熱可塑性エラストマー組成物
オイルフリーエラストマーを５〜９５重量％と、結晶性ポリオレフィン系重合体２０〜５０重量部と弾性オレフィン系共重合体５０〜８０重量部とを合計１００重量部含むポリオレフィン組成物を９５〜５重量％とを含む熱可塑性エラストマー組成物。この熱可塑性エラストマー組成物は、架橋剤０．０２〜１０重量％を場合により共架橋剤と一緒に含んでいてもよく、（ａ）、（ｂ）、および架橋剤の総重量は、過酸化物、ヒドロシラン、またはフェノール樹脂から選択される。本発明はさらに、この熱可塑性エラストマー組成物を含む物品、ならびにこの熱可塑性エラストマー組成物の食品包装、工業用途、消費者用途、医療用途、シール材、自動車の内装部品、および低フォギング性の例えばエアバッグやダッシュボード用途における使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関する。さらに本発明は、該熱可塑性エラストマー組成物を含む物品に関する。本発明は、該熱可塑性エラストマー組成物の使用にも関する。
【０００２】
熱可塑性エラストマー組成物は、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ（熱可塑性エラストマー便覧）、第３章、ヴァン・ノストランド・ラインホルド（Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）（１９＊＊）」より周知である。ここに記載されている熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性ポリオレフィン系重合体、エラストマー、およびオイルのブレンド物を含むものである。典型的には、このエラストマーは、油展された高分子量ゴムである。この種のエラストマーを使用して、機械特性および弾性が良好なエラストマー組成物を得る。熱可塑性エラストマーを製造する際は、最終組成物の流動性の改善を目的としてある程度の余分なオイルが添加されるのが通常である。周知の熱可塑性エラストマー組成物の多くは望ましい特性を有しているが、熱可塑性エラストマー組成物中に存在するオイルや他の低分子量成分の移行が起こってしまうため、この組成物は、例えば医療用、食品用、または車の内装用として必ずしも好ましいとは言えないようである。オイルの移行やブリードは問題であり、このことはＥＰ−Ａ−５７４１６９号明細書および特許第３２６１７２８号公報により周知である。これらの出願においてはＥＰＤＭまたはＥＰＭ系のゴム組成物が開示されており、オイルの使用を最小限にするかまたはオイルを一切使用しないかのいずれかによってオイルのブリードが抑えられている。しかしながらこの出願においては、低分子量成分の移行の減少について一切言及されていない。
【０００３】
低分子量成分の移行については、米国特許第６１００３３３Ａ号明細書に開示されている。順次重合を行うことにより製造された加硫型ポリオレフィン組成物が、組成物の硬度を調節することを目的として伸展油に含浸されている。ポリオレフィン組成物をオイルに含浸させることにより低分子量成分のブルームの傾向が著しく低減されることが開示されている。
【０００４】
しかしながら、オイルを使用することなく、例えば包装された食品、特に脂肪を含む食品中への低分子量成分の移行やブルームを低減する（もしこのようなことが起こればその食品を食用として使用することができなくなるであろう）ことが必要である。
【０００５】
本発明の目的は、低分子量成分、特にエタノール中に抽出可能な低分子量成分の移行が少ない熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。
【０００６】
この目的は、
（ａ）オイルフリーエラストマーを５〜９５重量％と、
（ｂ）結晶性ポリオレフィン重合体２０〜５０重量部と弾性オレフィン系共重合体５０〜８０重量部とを合計１００重量部含むポリオレフィン組成物を９５〜５重量％と、
を含む熱可塑性エラストマー組成物によって達成される。
【０００７】
驚くべきことに、熱可塑性エラストマー組成物が成分（ａ）および（ｂ）を含むことにより、エタノール中に抽出可能な低分子量成分の移行が大幅に低減されることが見出された。さらに驚くべきことには、オイルをオイルフリーエラストマーに替えても、物性と加工性とのバランスの良い熱可塑性エラストマーを依然として製造することができる。本発明によるオイルフリーエラストマー（ａ）は適度な量のオイルで伸展されていないエラストマーであり、非油展エラストマーとも呼ばれる。非油展エラストマーとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体（以下、ＥＰＭと称する）、エチレン−プロピレン−ジエン三元重合体（以下、ＥＰＤＭと称する）、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ポリイソプレン、ブチルゴム、またはハロゲン化ブチルゴムが挙げられる。好ましくは、非油展エラストマーとしてＥＰＭまたはＥＰＤＭを使用する。ＥＰＤＭは、好ましくは、エチレンモノマー単位を５０〜９０重量部と、アルファ−オレフィン由来のモノマー単位を４８〜３０重量部と、非共役ジエン由来のモノマー単位を１〜１２重量部とを含む。アルファ−オレフィンとしては、好ましくは、プロピレンを使用する。非共役ジエンとしては、好ましくは、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、もしくはビニルノルボルネン（ＶＮＢ）、またはこれらの混合物を使用する。より好ましくは、オイルフリーエラストマーとして、ＥＰＭとＥＰＤＭとの混合物を使用する。ＥＰＭとＥＰＤＭとの混合物を使用する場合は、ＥＰＭ／ＥＰＤＭの重量比を１０／９０〜９０／１０の間で変えてもよい。オイルフリーエラストマーの量は、熱可塑性エラストマー組成物の５〜９５重量％の間、好ましくは２５〜７５重量％の間で変わる。しかしながら、オイルを含まないものであれば、オイルフリーエラストマーに替えて他の重合体、例えばＳＢＳ、ＳＥＢＳ、またはＳＥＰＳのようなスチレン系重合体を用いることも可能である。
【０００８】
ポリオレフィン組成物（ｂ）は、結晶性ポリオレフィン２０〜５０重量部と弾性オレフィン系共重合体５０〜８０重量部とを合計１００重量部含む。より好ましくは、このポリオレフィン組成物は、結晶性ポリオレフィン２０〜４０重量部と弾性オレフィン系共重合体６０〜８０重量部とを合計１００重量部含む。最も好ましくは、結晶性ポリオレフィン３０〜４０部と弾性オレフィン系共重合体６０〜７０部とを合計１００重量部含む。
【０００９】
好ましくは、このポリオレフィン組成物は、結晶性ポリオレフィンを２０〜５０重量部と、オレフィンがＣＨ２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは、１〜１０個の炭素原子を有するアルキルである）であり、適切な場合はポリエンから誘導された単位をより少ない比率で含む弾性オレフィン系共重合体を５０〜８０重量部とを含む。
【００１０】
結晶性ポリオレフィンは、好ましくは、ポリプロピレン単独重合体ならびにエチレンおよび／または４〜１０個の炭素原子を有するアルファ−オレフィンを０．５〜１５ｍｏｌ％含むプロピレン共重合体から選択され、前記プロピレン重合体は、例えば、分子量分布（ＭＷＤ）が３．５を超える。
【００１１】
プロピレン単独重合体は、好ましくは、キシレンへの溶解度を測定することにより求められるアイソタクチックインデックスが８５を超え、より好ましくは９０を超える。好ましくは、プロピレン重合体のＭＷＤは５を超え、通常は５〜５０である。プロピレン重合体のメルトインデックス（ＡＳＴＭ１２３８の条件「Ｌ」）は、通常は０．１〜５０ｇ／１０分である。好ましくは、メルトインデックスは、０．１〜３０である。プロピレン共重合体は、例えば、プロピレン以外のアルファ−オレフィンを２〜１０ｍｏｌ％含む。好ましくは、このアルファ−オレフィンは、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、および４−メチル−１−ペンテンを含む群から選択される。なかでもエチレンおよび１−ブテンが特に好ましい。
【００１２】
本発明のプロピレン重合体は、周知の技法に従い、アルキルアルミニウムと活性形態にあるＭｇＣｌ２に担持された遷移金属を含む固体成分との反応生成物を含む従来のチーグラー／ナッタ型触媒の存在下に、プロピレンを、適切であればエチレンまたは他のアルファ−オレフィンの存在下に重合させることによって調製することができる。プロピレン重合体の好適な調製方法は、例えば、ＥＰ−Ａ−３９５０８３号明細書、ＥＰ−Ａ−５５３８０５号明細書、およびＥＰ−Ａ−５５３８０６号明細書に記載されている。この調製方法およびその生成物の特性に関する記載を参照により本明細書に援用する。
【００１３】
弾性オレフィン系共重合体は、好ましくは、エチレンとアルファ−オレフィンＣＨ２＝ＣＨＲ（Ｒは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル）との共重合体から選択される。より好ましくは、アルファ−オレフィンは、プロピレンまたはブテンである。前記共重合体におけるエチレンから誘導された単位の含量は、好ましくは４０〜７０重量％、より好ましくは５０〜７０重量％、最も好ましくは６０〜７０重量％である。アルファ−オレフィンから誘導された単位の含量は、好ましくは３０〜６０重量％、より好ましくは３０〜５０重量％、最も好ましくは３０〜４０重量％である。
【００１４】
特に好ましい共重合体は、ポリエンから誘導された単位を０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０％含む。この種のポリエンは、トランス−１，４−ヘキサジエン、シス−１，４−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、および１１−メチル−１，１０−ドデカジエン；例えば、シス−１，５−シクロオクタジエン、５−メチル−１，５−シクロオクタジエン等の単環式ジオレフィン；例えば、４，５，８，９−テトラヒドロインデン、６−および／または７−メチル−４，５，８，９−テトラヒドロインデン等の二環式ジオレフィン；例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、ｅｘｏ−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン等のアルケニル−またはアルキリデン−ノルボルネン；例えば、ジシクロペンタジエン、トリシクロ−［６．２．１．０２，７］４，９−ウンデカジエンおよびその４−メチル誘導体等の多環式ジオレフィン、１，４−ヘキサジエン、イソプレン、１，３−ブタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン等からなる群から選択してもよい。なかでも５−エチリデン−２−ノルボルネンが特に好ましい。エチレン弾性共重合体の結晶化度は低い方が好ましい。本発明に使用されるエチレン弾性共重合体のＭＷＤは３未満であることが好ましく、通常は２〜３である。
【００１５】
この弾性オレフィン系共重合体は、エチレンと、アルファ−オレフィンと、適切であればポリエンとの混合物を、メタロセン化合物およびアルモキサンを含む触媒系の存在下に重合させることによって有利に調製することができる。
【００１６】
ポリオレフィン組成物（ｂ）は、この２つの成分を、均質化機能（ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｉｎｇ ｐｏｗｅｒ）の高いバンバリー（Ｂｕｎｂｕｒｙ）型のインターナルミキサーを用いて機械的に混合するなどの周知の手法を用いて調製してもよい。別法として、有利には、反応器内で順次重合を行うことによって前記の組成物を直接得てもよい。実際、この技法に従い得られた組成物は、単純な機械的混合により得られた組成物よりも良好な弾性を示す。上述のポリオレフィン組成物（ｂ）は、好ましくは、国際公開第９６３５７５１号パンフレットに記載されている方法によって調製される。リアクターＴＰＯとしても知られるこれらのポリオレフィン組成物は、例えば、ハイファックス（Ｈｉｆａｘ）（登録商標）の商品名で市販されている。
【００１７】
しかしながら、このポリオレフィン組成物（ｂ）を、他の重合体、例えば非晶性ポリプロピレンまたは従来技術においてプラストマーとして知られているエチレン共重合体に替えてもよい。
【００１８】
（ａ）および（ｂ）を含む熱可塑性エラストマー組成物は、好ましくは架橋剤０．０２〜１０重量％を、場合により共架橋剤と一緒に、熱可塑性エラストマー組成物の総重量が１００となるように含む。
【００１９】
使用可能な架橋剤は、硫黄、硫黄化合物、金属酸化物、マレイミド、フェノール樹脂、過酸化物等の、当該技術分野において一般に知られているものである。こうした加硫方式は現状の技術から周知であり、米国特許第５１００９４７Ａ号明細書に記載されている。シラン化合物を加硫剤として使用することも同様に可能であり、その例として挙げられるのがヒドロシランまたはビニルアルコキシシランである。少なくとも１つのオレフィン性二重結合およびケイ素に直接結合した１〜３つのアルコキシ基を有するシランで、エラストマーにラジカルグラフト（ｆｒｅｅ ｒａｄｉｃａｌ ｇｒａｆｔｉｎｇ）させることが可能である。こうしてグラフトされたエラストマーを、Ｈ２Ｏの影響下に、または縮合反応によって架橋させる。この加硫方式は現状の技術から周知であり、ＥＰ−Ａ−５１０５５９号明細書に記載されている。好ましくは、有機過酸化物、フェノール樹脂、またはヒドロシランを架橋剤として使用する。
【００２０】
有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイドが挙げられる。
【００２１】
架橋剤の量は、好ましくは、熱可塑性エラストマー組成物の総重量に対し０．０２〜１０重量％、より好ましくは０．４〜５重量％である。
【００２２】
場合により、加硫時に共架橋剤を使用してもよい。好適な共架橋剤としては、例えば、ポリブチレン、液状１，２−ポリブタジエン、イソプレン、ブタジエン／イソプレン混合物、ジビニルベンゼン、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリアリールシアヌレート、トリメチロールプロパン−Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンジマレイミド、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリールメタクリレート、ビニルブチレート、およびビニルステアレートが挙げられる。共架橋剤の量は、好ましくは、熱可塑性エラストマー組成物の総重量に対し０〜２．００重量％である。
【００２３】
加硫の際は動的加硫を行うことが好ましい。この技法に従い操作を行う場合は、本発明の組成物を、架橋剤および適切な場合は共架橋剤の存在下に、例えば１４０〜３００℃の温度、好ましくは２４０〜３００℃の温度、より好ましくは、結晶相の融点を超える温度で混練に付すかまたはそれ以外の剪断力を加える。
【００２４】
エラストマー組成物の加硫度はゲル含量という項目で表すことができる。ゲル含量は、エラストマーの試料を有機溶剤に浸漬した際の、不溶なエラストマーの量とエラストマー総量（重量）との比率である。この方法は米国特許第５１００９４７Ａ号明細書に記載されている。一般的には、エラストマーの試料を室温で有機溶剤に４８時間浸漬する。試料および残留物の両方を秤量した後、熱可塑性エラストマー組成物の全成分の相対量に関する知識に基づき、不溶なエラストマーの量およびエラストマーの総量を算出する。このエラストマー組成物は少なくとも一部が加硫されている。
【００２５】
本発明による熱可塑性エラストマー組成物は、例えば、補強用および非補強用充填剤、可塑剤、酸化防止剤、安定剤、帯電防止剤、ワックス、起泡剤、滑剤、顔料、難燃剤、および例えばラバー・ワールド・マガジン・ブルー・ブック（Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ Ｍａｇａｚｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｂｏｏｋ）に記載されている他の周知の試剤をさらに含んでいてもよい。使用可能な充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、タルク、二酸化チタン、およびカーボンが挙げられる。滑剤としては、例えば、脂肪酸、羊毛脂、膠、松脂のような天然の産物や、ファクチスのような天然の産物の改質物が挙げられる。
【００２６】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物（ａ）、（ｂ）は、スチレン系重合体をさらに含んでいてもよい。スチレン系重合体としては、例えば、スチレン−イソブチレン−スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン−イソブチレン（ＳＩＢ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン重合体（ＳＥＢＳ）、または（ＳＢＳ）と略されるスチレン−ブタジエン−スチレン重合体が挙げられる。好ましくは、スチレン系重合体として、ＳＢＳまたはＳＥＢＳを使用する。スチレン系重合体の量は、熱可塑性エラストマー組成物の総重量を１００として、例えば２〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは５〜２０重量％の間で変えてもよい。
【００２７】
熱可塑性エラストマー組成物の調製は、例えば従来の混合装置、例えば、バンバリーミキサー、ブランベンダーミキサー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ｍｉｘｅｒ）、連続ミキサー（例えば、単軸押出機、二軸押出機等）を用いて行う。好ましくは、熱可塑性エラストマー組成物の調製は、二軸押出機を用いて行う。加硫を行う場合は、架橋剤および場合により共架橋剤の全部または一部を押出機の下流の位置で供給してもよい。熱可塑性エラストマー組成物中にスチレン系重合体が存在する場合は、架橋剤をスチレン系重合体よりも前または後に供給してもよい。好ましくは、この供給は、スチレン系重合体を注入する前に行う。また、スチレン系重合体は、オイルフリーエラストマー（ａ）およびポリオレフィン組成物（ｂ）と一緒に押出機の入口から供給してもよい。また、オイルフリーエラストマー（ａ）、ポリオレフィン組成物（ｂ）、および通常の添加剤をバッチ式混練機に供給して組成物を混合することによって熱可塑性エラストマー組成物を２段階工程で調製してもよく、その後に顆粒を製造してもよい。加硫を行う際には、この顆粒を例えば二軸押出機に供給してもよい。架橋剤および場合によりスチレン系重合体の全部または一部を押出機の下流の位置で供給してもよい。しかしながら、スチレン重合体をバッチ式混練機に供給するかまたは二軸押出機の入口で供給してもよい。
【００２８】
驚くべきことに、本発明による熱可塑性エラストマー組成物は様々な技法を用いた重合体の加工が可能となる低い硬度を有する。この硬度は、例えば、７０ショアＡ（Ｓｈｏｒｅ Ａ）未満、好ましくは６５ショアＡ未満である。
【００２９】
本発明による熱可塑性エラストマー組成物は、例えば、押出、成形（例えば、射出成形または吹き込み成形）、または熱成形等のあらゆる方法による物品の製造に使用することができる。物品の例としては、筆記具、様々な容器のシール材、保存瓶、食品保存容器用シールパッキン、キャップおよび蓋材のシール材、ならびに様々な容器のシール材が挙げられる。
【００３０】
本発明による熱可塑性エラストマー組成物は、食品の包装、工業用途、消費者用途（ｃｏｎｓｕｍｅｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）、食品消費者用途（ｆｏｏｄ ｃｏｎｓｕｍｅｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）、医療用途、自動車内装部品のシール材（ｓｅａｌｓ ａｕｔｏ ｉｎｔｅｒｉｏｒ ｐａｒｔｓ）、ならびに低フォギング性の例えばエアバッグやダッシュボード用途に使用してもよい。
【００３１】
以下に示す例は、例示を目的としたものであって、本発明自体を限定するものではない。
【００３２】
以下に示す試験方法を用いて熱可塑性エラストマー組成物の様々な特性を分析した。
・ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準拠した硬度
・ＡＳＴＭ Ｄ−３８３５に準拠した、２０６ １／ｓ、２２０Ｃにおける見かけの剪断粘度 ＩＳＯ８１５に準拠した圧縮永久ひずみ
・ＥＣ２００２−７２に準拠した抽出可能成分の移行
【００３３】
移行試験に関しては、以下に説明する手順に従いエタノール抽出可能成分の量を測定する。
−エタノール（リクロソルブ（Ｌｉｃｈｒｏｓｏｌｖ）、＞９９．９％）９５０ｍｌを脱塩水５０ｍｌに加えて混合することによって調製した９５％エタノールを抽出液として使用した。
ガラス製品はすべて使用前に全体を抽出液で洗浄した。
−試料を小片に裁断した。
−抽出前に、試料をティッシュおよびエタノールできれいにしてゴミその他の汚染物質を取り除いた。
−１００ｍｌのショットフラスコ（Ｓｃｈｏｔｔ ｆｌａｓｋ）全体を抽出液で洗浄した後、乾燥させた。
−試料約１ｄｍ２（１ｄｍ２＝１２．６８ｇ）をショットフラスコに装入した。
−１ｄｍ２当たり約１００ｍｌの抽出液をフラスコに加えた。
−試料を４０℃で２４０ｈ時間抽出した。
−アルミニウム皿で抽出液を５０℃で蒸発乾固させた。フラスコを抽出液２０ｍｌで３回流し、これも同様に蒸発させた。アルミニウム皿は、使用前に全体を抽出液で洗浄し、乾燥させた後に秤量した。
−残留物を秤量した。
−実験を７回実施した。
−ブランク実験（試料を用いないこと以外は同じ）も実施した。結果をブランク値に対し較正した。
【００３４】
実施例１
ＥＰＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５１）２１．５３重量％と、ハイファックス７３３４ＸＥＰ（登録商標）７５．３５重量％および添加剤０．４３重量％とを、４０ｍｍの同方向回転二軸押出機を用いて溶融温度２６０℃で混合する。押出機の下流でトリゴノックス（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ）１０１Ｅ３０（登録商標）２．６９重量％を注入する。この組成物の特性および結果を表１に示す。
【００３５】
実施例２
ＥＰＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５１）１４．４０重量％、ＥＰＤＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５５）１４．４０重量％、ハイファックス７３３４ＸＥＰ（登録商標）６７．２１重量％、および添加剤０．３８重量％を、４０ｍｍの同方向回転二軸押出機を用いて溶融温度２６０℃で混合する。押出機の下流でトリゴノックス１０１Ｅ３０（登録商標）３．６０重量％を注入する。この組成物の特性および結果を表に示す。
【００３６】
実施例３
ＥＰＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５１）１７．９１重量％、ＥＰＤＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５５）８．９６重量％、ハイファックス７３３４ＸＥＰ（登録商標）６２．７０重量％、添加剤０．３５重量％、およびＳＥＢＳ６．７２重量％を、４０ｍｍの同方向回転二軸押出機を用いて溶融温度２６０℃で混合する。押出機の下流でトリゴノックス１０１Ｅ３０（登録商標）３．３６重量％を注入する。この組成物の特性および結果を表１に示す。
【００３７】
実施例４
ＥＰＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５１）１４．４０重量％、ＥＰＤＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５５）１４．４０重量％、ハイファックス７３３４ＸＥＰ（登録商標）７０．８１重量％、および添加剤０．３８重量％を、４０ｍｍの同方向回転二軸押出機を用いて溶融温度２６０℃で混合する。この組成物の特性および結果を表１に示す。
【００３８】
実施例５
ＥＰＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５１）１４．４０重量％、ＥＰＤＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５５）１４．４０重量％、ハイファックス７３３４ＸＥＰ（登録商標）６２．２１重量％、および添加剤０．３５重量％を、４０ｍｍの同方向回転二軸押出機を用いて溶融温度２６０℃で混合する。押出機の下流でトリゴノックス１０１Ｅ３０(登録商標）３．３６重量％およびライコン（Ｒｉｃｏｎ）１５４Ｄ（登録商標）５重量％を注入する。この組成物の特性および結果を表１に示す。
【００３９】
比較実験Ａ
オイル１００ｐｈｒ、ポリプロピレン１４．０８重量％、およびタルク５．８７重量％を含む油展ＥＰＤＭ６２．３２重量％を、４０ｍｍの同方向回転二軸押出機を用いて混合する。下流でトリゴノックス１０１Ｅ３０（登録商標）０．９４重量％および共架橋剤０．３２重量％を注入する。特性および結果を表２に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
表１の実施例１から、エタノール抽出可能成分の移行が著しく低減されたことが明らかである。
【００４３】
実施例２からは、２種の異なるオイルフリーエラストマーおよびポリオレフィン組成物を含む加硫された熱可塑性エラストマー組成物によりエタノール抽出可能成分の移行がより一層低下する結果となることが明らかである。実施例３からは、ＳＥＢＳを添加することによって抽出可能成分の移行がわずかに増加することがわかる。実施例４からは、非架橋の熱可塑性エラストマー組成物でも同様にエタノール抽出可能成分の移行が少ないことが明らかである。実施例５から推論できるのは、熱可塑性エラストマー組成物を共架橋剤の存在下に架橋した場合にエタノール抽出可能成分の移行が非常に低水準になることである。
【００４４】
表２からは、上述の成分を含む加硫された熱可塑性エラストマーにより、抽出可能成分の移行が増加することが明らかである。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関する。さらに本発明は、該熱可塑性エラストマー組成物を含む物品に関する。本発明は、該熱可塑性エラストマー組成物の使用にも関する。
【０００２】
熱可塑性エラストマー組成物は、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ（熱可塑性エラストマー便覧）、第３章、ヴァン・ノストランド・ラインホルド（Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）（１９＊＊）」より周知である。ここに記載されている熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性ポリオレフィン系重合体、エラストマー、およびオイルのブレンド物を含むものである。典型的には、このエラストマーは、油展された高分子量ゴムである。この種のエラストマーを使用して、機械特性および弾性が良好なエラストマー組成物を得る。熱可塑性エラストマーを製造する際は、最終組成物の流動性の改善を目的としてある程度の余分なオイルが添加されるのが通常である。周知の熱可塑性エラストマー組成物の多くは望ましい特性を有しているが、熱可塑性エラストマー組成物中に存在するオイルや他の低分子量成分の移行が起こってしまうため、この組成物は、例えば医療用、食品用、または車の内装用として必ずしも好ましいとは言えないようである。オイルの移行やブリードは問題であり、このことはＥＰ−Ａ−５７４１６９号明細書および特許第３２６１７２８号公報により周知である。これらの出願においてはＥＰＤＭまたはＥＰＭ系のゴム組成物が開示されており、オイルの使用を最小限にするかまたはオイルを一切使用しないかのいずれかによってオイルのブリードが抑えられている。しかしながらこの出願においては、低分子量成分の移行の減少について一切言及されていない。
【０００３】
低分子量成分の移行については、米国特許第６１００３３３Ａ号明細書に開示されている。順次重合を行うことにより製造された加硫型ポリオレフィン組成物が、組成物の硬度を調節することを目的として伸展油に含浸されている。ポリオレフィン組成物をオイルに含浸させることにより低分子量成分のブルームの傾向が著しく低減されることが開示されている。
【０００４】
しかしながら、オイルを使用することなく、例えば包装された食品、特に脂肪を含む食品中への低分子量成分の移行やブルームを低減する（もしこのようなことが起こればその食品を食用として使用することができなくなるであろう）ことが必要である。
【０００５】
本発明の目的は、低分子量成分、特にエタノール中に抽出可能な低分子量成分の移行が少ない熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。
【０００６】
この目的は、
（ａ）オイルフリーエラストマーを５〜９５重量％と、
（ｂ）結晶性ポリオレフィン重合体２０〜５０重量部と弾性オレフィン系共重合体５０〜８０重量部とを合計１００重量部含むポリオレフィン組成物を９５〜５重量％と、
を含む熱可塑性エラストマー組成物によって達成される。
【０００７】
驚くべきことに、熱可塑性エラストマー組成物が成分（ａ）および（ｂ）を含むことにより、エタノール中に抽出可能な低分子量成分の移行が大幅に低減されることが見出された。さらに驚くべきことには、オイルをオイルフリーエラストマーに替えても、物性と加工性とのバランスの良い熱可塑性エラストマーを依然として製造することができる。本発明によるオイルフリーエラストマー（ａ）は適度な量のオイルで伸展されていないエラストマーであり、非油展エラストマーとも呼ばれる。非油展エラストマーとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体（以下、ＥＰＭと称する）、エチレン−プロピレン−ジエン三元重合体（以下、ＥＰＤＭと称する）、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ポリイソプレン、ブチルゴム、またはハロゲン化ブチルゴムが挙げられる。好ましくは、非油展エラストマーとしてＥＰＭまたはＥＰＤＭを使用する。ＥＰＤＭは、好ましくは、エチレンモノマー単位を５０〜９０重量部と、アルファ−オレフィン由来のモノマー単位を４８〜３０重量部と、非共役ジエン由来のモノマー単位を１〜１２重量部とを含む。アルファ−オレフィンとしては、好ましくは、プロピレンを使用する。非共役ジエンとしては、好ましくは、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、もしくはビニルノルボルネン（ＶＮＢ）、またはこれらの混合物を使用する。より好ましくは、オイルフリーエラストマーとして、ＥＰＭとＥＰＤＭとの混合物を使用する。ＥＰＭとＥＰＤＭとの混合物を使用する場合は、ＥＰＭ／ＥＰＤＭの重量比を１０／９０〜９０／１０の間で変えてもよい。オイルフリーエラストマーの量は、熱可塑性エラストマー組成物の５〜９５重量％の間、好ましくは２５〜７５重量％の間で変わる。しかしながら、オイルを含まないものであれば、オイルフリーエラストマーに替えて他の重合体、例えばＳＢＳ、ＳＥＢＳ、またはＳＥＰＳのようなスチレン系重合体を用いることも可能である。
【０００８】
ポリオレフィン組成物（ｂ）は、結晶性ポリオレフィン２０〜５０重量部と弾性オレフィン系共重合体５０〜８０重量部とを合計１００重量部含む。より好ましくは、このポリオレフィン組成物は、結晶性ポリオレフィン２０〜４０重量部と弾性オレフィン系共重合体６０〜８０重量部とを合計１００重量部含む。最も好ましくは、結晶性ポリオレフィン３０〜４０部と弾性オレフィン系共重合体６０〜７０部とを合計１００重量部含む。
【０００９】
好ましくは、このポリオレフィン組成物は、結晶性ポリオレフィンを２０〜５０重量部と、オレフィンがＣＨ２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは、１〜１０個の炭素原子を有するアルキルである）であり、適切な場合はポリエンから誘導された単位をより少ない比率で含む弾性オレフィン系共重合体を５０〜８０重量部とを含む。
【００１０】
結晶性ポリオレフィンは、好ましくは、ポリプロピレン単独重合体ならびにエチレンおよび／または４〜１０個の炭素原子を有するアルファ−オレフィンを０．５〜１５ｍｏｌ％含むプロピレン共重合体から選択され、前記プロピレン重合体は、例えば、分子量分布（ＭＷＤ）が３．５を超える。
【００１１】
プロピレン単独重合体は、好ましくは、キシレンへの溶解度を測定することにより求められるアイソタクチックインデックスが８５を超え、より好ましくは９０を超える。好ましくは、プロピレン重合体のＭＷＤは５を超え、通常は５〜５０である。プロピレン重合体のメルトインデックス（ＡＳＴＭ１２３８の条件「Ｌ」）は、通常は０．１〜５０ｇ／１０分である。好ましくは、メルトインデックスは、０．１〜３０である。プロピレン共重合体は、例えば、プロピレン以外のアルファ−オレフィンを２〜１０ｍｏｌ％含む。好ましくは、このアルファ−オレフィンは、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、および４−メチル−１−ペンテンを含む群から選択される。なかでもエチレンおよび１−ブテンが特に好ましい。
【００１２】
本発明のプロピレン重合体は、周知の技法に従い、アルキルアルミニウムと活性形態にあるＭｇＣｌ２に担持された遷移金属を含む固体成分との反応生成物を含む従来のチーグラー／ナッタ型触媒の存在下に、プロピレンを、適切であればエチレンまたは他のアルファ−オレフィンの存在下に重合させることによって調製することができる。プロピレン重合体の好適な調製方法は、例えば、ＥＰ−Ａ−３９５０８３号明細書、ＥＰ−Ａ−５５３８０５号明細書、およびＥＰ−Ａ−５５３８０６号明細書に記載されている。この調製方法およびその生成物の特性に関する記載を参照により本明細書に援用する。
【００１３】
弾性オレフィン系共重合体は、好ましくは、エチレンとアルファ−オレフィンＣＨ２＝ＣＨＲ（Ｒは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル）との共重合体から選択される。より好ましくは、アルファ−オレフィンは、プロピレンまたはブテンである。前記共重合体におけるエチレンから誘導された単位の含量は、好ましくは４０〜７０重量％、より好ましくは５０〜７０重量％、最も好ましくは６０〜７０重量％である。アルファ−オレフィンから誘導された単位の含量は、好ましくは３０〜６０重量％、より好ましくは３０〜５０重量％、最も好ましくは３０〜４０重量％である。
【００１４】
特に好ましい共重合体は、ポリエンから誘導された単位を０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０％含む。この種のポリエンは、トランス−１，４−ヘキサジエン、シス−１，４−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、および１１−メチル−１，１０−ドデカジエン；例えば、シス−１，５−シクロオクタジエン、５−メチル−１，５−シクロオクタジエン等の単環式ジオレフィン；例えば、４，５，８，９−テトラヒドロインデン、６−および／または７−メチル−４，５，８，９−テトラヒドロインデン等の二環式ジオレフィン；例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、ｅｘｏ−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン等のアルケニル−またはアルキリデン−ノルボルネン；例えば、ジシクロペンタジエン、トリシクロ−［６．２．１．０２，７］４，９−ウンデカジエンおよびその４−メチル誘導体等の多環式ジオレフィン、１，４−ヘキサジエン、イソプレン、１，３−ブタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン等からなる群から選択してもよい。なかでも５−エチリデン−２−ノルボルネンが特に好ましい。エチレン弾性共重合体の結晶化度は低い方が好ましい。本発明に使用されるエチレン弾性共重合体のＭＷＤは３未満であることが好ましく、通常は２〜３である。
【００１５】
この弾性オレフィン系共重合体は、エチレンと、アルファ−オレフィンと、適切であればポリエンとの混合物を、メタロセン化合物およびアルモキサンを含む触媒系の存在下に重合させることによって有利に調製することができる。
【００１６】
ポリオレフィン組成物（ｂ）は、この２つの成分を、均質化機能（ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｉｎｇ ｐｏｗｅｒ）の高いバンバリー（Ｂｕｎｂｕｒｙ）型のインターナルミキサーを用いて機械的に混合するなどの周知の手法を用いて調製してもよい。別法として、有利には、反応器内で順次重合を行うことによって前記の組成物を直接得てもよい。実際、この技法に従い得られた組成物は、単純な機械的混合により得られた組成物よりも良好な弾性を示す。上述のポリオレフィン組成物（ｂ）は、好ましくは、国際公開第９６３５７５１号パンフレットに記載されている方法によって調製される。リアクターＴＰＯとしても知られるこれらのポリオレフィン組成物は、例えば、ハイファックス（Ｈｉｆａｘ）（登録商標）の商品名で市販されている。
【００１７】
しかしながら、このポリオレフィン組成物（ｂ）を、他の重合体、例えば非晶性ポリプロピレンまたは従来技術においてプラストマーとして知られているエチレン共重合体に替えてもよい。
【００１８】
（ａ）および（ｂ）を含む熱可塑性エラストマー組成物は、好ましくは架橋剤０．０２〜１０重量％を、場合により共架橋剤と一緒に、熱可塑性エラストマー組成物の総重量が１００となるように含む。
【００１９】
使用可能な架橋剤は、硫黄、硫黄化合物、金属酸化物、マレイミド、フェノール樹脂、過酸化物等の、当該技術分野において一般に知られているものである。こうした加硫方式は現状の技術から周知であり、米国特許第５１００９４７Ａ号明細書に記載されている。シラン化合物を加硫剤として使用することも同様に可能であり、その例として挙げられるのがヒドロシランまたはビニルアルコキシシランである。少なくとも１つのオレフィン性二重結合およびケイ素に直接結合した１〜３つのアルコキシ基を有するシランで、エラストマーにラジカルグラフト（ｆｒｅｅ ｒａｄｉｃａｌ ｇｒａｆｔｉｎｇ）させることが可能である。こうしてグラフトされたエラストマーを、Ｈ２Ｏの影響下に、または縮合反応によって架橋させる。この加硫方式は現状の技術から周知であり、ＥＰ−Ａ−５１０５５９号明細書に記載されている。好ましくは、有機過酸化物、フェノール樹脂、またはヒドロシランを架橋剤として使用する。
【００２０】
有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイドが挙げられる。
【００２１】
架橋剤の量は、好ましくは、熱可塑性エラストマー組成物の総重量に対し０．０２〜１０重量％、より好ましくは０．４〜５重量％である。
【００２２】
場合により、加硫時に共架橋剤を使用してもよい。好適な共架橋剤としては、例えば、ポリブチレン、液状１，２−ポリブタジエン、イソプレン、ブタジエン／イソプレン混合物、ジビニルベンゼン、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリアリールシアヌレート、トリメチロールプロパン−Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンジマレイミド、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリールメタクリレート、ビニルブチレート、およびビニルステアレートが挙げられる。共架橋剤の量は、好ましくは、熱可塑性エラストマー組成物の総重量に対し０〜２．００重量％である。
【００２３】
加硫の際は動的加硫を行うことが好ましい。この技法に従い操作を行う場合は、本発明の組成物を、架橋剤および適切な場合は共架橋剤の存在下に、例えば１４０〜３００℃の温度、好ましくは２４０〜３００℃の温度、より好ましくは、結晶相の融点を超える温度で混練に付すかまたはそれ以外の剪断力を加える。
【００２４】
エラストマー組成物の加硫度はゲル含量という項目で表すことができる。ゲル含量は、エラストマーの試料を有機溶剤に浸漬した際の、不溶なエラストマーの量とエラストマー総量（重量）との比率である。この方法は米国特許第５１００９４７Ａ号明細書に記載されている。一般的には、エラストマーの試料を室温で有機溶剤に４８時間浸漬する。試料および残留物の両方を秤量した後、熱可塑性エラストマー組成物の全成分の相対量に関する知識に基づき、不溶なエラストマーの量およびエラストマーの総量を算出する。このエラストマー組成物は少なくとも一部が加硫されている。
【００２５】
本発明による熱可塑性エラストマー組成物は、例えば、補強用および非補強用充填剤、可塑剤、酸化防止剤、安定剤、帯電防止剤、ワックス、起泡剤、滑剤、顔料、難燃剤、および例えばラバー・ワールド・マガジン・ブルー・ブック（Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ Ｍａｇａｚｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｂｏｏｋ）に記載されている他の周知の試剤をさらに含んでいてもよい。使用可能な充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、タルク、二酸化チタン、およびカーボンが挙げられる。滑剤としては、例えば、脂肪酸、羊毛脂、膠、松脂のような天然の産物や、ファクチスのような天然の産物の改質物が挙げられる。
【００２６】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物（ａ）、（ｂ）は、スチレン系重合体をさらに含んでいてもよい。スチレン系重合体としては、例えば、スチレン−イソブチレン−スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン−イソブチレン（ＳＩＢ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン重合体（ＳＥＢＳ）、または（ＳＢＳ）と略されるスチレン−ブタジエン−スチレン重合体が挙げられる。好ましくは、スチレン系重合体として、ＳＢＳまたはＳＥＢＳを使用する。スチレン系重合体の量は、熱可塑性エラストマー組成物の総重量を１００として、例えば２〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは５〜２０重量％の間で変えてもよい。
【００２７】
熱可塑性エラストマー組成物の調製は、例えば従来の混合装置、例えば、バンバリーミキサー、ブランベンダーミキサー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ｍｉｘｅｒ）、連続ミキサー（例えば、単軸押出機、二軸押出機等）を用いて行う。好ましくは、熱可塑性エラストマー組成物の調製は、二軸押出機を用いて行う。加硫を行う場合は、架橋剤および場合により共架橋剤の全部または一部を押出機の下流の位置で供給してもよい。熱可塑性エラストマー組成物中にスチレン系重合体が存在する場合は、架橋剤をスチレン系重合体よりも前または後に供給してもよい。好ましくは、この供給は、スチレン系重合体を注入する前に行う。また、スチレン系重合体は、オイルフリーエラストマー（ａ）およびポリオレフィン組成物（ｂ）と一緒に押出機の入口から供給してもよい。また、オイルフリーエラストマー（ａ）、ポリオレフィン組成物（ｂ）、および通常の添加剤をバッチ式混練機に供給して組成物を混合することによって熱可塑性エラストマー組成物を２段階工程で調製してもよく、その後に顆粒を製造してもよい。加硫を行う際には、この顆粒を例えば二軸押出機に供給してもよい。架橋剤および場合によりスチレン系重合体の全部または一部を押出機の下流の位置で供給してもよい。しかしながら、スチレン重合体をバッチ式混練機に供給するかまたは二軸押出機の入口で供給してもよい。
【００２８】
驚くべきことに、本発明による熱可塑性エラストマー組成物は様々な技法を用いた重合体の加工が可能となる低い硬度を有する。この硬度は、例えば、７０ショアＡ（Ｓｈｏｒｅ Ａ）未満、好ましくは６５ショアＡ未満である。
【００２９】
本発明による熱可塑性エラストマー組成物は、例えば、押出、成形（例えば、射出成形または吹き込み成形）、または熱成形等のあらゆる方法による物品の製造に使用することができる。物品の例としては、筆記具、様々な容器のシール材、保存瓶、食品保存容器用シールパッキン、キャップおよび蓋材のシール材、ならびに様々な容器のシール材が挙げられる。
【００３０】
本発明による熱可塑性エラストマー組成物は、食品の包装、工業用途、消費者用途（ｃｏｎｓｕｍｅｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）、食品消費者用途（ｆｏｏｄ ｃｏｎｓｕｍｅｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）、医療用途、自動車内装部品のシール材（ｓｅａｌｓ ａｕｔｏ ｉｎｔｅｒｉｏｒ ｐａｒｔｓ）、ならびに低フォギング性の例えばエアバッグやダッシュボード用途に使用してもよい。
【００３１】
以下に示す例は、例示を目的としたものであって、本発明自体を限定するものではない。
【００３２】
以下に示す試験方法を用いて熱可塑性エラストマー組成物の様々な特性を分析した。
・ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準拠した硬度
・ＡＳＴＭ Ｄ−３８３５に準拠した、２０６ １／ｓ、２２０Ｃにおける見かけの剪断粘度 ＩＳＯ８１５に準拠した圧縮永久ひずみ
・ＥＣ２００２−７２に準拠した抽出可能成分の移行
【００３３】
移行試験に関しては、以下に説明する手順に従いエタノール抽出可能成分の量を測定する。
−エタノール（リクロソルブ（Ｌｉｃｈｒｏｓｏｌｖ）、＞９９．９％）９５０ｍｌを脱塩水５０ｍｌに加えて混合することによって調製した９５％エタノールを抽出液として使用した。
ガラス製品はすべて使用前に全体を抽出液で洗浄した。
−試料を小片に裁断した。
−抽出前に、試料をティッシュおよびエタノールできれいにしてゴミその他の汚染物質を取り除いた。
−１００ｍｌのショットフラスコ（Ｓｃｈｏｔｔ ｆｌａｓｋ）全体を抽出液で洗浄した後、乾燥させた。
−試料約１ｄｍ２（１ｄｍ２＝１２．６８ｇ）をショットフラスコに装入した。
−１ｄｍ２当たり約１００ｍｌの抽出液をフラスコに加えた。
−試料を４０℃で２４０ｈ時間抽出した。
−アルミニウム皿で抽出液を５０℃で蒸発乾固させた。フラスコを抽出液２０ｍｌで３回流し、これも同様に蒸発させた。アルミニウム皿は、使用前に全体を抽出液で洗浄し、乾燥させた後に秤量した。
−残留物を秤量した。
−実験を７回実施した。
−ブランク実験（試料を用いないこと以外は同じ）も実施した。結果をブランク値に対し較正した。
【００３４】
実施例１
ＥＰＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５１）２１．５３重量％と、ハイファックス７３３４ＸＥＰ（登録商標）７５．３５重量％および添加剤０．４３重量％とを、４０ｍｍの同方向回転二軸押出機を用いて溶融温度２６０℃で混合する。押出機の下流でトリゴノックス（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ）１０１Ｅ３０（登録商標）２．６９重量％を注入する。この組成物の特性および結果を表１に示す。
【００３５】
実施例２
ＥＰＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５１）１４．４０重量％、ＥＰＤＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５５）１４．４０重量％、ハイファックス７３３４ＸＥＰ（登録商標）６７．２１重量％、および添加剤０．３８重量％を、４０ｍｍの同方向回転二軸押出機を用いて溶融温度２６０℃で混合する。押出機の下流でトリゴノックス１０１Ｅ３０（登録商標）３．６０重量％を注入する。この組成物の特性および結果を表に示す。
【００３６】
実施例３
ＥＰＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５１）１７．９１重量％、ＥＰＤＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５５）８．９６重量％、ハイファックス７３３４ＸＥＰ（登録商標）６２．７０重量％、添加剤０．３５重量％、およびＳＥＢＳ６．７２重量％を、４０ｍｍの同方向回転二軸押出機を用いて溶融温度２６０℃で混合する。押出機の下流でトリゴノックス１０１Ｅ３０（登録商標）３．３６重量％を注入する。この組成物の特性および結果を表１に示す。
【００３７】
実施例４
ＥＰＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５１）１４．４０重量％、ＥＰＤＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５５）１４．４０重量％、ハイファックス７３３４ＸＥＰ（登録商標）７０．８１重量％、および添加剤０．３８重量％を、４０ｍｍの同方向回転二軸押出機を用いて溶融温度２６０℃で混合する。この組成物の特性および結果を表１に示す。
【００３８】
実施例５
ＥＰＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５１）１４．４０重量％、ＥＰＤＭ（ＭＬ（１＋４）１００℃が５５）１４．４０重量％、ハイファックス７３３４ＸＥＰ（登録商標）６２．２１重量％、および添加剤０．３５重量％を、４０ｍｍの同方向回転二軸押出機を用いて溶融温度２６０℃で混合する。押出機の下流でトリゴノックス１０１Ｅ３０(登録商標）３．３６重量％およびライコン（Ｒｉｃｏｎ）１５４Ｄ（登録商標）５重量％を注入する。この組成物の特性および結果を表１に示す。
【００３９】
比較実験Ａ
オイル１００ｐｈｒ、ポリプロピレン１４．０８重量％、およびタルク５．８７重量％を含む油展ＥＰＤＭ６２．３２重量％を、４０ｍｍの同方向回転二軸押出機を用いて混合する。下流でトリゴノックス１０１Ｅ３０（登録商標）０．９４重量％および共架橋剤０．３２重量％を注入する。特性および結果を表２に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
表１の実施例１から、エタノール抽出可能成分の移行が著しく低減されたことが明らかである。
【００４３】
実施例２からは、２種の異なるオイルフリーエラストマーおよびポリオレフィン組成物を含む加硫された熱可塑性エラストマー組成物によりエタノール抽出可能成分の移行がより一層低下する結果となることが明らかである。実施例３からは、ＳＥＢＳを添加することによって抽出可能成分の移行がわずかに増加することがわかる。実施例４からは、非架橋の熱可塑性エラストマー組成物でも同様にエタノール抽出可能成分の移行が少ないことが明らかである。実施例５から推論できるのは、熱可塑性エラストマー組成物を共架橋剤の存在下に架橋した場合にエタノール抽出可能成分の移行が非常に低水準になることである。
【００４４】
表２からは、上述の成分を含む加硫された熱可塑性エラストマーにより、抽出可能成分の移行が増加することが明らかである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）オイルフリーエラストマーを５〜９５重量％と、
（ｂ）結晶性ポリオレフィン系重合体２０〜５０重量部と弾性オレフィン系共重合体５０〜８０重量部とを合計１００重量部含むポリオレフィン組成物を９５〜５重量％と、
を含む熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
架橋剤０．０２〜１０重量％を、場合により共架橋剤と一緒に、（ａ）、（ｂ）、および前記架橋剤の総重量が１００となるように含む、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
前記架橋剤が、過酸化物、ヒドロシラン、またはフェノール樹脂から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
前記オイルフリーエラストマー（ａ）が、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、またはＥＰＭとＥＰＤＭとの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
前記ポリオレフィン組成物（ｂ）が、結晶性ポリオレフィン系重合体としてのポリプロピレン単独重合体またはプロピレン共重合体と、弾性オレフィン系共重合体としての式ＣＨ２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは、炭素原子１〜１０個を有するアルキル）を有するオレフィンとのエチレン共重合体とを含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
前記組成物が、スチレン系重合体を、前記熱可塑性エラストマー組成物の総重量が１００となるように含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項７】
前記組成物が、スチレン系重合体２〜５０重量％を、前記熱可塑性エラストマー組成物の総重量が１００となるように含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項８】
前記スチレン系重合体が、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、またはＳＥＰＳから選択されることを特徴とする、請求項６〜７のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項９】
前記共架橋剤が、１，２−ポリブタジエンであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物を含む物品。
【請求項１１】
請求項１〜９に記載の熱可塑性エラストマー組成物の、食品包装、工業用途、消費者用途、医療用途、シール材、自動車の内装部品、ならびに低フォギング性の例えばエアバッグおよびダッシュボード用途における使用。
【請求項１】
（ａ）オイルフリーエラストマーを５〜９５重量％と、
（ｂ）結晶性ポリオレフィン系重合体２０〜５０重量部と弾性オレフィン系共重合体５０〜８０重量部とを合計１００重量部含むポリオレフィン組成物を９５〜５重量％と、
を含む熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
架橋剤０．０２〜１０重量％を、場合により共架橋剤と一緒に、（ａ）、（ｂ）、および前記架橋剤の総重量が１００となるように含む、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
前記架橋剤が、過酸化物、ヒドロシラン、またはフェノール樹脂から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
前記オイルフリーエラストマー（ａ）が、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、またはＥＰＭとＥＰＤＭとの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
前記ポリオレフィン組成物（ｂ）が、結晶性ポリオレフィン系重合体としてのポリプロピレン単独重合体またはプロピレン共重合体と、弾性オレフィン系共重合体としての式ＣＨ２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは、炭素原子１〜１０個を有するアルキル）を有するオレフィンとのエチレン共重合体とを含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
前記組成物が、スチレン系重合体を、前記熱可塑性エラストマー組成物の総重量が１００となるように含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項７】
前記組成物が、スチレン系重合体２〜５０重量％を、前記熱可塑性エラストマー組成物の総重量が１００となるように含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項８】
前記スチレン系重合体が、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、またはＳＥＰＳから選択されることを特徴とする、請求項６〜７のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項９】
前記共架橋剤が、１，２−ポリブタジエンであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物を含む物品。
【請求項１１】
請求項１〜９に記載の熱可塑性エラストマー組成物の、食品包装、工業用途、消費者用途、医療用途、シール材、自動車の内装部品、ならびに低フォギング性の例えばエアバッグおよびダッシュボード用途における使用。
【公表番号】特表２００７−５１８８６３（Ｐ２００７−５１８８６３Ａ）
【公表日】平成１９年７月１２日（２００７．７．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５５０９７７（Ｐ２００６−５５０９７７）
【出願日】平成１７年１月１９日（２００５．１．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＮＬ２００５／００００３９
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０６８５４７
【国際公開日】平成１７年７月２８日（２００５．７．２８）
【出願人】（５０３２２０３９２）ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． (873)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年７月１２日（２００７．７．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１月１９日（２００５．１．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＮＬ２００５／００００３９
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０６８５４７
【国際公開日】平成１７年７月２８日（２００５．７．２８）
【出願人】（５０３２２０３９２）ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． (873)
【Ｆターム（参考）】
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