水性絵の具組成物
【目的】 パレットの洗浄性が良い水性絵の具組成物を提供する。
【構成】 少なくとも水と水溶性樹脂と有機顔料と顔料誘導体とを含有する水性絵の具組成物。
【構成】 少なくとも水と水溶性樹脂と有機顔料と顔料誘導体とを含有する水性絵の具組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水彩絵の具、ポスターカラー等好適に用いられる水性絵の具組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に水彩絵の具、ポスターカラーなどの水性絵の具組成物は、水と水溶性樹脂と着色材を含む組成物であり、絵を描くときなどに紙などに塗布して用いられる。絵の具を使用して絵を描く際は、絵の具をチューブ等の容器からパレットに出して、所望の色にする為、他の色の絵の具や水と混合し、絵筆を使用して紙に塗布することが一般的である。
しかしながら、繰り返し使用していると、パレットが絵の具によって、着色されてしまう。即ち、汚染されてしまう潜在的な問題がある。技術的には、あまり検討されていない分野であるが、最近、汚染しない絵の具の要望が出始まっているのが現状である。
【０００３】
特許文献１に記載の発明には、布や筆等に付着した絵の具を洗浄し易くするため、着色剤として繊維中に入り込みにくい平均粒子径が３〜２０μｍの球状の着色樹脂粒子を使用した水性絵の具組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２６５８７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
絵の具を筆に乗せるための受け皿たるパレットは、紙に着色した時の色が確認できるように白色である事が多い。特に、透明水彩絵の具の場合、下地の透過光も見ることになるので、パレットが有彩色では絵の具の色を判別しにくくなるためである。不透明絵の具の場合は、下地の色の影響を受けにくいが、置いた絵の具の周囲の色具合も絵の具の色判別に重要でもあるので、均一な色であることが好ましいといえる。
通常、水彩絵の具のパレットは、使用後に水で洗浄して水性絵の具組成物を取り除き繰り返して使用する。しかし、水で洗浄してもパレットが薄く染まったように着色剤が残り、使用前の状態に戻せない事があり、パレットに絵の具を置く際に、新たな色の絵の具と混ざったり、混ざって見えてしまうことがあり問題である。これはパレットの表面に微細な凹凸や、繰り返し使用するうちにパレットに付いた傷に着色剤が入り込み、固着する為である。
特に、発色が良く、色の種類が多い有機顔料を使用している場合、有機顔料は粒子径が細かく、親油性の性質を持つものが多いので、洗浄時の水をはじいてしまうため、水溶性樹脂の溶解を阻害しパレットの汚れが落ちにくくなる。また、有機顔料を親水性にするために、有機顔料を最初に界面活性剤で処理してしまうと、水溶性樹脂が溶解しても、界面活性剤がパレットと有機顔料のつなぎの働きをするため、結局、有機顔料がパレットから離れず、よりパレットを汚染してしまうことがある。
一方、着色材としての顔料の粒子径を大きくすれば、パレットの凹凸に顔料が入り込まず、汚れが付きにくくなるが、塗描した時の発色が悪くなるという問題点がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、少なくとも水と水溶性樹脂と有機顔料と顔料誘導体とを含有する水性絵の具組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
本願発明は、分子中にスルホン基を有する顔料誘導体を使用するため、有機顔料の疎水性の表面部分と顔料誘導体の疎水性の部分が付着し、反対方向にある親水性を有する酸基が有機顔料の外側に位置する形になる。即ち、見掛け上は、顔料の表面が親水性を帯びている有機顔料になっている。それ故、パレット上で使用された場合、パレットの表面は疎水性である為、親水性を帯びている有機顔料と反発し、パレットに付着しにくくなり、パレットが汚染されなくなると考えられる。特に、親水性を有する酸基がスルホン基である場合、有機顔料に付着する顔料誘導体の親水性が強く、パレット表面に対する反発性が強くなり、より汚染されにくくなる。更に、使用する有機顔料に対して、その有機顔料の誘導体を使用した場合には、有機顔料に対する付着性が増し、顔料誘導体の親水性効果を十分に発揮してより汚染されにくくなる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
顔料誘導体は、有機顔料に酸基または塩基等が導入された化合物である。
その酸基としては、例えば、−ＣＯＯＭ（式中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基又は有機アンモニウム基を示す。以下同じ）、−ＳＯ３Ｍ、−ＳＯ２Ｍ、−ＲＳＯ２Ｍ（式中、Ｒは、炭素１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいナフチル基を示す。以下同じ）、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
スルホン基を有する顔料誘導体は、分子中に１〜３個のスルホン基を有する顔料誘導体が好ましい。顔料誘導体は、一般的に、水分散体の分散安定性、を高めるために、顔料ととも用いられる。本発明は、「似たもの同士は、よく混ざる」のセオリーを利用し、有機顔料の疎水性の表面部分と顔料誘導体の疎水性の部分が付着し、反対方向にある親水性を有する酸基が有機顔料の外側に位置する形になる。即ち、見掛け上は、顔料の表面が親水性を帯びている有機顔料になっている。それ故、パレット上で使用された場合、パレットの表面は疎水性である為、親水性を帯びている有機顔料と反発し、パレットに付着しにくくなり、パレットが汚染されなくなると考えられる。
例えばフタロシアニン銅やアゾ系顔料の誘導体などがあり、ソルスパース５０００、ソルスパース１２０００、ソルスパース２２０００（Ｚｅｎｅｃａ社製）、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ６７５０（ＥＦＫＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ Ｂ．Ｖ．社製）ＢＹＫ−Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔ２１００（ビックケミー・ジャパン（株）製）などが挙げられる。
塩基としては、ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２Ｃｌ、ＣＨ２ＮＲＣＯＣＨ２Ｃｌ（Ｒは低級アルキル基）、ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、ＣＨ２ＮＣＨ３ＣＯＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２等が挙げられる。
顔料誘導体の使用量は、有機顔料に対して１〜３０重量％であり、５〜２０重量％が好ましい。１重量％未満では、汚染防止効果が発揮しきれず、また、３０重量％以上は、使用した分だけの効果が上がらず、色が薄くなってしまう。
【０００９】
顔料誘導体に用いられる有機顔料としては、特に限定されるものではなく、例えば、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キノフタロン系顔料、又はイソインドリノン系顔料等が挙げられる。また、有機顔料の色相にも限定がなく、赤色顔料、黄色顔料及び青色顔料のいずれであってもよい。
【００１０】
赤色顔料としては、例えば、キナクリドン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、同２０２、同２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同８、同９、同１０、同１７、同２２、同２３、同３０、同３１、同３８、同８８、同１１２、同１１４、同１２３、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７２、同１７７、同１７８、同１７９、同１８５、同１９０、同１９３、同２１９等が挙げられる。
【００１１】
黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、同２、同３、同５、同６、同１０、同１２、同１３、同１４、同１５、同１６、同１７、同２４、同５５、同７４、同８１、同８３（ジスアゾイエローＨＲ）、同９５、同９７、同９８、同１００、同１０１、同１０４、同１０８、同１１７、同１２０、同１３８、同１５３；イソインドリノン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、同１１０等が挙げられる。
【００１２】
青色顔料としては、例えば、フタロシアニン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５（フタロシアニンブルーＲ）、同１５：１、同１５：２、同１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、同１５：４、同１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、同１６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、同６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、同１３、同１６、同３６、同４３：同５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、同１０、同３６等が挙げられる。これらの中では、キナクリドン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、同２０２、同２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が好ましい。
【００１３】
水は水性絵の具組成物の主溶剤として使用する。
【００１４】
水溶性樹脂は、定着剤及び展色剤として使用するものである。本発明の水性絵の具組成物による筆跡又は、塗布後に皮膜形成能を与え、被筆記面や被塗布面への付着性能を付与したり、水性絵の具組成物に粘性を付与したり、顔料の分散安定性を付与したりするといった目的で使用する。具体的には、膠、アラビアガム、デキストリン等の天然水溶性樹脂やカルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の半合成水溶性樹脂、ポリビニールアルコール、アクリル系樹脂等の合成水溶性樹脂が使用できる。
【００１５】
ここで、カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系半合成樹脂は、木材のセルロースの水酸基に他の置換基をエーテル結合させて作られるもので、カルボキシルメチルセルロースは、ＣＭＣダイセル１１２０、同１１４０、同１１７０、同１１９０、同２２６０、同１２９０、同１３８０（以上、ダイセル工業（株）製）、セロゲン５Ａ、セロゲン７Ａ（以上、第一工業製薬（株）製）が例示できる。ヒドロキシエチルセルロースは、ＨＥＣダイセルＳＰ９００、同ＳＰ６００、同ＳＰ４００、同ＳＰ２００（以上、ダイセル工業（株）製）、チローゼＨ３００Ｐ、同Ｈ４０００Ｐ、同１００００Ｐ（以上、クラリアントポリマー（株）製）が例示できる。ヒドロキシプロピルセルロースは、日曹ＨＰＣ−ＳＳＬ、同ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）を例示することが出来る。
【００１６】
また、ポリビニールアルコールは、ポリ酢酸ビニルをアルカリ、酸でケン化することによって得られる水溶性合成樹脂であり、市販品としては、ゴーセノールＧＨ−２３、同ＧＨ−２０、同ＧＨ−１７、同ＧＭ−１４、同ＧＭ−１４Ｌ、同ＧＬ−０５、同Ｇｌ−０３、同ＫＨ−２０、同ＫＨ−１７、同ＫＭ−１１、同ＫＬ−０５、同ＫＰ−０８、同ＫＰ−０６、同ＮＫ−０５（以上、日本合成化学工業（株）製）、クラレポバールＰＶＡ２０３，同ＰＶＡ２０５、同ＰＶＡ２１０、同ＰＶＡ２１７、同ＰＶＡ２２０、同ＰＶＡ２２４、同ＰＶＡ２３５、同ＰＶＡ２１７Ｅ、同ＰＶＡ２１７ＥＥ、同ＰＶＡ２２０Ｅ、同ＰＶＡ２２４Ｅ、同ＰＶＡ４０３、同ＰＶＡ４０５、同ＰＶＡ４２０、同ＰＶＡ４２０Ｈ（以上、（株）クラレ製）、ＪポバールＪＰ−０４、同ＪＰ−０５、同ＪＰ−１０、同ＪＰ−１５、同ＪＰ−１８、同ＪＰ−２０、同ＪＰ−２４、同ＪＰ−３３、同ＶＰ−１８、同ＪＰ−０５Ｓ、同ＪＰ−１８Ｓ（以上、日本酢ビ・ポバール（株）製）が例示できる。
【００１７】
更に、アクリル樹脂は、アクリル酸及びその誘導体を重合したものの酸末端基アルカリ塩にし、水に溶けるようにしたものであり、具体的には、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルなどのエステル、又は前記アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルを組み合わせた共重合体、スチレン−アクリル酸エステルコポリマー系などが挙げられる。具体的には、グラスコールＬＳ４０、同ＬＳ４１、同ＬＳ２３、同ＨＡ２、同ＨＮ２（以上、アライドコロイドリッテッド社製、英国）、ジョンクリル６２、同６１Ｊ、同３５４、同５０１（以上、ジョンソン（株）製）が例示できる。これらの樹脂は、単独又は２種以上混合して使用することができ、その有効成分の使用量は水性絵の具組成物全量に対して１〜２０重量％が好ましい。
【００１８】
有機顔料は従来公知のものでよい。例えばハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、同Ｇ、ベンジジンイエロー、パーマネントイエローＮＣＧ、キノリンイエロー、スーダン１、パーマネントオレンジ２Ｇ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＨＬ、ピラゾリンオレンジＴＭＰ、ペリノンオレンジ、ＤＰＰオレンジ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、キナクリドンレッド、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ナフソールカーミンＨＲ、ナフソールレッドＦ５ＲＫ、ナフソールレッドＦ３ＲＫ−７０、パーマネントレッドＦＧＲ、パーマネントカーミンＦＢ、パーマネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ペリレンバーミリオン、ペリレンレッド、ＤＰＰレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼンタ、アルカリブルーレーキ、銅フタロシアニンブルー、インジゴ、インダスレンブルー、アシッドグリーンレーキ、銅フタロシアニングリーン等がある。また、上記の有機顔料を炭酸カルシウムなどの表面に付着させた複合顔料を用いても良い。市販品として、ブルー＃２４００（銅フタロシアニンブルーと炭酸カルシウムとシリカとジオキシンバイオレットとアルミニウムシリケートから成る複合顔料）、ブルー＃２５００（銅フタロシアニンブルーと炭酸カルシウムとアルミナシリケートとナフトールカーミンＨＲから成る複合顔料）、ビリジアングリンＰ（銅フタロシアニングリーン、銅フタロシアニンブルー、ハンザイエロー１０Ｇ、炭酸カルシウム、カオリン、シリカから成る複合顔料）、ＦＳ／ＮＲ ４１８（銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、炭酸カルシウム、アルミニウムシリケートから成る複合顔料）（以上、野間化学工業（株）製）、ＮＳＢ Ａ−２５（銅フタロシアニンブルー、炭酸カルシウムから成る複合顔料）（以上大日精化工業（株）製）が挙げられる。これらの顔料は、単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。その使用量は、水性絵の具組成物として０．１重量％〜４０重量％が好ましい。複合顔料としては、水性絵の具組成物として０．１重量％〜４０重量％が好ましい。
【００１９】
尚、着色剤として染料は水に溶解すると分子レベルの大きさになり、水やアラビアガムに溶けてしまい表面処理ができない。その為、染料がパレットの材質にしみ込んでしまうので使用できない。
【００２０】
水溶性樹脂として、膠、デキストリン等の天然水溶性樹脂やカルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の半合成水溶性樹脂、ポリビニールアルコール、アクリル系樹脂等の合成水溶性樹脂が使用できる。
また、プロピレングリコール、エチレングリコールなどの凍結安定剤やフェノール、クロロアセトアミド、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、チアベンダゾール、フェノキシエタノール、フッ化ナトリウム、４−（２−ニトロブチル）モルホリン、１，３−ジモルホリノ−２−エチル−２−ニトリプロパン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールなどの防腐剤・防カビ剤、二酸化チタン、酸化鉄、水酸化鉄、群青のどの無機顔料、炭酸カルシウムやタルク、マイカなどの体質顔料として白色無機粉体及び防錆剤、脱泡剤、消泡剤、界面活性剤などと併用し得ること勿論である。
【００２１】
水性絵の具組成物の乾燥速度の調節や水への溶解性を良くするために、グリセリンなどの水溶性高沸点溶媒を用いることもできる。その使用量は、水性絵の具組成物として１重量％〜２０重量％が好ましい。
【００２２】
本発明の水性絵の具組成物の製造方法は、以下のとおりである。
まず、アラビアガムを水とグリセリンの混合溶液にくわえたものを、ターボミキサーなどの攪拌機で攪拌することにより溶解した溶液を作る。このとき加熱して溶解しても良い。また、アラビアガムに混入しているゴミなどの異物はろ過等を実施し取り除く。この溶液に有機顔料を加え、ターボミキサーやヘンシェルミキサーなどで混合、攪拌し有機顔料の表面にアラビアガムの膜をつくる。
その後、水溶性樹脂や防腐剤・防カビ剤、無機顔料、体質顔料などを加えたものをターボミキサー、ヘンシェルミキサー、３本ロールミル、横型ボールミルまたは、横型ビーズミルなどといった従来公知の攪拌、分散機にて混合分散することにより容易に得ることができる。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００２４】
（実施例１）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ３５重量部
アラビアガム １７重量部
グリセリン ９重量部
上記成分をターボミキサーで攪拌しながら９０℃まで加熱し溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ６１重量部
ハンザイエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３） ２重量部
ジスアゾイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１４） １重量部
アニシジンイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４） ２重量部
ソルスパース ２２０００（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．７重量部
上記成分をターボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ６６．７重量部
軽質炭酸カルシウム ３３．３重量部
二酸化チタン ２重量部
シリカ ４重量部
デキストリン ４重量部
プロピレングリコール ０．１重量部
チアベンダゾール ０．１重量部
フッ化ナトリウム ０．００２重量部
ソルビン酸カリウム ０．５重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２５重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）製） ０．３重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない黄色の水彩絵の具を得た。
【００２５】
（実施例２）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ３２重量部
アラビアガム １６重量部
グリセリン ８重量部
上記成分をラボミキサーで攪拌しながら９０℃まで加熱し溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ５６重量部
ハンザイエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３） ２重量部
フタロシアニングリーン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７） ２重量部
ソルスパース ２２０００（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．３重量部
ソルスパース １２０００（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．３重量部
上記成分をラボボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ６０．６重量部
軽質炭酸カルシウム １４．４重量部
重質炭酸カルシウム ３０重量部
アルミナシリカ ３重量部
プロピレングリコール １重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
フッ化ナトリウム ０．００１重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、緑色の水彩絵の具を得た。
【００２６】
（実施例３）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ４０重量部
アラビアガム ２０重量部
グリセリン １１重量部
上記をラボミキサーで攪拌しながら９０℃まで加熱し溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ７２重量部
ブルー＃２５００｛銅フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１ ５：１）と炭酸カルシウムとアルミナシリカとナフトールカーミンＨＲ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１５０）から成る複合顔料、野間化学工業（株）製）｝ １５重量部
カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７） ０．１重量部
ソルスパース ２２０００（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．６重量部
上記成分をラボボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ８７．７重量部
軽質炭酸カルシウム ２３．４重量部
アルミナシリカ ２重量部
プロピレングリコール ０．２重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール ０．５重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
ソルビン酸カリウム ０．３重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、藍色の水彩絵の具を得た。
【００２７】
（実施例４）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ３３重量部
アラビアガム １６重量部
グリセリン ９重量部
上記成分をラボミキサーで攪拌しながら溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ５８重量部
バルカンオレンジ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１６） ３重量部
パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１１２） １重量部
ソルスパース ２２０００（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．４重量部
上記成分をターボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ６２．４重量部
軽質炭酸カルシウム ４１．６重量部
シリカ ５重量部
カルボキシメチルセルロース ０．５重量部
プロピレングリコール ０．５重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
フッ化ナトリウム ０．００１重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
サンアイバックソディウムオマジン（２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩４０％含有、三愛石油（株）製） ０．４重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、朱色の水彩絵の具を得た。
【００２８】
（実施例５）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ３５重量部
アラビアガム １７重量部
グリセリン ９重量部
上記成分をターボミキサーで攪拌しながら９０℃まで加熱し溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ６１重量部
イエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９３） ４重量部
パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５） １重量部
ソルスパース ２２０００（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．４重量部
上記成分をターボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ６６．４重量部
軽質炭酸カルシウム ３９．６重量部
二酸化チタン １重量部
シリカ ４重量部
デキストリン ４重量部
プロピレングリコール ０．１重量部
チアベンダゾール ０．１重量部
フッ化ナトリウム ０．００２重量部
ソルビン酸カリウム ０．５重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２５重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）製） ０．３重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない橙色の水彩絵の具を得た。
【００２９】
（実施例６）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ３３重量部
アラビアガム １６重量部
グリセリン ９重量部
上記成分をラボミキサーで攪拌しながら溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ５８重量部
パーマネントレッド２Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８：３） ２重量部
ナフトールレッド５Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７０） ２重量部
ソルスパース １２０００（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．４重量部
上記成分をターボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ６２．４重量部
軽質炭酸カルシウム ４１．６重量部
シリカ ５重量部
カルボキシメチルセルロース ０．５重量部
プロピレングリコール ０．５重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
フッ化ナトリウム ０．００１重量部 デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
サンアイバックソディウムオマジン（２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩４０％含有、三愛石油（株）製） ０．４重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、朱色の水彩絵の具を得た。
【００３０】
（実施例７）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ４０重量部
アラビアガム ２０重量部
グリセリン １１重量部
上記をラボミキサーで攪拌しながら９０℃まで加熱し溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ７２重量部
シアニンブルー｛銅フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：
３）｝ １重量部
群青＃２０００（ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２９） １０重量部
ＥＦＫＡ７４５（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．２重量部
上記成分をラボボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ８３．２重量部
酸化チタン １重量部
軽質炭酸カルシウム ２６．８重量部
アルミナシリカ ２重量部
プロピレングリコール ０．２重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール ０．５重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
ソルビン酸カリウム ０．３重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、青色の水彩絵の具を得た。
【００３１】
（実施例８）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ３５重量部
アラビアガム １７重量部
グリセリン ９重量部
上記成分をターボミキサーで攪拌しながら９０℃まで加熱し溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ６１重量部
シアニンブルー｛銅フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５： １）｝ ５重量部
ソルスパース １２０００（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．８重量部
上記成分をターボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ６６．８重量部
軽質炭酸カルシウム ３９．２重量部
二酸化チタン １重量部
シリカ ４重量部
デキストリン ４重量部
プロピレングリコール ０．１重量部
チアベンダゾール ０．１重量部
フッ化ナトリウム ０．００２重量部
ソルビン酸カリウム ０．５重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２５重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）製） ０．３重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない藍色の水彩絵の具を得た。
【００３２】
（実施例９）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ３３重量部
アラビアガム １６重量部
グリセリン ９重量部
上記成分をラボミキサーで攪拌しながら溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ５８重量部
クロモフタルレッドＡ２Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７） ４重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７とＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２Ｃｌ基を結合させたもの（塩基を有する顔料誘導体） ０．４重量部
上記成分をターボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ６２．４重量部
軽質炭酸カルシウム ４１．６重量部
シリカ ５重量部
カルボキシメチルセルロース ０．５重量部
プロピレングリコール ０．５重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
フッ化ナトリウム ０．００１重量部 デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
サンアイバックソディウムオマジン（２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩４０％含有、三愛石油（株）製） ０．４重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、赤色の水彩絵の具を得た。
【００３３】
（比較例１）
実施例１において、ソルスパース２２０００（スルホン基を有する顔料誘導体）を除いて、実施例１と同様になして黄色の水彩絵の具を得た。
【００３４】
（比較例２）
実施例８において、ソルスパース １２０００（スルホン基を有する顔料誘導体）を除いて、実施例８と同様になして、藍色の水彩絵の具を得た。
【００３５】
（比較例３）
実施例２において、ソルスパース２２０００、ソルスパース１２０００をデモールＮ（花王（株）製界面活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物）に代えた以外は実施例２と同様になして緑色の水彩絵の具を得た。
【００３６】
（比較例４）
実施例９において、クロモフタルレッドＡ２Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７）と Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７とＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２Ｃｌ基を結合させたもの（塩基を有する顔料誘導体）をラブコロール０４０（３Ｍ）Ｒｅｄ（平均粒径３μｍの赤色着色ビーズ、大日精化工業（株）製）に代えた以外は、実施例９と同様になして赤色水彩絵の具を得た。
【００３７】
上記実施例１〜９、比較例１〜４により得た水性絵の具組成物のプラスチックのパレットに対する洗浄性を確認した結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
洗浄性測定方法
パレット（ＺＺＬ−３１（ぺんてる（製）材質：スチレンとポリブタジェンを共重合し
た耐衝撃性ポリスチレン）に水彩絵の具に１ｇを出し、１ｇの蒸留水を加え、画筆（ＺＢＮＲ−１４（ぺんてる（株）製））にて良く混ぜ合わせた後、室温にて３０分乾燥させ流水下でパレット面を画筆（ぺんてる（株）製、ＺＢＮＦ−１４）で１５秒間こすりながら洗浄し、この作業を１０回繰り返したものを、乾燥後、パレット表面の塗布しなかった部分（Ａ）と塗布跡（Ｂ）を分光式色差計ＮＦ−７７７（日本電色工業（株）製）にてＹ値を測定した。パレットに対する洗浄性は、（ＢのＹ値／ＡのＹ値）×１００の値とした。このときの数値が大きいほど洗浄性が良い。
【技術分野】
【０００１】
本発明は水彩絵の具、ポスターカラー等好適に用いられる水性絵の具組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に水彩絵の具、ポスターカラーなどの水性絵の具組成物は、水と水溶性樹脂と着色材を含む組成物であり、絵を描くときなどに紙などに塗布して用いられる。絵の具を使用して絵を描く際は、絵の具をチューブ等の容器からパレットに出して、所望の色にする為、他の色の絵の具や水と混合し、絵筆を使用して紙に塗布することが一般的である。
しかしながら、繰り返し使用していると、パレットが絵の具によって、着色されてしまう。即ち、汚染されてしまう潜在的な問題がある。技術的には、あまり検討されていない分野であるが、最近、汚染しない絵の具の要望が出始まっているのが現状である。
【０００３】
特許文献１に記載の発明には、布や筆等に付着した絵の具を洗浄し易くするため、着色剤として繊維中に入り込みにくい平均粒子径が３〜２０μｍの球状の着色樹脂粒子を使用した水性絵の具組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２６５８７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
絵の具を筆に乗せるための受け皿たるパレットは、紙に着色した時の色が確認できるように白色である事が多い。特に、透明水彩絵の具の場合、下地の透過光も見ることになるので、パレットが有彩色では絵の具の色を判別しにくくなるためである。不透明絵の具の場合は、下地の色の影響を受けにくいが、置いた絵の具の周囲の色具合も絵の具の色判別に重要でもあるので、均一な色であることが好ましいといえる。
通常、水彩絵の具のパレットは、使用後に水で洗浄して水性絵の具組成物を取り除き繰り返して使用する。しかし、水で洗浄してもパレットが薄く染まったように着色剤が残り、使用前の状態に戻せない事があり、パレットに絵の具を置く際に、新たな色の絵の具と混ざったり、混ざって見えてしまうことがあり問題である。これはパレットの表面に微細な凹凸や、繰り返し使用するうちにパレットに付いた傷に着色剤が入り込み、固着する為である。
特に、発色が良く、色の種類が多い有機顔料を使用している場合、有機顔料は粒子径が細かく、親油性の性質を持つものが多いので、洗浄時の水をはじいてしまうため、水溶性樹脂の溶解を阻害しパレットの汚れが落ちにくくなる。また、有機顔料を親水性にするために、有機顔料を最初に界面活性剤で処理してしまうと、水溶性樹脂が溶解しても、界面活性剤がパレットと有機顔料のつなぎの働きをするため、結局、有機顔料がパレットから離れず、よりパレットを汚染してしまうことがある。
一方、着色材としての顔料の粒子径を大きくすれば、パレットの凹凸に顔料が入り込まず、汚れが付きにくくなるが、塗描した時の発色が悪くなるという問題点がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、少なくとも水と水溶性樹脂と有機顔料と顔料誘導体とを含有する水性絵の具組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
本願発明は、分子中にスルホン基を有する顔料誘導体を使用するため、有機顔料の疎水性の表面部分と顔料誘導体の疎水性の部分が付着し、反対方向にある親水性を有する酸基が有機顔料の外側に位置する形になる。即ち、見掛け上は、顔料の表面が親水性を帯びている有機顔料になっている。それ故、パレット上で使用された場合、パレットの表面は疎水性である為、親水性を帯びている有機顔料と反発し、パレットに付着しにくくなり、パレットが汚染されなくなると考えられる。特に、親水性を有する酸基がスルホン基である場合、有機顔料に付着する顔料誘導体の親水性が強く、パレット表面に対する反発性が強くなり、より汚染されにくくなる。更に、使用する有機顔料に対して、その有機顔料の誘導体を使用した場合には、有機顔料に対する付着性が増し、顔料誘導体の親水性効果を十分に発揮してより汚染されにくくなる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
顔料誘導体は、有機顔料に酸基または塩基等が導入された化合物である。
その酸基としては、例えば、−ＣＯＯＭ（式中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基又は有機アンモニウム基を示す。以下同じ）、−ＳＯ３Ｍ、−ＳＯ２Ｍ、−ＲＳＯ２Ｍ（式中、Ｒは、炭素１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいナフチル基を示す。以下同じ）、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
スルホン基を有する顔料誘導体は、分子中に１〜３個のスルホン基を有する顔料誘導体が好ましい。顔料誘導体は、一般的に、水分散体の分散安定性、を高めるために、顔料ととも用いられる。本発明は、「似たもの同士は、よく混ざる」のセオリーを利用し、有機顔料の疎水性の表面部分と顔料誘導体の疎水性の部分が付着し、反対方向にある親水性を有する酸基が有機顔料の外側に位置する形になる。即ち、見掛け上は、顔料の表面が親水性を帯びている有機顔料になっている。それ故、パレット上で使用された場合、パレットの表面は疎水性である為、親水性を帯びている有機顔料と反発し、パレットに付着しにくくなり、パレットが汚染されなくなると考えられる。
例えばフタロシアニン銅やアゾ系顔料の誘導体などがあり、ソルスパース５０００、ソルスパース１２０００、ソルスパース２２０００（Ｚｅｎｅｃａ社製）、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ６７５０（ＥＦＫＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ Ｂ．Ｖ．社製）ＢＹＫ−Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔ２１００（ビックケミー・ジャパン（株）製）などが挙げられる。
塩基としては、ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２Ｃｌ、ＣＨ２ＮＲＣＯＣＨ２Ｃｌ（Ｒは低級アルキル基）、ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、ＣＨ２ＮＣＨ３ＣＯＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２等が挙げられる。
顔料誘導体の使用量は、有機顔料に対して１〜３０重量％であり、５〜２０重量％が好ましい。１重量％未満では、汚染防止効果が発揮しきれず、また、３０重量％以上は、使用した分だけの効果が上がらず、色が薄くなってしまう。
【０００９】
顔料誘導体に用いられる有機顔料としては、特に限定されるものではなく、例えば、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キノフタロン系顔料、又はイソインドリノン系顔料等が挙げられる。また、有機顔料の色相にも限定がなく、赤色顔料、黄色顔料及び青色顔料のいずれであってもよい。
【００１０】
赤色顔料としては、例えば、キナクリドン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、同２０２、同２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同８、同９、同１０、同１７、同２２、同２３、同３０、同３１、同３８、同８８、同１１２、同１１４、同１２３、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７２、同１７７、同１７８、同１７９、同１８５、同１９０、同１９３、同２１９等が挙げられる。
【００１１】
黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、同２、同３、同５、同６、同１０、同１２、同１３、同１４、同１５、同１６、同１７、同２４、同５５、同７４、同８１、同８３（ジスアゾイエローＨＲ）、同９５、同９７、同９８、同１００、同１０１、同１０４、同１０８、同１１７、同１２０、同１３８、同１５３；イソインドリノン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、同１１０等が挙げられる。
【００１２】
青色顔料としては、例えば、フタロシアニン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５（フタロシアニンブルーＲ）、同１５：１、同１５：２、同１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、同１５：４、同１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、同１６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、同６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、同１３、同１６、同３６、同４３：同５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、同１０、同３６等が挙げられる。これらの中では、キナクリドン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、同２０２、同２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が好ましい。
【００１３】
水は水性絵の具組成物の主溶剤として使用する。
【００１４】
水溶性樹脂は、定着剤及び展色剤として使用するものである。本発明の水性絵の具組成物による筆跡又は、塗布後に皮膜形成能を与え、被筆記面や被塗布面への付着性能を付与したり、水性絵の具組成物に粘性を付与したり、顔料の分散安定性を付与したりするといった目的で使用する。具体的には、膠、アラビアガム、デキストリン等の天然水溶性樹脂やカルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の半合成水溶性樹脂、ポリビニールアルコール、アクリル系樹脂等の合成水溶性樹脂が使用できる。
【００１５】
ここで、カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系半合成樹脂は、木材のセルロースの水酸基に他の置換基をエーテル結合させて作られるもので、カルボキシルメチルセルロースは、ＣＭＣダイセル１１２０、同１１４０、同１１７０、同１１９０、同２２６０、同１２９０、同１３８０（以上、ダイセル工業（株）製）、セロゲン５Ａ、セロゲン７Ａ（以上、第一工業製薬（株）製）が例示できる。ヒドロキシエチルセルロースは、ＨＥＣダイセルＳＰ９００、同ＳＰ６００、同ＳＰ４００、同ＳＰ２００（以上、ダイセル工業（株）製）、チローゼＨ３００Ｐ、同Ｈ４０００Ｐ、同１００００Ｐ（以上、クラリアントポリマー（株）製）が例示できる。ヒドロキシプロピルセルロースは、日曹ＨＰＣ−ＳＳＬ、同ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）を例示することが出来る。
【００１６】
また、ポリビニールアルコールは、ポリ酢酸ビニルをアルカリ、酸でケン化することによって得られる水溶性合成樹脂であり、市販品としては、ゴーセノールＧＨ−２３、同ＧＨ−２０、同ＧＨ−１７、同ＧＭ−１４、同ＧＭ−１４Ｌ、同ＧＬ−０５、同Ｇｌ−０３、同ＫＨ−２０、同ＫＨ−１７、同ＫＭ−１１、同ＫＬ−０５、同ＫＰ−０８、同ＫＰ−０６、同ＮＫ−０５（以上、日本合成化学工業（株）製）、クラレポバールＰＶＡ２０３，同ＰＶＡ２０５、同ＰＶＡ２１０、同ＰＶＡ２１７、同ＰＶＡ２２０、同ＰＶＡ２２４、同ＰＶＡ２３５、同ＰＶＡ２１７Ｅ、同ＰＶＡ２１７ＥＥ、同ＰＶＡ２２０Ｅ、同ＰＶＡ２２４Ｅ、同ＰＶＡ４０３、同ＰＶＡ４０５、同ＰＶＡ４２０、同ＰＶＡ４２０Ｈ（以上、（株）クラレ製）、ＪポバールＪＰ−０４、同ＪＰ−０５、同ＪＰ−１０、同ＪＰ−１５、同ＪＰ−１８、同ＪＰ−２０、同ＪＰ−２４、同ＪＰ−３３、同ＶＰ−１８、同ＪＰ−０５Ｓ、同ＪＰ−１８Ｓ（以上、日本酢ビ・ポバール（株）製）が例示できる。
【００１７】
更に、アクリル樹脂は、アクリル酸及びその誘導体を重合したものの酸末端基アルカリ塩にし、水に溶けるようにしたものであり、具体的には、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルなどのエステル、又は前記アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルを組み合わせた共重合体、スチレン−アクリル酸エステルコポリマー系などが挙げられる。具体的には、グラスコールＬＳ４０、同ＬＳ４１、同ＬＳ２３、同ＨＡ２、同ＨＮ２（以上、アライドコロイドリッテッド社製、英国）、ジョンクリル６２、同６１Ｊ、同３５４、同５０１（以上、ジョンソン（株）製）が例示できる。これらの樹脂は、単独又は２種以上混合して使用することができ、その有効成分の使用量は水性絵の具組成物全量に対して１〜２０重量％が好ましい。
【００１８】
有機顔料は従来公知のものでよい。例えばハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、同Ｇ、ベンジジンイエロー、パーマネントイエローＮＣＧ、キノリンイエロー、スーダン１、パーマネントオレンジ２Ｇ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＨＬ、ピラゾリンオレンジＴＭＰ、ペリノンオレンジ、ＤＰＰオレンジ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、キナクリドンレッド、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ナフソールカーミンＨＲ、ナフソールレッドＦ５ＲＫ、ナフソールレッドＦ３ＲＫ−７０、パーマネントレッドＦＧＲ、パーマネントカーミンＦＢ、パーマネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ペリレンバーミリオン、ペリレンレッド、ＤＰＰレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼンタ、アルカリブルーレーキ、銅フタロシアニンブルー、インジゴ、インダスレンブルー、アシッドグリーンレーキ、銅フタロシアニングリーン等がある。また、上記の有機顔料を炭酸カルシウムなどの表面に付着させた複合顔料を用いても良い。市販品として、ブルー＃２４００（銅フタロシアニンブルーと炭酸カルシウムとシリカとジオキシンバイオレットとアルミニウムシリケートから成る複合顔料）、ブルー＃２５００（銅フタロシアニンブルーと炭酸カルシウムとアルミナシリケートとナフトールカーミンＨＲから成る複合顔料）、ビリジアングリンＰ（銅フタロシアニングリーン、銅フタロシアニンブルー、ハンザイエロー１０Ｇ、炭酸カルシウム、カオリン、シリカから成る複合顔料）、ＦＳ／ＮＲ ４１８（銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、炭酸カルシウム、アルミニウムシリケートから成る複合顔料）（以上、野間化学工業（株）製）、ＮＳＢ Ａ−２５（銅フタロシアニンブルー、炭酸カルシウムから成る複合顔料）（以上大日精化工業（株）製）が挙げられる。これらの顔料は、単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。その使用量は、水性絵の具組成物として０．１重量％〜４０重量％が好ましい。複合顔料としては、水性絵の具組成物として０．１重量％〜４０重量％が好ましい。
【００１９】
尚、着色剤として染料は水に溶解すると分子レベルの大きさになり、水やアラビアガムに溶けてしまい表面処理ができない。その為、染料がパレットの材質にしみ込んでしまうので使用できない。
【００２０】
水溶性樹脂として、膠、デキストリン等の天然水溶性樹脂やカルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の半合成水溶性樹脂、ポリビニールアルコール、アクリル系樹脂等の合成水溶性樹脂が使用できる。
また、プロピレングリコール、エチレングリコールなどの凍結安定剤やフェノール、クロロアセトアミド、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、チアベンダゾール、フェノキシエタノール、フッ化ナトリウム、４−（２−ニトロブチル）モルホリン、１，３−ジモルホリノ−２−エチル−２−ニトリプロパン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールなどの防腐剤・防カビ剤、二酸化チタン、酸化鉄、水酸化鉄、群青のどの無機顔料、炭酸カルシウムやタルク、マイカなどの体質顔料として白色無機粉体及び防錆剤、脱泡剤、消泡剤、界面活性剤などと併用し得ること勿論である。
【００２１】
水性絵の具組成物の乾燥速度の調節や水への溶解性を良くするために、グリセリンなどの水溶性高沸点溶媒を用いることもできる。その使用量は、水性絵の具組成物として１重量％〜２０重量％が好ましい。
【００２２】
本発明の水性絵の具組成物の製造方法は、以下のとおりである。
まず、アラビアガムを水とグリセリンの混合溶液にくわえたものを、ターボミキサーなどの攪拌機で攪拌することにより溶解した溶液を作る。このとき加熱して溶解しても良い。また、アラビアガムに混入しているゴミなどの異物はろ過等を実施し取り除く。この溶液に有機顔料を加え、ターボミキサーやヘンシェルミキサーなどで混合、攪拌し有機顔料の表面にアラビアガムの膜をつくる。
その後、水溶性樹脂や防腐剤・防カビ剤、無機顔料、体質顔料などを加えたものをターボミキサー、ヘンシェルミキサー、３本ロールミル、横型ボールミルまたは、横型ビーズミルなどといった従来公知の攪拌、分散機にて混合分散することにより容易に得ることができる。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００２４】
（実施例１）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ３５重量部
アラビアガム １７重量部
グリセリン ９重量部
上記成分をターボミキサーで攪拌しながら９０℃まで加熱し溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ６１重量部
ハンザイエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３） ２重量部
ジスアゾイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１４） １重量部
アニシジンイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４） ２重量部
ソルスパース ２２０００（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．７重量部
上記成分をターボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ６６．７重量部
軽質炭酸カルシウム ３３．３重量部
二酸化チタン ２重量部
シリカ ４重量部
デキストリン ４重量部
プロピレングリコール ０．１重量部
チアベンダゾール ０．１重量部
フッ化ナトリウム ０．００２重量部
ソルビン酸カリウム ０．５重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２５重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）製） ０．３重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない黄色の水彩絵の具を得た。
【００２５】
（実施例２）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ３２重量部
アラビアガム １６重量部
グリセリン ８重量部
上記成分をラボミキサーで攪拌しながら９０℃まで加熱し溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ５６重量部
ハンザイエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３） ２重量部
フタロシアニングリーン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７） ２重量部
ソルスパース ２２０００（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．３重量部
ソルスパース １２０００（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．３重量部
上記成分をラボボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ６０．６重量部
軽質炭酸カルシウム １４．４重量部
重質炭酸カルシウム ３０重量部
アルミナシリカ ３重量部
プロピレングリコール １重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
フッ化ナトリウム ０．００１重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、緑色の水彩絵の具を得た。
【００２６】
（実施例３）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ４０重量部
アラビアガム ２０重量部
グリセリン １１重量部
上記をラボミキサーで攪拌しながら９０℃まで加熱し溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ７２重量部
ブルー＃２５００｛銅フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１ ５：１）と炭酸カルシウムとアルミナシリカとナフトールカーミンＨＲ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１５０）から成る複合顔料、野間化学工業（株）製）｝ １５重量部
カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７） ０．１重量部
ソルスパース ２２０００（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．６重量部
上記成分をラボボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ８７．７重量部
軽質炭酸カルシウム ２３．４重量部
アルミナシリカ ２重量部
プロピレングリコール ０．２重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール ０．５重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
ソルビン酸カリウム ０．３重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、藍色の水彩絵の具を得た。
【００２７】
（実施例４）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ３３重量部
アラビアガム １６重量部
グリセリン ９重量部
上記成分をラボミキサーで攪拌しながら溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ５８重量部
バルカンオレンジ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１６） ３重量部
パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１１２） １重量部
ソルスパース ２２０００（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．４重量部
上記成分をターボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ６２．４重量部
軽質炭酸カルシウム ４１．６重量部
シリカ ５重量部
カルボキシメチルセルロース ０．５重量部
プロピレングリコール ０．５重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
フッ化ナトリウム ０．００１重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
サンアイバックソディウムオマジン（２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩４０％含有、三愛石油（株）製） ０．４重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、朱色の水彩絵の具を得た。
【００２８】
（実施例５）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ３５重量部
アラビアガム １７重量部
グリセリン ９重量部
上記成分をターボミキサーで攪拌しながら９０℃まで加熱し溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ６１重量部
イエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９３） ４重量部
パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５） １重量部
ソルスパース ２２０００（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．４重量部
上記成分をターボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ６６．４重量部
軽質炭酸カルシウム ３９．６重量部
二酸化チタン １重量部
シリカ ４重量部
デキストリン ４重量部
プロピレングリコール ０．１重量部
チアベンダゾール ０．１重量部
フッ化ナトリウム ０．００２重量部
ソルビン酸カリウム ０．５重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２５重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）製） ０．３重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない橙色の水彩絵の具を得た。
【００２９】
（実施例６）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ３３重量部
アラビアガム １６重量部
グリセリン ９重量部
上記成分をラボミキサーで攪拌しながら溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ５８重量部
パーマネントレッド２Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ４８：３） ２重量部
ナフトールレッド５Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７０） ２重量部
ソルスパース １２０００（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．４重量部
上記成分をターボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ６２．４重量部
軽質炭酸カルシウム ４１．６重量部
シリカ ５重量部
カルボキシメチルセルロース ０．５重量部
プロピレングリコール ０．５重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
フッ化ナトリウム ０．００１重量部 デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
サンアイバックソディウムオマジン（２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩４０％含有、三愛石油（株）製） ０．４重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、朱色の水彩絵の具を得た。
【００３０】
（実施例７）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ４０重量部
アラビアガム ２０重量部
グリセリン １１重量部
上記をラボミキサーで攪拌しながら９０℃まで加熱し溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ７２重量部
シアニンブルー｛銅フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：
３）｝ １重量部
群青＃２０００（ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２９） １０重量部
ＥＦＫＡ７４５（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．２重量部
上記成分をラボボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ８３．２重量部
酸化チタン １重量部
軽質炭酸カルシウム ２６．８重量部
アルミナシリカ ２重量部
プロピレングリコール ０．２重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール ０．５重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
ソルビン酸カリウム ０．３重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、青色の水彩絵の具を得た。
【００３１】
（実施例８）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ３５重量部
アラビアガム １７重量部
グリセリン ９重量部
上記成分をターボミキサーで攪拌しながら９０℃まで加熱し溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ６１重量部
シアニンブルー｛銅フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５： １）｝ ５重量部
ソルスパース １２０００（スルホン基を有する顔料誘導体） ０．８重量部
上記成分をターボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ６６．８重量部
軽質炭酸カルシウム ３９．２重量部
二酸化チタン １重量部
シリカ ４重量部
デキストリン ４重量部
プロピレングリコール ０．１重量部
チアベンダゾール ０．１重量部
フッ化ナトリウム ０．００２重量部
ソルビン酸カリウム ０．５重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２５重量部
安息香酸ナトリウム １重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）製） ０．３重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない藍色の水彩絵の具を得た。
【００３２】
（実施例９）水彩絵の具
１）アラビア糊製造工程
水 ３３重量部
アラビアガム １６重量部
グリセリン ９重量部
上記成分をラボミキサーで攪拌しながら溶解する。
２）顔料処理工程
上記アラビアガム糊液 ５８重量部
クロモフタルレッドＡ２Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７） ４重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７とＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２Ｃｌ基を結合させたもの（塩基を有する顔料誘導体） ０．４重量部
上記成分をターボミキサーにて５分攪拌する。
３）絵の具製造工程
上記顔料分散液 ６２．４重量部
軽質炭酸カルシウム ４１．６重量部
シリカ ５重量部
カルボキシメチルセルロース ０．５重量部
プロピレングリコール ０．５重量部
チアベンダゾール ０．５重量部
フッ化ナトリウム ０．００１重量部 デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３重量部
サンアイバックソディウムオマジン（２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩４０％含有、三愛石油（株）製） ０．４重量部
上記成分をラボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行なった後、赤色の水彩絵の具を得た。
【００３３】
（比較例１）
実施例１において、ソルスパース２２０００（スルホン基を有する顔料誘導体）を除いて、実施例１と同様になして黄色の水彩絵の具を得た。
【００３４】
（比較例２）
実施例８において、ソルスパース １２０００（スルホン基を有する顔料誘導体）を除いて、実施例８と同様になして、藍色の水彩絵の具を得た。
【００３５】
（比較例３）
実施例２において、ソルスパース２２０００、ソルスパース１２０００をデモールＮ（花王（株）製界面活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物）に代えた以外は実施例２と同様になして緑色の水彩絵の具を得た。
【００３６】
（比較例４）
実施例９において、クロモフタルレッドＡ２Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７）と Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７とＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２Ｃｌ基を結合させたもの（塩基を有する顔料誘導体）をラブコロール０４０（３Ｍ）Ｒｅｄ（平均粒径３μｍの赤色着色ビーズ、大日精化工業（株）製）に代えた以外は、実施例９と同様になして赤色水彩絵の具を得た。
【００３７】
上記実施例１〜９、比較例１〜４により得た水性絵の具組成物のプラスチックのパレットに対する洗浄性を確認した結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
洗浄性測定方法
パレット（ＺＺＬ−３１（ぺんてる（製）材質：スチレンとポリブタジェンを共重合し
た耐衝撃性ポリスチレン）に水彩絵の具に１ｇを出し、１ｇの蒸留水を加え、画筆（ＺＢＮＲ−１４（ぺんてる（株）製））にて良く混ぜ合わせた後、室温にて３０分乾燥させ流水下でパレット面を画筆（ぺんてる（株）製、ＺＢＮＦ−１４）で１５秒間こすりながら洗浄し、この作業を１０回繰り返したものを、乾燥後、パレット表面の塗布しなかった部分（Ａ）と塗布跡（Ｂ）を分光式色差計ＮＦ−７７７（日本電色工業（株）製）にてＹ値を測定した。パレットに対する洗浄性は、（ＢのＹ値／ＡのＹ値）×１００の値とした。このときの数値が大きいほど洗浄性が良い。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水と水溶性樹脂と有機顔料と顔料誘導体とを含有する水性絵の具組成物。
【請求項２】
前記顔料誘導体がスルホン基を有する請求項１記載の水性絵の具組成物。
【請求項３】
前記顔料誘導体が、使用する有機顔料の誘導体である請求項１又は請求項２に記載の水性絵の具組成物。
【請求項１】
少なくとも水と水溶性樹脂と有機顔料と顔料誘導体とを含有する水性絵の具組成物。
【請求項２】
前記顔料誘導体がスルホン基を有する請求項１記載の水性絵の具組成物。
【請求項３】
前記顔料誘導体が、使用する有機顔料の誘導体である請求項１又は請求項２に記載の水性絵の具組成物。
【公開番号】特開２０１１−１１１５７７（Ｐ２０１１−１１１５７７Ａ）
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２７１２７８（Ｐ２００９−２７１２７８）
【出願日】平成２１年１１月３０日（２００９．１１．３０）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１１月３０日（２００９．１１．３０）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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