水素炎を利用した可搬型測定装置およびその操作方法
【課題】 簡便な構成によって長時間の測定が可能な汎用性の高い可搬型の水素炎を利用した測定装置を提供する。
【解決手段】 試料中の特定成分の濃度を、水素炎を利用した検出器9を用いて連続的に測定し、電力供給手段としてバッテリーを用いる測定装置2であって、水素吸蔵合金から水素を供給する水素供給手段11と、空気精製手段13を介して助燃ガスを供給する助燃ガス供給手段と、前記水素を定圧化する圧力調整器7bと、圧力調整器7bを通過した水素を定流量化するキャピラリー8bと、前記助燃ガスを定流量化するキャピラリー8cと、試料を定流量化するキャピラリー8aと、キャピラリー8aの上流側で分岐され検出器9を経由せずに試料の一部を排出するバイパス流路と、キャピラリー8b,8c,8aとこれらより下流側であり検出器9に至るまでの各流路を、検出器9とともに所定温度に温度調節する手段と、を有する。
【解決手段】 試料中の特定成分の濃度を、水素炎を利用した検出器9を用いて連続的に測定し、電力供給手段としてバッテリーを用いる測定装置2であって、水素吸蔵合金から水素を供給する水素供給手段11と、空気精製手段13を介して助燃ガスを供給する助燃ガス供給手段と、前記水素を定圧化する圧力調整器7bと、圧力調整器7bを通過した水素を定流量化するキャピラリー8bと、前記助燃ガスを定流量化するキャピラリー8cと、試料を定流量化するキャピラリー8aと、キャピラリー8aの上流側で分岐され検出器9を経由せずに試料の一部を排出するバイパス流路と、キャピラリー8b,8c,8aとこれらより下流側であり検出器9に至るまでの各流路を、検出器9とともに所定温度に温度調節する手段と、を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水素炎を利用した可搬型測定装置およびその操作方法に関するもので、特に、水素供給手段として水素吸蔵合金を利用した可搬型水素炎イオン化測定装置およびその操作方法として有用である。
【背景技術】
【0002】
通常、発生源用測定装置や環境大気用測定装置あるいは自動車排気ガス測定装置などの大気汚染測定装置は、図11に示すように、試料採取点から分析計までの間に試料流体中の除湿や除塵あるいは定流量化などを目的として、フィルタ、切換弁、試料導入管、除湿器、吸引ポンプ、絞り弁、流量計などが設けられたサンプリング系を構成するとともに、測定装置は、試料採取点の近くに固定されて稼動している(例えば非特許文献1参照)。
【0003】
このうち、大気中あるいは排気ガス中の未燃または不完全燃焼時に発生する炭化水素の測定方法としては、水素炎イオン化検出法(Flame Ionization Detection、以下、該検出法を用いた分析計を「FID分析計」という。)が多用されている。水素炎中においてイオン化された炭素の量(つまり、試料中の炭化水素濃度)を、水素炎の周囲に設けられた電極によって電位の変化として取り出し検出するもので、検出感度が高く微量成分の測定が可能であり、直線性に優れ高精度の測定が可能であることから、広い範囲で利用されている。
【0004】
また、同様に大気中の硫黄酸化物測定用の炎光光度法(Flame Photometric Detection)測定装置のように、水素炎によって発生する特定波長領域の炎光の量(つまり、試料中の硫黄濃度)を光検出器によって検出するもので、検出感度が高く微量成分の測定が可能である。
【0005】
このように、試料中の特定成分の濃度を、水素炎を利用した検出器を用いて連続的に測定する測定装置においては、燃料ガス(高純度水素)および助燃ガス(精製空気)が必要とされ、その供給方法として大型重量の高圧ガス容器を使用していたため、一般的には定置型として使用していた。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0006】
【非特許文献1】日本工業規格「JIS B7982−2002」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかしながら、従来の水素炎を利用した測定装置においては、以下のような課題を克服する必要があった。
【0008】
つまり、上記の燃料ガスおよび精製空気として高圧ガス容器を必要とすることから、移動式の測定装置としては、車輌搭載型に限定されたり、予め設置可能な特定された場所に移動し高圧ガス容器を別ユニットとして用意するなど限定された条件での測定とならざるをえず、汎用性に欠けるものであった。
【0009】
このとき、燃料ガスおよび精製空気として小容量の高圧ガス容器を用いることも可能であるが、従来のFIDやFPDの特性からは、容量を小さくすると測定可能時間が短くなり、目的とする測定時間を確保することができない場合がある。一方、現状のFIDやFPDの使用条件において、燃料ガスや精製空気の供給流量を下げると、検出感度の低下やいわゆる炭化水素の相対感度の変化などFIDやFPDの所定の特性を確保することができなくなるという問題が生じる。
【0010】
また、水素炎を利用した測定装置においては、検出器内部での水素炎の状態が検出精度に大きな影響を及ぼすことから、燃料ガスおよび助燃ガスの流量制御、つまり分析計に供給する際の圧力制御は非常に高い精度が要求される。具体的には、燃料ガスおよび助燃ガスともに0.01〜0.05MPa程度で精度よく圧力制御する必要がある。一方、両方のガスともに10MPa以上の高圧ガス容器に封入されるため、分析計内へ0.1MPa以下に減圧して導入する場合においては、減圧機構として二段減圧とすることを余儀なくされていた。
【0011】
環境大気中の炭化水素や硫黄酸化物などの特定成分の微量濃度測定においては、燃料ガスおよび助燃ガス中の不純物の影響を無視することができない。例えば、燃料ガスである水素の供給手段として、高圧ガス容器を使用すると99.999%以下までの純度が一般的であるため、燃料ガス供給ラインにチャコールフィルタなどを設けて精製したガスを使用し、測定装置の動作は、別途既知濃度の校正ガスによってチェックしていた。
【0012】
また、定置型測定装置はもちろん移動型測定装置についても試料採取点から離れた場所に設置せざるをえないことから、加熱配管系を準備したり容量の大きな吸引ポンプを必要とする。従って、装置の電源として、一般商用電源あるいは計装電力供給源などから供給を受ける必要があることから、いわゆる可搬型の測定装置を構成する場合にネックとなっていた。
【0013】
そこで、本発明は、こうした問題点を解決し、簡便な構成によって長時間の測定が可能な汎用性の高い可搬型の水素炎を利用した測定装置を提供することが課題となる。特に、高圧ガスを必要としない燃料ガス源および精製空気源を確保することによって簡便性に優れ安全性の高い水素炎を利用した可搬型測定装置およびその操作方法を提供することが課題となる。
【課題を解決するための手段】
【0014】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、以下に示す水素炎を利用した可搬型測定装置およびその操作方法によって上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに到った。なお、ここでいう「可搬型測定装置」とは、広く移動可能な測定装置をいい、長期間の定置測定に用いる測定装置で移動可能な装置を含むものである。
【0015】
つまり、本発明は、試料中の特定成分の濃度を、水素炎を利用した検出器を用いて連続的に測定し、電力供給手段としてバッテリーを用いる測定装置であって、
解離圧が1MPa以下で放出温度を略一定とした水素吸蔵合金から水素を供給する水素供給手段と、空気精製手段を介して助燃ガスを供給する助燃ガス供給手段と、前記水素供給手段から供出された水素を定圧化する圧力調整器と、前記圧力調整器の下流側に設けられ、前記圧力調整器を通過した水素を定流量化するキャピラリーと、前記助燃ガス供給手段の下流側に設けられ、前記助燃ガス供給手段から供出された助燃ガスを定流量化するキャピラリーと、試料を定流量化するキャピラリーと、前記試料を定流量化するキャピラリーの上流側で分岐され、前記検出器を経由せずに前記試料の一部を排出するバイパス流路と、前記水素を定流量化するキャピラリーと前記助燃ガスを定流量化するキャピラリーと前記試料を定流量化するキャピラリーと各キャピラリーより下流側であり前記検出器に至るまでの各流路を、前記検出器とともに所定温度に温度調節する手段と、を有することを特徴とする。
【0016】
FID分析計やFPD分析計などの水素炎を利用した測定装置にあっては、炭化水素などの特定の物質が水素炎中において固有の反応を示す特性を利用し、選択性の高い測定を行うことができる。このとき、水素炎を形成するためには、上記のように燃料ガスおよび助燃ガスが必要となる。本発明においては、燃料ガスおよび助燃ガスの供給手段として従来の高圧容器(1MPa以上)に代えて、水素吸蔵合金の封入されている低圧容器(1MPa未満)および簡易な空気精製手段を用いることによって、従来困難であった可搬型の測定装置を構成することが可能となった。また、高圧に対する危険性を取り除くことができ安全性を増すことが可能となった。
【0017】
さらに、装置の電力供給手段として、一般電力供給源などからの供給に代えて、バッテリーを用いることによって、可搬型の構成を容易にすることができ、より試料採取点に近い場所での測定が可能になり配管の加熱やポンプ容量を低減することによって、一層使用電力の低減を図ることが可能となる。
【0018】
また、水素吸蔵合金を有する水素供給手段は、合金の水素選択的吸収機能により超高純度(99.999%以上)でかつ安定した水素を得ることができる。従って、水素炎を利用した検出器において、水素の定圧供給による着火持続可能な圧カ範囲として水素の広範囲なプラトー領域を確保でき、さらに、供給水素の小流量化つまり燃料ガスの長時間使用が可能となる。また、こうした水素選択吸収機能は、燃料ガスにとっては精製機能を有することであり、燃料ガスラインに別途の精製手段を設置する必要がない。さらに、燃料ガス流量は、検出感度、酸素干渉特性および炭化水素の相対感度という検出器の特性に大きな影響を及ぼすことから、該水素吸蔵合金の解離圧が1MPa以下で放出温度を略一定とし、放出される水素の圧力が安定化されて、水素供給手段から供出された水素が、定流量化されて、前記試料と共に前記検出器に導入されることによって、所定の検出器特性を確保しつつ、燃料ガスの流量を最小限に低減し、安定性に優れた長時間の測定が可能となる。
【0019】
以上のように、水素吸蔵合金を小型軽量容器に封入して利用、助燃ガスとしての空気を分析計内で簡易精製、および電カ供給としてバッテリー駆動とすることによって、簡便な構成によって長時間の測定が可能で安定性に優れた汎用性の高い可搬型の水素炎を利用した測定装置を提供することが可能となる。
【0020】
本発明は、上記水素炎を利用した可搬型測定装置であって、前記水素供給手段から検出器に供給される水素の流路に単一の減圧機構を有することを特徴とする。
【0021】
上記のように、従前は10MPa以上の圧力からの減圧機構として二段減圧とすることを余儀なくされていた。本発明においては、水素供給手段として1MPa未満の低圧の水素吸蔵合金の封入された小型容器を利用することで一段減圧が実現可能となった。合わせて、助燃ガス供給手段を簡易な空気精製手段とポンプを用いることによって、助燃ガス供給路においても一段減圧が実現可能となった。こうした減圧機構によって、圧力調整精度の向上と同時に流路の簡素化を図り、装置の小型化・コンパクト化に寄与することが可能となった。
【0022】
また、1MPa未満の充填圧力であるため一般ユーザーにおいても容易に再充填が可能となり、高圧ガス容器に必要としていたランニングコストの低減、高圧ガス搬入出に関わる労力の軽減、および高圧ガスの製作から搬入までの納期の短縮を実現することが可能となる。
【0023】
本発明は、上記水素炎を利用した可搬型測定装置であって、前記水素吸蔵合金がAB5系の水素吸蔵合金を基本組成とすることを特徴とする。
【0024】
測定装置の構成からは、周囲温度条件で作動する水素供給手段が好ましい。本発明においては、標準分解温度が50℃程度以下の金属結合型水素化物でいわゆるAB5系の水素吸蔵合金を基本組成とした水素吸蔵合金を利用することにより、水素供給手段を高温に加熱する必要性がなく、ほぼ常温での脱水素反応が可能となった。従って、分析計および配管系を高温型仕様にすることなく、測定装置の簡素化および省電力設計が可能となった。合わせて、バッテリー駆動による可搬型測定装置の実現にも貢献した。なお、ここでいう「AB5系の水素吸蔵合金」とは、具体的には、ランタン−ニッケル系(以下「La−Ni系」と表記する。)などを基本組成とした水素吸蔵合金(LaNi5,MmNi5など)をいい、詳細は後述する。
【0025】
本発明は、上記水素炎を利用した可搬型測定装置であって、前記検出器における水素炎形成用のノズル先端部がフラットであり、かつノズル先端部の燃料ガス噴き出し部の流路径をノズル内部のいずれの流路径よりも小さくし、燃料ガス流量に対するプラトー領域を低流量域化することを特徴とする。
【0026】
水素炎を利用した可搬型測定装置の実現には、小型で軽量の大容量ガス供給手段の確保と同時に、分析計における燃料ガスおよび助燃ガスの消費量の低減が必要となる。本発明者は、検出器における水素炎形成用のノズル先端部について鋭意検討を重ねた結果、ノズル先端部の形状がフラットであり、かつノズル先端部の燃料ガス噴き出し部の流路径をノズル内部のいずれの流路径よりも小さくし、燃料ガス流量に対するプラトー領域を低流量域化することによって、燃料ガスおよび助燃ガスの供給量を低くしても、検出感度の上昇およびプラトー領域を確保し、いわゆる炭化水素の相対感度などのFIDやFPDの所定の特性を確保することができるとの知見を得た。これによって、簡便な構成によって長時間の測定が可能な汎用性の高い可搬型の水素炎を利用した測定装置を提供することが可能となった。
【0027】
本発明は、上記水素炎を利用した可搬型測定装置の操作方法であって、装置の暖機時間内に前記水素供給手段中に含まれる不純物を検出することによって、前記検出器の動作チェックを行うことを特徴とする。
【0028】
上記のように、水素吸蔵合金中に吸蔵される水素は、低圧かつ超高純度で安定的に供給することができるが、水素供給手段を構成する部材あるいは配管系を含め全く不純物がないとはいえず、本発明者の知見によれば、特に水素供給開始直後においては、炭化水素あるいは硫黄化合物などがppbオーダあるいは1ppm以下であるが微量含まれ、所定時間経過後殆ど検知できないレベルまで低下することが判った。本発明はこれを利用し、水素炎着火時において、試料や校正ガスを流すことなく、前記所定時間の間、不純物として含まれる炭化水素によるバックグランドの変化を検出することにより、暖機時間内に検出器として正常に動作しているかどうかを判断することが可能となった。また、バックグランドの安定状態において測定を開始することによって、従来の高圧ガスを用いた場合においても必須であった燃料ガスラインの不純物除去フィルタ(例えばチャコールフィルタ)を設置する必要がなくなった。
【発明の効果】
【0029】
以上のように、本発明を適用することによって、簡便な構成によって汎用性の高い可搬型の水素炎を利用した測定装置を提供することが可能となる。併せて低圧での燃料ガスおよび助燃ガスの供給によって、測定装置の安全性あるいは圧力制御の高度化を図り、同時に使用電力の低減および装置のコンパクト化を図ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【0030】
【図1】本発明に係る測定装置の基本的な構成(第1構成例)を例示する説明図。
【図2】本発明に係る測定装置の他の構成(第2構成例)を例示する説明図。
【図3】本発明に係る測定装置に搭載されるFID分析計の検出器の構造を概略的に例示する説明図。
【図4】前記FID分析計の検出器ノズルの先端部の構造を概略的に例示する説明図。
【図5】前記FID分析計の検出器の検出感度および燃料ガス流量特性を例示する説明図。
【図6】前記FID分析計の検出器の酸素干渉特性を例示する説明図。
【図7】前記FID分析計の検出器炭化水素の相対感度特性を例示する説明図。
【図8】本発明に係る水素吸蔵合金の流量特性を例示する説明図。
【図9】本発明に係る水素吸蔵合金の積算流量特性を例示する説明図。
【図10】水素供給手段の使用方法を例示する説明図。
【図11】従来技術に係る測定装置の構成を例示する説明図。
【発明を実施するための形態】
【0031】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。
【0032】
<本発明に係る水素炎を利用した可搬型測定装置の基本的な構成(第1構成例)>
図1は、本発明を利用した装置の具体的な実施形態の1つであるFID分析計が搭載された可搬型自動車排気ガス中の炭化水素測定装置を示す。具体的には、試料採取管1aと一次フィルタ1bからなる試料採取部1と、FID分析計が搭載された可搬型測定装置2および両者を接続する試料導入管3とからなる。可搬型測定装置2に供給される電源は内蔵されるバッテリー(図示せず)を利用する。
【0033】
試料採取部1から試料入口2a、二次フィルタ4aを介してポンプ5aによって吸引された試料は、圧力調整器7aによって定圧化され、絞り弁8aによって定流量化されて、FID分析計9に導入される。試料の一部は、流量センサ10および絞り弁8dを介してFID分析計9からの排出ガスと合流し、排出口2bから放出される。試料採取流量は、測定の応答速度の要求仕様によって異なるが、通常約1L/min程度とし、FID分析計9へは約10〜100mL/min程度の試料が導入される。
【0034】
FID分析計9の燃料ガスは、水素吸蔵合金を有する水素供給手段11から供出され、停止弁12およびフィルタ4bを介して、圧力調整器7bによって定圧化され、絞り弁8bによって定流量化されて、上記絞り弁8aからの試料と混合してFID分析計9に導入される。停止弁12は、FID分析計9の動作時に作動することによって、燃料ガスをFID分析計9に所定流量導入することができる。フィルタ4bは、水素供給手段11から供出される水素中に含まれる不純物を除去するために設けられるもので、水素吸蔵合金製作時の残留物や水素供給手段11を構成する部材表面から発生する微量の炭化水素や硫黄化合物などを粒状活性炭やチャコールフィルタあるいはモレキュラシーブスなどを用いて除去することが好ましい。
【0035】
燃料ガスの供給圧力は、水素吸蔵合金を有する水素供給手段11を利用することによって、1MPa未満の低圧での供出が可能となり、FID分析計9に対して0.01〜0.1MPaへの一段減圧が実現可能となった。また、従前の高圧ガス容器に比較し約1/2〜1/10の容積で同一水素量の供給が可能な小型容器を利用することで、測定装置全体のコンパクト化を図ることが可能となった。
【0036】
燃料ガス流量は、検出感度、酸素干渉特性および炭化水素の相対感度という検出器の特性に大きな影響を及ぼすことから、試料中の共存成分や測定対象ガスなどの仕様によって異なるが、通常FID分析計9へは、約10〜100mL/min程度が導入される。試料流量や助燃ガス流量との間で調整される。可搬型測定装置としては、所定の検出器特性を確保しつつ、燃料ガスの流量を最小限に低減することによって、長時間の測定が可能となる。
【0037】
ここで、酸素干渉特性とは、試料中の酸素濃度によって、水素炎の状態が変化することから生じる感度変化をいう。また、炭化水素の相対感度とは、FID分析計は理想的には炭素数によって検出器出力が比例するが、実際の測定においては、水素炎の状態変化あるいはイオン化過程の相違などによって、検出器出力が異なることをいう。後述するように例えばメタン(CH4)とアセチレン(C2H2)の間では1:2とはならず、C2H2とエチレン(C2H4)あるいはエタン(C2H6)の間でも同一濃度に対し同一出力とならない。
【0038】
FID分析計9の助燃ガスは、フィルタ4cを介してポンプ5cによって吸引された空気を空気精製手段13によって主として炭化水素を除去し、圧力調整器7cによって定圧化され、絞り弁8cによって定流量化されて、FID分析計9に導入される。助燃ガス流量は、共存成分や測定対象ガスなどの仕様によって異なるが、FID分析計9へは、通常燃料ガスの完全燃焼量の数倍程度となる、約100〜500mL/min程度が導入される。
【0039】
空気精製手段13としては、炭化水素を酸化し二酸化炭素と水に変換し水分除去を行う方法や、水分除去剤とともに吸着剤によって炭化水素などを吸着除去する方法などが採られる。可搬型測定装置として電力低減を図るためには後者が好ましく、水分除去剤としてシリカゲルや活性アルミナ、モレキュラシーブスなどを用い、吸着剤として粒状活性炭やチャコールフィルタあるいはモレキュラシーブスなどを用いることが好ましい。
【0040】
FID分析計9への試料流路、燃料ガス流路および助燃ガス流路における最終流量制御手段である絞り弁8a、8bおよび8cは、周囲温度の変化の影響を受けないように、FID分析計9とともに所定温度(例えば50〜60℃)に温度調整することが好ましく、図1においては、恒温ブロック14上に配設した例を示している。なお、FID分析計9および水素供給手段11の詳細については後述する。
【0041】
図1のように、水素吸蔵合金を内蔵した小型軽量容器を利用した水素供給機構、空気精製手段を用いた助撚ガス供給機構、および電力供給としでバッテリー駆動とすることで可搬型(ポータブル型)の測定装置を構成することが可能となった。
【0042】
<本発明に係る水素炎を利用した可搬型測定装置の他の構成例(第2構成例)>
図2は、上記可搬型自動車排気ガス中の炭化水素測定装置において減圧式FID分析計が搭載された場合を示す。具体的には、FID分析計9の後段にバッファタンク15を介してポンプ5を設け、同じくバッファタンク15接続されるバックプレッシャレギュレータ7dによって、FID分析計9を所定の圧力(例えば、−0.005MPaなど)に制御している。バックプレッシャレギュレータ7dは、フィルタ4dを介して吸引される空気によって所定の圧力を維持すること可能となる。
【0043】
本構成例を適用することによって、図1との比較においてポンプ5aおよび5cに代えて1つのポンプ5とすることができる。また、同様に圧力調整器7aおよび7cに代えて1つのバックプレッシャレギュレータ7dとすることができる。このように、フィルタ4dおよびバッファタンク15の追加はあるが、トータルとして部品点数の低減が可能となり、装置のコンパクト化を一層進めることが可能となる。
【0044】
〔FID分析計の検出器の構造例〕
FID分析計9においては、例えば、図3に例示するような構造を有する検出器20の燃焼室21において、燃料ガス(試料検出時は試料と水素が混合されたガスとなる)が導入口22aから供給され、助燃ガスである空気が導入口22bから供給されることによって、高絶縁性のブロック23と一体に形成されたステンレス製のノズル24の先端部から図示する形状の水素炎が形成される。ノズル24はリード24aを介して高圧電源25と接続し、ブロック23の燃焼室21内面には導電体26(例えば金メッキ層などで形成されている)が設けられ、リード26a、高抵抗体26bと増幅器26cを介して電圧記録計(図示せず)に接続されている。
【0045】
ノズル24に対して高圧を印加すると、水素炎の表面には、試料中に存在する炭化水素成分によってイオン化した炭素が発生する。その結果、導電体26の電位が変化し、増幅器26cによって増幅された濃度信号として電圧記録計に入力される。イオン化する炭素量は試料中の炭化水素成分に含まれる炭素数に比例するため、導電体26の電位は試料中の炭化水素成分に比例して変化し、試料中の炭化水素成分の濃度信号として電圧記録計に記録することができる。
【0046】
〔検出器ノズルの先端部の形状による特性試験〕
このとき、図4(A)のように、ノズル24の先端部24bの形状がフラットであり、かつノズル先端部24bの燃料ガス噴き出し部24cの流路径Daをノズル24の内部の流路径Dbよりも小さくすることが好ましい(ノズルA)。こうした構造によって、図3に例示するようなノズル24の内部の流路径Dbのまま噴出する従前のノズルを用いた場合と比較して、燃料ガス流量および助燃ガス流量を低い条件に設定した場合においても略同等の特性を得ることが判った。つまり、燃料ガスおよび助燃ガスの供給量を低くしても、検出感度を確保し、いわゆる炭化水素の相対感度などのFIDやFPDの所定の特性を確保することができるとの知見を得た。これによって、簡便な構成によって長時間の測定が可能な汎用性の高い可搬型の水素炎を利用した測定装置を提供することが可能となった。
【0047】
さらに、先端形状について、図4(B)のように、ノズル24の先端部24bの形状がフラットであり、かつノズル先端部24bの燃料ガス噴き出し部24cの流路径Daをノズル24の内部の流路径Dbよりも小さくするとともに、ノズル外周に突起部24dを設けた場合(ノズルB)の特性との比較試験を行った。
【0048】
(1)検出感度および燃料ガス流量特性
標準設定条件を約50mL/minと設定し、ノズルAとノズルBを用い燃料流量を約30〜70mL/minの範囲で変化させた場合の検出感度および燃料流量特性を求めた結果を図5(A)および(B)に示す。
検出感度はノズルAが約20%程度高く、流量特性としては、ノズルBについてこの範囲では高い安定性を示している。ノズルAについては、さらに低流量域において検出感度の上昇および安定領域(プラトー領域)の存在が推考できる。
【0049】
(2)酸素干渉特性
標準設定条件を約50mL/minと設定し、試料中の酸素濃度を0%(窒素ガスベース)と酸素21%(空気ベース)に変化させ、ノズルAとノズルBを用い燃料流量を約30〜70mL/minの範囲で変化させたときの検出感度の変化量つまり酸素干渉特性を求めた結果を図6(A)および(B)に示す。
ノズルAについては、燃料流量の変化範囲内において±約20%以内に収まっている。一方、ノイズBについては、燃料流量の変化範囲内において±約40%程度となり、干渉影響が大きくなっている。
【0050】
(3)炭化水素の相対感度特性
基準の炭化水素をプロパン(C3H8)とし、CH4、C2H2、プロピレン(C3H6)、n−ヘキサン(n−C6H14)およびトルエン(C7H8)について測定し、これらの1炭素原子当りの検出感度から相対感度を求め、図7(A)および(B)に示す。
ノズルAについては、C3H8=1に対し、0.9〜1.1の範囲内に収まっている。一方、ノイズBについては、C2H2およびCH4に対して、それを超えるバラツキが生じている。
【0051】
(4)まとめ
上記のように、検出器のノズル24の先端部24bの形状については、FID分析計9の諸特性に影響を与えている。本発明に係る測定装置の要求特性として、燃料ガスの消費量の低減を目的とした場合には、ノズルAの形状が好ましいことが判った。また、上記のように低流量域において安定領域(プラトー領域)の存在が推考できることから、燃料ガス流量の低減効果は高いといえ、従前では困難であった30mL/min以下での使用も可能となった。さらに、自動車排気ガスのように燃焼排ガスの測定においては、試料中に種々の炭化水素の存在の可能性があることから、相対感度のよいノズルAの形状が好ましい。一方、大気中の炭化水素測定のように、バックグランドが安定し酸素干渉を無視することができ、主成分がCH4と知られている場合においては、燃料流量に対して広いプラトー領域を有するノズルBの形状が好ましい。
【0052】
〔水素供給手段の概要〕
水素供給手段11を構成する水素吸蔵合金とは、水素に出会うと発熱しながら水素を吸収し、逆に熱を加えると水素を放出する可逆特性を有する合金をいい、具体的には、チタン−鉄系、La−Ni系、マグネシウム−ニッケル系などの合金を挙げることができる。水素吸蔵合金の種類によって、金属結合型水素化物、共有結合型水素化物あるいはイオン結合型水素化物などの金属水素化物を形成し、高圧ガス容器に封入した場合に比較して、約6〜7倍の密度の水素収容能力を有している。従って、水素供給手段11の小型化・軽量化を目的とする本発明に係る測定装置に対して非常に有効な手段となる。また、こうした高密度の水素吸蔵特性に加え、水素吸蔵合金には、以下に示すような種々の優れた特性があり、本発明においては、その特性を有効に活かすことによって、優れた機能を実現している。
【0053】
水素吸蔵合金の代表的な組成について表1に示す。
【表1】
【0054】
特に、本発明における検証結果では、いわゆるAB5系の水素吸蔵合金を用いることによって、低温での水素の安定供給の点において非常に優れた燃料供給手段を確保することが可能となった。ここで、AB5系の水素吸蔵合金とは、Aとして希土類元素、ニオブ、ジルコニウムあるいはミッシュメタルMm(発火合金:希土類元素同士あるいはそれに他元素を添加した合金やZn−Sn系あるいはU−Fe系合金などをいう)などの元素を1としたときに、Bとして触媒効果を持つ遷移元素(Al、Co、Cr、Fe、Mn、Ni、Ti、V、ZnあるいはZrなど)を5含む合金をベースとしたものであり、表1におけるLaNi5やMmNi5やCaNi5などを挙げることができる。
【0055】
(1)超高純度で安定した水素を放出することが可能である。
水素吸蔵合金は、水素と選択的に反応して高純度の金属水素化物を形成するとともに、高純度の原料水素を吸蔵することから、超高純度(99.999%以上)で安定した水素の放出が可能となる。従って、例えば上記のようなFID分析計9の燃料ガスとして利用した場合においては、30ml/min以下の小流量の水素消費が実現できる。また、こうした合金の水素選択吸収機能により超高純度の水素が得られるため、燃料ガスラインにチャコールフィルタなどの精製手段を設置する必要がなくなる。具体的には、表2に示すように、燃料ガス供給開始直後において含まれる微量不純物についても、水素供給手段11を含む測定装置の暖機時間経過後には検知できないレベルまで低下することから、図1あるいは図2に示すフィルタ4bを配設しない構成も可能となる。
【0056】
【表2】
(*):吸蔵水素量の6%を放出した後のガスを分析したことを示す。
(**):GCはガスクロマトグラフ法、MSは質量分析法を示す。
【0057】
(2)吸蔵状態における気相圧力を低くすることが可能である。
操作温度における解離圧が0.2〜0.5MPa程度であり、放出温度を略一定にしておけば、水素吸蔵合金から放出される水素の圧力を安定させることができる。つまり、低圧容器(1MPa未満)を利用することによって、高圧に対する危険性を取り除くことができ安全性を増すことが可能となった。また、高圧容器(1MPa以上)の場合には、分析計へ導入する際の減圧機構として二段減圧とすることを余儀なくされていたが、充填圧力として、1MPa未満の低圧の水素吸蔵合金の封入された小型容器を利用することで一段減圧が実現可能となった。さらに、1MPa未満の充填圧力であるため一般ユーザーにおいても容易に再充填が可能となり、高圧ガス容器に必要としていたランニングコストの低減、高圧ガス搬入出に関わる労力の軽減、および高圧ガスの製作から搬入までの納期の短縮を実現することが可能となった。
【0058】
(3)低温での水素供給操作が可能である。
可搬型の測定装置を構成する上においては、高温での操作が必要となれば、供給電源の容量のアップや高温の形成・維持のための部材の追加などによって小型化に対する障害となる。本発明においては、標準分解温度が50℃程度以下の金属結合型水素化物でAB5系を基本組成とした水素吸蔵合金を利用することが好適である。これによって、水素供給手段を高温に加熱する必要性がなく、ほぼ常温での脱水素反応が可能となった。従って、分析計および配管系を高温型仕様にすることなく、測定装置の簡素化および省電力設計が可能となった。
【0059】
(4)初期活性が容易で、迅速な吸蔵・放出が可能である。
初期活性とは水素を初めて金属に吸蔵することをいい、水素吸蔵合金は、吸蔵に対する高い活性度を有するとともに、温度を操作要素として吸蔵した水素を迅速に放出することができる。金属水素化物が有する特性を有効に活かしたもので、可逆的に何度も利用することができることから、高い資源の利用性を有し、ランニングコストを抑えることも可能となる。また、水素吸蔵合金における吸蔵および放出過程の間での平衡水素圧力の差(ヒステリシス)が小さい点についても、可逆的に再使用を行う操作上優れた特性といえる。さらに金属を主体とした合金であることから、良好な熱伝導性を有しており加熱あるいは冷却などの操作を容易に行うことができる。
【0060】
(5)プラトー領域の幅が広くその傾斜が小さい。
水素吸蔵合金は、温度を操作要素として吸蔵した水素を迅速に放出する一方、操作温度を安定化すれば、後述するように水素の放出速度は非常に安定となる。つまり、水素供給手段として捉えれば、水素供給量について幅の広いプラトー領域を有するとともに、その領域内での変化も少ないという優れた特性を有している。こうした特性をFID分析計の燃料ガス供給源として利用することによって、着火持続可能な圧カ範囲として水素の広範囲なプラトー領域を確保し、超高純度(99.999%以上)水素の定圧供給が可能となり、安定性の高い水素炎を利用した測定装置を形成することが可能となる。
【0061】
(6)耐被毒性を有している。
水素吸蔵合金は、酸素、一酸化炭素、水分などの不純物に対する被毒に強く、優れた耐食性を有している。つまり、未使用状態においても水素供給手段に対して特別な処理を行う必要がなく、移動後に速やかな使用条件を確保する必要がある可搬型の測定装置への適用に好適である。
【0062】
以上の利点を生かし、本発明の目的である、水素炎を利用した可搬型測定装置の燃料ガスの供給源として適用する上においては、標準分解温度が50℃程度以下の金属結合型水素化物でAB5系を基本組成とした水素吸蔵合金を利用することが好ましい。水素供給手段を高温に加熱する必要性がなく、ほぼ常温での脱水素反応が可能となる。
【0063】
〔水素吸蔵合金の特性試験〕
水素吸蔵合金タンク((株)日本製鋼所社製MHSC−50L;以下「MHタンク」という。)について、MHタンクの雰囲気温度を変化させた場合の水素放出特性を確認した。
【0064】
(1)試験装置
MHタンクを収納容器内に配置し、収納容器の雰囲気温度を変化させる。MHタンクから放出された水素は圧力調整器によって圧力を調整され、キャピラリーに送られ、流量調整された上で流量を測定される(流量0.1L/min以下の時は制御なし)。
【0065】
(2)試験内容
(2−1)試験条件
試験条件は表3の5種類に設定して放出試験を実施した。
【表3】
【0066】
(2−2)試験手順
a.20℃に保った水槽中にMHタンクを浸け、1MPaで水素を導入して水素を満充填する。
b.内部温度を規定値としたインキュベータ内に満充填済みのMHタンクを移し、放出配管に接続する。
c.MHタンク全体が一定温度となるように1時間程度放置した後、バルブを開けて放出を開始する。
d.水素流量がほぼ0となった時点で放出試験を終了する。
【0067】
(3)試験結果
各放出温度における流量特性を図8に、積算流量特性を図9に示す。定常領域では0.085L/minの流量で放出されていた。雰囲気温度が高くなるほど定常放出時間が長くなる傾向が見られた。20℃と40℃の流量曲線および積算流量曲線がほとんど重なることから、MHタンクの雰囲気温度が20℃以上であれば定常流量でほぼ空になるまで放出可能であるといえる。10℃では2時間弱経過後から流量が落ち始めるが、6時間以上まで0.05L/minの流量を保っている。一方、0℃では、水素を放出し終わる前に圧カが落ちて流量が0.05L/min以下となった。
【0068】
以上の結果から分るように、AB5系を基本組成とした水素吸蔵合金を利用する場合において、水素の必要流量を持続的に得るには容器の周囲温度を20℃以上に保つ必要がある。従って、こうした条件を満たすための方法としては、(1)FID分析計のユニット内において、バッテリー電源などからの放熱や定温に維持された検出器等からの熱源を利用する方法、もしくは(2)図10(A)に示すように、水素供給手段11を保温容器16内に配設し、補助ヒーター16aによって20℃以上の状態を確保することによって、例えば冬場などの20℃以下に周囲温度が下がる場合においでも、最低の必要流量を確保し測定することが可能となった。
【0069】
<本発明に係る水素炎を利用した可搬型測定装置の他の構成例(第3構成例)>
図1および図2においては、水素供給手段の使用方法として、停止弁12を介してチャコールフィルタなどのフィルタ4bによって不純物を除去した後、定流量化を行う方法を例示している。しかしながら、水素吸蔵合金製作時の残留物や水素供給手段11を構成する部材表面から発生する微量の炭化水素や硫黄化合物などは、燃料ガス供給開始直後においては、ppmオーダ以下であるが微量含まれ、所定時間経過後殆ど検知できないレベルまで低下することが判った。
【0070】
第3構成例においてはこれを利用し、図10(B)のように燃料供給流路にフィルタ4bを配設せずに、水素炎着火直後に、試料や校正ガスを流すことなく、前記所定時間の間、不純物として含まれる炭化水素によるバックグランドの変化を検出する方法を採った。これによって、暖機時間内に検出器として正常に動作しているかどうかを判断することができ、検出器の動作チェックを行うことが可能となった。また、バックグランドの安定状態において測定を開始することによって、従来の高圧ガスを用いた場合においても必須であったフィルタ4bを設置する必要がなくなった。
【産業上の利用可能性】
【0071】
以上は、試料中の炭化水素測定装置について述べたが、同様の技術は、試料中の硫黄化合物測定用のFPD分析計を用いた炎光光度法測定装置のように、水素炎を利用する測定装置についても適用可能である。
【符号の説明】
【0072】
1 試料採取部
1a 試料採取管
1b 一次フィルタ
2 可搬型測定装置
3 試料導入管
4a 二次フィルタ
4b、4c、4d フィルタ
5、5a、5c ポンプ
7a、7b、7c 圧力調整器
7d バックプレッシャレギュレータ
8a、8b、8c、8d 絞り弁
9 分析計
10 流量センサ
11 水素供給手段
12 停止弁
13 空気精製手段
14 加熱ユニット
15 バッファタンク
【技術分野】
【0001】
本発明は、水素炎を利用した可搬型測定装置およびその操作方法に関するもので、特に、水素供給手段として水素吸蔵合金を利用した可搬型水素炎イオン化測定装置およびその操作方法として有用である。
【背景技術】
【0002】
通常、発生源用測定装置や環境大気用測定装置あるいは自動車排気ガス測定装置などの大気汚染測定装置は、図11に示すように、試料採取点から分析計までの間に試料流体中の除湿や除塵あるいは定流量化などを目的として、フィルタ、切換弁、試料導入管、除湿器、吸引ポンプ、絞り弁、流量計などが設けられたサンプリング系を構成するとともに、測定装置は、試料採取点の近くに固定されて稼動している(例えば非特許文献1参照)。
【0003】
このうち、大気中あるいは排気ガス中の未燃または不完全燃焼時に発生する炭化水素の測定方法としては、水素炎イオン化検出法(Flame Ionization Detection、以下、該検出法を用いた分析計を「FID分析計」という。)が多用されている。水素炎中においてイオン化された炭素の量(つまり、試料中の炭化水素濃度)を、水素炎の周囲に設けられた電極によって電位の変化として取り出し検出するもので、検出感度が高く微量成分の測定が可能であり、直線性に優れ高精度の測定が可能であることから、広い範囲で利用されている。
【0004】
また、同様に大気中の硫黄酸化物測定用の炎光光度法(Flame Photometric Detection)測定装置のように、水素炎によって発生する特定波長領域の炎光の量(つまり、試料中の硫黄濃度)を光検出器によって検出するもので、検出感度が高く微量成分の測定が可能である。
【0005】
このように、試料中の特定成分の濃度を、水素炎を利用した検出器を用いて連続的に測定する測定装置においては、燃料ガス(高純度水素)および助燃ガス(精製空気)が必要とされ、その供給方法として大型重量の高圧ガス容器を使用していたため、一般的には定置型として使用していた。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0006】
【非特許文献1】日本工業規格「JIS B7982−2002」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかしながら、従来の水素炎を利用した測定装置においては、以下のような課題を克服する必要があった。
【0008】
つまり、上記の燃料ガスおよび精製空気として高圧ガス容器を必要とすることから、移動式の測定装置としては、車輌搭載型に限定されたり、予め設置可能な特定された場所に移動し高圧ガス容器を別ユニットとして用意するなど限定された条件での測定とならざるをえず、汎用性に欠けるものであった。
【0009】
このとき、燃料ガスおよび精製空気として小容量の高圧ガス容器を用いることも可能であるが、従来のFIDやFPDの特性からは、容量を小さくすると測定可能時間が短くなり、目的とする測定時間を確保することができない場合がある。一方、現状のFIDやFPDの使用条件において、燃料ガスや精製空気の供給流量を下げると、検出感度の低下やいわゆる炭化水素の相対感度の変化などFIDやFPDの所定の特性を確保することができなくなるという問題が生じる。
【0010】
また、水素炎を利用した測定装置においては、検出器内部での水素炎の状態が検出精度に大きな影響を及ぼすことから、燃料ガスおよび助燃ガスの流量制御、つまり分析計に供給する際の圧力制御は非常に高い精度が要求される。具体的には、燃料ガスおよび助燃ガスともに0.01〜0.05MPa程度で精度よく圧力制御する必要がある。一方、両方のガスともに10MPa以上の高圧ガス容器に封入されるため、分析計内へ0.1MPa以下に減圧して導入する場合においては、減圧機構として二段減圧とすることを余儀なくされていた。
【0011】
環境大気中の炭化水素や硫黄酸化物などの特定成分の微量濃度測定においては、燃料ガスおよび助燃ガス中の不純物の影響を無視することができない。例えば、燃料ガスである水素の供給手段として、高圧ガス容器を使用すると99.999%以下までの純度が一般的であるため、燃料ガス供給ラインにチャコールフィルタなどを設けて精製したガスを使用し、測定装置の動作は、別途既知濃度の校正ガスによってチェックしていた。
【0012】
また、定置型測定装置はもちろん移動型測定装置についても試料採取点から離れた場所に設置せざるをえないことから、加熱配管系を準備したり容量の大きな吸引ポンプを必要とする。従って、装置の電源として、一般商用電源あるいは計装電力供給源などから供給を受ける必要があることから、いわゆる可搬型の測定装置を構成する場合にネックとなっていた。
【0013】
そこで、本発明は、こうした問題点を解決し、簡便な構成によって長時間の測定が可能な汎用性の高い可搬型の水素炎を利用した測定装置を提供することが課題となる。特に、高圧ガスを必要としない燃料ガス源および精製空気源を確保することによって簡便性に優れ安全性の高い水素炎を利用した可搬型測定装置およびその操作方法を提供することが課題となる。
【課題を解決するための手段】
【0014】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、以下に示す水素炎を利用した可搬型測定装置およびその操作方法によって上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに到った。なお、ここでいう「可搬型測定装置」とは、広く移動可能な測定装置をいい、長期間の定置測定に用いる測定装置で移動可能な装置を含むものである。
【0015】
つまり、本発明は、試料中の特定成分の濃度を、水素炎を利用した検出器を用いて連続的に測定し、電力供給手段としてバッテリーを用いる測定装置であって、
解離圧が1MPa以下で放出温度を略一定とした水素吸蔵合金から水素を供給する水素供給手段と、空気精製手段を介して助燃ガスを供給する助燃ガス供給手段と、前記水素供給手段から供出された水素を定圧化する圧力調整器と、前記圧力調整器の下流側に設けられ、前記圧力調整器を通過した水素を定流量化するキャピラリーと、前記助燃ガス供給手段の下流側に設けられ、前記助燃ガス供給手段から供出された助燃ガスを定流量化するキャピラリーと、試料を定流量化するキャピラリーと、前記試料を定流量化するキャピラリーの上流側で分岐され、前記検出器を経由せずに前記試料の一部を排出するバイパス流路と、前記水素を定流量化するキャピラリーと前記助燃ガスを定流量化するキャピラリーと前記試料を定流量化するキャピラリーと各キャピラリーより下流側であり前記検出器に至るまでの各流路を、前記検出器とともに所定温度に温度調節する手段と、を有することを特徴とする。
【0016】
FID分析計やFPD分析計などの水素炎を利用した測定装置にあっては、炭化水素などの特定の物質が水素炎中において固有の反応を示す特性を利用し、選択性の高い測定を行うことができる。このとき、水素炎を形成するためには、上記のように燃料ガスおよび助燃ガスが必要となる。本発明においては、燃料ガスおよび助燃ガスの供給手段として従来の高圧容器(1MPa以上)に代えて、水素吸蔵合金の封入されている低圧容器(1MPa未満)および簡易な空気精製手段を用いることによって、従来困難であった可搬型の測定装置を構成することが可能となった。また、高圧に対する危険性を取り除くことができ安全性を増すことが可能となった。
【0017】
さらに、装置の電力供給手段として、一般電力供給源などからの供給に代えて、バッテリーを用いることによって、可搬型の構成を容易にすることができ、より試料採取点に近い場所での測定が可能になり配管の加熱やポンプ容量を低減することによって、一層使用電力の低減を図ることが可能となる。
【0018】
また、水素吸蔵合金を有する水素供給手段は、合金の水素選択的吸収機能により超高純度(99.999%以上)でかつ安定した水素を得ることができる。従って、水素炎を利用した検出器において、水素の定圧供給による着火持続可能な圧カ範囲として水素の広範囲なプラトー領域を確保でき、さらに、供給水素の小流量化つまり燃料ガスの長時間使用が可能となる。また、こうした水素選択吸収機能は、燃料ガスにとっては精製機能を有することであり、燃料ガスラインに別途の精製手段を設置する必要がない。さらに、燃料ガス流量は、検出感度、酸素干渉特性および炭化水素の相対感度という検出器の特性に大きな影響を及ぼすことから、該水素吸蔵合金の解離圧が1MPa以下で放出温度を略一定とし、放出される水素の圧力が安定化されて、水素供給手段から供出された水素が、定流量化されて、前記試料と共に前記検出器に導入されることによって、所定の検出器特性を確保しつつ、燃料ガスの流量を最小限に低減し、安定性に優れた長時間の測定が可能となる。
【0019】
以上のように、水素吸蔵合金を小型軽量容器に封入して利用、助燃ガスとしての空気を分析計内で簡易精製、および電カ供給としてバッテリー駆動とすることによって、簡便な構成によって長時間の測定が可能で安定性に優れた汎用性の高い可搬型の水素炎を利用した測定装置を提供することが可能となる。
【0020】
本発明は、上記水素炎を利用した可搬型測定装置であって、前記水素供給手段から検出器に供給される水素の流路に単一の減圧機構を有することを特徴とする。
【0021】
上記のように、従前は10MPa以上の圧力からの減圧機構として二段減圧とすることを余儀なくされていた。本発明においては、水素供給手段として1MPa未満の低圧の水素吸蔵合金の封入された小型容器を利用することで一段減圧が実現可能となった。合わせて、助燃ガス供給手段を簡易な空気精製手段とポンプを用いることによって、助燃ガス供給路においても一段減圧が実現可能となった。こうした減圧機構によって、圧力調整精度の向上と同時に流路の簡素化を図り、装置の小型化・コンパクト化に寄与することが可能となった。
【0022】
また、1MPa未満の充填圧力であるため一般ユーザーにおいても容易に再充填が可能となり、高圧ガス容器に必要としていたランニングコストの低減、高圧ガス搬入出に関わる労力の軽減、および高圧ガスの製作から搬入までの納期の短縮を実現することが可能となる。
【0023】
本発明は、上記水素炎を利用した可搬型測定装置であって、前記水素吸蔵合金がAB5系の水素吸蔵合金を基本組成とすることを特徴とする。
【0024】
測定装置の構成からは、周囲温度条件で作動する水素供給手段が好ましい。本発明においては、標準分解温度が50℃程度以下の金属結合型水素化物でいわゆるAB5系の水素吸蔵合金を基本組成とした水素吸蔵合金を利用することにより、水素供給手段を高温に加熱する必要性がなく、ほぼ常温での脱水素反応が可能となった。従って、分析計および配管系を高温型仕様にすることなく、測定装置の簡素化および省電力設計が可能となった。合わせて、バッテリー駆動による可搬型測定装置の実現にも貢献した。なお、ここでいう「AB5系の水素吸蔵合金」とは、具体的には、ランタン−ニッケル系(以下「La−Ni系」と表記する。)などを基本組成とした水素吸蔵合金(LaNi5,MmNi5など)をいい、詳細は後述する。
【0025】
本発明は、上記水素炎を利用した可搬型測定装置であって、前記検出器における水素炎形成用のノズル先端部がフラットであり、かつノズル先端部の燃料ガス噴き出し部の流路径をノズル内部のいずれの流路径よりも小さくし、燃料ガス流量に対するプラトー領域を低流量域化することを特徴とする。
【0026】
水素炎を利用した可搬型測定装置の実現には、小型で軽量の大容量ガス供給手段の確保と同時に、分析計における燃料ガスおよび助燃ガスの消費量の低減が必要となる。本発明者は、検出器における水素炎形成用のノズル先端部について鋭意検討を重ねた結果、ノズル先端部の形状がフラットであり、かつノズル先端部の燃料ガス噴き出し部の流路径をノズル内部のいずれの流路径よりも小さくし、燃料ガス流量に対するプラトー領域を低流量域化することによって、燃料ガスおよび助燃ガスの供給量を低くしても、検出感度の上昇およびプラトー領域を確保し、いわゆる炭化水素の相対感度などのFIDやFPDの所定の特性を確保することができるとの知見を得た。これによって、簡便な構成によって長時間の測定が可能な汎用性の高い可搬型の水素炎を利用した測定装置を提供することが可能となった。
【0027】
本発明は、上記水素炎を利用した可搬型測定装置の操作方法であって、装置の暖機時間内に前記水素供給手段中に含まれる不純物を検出することによって、前記検出器の動作チェックを行うことを特徴とする。
【0028】
上記のように、水素吸蔵合金中に吸蔵される水素は、低圧かつ超高純度で安定的に供給することができるが、水素供給手段を構成する部材あるいは配管系を含め全く不純物がないとはいえず、本発明者の知見によれば、特に水素供給開始直後においては、炭化水素あるいは硫黄化合物などがppbオーダあるいは1ppm以下であるが微量含まれ、所定時間経過後殆ど検知できないレベルまで低下することが判った。本発明はこれを利用し、水素炎着火時において、試料や校正ガスを流すことなく、前記所定時間の間、不純物として含まれる炭化水素によるバックグランドの変化を検出することにより、暖機時間内に検出器として正常に動作しているかどうかを判断することが可能となった。また、バックグランドの安定状態において測定を開始することによって、従来の高圧ガスを用いた場合においても必須であった燃料ガスラインの不純物除去フィルタ(例えばチャコールフィルタ)を設置する必要がなくなった。
【発明の効果】
【0029】
以上のように、本発明を適用することによって、簡便な構成によって汎用性の高い可搬型の水素炎を利用した測定装置を提供することが可能となる。併せて低圧での燃料ガスおよび助燃ガスの供給によって、測定装置の安全性あるいは圧力制御の高度化を図り、同時に使用電力の低減および装置のコンパクト化を図ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【0030】
【図1】本発明に係る測定装置の基本的な構成(第1構成例)を例示する説明図。
【図2】本発明に係る測定装置の他の構成(第2構成例)を例示する説明図。
【図3】本発明に係る測定装置に搭載されるFID分析計の検出器の構造を概略的に例示する説明図。
【図4】前記FID分析計の検出器ノズルの先端部の構造を概略的に例示する説明図。
【図5】前記FID分析計の検出器の検出感度および燃料ガス流量特性を例示する説明図。
【図6】前記FID分析計の検出器の酸素干渉特性を例示する説明図。
【図7】前記FID分析計の検出器炭化水素の相対感度特性を例示する説明図。
【図8】本発明に係る水素吸蔵合金の流量特性を例示する説明図。
【図9】本発明に係る水素吸蔵合金の積算流量特性を例示する説明図。
【図10】水素供給手段の使用方法を例示する説明図。
【図11】従来技術に係る測定装置の構成を例示する説明図。
【発明を実施するための形態】
【0031】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。
【0032】
<本発明に係る水素炎を利用した可搬型測定装置の基本的な構成(第1構成例)>
図1は、本発明を利用した装置の具体的な実施形態の1つであるFID分析計が搭載された可搬型自動車排気ガス中の炭化水素測定装置を示す。具体的には、試料採取管1aと一次フィルタ1bからなる試料採取部1と、FID分析計が搭載された可搬型測定装置2および両者を接続する試料導入管3とからなる。可搬型測定装置2に供給される電源は内蔵されるバッテリー(図示せず)を利用する。
【0033】
試料採取部1から試料入口2a、二次フィルタ4aを介してポンプ5aによって吸引された試料は、圧力調整器7aによって定圧化され、絞り弁8aによって定流量化されて、FID分析計9に導入される。試料の一部は、流量センサ10および絞り弁8dを介してFID分析計9からの排出ガスと合流し、排出口2bから放出される。試料採取流量は、測定の応答速度の要求仕様によって異なるが、通常約1L/min程度とし、FID分析計9へは約10〜100mL/min程度の試料が導入される。
【0034】
FID分析計9の燃料ガスは、水素吸蔵合金を有する水素供給手段11から供出され、停止弁12およびフィルタ4bを介して、圧力調整器7bによって定圧化され、絞り弁8bによって定流量化されて、上記絞り弁8aからの試料と混合してFID分析計9に導入される。停止弁12は、FID分析計9の動作時に作動することによって、燃料ガスをFID分析計9に所定流量導入することができる。フィルタ4bは、水素供給手段11から供出される水素中に含まれる不純物を除去するために設けられるもので、水素吸蔵合金製作時の残留物や水素供給手段11を構成する部材表面から発生する微量の炭化水素や硫黄化合物などを粒状活性炭やチャコールフィルタあるいはモレキュラシーブスなどを用いて除去することが好ましい。
【0035】
燃料ガスの供給圧力は、水素吸蔵合金を有する水素供給手段11を利用することによって、1MPa未満の低圧での供出が可能となり、FID分析計9に対して0.01〜0.1MPaへの一段減圧が実現可能となった。また、従前の高圧ガス容器に比較し約1/2〜1/10の容積で同一水素量の供給が可能な小型容器を利用することで、測定装置全体のコンパクト化を図ることが可能となった。
【0036】
燃料ガス流量は、検出感度、酸素干渉特性および炭化水素の相対感度という検出器の特性に大きな影響を及ぼすことから、試料中の共存成分や測定対象ガスなどの仕様によって異なるが、通常FID分析計9へは、約10〜100mL/min程度が導入される。試料流量や助燃ガス流量との間で調整される。可搬型測定装置としては、所定の検出器特性を確保しつつ、燃料ガスの流量を最小限に低減することによって、長時間の測定が可能となる。
【0037】
ここで、酸素干渉特性とは、試料中の酸素濃度によって、水素炎の状態が変化することから生じる感度変化をいう。また、炭化水素の相対感度とは、FID分析計は理想的には炭素数によって検出器出力が比例するが、実際の測定においては、水素炎の状態変化あるいはイオン化過程の相違などによって、検出器出力が異なることをいう。後述するように例えばメタン(CH4)とアセチレン(C2H2)の間では1:2とはならず、C2H2とエチレン(C2H4)あるいはエタン(C2H6)の間でも同一濃度に対し同一出力とならない。
【0038】
FID分析計9の助燃ガスは、フィルタ4cを介してポンプ5cによって吸引された空気を空気精製手段13によって主として炭化水素を除去し、圧力調整器7cによって定圧化され、絞り弁8cによって定流量化されて、FID分析計9に導入される。助燃ガス流量は、共存成分や測定対象ガスなどの仕様によって異なるが、FID分析計9へは、通常燃料ガスの完全燃焼量の数倍程度となる、約100〜500mL/min程度が導入される。
【0039】
空気精製手段13としては、炭化水素を酸化し二酸化炭素と水に変換し水分除去を行う方法や、水分除去剤とともに吸着剤によって炭化水素などを吸着除去する方法などが採られる。可搬型測定装置として電力低減を図るためには後者が好ましく、水分除去剤としてシリカゲルや活性アルミナ、モレキュラシーブスなどを用い、吸着剤として粒状活性炭やチャコールフィルタあるいはモレキュラシーブスなどを用いることが好ましい。
【0040】
FID分析計9への試料流路、燃料ガス流路および助燃ガス流路における最終流量制御手段である絞り弁8a、8bおよび8cは、周囲温度の変化の影響を受けないように、FID分析計9とともに所定温度(例えば50〜60℃)に温度調整することが好ましく、図1においては、恒温ブロック14上に配設した例を示している。なお、FID分析計9および水素供給手段11の詳細については後述する。
【0041】
図1のように、水素吸蔵合金を内蔵した小型軽量容器を利用した水素供給機構、空気精製手段を用いた助撚ガス供給機構、および電力供給としでバッテリー駆動とすることで可搬型(ポータブル型)の測定装置を構成することが可能となった。
【0042】
<本発明に係る水素炎を利用した可搬型測定装置の他の構成例(第2構成例)>
図2は、上記可搬型自動車排気ガス中の炭化水素測定装置において減圧式FID分析計が搭載された場合を示す。具体的には、FID分析計9の後段にバッファタンク15を介してポンプ5を設け、同じくバッファタンク15接続されるバックプレッシャレギュレータ7dによって、FID分析計9を所定の圧力(例えば、−0.005MPaなど)に制御している。バックプレッシャレギュレータ7dは、フィルタ4dを介して吸引される空気によって所定の圧力を維持すること可能となる。
【0043】
本構成例を適用することによって、図1との比較においてポンプ5aおよび5cに代えて1つのポンプ5とすることができる。また、同様に圧力調整器7aおよび7cに代えて1つのバックプレッシャレギュレータ7dとすることができる。このように、フィルタ4dおよびバッファタンク15の追加はあるが、トータルとして部品点数の低減が可能となり、装置のコンパクト化を一層進めることが可能となる。
【0044】
〔FID分析計の検出器の構造例〕
FID分析計9においては、例えば、図3に例示するような構造を有する検出器20の燃焼室21において、燃料ガス(試料検出時は試料と水素が混合されたガスとなる)が導入口22aから供給され、助燃ガスである空気が導入口22bから供給されることによって、高絶縁性のブロック23と一体に形成されたステンレス製のノズル24の先端部から図示する形状の水素炎が形成される。ノズル24はリード24aを介して高圧電源25と接続し、ブロック23の燃焼室21内面には導電体26(例えば金メッキ層などで形成されている)が設けられ、リード26a、高抵抗体26bと増幅器26cを介して電圧記録計(図示せず)に接続されている。
【0045】
ノズル24に対して高圧を印加すると、水素炎の表面には、試料中に存在する炭化水素成分によってイオン化した炭素が発生する。その結果、導電体26の電位が変化し、増幅器26cによって増幅された濃度信号として電圧記録計に入力される。イオン化する炭素量は試料中の炭化水素成分に含まれる炭素数に比例するため、導電体26の電位は試料中の炭化水素成分に比例して変化し、試料中の炭化水素成分の濃度信号として電圧記録計に記録することができる。
【0046】
〔検出器ノズルの先端部の形状による特性試験〕
このとき、図4(A)のように、ノズル24の先端部24bの形状がフラットであり、かつノズル先端部24bの燃料ガス噴き出し部24cの流路径Daをノズル24の内部の流路径Dbよりも小さくすることが好ましい(ノズルA)。こうした構造によって、図3に例示するようなノズル24の内部の流路径Dbのまま噴出する従前のノズルを用いた場合と比較して、燃料ガス流量および助燃ガス流量を低い条件に設定した場合においても略同等の特性を得ることが判った。つまり、燃料ガスおよび助燃ガスの供給量を低くしても、検出感度を確保し、いわゆる炭化水素の相対感度などのFIDやFPDの所定の特性を確保することができるとの知見を得た。これによって、簡便な構成によって長時間の測定が可能な汎用性の高い可搬型の水素炎を利用した測定装置を提供することが可能となった。
【0047】
さらに、先端形状について、図4(B)のように、ノズル24の先端部24bの形状がフラットであり、かつノズル先端部24bの燃料ガス噴き出し部24cの流路径Daをノズル24の内部の流路径Dbよりも小さくするとともに、ノズル外周に突起部24dを設けた場合(ノズルB)の特性との比較試験を行った。
【0048】
(1)検出感度および燃料ガス流量特性
標準設定条件を約50mL/minと設定し、ノズルAとノズルBを用い燃料流量を約30〜70mL/minの範囲で変化させた場合の検出感度および燃料流量特性を求めた結果を図5(A)および(B)に示す。
検出感度はノズルAが約20%程度高く、流量特性としては、ノズルBについてこの範囲では高い安定性を示している。ノズルAについては、さらに低流量域において検出感度の上昇および安定領域(プラトー領域)の存在が推考できる。
【0049】
(2)酸素干渉特性
標準設定条件を約50mL/minと設定し、試料中の酸素濃度を0%(窒素ガスベース)と酸素21%(空気ベース)に変化させ、ノズルAとノズルBを用い燃料流量を約30〜70mL/minの範囲で変化させたときの検出感度の変化量つまり酸素干渉特性を求めた結果を図6(A)および(B)に示す。
ノズルAについては、燃料流量の変化範囲内において±約20%以内に収まっている。一方、ノイズBについては、燃料流量の変化範囲内において±約40%程度となり、干渉影響が大きくなっている。
【0050】
(3)炭化水素の相対感度特性
基準の炭化水素をプロパン(C3H8)とし、CH4、C2H2、プロピレン(C3H6)、n−ヘキサン(n−C6H14)およびトルエン(C7H8)について測定し、これらの1炭素原子当りの検出感度から相対感度を求め、図7(A)および(B)に示す。
ノズルAについては、C3H8=1に対し、0.9〜1.1の範囲内に収まっている。一方、ノイズBについては、C2H2およびCH4に対して、それを超えるバラツキが生じている。
【0051】
(4)まとめ
上記のように、検出器のノズル24の先端部24bの形状については、FID分析計9の諸特性に影響を与えている。本発明に係る測定装置の要求特性として、燃料ガスの消費量の低減を目的とした場合には、ノズルAの形状が好ましいことが判った。また、上記のように低流量域において安定領域(プラトー領域)の存在が推考できることから、燃料ガス流量の低減効果は高いといえ、従前では困難であった30mL/min以下での使用も可能となった。さらに、自動車排気ガスのように燃焼排ガスの測定においては、試料中に種々の炭化水素の存在の可能性があることから、相対感度のよいノズルAの形状が好ましい。一方、大気中の炭化水素測定のように、バックグランドが安定し酸素干渉を無視することができ、主成分がCH4と知られている場合においては、燃料流量に対して広いプラトー領域を有するノズルBの形状が好ましい。
【0052】
〔水素供給手段の概要〕
水素供給手段11を構成する水素吸蔵合金とは、水素に出会うと発熱しながら水素を吸収し、逆に熱を加えると水素を放出する可逆特性を有する合金をいい、具体的には、チタン−鉄系、La−Ni系、マグネシウム−ニッケル系などの合金を挙げることができる。水素吸蔵合金の種類によって、金属結合型水素化物、共有結合型水素化物あるいはイオン結合型水素化物などの金属水素化物を形成し、高圧ガス容器に封入した場合に比較して、約6〜7倍の密度の水素収容能力を有している。従って、水素供給手段11の小型化・軽量化を目的とする本発明に係る測定装置に対して非常に有効な手段となる。また、こうした高密度の水素吸蔵特性に加え、水素吸蔵合金には、以下に示すような種々の優れた特性があり、本発明においては、その特性を有効に活かすことによって、優れた機能を実現している。
【0053】
水素吸蔵合金の代表的な組成について表1に示す。
【表1】
【0054】
特に、本発明における検証結果では、いわゆるAB5系の水素吸蔵合金を用いることによって、低温での水素の安定供給の点において非常に優れた燃料供給手段を確保することが可能となった。ここで、AB5系の水素吸蔵合金とは、Aとして希土類元素、ニオブ、ジルコニウムあるいはミッシュメタルMm(発火合金:希土類元素同士あるいはそれに他元素を添加した合金やZn−Sn系あるいはU−Fe系合金などをいう)などの元素を1としたときに、Bとして触媒効果を持つ遷移元素(Al、Co、Cr、Fe、Mn、Ni、Ti、V、ZnあるいはZrなど)を5含む合金をベースとしたものであり、表1におけるLaNi5やMmNi5やCaNi5などを挙げることができる。
【0055】
(1)超高純度で安定した水素を放出することが可能である。
水素吸蔵合金は、水素と選択的に反応して高純度の金属水素化物を形成するとともに、高純度の原料水素を吸蔵することから、超高純度(99.999%以上)で安定した水素の放出が可能となる。従って、例えば上記のようなFID分析計9の燃料ガスとして利用した場合においては、30ml/min以下の小流量の水素消費が実現できる。また、こうした合金の水素選択吸収機能により超高純度の水素が得られるため、燃料ガスラインにチャコールフィルタなどの精製手段を設置する必要がなくなる。具体的には、表2に示すように、燃料ガス供給開始直後において含まれる微量不純物についても、水素供給手段11を含む測定装置の暖機時間経過後には検知できないレベルまで低下することから、図1あるいは図2に示すフィルタ4bを配設しない構成も可能となる。
【0056】
【表2】
(*):吸蔵水素量の6%を放出した後のガスを分析したことを示す。
(**):GCはガスクロマトグラフ法、MSは質量分析法を示す。
【0057】
(2)吸蔵状態における気相圧力を低くすることが可能である。
操作温度における解離圧が0.2〜0.5MPa程度であり、放出温度を略一定にしておけば、水素吸蔵合金から放出される水素の圧力を安定させることができる。つまり、低圧容器(1MPa未満)を利用することによって、高圧に対する危険性を取り除くことができ安全性を増すことが可能となった。また、高圧容器(1MPa以上)の場合には、分析計へ導入する際の減圧機構として二段減圧とすることを余儀なくされていたが、充填圧力として、1MPa未満の低圧の水素吸蔵合金の封入された小型容器を利用することで一段減圧が実現可能となった。さらに、1MPa未満の充填圧力であるため一般ユーザーにおいても容易に再充填が可能となり、高圧ガス容器に必要としていたランニングコストの低減、高圧ガス搬入出に関わる労力の軽減、および高圧ガスの製作から搬入までの納期の短縮を実現することが可能となった。
【0058】
(3)低温での水素供給操作が可能である。
可搬型の測定装置を構成する上においては、高温での操作が必要となれば、供給電源の容量のアップや高温の形成・維持のための部材の追加などによって小型化に対する障害となる。本発明においては、標準分解温度が50℃程度以下の金属結合型水素化物でAB5系を基本組成とした水素吸蔵合金を利用することが好適である。これによって、水素供給手段を高温に加熱する必要性がなく、ほぼ常温での脱水素反応が可能となった。従って、分析計および配管系を高温型仕様にすることなく、測定装置の簡素化および省電力設計が可能となった。
【0059】
(4)初期活性が容易で、迅速な吸蔵・放出が可能である。
初期活性とは水素を初めて金属に吸蔵することをいい、水素吸蔵合金は、吸蔵に対する高い活性度を有するとともに、温度を操作要素として吸蔵した水素を迅速に放出することができる。金属水素化物が有する特性を有効に活かしたもので、可逆的に何度も利用することができることから、高い資源の利用性を有し、ランニングコストを抑えることも可能となる。また、水素吸蔵合金における吸蔵および放出過程の間での平衡水素圧力の差(ヒステリシス)が小さい点についても、可逆的に再使用を行う操作上優れた特性といえる。さらに金属を主体とした合金であることから、良好な熱伝導性を有しており加熱あるいは冷却などの操作を容易に行うことができる。
【0060】
(5)プラトー領域の幅が広くその傾斜が小さい。
水素吸蔵合金は、温度を操作要素として吸蔵した水素を迅速に放出する一方、操作温度を安定化すれば、後述するように水素の放出速度は非常に安定となる。つまり、水素供給手段として捉えれば、水素供給量について幅の広いプラトー領域を有するとともに、その領域内での変化も少ないという優れた特性を有している。こうした特性をFID分析計の燃料ガス供給源として利用することによって、着火持続可能な圧カ範囲として水素の広範囲なプラトー領域を確保し、超高純度(99.999%以上)水素の定圧供給が可能となり、安定性の高い水素炎を利用した測定装置を形成することが可能となる。
【0061】
(6)耐被毒性を有している。
水素吸蔵合金は、酸素、一酸化炭素、水分などの不純物に対する被毒に強く、優れた耐食性を有している。つまり、未使用状態においても水素供給手段に対して特別な処理を行う必要がなく、移動後に速やかな使用条件を確保する必要がある可搬型の測定装置への適用に好適である。
【0062】
以上の利点を生かし、本発明の目的である、水素炎を利用した可搬型測定装置の燃料ガスの供給源として適用する上においては、標準分解温度が50℃程度以下の金属結合型水素化物でAB5系を基本組成とした水素吸蔵合金を利用することが好ましい。水素供給手段を高温に加熱する必要性がなく、ほぼ常温での脱水素反応が可能となる。
【0063】
〔水素吸蔵合金の特性試験〕
水素吸蔵合金タンク((株)日本製鋼所社製MHSC−50L;以下「MHタンク」という。)について、MHタンクの雰囲気温度を変化させた場合の水素放出特性を確認した。
【0064】
(1)試験装置
MHタンクを収納容器内に配置し、収納容器の雰囲気温度を変化させる。MHタンクから放出された水素は圧力調整器によって圧力を調整され、キャピラリーに送られ、流量調整された上で流量を測定される(流量0.1L/min以下の時は制御なし)。
【0065】
(2)試験内容
(2−1)試験条件
試験条件は表3の5種類に設定して放出試験を実施した。
【表3】
【0066】
(2−2)試験手順
a.20℃に保った水槽中にMHタンクを浸け、1MPaで水素を導入して水素を満充填する。
b.内部温度を規定値としたインキュベータ内に満充填済みのMHタンクを移し、放出配管に接続する。
c.MHタンク全体が一定温度となるように1時間程度放置した後、バルブを開けて放出を開始する。
d.水素流量がほぼ0となった時点で放出試験を終了する。
【0067】
(3)試験結果
各放出温度における流量特性を図8に、積算流量特性を図9に示す。定常領域では0.085L/minの流量で放出されていた。雰囲気温度が高くなるほど定常放出時間が長くなる傾向が見られた。20℃と40℃の流量曲線および積算流量曲線がほとんど重なることから、MHタンクの雰囲気温度が20℃以上であれば定常流量でほぼ空になるまで放出可能であるといえる。10℃では2時間弱経過後から流量が落ち始めるが、6時間以上まで0.05L/minの流量を保っている。一方、0℃では、水素を放出し終わる前に圧カが落ちて流量が0.05L/min以下となった。
【0068】
以上の結果から分るように、AB5系を基本組成とした水素吸蔵合金を利用する場合において、水素の必要流量を持続的に得るには容器の周囲温度を20℃以上に保つ必要がある。従って、こうした条件を満たすための方法としては、(1)FID分析計のユニット内において、バッテリー電源などからの放熱や定温に維持された検出器等からの熱源を利用する方法、もしくは(2)図10(A)に示すように、水素供給手段11を保温容器16内に配設し、補助ヒーター16aによって20℃以上の状態を確保することによって、例えば冬場などの20℃以下に周囲温度が下がる場合においでも、最低の必要流量を確保し測定することが可能となった。
【0069】
<本発明に係る水素炎を利用した可搬型測定装置の他の構成例(第3構成例)>
図1および図2においては、水素供給手段の使用方法として、停止弁12を介してチャコールフィルタなどのフィルタ4bによって不純物を除去した後、定流量化を行う方法を例示している。しかしながら、水素吸蔵合金製作時の残留物や水素供給手段11を構成する部材表面から発生する微量の炭化水素や硫黄化合物などは、燃料ガス供給開始直後においては、ppmオーダ以下であるが微量含まれ、所定時間経過後殆ど検知できないレベルまで低下することが判った。
【0070】
第3構成例においてはこれを利用し、図10(B)のように燃料供給流路にフィルタ4bを配設せずに、水素炎着火直後に、試料や校正ガスを流すことなく、前記所定時間の間、不純物として含まれる炭化水素によるバックグランドの変化を検出する方法を採った。これによって、暖機時間内に検出器として正常に動作しているかどうかを判断することができ、検出器の動作チェックを行うことが可能となった。また、バックグランドの安定状態において測定を開始することによって、従来の高圧ガスを用いた場合においても必須であったフィルタ4bを設置する必要がなくなった。
【産業上の利用可能性】
【0071】
以上は、試料中の炭化水素測定装置について述べたが、同様の技術は、試料中の硫黄化合物測定用のFPD分析計を用いた炎光光度法測定装置のように、水素炎を利用する測定装置についても適用可能である。
【符号の説明】
【0072】
1 試料採取部
1a 試料採取管
1b 一次フィルタ
2 可搬型測定装置
3 試料導入管
4a 二次フィルタ
4b、4c、4d フィルタ
5、5a、5c ポンプ
7a、7b、7c 圧力調整器
7d バックプレッシャレギュレータ
8a、8b、8c、8d 絞り弁
9 分析計
10 流量センサ
11 水素供給手段
12 停止弁
13 空気精製手段
14 加熱ユニット
15 バッファタンク
【特許請求の範囲】
【請求項1】
試料中の特定成分の濃度を、水素炎を利用した検出器を用いて連続的に測定し、電力供給手段としてバッテリーを用いる測定装置であって、
解離圧が1MPa以下で放出温度を略一定とした水素吸蔵合金から水素を供給する水素供給手段と、
空気精製手段を介して助燃ガスを供給する助燃ガス供給手段と、
前記水素供給手段から供出された水素を定圧化する圧力調整器と、前記圧力調整器の下流側に設けられ、前記圧力調整器を通過した水素を定流量化するキャピラリーと、
前記助燃ガス供給手段の下流側に設けられ、前記助燃ガス供給手段から供出された助燃ガスを定流量化するキャピラリーと、
試料を定流量化するキャピラリーと、
前記試料を定流量化するキャピラリーの上流側で分岐され、前記検出器を経由せずに前記試料の一部を排出するバイパス流路と、
前記水素を定流量化するキャピラリーと前記助燃ガスを定流量化するキャピラリーと前記試料を定流量化するキャピラリーと各キャピラリーより下流側であり前記検出器に至るまでの各流路を、前記検出器とともに所定温度に温度調節する手段と、
を有することを特徴とする水素炎を利用した可搬型測定装置。
【請求項2】
前記水素供給手段から検出器に供給される水素の流路に単一の減圧機構を有することを特徴とする請求項1記載の水素炎を利用した可搬型測定装置。
【請求項3】
前記水素吸蔵合金がAB5系の水素吸蔵合金を基本組成とすることを特徴とする請求項1または2記載の水素炎を利用した可搬型測定装置。
【請求項4】
前記検出器における水素炎形成用のノズル先端部がフラットであり、かつノズル先端部の燃料ガス噴き出し部の流路径をノズル内部のいずれの流路径よりも小さくし、燃料ガス流量に対するプラトー領域を低流量域化することを特徴とする請求項1に記載の水素炎を利用した可搬型測定装置。
【請求項5】
装置の暖機時間内に前記水素供給手段中に含まれる不純物を検出することによって、前記検出器の動作チェックを行うことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の水素炎を利用した可搬型測定装置の操作方法。
【請求項1】
試料中の特定成分の濃度を、水素炎を利用した検出器を用いて連続的に測定し、電力供給手段としてバッテリーを用いる測定装置であって、
解離圧が1MPa以下で放出温度を略一定とした水素吸蔵合金から水素を供給する水素供給手段と、
空気精製手段を介して助燃ガスを供給する助燃ガス供給手段と、
前記水素供給手段から供出された水素を定圧化する圧力調整器と、前記圧力調整器の下流側に設けられ、前記圧力調整器を通過した水素を定流量化するキャピラリーと、
前記助燃ガス供給手段の下流側に設けられ、前記助燃ガス供給手段から供出された助燃ガスを定流量化するキャピラリーと、
試料を定流量化するキャピラリーと、
前記試料を定流量化するキャピラリーの上流側で分岐され、前記検出器を経由せずに前記試料の一部を排出するバイパス流路と、
前記水素を定流量化するキャピラリーと前記助燃ガスを定流量化するキャピラリーと前記試料を定流量化するキャピラリーと各キャピラリーより下流側であり前記検出器に至るまでの各流路を、前記検出器とともに所定温度に温度調節する手段と、
を有することを特徴とする水素炎を利用した可搬型測定装置。
【請求項2】
前記水素供給手段から検出器に供給される水素の流路に単一の減圧機構を有することを特徴とする請求項1記載の水素炎を利用した可搬型測定装置。
【請求項3】
前記水素吸蔵合金がAB5系の水素吸蔵合金を基本組成とすることを特徴とする請求項1または2記載の水素炎を利用した可搬型測定装置。
【請求項4】
前記検出器における水素炎形成用のノズル先端部がフラットであり、かつノズル先端部の燃料ガス噴き出し部の流路径をノズル内部のいずれの流路径よりも小さくし、燃料ガス流量に対するプラトー領域を低流量域化することを特徴とする請求項1に記載の水素炎を利用した可搬型測定装置。
【請求項5】
装置の暖機時間内に前記水素供給手段中に含まれる不純物を検出することによって、前記検出器の動作チェックを行うことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の水素炎を利用した可搬型測定装置の操作方法。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【公開番号】特開2010−19860(P2010−19860A)
【公開日】平成22年1月28日(2010.1.28)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2009−245824(P2009−245824)
【出願日】平成21年10月26日(2009.10.26)
【分割の表示】特願2005−353323(P2005−353323)の分割
【原出願日】平成17年12月7日(2005.12.7)
【出願人】(000155023)株式会社堀場製作所 (638)
【Fターム(参考)】
【公開日】平成22年1月28日(2010.1.28)
【国際特許分類】
【出願日】平成21年10月26日(2009.10.26)
【分割の表示】特願2005−353323(P2005−353323)の分割
【原出願日】平成17年12月7日(2005.12.7)
【出願人】(000155023)株式会社堀場製作所 (638)
【Fターム(参考)】
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