。
【請求項２】
クロロアセトアニリド系除草活性成分がブタクロール、プレチラクロール、テニルクロールおよびアラクロールから選ばれる１以上の除草活性成分である請求項１記載の農薬粒状組成物。
【請求項３】
ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物の分子量が２０００〜７０００である請求項１または２記載の農薬粒状組成物。
【請求項４】
更に炭酸カルシウム粉末を含有する請求項1ないし３から選ばれる何れか１項記載の農薬粒状組成物。
【請求項５】
更にエステル系油性液体を含有する請求項１ないし４から選ばれる何れか１項記載の農薬粒状組成物。
【請求項６】
エステル系油性液体がフタル酸ジエステルである請求項５記載の農薬粒状組成物。
【請求項１】
クロロアセトアニリド系除草活性成分、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物およびポリアクリル酸塩を含有する農薬粒状組成物。
【請求項２】
クロロアセトアニリド系除草活性成分がブタクロール、プレチラクロール、テニルクロールおよびアラクロールから選ばれる１以上の除草活性成分である請求項１記載の農薬粒状組成物。
【請求項３】
ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合物の分子量が２０００〜７０００である請求項１または２記載の農薬粒状組成物。
【請求項４】
更に炭酸カルシウム粉末を含有する請求項1ないし３から選ばれる何れか１項記載の農薬粒状組成物。
【請求項５】
更にエステル系油性液体を含有する請求項１ないし４から選ばれる何れか１項記載の農薬粒状組成物。
【請求項６】
エステル系油性液体がフタル酸ジエステルである請求項５記載の農薬粒状組成物。
【公開番号】特開２０１０−４７５４６（Ｐ２０１０−４７５４６Ａ）
【公開日】平成２２年３月４日（２０１０．３．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２１４８９３（Ｐ２００８−２１４８９３）
【出願日】平成２０年８月２５日（２００８．８．２５）
【出願人】（０００００３９８６）日産化学工業株式会社 (510)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年３月４日（２０１０．３．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月２５日（２００８．８．２５）
【出願人】（０００００３９８６）日産化学工業株式会社 (510)
【Ｆターム（参考）】
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