液体現像剤および液体現像剤の製造方法
【課題】トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきが小さく、十分な光学濃度（ＯＤ値）を有する印刷物の製造に好適に用いることのできる液体現像剤を提供すること。
【解決手段】本発明の液体現像剤は、絶縁性液体と、トナー粒子とを含み、前記トナー粒子は、体積平均粒径（Ｄ５０）が２μｍ以上４μｍ以下であり、微粒子側からの質量累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が０．８μｍ以上１．８μｍ以下であり、かつ、微粒子側からの質量累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３μｍ以上７μｍ以下の一峰性分布を持つことを特徴とする。
【解決手段】本発明の液体現像剤は、絶縁性液体と、トナー粒子とを含み、前記トナー粒子は、体積平均粒径（Ｄ５０）が２μｍ以上４μｍ以下であり、微粒子側からの質量累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が０．８μｍ以上１．８μｍ以下であり、かつ、微粒子側からの質量累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３μｍ以上７μｍ以下の一峰性分布を持つことを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤および液体現像剤の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤には、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナーを乾式状態で用いる乾式トナーによる方法と、トナーを電気絶縁性の担体液（絶縁性液体）に分散した液体現像剤を用いる方法とがある（例えば、特許文献１参照）。
乾式トナーを用いる方法は、固体状態のトナーを取り扱うので、取り扱い上の有利さはあるものの、粉体による人体等への悪影響が懸念されるほか、トナーの飛散による汚れ、トナーを分散した際の均一性等に問題がある。また、乾式トナーでは、粒子の凝集が起こり易く、トナー粒子の大きさを十分に小さくするのが困難であり、解像度の高いトナー画像を形成するのが困難であるという問題がある。また、トナー粒子の大きさを比較的小さなものとした場合には、上述したような粉体であることによる問題が更に顕著なものとなる。
【０００３】
一方、液体現像剤を用いる方法では、液体現像剤中におけるトナー粒子の凝集が比較的少ないため、乾式トナーと比較して微細なトナー粒子を用いることが可能であり、また、結着樹脂として、乾式トナーで用いる樹脂材料よりも低軟化点（低軟化温度）のものを用いることができる。その結果、液体現像剤を用いる方法では、細線画像の再現性が良く、階調再現性が良好で、カラーの再現性に優れており、また、高速での画像形成方法としても優れているという特徴を有している。
しかしながら、従来の液体現像剤では、液体現像剤を構成するトナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきが大きいという問題があった。また、比較的粒径の大きいトナー粒子を比較的高い割合で含むものとした場合、十分な光学濃度（ＯＤ値）を得るのが困難であるという問題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２５８５４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきが小さく、十分な光学濃度（ＯＤ値）を有する印刷物の製造に好適に用いることのできる液体現像剤を提供すること、また、前記液体現像剤を効率よく製造することができる液体現像剤の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤は、絶縁性液体と、トナー粒子とを含み、
前記トナー粒子は、体積平均粒径（Ｄ５０）が２μｍ以上４μｍ以下であり、微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が０．８μｍ以上１．８μｍ以下であり、かつ、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３μｍ以上７μｍ以下の一峰性分布を持つことを特徴とする。
これにより、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきが小さく、十分な光学濃度（ＯＤ値）を有する印刷物の製造に好適に用いることのできる液体現像剤を提供することができる。
【０００７】
本発明の液体現像剤では、前記トナー粒子の粒度分布における半値幅が、２μｍ以下であることが好ましい。
これにより、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきを特に小さいものとすることができる。
本発明の液体現像剤の製造方法は、絶縁性液体およびトナー粒子を含む液体現像剤の製造方法であって、
樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る粗粉砕工程と、
前記絶縁性液体中で前記粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する微粉砕工程と、
前記樹脂材料のガラス転移温度をＴｇ［℃］、前記樹脂材料の軟化点をＴｍ［℃］としたとき、Ｔｇ以上の温度でかつＴｍ以下の温度で熱処理を施す熱処理工程とを有し、
前記トナー粒子を、体積平均粒径（Ｄ５０）が２μｍ以上４μｍ以下であり、微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が０．８μｍ以上１．８μｍ以下であり、かつ、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３μｍ以上７μｍ以下の一峰性分布を持つものとすることを特徴とする。
これにより、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきが小さく、十分な光学濃度（ＯＤ値）を有する印刷物の製造に好適に用いることのできる液体現像剤を効率よく製造することができる液体現像剤の製造方法を提供することができる。
【０００８】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記微粉砕工程は、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体を含む前記絶縁性液体中で行うものであることが好ましい。
これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【０００９】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記アクリル系ポリマーは、アクリル酸アルキルエステルをモノマー成分として含むものであることが好ましい。
これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記ポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサンであることが好ましい。
これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記ポリシロキサンは、前記ジメチルポリシロキサンにアクリル酸化合物が付加したものであることが好ましい。
これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００１２】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記微粉砕工程は、ポリアルキレンイミンを含む前記絶縁性液体中で行うものであることが好ましい。
これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性および正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
【００１３】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記樹脂材料として、ロジン系樹脂を含むものを用いることが好ましい。
これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、特に、微粉砕工程を、ポリアルキレンイミンを含む絶縁性液体中で行う場合には、ポリアルキレンイミンによる表面改質をより好適に行うことができ、液体現像剤の正帯電の帯電特性も特に高いものとすることができる。
【００１４】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記絶縁性液体として、シリコーンオイルおよびシロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むものを用いることが好ましい。
これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、特に、微粉砕工程を、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体を含む絶縁性液体中で行う場合には、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態を示す模式図である。
【図２】図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の好適な実施形態について、詳細に説明する。
≪液体現像剤≫
まず、本発明の液体現像剤について説明する。本発明の液体現像剤は、絶縁性液体中にトナー粒子が分散したものである。
＜トナー粒子＞
［トナー粒子の形状］
本発明において、トナー粒子は、体積平均粒径（Ｄ５０）が２μｍ以上４μｍ以下であり、微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が０．８μｍ以上１．８μｍ以下であり、かつ、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３μｍ以上７μｍ以下の一峰性分布を持つことを特徴とする。このような条件を満足することにより、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきを十分に小さいものとすることができ、液体現像剤を用いて製造される印刷物の印刷部における光学濃度（ＯＤ値）を十分に高いものとすることができる。このような優れた効果は、上記のような条件を全て満足することにより得られるものであって、上記のうち１つの条件でも満足しないものがある場合には、上記のような優れた効果は得られない。すなわち、体積平均粒径（Ｄ５０）が前記下限値未満である場合には、帯電量が不安定な粒子が増え現像効率が低下するという問題が生じる。また、体積平均粒径（Ｄ５０）が前記上限値を超える場合には、埋まり率が低下しＯＤ値が低下するという問題が生じる。また、微粒子側からの質量累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が前記下限値未満である場合には、カブリが増え現像効率が低下するという問題が生じる。また、微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が前記上限値を超える場合には、ＯＤ値が低下するという問題が生じる。また、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が前記下限値未満である場合には、現像効率が低下するという問題が生じる。また、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が前記上限値を超える場合には、ＯＤ値が低下するという問題が生じる。また、一峰性分布を有さない場合には、粒子の帯電量に差ができ、クリーニングの際には帯電量の低い微粒子が多く回収され、リサイクルに問題が生じる。なお、本発明において、「一峰性分布」とは、粒度分布を規格化した際に、唯一の極値ではない停留点と唯一の極大値とを有する粒度分布であり、かつ、その極大値の強度が０．７以上という条件を満たすことを言う。
【００１７】
なお、体積平均粒径とは、以下のようにして得られる値である。すなわち、分散媒中の粒子に光を照射し、前記分散媒の前方・側方・後方に配置されたディテクターによって、発生する回折散乱光を測定する。前記測定値を利用して、本来は不定形である粒子を、球形であると仮定し、該粒子の体積と等しい球に換算された粒子集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その際の累積値が５０％となる点を、体積平均粒径とする。測定装置としては、例えば、レーザー回折・散乱式粒度分析計 マイクロトラックＭＴ−３０００（日機装社製）などが挙げられる。
【００１８】
上記のように、本発明において、トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は、２μｍ以上４μｍ以下であるが、２．０μｍ以上３．０μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。また、液体現像剤により形成されるトナー画像の解像度を十分に高いものとすることができる。また、トナー粒子の絶縁性液体への分散を良好にし、液体現像剤の保存性を高いものとできる。
【００１９】
また、本発明において、トナー粒子の微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）は、０．８μｍ以上１．８μｍ以下であるが、０．９μｍ以上１．６μｍ以下であるのが好ましく、１．０μｍ以上１．５μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、本発明において、トナー粒子の微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）は、３μｍ以上７μｍ以下であるが、３．１μｍ以上６．５μｍ以下であるのが好ましく、３．２μｍ以上５．５μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、トナー粒子の粒度分布における半値幅は、３μｍ以下であるのが好ましく、１μｍ以上２．５μｍ以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきを特に小さいものとすることができる。
【００２０】
［トナー粒子の構成材料］
トナー粒子は、少なくとも、樹脂材料と着色剤とを含むものである。
１．樹脂材料（結着樹脂）
トナー粒子は、主成分としての樹脂材料を含む材料で構成されている。
本発明においては、樹脂材料（バインダー樹脂）は、特に限定されず、例えば、公知の樹脂を用いることができるが、特に、カルボニル基、カルボキシル基等の極性の高い官能基を有する樹脂を用いることが好ましい。これにより、例えば、液体現像剤が、後に詳述するようなアクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体を含むものである場合に、当該グラフト共重合体を十分にトナー粒子の周囲に付着させることができ、その機能をより効果的に発揮させることができる。
【００２１】
このような樹脂としては、スチレン−アクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。特に、ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性を高いものとすることができる。また、ポリエステル樹脂は、後述するポリアルキレンイミンとの反応性が高い官能基（酸性基）を比較的多数有する材料であることから、液体現像剤がポリアルキレンイミンを含むものである場合に、ポリアルキレンイミンによる表面改質を好適に行うことができ、液体現像剤の正帯電の帯電特性を高いものとすることができる。
【００２２】
また、樹脂材料は、ロジン系樹脂を含んでいるのが好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、ロジン系樹脂は、後述するポリアルキレンイミンとの反応性が高い官能基（酸性基）を多数有する材料であることから、後述する液体現像剤の製造方法での微粉砕工程を、ポリアルキレンイミンを含む絶縁性液体中で行う場合には、ポリアルキレンイミンによる表面改質をより好適に行うことができ、液体現像剤の正帯電の帯電特性も特に高いものとすることができる。
【００２３】
ロジン系樹脂としては、例えば、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン樹脂、ロジン変性ポリエステル樹脂、フマル酸変性ロジン樹脂、エステルガム等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、ロジン系樹脂の重量平均分子量は、５００以上１０００００以下であるのが好ましく、１０００以上８００００以下であるのがより好ましく、１０００以上５００００以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
【００２４】
また、ロジン系樹脂の酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
また、トナー粒子を構成する樹脂材料中におけるロジン系樹脂の含有率は、１質量％以上５０質量％以下であるのが好ましく、５質量％以上４０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
【００２５】
樹脂材料の軟化点は、特に限定されないが、５０℃以上１４０℃以下であるのが好ましく、５０℃以上１３０℃以下であるのがより好ましく、６０℃以上１２０℃以下であるのがさらに好ましい。なお、本明細書で、軟化点とは、高化式フローテスター（島津製作所製）における測定条件：昇温速度：５℃／ｍｉｎ、ダイ穴径１．０ｍｍ、圧力１．９６ＭＰａで規定される軟化開始温度のことを指す。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）とは、示差走査熱量計（島津製作所社製 ＤＳＣ−６０）を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎでの昇温測定によって得られる示差熱曲線において、ガラス転移開始温度前のベースラインと、ガラス転移変曲点での接線と、の交点となる温度のことを指す。
【００２６】
２．着色剤
また、トナーは、着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、特に限定されず、例えば、公知の顔料、染料等を使用することができる。
３．ポリアルキレンイミン
トナー粒子は、その表面がポリアルキレンイミンにより改質されているのが好ましい。なお、ポリアルキレンイミンによる改質とは、ポリアルキレンイミンのアミノ基の少なくとも一部と、トナー粒子の表面の樹脂材料に由来する酸性基（主にカルボキシル基）の少なくとも一部とが化学反応し、共有結合（アミド結合）をなしていること、または、樹脂材料の酸性基とポリアルキレンイミンのアミノ基とがイオン結合をなしていることをいう。
【００２７】
ポリアルキレンイミンは、多数のアミノ基を有している。このようなポリアルキレンイミンがトナー粒子の表面に化学的に付着（結合）していることにより、トナー粒子表面にアミノ基が多数存在することとなる。そして、ポリアルキレンイミンのアミノ基が、液体現像剤が後に詳述するアクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体（アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体）を含む場合に、当該アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体のアクリル系ポリマー部位のカルボニル基を引き付け、トナー粒子の表面付近にアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体が存在しやすくなることから、トナー粒子の分散安定性が特に優れたものとなる。また、ポリアルキレンイミンは、アミノ基がカチオンを引きつけることにより、高い正帯電性を示すことができる。そして、ポリアルキレンイミンのアミノ基とアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体のカルボニル基とが電気的に引き付け合うことから、アミノ基やカルボニル基がさらに分極する結果、トナー粒子の正帯電の帯電特性が特に優れたものとなる。
【００２８】
さらに、絶縁性液体にハイドロジェン変性シリコーンが含まれる場合、このアミノ基がハイドロジェン変性シリコーン化合物由来のプロトンを効率よく引きつけ、トナー粒子の正帯電の帯電特性をさらに向上させることができる。
また、このようなポリアルキレンイミンは、化学的にトナー粒子表面に付着しているので、トナー粒子表面から脱離しづらく、トナー粒子の正帯電の帯電特性を長期にわたって優れたものとすることができるとともに、長期にわたってトナー粒子を絶縁性液体中に安定して分散させることができる。
【００２９】
ポリアルキレンイミンとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリブチレンイミン、ポリイソプロピレンイミン等が挙げられる。中でも、ポリエチレンイミンを用いるのが好ましい。これにより、トナー粒子の表面を、より好適に改質することができ、トナー粒子の長期分散安定性、正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
【００３０】
ポリアルキレンイミンの重量平均分子量は、１００００以上７００００以下であるのが好ましい。ポリアルキレンイミンの重量平均分子量がこのような範囲であると、トナー粒子表面をより効果的に改質（化学修飾）することができるとともに、ポリアルキレンイミンの比較的長い分子鎖による立体障害によって、トナー粒子同士の凝集を効果的に防止することができ、トナー粒子の分散安定性を効果的に向上させることができる。
【００３１】
４．その他の成分
また、トナー粒子は、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粉末等が挙げられる。
また、トナー粒子の構成材料（成分）としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
液体現像剤中におけるトナー粒子の含有率は、１０質量％以上６０質量％以下であるのが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であるのがより好ましい。
【００３２】
＜絶縁性液体＞
次に、絶縁性液体について説明する。
絶縁性液体は、上述したようなトナー粒子を分散する分散媒として機能する。
また、絶縁性液体は、画像形成時において帯電したトナー粒子を転写させるために、高い絶縁性を有する。
【００３３】
絶縁性液体は、十分に絶縁性の高い液体であればよいが、具体的には、室温（２０℃）での電気抵抗が１×１０９Ωｃｍ以上であるのが好ましく、１×１０１１Ωｃｍ以上であるのがより好ましく、１×１０１３Ωｃｍ以上であるのがさらに好ましい。
また、絶縁性液体の比誘電率は、３．５以下であるのが好ましい。
絶縁性液体としては、例えば、ＫＦ−９９、ＫＦ−９６、ＫＦ−９９５（以上、信越化学工業）、ＡＫ３５、ＡＫ５０、ＡＫ１００、ＡＫ３５０、ＡＫ１０００（以上、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）、ＳＨ２００、ＳＨ５１０、ＳＨ８４００（以上、東レダウコーニング）等のジメチルシリコーンオイルや、ハイドロジェン変性シリコーン化合物等の重合度が２０より大きいシリコーンオイル；シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シロキサン化合物やメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等の重合度が２０以下の低分子シロキサン化合物；アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン化学社の商品名）、シエルゾール７０、シエルゾール７１（シエルゾール；シエルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）、低粘度・高粘度流動パラフィン（和光純薬工業）等の鉱物油（炭化水素系液体）；脂肪酸グリセリド、脂肪酸モノエステル、中鎖脂肪酸エステル等の脂肪酸エステルまたはそれらを含む植物油；オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、酢酸ブチル、イソプロパノール等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
上述した中でも、絶縁性液体は、シリコーンオイルおよび低分子シロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むことが好ましい。これにより、液体現像剤が後に詳述するアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含む場合において、絶縁性液体とアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体との親和性が高いものとなり、この結果、トナー粒子が絶縁性液体中により安定して分散しやすくなる。
【００３５】
また、低分子シロキサン化合物としては、環状シロキサン化合物が好ましく、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンがより好ましい。絶縁性液体として、このような化合物を含むことにより、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性が特に優れたものとなる。
また、絶縁性液体が、ハイドロジェン変性シリコーン化合物を含有するシリコーンオイルを含む場合、以下のような効果が得られる。ハイドロジェン変性シリコーン化合物は、ポリシロキサンの側鎖や末端の一部に水素基を有している。この水素の一部が、水素イオン（プロトン）として遊離し、このプロトンがトナー粒子の表面に存在する樹脂材料由来の官能基（酸性基）に引きつけられる。その結果、トナー粒子は、優れた正帯電性を示すものとなり、現像効率、転写効率に優れたものとなる。
【００３６】
ところで、ハイドロジェン変性シリコーン化合物から遊離する水素イオンは、一般に、水素分子として液体現像剤から揮発しやすい。この結果、ハイドロジェン変性シリコーン化合物が低分子化したり、化学変性したりすることにより、絶縁性液体の特性が変化し、この結果、液体現像剤におけるトナー粒子の分散安定性や帯電特性の低下をもたらす問題があった。しかしながら、液体現像剤が後に詳述するアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含む場合においては、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体のアクリル系ポリマー部分が、水素イオンを捕獲（トラップ）し、水素イオンが水素分子に変化することを防止することができる。このため、液体現像剤は、ハイドロジェン変性シリコーンを含んでいても、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体をともに含むことにより、特性の変化が少なく、トナー粒子の優れた分散安定性、帯電特性が長期にわたって維持される。
【００３７】
なお、ここで、「側鎖または末端の一部に水素基を有している」とは、ハイドロジェン変性シリコーン化合物のポリシロキサン骨格のＳｉ部分に直接水素基が結合していることをいう。
ハイドロジェン変性シリコーン化合物としては、例えば、ポリ（メチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（エチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（フェニルハイドロジェ
ンシロキサン）等が挙げられる。
【００３８】
ハイドロジェン変性シリコーン化合物は、そのポリシロキサン骨格が分岐鎖状であってもよいし、直鎖状であってもよい。
また、水素基は、上述したように、ポリシロキサン骨格の側鎖または末端に結合しているが、側鎖に結合している場合、水素イオンを放出しやすくなる結果、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。一方で、末端に水素基が結合している場合、水素イオンの放出が比較的緩やかに起こる結果、ハイドロジェン変性シリコーン化合物が劣化しにくいものとなり、液体現像剤の物性の変化が長期にわたって少ないものとなる。
【００３９】
このようなハイドロジェン変性シリコーン化合物の２５℃における動粘度は、２０ｍｍ２／ｓ以上５００ｍｍ２／ｓ以下であるのが好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以上８０ｍｍ２／ｓ以下であるのがより好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以上４０ｍｍ２／ｓ以下であるのがさらに好ましい。これにより、正帯電の帯電特性を優れたものとしつつ、トナー粒子の分散性をより優れたものとすることができる。
【００４０】
＜アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体＞
液体現像剤は、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含むものであるのが好ましい。
一般に、液体現像剤においては、画像形成時において、感光体上に帯電した潜像を形成し、潜像にトナー粒子を付着させて、トナー画像を得る。このため、トナー粒子には、帯電性が必要とされ、かつ、トナー粒子が泳動する絶縁性液体には絶縁性が必要とされる。このような場合、構成材料の極性が大きいトナー粒子は、構成材料の極性が小さい絶縁性液体と十分な親和性を有せず、絶縁性液体中でトナー粒子が凝集してしまう結果、液体現像剤中のトナー粒子の分散安定性が十分なものとならない問題があった。
【００４１】
これに対し、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含むことにより、上記のような問題の発生を効果的に防止することができることを、鋭意研究の結果、本発明者は見出した。すなわち、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体中の（メタ）アクリル部分は、その骨格にあるカルボニル基によって比較的大きな極性を有している。一方で、ポリシロキサン部分は、比較的極性が小さい。このため、このような各部分を有することにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、（メタ）アクリル部分がトナー粒子と親和性が高いものとなり、ポリシロキサン部分が絶縁性液体と親和性が高いものとなる。そして、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体が、トナー粒子と絶縁性液体との間に存在することにより、トナー粒子の絶縁性液体への分散安定性が優れたものとなる。
【００４２】
また、このようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を後に詳述する製造方法の微粉砕工程で用いることにより、トナー粒子の粒度分布が上述したような所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。
また、このようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を液体現像剤が含むことにより、帯電性の比較的高いトナー粒子と、絶縁性の比較的高い絶縁性液体とを含んでいても、トナー粒子の凝集が防止される。すなわち、液体現像剤の現像、転写特性（トナー粒子の帯電特性に大きく依存）とトナー粒子の分散安定性とを同時に優れたものとすることができる。
【００４３】
また、絶縁性液体が後述するようなハイドロジェン変性シリコーン化合物を含む場合、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、ハイドロジェン変性シリコーン化合物の劣化を防止して、液体現像剤の特性の変化を好適に防止することができる。
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸；アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル等のアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４４】
また、上述したモノマー成分で構成されたアクリル系ポリマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらのアルキルエステルの中から選ばれる１種以上のモノマーであって、そのアルキル基の炭素数が４以下であるモノマー（アクリレーツ）で構成されたポリマーが挙げられる。
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、複数種のアクリル系ポリマーを含んで構成されていてもよい。
【００４５】
アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するアクリル系ポリマーは、アクリレーツおよびアクリル酸アルキルエステルであることが好ましく、アクリレーツおよびアクリル酸エチルヘキシルであることがより好ましい。これにより、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
また、後に詳述する製造方法を用いて液体現像剤を製造した場合に、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。
なお、アクリル系ポリマーは、上記以外のモノマー成分を含んで構成されていてもよい。
【００４６】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するポリシロキサンとしては、特に限定されず、例えば、ジメチルポリシロキサン等のジアルキルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等のジアリールポリシロキサン等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。上述した中でもポリシロキサンとしては、ジアルキルシロキサンを含むことが好ましく、ジメチルポリシロキサンを含むことがより好ましい。これにより、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、後に詳述する製造方法を用いて液体現像剤を製造した場合に、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。
【００４７】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するポリシロキサンは、その側鎖または末端が、他の官能基等によって置換されていてもよい。例えば、ポリシロキサンの側鎖または末端に対し、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸化合物が付加していてもよい。これにより、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、後に詳述する製造方法を用いて液体現像剤を製造した場合に、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。
また、上記ポリシロキサンは、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
【００４８】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとがグラフト重合することによって得られる。これにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、分岐鎖を多く有するものとなり、嵩高いものとなる。そして、この結果、極性が比較的大きな部分（アクリル系ポリマー部分）と極性が比較的小さな部分（ポリシロキサン部分）とが、十分にその機能を発揮できるものとなる。
上述したようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体としては、より具体的には、例えば、ＫＰ−５４１、ＫＰ−５７５、ＫＰ−５４３、ＫＰ−５４５、ＫＰ−５４９等が挙げられ、これらのうち、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４９】
アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、トナー粒子：１００質量部に対し、１０質量部以上５０質量部以下含まれていることが好ましく、１５質量部以上４５質量部以下含まれていることがより好ましい。これにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の効果を十分に得ることができるとともに、液体現像剤の粘度を適正なものとすることができる。これに対し、液体現像剤中のアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体のトナー粒子に対する含有量が前記下限値未満だと、十分にアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の効果を得ることができない場合がある。一方、液体現像剤中のアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体のトナー粒子に対する含有量が前記上限値を超えると、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の種類によっては、液体現像剤の粘度が極端に低下してしまう場合があり、後述するような画像形成装置において、塗布ローラー等からの液体現像剤の液だれ等の問題が起こる可能性がある。
また、液体現像剤中には、上述した成分以外に、例えば、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体以外の分散剤、外添剤、公知の酸化防止剤、帯電制御剤等を含んでいてもよい。
【００５０】
絶縁性液体の粘度は、特に限定されないが、５ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以上８００ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下であるのがさらに好ましい。絶縁性液体の粘度が前記範囲内の値であると、液体現像剤が現像剤容器から塗布ローラーにくみ出された場合において、適量の絶縁性液体がトナー粒子に付着し、トナー画像の現像性、転写性を特に優れたものにできる。また、トナー粒子の分散性をより高いものとすることができるとともに、後述するような画像形成装置において、塗布ローラーに液体現像剤をより均一に供給することができ、また、塗布ローラー等からの液体現像剤の液だれ等をより効果的に防止することができる。加えて、トナー粒子の凝集、沈降をより効果的に防止でき、絶縁性液体中におけるトナー粒子の分散性をより高いものとすることができる。これに対し、絶縁性液体の粘度が前記下限値未満であると、後述するような画像形成装置において、塗布ローラー等からの液体現像剤の液だれ等の問題が起こる可能性がある。一方、絶縁性液体の粘度が前記上限値を超えると、トナー粒子の分散性を十分高くできず、後述するような画像形成装置において、塗布ローラーに液体現像剤をより均一に供給することができない場合がある。ただし、本明細書における粘度とは２５℃において測定した値を指すものとする。
【００５１】
≪液体現像剤の製造方法≫
次に、上述したような液体現像剤の製造方法の好適な実施形態について説明する。
本実施形態の液体現像剤の製造方法は、樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る粗粉砕工程と、絶縁性液体中で粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する微粉砕工程と、樹脂材料のガラス転移温度をＴｇ［℃］、樹脂材料の軟化点をＴｍ［℃］としたとき、Ｔｇ以上の温度でかつＴｍ以下の温度で熱処理を施す熱処理工程とを有する。これにより、上述したような粒度分布を有するトナー粒子を含む液体現像剤を、効率よくかつ確実に製造することができる。
【００５２】
以下、液体現像剤の製造方法を構成する各工程について詳細に説明する。
［粗粉砕工程］
まず、樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る。
混練物の粉砕には、例えば、ハンマーミル、ロールミル等を用いることができる。
混練物を構成する樹脂材料および着色剤としては、上述したようなものを用いることができるが、混練物が樹脂材料として、ロジン系樹脂を含むものを用いるものであると、特に、以下のような効果が得られる。すなわち、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、特に、後の微粉砕工程を、ポリアルキレンイミンを含む絶縁性液体中で行う場合には、ポリアルキレンイミンによる表面改質をより好適に行うことができ、液体現像剤の正帯電の帯電特性も特に高いものとすることができる。
本工程で得られる粗粉砕物の粒径は、５ｍｍ以上２０ｍｍ以下であるのが好ましい。これにより、後の微粉砕工程を効率よく行うことができるとともに、より確実に、最終的に得られる液体現像剤を、上述したようなより好ましい条件の粒度分布を有するトナー粒子を含むものとすることができる。
【００５３】
［微粉砕工程］
粗粉砕工程の後に、絶縁性液体中で粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する。
本工程は、例えば、遊星ボールミルにより行うことができる。
本工程は、上述したようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含む絶縁性液体中で行うものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００５４】
上述したように、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するアクリル系ポリマーは、アクリル酸アルキルエステルをモノマー成分として含むものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００５５】
また、上述したように、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサンであるのが好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００５６】
また、上述したように、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサンにアクリル酸化合物が付加したものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００５７】
また、微粉砕工程は、ポリアルキレンイミンを含む絶縁性液体中で行うものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性および正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
また、本工程では、絶縁性液体として、シリコーンオイルおよびシロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むものを用いるのが好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、特に、微粉砕工程を、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体を含む絶縁性液体中で行う場合には、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。このような効果は、特に、ジメチルシリコーンを用いた場合に、特に顕著に発揮される。
【００５８】
［熱処理工程］
その後、微粉砕工程が施された組成物に対し、熱処理を施す。特に、本工程では、樹脂材料のガラス転移温度をＴｇ［℃］、樹脂材料の軟化点をＴｍ［℃］としたとき、Ｔｇ以上の温度でかつＴｍ以下の温度で熱処理を施す。
これにより、液体現像剤を構成するトナー粒子の粒度分布が上述したような所定の条件を満足するものとなるように、確実に制御することができ、得られる液体現像剤を、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきが小さく、十分な光学濃度（ＯＤ値）を有する印刷物の製造に好適に用いることのできるものとすることができる。また、上記のような方法を用いることにより、上記のような液体現像剤を効率よく製造することができる。
【００５９】
上記のように、本工程での処理温度は、Ｔｇ［℃］以上Ｔｍ［℃］以下であればよいが、（Ｔｇ＋５）［℃］以上（Ｔｍ−１０）［℃］以下であるのが好ましく、（Ｔｇ＋１０）［℃］以上（Ｔｍ−３５）［℃］以下であるのがより好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が上述したような所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができるとともに、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、粗粉砕物を構成する樹脂材料が複数種の成分（樹脂成分）で構成されるものである場合には、ＴｇおよびＴｍとしては、これらの混合物全体としてのガラス転移温度および軟化点を採用するものとする。
【００６０】
本工程での熱処理時間は、１０分以上１８０分以下であるのが好ましく、１５分以上６０分以下であるのがより好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が上述したような所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができるとともに、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。
また、本工程は、せん断をかけながら行うものであるのが好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。また、絶縁性液体中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、各トナー粒子の帯電特性の均一性を特に優れたものとすることができる。
本工程をせん断をかけながら行う場合、３００ｒｐｍ以上１２００ｒｐｍ以下のせん断をかけるのが好ましく、４００ｒｐｍ以上９００ｒｐｍ以下のせん断をかけるのがより好ましい。
【００６１】
≪画像形成装置≫
次に、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態について説明する。
図１は、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態を示す模式図、図２は、図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
画像形成装置１０００は、図１、図２に示すように、４つの現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋと、転写部（中間転写部４０および２次転写ユニット（２次転写部）６０）と、定着部（定着装置）Ｆ４０と、４つの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋとを有している。
【００６２】
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃは、それぞれ、イエロー系液体現像剤（Ｙ）、マゼンダ系液体現像剤（Ｍ）、シアン系の液体現像剤（Ｃ）で、潜像を現像し、各色に対応したカラーの単色像を形成する機能を有している。また、現像部３０Ｋは、ブラック系液体現像剤（Ｋ）で、潜像を現像し、ブラック（黒）の単色像を形成する機能を有している。
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋの構成は同様であるので、以下、現像部３０Ｙについて説明する。
【００６３】
現像部３０Ｙは、図２に示すように、像担持体の一例としての感光体１０Ｙと、感光体１０Ｙの回転方向に沿って、帯電ローラー１１Ｙと、露光ユニット１２Ｙと、現像ユニット１００Ｙと、感光体スクイーズ装置１０１Ｙと、１次転写バックアップローラー５１Ｙと、除電ユニット１６Ｙと、感光体クリーニングブレード１７Ｙと、現像剤回収部１８Ｙとを有している。
【００６４】
感光体１０Ｙは、円筒状の基材とその外周面に形成され、例えばアモルファスシリコン等の材料で構成された感光層を有し、中心軸を中心に回転可能であり、本実施の形態においては、図２中の矢印で示すように時計回りに回転する。
感光体１０Ｙは、後述する現像ユニット１００Ｙにより液体現像剤が供給され、表面に液体現像剤の層が形成されるものである。
【００６５】
帯電ローラー１１Ｙは、感光体１０Ｙを帯電するための装置であり、露光ユニット１２Ｙは、レーザを照射することによって帯電された感光体１０Ｙ上に潜像を形成する装置である。この露光ユニット１２Ｙは、半導体レーザ、ポリゴンミラー、Ｆ−θレンズ等を有しており、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ等の不図示のホストコンピュータから入力された画像信号に基づいて、変調されたレーザを帯電された感光体１０Ｙ上に照射する。
【００６６】
現像ユニット１００Ｙは、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を、本発明の液体現像剤を用いて現像するための装置である。なお、現像ユニット１００Ｙの詳細については後述する。
感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、現像ユニット１００Ｙより回転方向下流側に、感光体１０Ｙに対向して配置されており、感光体スクイーズローラー１３Ｙと、該感光体スクイーズローラー１３Ｙに押圧摺接して表面に付着した液体現像剤を除去するクリーニングブレード１４Ｙと、除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部１５Ｙとで構成される。この感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、感光体１０Ｙに現像された現像剤から余剰なキャリア（絶縁性液体）および本来不要なカブリトナーを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げる機能を有する。
【００６７】
１次転写バックアップローラー５１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された単色像を、後述する中間転写部４０に転写するための装置である。
除電ユニット１６Ｙは、１次転写バックアップローラー５１Ｙによって中間転写部４０上に中間転写像が転写された後に、感光体１０Ｙ上の残留電荷を除去する装置である。
感光体クリーニングブレード１７Ｙは、感光体１０Ｙの表面に当接されたゴム製の部材で、１次転写バックアップローラー５１Ｙによって中間転写部４０上に像が転写された後に、感光体１０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
【００６８】
現像剤回収部１８Ｙは、感光体クリーニングブレード１７Ｙにより除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
中間転写部４０は、エンドレスの弾性ベルト部材であり、図示しないモータの駆動力が伝達されるベルト駆動ローラー４１および一対の従動ローラー４４、４５に張架されている。また、中間転写部４０は、１次転写バックアップローラー５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋで感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと当接しながらベルト駆動ローラー４１により反時計回りに回転駆動される。
【００６９】
さらに、中間転写部４０は、テンションローラー４９によって所定のテンションが付与されて、たるみが除去されるようになっている。このテンションローラー４９は、一方の従動ローラー４４より中間転写部４０の回転（移動）方向下流側でかつ他方の従動ローラー４５より中間転写部４０の回転（移動）方向上流側に配設されている。
この中間転写部４０に、１次転写バックアップローラー５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋにより、現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋで形成された各色に対応した単色像が順次転写され、各色に対応した単色像が重ね合わされる。これにより、中間転写部４０にフルカラー現像剤像（中間転写像）が形成される。
【００７０】
中間転写部４０には、このように複数の感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに形成した単色像を順次２次転写して重ね合わせて担持し、後述する２次転写ユニット６０において一括して紙、フィルム、布等の記録媒体Ｆ５に２次転写する。そのため、２次転写行程において記録媒体Ｆ５にトナー画像を転写するに当たって、記録媒体Ｆ５表面が繊維質などによって平滑でないシート材であっても、この非平滑なシート材表面に倣って２次転写特性を向上させる手段として、弾性ベルト部材を採用している。
【００７１】
また、中間転写部４０には、中間転写部クリーニングブレード４６、現像剤回収部４７、非接触式バイアス印加部材４８からなるクリーニング装置が配置されている。
中間転写部クリーニングブレード４６および現像剤回収部４７は、従動ローラー４５側に配されている。
中間転写部クリーニングブレード４６は、２次転写ユニット（２次転写部）６０によって記録媒体Ｆ５上にトナー画像が転写された後に、中間転写部４０上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部４７は、中間転写部クリーニングブレード４６により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
【００７２】
非接触式バイアス印加部材４８はテンションローラー４９に対向する位置に中間転写部４０から離間して配設されている。この非接触式バイアス印加部材４８は、二次転写後に中間転写部４０上に残留する液体現像剤のトナー（固形分）に、このトナーと逆極性のバイアス電圧を印加するものである。これにより、トナーが除電されて中間転写部４０へのトナーの静電付着力が低減されるようにしている。この例では、非接触式バイアス印加部材４８として、コロナ帯電器が用いられている。
【００７３】
なお、非接触式バイアス印加部材４８は、必ずしもテンションローラー４９に対向する位置に配設する必要はなく、例えば従動ローラー４４とテンションローラー４９との間の位置等、従動ローラー４４より中間転写部の移動方向下流側で、かつ、従動ローラー４５より中間転写部の移動方向上流側の任意の位置に配設することができる。また、非接触式バイアス印加部材４８はコロナ帯電器以外の公知の非接触式帯電器を用いることもできる。
【００７４】
また、１次転写バックアップローラー５１Ｙより中間転写部４０の移動方向下流側に、中間転写部スクイーズ装置５２Ｙが配されている。
この中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０上に転写された液体現像剤が望ましい分散状態に至っていない場合に、転写された液体現像剤から余剰の絶縁性液体を除去する手段として設けられている。
【００７５】
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部スクイーズローラー５３Ｙと、中間転写部スクイーズローラー５３Ｙに押圧摺接して表面をクリーニングする中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙと、中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙで除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部５６Ｙとから構成される。
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０に１次転写された現像剤から余剰な絶縁性液体を回収し、像内のトナー粒子比率を上げると共に、本来不要なカブリトナーを回収する機能を有する。
【００７６】
２次転写ユニット６０は、互いに転写材移動方向に沿って所定間隔離間して配置された一対の２次転写ローラーを備えている。これらの一対の２次転写ローラーのうち、中間転写部４０の移動方向の上流側に配置される２次転写ローラーが上流側２次転写ローラー６４である。この上流側２次転写ローラー６４は、ベルト駆動ローラー４１に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
【００７７】
また、一対の２次転写ローラーのうち、転写材の移動方向の下流側に配置される２次転写ローラーが下流側２次転写ローラー６５である。この下流側２次転写ローラー６５は、従動ローラー４４に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
すなわち、上流側２次転写ローラー６４、下流側２次転写ローラー６５は、それぞれ、ベルト駆動ローラー４１および従動ローラー４４に掛けられた中間転写部４０に記録媒体Ｆ５を当接させて、中間転写部４０上に色重ねして形成された中間転写像を記録媒体Ｆ５に２次転写する。
【００７８】
この場合、ベルト駆動ローラー４１および従動ローラー４４は、それぞれ上流側２次転写ローラー６４、下流側２次転写ローラー６５のバックアップローラーとしても機能する。すなわち、ベルト駆動ローラー４１は、２次転写ユニット６０において従動ローラー４４より記録媒体Ｆ５の移動方向上流側に配置される上流側バックアップローラーとして兼用される。また、従動ローラー４４は、２次転写ユニット６０においてベルト駆動ローラー４１より記録媒体Ｆ５の移動方向下流側に配置される下流側バックアップローラーとして兼用される。
【００７９】
したがって、２次転写ユニット６０に搬送されてきた記録媒体Ｆ５は、上流側２次転写ローラー６４とベルト駆動ローラー４１との圧接開始位置（ニップ開始位置）から下流側２次転写ローラー６５と従動ローラー４４との圧接終了位置（ニップ終了位置）までの転写材の所定の移動領域で中間転写部４０に密着される。これにより、中間転写部４０上のフルカラーの中間転写像が、中間転写部４０に密着した状態の記録媒体Ｆ５に所定時間にわたって２次転写されるので、良好な２次転写が行われる。
【００８０】
また、２次転写ユニット６０は、上流側２次転写ローラー６４に対して、２次転写ローラークリーニングブレード６６と、現像剤回収部６７とを備えている。また、２次転写ユニット６０は、下流側２次転写ローラー６５に対して、２次転写ローラークリーニングブレード６８と、現像剤回収部６９とを備えている。各２次転写ローラークリーニングブレード６６、６８は、それぞれ２次転写ローラー６４、６５に当接されて２次転写後に各２次転写ローラー６４、６５の表面に残留する液体現像剤を掻き落として除去する。また、各現像剤回収部６７、６９は、それぞれ各２次転写ローラークリーニングブレード６６、６８によって各２次転写ローラー６４、６５から掻き落とされた液体現像剤を回収して貯留する。
【００８１】
２次転写ユニット６０により記録媒体Ｆ５上に転写されたトナー画像（転写像）は、定着部（定着装置）Ｆ４０に送られ、加熱および加圧されて、記録媒体Ｆ５上に定着される。
なお、定着温度（設定温度）は、具体的には、８０℃以上１６０℃以下であるのが好ましく、１００℃以上１５０℃以下であるのがより好ましく、１００℃以上１４０℃以下であることがさらに好ましい。
【００８２】
次に、現像ユニット１００Ｙ、１００Ｍ、１００Ｃ、１００Ｋについて、詳細に説明する。なお、以下の説明では、代表的に、現像ユニット１００Ｙについて説明する。
現像ユニット１００Ｙは、図２に示すように、液体現像剤貯留部３１Ｙと、塗布ローラー３２Ｙと、規制ブレード３３Ｙと、現像剤撹拌ローラー３４Ｙ、連通部３５Ｙと、回収スクリュー３６Ｙと、現像ローラー２０Ｙと、現像ローラークリーニングブレード２１Ｙとを有している。
【００８３】
液体現像剤貯留部３１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された潜像を現像するための液体現像剤を貯留する機能を備えており、液体現像剤を現像部に供給する供給部３１ａＹと、供給部３１ａＹ等で発生した余剰の液体現像剤を回収する回収部３１ｂＹと、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切る仕切３１ｃＹとを備えている。
供給部３１ａＹは、液体現像剤を塗布ローラー３２Ｙに供給する機能を有し、現像剤撹拌ローラー３４Ｙを設置した凹状の部分を有する。また、供給部３１ａＹには、液体現像剤混合槽９３Ｙから連通部３５Ｙを通じて液体現像剤が供給される。
【００８４】
回収部３１ｂＹは、供給部３１ａＹに過剰に供給された液体現像剤や現像剤回収部１５Ｙ、２４Ｙで生じた余剰な液体現像剤を回収するものである。回収された液体現像剤は、後述する液体現像剤混合槽９３Ｙに搬送され、再利用される。また、回収部３１ｂＹは、凹状の部分を有し、その底付近に回収スクリュー３６Ｙが設置されている。
供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとの境界には、壁状の仕切３１ｃＹが設けられている。仕切３１ｃＹは、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切り、回収された液体現像剤の新鮮な液体現像剤への混入を防ぐことができる。また、供給部３１ａＹに過剰の液体現像剤が供給された際に、過剰分の液体現像剤は、仕切３１ｃＹを超えて供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。このため、供給部３１ａＹの液体現像剤の量が一定に保持されることができ、塗布ローラー３２Ｙに供給される液体現像剤の液量を一定に維持することができる。このため、最終的に形成される画像の画質が安定したものとなる。
【００８５】
また、仕切３１ｃＹには、切欠部が設けられており、切欠部を通じて液体現像剤が供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。
塗布ローラー３２Ｙは、液体現像剤を現像ローラー２０Ｙへ供給する機能を備えたものである。
この塗布ローラー３２Ｙは、鉄等金属性のローラーの表面に溝が均一かつ螺旋状に形成されニッケルメッキが施された、いわゆるアニロクスローラーを呼称されるものであり、その直径は約２５ｍｍである。本実施形態では、塗布ローラー３２Ｙの回転方向に対して斜めに複数の溝が、いわゆる切削加工や転造加工等によって形成されている。この塗布ローラー３２Ｙは、反時計回りに回転しながら液体現像剤に接触することによって、溝に、供給部３１ａＹ内の液体現像剤を担持して、該担持した液体現像剤を現像ローラー２０Ｙへ搬送する。
【００８６】
規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙの表面に当接して、塗布ローラー３２Ｙ上の液体現像剤の量を規制する。すなわち、当該規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙ上の余剰液体現像剤を掻き取って、現像ローラー２０Ｙに供給する塗布ローラー３２Ｙ上の液体現像剤を計量する役割を果たす。この規制ブレード３３Ｙは、弾性体としてのウレタンゴムからなり、鉄等金属製の規制ブレード支持部材より支持されている。また、規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙが回転して液体現像剤から進出する側（すなわち、図２中右側）に設けられている。なお、規制ブレード３３Ｙのゴム硬度は、ＪＩＳ−Ａで約７７度であり、規制ブレード３３Ｙの、塗布ローラー３２Ｙ表面への当接部の硬度（約７７度）は、後述する現像ローラー２０Ｙの弾性体の層の塗布ローラー３２Ｙ表面への圧接部の硬度（約８５度）よりも低くなっている。また、掻き取られた余剰の液体現像剤は、供給部３１ａＹに回収され、再利用される。
【００８７】
現像剤撹拌ローラー３４Ｙは、液体現像剤を一様分散状態に撹拌する機能を備えたものである。これにより、複数個のトナー粒子が凝集した場合であっても、トナー粒子同士を好適に分散させることができる。
供給部３１ａＹ内において、液体現像剤の中のトナー粒子はプラスの電荷を有し、液体現像剤は、現像剤撹拌ローラー３４Ｙにより撹拌されて一様分散状態になり、塗布ローラー３２Ｙが回転することによって、液体現像剤貯留部３１Ｙから汲み上げられ、規制ブレード３３Ｙによって液体現像剤量が規制されて現像ローラー２０Ｙに供給される。また、現像剤撹拌ローラー３４Ｙによって撹拌されることにより、仕切３１ｃＹを超えて回収部３１ｂＹ側に液体現像剤を安定して溢れさせることができ、液体現像剤が滞留し圧縮することを防ぐことができる。
【００８８】
さらに、現像剤撹拌ローラー３４Ｙは、連通部３５Ｙ付近に設けられている。このため、連通部３５Ｙから供給された液体現像剤が素早く拡散することができ、液体現像剤が供給部３１ａＹに補給されている場合であっても、供給部３１ａＹの液面を安定したものとすることができる。このような現像剤撹拌ローラー３４Ｙが連通部３５Ｙ付近に設けられることにより、連通部３５Ｙが負圧になり、自然に液体現像剤が吸い上げられることができる。
【００８９】
連通部３５Ｙは、現像剤撹拌ローラー３４Ｙ鉛直下方に対して設けられ、液体現像剤貯留部３１Ｙと連通し、液体現像剤混合槽９３Ｙから液体現像剤を供給部３１ａＹへ吸い上げる部分である。
連通部３５Ｙを現像剤撹拌ローラー３４Ｙの下方に設けることにより、連通部３５Ｙから供給される液体現像剤は、現像剤撹拌ローラー３４Ｙに止められることになり、吹き出しによる液上面の盛り上がりがなく、液上面がほぼ一定に保持され、塗布ローラー３２Ｙに安定して現像剤を供給できる。
【００９０】
また、回収部３１ｂＹの底部付近に設けられた回収スクリュー３６Ｙは、円筒状の部材からなり、外周に螺旋状のリブを有し、回収した液体現像剤が流動性を保つ機能を有するとともに、液体現像剤の液体現像剤混合槽９３Ｙへの搬送を促進させる機能を有している。
現像ローラー２０Ｙは、感光体１０Ｙに担持された潜像を液体現像剤により現像するために、液体現像剤を担持して感光体１０Ｙと対向する現像位置に搬送する。
【００９１】
現像ローラー２０Ｙは、その表面に、前述した塗布ローラー３２Ｙから液体現像剤を供給することにより、液体現像剤層を形成するものである。
この現像ローラー２０Ｙは、鉄等金属製の内芯の外周部に、導電性を有する弾性体の層を備えたものであり、その直径は約２０ｍｍである。また、弾性体の層は、二層構造になっており、その内層として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約３０度で、厚み約５ｍｍのウレタンゴムが、その表層（外層）として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約８５度で、厚み約３０μｍのウレタンゴムが備えられている。そして、現像ローラー２０Ｙは、前記表層が圧接部となって、弾性変形された状態で塗布ローラー３２Ｙおよび感光体１０Ｙのそれぞれに圧接している。
【００９２】
また、現像ローラー２０Ｙは、その中心軸を中心として回転可能であり、当該中心軸は、感光体１０Ｙの回転中心軸よりも下方にある。また、現像ローラー２０Ｙは、感光体１０Ｙの回転方向（図２において時計方向）と逆の方向（図２において反時計方向）に回転する。なお、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を現像する際には、現像ローラー２０Ｙと感光体１０Ｙとの間に電界が形成される。
【００９３】
なお、現像ユニット１００Ｙにおいて、塗布ローラー３２Ｙと現像ローラー２０Ｙとは、異なる動力源（図示せず）によって、別駆動している。そして、塗布ローラー３２Ｙと現像ローラー２０Ｙと回転速度（線速度）比を変えることで、現像ローラー２０Ｙ上に供給される液体現像剤の量を調整することができる。
また、現像ユニット１００Ｙは、現像ローラー２０Ｙの表面に当接されたゴム製の現像ローラークリーニングブレード２１Ｙと、現像剤回収部２４Ｙとを有している。この現像ローラークリーニングブレード２１Ｙは、前記現像位置で現像が行われた後に、現像ローラー２０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去するための装置である。現像ローラークリーニングブレード２１Ｙにより除去された液体現像剤は、現像剤回収部２４Ｙ内に回収される。
【００９４】
また、図１、図２に示すように、画像形成装置１０００は、液体現像剤を現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋに補給する液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋを備えている。これらの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋは、それぞれ、液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋと、絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋと、液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋとを備えている。
【００９５】
各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋには、それぞれ各色に対応した高濃度の液体現像剤が収納されている。また、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋには、それぞれ絶縁性液体が収納されている。さらに、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋには、各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋからの所定量の各高濃度液体現像剤と、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋからの所定量の各絶縁性液体とが供給されるようになっている。
【００９６】
そして、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋは、それぞれ、供給された各高濃度液体現像剤および各絶縁性液体をそれぞれ備え付けられた撹拌装置により混合撹拌して、各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫで使用する各色に対応した液体現像剤を作製する。各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋでそれぞれ作製された各液体現像剤は、それぞれ各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫに供給されるようになっている。
また、液体現像剤混合槽９３Ｙには、回収部３１ｂＹで回収された液体現像剤が回収され、再利用される。液体現像剤混合槽９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋも同様である。
【００９７】
なお、上記装置を用いた画像形成は、色の異なる複数の液体現像剤（本発明の液体現像剤）を用いて、感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに、各色に対応する複数の単色像を形成する現像工程と、感光体に形成された複数の単色像を記録媒体Ｆ５に転写し、記録媒体Ｆ５上に複数の単色像を重ね合わせてなる未定着のトナー画像を形成する転写工程と、未定着のトナー画像を記録媒体Ｆ５上に定着する定着工程とにより行う。このような方法を用いることにより、発色性に優れた画像を容易に形成することができる。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９８】
例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
また、前述した実施形態では、粗粉砕工程と、微粉砕工程と、熱処理工程とを有する方法を用いて液体現像剤を製造する場合について代表的に説明したが、本発明の液体現像剤は、このような方法を用いて製造されたものでなくてもよい。また、粗粉砕工程、微粉砕工程、熱処理工程以外の工程を有する方法を用いて製造してもよい。例えば、微粉砕工程の後（微粉砕工程と熱処理工程との間や、熱処理工程後）に、微粉砕工程で用いた絶縁性液体とは異なる組成の絶縁性液体を混合する工程を有していてもよい。すなわち、最終的に得られる液体現像剤を構成する絶縁性液体は、組成が異なるものであってもよい。このような工程を有することにより、微粉砕工程の処理効率を特に高いものとしつつ、最終的に得られる液体現像剤の組成を特に好ましいものとすることができる。
【実施例】
【００９９】
［１］液体現像剤の製造
以下のようにして、液体現像剤を製造した。温度が記載されていない工程については、室温（２５℃）で行った。
（実施例１）
［粗粉砕工程］
まず、樹脂材料として、ポリエステル樹脂（酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度：５５℃、軟化点：１２０〜１３０℃）：６０質量％を用意した。
【０１００】
次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのブラック系顔料（デグサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ １５：３）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押し出し口から押し出された混練機を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした、混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
【０１０１】
上記着色剤マスターバッチ：１５質量％、上記ポリエステル樹脂：６８質量％、ロジン変性マレイン樹脂（荒川化学工業社製、商品名「マルキードＮｏ．１」、酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ガラス転移温度：５５℃、軟化点：１２０〜１３０℃、重量平均分子量：３１００）：１７質量％を２軸混練押出機を用いて混練した。そして、２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。得られた混練物をハンマーミルで粉砕し、平均粒径：１０ｍｍの粗粉砕物を得た。
【０１０２】
［微粉砕工程］
上記の方法で得られた粗粉砕物：３２質量％、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５４５、信越化学工業社製、共重合体成分：アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン、溶媒：シクロペンタシロキサン、固形分：３０質量％）：１４質量％、絶縁性液体としてのジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６−５０ｃｓ：信越化学工業社製）：８０質量％、ポリエチレンイミン（数平均分子量；１８００）：１．２質量％をセラミック製ポット（内容物１６００ｍｌ）にいれ、さらにジルコニアボール（ボール直径：２ｍｍ）を体積充填率４０％になるようにセラミック製ポットに入れ、遊星ボールミルにて回転速度２００ｒｐｍで２４時間湿式粉砕を行った。
得られた組成物（微粉砕工程が施された組成物）中に含まれる微粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は３．２μｍであった。なお、組成物中に含まれる微粒子の粒径はマイクロトラックＭＴ−３０００（日機装株式会社製）にて測定を行った。また、以下に説明する各実施例、各比較例で得られた粒子についても同様にして粒径を求めた。
【０１０３】
［熱処理工程］
微粉砕工程が施された組成物をビーカーに移し、ホットスターラーにのせ５４℃で熱した。その際、６００ｒｐｍのせん断をかけた。熱処理は２時間行った。その後、室温まで自然冷却し液体現像剤を得た。得られた液体現像剤の２５℃における粘度は１５５ｍＰａ．ｓであった。また、トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は２．１μｍであり、微粒子側からの質量累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が１．０μｍであり、微粒子側からの質量累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３．５μｍであり、一峰性分布を持つものであった。また、トナー粒子の粒度分布における半値幅は１．９μｍであった。なお、液体現像剤の２５℃における粘度はＥ型粘度計を用いて、１０ｍｍ／ｓの条件での測定により求めた。
（実施例２〜１３）
液体現像剤の製造に用いる材料を表１に示すようにするとともに、熱処理工程での熱処理条件を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
【０１０４】
（比較例１〜６）
液体現像剤の製造に用いる材料を表１に示すようにするとともに、熱処理工程での熱処理条件を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
（比較例７）
熱処理工程を省略した以外は、前記比較例１と同様にして液体現像剤を製造した。
以上の各実施例および各比較例について、液体現像剤の組成等を表１に示した。
なお、表中、ポリエステル樹脂（酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度：５５℃、軟化点：１２０〜１３０℃）をＰＥＳ１、ロジン変性マレイン樹脂（荒川化学工業社製、商品名「マルキードＮｏ．１」、酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ガラス転移温度：５４℃、軟化点：１２０〜１３０℃、重量平均分子量：３１００）をＲＭ１、ロジン変性ポリエステル樹脂（荒川化学工業社製、商品名「ＴＦＳ−０１５」、酸価：１１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度：７６℃、軟化点：１２０〜１３０℃、重量平均分子量：１３００）をＲＰＥＳ１、ロジン変性ポリエステル樹脂（荒川化学工業社製、商品名「トラフィックス４１０２」、酸価：１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度：５５℃、軟化点：９４〜１０５℃、重量平均分子量：１６００）をＲＰＥＳ２と、ロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業社製、商品名「タマノル１３５」、酸価：１８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ガラス転移温度：５２℃、軟化点：１３０〜１４０℃、重量平均分子量：１５０００）をＲＰＨ１と、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５４５、信越化学工業社製、共重合体成分：（アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン）コポリマー、溶媒：シクロペンタシロキサン、固形分：３０質量％）に含まれるアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体成分をＫＰ−５４５、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５７５、信越化学工業社製、共重合体成分：アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸ジメチルポリシロキサン、溶媒：デカメチルシクロペンタシロキサン、固形分：３０質量％）に含まれるアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体成分をＫＰ−５７５、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５４３、信越化学工業社製、共重合体成分：アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン、溶媒：酢酸ブチル、固形分：５０質量％）に含まれるアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体成分をＫＰ−５４３、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５５０、信越化学工業社製、共重合体成分：アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン、溶媒：イソドデカン、固形分：４０質量％）に含まれるアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体成分をＫＰ−５５０、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５４１、信越化学工業社製、共重合体成分：アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン、溶媒：イソプロパノール、固形分：６０質量％）に含まれるアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体成分をＫＰ−５４１、ジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６−５０ｃｓ、信越化学工業社製）をＫＦ−９６−５０ｃｓ、ポリアルキレンイミン（数平均分子量：１８００）をＰＥＩ、と示した。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
［２］評価
以上のようにして得られた液体現像剤に関して、以下のような評価を行った。
［２．１］トナー粒子の帯電特性の均一性評価
空間電荷測定装置（ＰＥＡ）により、電極間での電荷の偏りを測定した。装置に３００Ｖの電圧を印加した際の波形を測定し、電極間の電荷分布を観測した。その分布を、以下の三段階の基準に従い評価した。
Ａ ：電荷を持つ粒子が電極の近傍に集中している
Ｂ ：電荷をもつ粒子が電極の半分以内に存在している
Ｃ ：電荷を持つ粒子が半分以上に拡散している
これらの結果を表２に示す。
【０１０７】
［２．２］印刷物の画像濃度の評価
図１、図２に示すような画像形成装置に液体現像剤を適用して、厚さが５μｍとなるように、記録紙（セイコーエプソン社製、上質紙 ＬＰＣＰＰＡ４）上に印刷部を形成した。
このようにして形成された印刷部について、画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ（Ｉｎｃ社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ ｍｏｄｅｌ ４０４」）にて測定した。
【０１０８】
［２．３］現像残り（カブリ）の評価
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の現像ローラ上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。
次に、現像ローラの表面電位を３００Ｖとし、感光体の表面電位を５００Ｖで均一に帯電させ、感光体に露光を行い、感光体表面の帯電を減衰させ、表面電位を５０Ｖとした。液体現像剤層が感光体と現像ローラとの間を通過した後の、現像ローラ上のトナー粒子と、感光体上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と現像ローラ上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を現像効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
【０１０９】
Ａ ：現像効率が９０％以上（カブリが非常に少ない）
Ｂ ：現像効率が８０％以上９０％未満（カブリが少ない）
Ｃ ：現像効率が７０％以上８０％未満（普通）
Ｄ ：現像効率が６０％以下（カブリが多い）
これらの結果を表２に示す。
【０１１０】
【表２】
【０１１１】
表２から明らかなように、本発明の液体現像剤では、トナー粒子間での特性のばらつきが小さく、十分な光学濃度の印刷物の製造に好適に用いることができた。また、本発明の液体現像剤では、現像残り（カブリ）の発生を効果的に防止することができた。これに対し、各比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。
【符号の説明】
【０１１２】
１０００…画像形成装置 １０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ…感光体 １１Ｙ…帯電ローラー １２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｋ…露光ユニット １３Ｍ、１３Ｙ…感光体スクイーズローラー １４Ｍ、１４Ｙ…クリーニングブレード １５Ｍ、１５Ｙ…現像剤回収部 １６Ｙ…除電ユニット １７Ｙ…感光体クリーニングブレード １８Ｙ…現像剤回収部 ２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋ…現像ローラー ２１Ｙ…現像ローラークリーニングブレード ２４Ｙ…現像剤回収部 ３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋ…現像部 ３１Ｙ…液体現像剤貯留部 ３１ａＹ…供給部 ３１ｂＹ…回収部 ３１ｃＹ…仕切 ３２Ｙ…塗布ローラー ３３Ｙ…規制ブレード ３４Ｙ…現像剤撹拌ローラー ３５Ｙ…連通部 ３６Ｙ…回収スクリュー ４０…中間転写部 ４１…ベルト駆動ローラー ４４、４５…従動ローラー ４６…中間転写部クリーニングブレード ４７…現像剤回収部 ４８…非接触式バイアス印加部材 ４９…テンションローラー ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋ…１次転写バックアップローラー ５２Ｙ…中間転写部スクイーズ装置 ５３Ｙ…中間転写部スクイーズローラー ５５Ｙ…中間転写部スクイーズクリーニングブレード ５６Ｙ…現像剤回収部 ６０…２次転写ユニット ６４…上流側２次転写ローラー ６５…下流側２次転写ローラー ６６、６８…２次転写ローラークリーニングブレード ６７、６９…現像剤回収部 ９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋ…液体現像剤補給部 ９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋ…液体現像剤タンク ９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋ…絶縁性液体タンク ９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋ…液体現像剤混合槽 １００Ｙ…現像ユニット １０１Ｙ…感光体スクイーズ装置 Ｆ４０…定着部（定着装置） Ｆ５…記録媒体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤および液体現像剤の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤には、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナーを乾式状態で用いる乾式トナーによる方法と、トナーを電気絶縁性の担体液（絶縁性液体）に分散した液体現像剤を用いる方法とがある（例えば、特許文献１参照）。
乾式トナーを用いる方法は、固体状態のトナーを取り扱うので、取り扱い上の有利さはあるものの、粉体による人体等への悪影響が懸念されるほか、トナーの飛散による汚れ、トナーを分散した際の均一性等に問題がある。また、乾式トナーでは、粒子の凝集が起こり易く、トナー粒子の大きさを十分に小さくするのが困難であり、解像度の高いトナー画像を形成するのが困難であるという問題がある。また、トナー粒子の大きさを比較的小さなものとした場合には、上述したような粉体であることによる問題が更に顕著なものとなる。
【０００３】
一方、液体現像剤を用いる方法では、液体現像剤中におけるトナー粒子の凝集が比較的少ないため、乾式トナーと比較して微細なトナー粒子を用いることが可能であり、また、結着樹脂として、乾式トナーで用いる樹脂材料よりも低軟化点（低軟化温度）のものを用いることができる。その結果、液体現像剤を用いる方法では、細線画像の再現性が良く、階調再現性が良好で、カラーの再現性に優れており、また、高速での画像形成方法としても優れているという特徴を有している。
しかしながら、従来の液体現像剤では、液体現像剤を構成するトナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきが大きいという問題があった。また、比較的粒径の大きいトナー粒子を比較的高い割合で含むものとした場合、十分な光学濃度（ＯＤ値）を得るのが困難であるという問題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２５８５４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきが小さく、十分な光学濃度（ＯＤ値）を有する印刷物の製造に好適に用いることのできる液体現像剤を提供すること、また、前記液体現像剤を効率よく製造することができる液体現像剤の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤は、絶縁性液体と、トナー粒子とを含み、
前記トナー粒子は、体積平均粒径（Ｄ５０）が２μｍ以上４μｍ以下であり、微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が０．８μｍ以上１．８μｍ以下であり、かつ、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３μｍ以上７μｍ以下の一峰性分布を持つことを特徴とする。
これにより、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきが小さく、十分な光学濃度（ＯＤ値）を有する印刷物の製造に好適に用いることのできる液体現像剤を提供することができる。
【０００７】
本発明の液体現像剤では、前記トナー粒子の粒度分布における半値幅が、２μｍ以下であることが好ましい。
これにより、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきを特に小さいものとすることができる。
本発明の液体現像剤の製造方法は、絶縁性液体およびトナー粒子を含む液体現像剤の製造方法であって、
樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る粗粉砕工程と、
前記絶縁性液体中で前記粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する微粉砕工程と、
前記樹脂材料のガラス転移温度をＴｇ［℃］、前記樹脂材料の軟化点をＴｍ［℃］としたとき、Ｔｇ以上の温度でかつＴｍ以下の温度で熱処理を施す熱処理工程とを有し、
前記トナー粒子を、体積平均粒径（Ｄ５０）が２μｍ以上４μｍ以下であり、微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が０．８μｍ以上１．８μｍ以下であり、かつ、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３μｍ以上７μｍ以下の一峰性分布を持つものとすることを特徴とする。
これにより、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきが小さく、十分な光学濃度（ＯＤ値）を有する印刷物の製造に好適に用いることのできる液体現像剤を効率よく製造することができる液体現像剤の製造方法を提供することができる。
【０００８】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記微粉砕工程は、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体を含む前記絶縁性液体中で行うものであることが好ましい。
これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【０００９】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記アクリル系ポリマーは、アクリル酸アルキルエステルをモノマー成分として含むものであることが好ましい。
これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記ポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサンであることが好ましい。
これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記ポリシロキサンは、前記ジメチルポリシロキサンにアクリル酸化合物が付加したものであることが好ましい。
これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００１２】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記微粉砕工程は、ポリアルキレンイミンを含む前記絶縁性液体中で行うものであることが好ましい。
これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性および正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
【００１３】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記樹脂材料として、ロジン系樹脂を含むものを用いることが好ましい。
これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、特に、微粉砕工程を、ポリアルキレンイミンを含む絶縁性液体中で行う場合には、ポリアルキレンイミンによる表面改質をより好適に行うことができ、液体現像剤の正帯電の帯電特性も特に高いものとすることができる。
【００１４】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記絶縁性液体として、シリコーンオイルおよびシロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むものを用いることが好ましい。
これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、特に、微粉砕工程を、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体を含む絶縁性液体中で行う場合には、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態を示す模式図である。
【図２】図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の好適な実施形態について、詳細に説明する。
≪液体現像剤≫
まず、本発明の液体現像剤について説明する。本発明の液体現像剤は、絶縁性液体中にトナー粒子が分散したものである。
＜トナー粒子＞
［トナー粒子の形状］
本発明において、トナー粒子は、体積平均粒径（Ｄ５０）が２μｍ以上４μｍ以下であり、微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が０．８μｍ以上１．８μｍ以下であり、かつ、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３μｍ以上７μｍ以下の一峰性分布を持つことを特徴とする。このような条件を満足することにより、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきを十分に小さいものとすることができ、液体現像剤を用いて製造される印刷物の印刷部における光学濃度（ＯＤ値）を十分に高いものとすることができる。このような優れた効果は、上記のような条件を全て満足することにより得られるものであって、上記のうち１つの条件でも満足しないものがある場合には、上記のような優れた効果は得られない。すなわち、体積平均粒径（Ｄ５０）が前記下限値未満である場合には、帯電量が不安定な粒子が増え現像効率が低下するという問題が生じる。また、体積平均粒径（Ｄ５０）が前記上限値を超える場合には、埋まり率が低下しＯＤ値が低下するという問題が生じる。また、微粒子側からの質量累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が前記下限値未満である場合には、カブリが増え現像効率が低下するという問題が生じる。また、微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が前記上限値を超える場合には、ＯＤ値が低下するという問題が生じる。また、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が前記下限値未満である場合には、現像効率が低下するという問題が生じる。また、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が前記上限値を超える場合には、ＯＤ値が低下するという問題が生じる。また、一峰性分布を有さない場合には、粒子の帯電量に差ができ、クリーニングの際には帯電量の低い微粒子が多く回収され、リサイクルに問題が生じる。なお、本発明において、「一峰性分布」とは、粒度分布を規格化した際に、唯一の極値ではない停留点と唯一の極大値とを有する粒度分布であり、かつ、その極大値の強度が０．７以上という条件を満たすことを言う。
【００１７】
なお、体積平均粒径とは、以下のようにして得られる値である。すなわち、分散媒中の粒子に光を照射し、前記分散媒の前方・側方・後方に配置されたディテクターによって、発生する回折散乱光を測定する。前記測定値を利用して、本来は不定形である粒子を、球形であると仮定し、該粒子の体積と等しい球に換算された粒子集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その際の累積値が５０％となる点を、体積平均粒径とする。測定装置としては、例えば、レーザー回折・散乱式粒度分析計 マイクロトラックＭＴ−３０００（日機装社製）などが挙げられる。
【００１８】
上記のように、本発明において、トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は、２μｍ以上４μｍ以下であるが、２．０μｍ以上３．０μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。また、液体現像剤により形成されるトナー画像の解像度を十分に高いものとすることができる。また、トナー粒子の絶縁性液体への分散を良好にし、液体現像剤の保存性を高いものとできる。
【００１９】
また、本発明において、トナー粒子の微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）は、０．８μｍ以上１．８μｍ以下であるが、０．９μｍ以上１．６μｍ以下であるのが好ましく、１．０μｍ以上１．５μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、本発明において、トナー粒子の微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）は、３μｍ以上７μｍ以下であるが、３．１μｍ以上６．５μｍ以下であるのが好ましく、３．２μｍ以上５．５μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、トナー粒子の粒度分布における半値幅は、３μｍ以下であるのが好ましく、１μｍ以上２．５μｍ以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきを特に小さいものとすることができる。
【００２０】
［トナー粒子の構成材料］
トナー粒子は、少なくとも、樹脂材料と着色剤とを含むものである。
１．樹脂材料（結着樹脂）
トナー粒子は、主成分としての樹脂材料を含む材料で構成されている。
本発明においては、樹脂材料（バインダー樹脂）は、特に限定されず、例えば、公知の樹脂を用いることができるが、特に、カルボニル基、カルボキシル基等の極性の高い官能基を有する樹脂を用いることが好ましい。これにより、例えば、液体現像剤が、後に詳述するようなアクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体を含むものである場合に、当該グラフト共重合体を十分にトナー粒子の周囲に付着させることができ、その機能をより効果的に発揮させることができる。
【００２１】
このような樹脂としては、スチレン−アクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。特に、ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性を高いものとすることができる。また、ポリエステル樹脂は、後述するポリアルキレンイミンとの反応性が高い官能基（酸性基）を比較的多数有する材料であることから、液体現像剤がポリアルキレンイミンを含むものである場合に、ポリアルキレンイミンによる表面改質を好適に行うことができ、液体現像剤の正帯電の帯電特性を高いものとすることができる。
【００２２】
また、樹脂材料は、ロジン系樹脂を含んでいるのが好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、ロジン系樹脂は、後述するポリアルキレンイミンとの反応性が高い官能基（酸性基）を多数有する材料であることから、後述する液体現像剤の製造方法での微粉砕工程を、ポリアルキレンイミンを含む絶縁性液体中で行う場合には、ポリアルキレンイミンによる表面改質をより好適に行うことができ、液体現像剤の正帯電の帯電特性も特に高いものとすることができる。
【００２３】
ロジン系樹脂としては、例えば、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン樹脂、ロジン変性ポリエステル樹脂、フマル酸変性ロジン樹脂、エステルガム等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、ロジン系樹脂の重量平均分子量は、５００以上１０００００以下であるのが好ましく、１０００以上８００００以下であるのがより好ましく、１０００以上５００００以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
【００２４】
また、ロジン系樹脂の酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
また、トナー粒子を構成する樹脂材料中におけるロジン系樹脂の含有率は、１質量％以上５０質量％以下であるのが好ましく、５質量％以上４０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
【００２５】
樹脂材料の軟化点は、特に限定されないが、５０℃以上１４０℃以下であるのが好ましく、５０℃以上１３０℃以下であるのがより好ましく、６０℃以上１２０℃以下であるのがさらに好ましい。なお、本明細書で、軟化点とは、高化式フローテスター（島津製作所製）における測定条件：昇温速度：５℃／ｍｉｎ、ダイ穴径１．０ｍｍ、圧力１．９６ＭＰａで規定される軟化開始温度のことを指す。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）とは、示差走査熱量計（島津製作所社製 ＤＳＣ−６０）を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎでの昇温測定によって得られる示差熱曲線において、ガラス転移開始温度前のベースラインと、ガラス転移変曲点での接線と、の交点となる温度のことを指す。
【００２６】
２．着色剤
また、トナーは、着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、特に限定されず、例えば、公知の顔料、染料等を使用することができる。
３．ポリアルキレンイミン
トナー粒子は、その表面がポリアルキレンイミンにより改質されているのが好ましい。なお、ポリアルキレンイミンによる改質とは、ポリアルキレンイミンのアミノ基の少なくとも一部と、トナー粒子の表面の樹脂材料に由来する酸性基（主にカルボキシル基）の少なくとも一部とが化学反応し、共有結合（アミド結合）をなしていること、または、樹脂材料の酸性基とポリアルキレンイミンのアミノ基とがイオン結合をなしていることをいう。
【００２７】
ポリアルキレンイミンは、多数のアミノ基を有している。このようなポリアルキレンイミンがトナー粒子の表面に化学的に付着（結合）していることにより、トナー粒子表面にアミノ基が多数存在することとなる。そして、ポリアルキレンイミンのアミノ基が、液体現像剤が後に詳述するアクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体（アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体）を含む場合に、当該アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体のアクリル系ポリマー部位のカルボニル基を引き付け、トナー粒子の表面付近にアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体が存在しやすくなることから、トナー粒子の分散安定性が特に優れたものとなる。また、ポリアルキレンイミンは、アミノ基がカチオンを引きつけることにより、高い正帯電性を示すことができる。そして、ポリアルキレンイミンのアミノ基とアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体のカルボニル基とが電気的に引き付け合うことから、アミノ基やカルボニル基がさらに分極する結果、トナー粒子の正帯電の帯電特性が特に優れたものとなる。
【００２８】
さらに、絶縁性液体にハイドロジェン変性シリコーンが含まれる場合、このアミノ基がハイドロジェン変性シリコーン化合物由来のプロトンを効率よく引きつけ、トナー粒子の正帯電の帯電特性をさらに向上させることができる。
また、このようなポリアルキレンイミンは、化学的にトナー粒子表面に付着しているので、トナー粒子表面から脱離しづらく、トナー粒子の正帯電の帯電特性を長期にわたって優れたものとすることができるとともに、長期にわたってトナー粒子を絶縁性液体中に安定して分散させることができる。
【００２９】
ポリアルキレンイミンとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリブチレンイミン、ポリイソプロピレンイミン等が挙げられる。中でも、ポリエチレンイミンを用いるのが好ましい。これにより、トナー粒子の表面を、より好適に改質することができ、トナー粒子の長期分散安定性、正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
【００３０】
ポリアルキレンイミンの重量平均分子量は、１００００以上７００００以下であるのが好ましい。ポリアルキレンイミンの重量平均分子量がこのような範囲であると、トナー粒子表面をより効果的に改質（化学修飾）することができるとともに、ポリアルキレンイミンの比較的長い分子鎖による立体障害によって、トナー粒子同士の凝集を効果的に防止することができ、トナー粒子の分散安定性を効果的に向上させることができる。
【００３１】
４．その他の成分
また、トナー粒子は、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粉末等が挙げられる。
また、トナー粒子の構成材料（成分）としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
液体現像剤中におけるトナー粒子の含有率は、１０質量％以上６０質量％以下であるのが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であるのがより好ましい。
【００３２】
＜絶縁性液体＞
次に、絶縁性液体について説明する。
絶縁性液体は、上述したようなトナー粒子を分散する分散媒として機能する。
また、絶縁性液体は、画像形成時において帯電したトナー粒子を転写させるために、高い絶縁性を有する。
【００３３】
絶縁性液体は、十分に絶縁性の高い液体であればよいが、具体的には、室温（２０℃）での電気抵抗が１×１０９Ωｃｍ以上であるのが好ましく、１×１０１１Ωｃｍ以上であるのがより好ましく、１×１０１３Ωｃｍ以上であるのがさらに好ましい。
また、絶縁性液体の比誘電率は、３．５以下であるのが好ましい。
絶縁性液体としては、例えば、ＫＦ−９９、ＫＦ−９６、ＫＦ−９９５（以上、信越化学工業）、ＡＫ３５、ＡＫ５０、ＡＫ１００、ＡＫ３５０、ＡＫ１０００（以上、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）、ＳＨ２００、ＳＨ５１０、ＳＨ８４００（以上、東レダウコーニング）等のジメチルシリコーンオイルや、ハイドロジェン変性シリコーン化合物等の重合度が２０より大きいシリコーンオイル；シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シロキサン化合物やメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等の重合度が２０以下の低分子シロキサン化合物；アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン化学社の商品名）、シエルゾール７０、シエルゾール７１（シエルゾール；シエルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）、低粘度・高粘度流動パラフィン（和光純薬工業）等の鉱物油（炭化水素系液体）；脂肪酸グリセリド、脂肪酸モノエステル、中鎖脂肪酸エステル等の脂肪酸エステルまたはそれらを含む植物油；オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、酢酸ブチル、イソプロパノール等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
上述した中でも、絶縁性液体は、シリコーンオイルおよび低分子シロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むことが好ましい。これにより、液体現像剤が後に詳述するアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含む場合において、絶縁性液体とアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体との親和性が高いものとなり、この結果、トナー粒子が絶縁性液体中により安定して分散しやすくなる。
【００３５】
また、低分子シロキサン化合物としては、環状シロキサン化合物が好ましく、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンがより好ましい。絶縁性液体として、このような化合物を含むことにより、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性が特に優れたものとなる。
また、絶縁性液体が、ハイドロジェン変性シリコーン化合物を含有するシリコーンオイルを含む場合、以下のような効果が得られる。ハイドロジェン変性シリコーン化合物は、ポリシロキサンの側鎖や末端の一部に水素基を有している。この水素の一部が、水素イオン（プロトン）として遊離し、このプロトンがトナー粒子の表面に存在する樹脂材料由来の官能基（酸性基）に引きつけられる。その結果、トナー粒子は、優れた正帯電性を示すものとなり、現像効率、転写効率に優れたものとなる。
【００３６】
ところで、ハイドロジェン変性シリコーン化合物から遊離する水素イオンは、一般に、水素分子として液体現像剤から揮発しやすい。この結果、ハイドロジェン変性シリコーン化合物が低分子化したり、化学変性したりすることにより、絶縁性液体の特性が変化し、この結果、液体現像剤におけるトナー粒子の分散安定性や帯電特性の低下をもたらす問題があった。しかしながら、液体現像剤が後に詳述するアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含む場合においては、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体のアクリル系ポリマー部分が、水素イオンを捕獲（トラップ）し、水素イオンが水素分子に変化することを防止することができる。このため、液体現像剤は、ハイドロジェン変性シリコーンを含んでいても、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体をともに含むことにより、特性の変化が少なく、トナー粒子の優れた分散安定性、帯電特性が長期にわたって維持される。
【００３７】
なお、ここで、「側鎖または末端の一部に水素基を有している」とは、ハイドロジェン変性シリコーン化合物のポリシロキサン骨格のＳｉ部分に直接水素基が結合していることをいう。
ハイドロジェン変性シリコーン化合物としては、例えば、ポリ（メチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（エチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（フェニルハイドロジェ
ンシロキサン）等が挙げられる。
【００３８】
ハイドロジェン変性シリコーン化合物は、そのポリシロキサン骨格が分岐鎖状であってもよいし、直鎖状であってもよい。
また、水素基は、上述したように、ポリシロキサン骨格の側鎖または末端に結合しているが、側鎖に結合している場合、水素イオンを放出しやすくなる結果、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。一方で、末端に水素基が結合している場合、水素イオンの放出が比較的緩やかに起こる結果、ハイドロジェン変性シリコーン化合物が劣化しにくいものとなり、液体現像剤の物性の変化が長期にわたって少ないものとなる。
【００３９】
このようなハイドロジェン変性シリコーン化合物の２５℃における動粘度は、２０ｍｍ２／ｓ以上５００ｍｍ２／ｓ以下であるのが好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以上８０ｍｍ２／ｓ以下であるのがより好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以上４０ｍｍ２／ｓ以下であるのがさらに好ましい。これにより、正帯電の帯電特性を優れたものとしつつ、トナー粒子の分散性をより優れたものとすることができる。
【００４０】
＜アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体＞
液体現像剤は、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含むものであるのが好ましい。
一般に、液体現像剤においては、画像形成時において、感光体上に帯電した潜像を形成し、潜像にトナー粒子を付着させて、トナー画像を得る。このため、トナー粒子には、帯電性が必要とされ、かつ、トナー粒子が泳動する絶縁性液体には絶縁性が必要とされる。このような場合、構成材料の極性が大きいトナー粒子は、構成材料の極性が小さい絶縁性液体と十分な親和性を有せず、絶縁性液体中でトナー粒子が凝集してしまう結果、液体現像剤中のトナー粒子の分散安定性が十分なものとならない問題があった。
【００４１】
これに対し、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含むことにより、上記のような問題の発生を効果的に防止することができることを、鋭意研究の結果、本発明者は見出した。すなわち、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体中の（メタ）アクリル部分は、その骨格にあるカルボニル基によって比較的大きな極性を有している。一方で、ポリシロキサン部分は、比較的極性が小さい。このため、このような各部分を有することにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、（メタ）アクリル部分がトナー粒子と親和性が高いものとなり、ポリシロキサン部分が絶縁性液体と親和性が高いものとなる。そして、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体が、トナー粒子と絶縁性液体との間に存在することにより、トナー粒子の絶縁性液体への分散安定性が優れたものとなる。
【００４２】
また、このようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を後に詳述する製造方法の微粉砕工程で用いることにより、トナー粒子の粒度分布が上述したような所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。
また、このようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を液体現像剤が含むことにより、帯電性の比較的高いトナー粒子と、絶縁性の比較的高い絶縁性液体とを含んでいても、トナー粒子の凝集が防止される。すなわち、液体現像剤の現像、転写特性（トナー粒子の帯電特性に大きく依存）とトナー粒子の分散安定性とを同時に優れたものとすることができる。
【００４３】
また、絶縁性液体が後述するようなハイドロジェン変性シリコーン化合物を含む場合、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、ハイドロジェン変性シリコーン化合物の劣化を防止して、液体現像剤の特性の変化を好適に防止することができる。
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸；アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル等のアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４４】
また、上述したモノマー成分で構成されたアクリル系ポリマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらのアルキルエステルの中から選ばれる１種以上のモノマーであって、そのアルキル基の炭素数が４以下であるモノマー（アクリレーツ）で構成されたポリマーが挙げられる。
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、複数種のアクリル系ポリマーを含んで構成されていてもよい。
【００４５】
アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するアクリル系ポリマーは、アクリレーツおよびアクリル酸アルキルエステルであることが好ましく、アクリレーツおよびアクリル酸エチルヘキシルであることがより好ましい。これにより、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
また、後に詳述する製造方法を用いて液体現像剤を製造した場合に、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。
なお、アクリル系ポリマーは、上記以外のモノマー成分を含んで構成されていてもよい。
【００４６】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するポリシロキサンとしては、特に限定されず、例えば、ジメチルポリシロキサン等のジアルキルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等のジアリールポリシロキサン等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。上述した中でもポリシロキサンとしては、ジアルキルシロキサンを含むことが好ましく、ジメチルポリシロキサンを含むことがより好ましい。これにより、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、後に詳述する製造方法を用いて液体現像剤を製造した場合に、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。
【００４７】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するポリシロキサンは、その側鎖または末端が、他の官能基等によって置換されていてもよい。例えば、ポリシロキサンの側鎖または末端に対し、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸化合物が付加していてもよい。これにより、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、後に詳述する製造方法を用いて液体現像剤を製造した場合に、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。
また、上記ポリシロキサンは、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
【００４８】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとがグラフト重合することによって得られる。これにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、分岐鎖を多く有するものとなり、嵩高いものとなる。そして、この結果、極性が比較的大きな部分（アクリル系ポリマー部分）と極性が比較的小さな部分（ポリシロキサン部分）とが、十分にその機能を発揮できるものとなる。
上述したようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体としては、より具体的には、例えば、ＫＰ−５４１、ＫＰ−５７５、ＫＰ−５４３、ＫＰ−５４５、ＫＰ−５４９等が挙げられ、これらのうち、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４９】
アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、トナー粒子：１００質量部に対し、１０質量部以上５０質量部以下含まれていることが好ましく、１５質量部以上４５質量部以下含まれていることがより好ましい。これにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の効果を十分に得ることができるとともに、液体現像剤の粘度を適正なものとすることができる。これに対し、液体現像剤中のアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体のトナー粒子に対する含有量が前記下限値未満だと、十分にアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の効果を得ることができない場合がある。一方、液体現像剤中のアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体のトナー粒子に対する含有量が前記上限値を超えると、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の種類によっては、液体現像剤の粘度が極端に低下してしまう場合があり、後述するような画像形成装置において、塗布ローラー等からの液体現像剤の液だれ等の問題が起こる可能性がある。
また、液体現像剤中には、上述した成分以外に、例えば、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体以外の分散剤、外添剤、公知の酸化防止剤、帯電制御剤等を含んでいてもよい。
【００５０】
絶縁性液体の粘度は、特に限定されないが、５ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以上８００ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下であるのがさらに好ましい。絶縁性液体の粘度が前記範囲内の値であると、液体現像剤が現像剤容器から塗布ローラーにくみ出された場合において、適量の絶縁性液体がトナー粒子に付着し、トナー画像の現像性、転写性を特に優れたものにできる。また、トナー粒子の分散性をより高いものとすることができるとともに、後述するような画像形成装置において、塗布ローラーに液体現像剤をより均一に供給することができ、また、塗布ローラー等からの液体現像剤の液だれ等をより効果的に防止することができる。加えて、トナー粒子の凝集、沈降をより効果的に防止でき、絶縁性液体中におけるトナー粒子の分散性をより高いものとすることができる。これに対し、絶縁性液体の粘度が前記下限値未満であると、後述するような画像形成装置において、塗布ローラー等からの液体現像剤の液だれ等の問題が起こる可能性がある。一方、絶縁性液体の粘度が前記上限値を超えると、トナー粒子の分散性を十分高くできず、後述するような画像形成装置において、塗布ローラーに液体現像剤をより均一に供給することができない場合がある。ただし、本明細書における粘度とは２５℃において測定した値を指すものとする。
【００５１】
≪液体現像剤の製造方法≫
次に、上述したような液体現像剤の製造方法の好適な実施形態について説明する。
本実施形態の液体現像剤の製造方法は、樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る粗粉砕工程と、絶縁性液体中で粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する微粉砕工程と、樹脂材料のガラス転移温度をＴｇ［℃］、樹脂材料の軟化点をＴｍ［℃］としたとき、Ｔｇ以上の温度でかつＴｍ以下の温度で熱処理を施す熱処理工程とを有する。これにより、上述したような粒度分布を有するトナー粒子を含む液体現像剤を、効率よくかつ確実に製造することができる。
【００５２】
以下、液体現像剤の製造方法を構成する各工程について詳細に説明する。
［粗粉砕工程］
まず、樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る。
混練物の粉砕には、例えば、ハンマーミル、ロールミル等を用いることができる。
混練物を構成する樹脂材料および着色剤としては、上述したようなものを用いることができるが、混練物が樹脂材料として、ロジン系樹脂を含むものを用いるものであると、特に、以下のような効果が得られる。すなわち、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、特に、後の微粉砕工程を、ポリアルキレンイミンを含む絶縁性液体中で行う場合には、ポリアルキレンイミンによる表面改質をより好適に行うことができ、液体現像剤の正帯電の帯電特性も特に高いものとすることができる。
本工程で得られる粗粉砕物の粒径は、５ｍｍ以上２０ｍｍ以下であるのが好ましい。これにより、後の微粉砕工程を効率よく行うことができるとともに、より確実に、最終的に得られる液体現像剤を、上述したようなより好ましい条件の粒度分布を有するトナー粒子を含むものとすることができる。
【００５３】
［微粉砕工程］
粗粉砕工程の後に、絶縁性液体中で粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する。
本工程は、例えば、遊星ボールミルにより行うことができる。
本工程は、上述したようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含む絶縁性液体中で行うものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００５４】
上述したように、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するアクリル系ポリマーは、アクリル酸アルキルエステルをモノマー成分として含むものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００５５】
また、上述したように、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサンであるのが好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００５６】
また、上述したように、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサンにアクリル酸化合物が付加したものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００５７】
また、微粉砕工程は、ポリアルキレンイミンを含む絶縁性液体中で行うものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性および正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
また、本工程では、絶縁性液体として、シリコーンオイルおよびシロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むものを用いるのが好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができる。また、特に、微粉砕工程を、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体を含む絶縁性液体中で行う場合には、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。このような効果は、特に、ジメチルシリコーンを用いた場合に、特に顕著に発揮される。
【００５８】
［熱処理工程］
その後、微粉砕工程が施された組成物に対し、熱処理を施す。特に、本工程では、樹脂材料のガラス転移温度をＴｇ［℃］、樹脂材料の軟化点をＴｍ［℃］としたとき、Ｔｇ以上の温度でかつＴｍ以下の温度で熱処理を施す。
これにより、液体現像剤を構成するトナー粒子の粒度分布が上述したような所定の条件を満足するものとなるように、確実に制御することができ、得られる液体現像剤を、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきが小さく、十分な光学濃度（ＯＤ値）を有する印刷物の製造に好適に用いることのできるものとすることができる。また、上記のような方法を用いることにより、上記のような液体現像剤を効率よく製造することができる。
【００５９】
上記のように、本工程での処理温度は、Ｔｇ［℃］以上Ｔｍ［℃］以下であればよいが、（Ｔｇ＋５）［℃］以上（Ｔｍ−１０）［℃］以下であるのが好ましく、（Ｔｇ＋１０）［℃］以上（Ｔｍ−３５）［℃］以下であるのがより好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が上述したような所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができるとともに、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、粗粉砕物を構成する樹脂材料が複数種の成分（樹脂成分）で構成されるものである場合には、ＴｇおよびＴｍとしては、これらの混合物全体としてのガラス転移温度および軟化点を採用するものとする。
【００６０】
本工程での熱処理時間は、１０分以上１８０分以下であるのが好ましく、１５分以上６０分以下であるのがより好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布が上述したような所定の条件を満足するものとなるように、より確実に制御することができるとともに、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。
また、本工程は、せん断をかけながら行うものであるのが好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。また、絶縁性液体中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、各トナー粒子の帯電特性の均一性を特に優れたものとすることができる。
本工程をせん断をかけながら行う場合、３００ｒｐｍ以上１２００ｒｐｍ以下のせん断をかけるのが好ましく、４００ｒｐｍ以上９００ｒｐｍ以下のせん断をかけるのがより好ましい。
【００６１】
≪画像形成装置≫
次に、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態について説明する。
図１は、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態を示す模式図、図２は、図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
画像形成装置１０００は、図１、図２に示すように、４つの現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋと、転写部（中間転写部４０および２次転写ユニット（２次転写部）６０）と、定着部（定着装置）Ｆ４０と、４つの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋとを有している。
【００６２】
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃは、それぞれ、イエロー系液体現像剤（Ｙ）、マゼンダ系液体現像剤（Ｍ）、シアン系の液体現像剤（Ｃ）で、潜像を現像し、各色に対応したカラーの単色像を形成する機能を有している。また、現像部３０Ｋは、ブラック系液体現像剤（Ｋ）で、潜像を現像し、ブラック（黒）の単色像を形成する機能を有している。
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋの構成は同様であるので、以下、現像部３０Ｙについて説明する。
【００６３】
現像部３０Ｙは、図２に示すように、像担持体の一例としての感光体１０Ｙと、感光体１０Ｙの回転方向に沿って、帯電ローラー１１Ｙと、露光ユニット１２Ｙと、現像ユニット１００Ｙと、感光体スクイーズ装置１０１Ｙと、１次転写バックアップローラー５１Ｙと、除電ユニット１６Ｙと、感光体クリーニングブレード１７Ｙと、現像剤回収部１８Ｙとを有している。
【００６４】
感光体１０Ｙは、円筒状の基材とその外周面に形成され、例えばアモルファスシリコン等の材料で構成された感光層を有し、中心軸を中心に回転可能であり、本実施の形態においては、図２中の矢印で示すように時計回りに回転する。
感光体１０Ｙは、後述する現像ユニット１００Ｙにより液体現像剤が供給され、表面に液体現像剤の層が形成されるものである。
【００６５】
帯電ローラー１１Ｙは、感光体１０Ｙを帯電するための装置であり、露光ユニット１２Ｙは、レーザを照射することによって帯電された感光体１０Ｙ上に潜像を形成する装置である。この露光ユニット１２Ｙは、半導体レーザ、ポリゴンミラー、Ｆ−θレンズ等を有しており、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ等の不図示のホストコンピュータから入力された画像信号に基づいて、変調されたレーザを帯電された感光体１０Ｙ上に照射する。
【００６６】
現像ユニット１００Ｙは、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を、本発明の液体現像剤を用いて現像するための装置である。なお、現像ユニット１００Ｙの詳細については後述する。
感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、現像ユニット１００Ｙより回転方向下流側に、感光体１０Ｙに対向して配置されており、感光体スクイーズローラー１３Ｙと、該感光体スクイーズローラー１３Ｙに押圧摺接して表面に付着した液体現像剤を除去するクリーニングブレード１４Ｙと、除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部１５Ｙとで構成される。この感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、感光体１０Ｙに現像された現像剤から余剰なキャリア（絶縁性液体）および本来不要なカブリトナーを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げる機能を有する。
【００６７】
１次転写バックアップローラー５１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された単色像を、後述する中間転写部４０に転写するための装置である。
除電ユニット１６Ｙは、１次転写バックアップローラー５１Ｙによって中間転写部４０上に中間転写像が転写された後に、感光体１０Ｙ上の残留電荷を除去する装置である。
感光体クリーニングブレード１７Ｙは、感光体１０Ｙの表面に当接されたゴム製の部材で、１次転写バックアップローラー５１Ｙによって中間転写部４０上に像が転写された後に、感光体１０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
【００６８】
現像剤回収部１８Ｙは、感光体クリーニングブレード１７Ｙにより除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
中間転写部４０は、エンドレスの弾性ベルト部材であり、図示しないモータの駆動力が伝達されるベルト駆動ローラー４１および一対の従動ローラー４４、４５に張架されている。また、中間転写部４０は、１次転写バックアップローラー５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋで感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと当接しながらベルト駆動ローラー４１により反時計回りに回転駆動される。
【００６９】
さらに、中間転写部４０は、テンションローラー４９によって所定のテンションが付与されて、たるみが除去されるようになっている。このテンションローラー４９は、一方の従動ローラー４４より中間転写部４０の回転（移動）方向下流側でかつ他方の従動ローラー４５より中間転写部４０の回転（移動）方向上流側に配設されている。
この中間転写部４０に、１次転写バックアップローラー５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋにより、現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋで形成された各色に対応した単色像が順次転写され、各色に対応した単色像が重ね合わされる。これにより、中間転写部４０にフルカラー現像剤像（中間転写像）が形成される。
【００７０】
中間転写部４０には、このように複数の感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに形成した単色像を順次２次転写して重ね合わせて担持し、後述する２次転写ユニット６０において一括して紙、フィルム、布等の記録媒体Ｆ５に２次転写する。そのため、２次転写行程において記録媒体Ｆ５にトナー画像を転写するに当たって、記録媒体Ｆ５表面が繊維質などによって平滑でないシート材であっても、この非平滑なシート材表面に倣って２次転写特性を向上させる手段として、弾性ベルト部材を採用している。
【００７１】
また、中間転写部４０には、中間転写部クリーニングブレード４６、現像剤回収部４７、非接触式バイアス印加部材４８からなるクリーニング装置が配置されている。
中間転写部クリーニングブレード４６および現像剤回収部４７は、従動ローラー４５側に配されている。
中間転写部クリーニングブレード４６は、２次転写ユニット（２次転写部）６０によって記録媒体Ｆ５上にトナー画像が転写された後に、中間転写部４０上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部４７は、中間転写部クリーニングブレード４６により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
【００７２】
非接触式バイアス印加部材４８はテンションローラー４９に対向する位置に中間転写部４０から離間して配設されている。この非接触式バイアス印加部材４８は、二次転写後に中間転写部４０上に残留する液体現像剤のトナー（固形分）に、このトナーと逆極性のバイアス電圧を印加するものである。これにより、トナーが除電されて中間転写部４０へのトナーの静電付着力が低減されるようにしている。この例では、非接触式バイアス印加部材４８として、コロナ帯電器が用いられている。
【００７３】
なお、非接触式バイアス印加部材４８は、必ずしもテンションローラー４９に対向する位置に配設する必要はなく、例えば従動ローラー４４とテンションローラー４９との間の位置等、従動ローラー４４より中間転写部の移動方向下流側で、かつ、従動ローラー４５より中間転写部の移動方向上流側の任意の位置に配設することができる。また、非接触式バイアス印加部材４８はコロナ帯電器以外の公知の非接触式帯電器を用いることもできる。
【００７４】
また、１次転写バックアップローラー５１Ｙより中間転写部４０の移動方向下流側に、中間転写部スクイーズ装置５２Ｙが配されている。
この中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０上に転写された液体現像剤が望ましい分散状態に至っていない場合に、転写された液体現像剤から余剰の絶縁性液体を除去する手段として設けられている。
【００７５】
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部スクイーズローラー５３Ｙと、中間転写部スクイーズローラー５３Ｙに押圧摺接して表面をクリーニングする中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙと、中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙで除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部５６Ｙとから構成される。
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０に１次転写された現像剤から余剰な絶縁性液体を回収し、像内のトナー粒子比率を上げると共に、本来不要なカブリトナーを回収する機能を有する。
【００７６】
２次転写ユニット６０は、互いに転写材移動方向に沿って所定間隔離間して配置された一対の２次転写ローラーを備えている。これらの一対の２次転写ローラーのうち、中間転写部４０の移動方向の上流側に配置される２次転写ローラーが上流側２次転写ローラー６４である。この上流側２次転写ローラー６４は、ベルト駆動ローラー４１に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
【００７７】
また、一対の２次転写ローラーのうち、転写材の移動方向の下流側に配置される２次転写ローラーが下流側２次転写ローラー６５である。この下流側２次転写ローラー６５は、従動ローラー４４に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
すなわち、上流側２次転写ローラー６４、下流側２次転写ローラー６５は、それぞれ、ベルト駆動ローラー４１および従動ローラー４４に掛けられた中間転写部４０に記録媒体Ｆ５を当接させて、中間転写部４０上に色重ねして形成された中間転写像を記録媒体Ｆ５に２次転写する。
【００７８】
この場合、ベルト駆動ローラー４１および従動ローラー４４は、それぞれ上流側２次転写ローラー６４、下流側２次転写ローラー６５のバックアップローラーとしても機能する。すなわち、ベルト駆動ローラー４１は、２次転写ユニット６０において従動ローラー４４より記録媒体Ｆ５の移動方向上流側に配置される上流側バックアップローラーとして兼用される。また、従動ローラー４４は、２次転写ユニット６０においてベルト駆動ローラー４１より記録媒体Ｆ５の移動方向下流側に配置される下流側バックアップローラーとして兼用される。
【００７９】
したがって、２次転写ユニット６０に搬送されてきた記録媒体Ｆ５は、上流側２次転写ローラー６４とベルト駆動ローラー４１との圧接開始位置（ニップ開始位置）から下流側２次転写ローラー６５と従動ローラー４４との圧接終了位置（ニップ終了位置）までの転写材の所定の移動領域で中間転写部４０に密着される。これにより、中間転写部４０上のフルカラーの中間転写像が、中間転写部４０に密着した状態の記録媒体Ｆ５に所定時間にわたって２次転写されるので、良好な２次転写が行われる。
【００８０】
また、２次転写ユニット６０は、上流側２次転写ローラー６４に対して、２次転写ローラークリーニングブレード６６と、現像剤回収部６７とを備えている。また、２次転写ユニット６０は、下流側２次転写ローラー６５に対して、２次転写ローラークリーニングブレード６８と、現像剤回収部６９とを備えている。各２次転写ローラークリーニングブレード６６、６８は、それぞれ２次転写ローラー６４、６５に当接されて２次転写後に各２次転写ローラー６４、６５の表面に残留する液体現像剤を掻き落として除去する。また、各現像剤回収部６７、６９は、それぞれ各２次転写ローラークリーニングブレード６６、６８によって各２次転写ローラー６４、６５から掻き落とされた液体現像剤を回収して貯留する。
【００８１】
２次転写ユニット６０により記録媒体Ｆ５上に転写されたトナー画像（転写像）は、定着部（定着装置）Ｆ４０に送られ、加熱および加圧されて、記録媒体Ｆ５上に定着される。
なお、定着温度（設定温度）は、具体的には、８０℃以上１６０℃以下であるのが好ましく、１００℃以上１５０℃以下であるのがより好ましく、１００℃以上１４０℃以下であることがさらに好ましい。
【００８２】
次に、現像ユニット１００Ｙ、１００Ｍ、１００Ｃ、１００Ｋについて、詳細に説明する。なお、以下の説明では、代表的に、現像ユニット１００Ｙについて説明する。
現像ユニット１００Ｙは、図２に示すように、液体現像剤貯留部３１Ｙと、塗布ローラー３２Ｙと、規制ブレード３３Ｙと、現像剤撹拌ローラー３４Ｙ、連通部３５Ｙと、回収スクリュー３６Ｙと、現像ローラー２０Ｙと、現像ローラークリーニングブレード２１Ｙとを有している。
【００８３】
液体現像剤貯留部３１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された潜像を現像するための液体現像剤を貯留する機能を備えており、液体現像剤を現像部に供給する供給部３１ａＹと、供給部３１ａＹ等で発生した余剰の液体現像剤を回収する回収部３１ｂＹと、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切る仕切３１ｃＹとを備えている。
供給部３１ａＹは、液体現像剤を塗布ローラー３２Ｙに供給する機能を有し、現像剤撹拌ローラー３４Ｙを設置した凹状の部分を有する。また、供給部３１ａＹには、液体現像剤混合槽９３Ｙから連通部３５Ｙを通じて液体現像剤が供給される。
【００８４】
回収部３１ｂＹは、供給部３１ａＹに過剰に供給された液体現像剤や現像剤回収部１５Ｙ、２４Ｙで生じた余剰な液体現像剤を回収するものである。回収された液体現像剤は、後述する液体現像剤混合槽９３Ｙに搬送され、再利用される。また、回収部３１ｂＹは、凹状の部分を有し、その底付近に回収スクリュー３６Ｙが設置されている。
供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとの境界には、壁状の仕切３１ｃＹが設けられている。仕切３１ｃＹは、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切り、回収された液体現像剤の新鮮な液体現像剤への混入を防ぐことができる。また、供給部３１ａＹに過剰の液体現像剤が供給された際に、過剰分の液体現像剤は、仕切３１ｃＹを超えて供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。このため、供給部３１ａＹの液体現像剤の量が一定に保持されることができ、塗布ローラー３２Ｙに供給される液体現像剤の液量を一定に維持することができる。このため、最終的に形成される画像の画質が安定したものとなる。
【００８５】
また、仕切３１ｃＹには、切欠部が設けられており、切欠部を通じて液体現像剤が供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。
塗布ローラー３２Ｙは、液体現像剤を現像ローラー２０Ｙへ供給する機能を備えたものである。
この塗布ローラー３２Ｙは、鉄等金属性のローラーの表面に溝が均一かつ螺旋状に形成されニッケルメッキが施された、いわゆるアニロクスローラーを呼称されるものであり、その直径は約２５ｍｍである。本実施形態では、塗布ローラー３２Ｙの回転方向に対して斜めに複数の溝が、いわゆる切削加工や転造加工等によって形成されている。この塗布ローラー３２Ｙは、反時計回りに回転しながら液体現像剤に接触することによって、溝に、供給部３１ａＹ内の液体現像剤を担持して、該担持した液体現像剤を現像ローラー２０Ｙへ搬送する。
【００８６】
規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙの表面に当接して、塗布ローラー３２Ｙ上の液体現像剤の量を規制する。すなわち、当該規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙ上の余剰液体現像剤を掻き取って、現像ローラー２０Ｙに供給する塗布ローラー３２Ｙ上の液体現像剤を計量する役割を果たす。この規制ブレード３３Ｙは、弾性体としてのウレタンゴムからなり、鉄等金属製の規制ブレード支持部材より支持されている。また、規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙが回転して液体現像剤から進出する側（すなわち、図２中右側）に設けられている。なお、規制ブレード３３Ｙのゴム硬度は、ＪＩＳ−Ａで約７７度であり、規制ブレード３３Ｙの、塗布ローラー３２Ｙ表面への当接部の硬度（約７７度）は、後述する現像ローラー２０Ｙの弾性体の層の塗布ローラー３２Ｙ表面への圧接部の硬度（約８５度）よりも低くなっている。また、掻き取られた余剰の液体現像剤は、供給部３１ａＹに回収され、再利用される。
【００８７】
現像剤撹拌ローラー３４Ｙは、液体現像剤を一様分散状態に撹拌する機能を備えたものである。これにより、複数個のトナー粒子が凝集した場合であっても、トナー粒子同士を好適に分散させることができる。
供給部３１ａＹ内において、液体現像剤の中のトナー粒子はプラスの電荷を有し、液体現像剤は、現像剤撹拌ローラー３４Ｙにより撹拌されて一様分散状態になり、塗布ローラー３２Ｙが回転することによって、液体現像剤貯留部３１Ｙから汲み上げられ、規制ブレード３３Ｙによって液体現像剤量が規制されて現像ローラー２０Ｙに供給される。また、現像剤撹拌ローラー３４Ｙによって撹拌されることにより、仕切３１ｃＹを超えて回収部３１ｂＹ側に液体現像剤を安定して溢れさせることができ、液体現像剤が滞留し圧縮することを防ぐことができる。
【００８８】
さらに、現像剤撹拌ローラー３４Ｙは、連通部３５Ｙ付近に設けられている。このため、連通部３５Ｙから供給された液体現像剤が素早く拡散することができ、液体現像剤が供給部３１ａＹに補給されている場合であっても、供給部３１ａＹの液面を安定したものとすることができる。このような現像剤撹拌ローラー３４Ｙが連通部３５Ｙ付近に設けられることにより、連通部３５Ｙが負圧になり、自然に液体現像剤が吸い上げられることができる。
【００８９】
連通部３５Ｙは、現像剤撹拌ローラー３４Ｙ鉛直下方に対して設けられ、液体現像剤貯留部３１Ｙと連通し、液体現像剤混合槽９３Ｙから液体現像剤を供給部３１ａＹへ吸い上げる部分である。
連通部３５Ｙを現像剤撹拌ローラー３４Ｙの下方に設けることにより、連通部３５Ｙから供給される液体現像剤は、現像剤撹拌ローラー３４Ｙに止められることになり、吹き出しによる液上面の盛り上がりがなく、液上面がほぼ一定に保持され、塗布ローラー３２Ｙに安定して現像剤を供給できる。
【００９０】
また、回収部３１ｂＹの底部付近に設けられた回収スクリュー３６Ｙは、円筒状の部材からなり、外周に螺旋状のリブを有し、回収した液体現像剤が流動性を保つ機能を有するとともに、液体現像剤の液体現像剤混合槽９３Ｙへの搬送を促進させる機能を有している。
現像ローラー２０Ｙは、感光体１０Ｙに担持された潜像を液体現像剤により現像するために、液体現像剤を担持して感光体１０Ｙと対向する現像位置に搬送する。
【００９１】
現像ローラー２０Ｙは、その表面に、前述した塗布ローラー３２Ｙから液体現像剤を供給することにより、液体現像剤層を形成するものである。
この現像ローラー２０Ｙは、鉄等金属製の内芯の外周部に、導電性を有する弾性体の層を備えたものであり、その直径は約２０ｍｍである。また、弾性体の層は、二層構造になっており、その内層として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約３０度で、厚み約５ｍｍのウレタンゴムが、その表層（外層）として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約８５度で、厚み約３０μｍのウレタンゴムが備えられている。そして、現像ローラー２０Ｙは、前記表層が圧接部となって、弾性変形された状態で塗布ローラー３２Ｙおよび感光体１０Ｙのそれぞれに圧接している。
【００９２】
また、現像ローラー２０Ｙは、その中心軸を中心として回転可能であり、当該中心軸は、感光体１０Ｙの回転中心軸よりも下方にある。また、現像ローラー２０Ｙは、感光体１０Ｙの回転方向（図２において時計方向）と逆の方向（図２において反時計方向）に回転する。なお、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を現像する際には、現像ローラー２０Ｙと感光体１０Ｙとの間に電界が形成される。
【００９３】
なお、現像ユニット１００Ｙにおいて、塗布ローラー３２Ｙと現像ローラー２０Ｙとは、異なる動力源（図示せず）によって、別駆動している。そして、塗布ローラー３２Ｙと現像ローラー２０Ｙと回転速度（線速度）比を変えることで、現像ローラー２０Ｙ上に供給される液体現像剤の量を調整することができる。
また、現像ユニット１００Ｙは、現像ローラー２０Ｙの表面に当接されたゴム製の現像ローラークリーニングブレード２１Ｙと、現像剤回収部２４Ｙとを有している。この現像ローラークリーニングブレード２１Ｙは、前記現像位置で現像が行われた後に、現像ローラー２０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去するための装置である。現像ローラークリーニングブレード２１Ｙにより除去された液体現像剤は、現像剤回収部２４Ｙ内に回収される。
【００９４】
また、図１、図２に示すように、画像形成装置１０００は、液体現像剤を現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋに補給する液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋを備えている。これらの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋは、それぞれ、液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋと、絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋと、液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋとを備えている。
【００９５】
各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋには、それぞれ各色に対応した高濃度の液体現像剤が収納されている。また、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋには、それぞれ絶縁性液体が収納されている。さらに、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋには、各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋからの所定量の各高濃度液体現像剤と、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋからの所定量の各絶縁性液体とが供給されるようになっている。
【００９６】
そして、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋは、それぞれ、供給された各高濃度液体現像剤および各絶縁性液体をそれぞれ備え付けられた撹拌装置により混合撹拌して、各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫで使用する各色に対応した液体現像剤を作製する。各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋでそれぞれ作製された各液体現像剤は、それぞれ各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫに供給されるようになっている。
また、液体現像剤混合槽９３Ｙには、回収部３１ｂＹで回収された液体現像剤が回収され、再利用される。液体現像剤混合槽９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋも同様である。
【００９７】
なお、上記装置を用いた画像形成は、色の異なる複数の液体現像剤（本発明の液体現像剤）を用いて、感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに、各色に対応する複数の単色像を形成する現像工程と、感光体に形成された複数の単色像を記録媒体Ｆ５に転写し、記録媒体Ｆ５上に複数の単色像を重ね合わせてなる未定着のトナー画像を形成する転写工程と、未定着のトナー画像を記録媒体Ｆ５上に定着する定着工程とにより行う。このような方法を用いることにより、発色性に優れた画像を容易に形成することができる。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９８】
例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
また、前述した実施形態では、粗粉砕工程と、微粉砕工程と、熱処理工程とを有する方法を用いて液体現像剤を製造する場合について代表的に説明したが、本発明の液体現像剤は、このような方法を用いて製造されたものでなくてもよい。また、粗粉砕工程、微粉砕工程、熱処理工程以外の工程を有する方法を用いて製造してもよい。例えば、微粉砕工程の後（微粉砕工程と熱処理工程との間や、熱処理工程後）に、微粉砕工程で用いた絶縁性液体とは異なる組成の絶縁性液体を混合する工程を有していてもよい。すなわち、最終的に得られる液体現像剤を構成する絶縁性液体は、組成が異なるものであってもよい。このような工程を有することにより、微粉砕工程の処理効率を特に高いものとしつつ、最終的に得られる液体現像剤の組成を特に好ましいものとすることができる。
【実施例】
【００９９】
［１］液体現像剤の製造
以下のようにして、液体現像剤を製造した。温度が記載されていない工程については、室温（２５℃）で行った。
（実施例１）
［粗粉砕工程］
まず、樹脂材料として、ポリエステル樹脂（酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度：５５℃、軟化点：１２０〜１３０℃）：６０質量％を用意した。
【０１００】
次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのブラック系顔料（デグサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ １５：３）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押し出し口から押し出された混練機を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした、混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
【０１０１】
上記着色剤マスターバッチ：１５質量％、上記ポリエステル樹脂：６８質量％、ロジン変性マレイン樹脂（荒川化学工業社製、商品名「マルキードＮｏ．１」、酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ガラス転移温度：５５℃、軟化点：１２０〜１３０℃、重量平均分子量：３１００）：１７質量％を２軸混練押出機を用いて混練した。そして、２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。得られた混練物をハンマーミルで粉砕し、平均粒径：１０ｍｍの粗粉砕物を得た。
【０１０２】
［微粉砕工程］
上記の方法で得られた粗粉砕物：３２質量％、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５４５、信越化学工業社製、共重合体成分：アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン、溶媒：シクロペンタシロキサン、固形分：３０質量％）：１４質量％、絶縁性液体としてのジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６−５０ｃｓ：信越化学工業社製）：８０質量％、ポリエチレンイミン（数平均分子量；１８００）：１．２質量％をセラミック製ポット（内容物１６００ｍｌ）にいれ、さらにジルコニアボール（ボール直径：２ｍｍ）を体積充填率４０％になるようにセラミック製ポットに入れ、遊星ボールミルにて回転速度２００ｒｐｍで２４時間湿式粉砕を行った。
得られた組成物（微粉砕工程が施された組成物）中に含まれる微粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は３．２μｍであった。なお、組成物中に含まれる微粒子の粒径はマイクロトラックＭＴ−３０００（日機装株式会社製）にて測定を行った。また、以下に説明する各実施例、各比較例で得られた粒子についても同様にして粒径を求めた。
【０１０３】
［熱処理工程］
微粉砕工程が施された組成物をビーカーに移し、ホットスターラーにのせ５４℃で熱した。その際、６００ｒｐｍのせん断をかけた。熱処理は２時間行った。その後、室温まで自然冷却し液体現像剤を得た。得られた液体現像剤の２５℃における粘度は１５５ｍＰａ．ｓであった。また、トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は２．１μｍであり、微粒子側からの質量累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が１．０μｍであり、微粒子側からの質量累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３．５μｍであり、一峰性分布を持つものであった。また、トナー粒子の粒度分布における半値幅は１．９μｍであった。なお、液体現像剤の２５℃における粘度はＥ型粘度計を用いて、１０ｍｍ／ｓの条件での測定により求めた。
（実施例２〜１３）
液体現像剤の製造に用いる材料を表１に示すようにするとともに、熱処理工程での熱処理条件を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
【０１０４】
（比較例１〜６）
液体現像剤の製造に用いる材料を表１に示すようにするとともに、熱処理工程での熱処理条件を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
（比較例７）
熱処理工程を省略した以外は、前記比較例１と同様にして液体現像剤を製造した。
以上の各実施例および各比較例について、液体現像剤の組成等を表１に示した。
なお、表中、ポリエステル樹脂（酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度：５５℃、軟化点：１２０〜１３０℃）をＰＥＳ１、ロジン変性マレイン樹脂（荒川化学工業社製、商品名「マルキードＮｏ．１」、酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ガラス転移温度：５４℃、軟化点：１２０〜１３０℃、重量平均分子量：３１００）をＲＭ１、ロジン変性ポリエステル樹脂（荒川化学工業社製、商品名「ＴＦＳ−０１５」、酸価：１１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度：７６℃、軟化点：１２０〜１３０℃、重量平均分子量：１３００）をＲＰＥＳ１、ロジン変性ポリエステル樹脂（荒川化学工業社製、商品名「トラフィックス４１０２」、酸価：１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度：５５℃、軟化点：９４〜１０５℃、重量平均分子量：１６００）をＲＰＥＳ２と、ロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業社製、商品名「タマノル１３５」、酸価：１８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ガラス転移温度：５２℃、軟化点：１３０〜１４０℃、重量平均分子量：１５０００）をＲＰＨ１と、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５４５、信越化学工業社製、共重合体成分：（アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン）コポリマー、溶媒：シクロペンタシロキサン、固形分：３０質量％）に含まれるアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体成分をＫＰ−５４５、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５７５、信越化学工業社製、共重合体成分：アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸ジメチルポリシロキサン、溶媒：デカメチルシクロペンタシロキサン、固形分：３０質量％）に含まれるアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体成分をＫＰ−５７５、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５４３、信越化学工業社製、共重合体成分：アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン、溶媒：酢酸ブチル、固形分：５０質量％）に含まれるアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体成分をＫＰ−５４３、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５５０、信越化学工業社製、共重合体成分：アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン、溶媒：イソドデカン、固形分：４０質量％）に含まれるアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体成分をＫＰ−５５０、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５４１、信越化学工業社製、共重合体成分：アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン、溶媒：イソプロパノール、固形分：６０質量％）に含まれるアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体成分をＫＰ−５４１、ジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６−５０ｃｓ、信越化学工業社製）をＫＦ−９６−５０ｃｓ、ポリアルキレンイミン（数平均分子量：１８００）をＰＥＩ、と示した。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
［２］評価
以上のようにして得られた液体現像剤に関して、以下のような評価を行った。
［２．１］トナー粒子の帯電特性の均一性評価
空間電荷測定装置（ＰＥＡ）により、電極間での電荷の偏りを測定した。装置に３００Ｖの電圧を印加した際の波形を測定し、電極間の電荷分布を観測した。その分布を、以下の三段階の基準に従い評価した。
Ａ ：電荷を持つ粒子が電極の近傍に集中している
Ｂ ：電荷をもつ粒子が電極の半分以内に存在している
Ｃ ：電荷を持つ粒子が半分以上に拡散している
これらの結果を表２に示す。
【０１０７】
［２．２］印刷物の画像濃度の評価
図１、図２に示すような画像形成装置に液体現像剤を適用して、厚さが５μｍとなるように、記録紙（セイコーエプソン社製、上質紙 ＬＰＣＰＰＡ４）上に印刷部を形成した。
このようにして形成された印刷部について、画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ（Ｉｎｃ社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ ｍｏｄｅｌ ４０４」）にて測定した。
【０１０８】
［２．３］現像残り（カブリ）の評価
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の現像ローラ上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。
次に、現像ローラの表面電位を３００Ｖとし、感光体の表面電位を５００Ｖで均一に帯電させ、感光体に露光を行い、感光体表面の帯電を減衰させ、表面電位を５０Ｖとした。液体現像剤層が感光体と現像ローラとの間を通過した後の、現像ローラ上のトナー粒子と、感光体上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と現像ローラ上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を現像効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
【０１０９】
Ａ ：現像効率が９０％以上（カブリが非常に少ない）
Ｂ ：現像効率が８０％以上９０％未満（カブリが少ない）
Ｃ ：現像効率が７０％以上８０％未満（普通）
Ｄ ：現像効率が６０％以下（カブリが多い）
これらの結果を表２に示す。
【０１１０】
【表２】
【０１１１】
表２から明らかなように、本発明の液体現像剤では、トナー粒子間での特性のばらつきが小さく、十分な光学濃度の印刷物の製造に好適に用いることができた。また、本発明の液体現像剤では、現像残り（カブリ）の発生を効果的に防止することができた。これに対し、各比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。
【符号の説明】
【０１１２】
１０００…画像形成装置 １０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ…感光体 １１Ｙ…帯電ローラー １２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｋ…露光ユニット １３Ｍ、１３Ｙ…感光体スクイーズローラー １４Ｍ、１４Ｙ…クリーニングブレード １５Ｍ、１５Ｙ…現像剤回収部 １６Ｙ…除電ユニット １７Ｙ…感光体クリーニングブレード １８Ｙ…現像剤回収部 ２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋ…現像ローラー ２１Ｙ…現像ローラークリーニングブレード ２４Ｙ…現像剤回収部 ３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋ…現像部 ３１Ｙ…液体現像剤貯留部 ３１ａＹ…供給部 ３１ｂＹ…回収部 ３１ｃＹ…仕切 ３２Ｙ…塗布ローラー ３３Ｙ…規制ブレード ３４Ｙ…現像剤撹拌ローラー ３５Ｙ…連通部 ３６Ｙ…回収スクリュー ４０…中間転写部 ４１…ベルト駆動ローラー ４４、４５…従動ローラー ４６…中間転写部クリーニングブレード ４７…現像剤回収部 ４８…非接触式バイアス印加部材 ４９…テンションローラー ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋ…１次転写バックアップローラー ５２Ｙ…中間転写部スクイーズ装置 ５３Ｙ…中間転写部スクイーズローラー ５５Ｙ…中間転写部スクイーズクリーニングブレード ５６Ｙ…現像剤回収部 ６０…２次転写ユニット ６４…上流側２次転写ローラー ６５…下流側２次転写ローラー ６６、６８…２次転写ローラークリーニングブレード ６７、６９…現像剤回収部 ９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋ…液体現像剤補給部 ９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋ…液体現像剤タンク ９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋ…絶縁性液体タンク ９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋ…液体現像剤混合槽 １００Ｙ…現像ユニット １０１Ｙ…感光体スクイーズ装置 Ｆ４０…定着部（定着装置） Ｆ５…記録媒体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁性液体と、トナー粒子とを含み、
前記トナー粒子は、体積平均粒径（Ｄ５０）が２μｍ以上４μｍ以下であり、微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が０．８μｍ以上１．８μｍ以下であり、かつ、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３μｍ以上７μｍ以下の一峰性分布を持つことを特徴とする液体現像剤。
【請求項２】
前記トナー粒子の粒度分布における半値幅が、２μｍ以下である請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
絶縁性液体およびトナー粒子を含む液体現像剤の製造方法であって、
樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る粗粉砕工程と、
前記絶縁性液体中で前記粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する微粉砕工程と、
前記樹脂材料のガラス転移温度をＴｇ［℃］、前記樹脂材料の軟化点をＴｍ［℃］としたとき、Ｔｇ以上の温度でかつＴｍ以下の温度で熱処理を施す熱処理工程とを有し、
前記トナー粒子を、体積平均粒径（Ｄ５０）が２μｍ以上４μｍ以下であり、微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が０．８μｍ以上１．８μｍ以下であり、かつ、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３μｍ以上７μｍ以下の一峰性分布を持つものとすることを特徴とする液体現像剤の製造方法。
【請求項４】
前記微粉砕工程は、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体を含む前記絶縁性液体中で行うものである請求項３に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項５】
前記アクリル系ポリマーは、アクリル酸アルキルエステルをモノマー成分として含むものである請求項４に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項６】
前記ポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサンである請求項４または５に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項７】
前記ポリシロキサンは、前記ジメチルポリシロキサンにアクリル酸化合物が付加したものである請求項４ないし６のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項８】
前記微粉砕工程は、ポリアルキレンイミンを含む前記絶縁性液体中で行うものである請求項３ないし７のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項９】
前記樹脂材料として、ロジン系樹脂を含むものを用いる請求項３ないし８のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項１０】
前記絶縁性液体として、シリコーンオイルおよびシロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むものを用いる請求項３ないし９のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項１】
絶縁性液体と、トナー粒子とを含み、
前記トナー粒子は、体積平均粒径（Ｄ５０）が２μｍ以上４μｍ以下であり、微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が０．８μｍ以上１．８μｍ以下であり、かつ、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３μｍ以上７μｍ以下の一峰性分布を持つことを特徴とする液体現像剤。
【請求項２】
前記トナー粒子の粒度分布における半値幅が、２μｍ以下である請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
絶縁性液体およびトナー粒子を含む液体現像剤の製造方法であって、
樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る粗粉砕工程と、
前記絶縁性液体中で前記粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する微粉砕工程と、
前記樹脂材料のガラス転移温度をＴｇ［℃］、前記樹脂材料の軟化点をＴｍ［℃］としたとき、Ｔｇ以上の温度でかつＴｍ以下の温度で熱処理を施す熱処理工程とを有し、
前記トナー粒子を、体積平均粒径（Ｄ５０）が２μｍ以上４μｍ以下であり、微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が０．８μｍ以上１．８μｍ以下であり、かつ、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３μｍ以上７μｍ以下の一峰性分布を持つものとすることを特徴とする液体現像剤の製造方法。
【請求項４】
前記微粉砕工程は、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体を含む前記絶縁性液体中で行うものである請求項３に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項５】
前記アクリル系ポリマーは、アクリル酸アルキルエステルをモノマー成分として含むものである請求項４に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項６】
前記ポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサンである請求項４または５に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項７】
前記ポリシロキサンは、前記ジメチルポリシロキサンにアクリル酸化合物が付加したものである請求項４ないし６のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項８】
前記微粉砕工程は、ポリアルキレンイミンを含む前記絶縁性液体中で行うものである請求項３ないし７のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項９】
前記樹脂材料として、ロジン系樹脂を含むものを用いる請求項３ないし８のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項１０】
前記絶縁性液体として、シリコーンオイルおよびシロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むものを用いる請求項３ないし９のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−１２３０６０（Ｐ２０１２−１２３０６０Ａ）
【公開日】平成２４年６月２８日（２０１２．６．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２７１８３２（Ｐ２０１０−２７１８３２）
【出願日】平成２２年１２月６日（２０１０．１２．６）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月２８日（２０１２．６．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月６日（２０１０．１２．６）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]