水性ゲル消臭剤
【課題】空間内の悪臭成分を効率よく吸着することができ、また、固体粒子状の脱臭剤よりも悪臭吸収量が多く、優れた消臭性能を有する据え置き型消臭剤の提供。
【解決手段】一般式（１）〜（３）で表される化合物又はそれらの塩から選ばれる１種以上の特定のアミノ化合物（ａ）を所定量含有する液状混合物を、（ｂ）吸水性樹脂に吸収させてなる、水性ゲル消臭剤。
【解決手段】一般式（１）〜（３）で表される化合物又はそれらの塩から選ばれる１種以上の特定のアミノ化合物（ａ）を所定量含有する液状混合物を、（ｂ）吸水性樹脂に吸収させてなる、水性ゲル消臭剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性ゲル消臭剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
部屋、トイレ、冷蔵庫、下駄箱、車内などこもった空間に漂う悪臭を低減・除去するための従来の消臭剤や芳香剤は、（１）香料や臭気抑制剤を、多糖類等の天然高分子化合物やポリアクリル酸等の合成高分子と組み合わせてゲルや樹脂内に封入することで、香料の揮散を抑制し、感覚消臭能を高めたもの（特許文献１、２参照）、及び（２）活性炭やゼオライトのような固体粒子に対して物理吸着を利用するもの（特許文献３，４参照）の２種類が一般的であった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−８７２８６号公報
【特許文献２】特表２００５−５２３０７８号公報
【特許文献３】特開２００３−４７６４８号公報
【特許文献４】特開２００３−５２７９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記のような従来のタイプでは、（１）の場合は空間内に漂う悪臭成分を実質的に低減できないこと、（２）の場合は脱臭剤にある程度の悪臭成分が吸着飽和してしまうと、効果が著しく低下するので、消臭性能が脱臭剤の表面積に大きく依存するという限界があった。
【０００５】
一方、水溶液状の消臭剤は、布地に付着した悪臭成分をスプレー噴霧するなどの手段を用いて消臭するのには適しているが、空間に漂う悪臭成分を効果的に消臭することには限界があった。また、容器に入れて置き型として使用する場合には、容器からこぼれる恐れがあり、扱いづらいという欠点がある。
【０００６】
本発明の課題は、空間内の悪臭成分を効率よく吸着することができ、また、固体粒子状の脱臭剤よりも悪臭吸収量が多く、優れた消臭性能を有する、据え置き型の消臭剤として好適な水性ゲル消臭剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）下記一般式（１）〜（３）で表される化合物又はそれらの塩から選ばれる１種以上のアミノ化合物〔以下、（ａ）成分という〕０．００１〜５質量％と水とを含有する液状混合物（以下、本発明に係る液状混合物という場合もある）を、（ｂ）吸水性樹脂〔以下、（ｂ）成分という〕に吸収させてなる、水性ゲル消臭剤に関する。
【０００８】
【化４】
【０００９】
（式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ3は炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示す。）
【００１０】
【化５】
【００１１】
（式中、Ｒ5及びＲ6は水素原子、エーテル結合を有していても良い炭素数２〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ7は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ8は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、ｍは０〜２の整数を示す。）
【００１２】
【化６】
【００１３】
（式中、Ｒ9及びＲ10は水素原子、エーテル結合を有していても良い炭素数２〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。）
【００１４】
また、本発明は、上記本発明の水性ゲル消臭剤を含んで構成される、据え置き型消臭剤に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の水性ゲルの消臭剤は、部屋、トイレ、冷蔵庫、下駄箱、車内などの空間内の悪臭成分を効率的に吸着することができ、優れた消臭性能を有する。かかる本発明の水性ゲル消臭剤により、消臭性能に優れた据え置き型消臭剤が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
〔（ａ）成分〕
（ａ）成分のアミノ化合物は、上記一般式（１）〜（３）で表される化合物又はそれらの塩から選ばれる１種以上である。
【００１７】
一般式（１）において、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示すが、アルキル基及びヒドロキシアルキル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。炭素数１〜５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基が挙げられる。また、炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
【００１８】
Ｒ1は、消臭性能及び入手性の観点から、水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基が好ましい。
【００１９】
Ｒ2は、水素原子、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示すが、アルキル基及びヒドロキシアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基としては、上記Ｒ1で例示したものが挙げられる。
【００２０】
Ｒ2は、消臭性能及び入手性の観点から、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。
【００２１】
Ｒ3は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。炭素数１〜５のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましく、特にメチレン基が好ましい。Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示す。炭素数１〜５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基が挙げられ、メチル基が好ましい。炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基が好ましく、特にヒドロキシメチル基が好ましい。
【００２２】
一般式（１）で表されるアミノ化合物又はその塩の具体例としては、例えば、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−４−ヒドロキシプロピル−１，７−ヘプタンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等、及びそれらと塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等の酸との塩が挙げられる。
【００２３】
これらの中では、消臭性能等の観点から、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール及びそれらと塩酸等の酸との塩から選ばれる１種以上が特に好ましい。
【００２４】
一般式（１）で表されるアミノ化合物を塩酸等の塩として用いる場合は、塩基を添加することによりｐＨを調整することができる。用いることができる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の他、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。これらの中では、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。
【００２５】
一般式（１）で表されるアミノ化合物は、常法により製造することができる。
【００２６】
上記一般式（２）において、Ｒ5及びＲ6は、水素原子、エーテル結合を有していても良い炭素数２〜２２、好ましくは炭素数３〜１４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。アルキル基及びヒドロキシアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。また、エーテル結合を有するアルキル基としては、アルコキシアルキル基が挙げられる。
【００２７】
Ｒ5及びＲ6は、消臭性能及び入手性の観点から、水素原子、シクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、３−オクチルオキシプロピル基が好ましく、特に水素原子、２−エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基が好ましい。
【００２８】
Ｒ7は、入手性の観点から、水素原子又はメチル基を示すが、水素原子が好ましい。Ｒ8は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示すが、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。Ｒ8は、入手性の観点から、水素原子、メチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。ｍは、０〜２の整数を示すが、消臭性能及び入手性の観点から、０又は１が好ましい。
【００２９】
一般式（２）で表されるアミノ化合物又はその塩は、アセトアミド系化合物、プロピオン酸アミド系化合物、酪酸アミド系化合物等の有機酸アミド系化合物が挙げられる。
【００３０】
一般式（２）で表されるアミノ化合物又はその塩の具体例としては、グリシンアミド（２−アミノアセトアミド）、２−アミノ−Ｎ−シクロヘキシルアセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−オクチルアセトアミド、２−アミノ−Ｎ−ドデシルアセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−メトキシプロピル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−ｎ−プロポキシプロピル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロピル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−オクチルオキシプロピル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−シクロヘキシルプロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−オクチルプロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−ドデシルプロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（３−メトキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（３−エトキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（３−ｎ−プロポキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（３−オクチルオキシプロピル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−シクロヘキシルプロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−オクチルプロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−ドデシルプロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（３−メトキシプロピル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（３−エトキシプロピル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（３−ｎ−プロポキシプロピル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロピル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（３−オクチルオキシプロピル）プロピオン酸アミド、４−アミノ−Ｎ−シクロヘキシル酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−オクチル酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−ドデシル酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（３−メトキシプロピル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（３−エトキシプロピル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（３−ｎ−プロポキシプロピル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロピル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（３−オクチルオキシプロピル）酪酸アミド等、及びそれらと塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等の酸との塩が挙げられる。
【００３１】
これらの中では、消臭性能及び入手性の観点から、グリシンアミド、２−アミノ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アセトアミド、及びそれらの塩から選ばれる１種以上が特に好ましい。
【００３２】
上記一般式（３）において、Ｒ9及びＲ10は、水素原子、エーテル結合を有していても良い炭素数２〜２２、好ましくは炭素数３〜１４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示すが、アルキル基及びヒドロキシアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。また、エーテル結合を有するアルキル基としては、アルコキシアルキル基が挙げられる。
【００３３】
Ｒ9及びＲ10は、消臭性能及び入手性の観点から、水素原子、シクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、３−オクチルオキシプロピル基が好ましく、特に水素原子、２−エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基が好ましい。
【００３４】
Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示すが、アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。Ｒ11は、入手性の観点から、水素原子、メチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。
【００３５】
一般式（３）で表されるアミノ化合物又はその塩の具体例としては、セリンアミド（２−アミノ−３−ヒドロキシ−プロピオン酸アミド）、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−シクロヘキシルプロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−オクチルプロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−ドデシルプロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−メトキシエチル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−メトキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−エトキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−ｎ−プロポキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−オクチルオキシプロピル）プロピオン酸アミド等、及びそれらと塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等の酸との塩が挙げられる。
【００３６】
これらの中では、消臭性能及び入手性の観点から、セリンアミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロピル）プロピオン酸アミド、及びそれらの塩から選ばれる１種以上が特に好ましい。
【００３７】
一般式（２）又は（３）で表されるアミノ化合物は、公知の方法、例えば、各種アミノ酸をベンジルオキシカルボン酸クロライド等でアミノ基を保護した後、対応するアミン類と反応させた後、水素雰囲気下で触媒等を用いて接触水素還元を行う方法により合成することができる。水添触媒としては、ニッケル、銅、白金、コバルト、パラジウム等の金属活性成分を、珪藻土、アルミナ、シリカゲル、シリカアルミナ、活性炭などの担体に担持させた触媒、より具体的にはＰｄ／活性炭触媒等を用いることができる。
【００３８】
上記一般式（１）〜（３）で表されるアミノ化合物は、光学活性体でもラセミ体でもよく、これらの混合物でもよい。上記一般式（１）〜（３）で表されるアミノ化合物又はそれらの塩は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
（ａ）成分の含有量は、本発明に係る液状混合物中、０．００１〜５質量％であり、０．０１〜３質量％が好ましく、０．０１〜２質量％がさらに好ましい。０．０１質量％以上では有効に消臭効果が発揮され、５質量％以下では吸水性樹脂が液状混合物を完全に吸収することができ、液状混合物の分離も生じない。
【００４０】
〔（ｂ）成分〕
本発明の（ｂ）成分は、吸水性樹脂であれば特に制限はないが、水性ゲルの吸水性や安定性の観点から、（ｂ１）アクリル酸又はその塩、アクリル酸エステル及びアクリルアミドから選ばれる単量体を含んで構成される架橋されたアクリル系ポリマー、（ｂ２）イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の架橋体、並びに、（ｂ３）ポリオキシエチレン架橋体から選ばれる１種以上が好ましい。
【００４１】
（ｂ１）アクリル系ポリマーとしては、ＨＩＳＯＢ（韓国・愛敬精密化学製、脱イオン水の吸水倍率（吸水性樹脂に対して、以下吸水倍率）が１００〜２００倍）、アクアリックＣＡ Ｋ４（日本触媒株式会社製、吸水倍率が２５０〜３５０倍）、アクアリックＣＡ Ｈ２（日本触媒株式会社製、吸水倍率が１５０〜２５０倍）、アクアリックＣＡ Ｈ３（日本触媒株式会社製、吸水倍率が７０〜１４０倍）、サンフレッシュＳＴ−２５０（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が７００倍）、サンフレッシュＳＴ−２５０ＭＰＳ（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が７００倍）、サンフレッシュＳＴ−５００Ｄ（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が４００倍）、サンフレッシュＳＴ−５００ＭＰＳＡ（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が４００倍）、サンフレッシュＳＴ−５７３（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が４００倍）、アクアパールＤＳＣ３０（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が４００倍）、アクアパールＥ−２００（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が３８０倍）、アクアキープ（住友精化株式会社製）等が挙げられる。また、（ｂ２）イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の架橋体としては、ＫＩゲル−２０１Ｋ（クラレトレーディング株式会社製、吸水倍率が２００倍）、ＫＩゲル２０１Ｋ−Ｆ２（クラレトレーディング株式会社製、吸水倍率が１７０倍）、ＫＩゲル２０１Ｋ−Ｇ１（クラレトレーディング株式会社製、吸水倍率が１５０倍）等が挙げられる。また、（ｂ３）ポリオキシレン架橋体としては、アクアコークＴＷ（住友精化株式会社製、吸水倍率が３０〜４０倍）、アクアコークＴＷＢ（住友精化株式会社製吸水倍率が２０〜３０倍）等が挙げられる。
【００４２】
アクリル系ポリマーとして、アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体の架橋体で、アクリルアミド単位のモル比率がアクリルアミド単位とアクリル酸（塩）単位の合計に対して、５０〜９５モル％であるものが好ましい。
【００４３】
〔（ｃ）成分〕
本発明の水性ゲル消臭剤は、（ｃ）成分として界面活性剤を含有することが好ましい。（ｃ）成分は、界面活性剤であれば特に制限されないが、吸水性樹脂の吸水性の観点から、非イオン性界面活性剤及びアミンオキシド型両性界面活性剤から選ばれる１種以上が好ましく、これらは単独でまたは２種以上を適宜混合して使用することができる。
【００４４】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００４５】
水性ゲルの安定性の観点から、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数６〜３０）が好ましい。
【００４６】
アミンオキシド型両性界面活性剤としては、Ｎ−アルキル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−アルキル−Ｎ、Ｎ−ポリオキチエチレンアミン、Ｎ−アルキルポリオキシエチレン−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−アルカノイルアミドプロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンなどのアミンを、公知の方法で過酸化水素と反応させた化合物が挙げられる。
【００４７】
（ｃ）成分は、本発明に係る液状混合物に配合して水性ゲル消臭剤に配合することが好ましく、（ｃ）成分の含有量は、本発明に係る液状混合物中、０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜１５質量％であり、更に好ましくは０．１〜１０質量％である。
【００４８】
〔（ｄ）成分〕
本発明の水性ゲル消臭剤は、（ｄ）成分として水溶性溶剤を含有することが好ましい。（ｄ）成分としては、水に対する溶解度（２０℃）が１質量％以上の水溶性の有機溶剤が好ましい。この溶解度の１質量％以上とは、２０℃での水１００ｇに溶解しうる溶質の最小質量が１ｇ以上であることを意味する。以下、この条件での水に対する溶解度を、単に溶解度ということもある。また、２種以上の化合物を混合して前述の物性を実現しても良い。
【００４９】
本発明の（ｄ）成分の溶解度は、水性ゲルの安定性の観点から、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。
【００５０】
具体的に好ましい水溶性の有機溶剤としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオールがあり、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオールが更に好ましい。
【００５１】
（ｄ）成分は、本発明に係る液状混合物に配合して水性ゲル消臭剤に配合することが好ましく、（ｄ）成分の含有量は、本発明に係る液状混合物中、０．０１〜２０質量％、更に０．１〜１０質量％が好ましい。
【００５２】
〔水性ゲル消臭剤〕
本発明の水性ゲル消臭剤は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、他の消臭剤、及び一般的に添加される油剤、硫酸ナトリウム、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、香料、色素、紫外線吸収剤等の他の成分を添加できる。これらの成分は、本発明に係る液状混合物に配合して水性ゲル消臭剤に配合することが好ましい。
【００５３】
本発明に係る液状混合物のｐＨは、吸水性樹脂の吸水性の観点から、２０℃において、５．０〜１１．０が好ましく、５．０〜１０．０がより好ましく、５．０〜９．０がさらに好ましい。なお、本発明に係る液状混合物の残部は水である。
【００５４】
本発明に係る液状混合物のｐＨは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。
【００５５】
本発明の水性ゲル消臭剤は、上記本発明に係る液状混合物と、（ｂ）成分とを含有する。液状混合物と（ｂ）成分の混合比率は、（ｂ）成分の吸水能にもよるが、液状混合物／（ｂ）成分＝１００／０．５〜１００／２０、更に１００／１〜１００／１０が好ましい。
【００５６】
本発明の水性ゲル消臭剤は、本発明に係る液状混合物と（ｂ）成分とを混合して、（ｂ）成分に液状混合物を吸収させて調製されるゲル状物であり、ゲル状物を得る方法としては、一般的なゲル状芳香・消臭剤や食品、薬品用ゲル状組成物等の製造に用いられる公知の方法が広く採用できる。本発明では、本発明に係る液状混合物を吸収させて（ｂ）成分を膨潤し、ゲル化する方法が好適である。これらの方法では、通常、液状混合物の組成がそのまま水性ゲル消臭剤においても反映される。
【００５７】
水性ゲル消臭剤はそのまま消臭剤として使用することもできるが、水性ゲル消臭剤を含んで構成される据え置き型消臭剤とすることができる。例えば、自立可能な容器等に収容して据え置き型消臭剤とすることもできる。
【００５８】
本発明の水性ゲル消臭剤を自立可能な容器等に収容して据え置き型消臭剤として使用する場合、部屋、トイレ、冷蔵庫、下駄箱、車内などの空間において、空間中の悪臭成分、例えば、ホルムアルデヒドを消臭するのに有用である。
【実施例】
【００５９】
＜水性ゲル消臭剤の調製方法＞
表１の配合成分を用いて調製した表１の液状混合物３．０ｇと吸水性樹脂０．１ｇとを、広口規格ビン（ＰＳ−Ｎｏ．６）に入れフタを閉め、吸水性樹脂に液状混合物を混合させて水性ゲル消臭剤を調製した。尚、表１の実施例、比較例の液状混合物は、いずれも吸水性樹脂に吸収された。
【００６０】
＜消臭評価方法＞
得られた水性ゲル消臭剤０．２ｇを１０Ｌのテドラーバッグに入れ、空気を注入する。さらに、ホルムアルデヒド０．３７％エタノール溶液を３００μｌ注入し、２５℃／６５％ＲＨの環境に静置する。５時間静置後、ホルムアルデヒド測定用検知管（Ｎｏ．９１、測定範囲２ｐｐｍ〜１００ｐｐｍ、（株）ガステック製）を用いてテドラーバッグ内のホルムアルデヒド濃度を測定する。水性ゲルを入れず、空気とホルムアルデヒド０．３７％エタノール溶液３００μｌとを注入し、５時間静置し、検知管で測定したホルムアルデヒド濃度をブランクとした。ブランクのホルムアルデヒド濃度は、３０ｐｐｍだった。ブランクとの差が１０ｐｐｍ以上であれば消臭性能が高いと言える。
【００６１】
表１中の成分は以下のものである。また、表１中の「％」は質量％である。また、ｐＨ調整剤は塩酸であり、適量は、ｐＨを表１の値とするための量である。
＜（ａ）成分＞
（ａ−１）：トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
（ａ−２）：２−アミノ−１，３−プロパンジオール
（ａ−３）：グリシンアミド
（ａ−４）：２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロピオン酸アミド
＜（ｂ）成分＞
（ｂ−１）：イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の架橋体（ＫＩゲル２０１Ｋ−Ｇ１、クラレトレーディング株式会社製）
（ｂ−２）：アクリル酸（塩）架橋体（アクアリックＣＡ Ｈ２、株式会社日本触媒製）
（ｂ−３）：アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体の架橋体（ＨＩＳＯＢ 韓国・愛敬精密化学製）
＜（ｃ）成分＞
（ｃ−１）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数９）
（ｃ−２）：ラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキシド
＜（ｄ）成分＞
（ｄ−１）：エチレングリコール
【００６２】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性ゲル消臭剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
部屋、トイレ、冷蔵庫、下駄箱、車内などこもった空間に漂う悪臭を低減・除去するための従来の消臭剤や芳香剤は、（１）香料や臭気抑制剤を、多糖類等の天然高分子化合物やポリアクリル酸等の合成高分子と組み合わせてゲルや樹脂内に封入することで、香料の揮散を抑制し、感覚消臭能を高めたもの（特許文献１、２参照）、及び（２）活性炭やゼオライトのような固体粒子に対して物理吸着を利用するもの（特許文献３，４参照）の２種類が一般的であった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−８７２８６号公報
【特許文献２】特表２００５−５２３０７８号公報
【特許文献３】特開２００３−４７６４８号公報
【特許文献４】特開２００３−５２７９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記のような従来のタイプでは、（１）の場合は空間内に漂う悪臭成分を実質的に低減できないこと、（２）の場合は脱臭剤にある程度の悪臭成分が吸着飽和してしまうと、効果が著しく低下するので、消臭性能が脱臭剤の表面積に大きく依存するという限界があった。
【０００５】
一方、水溶液状の消臭剤は、布地に付着した悪臭成分をスプレー噴霧するなどの手段を用いて消臭するのには適しているが、空間に漂う悪臭成分を効果的に消臭することには限界があった。また、容器に入れて置き型として使用する場合には、容器からこぼれる恐れがあり、扱いづらいという欠点がある。
【０００６】
本発明の課題は、空間内の悪臭成分を効率よく吸着することができ、また、固体粒子状の脱臭剤よりも悪臭吸収量が多く、優れた消臭性能を有する、据え置き型の消臭剤として好適な水性ゲル消臭剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）下記一般式（１）〜（３）で表される化合物又はそれらの塩から選ばれる１種以上のアミノ化合物〔以下、（ａ）成分という〕０．００１〜５質量％と水とを含有する液状混合物（以下、本発明に係る液状混合物という場合もある）を、（ｂ）吸水性樹脂〔以下、（ｂ）成分という〕に吸収させてなる、水性ゲル消臭剤に関する。
【０００８】
【化４】
【０００９】
（式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ3は炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示す。）
【００１０】
【化５】
【００１１】
（式中、Ｒ5及びＲ6は水素原子、エーテル結合を有していても良い炭素数２〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ7は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ8は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、ｍは０〜２の整数を示す。）
【００１２】
【化６】
【００１３】
（式中、Ｒ9及びＲ10は水素原子、エーテル結合を有していても良い炭素数２〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。）
【００１４】
また、本発明は、上記本発明の水性ゲル消臭剤を含んで構成される、据え置き型消臭剤に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の水性ゲルの消臭剤は、部屋、トイレ、冷蔵庫、下駄箱、車内などの空間内の悪臭成分を効率的に吸着することができ、優れた消臭性能を有する。かかる本発明の水性ゲル消臭剤により、消臭性能に優れた据え置き型消臭剤が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
〔（ａ）成分〕
（ａ）成分のアミノ化合物は、上記一般式（１）〜（３）で表される化合物又はそれらの塩から選ばれる１種以上である。
【００１７】
一般式（１）において、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示すが、アルキル基及びヒドロキシアルキル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。炭素数１〜５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基が挙げられる。また、炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
【００１８】
Ｒ1は、消臭性能及び入手性の観点から、水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基が好ましい。
【００１９】
Ｒ2は、水素原子、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示すが、アルキル基及びヒドロキシアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基としては、上記Ｒ1で例示したものが挙げられる。
【００２０】
Ｒ2は、消臭性能及び入手性の観点から、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。
【００２１】
Ｒ3は、炭素数１〜５のアルキレン基を示す。炭素数１〜５のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましく、特にメチレン基が好ましい。Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示す。炭素数１〜５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基が挙げられ、メチル基が好ましい。炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基が好ましく、特にヒドロキシメチル基が好ましい。
【００２２】
一般式（１）で表されるアミノ化合物又はその塩の具体例としては、例えば、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−４−ヒドロキシプロピル−１，７−ヘプタンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等、及びそれらと塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等の酸との塩が挙げられる。
【００２３】
これらの中では、消臭性能等の観点から、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール及びそれらと塩酸等の酸との塩から選ばれる１種以上が特に好ましい。
【００２４】
一般式（１）で表されるアミノ化合物を塩酸等の塩として用いる場合は、塩基を添加することによりｐＨを調整することができる。用いることができる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の他、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。これらの中では、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。
【００２５】
一般式（１）で表されるアミノ化合物は、常法により製造することができる。
【００２６】
上記一般式（２）において、Ｒ5及びＲ6は、水素原子、エーテル結合を有していても良い炭素数２〜２２、好ましくは炭素数３〜１４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。アルキル基及びヒドロキシアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。また、エーテル結合を有するアルキル基としては、アルコキシアルキル基が挙げられる。
【００２７】
Ｒ5及びＲ6は、消臭性能及び入手性の観点から、水素原子、シクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、３−オクチルオキシプロピル基が好ましく、特に水素原子、２−エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基が好ましい。
【００２８】
Ｒ7は、入手性の観点から、水素原子又はメチル基を示すが、水素原子が好ましい。Ｒ8は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示すが、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。Ｒ8は、入手性の観点から、水素原子、メチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。ｍは、０〜２の整数を示すが、消臭性能及び入手性の観点から、０又は１が好ましい。
【００２９】
一般式（２）で表されるアミノ化合物又はその塩は、アセトアミド系化合物、プロピオン酸アミド系化合物、酪酸アミド系化合物等の有機酸アミド系化合物が挙げられる。
【００３０】
一般式（２）で表されるアミノ化合物又はその塩の具体例としては、グリシンアミド（２−アミノアセトアミド）、２−アミノ−Ｎ−シクロヘキシルアセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−オクチルアセトアミド、２−アミノ−Ｎ−ドデシルアセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−メトキシプロピル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−ｎ−プロポキシプロピル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロピル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−オクチルオキシプロピル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−シクロヘキシルプロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−オクチルプロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−ドデシルプロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（３−メトキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（３−エトキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（３−ｎ−プロポキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−Ｎ−（３−オクチルオキシプロピル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−シクロヘキシルプロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−オクチルプロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−ドデシルプロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（３−メトキシプロピル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（３−エトキシプロピル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（３−ｎ−プロポキシプロピル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロピル）プロピオン酸アミド、３−アミノ−Ｎ−（３−オクチルオキシプロピル）プロピオン酸アミド、４−アミノ−Ｎ−シクロヘキシル酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−オクチル酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−ドデシル酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（３−メトキシプロピル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（３−エトキシプロピル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（３−ｎ−プロポキシプロピル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロピル）酪酸アミド、４−アミノ−Ｎ−（３−オクチルオキシプロピル）酪酸アミド等、及びそれらと塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等の酸との塩が挙げられる。
【００３１】
これらの中では、消臭性能及び入手性の観点から、グリシンアミド、２−アミノ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアミド、２−アミノ−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アセトアミド、及びそれらの塩から選ばれる１種以上が特に好ましい。
【００３２】
上記一般式（３）において、Ｒ9及びＲ10は、水素原子、エーテル結合を有していても良い炭素数２〜２２、好ましくは炭素数３〜１４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示すが、アルキル基及びヒドロキシアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。また、エーテル結合を有するアルキル基としては、アルコキシアルキル基が挙げられる。
【００３３】
Ｒ9及びＲ10は、消臭性能及び入手性の観点から、水素原子、シクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、３−オクチルオキシプロピル基が好ましく、特に水素原子、２−エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基が好ましい。
【００３４】
Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示すが、アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。Ｒ11は、入手性の観点から、水素原子、メチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。
【００３５】
一般式（３）で表されるアミノ化合物又はその塩の具体例としては、セリンアミド（２−アミノ−３−ヒドロキシ−プロピオン酸アミド）、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−シクロヘキシルプロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−オクチルプロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−ドデシルプロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−メトキシエチル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−メトキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−エトキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−ｎ−プロポキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロピル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−オクチルオキシプロピル）プロピオン酸アミド等、及びそれらと塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等の酸との塩が挙げられる。
【００３６】
これらの中では、消臭性能及び入手性の観点から、セリンアミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロピル）プロピオン酸アミド、及びそれらの塩から選ばれる１種以上が特に好ましい。
【００３７】
一般式（２）又は（３）で表されるアミノ化合物は、公知の方法、例えば、各種アミノ酸をベンジルオキシカルボン酸クロライド等でアミノ基を保護した後、対応するアミン類と反応させた後、水素雰囲気下で触媒等を用いて接触水素還元を行う方法により合成することができる。水添触媒としては、ニッケル、銅、白金、コバルト、パラジウム等の金属活性成分を、珪藻土、アルミナ、シリカゲル、シリカアルミナ、活性炭などの担体に担持させた触媒、より具体的にはＰｄ／活性炭触媒等を用いることができる。
【００３８】
上記一般式（１）〜（３）で表されるアミノ化合物は、光学活性体でもラセミ体でもよく、これらの混合物でもよい。上記一般式（１）〜（３）で表されるアミノ化合物又はそれらの塩は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
（ａ）成分の含有量は、本発明に係る液状混合物中、０．００１〜５質量％であり、０．０１〜３質量％が好ましく、０．０１〜２質量％がさらに好ましい。０．０１質量％以上では有効に消臭効果が発揮され、５質量％以下では吸水性樹脂が液状混合物を完全に吸収することができ、液状混合物の分離も生じない。
【００４０】
〔（ｂ）成分〕
本発明の（ｂ）成分は、吸水性樹脂であれば特に制限はないが、水性ゲルの吸水性や安定性の観点から、（ｂ１）アクリル酸又はその塩、アクリル酸エステル及びアクリルアミドから選ばれる単量体を含んで構成される架橋されたアクリル系ポリマー、（ｂ２）イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の架橋体、並びに、（ｂ３）ポリオキシエチレン架橋体から選ばれる１種以上が好ましい。
【００４１】
（ｂ１）アクリル系ポリマーとしては、ＨＩＳＯＢ（韓国・愛敬精密化学製、脱イオン水の吸水倍率（吸水性樹脂に対して、以下吸水倍率）が１００〜２００倍）、アクアリックＣＡ Ｋ４（日本触媒株式会社製、吸水倍率が２５０〜３５０倍）、アクアリックＣＡ Ｈ２（日本触媒株式会社製、吸水倍率が１５０〜２５０倍）、アクアリックＣＡ Ｈ３（日本触媒株式会社製、吸水倍率が７０〜１４０倍）、サンフレッシュＳＴ−２５０（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が７００倍）、サンフレッシュＳＴ−２５０ＭＰＳ（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が７００倍）、サンフレッシュＳＴ−５００Ｄ（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が４００倍）、サンフレッシュＳＴ−５００ＭＰＳＡ（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が４００倍）、サンフレッシュＳＴ−５７３（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が４００倍）、アクアパールＤＳＣ３０（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が４００倍）、アクアパールＥ−２００（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が３８０倍）、アクアキープ（住友精化株式会社製）等が挙げられる。また、（ｂ２）イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の架橋体としては、ＫＩゲル−２０１Ｋ（クラレトレーディング株式会社製、吸水倍率が２００倍）、ＫＩゲル２０１Ｋ−Ｆ２（クラレトレーディング株式会社製、吸水倍率が１７０倍）、ＫＩゲル２０１Ｋ−Ｇ１（クラレトレーディング株式会社製、吸水倍率が１５０倍）等が挙げられる。また、（ｂ３）ポリオキシレン架橋体としては、アクアコークＴＷ（住友精化株式会社製、吸水倍率が３０〜４０倍）、アクアコークＴＷＢ（住友精化株式会社製吸水倍率が２０〜３０倍）等が挙げられる。
【００４２】
アクリル系ポリマーとして、アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体の架橋体で、アクリルアミド単位のモル比率がアクリルアミド単位とアクリル酸（塩）単位の合計に対して、５０〜９５モル％であるものが好ましい。
【００４３】
〔（ｃ）成分〕
本発明の水性ゲル消臭剤は、（ｃ）成分として界面活性剤を含有することが好ましい。（ｃ）成分は、界面活性剤であれば特に制限されないが、吸水性樹脂の吸水性の観点から、非イオン性界面活性剤及びアミンオキシド型両性界面活性剤から選ばれる１種以上が好ましく、これらは単独でまたは２種以上を適宜混合して使用することができる。
【００４４】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００４５】
水性ゲルの安定性の観点から、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数６〜３０）が好ましい。
【００４６】
アミンオキシド型両性界面活性剤としては、Ｎ−アルキル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−アルキル−Ｎ、Ｎ−ポリオキチエチレンアミン、Ｎ−アルキルポリオキシエチレン−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−アルカノイルアミドプロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンなどのアミンを、公知の方法で過酸化水素と反応させた化合物が挙げられる。
【００４７】
（ｃ）成分は、本発明に係る液状混合物に配合して水性ゲル消臭剤に配合することが好ましく、（ｃ）成分の含有量は、本発明に係る液状混合物中、０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜１５質量％であり、更に好ましくは０．１〜１０質量％である。
【００４８】
〔（ｄ）成分〕
本発明の水性ゲル消臭剤は、（ｄ）成分として水溶性溶剤を含有することが好ましい。（ｄ）成分としては、水に対する溶解度（２０℃）が１質量％以上の水溶性の有機溶剤が好ましい。この溶解度の１質量％以上とは、２０℃での水１００ｇに溶解しうる溶質の最小質量が１ｇ以上であることを意味する。以下、この条件での水に対する溶解度を、単に溶解度ということもある。また、２種以上の化合物を混合して前述の物性を実現しても良い。
【００４９】
本発明の（ｄ）成分の溶解度は、水性ゲルの安定性の観点から、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。
【００５０】
具体的に好ましい水溶性の有機溶剤としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオールがあり、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオールが更に好ましい。
【００５１】
（ｄ）成分は、本発明に係る液状混合物に配合して水性ゲル消臭剤に配合することが好ましく、（ｄ）成分の含有量は、本発明に係る液状混合物中、０．０１〜２０質量％、更に０．１〜１０質量％が好ましい。
【００５２】
〔水性ゲル消臭剤〕
本発明の水性ゲル消臭剤は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、他の消臭剤、及び一般的に添加される油剤、硫酸ナトリウム、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、香料、色素、紫外線吸収剤等の他の成分を添加できる。これらの成分は、本発明に係る液状混合物に配合して水性ゲル消臭剤に配合することが好ましい。
【００５３】
本発明に係る液状混合物のｐＨは、吸水性樹脂の吸水性の観点から、２０℃において、５．０〜１１．０が好ましく、５．０〜１０．０がより好ましく、５．０〜９．０がさらに好ましい。なお、本発明に係る液状混合物の残部は水である。
【００５４】
本発明に係る液状混合物のｐＨは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。
【００５５】
本発明の水性ゲル消臭剤は、上記本発明に係る液状混合物と、（ｂ）成分とを含有する。液状混合物と（ｂ）成分の混合比率は、（ｂ）成分の吸水能にもよるが、液状混合物／（ｂ）成分＝１００／０．５〜１００／２０、更に１００／１〜１００／１０が好ましい。
【００５６】
本発明の水性ゲル消臭剤は、本発明に係る液状混合物と（ｂ）成分とを混合して、（ｂ）成分に液状混合物を吸収させて調製されるゲル状物であり、ゲル状物を得る方法としては、一般的なゲル状芳香・消臭剤や食品、薬品用ゲル状組成物等の製造に用いられる公知の方法が広く採用できる。本発明では、本発明に係る液状混合物を吸収させて（ｂ）成分を膨潤し、ゲル化する方法が好適である。これらの方法では、通常、液状混合物の組成がそのまま水性ゲル消臭剤においても反映される。
【００５７】
水性ゲル消臭剤はそのまま消臭剤として使用することもできるが、水性ゲル消臭剤を含んで構成される据え置き型消臭剤とすることができる。例えば、自立可能な容器等に収容して据え置き型消臭剤とすることもできる。
【００５８】
本発明の水性ゲル消臭剤を自立可能な容器等に収容して据え置き型消臭剤として使用する場合、部屋、トイレ、冷蔵庫、下駄箱、車内などの空間において、空間中の悪臭成分、例えば、ホルムアルデヒドを消臭するのに有用である。
【実施例】
【００５９】
＜水性ゲル消臭剤の調製方法＞
表１の配合成分を用いて調製した表１の液状混合物３．０ｇと吸水性樹脂０．１ｇとを、広口規格ビン（ＰＳ−Ｎｏ．６）に入れフタを閉め、吸水性樹脂に液状混合物を混合させて水性ゲル消臭剤を調製した。尚、表１の実施例、比較例の液状混合物は、いずれも吸水性樹脂に吸収された。
【００６０】
＜消臭評価方法＞
得られた水性ゲル消臭剤０．２ｇを１０Ｌのテドラーバッグに入れ、空気を注入する。さらに、ホルムアルデヒド０．３７％エタノール溶液を３００μｌ注入し、２５℃／６５％ＲＨの環境に静置する。５時間静置後、ホルムアルデヒド測定用検知管（Ｎｏ．９１、測定範囲２ｐｐｍ〜１００ｐｐｍ、（株）ガステック製）を用いてテドラーバッグ内のホルムアルデヒド濃度を測定する。水性ゲルを入れず、空気とホルムアルデヒド０．３７％エタノール溶液３００μｌとを注入し、５時間静置し、検知管で測定したホルムアルデヒド濃度をブランクとした。ブランクのホルムアルデヒド濃度は、３０ｐｐｍだった。ブランクとの差が１０ｐｐｍ以上であれば消臭性能が高いと言える。
【００６１】
表１中の成分は以下のものである。また、表１中の「％」は質量％である。また、ｐＨ調整剤は塩酸であり、適量は、ｐＨを表１の値とするための量である。
＜（ａ）成分＞
（ａ−１）：トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
（ａ−２）：２−アミノ−１，３−プロパンジオール
（ａ−３）：グリシンアミド
（ａ−４）：２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロピオン酸アミド
＜（ｂ）成分＞
（ｂ−１）：イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の架橋体（ＫＩゲル２０１Ｋ−Ｇ１、クラレトレーディング株式会社製）
（ｂ−２）：アクリル酸（塩）架橋体（アクアリックＣＡ Ｈ２、株式会社日本触媒製）
（ｂ−３）：アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体の架橋体（ＨＩＳＯＢ 韓国・愛敬精密化学製）
＜（ｃ）成分＞
（ｃ−１）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数９）
（ｃ−２）：ラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキシド
＜（ｄ）成分＞
（ｄ−１）：エチレングリコール
【００６２】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）〜（３）で表される化合物又はそれらの塩から選ばれる１種以上のアミノ化合物０．００１〜５質量％と水とを含有する液状混合物を、（ｂ）吸水性樹脂に吸収させてなる、水性ゲル消臭剤。
【化１】
（式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ3は炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示す。）
【化２】
（式中、Ｒ5及びＲ6は水素原子、エーテル結合を有していても良い炭素数２〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ7は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ8は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、ｍは０〜２の整数を示す。）
【化３】
（式中、Ｒ9及びＲ10は水素原子、エーテル結合を有していても良い炭素数２〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。）
【請求項２】
（ａ）アミノ化合物が、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、グリシンアミド、セリンアミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロピル）プロピオン酸アミド及びそれらの塩から選ばれる１種以上である、請求項１記載の水性ゲル消臭剤。
【請求項３】
（ｂ）吸水性樹脂が、（ｂ１）アクリル酸又はその塩、アクリル酸エステル及びアクリルアミドから選ばれる単量体を含んで構成される架橋されたアクリル系ポリマー、（ｂ２）イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の架橋体、並びに、（ｂ３）ポリオキシエチレン架橋体から選ばれる１種以上である、請求項１又は２記載の水性ゲル消臭剤。
【請求項４】
更に、前記液状混合物が、（ｃ）界面活性剤を０．０１〜２０質量％含有する、請求項１〜３の何れか１項記載の水性ゲル消臭剤。
【請求項５】
更に、前記液状混合物が、（ｄ）水溶性溶剤を０．０１〜２０質量％含有する、請求項１〜４の何れか１項記載の水性ゲル消臭剤。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項記載の水性ゲル消臭剤を含んで構成される、据え置き型消臭剤。
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）〜（３）で表される化合物又はそれらの塩から選ばれる１種以上のアミノ化合物０．００１〜５質量％と水とを含有する液状混合物を、（ｂ）吸水性樹脂に吸収させてなる、水性ゲル消臭剤。
【化１】
（式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ3は炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示す。）
【化２】
（式中、Ｒ5及びＲ6は水素原子、エーテル結合を有していても良い炭素数２〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ7は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ8は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、ｍは０〜２の整数を示す。）
【化３】
（式中、Ｒ9及びＲ10は水素原子、エーテル結合を有していても良い炭素数２〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。）
【請求項２】
（ａ）アミノ化合物が、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、グリシンアミド、セリンアミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロピル）プロピオン酸アミド及びそれらの塩から選ばれる１種以上である、請求項１記載の水性ゲル消臭剤。
【請求項３】
（ｂ）吸水性樹脂が、（ｂ１）アクリル酸又はその塩、アクリル酸エステル及びアクリルアミドから選ばれる単量体を含んで構成される架橋されたアクリル系ポリマー、（ｂ２）イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の架橋体、並びに、（ｂ３）ポリオキシエチレン架橋体から選ばれる１種以上である、請求項１又は２記載の水性ゲル消臭剤。
【請求項４】
更に、前記液状混合物が、（ｃ）界面活性剤を０．０１〜２０質量％含有する、請求項１〜３の何れか１項記載の水性ゲル消臭剤。
【請求項５】
更に、前記液状混合物が、（ｄ）水溶性溶剤を０．０１〜２０質量％含有する、請求項１〜４の何れか１項記載の水性ゲル消臭剤。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項記載の水性ゲル消臭剤を含んで構成される、据え置き型消臭剤。
【公開番号】特開２０１０−３５７３０（Ｐ２０１０−３５７３０Ａ）
【公開日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２００４０９（Ｐ２００８−２００４０９）
【出願日】平成２０年８月４日（２００８．８．４）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月４日（２００８．８．４）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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