洗浄剤組成物
【課題】グリセリルモノエーテル又はポリグリセリルモノエーテルを用いて、より洗浄力が高い洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）成分として特定のポリグリセリルモノエーテル、（ｂ）成分として特定のジグリセリルモノエーテル、（ｃ）成分としてデービス法により計算されるＨＬＢが３〜６の非イオン界面活性剤を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が２以上、（ａ）成分／（ｃ）成分の質量比が１〜２０である洗浄剤組成物。
【解決手段】（ａ）成分として特定のポリグリセリルモノエーテル、（ｂ）成分として特定のジグリセリルモノエーテル、（ｃ）成分としてデービス法により計算されるＨＬＢが３〜６の非イオン界面活性剤を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が２以上、（ａ）成分／（ｃ）成分の質量比が１〜２０である洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤組成物に関する。特に衣料等の繊維製品用に好適に使用できる洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
より環境負荷の少ない商品を、より環境負荷の少ない方法で作ることが社会の持続的発展のために求められており、洗浄剤組成物もその例外ではない。自然環境・社会環境を含めて環境に調和し負荷の少ない産業活動、生活活動の達成は今後の最重要課題となっている。洗浄剤組成物に用いられる界面活性剤も環境負荷への配慮をし過ぎるということはない。従来界面活性剤は主に環境汚染を問題にすることが多かったが、環境負荷を考えた場合、製造から使用を経て廃棄に至るすべての影響を考慮することが大切である。界面活性剤の原料としては天然油脂系と石油系があり、天然油脂系は再生産可能な資源であり、石油系はいずれ枯渇する再生産不能の資源である。再生産可能な資源という観点から天然油脂系が注目される。
【０００３】
また、環境負荷の観点から少量で高機能（高洗浄力）の商品が求められている。これは包装材料の低減、輸送負荷の低減という点でも環境負荷低減につながる。
【０００４】
このような観点からも、近年、主に植物由来の天然油脂から得られるグリセリンを原料とするグリセリンのモノアルキルエーテル、ポリグリセリンのモノアルキルエーテルと言った非イオン界面活性剤を洗浄剤組成物に配合することが試みられている（特許文献１〜９参照）。
【０００５】
一方、高洗浄力（特に皮脂等の油汚れに対する洗浄力向上）を目的として、非イオン界面活性剤のＨＬＢ（hydrophile-lipophile balance：親水親油バランス）に着目し、低ＨＬＢ非イオン界面活性剤（相対的に低いＨＬＢ値を示す非イオン界面活性剤）と高ＨＬＢ非イオン界面活性剤（相対的に高いＨＬＢ値を示す非イオン界面活性剤）の組み合わせが試みられている（特許文献１０〜１５参照）。
【特許文献１】特開２００７−１１２９１４号公報
【特許文献２】特開２００６−３４８０８４号公報
【特許文献３】特開２００１−４９２９１号公報
【特許文献４】特開２００１−４９２９０号公報
【特許文献５】特開平１１−３３５３１３号公報
【特許文献６】特開平１１−３１０７９２号公報
【特許文献７】特開平７−５００８６１号公報
【特許文献８】特開平４−５０６３６７号公報
【特許文献９】特開平３−１７４４９６号公報
【特許文献１０】特開２０００−２７３４８５号公報
【特許文献１１】特開平１０−５０１２９６号公報
【特許文献１２】特開平８−５０５４１３号公報
【特許文献１３】特開平８−５０３７３１号公報
【特許文献１４】特開平１−２６８７９５号公報
【特許文献１５】特開平１−２４７４９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、引用文献１〜９に開示されているようなグリセリルモノエーテル又はポリグリセリルモノエーテルは、衣料用洗浄剤組成物等に用いた場合には、必ずしも洗浄力の点で満足の行くものではなかった。また、特許文献１０〜１５に開示されているようなＨＬＢの調節を、従来知られているグリセリルモノエーテル又はポリグリセリルモノエーテルを適用しても十分な洗浄力は得られなかった。
【０００７】
本発明の課題は、洗浄力が高い洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が２以上、（ａ）成分／（ｃ）成分の質量比が１〜２０である洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：一般式（Ｉ）で表されるポリグリセリルモノエーテル
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）n−Ｈ （Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を、ｎはグリセリンの縮合度であり、３〜５の整数を示す。）
（ｂ）成分：一般式（II）で表されるジグリセリルモノエーテル
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）2−Ｈ （II）
（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を示す。）
（ｃ）成分：（ａ）成分及び（ｂ）成分以外のデービス法により計算されるＨＬＢが３〜６の非イオン界面活性剤
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、優れた洗浄力を示す洗浄剤組成物が提供される。特に皮脂等の油汚れに対する洗浄力の優れた、衣料等の繊維製品用に好適に使用できる洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、一般式（Ｉ）で示されるグリセリン縮合物であるポリグリセリン中の水酸基の水素原子の一つが、炭素数６〜２２の炭化水素基で置換させてエーテル結合を形成した、グリセリンの縮合度が３〜５のポリグリセリルモノエーテルである。
【００１１】
一般式（Ｉ）中のＲは、直鎖、分岐鎖、飽和、不飽和の何れでも良く、炭素数１０〜１８、更に１２〜１４、特に１２のアルキル基が好ましい。（ａ）成分は、一般式（Ｉ）中のＲが炭素数１２〜１４、特に炭素数１２及び１４のアルキル基であるグリセリルモノエーテル等の比率が、合計で４０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、更に９０質量％以上、最も好ましくは９５％以上である。
【００１２】
一般式（Ｉ）中の縮合するグリセリン部分が−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）n−Ｈと標記されている。しかし、これは直鎖型のみを表すものではなく、分岐型、及び直鎖型と分岐型とのランダムな付加を含むものである。表現の便宜上この様に表現したものであることを付言する。
【００１３】
（ａ）成分におけるグリセリンの結合様式は、直線型（グリセリンが１，３位で結合するもの）、分岐型（１，２位でグリセリンが結合するもの、１，２位で結合するグリセリン（２位の方）の１，３位に更にグリセリンが結合するもの等）があるが、いずれでもよい。
【００１４】
洗浄力の観点から、（ａ）成分の原料であるグリセリンの縮合度ｎは４が最も好ましく、縮合度が３〜５であるグリセリルエーテル中、すなわち（ａ）成分中、グリセリンの縮合度ｎが４であるグリセリルモノエーテルの合計の比率が２０質量％以上、更に２５質量％以上、より更に３０質量％以上、特に４０質量％以上であることが好ましい。
【００１５】
（ａ）成分は、一般式（Ｉ）中のグリセリンの縮合度ｎが異なる複数の化合物を含み、ｎの異なる化合物を２種以上、特に３種全てを含むことが低温での洗浄性能の観点から好ましい。（ａ）成分中、Ｒが炭素数１２及び又は炭素数１４のアルキル基であって、且つグリセリンの縮合度ｎが３〜５のものが最も高い洗浄性能を示す。しかしこの範囲であってもグリセリンの縮合度ｎが単一のもののみからなる場合、結晶化しやすいため、特に低温で水への溶解性が損なわれ、その結果、洗浄力は低下する傾向を示す場合がある。一方、（ａ）成分がグリセリンの縮合度ｎの異なる複数の化合物を含む場合、結晶化が抑制されるため低温でも高い溶解性を示し、その結果、より良好な洗浄性能が得られる。従って、（ａ）成分であるグリセリンの縮合度ｎが３〜５であるもののうち、２種以上、更に３種全部（ｎ＝３、４、５）を含むことが、より好ましい。
【００１６】
（ａ）成分を構成するグリセリンの縮合度が違うものの質量割合〔（ａ）成分中の質量割合〕は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）法のエリア％から求めることが出来る。
【００１７】
本発明の（ａ）成分は、例えば、炭素数６〜２２のアルコールに所定量の２，３−エポキシ−１−プロパノール（グリシドール）をアルカリ触媒の存在下で反応させることで得られる。また、特開２０００−１６０１９０号公報の段落０００７〜００１１に記載されたような方法で製造することもできる。
【００１８】
一般に、（ａ）成分のようなグリセリルモノエーテルは、縮合度の異なる化合物の混合物として得られるが、本発明では、洗浄力の観点から、（ａ）成分としてグリセリンの縮合度が３〜５である化合物を用いるため、必要に応じて反応物を蒸留等により精製してこの範囲の縮合度の化合物を得ることが出来る。
【００１９】
本発明の洗浄剤組成物中、溶解性、洗浄性能の観点より（ａ）成分の含有量は１〜５０質量％が好ましく、２〜４０質量％がより好ましく、３〜３０質量％が更に好ましく、５〜２５質量％が特に好ましい。
【００２０】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、一般式（II）で示されるグリセリン縮合物であるジグリセリン中の水酸基の水素原子の一つが、炭素数６〜２２の炭化水素基で置換させてエーテル結合を形成した、グリセリンの縮合度が２のジグリセリルモノエーテルである。
【００２１】
一般式（II）中のＲは、直鎖、分岐鎖、飽和、不飽和の何れでも良く、炭素数１０〜１８、更に１２〜１４、特に１２のアルキル基が好ましい。（ｂ）成分は、一般式（II）中のＲが炭素数１２〜１４、特に炭素数１２及び１４のアルキル基であるグリセリルモノエーテル等の比率が、合計で４０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、更に９０質量％以上、最も好ましくは９５％以上である。
【００２２】
一般式（II）中の縮合するグリセリン部分が−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）2−Ｈと標記されている。しかし、これは直鎖型のみを表すものではなく、分岐型を含むものである。表現の便宜上この様に表現したものであることを付言する。
【００２３】
（ｂ）成分におけるグリセリンの結合様式は、直線型（グリセリンが１，３位で結合するもの）、分岐型（１，２位でグリセリンが結合するもの、１，２位で結合するグリセリン（２位の方）の１，３位に更にグリセリンが結合するもの等）があるが、いずれでもよい。
【００２４】
洗浄性能の観点から、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は２以上であり、２．５以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上が更に好ましい。
【００２５】
本発明の組成物中、洗浄性能の観点より（ｂ）成分の含有量は、１０質量％以下が好ましく、０．００１〜７質量％がより好ましく、０．０１〜５質量％が更に好ましく、０．０１〜２質量％が特に好ましい。相対的に（ａ）成分量を増やすことが可能となる。
【００２６】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、デービス法（「界面活性剤 物性・応用・化学生態学」，北原文雄ら著，講談社サイエンティフィック，１９９１年８月１日，第７刷発行，Ｐ２４〜２７に記載の方法）により計算されるＨＬＢが３〜６の非イオン界面活性剤である。洗浄性能の観点より、ＨＬＢは３．５〜５．５が好ましく、４〜５がより好ましい。
【００２７】
（ｃ）成分としては、蔗糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキシド付加物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリルモノエーテル等が挙げられる。中でも、一般式（III）で表されるグリセリルモノエーテル及び一般式（IV）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる一種以上が好ましく、一般式（III）で表されるグリセリルモノエーテルがより好ましい。
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）−Ｈ （III）
（式中、Ｒは炭素数１０〜１６の炭化水素基を示す。）
Ｒ1−Ｏ−［（ＥＯ）k／（ＰＯ）l］−Ｈ （IV）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１４の炭化水素基を、ＥＯはエチレンオキサイドを、ＰＯはプロピレンオキサイドを、ｋ及びｌは平均付加モル数であり、ｋは１〜７、好ましくは２〜５、ｌは０〜５、好ましくは０〜１の数を示す。）
【００２８】
一般式（IV）では、ＥＯとＰＯの結合順序は問わない。つまり、ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体でもよい。また、ブロック付加体は３つ以上のブロックであってもよい。
【００２９】
本発明の組成物中、洗浄性能の観点より（ｃ）成分の含有量は０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１５質量％が更に好ましく、１〜１０質量％が特に好ましい。
【００３０】
洗浄性能の観点から、（ｃ）成分は一般式（III）で表されるグリセリルモノエーテルである場合、一般式（IV）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルである場合が好ましい。
【００３１】
又、洗浄性能の観点から、（ａ）成分／（ｃ）成分の質量比は１〜２０であり、２〜１５が好ましく、２〜１０がより好ましく、４〜１０が更に好ましい。
【００３２】
なお、（ａ）成分及び（ｂ）成分は、デービス法により計算されるＨＬＢが３〜６の範囲外である。つまり、（ｃ）成分は、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤であって、当該ＨＬＢが３〜６のものである。
【００３３】
＜その他成分＞
本発明の組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の非イオン界面活性剤を含有することができる。（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の非イオン界面活性剤としては、蔗糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキシド付加物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリグリセリン、ポリグリセリルモノエーテル〔（ａ）〜（ｃ）成分の何れにも該当しないもの〕等が挙げられる。
【００３４】
洗浄性能の観点から、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量は、非イオン界面活性剤全体の６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、９５質量％以上が最も好ましい。なお、本発明の組成物中、洗浄性能の観点より非イオン界面活性剤の総量は１〜５０質量％が好ましく、３〜４０質量％がより好ましく、５〜３０質量％が更に好ましく、５〜１５質量％が特に好ましい。
【００３５】
本発明の組成物は非イオン界面活性剤以外の界面活性剤を含有することができる。非イオン界面活性剤以外の界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。陰イオン界面活性剤としては、アルコールの硫酸エステル塩、アルコールのエトキシレート化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１２〜１８のアルキル硫酸エステル塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類、アルカノールアミン類が好ましい。陽イオン界面活性剤としては、４級型のモノ長鎖アルキル又はジ長鎖アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミンオキサイド、アルキルアラニン等が挙げられる。
【００３６】
洗浄性能の観点から、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量は、界面活性剤全体の４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上が更に好ましく、７０質量％以上が特に好ましく、８０質量％以上が最も好ましい。なお、本発明の組成物中、洗浄性能の観点より界面活性剤の総量は５〜６０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が更に好ましく、２０〜４０質量％が特に好ましい。
【００３７】
本発明の組成物には、洗浄剤の分野で公知のビルダー、漂白剤（過酸化水素、過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、還元剤（亜硫酸塩等）、抑泡剤（シリコーン等）、蛍光増白剤、香料、酵素（セルラーゼ、プロテアーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）、酵素安定化剤、抗菌防腐剤、着色剤、ハイドロトロープ剤等の添加剤を含有させることができる。
【００３８】
本発明の洗浄剤組成物は洗浄性能の観点で、アルカリ剤を１〜４０質量％含有することが好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、３〜２０質量％が更に好ましく、５〜１５質量％が特に好ましい。アルカリ剤としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、オルトリン酸塩、メタリン酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩等のポリリン酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ホウ酸塩等が挙げられる。アルカリ剤は洗浄性能の観点で、アルカリ剤の０．０２５質量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大ｐＨが１０以上（２０℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１リットルをｐＨ９（２０℃）にするために０．１Ｎの塩酸水溶液を１０ｍｌ以上必要とする化合物であることが好ましい。このような化合物としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、モノエタノールアミン等が挙げられる。中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウムがより好ましく、特に炭酸ナトリウムが好ましい。
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄性能、被洗浄物の変形・変質防止の点で、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の方法による２０℃における０．１質量％水溶液のｐＨが６〜１１であることが好ましく、ｐＨ７〜１０．９がより好ましく、８〜１０．８が更に好ましく、９〜１０．７が特に好ましい。
【００４０】
洗浄性能の観点で、本発明の洗浄剤組成物の下記測定方法によるカルシウム捕捉量は、２０〜３００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇが好ましく、５０〜２００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇがより好ましく、１００〜１５０ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇが更に好ましい。
【００４１】
（カルシウム捕捉量の測定方法）
カルシウム捕捉量（Ｃａ捕捉量）は、特開平3−277696号公報3頁右下欄6 行目から4頁左上欄6行目記載の方法（但し、陰イオン性界面活性剤を洗浄剤組成物と読み替える）により求める。
【００４２】
本発明の洗浄剤組成物は、液体、ペースト、粉末、錠剤、バー等の形状にできる。
【実施例】
【００４３】
下記の配合成分及び表１の成分を用いて、表１に示す洗浄剤組成物を調製し、下記の方法で洗浄力を評価した。結果を表１に示す。
【００４４】
［１］配合成分
＜ポリグリセリルモノエーテル（１）の合成方法＞
ラウリルアルコール１４９ｇ（０．８０ｍｏｌ）、ランタントリフラート１．２ｇ（０．００２ｍｏｌ）を５００ｍＬ四つ口フラスコに入れ、窒素気流下、撹拌しながら１００℃まで昇温した。次に、その温度を保持しながらグリシドール８８．９ｇ（１．２ｍｏｌ）を４時間で滴下し、そのまま３時間撹拌を続け、反応生成物２２５．８ｇを得た。得られた反応生成物をメタノール７３０ｇに溶解し、（株）ピュロライト・インターナショナル製イオン交換樹脂Ｐｕｒｏｌｉｔｅ（登録商標） ＭＢ３７８ＬＴ １００Ｌを加えて室温で４時間撹拌した。イオン交換樹脂をろ過により除去した後、エバポレーターでメタノールを留去しポリグリセリルモノエーテル（１）を得た。ガスクロマトグラフィーによって分析した結果、ラウリルアルコール１９．７質量％、ポリグリセリンの含有量は１．２質量％であった。また得られた化合物中、（ａ）成分に該当するグリセリンの縮合度ｎが３〜５の化合物〔一般式（Ｉ）中のＲはラウリル基〕の割合は、全体の２５．５質量％で、ｎが３、４、５の化合物のいずれも含有していた。また、（ｂ）成分に相当する一般式（II）の化合物〔一般式（II）中のＲはラウリル基〕の割合は１７．７質量％であり、（ｃ）成分に相当する一般式（III）の化合物〔後述の（ｃ−１）成分、一般式（III）中のＲはラウリル基〕の割合は２９．８質量％であった。
【００４５】
＜ポリグリセリルモノエーテル（２）の合成方法＞
ポリグリセリルモノエーテル（１）を同様の方法で合成した後、油温２０５℃、２０Ｐａで不純物を留去し、ポリグリセリルモノエーテル（２）１０９．７ｇを得た。ガスクロマトグラフィーによって分析した結果、ラウリルアルコール０質量％、ポリグリセリンの含有量は１．２質量％であった。また得られた化合物中、（ａ）成分に該当するグリセリンの縮合度ｎが３〜５の化合物〔一般式（Ｉ）中のＲはラウリル基〕の割合は、全体の６２．９質量％で、ｎが３、４、５モルの化合物のいずれも含有していた。さらにｎが３〜５モルの化合物の中、４モルの割合は３２．２質量％であった。また、（ｂ）成分に相当する一般式（II）の化合物〔一般式（II）中のＲはラウリル基〕の割合は１９．１質量％であり、（ｃ）成分に相当する一般式（III）の化合物〔後述の（ｃ−１）成分、一般式（III）中のＲはラウリル基〕は０．２質量％であった。
【００４６】
＜（ｃ−１）ラウリルモノグリセリルエーテル〔（ｃ）成分のうち一般式（III）で表される化合物〕の合成＞
ｎ−ラウリルアルコール（花王（株）製、カルコール２０９８）３３２ｇ（１．７８ｍｏｌ）、アルミニウムトリイソプロポキシド３．６１ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）及びｐ−フェノールスルホン酸９．４０ｇ（５．４ｍｏｌ）を１Ｌ反応槽に入れ、攪拌しながら９０℃まで昇温した。更に減圧下（２００ｍｍＨｇ）１時間攪拌後、１００℃まで昇温し、エピクロルヒドリン１７０ｇを３０分で滴下し、更に３時間攪拌した。この反応混合物を５０℃に保ち、４８％水酸化ナトリウム水溶液８００ｍｌを１時間で滴下し、更に３時間攪拌後、４００ｍｌの水を加え、分層させた。水層を除去した後、油層を５００ｍｌの水で２回洗浄し、粗反応物を２８０ｇ得た。次に粗反応物１４０ｇ、水１４０ｇ、ラウリン酸７．６４ｇ及び水酸化カリウム２．１４ｇを２Ｌオートクレーブに入れ、攪拌しながら１５７℃まで昇温した。５時間攪拌後、油温１９４℃、真空度４０Ｐａの条件で不純物を留去し、ラウリルモノグリセリルエーテルを得た。デービス法により計算されるＨＬＢは４．９８である。
【００４７】
＜（ｃ−２）エトキシレートノニオン１＞
（ｃ−２）成分として、アルキル鎖長が炭素数１２でエチレンオキサイドが４モルのみ付加した、エトキシレートノニオン、日光ケミカルズ株式会社製ＢＬ−４ＳＹを用いた。この化合物は、一般式（IV）中のＲ1が炭素数１２のアルキル基、ｋが４、ｌが０の化合物である。デービス法により計算されるＨＬＢは４．５２である。
【００４８】
＜（ｃ−３）エトキシレートノニオン２＞
（ｃ−３）成分として、株式会社日本触媒製ソフタノール３３を用いた。この化合物は、一般式（IV）中のＲ1が炭素数平均１３．１のアルキル基、ｋが３、ｌが０の化合物である。デービス法により計算されるＨＬＢは平均４．１１である。（ｃ−３）成分は、ＨＬＢが４〜６の成分を９８．３質量％、ＨＬＢが４〜５の成分を４５．８質量％含んでいた。
【００４９】
＜ＡＳ＞
ＡＳは、花王（株）製のテトラデシル硫酸エステルナトリウムを用いた。
【００５０】
＜ゼオライト＞
ゼオライトは、（株）東ソー製、平均粒径３μｍの４Ａ型ゼオライトを用いた。
【００５１】
＜炭酸ナトリウム＞
炭酸ナトリウムにはセントラル硝子（株）製デンス灰を用いた。
【００５２】
＜硫酸ナトリウム＞
硫酸ナトリウムは四国化成（株）製の無水ボウ硝を用いた。
【００５３】
＜モノエタノールアミン＞
モノエタノールアミンは三井化学（株）製を用いた。
【００５４】
［２］洗浄力の評価方法
水道水１Ｌに対して表１に示す洗浄剤組成物０．６６６７ｇを溶解した後、下記の通り調製したミートソース汚染布５枚を入れ、ターゴトメータを用いて８０回転／分の条件で２０℃（液温）、１０分間洗濯を行った。十分すすいだ後に乾燥させ、下記の式により洗浄率を測定した。結果を表１に示す。
洗浄率（％）＝（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（白布の反射率−洗浄前の反射率）×１００
反射率は日本電色工業（株）製NDR-10DPで460nmフィルターを使用して測定した。
【００５５】
＜ミートソース汚染布の調製＞
市販のミートソース（カゴメ（株）製、「完熟トマトのミートソース」）を５０℃に加熱し、目開き７１０μｍのメッシュを通過させて固形分を濾過して得られた液体、０．４ｍＬを６ｃｍ×６ｃｍの木綿金布＃２０２３上に均一に塗布し、２０℃、６５％ＲＨで１５時間乾燥させたものを試験に供した。
【００５６】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤組成物に関する。特に衣料等の繊維製品用に好適に使用できる洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
より環境負荷の少ない商品を、より環境負荷の少ない方法で作ることが社会の持続的発展のために求められており、洗浄剤組成物もその例外ではない。自然環境・社会環境を含めて環境に調和し負荷の少ない産業活動、生活活動の達成は今後の最重要課題となっている。洗浄剤組成物に用いられる界面活性剤も環境負荷への配慮をし過ぎるということはない。従来界面活性剤は主に環境汚染を問題にすることが多かったが、環境負荷を考えた場合、製造から使用を経て廃棄に至るすべての影響を考慮することが大切である。界面活性剤の原料としては天然油脂系と石油系があり、天然油脂系は再生産可能な資源であり、石油系はいずれ枯渇する再生産不能の資源である。再生産可能な資源という観点から天然油脂系が注目される。
【０００３】
また、環境負荷の観点から少量で高機能（高洗浄力）の商品が求められている。これは包装材料の低減、輸送負荷の低減という点でも環境負荷低減につながる。
【０００４】
このような観点からも、近年、主に植物由来の天然油脂から得られるグリセリンを原料とするグリセリンのモノアルキルエーテル、ポリグリセリンのモノアルキルエーテルと言った非イオン界面活性剤を洗浄剤組成物に配合することが試みられている（特許文献１〜９参照）。
【０００５】
一方、高洗浄力（特に皮脂等の油汚れに対する洗浄力向上）を目的として、非イオン界面活性剤のＨＬＢ（hydrophile-lipophile balance：親水親油バランス）に着目し、低ＨＬＢ非イオン界面活性剤（相対的に低いＨＬＢ値を示す非イオン界面活性剤）と高ＨＬＢ非イオン界面活性剤（相対的に高いＨＬＢ値を示す非イオン界面活性剤）の組み合わせが試みられている（特許文献１０〜１５参照）。
【特許文献１】特開２００７−１１２９１４号公報
【特許文献２】特開２００６−３４８０８４号公報
【特許文献３】特開２００１−４９２９１号公報
【特許文献４】特開２００１−４９２９０号公報
【特許文献５】特開平１１−３３５３１３号公報
【特許文献６】特開平１１−３１０７９２号公報
【特許文献７】特開平７−５００８６１号公報
【特許文献８】特開平４−５０６３６７号公報
【特許文献９】特開平３−１７４４９６号公報
【特許文献１０】特開２０００−２７３４８５号公報
【特許文献１１】特開平１０−５０１２９６号公報
【特許文献１２】特開平８−５０５４１３号公報
【特許文献１３】特開平８−５０３７３１号公報
【特許文献１４】特開平１−２６８７９５号公報
【特許文献１５】特開平１−２４７４９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、引用文献１〜９に開示されているようなグリセリルモノエーテル又はポリグリセリルモノエーテルは、衣料用洗浄剤組成物等に用いた場合には、必ずしも洗浄力の点で満足の行くものではなかった。また、特許文献１０〜１５に開示されているようなＨＬＢの調節を、従来知られているグリセリルモノエーテル又はポリグリセリルモノエーテルを適用しても十分な洗浄力は得られなかった。
【０００７】
本発明の課題は、洗浄力が高い洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が２以上、（ａ）成分／（ｃ）成分の質量比が１〜２０である洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：一般式（Ｉ）で表されるポリグリセリルモノエーテル
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）n−Ｈ （Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を、ｎはグリセリンの縮合度であり、３〜５の整数を示す。）
（ｂ）成分：一般式（II）で表されるジグリセリルモノエーテル
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）2−Ｈ （II）
（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を示す。）
（ｃ）成分：（ａ）成分及び（ｂ）成分以外のデービス法により計算されるＨＬＢが３〜６の非イオン界面活性剤
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、優れた洗浄力を示す洗浄剤組成物が提供される。特に皮脂等の油汚れに対する洗浄力の優れた、衣料等の繊維製品用に好適に使用できる洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、一般式（Ｉ）で示されるグリセリン縮合物であるポリグリセリン中の水酸基の水素原子の一つが、炭素数６〜２２の炭化水素基で置換させてエーテル結合を形成した、グリセリンの縮合度が３〜５のポリグリセリルモノエーテルである。
【００１１】
一般式（Ｉ）中のＲは、直鎖、分岐鎖、飽和、不飽和の何れでも良く、炭素数１０〜１８、更に１２〜１４、特に１２のアルキル基が好ましい。（ａ）成分は、一般式（Ｉ）中のＲが炭素数１２〜１４、特に炭素数１２及び１４のアルキル基であるグリセリルモノエーテル等の比率が、合計で４０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、更に９０質量％以上、最も好ましくは９５％以上である。
【００１２】
一般式（Ｉ）中の縮合するグリセリン部分が−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）n−Ｈと標記されている。しかし、これは直鎖型のみを表すものではなく、分岐型、及び直鎖型と分岐型とのランダムな付加を含むものである。表現の便宜上この様に表現したものであることを付言する。
【００１３】
（ａ）成分におけるグリセリンの結合様式は、直線型（グリセリンが１，３位で結合するもの）、分岐型（１，２位でグリセリンが結合するもの、１，２位で結合するグリセリン（２位の方）の１，３位に更にグリセリンが結合するもの等）があるが、いずれでもよい。
【００１４】
洗浄力の観点から、（ａ）成分の原料であるグリセリンの縮合度ｎは４が最も好ましく、縮合度が３〜５であるグリセリルエーテル中、すなわち（ａ）成分中、グリセリンの縮合度ｎが４であるグリセリルモノエーテルの合計の比率が２０質量％以上、更に２５質量％以上、より更に３０質量％以上、特に４０質量％以上であることが好ましい。
【００１５】
（ａ）成分は、一般式（Ｉ）中のグリセリンの縮合度ｎが異なる複数の化合物を含み、ｎの異なる化合物を２種以上、特に３種全てを含むことが低温での洗浄性能の観点から好ましい。（ａ）成分中、Ｒが炭素数１２及び又は炭素数１４のアルキル基であって、且つグリセリンの縮合度ｎが３〜５のものが最も高い洗浄性能を示す。しかしこの範囲であってもグリセリンの縮合度ｎが単一のもののみからなる場合、結晶化しやすいため、特に低温で水への溶解性が損なわれ、その結果、洗浄力は低下する傾向を示す場合がある。一方、（ａ）成分がグリセリンの縮合度ｎの異なる複数の化合物を含む場合、結晶化が抑制されるため低温でも高い溶解性を示し、その結果、より良好な洗浄性能が得られる。従って、（ａ）成分であるグリセリンの縮合度ｎが３〜５であるもののうち、２種以上、更に３種全部（ｎ＝３、４、５）を含むことが、より好ましい。
【００１６】
（ａ）成分を構成するグリセリンの縮合度が違うものの質量割合〔（ａ）成分中の質量割合〕は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）法のエリア％から求めることが出来る。
【００１７】
本発明の（ａ）成分は、例えば、炭素数６〜２２のアルコールに所定量の２，３−エポキシ−１−プロパノール（グリシドール）をアルカリ触媒の存在下で反応させることで得られる。また、特開２０００−１６０１９０号公報の段落０００７〜００１１に記載されたような方法で製造することもできる。
【００１８】
一般に、（ａ）成分のようなグリセリルモノエーテルは、縮合度の異なる化合物の混合物として得られるが、本発明では、洗浄力の観点から、（ａ）成分としてグリセリンの縮合度が３〜５である化合物を用いるため、必要に応じて反応物を蒸留等により精製してこの範囲の縮合度の化合物を得ることが出来る。
【００１９】
本発明の洗浄剤組成物中、溶解性、洗浄性能の観点より（ａ）成分の含有量は１〜５０質量％が好ましく、２〜４０質量％がより好ましく、３〜３０質量％が更に好ましく、５〜２５質量％が特に好ましい。
【００２０】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、一般式（II）で示されるグリセリン縮合物であるジグリセリン中の水酸基の水素原子の一つが、炭素数６〜２２の炭化水素基で置換させてエーテル結合を形成した、グリセリンの縮合度が２のジグリセリルモノエーテルである。
【００２１】
一般式（II）中のＲは、直鎖、分岐鎖、飽和、不飽和の何れでも良く、炭素数１０〜１８、更に１２〜１４、特に１２のアルキル基が好ましい。（ｂ）成分は、一般式（II）中のＲが炭素数１２〜１４、特に炭素数１２及び１４のアルキル基であるグリセリルモノエーテル等の比率が、合計で４０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、更に９０質量％以上、最も好ましくは９５％以上である。
【００２２】
一般式（II）中の縮合するグリセリン部分が−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）2−Ｈと標記されている。しかし、これは直鎖型のみを表すものではなく、分岐型を含むものである。表現の便宜上この様に表現したものであることを付言する。
【００２３】
（ｂ）成分におけるグリセリンの結合様式は、直線型（グリセリンが１，３位で結合するもの）、分岐型（１，２位でグリセリンが結合するもの、１，２位で結合するグリセリン（２位の方）の１，３位に更にグリセリンが結合するもの等）があるが、いずれでもよい。
【００２４】
洗浄性能の観点から、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は２以上であり、２．５以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上が更に好ましい。
【００２５】
本発明の組成物中、洗浄性能の観点より（ｂ）成分の含有量は、１０質量％以下が好ましく、０．００１〜７質量％がより好ましく、０．０１〜５質量％が更に好ましく、０．０１〜２質量％が特に好ましい。相対的に（ａ）成分量を増やすことが可能となる。
【００２６】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、デービス法（「界面活性剤 物性・応用・化学生態学」，北原文雄ら著，講談社サイエンティフィック，１９９１年８月１日，第７刷発行，Ｐ２４〜２７に記載の方法）により計算されるＨＬＢが３〜６の非イオン界面活性剤である。洗浄性能の観点より、ＨＬＢは３．５〜５．５が好ましく、４〜５がより好ましい。
【００２７】
（ｃ）成分としては、蔗糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキシド付加物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリルモノエーテル等が挙げられる。中でも、一般式（III）で表されるグリセリルモノエーテル及び一般式（IV）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる一種以上が好ましく、一般式（III）で表されるグリセリルモノエーテルがより好ましい。
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）−Ｈ （III）
（式中、Ｒは炭素数１０〜１６の炭化水素基を示す。）
Ｒ1−Ｏ−［（ＥＯ）k／（ＰＯ）l］−Ｈ （IV）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１４の炭化水素基を、ＥＯはエチレンオキサイドを、ＰＯはプロピレンオキサイドを、ｋ及びｌは平均付加モル数であり、ｋは１〜７、好ましくは２〜５、ｌは０〜５、好ましくは０〜１の数を示す。）
【００２８】
一般式（IV）では、ＥＯとＰＯの結合順序は問わない。つまり、ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体でもよい。また、ブロック付加体は３つ以上のブロックであってもよい。
【００２９】
本発明の組成物中、洗浄性能の観点より（ｃ）成分の含有量は０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１５質量％が更に好ましく、１〜１０質量％が特に好ましい。
【００３０】
洗浄性能の観点から、（ｃ）成分は一般式（III）で表されるグリセリルモノエーテルである場合、一般式（IV）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルである場合が好ましい。
【００３１】
又、洗浄性能の観点から、（ａ）成分／（ｃ）成分の質量比は１〜２０であり、２〜１５が好ましく、２〜１０がより好ましく、４〜１０が更に好ましい。
【００３２】
なお、（ａ）成分及び（ｂ）成分は、デービス法により計算されるＨＬＢが３〜６の範囲外である。つまり、（ｃ）成分は、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤であって、当該ＨＬＢが３〜６のものである。
【００３３】
＜その他成分＞
本発明の組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の非イオン界面活性剤を含有することができる。（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の非イオン界面活性剤としては、蔗糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキシド付加物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリグリセリン、ポリグリセリルモノエーテル〔（ａ）〜（ｃ）成分の何れにも該当しないもの〕等が挙げられる。
【００３４】
洗浄性能の観点から、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量は、非イオン界面活性剤全体の６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、９５質量％以上が最も好ましい。なお、本発明の組成物中、洗浄性能の観点より非イオン界面活性剤の総量は１〜５０質量％が好ましく、３〜４０質量％がより好ましく、５〜３０質量％が更に好ましく、５〜１５質量％が特に好ましい。
【００３５】
本発明の組成物は非イオン界面活性剤以外の界面活性剤を含有することができる。非イオン界面活性剤以外の界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。陰イオン界面活性剤としては、アルコールの硫酸エステル塩、アルコールのエトキシレート化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１２〜１８のアルキル硫酸エステル塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類、アルカノールアミン類が好ましい。陽イオン界面活性剤としては、４級型のモノ長鎖アルキル又はジ長鎖アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミンオキサイド、アルキルアラニン等が挙げられる。
【００３６】
洗浄性能の観点から、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量は、界面活性剤全体の４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上が更に好ましく、７０質量％以上が特に好ましく、８０質量％以上が最も好ましい。なお、本発明の組成物中、洗浄性能の観点より界面活性剤の総量は５〜６０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が更に好ましく、２０〜４０質量％が特に好ましい。
【００３７】
本発明の組成物には、洗浄剤の分野で公知のビルダー、漂白剤（過酸化水素、過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、還元剤（亜硫酸塩等）、抑泡剤（シリコーン等）、蛍光増白剤、香料、酵素（セルラーゼ、プロテアーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）、酵素安定化剤、抗菌防腐剤、着色剤、ハイドロトロープ剤等の添加剤を含有させることができる。
【００３８】
本発明の洗浄剤組成物は洗浄性能の観点で、アルカリ剤を１〜４０質量％含有することが好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、３〜２０質量％が更に好ましく、５〜１５質量％が特に好ましい。アルカリ剤としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、オルトリン酸塩、メタリン酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩等のポリリン酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ホウ酸塩等が挙げられる。アルカリ剤は洗浄性能の観点で、アルカリ剤の０．０２５質量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大ｐＨが１０以上（２０℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１リットルをｐＨ９（２０℃）にするために０．１Ｎの塩酸水溶液を１０ｍｌ以上必要とする化合物であることが好ましい。このような化合物としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、モノエタノールアミン等が挙げられる。中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウムがより好ましく、特に炭酸ナトリウムが好ましい。
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄性能、被洗浄物の変形・変質防止の点で、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の方法による２０℃における０．１質量％水溶液のｐＨが６〜１１であることが好ましく、ｐＨ７〜１０．９がより好ましく、８〜１０．８が更に好ましく、９〜１０．７が特に好ましい。
【００４０】
洗浄性能の観点で、本発明の洗浄剤組成物の下記測定方法によるカルシウム捕捉量は、２０〜３００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇが好ましく、５０〜２００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇがより好ましく、１００〜１５０ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇが更に好ましい。
【００４１】
（カルシウム捕捉量の測定方法）
カルシウム捕捉量（Ｃａ捕捉量）は、特開平3−277696号公報3頁右下欄6 行目から4頁左上欄6行目記載の方法（但し、陰イオン性界面活性剤を洗浄剤組成物と読み替える）により求める。
【００４２】
本発明の洗浄剤組成物は、液体、ペースト、粉末、錠剤、バー等の形状にできる。
【実施例】
【００４３】
下記の配合成分及び表１の成分を用いて、表１に示す洗浄剤組成物を調製し、下記の方法で洗浄力を評価した。結果を表１に示す。
【００４４】
［１］配合成分
＜ポリグリセリルモノエーテル（１）の合成方法＞
ラウリルアルコール１４９ｇ（０．８０ｍｏｌ）、ランタントリフラート１．２ｇ（０．００２ｍｏｌ）を５００ｍＬ四つ口フラスコに入れ、窒素気流下、撹拌しながら１００℃まで昇温した。次に、その温度を保持しながらグリシドール８８．９ｇ（１．２ｍｏｌ）を４時間で滴下し、そのまま３時間撹拌を続け、反応生成物２２５．８ｇを得た。得られた反応生成物をメタノール７３０ｇに溶解し、（株）ピュロライト・インターナショナル製イオン交換樹脂Ｐｕｒｏｌｉｔｅ（登録商標） ＭＢ３７８ＬＴ １００Ｌを加えて室温で４時間撹拌した。イオン交換樹脂をろ過により除去した後、エバポレーターでメタノールを留去しポリグリセリルモノエーテル（１）を得た。ガスクロマトグラフィーによって分析した結果、ラウリルアルコール１９．７質量％、ポリグリセリンの含有量は１．２質量％であった。また得られた化合物中、（ａ）成分に該当するグリセリンの縮合度ｎが３〜５の化合物〔一般式（Ｉ）中のＲはラウリル基〕の割合は、全体の２５．５質量％で、ｎが３、４、５の化合物のいずれも含有していた。また、（ｂ）成分に相当する一般式（II）の化合物〔一般式（II）中のＲはラウリル基〕の割合は１７．７質量％であり、（ｃ）成分に相当する一般式（III）の化合物〔後述の（ｃ−１）成分、一般式（III）中のＲはラウリル基〕の割合は２９．８質量％であった。
【００４５】
＜ポリグリセリルモノエーテル（２）の合成方法＞
ポリグリセリルモノエーテル（１）を同様の方法で合成した後、油温２０５℃、２０Ｐａで不純物を留去し、ポリグリセリルモノエーテル（２）１０９．７ｇを得た。ガスクロマトグラフィーによって分析した結果、ラウリルアルコール０質量％、ポリグリセリンの含有量は１．２質量％であった。また得られた化合物中、（ａ）成分に該当するグリセリンの縮合度ｎが３〜５の化合物〔一般式（Ｉ）中のＲはラウリル基〕の割合は、全体の６２．９質量％で、ｎが３、４、５モルの化合物のいずれも含有していた。さらにｎが３〜５モルの化合物の中、４モルの割合は３２．２質量％であった。また、（ｂ）成分に相当する一般式（II）の化合物〔一般式（II）中のＲはラウリル基〕の割合は１９．１質量％であり、（ｃ）成分に相当する一般式（III）の化合物〔後述の（ｃ−１）成分、一般式（III）中のＲはラウリル基〕は０．２質量％であった。
【００４６】
＜（ｃ−１）ラウリルモノグリセリルエーテル〔（ｃ）成分のうち一般式（III）で表される化合物〕の合成＞
ｎ−ラウリルアルコール（花王（株）製、カルコール２０９８）３３２ｇ（１．７８ｍｏｌ）、アルミニウムトリイソプロポキシド３．６１ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）及びｐ−フェノールスルホン酸９．４０ｇ（５．４ｍｏｌ）を１Ｌ反応槽に入れ、攪拌しながら９０℃まで昇温した。更に減圧下（２００ｍｍＨｇ）１時間攪拌後、１００℃まで昇温し、エピクロルヒドリン１７０ｇを３０分で滴下し、更に３時間攪拌した。この反応混合物を５０℃に保ち、４８％水酸化ナトリウム水溶液８００ｍｌを１時間で滴下し、更に３時間攪拌後、４００ｍｌの水を加え、分層させた。水層を除去した後、油層を５００ｍｌの水で２回洗浄し、粗反応物を２８０ｇ得た。次に粗反応物１４０ｇ、水１４０ｇ、ラウリン酸７．６４ｇ及び水酸化カリウム２．１４ｇを２Ｌオートクレーブに入れ、攪拌しながら１５７℃まで昇温した。５時間攪拌後、油温１９４℃、真空度４０Ｐａの条件で不純物を留去し、ラウリルモノグリセリルエーテルを得た。デービス法により計算されるＨＬＢは４．９８である。
【００４７】
＜（ｃ−２）エトキシレートノニオン１＞
（ｃ−２）成分として、アルキル鎖長が炭素数１２でエチレンオキサイドが４モルのみ付加した、エトキシレートノニオン、日光ケミカルズ株式会社製ＢＬ−４ＳＹを用いた。この化合物は、一般式（IV）中のＲ1が炭素数１２のアルキル基、ｋが４、ｌが０の化合物である。デービス法により計算されるＨＬＢは４．５２である。
【００４８】
＜（ｃ−３）エトキシレートノニオン２＞
（ｃ−３）成分として、株式会社日本触媒製ソフタノール３３を用いた。この化合物は、一般式（IV）中のＲ1が炭素数平均１３．１のアルキル基、ｋが３、ｌが０の化合物である。デービス法により計算されるＨＬＢは平均４．１１である。（ｃ−３）成分は、ＨＬＢが４〜６の成分を９８．３質量％、ＨＬＢが４〜５の成分を４５．８質量％含んでいた。
【００４９】
＜ＡＳ＞
ＡＳは、花王（株）製のテトラデシル硫酸エステルナトリウムを用いた。
【００５０】
＜ゼオライト＞
ゼオライトは、（株）東ソー製、平均粒径３μｍの４Ａ型ゼオライトを用いた。
【００５１】
＜炭酸ナトリウム＞
炭酸ナトリウムにはセントラル硝子（株）製デンス灰を用いた。
【００５２】
＜硫酸ナトリウム＞
硫酸ナトリウムは四国化成（株）製の無水ボウ硝を用いた。
【００５３】
＜モノエタノールアミン＞
モノエタノールアミンは三井化学（株）製を用いた。
【００５４】
［２］洗浄力の評価方法
水道水１Ｌに対して表１に示す洗浄剤組成物０．６６６７ｇを溶解した後、下記の通り調製したミートソース汚染布５枚を入れ、ターゴトメータを用いて８０回転／分の条件で２０℃（液温）、１０分間洗濯を行った。十分すすいだ後に乾燥させ、下記の式により洗浄率を測定した。結果を表１に示す。
洗浄率（％）＝（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（白布の反射率−洗浄前の反射率）×１００
反射率は日本電色工業（株）製NDR-10DPで460nmフィルターを使用して測定した。
【００５５】
＜ミートソース汚染布の調製＞
市販のミートソース（カゴメ（株）製、「完熟トマトのミートソース」）を５０℃に加熱し、目開き７１０μｍのメッシュを通過させて固形分を濾過して得られた液体、０．４ｍＬを６ｃｍ×６ｃｍの木綿金布＃２０２３上に均一に塗布し、２０℃、６５％ＲＨで１５時間乾燥させたものを試験に供した。
【００５６】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が２以上、（ａ）成分／（ｃ）成分の質量比が１〜２０である洗浄剤組成物。
（ａ）成分：一般式（Ｉ）で表されるポリグリセリルモノエーテル
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）n−Ｈ （Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を、ｎはグリセリンの縮合度であり、３〜５の整数を示す。）
（ｂ）成分：一般式（II）で表されるジグリセリルモノエーテル
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）2−Ｈ （II）
（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を示す。）
（ｃ）成分：（ａ）成分及び（ｂ）成分以外のデービス法により計算されるＨＬＢが３〜６の非イオン界面活性剤
【請求項２】
非イオン界面活性剤中（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計量が６０質量％以上である請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
界面活性剤中（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計量が４０質量％以上である請求項１又は２何れか記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）成分が一般式（III）で表されるグリセリルモノエーテル及び一般式（IV）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる一種以上である請求項１〜３何れか記載の洗浄剤組成物。
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）−Ｈ （III）
（式中、Ｒは炭素数１０〜１６の炭化水素基を示す。）
Ｒ1−Ｏ−［（ＥＯ）k／（ＰＯ）l］−Ｈ （IV）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の炭化水素基を、ＥＯはエチレンオキサイドを、ＰＯはプロピレンオキサイドを、ｋ及びｌは平均付加モル数であり、ｋは１〜７、ｌは０〜５の数を示す。）
【請求項１】
（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が２以上、（ａ）成分／（ｃ）成分の質量比が１〜２０である洗浄剤組成物。
（ａ）成分：一般式（Ｉ）で表されるポリグリセリルモノエーテル
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）n−Ｈ （Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を、ｎはグリセリンの縮合度であり、３〜５の整数を示す。）
（ｂ）成分：一般式（II）で表されるジグリセリルモノエーテル
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）2−Ｈ （II）
（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を示す。）
（ｃ）成分：（ａ）成分及び（ｂ）成分以外のデービス法により計算されるＨＬＢが３〜６の非イオン界面活性剤
【請求項２】
非イオン界面活性剤中（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計量が６０質量％以上である請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
界面活性剤中（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計量が４０質量％以上である請求項１又は２何れか記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）成分が一般式（III）で表されるグリセリルモノエーテル及び一般式（IV）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる一種以上である請求項１〜３何れか記載の洗浄剤組成物。
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）−Ｈ （III）
（式中、Ｒは炭素数１０〜１６の炭化水素基を示す。）
Ｒ1−Ｏ−［（ＥＯ）k／（ＰＯ）l］−Ｈ （IV）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の炭化水素基を、ＥＯはエチレンオキサイドを、ＰＯはプロピレンオキサイドを、ｋ及びｌは平均付加モル数であり、ｋは１〜７、ｌは０〜５の数を示す。）
【公開番号】特開２０１０−７０６７７（Ｐ２０１０−７０６７７Ａ）
【公開日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２４０７７３（Ｐ２００８−２４０７７３）
【出願日】平成２０年９月１９日（２００８．９．１９）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月１９日（２００８．９．１９）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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