消去性固形描画材
【課題】非吸収性描画面に描画した描線又は筆跡を水分を含む布で拭き取って消去することができるのみならず、紙面上に描いた描線を消しゴムで消去することができる消去性固形描画材を提供する。
【解決手段】平均粒径１〜５０μｍの着色球状樹脂粒子、ワックス、オイル及びノニオン界面活性剤を含む消去性固形描画材。好ましい態様は、更に、体質顔料を含む。
【解決手段】平均粒径１〜５０μｍの着色球状樹脂粒子、ワックス、オイル及びノニオン界面活性剤を含む消去性固形描画材。好ましい態様は、更に、体質顔料を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は消去性固形描画材に関し、詳しくは、非吸収性描画面に描画した描線又は筆跡を水分を含む布で拭き取って消去することができるのみならず、紙面上に描いた描線を消しゴムで消去することができる消去性固形描画材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、水溶性固形描画材として、常温で固形のワックス、例えば、パラフィンワックスとノニオン界面活性剤とヒドロキシル価８０以上のワックスとしての硬化ヒマシ油からなる基材に顔料を配合してなるものが知られており（特許文献１参照）、このような水溶性固形描画材を用いて、ガラス、プラスチック等からなる非吸収性描画面に描画した描線は、これを水分を含む布で拭き取って消去することができるが、紙面上に描いた描線は、拭き取り器具である所謂イレーサや消しゴムによっては消去し難い。
【０００３】
以下、本発明において、非吸収性描画面に描いた描線を水分を含む布で拭き取ることによって消去することができる性質を描線の水拭き消去性といい、紙面上に描いた描線を消しゴムにて擦ることによって消去することができる性質を描線の消しゴム消去性という。
【０００４】
そこで、これまでに、例えば、ポリエチレンのような熱可塑性樹脂、パラフィンワックスやステアリン酸のような滑剤、顔料及びタルクや酸化チタンのような無機充填材と共に、多孔性シリカや珪藻土粉末のような多孔性無機物を含んでなる消しゴム消去性を有する固形描画材が知られているが（特許文献２参照）、消しゴム消去性は未だ十分でないうえに、非吸収性描画面上の描線の水拭き消去性をもたない。
【０００５】
同様に、ワックス、ステアリン酸アミドのような滑剤、顔料及びタルクのような無機充填材と共に、ポリプロピレングリコールを含んでなるイレーサによる消去性固形描画材が知られているが（特許文献３参照）、依然として、紙面上の描線の消去性は十分でない。勿論、非吸収性描画面に描画した描線の水拭き消去性をもたない。
【０００６】
また、平均粒子径０．１〜２０μｍの球状の着色樹脂粒子からなる着色剤と消去性付与剤としてのノニオン界面活性剤と水を高級脂肪酸アルカリ金属塩をゲル化剤として用いて固形化してなる固形描画材も知られている（特許文献４参照）。この固形描画材によれば、琺瑯板のような非吸収性描画面に筆記した直後にもその筆跡はイレーサによる消去性を有するが、紙面上に筆記した筆跡は消しゴム消去性に劣っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６３−１９９７７５号公報
【特許文献２】特開平２−３６２８１号公報
【特許文献３】特開２００５−１５４４８８号公報
【特許文献４】特開２００３−２３１８５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、これまでの消去性固形描画材における上述した問題を解決するためになされたものであって、紙面上の描線が消しゴム消去性にすぐれるのみならず、非吸収性描画面に描画した描線の水拭き消去性にすぐれる消去性固形描画材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、平均粒径１〜５０μｍの着色球状樹脂粒子、ワックス、オイル及びノニオン界面活性剤を含む消去性固形描画材が提供される。好ましい態様によれば、更に、体質顔料を含む消去性固形描画材が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明による消去性固形描画材は、平均粒径１〜５０μｍの着色球状樹脂粒子、ワックス、オイル及びノニオン界面活性剤を含み、紙面上の描線の消去性にすぐれるのみならず、非吸収性描画面に描画した描線の水拭き消去性にすぐれる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明による消去性固形描画材は、平均粒径１〜５０μｍの着色球状樹脂粒子、ワックス、オイル及びノニオン界面活性剤を含む。
【００１２】
本発明において、着色球状樹脂粒子は、平均粒径が１〜５０μｍの範囲にあり、描線に色彩を付与するための着色剤であると共に、特に、得られる固形描画材による紙面への描線にすぐれた消しゴム消去性を与える働きを有している。特に、本発明によれば、その描線が消しゴム消去性にすぐれるように、着色球状樹脂粒子は、好ましくは、平均粒径が５〜４０μｍの範囲にあり、最も好ましくは、１０〜４０μｍの範囲にある。ここに、本発明において、着色球状樹脂粒子の平均粒径は、ベックマン・コールター社製粒度分布測定装置「コールター Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３」を用いて測定した値である。
【００１３】
更に、本発明による消去性固形描画材は、得られる固形描画材が消しゴム消去性にすぐれるように、上述した着色球状樹脂粒子を１〜７０重量％の範囲で含むことが好ましく、特に、得られる固形描画材が着色性にもすぐれるように、２〜６５重量％の範囲で含むことが好ましい。消去性固形描画材における着色球状樹脂粒子の割合が１重量％よりも少ないときは、得られる固形描画材が着色性において十分でなくなるほか、消しゴム消去性も十分でなくなる。しかし、消去性固形描画材における着色球状樹脂粒子の割合が７０重量％よりも多いときは、消しゴム消去性において劣ることとなるほか、製造の際に成形性において劣ることとなる。
【００１４】
本発明において、着色球状樹脂粒子は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂等の樹脂からなる球状の粒子であって、そのような球状の粒子の製造に際して、染料や顔料で着色された粒子である。
【００１５】
このような着色球状樹脂粒子は、種々の市販品が知られており、本発明においては、そのような市販品を用いることができる。具体例として、例えば、根上工業（株）製のアートパールシリーズ、例えば、アートパールＣ−８００黒、アートパールＣ−４００Ｒ等、大日精化工業（株）製のラブコロールシリーズ、例えば、ラブコロール０４０、ラブコロール０２０等、（株）日本触媒製のエポカラーシリーズ、例えば、エポカラーＦＰ１１２、エポカラーＦＰ−１１７、エポカラーＦＰ−１１６、東洋紡績（株）製のタフチックＡＲ６５０シリーズ、例えば、タフチックＡＲ６５０Ｓ等を挙げることができる。
【００１６】
本発明による固形描画材は、必要に応じて、顔料を１０重量％以下、好ましくは、５重量％以下の範囲で含む。用いられる。顔料としては、従来、固形描画材に用いられているものであれば、特に限定されることなく、いずれでも用いられる。例えば、フタロシアニン、キナクリドン、カーボンブラック、酸化チタン等の有機顔料、無機顔料、レーキ顔料等が用いられる。固形描画材における顔料の割合が１０重量％を越えるときは、紙面上の描線が消去性に劣るようになり、また、水拭き消去性にも劣るようになる。
【００１７】
体質顔料は、得られる固形描画材がその描画時の滑りや描線の定着性、即ち、描画性をよくするために、また、固形描画材の製造に際して、その成形性を調整するために、必要に応じて、５０重量％以下の範囲、好ましくは、５〜４０重量％の範囲で含む。固形描画材における体質顔料の割合が５０重量％を越えるときは、固形描画材は着色性において十分でない。一方、得られる固形描画材にすぐれた描画性を与えるためには、少なくとも５重量％を有することが好ましい。
【００１８】
体質顔料は、従来、固形描画材に体質顔料として用いられているものであれば、いずれでも用いられるが、具体例を示せば、更に、固形描画材の製造に際して、その成形性を調整するためにも用いられる。このような体質顔料としては、従来、クレヨンに用いられているものであれば、特に限定されることなく、いずれでも用いられるが、例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、タルク、クレー、カオリン、ベントナイト、含水ケイ酸、無水ケイ酸等が用いられる。
【００１９】
本発明において用いるワックスは、加熱時に溶融し、常温で固体であるものである。このようなワックスは、本発明による固形描画材のすべての成分を一体的にまとめて固形化する固形化剤としての機能と共に、得られる固形描画材の紙面を含む描画面への着色性と定着性を与える機能をも有する。このようなワックスとして、例えば、木ロウ、蜜ロウ、カルナウバワックス、牛脂硬化油、ポリエチレンワックス、α−オレフィンオリゴマー、ラード、パラフィンワックス等を例示することができる。
【００２０】
本発明による固形描画材は、このようなワックスを通常、１０〜８０重量％の範囲で含み、好ましくは、２０〜６０重量％の範囲で含む。固形描画材におけるワックスの割合が余りに多いときは、必要な着色性が得られない。一方、固形描画材におけるワックスの割合が余りに少ないときは、得られる固形描画材が十分な強度をもたないのみならず、定着性も十分でない。
【００２１】
本発明による固形描画材は、得られる固形描画材が描画時の滑りと定着性、即ち、描画性にすぐれるように、オイルを１〜２０重量％の範囲で含み、好ましくは、１〜１０重量％の範囲で含む。オイルの具体例としては、例えば、流動パラフィン、スピンドルオイル、ヤシ油、ヒマシ油等を例示することができるが、なかでも、流動パラフィンが好ましく用いられる。固形描画材におけるオイルの割合が余りに多いときは、得られる固形描画材が強度において十分でなく、また、耐熱性も低下する。しかし、余りに少ないときは、滑りが十分でなく、また、定着性もよくない。
【００２２】
本発明による固形描画材は、非吸収性描画面上の描線が水拭き消去性にすぐれると共に、紙面上の描線が消しゴム消去性にもすぐれるように、５〜６０重量％の範囲で、好ましくは、１０〜４５重量％の範囲で、最も好ましくは、１５〜３０重量％の範囲でノニオン界面活性剤を含む。しかし、固形描画材におけるノニオン界面活性剤の割合が６０重量％を越えるときは、描画性が低下するほか、製造に際して、成形性に劣ることとなる。しかし、固形描画材におけるノニオン界面活性剤の割合が５重量％よりも少ないときは、非吸収性描画面上の描線の水拭き消去性と紙面上の描線の消しゴムによる消去性のいずれにおいても劣ることとなる。
【００２３】
本発明において、ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
特に、本発明においては、用いる着色球状樹脂粒子にも幾分はよるが、ノニオン界面活性剤として、１以上、５未満のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤と５以上、１０未満のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤と１０以上のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤の組み合わせでを用いることによって、概ね、高い消字率を有する描線を与える固形描画材を得ることができる。このように、ノニオン界面活性剤の組み合わせを用いる場合、ノニオン界面活性剤は、１以上、５未満のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤３０〜６０重量％と５以上、１０未満のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤１０〜２５重量％と１０以上のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤３０〜４５重量％からなることが好ましい。
【００２５】
更に、本発明による固形描画材は、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤等、従来、固形描画材に用いられる添加剤を適宜に含んでいてもよい。
【００２６】
本発明による固形描画材は、その製造方法において、特に制約を受けるものではなく、例えば、すべての成分を混合し、加熱溶融して、均一な混合物とし、これを適宜の形状を有する金型に注入し、冷却固化させることによって得ることができる。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はそれら実施例によって何ら限定されるものではない。また、以下に固形描画材の製造において用いた原材料は以下のとおりである。
【００２８】
着色球状樹脂粒子
着色球状樹脂粒子１：根上工業（株）製アートパールＣ−８００黒（平均粒径６μｍ）
着色球状樹脂粒子２：根上工業（株）製アートパールＣ−４００Ｒ（平均粒径１４μｍ）
着色球状樹脂粒子３：大日精化工業（株）製ラブコロール０４０（ＩＷＡ）Ｂｌａｃｋ（平均粒径２０μｍ）
着色球状樹脂粒子４：大日精化工業（株）製ラブコロール０２０（ＩＷＡ）Ｂｌａｃｋ（平均粒径３８μｍ）
着色球状樹脂粒子５：東洋紡績（株）製タフチックＡＲ６５０Ｓ−Ｒ２（平均粒径１８μｍ）
【００２９】
ノニオン界面活性剤
ノニオン界面活性剤１：花王（株）製ポリオキシエチレンアルキルエーテル「エマルゲン４０４、ＨＬＢ値８．８）
ノニオン界面活性剤２：花王（株）製ポリオキシアルキレンアルキルエーテル「エマルゲンＬＳ−１１０」、ＨＬＢ値１３．４）
ノニオン界面活性剤３：理研ビタミン（株）製グリセリンモノオレート「リケマールＯＬ−１００Ｅ」、ＨＬＢ値４．３）
顔料：クラリアント・ジャパン（株）製ノバパームレッドＦ３ＲＫ７０（平均粒径０．２μｍ）
【００３０】
体質顔料
体質顔料１：白石工業（株）製炭酸カルシウム
体質顔料２：白石カルシウム（株）製カオリン「カオブライト」
体質顔料３：神島化学工業（株）製炭酸マグネシウム「金星」
【００３１】
ワックス
ワックス１：ミヨシ油脂（株）製ギュウシＩＨＦフレーク
ワックス２：モービル石油（株）製パラフィン１３５°
ワックス３：日本精鑞（株）製ハイミック１０８０
オイル：中央化成（株）製ホワイトミネラル
【００３２】
実施例１
それぞれ表１に示す量の成分を混合し、加熱し、溶融して、均一な混合物とし、これを金型に注入した後、冷却し、金型からスティック状の固形描画材を成形物として取り出した。
【００３３】
実施例２〜１５
それぞれ表１及び表２の各成分を混合し、加熱し、溶融して、均一な混合物とし、これを金型に注入した後、冷却し、金型からスティック状の固形描画材を成形物として取り出した。
【００３４】
比較例１〜８
それぞれ表２に示す量の各成分を混合し、加熱し、溶融して、均一な混合物とし、これを金型に注入した後、冷却し、金型からスティック状の固形描画材を成形物として取り出した。
【００３５】
このようにして得られた実施例及び比較例によるそれぞれの固形描画材について、着色性と消字率を次のようにして調べた。結果をそれぞれ表１及び表２に示す。
【００３６】
着色性
得られた固形描画材を用いて、荷重７００ｇにて画用紙上に一本の線を描いて、塗り見本とし、日本電色工業（株）製微小面分光色差計ＶＳＳ４００を用いて、画用紙と上記描線の間のΔＥを求め、このΔＥが３０よりも大きいときを○、ΔＥが３０以下で、１０以上のときを△、ΔＥが１０よりも小さいときを×とした。
【００３７】
消字率（消しゴム消去性）
得られた固形描画材を用いて、荷重７００ｇにて画用紙上に一本の線を描いて、塗り見本とし、この塗り見本を台秤上に貼り付け、消しゴム（ラビット（株）製「フォームイレーザーダブル」）を用いて、上記描線の１つの箇所を横断方向に荷重２ｋｇ、速さ２０ｃｍ／秒（１往復／秒）、角度４５°で１０往復させて、描線が消去された度合を下式によって調べた。
【００３８】
消字率Ｅ＝１−{(Ｍ−Ｋ)／(Ｃ−Ｋ)}ｘ１００（％）
ここに、Ｋは画用紙の当初の白紙部分の濃度、Ｃは描線の濃度、Ｍは消しゴムで消した部分の描線の濃度である。濃度は、光陽化学工業（株）製濃度測定機を用いて測定した。
結果を表１及び表２に示す。
【００３９】
水拭き消去性
硬質塩化ビニル樹脂シートからなる描画面をエタノールで拭いて、表面の汚れを取り除いた後、乾燥させた。このい描画面に得られた固形描画材にて約６ｃｍの線（筆記線）を描いた。次いで、綿ブロードに冷水を含浸させ、手で絞った後、布でその底部を覆った直径４ｃｍ、重量５００ｇの分銅に上記底部を覆うように上記綿ブロ−ドを巻き付けて、イレーザーとした。前記筆記線に直交して、接触しながら往復運動するように上記分銅を滑らせて、上記筆記線を消去するのに要した分銅の往復回数を調べた。往復回数１０回以内に筆記線を消去することができたときを○、往復回数が１１回以上のときを×とした。結果を表１及び表２に示す。描画面がガラス板及びアルミニウム板からなるときも同じ結果を得た。結果を表１及び表に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
表１及び表２に示す結果から明らかなように、本発明による固形描画材はいずれも、着色性にすぐれていると共に、水拭き消去性にすぐれており、また、紙面上の描線の消字率も高く、消しゴム消去性にもすぐれている。
【００４３】
これに対して、比較例１の固形描画材は、着色球状樹脂粒子を用いていても、ノニオン界面活性剤を含まないために、消字率が低く、水拭き消去性も悪い。比較例２の固形描画材は、ノニオン界面活性剤と共に着色球状樹脂粒子を含むが、着色球状樹脂粒子の割合が少なすぎるために、着色性に劣る。反対に、比較例３の固形描画材は、着色球状樹脂粒子の割合が多すぎるために、消字率が低い。
【００４４】
比較例４の固形描画材は、着色球状樹脂粒子に代えて、形状が不定形である平均粒子径０．２μｍの顔料を少量用いたものであって、着色性、消字率共に低い。比較例５の固形描画材は、着色球状樹脂粒子に代えて、上記と同じ顔料を比較的多量用いたものであって、着色性は十分に高いが、消字率は一層、低い。比較例６の固形描画材は、着色球状樹脂粒子とノニオン界面活性剤に代えて、上記と同じ顔料を比較的多量用いたものであって、着色性は高いが、消字率は低く、水拭き消去性も悪い。比較例７の固形描画材は、着色球状樹脂粒子に代えて、多孔性シリカを用い、これとノニオン界面活性剤を併用したものであるが、着色性、消字率共に十分ではない。比較例８の固形描画材は、上記と同じ顔料とワックスと体質顔料と多孔性シリカからなる固形描画材であって、着色性は十分に高いが、消字率は著しく低い。水拭き消去性も悪い。
【技術分野】
【０００１】
本発明は消去性固形描画材に関し、詳しくは、非吸収性描画面に描画した描線又は筆跡を水分を含む布で拭き取って消去することができるのみならず、紙面上に描いた描線を消しゴムで消去することができる消去性固形描画材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、水溶性固形描画材として、常温で固形のワックス、例えば、パラフィンワックスとノニオン界面活性剤とヒドロキシル価８０以上のワックスとしての硬化ヒマシ油からなる基材に顔料を配合してなるものが知られており（特許文献１参照）、このような水溶性固形描画材を用いて、ガラス、プラスチック等からなる非吸収性描画面に描画した描線は、これを水分を含む布で拭き取って消去することができるが、紙面上に描いた描線は、拭き取り器具である所謂イレーサや消しゴムによっては消去し難い。
【０００３】
以下、本発明において、非吸収性描画面に描いた描線を水分を含む布で拭き取ることによって消去することができる性質を描線の水拭き消去性といい、紙面上に描いた描線を消しゴムにて擦ることによって消去することができる性質を描線の消しゴム消去性という。
【０００４】
そこで、これまでに、例えば、ポリエチレンのような熱可塑性樹脂、パラフィンワックスやステアリン酸のような滑剤、顔料及びタルクや酸化チタンのような無機充填材と共に、多孔性シリカや珪藻土粉末のような多孔性無機物を含んでなる消しゴム消去性を有する固形描画材が知られているが（特許文献２参照）、消しゴム消去性は未だ十分でないうえに、非吸収性描画面上の描線の水拭き消去性をもたない。
【０００５】
同様に、ワックス、ステアリン酸アミドのような滑剤、顔料及びタルクのような無機充填材と共に、ポリプロピレングリコールを含んでなるイレーサによる消去性固形描画材が知られているが（特許文献３参照）、依然として、紙面上の描線の消去性は十分でない。勿論、非吸収性描画面に描画した描線の水拭き消去性をもたない。
【０００６】
また、平均粒子径０．１〜２０μｍの球状の着色樹脂粒子からなる着色剤と消去性付与剤としてのノニオン界面活性剤と水を高級脂肪酸アルカリ金属塩をゲル化剤として用いて固形化してなる固形描画材も知られている（特許文献４参照）。この固形描画材によれば、琺瑯板のような非吸収性描画面に筆記した直後にもその筆跡はイレーサによる消去性を有するが、紙面上に筆記した筆跡は消しゴム消去性に劣っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６３−１９９７７５号公報
【特許文献２】特開平２−３６２８１号公報
【特許文献３】特開２００５−１５４４８８号公報
【特許文献４】特開２００３−２３１８５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、これまでの消去性固形描画材における上述した問題を解決するためになされたものであって、紙面上の描線が消しゴム消去性にすぐれるのみならず、非吸収性描画面に描画した描線の水拭き消去性にすぐれる消去性固形描画材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、平均粒径１〜５０μｍの着色球状樹脂粒子、ワックス、オイル及びノニオン界面活性剤を含む消去性固形描画材が提供される。好ましい態様によれば、更に、体質顔料を含む消去性固形描画材が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明による消去性固形描画材は、平均粒径１〜５０μｍの着色球状樹脂粒子、ワックス、オイル及びノニオン界面活性剤を含み、紙面上の描線の消去性にすぐれるのみならず、非吸収性描画面に描画した描線の水拭き消去性にすぐれる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明による消去性固形描画材は、平均粒径１〜５０μｍの着色球状樹脂粒子、ワックス、オイル及びノニオン界面活性剤を含む。
【００１２】
本発明において、着色球状樹脂粒子は、平均粒径が１〜５０μｍの範囲にあり、描線に色彩を付与するための着色剤であると共に、特に、得られる固形描画材による紙面への描線にすぐれた消しゴム消去性を与える働きを有している。特に、本発明によれば、その描線が消しゴム消去性にすぐれるように、着色球状樹脂粒子は、好ましくは、平均粒径が５〜４０μｍの範囲にあり、最も好ましくは、１０〜４０μｍの範囲にある。ここに、本発明において、着色球状樹脂粒子の平均粒径は、ベックマン・コールター社製粒度分布測定装置「コールター Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３」を用いて測定した値である。
【００１３】
更に、本発明による消去性固形描画材は、得られる固形描画材が消しゴム消去性にすぐれるように、上述した着色球状樹脂粒子を１〜７０重量％の範囲で含むことが好ましく、特に、得られる固形描画材が着色性にもすぐれるように、２〜６５重量％の範囲で含むことが好ましい。消去性固形描画材における着色球状樹脂粒子の割合が１重量％よりも少ないときは、得られる固形描画材が着色性において十分でなくなるほか、消しゴム消去性も十分でなくなる。しかし、消去性固形描画材における着色球状樹脂粒子の割合が７０重量％よりも多いときは、消しゴム消去性において劣ることとなるほか、製造の際に成形性において劣ることとなる。
【００１４】
本発明において、着色球状樹脂粒子は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂等の樹脂からなる球状の粒子であって、そのような球状の粒子の製造に際して、染料や顔料で着色された粒子である。
【００１５】
このような着色球状樹脂粒子は、種々の市販品が知られており、本発明においては、そのような市販品を用いることができる。具体例として、例えば、根上工業（株）製のアートパールシリーズ、例えば、アートパールＣ−８００黒、アートパールＣ−４００Ｒ等、大日精化工業（株）製のラブコロールシリーズ、例えば、ラブコロール０４０、ラブコロール０２０等、（株）日本触媒製のエポカラーシリーズ、例えば、エポカラーＦＰ１１２、エポカラーＦＰ−１１７、エポカラーＦＰ−１１６、東洋紡績（株）製のタフチックＡＲ６５０シリーズ、例えば、タフチックＡＲ６５０Ｓ等を挙げることができる。
【００１６】
本発明による固形描画材は、必要に応じて、顔料を１０重量％以下、好ましくは、５重量％以下の範囲で含む。用いられる。顔料としては、従来、固形描画材に用いられているものであれば、特に限定されることなく、いずれでも用いられる。例えば、フタロシアニン、キナクリドン、カーボンブラック、酸化チタン等の有機顔料、無機顔料、レーキ顔料等が用いられる。固形描画材における顔料の割合が１０重量％を越えるときは、紙面上の描線が消去性に劣るようになり、また、水拭き消去性にも劣るようになる。
【００１７】
体質顔料は、得られる固形描画材がその描画時の滑りや描線の定着性、即ち、描画性をよくするために、また、固形描画材の製造に際して、その成形性を調整するために、必要に応じて、５０重量％以下の範囲、好ましくは、５〜４０重量％の範囲で含む。固形描画材における体質顔料の割合が５０重量％を越えるときは、固形描画材は着色性において十分でない。一方、得られる固形描画材にすぐれた描画性を与えるためには、少なくとも５重量％を有することが好ましい。
【００１８】
体質顔料は、従来、固形描画材に体質顔料として用いられているものであれば、いずれでも用いられるが、具体例を示せば、更に、固形描画材の製造に際して、その成形性を調整するためにも用いられる。このような体質顔料としては、従来、クレヨンに用いられているものであれば、特に限定されることなく、いずれでも用いられるが、例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、タルク、クレー、カオリン、ベントナイト、含水ケイ酸、無水ケイ酸等が用いられる。
【００１９】
本発明において用いるワックスは、加熱時に溶融し、常温で固体であるものである。このようなワックスは、本発明による固形描画材のすべての成分を一体的にまとめて固形化する固形化剤としての機能と共に、得られる固形描画材の紙面を含む描画面への着色性と定着性を与える機能をも有する。このようなワックスとして、例えば、木ロウ、蜜ロウ、カルナウバワックス、牛脂硬化油、ポリエチレンワックス、α−オレフィンオリゴマー、ラード、パラフィンワックス等を例示することができる。
【００２０】
本発明による固形描画材は、このようなワックスを通常、１０〜８０重量％の範囲で含み、好ましくは、２０〜６０重量％の範囲で含む。固形描画材におけるワックスの割合が余りに多いときは、必要な着色性が得られない。一方、固形描画材におけるワックスの割合が余りに少ないときは、得られる固形描画材が十分な強度をもたないのみならず、定着性も十分でない。
【００２１】
本発明による固形描画材は、得られる固形描画材が描画時の滑りと定着性、即ち、描画性にすぐれるように、オイルを１〜２０重量％の範囲で含み、好ましくは、１〜１０重量％の範囲で含む。オイルの具体例としては、例えば、流動パラフィン、スピンドルオイル、ヤシ油、ヒマシ油等を例示することができるが、なかでも、流動パラフィンが好ましく用いられる。固形描画材におけるオイルの割合が余りに多いときは、得られる固形描画材が強度において十分でなく、また、耐熱性も低下する。しかし、余りに少ないときは、滑りが十分でなく、また、定着性もよくない。
【００２２】
本発明による固形描画材は、非吸収性描画面上の描線が水拭き消去性にすぐれると共に、紙面上の描線が消しゴム消去性にもすぐれるように、５〜６０重量％の範囲で、好ましくは、１０〜４５重量％の範囲で、最も好ましくは、１５〜３０重量％の範囲でノニオン界面活性剤を含む。しかし、固形描画材におけるノニオン界面活性剤の割合が６０重量％を越えるときは、描画性が低下するほか、製造に際して、成形性に劣ることとなる。しかし、固形描画材におけるノニオン界面活性剤の割合が５重量％よりも少ないときは、非吸収性描画面上の描線の水拭き消去性と紙面上の描線の消しゴムによる消去性のいずれにおいても劣ることとなる。
【００２３】
本発明において、ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
特に、本発明においては、用いる着色球状樹脂粒子にも幾分はよるが、ノニオン界面活性剤として、１以上、５未満のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤と５以上、１０未満のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤と１０以上のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤の組み合わせでを用いることによって、概ね、高い消字率を有する描線を与える固形描画材を得ることができる。このように、ノニオン界面活性剤の組み合わせを用いる場合、ノニオン界面活性剤は、１以上、５未満のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤３０〜６０重量％と５以上、１０未満のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤１０〜２５重量％と１０以上のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤３０〜４５重量％からなることが好ましい。
【００２５】
更に、本発明による固形描画材は、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤等、従来、固形描画材に用いられる添加剤を適宜に含んでいてもよい。
【００２６】
本発明による固形描画材は、その製造方法において、特に制約を受けるものではなく、例えば、すべての成分を混合し、加熱溶融して、均一な混合物とし、これを適宜の形状を有する金型に注入し、冷却固化させることによって得ることができる。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はそれら実施例によって何ら限定されるものではない。また、以下に固形描画材の製造において用いた原材料は以下のとおりである。
【００２８】
着色球状樹脂粒子
着色球状樹脂粒子１：根上工業（株）製アートパールＣ−８００黒（平均粒径６μｍ）
着色球状樹脂粒子２：根上工業（株）製アートパールＣ−４００Ｒ（平均粒径１４μｍ）
着色球状樹脂粒子３：大日精化工業（株）製ラブコロール０４０（ＩＷＡ）Ｂｌａｃｋ（平均粒径２０μｍ）
着色球状樹脂粒子４：大日精化工業（株）製ラブコロール０２０（ＩＷＡ）Ｂｌａｃｋ（平均粒径３８μｍ）
着色球状樹脂粒子５：東洋紡績（株）製タフチックＡＲ６５０Ｓ−Ｒ２（平均粒径１８μｍ）
【００２９】
ノニオン界面活性剤
ノニオン界面活性剤１：花王（株）製ポリオキシエチレンアルキルエーテル「エマルゲン４０４、ＨＬＢ値８．８）
ノニオン界面活性剤２：花王（株）製ポリオキシアルキレンアルキルエーテル「エマルゲンＬＳ−１１０」、ＨＬＢ値１３．４）
ノニオン界面活性剤３：理研ビタミン（株）製グリセリンモノオレート「リケマールＯＬ−１００Ｅ」、ＨＬＢ値４．３）
顔料：クラリアント・ジャパン（株）製ノバパームレッドＦ３ＲＫ７０（平均粒径０．２μｍ）
【００３０】
体質顔料
体質顔料１：白石工業（株）製炭酸カルシウム
体質顔料２：白石カルシウム（株）製カオリン「カオブライト」
体質顔料３：神島化学工業（株）製炭酸マグネシウム「金星」
【００３１】
ワックス
ワックス１：ミヨシ油脂（株）製ギュウシＩＨＦフレーク
ワックス２：モービル石油（株）製パラフィン１３５°
ワックス３：日本精鑞（株）製ハイミック１０８０
オイル：中央化成（株）製ホワイトミネラル
【００３２】
実施例１
それぞれ表１に示す量の成分を混合し、加熱し、溶融して、均一な混合物とし、これを金型に注入した後、冷却し、金型からスティック状の固形描画材を成形物として取り出した。
【００３３】
実施例２〜１５
それぞれ表１及び表２の各成分を混合し、加熱し、溶融して、均一な混合物とし、これを金型に注入した後、冷却し、金型からスティック状の固形描画材を成形物として取り出した。
【００３４】
比較例１〜８
それぞれ表２に示す量の各成分を混合し、加熱し、溶融して、均一な混合物とし、これを金型に注入した後、冷却し、金型からスティック状の固形描画材を成形物として取り出した。
【００３５】
このようにして得られた実施例及び比較例によるそれぞれの固形描画材について、着色性と消字率を次のようにして調べた。結果をそれぞれ表１及び表２に示す。
【００３６】
着色性
得られた固形描画材を用いて、荷重７００ｇにて画用紙上に一本の線を描いて、塗り見本とし、日本電色工業（株）製微小面分光色差計ＶＳＳ４００を用いて、画用紙と上記描線の間のΔＥを求め、このΔＥが３０よりも大きいときを○、ΔＥが３０以下で、１０以上のときを△、ΔＥが１０よりも小さいときを×とした。
【００３７】
消字率（消しゴム消去性）
得られた固形描画材を用いて、荷重７００ｇにて画用紙上に一本の線を描いて、塗り見本とし、この塗り見本を台秤上に貼り付け、消しゴム（ラビット（株）製「フォームイレーザーダブル」）を用いて、上記描線の１つの箇所を横断方向に荷重２ｋｇ、速さ２０ｃｍ／秒（１往復／秒）、角度４５°で１０往復させて、描線が消去された度合を下式によって調べた。
【００３８】
消字率Ｅ＝１−{(Ｍ−Ｋ)／(Ｃ−Ｋ)}ｘ１００（％）
ここに、Ｋは画用紙の当初の白紙部分の濃度、Ｃは描線の濃度、Ｍは消しゴムで消した部分の描線の濃度である。濃度は、光陽化学工業（株）製濃度測定機を用いて測定した。
結果を表１及び表２に示す。
【００３９】
水拭き消去性
硬質塩化ビニル樹脂シートからなる描画面をエタノールで拭いて、表面の汚れを取り除いた後、乾燥させた。このい描画面に得られた固形描画材にて約６ｃｍの線（筆記線）を描いた。次いで、綿ブロードに冷水を含浸させ、手で絞った後、布でその底部を覆った直径４ｃｍ、重量５００ｇの分銅に上記底部を覆うように上記綿ブロ−ドを巻き付けて、イレーザーとした。前記筆記線に直交して、接触しながら往復運動するように上記分銅を滑らせて、上記筆記線を消去するのに要した分銅の往復回数を調べた。往復回数１０回以内に筆記線を消去することができたときを○、往復回数が１１回以上のときを×とした。結果を表１及び表２に示す。描画面がガラス板及びアルミニウム板からなるときも同じ結果を得た。結果を表１及び表に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
表１及び表２に示す結果から明らかなように、本発明による固形描画材はいずれも、着色性にすぐれていると共に、水拭き消去性にすぐれており、また、紙面上の描線の消字率も高く、消しゴム消去性にもすぐれている。
【００４３】
これに対して、比較例１の固形描画材は、着色球状樹脂粒子を用いていても、ノニオン界面活性剤を含まないために、消字率が低く、水拭き消去性も悪い。比較例２の固形描画材は、ノニオン界面活性剤と共に着色球状樹脂粒子を含むが、着色球状樹脂粒子の割合が少なすぎるために、着色性に劣る。反対に、比較例３の固形描画材は、着色球状樹脂粒子の割合が多すぎるために、消字率が低い。
【００４４】
比較例４の固形描画材は、着色球状樹脂粒子に代えて、形状が不定形である平均粒子径０．２μｍの顔料を少量用いたものであって、着色性、消字率共に低い。比較例５の固形描画材は、着色球状樹脂粒子に代えて、上記と同じ顔料を比較的多量用いたものであって、着色性は十分に高いが、消字率は一層、低い。比較例６の固形描画材は、着色球状樹脂粒子とノニオン界面活性剤に代えて、上記と同じ顔料を比較的多量用いたものであって、着色性は高いが、消字率は低く、水拭き消去性も悪い。比較例７の固形描画材は、着色球状樹脂粒子に代えて、多孔性シリカを用い、これとノニオン界面活性剤を併用したものであるが、着色性、消字率共に十分ではない。比較例８の固形描画材は、上記と同じ顔料とワックスと体質顔料と多孔性シリカからなる固形描画材であって、着色性は十分に高いが、消字率は著しく低い。水拭き消去性も悪い。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径１〜５０μｍの着色球状樹脂粒子、ワックス、オイル及びノニオン界面活性剤を含む消去性固形描画材。
【請求項２】
更に体質顔料を含む請求項１に記載の消去性固形描画材。
【請求項３】
ノニオン界面活性剤が１以上、５未満のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤と５以上、１０未満のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤と１０以上のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤の組み合わせである請求項１に記載の消去性固形描画材。
【請求項１】
平均粒径１〜５０μｍの着色球状樹脂粒子、ワックス、オイル及びノニオン界面活性剤を含む消去性固形描画材。
【請求項２】
更に体質顔料を含む請求項１に記載の消去性固形描画材。
【請求項３】
ノニオン界面活性剤が１以上、５未満のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤と５以上、１０未満のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤と１０以上のＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤の組み合わせである請求項１に記載の消去性固形描画材。
【公開番号】特開２０１２−２３６９５２（Ｐ２０１２−２３６９５２Ａ）
【公開日】平成２４年１２月６日（２０１２．１２．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１０８４４４（Ｐ２０１１−１０８４４４）
【出願日】平成２３年５月１３日（２０１１．５．１３）
【出願人】（３９００３９７３４）株式会社サクラクレパス (211)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月６日（２０１２．１２．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年５月１３日（２０１１．５．１３）
【出願人】（３９００３９７３４）株式会社サクラクレパス (211)
【Ｆターム（参考）】
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