油性インキ組成物
【課題】インキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの被筆記面に対してもはじかず良好に筆記することができ、定着性も良好であり、ペン先からのインキ洩れもしにくい油性インキ組成物を提供する。
【解決手段】５０〜９５重量％の炭素数２〜４のアルコール系溶剤及びまたはグリコール系溶剤と、０．５〜１５．０重量％の樹脂と、２．０〜２０重量％の着色剤と、３．０〜６．０重量％の分子の両末端にフッ素置換されないメタノール基を持つパーフルオロポリエーテルを少なくとも含むことを特徴とする油性インキ組成物。
【解決手段】５０〜９５重量％の炭素数２〜４のアルコール系溶剤及びまたはグリコール系溶剤と、０．５〜１５．０重量％の樹脂と、２．０〜２０重量％の着色剤と、３．０〜６．０重量％の分子の両末端にフッ素置換されないメタノール基を持つパーフルオロポリエーテルを少なくとも含むことを特徴とする油性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの被筆記面に対してもはじかず良好に筆記することができ、定着性も良好であり、ペン先からのインキ洩れもしにくい油性インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、油性マーキングペンは、プラスチック、金属、ガラス面など様々な対象物に筆記するものに適した筆記具として使用されてきた。被筆記対象物を選ばずにどんなところにも書けるという要望を達成するために、インキが濡れ難い素材であるシリコンやフッ素系の処理剤でコーティングされているプラスチック面や梱包用のクラフトテープなどにも書けるインキとして様々なものが提案されてきた。特許文献１ではフッ素系界面活性剤とシランカップリング剤を併用する事によりはじきと密着性を向上する試みがなされ、特許文献２ではシリコーン系粘着剤としてトリメチルシロキシ珪酸のみを含むインキにより低毒性のアルコールインキにおけるクラフトテープへの筆記を可能にせしめ、特許文献３では
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコンにより同様の試みがなされ、特許文献４では炭素数６〜１０のイソパラフィン炭化水素を溶剤としたクラフトテープへの筆記だけでなく、水で濡れた面にも筆記できるインキが提案されている。また、特許文献５では、アルコール系顔料インキにおいて、表面張力低下剤を添加し、粘度を３〜２０ｃＰ、表面張力を２１ｍＮ／ｍ以下とし、物性をコントロールするアプローチがされてきている。
【特許文献１】特公昭６２−０６１２３９号公報
【特許文献２】特開平０８−３０２２６１号公報
【特許文献３】特開２００４−０８３６９２号公報
【特許文献４】特開２００４−２３１７２６号公報
【特許文献５】特開２００７−２４６６０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、はじきやすい面に筆記した時の定着性が充分でなかったり、はじき防止の為の添加剤がインキの表面張力を下げる為に、マーキングペンを下向きにした時にペン先からインキが洩れ易くなるなどの欠点があった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、着色剤と、炭素数２〜４の１価のアルコール及び／または２価のアルコール、２価のアルコールのモノエーテルと、樹脂と、下記一般式（数１）で示される化合物を３．０〜６．０重量％とを少なくとも含有する油性インキ組成物を要旨とするものである。
【０００５】
【数１】
【発明の効果】
【０００６】
本発明のインキ組成物が、インキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの被筆記面に対してもはじかず良好に筆記することができ、定着性も良好であり、ペン先からのインキ洩れもしにくいのは、以下のようなメカニズムによるものであると推察される。
筆跡となるインキ液滴が、被筆記面の表面ではじかれずに濡れるためには、通常、インキの表面張力を被筆記面の臨界表面張力以下にする必要がある。しかしながら、ポリマーのフッ素化率と撥液性の間には重要な関係があり、必ずしもフッ素化率が高い方が濡れ性が高くなるとは限らず、本発明では特にパーフルオロポリエーテルの分子の両末端の炭素原子をフッ素置換させずにさらに水酸基を付与していることにより、インキの表面張力を下げずに接触角を低くすることができるため、クラフトテープなどのはじきやすい被筆記面でも良好に筆記することができる。また、筆跡の定着性が向上するのは、パーフルオロポリエーテルが併用する樹脂と被筆記面との密着性を向上させる効果を有する事と、筆跡の端面部における筆跡の接触角を非常に小さくすることができるため、こすった時の摩擦抵抗力が減り、筆跡が剥がれ難くなるものと推察される。さらに、インキ洩れがしにくいのは、表面張力を高く保ったまま、表面エネルギーの小さい固体表面に対してインキの接触角を小さくしている事が大きく影響しているものと推察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のインキ組成物に用いる有機溶剤は、従来公知の溶剤を用いることができる。
アクリル繊維収束体や合成樹脂成形品などからなるペン先を有し、軸体に直接インキを内蔵したり、軸体内部にポリエステル繊維やフェルトなどからなるインキ吸蔵体を有する油性マーキングペン用インキ組成物の溶剤としては、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ターシャリーブチルアルコールなどのアルコールや、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのプロピレングリコールのモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルなどのジプロピレングリコールのモノアルキルエーテルが好ましく、単独あるいは複数種混合して使用することができる。これらの溶剤は、インキ組成物全量に対し５０〜９５重量％が好ましい。
【０００８】
上記一般式（数１）で示される化合物である、分子の両末端にフッ素置換されないメタノール基を持つパーフルオロポリエーテルは、はじかれやすい被筆記面に対してはじかず筆記可能にさせるために加えるもので、その添加量はインキ全量に対して３．０重量％以上６．０重量％以下が好ましい。３．０重量％より少ないとはじき易い被筆記面に対するレベリング効果が小さく、６．０重量％より多いとはじきを抑える効果は有するものの、筆跡の中にインキがのらない部分が発生する所謂フィッシュアイ現象が発生してしまう。
【０００９】
着色剤は、従来公知の染料や顔料が単独若しくは混合して使用できる。
染料としては、ニグロシンベ−スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、同ＢＯＳ オイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同３１０８、同４１２０、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０２、同１８０７、同３８０４、同３８０６，同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニールグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタルバイオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオレットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）などの油溶性染料が挙げられる。
【００１０】
顔料としては、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ１５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ、（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ１３００、同１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ Ｌ、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ２０００（以上、米国、キャボットＣｏｒｐ．製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同９０２、同９６０（以上、デュポン（株）製）、タイペークＣＲ−５０、同５８、同６０、同６７、同８０、同９０、Ｒ−５８０、同６７０、同６８０、同７８０、同８２０、同９３０（以上、石原産業（株）製）、ＪＲ−３００、同４０３、同６００Ａ、同８００、同８０５（以上、テイカ（株）製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チタン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。
【００１１】
上記した着色剤は単独或いは複数混合して使用することが出来、使用量はインキ組成物全量に対して２．０重量％以上２０．０重量％以下が好ましい。２．０重量％未満では濃度が低すぎて筆跡が確認し難いこともあり、２０．０重量％を超えるとインキ組成物粘度が高くなり筆記具ペン先からのインキ吐出が不十分になることがある。
【００１２】
筆跡の筆記面への定着性を付与するために樹脂がインキ組成物中に添加される。樹脂の具体例としては、例えば、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ロジン樹脂、ブチラール樹脂などのインキ組成物用樹脂が挙げられる。
インキ組成物用樹脂の具体例としては、フェノール樹脂として、タマノル１００Ｓ、同５１０（以上、荒川化学工業（株）製）、ヒタノール１５０１、同２５０１（以上、日立化成工業（株）製）、ＹＰ−９０、ＹＰ−９０Ｌ、ＹＳポリスターＳ１４５、同＃２１００、同＃２１１５、同＃２１３０、同Ｔ８０、同Ｔ１００、同Ｔ１１５、同Ｔ１３０、同Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、同１５０（以上、ヤスハラケミカル（株）製）などが、ケトン樹脂として、ケトンレジンＫ−９０（荒川化学工業（株）製）、ハロン８０、同１１０Ｈ（以上、本州化学（株）製）、シンセティックレジンＡＰ、同ＳＫ、同１２０１（以上、ヒュルス社製、独国）などが、ロジン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、同２６１、同２６９、同８３０（以上、理化ハーキュレス（株）製）、ハリエスターＮＬ、同Ｌ、同ＭＴ、同ＭＳＲ−４、ハリマック１３５Ｇ、同Ｔ−８０、同ＦＸ−２５、同ＡＳ−５、同ＡＳ−９、ネオトールＣ、ガムロジンＸ（以上、ハリマ化成（株）製）、ガムロジンＷＷ（中国産）、エステルガムＨ、マルキード＃３０Ａ、同＃３１、同＃３２、同＃３３、同＃３４（荒川化学工業（株）製）などが、ブチラール樹脂として、デンカブチラール＃２０００−Ｌ、同＃３０００−１、同＃３０００−２、同＃３０００−４、同＃３０００−Ｋ（以上、電気化学工業（株）製）、エスレックＢＬ−１、同４ＢＬ−３、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＸ−１０（以上、積水化学工業（株）製）などが挙げられる。
これらの樹脂は、単独あるいは複数混合して使用でき、筆記面への定着性を付与するために添加する場合、その使用量はインキ組成物全量に対し０．５〜１５．０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満では筆記面に対する筆跡の定着性が不十分となる場合があり、１５．０重量％を超えるとインキの粘度が高くなりペン先からのインキ吐出が悪くなる不具合が発生する可能性がある。
【００１３】
以上の成分の他に更に必要に応じて、従来インキ組成物に使用されている界面活性剤、防錆剤などの各種添加剤を適宜使用できる。界面活性剤の一例を挙げると、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸などが挙げられる。防錆剤の一例を挙げると、ベンゾトリアゾール、シクロヘキシルアンモニウムクロライド、２−メルカプトベンゾトリアゾール、ベンゾイルアミノカプロン酸、硝酸カルシウムなどが挙げられる。
【００１４】
本願発明のインキ組成物は、上記成分を従来知られている方法により得られる。染料を着色剤に使用する場合は、撹拌機を用いて撹拌混合して均一に溶解することによって得られる。顔料を着色剤として使用する場合は、分散剤などを用いて従来公知の分散機で分散させたものを使用するか、予め分散された市販の加工顔料を用いれば良い。この時、濾過や遠心処理でインキ組成物中の粗大顔料を取り除いても良い。
【実施例】
【００１５】
（実施例１）
ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７、オリエント化学工業（株）製）
１０．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、オリエント化学工業（株）製）
１．０重量部
サルコシネートＯＨ（染料可溶化剤、日光ケミカルズ（株）製） ４．０重量部
エチルアルコール ５４．０重量部
ノルマルプロピルアルコール １５．０重量部
ベンジルアルコール ５．０重量部
マルキード＃３１（ロジン変性マレイン酸樹脂、荒川化学工業（株）製）
７．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００（ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロヒドロキシエチル、上記一般式（数１）で示される化合物、日光カミカルズ（株）製）
４．０重量部
上記配合にて室温で２時間攪拌して黒色のインキ組成物を得た。また、このインキの表面張力は２５．５ｍＮ／ｍであった。
【００１６】
（実施例２）
バリファストレッド＃１３０８（油溶性赤色染料、オリエント化学工業（株）製）
６．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．０重量部
エチルアルコ−ル ６５．０重量部
ノルマルプロピルアルコ−ル １０．０重量部
ベンジルアルコール ５．０重量部
マイティエースＫ１２５（テルペンフェノール共重合樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）
８．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００（前述） ５．０重量部
上記成分を撹拌機にて４時間撹拌して赤色のインキ組成物を得た。また、このインキの表面張力は２５．３ｍＮ／ｍであった。
【００１７】
（実施例３）
ニグロシンベースＥＸ（前述） １０．０重量部
オイルイエローＣＨ（油溶性黄色染料、中央合成化学（株）製） ０．６重量部
ネオペレックスＧＳ（染料可溶化剤、花王（株）製） ４．０重量部
エチルアルコール ５６．３５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル １０．０重量部
ベンジルアルコール ５．０重量部
ＹＰ−９０Ｌ（テルペンフェノール共重合樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）
８．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００（前述） ６．０重量部
シリコン ＫＦ−９６（ジメチルシリコンオイル、信越化学工業（株）製）
０．０５重量部
上記成分を攪拌機にて４時間撹拌して黒色のインキ組成物を得た。また、このインキの表面張力は２４．８ｍＮ／ｍであった。
【００１８】
（実施例４）
オイルブルー＃６１３（油溶性青色染料、オリエント化学工業（株）製）
５．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（油溶性青色染料、中央合成化学工業（株）製）
２．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ５７．９５重量部
イソプロパノール １５．０重量部
ベンジルアルコール ５．０重量部
マイティエースＫ−１２５（前述） １０．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００（前述） ５．０重量部
シリコン ＫＦ−９６（前述） ０．０５重量部
上記成分を攪拌機にて４時間攪拌して青色のインキ組成物を得た。また、このインキの表面張力は２５．０ｍＮ／ｍであった。
【００１９】
（比較例１）
実施例１において、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００に代えて、同量のエチルアルコールにした以外は、実施例１と同様になして黒色のインキ組成物を得た。
【００２０】
（比較例２）
実施例２において、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００を同量のフロラードＦＣ−４３１（フッ素系界面活性剤、住友スリーエム（株）製）に代えた以外は、実施例２と同様になして赤色のインキ組成物を得た。このインキの表面張力は２０．８ｍＮ／ｍであった。
【００２１】
（比較例３）
実施例３において、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００に代え１．０％のＦＺ−５６０９（ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサンコポリマー、東レ・ダウコーニング（株）製）を添加し、エチルアルコールを５．０％増量した以外は、実施例３と同様になして黒色のインキ組成物を得た。
【００２２】
（比較例４）
実施例４において、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００に代えて、同量のＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｒ（ポリパーフルオロメチルイソプロピルエーテル、日光カミカルズ（株）製）を添加した以外は、実施例４と同様になして青色のインキ組成物を得た。
【００２３】
（比較例５）
実施例２において、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００の添加量を５％から２％に減らし、その分エチルアルコールを増量した以外は、実施例２と同様になして赤色のインキ組成物を得た。
【００２４】
上記、実施例１〜４、比較例１〜５で得た油性マーキングペン用インキ組成物を、アクリル繊維収束体からなるペン先を有し、軸体内部にポリエステル繊維からなるインキ吸蔵体を有する油性マーキングペンであるぺんてる（株）製Ｙｅｓぺんてるペン（製品符号ＥＮＮ５０）に５．０ｇ充填して試験用筆記具を得た。
【００２５】
表面張力の測定
実施例１〜４、比較例１〜５のインキ組成物の表面張力は、直径８０ｍｍのシャーレに２５ｇのインキを入れた状態で、デュヌーイ氏表面張力計（大平理化工業（株）製）を用いて測定した。
【００２６】
クラフトテープへの筆記性
実施例１〜４、比較例１〜５のインキ組成物にて作製した試験用筆記具を用いて、クラフトテープ＃２００（リンレイテープ（株）製）に直線を１０本平行に隙間なく筆記して、筆跡のはじき度合いを目視評価した。
目視評価
○：はじきは全くない
△：一部はじきが認められ、筆跡が薄く感じられる。
×：はじきが多く認められ、インキが載っていない部分の方が多い。
濃度Ｙ値の測定
また、得られた筆跡を日本電色工業（株）製の分光色差計ＮＦ７７７を用いて測色し、濃度Ｙ値を求めた。なお、未筆記部分のクラフトテープ表面のＹ値は３７．４であった。
【００２７】
筆跡の定着性
実施例１〜４、比較例１〜５のインキ組成物にて作製した試験用筆記具を用いて、長さ２０ｃｍに切断して紙面に貼り付けたクラフトテープの中央部、ＰＰフィルム、ガラス板それぞれに横に直線を１本筆記して、１分後、四つ折にしたティッシュペーパーを重ね、人差し指を用いて筆跡を上下に縦断する様にこすりつけた。こすりつけた部分の筆跡が完全に剥がれ、左右に筆跡が分断されるまでのティッシュペーパーを縦断させた回数を計測した。
３回以内：１級
４〜６回：２級
７〜１０回：３級
１１〜２０回：４級
２１回以上：５級
【００２８】
耐インキ洩れ性
実施例１〜４、比較例１〜５のインキ組成物にて作製した試験用筆記具をそれぞれ各１０本、紙製の箱にペン先を下向けにキャップをした状態で入れ、５０℃の恒温槽に１２時間静置する。その後恒温槽から取り出し、−２０℃の恒温槽に１２時間静値する。この５０℃と−２０℃の環境に置くことを５回繰り返した後、キャップを外し、キャップ内にインキが洩れているかどうかを目視判定した。
【００２９】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの被筆記面に対してもはじかず良好に筆記することができ、定着性も良好であり、ペン先からのインキ洩れもしにくい油性インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、油性マーキングペンは、プラスチック、金属、ガラス面など様々な対象物に筆記するものに適した筆記具として使用されてきた。被筆記対象物を選ばずにどんなところにも書けるという要望を達成するために、インキが濡れ難い素材であるシリコンやフッ素系の処理剤でコーティングされているプラスチック面や梱包用のクラフトテープなどにも書けるインキとして様々なものが提案されてきた。特許文献１ではフッ素系界面活性剤とシランカップリング剤を併用する事によりはじきと密着性を向上する試みがなされ、特許文献２ではシリコーン系粘着剤としてトリメチルシロキシ珪酸のみを含むインキにより低毒性のアルコールインキにおけるクラフトテープへの筆記を可能にせしめ、特許文献３では
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコンにより同様の試みがなされ、特許文献４では炭素数６〜１０のイソパラフィン炭化水素を溶剤としたクラフトテープへの筆記だけでなく、水で濡れた面にも筆記できるインキが提案されている。また、特許文献５では、アルコール系顔料インキにおいて、表面張力低下剤を添加し、粘度を３〜２０ｃＰ、表面張力を２１ｍＮ／ｍ以下とし、物性をコントロールするアプローチがされてきている。
【特許文献１】特公昭６２−０６１２３９号公報
【特許文献２】特開平０８−３０２２６１号公報
【特許文献３】特開２００４−０８３６９２号公報
【特許文献４】特開２００４−２３１７２６号公報
【特許文献５】特開２００７−２４６６０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、はじきやすい面に筆記した時の定着性が充分でなかったり、はじき防止の為の添加剤がインキの表面張力を下げる為に、マーキングペンを下向きにした時にペン先からインキが洩れ易くなるなどの欠点があった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、着色剤と、炭素数２〜４の１価のアルコール及び／または２価のアルコール、２価のアルコールのモノエーテルと、樹脂と、下記一般式（数１）で示される化合物を３．０〜６．０重量％とを少なくとも含有する油性インキ組成物を要旨とするものである。
【０００５】
【数１】
【発明の効果】
【０００６】
本発明のインキ組成物が、インキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの被筆記面に対してもはじかず良好に筆記することができ、定着性も良好であり、ペン先からのインキ洩れもしにくいのは、以下のようなメカニズムによるものであると推察される。
筆跡となるインキ液滴が、被筆記面の表面ではじかれずに濡れるためには、通常、インキの表面張力を被筆記面の臨界表面張力以下にする必要がある。しかしながら、ポリマーのフッ素化率と撥液性の間には重要な関係があり、必ずしもフッ素化率が高い方が濡れ性が高くなるとは限らず、本発明では特にパーフルオロポリエーテルの分子の両末端の炭素原子をフッ素置換させずにさらに水酸基を付与していることにより、インキの表面張力を下げずに接触角を低くすることができるため、クラフトテープなどのはじきやすい被筆記面でも良好に筆記することができる。また、筆跡の定着性が向上するのは、パーフルオロポリエーテルが併用する樹脂と被筆記面との密着性を向上させる効果を有する事と、筆跡の端面部における筆跡の接触角を非常に小さくすることができるため、こすった時の摩擦抵抗力が減り、筆跡が剥がれ難くなるものと推察される。さらに、インキ洩れがしにくいのは、表面張力を高く保ったまま、表面エネルギーの小さい固体表面に対してインキの接触角を小さくしている事が大きく影響しているものと推察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のインキ組成物に用いる有機溶剤は、従来公知の溶剤を用いることができる。
アクリル繊維収束体や合成樹脂成形品などからなるペン先を有し、軸体に直接インキを内蔵したり、軸体内部にポリエステル繊維やフェルトなどからなるインキ吸蔵体を有する油性マーキングペン用インキ組成物の溶剤としては、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ターシャリーブチルアルコールなどのアルコールや、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのプロピレングリコールのモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルなどのジプロピレングリコールのモノアルキルエーテルが好ましく、単独あるいは複数種混合して使用することができる。これらの溶剤は、インキ組成物全量に対し５０〜９５重量％が好ましい。
【０００８】
上記一般式（数１）で示される化合物である、分子の両末端にフッ素置換されないメタノール基を持つパーフルオロポリエーテルは、はじかれやすい被筆記面に対してはじかず筆記可能にさせるために加えるもので、その添加量はインキ全量に対して３．０重量％以上６．０重量％以下が好ましい。３．０重量％より少ないとはじき易い被筆記面に対するレベリング効果が小さく、６．０重量％より多いとはじきを抑える効果は有するものの、筆跡の中にインキがのらない部分が発生する所謂フィッシュアイ現象が発生してしまう。
【０００９】
着色剤は、従来公知の染料や顔料が単独若しくは混合して使用できる。
染料としては、ニグロシンベ−スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、同ＢＯＳ オイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同３１０８、同４１２０、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０２、同１８０７、同３８０４、同３８０６，同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニールグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタルバイオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオレットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）などの油溶性染料が挙げられる。
【００１０】
顔料としては、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ１５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ、（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ１３００、同１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ Ｌ、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ２０００（以上、米国、キャボットＣｏｒｐ．製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同９０２、同９６０（以上、デュポン（株）製）、タイペークＣＲ−５０、同５８、同６０、同６７、同８０、同９０、Ｒ−５８０、同６７０、同６８０、同７８０、同８２０、同９３０（以上、石原産業（株）製）、ＪＲ−３００、同４０３、同６００Ａ、同８００、同８０５（以上、テイカ（株）製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チタン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。
【００１１】
上記した着色剤は単独或いは複数混合して使用することが出来、使用量はインキ組成物全量に対して２．０重量％以上２０．０重量％以下が好ましい。２．０重量％未満では濃度が低すぎて筆跡が確認し難いこともあり、２０．０重量％を超えるとインキ組成物粘度が高くなり筆記具ペン先からのインキ吐出が不十分になることがある。
【００１２】
筆跡の筆記面への定着性を付与するために樹脂がインキ組成物中に添加される。樹脂の具体例としては、例えば、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ロジン樹脂、ブチラール樹脂などのインキ組成物用樹脂が挙げられる。
インキ組成物用樹脂の具体例としては、フェノール樹脂として、タマノル１００Ｓ、同５１０（以上、荒川化学工業（株）製）、ヒタノール１５０１、同２５０１（以上、日立化成工業（株）製）、ＹＰ−９０、ＹＰ−９０Ｌ、ＹＳポリスターＳ１４５、同＃２１００、同＃２１１５、同＃２１３０、同Ｔ８０、同Ｔ１００、同Ｔ１１５、同Ｔ１３０、同Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、同１５０（以上、ヤスハラケミカル（株）製）などが、ケトン樹脂として、ケトンレジンＫ−９０（荒川化学工業（株）製）、ハロン８０、同１１０Ｈ（以上、本州化学（株）製）、シンセティックレジンＡＰ、同ＳＫ、同１２０１（以上、ヒュルス社製、独国）などが、ロジン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、同２６１、同２６９、同８３０（以上、理化ハーキュレス（株）製）、ハリエスターＮＬ、同Ｌ、同ＭＴ、同ＭＳＲ−４、ハリマック１３５Ｇ、同Ｔ−８０、同ＦＸ−２５、同ＡＳ−５、同ＡＳ−９、ネオトールＣ、ガムロジンＸ（以上、ハリマ化成（株）製）、ガムロジンＷＷ（中国産）、エステルガムＨ、マルキード＃３０Ａ、同＃３１、同＃３２、同＃３３、同＃３４（荒川化学工業（株）製）などが、ブチラール樹脂として、デンカブチラール＃２０００−Ｌ、同＃３０００−１、同＃３０００−２、同＃３０００−４、同＃３０００−Ｋ（以上、電気化学工業（株）製）、エスレックＢＬ−１、同４ＢＬ−３、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＸ−１０（以上、積水化学工業（株）製）などが挙げられる。
これらの樹脂は、単独あるいは複数混合して使用でき、筆記面への定着性を付与するために添加する場合、その使用量はインキ組成物全量に対し０．５〜１５．０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満では筆記面に対する筆跡の定着性が不十分となる場合があり、１５．０重量％を超えるとインキの粘度が高くなりペン先からのインキ吐出が悪くなる不具合が発生する可能性がある。
【００１３】
以上の成分の他に更に必要に応じて、従来インキ組成物に使用されている界面活性剤、防錆剤などの各種添加剤を適宜使用できる。界面活性剤の一例を挙げると、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸などが挙げられる。防錆剤の一例を挙げると、ベンゾトリアゾール、シクロヘキシルアンモニウムクロライド、２−メルカプトベンゾトリアゾール、ベンゾイルアミノカプロン酸、硝酸カルシウムなどが挙げられる。
【００１４】
本願発明のインキ組成物は、上記成分を従来知られている方法により得られる。染料を着色剤に使用する場合は、撹拌機を用いて撹拌混合して均一に溶解することによって得られる。顔料を着色剤として使用する場合は、分散剤などを用いて従来公知の分散機で分散させたものを使用するか、予め分散された市販の加工顔料を用いれば良い。この時、濾過や遠心処理でインキ組成物中の粗大顔料を取り除いても良い。
【実施例】
【００１５】
（実施例１）
ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７、オリエント化学工業（株）製）
１０．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、オリエント化学工業（株）製）
１．０重量部
サルコシネートＯＨ（染料可溶化剤、日光ケミカルズ（株）製） ４．０重量部
エチルアルコール ５４．０重量部
ノルマルプロピルアルコール １５．０重量部
ベンジルアルコール ５．０重量部
マルキード＃３１（ロジン変性マレイン酸樹脂、荒川化学工業（株）製）
７．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００（ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロヒドロキシエチル、上記一般式（数１）で示される化合物、日光カミカルズ（株）製）
４．０重量部
上記配合にて室温で２時間攪拌して黒色のインキ組成物を得た。また、このインキの表面張力は２５．５ｍＮ／ｍであった。
【００１６】
（実施例２）
バリファストレッド＃１３０８（油溶性赤色染料、オリエント化学工業（株）製）
６．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．０重量部
エチルアルコ−ル ６５．０重量部
ノルマルプロピルアルコ−ル １０．０重量部
ベンジルアルコール ５．０重量部
マイティエースＫ１２５（テルペンフェノール共重合樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）
８．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００（前述） ５．０重量部
上記成分を撹拌機にて４時間撹拌して赤色のインキ組成物を得た。また、このインキの表面張力は２５．３ｍＮ／ｍであった。
【００１７】
（実施例３）
ニグロシンベースＥＸ（前述） １０．０重量部
オイルイエローＣＨ（油溶性黄色染料、中央合成化学（株）製） ０．６重量部
ネオペレックスＧＳ（染料可溶化剤、花王（株）製） ４．０重量部
エチルアルコール ５６．３５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル １０．０重量部
ベンジルアルコール ５．０重量部
ＹＰ−９０Ｌ（テルペンフェノール共重合樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）
８．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００（前述） ６．０重量部
シリコン ＫＦ−９６（ジメチルシリコンオイル、信越化学工業（株）製）
０．０５重量部
上記成分を攪拌機にて４時間撹拌して黒色のインキ組成物を得た。また、このインキの表面張力は２４．８ｍＮ／ｍであった。
【００１８】
（実施例４）
オイルブルー＃６１３（油溶性青色染料、オリエント化学工業（株）製）
５．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（油溶性青色染料、中央合成化学工業（株）製）
２．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ５７．９５重量部
イソプロパノール １５．０重量部
ベンジルアルコール ５．０重量部
マイティエースＫ−１２５（前述） １０．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００（前述） ５．０重量部
シリコン ＫＦ−９６（前述） ０．０５重量部
上記成分を攪拌機にて４時間攪拌して青色のインキ組成物を得た。また、このインキの表面張力は２５．０ｍＮ／ｍであった。
【００１９】
（比較例１）
実施例１において、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００に代えて、同量のエチルアルコールにした以外は、実施例１と同様になして黒色のインキ組成物を得た。
【００２０】
（比較例２）
実施例２において、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００を同量のフロラードＦＣ−４３１（フッ素系界面活性剤、住友スリーエム（株）製）に代えた以外は、実施例２と同様になして赤色のインキ組成物を得た。このインキの表面張力は２０．８ｍＮ／ｍであった。
【００２１】
（比較例３）
実施例３において、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００に代え１．０％のＦＺ−５６０９（ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサンコポリマー、東レ・ダウコーニング（株）製）を添加し、エチルアルコールを５．０％増量した以外は、実施例３と同様になして黒色のインキ組成物を得た。
【００２２】
（比較例４）
実施例４において、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００に代えて、同量のＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｒ（ポリパーフルオロメチルイソプロピルエーテル、日光カミカルズ（株）製）を添加した以外は、実施例４と同様になして青色のインキ組成物を得た。
【００２３】
（比較例５）
実施例２において、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＯＨ−１０００の添加量を５％から２％に減らし、その分エチルアルコールを増量した以外は、実施例２と同様になして赤色のインキ組成物を得た。
【００２４】
上記、実施例１〜４、比較例１〜５で得た油性マーキングペン用インキ組成物を、アクリル繊維収束体からなるペン先を有し、軸体内部にポリエステル繊維からなるインキ吸蔵体を有する油性マーキングペンであるぺんてる（株）製Ｙｅｓぺんてるペン（製品符号ＥＮＮ５０）に５．０ｇ充填して試験用筆記具を得た。
【００２５】
表面張力の測定
実施例１〜４、比較例１〜５のインキ組成物の表面張力は、直径８０ｍｍのシャーレに２５ｇのインキを入れた状態で、デュヌーイ氏表面張力計（大平理化工業（株）製）を用いて測定した。
【００２６】
クラフトテープへの筆記性
実施例１〜４、比較例１〜５のインキ組成物にて作製した試験用筆記具を用いて、クラフトテープ＃２００（リンレイテープ（株）製）に直線を１０本平行に隙間なく筆記して、筆跡のはじき度合いを目視評価した。
目視評価
○：はじきは全くない
△：一部はじきが認められ、筆跡が薄く感じられる。
×：はじきが多く認められ、インキが載っていない部分の方が多い。
濃度Ｙ値の測定
また、得られた筆跡を日本電色工業（株）製の分光色差計ＮＦ７７７を用いて測色し、濃度Ｙ値を求めた。なお、未筆記部分のクラフトテープ表面のＹ値は３７．４であった。
【００２７】
筆跡の定着性
実施例１〜４、比較例１〜５のインキ組成物にて作製した試験用筆記具を用いて、長さ２０ｃｍに切断して紙面に貼り付けたクラフトテープの中央部、ＰＰフィルム、ガラス板それぞれに横に直線を１本筆記して、１分後、四つ折にしたティッシュペーパーを重ね、人差し指を用いて筆跡を上下に縦断する様にこすりつけた。こすりつけた部分の筆跡が完全に剥がれ、左右に筆跡が分断されるまでのティッシュペーパーを縦断させた回数を計測した。
３回以内：１級
４〜６回：２級
７〜１０回：３級
１１〜２０回：４級
２１回以上：５級
【００２８】
耐インキ洩れ性
実施例１〜４、比較例１〜５のインキ組成物にて作製した試験用筆記具をそれぞれ各１０本、紙製の箱にペン先を下向けにキャップをした状態で入れ、５０℃の恒温槽に１２時間静置する。その後恒温槽から取り出し、−２０℃の恒温槽に１２時間静値する。この５０℃と−２０℃の環境に置くことを５回繰り返した後、キャップを外し、キャップ内にインキが洩れているかどうかを目視判定した。
【００２９】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、炭素数２〜４の１価のアルコール及び／または２価のアルコール、２価のアルコールのモノエーテルと、樹脂と、下記一般式（数１）で示される化合物を３．０〜６．０重量％とを少なくとも含有する油性インキ組成物。
【請求項２】
表面張力が２４．０〜２８．０ｍＮ／ｍの範囲にある請求項１記載の油性インキ組成物。
【数１】
【請求項１】
着色剤と、炭素数２〜４の１価のアルコール及び／または２価のアルコール、２価のアルコールのモノエーテルと、樹脂と、下記一般式（数１）で示される化合物を３．０〜６．０重量％とを少なくとも含有する油性インキ組成物。
【請求項２】
表面張力が２４．０〜２８．０ｍＮ／ｍの範囲にある請求項１記載の油性インキ組成物。
【数１】
【公開番号】特開２００９−２４２７２３（Ｐ２００９−２４２７２３Ａ）
【公開日】平成２１年１０月２２日（２００９．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−９３６８１（Ｐ２００８−９３６８１）
【出願日】平成２０年３月３１日（２００８．３．３１）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月２２日（２００９．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月３１日（２００８．３．３１）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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