液体石油精製留分の鉄分除去方法及びその装置
【課題】輸送管の外部に永久磁石を設置した輸送管内に、石油留分を通過させることにより鉄分を除去する際に、管の外部に永久磁石を設置し、管内の磁力線の方向についても検討したことに基づいて得られる新規な液体石油精製留分の鉄分除去方法及び装置の提供。
【解決手段】石油精製留分を輸送するための非磁性材料により構成される輸送管１１の外壁に、外側が円筒状強磁性材料からなるヨーク１４が、石油精製留分の油送管１１外周にそって湾曲されており、円周方向に複数個に分割されて収納されている永久磁石１５が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されて輸送管１１に取り付けられており、輸送管１１の中心部に前記永久磁石１５に対応して永久磁石４２がＳ極とＮ極として設けられている装置を用いる。
【解決手段】石油精製留分を輸送するための非磁性材料により構成される輸送管１１の外壁に、外側が円筒状強磁性材料からなるヨーク１４が、石油精製留分の油送管１１外周にそって湾曲されており、円周方向に複数個に分割されて収納されている永久磁石１５が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されて輸送管１１に取り付けられており、輸送管１１の中心部に前記永久磁石１５に対応して永久磁石４２がＳ極とＮ極として設けられている装置を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体石油精製留分中に含まれる鉄分の除去方法及び除去装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
原油を分留処理し、揮発油成分、灯油成分、軽油成分及び重油成分として取り出される。これらの重油成分には、鉄、ニッケル、バナジウム等の重金属が含まれることがある。鉄分は装置を構成する材料の一部が油中に含まれるようになったものとされている。重油成分は触媒の存在下に高い圧力と温度条件下で水素化精製する方法がとられる。前記したように、処理対象となる石油留分などには鉄分や重金属成分を含んでいる場合に、これをそのまま水素化精製装置に供給すると、触媒に好ましくない影響を及ぼし、トラブルの原因となる。石油成分中に鉄分などを含有する場合には、鉄分などを除去する必要があり、その方法が開発されている。例えば、装置を耐食性の材料で製作するとか、耐食性の内張りを施して鉄分の混入をなくそうとするもの、水素化精製装置の上流にガードリアクターと呼ばれる化学反応装置内で鉄分を除去するもの、水酸化ナトリウム水溶液で処理して除去する、硫化水素やアンモニアと接触させて鉱油中の鉄分を油に不溶性の鉄化合物に変化させるもの、遠心分離機を用いる方法が知られている。又、低水素過電圧金属カソードに接触させるなどの方法もある。しかしながら、いずれも決定的な解決方法にはなっていない。
又、ナフサ分解により得られる分解ガスを蒸留操作により軽質炭化水素蒸留成分と燃料油成分に分離する蒸留搭において蒸留搭の中間部より一部を取り出してマグネットストレーナを通過させ鉄分を除去することが知られている。石油化学の分野では重油成分より軽質の炭化水素中にも鉄分が含まれ、それを除去することが必要であることが指摘されているが、根本的な解決策にはなっていない。
【０００３】
石油中に含まれる前記鉄分などを除去する方法又は装置の開発のなかに、磁気手段を使用する方法がある。具体的には、永久磁石に換えて電磁フイルターからなる高勾配磁気分離装置がある（特許文献１）。この石油留分の処理に関しては、鉄分を５ｐｐｍ以上含有する石油系鉱油留分を、５００から２５,０００ガウスの磁場強度、室温〜４００℃、０．１〜５０ｃｍ／秒の線速度の条件下で電磁石性や永久磁石を用いた高勾配磁気分離機に処理して分離除去することが行われる（特許文献２）。ここで、高勾配磁気分離機とは、均一な高磁場空間内に強磁性の充填物を置き、磁場をかけ充填物の周囲に通常１００×１０３〜２０，０００×１０３ガウス／ｃｍもの高い磁場勾配を生じさせることにより、充填物の表面に強磁性あるいは常磁性微粒子を着磁させて、弱常磁性微粒子あるいは反磁性微粒子から分離するものである。
強磁性充填物は、１〜１０００μｍの径をもつスチールウール或いはスチールネットのような強磁性細線の集合体或いはエキスパンドメタル或いはスチールビーズが用いられる。
この分離方法は確かに有効な方法とされているものの、細線により取り除かれた物質の除去に手間がかかるとされ、問題点とされている。具体的な対策としては、重質油に芳香族基材を混合して固形分を除去する発明（特許文献３）、及び鉱油を高速撹拌した後に、高速勾配磁気分離装置で固形分を除去する発明（特許文献４）などがある。高勾配磁気分離装置を用いるときには、高分子量アスフアルテン等の高分子量の炭化水素が付着し、磁化率の低下を避けることができないという問題点がある。また、石油系常圧残渣油の鉄分を除去するために使用される高勾配磁気分離機内に強磁性充填物を、石油系蒸留残渣油、当該残渣油の水素化精製油及び当該水素化精製油残留ボトム油の１種で間歇的に洗浄することが行われている（特許文献５）。このような高勾配磁気分離機内処理を行った後に、水素化処理装置に送っている（特許文献６）。
高勾配磁気分離装置を用いる場合には、除去に伴って起こる付着成分に起因するトラブルの解決が重要であり、定常的に安定な操作を必要とされるプラントでは、困難が予想される。
【０００４】
前記高勾配磁気分離装置を用いる方法より前に、輸送管の外部に置かれた磁石の磁界による重油の処理方法が発明されている（特許文献７）。この場合には膨大な磁石を必要とすること、又除去が十分に行われないので、現実的でないとされている。その後、断面方形長尺の金属角筒において、角筒主体とその両側部を絞搾した縮小部とからなり、前記角筒主体の各外壁に複数の永久磁石を、磁極を交互に変えて等間隔に並列し、かつ隣接する外壁相互の永久磁石を互いにちぐはぐ状となるごとく着脱自在に固着するとともに、角筒主体の両側縮小部にフランジを介してブロー弁を装着した装置が、原油又は精製油から希少金属を回収する装置が知られている（特許文献８）。しかしながら、輸送管の形状が取り扱ううえで不便であり、磁力線の方向から見て磁石は十分な性能を発揮できないものであるなど問題点を有するものである。又、磁石の組み合わせについても検討がなされているが（特許文献９）、この場合についても磁力線の方向などを見てみても、十分な磁石の性能を発揮できなかったものと考えられる。
鋼製の管体の内周部に固定されたリング状の永久磁石であり、永久磁石はラジアル着磁された希土類コバルト磁石を用いる。磁性粉は内周面に吸着されるものが知られている（特許文献１０）。この場合についても、磁力線の方向など検討してみると、十分な磁石の性能を発揮できなかったものと考えられる。
また、本発明とは相違する方法において、本発明者は周囲に、管状体の周囲に永久磁石を張り巡らした装置の発明をしたが（特許文献１４）、この場合にも磁力線の方向は直径方向にＮとＳを対峙して直径方向に磁力線を出すことを意図して配置する（本明細書中の図４）ものであり、永久磁石を用いるものの、磁力線の方向などについて十分な検討がなされていないので、十分な効果を期待できるものになっていない。
【０００５】
配送管の外部に置かれた磁石に換えて配送管内部に磁石を施設することが行われている（特許文献１１）。高粘度性の流体を対象とするためにバーマグネットの外筒をスクリューシャフトとすることも行われる（特許文献１２）。又、鉄粉などを含む物質から鉄粉などの異物を除去する棒磁石として、筒状の容器、前記容器に内装される複数の希土類磁石、希土類磁石間にヨークを配置し、容器をチタン合金としたものも知られている（特許文献１３）。これらも磁力線の方向などについては十分に検討されていないものであるから、十分な結果が期待できるものになっていない。
【０００６】
以上の従来技術を整理すると、石油精製工程において、石油留分に含まれる鉄分などを除去する場合には、外部から永久磁石による磁界を形成し、内部に強磁性充填物を存在させた高勾配磁気分離装置を用いると十分に鉄分などを除去できるものの、目詰まりがおこり再生工程を必要とすること、又外部に永久磁石を存在させる状態で処理する場合には輸送管の形状や磁石の取り付け方、磁石の磁力線の検討が十分に行われていなかったために、鉄分の除去が十分に行われなかったと言う問題点がある。
これらのことから管の外部に永久磁石を設置し、管内の磁力線の方向についても検討されたうえで新規な液体石油精製留分の鉄分除去方法及びその装置の開発が望まれている。
【特許文献１】特開昭５９−１１５７１６号
【特許文献２】特開昭６２−５４７９０号、特公平５−３５７５４号
【特許文献３】特開昭６３−１７９８９号
【特許文献４】特開昭６３−４４９１１号
【特許文献５】特開平５−１７９２５９号
【特許文献６】特開平１０−３１０７８１号
【特許文献７】特公昭５３−２５９７１号
【特許文献８】特開昭６２−２７７４９２号
【特許文献９】特開平１１−２５３９６３号
【特許文献１０】特開昭６０−１２９１４８号
【特許文献１１】特開昭５６―１０８５４７号、実開昭５８−１０８１５６号
【特許文献１２】特開２００４−２５５２４９号
【特許文献１３】特開２００３−３０３７１４号
【特許文献１４】特開２００３−３２６１５６号
【特許文献１５】特開２００３−１１７３０２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の解決しようとする課題は、輸送管の外部に永久磁石を設置し、輸送管の中心部の支持管内に永久磁石を収納し、輸送管と支持管の間に形成される環状管部分に石油留分を通過させることにより鉄分を除去する際に、輸送管の外部の永久磁石と支持管の内側の永久磁石により形成される磁場、磁力線の方向が最も効果的になるようにして、石油留分に含まれる鉄分を輸送管又は支持管に付着させる最も効果的な結果が得られるようにする液体石油精製留分の鉄分除去方法及びその装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前記課題について鋭意研究し、以下の知見を得て、本発明を完成させた。（１）石油精製留分を輸送するための非磁性材料により構成される輸送管の外壁に、外側が円筒状強磁性材料からなるヨークが石油精製留分の油送管外周にそって湾曲されて輸送管に取り付けられており、ヨーク内に円周方向に複数個に分割されて収納されている永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されており、輸送管の中心部には、前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されていることに対応して、同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側に、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態で収納されており、前記輸送管と前記支持管の間には、空間により形成される環状管部分を設ける。そして、前記空間により形成される環状管部分に鉄分を含有する液体石油留分を通過させる。
その際の永久磁石による磁力線は、４種類、具体的には（イ）前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＮ極から、前記同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側に、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＳ極に向かうもの、（ロ）前記同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側に、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態のＮ極から、前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＳ極に向かうもの、（ハ）ヨーク内に円周方向に複数個に分割されて収納されている永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されている永久磁石間でＮ極から隣接するＳ極に向かうもの、（ニ）同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側に収納されている永久磁石間でＮ極から隣接するＳ極に向かうもの、以上の（イ）から(ニ）の磁力線を存在させることによるものである。このようにすることにより、輸送管の中央部のみならず、輸送管の中央部以外の周辺部や外周部についても強い磁場のもとにおくことができる（磁力線の方向に関しては、図６に示されている）。
そして、各磁力線の作用により、液体石油精製留分に含まれる鉄分を、非磁性材料により構成される輸送管の外壁、又は同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の外壁に付着させることができることを見出したものである。
【０００９】
（２）前記（１）記載の前記輸送管の両端が連結手段により前記輸送管に接続する他の輸送管に連結固定することにより、前記輸送管を液体石油精製留分の反応装置に輸送する輸送管（他の輸送管）に接続し、石油精製の一部に鉄分を除去する方法を組み込むことができることを見出した。
【００１０】
（３）前記他の輸送管に弁が設けられており、この弁の操作により非磁性材料により構成される液体石油精製留分の輸送管内に鉄分を含有する液体石油留分を通過させることなく、輸送管の経路が設けられていることにより、鉄分を除去するための部分を石油精製システムから取り外して、蓄積された鉄分を除去するなど清掃工事や保全工事をすることができることを見出した。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、本発明の特徴点である強力な磁場と磁力線の方向を効果的に利用することにより、石油精製で得られる鉄分を含有する液体石油留分を、水素化処理反応などの触媒反応に供給しても触媒などに悪影響を及ぼさない程度にまで鉄分を除去することができる、液体石油精製留分より鉄分を除去する方法及びその装置が得られる。この方法及びその装置は、石油精製装置の一部として組み込むことが可能であり、その保守及び保全に十分に活用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明で対象とする液体石油留分は、原油の蒸留によって得られる重質の液体石油精製留分である。本発明の処理装置により処理した後、水素化精製装置などの触媒による装置に供給する重質の石油留分である。触媒反応を行う場合には、反応に供給する石油留分に鉄分やニッケル、バナジウムが含まれることは触媒が劣化するので、このような石油留分は嫌われる。重質の石油留分には鉄分を場合によっては１００ｐｐｍ以上も含有することが知られている。これは蒸留装置や、貯蔵タンク、輸送管などが石油留分に含まれる酸性物質などによる腐食物質により腐食された結果、一部が鉄分となって含まれることが指摘されている。また、鉱油中には可溶性の鉄分として５〜２００ｐｐｍ程度含まれることも指摘されている。また、ニッケル、バナジウムなどの金属も含まれていることが指摘されている。
これらは微粒子であり、粒径は０．１〜１００μ程度とされるが、多くのものは２０μ以下であるとされている。このような金属成分、とりわけ鉄分を含有する液体石油留分が処理の対象となる。
また、石油精製や石油化学などの分野において、軽質であるナフサ等の液体石油精製留分中にも、場合によっては同様に鉄分が含有するが知られており、又、これを除去する必要とされており、このような軽質の炭化水素成分も本発明の処理対象に含まれる。含有量などについては前記の場合と同様である。
【００１３】
本発明の鉄分除去装置を図面により説明する。
図１は、本発明の鉄分除去装置側面の部分断面図である。図２及び図３は図１のＡ−Ａ部分の断面図である。
処理対象となる液体石油精製留分の炭化水素の油送管に接続して以下の鉄分除去装置１が設けられている。
非磁性材料により構成される液体石油精製留分の処理装置の輸送管１１の両端に連結固定手段となるフランジ１２を設け、前記油送管に接続する輸送管１３の端に設けたフランジ部分とをボルトにより両者を結合固定できるようになっている。連結固定部分には漏洩防止などを考慮して、ガスケットなどを介在させる。
【００１４】
液体石油精製留分の鉄分除去装置の輸送管１１は、非磁性体で形成されている。非磁性体とすることで磁力線の透磁を妨げない結果、磁石による磁力線の通過を邪魔しないようになっている。非磁性材料としては、例えば、ＳＵＳ３０４などが採用されている。
前記液体石油精製留分の鉄分除去装置の輸送管１１の外壁に、その外側が強磁性材料による円筒状ヨーク１４により囲まれて永久磁石１５が収納されている。
【００１５】
外側が円筒状強磁性材料からなるヨーク１４が石油精製留分の輸送管１１の外周にそって湾曲されて取り付けられており、ヨーク１４内に円周方向に複数個に分割されて収納されている永久磁石１５は、輸送管の環状部分に向かってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されている。逆に、外側（ヨーク側）に対しては、Ｓ極とＮ極が交互に並んでいる。
【００１６】
輸送管１１の中心部には、同心円からなる非磁性材料により構成される支持管４１の内側に、永久磁石４２が収納されている管状磁石体４０が、固定手段４５により輸送管１１の内部に固定される。固定手段は、管状磁石体４０を支持する支持部材を輸送管１１に固定できるものであれば、適宜使用することができる。輸送管に留め部材を固定設置しておき、これに管状磁石体の支持部材を螺子などの取り外し可能な手段で固定すれば確実に固定できる。永久磁石４２の背後には、強磁性材料からなる円筒状ヨーク４３を存在させる。管状磁石体４０の端部には蓋４６をはめ込む。蓋部分は液体石油留分の流れによる抵抗を少なくする点に傾斜をつけるなどの工夫をすることができる。
輸送管１１と支持管４１の間には、環状の空間部分４４を形成する。この環状部分は、処理しようとする鉄分を含有した液体石油留分を流す部分である。
【００１７】
輸送管１１の中心部には、前記永久磁石１５が輸送管の環状部分に向かってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されていることに対応して、同心円からなる非磁性材料により構成される支持管４１の内側には、輸送管の環状部分に向かって、前記永久磁石１５の磁極とは反対の永久磁石４２がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態で収納されている。
例えば、永久磁石１５の環状部分４４側の磁極がＮ極であるとすると、この磁石と輸送管１１の中心部分を結んだ線の途中にある永久磁石４２の環状部分４４側の磁極はＳである。各永久磁石の対応する各磁極は、このようにＮとＳが相反するように配置されている。
【００１８】
永久磁石１５は、輸送管の環状部分４４に向かって湾曲されて配置される。円周方向に湾曲されるようにすること及び円筒状ヨーク１４により、磁力線をより輸送管の形状に合致させて輸送管の内部方向に向けさせることができるので良好な結果が得られる。この場合に磁石の加工ということを考慮して、磁石を円周方向に向かって僅かに湾曲するようにして、これを複数枚円周方向に並べて全体として輸送管の環状部分に向かって設置することもできる。支持管４１の内側に、永久磁石４２が収納されている。永久磁石４２は、前記永久磁石と相対する磁石であり、永久磁石１５の輸送管内部に面している磁極がＮ極であれば、永久磁石４２の輸送管内部に面している磁極はＳ極である。永久磁石４２は、前記の永久磁石１５と同じく、支持管４１に向かって僅かに湾曲するようにして、これを複数枚円周方向に並べて全体として支持管円周方向に設置することもできるし（図２）、これらをひとまとめにして、一枚の磁石として輸送管円周方向に配置することもできる。
【００１９】
図３に示される場合にも、同じく、永久磁石１５は、輸送管の環状部分４４に向かって湾曲されて配置される。円周方向に湾曲されるようにすること及び円筒状ヨーク１４により、輸送管の環状部分に向かって湾曲されるようにすることにより、磁力線をより輸送管の形状に合致させて輸送管の内部方向に向けさせことができる。永久磁石１５をひとまとめにして、一枚の磁石として輸送管円周方向に配置することもできる。
支持管４１の内側に、永久磁石４２が収納されている。永久磁石４２は、前記永久磁石と相対する磁石であり、永久磁石１５の輸送管内部に面している磁極がＮであれば、永久磁石４２の輸送管内部に面している磁極はＳ極である
永久磁石４２は、前記の永久磁石１５と同じく、円周方向に向かって僅かに湾曲するようにして、これを複数枚円周方向に並べて全体として支持管円周方向に設置することもできるし、これらをひとまとめにして、一枚の磁石として輸送管円周方向に配置することもできる（図３）。
【００２０】
図５は、輸送管円周部を１／４に区切り、複数枚の永久磁石１５のＮ極又はＳ極として輸送管の内面に向かって配置し、これに相対する永久磁石４２の磁極は、これと反対の磁極を配置する場合（図２及び３の場合）の磁場及び磁力線の分布をシュミレーションした結果を示している。永久磁石１５、４２は、ネオジム−鉄−ホウ素の希土類磁石を用いたものである。この図はカラーで表現されており、磁力線の強さはカラーによって表現されている。この図面は、カラーを白黒図面にしてあるので、この点が明確ではないので、この点を記述により補う。
永久磁石１５は、４５度を中心にして左下半分がＮ極であり、右上半分がＳ極である。永久磁石４２は、４５度を中心にして左下半分がＳ極であり、右上半分がＮ極である。
これらの永久磁石１５及び４２の磁力線はＮ極からＳ極に向かう。磁力線は、永久磁石１５と永久磁石４２の間のものと、永久磁石１５の磁極と隣接する永久磁石１５の異なる磁極の間で生ずるもの（同じく、永久磁石４２の磁極と隣接する永久磁石４２の異なる磁極の間で生ずるもの）がある。
シュミレーションは全体を１／４に区切って行われた結果である。１／４に隣接する各継ぎ目となる部分では、それに隣接する部分の磁極の影響を無視しているので、実際には、その影響を考慮して検討する必要がある。
【００２１】
図６は、前記のように、隣接する各継ぎ目となる部分では、それに隣接する部分の磁極の影響を無視しているので、その影響を考慮して検討した結果を示す。
永久磁石の磁力線は、前記のようにＮ極からＳ極に向かう磁力線は、輸送管の半径方向に向かうものと、輸送管の円周方向に向かって進むものと支持管部分の外周に向かって進むものがある。
これらについて図６では具体的に示した。
（ａ）輸送管の半径方向に向かうものには、（イ）前記永久磁石１５のＮ極から永久磁石４２のＳ極に向かうもの、及び（ロ）これとは逆に、永久磁石４２のＮ極から永久磁石１５のＳ極に向かうものがある。
（ｂ）輸送管の円周方向に向かって進むものと支持管部分の外周に向かって進むものには、（ハ）輸送管の永久磁石１５のＮ極部分から出て、隣接する永久磁石のＳ極部分に向かって進むものと、（ニ）支持管部分のＮ極から出て隣接するＳ極に向かって進むものである。
【００２２】
シュミレーションの結果を見てみると、これらの磁力線の影響により、中央部分である支持管４１周辺部については磁力線については、前記（ｂ）の影響を受けている。従来、中心部分には磁力線は存在しないものであり、これと比較すると、その影響は大きいことが理解できる。そして、同時に、前記（ａ）の影響も受け、さらに、磁場はこれらのことから全体的に大きい結果となる。支持管部分及び輸送管近辺の部分では８Ｋガウス程度であり、その他の部分でも５Ｋガウス程度の結果となっている。
これは中央部分が存在しない場合のシュミレーションの結果と比較しても高い結果となっていることがわかる。
【００２３】
本発明と相違して輸送管中央部に磁石を設置しない場合であり、磁石の部分を４等分した場合の磁場の強さは以下のとおりである（図７）。
磁石に接する輸送管部分では４．３〜４．７Ｋガウスである。磁力線はＮとＳの境目部分のＮ極右斜め上に向かって４．０Ｋガウスの磁力線が出ている。このようにして出ている磁力線はＳ極部分に入ると更に右斜め方向に進み、やがて、Ｓ極部分の輸送管部分に入る。この部分より更に中心部分においては、３．８Ｋガウス程度の磁力線がＮ極側の右斜め上方向より右斜め方向に向かい、やがて、やがて、Ｓ極部分の輸送管部分に入る。更に、その上では、前記した磁力線と同様の方向に向かい１．９Ｋガウスの磁力線がＮからＳ極に向かっている。更に、その上では、前記した磁力線と同様の方向に向かい１．７Ｋガウスの磁力線がＮからＳ極に向かっている。その上では、前記した磁力線と同様の方向に向かい１．５Ｋガウスの磁力線がＮからＳ極に向かっている。その上では、前記した磁力線と同様の方向に向かい１．０Ｋガウスの磁力線がＮからＳ極に向かっている。磁力線については、その進む方向を矢印で示すとともに、長さによって磁力線の強さを表現している。輸送管の中心部になるに従い、磁力線の存在は少なくなっている。右側の数字は、カラー表示における磁場強度を示している。
輸送管周辺部で４．０Ｋガウス、輸送管の中心から２／３位のところで１．８Ｋガウス、中心部のところで、１．０Ｋガウスを示している。
【００２４】
永久磁石１５及び永久磁石４２の磁石部分を円周の１／６、１／８、更に１／１０に区切り、それがＳ極とＮ極が交互に組み合わされていることができる。また、それに対応して永久磁石１５から永久磁石４２、又その逆の永久磁石４２から永久磁石１５に向かう磁力線は増加し、永久磁石１５の間、永久磁石４２の間の磁力線は各周辺部部分に近いほうに寄る傾向が見られる。おいずれの場合についても全体として磁力線の強度は高い状態に維持される。
図８は磁石の部分を円周の１／４、図９は磁石の部分を円周の１／６にとした場合の状態を示す図である。
【００２５】
永久磁石は、強力な磁石であることが望ましく、希土類磁石などのほかフエライト磁石などのその他の磁石も用いることができる。
【００２６】
円筒状ヨーク１４の外側は、ホルダー１６を設けることができる。これは、必ず必要というものではなく、円筒状ヨークを外部環境から十分に保護して安全を図ろうとする場合に設置される。ホルダー１６は固定器具１７により輸送管１１に固定される。ホルダー１６を用いない場合には、円筒状ヨーク１４を固定器具１７により輸送管１１に固定する。
【００２７】
図４は、磁力線を流体に作用させる場合の従来例である（水処理及び石油留分に作用させて活性化を図るものである。これは鉄分を除去しようとするものではない。特許文献１４に示されている。）。
永久磁石のＮ極から出た磁力線は、油送管の中心部に向かい、相対する永久磁石のＳ極に向かう。この場合には，永久磁石のＮ極に相対する反対側にはこれと反対のＳ極が設置されていることが特徴であり、これに向かって磁力線が進む事ことが特徴である。
磁力線は満遍なく輸送管中心部に向かうものの、輸送管を流れる液体石油精製留分に含まれる鉄分を輸送管壁に導き付着させるためには，磁力線の方向である相対する油送管の管壁にまで輸送しなければならず、輸送する距離は長くなること，流れは速度があることなどから、前記本発明の場合と比較して劣る結果となる。
【００２８】
前記の金属成分を含有する石油留分は、十分に撹拌された状態を保ちつつ、鉄分除去装置である輸送管に供給される。
液温は、やや加温された状態で供給される。重油であれば、８０から２２０℃程度である。軽質のナフサなどの油であれば、これらよりやや低く、４０から８０℃程度である。
供給速度は、０．３〜１０ｍ／Ｓｅｃ程度である。
磁石は、５．０〜１０．０Ｋガウス
磁力線は、５．０〜１０．０ガウス
鉄分除去装置の管径及び長さは、流れの速度、処理量などを考慮して適宜定めることができる。
【００２９】
前記「他の輸送管」に弁が設けられており、この弁の操作により非磁性材料により構成される石油精製留分の輸送管内に鉄分を含有する液体石油留分を通過させることなく、輸送管の経路が設けられている。図１０にその状態を示した。
ライン２７より供給される液体石油精製留分は、鉄分除去装置１に供給される。このとき、バルブ２４、２５、２６は閉じられ、バルブ２、３が開かれている。鉄分除去装置内の鉄分の付着が多くなったときには、バルブ２、３を閉じて、バルブ４を開けて石油精製留分をバイパスする。その後、バルブ５、６を開けて、通常のラインより処理時と逆方向に洗浄油を速い速度で流してライン１０より排出する。前記のバルブが閉じられると、輸送管は取り外され、付着した鉄分を除去することができる。又バルブを閉じた後に鉄分除去装置を取り外し、付着した鉄分は刷毛やブラシなどの物理的な手段により除去することができる。清掃や保全のためにこのような操作が行われる。
図１１は水素化装置に結びつける場合の流れを示している。処理操作は前記と同様である。
【実施例１】
【００３０】
重油の線速度０．５ｍ／Ｓｅｃ
液温 １５０℃
磁石 ６．０Ｋガウス
磁力線 ５．０〜８．０Ｋガウス
原料油中の鉄分 （ｗｔｐｐｍ） ６０．０
処理後の油中の鉄分（ｗｔｐｐｍ） ５．０
輸送管の内径 １５ｃｍ
支持管の直径 ５ｃｍ
輸送管の長さ １ｍ
原料油と処理後の油鉄分の含有量を求めた結果である。
鉄分は輸送管の管壁に付着した。輸送管底部から下部に多く付着する状況が認められた。
【実施例２】
【００３１】
重油の線速度 １．０ｍ／Ｓｅｃ
液温２００℃
磁石 ６．０Ｋガウス
磁力線 ５．０〜８．０Ｋガウス
原料油中の鉄分 （ｗｔｐｐｍ） ６０．０
処理後の油中の鉄分（ｗｔｐｐｍ） ８．０
輸送管の内径 １５ｃｍ
支持管の直径 ５ｃｍ
輸送管の長さ １ｍ
原料油と処理後の油鉄分の含有量を求めた結果である。
鉄分は輸送管の管壁に付着した。輸送管底部から下部に多く付着する状況が認められた。
【００３２】
比較例１（図４に示された装置を使用して実施例１の重油を処理した場合）
重油の線速度０．５ｍ／Ｓｅｃ
液温 １５０℃
磁石 ６．０Ｋガウス
磁力線 ０．８〜３．２Ｋガウス
原料油中の鉄分 （ｗｔｐｐｍ） ６０．０
処理後の油中の鉄分（ｗｔｐｐｍ） ２０．０
輸送管の内径 １０ｃｍ
輸送管の長さ １ｍ
原料油と処理後の油鉄分の含有量を求めた結果である。
【００３３】
比較例２（図４に示された装置を使用して実施例２の重油を処理した場合）
重油の線速度 １．０ｍ／Ｓｅｃ
液温 ２００℃
磁石 ６．０Ｋガウス
磁力線 ０．８〜３．２Ｋガウス
原料油中の鉄分 （ｗｔｐｐｍ） ６０．０
処理後の油中の鉄分（ｗｔｐｐｍ） ２５．０
原料油と処理後の油鉄分の含有量を求めた結果である。
輸送管の内径 １０ｃｍ
輸送管の長さ １ｍ
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本発明の鉄分除去装置の側面の部分断面図
【図２】図１のＡ―Ａ断面の図（複数枚の磁石を用いる場合）
【図３】図１のＡ―Ａ断面の図（湾曲させた１枚の磁石を用いる場合）
【図４】従来の磁力線の方向を示す図
【図５】図２及び図３の磁力線のシュミレーションの結果を示す図
【図６】図５の磁力線のシュミレーションの修正し、磁力線の方向を書き込んだ図
【図７】輸送管の中心部に磁石が存在しない場合の磁力線のシュミレーションの結果を示す図
【図８】円周方向を４分割してＮ極とＳ極を入れ替えて配置した場合の作用する磁力線が存在する部分を示す図
【図９】６分割してＮ極とＳ極を入れ替えて配置した場合の作用する磁力線が存在する部分を示す図
【図１０】鉄分除去装置の部分の配管設置を示す図
【図１１】鉄分除去装置と水素生成装置の組み合わせを示す図
【符号の説明】
【００３５】
１ 鉄分除去装置
１１ 石油精製留分の処理装置の輸送管
１２ フランジ
１３ 接続する輸送管
１４ 円筒状ヨーク
１５ 永久磁石
１６ ホルダー
１７ 固定器具
１８ 石油精製留分
２２から２６ 開閉バルブ
２７から３１ ライン
３２ 水素化処理装置
４０ 管状磁石体
４１ 支持管
４２ 永久磁石
４３ 円筒状ヨーク
４４ 環状の空間部分
４５ 固定手段
４６ 蓋
イ 永久磁石１５のＮ極から永久磁石４２のＳ極に向かう磁力線
ロ 永久磁石４２のＮ極から永久磁石１５のＳ極に向かう磁力線
ハ 永久磁石１５のＮ極から出て、隣接する永久磁石のＳ極部分に向かう磁力線
ニ 永久磁石４２のＮ極から出て、隣接する永久磁石のＳ極に向かう磁力線
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体石油精製留分中に含まれる鉄分の除去方法及び除去装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
原油を分留処理し、揮発油成分、灯油成分、軽油成分及び重油成分として取り出される。これらの重油成分には、鉄、ニッケル、バナジウム等の重金属が含まれることがある。鉄分は装置を構成する材料の一部が油中に含まれるようになったものとされている。重油成分は触媒の存在下に高い圧力と温度条件下で水素化精製する方法がとられる。前記したように、処理対象となる石油留分などには鉄分や重金属成分を含んでいる場合に、これをそのまま水素化精製装置に供給すると、触媒に好ましくない影響を及ぼし、トラブルの原因となる。石油成分中に鉄分などを含有する場合には、鉄分などを除去する必要があり、その方法が開発されている。例えば、装置を耐食性の材料で製作するとか、耐食性の内張りを施して鉄分の混入をなくそうとするもの、水素化精製装置の上流にガードリアクターと呼ばれる化学反応装置内で鉄分を除去するもの、水酸化ナトリウム水溶液で処理して除去する、硫化水素やアンモニアと接触させて鉱油中の鉄分を油に不溶性の鉄化合物に変化させるもの、遠心分離機を用いる方法が知られている。又、低水素過電圧金属カソードに接触させるなどの方法もある。しかしながら、いずれも決定的な解決方法にはなっていない。
又、ナフサ分解により得られる分解ガスを蒸留操作により軽質炭化水素蒸留成分と燃料油成分に分離する蒸留搭において蒸留搭の中間部より一部を取り出してマグネットストレーナを通過させ鉄分を除去することが知られている。石油化学の分野では重油成分より軽質の炭化水素中にも鉄分が含まれ、それを除去することが必要であることが指摘されているが、根本的な解決策にはなっていない。
【０００３】
石油中に含まれる前記鉄分などを除去する方法又は装置の開発のなかに、磁気手段を使用する方法がある。具体的には、永久磁石に換えて電磁フイルターからなる高勾配磁気分離装置がある（特許文献１）。この石油留分の処理に関しては、鉄分を５ｐｐｍ以上含有する石油系鉱油留分を、５００から２５,０００ガウスの磁場強度、室温〜４００℃、０．１〜５０ｃｍ／秒の線速度の条件下で電磁石性や永久磁石を用いた高勾配磁気分離機に処理して分離除去することが行われる（特許文献２）。ここで、高勾配磁気分離機とは、均一な高磁場空間内に強磁性の充填物を置き、磁場をかけ充填物の周囲に通常１００×１０３〜２０，０００×１０３ガウス／ｃｍもの高い磁場勾配を生じさせることにより、充填物の表面に強磁性あるいは常磁性微粒子を着磁させて、弱常磁性微粒子あるいは反磁性微粒子から分離するものである。
強磁性充填物は、１〜１０００μｍの径をもつスチールウール或いはスチールネットのような強磁性細線の集合体或いはエキスパンドメタル或いはスチールビーズが用いられる。
この分離方法は確かに有効な方法とされているものの、細線により取り除かれた物質の除去に手間がかかるとされ、問題点とされている。具体的な対策としては、重質油に芳香族基材を混合して固形分を除去する発明（特許文献３）、及び鉱油を高速撹拌した後に、高速勾配磁気分離装置で固形分を除去する発明（特許文献４）などがある。高勾配磁気分離装置を用いるときには、高分子量アスフアルテン等の高分子量の炭化水素が付着し、磁化率の低下を避けることができないという問題点がある。また、石油系常圧残渣油の鉄分を除去するために使用される高勾配磁気分離機内に強磁性充填物を、石油系蒸留残渣油、当該残渣油の水素化精製油及び当該水素化精製油残留ボトム油の１種で間歇的に洗浄することが行われている（特許文献５）。このような高勾配磁気分離機内処理を行った後に、水素化処理装置に送っている（特許文献６）。
高勾配磁気分離装置を用いる場合には、除去に伴って起こる付着成分に起因するトラブルの解決が重要であり、定常的に安定な操作を必要とされるプラントでは、困難が予想される。
【０００４】
前記高勾配磁気分離装置を用いる方法より前に、輸送管の外部に置かれた磁石の磁界による重油の処理方法が発明されている（特許文献７）。この場合には膨大な磁石を必要とすること、又除去が十分に行われないので、現実的でないとされている。その後、断面方形長尺の金属角筒において、角筒主体とその両側部を絞搾した縮小部とからなり、前記角筒主体の各外壁に複数の永久磁石を、磁極を交互に変えて等間隔に並列し、かつ隣接する外壁相互の永久磁石を互いにちぐはぐ状となるごとく着脱自在に固着するとともに、角筒主体の両側縮小部にフランジを介してブロー弁を装着した装置が、原油又は精製油から希少金属を回収する装置が知られている（特許文献８）。しかしながら、輸送管の形状が取り扱ううえで不便であり、磁力線の方向から見て磁石は十分な性能を発揮できないものであるなど問題点を有するものである。又、磁石の組み合わせについても検討がなされているが（特許文献９）、この場合についても磁力線の方向などを見てみても、十分な磁石の性能を発揮できなかったものと考えられる。
鋼製の管体の内周部に固定されたリング状の永久磁石であり、永久磁石はラジアル着磁された希土類コバルト磁石を用いる。磁性粉は内周面に吸着されるものが知られている（特許文献１０）。この場合についても、磁力線の方向など検討してみると、十分な磁石の性能を発揮できなかったものと考えられる。
また、本発明とは相違する方法において、本発明者は周囲に、管状体の周囲に永久磁石を張り巡らした装置の発明をしたが（特許文献１４）、この場合にも磁力線の方向は直径方向にＮとＳを対峙して直径方向に磁力線を出すことを意図して配置する（本明細書中の図４）ものであり、永久磁石を用いるものの、磁力線の方向などについて十分な検討がなされていないので、十分な効果を期待できるものになっていない。
【０００５】
配送管の外部に置かれた磁石に換えて配送管内部に磁石を施設することが行われている（特許文献１１）。高粘度性の流体を対象とするためにバーマグネットの外筒をスクリューシャフトとすることも行われる（特許文献１２）。又、鉄粉などを含む物質から鉄粉などの異物を除去する棒磁石として、筒状の容器、前記容器に内装される複数の希土類磁石、希土類磁石間にヨークを配置し、容器をチタン合金としたものも知られている（特許文献１３）。これらも磁力線の方向などについては十分に検討されていないものであるから、十分な結果が期待できるものになっていない。
【０００６】
以上の従来技術を整理すると、石油精製工程において、石油留分に含まれる鉄分などを除去する場合には、外部から永久磁石による磁界を形成し、内部に強磁性充填物を存在させた高勾配磁気分離装置を用いると十分に鉄分などを除去できるものの、目詰まりがおこり再生工程を必要とすること、又外部に永久磁石を存在させる状態で処理する場合には輸送管の形状や磁石の取り付け方、磁石の磁力線の検討が十分に行われていなかったために、鉄分の除去が十分に行われなかったと言う問題点がある。
これらのことから管の外部に永久磁石を設置し、管内の磁力線の方向についても検討されたうえで新規な液体石油精製留分の鉄分除去方法及びその装置の開発が望まれている。
【特許文献１】特開昭５９−１１５７１６号
【特許文献２】特開昭６２−５４７９０号、特公平５−３５７５４号
【特許文献３】特開昭６３−１７９８９号
【特許文献４】特開昭６３−４４９１１号
【特許文献５】特開平５−１７９２５９号
【特許文献６】特開平１０−３１０７８１号
【特許文献７】特公昭５３−２５９７１号
【特許文献８】特開昭６２−２７７４９２号
【特許文献９】特開平１１−２５３９６３号
【特許文献１０】特開昭６０−１２９１４８号
【特許文献１１】特開昭５６―１０８５４７号、実開昭５８−１０８１５６号
【特許文献１２】特開２００４−２５５２４９号
【特許文献１３】特開２００３−３０３７１４号
【特許文献１４】特開２００３−３２６１５６号
【特許文献１５】特開２００３−１１７３０２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の解決しようとする課題は、輸送管の外部に永久磁石を設置し、輸送管の中心部の支持管内に永久磁石を収納し、輸送管と支持管の間に形成される環状管部分に石油留分を通過させることにより鉄分を除去する際に、輸送管の外部の永久磁石と支持管の内側の永久磁石により形成される磁場、磁力線の方向が最も効果的になるようにして、石油留分に含まれる鉄分を輸送管又は支持管に付着させる最も効果的な結果が得られるようにする液体石油精製留分の鉄分除去方法及びその装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前記課題について鋭意研究し、以下の知見を得て、本発明を完成させた。（１）石油精製留分を輸送するための非磁性材料により構成される輸送管の外壁に、外側が円筒状強磁性材料からなるヨークが石油精製留分の油送管外周にそって湾曲されて輸送管に取り付けられており、ヨーク内に円周方向に複数個に分割されて収納されている永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されており、輸送管の中心部には、前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されていることに対応して、同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側に、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態で収納されており、前記輸送管と前記支持管の間には、空間により形成される環状管部分を設ける。そして、前記空間により形成される環状管部分に鉄分を含有する液体石油留分を通過させる。
その際の永久磁石による磁力線は、４種類、具体的には（イ）前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＮ極から、前記同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側に、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＳ極に向かうもの、（ロ）前記同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側に、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態のＮ極から、前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＳ極に向かうもの、（ハ）ヨーク内に円周方向に複数個に分割されて収納されている永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されている永久磁石間でＮ極から隣接するＳ極に向かうもの、（ニ）同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側に収納されている永久磁石間でＮ極から隣接するＳ極に向かうもの、以上の（イ）から(ニ）の磁力線を存在させることによるものである。このようにすることにより、輸送管の中央部のみならず、輸送管の中央部以外の周辺部や外周部についても強い磁場のもとにおくことができる（磁力線の方向に関しては、図６に示されている）。
そして、各磁力線の作用により、液体石油精製留分に含まれる鉄分を、非磁性材料により構成される輸送管の外壁、又は同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の外壁に付着させることができることを見出したものである。
【０００９】
（２）前記（１）記載の前記輸送管の両端が連結手段により前記輸送管に接続する他の輸送管に連結固定することにより、前記輸送管を液体石油精製留分の反応装置に輸送する輸送管（他の輸送管）に接続し、石油精製の一部に鉄分を除去する方法を組み込むことができることを見出した。
【００１０】
（３）前記他の輸送管に弁が設けられており、この弁の操作により非磁性材料により構成される液体石油精製留分の輸送管内に鉄分を含有する液体石油留分を通過させることなく、輸送管の経路が設けられていることにより、鉄分を除去するための部分を石油精製システムから取り外して、蓄積された鉄分を除去するなど清掃工事や保全工事をすることができることを見出した。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、本発明の特徴点である強力な磁場と磁力線の方向を効果的に利用することにより、石油精製で得られる鉄分を含有する液体石油留分を、水素化処理反応などの触媒反応に供給しても触媒などに悪影響を及ぼさない程度にまで鉄分を除去することができる、液体石油精製留分より鉄分を除去する方法及びその装置が得られる。この方法及びその装置は、石油精製装置の一部として組み込むことが可能であり、その保守及び保全に十分に活用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明で対象とする液体石油留分は、原油の蒸留によって得られる重質の液体石油精製留分である。本発明の処理装置により処理した後、水素化精製装置などの触媒による装置に供給する重質の石油留分である。触媒反応を行う場合には、反応に供給する石油留分に鉄分やニッケル、バナジウムが含まれることは触媒が劣化するので、このような石油留分は嫌われる。重質の石油留分には鉄分を場合によっては１００ｐｐｍ以上も含有することが知られている。これは蒸留装置や、貯蔵タンク、輸送管などが石油留分に含まれる酸性物質などによる腐食物質により腐食された結果、一部が鉄分となって含まれることが指摘されている。また、鉱油中には可溶性の鉄分として５〜２００ｐｐｍ程度含まれることも指摘されている。また、ニッケル、バナジウムなどの金属も含まれていることが指摘されている。
これらは微粒子であり、粒径は０．１〜１００μ程度とされるが、多くのものは２０μ以下であるとされている。このような金属成分、とりわけ鉄分を含有する液体石油留分が処理の対象となる。
また、石油精製や石油化学などの分野において、軽質であるナフサ等の液体石油精製留分中にも、場合によっては同様に鉄分が含有するが知られており、又、これを除去する必要とされており、このような軽質の炭化水素成分も本発明の処理対象に含まれる。含有量などについては前記の場合と同様である。
【００１３】
本発明の鉄分除去装置を図面により説明する。
図１は、本発明の鉄分除去装置側面の部分断面図である。図２及び図３は図１のＡ−Ａ部分の断面図である。
処理対象となる液体石油精製留分の炭化水素の油送管に接続して以下の鉄分除去装置１が設けられている。
非磁性材料により構成される液体石油精製留分の処理装置の輸送管１１の両端に連結固定手段となるフランジ１２を設け、前記油送管に接続する輸送管１３の端に設けたフランジ部分とをボルトにより両者を結合固定できるようになっている。連結固定部分には漏洩防止などを考慮して、ガスケットなどを介在させる。
【００１４】
液体石油精製留分の鉄分除去装置の輸送管１１は、非磁性体で形成されている。非磁性体とすることで磁力線の透磁を妨げない結果、磁石による磁力線の通過を邪魔しないようになっている。非磁性材料としては、例えば、ＳＵＳ３０４などが採用されている。
前記液体石油精製留分の鉄分除去装置の輸送管１１の外壁に、その外側が強磁性材料による円筒状ヨーク１４により囲まれて永久磁石１５が収納されている。
【００１５】
外側が円筒状強磁性材料からなるヨーク１４が石油精製留分の輸送管１１の外周にそって湾曲されて取り付けられており、ヨーク１４内に円周方向に複数個に分割されて収納されている永久磁石１５は、輸送管の環状部分に向かってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されている。逆に、外側（ヨーク側）に対しては、Ｓ極とＮ極が交互に並んでいる。
【００１６】
輸送管１１の中心部には、同心円からなる非磁性材料により構成される支持管４１の内側に、永久磁石４２が収納されている管状磁石体４０が、固定手段４５により輸送管１１の内部に固定される。固定手段は、管状磁石体４０を支持する支持部材を輸送管１１に固定できるものであれば、適宜使用することができる。輸送管に留め部材を固定設置しておき、これに管状磁石体の支持部材を螺子などの取り外し可能な手段で固定すれば確実に固定できる。永久磁石４２の背後には、強磁性材料からなる円筒状ヨーク４３を存在させる。管状磁石体４０の端部には蓋４６をはめ込む。蓋部分は液体石油留分の流れによる抵抗を少なくする点に傾斜をつけるなどの工夫をすることができる。
輸送管１１と支持管４１の間には、環状の空間部分４４を形成する。この環状部分は、処理しようとする鉄分を含有した液体石油留分を流す部分である。
【００１７】
輸送管１１の中心部には、前記永久磁石１５が輸送管の環状部分に向かってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されていることに対応して、同心円からなる非磁性材料により構成される支持管４１の内側には、輸送管の環状部分に向かって、前記永久磁石１５の磁極とは反対の永久磁石４２がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態で収納されている。
例えば、永久磁石１５の環状部分４４側の磁極がＮ極であるとすると、この磁石と輸送管１１の中心部分を結んだ線の途中にある永久磁石４２の環状部分４４側の磁極はＳである。各永久磁石の対応する各磁極は、このようにＮとＳが相反するように配置されている。
【００１８】
永久磁石１５は、輸送管の環状部分４４に向かって湾曲されて配置される。円周方向に湾曲されるようにすること及び円筒状ヨーク１４により、磁力線をより輸送管の形状に合致させて輸送管の内部方向に向けさせることができるので良好な結果が得られる。この場合に磁石の加工ということを考慮して、磁石を円周方向に向かって僅かに湾曲するようにして、これを複数枚円周方向に並べて全体として輸送管の環状部分に向かって設置することもできる。支持管４１の内側に、永久磁石４２が収納されている。永久磁石４２は、前記永久磁石と相対する磁石であり、永久磁石１５の輸送管内部に面している磁極がＮ極であれば、永久磁石４２の輸送管内部に面している磁極はＳ極である。永久磁石４２は、前記の永久磁石１５と同じく、支持管４１に向かって僅かに湾曲するようにして、これを複数枚円周方向に並べて全体として支持管円周方向に設置することもできるし（図２）、これらをひとまとめにして、一枚の磁石として輸送管円周方向に配置することもできる。
【００１９】
図３に示される場合にも、同じく、永久磁石１５は、輸送管の環状部分４４に向かって湾曲されて配置される。円周方向に湾曲されるようにすること及び円筒状ヨーク１４により、輸送管の環状部分に向かって湾曲されるようにすることにより、磁力線をより輸送管の形状に合致させて輸送管の内部方向に向けさせことができる。永久磁石１５をひとまとめにして、一枚の磁石として輸送管円周方向に配置することもできる。
支持管４１の内側に、永久磁石４２が収納されている。永久磁石４２は、前記永久磁石と相対する磁石であり、永久磁石１５の輸送管内部に面している磁極がＮであれば、永久磁石４２の輸送管内部に面している磁極はＳ極である
永久磁石４２は、前記の永久磁石１５と同じく、円周方向に向かって僅かに湾曲するようにして、これを複数枚円周方向に並べて全体として支持管円周方向に設置することもできるし、これらをひとまとめにして、一枚の磁石として輸送管円周方向に配置することもできる（図３）。
【００２０】
図５は、輸送管円周部を１／４に区切り、複数枚の永久磁石１５のＮ極又はＳ極として輸送管の内面に向かって配置し、これに相対する永久磁石４２の磁極は、これと反対の磁極を配置する場合（図２及び３の場合）の磁場及び磁力線の分布をシュミレーションした結果を示している。永久磁石１５、４２は、ネオジム−鉄−ホウ素の希土類磁石を用いたものである。この図はカラーで表現されており、磁力線の強さはカラーによって表現されている。この図面は、カラーを白黒図面にしてあるので、この点が明確ではないので、この点を記述により補う。
永久磁石１５は、４５度を中心にして左下半分がＮ極であり、右上半分がＳ極である。永久磁石４２は、４５度を中心にして左下半分がＳ極であり、右上半分がＮ極である。
これらの永久磁石１５及び４２の磁力線はＮ極からＳ極に向かう。磁力線は、永久磁石１５と永久磁石４２の間のものと、永久磁石１５の磁極と隣接する永久磁石１５の異なる磁極の間で生ずるもの（同じく、永久磁石４２の磁極と隣接する永久磁石４２の異なる磁極の間で生ずるもの）がある。
シュミレーションは全体を１／４に区切って行われた結果である。１／４に隣接する各継ぎ目となる部分では、それに隣接する部分の磁極の影響を無視しているので、実際には、その影響を考慮して検討する必要がある。
【００２１】
図６は、前記のように、隣接する各継ぎ目となる部分では、それに隣接する部分の磁極の影響を無視しているので、その影響を考慮して検討した結果を示す。
永久磁石の磁力線は、前記のようにＮ極からＳ極に向かう磁力線は、輸送管の半径方向に向かうものと、輸送管の円周方向に向かって進むものと支持管部分の外周に向かって進むものがある。
これらについて図６では具体的に示した。
（ａ）輸送管の半径方向に向かうものには、（イ）前記永久磁石１５のＮ極から永久磁石４２のＳ極に向かうもの、及び（ロ）これとは逆に、永久磁石４２のＮ極から永久磁石１５のＳ極に向かうものがある。
（ｂ）輸送管の円周方向に向かって進むものと支持管部分の外周に向かって進むものには、（ハ）輸送管の永久磁石１５のＮ極部分から出て、隣接する永久磁石のＳ極部分に向かって進むものと、（ニ）支持管部分のＮ極から出て隣接するＳ極に向かって進むものである。
【００２２】
シュミレーションの結果を見てみると、これらの磁力線の影響により、中央部分である支持管４１周辺部については磁力線については、前記（ｂ）の影響を受けている。従来、中心部分には磁力線は存在しないものであり、これと比較すると、その影響は大きいことが理解できる。そして、同時に、前記（ａ）の影響も受け、さらに、磁場はこれらのことから全体的に大きい結果となる。支持管部分及び輸送管近辺の部分では８Ｋガウス程度であり、その他の部分でも５Ｋガウス程度の結果となっている。
これは中央部分が存在しない場合のシュミレーションの結果と比較しても高い結果となっていることがわかる。
【００２３】
本発明と相違して輸送管中央部に磁石を設置しない場合であり、磁石の部分を４等分した場合の磁場の強さは以下のとおりである（図７）。
磁石に接する輸送管部分では４．３〜４．７Ｋガウスである。磁力線はＮとＳの境目部分のＮ極右斜め上に向かって４．０Ｋガウスの磁力線が出ている。このようにして出ている磁力線はＳ極部分に入ると更に右斜め方向に進み、やがて、Ｓ極部分の輸送管部分に入る。この部分より更に中心部分においては、３．８Ｋガウス程度の磁力線がＮ極側の右斜め上方向より右斜め方向に向かい、やがて、やがて、Ｓ極部分の輸送管部分に入る。更に、その上では、前記した磁力線と同様の方向に向かい１．９Ｋガウスの磁力線がＮからＳ極に向かっている。更に、その上では、前記した磁力線と同様の方向に向かい１．７Ｋガウスの磁力線がＮからＳ極に向かっている。その上では、前記した磁力線と同様の方向に向かい１．５Ｋガウスの磁力線がＮからＳ極に向かっている。その上では、前記した磁力線と同様の方向に向かい１．０Ｋガウスの磁力線がＮからＳ極に向かっている。磁力線については、その進む方向を矢印で示すとともに、長さによって磁力線の強さを表現している。輸送管の中心部になるに従い、磁力線の存在は少なくなっている。右側の数字は、カラー表示における磁場強度を示している。
輸送管周辺部で４．０Ｋガウス、輸送管の中心から２／３位のところで１．８Ｋガウス、中心部のところで、１．０Ｋガウスを示している。
【００２４】
永久磁石１５及び永久磁石４２の磁石部分を円周の１／６、１／８、更に１／１０に区切り、それがＳ極とＮ極が交互に組み合わされていることができる。また、それに対応して永久磁石１５から永久磁石４２、又その逆の永久磁石４２から永久磁石１５に向かう磁力線は増加し、永久磁石１５の間、永久磁石４２の間の磁力線は各周辺部部分に近いほうに寄る傾向が見られる。おいずれの場合についても全体として磁力線の強度は高い状態に維持される。
図８は磁石の部分を円周の１／４、図９は磁石の部分を円周の１／６にとした場合の状態を示す図である。
【００２５】
永久磁石は、強力な磁石であることが望ましく、希土類磁石などのほかフエライト磁石などのその他の磁石も用いることができる。
【００２６】
円筒状ヨーク１４の外側は、ホルダー１６を設けることができる。これは、必ず必要というものではなく、円筒状ヨークを外部環境から十分に保護して安全を図ろうとする場合に設置される。ホルダー１６は固定器具１７により輸送管１１に固定される。ホルダー１６を用いない場合には、円筒状ヨーク１４を固定器具１７により輸送管１１に固定する。
【００２７】
図４は、磁力線を流体に作用させる場合の従来例である（水処理及び石油留分に作用させて活性化を図るものである。これは鉄分を除去しようとするものではない。特許文献１４に示されている。）。
永久磁石のＮ極から出た磁力線は、油送管の中心部に向かい、相対する永久磁石のＳ極に向かう。この場合には，永久磁石のＮ極に相対する反対側にはこれと反対のＳ極が設置されていることが特徴であり、これに向かって磁力線が進む事ことが特徴である。
磁力線は満遍なく輸送管中心部に向かうものの、輸送管を流れる液体石油精製留分に含まれる鉄分を輸送管壁に導き付着させるためには，磁力線の方向である相対する油送管の管壁にまで輸送しなければならず、輸送する距離は長くなること，流れは速度があることなどから、前記本発明の場合と比較して劣る結果となる。
【００２８】
前記の金属成分を含有する石油留分は、十分に撹拌された状態を保ちつつ、鉄分除去装置である輸送管に供給される。
液温は、やや加温された状態で供給される。重油であれば、８０から２２０℃程度である。軽質のナフサなどの油であれば、これらよりやや低く、４０から８０℃程度である。
供給速度は、０．３〜１０ｍ／Ｓｅｃ程度である。
磁石は、５．０〜１０．０Ｋガウス
磁力線は、５．０〜１０．０ガウス
鉄分除去装置の管径及び長さは、流れの速度、処理量などを考慮して適宜定めることができる。
【００２９】
前記「他の輸送管」に弁が設けられており、この弁の操作により非磁性材料により構成される石油精製留分の輸送管内に鉄分を含有する液体石油留分を通過させることなく、輸送管の経路が設けられている。図１０にその状態を示した。
ライン２７より供給される液体石油精製留分は、鉄分除去装置１に供給される。このとき、バルブ２４、２５、２６は閉じられ、バルブ２、３が開かれている。鉄分除去装置内の鉄分の付着が多くなったときには、バルブ２、３を閉じて、バルブ４を開けて石油精製留分をバイパスする。その後、バルブ５、６を開けて、通常のラインより処理時と逆方向に洗浄油を速い速度で流してライン１０より排出する。前記のバルブが閉じられると、輸送管は取り外され、付着した鉄分を除去することができる。又バルブを閉じた後に鉄分除去装置を取り外し、付着した鉄分は刷毛やブラシなどの物理的な手段により除去することができる。清掃や保全のためにこのような操作が行われる。
図１１は水素化装置に結びつける場合の流れを示している。処理操作は前記と同様である。
【実施例１】
【００３０】
重油の線速度０．５ｍ／Ｓｅｃ
液温 １５０℃
磁石 ６．０Ｋガウス
磁力線 ５．０〜８．０Ｋガウス
原料油中の鉄分 （ｗｔｐｐｍ） ６０．０
処理後の油中の鉄分（ｗｔｐｐｍ） ５．０
輸送管の内径 １５ｃｍ
支持管の直径 ５ｃｍ
輸送管の長さ １ｍ
原料油と処理後の油鉄分の含有量を求めた結果である。
鉄分は輸送管の管壁に付着した。輸送管底部から下部に多く付着する状況が認められた。
【実施例２】
【００３１】
重油の線速度 １．０ｍ／Ｓｅｃ
液温２００℃
磁石 ６．０Ｋガウス
磁力線 ５．０〜８．０Ｋガウス
原料油中の鉄分 （ｗｔｐｐｍ） ６０．０
処理後の油中の鉄分（ｗｔｐｐｍ） ８．０
輸送管の内径 １５ｃｍ
支持管の直径 ５ｃｍ
輸送管の長さ １ｍ
原料油と処理後の油鉄分の含有量を求めた結果である。
鉄分は輸送管の管壁に付着した。輸送管底部から下部に多く付着する状況が認められた。
【００３２】
比較例１（図４に示された装置を使用して実施例１の重油を処理した場合）
重油の線速度０．５ｍ／Ｓｅｃ
液温 １５０℃
磁石 ６．０Ｋガウス
磁力線 ０．８〜３．２Ｋガウス
原料油中の鉄分 （ｗｔｐｐｍ） ６０．０
処理後の油中の鉄分（ｗｔｐｐｍ） ２０．０
輸送管の内径 １０ｃｍ
輸送管の長さ １ｍ
原料油と処理後の油鉄分の含有量を求めた結果である。
【００３３】
比較例２（図４に示された装置を使用して実施例２の重油を処理した場合）
重油の線速度 １．０ｍ／Ｓｅｃ
液温 ２００℃
磁石 ６．０Ｋガウス
磁力線 ０．８〜３．２Ｋガウス
原料油中の鉄分 （ｗｔｐｐｍ） ６０．０
処理後の油中の鉄分（ｗｔｐｐｍ） ２５．０
原料油と処理後の油鉄分の含有量を求めた結果である。
輸送管の内径 １０ｃｍ
輸送管の長さ １ｍ
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本発明の鉄分除去装置の側面の部分断面図
【図２】図１のＡ―Ａ断面の図（複数枚の磁石を用いる場合）
【図３】図１のＡ―Ａ断面の図（湾曲させた１枚の磁石を用いる場合）
【図４】従来の磁力線の方向を示す図
【図５】図２及び図３の磁力線のシュミレーションの結果を示す図
【図６】図５の磁力線のシュミレーションの修正し、磁力線の方向を書き込んだ図
【図７】輸送管の中心部に磁石が存在しない場合の磁力線のシュミレーションの結果を示す図
【図８】円周方向を４分割してＮ極とＳ極を入れ替えて配置した場合の作用する磁力線が存在する部分を示す図
【図９】６分割してＮ極とＳ極を入れ替えて配置した場合の作用する磁力線が存在する部分を示す図
【図１０】鉄分除去装置の部分の配管設置を示す図
【図１１】鉄分除去装置と水素生成装置の組み合わせを示す図
【符号の説明】
【００３５】
１ 鉄分除去装置
１１ 石油精製留分の処理装置の輸送管
１２ フランジ
１３ 接続する輸送管
１４ 円筒状ヨーク
１５ 永久磁石
１６ ホルダー
１７ 固定器具
１８ 石油精製留分
２２から２６ 開閉バルブ
２７から３１ ライン
３２ 水素化処理装置
４０ 管状磁石体
４１ 支持管
４２ 永久磁石
４３ 円筒状ヨーク
４４ 環状の空間部分
４５ 固定手段
４６ 蓋
イ 永久磁石１５のＮ極から永久磁石４２のＳ極に向かう磁力線
ロ 永久磁石４２のＮ極から永久磁石１５のＳ極に向かう磁力線
ハ 永久磁石１５のＮ極から出て、隣接する永久磁石のＳ極部分に向かう磁力線
ニ 永久磁石４２のＮ極から出て、隣接する永久磁石のＳ極に向かう磁力線
【特許請求の範囲】
【請求項１】
石油精製留分を輸送するための非磁性材料により構成される輸送管の外壁に、外側が円筒状強磁性材料からなるヨークが石油精製留分の油送管外周にそって湾曲されて輸送管に取り付けられており、ヨーク内に円周方向に複数個に分割されて収納されている永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されており、輸送管の中心部には、前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されていることに対応して、同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側に、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態で収納されており、前記輸送管と前記支持管
の間には、空間により形成される環状管部分を存在させ、前記空間により形成される環状管部分に鉄分を含有する液体石油留分を通過させ、前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＮ極から、前記同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側の、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＳ極に向かって、又、前記同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側の、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態のＮ極から、前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＳ極に向かって、
又、ヨーク内に円周方向に複数個に分割されて収納されている永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されている永久磁石間でＮ極から隣接するＳ極に向かって、又同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側に収納されている永久磁石間でＮ極から隣接するＳ極に向かって、各磁力線を存在させることにより、液体石油精製留分に含まれる鉄分を、非磁性材料により構成される輸送管の外壁、又は同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の外壁に付着させることを特徴とする液体石油精製留分より鉄分を除去する方法。
【請求項２】
前記輸送管の両端が連結手段により前記輸送管に接続する他の輸送管に連結固定されていることを特徴とする請求項１記載の液体石油精製留分より鉄分を除去する方法。
【請求項３】
前記他の輸送管に弁が設けられており、この弁の操作により非磁性材料により構成される石油精製留分の輸送管内に鉄分を含有する液体石油留分を通過させることなく、輸送管の経路が設けられていることを特徴とする請求項１又は２いずれか記載の液体石油精製留分より鉄分を除去する方法。
【請求項４】
石油精製留分を輸送するための非磁性材料により構成される輸送管の外壁に、外側が円筒状強磁性材料からなるヨークが石油精製留分の油送管外周にそって湾曲されて輸送管に取り付けられており、ヨーク内に円周方向に複数個に分割されて収納されている永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されており、輸送管の中心部には、前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されていることに対応して、同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側に、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態で収納されており、前記輸送管と前記支持管
の間には、空間により形成される環状管部分を存在させ、前記空間により形成される環状管部分に鉄分を含有する液体石油留分を通過させ、前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＮ極から、前記同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側の、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＳ極に向かって、又、前記同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側の、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態のＮ極から、前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＳ極に向かって、
又、ヨーク内に円周方向に複数個に分割されて収納されている永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されている永久磁石間でＮ極から隣接するＳ極に向かって、又同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側に収納されている永久磁石間でＮ極から隣接するＳ極に向かって、各磁力線を存在させることにより、液体石油精製留分に含まれる鉄分を、非磁性材料により構成される輸送管の外壁、又は同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の外壁に付着させることを特徴とする特徴とする液体石油精製留分の鉄分除去装置。
【請求項５】
前記ヨークはさらにホルダー内に収容されており、ホルダーは前記輸送管の外壁に固定されており、又、輸送管の両端が連結手段により前記輸送管に接続する他の輸送管に連結固定されていることを特徴とする請求項４記載の液体石油精製留分の鉄分除去装置。
【請求項６】
前記他の輸送管に弁が設けられており、この弁の操作により非磁性材料により構成される石油精製留分の輸送管内に鉄分を含有する液体石油留分を通過させることなく、輸送管の経路が設けられていることを特徴とする請求項４又は５いずれか記載の液体石油精製留分の鉄分除去装置。
【請求項１】
石油精製留分を輸送するための非磁性材料により構成される輸送管の外壁に、外側が円筒状強磁性材料からなるヨークが石油精製留分の油送管外周にそって湾曲されて輸送管に取り付けられており、ヨーク内に円周方向に複数個に分割されて収納されている永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されており、輸送管の中心部には、前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されていることに対応して、同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側に、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態で収納されており、前記輸送管と前記支持管
の間には、空間により形成される環状管部分を存在させ、前記空間により形成される環状管部分に鉄分を含有する液体石油留分を通過させ、前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＮ極から、前記同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側の、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＳ極に向かって、又、前記同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側の、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態のＮ極から、前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＳ極に向かって、
又、ヨーク内に円周方向に複数個に分割されて収納されている永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されている永久磁石間でＮ極から隣接するＳ極に向かって、又同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側に収納されている永久磁石間でＮ極から隣接するＳ極に向かって、各磁力線を存在させることにより、液体石油精製留分に含まれる鉄分を、非磁性材料により構成される輸送管の外壁、又は同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の外壁に付着させることを特徴とする液体石油精製留分より鉄分を除去する方法。
【請求項２】
前記輸送管の両端が連結手段により前記輸送管に接続する他の輸送管に連結固定されていることを特徴とする請求項１記載の液体石油精製留分より鉄分を除去する方法。
【請求項３】
前記他の輸送管に弁が設けられており、この弁の操作により非磁性材料により構成される石油精製留分の輸送管内に鉄分を含有する液体石油留分を通過させることなく、輸送管の経路が設けられていることを特徴とする請求項１又は２いずれか記載の液体石油精製留分より鉄分を除去する方法。
【請求項４】
石油精製留分を輸送するための非磁性材料により構成される輸送管の外壁に、外側が円筒状強磁性材料からなるヨークが石油精製留分の油送管外周にそって湾曲されて輸送管に取り付けられており、ヨーク内に円周方向に複数個に分割されて収納されている永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されており、輸送管の中心部には、前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されていることに対応して、同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側に、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態で収納されており、前記輸送管と前記支持管
の間には、空間により形成される環状管部分を存在させ、前記空間により形成される環状管部分に鉄分を含有する液体石油留分を通過させ、前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＮ極から、前記同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側の、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＳ極に向かって、又、前記同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側の、永久磁石がＳ極とＮ極が交互に入れ替わる状態のＮ極から、前記永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されているＳ極に向かって、
又、ヨーク内に円周方向に複数個に分割されて収納されている永久磁石が円周方向に沿ってＮ極とＳ極が交互に入れ替わる状態で収納されている永久磁石間でＮ極から隣接するＳ極に向かって、又同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の内側に収納されている永久磁石間でＮ極から隣接するＳ極に向かって、各磁力線を存在させることにより、液体石油精製留分に含まれる鉄分を、非磁性材料により構成される輸送管の外壁、又は同心円からなる非磁性材料により構成される支持管の外壁に付着させることを特徴とする特徴とする液体石油精製留分の鉄分除去装置。
【請求項５】
前記ヨークはさらにホルダー内に収容されており、ホルダーは前記輸送管の外壁に固定されており、又、輸送管の両端が連結手段により前記輸送管に接続する他の輸送管に連結固定されていることを特徴とする請求項４記載の液体石油精製留分の鉄分除去装置。
【請求項６】
前記他の輸送管に弁が設けられており、この弁の操作により非磁性材料により構成される石油精製留分の輸送管内に鉄分を含有する液体石油留分を通過させることなく、輸送管の経路が設けられていることを特徴とする請求項４又は５いずれか記載の液体石油精製留分の鉄分除去装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【公開番号】特開２００７−２１６４（Ｐ２００７−２１６４Ａ）
【公開日】平成１９年１月１１日（２００７．１．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１８６３２８（Ｐ２００５−１８６３２８）
【出願日】平成１７年６月２７日（２００５．６．２７）
【出願人】（３９００２１４８５）株式会社相模化学金属 (9)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１月１１日（２００７．１．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月２７日（２００５．６．２７）
【出願人】（３９００２１４８５）株式会社相模化学金属 (9)
【Ｆターム（参考）】
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