液晶媒体および液晶ディスプレイ
【課題】電気光学的ディスプレイ中、特に、ＶＡ、ＥＣＢ、ＰＳ−ＶＡ、ＦＦＳまたはＩＰＳ効果に基づくアクティブ−マトリクスディスプレイ中における液晶媒体および液晶ディスプレイを提供する。
【解決手段】ａ）式Ｉの１種類以上の誘電的に負の化合物から成る（第１の）誘電的に負の成分（成分Ａ）と、およびｂ）更なる（第２の）誘電的に負の成分（成分Ｂ）とを含む誘電的に負の液晶媒体。
（式中、パラメータは特定の置換基または環構造ほかを表す。）
【解決手段】ａ）式Ｉの１種類以上の誘電的に負の化合物から成る（第１の）誘電的に負の成分（成分Ａ）と、およびｂ）更なる（第２の）誘電的に負の成分（成分Ｂ）とを含む誘電的に負の液晶媒体。
（式中、パラメータは特定の置換基または環構造ほかを表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶媒体および液晶ディスプレイ中におけるその使用、並びにこれらの液晶ディスプレイ、特に、初期配向がホメオトロピックである誘電的に負の液晶によるＥＣＢ（電気的制御複屈折；Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果を使用する液晶ディスプレイに関する。本発明による液晶媒体は、本発明によるディスプレイ中において特に短い応答時間と、同時に高い電圧保持率によって、区別される。
【背景技術】
【０００２】
ＩＰＳ（面内スイッチング；Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）ディスプレイ（例えば：Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａ ＬＣ Ｄｉｓｐｌａｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５８および７５９頁（非特許文献１））および長く知られているＴＮ（ツイストネマチック；Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）ディスプレイに加えて、ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、所謂ＶＡＮ（垂直配向ネマチック；Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）ディスプレイとして、特にテレビ用途向けとして、現在のところ最も重要である液晶ディスプレイの最新の３種類のタイプの１つとして確立されてきた。
【０００３】
言及しなければならない最も重要な設計は：ＭＶＡ｛マルチドメイン垂直配向；Ｍｕｌｔｉ−Ｄｏｍａｉｎ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ、例えば：Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ ＬＣＤ ｆｏｒ Ｎｏｔｅｂｏｏｋ ｏｒ Ｍｏｂｉｌｅ ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第６〜９頁（非特許文献２）およびＬｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ４６−ｉｎｃｈ ＴＦＴ−ＬＣＤ ＨＤＴＶ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５０〜７５３頁（非特許文献３）｝、ＰＶＡ｛パターン化垂直配向；Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ、例えば：Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ ＰＶＡ Ｓｅｔｓ Ｎｅｗ Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ ｆｏｒ ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７６０〜７６３頁（非特許文献４）｝およびＡＳＶ｛高度超視野；Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｅｗ、例えば：Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｈｉｇｈ Ｑｕａｌｉｔｙ ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５４〜７５７頁（非特許文献５）｝である。
【０００４】
一般的な形で、それらの技術は、例えば、２００４年６月のＳｏｕｋにおけるＳＩＤセミナーにおいて、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ＬＣＤ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６（非特許文献６）およびＭｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２（非特許文献７）比較されている。例えば：Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ ＵＸＧＡ ＴＦＴ−ＬＣＤ ｆｏｒ ＨＤＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第１０６〜１０９頁（非特許文献８）のように、オーバードライブによるアドレス方法により、最近のＥＣＢディスプレイの応答時間は既に著しく改良されてきたが、ビデオに対応できる応答時間を達成することは、特に中間調のスイッチングにおいて、依然として満足いくほどには未だ解決されていない問題である。
【０００５】
ＴＮおよび今まで全ての従来のＩＰＳディスプレイが正の誘電異方性の液晶媒体を使用しているのに対し、ＡＳＶディスプレイなどのＥＣＢディスプレイは負の誘電異方性（Δε）の液晶媒体を使用する。
【０００６】
このタイプの液晶ディスプレイにおいては液晶が誘電体として使用され、その光学的特性は電圧の印加により可逆的に変化する。
【０００７】
一般にディスプレイ中において、即ち、これらに述べた効果によるディスプレイ中においても、動作電圧を可能な限り低くしなければならないため、一般に、全てが同一の符号の誘電異方性を有し可能な限り高い絶対値の誘電異方性を有する液晶化合物から大部分が構成される液晶媒体を使用する。
【０００８】
本出願による媒体においては、一般的に可能な限り低いアドレス電圧を有する液晶ディスプレイを意図するため、典型的には、多くてもかなりの量の誘電的に中性な液晶化合物を使用し、および一般的には誘電的に正の化合物は極めて少量のみ使用するか、または全く使用しない。
【０００９】
多くの場合、先行技術のディスプレイのアドレス電圧は、例えば携帯用途のディスプレイなどの電力供給系に直接または常時接続されていないディスプレイにとって特に大き過ぎる。
【００１０】
加えて、意図される用途にとって、相範囲が十分広くなければならない。
【００１１】
特に、ディスプレイ中の液晶媒体の応答時間は改良、即ち、短縮されなければならない。このことは、テレビおよびマルチメディアの用途向けのディスプレイにおいて、特に重要である。応答時間を改良するために、液晶媒体の回転粘度（γ１）を最適化すること、即ち、可能な限り低い回転粘度を有する媒体を達成することが過去に繰り返し提案されてきた。しかしながら、ここで達成された結果は多くに用途にとっては不十分で、従って、更なる最適化手法を見出すことが望まれていることが明らかである。
【００１２】
従って、先行技術からの媒体の不具合を有さないか、少なくとも著しく低減されている程度に有している液晶媒体に対する多大な要求がある。
【００１３】
驚くべきことに、ＥＣＢディスプレイ中において短い応答時間を有し、同時に十分に広いネマチック相、好ましい複屈折率（Δｎ）および高い電圧保持率を有する液晶ディスプレイを達成できることが見出された。
【００１４】
このタイプの媒体は、特に、ＥＣＢ効果に基づくアクティブ−マトリクスアドレスの電気光学的ディスプレイ用に、およびＩＰＳまたはＦＦＳ（フリンジ場スイッチング；Ｆｒｉｎｇｅ Ｆｉｅｌｄ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）ディスプレイ用に使用される。本発明による媒体は、好ましくは、負の誘電異方性を有する。
【００１５】
電気的制御複屈折率の原理、即ちＥＣＢ（電気制御複屈折；Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果またはＤＡＰ（配向層の変形；Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｐｈａｓｅｓ）効果は、１９７１年に初めて記載された（Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｅｍａｔｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ ｖｅｒｔｉｃａｌ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．第１９巻（１９７１年）、第３９１２頁（非特許文献９））。その後、Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．第２０巻（１９７２年）、第１１９３頁（非特許文献１０））およびＧ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第４４巻（１９７３年）、第４８６９頁（非特許文献１１））による報文が発行された。
【００１６】
Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ（ＳＩＤ ８０ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０（非特許文献１２））、Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ（Ｄｉｓｐｌａｙｓ ７（１９８６年）、３（非特許文献１３））およびＨ．Ｓｃｈａｄ（ＳＩＤ ８２ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４（非特許文献１４））による報文では、ＥＣＢ効果に基づく高情報量のディスプレイ素子用の使用に適するものとするためには、液晶相が、高い値の弾性定数間の比Ｋ３／Ｋ１、高い値の光学異方性Δｎ、−０．５以下の値の誘電異方性Δεを有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果に基づく電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックなエッジ配向を有している（ＶＡ技術：Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）。誘電的に負の液晶媒体も、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果を使用するディスプレイ中で使用できる。
【００１７】
例えば米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献１）において開示される通りの重合性化合物、好ましくは重合性メソゲン化合物、いわゆる反応性メソゲン（ＲＭ）を、混合物に基づき好ましくは０．１２〜５質量％、特に好ましくは０．２〜２質量％の濃度で、本発明による混合物に更に加えてもよい。また、これらの混合物は、例えば米国特許第６，７８１，６６５号明細書（特許文献２）において記載される通りの開始剤も任意成分として含んでもよい。好ましくは、開始剤、例えばチバ社製Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６を、重合性化合物を含む混合物に０〜１％の量で加える。このタイプの混合物は所謂ポリマー安定化ＶＡモード（ＰＳ−ＶＡ）用に使用でき、ただし、反応性メソゲンの重合が液晶混合物中で起こるよう意図されている。このために必要な条件は、それ自身で液晶混合物が重合性成分を一切含まないことである。適切な重合性化合物は、例えば、表Ｄに列記されている。
【００１８】
この効果を電気光学的ディスプレイ素子中で工業的に応用するには、多数の要求を満足しなければならない液晶媒体が必要である。ここで、水分、空気、および熱、赤外線、可視および紫外領域の放射、直流および交流電界などの物理的影響に対する化学的安定性が特に重要である。
【００１９】
更に、工業的に使用できる液晶媒体は、適切な温度範囲における液晶中間相および低粘度を有する必要である。
【００２０】
現在までに開示された液晶中間相を有する一連の化合物のいずれも、単一の化合物でこれら全ての要求を満たすものはない。従って、液晶媒体として使用できる物質を得るためには、一般に、２〜２５種類、好ましくは３〜１８種類の化合物の混合物を調製する。
【００２１】
マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）は既知である。個々のピクセルをそれぞれスイッチングするために使用できる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（即ち、トランジスター）である。それで、用語「アクティブマトリクス」が使用され、一般には薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が使用され、一般に基体としてのガラス板上に配置される。
【００２２】
２つの技術に区別される：例えばＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または多結晶、とりわけアモルファスシリコンに基づくＴＦＴである。現在、後者の技術が世界的に最も商業的に重要である。
【００２３】
ＴＦＴマトリクスはディスプレイの一方のガラス板の内面に形成され、一方、他方のガラス板は、その内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。また、この技術はフルカラー対応のディスプレイにも適用でき、このディスプレイでは、フィルター素子がスイッチ可能なピクセルの各々に対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置されている。
【００２４】
ここで用語「ＭＬＣディスプレイ」は、集積非線形素子を備える任意のマトリクスディスプレイ、即ち、アクティブマトリクスに加えて、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ、即ち、ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ）などのパッシブ素子を備えるディスプレイも網羅する。
【００２５】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、テレビ用途、モニターおよびノート型パソコン、または、例えば自動車製造品または航空機内での高密度情報ディスプレイに特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題がある［ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｔａｇｅ Ｄｉｏｄｅ Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ、（非特許文献１５）；ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献１６）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命にわたって低下するため、長期の動作期間にわたって許容される抵抗値を有していなければならないディスプレイにとっては、高い（初期）抵抗が非常に重要である。
【００２６】
２，５−チオフェン環を含有する化合物は英国特許出願公開第２，２２９，１７９号公報（特許文献３）で開示されており、特に、スメクチック液晶混合物の構成要素として提案されている。
【００２７】
誘電的に正のチオフェンカルボン酸エステルはドイツ国特許出願公開第１０１ ０２ ６３１号公報（特許文献４）で開示されており、国際特許出願公開第０１／６４８１４号パンフレット（特許文献５）において、ＳＴＮディスプレイ用のネマチック液晶混合物の構成要素として用いられている。誘電的に負のチオフェン化合物は特開２００７−０８４４８７号公報（特許文献６）で開示されており、誘電的に中性のホスト中で検討されている。また、セレノフェン類およびテルロフェン類はドイツ国特許出願公開第１０ ２００８ ０３６ ８０７号公報（特許文献７）で開示されている。
【００２８】
誘電異方性の異なる符号を有し２，５−セレノフェン環を含有する個々のメソゲン化合物は現時点で未公開のドイツ国特許出願第１０２００８０３６８０７．５号（特許文献８）に記載されており、液晶混合物の構成要素として述べられている。
【００２９】
これまでに開示されたＭＬＣディスプレイの不具合は、それらの比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性、およびこれらのディスプレイ中でモノクロ階調を生じさせることが困難なこと、ならびにそれらの不適切な電圧保持率およびそれらの不適切な寿命による。
【００３０】
よって、非常に高い比抵抗を有すると同時に、広い動作温度範囲、短い応答時間および低い閾電圧を有しており、これらのおかげで各種の中間調を生じさせることができ、特に、良好および安定な電圧保持率を有するＭＬＣディスプレイが引き続き強く要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３１】
【特許文献１】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献２】米国特許第６，７８１，６６５号明細書
【特許文献３】英国特許出願公開第２，２２９，１７９号公報
【特許文献４】ドイツ国特許出願公開第１０１ ０２ ６３１号公報
【特許文献５】国際特許出願公開第０１／６４８１４号パンフレット
【特許文献６】特開２００７−０８４４８７号公報
【特許文献７】ドイツ国特許出願公開第１０ ２００８ ０３６ ８０７号公報
【特許文献８】ドイツ国特許出願第１０２００８０３６８０７．５号
【非特許文献】
【００３２】
【非特許文献１】Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａ ＬＣ Ｄｉｓｐｌａｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５８および７５９頁
【非特許文献２】Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ ＬＣＤ ｆｏｒ Ｎｏｔｅｂｏｏｋ ｏｒ Ｍｏｂｉｌｅ ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第６〜９頁
【非特許文献３】Ｌｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ４６−ｉｎｃｈ ＴＦＴ−ＬＣＤ ＨＤＴＶ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５０〜７５３頁
【非特許文献４】Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ ＰＶＡ Ｓｅｔｓ Ｎｅｗ Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ ｆｏｒ ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７６０〜７６３頁
【非特許文献５】Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｈｉｇｈ Ｑｕａｌｉｔｙ ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５４〜７５７頁
【非特許文献６】セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ＬＣＤ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６
【非特許文献７】Ｍｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２
【非特許文献８】Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ ＵＸＧＡ ＴＦＴ−ＬＣＤ ｆｏｒ ＨＤＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第１０６〜１０９頁
【非特許文献９】Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｅｍａｔｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ ｖｅｒｔｉｃａｌ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．第１９巻（１９７１年）、第３９１２頁
【非特許文献１０】Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．第２０巻（１９７２年）、第１１９３頁
【非特許文献１１】Ｇ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第４４巻（１９７３年）、第４８６９頁
【非特許文献１２】Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ、ＳＩＤ ８０ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０
【非特許文献１３】Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ ７（１９８６年）、３
【非特許文献１４】Ｈ．Ｓｃｈａｄ、ＳＩＤ ８２ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４
【非特許文献１５】ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｔａｇｅ Ｄｉｏｄｅ Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ
【非特許文献１６】ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３３】
本発明は、モニターおよびテレビ用途向けのみならず、携帯電話およびナビゲーションシステム向けのＭＬＣディスプレイを提供することを目的としており、該ディスプレイはＥＣＢ、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づいており、上で示した不具合を有さないか、または低減された程度にのみ有しており、同時に非常に高い比抵抗値を有している。特に、該ディスプレイは、携帯電話およびナビゲーションシステム向けに非常に高温および非常に低温においても機能することが保証されなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００３４】
ここで驚くべきことに、これらのディスプレイ素子において、式Ｉの少なくとも１種類の化合物および少なくとも１種類の更なるメソゲン化合物を含むネマチック液晶混合物を使用すると、この目的を達成できることが見出された。
【００３５】
本発明による混合物は、８５℃以上の透明点の非常に広いネマチック相範囲、非常に好ましい値の容量閾値、比較的高い値の保持率および同時に−３０℃および−４０℃において非常に良好な低温安定性ならびに非常に低い回転粘度を示す。更に、本発明による混合物は、透明点および回転粘度の良好な比および大きな負の誘電異方性によって区別される。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
本発明は、
ａ）式Ｉの１種類以上の化合物から成る第１の誘電的に負の成分（成分Ａ）を含む誘電的に負のネマチック媒体に関する。
【００３７】
【化１】
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有する無置換のアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【００３８】
【化２】
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、好ましくは、無置換のアルキル、アルケニル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルケニルオキシ基であり、特に好ましくは、Ｒ１１およびＲ１２の一方はアルキルまたはアルケニル基を表し、他方は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシ基を表し、特に好ましくは、Ｒ１２は直鎖状のアルキルまたはアルケニル、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ４−、ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、ｎ−Ｃ３Ｈ７−、ｎ−Ｃ４Ｈ９−またはｎ−Ｃ５Ｈ１１−を表し、Ｒ１１はアルコキシ、特に、Ｃ２Ｈ５−Ｏ−またはｎ−Ｃ４Ｈ９−Ｏ−を表し、
【００３９】
【化３】
【００４０】
【化４】
および、他は、存在するのであれば、それぞれの場合で互いに独立に、
【００４１】
【化５】
を表し、
好ましくは、
【００４２】
【化６】
であり、
特に好ましくは、
【００４３】
【化７】
であり、
Ｚ１１およびＺ１２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−または単結合、特に好ましくは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−Ｏ−または単結合を表し、非常に特に好ましくは、１つ、または存在するのであれば全てが単結合を表し、
Ｘ１は、Ｓ、ＳｅまたはＴｅ、好ましくは、ＳまたはＳｅを表し、および
ｍおよびｎは、互いに独立に、０または１を表す。
【００４４】
ｂ）任意成分として、好ましくは、必須成分として、第２の誘電的に負の成分（成分Ｂ）を含み、それは好ましくは式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶからなる群より選択される１種類以上の化合物から成る。
【００４５】
【化８】
式中、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有する無置換のアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【００４６】
【化９】
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、好ましくは、無置換のアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシ基であり、特に好ましくは、Ｒ２１およびＲ２２の一方はアルキルまたはアルケニル基を表し、他方は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシ基を表し、好ましくは、互いに独立に１〜７個のＣ原子を有するアルキル（好ましくは、ｎ−アルキル、特に好ましくは、１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル）、１〜７個のＣ原子を有するアルコキシ（好ましくは、ｎ−アルコキシ、特に好ましくは、１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルコキシ）、または２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは、２〜４個のＣ原子を有するアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ（好ましくは、アルケニル）を表し、ただし、全ての基において１個以上のＨ原子はハロゲン原子、好ましくは、Ｆ原子で置き換えられていてもよく、
特に好ましくは、Ｒ２１およびＲ２２の一方は、好ましくは、Ｒ２１はアルキルまたはアルケニル基を表し、他方は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシ基を表し、特に好ましくは、Ｒ２１は直鎖状のアルキル、特に、ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、ｎ−Ｃ３Ｈ７−、ｎ−Ｃ４Ｈ９−またはｎ−Ｃ５Ｈ１１−、またはアルケニル、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−またはＥ−ｎ−Ｃ３Ｈ７−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ４１およびＲ４２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ２１およびＲ２２に与えられる意味の１つを有し、好ましくは、１〜７個のＣ原子を有するアルキル（好ましくは、ｎ−アルキル、特に好ましくは、１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル）、１〜７個のＣ原子を有するアルコキシ（好ましくは、ｎ−アルコキシ、特に好ましくは、２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルコキシ）、または２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは、２〜４個のＣ原子を有するアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ（好ましくは、アルケニルオキシ）を表し、
特に好ましくは、Ｒ３１およびＲ３２の一方は、好ましくは、Ｒ３１はアルキルまたはアルケニル基を表し、他方は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシ基を表し、特に好ましくは、Ｒ３１は直鎖状のアルキル、特に、ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、ｎ−Ｃ３Ｈ７−、ｎ−Ｃ４Ｈ９−またはｎ−Ｃ５Ｈ１１−、またはアルケニル、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−またはＥ−ｎ−Ｃ３Ｈ７−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
【００４７】
【化１０】
Ｌ２１およびＬ２２は、互いに独立に、＝Ｃ（Ｘ２）−を表し、Ｌ２１およびＬ２２の一方は、＝Ｎ−を表してもよく、ただし、好ましくは、Ｌ２１およびＬ２２の少なくとも一方は＝Ｃ（−Ｆ）−を表し、他方は＝Ｃ（−Ｆ）−または＝Ｃ（−Ｃｌ）−を表し、特に好ましくは、、Ｌ２１およびＬ２２の両者が＝Ｃ（−Ｆ）−を表し、
Ｘ２は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、ＦまたはＣｌ、特に好ましくは、Ｆを表し、
および、他の環は、存在するのであれば、それぞれの場合で互いに独立に、
【００４８】
【化１１】
を表し、
好ましくは、
【００４９】
【化１２】
を表し、
特に好ましくは、
【００５０】
【化１３】
であり、
【００５１】
【化１４】
を表し、
特に好ましくは、
【００５２】
【化１５】
を表し、
【００５３】
【化１６】
【００５４】
【化１７】
を表し、
および、他は、存在するのであれば、それぞれの場合で互いに独立に、
【００５５】
【化１８】
を表し、ただし、
Ｌ３１およびＬ３２は、互いに独立に、＝Ｃ（Ｘ３）−を表し、Ｌ３１およびＬ３２の一方は、＝Ｎ−を表してもよく、ただし、好ましくは、Ｌ３１およびＬ３２の少なくとも一方は＝Ｃ（−Ｆ）−を表し、他方は＝Ｃ（−Ｆ）−または＝Ｃ（−Ｃｌ）−を表し、特に好ましくは、、Ｌ３１およびＬ３２の両者が＝Ｃ（−Ｆ）−を表し、および
Ｘ３は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、ＦまたはＣｌ、特に好ましくは、Ｆを表し、
好ましくは、
【００５６】
【化１９】
特に好ましくは、
【００５７】
【化２０】
【００５８】
【化２１】
は、一緒に単結合も表してよく、
ただし、
【００５９】
【化２２】
を表すそれぞれの場合で、好ましくは、Ｒ３２はＨを表し、
【００６０】
【化２３】
および、他は、存在するのであれば、それぞれの場合で互いに独立に、
【００６１】
【化２４】
を表し、
好ましくは、
【００６２】
【化２５】
であり、
【００６３】
【化２６】
は、一緒に単結合も表してよく、
Ｚ２１〜Ｚ２３、Ｚ３１〜Ｚ３３およびＺ４１〜Ｚ４３は、それぞれ互いに独立に、Ｚ１１〜Ｚ１３に与えられる意味の１つを有し、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合を表し、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−または単結合であり、特に好ましくは、−ＣＨ２−Ｏ−または単結合であり、
Ｚ２１〜Ｚ４３は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−または単結合を表し、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−または単結合であり、特に好ましくは、１つ、または存在するのであれば、それぞれの場合で、複数のＺ２１〜Ｚ２３、またはＺ３１〜Ｚ３３、またはＺ４１〜Ｚ４３は単結合を表し、非常に特に好ましくは全てが単結合を表し、
ｒおよびｓは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
（ｒ＋ｓ）は、好ましくは、０または１を表し、
ｔおよびｕは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
（ｔ＋ｕ）は、好ましくは、０または１を表し、好ましくは、０であり、
ｌおよびｏは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、および
（ｌ＋ｏ）は、好ましくは、０または１を表す。
【００６４】
ｃ）任意成分として、式Ｖの１種類以上の化合物から成る誘電的に中性の成分（成分Ｃ）を含む。
【００６５】
【化２７】
式中、
Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１およびＲ１２に与えられる意味の１つを有し、好ましくは、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは、ｎ−アルキル、特に好ましくは、１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル、
１〜７個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくは、ｎ−アルコキシ、特に好ましくは、２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルコキシ、
２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは、２〜４個のＣ原子を有するアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ、好ましくは、アルケニルオキシを表し、
【００６６】
【化２８】
好ましくは、
【００６７】
【化２９】
であり、
【００６８】
【化３０】
を表し、
【００６９】
【化３１】
を表し、および、存在するのであれば、
【００７０】
【化３２】
を表し、
Ｚ５１〜Ｚ５３は、それぞれ互いに独立に、Ｚ１１〜Ｚ１３に与えられる意味の１つを有し、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合を表し、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−または単結合であり、特に好ましくは、単結合であり、
ｐおよびｑは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
（ｐ＋ｑ）は、好ましくは、０または１を表し、好ましくは、０である。
【００７１】
ｄ）任意成分として、１種類以上のキラル化合物から成るキラル成分（成分Ｄ）を含む。
【００７２】
本発明による媒体は、好ましくは、誘電的に負である。
【００７３】
本発明による媒体は、好ましくは、１種類、２種類、３種類または４種類以上の、好ましくは、２種類または３種類以上の式Ｉの化合物を含む。
【００７４】
式Ｉの化合物で特に好ましいものは、
ａ）Ｒ１１および／またはＲ１２が、Ｈ、好ましくは６個までのＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルケニルオキシを表し、Ｒ１１が、非常に特に好ましくは、アルコキシまたはアルケニルオキシを表し、Ｒ１２が、非常に特に好ましくは、アルキルまたはオキサアルキルを表す化合物、
ｂ）Ｒ１１およびＲ１２の両者がアルキルを表し、ただし、該アルキル基は同一でも異なっていてもよい化合物、または
ｃ）Ｒ１１が直鎖状のアルコキシを表し、Ｒ１２が直鎖状のアルキルまたはオキサアルキルを表す化合物である。
【００７５】
Ｒ１１および／またはＲ１２がアルケニルを表す場合、これは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ２Ｈ４−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ２Ｈ４−である。
【００７６】
Ｒ１１および／またはＲ１２がオキサアルキルを表す場合、これは、好ましくは、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−、Ｃ２Ｈ５−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−、Ｃ２Ｈ５−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ２Ｈ４−またはＣＨ３−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−、好ましくは、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−またはＣＨ３−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−、特に好ましくは、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−である。
【００７７】
Ｒ１１および／またはＲ１２がアルキルを表す場合、これは、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチル、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ペンチル、特に好ましくは、エチルまたはｎ−プロピルである。
【００７８】
Ｒ１１および／またはＲ１２がアルコキシを表す場合、これは、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはｎ−ブトキシ、好ましくは、エトキシまたはｎ−ブトキシである。
【００７９】
式Ｉの化合物は、好ましくは、式Ｉ−１〜Ｉ−４の化合物群より、好ましくは、式Ｉ−１およびＩ−４の群より選択され、特に好ましくは、式Ｉ−１および／またはＩ−３である。
【００８０】
【化３３】
式中、パラメータは、式Ｉにおいて上で示されるそれぞれの意味を有する。
【００８１】
式Ｉの化合物は、特に好ましくは、式Ｉ−１ａ〜Ｉ−４ａの化合物群より、好ましくは、式Ｉ−１ａおよびＩ−３ａの群より選択され、特に好ましくは、式Ｉ−１ａおよび／またはＩ−３ａである。
【００８２】
【化３４】
式中、パラメータは、式Ｉにおいて上で示されるそれぞれの意味を有する。
【００８３】
更に好ましい実施形態において、式Ｉの化合物は、好ましくは、式Ｉ−１ｂ〜Ｉ−４ｂの化合物群より、好ましくは、式Ｉ−１ｂ〜Ｉ−３ｂの群より選択される化合物であり、特に好ましくは、式Ｉ−１ｂおよび／またはＩ−３ｂである。
【００８４】
【化３５】
式中、パラメータは、式Ｉにおいて上で示されるそれぞれの意味を有する。
【００８５】
好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩＡ〜ＩＩＤ、好ましくは、ＩＩＡ〜ＩＩＣ、非常に特に好ましくは、ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物群より選択される式ＩＩの１種類以上の化合物を含む。
【００８６】
【化３６】
式中、パラメータは上で示されるそれぞれの意味を有するが、式ＩＩＡにおいては、ｒが１の場合、
【００８７】
【化３７】
好ましくは、
【００８８】
【化３８】
特に好ましくは、
【００８９】
【化３９】
Ｒ２１は、アルキルを表し、
Ｒ２２は、アルキルまたはアルコキシ、特に好ましくは、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１を表し、
Ｘ２１およびＸ２２は、両者ともＦを表し、
Ｚ２１およびＺ２２は、互いに独立に、単結合、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−、好ましくは、単結合または−ＣＨ２ＣＨ２−、特に好ましくは、単結合を表し、および
ｖは、１〜６を表す。
【００９０】
好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−１〜ＩＩ−１６の化合物群より選択される式ＩＩの１種類以上の化合物を含む。
【００９１】
【化４０】
【００９２】
【化４１】
式中、
Ｙ２１〜Ｙ２６は、互いに独立に、ＨまたはＦを表し、および
Ｘ２１およびＸ２２は両者ともＨを表すか、またはＸ２１およびＸ２２の一方はＨを表し、他方はＦを表し、
しかしながら、好ましくは最多で４つ、特に好ましくは最多で３つ、非常に特に好ましくは１つまたは２つのＹ２１〜Ｙ２６、Ｘ２１およびＸ２２はＦを表し、
および
他のパラメータは、式ＩＩにおいて上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ２１は、アルキルまたはアルケニルを表し、および
Ｒ２２は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシを表し、好ましくは、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１であり、および
ｖは、１〜６の整数を表す。
【００９３】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−１ｄ、好ましくは式ＩＩ−１ｂおよび／またはＩＩ−１ｄ、特に好ましくはＩＩ−１ｂの化合物群より選択される、式ＩＩ−１の１種類以上の化合物を含む。
【００９４】
【化４２】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【００９５】
式ＩＩ−１ｃおよびＩＩ−１ｄの好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
【００９６】
【化４３】
式中、ｖは上で示される意味を有する。
【００９７】
式ＩＩ−１の更に好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
【００９８】
【化４４】
式中、Ｒ２１は式ＩＩに上で示される意味を有する。
【００９９】
好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−３ａ〜ＩＩ−３ｄ、好ましくは式ＩＩ−３ｂおよび／またはＩＩ−３ｄ、特に好ましくはＩＩ−３ｂの化合物群より選択される、式ＩＩ−３の１種類以上の化合物を含む。
【０１００】
【化４５】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１０１】
これらのビフェニル化合物の混合物全体中での濃度は、好ましくは３質量％以上、特には５質量％以上、非常に特に好ましくは５〜２５質量％である。
【０１０２】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−４ａ〜ＩＩ−４ｄ、好ましくは式ＩＩ−４ａおよび／またはＩＩ−４ｂ、特に好ましくはＩＩ−４ｂの化合物群より選択される、式ＩＩ−４の１種類以上の化合物を含む。
【０１０３】
【化４６】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１０４】
式ＩＩ−４ｃおよびＩＩ−４ｄの好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
【０１０５】
【化４７】
式中、ｖは上で示される意味を有する。
【０１０６】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、以下のサブ式ＩＩ−４ｅの式ＩＩ−４の１種類以上の化合物を含む。
【０１０７】
【化４８】
式中、
Ｒ２１は、上で示される意味を有し、および
ｍおよびｚは、それぞれ独立に、１〜６の整数を表し、および
ｍ＋ｚは、好ましくは、１〜６の整数を表す。
【０１０８】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−５ａ〜ＩＩ−５ｄ、好ましくは式ＩＩ−５ｂおよび／またはＩＩ−５ｄの化合物群より選択される、式ＩＩ−５の１種類以上の化合物を含む。
【０１０９】
【化４９】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１１０】
式ＩＩ−５ｃおよびＩＩ−５ｄの好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
【０１１１】
【化５０】
式中、ｖは上で示される意味を有する。
【０１１２】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−６ａ〜ＩＩ−６ｄ、好ましくは式ＩＩ−６ａおよび／またはＩＩ−６ｃ、特に好ましくは式ＩＩ−６ａの化合物群と、および／または、式ＩＩ−６ｅ〜ＩＩ−６ｍの化合物群とより選択される、式ＩＩ−６の１種類以上の化合物を含む。
【０１１３】
【化５１】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１１４】
【化５２】
式中、
Ｒは、Ｒ２１に上で示される意味を有し、
ｍは、１〜６の整数を表す。
【０１１５】
Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ、特に好ましくは、１〜５個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、または更に、１〜５個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくは、メトキシ、エトキシ、プロポキシまたはブトキシを表す。
【０１１６】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−７ａ〜ＩＩ−７ｄ、好ましくは式ＩＩ−７ａおよび／またはＩＩ−７ｃ、特に好ましくは式ＩＩ−７ａの化合物群、および／または、式ＩＩ−７ｅ〜ＩＩ−７ｉの化合物群より選択される、式ＩＩ−７の１種類以上の化合物を含む。
【０１１７】
【化５３】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１１８】
【化５４】
式中、
Ｒは、Ｒ２１に上で与えられる意味を有し、
ｍは、１〜６の整数を表す。
【０１１９】
Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するアルキルアルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシ、特に好ましくは、１〜５個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、または更に、１〜５個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくは、メトキシ、エトキシ、プロポキシまたはブトキシを表す。
【０１２０】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−８ａおよびＩＩ−８ｂ、特に好ましくはＩＩ−８ｂの化合物群より選択される、式ＩＩ−８の１種類以上の化合物を含む。
【０１２１】
【化５５】
式中、パラメータは上で示されるそれぞれの意味を有する。
【０１２２】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−９ａ〜ＩＩ−９ｄの化合物群より選択される、式ＩＩ−９の１種類以上の化合物を含む。
【０１２３】
【化５６】
式中、パラメータは上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ２２は、ＣｖＨ２ｖ＋１を表し、および
ｖは、１〜６の整数を表す。
【０１２４】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−１０ａ〜ＩＩ−１０ｅの化合物群より選択される、式ＩＩ−１０の１種類以上の化合物を含む。
【０１２５】
【化５７】
式中、パラメータは上で示されるそれぞれ意味を有し、好ましくは、
Ｒ２２は、ＣｖＨ２ｖ＋１を表し、および
ｖは、１〜６の整数を表す。
【０１２６】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−１１ａおよびＩＩ−１１ｂ、特に好ましくはＩＩ−１１ｂの化合物群より選択される、式ＩＩ−１１の１種類以上の化合物を含む。
【０１２７】
【化５８】
式中、パラメータは上で示されるそれぞれの意味を有する。
【０１２８】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−１４ａ〜ＩＩ−１４ｄ、好ましくは式ＩＩ−１４ａおよび／またはＩＩ−１４ｂ、特に好ましくは式ＩＩ−１４ｂの化合物群より選択される、式ＩＩ−１４の１種類以上の化合物を含む。
【０１２９】
【化５９】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１３０】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−１５ａ〜ＩＩ−１５ｄ、好ましくは式ＩＩ−１５ａおよび／またはＩＩ−１５ｂ、特に好ましくは式ＩＩ−１５ｂの化合物群より選択される、式ＩＩ−１５の１種類以上の化合物を含む。
【０１３１】
【化６０】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１３２】
媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２、好ましくは、式ＩＩＩ−２の化合物群より選択される、式ＩＩＩの１種類以上の化合物を含む。
【０１３３】
【化６１】
式中、パラメータは式ＩＩＩに上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ３１は、アルキルまたはアルケニルを表し、
Ｒ３２は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ３１は、単結合を表し、および
ｒは、０を表す。
【０１３４】
式ＩＩＩ−２ａの化合物が、非常に特に好ましい。
【０１３５】
【化６２】
式中、Ｒ３１は上で示される意味を有し、好ましくは、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは、ｎ−アルキルを表す。
【０１３６】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＶ−１〜ＩＶ−８、好ましくは式ＩＶ−７および／またはＩＶ−８の化合物群より好ましくは選択される式ＩＶの１種類以上の化合物を（付加的に）含む。
【０１３７】
【化６３】
式中、パラメータは式ＩＶに上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ４１は、アルキルまたはアルケニルを表し、および
Ｒ４２は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシを表す。
【０１３８】
この実施形態において、好ましくは、媒体が、式ＩＶ−７および／またはＩＶ−８の１種類以上の化合物を含む場合、媒体は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＶおよびＶの化合物より本質的に成ってよい。
【０１３９】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、フッ素化されたフェナントレン単位を含有する１種類以上の化合物、好ましくは、式ＩＶ−９およびＩＶ−１０の化合物群より好ましくは選択される式ＩＶの化合物を（付加的に）含む。
【０１４０】
【化６４】
式中、パラメータは式ＩＶに上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ４１は、アルキルまたはアルケニルを表し、および
Ｒ４２は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシを表す。
【０１４１】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、フッ素化されたジベンゾフラン単位を含有する１種類以上の化合物、好ましくは式ＩＶ、好ましくは式ＩＶ−１１の化合物を（付加的に）含む。
【０１４２】
【化６５】
式中、パラメータは式ＩＶに上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ４１は、アルキルまたはアルケニルを表し、および
Ｒ４２は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシを表す。
【０１４３】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＶ−１２〜ＩＶ−１５の化合物群より、好ましくは式ＩＶ−１２およびＩＶ−１４、特に好ましくは式ＩＶ−１２の群より選択される、式ＩＶの１種類以上の化合物を（付加的に）含む。
【０１４４】
【化６６】
式中、パラメータは、式ＩＶにおいて上で示されるそれぞれの意味をそれぞれ有し、好ましくは、
式ＩＶ−１２およびＩＶ−１３においては、
Ｚ４１は、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−または単結合、好ましくは−ＣＨ２−Ｏ−または単結合、特に好ましくは−ＣＨ２−Ｏ−を表し、
式ＩＶ−１４およびＩＶ−１５においては、
Ｚ４１は、−ＣＨ２−ＣＨ２−または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｚ４２は、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−または単結合、好ましくは−ＣＨ２−Ｏ−または単結合、特に好ましくは−ＣＨ２−Ｏ−を表す。
【０１４５】
式ＩＶ−１２およびＩＶ−１４の化合物、特には以下の式ＩＶ−１２ａ、ＩＶ−１２ｂ、ＩＶ−１４ａおよびＩＶ−１４ｂの化合物が非常に特に好ましい。
【０１４６】
【化６７】
式中、パラメータは式ＩＶにおいて上で示されるそれぞれの意味を有し、Ｒ４１は、好ましくは、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは、ｎ−アルキルを表し、Ｒ４２は、好ましくは、１〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表す。
【０１４７】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖの１種類以上の化合物を含み、
式中、
【０１４８】
【化６８】
を表し、
ただし、２個の隣接している環は、非常に特に好ましくは、直接結合しており、好ましくは、以下を表す。
【０１４９】
【化６９】
ただし、フェニレン環中の１個以上のＨ原子は、互いに独立に、ＦまたはＣＮ、好ましくはＦにより置き換えられていてもよく、シクロヘキシレン環または２個のシクロヘキシレン環の１個の隣接しない１個または２個のＣＨ２基は、Ｏ原子により置き換えられていてもよい。
【０１５０】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−１〜Ｖ−１４の化合物群からで、好ましくは式Ｖ−１〜Ｖ−１２の化合物群より、好ましくは群Ｖ−１〜Ｖ−７、Ｖ−１１およびＶ−１２より、特に好ましくは群Ｖ−１およびＶ−４より選択される式Ｖの１種類以上の化合物を含む。
【０１５１】
【化７０】
【０１５２】
【化７１】
式中、パラメータは式Ｖに上で示されるそれぞれの意味を有し、
Ｙ５はＨまたはＦを表し、
および好ましくは、
Ｒ５１は、アルキルまたはアルケニルを表し、および
Ｒ５２は、アルキル、アルケニルまたはアルコキシ、好ましくは、アルキルまたはアルケニル、特に好ましくは、アルケニルを表す。
【０１５３】
媒体は、特に好ましくは、
−式Ｖ−１ｃ、特に好ましくは、Ｒ５１がビニルまたは１−プロペニルを表し、Ｒ５２がアルキル、好ましくは、ｎ−アルキルを表し、特に好ましくは、Ｒ５１がビニルを表し、Ｒ５２がプロピルを表す式Ｖ−１、および
−式Ｖ−１ｄ、特に好ましくは、Ｒ５１およびＲ５２が、互いに独立に、ビニルまたは１−プロペニルを表し、好ましくは、Ｒ５１がビニルを表し、特に好ましくは、Ｒ５１およびＲ５２がビニルを表す式Ｖ−１との群より選択される式Ｖ−１の１種類以上の化合物を含む。
【０１５４】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−１ａ〜Ｖ−１ｅ、好ましくは、式Ｖ−１ａおよび／または式Ｖ−１ｃおよび／またはＶ−１ｄ、特に好ましくは、式Ｖ−１ｃおよび／またはＶ−１ｄ、非常に特に好ましくは、式Ｖ−１ｃおよびＶ−１ｄの化合物群より選択される式Ｖ−１の１種類以上の化合物を含む。
【０１５５】
【化７２】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ’は、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１５６】
本発明による媒体は、特に好ましくは２０質量％以上、特には２５質量％以上、非常に特に好ましくは３０質量％以上の量で、式Ｖ−１の化合物、特には式Ｖ−１ｃの化合物を含む。
【０１５７】
【化７３】
式中、
ｎは、３、４または５を表し、および
ＲｅはＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。
【０１５８】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−１ａおよびＶ−１ｂ、好ましくは、式Ｖ−１ａおよび／またはＶ−１ｂ、特に好ましくは、式Ｖ−１ａの化合物群より選択される式Ｖ−１の１種類以上の化合物を含む。この実施形態において、好ましくは、媒体は、１個のアルケニル末端基または複数のアルケニル末端基を含有する式Ｖの化合物、好ましくは式Ｖ−１の化合物を含まず、即ち、好ましくは、式Ｖ−１ｃ〜Ｖ−１ｅの化合物を含まない。この実施形態において、媒体は、特に好ましくは、式ＣＣ−２−３、ＣＣ−２−５、ＣＣ−３−４およびＣＣ−３−５の化合物群より選択される１種類以上の化合物を含有し、ただし、頭文字（略号）は表Ａ〜Ｃで説明されており、表Ｄで例により図解されている。
【０１５９】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−２ａ〜Ｖ−２ｄ、好ましくは、式Ｖ−２ａおよび／またはＶ−２ｂ、特に好ましくは、式Ｖ−２ｂの化合物群より選択される式Ｖ−２の１種類以上の化合物を含む。
【０１６０】
【化７４】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、および
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１６１】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−３ａ〜Ｖ−３ｃの化合物群より選択される式Ｖ−３の１種類以上の化合物を含む。
【０１６２】
【化７５】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１６３】
これらのビフェニル類の混合物全体中での割合は、好ましくは３質量％以上、特には５質量％以上である。
【０１６４】
式Ｖ−３ａおよびＶ−３ｂの好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
【０１６５】
【化７６】
式中、パラメータは、上で示されるそれぞれの意味を有する。
【０１６６】
式Ｖ−３ｂの特に好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
【０１６７】
【化７７】
および、これらの中でも、特に、最後の式のものである。
【０１６８】
好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−４の１種類以上の化合物を含み、特に好ましくは、Ｒ５１がビニルまたは１−プロペニルを表し、Ｒ５２がアルキル、好ましくはｎ−アルキルを表し、特に好ましくは、Ｒ５１がビニルを表し、Ｒ５２がメチルを表す１種類以上の化合物である。
【０１６９】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−４ａ〜Ｖ−４ｄ、好ましくは、式Ｖ−４ａおよび／またはＶ−４ｂ、特に好ましくは、式Ｖ−４ｂの化合物群より選択される式Ｖ−４の１種類以上の化合物を含む。
【０１７０】
【化７８】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１７１】
好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−５の１種類以上の化合物を含み、特に好ましくは、Ｒ５１がアルキル、ビニルまたは１−プロペニルを表し、Ｒ５２がアルキル、好ましくはｎ−アルキルを表す１種類以上の化合物である。
【０１７２】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−５ａ〜Ｖ−５ｄ、好ましくは式Ｖ−５ａおよび／またはＶ−５ｂ、特に好ましくは式Ｖ−５ａの、および／または、式Ｖ−５ｅ〜Ｖ−５ｈ、好ましくは式Ｖ−５ｅおよび／またはＶ−５ｆ、特に好ましくは式Ｖ−５ｅの化合物群より選択される、式Ｖ−５の１種類以上の化合物を含む。
【０１７３】
【化７９】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１７４】
【化８０】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１７５】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−６ａ〜Ｖ−６ｃ、好ましくは、式Ｖ−６ａおよび／またはＶ−６ｂ、特に好ましくは、式Ｖ−６ａの化合物群より選択される式Ｖ−６の１種類以上の化合物を含む。
【０１７６】
【化８１】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１７７】
特に好ましくは、本発明による媒体は、好ましくは、ＰＧＰ−２−３、ＰＧＰ−３−３およびＰＧＰ−３−４の化合物群より選択される式Ｖ−６ａと、好ましくは、式ＰＧＰ−１−２Ｖ、ＰＧＰ−２−２ＶおよびＰＧＰ−３−２Ｖの群より選択される式Ｖ−６ｂとの化合物より選択される１種類以上の化合物を含み、ただし、頭文字（略号）は表Ａ〜Ｃで説明されており、表Ｄで例により図解されている。
【０１７８】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−１３ａおよびＶ−１３ｂの化合物群より選択される式Ｖ−１３の１種類以上の化合物を含む。
【０１７９】
【化８２】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０１８０】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−１４ａの化合物群より選択される式Ｖ−１４の１種類以上の化合物を含む。
【０１８１】
【化８３】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０１８２】
本発明による液晶媒体の成分Ｄ中で使用できる１種類のキラル化合物または複数種類のキラル化合物は、既知のキラルドーパントより選択される。成分Ｄは、以下の式ＶＩ〜ＶＩＩＩの化合物群より選択される１種類以上の化合物より、好ましくは大部分が、特に好ましくは本質的に、非常に特に好ましくは実質的に完全に成る。
【０１８３】
【化８４】
式中、
Ｒ６１およびＲ６２、Ｒ７１〜Ｒ７３およびＲ８は、それぞれ互いに独立に、式ＶにおいてＲ５１に上で示される意味を有し、もしくは、Ｈ、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＦ２ＨまたはＯＣＦ２Ｈを表し、Ｒ６１およびＲ６２の少なくとも一方はキラル基を表し、
Ｚ６１からＺ６３、Ｚ７１〜Ｚ７５およびＺ８は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、好ましくは、Ｚ６１、Ｚ６２、Ｚ７１、Ｚ７４およびＺ７５は単結合を表し、Ｚ６３、Ｚ７２およびＺ７３は−ＣＯＯ−または単結合を表し、Ｚ７２は、好ましくは、−ＣＯＯ−を表し、Ｚ７３およびＺ８は−Ｏ−ＣＯ−を表し、
【０１８４】
【化８５】
ｖおよびｗ、およびｘ、ｙおよびｚは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
好ましくは、
ｖおよびｗの両方が０を表し、および
ｘおよびｙの両方が１を表す。
【０１８５】
本発明の特に特に好ましい実施形態は、以下の条件の１つ以上を満たす。
【０１８６】
ｉ．液晶媒体は０．０９５以上の複屈折率を有する。
【０１８７】
ｉｉ．液晶媒体は、サブ式Ｉ−１〜Ｉ−４の群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１８８】
ｉｉｉ．媒体中における式Ｉの個々の同属化合物の濃度は、１〜２５％、好ましくは２〜２０％、特に好ましくは５〜１５％の範囲内である。
【０１８９】
ｉｖ．媒体中における式ＩＩの化合物の割合は、１０質量％以上である。
【０１９０】
ｖ．式ＩＩの個々の同属化合物の濃度は、２〜１６％、好ましくは３〜１２％、特に好ましくは４〜１０％の範囲内である。
【０１９１】
ｖｉ．液晶媒体は、式ＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩ−３および／またはＩＩ−１４、好ましくは、式ＣＹ−ｎ−Ｏｍ、ＣＹ−Ｖ−Ｏｎ、ＣＹ−ｎＶ−Ｏｍ、ＣＥＹ−ｎ−Ｏｍ、ＣＥＹ−Ｖ−Ｏｎ、ＣＥＹ−ｎＶ−Ｏｍ、ＰＹ−ｎ−Ｏｍ、ＰＹ−Ｖ−Ｏｎ、ＰＹ−ｎＶ−Ｏｍ、ＬＹ−ｎ−Ｏｍ、ＬＹ−Ｖ−Ｏｎおよび／またはＬＹ−ｎＶ−Ｏｍの化合物群より選択される１種類以上の特に好ましい化合物を含み、ただし、個々の同属化合物の濃度は、好ましくは、２％以上〜１５％以下の範囲内であり、媒体中における化合物の総濃度は６０％以下である。
【０１９２】
ｖｉｉ．液晶媒体は、式ＩＩ−４、ＩＩ−５、ＩＩ−１５および／またはＩＩ−１６、好ましくは、式ＣＣＹ−ｎ−ｍ、ＣＣＹ−Ｖ−ｎ、ＣＣＹ−ｎ−ｍ、ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍ、ＣＣＹ−Ｖ−Ｏｎ、ＣＣＹ−ｎＶ−Ｏｍ、ＣＰＹ−ｎ−ｍ、ＣＰＹ−Ｖ−ｎ、ＣＰＹ−ｎＶ−ｍ、ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍ、ＣＰＹ−Ｖ−Ｏｎ、ＣＰＹ−ｎＶ−Ｏｍ、ＣＬＹ−ｎ−ｍ、ＣＬＹ−Ｖ−ｎ、ＬＹ−ｎＶ−ｍ、ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍ、ＣＬＹ−Ｖ−Ｏｎ、ＣＬＹ−ｎＶ−Ｏｍの化合物群より選択される１種類以上の特に好ましい化合物を含み、ただし、個々の同属化合物の濃度は、好ましくは、２％以上〜２０％以下の範囲内であり、媒体中における化合物の総濃度は５０％以下である。
【０１９３】
ｖｉｉｉ．液晶媒体は、式ＩＩ−６および／またはＩＩ−１７、好ましくは、ＰＰＹ−ｎ−ｍ、ＰＰＹ−Ｖ−ｎ、ＰＰＹ−ｎＶ−ｍ、ＰＹＰ−ｎ−ｍ、ＰＹＰ−Ｖ−ｎおよび／またはＰＹＰ−ｎＶ−ｍの化合物群より選択される１種類以上の特に好ましい化合物を含み、ただし、ＰＹＰ−ｎ−ｍ、ＰＹＰ−Ｖ−ｎおよびＰＹＰ−ｎＶ−ｍの場合、個々の同属化合物の濃度は、好ましくは、２％以上〜２０％以下の範囲内であり、ＰＰＹ−ｎ−ｍ、ＰＰＹ−Ｖ−ｎおよびＰＰＹ−ｎＶ−ｍの場合、好ましくは、２％以上〜１０％以下の範囲内であり、媒体中における化合物の総濃度は３０％以下である。
【０１９４】
ｉｘ．媒体は、式ＩＩＩ、好ましくは、式ＩＩＩ−１および／またはＩＩＩ−２、特に好ましくは、式ＩＩＩ−２ａの１種類以上の化合物を含み、ただし、媒体中における個々の同属化合物の濃度は、好ましくは、２％以上〜１５％以下であり、総濃度は３０％以下である。
【０１９５】
ｘ．媒体は、式ＩＶの１種類以上の化合物を含む。
【０１９６】
ｘｉ．媒体は、式Ｖの１種類以上の化合物を、好ましくは、１０％以上〜８０％以下の総濃度で含む。
【０１９７】
ｘｉｉ．媒体は、式Ｖ−１およびＶ−４、特に好ましくは、式Ｖ−１ｃ’および／またはＶ−４ｂの化合物群より選択される１種類以上の特に好ましい化合物を含む。
【０１９８】
ｘｉｉｉ．媒体は、式Ｖ−２、好ましくは、Ｖ−２ａおよび／またはＶ−２ｂ、Ｖ−３、好ましくは、Ｖ−３ｂ、Ｖ−４、好ましくは、Ｖ−４ａ、Ｖ−５、好ましくは、Ｖ−５ａ、Ｖ−１２およびＶ−１３および／またはＶ−７の化合物群より選択される１種類以上の特に好ましい化合物を含む。
【０１９９】
ｘｉｖ．液晶媒体は、下記のサブ式より選択される式Ｖ−１ｃおよびＶ−１ｄの１種類以上の特に好ましい化合物を含む。
【０２００】
【化８６】
式中、ａｌｋｙｌは上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれの場合で互いに独立に、１〜６個、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に好ましくは、ｎ−アルキルを表す。
【０２０１】
ｘｖ．液晶媒体は、以下の式の群より選択される式Ｖの１種類以上の化合物を含む。
【０２０２】
【化８７】
式中、Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ上で示される意味を有し、Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、１個または２個〜７個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖状のアルキル、アルコキシまたはアルケニル基、特に好ましくは、直鎖状のアルキル、更には、アルケニルを表す。
【０２０３】
これらの化合物の混合物における割合は、好ましくは、５〜４０質量％である。
【０２０４】
ｘｖｉ．液晶媒体は、以下の式：ＣＣ−ｎ−Ｖおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｖｍ、ＣＰＰ−ｎ−ｍ、ＣＧＰ−ｎ−ｍおよびＣＣＯＣ−ｎ−ｍの化合物群より選択される式Ｖの１種類以上の化合物を、好ましくは、１０％以上〜７０％以下までの総濃度で含み、ただし、頭文字（略号）の意味は表Ａ〜Ｃで説明されており、表Ｄで例により図解されている。
【０２０５】
ｘｖｉｉ．液晶媒体は、
−２質量％〜８０質量％の式Ｉの１種類以上の化合物と、
−２質量％〜８０質量％の式ＩＩの１種類以上の化合物と、
−２質量％〜８０質量％の式ＩＩＩおよび／またはＩＶの化合物群より選択される１種類以上の化合物と、および／または
−２質量％〜８０質量％の式Ｖの１種類以上の化合物とから本質的に成る。
【０２０６】
ｘｖｉｉｉ．液晶媒体は、２個または３個の６員または５員環を含有する式Ｉの１種類以上の化合物を、個々の化合物当たり、１％〜１５％、特に２％〜１２％、非常に特に好ましくは３％〜８％の量で含む。
【０２０７】
ｘｉｘ．液晶媒体は、式ＩＩの１種類以上の化合物を、同属の個々の化合物当たり、好ましくは２％以上、特に５％以上、好ましくは３０％以下の量で、特には、１２％以下の範囲内で含む。
【０２０８】
ｘｘ．液晶媒体は、式ＩＩ−４および／またはＩＩ−５の、好ましくは、式ＩＩ−４ｂおよび／またはＩＩ−４ｄおよび／またはＩＩ−５ｂおよび／またはＩＩ−５ｄの、特に好ましくは、ＩＩ−４ｂおよび／またはＩＩ−５ｂの１種類以上の化合物を、好ましくは６０％以下の総濃度で、同属の個々の化合物当たり、２％以上、特に５％以上、非常に特に好ましくは５％以上〜２０％以下の濃度で含む。
【０２０９】
ｘｘｉ．液晶媒体は、式ＩＩ−６および／またはＩＩ−７の、好ましくは式ＩＩ−６ａおよび／またはＩＩ−７ａの１種類以上の化合物を、好ましくは５０％以下の総濃度で、好ましくは、式ＩＩ−６の同属の個々の化合物当たり２％以上〜１０％以下の濃度で、および式ＩＩ−７の同属の個々の化合物当たり２％以上〜２０％以下の濃度で含む。
【０２１０】
ｘｘｉｉ．液晶媒体は、式ＩＩの１種類以上の化合物を、個々の化合物当たり、好ましくは２％以上、特に５％以上、好ましくは２５％以下の量で、特には、１２％以下の範囲内で含む。
【０２１１】
ｘｘｉｉｉ．液晶媒体は、式Ｖの１種類以上の化合物を、個々の化合物当たり、好ましくは３％以上、特に５％以上、好ましくは２５％以下の量で、特には、２０％以下の範囲内で含む。
【０２１２】
本発明は、更に、ＥＣＢ効果に基づいてアドレスするアクティブマトリックスを有する電気光学的ディスプレイに関し、本発明による液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とする。
【０２１３】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも６０度、好ましくは少なくとも７０度、非常に特に好ましくは少なくとも９０度のネマチック相範囲と、２０℃において最大で３０ｍｍ２・ｓ−１の流動粘度ν２０を有する。
【０２１４】
本発明による液晶媒体は、好ましくは−０．５以下〜−８．０以上、特には−２．５以下〜−６．０以上のΔεを有し、ただしΔεは誘電異方性を表す。
【０２１５】
回転粘度γ１は、好ましくは１３５ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１０５ｍＰａ・ｓ以下、特には８５ｍＰａ・ｓ以下である。
【０２１６】
液晶混合物中の複屈折率Δｎは、一般に、０．０６以上〜０．１６以下の範囲内であり、好ましくは、０．０８以上〜０．１２以下の範囲内である。
【０２１７】
液晶混合物の閾電圧Ｖ０は、一般に、１．２Ｖ以上〜３．０Ｖ以下の範囲内であり、好ましくは、２．０Ｖ以上〜２．５Ｖ以下の範囲内である。
【０２１８】
本発明による混合物は、例えば、ＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡおよびＡＳＶなどの全てのＶＡ−ＴＦＴ用途に適している。それらは、更に、Δεが負であるＩＰＳ、ＦＦＳおよびＰＡＬＣ用途に適する。
【０２１９】
本発明によるディスプレイ中のネマチック液晶混合物は一般に２種類または３種類の成分である成分ＡおよびＢおよび／またはＣを含んでおり、それぞれ、それら自身は１種類以上の個々の化合物より成る。
【０２２０】
成分Ａのためには、−０．８以下の値のΔεを有する１種類（または多種類）の個々の化合物を好ましくは選択する。混合物全体におけるＡの割合が低いほど、この値をより負としなければならない。
【０２２１】
成分Ｂのためには、−０．８以下の値のΔεを有する１種類（または多種類）の個々の化合物を好ましくは選択する。混合物全体におけるＢの割合が低いほど、この値をより負としなければならない。
【０２２２】
成分Ｃは際だったネマトゲン性および、２０℃において３０ｍｍ２・ｓ−１以下の、好ましくは、２５ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有している。
【０２２３】
成分Ｃのためには、０．８未満の絶対値のΔεを有する１種類（または多種類）の個々の化合物を好ましくは選択する。
【０２２４】
成分Ｃ中の非常に好ましい個々の化合物は極めて低い粘度のネマチック液晶で、２０℃において１８ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは１２ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する。
【０２２５】
成分Ｃはモノトロピック的またはエナンチオトロピック的ネマチックで、液晶混合物中に非常に低温までスメクチック相の発生を予防できる。例えば、高いネマトゲン性の各種材料をスメクチック液晶混合物に加えた場合、これらの材料のネマトゲン性を、達成されるスメクチック相を抑制できる程度によって比較できる。
【０２２６】
多数の適切な材料が文献より当業者に知られている。本明細書においては、式Ｖの化合物が特に好ましい。
【０２２７】
本発明による液晶混合物は、好ましくは、４〜１５種類、特には５〜１２種類、特に好ましくは１０種類以下の式Ｉおよび（ＩＩおよび／またはＩＩＩおよび／またはＩＶ）および／またはＶの化合物を含む。
【０２２８】
また、式Ｉ〜Ｖの群より選択される化合物に加え、他の構成成分も本発明による液晶混合物中に、例えば、混合物全体の４５％までの量で、好ましくは３５％まで、特には１０％までの量で、存在してよい。
【０２２９】
本発明による液晶混合物の他の構成成分は、好ましくは、ネマチックまたはネマトゲン性の物質より選択され、特には、アゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、フェニルまたはシクロヘキシル安息香酸エステル類、フェニルまたはシクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸エステル類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、シクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルナフタレン類、１，４−ビスシクロヘキシルビフェニル類またはシクロヘキシルピリミジン類、フェニルまたはシクロヘキシルジオキサン類、ハロゲン化されていてもよいスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類および置換された桂皮酸エステル類に分類される既知の物質である。
【０２３０】
このタイプの液晶混合物の構成成分として適する最も重要な化合物は、式ＩＸで特徴付けることができる。
【０２３１】
【化８８】
式中、ＬおよびＥは、それぞれ、１，４−二置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４’−二置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン構造、２，５−二置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−二置換ナフタレン、ジ−およびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンより成る群からの炭素またはヘテロ環式環構造を表す。
【０２３２】
Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＱ−、−ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−またはＣ−Ｃ単結合を表し、Ｑはハロゲン、好ましくは、塩素、または−ＣＮを表し、Ｒ９１およびＲ９２は、それぞれ、１８個まで、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、あるいは、これらの基の１つは、ＣＮ、ＮＣ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表す。
【０２３３】
これらの化合物の殆どにおいて、Ｒ９１およびＲ９２は互いに異なっており、これらの基の１つは、通常、アルキルまたはアルコキシ基である。提案された置換基の他の改変体も一般的である。そのような物質またはそれらの混合物の多くも、商業的に入手できる。全てのこれらの物質は、文献から知られる方法によって調製できる。
【０２３４】
混合物全体中での式ＩＸの化合物の濃度は、好ましくは１％〜２５％、特に好ましくは１％〜１５％、非常に特に好ましくは２％〜９％である。
【０２３５】
また、本発明による媒体は、誘電的に正の化合物を含む場合もあるが、それの総濃度は、好ましくは、媒体全体に基づいて１０％以下である。
【０２３６】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、全体として、混合物全体に基づいて、５％以上〜６０％以下、好ましくは１０％以上〜５０％以下、好ましくは１５％以上〜４０％以下、特に好ましくは２０％以上〜３５％以下、非常に特に好ましくは２５％以上〜３０％以下の成分Ａ、および
１％以上〜４５％以下、好ましくは２％以上〜４０％以下、好ましくは３％以上〜３５％以下、特に好ましくは５％以上〜３０％以下、非常に特に好ましくは１０％以上〜２０％以下の成分Ｂ、および
５％以上〜８０％以下、好ましくは２５％以上〜７５％以下、特に好ましくは３５％以上〜７０％以下、非常に特に好ましくは４０％以上〜６５％以下の成分Ｃを含む。
【０２３７】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、それぞれの場合において少なくとも−２０℃以下〜７０℃以上、特に好ましくは、−３０℃以下〜８０℃以上、非常に特に好ましくは、−４０℃以下〜８５℃以上、最も好ましくは、−４０℃以下〜１０５℃以上のネマチック相を有する。
【０２３８】
本明細書において、表現「ネマチック相を有する」は、一方でスメクチック相および結晶化が対応する温度における低温で確認されないことを意味し、他方でネマチック相から加熱しても透明化が起きないことを意味する。低温における検討は対応する温度において流動粘度計中で行なわれ、電気光学的用途に対応するセル厚みを有する試験用セル中において少なくとも１００時間保存して確認する。対応する試験用セル中において−２０℃の温度における保存安定性が１０００時間以上の場合、媒体はこの温度において安定であると言う。−３０℃および−４０℃の温度において、対応する時間は、それぞれ５００時間および２５０時間である。高温においては、従来法により毛細管中で透明点を測定する。
【０２３９】
加えて、本発明による液晶媒体は、液晶セル中において、高い値の電圧保持率を有する。新たに充填されたセル中で、２０℃のセル中において、電圧保持率は９５％以上、好ましくは９７％以上、特に好ましくは９８％以上、非常に特に好ましくは９９％以上であり、１００℃のオーブン中で５分後のセル中において、電圧保持率は９０％以上、好ましくは９３％以上、特に好ましくは９６％以上、非常に特に好ましくは９８％以上である。
【０２４０】
また、好ましくは、個々の物理的特性に対するこれらの好ましい値も、それぞれの場合において互いの組合せで、本発明による媒体によって維持される。
【０２４１】
本出願において、他に明示されない限り、「（１種類以上の）化合物」とも記載される用語「化合物」は、１種類および複数種類の化合物の両方を意味する。
【０２４２】
本発明において、個々の場合で他に示されない限り、組成物の構成成分の特定に関連して以下の定義を適用する：
−「含む」：組成物中の問題となっている構成成分の濃度が、好ましくは５％以上、特に好ましくは１０％以上、非常に特に好ましくは２０％以上、
−「大部分が成る」：組成物中の問題となっている構成成分の濃度が、好ましくは５０％以上、特に好ましくは５５％以上、非常に特に好ましくは６０％以上、
−「本質的に成る」：組成物中の問題となっている構成成分の濃度が、好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上、非常に特に好ましくは９５％以上、および
−「実質的に完全に成る」：組成物中の問題となっている構成成分の濃度が、好ましくは９８％以上、特に好ましくは９９％以上、非常に特に好ましくは１００．０％。
【０２４３】
このことは、構成成分（成分でも化合物でもあり得る）を有する組成物としての媒体、および、化合物である構成成分を有する成分の両方に適用する。媒体全体に対して個々の化合物の濃度に関してのみ、用語「含む」は、問題となっている化合物の濃度が、好ましくは１％以上、特に好ましくは２％以上、非常に特に好ましくは４％以上であることを意味する。
【０２４４】
本発明において、「≦」は以下、好ましくは未満を意味し、「≧」は以上、好ましくは超えてを意味する。
【０２４５】
本発明において、
【０２４６】
【化８９】
は、トランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、および
【０２４７】
【化９０】
は、１，４−フェニレンを表す。
【０２４８】
本発明において、表現「誘電的に正の化合物」はΔε＞１．５を有する化合物を意味し、表現「誘電的に中性の化合物」は−１．５≦Δε≦１．５のものを意味し、表現「誘電的に負の化合物」はΔε＜−１．５のものを意味する。ここで、化合物の誘電異方性は１０％の化合物を液晶ホストに溶解して決定され、それぞれの場合で２０μｍのセル厚みでホメオトロピックおよびホモジニアス表面配向の少なくとも１つの試験用セル中で１ｋＨｚにおいて、結果として得られる混合物の容量を決定する。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、検討されるそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりは常に低くする。
【０２４９】
誘電的に正および誘電的に中性の化合物に使用されるホスト混合物はＺＬＩ−４７９２で、誘電的に負の化合物に使用されるものはＺＬＩ−２８５７で、いずれもドイツ国のメルク社製である。検討される化合物を添加後にホスト混合物の誘電率の変化より検討される個々の化合物の値が得られ、使用される化合物の１００％に外挿する。検討される化合物は、ホスト混合物中に１０％の量で溶解される。この目的のためには材料の溶解度が低すぎる場合、所望の温度で検討できるようになるまで濃度を段階的に半分にしていく。
【０２５０】
また、必要に応じて、本発明による液晶媒体は、例えば、安定化剤および／または多色性色素および／またはキラルドーパントなどの更なる添加剤も通常の量で含んでよい。これらの使用される添加剤の量は、好ましくは全体で、混合物全体の量に基づいて０％以上〜１０％以下、特に好ましくは０．１％以上〜６％以下である。使用される個々の化合物の濃度は、好ましくは、０．１％以上〜３％以下である。これらおよび同様の添加剤の濃度は、液晶媒体中の液晶化合物の濃度および濃度範囲を特定する際には、一般に考慮されない。
【０２５１】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、１種類以上の反応性化合物、好ましくは反応性メソゲンと、必要に応じて、例えば、重合開始剤および／または重合調節剤などの更なる添加剤とを通常の量で含むポリマー前駆体を含む。これらの使用される添加剤の量は、全体で、混合物全体の量に基づいて０％以上〜１０％以下、好ましくは０．１％以上〜２％以下である。これらおよび同様の添加剤の濃度は、液晶媒体中の液晶化合物の濃度および濃度範囲を特定する際には、考慮されない。
【０２５２】
組成物は複数種類の化合物からなり、好ましくは３種類以上〜３０種類以下、特に好ましくは６種類以上〜２０種類以下、非常に特に好ましくは１０種類以上〜１６種類以下の化合物であり、それらは従来の方法で混合される。一般に、より少ない量で使用される成分の所望の量を、混合物の主要な構成成分を構成する成分中に溶解する。有利には、昇温して実行される。選択された温度が主要な構成成分の透明点より高い場合、溶解操作の完了は特に容易に観察できる。しかしながら、例えば、プレミックスを使用したり、所謂「マルチボトルシステム」からの他の従来法において、液晶混合物を調製することも可能である。
【０２５３】
また、当業者には言うまでもなく、ＶＡ、ＩＰＳ、ＦＦＳまたはＰＡＬＣディスプレイ中で使用するための本発明による媒体は、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体で置き換えられた化合物も含むことができる。
【０２５４】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えば、欧州特許出願公開第０ ２４０ ３７９号公報に記載される通りの従来構成に対応する。
【０２５５】
適切な添加剤を利用することで、本発明による液晶相を、例えば、ＥＣＢ、ＶＡＮ、ＩＰＳ、ＧＨまたはＡＳＭ−ＶＡ−ＬＣＤディスプレイと言ったこれまで開示された任意のタイプ中において使用できるように改変できる。
【０２５６】
下の表Ｅに、本発明による混合物に添加できる使用可能なドーパントを示す。混合物が１種類以上のドーパントを含む場合、０．０１〜４質量％、好ましくは０．１〜１．０質量％の量で使用する。
【０２５７】
例えば本発明による混合物に、好ましくは０．０１〜６質量％、特に０．１〜３質量％の量で添加できる安定化剤が、下の表Ｆ中に述べられている。
【０２５８】
本発明の目的のために、全ての濃度は、他に明記されない限り、質量パーセントで示され、他に明示されない限り、対応する混合物または混合物成分に関する。
【０２５９】
他に明示されない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示され、全ての温度差は対応する差異度（°または度）である。
【０２６０】
本発明においては、用語「閾電圧」は、他に明示されない限り、フレデリックス閾値としても知られる容量閾値（Ｖ０）に関する。
【０２６１】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定するか決定され、それぞれの場合で他に明示されない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍにおいて、Δεは１ｋＨｚにおいて決定される。
【０２６２】
電気光学的特性、例えば、閾電圧（Ｖ０）（容量的測定）は、メルク・ジャパン社において製造された試験用セル中でスイッチング特性と同様に決定される。測定用セルはソーダ石灰ガラス基体を有し、互いに直交してラビングされ、液晶をホメオトロピック配向させる効果を有するポリイミド配向層（希釈剤＊＊２６と共にＳＥ−１２１１（混合比１：１）、何れも日本国日産化学社製）を備え、ＥＣＢまたはＶＡ構造に構成されている。透明で実質的に正方形のＩＴＯ電極の表面積は１ｃｍ２である。
【０２６３】
他に示されない限り、使用される液晶混合物にキラルドーパントを加えないが、このタイプのドーピングが必要な用途に対しても液晶混合物は特に適している。
【０２６４】
電圧保持率は、メルク・ジャパン社で製造された試験用セル中で決定される。測定用セルはソーダ石灰ガラス製の基体を有し、層厚み５０ｎｍで互いに直交してラビングされたポリイミド配向層（ＡＬ−３０４６、日本国日本合成ゴム社製）により構成されている。層厚みは均一に６．０μｍである。透明ＩＴＯ電極の表面積は１ｃｍ２である。
【０２６５】
電圧保持率は、２０℃（ＨＲ２０）および１００℃のオーブン中で５分後（ＨＲ１００）に決定される。使用される電圧は、周波数６０Ｈｚである。
【０２６６】
回転粘度は回転永久磁石法を使用して決定され、流動粘度は改変ウベロード粘度計で決定される。全てドイツ国ダルムスタット市のメルク社の製品である液晶混合物ＺＬＩ−２２９３、ＺＬＩ−４７９２およびＭＬＣ−６６０８について、２０℃で決定された回転粘度の値は、それぞれ１６１ｍＰａ・ｓ、１３３ｍＰａ・ｓおよび１８６ｍＰａ・ｓであり、流動粘度の値（ν）は、それぞれ２１ｍｍ２ｓ−１、１４ｍｍ２ｓ−１および２７ｍｍ２ｓ−１である。
【０２６７】
本出願においては、以下の記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧（Ｖ）、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍで測定される異常屈折率、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍで測定される正常屈折率、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍで測定される光学異方性、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性、
Ｔ（Ｎ，Ｉ）またはｃｌ．ｐ．は透明点（℃）、
γ１は２０℃で測定される回転粘度（ｍＰａ・ｓ）、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ」変形に対する弾性定数（ｐＮ）、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト」変形に対する弾性定数（ｐＮ）、
Ｋ３は２０℃における「ベンド」変形に対する弾性定数（ｐＮ）、および
ＬＴＳは試験用セル中で決定される低温安定性（相の安定性）。
【０２６８】
以下の例は、制限することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく使用される化合物の好ましい混合物の考え方と、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせとを示す。加えて、例は、実現可能な特性および特性の組み合わせを例示する。
【０２６９】
本発明および以下の例において、液晶化合物の構造は頭文字を使用して示され、化学式への変換は、下の表Ａ〜Ｃによって行われる。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ、ＣｍＨ２ｍおよびＣｌＨ２ｌは、それそれの場合で、それぞれｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基またはアルキレン基である。表Ａに化合物の核の環要素に対するコードを示し、表Ｂに架橋単位を列記し、表Ｃに分子の左側および右側の末端基に対する記号の意味を列記する。任意成分である架橋基と共に環要素に対するコードより頭文字は構成され、第１のハイフンおよび左側の末端基に対するコード、および第２のハイフンおよび右側の末端基に対するコードが続く。表Ｄに、化合物の例示構造を、それらのそれぞれの略号と共に示す。
【０２７０】
【表１】
【０２７１】
【表２】
【０２７２】
【表３】
【０２７３】
【表４】
表中、ｎおよびｍは、それぞれ整数であり、３つの点「．．．」は、この表からの他の略号のための場所を表す。
【０２７４】
式Ｉの化合物に加え、本発明による混合物は、好ましくは、下記の化合物の１種類以上の化合物を含む。
【０２７５】
以下の略号を使用する：
（ｎ、ｍおよびｚは、それぞれ互いに独立に、整数であり、好ましくは１〜６である。）
【０２７６】
【表５】
【０２７７】
【表６】
【０２７８】
【表７】
【０２７９】
【表８】
【０２８０】
【表９】
【０２８１】
【表１０】
【０２８２】
【表１１】
【０２８３】
【表１２】
【０２８４】
【表１３】
【０２８５】
【表１４】
【０２８６】
【表１５】
【０２８７】
【表１６】
【０２８８】
【表１７】
【０２８９】
【表１８】
【０２９０】
【表１９】
【０２９１】
【表２０】
表Ｅに、本発明による混合物中で好ましく使用されるキラルドーパントを示す。
【０２９２】
【表２１】
【０２９３】
【表２２】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、表Ｅからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２９４】
【表２３】
【０２９５】
【表２４】
【０２９６】
【表２５】
【０２９７】
【表２６】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、表Ｆからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２９８】
ＰＳ−ＶＡ用途において本発明による混合物を使用するのに適する反応性メソゲンを下の表Ｇに示す。
【０２９９】
【表２７】
【実施例】
【０３００】
＜混合物例＞
＜例１＞
【０３０１】
【表２８】
この混合物はＶＡディスプレイにおける使用に著しく適しており、また、ＰＳ−ＶＡ用途向けのホストとしても特に適する。
【０３０２】
＜例２＞
【０３０３】
【表２９】
この混合物はＶＡディスプレイにおける使用に著しく適しており、また、ＰＳ−ＶＡ用途向けのホストとしても特に適する。
【０３０４】
＜例３＞
【０３０５】
【表３０】
この混合物は、ＶＡディスプレイにおける使用またはＰＳ−ＶＡ用途向けのホストとして著しく適する。
【０３０６】
＜例４＞
【０３０７】
【表３１】
この混合物はＶＡディスプレイにおける使用に著しく適しており、また、ＰＳ−ＶＡ用途向けのホストとしても特に適する。
【０３０８】
＜例５＞
【０３０９】
【表３２】
この混合物はＶＡディスプレイにおける使用に著しく適しており、また、ＰＳ−ＶＡ用途向けのホストとしても特に適する。
【０３１０】
＜例６＞
【０３１１】
【表３３】
この混合物はＶＡディスプレイにおける使用に著しく適しており、また、ＰＳ−ＶＡ用途向けのホストとしても特に適する。
【０３１２】
＜例７＞
【０３１３】
【表３４】
この混合物は、ＶＡディスプレイにおける使用またはＰＳ−ＶＡ用途向けのホストとして著しく適する。
【０３１４】
＜例８＞
【０３１５】
【表３５】
この混合物はＶＡディスプレイにおける使用に著しく適しており、また、ＰＳ−ＶＡ用途向けのホストとしても特に適する。
【０３１６】
また、述べてきた各種の例の混合物を互いに混合することもでき、結果として対応する出発混合物に同様に利点が与えられる。特に、各種の出発混合物の混合を一般に伴う混合物構成成分の数を増やすことで、通常、このタイプの混合物の貯蔵安定性が改良される結果となる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶媒体および液晶ディスプレイ中におけるその使用、並びにこれらの液晶ディスプレイ、特に、初期配向がホメオトロピックである誘電的に負の液晶によるＥＣＢ（電気的制御複屈折；Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果を使用する液晶ディスプレイに関する。本発明による液晶媒体は、本発明によるディスプレイ中において特に短い応答時間と、同時に高い電圧保持率によって、区別される。
【背景技術】
【０００２】
ＩＰＳ（面内スイッチング；Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）ディスプレイ（例えば：Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａ ＬＣ Ｄｉｓｐｌａｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５８および７５９頁（非特許文献１））および長く知られているＴＮ（ツイストネマチック；Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）ディスプレイに加えて、ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、所謂ＶＡＮ（垂直配向ネマチック；Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）ディスプレイとして、特にテレビ用途向けとして、現在のところ最も重要である液晶ディスプレイの最新の３種類のタイプの１つとして確立されてきた。
【０００３】
言及しなければならない最も重要な設計は：ＭＶＡ｛マルチドメイン垂直配向；Ｍｕｌｔｉ−Ｄｏｍａｉｎ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ、例えば：Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ ＬＣＤ ｆｏｒ Ｎｏｔｅｂｏｏｋ ｏｒ Ｍｏｂｉｌｅ ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第６〜９頁（非特許文献２）およびＬｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ４６−ｉｎｃｈ ＴＦＴ−ＬＣＤ ＨＤＴＶ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５０〜７５３頁（非特許文献３）｝、ＰＶＡ｛パターン化垂直配向；Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ、例えば：Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ ＰＶＡ Ｓｅｔｓ Ｎｅｗ Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ ｆｏｒ ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７６０〜７６３頁（非特許文献４）｝およびＡＳＶ｛高度超視野；Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｅｗ、例えば：Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｈｉｇｈ Ｑｕａｌｉｔｙ ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５４〜７５７頁（非特許文献５）｝である。
【０００４】
一般的な形で、それらの技術は、例えば、２００４年６月のＳｏｕｋにおけるＳＩＤセミナーにおいて、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ＬＣＤ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６（非特許文献６）およびＭｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２（非特許文献７）比較されている。例えば：Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ ＵＸＧＡ ＴＦＴ−ＬＣＤ ｆｏｒ ＨＤＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第１０６〜１０９頁（非特許文献８）のように、オーバードライブによるアドレス方法により、最近のＥＣＢディスプレイの応答時間は既に著しく改良されてきたが、ビデオに対応できる応答時間を達成することは、特に中間調のスイッチングにおいて、依然として満足いくほどには未だ解決されていない問題である。
【０００５】
ＴＮおよび今まで全ての従来のＩＰＳディスプレイが正の誘電異方性の液晶媒体を使用しているのに対し、ＡＳＶディスプレイなどのＥＣＢディスプレイは負の誘電異方性（Δε）の液晶媒体を使用する。
【０００６】
このタイプの液晶ディスプレイにおいては液晶が誘電体として使用され、その光学的特性は電圧の印加により可逆的に変化する。
【０００７】
一般にディスプレイ中において、即ち、これらに述べた効果によるディスプレイ中においても、動作電圧を可能な限り低くしなければならないため、一般に、全てが同一の符号の誘電異方性を有し可能な限り高い絶対値の誘電異方性を有する液晶化合物から大部分が構成される液晶媒体を使用する。
【０００８】
本出願による媒体においては、一般的に可能な限り低いアドレス電圧を有する液晶ディスプレイを意図するため、典型的には、多くてもかなりの量の誘電的に中性な液晶化合物を使用し、および一般的には誘電的に正の化合物は極めて少量のみ使用するか、または全く使用しない。
【０００９】
多くの場合、先行技術のディスプレイのアドレス電圧は、例えば携帯用途のディスプレイなどの電力供給系に直接または常時接続されていないディスプレイにとって特に大き過ぎる。
【００１０】
加えて、意図される用途にとって、相範囲が十分広くなければならない。
【００１１】
特に、ディスプレイ中の液晶媒体の応答時間は改良、即ち、短縮されなければならない。このことは、テレビおよびマルチメディアの用途向けのディスプレイにおいて、特に重要である。応答時間を改良するために、液晶媒体の回転粘度（γ１）を最適化すること、即ち、可能な限り低い回転粘度を有する媒体を達成することが過去に繰り返し提案されてきた。しかしながら、ここで達成された結果は多くに用途にとっては不十分で、従って、更なる最適化手法を見出すことが望まれていることが明らかである。
【００１２】
従って、先行技術からの媒体の不具合を有さないか、少なくとも著しく低減されている程度に有している液晶媒体に対する多大な要求がある。
【００１３】
驚くべきことに、ＥＣＢディスプレイ中において短い応答時間を有し、同時に十分に広いネマチック相、好ましい複屈折率（Δｎ）および高い電圧保持率を有する液晶ディスプレイを達成できることが見出された。
【００１４】
このタイプの媒体は、特に、ＥＣＢ効果に基づくアクティブ−マトリクスアドレスの電気光学的ディスプレイ用に、およびＩＰＳまたはＦＦＳ（フリンジ場スイッチング；Ｆｒｉｎｇｅ Ｆｉｅｌｄ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）ディスプレイ用に使用される。本発明による媒体は、好ましくは、負の誘電異方性を有する。
【００１５】
電気的制御複屈折率の原理、即ちＥＣＢ（電気制御複屈折；Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果またはＤＡＰ（配向層の変形；Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｐｈａｓｅｓ）効果は、１９７１年に初めて記載された（Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｅｍａｔｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ ｖｅｒｔｉｃａｌ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．第１９巻（１９７１年）、第３９１２頁（非特許文献９））。その後、Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．第２０巻（１９７２年）、第１１９３頁（非特許文献１０））およびＧ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第４４巻（１９７３年）、第４８６９頁（非特許文献１１））による報文が発行された。
【００１６】
Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ（ＳＩＤ ８０ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０（非特許文献１２））、Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ（Ｄｉｓｐｌａｙｓ ７（１９８６年）、３（非特許文献１３））およびＨ．Ｓｃｈａｄ（ＳＩＤ ８２ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４（非特許文献１４））による報文では、ＥＣＢ効果に基づく高情報量のディスプレイ素子用の使用に適するものとするためには、液晶相が、高い値の弾性定数間の比Ｋ３／Ｋ１、高い値の光学異方性Δｎ、−０．５以下の値の誘電異方性Δεを有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果に基づく電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックなエッジ配向を有している（ＶＡ技術：Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）。誘電的に負の液晶媒体も、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果を使用するディスプレイ中で使用できる。
【００１７】
例えば米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献１）において開示される通りの重合性化合物、好ましくは重合性メソゲン化合物、いわゆる反応性メソゲン（ＲＭ）を、混合物に基づき好ましくは０．１２〜５質量％、特に好ましくは０．２〜２質量％の濃度で、本発明による混合物に更に加えてもよい。また、これらの混合物は、例えば米国特許第６，７８１，６６５号明細書（特許文献２）において記載される通りの開始剤も任意成分として含んでもよい。好ましくは、開始剤、例えばチバ社製Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６を、重合性化合物を含む混合物に０〜１％の量で加える。このタイプの混合物は所謂ポリマー安定化ＶＡモード（ＰＳ−ＶＡ）用に使用でき、ただし、反応性メソゲンの重合が液晶混合物中で起こるよう意図されている。このために必要な条件は、それ自身で液晶混合物が重合性成分を一切含まないことである。適切な重合性化合物は、例えば、表Ｄに列記されている。
【００１８】
この効果を電気光学的ディスプレイ素子中で工業的に応用するには、多数の要求を満足しなければならない液晶媒体が必要である。ここで、水分、空気、および熱、赤外線、可視および紫外領域の放射、直流および交流電界などの物理的影響に対する化学的安定性が特に重要である。
【００１９】
更に、工業的に使用できる液晶媒体は、適切な温度範囲における液晶中間相および低粘度を有する必要である。
【００２０】
現在までに開示された液晶中間相を有する一連の化合物のいずれも、単一の化合物でこれら全ての要求を満たすものはない。従って、液晶媒体として使用できる物質を得るためには、一般に、２〜２５種類、好ましくは３〜１８種類の化合物の混合物を調製する。
【００２１】
マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）は既知である。個々のピクセルをそれぞれスイッチングするために使用できる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（即ち、トランジスター）である。それで、用語「アクティブマトリクス」が使用され、一般には薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が使用され、一般に基体としてのガラス板上に配置される。
【００２２】
２つの技術に区別される：例えばＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または多結晶、とりわけアモルファスシリコンに基づくＴＦＴである。現在、後者の技術が世界的に最も商業的に重要である。
【００２３】
ＴＦＴマトリクスはディスプレイの一方のガラス板の内面に形成され、一方、他方のガラス板は、その内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。また、この技術はフルカラー対応のディスプレイにも適用でき、このディスプレイでは、フィルター素子がスイッチ可能なピクセルの各々に対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置されている。
【００２４】
ここで用語「ＭＬＣディスプレイ」は、集積非線形素子を備える任意のマトリクスディスプレイ、即ち、アクティブマトリクスに加えて、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ、即ち、ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ）などのパッシブ素子を備えるディスプレイも網羅する。
【００２５】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、テレビ用途、モニターおよびノート型パソコン、または、例えば自動車製造品または航空機内での高密度情報ディスプレイに特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題がある［ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｔａｇｅ Ｄｉｏｄｅ Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ、（非特許文献１５）；ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献１６）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命にわたって低下するため、長期の動作期間にわたって許容される抵抗値を有していなければならないディスプレイにとっては、高い（初期）抵抗が非常に重要である。
【００２６】
２，５−チオフェン環を含有する化合物は英国特許出願公開第２，２２９，１７９号公報（特許文献３）で開示されており、特に、スメクチック液晶混合物の構成要素として提案されている。
【００２７】
誘電的に正のチオフェンカルボン酸エステルはドイツ国特許出願公開第１０１ ０２ ６３１号公報（特許文献４）で開示されており、国際特許出願公開第０１／６４８１４号パンフレット（特許文献５）において、ＳＴＮディスプレイ用のネマチック液晶混合物の構成要素として用いられている。誘電的に負のチオフェン化合物は特開２００７−０８４４８７号公報（特許文献６）で開示されており、誘電的に中性のホスト中で検討されている。また、セレノフェン類およびテルロフェン類はドイツ国特許出願公開第１０ ２００８ ０３６ ８０７号公報（特許文献７）で開示されている。
【００２８】
誘電異方性の異なる符号を有し２，５−セレノフェン環を含有する個々のメソゲン化合物は現時点で未公開のドイツ国特許出願第１０２００８０３６８０７．５号（特許文献８）に記載されており、液晶混合物の構成要素として述べられている。
【００２９】
これまでに開示されたＭＬＣディスプレイの不具合は、それらの比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性、およびこれらのディスプレイ中でモノクロ階調を生じさせることが困難なこと、ならびにそれらの不適切な電圧保持率およびそれらの不適切な寿命による。
【００３０】
よって、非常に高い比抵抗を有すると同時に、広い動作温度範囲、短い応答時間および低い閾電圧を有しており、これらのおかげで各種の中間調を生じさせることができ、特に、良好および安定な電圧保持率を有するＭＬＣディスプレイが引き続き強く要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３１】
【特許文献１】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献２】米国特許第６，７８１，６６５号明細書
【特許文献３】英国特許出願公開第２，２２９，１７９号公報
【特許文献４】ドイツ国特許出願公開第１０１ ０２ ６３１号公報
【特許文献５】国際特許出願公開第０１／６４８１４号パンフレット
【特許文献６】特開２００７−０８４４８７号公報
【特許文献７】ドイツ国特許出願公開第１０ ２００８ ０３６ ８０７号公報
【特許文献８】ドイツ国特許出願第１０２００８０３６８０７．５号
【非特許文献】
【００３２】
【非特許文献１】Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａ ＬＣ Ｄｉｓｐｌａｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５８および７５９頁
【非特許文献２】Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ ＬＣＤ ｆｏｒ Ｎｏｔｅｂｏｏｋ ｏｒ Ｍｏｂｉｌｅ ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第６〜９頁
【非特許文献３】Ｌｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ４６−ｉｎｃｈ ＴＦＴ−ＬＣＤ ＨＤＴＶ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５０〜７５３頁
【非特許文献４】Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ ＰＶＡ Ｓｅｔｓ Ｎｅｗ Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ ｆｏｒ ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７６０〜７６３頁
【非特許文献５】Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｈｉｇｈ Ｑｕａｌｉｔｙ ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５４〜７５７頁
【非特許文献６】セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ＬＣＤ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６
【非特許文献７】Ｍｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２
【非特許文献８】Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ ＵＸＧＡ ＴＦＴ−ＬＣＤ ｆｏｒ ＨＤＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第１０６〜１０９頁
【非特許文献９】Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｅｍａｔｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ ｖｅｒｔｉｃａｌ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．第１９巻（１９７１年）、第３９１２頁
【非特許文献１０】Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．第２０巻（１９７２年）、第１１９３頁
【非特許文献１１】Ｇ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第４４巻（１９７３年）、第４８６９頁
【非特許文献１２】Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ、ＳＩＤ ８０ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０
【非特許文献１３】Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ ７（１９８６年）、３
【非特許文献１４】Ｈ．Ｓｃｈａｄ、ＳＩＤ ８２ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４
【非特許文献１５】ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｔａｇｅ Ｄｉｏｄｅ Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ
【非特許文献１６】ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３３】
本発明は、モニターおよびテレビ用途向けのみならず、携帯電話およびナビゲーションシステム向けのＭＬＣディスプレイを提供することを目的としており、該ディスプレイはＥＣＢ、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づいており、上で示した不具合を有さないか、または低減された程度にのみ有しており、同時に非常に高い比抵抗値を有している。特に、該ディスプレイは、携帯電話およびナビゲーションシステム向けに非常に高温および非常に低温においても機能することが保証されなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００３４】
ここで驚くべきことに、これらのディスプレイ素子において、式Ｉの少なくとも１種類の化合物および少なくとも１種類の更なるメソゲン化合物を含むネマチック液晶混合物を使用すると、この目的を達成できることが見出された。
【００３５】
本発明による混合物は、８５℃以上の透明点の非常に広いネマチック相範囲、非常に好ましい値の容量閾値、比較的高い値の保持率および同時に−３０℃および−４０℃において非常に良好な低温安定性ならびに非常に低い回転粘度を示す。更に、本発明による混合物は、透明点および回転粘度の良好な比および大きな負の誘電異方性によって区別される。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
本発明は、
ａ）式Ｉの１種類以上の化合物から成る第１の誘電的に負の成分（成分Ａ）を含む誘電的に負のネマチック媒体に関する。
【００３７】
【化１】
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有する無置換のアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【００３８】
【化２】
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、好ましくは、無置換のアルキル、アルケニル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルケニルオキシ基であり、特に好ましくは、Ｒ１１およびＲ１２の一方はアルキルまたはアルケニル基を表し、他方は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシ基を表し、特に好ましくは、Ｒ１２は直鎖状のアルキルまたはアルケニル、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ４−、ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、ｎ−Ｃ３Ｈ７−、ｎ−Ｃ４Ｈ９−またはｎ−Ｃ５Ｈ１１−を表し、Ｒ１１はアルコキシ、特に、Ｃ２Ｈ５−Ｏ−またはｎ−Ｃ４Ｈ９−Ｏ−を表し、
【００３９】
【化３】
【００４０】
【化４】
および、他は、存在するのであれば、それぞれの場合で互いに独立に、
【００４１】
【化５】
を表し、
好ましくは、
【００４２】
【化６】
であり、
特に好ましくは、
【００４３】
【化７】
であり、
Ｚ１１およびＺ１２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−または単結合、特に好ましくは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−Ｏ−または単結合を表し、非常に特に好ましくは、１つ、または存在するのであれば全てが単結合を表し、
Ｘ１は、Ｓ、ＳｅまたはＴｅ、好ましくは、ＳまたはＳｅを表し、および
ｍおよびｎは、互いに独立に、０または１を表す。
【００４４】
ｂ）任意成分として、好ましくは、必須成分として、第２の誘電的に負の成分（成分Ｂ）を含み、それは好ましくは式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶからなる群より選択される１種類以上の化合物から成る。
【００４５】
【化８】
式中、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有する無置換のアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【００４６】
【化９】
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、好ましくは、無置換のアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシ基であり、特に好ましくは、Ｒ２１およびＲ２２の一方はアルキルまたはアルケニル基を表し、他方は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシ基を表し、好ましくは、互いに独立に１〜７個のＣ原子を有するアルキル（好ましくは、ｎ−アルキル、特に好ましくは、１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル）、１〜７個のＣ原子を有するアルコキシ（好ましくは、ｎ−アルコキシ、特に好ましくは、１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルコキシ）、または２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは、２〜４個のＣ原子を有するアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ（好ましくは、アルケニル）を表し、ただし、全ての基において１個以上のＨ原子はハロゲン原子、好ましくは、Ｆ原子で置き換えられていてもよく、
特に好ましくは、Ｒ２１およびＲ２２の一方は、好ましくは、Ｒ２１はアルキルまたはアルケニル基を表し、他方は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシ基を表し、特に好ましくは、Ｒ２１は直鎖状のアルキル、特に、ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、ｎ−Ｃ３Ｈ７−、ｎ−Ｃ４Ｈ９−またはｎ−Ｃ５Ｈ１１−、またはアルケニル、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−またはＥ−ｎ−Ｃ３Ｈ７−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ４１およびＲ４２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ２１およびＲ２２に与えられる意味の１つを有し、好ましくは、１〜７個のＣ原子を有するアルキル（好ましくは、ｎ−アルキル、特に好ましくは、１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル）、１〜７個のＣ原子を有するアルコキシ（好ましくは、ｎ−アルコキシ、特に好ましくは、２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルコキシ）、または２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは、２〜４個のＣ原子を有するアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ（好ましくは、アルケニルオキシ）を表し、
特に好ましくは、Ｒ３１およびＲ３２の一方は、好ましくは、Ｒ３１はアルキルまたはアルケニル基を表し、他方は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシ基を表し、特に好ましくは、Ｒ３１は直鎖状のアルキル、特に、ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、ｎ−Ｃ３Ｈ７−、ｎ−Ｃ４Ｈ９−またはｎ−Ｃ５Ｈ１１−、またはアルケニル、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−またはＥ−ｎ−Ｃ３Ｈ７−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
【００４７】
【化１０】
Ｌ２１およびＬ２２は、互いに独立に、＝Ｃ（Ｘ２）−を表し、Ｌ２１およびＬ２２の一方は、＝Ｎ−を表してもよく、ただし、好ましくは、Ｌ２１およびＬ２２の少なくとも一方は＝Ｃ（−Ｆ）−を表し、他方は＝Ｃ（−Ｆ）−または＝Ｃ（−Ｃｌ）−を表し、特に好ましくは、、Ｌ２１およびＬ２２の両者が＝Ｃ（−Ｆ）−を表し、
Ｘ２は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、ＦまたはＣｌ、特に好ましくは、Ｆを表し、
および、他の環は、存在するのであれば、それぞれの場合で互いに独立に、
【００４８】
【化１１】
を表し、
好ましくは、
【００４９】
【化１２】
を表し、
特に好ましくは、
【００５０】
【化１３】
であり、
【００５１】
【化１４】
を表し、
特に好ましくは、
【００５２】
【化１５】
を表し、
【００５３】
【化１６】
【００５４】
【化１７】
を表し、
および、他は、存在するのであれば、それぞれの場合で互いに独立に、
【００５５】
【化１８】
を表し、ただし、
Ｌ３１およびＬ３２は、互いに独立に、＝Ｃ（Ｘ３）−を表し、Ｌ３１およびＬ３２の一方は、＝Ｎ−を表してもよく、ただし、好ましくは、Ｌ３１およびＬ３２の少なくとも一方は＝Ｃ（−Ｆ）−を表し、他方は＝Ｃ（−Ｆ）−または＝Ｃ（−Ｃｌ）−を表し、特に好ましくは、、Ｌ３１およびＬ３２の両者が＝Ｃ（−Ｆ）−を表し、および
Ｘ３は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、ＦまたはＣｌ、特に好ましくは、Ｆを表し、
好ましくは、
【００５６】
【化１９】
特に好ましくは、
【００５７】
【化２０】
【００５８】
【化２１】
は、一緒に単結合も表してよく、
ただし、
【００５９】
【化２２】
を表すそれぞれの場合で、好ましくは、Ｒ３２はＨを表し、
【００６０】
【化２３】
および、他は、存在するのであれば、それぞれの場合で互いに独立に、
【００６１】
【化２４】
を表し、
好ましくは、
【００６２】
【化２５】
であり、
【００６３】
【化２６】
は、一緒に単結合も表してよく、
Ｚ２１〜Ｚ２３、Ｚ３１〜Ｚ３３およびＺ４１〜Ｚ４３は、それぞれ互いに独立に、Ｚ１１〜Ｚ１３に与えられる意味の１つを有し、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合を表し、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−または単結合であり、特に好ましくは、−ＣＨ２−Ｏ−または単結合であり、
Ｚ２１〜Ｚ４３は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−または単結合を表し、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−または単結合であり、特に好ましくは、１つ、または存在するのであれば、それぞれの場合で、複数のＺ２１〜Ｚ２３、またはＺ３１〜Ｚ３３、またはＺ４１〜Ｚ４３は単結合を表し、非常に特に好ましくは全てが単結合を表し、
ｒおよびｓは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
（ｒ＋ｓ）は、好ましくは、０または１を表し、
ｔおよびｕは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
（ｔ＋ｕ）は、好ましくは、０または１を表し、好ましくは、０であり、
ｌおよびｏは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、および
（ｌ＋ｏ）は、好ましくは、０または１を表す。
【００６４】
ｃ）任意成分として、式Ｖの１種類以上の化合物から成る誘電的に中性の成分（成分Ｃ）を含む。
【００６５】
【化２７】
式中、
Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１およびＲ１２に与えられる意味の１つを有し、好ましくは、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは、ｎ−アルキル、特に好ましくは、１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル、
１〜７個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくは、ｎ−アルコキシ、特に好ましくは、２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルコキシ、
２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは、２〜４個のＣ原子を有するアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ、好ましくは、アルケニルオキシを表し、
【００６６】
【化２８】
好ましくは、
【００６７】
【化２９】
であり、
【００６８】
【化３０】
を表し、
【００６９】
【化３１】
を表し、および、存在するのであれば、
【００７０】
【化３２】
を表し、
Ｚ５１〜Ｚ５３は、それぞれ互いに独立に、Ｚ１１〜Ｚ１３に与えられる意味の１つを有し、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合を表し、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−または単結合であり、特に好ましくは、単結合であり、
ｐおよびｑは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
（ｐ＋ｑ）は、好ましくは、０または１を表し、好ましくは、０である。
【００７１】
ｄ）任意成分として、１種類以上のキラル化合物から成るキラル成分（成分Ｄ）を含む。
【００７２】
本発明による媒体は、好ましくは、誘電的に負である。
【００７３】
本発明による媒体は、好ましくは、１種類、２種類、３種類または４種類以上の、好ましくは、２種類または３種類以上の式Ｉの化合物を含む。
【００７４】
式Ｉの化合物で特に好ましいものは、
ａ）Ｒ１１および／またはＲ１２が、Ｈ、好ましくは６個までのＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルケニルオキシを表し、Ｒ１１が、非常に特に好ましくは、アルコキシまたはアルケニルオキシを表し、Ｒ１２が、非常に特に好ましくは、アルキルまたはオキサアルキルを表す化合物、
ｂ）Ｒ１１およびＲ１２の両者がアルキルを表し、ただし、該アルキル基は同一でも異なっていてもよい化合物、または
ｃ）Ｒ１１が直鎖状のアルコキシを表し、Ｒ１２が直鎖状のアルキルまたはオキサアルキルを表す化合物である。
【００７５】
Ｒ１１および／またはＲ１２がアルケニルを表す場合、これは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ２Ｈ４−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ２Ｈ４−である。
【００７６】
Ｒ１１および／またはＲ１２がオキサアルキルを表す場合、これは、好ましくは、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−、Ｃ２Ｈ５−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−、Ｃ２Ｈ５−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ２Ｈ４−またはＣＨ３−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−、好ましくは、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−またはＣＨ３−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−、特に好ましくは、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−である。
【００７７】
Ｒ１１および／またはＲ１２がアルキルを表す場合、これは、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチル、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ペンチル、特に好ましくは、エチルまたはｎ−プロピルである。
【００７８】
Ｒ１１および／またはＲ１２がアルコキシを表す場合、これは、好ましくは、メトキシ、エトキシまたはｎ−ブトキシ、好ましくは、エトキシまたはｎ−ブトキシである。
【００７９】
式Ｉの化合物は、好ましくは、式Ｉ−１〜Ｉ−４の化合物群より、好ましくは、式Ｉ−１およびＩ−４の群より選択され、特に好ましくは、式Ｉ−１および／またはＩ−３である。
【００８０】
【化３３】
式中、パラメータは、式Ｉにおいて上で示されるそれぞれの意味を有する。
【００８１】
式Ｉの化合物は、特に好ましくは、式Ｉ−１ａ〜Ｉ−４ａの化合物群より、好ましくは、式Ｉ−１ａおよびＩ−３ａの群より選択され、特に好ましくは、式Ｉ−１ａおよび／またはＩ−３ａである。
【００８２】
【化３４】
式中、パラメータは、式Ｉにおいて上で示されるそれぞれの意味を有する。
【００８３】
更に好ましい実施形態において、式Ｉの化合物は、好ましくは、式Ｉ−１ｂ〜Ｉ−４ｂの化合物群より、好ましくは、式Ｉ−１ｂ〜Ｉ−３ｂの群より選択される化合物であり、特に好ましくは、式Ｉ−１ｂおよび／またはＩ−３ｂである。
【００８４】
【化３５】
式中、パラメータは、式Ｉにおいて上で示されるそれぞれの意味を有する。
【００８５】
好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩＡ〜ＩＩＤ、好ましくは、ＩＩＡ〜ＩＩＣ、非常に特に好ましくは、ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物群より選択される式ＩＩの１種類以上の化合物を含む。
【００８６】
【化３６】
式中、パラメータは上で示されるそれぞれの意味を有するが、式ＩＩＡにおいては、ｒが１の場合、
【００８７】
【化３７】
好ましくは、
【００８８】
【化３８】
特に好ましくは、
【００８９】
【化３９】
Ｒ２１は、アルキルを表し、
Ｒ２２は、アルキルまたはアルコキシ、特に好ましくは、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１を表し、
Ｘ２１およびＸ２２は、両者ともＦを表し、
Ｚ２１およびＺ２２は、互いに独立に、単結合、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−、好ましくは、単結合または−ＣＨ２ＣＨ２−、特に好ましくは、単結合を表し、および
ｖは、１〜６を表す。
【００９０】
好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−１〜ＩＩ−１６の化合物群より選択される式ＩＩの１種類以上の化合物を含む。
【００９１】
【化４０】
【００９２】
【化４１】
式中、
Ｙ２１〜Ｙ２６は、互いに独立に、ＨまたはＦを表し、および
Ｘ２１およびＸ２２は両者ともＨを表すか、またはＸ２１およびＸ２２の一方はＨを表し、他方はＦを表し、
しかしながら、好ましくは最多で４つ、特に好ましくは最多で３つ、非常に特に好ましくは１つまたは２つのＹ２１〜Ｙ２６、Ｘ２１およびＸ２２はＦを表し、
および
他のパラメータは、式ＩＩにおいて上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ２１は、アルキルまたはアルケニルを表し、および
Ｒ２２は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシを表し、好ましくは、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１であり、および
ｖは、１〜６の整数を表す。
【００９３】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−１ｄ、好ましくは式ＩＩ−１ｂおよび／またはＩＩ−１ｄ、特に好ましくはＩＩ−１ｂの化合物群より選択される、式ＩＩ−１の１種類以上の化合物を含む。
【００９４】
【化４２】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【００９５】
式ＩＩ−１ｃおよびＩＩ−１ｄの好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
【００９６】
【化４３】
式中、ｖは上で示される意味を有する。
【００９７】
式ＩＩ−１の更に好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
【００９８】
【化４４】
式中、Ｒ２１は式ＩＩに上で示される意味を有する。
【００９９】
好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−３ａ〜ＩＩ−３ｄ、好ましくは式ＩＩ−３ｂおよび／またはＩＩ−３ｄ、特に好ましくはＩＩ−３ｂの化合物群より選択される、式ＩＩ−３の１種類以上の化合物を含む。
【０１００】
【化４５】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１０１】
これらのビフェニル化合物の混合物全体中での濃度は、好ましくは３質量％以上、特には５質量％以上、非常に特に好ましくは５〜２５質量％である。
【０１０２】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−４ａ〜ＩＩ−４ｄ、好ましくは式ＩＩ−４ａおよび／またはＩＩ−４ｂ、特に好ましくはＩＩ−４ｂの化合物群より選択される、式ＩＩ−４の１種類以上の化合物を含む。
【０１０３】
【化４６】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１０４】
式ＩＩ−４ｃおよびＩＩ−４ｄの好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
【０１０５】
【化４７】
式中、ｖは上で示される意味を有する。
【０１０６】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、以下のサブ式ＩＩ−４ｅの式ＩＩ−４の１種類以上の化合物を含む。
【０１０７】
【化４８】
式中、
Ｒ２１は、上で示される意味を有し、および
ｍおよびｚは、それぞれ独立に、１〜６の整数を表し、および
ｍ＋ｚは、好ましくは、１〜６の整数を表す。
【０１０８】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−５ａ〜ＩＩ−５ｄ、好ましくは式ＩＩ−５ｂおよび／またはＩＩ−５ｄの化合物群より選択される、式ＩＩ−５の１種類以上の化合物を含む。
【０１０９】
【化４９】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１１０】
式ＩＩ−５ｃおよびＩＩ−５ｄの好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
【０１１１】
【化５０】
式中、ｖは上で示される意味を有する。
【０１１２】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−６ａ〜ＩＩ−６ｄ、好ましくは式ＩＩ−６ａおよび／またはＩＩ−６ｃ、特に好ましくは式ＩＩ−６ａの化合物群と、および／または、式ＩＩ−６ｅ〜ＩＩ−６ｍの化合物群とより選択される、式ＩＩ−６の１種類以上の化合物を含む。
【０１１３】
【化５１】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１１４】
【化５２】
式中、
Ｒは、Ｒ２１に上で示される意味を有し、
ｍは、１〜６の整数を表す。
【０１１５】
Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ、特に好ましくは、１〜５個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、または更に、１〜５個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくは、メトキシ、エトキシ、プロポキシまたはブトキシを表す。
【０１１６】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−７ａ〜ＩＩ−７ｄ、好ましくは式ＩＩ−７ａおよび／またはＩＩ−７ｃ、特に好ましくは式ＩＩ−７ａの化合物群、および／または、式ＩＩ−７ｅ〜ＩＩ−７ｉの化合物群より選択される、式ＩＩ−７の１種類以上の化合物を含む。
【０１１７】
【化５３】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１１８】
【化５４】
式中、
Ｒは、Ｒ２１に上で与えられる意味を有し、
ｍは、１〜６の整数を表す。
【０１１９】
Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するアルキルアルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシ、特に好ましくは、１〜５個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、または更に、１〜５個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくは、メトキシ、エトキシ、プロポキシまたはブトキシを表す。
【０１２０】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−８ａおよびＩＩ−８ｂ、特に好ましくはＩＩ−８ｂの化合物群より選択される、式ＩＩ−８の１種類以上の化合物を含む。
【０１２１】
【化５５】
式中、パラメータは上で示されるそれぞれの意味を有する。
【０１２２】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−９ａ〜ＩＩ−９ｄの化合物群より選択される、式ＩＩ−９の１種類以上の化合物を含む。
【０１２３】
【化５６】
式中、パラメータは上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ２２は、ＣｖＨ２ｖ＋１を表し、および
ｖは、１〜６の整数を表す。
【０１２４】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−１０ａ〜ＩＩ−１０ｅの化合物群より選択される、式ＩＩ−１０の１種類以上の化合物を含む。
【０１２５】
【化５７】
式中、パラメータは上で示されるそれぞれ意味を有し、好ましくは、
Ｒ２２は、ＣｖＨ２ｖ＋１を表し、および
ｖは、１〜６の整数を表す。
【０１２６】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−１１ａおよびＩＩ−１１ｂ、特に好ましくはＩＩ−１１ｂの化合物群より選択される、式ＩＩ−１１の１種類以上の化合物を含む。
【０１２７】
【化５８】
式中、パラメータは上で示されるそれぞれの意味を有する。
【０１２８】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−１４ａ〜ＩＩ−１４ｄ、好ましくは式ＩＩ−１４ａおよび／またはＩＩ−１４ｂ、特に好ましくは式ＩＩ−１４ｂの化合物群より選択される、式ＩＩ−１４の１種類以上の化合物を含む。
【０１２９】
【化５９】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１３０】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−１５ａ〜ＩＩ−１５ｄ、好ましくは式ＩＩ−１５ａおよび／またはＩＩ−１５ｂ、特に好ましくは式ＩＩ−１５ｂの化合物群より選択される、式ＩＩ−１５の１種類以上の化合物を含む。
【０１３１】
【化６０】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１３２】
媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２、好ましくは、式ＩＩＩ−２の化合物群より選択される、式ＩＩＩの１種類以上の化合物を含む。
【０１３３】
【化６１】
式中、パラメータは式ＩＩＩに上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ３１は、アルキルまたはアルケニルを表し、
Ｒ３２は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ３１は、単結合を表し、および
ｒは、０を表す。
【０１３４】
式ＩＩＩ−２ａの化合物が、非常に特に好ましい。
【０１３５】
【化６２】
式中、Ｒ３１は上で示される意味を有し、好ましくは、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは、ｎ−アルキルを表す。
【０１３６】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＶ−１〜ＩＶ−８、好ましくは式ＩＶ−７および／またはＩＶ−８の化合物群より好ましくは選択される式ＩＶの１種類以上の化合物を（付加的に）含む。
【０１３７】
【化６３】
式中、パラメータは式ＩＶに上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ４１は、アルキルまたはアルケニルを表し、および
Ｒ４２は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシを表す。
【０１３８】
この実施形態において、好ましくは、媒体が、式ＩＶ−７および／またはＩＶ−８の１種類以上の化合物を含む場合、媒体は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＶおよびＶの化合物より本質的に成ってよい。
【０１３９】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、フッ素化されたフェナントレン単位を含有する１種類以上の化合物、好ましくは、式ＩＶ−９およびＩＶ−１０の化合物群より好ましくは選択される式ＩＶの化合物を（付加的に）含む。
【０１４０】
【化６４】
式中、パラメータは式ＩＶに上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ４１は、アルキルまたはアルケニルを表し、および
Ｒ４２は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシを表す。
【０１４１】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、フッ素化されたジベンゾフラン単位を含有する１種類以上の化合物、好ましくは式ＩＶ、好ましくは式ＩＶ−１１の化合物を（付加的に）含む。
【０１４２】
【化６５】
式中、パラメータは式ＩＶに上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ４１は、アルキルまたはアルケニルを表し、および
Ｒ４２は、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシを表す。
【０１４３】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＶ−１２〜ＩＶ−１５の化合物群より、好ましくは式ＩＶ−１２およびＩＶ−１４、特に好ましくは式ＩＶ−１２の群より選択される、式ＩＶの１種類以上の化合物を（付加的に）含む。
【０１４４】
【化６６】
式中、パラメータは、式ＩＶにおいて上で示されるそれぞれの意味をそれぞれ有し、好ましくは、
式ＩＶ−１２およびＩＶ−１３においては、
Ｚ４１は、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−または単結合、好ましくは−ＣＨ２−Ｏ−または単結合、特に好ましくは−ＣＨ２−Ｏ−を表し、
式ＩＶ−１４およびＩＶ−１５においては、
Ｚ４１は、−ＣＨ２−ＣＨ２−または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｚ４２は、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−または単結合、好ましくは−ＣＨ２−Ｏ−または単結合、特に好ましくは−ＣＨ２−Ｏ−を表す。
【０１４５】
式ＩＶ−１２およびＩＶ−１４の化合物、特には以下の式ＩＶ−１２ａ、ＩＶ−１２ｂ、ＩＶ−１４ａおよびＩＶ−１４ｂの化合物が非常に特に好ましい。
【０１４６】
【化６７】
式中、パラメータは式ＩＶにおいて上で示されるそれぞれの意味を有し、Ｒ４１は、好ましくは、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは、ｎ−アルキルを表し、Ｒ４２は、好ましくは、１〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表す。
【０１４７】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖの１種類以上の化合物を含み、
式中、
【０１４８】
【化６８】
を表し、
ただし、２個の隣接している環は、非常に特に好ましくは、直接結合しており、好ましくは、以下を表す。
【０１４９】
【化６９】
ただし、フェニレン環中の１個以上のＨ原子は、互いに独立に、ＦまたはＣＮ、好ましくはＦにより置き換えられていてもよく、シクロヘキシレン環または２個のシクロヘキシレン環の１個の隣接しない１個または２個のＣＨ２基は、Ｏ原子により置き換えられていてもよい。
【０１５０】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−１〜Ｖ−１４の化合物群からで、好ましくは式Ｖ−１〜Ｖ−１２の化合物群より、好ましくは群Ｖ−１〜Ｖ−７、Ｖ−１１およびＶ−１２より、特に好ましくは群Ｖ−１およびＶ−４より選択される式Ｖの１種類以上の化合物を含む。
【０１５１】
【化７０】
【０１５２】
【化７１】
式中、パラメータは式Ｖに上で示されるそれぞれの意味を有し、
Ｙ５はＨまたはＦを表し、
および好ましくは、
Ｒ５１は、アルキルまたはアルケニルを表し、および
Ｒ５２は、アルキル、アルケニルまたはアルコキシ、好ましくは、アルキルまたはアルケニル、特に好ましくは、アルケニルを表す。
【０１５３】
媒体は、特に好ましくは、
−式Ｖ−１ｃ、特に好ましくは、Ｒ５１がビニルまたは１−プロペニルを表し、Ｒ５２がアルキル、好ましくは、ｎ−アルキルを表し、特に好ましくは、Ｒ５１がビニルを表し、Ｒ５２がプロピルを表す式Ｖ−１、および
−式Ｖ−１ｄ、特に好ましくは、Ｒ５１およびＲ５２が、互いに独立に、ビニルまたは１−プロペニルを表し、好ましくは、Ｒ５１がビニルを表し、特に好ましくは、Ｒ５１およびＲ５２がビニルを表す式Ｖ−１との群より選択される式Ｖ−１の１種類以上の化合物を含む。
【０１５４】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−１ａ〜Ｖ−１ｅ、好ましくは、式Ｖ−１ａおよび／または式Ｖ−１ｃおよび／またはＶ−１ｄ、特に好ましくは、式Ｖ−１ｃおよび／またはＶ−１ｄ、非常に特に好ましくは、式Ｖ−１ｃおよびＶ−１ｄの化合物群より選択される式Ｖ−１の１種類以上の化合物を含む。
【０１５５】
【化７２】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ’は、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１５６】
本発明による媒体は、特に好ましくは２０質量％以上、特には２５質量％以上、非常に特に好ましくは３０質量％以上の量で、式Ｖ−１の化合物、特には式Ｖ−１ｃの化合物を含む。
【０１５７】
【化７３】
式中、
ｎは、３、４または５を表し、および
ＲｅはＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。
【０１５８】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−１ａおよびＶ−１ｂ、好ましくは、式Ｖ−１ａおよび／またはＶ−１ｂ、特に好ましくは、式Ｖ−１ａの化合物群より選択される式Ｖ−１の１種類以上の化合物を含む。この実施形態において、好ましくは、媒体は、１個のアルケニル末端基または複数のアルケニル末端基を含有する式Ｖの化合物、好ましくは式Ｖ−１の化合物を含まず、即ち、好ましくは、式Ｖ−１ｃ〜Ｖ−１ｅの化合物を含まない。この実施形態において、媒体は、特に好ましくは、式ＣＣ−２−３、ＣＣ−２−５、ＣＣ−３−４およびＣＣ−３−５の化合物群より選択される１種類以上の化合物を含有し、ただし、頭文字（略号）は表Ａ〜Ｃで説明されており、表Ｄで例により図解されている。
【０１５９】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−２ａ〜Ｖ−２ｄ、好ましくは、式Ｖ−２ａおよび／またはＶ−２ｂ、特に好ましくは、式Ｖ−２ｂの化合物群より選択される式Ｖ−２の１種類以上の化合物を含む。
【０１６０】
【化７４】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、および
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１６１】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−３ａ〜Ｖ−３ｃの化合物群より選択される式Ｖ−３の１種類以上の化合物を含む。
【０１６２】
【化７５】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１６３】
これらのビフェニル類の混合物全体中での割合は、好ましくは３質量％以上、特には５質量％以上である。
【０１６４】
式Ｖ−３ａおよびＶ−３ｂの好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
【０１６５】
【化７６】
式中、パラメータは、上で示されるそれぞれの意味を有する。
【０１６６】
式Ｖ−３ｂの特に好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
【０１６７】
【化７７】
および、これらの中でも、特に、最後の式のものである。
【０１６８】
好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−４の１種類以上の化合物を含み、特に好ましくは、Ｒ５１がビニルまたは１−プロペニルを表し、Ｒ５２がアルキル、好ましくはｎ−アルキルを表し、特に好ましくは、Ｒ５１がビニルを表し、Ｒ５２がメチルを表す１種類以上の化合物である。
【０１６９】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−４ａ〜Ｖ−４ｄ、好ましくは、式Ｖ−４ａおよび／またはＶ−４ｂ、特に好ましくは、式Ｖ−４ｂの化合物群より選択される式Ｖ−４の１種類以上の化合物を含む。
【０１７０】
【化７８】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１７１】
好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−５の１種類以上の化合物を含み、特に好ましくは、Ｒ５１がアルキル、ビニルまたは１−プロペニルを表し、Ｒ５２がアルキル、好ましくはｎ−アルキルを表す１種類以上の化合物である。
【０１７２】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−５ａ〜Ｖ−５ｄ、好ましくは式Ｖ−５ａおよび／またはＶ−５ｂ、特に好ましくは式Ｖ−５ａの、および／または、式Ｖ−５ｅ〜Ｖ−５ｈ、好ましくは式Ｖ−５ｅおよび／またはＶ−５ｆ、特に好ましくは式Ｖ−５ｅの化合物群より選択される、式Ｖ−５の１種類以上の化合物を含む。
【０１７３】
【化７９】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１７４】
【化８０】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１７５】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−６ａ〜Ｖ−６ｃ、好ましくは、式Ｖ−６ａおよび／またはＶ−６ｂ、特に好ましくは、式Ｖ−６ａの化合物群より選択される式Ｖ−６の１種類以上の化合物を含む。
【０１７６】
【化８１】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１７７】
特に好ましくは、本発明による媒体は、好ましくは、ＰＧＰ−２−３、ＰＧＰ−３−３およびＰＧＰ−３−４の化合物群より選択される式Ｖ−６ａと、好ましくは、式ＰＧＰ−１−２Ｖ、ＰＧＰ−２−２ＶおよびＰＧＰ−３−２Ｖの群より選択される式Ｖ−６ｂとの化合物より選択される１種類以上の化合物を含み、ただし、頭文字（略号）は表Ａ〜Ｃで説明されており、表Ｄで例により図解されている。
【０１７８】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−１３ａおよびＶ−１３ｂの化合物群より選択される式Ｖ−１３の１種類以上の化合物を含む。
【０１７９】
【化８２】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０１８０】
更なる好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−１４ａの化合物群より選択される式Ｖ−１４の１種類以上の化合物を含む。
【０１８１】
【化８３】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０１８２】
本発明による液晶媒体の成分Ｄ中で使用できる１種類のキラル化合物または複数種類のキラル化合物は、既知のキラルドーパントより選択される。成分Ｄは、以下の式ＶＩ〜ＶＩＩＩの化合物群より選択される１種類以上の化合物より、好ましくは大部分が、特に好ましくは本質的に、非常に特に好ましくは実質的に完全に成る。
【０１８３】
【化８４】
式中、
Ｒ６１およびＲ６２、Ｒ７１〜Ｒ７３およびＲ８は、それぞれ互いに独立に、式ＶにおいてＲ５１に上で示される意味を有し、もしくは、Ｈ、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＦ２ＨまたはＯＣＦ２Ｈを表し、Ｒ６１およびＲ６２の少なくとも一方はキラル基を表し、
Ｚ６１からＺ６３、Ｚ７１〜Ｚ７５およびＺ８は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、好ましくは、Ｚ６１、Ｚ６２、Ｚ７１、Ｚ７４およびＺ７５は単結合を表し、Ｚ６３、Ｚ７２およびＺ７３は−ＣＯＯ−または単結合を表し、Ｚ７２は、好ましくは、−ＣＯＯ−を表し、Ｚ７３およびＺ８は−Ｏ−ＣＯ−を表し、
【０１８４】
【化８５】
ｖおよびｗ、およびｘ、ｙおよびｚは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
好ましくは、
ｖおよびｗの両方が０を表し、および
ｘおよびｙの両方が１を表す。
【０１８５】
本発明の特に特に好ましい実施形態は、以下の条件の１つ以上を満たす。
【０１８６】
ｉ．液晶媒体は０．０９５以上の複屈折率を有する。
【０１８７】
ｉｉ．液晶媒体は、サブ式Ｉ−１〜Ｉ−４の群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１８８】
ｉｉｉ．媒体中における式Ｉの個々の同属化合物の濃度は、１〜２５％、好ましくは２〜２０％、特に好ましくは５〜１５％の範囲内である。
【０１８９】
ｉｖ．媒体中における式ＩＩの化合物の割合は、１０質量％以上である。
【０１９０】
ｖ．式ＩＩの個々の同属化合物の濃度は、２〜１６％、好ましくは３〜１２％、特に好ましくは４〜１０％の範囲内である。
【０１９１】
ｖｉ．液晶媒体は、式ＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩ−３および／またはＩＩ−１４、好ましくは、式ＣＹ−ｎ−Ｏｍ、ＣＹ−Ｖ−Ｏｎ、ＣＹ−ｎＶ−Ｏｍ、ＣＥＹ−ｎ−Ｏｍ、ＣＥＹ−Ｖ−Ｏｎ、ＣＥＹ−ｎＶ−Ｏｍ、ＰＹ−ｎ−Ｏｍ、ＰＹ−Ｖ−Ｏｎ、ＰＹ−ｎＶ−Ｏｍ、ＬＹ−ｎ−Ｏｍ、ＬＹ−Ｖ−Ｏｎおよび／またはＬＹ−ｎＶ−Ｏｍの化合物群より選択される１種類以上の特に好ましい化合物を含み、ただし、個々の同属化合物の濃度は、好ましくは、２％以上〜１５％以下の範囲内であり、媒体中における化合物の総濃度は６０％以下である。
【０１９２】
ｖｉｉ．液晶媒体は、式ＩＩ−４、ＩＩ−５、ＩＩ−１５および／またはＩＩ−１６、好ましくは、式ＣＣＹ−ｎ−ｍ、ＣＣＹ−Ｖ−ｎ、ＣＣＹ−ｎ−ｍ、ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍ、ＣＣＹ−Ｖ−Ｏｎ、ＣＣＹ−ｎＶ−Ｏｍ、ＣＰＹ−ｎ−ｍ、ＣＰＹ−Ｖ−ｎ、ＣＰＹ−ｎＶ−ｍ、ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍ、ＣＰＹ−Ｖ−Ｏｎ、ＣＰＹ−ｎＶ−Ｏｍ、ＣＬＹ−ｎ−ｍ、ＣＬＹ−Ｖ−ｎ、ＬＹ−ｎＶ−ｍ、ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍ、ＣＬＹ−Ｖ−Ｏｎ、ＣＬＹ−ｎＶ−Ｏｍの化合物群より選択される１種類以上の特に好ましい化合物を含み、ただし、個々の同属化合物の濃度は、好ましくは、２％以上〜２０％以下の範囲内であり、媒体中における化合物の総濃度は５０％以下である。
【０１９３】
ｖｉｉｉ．液晶媒体は、式ＩＩ−６および／またはＩＩ−１７、好ましくは、ＰＰＹ−ｎ−ｍ、ＰＰＹ−Ｖ−ｎ、ＰＰＹ−ｎＶ−ｍ、ＰＹＰ−ｎ−ｍ、ＰＹＰ−Ｖ−ｎおよび／またはＰＹＰ−ｎＶ−ｍの化合物群より選択される１種類以上の特に好ましい化合物を含み、ただし、ＰＹＰ−ｎ−ｍ、ＰＹＰ−Ｖ−ｎおよびＰＹＰ−ｎＶ−ｍの場合、個々の同属化合物の濃度は、好ましくは、２％以上〜２０％以下の範囲内であり、ＰＰＹ−ｎ−ｍ、ＰＰＹ−Ｖ−ｎおよびＰＰＹ−ｎＶ−ｍの場合、好ましくは、２％以上〜１０％以下の範囲内であり、媒体中における化合物の総濃度は３０％以下である。
【０１９４】
ｉｘ．媒体は、式ＩＩＩ、好ましくは、式ＩＩＩ−１および／またはＩＩＩ−２、特に好ましくは、式ＩＩＩ−２ａの１種類以上の化合物を含み、ただし、媒体中における個々の同属化合物の濃度は、好ましくは、２％以上〜１５％以下であり、総濃度は３０％以下である。
【０１９５】
ｘ．媒体は、式ＩＶの１種類以上の化合物を含む。
【０１９６】
ｘｉ．媒体は、式Ｖの１種類以上の化合物を、好ましくは、１０％以上〜８０％以下の総濃度で含む。
【０１９７】
ｘｉｉ．媒体は、式Ｖ−１およびＶ−４、特に好ましくは、式Ｖ−１ｃ’および／またはＶ−４ｂの化合物群より選択される１種類以上の特に好ましい化合物を含む。
【０１９８】
ｘｉｉｉ．媒体は、式Ｖ−２、好ましくは、Ｖ−２ａおよび／またはＶ−２ｂ、Ｖ−３、好ましくは、Ｖ−３ｂ、Ｖ−４、好ましくは、Ｖ−４ａ、Ｖ−５、好ましくは、Ｖ−５ａ、Ｖ−１２およびＶ−１３および／またはＶ−７の化合物群より選択される１種類以上の特に好ましい化合物を含む。
【０１９９】
ｘｉｖ．液晶媒体は、下記のサブ式より選択される式Ｖ−１ｃおよびＶ−１ｄの１種類以上の特に好ましい化合物を含む。
【０２００】
【化８６】
式中、ａｌｋｙｌは上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれの場合で互いに独立に、１〜６個、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に好ましくは、ｎ−アルキルを表す。
【０２０１】
ｘｖ．液晶媒体は、以下の式の群より選択される式Ｖの１種類以上の化合物を含む。
【０２０２】
【化８７】
式中、Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ上で示される意味を有し、Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、１個または２個〜７個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖状のアルキル、アルコキシまたはアルケニル基、特に好ましくは、直鎖状のアルキル、更には、アルケニルを表す。
【０２０３】
これらの化合物の混合物における割合は、好ましくは、５〜４０質量％である。
【０２０４】
ｘｖｉ．液晶媒体は、以下の式：ＣＣ−ｎ−Ｖおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｖｍ、ＣＰＰ−ｎ−ｍ、ＣＧＰ−ｎ−ｍおよびＣＣＯＣ−ｎ−ｍの化合物群より選択される式Ｖの１種類以上の化合物を、好ましくは、１０％以上〜７０％以下までの総濃度で含み、ただし、頭文字（略号）の意味は表Ａ〜Ｃで説明されており、表Ｄで例により図解されている。
【０２０５】
ｘｖｉｉ．液晶媒体は、
−２質量％〜８０質量％の式Ｉの１種類以上の化合物と、
−２質量％〜８０質量％の式ＩＩの１種類以上の化合物と、
−２質量％〜８０質量％の式ＩＩＩおよび／またはＩＶの化合物群より選択される１種類以上の化合物と、および／または
−２質量％〜８０質量％の式Ｖの１種類以上の化合物とから本質的に成る。
【０２０６】
ｘｖｉｉｉ．液晶媒体は、２個または３個の６員または５員環を含有する式Ｉの１種類以上の化合物を、個々の化合物当たり、１％〜１５％、特に２％〜１２％、非常に特に好ましくは３％〜８％の量で含む。
【０２０７】
ｘｉｘ．液晶媒体は、式ＩＩの１種類以上の化合物を、同属の個々の化合物当たり、好ましくは２％以上、特に５％以上、好ましくは３０％以下の量で、特には、１２％以下の範囲内で含む。
【０２０８】
ｘｘ．液晶媒体は、式ＩＩ−４および／またはＩＩ−５の、好ましくは、式ＩＩ−４ｂおよび／またはＩＩ−４ｄおよび／またはＩＩ−５ｂおよび／またはＩＩ−５ｄの、特に好ましくは、ＩＩ−４ｂおよび／またはＩＩ−５ｂの１種類以上の化合物を、好ましくは６０％以下の総濃度で、同属の個々の化合物当たり、２％以上、特に５％以上、非常に特に好ましくは５％以上〜２０％以下の濃度で含む。
【０２０９】
ｘｘｉ．液晶媒体は、式ＩＩ−６および／またはＩＩ−７の、好ましくは式ＩＩ−６ａおよび／またはＩＩ−７ａの１種類以上の化合物を、好ましくは５０％以下の総濃度で、好ましくは、式ＩＩ−６の同属の個々の化合物当たり２％以上〜１０％以下の濃度で、および式ＩＩ−７の同属の個々の化合物当たり２％以上〜２０％以下の濃度で含む。
【０２１０】
ｘｘｉｉ．液晶媒体は、式ＩＩの１種類以上の化合物を、個々の化合物当たり、好ましくは２％以上、特に５％以上、好ましくは２５％以下の量で、特には、１２％以下の範囲内で含む。
【０２１１】
ｘｘｉｉｉ．液晶媒体は、式Ｖの１種類以上の化合物を、個々の化合物当たり、好ましくは３％以上、特に５％以上、好ましくは２５％以下の量で、特には、２０％以下の範囲内で含む。
【０２１２】
本発明は、更に、ＥＣＢ効果に基づいてアドレスするアクティブマトリックスを有する電気光学的ディスプレイに関し、本発明による液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とする。
【０２１３】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも６０度、好ましくは少なくとも７０度、非常に特に好ましくは少なくとも９０度のネマチック相範囲と、２０℃において最大で３０ｍｍ２・ｓ−１の流動粘度ν２０を有する。
【０２１４】
本発明による液晶媒体は、好ましくは−０．５以下〜−８．０以上、特には−２．５以下〜−６．０以上のΔεを有し、ただしΔεは誘電異方性を表す。
【０２１５】
回転粘度γ１は、好ましくは１３５ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１０５ｍＰａ・ｓ以下、特には８５ｍＰａ・ｓ以下である。
【０２１６】
液晶混合物中の複屈折率Δｎは、一般に、０．０６以上〜０．１６以下の範囲内であり、好ましくは、０．０８以上〜０．１２以下の範囲内である。
【０２１７】
液晶混合物の閾電圧Ｖ０は、一般に、１．２Ｖ以上〜３．０Ｖ以下の範囲内であり、好ましくは、２．０Ｖ以上〜２．５Ｖ以下の範囲内である。
【０２１８】
本発明による混合物は、例えば、ＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡおよびＡＳＶなどの全てのＶＡ−ＴＦＴ用途に適している。それらは、更に、Δεが負であるＩＰＳ、ＦＦＳおよびＰＡＬＣ用途に適する。
【０２１９】
本発明によるディスプレイ中のネマチック液晶混合物は一般に２種類または３種類の成分である成分ＡおよびＢおよび／またはＣを含んでおり、それぞれ、それら自身は１種類以上の個々の化合物より成る。
【０２２０】
成分Ａのためには、−０．８以下の値のΔεを有する１種類（または多種類）の個々の化合物を好ましくは選択する。混合物全体におけるＡの割合が低いほど、この値をより負としなければならない。
【０２２１】
成分Ｂのためには、−０．８以下の値のΔεを有する１種類（または多種類）の個々の化合物を好ましくは選択する。混合物全体におけるＢの割合が低いほど、この値をより負としなければならない。
【０２２２】
成分Ｃは際だったネマトゲン性および、２０℃において３０ｍｍ２・ｓ−１以下の、好ましくは、２５ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有している。
【０２２３】
成分Ｃのためには、０．８未満の絶対値のΔεを有する１種類（または多種類）の個々の化合物を好ましくは選択する。
【０２２４】
成分Ｃ中の非常に好ましい個々の化合物は極めて低い粘度のネマチック液晶で、２０℃において１８ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは１２ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する。
【０２２５】
成分Ｃはモノトロピック的またはエナンチオトロピック的ネマチックで、液晶混合物中に非常に低温までスメクチック相の発生を予防できる。例えば、高いネマトゲン性の各種材料をスメクチック液晶混合物に加えた場合、これらの材料のネマトゲン性を、達成されるスメクチック相を抑制できる程度によって比較できる。
【０２２６】
多数の適切な材料が文献より当業者に知られている。本明細書においては、式Ｖの化合物が特に好ましい。
【０２２７】
本発明による液晶混合物は、好ましくは、４〜１５種類、特には５〜１２種類、特に好ましくは１０種類以下の式Ｉおよび（ＩＩおよび／またはＩＩＩおよび／またはＩＶ）および／またはＶの化合物を含む。
【０２２８】
また、式Ｉ〜Ｖの群より選択される化合物に加え、他の構成成分も本発明による液晶混合物中に、例えば、混合物全体の４５％までの量で、好ましくは３５％まで、特には１０％までの量で、存在してよい。
【０２２９】
本発明による液晶混合物の他の構成成分は、好ましくは、ネマチックまたはネマトゲン性の物質より選択され、特には、アゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、フェニルまたはシクロヘキシル安息香酸エステル類、フェニルまたはシクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸エステル類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、シクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルナフタレン類、１，４−ビスシクロヘキシルビフェニル類またはシクロヘキシルピリミジン類、フェニルまたはシクロヘキシルジオキサン類、ハロゲン化されていてもよいスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類および置換された桂皮酸エステル類に分類される既知の物質である。
【０２３０】
このタイプの液晶混合物の構成成分として適する最も重要な化合物は、式ＩＸで特徴付けることができる。
【０２３１】
【化８８】
式中、ＬおよびＥは、それぞれ、１，４−二置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４’−二置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン構造、２，５−二置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−二置換ナフタレン、ジ−およびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンより成る群からの炭素またはヘテロ環式環構造を表す。
【０２３２】
Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＱ−、−ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−またはＣ−Ｃ単結合を表し、Ｑはハロゲン、好ましくは、塩素、または−ＣＮを表し、Ｒ９１およびＲ９２は、それぞれ、１８個まで、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、あるいは、これらの基の１つは、ＣＮ、ＮＣ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表す。
【０２３３】
これらの化合物の殆どにおいて、Ｒ９１およびＲ９２は互いに異なっており、これらの基の１つは、通常、アルキルまたはアルコキシ基である。提案された置換基の他の改変体も一般的である。そのような物質またはそれらの混合物の多くも、商業的に入手できる。全てのこれらの物質は、文献から知られる方法によって調製できる。
【０２３４】
混合物全体中での式ＩＸの化合物の濃度は、好ましくは１％〜２５％、特に好ましくは１％〜１５％、非常に特に好ましくは２％〜９％である。
【０２３５】
また、本発明による媒体は、誘電的に正の化合物を含む場合もあるが、それの総濃度は、好ましくは、媒体全体に基づいて１０％以下である。
【０２３６】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、全体として、混合物全体に基づいて、５％以上〜６０％以下、好ましくは１０％以上〜５０％以下、好ましくは１５％以上〜４０％以下、特に好ましくは２０％以上〜３５％以下、非常に特に好ましくは２５％以上〜３０％以下の成分Ａ、および
１％以上〜４５％以下、好ましくは２％以上〜４０％以下、好ましくは３％以上〜３５％以下、特に好ましくは５％以上〜３０％以下、非常に特に好ましくは１０％以上〜２０％以下の成分Ｂ、および
５％以上〜８０％以下、好ましくは２５％以上〜７５％以下、特に好ましくは３５％以上〜７０％以下、非常に特に好ましくは４０％以上〜６５％以下の成分Ｃを含む。
【０２３７】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、それぞれの場合において少なくとも−２０℃以下〜７０℃以上、特に好ましくは、−３０℃以下〜８０℃以上、非常に特に好ましくは、−４０℃以下〜８５℃以上、最も好ましくは、−４０℃以下〜１０５℃以上のネマチック相を有する。
【０２３８】
本明細書において、表現「ネマチック相を有する」は、一方でスメクチック相および結晶化が対応する温度における低温で確認されないことを意味し、他方でネマチック相から加熱しても透明化が起きないことを意味する。低温における検討は対応する温度において流動粘度計中で行なわれ、電気光学的用途に対応するセル厚みを有する試験用セル中において少なくとも１００時間保存して確認する。対応する試験用セル中において−２０℃の温度における保存安定性が１０００時間以上の場合、媒体はこの温度において安定であると言う。−３０℃および−４０℃の温度において、対応する時間は、それぞれ５００時間および２５０時間である。高温においては、従来法により毛細管中で透明点を測定する。
【０２３９】
加えて、本発明による液晶媒体は、液晶セル中において、高い値の電圧保持率を有する。新たに充填されたセル中で、２０℃のセル中において、電圧保持率は９５％以上、好ましくは９７％以上、特に好ましくは９８％以上、非常に特に好ましくは９９％以上であり、１００℃のオーブン中で５分後のセル中において、電圧保持率は９０％以上、好ましくは９３％以上、特に好ましくは９６％以上、非常に特に好ましくは９８％以上である。
【０２４０】
また、好ましくは、個々の物理的特性に対するこれらの好ましい値も、それぞれの場合において互いの組合せで、本発明による媒体によって維持される。
【０２４１】
本出願において、他に明示されない限り、「（１種類以上の）化合物」とも記載される用語「化合物」は、１種類および複数種類の化合物の両方を意味する。
【０２４２】
本発明において、個々の場合で他に示されない限り、組成物の構成成分の特定に関連して以下の定義を適用する：
−「含む」：組成物中の問題となっている構成成分の濃度が、好ましくは５％以上、特に好ましくは１０％以上、非常に特に好ましくは２０％以上、
−「大部分が成る」：組成物中の問題となっている構成成分の濃度が、好ましくは５０％以上、特に好ましくは５５％以上、非常に特に好ましくは６０％以上、
−「本質的に成る」：組成物中の問題となっている構成成分の濃度が、好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上、非常に特に好ましくは９５％以上、および
−「実質的に完全に成る」：組成物中の問題となっている構成成分の濃度が、好ましくは９８％以上、特に好ましくは９９％以上、非常に特に好ましくは１００．０％。
【０２４３】
このことは、構成成分（成分でも化合物でもあり得る）を有する組成物としての媒体、および、化合物である構成成分を有する成分の両方に適用する。媒体全体に対して個々の化合物の濃度に関してのみ、用語「含む」は、問題となっている化合物の濃度が、好ましくは１％以上、特に好ましくは２％以上、非常に特に好ましくは４％以上であることを意味する。
【０２４４】
本発明において、「≦」は以下、好ましくは未満を意味し、「≧」は以上、好ましくは超えてを意味する。
【０２４５】
本発明において、
【０２４６】
【化８９】
は、トランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、および
【０２４７】
【化９０】
は、１，４−フェニレンを表す。
【０２４８】
本発明において、表現「誘電的に正の化合物」はΔε＞１．５を有する化合物を意味し、表現「誘電的に中性の化合物」は−１．５≦Δε≦１．５のものを意味し、表現「誘電的に負の化合物」はΔε＜−１．５のものを意味する。ここで、化合物の誘電異方性は１０％の化合物を液晶ホストに溶解して決定され、それぞれの場合で２０μｍのセル厚みでホメオトロピックおよびホモジニアス表面配向の少なくとも１つの試験用セル中で１ｋＨｚにおいて、結果として得られる混合物の容量を決定する。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、検討されるそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりは常に低くする。
【０２４９】
誘電的に正および誘電的に中性の化合物に使用されるホスト混合物はＺＬＩ−４７９２で、誘電的に負の化合物に使用されるものはＺＬＩ−２８５７で、いずれもドイツ国のメルク社製である。検討される化合物を添加後にホスト混合物の誘電率の変化より検討される個々の化合物の値が得られ、使用される化合物の１００％に外挿する。検討される化合物は、ホスト混合物中に１０％の量で溶解される。この目的のためには材料の溶解度が低すぎる場合、所望の温度で検討できるようになるまで濃度を段階的に半分にしていく。
【０２５０】
また、必要に応じて、本発明による液晶媒体は、例えば、安定化剤および／または多色性色素および／またはキラルドーパントなどの更なる添加剤も通常の量で含んでよい。これらの使用される添加剤の量は、好ましくは全体で、混合物全体の量に基づいて０％以上〜１０％以下、特に好ましくは０．１％以上〜６％以下である。使用される個々の化合物の濃度は、好ましくは、０．１％以上〜３％以下である。これらおよび同様の添加剤の濃度は、液晶媒体中の液晶化合物の濃度および濃度範囲を特定する際には、一般に考慮されない。
【０２５１】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、１種類以上の反応性化合物、好ましくは反応性メソゲンと、必要に応じて、例えば、重合開始剤および／または重合調節剤などの更なる添加剤とを通常の量で含むポリマー前駆体を含む。これらの使用される添加剤の量は、全体で、混合物全体の量に基づいて０％以上〜１０％以下、好ましくは０．１％以上〜２％以下である。これらおよび同様の添加剤の濃度は、液晶媒体中の液晶化合物の濃度および濃度範囲を特定する際には、考慮されない。
【０２５２】
組成物は複数種類の化合物からなり、好ましくは３種類以上〜３０種類以下、特に好ましくは６種類以上〜２０種類以下、非常に特に好ましくは１０種類以上〜１６種類以下の化合物であり、それらは従来の方法で混合される。一般に、より少ない量で使用される成分の所望の量を、混合物の主要な構成成分を構成する成分中に溶解する。有利には、昇温して実行される。選択された温度が主要な構成成分の透明点より高い場合、溶解操作の完了は特に容易に観察できる。しかしながら、例えば、プレミックスを使用したり、所謂「マルチボトルシステム」からの他の従来法において、液晶混合物を調製することも可能である。
【０２５３】
また、当業者には言うまでもなく、ＶＡ、ＩＰＳ、ＦＦＳまたはＰＡＬＣディスプレイ中で使用するための本発明による媒体は、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体で置き換えられた化合物も含むことができる。
【０２５４】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えば、欧州特許出願公開第０ ２４０ ３７９号公報に記載される通りの従来構成に対応する。
【０２５５】
適切な添加剤を利用することで、本発明による液晶相を、例えば、ＥＣＢ、ＶＡＮ、ＩＰＳ、ＧＨまたはＡＳＭ−ＶＡ−ＬＣＤディスプレイと言ったこれまで開示された任意のタイプ中において使用できるように改変できる。
【０２５６】
下の表Ｅに、本発明による混合物に添加できる使用可能なドーパントを示す。混合物が１種類以上のドーパントを含む場合、０．０１〜４質量％、好ましくは０．１〜１．０質量％の量で使用する。
【０２５７】
例えば本発明による混合物に、好ましくは０．０１〜６質量％、特に０．１〜３質量％の量で添加できる安定化剤が、下の表Ｆ中に述べられている。
【０２５８】
本発明の目的のために、全ての濃度は、他に明記されない限り、質量パーセントで示され、他に明示されない限り、対応する混合物または混合物成分に関する。
【０２５９】
他に明示されない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示され、全ての温度差は対応する差異度（°または度）である。
【０２６０】
本発明においては、用語「閾電圧」は、他に明示されない限り、フレデリックス閾値としても知られる容量閾値（Ｖ０）に関する。
【０２６１】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定するか決定され、それぞれの場合で他に明示されない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍにおいて、Δεは１ｋＨｚにおいて決定される。
【０２６２】
電気光学的特性、例えば、閾電圧（Ｖ０）（容量的測定）は、メルク・ジャパン社において製造された試験用セル中でスイッチング特性と同様に決定される。測定用セルはソーダ石灰ガラス基体を有し、互いに直交してラビングされ、液晶をホメオトロピック配向させる効果を有するポリイミド配向層（希釈剤＊＊２６と共にＳＥ−１２１１（混合比１：１）、何れも日本国日産化学社製）を備え、ＥＣＢまたはＶＡ構造に構成されている。透明で実質的に正方形のＩＴＯ電極の表面積は１ｃｍ２である。
【０２６３】
他に示されない限り、使用される液晶混合物にキラルドーパントを加えないが、このタイプのドーピングが必要な用途に対しても液晶混合物は特に適している。
【０２６４】
電圧保持率は、メルク・ジャパン社で製造された試験用セル中で決定される。測定用セルはソーダ石灰ガラス製の基体を有し、層厚み５０ｎｍで互いに直交してラビングされたポリイミド配向層（ＡＬ−３０４６、日本国日本合成ゴム社製）により構成されている。層厚みは均一に６．０μｍである。透明ＩＴＯ電極の表面積は１ｃｍ２である。
【０２６５】
電圧保持率は、２０℃（ＨＲ２０）および１００℃のオーブン中で５分後（ＨＲ１００）に決定される。使用される電圧は、周波数６０Ｈｚである。
【０２６６】
回転粘度は回転永久磁石法を使用して決定され、流動粘度は改変ウベロード粘度計で決定される。全てドイツ国ダルムスタット市のメルク社の製品である液晶混合物ＺＬＩ−２２９３、ＺＬＩ−４７９２およびＭＬＣ−６６０８について、２０℃で決定された回転粘度の値は、それぞれ１６１ｍＰａ・ｓ、１３３ｍＰａ・ｓおよび１８６ｍＰａ・ｓであり、流動粘度の値（ν）は、それぞれ２１ｍｍ２ｓ−１、１４ｍｍ２ｓ−１および２７ｍｍ２ｓ−１である。
【０２６７】
本出願においては、以下の記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧（Ｖ）、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍで測定される異常屈折率、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍで測定される正常屈折率、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍで測定される光学異方性、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性、
Ｔ（Ｎ，Ｉ）またはｃｌ．ｐ．は透明点（℃）、
γ１は２０℃で測定される回転粘度（ｍＰａ・ｓ）、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ」変形に対する弾性定数（ｐＮ）、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト」変形に対する弾性定数（ｐＮ）、
Ｋ３は２０℃における「ベンド」変形に対する弾性定数（ｐＮ）、および
ＬＴＳは試験用セル中で決定される低温安定性（相の安定性）。
【０２６８】
以下の例は、制限することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく使用される化合物の好ましい混合物の考え方と、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせとを示す。加えて、例は、実現可能な特性および特性の組み合わせを例示する。
【０２６９】
本発明および以下の例において、液晶化合物の構造は頭文字を使用して示され、化学式への変換は、下の表Ａ〜Ｃによって行われる。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ、ＣｍＨ２ｍおよびＣｌＨ２ｌは、それそれの場合で、それぞれｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基またはアルキレン基である。表Ａに化合物の核の環要素に対するコードを示し、表Ｂに架橋単位を列記し、表Ｃに分子の左側および右側の末端基に対する記号の意味を列記する。任意成分である架橋基と共に環要素に対するコードより頭文字は構成され、第１のハイフンおよび左側の末端基に対するコード、および第２のハイフンおよび右側の末端基に対するコードが続く。表Ｄに、化合物の例示構造を、それらのそれぞれの略号と共に示す。
【０２７０】
【表１】
【０２７１】
【表２】
【０２７２】
【表３】
【０２７３】
【表４】
表中、ｎおよびｍは、それぞれ整数であり、３つの点「．．．」は、この表からの他の略号のための場所を表す。
【０２７４】
式Ｉの化合物に加え、本発明による混合物は、好ましくは、下記の化合物の１種類以上の化合物を含む。
【０２７５】
以下の略号を使用する：
（ｎ、ｍおよびｚは、それぞれ互いに独立に、整数であり、好ましくは１〜６である。）
【０２７６】
【表５】
【０２７７】
【表６】
【０２７８】
【表７】
【０２７９】
【表８】
【０２８０】
【表９】
【０２８１】
【表１０】
【０２８２】
【表１１】
【０２８３】
【表１２】
【０２８４】
【表１３】
【０２８５】
【表１４】
【０２８６】
【表１５】
【０２８７】
【表１６】
【０２８８】
【表１７】
【０２８９】
【表１８】
【０２９０】
【表１９】
【０２９１】
【表２０】
表Ｅに、本発明による混合物中で好ましく使用されるキラルドーパントを示す。
【０２９２】
【表２１】
【０２９３】
【表２２】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、表Ｅからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２９４】
【表２３】
【０２９５】
【表２４】
【０２９６】
【表２５】
【０２９７】
【表２６】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、表Ｆからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２９８】
ＰＳ−ＶＡ用途において本発明による混合物を使用するのに適する反応性メソゲンを下の表Ｇに示す。
【０２９９】
【表２７】
【実施例】
【０３００】
＜混合物例＞
＜例１＞
【０３０１】
【表２８】
この混合物はＶＡディスプレイにおける使用に著しく適しており、また、ＰＳ−ＶＡ用途向けのホストとしても特に適する。
【０３０２】
＜例２＞
【０３０３】
【表２９】
この混合物はＶＡディスプレイにおける使用に著しく適しており、また、ＰＳ−ＶＡ用途向けのホストとしても特に適する。
【０３０４】
＜例３＞
【０３０５】
【表３０】
この混合物は、ＶＡディスプレイにおける使用またはＰＳ−ＶＡ用途向けのホストとして著しく適する。
【０３０６】
＜例４＞
【０３０７】
【表３１】
この混合物はＶＡディスプレイにおける使用に著しく適しており、また、ＰＳ−ＶＡ用途向けのホストとしても特に適する。
【０３０８】
＜例５＞
【０３０９】
【表３２】
この混合物はＶＡディスプレイにおける使用に著しく適しており、また、ＰＳ−ＶＡ用途向けのホストとしても特に適する。
【０３１０】
＜例６＞
【０３１１】
【表３３】
この混合物はＶＡディスプレイにおける使用に著しく適しており、また、ＰＳ−ＶＡ用途向けのホストとしても特に適する。
【０３１２】
＜例７＞
【０３１３】
【表３４】
この混合物は、ＶＡディスプレイにおける使用またはＰＳ−ＶＡ用途向けのホストとして著しく適する。
【０３１４】
＜例８＞
【０３１５】
【表３５】
この混合物はＶＡディスプレイにおける使用に著しく適しており、また、ＰＳ−ＶＡ用途向けのホストとしても特に適する。
【０３１６】
また、述べてきた各種の例の混合物を互いに混合することもでき、結果として対応する出発混合物に同様に利点が与えられる。特に、各種の出発混合物の混合を一般に伴う混合物構成成分の数を増やすことで、通常、このタイプの混合物の貯蔵安定性が改良される結果となる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）式Ｉの１種類以上の化合物から成る（第１の）誘電的に負の成分（成分Ａ）、および
ｂ）（第２の）誘電的に負の成分（成分Ｂ）
を含む負の誘電異方性の液晶媒体。
【化１】
（式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有する無置換のアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化２】
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
【化３】
および、他の環は、存在するのであれば、それぞれの場合で互いに独立に、
【化４】
を表し、
Ｚ１１およびＺ１２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−または単結合を表し、
Ｘ１は、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表し、
ｍおよびｎは、互いに独立に、０または１を表す。）
【請求項２】
前記第２の誘電的に負の成分（成分Ｂ）は、式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶからなる群より選択される１種類以上の化合物から成ることを特徴とする請求項１に記載の媒体。
【化５】
（式中、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有する無置換のアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化６】
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ４１およびＲ４２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ２１およびＲ２２に与えられる意味の１つを有し、
【化７】
Ｌ２１およびＬ２２は、互いに独立に、＝Ｃ（Ｘ２）−を表し、Ｌ２１およびＬ２２の一方は、＝Ｎ−を表してもよく、
Ｘ２は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表し、
および、他の環は、存在するのであれば、それぞれの場合で互いに独立に、
【化８】
を表し、
【化９】
および、他は、存在するのであれば、それぞれの場合で互いに独立に、
【化１０】
を表し、ただし、
Ｌ３１およびＬ３２は、互いに独立に、＝Ｃ（Ｘ３）−を表し、Ｌ３１およびＬ３２の一方は、＝Ｎ−を表してもよく、および
Ｘ３は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表し、
【化１１】
は、一緒に単結合も表してよく、
【化１２】
および、他は、存在するのであれば、それぞれの場合で互いに独立に、
【化１３】
を表し、
【化１４】
は、一緒に単結合も表してよく、
Ｚ２１〜Ｚ２３、Ｚ３１〜Ｚ３３およびＺ４１〜Ｚ４３は、それぞれ互いに独立に、Ｚ１１〜Ｚ１３に与えられる意味の１つを有し、
ｒおよびｓは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
ｔおよびｕは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
ｌおよびｏは、それぞれ互いに独立に、０または１を表す。）
【請求項３】
ｃ）式Ｖの１種類以上の化合物から成る誘電的に中性の成分（成分Ｃ）を付加的に含むことを特徴とする請求項１または２に記載の媒体。
【化１５】
（式中、
Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１およびＲ１２に与えられる意味の１つを有し、
【化１６】
Ｚ５１〜Ｚ５３は、それぞれ互いに独立に、Ｚ１１〜Ｚ１３に与えられる意味の１つを有し、
ｐおよびｑは、それぞれ互いに独立に、０または１を表す。）
【請求項４】
ｄ）１種類以上のキラル化合物から成るキラル成分（成分Ｄ）を付加的に含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項５】
該第２の誘電的に負の成分（成分Ｂ）は、請求項２に記載の式ＩＩの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項２〜４のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項６】
式Ｉ−１〜Ｉ−４の化合物群より選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の媒体。
【化１７】
（式中、各パラメータは請求項１で与えられる意味を有する。）
【請求項７】
２〜８０質量％の１種類以上の式Ｉの化合物と、および
２〜８０質量％の１種類以上の式ＩＩの化合物と、および／または
２〜８０質量％の１種類以上の式ＩＩＩの化合物と、および／または
２〜８０質量％の１種類以上の式ＩＶの化合物と、および
２〜８０質量％の１種類以上の式Ｖの化合物とを含み、
ただし、媒体中における式Ｉ〜Ｖの全ての化合物の総含有量は１００質量％以下であることを特徴とする請求項３〜６のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とする電気光学的ディスプレイ。
【請求項９】
アクティブ−マトリクスアドレス装置を有することを特徴とする請求項８に記載のディスプレイ。
【請求項１０】
ＶＡ、ＥＣＢ、ＰＳ−ＶＡ、ＦＦＳまたはＩＰＳ効果に基づくことを特徴とする請求項８または９に記載のディスプレイ。
【請求項１１】
電気光学的ディスプレイ中における請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項１２】
アクティブ−マトリクスアドレス装置を有する電気光学的ディスプレイ中における請求項１１に記載の液晶媒体の使用。
【請求項１３】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の媒体を調製する方法であって、
請求項１で示される通りの式Ｉの１種類以上の化合物を、請求項２で示される通りの式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの化合物群より選択される１種類以上の化合物と、および／または請求項３で示される通りの式Ｖの１種類以上の化合物と、および／または１種類以上の更なる液晶化合物および／または１種類以上のドーパント、色素および／または添加剤と混合すること特徴とする方法。
【請求項１】
ａ）式Ｉの１種類以上の化合物から成る（第１の）誘電的に負の成分（成分Ａ）、および
ｂ）（第２の）誘電的に負の成分（成分Ｂ）
を含む負の誘電異方性の液晶媒体。
【化１】
（式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有する無置換のアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化２】
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
【化３】
および、他の環は、存在するのであれば、それぞれの場合で互いに独立に、
【化４】
を表し、
Ｚ１１およびＺ１２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−または単結合を表し、
Ｘ１は、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表し、
ｍおよびｎは、互いに独立に、０または１を表す。）
【請求項２】
前記第２の誘電的に負の成分（成分Ｂ）は、式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶからなる群より選択される１種類以上の化合物から成ることを特徴とする請求項１に記載の媒体。
【化５】
（式中、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有する無置換のアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化６】
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ４１およびＲ４２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ２１およびＲ２２に与えられる意味の１つを有し、
【化７】
Ｌ２１およびＬ２２は、互いに独立に、＝Ｃ（Ｘ２）−を表し、Ｌ２１およびＬ２２の一方は、＝Ｎ−を表してもよく、
Ｘ２は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表し、
および、他の環は、存在するのであれば、それぞれの場合で互いに独立に、
【化８】
を表し、
【化９】
および、他は、存在するのであれば、それぞれの場合で互いに独立に、
【化１０】
を表し、ただし、
Ｌ３１およびＬ３２は、互いに独立に、＝Ｃ（Ｘ３）−を表し、Ｌ３１およびＬ３２の一方は、＝Ｎ−を表してもよく、および
Ｘ３は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表し、
【化１１】
は、一緒に単結合も表してよく、
【化１２】
および、他は、存在するのであれば、それぞれの場合で互いに独立に、
【化１３】
を表し、
【化１４】
は、一緒に単結合も表してよく、
Ｚ２１〜Ｚ２３、Ｚ３１〜Ｚ３３およびＺ４１〜Ｚ４３は、それぞれ互いに独立に、Ｚ１１〜Ｚ１３に与えられる意味の１つを有し、
ｒおよびｓは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
ｔおよびｕは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
ｌおよびｏは、それぞれ互いに独立に、０または１を表す。）
【請求項３】
ｃ）式Ｖの１種類以上の化合物から成る誘電的に中性の成分（成分Ｃ）を付加的に含むことを特徴とする請求項１または２に記載の媒体。
【化１５】
（式中、
Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１およびＲ１２に与えられる意味の１つを有し、
【化１６】
Ｚ５１〜Ｚ５３は、それぞれ互いに独立に、Ｚ１１〜Ｚ１３に与えられる意味の１つを有し、
ｐおよびｑは、それぞれ互いに独立に、０または１を表す。）
【請求項４】
ｄ）１種類以上のキラル化合物から成るキラル成分（成分Ｄ）を付加的に含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項５】
該第２の誘電的に負の成分（成分Ｂ）は、請求項２に記載の式ＩＩの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項２〜４のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項６】
式Ｉ−１〜Ｉ−４の化合物群より選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の媒体。
【化１７】
（式中、各パラメータは請求項１で与えられる意味を有する。）
【請求項７】
２〜８０質量％の１種類以上の式Ｉの化合物と、および
２〜８０質量％の１種類以上の式ＩＩの化合物と、および／または
２〜８０質量％の１種類以上の式ＩＩＩの化合物と、および／または
２〜８０質量％の１種類以上の式ＩＶの化合物と、および
２〜８０質量％の１種類以上の式Ｖの化合物とを含み、
ただし、媒体中における式Ｉ〜Ｖの全ての化合物の総含有量は１００質量％以下であることを特徴とする請求項３〜６のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とする電気光学的ディスプレイ。
【請求項９】
アクティブ−マトリクスアドレス装置を有することを特徴とする請求項８に記載のディスプレイ。
【請求項１０】
ＶＡ、ＥＣＢ、ＰＳ−ＶＡ、ＦＦＳまたはＩＰＳ効果に基づくことを特徴とする請求項８または９に記載のディスプレイ。
【請求項１１】
電気光学的ディスプレイ中における請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項１２】
アクティブ−マトリクスアドレス装置を有する電気光学的ディスプレイ中における請求項１１に記載の液晶媒体の使用。
【請求項１３】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の媒体を調製する方法であって、
請求項１で示される通りの式Ｉの１種類以上の化合物を、請求項２で示される通りの式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの化合物群より選択される１種類以上の化合物と、および／または請求項３で示される通りの式Ｖの１種類以上の化合物と、および／または１種類以上の更なる液晶化合物および／または１種類以上のドーパント、色素および／または添加剤と混合すること特徴とする方法。
【公開番号】特開２０１０−２４２０８６（Ｐ２０１０−２４２０８６Ａ）
【公開日】平成２２年１０月２８日（２０１０．１０．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−８６６９７（Ｐ２０１０−８６６９７）
【出願日】平成２２年４月５日（２０１０．４．５）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月２８日（２０１０．１０．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月５日（２０１０．４．５）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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